JP2007217614A

JP2007217614A - Flame-retardant resin composition and molded form using the same

Info

Publication number: JP2007217614A
Application number: JP2006041668A
Authority: JP
Inventors: Masami Nishiguchi; 雅己西口; Masayuki Aragaki; 雅進新垣
Original assignee: Furukawa Electric Co Ltd
Current assignee: Furukawa Electric Co Ltd
Priority date: 2006-02-17
Filing date: 2006-02-17
Publication date: 2007-08-30
Anticipated expiration: 2026-02-17
Also published as: JP5052798B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame-retardant resin composition having excellent flame retardancy, mechanical properties, flexibility, abrasion resistance and heat resistance, causing no heavy metal compound elution and emitting no much smoke and toxic gases, and good in recyclability. <P>SOLUTION: The flame-retardant resin composition comprises 100 pts.mass of (A) an ethylene-vinyl acetate copolymer and/or ethylene-(meth)acrylic ester copolymer, a polyolefin and/or ethylene-(meth)acrylic acid copolymer modified with an unsaturated carboxylic acid or its derivative and a resin component containing a specific amount of an acrylic rubber containing (meth)acrylic acid as a copolymerization component, 150-300 pts.mass of magnesium hydroxide, a specific amount of a polypropylene moiety-containing resin, and a predetermined amount of an acid and/or an acid ester component. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、電気・電子機器の内部および外部配線に使用される絶縁電線、電気ケーブル、電気コードや光ファイバ心線、光ファイバコードなどの被覆材として、または電源コード等のモールド材料、チューブ、シートとして好適な難燃性樹脂組成物およびそれを用いた配線材その他の成形体に関し、更に詳しくは架橋処理を施さなくても優れた耐熱性、柔軟性、機械的強度を有する難燃性樹脂組成物およびそれを用いた配線材その他の成形体に関するものである。 The present invention relates to an insulated wire, an electric cable, an electric cord, an optical fiber core, an optical fiber cord, or the like used as an internal or external wiring of an electric / electronic device, or a molding material such as a power cord, a tube, A flame-retardant resin composition suitable as a sheet and a wiring material and other molded articles using the composition, and more specifically, a flame-retardant resin having excellent heat resistance, flexibility, and mechanical strength without being subjected to a crosslinking treatment The present invention relates to a composition and a wiring material or other molded body using the composition.

電気・電子機器の内部および外部配線に使用される絶縁電線、電気ケーブル、電気コードや光ファイバ心線、光ファイバコードなどの被覆材には、ポリ塩化ビニルコンパウンドや分子中に臭素原子や塩素原子を含有するハロゲン系難燃剤を含有したエチレン系共重合体を主成分とする樹脂組成物を使用することがよく知られている。 Insulation wires, electrical cables, electrical cords, optical fiber cores, and optical fiber cords used for internal and external wiring of electrical and electronic equipment are covered with polyvinyl chloride compounds and bromine and chlorine atoms in the molecule. It is well known to use a resin composition whose main component is an ethylene copolymer containing a halogen-containing flame retardant.

近年、これらを適切な処理をせずに廃棄した場合、被覆材料に含有されている可塑剤や重金属安定剤が溶出したり、多量の腐食性ガスが発生したり、ダイオキシンの発生などという問題が議論されている。
このため、有害な重金属やハロゲン系ガスなどの発生がないノンハロゲン難燃材料を被覆する検討が活発におこなわれはじめている。 In recent years, when these materials are disposed of without proper treatment, plasticizers and heavy metal stabilizers contained in the coating material are eluted, a large amount of corrosive gas is generated, and dioxins are generated. Has been discussed.
For this reason, studies are being actively conducted to coat non-halogen flame retardant materials that do not generate harmful heavy metals or halogen-based gases.

ノンハロゲン難燃材料は、ハロゲンを含有しない難燃剤を樹脂に配合することで難燃性を発現させており、難燃剤としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水和物が、また、樹脂としては、ポリエチレン、エチレン−１-ブテン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体などが用いられている。 The non-halogen flame retardant material expresses flame retardancy by blending a flame retardant containing no halogen into the resin. Examples of the flame retardant include metal hydrates such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, In addition, as the resin, polyethylene, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-propylene-diene ternary copolymer Coalescence is used.

ところで電子機器内に使用される電子ワイヤハーネスやその他の電気・電子機器用絶縁電線には安全性の面から非常に厳しい難燃性規格、例えばＵＬ１５８１（ＲｅｆｅｒｅｎｃｅＳｔａｎｄａｒｄｆｏｒＥｌｅｃｔｒｉｃａｌＷｉｒｅｓ，Ｃａｂｌｅｓ，ａｎｄＦｌｅｘｉｂｌｅＣｏｒｄｓ）などに規定されている垂直燃焼試験、（ＶｅｒｔｉｃａｌＦｌａｍｅＴｅｓｔ）ＶＷ−１規格に合格する難燃性が求められている。
さらにこのような絶縁電線には、ＵＬや電気用品取締規格などから伸び１００％、力学的強度１０ＭＰａ以上の高い機械的特性が要求されている。 By the way, for electronic wire harnesses and other insulated wires for electric and electronic devices used in electronic devices, extremely flammable standards such as UL1581 (Reference Standard for Electrical Wires, Cables, and Flexible Cords) are required from the viewpoint of safety. ) And the like are required, and flame retardant properties that pass the (Vertical Flame Test) VW-1 standard are required.
Furthermore, such insulated wires are required to have high mechanical properties of 100% elongation and mechanical strength of 10 MPa or more from UL and electrical appliance regulations.

上記機械的特性と難燃性を両立させるため、金属水和物と赤リンを併用したノンハロゲン難燃材料が検討されている。
ところで電気・電子機器に使用される絶縁電線の被覆材料には、絶縁電線の種類や接続部を区別するなどの目的で、絶縁電線の表面に印刷を行ったものや、白、黄、赤等種々の色に着色されたものが使用されている。ところが、高度の難燃性と機械特性を両立させるために金属水和物と赤リンを含有したノンハロゲン難燃材料は、赤リンの発色のため、白など任意の色に着色することが困難となり、容易に種類や接続部を区別することが出来る絶縁電線が出来ないという問題が生じている。さらに、赤リンと金属水和物を併用したノンハロゲン材料の場合、燃焼時に多量の煙を発生するだけでなく、燃焼後の燃焼灰を埋立により廃棄し処理した場合、リン成分が流出して周辺の湖沼の富栄養化が起こる恐れがある。 In order to achieve both the mechanical properties and flame retardancy, a non-halogen flame retardant material using a metal hydrate and red phosphorus in combination has been studied.
By the way, the insulation wire coating material used in electrical and electronic equipment is printed on the surface of the insulated wire for the purpose of distinguishing the type and connection part of the insulated wire, white, yellow, red, etc. Those colored in various colors are used. However, non-halogen flame retardant materials containing metal hydrate and red phosphorus to achieve both high flame retardancy and mechanical properties make it difficult to color white or other colors due to the coloration of red phosphorus. As a result, there is a problem that an insulated wire that can easily distinguish between types and connecting portions cannot be obtained. Furthermore, in the case of non-halogen materials that use red phosphorus and metal hydrate in combination, not only a large amount of smoke is generated during combustion, but also when the combustion ash after combustion is disposed of by landfill, the phosphorus component will flow out and Eutrophication of the lakes may occur.

また、樹脂成分に金属水和物を高充填することで（例えば樹脂成分１００質量部に対して金属水和物を２００質量部以上含有）、ＶＷ−１に合格するような高度の難燃性を付与する検討も行われている（例えば、特許文献１参照）。しかし、金属水和物を高充填した結果、被覆材料の引張特性や耐摩耗性などの機械特性が著しく低下するという問題があった。
また、電気・電子機器に使用される成形体については、連続使用の状態で８０℃〜１０５℃の耐熱性が要求される場合がある。 In addition, by highly filling the resin component with a metal hydrate (for example, containing 200 parts by mass or more of the metal hydrate with respect to 100 parts by mass of the resin component), high flame retardancy that passes VW-1 (See, for example, Patent Document 1). However, as a result of high filling with the metal hydrate, there has been a problem that mechanical properties such as tensile properties and wear resistance of the coating material are remarkably lowered.
Moreover, about the molded object used for an electrical / electronic device, the heat resistance of 80 to 105 degreeC may be requested | required in the state of continuous use.

上記の問題を解決するために、被覆材料を電子線架橋法や化学架橋法などによって架橋することにより、機械特性の低下防止や耐熱性の付与を図ることが検討されている。
しかしながら、架橋処理された配線材は、被覆材料の耐熱性が向上している反面、その再溶融が不可能であるため、再利用が難しく、リサイクル性が悪いことが指摘されている。例えば、導体に使用されている金属を回収する場合にも、被覆材を燃焼するなどしなければならない場合が多い。さらに電子線架橋設備や化学架橋設備など特別の設備を準備しなければならず、設備費や成形体のコスト高を招き汎用性を低下させる要因となる。 In order to solve the above problems, it has been studied to prevent deterioration of mechanical properties and impart heat resistance by crosslinking a coating material by an electron beam crosslinking method or a chemical crosslinking method.
However, it has been pointed out that the cross-linked wiring material has improved heat resistance of the coating material, but cannot be remelted, so that it is difficult to reuse and recyclability is poor. For example, when recovering the metal used for the conductor, it is often necessary to burn the coating material. Furthermore, special equipment such as electron beam cross-linking equipment and chemical cross-linking equipment must be prepared, resulting in high equipment costs and high cost of the molded body, which causes a decrease in versatility.

また、リサイクル性と耐熱性を両立させるために、コンパウンド作成時にポリマーの一部分を架橋する方法も検討されてきた。しかし押出時にすでに材料の一部分が架橋されているため押出負荷が高く、例えば金属水和物の含有量が多い材料は量産性が悪く、特別な設備を準備する必要があった。 In order to achieve both recyclability and heat resistance, a method of crosslinking a part of the polymer at the time of compound preparation has been studied. However, since a part of the material is already cross-linked at the time of extrusion, the extrusion load is high. For example, a material having a high content of metal hydrate is poor in mass productivity, and special equipment must be prepared.

ポリ塩化ビニルコンパウンドを被覆した成形体の使用温度は、通常ＵＬ定格温度で８０℃又は１０５℃程度であることから、この成形体を代替するノンハロゲン材料も、この耐熱性を有することが必要になる。具体的には、ＵＬ８０℃の耐熱性には１２１℃の雰囲気での加熱変形試験、加熱老化試験が求められていることから、代替するノンハロゲン材料は、少なくとも１２１℃、好ましくは１３５℃以上で溶融しないことが必要になる。通常、耐熱性を満足させるためには、ポリプロピレンを多量に含有する必要があるが、難燃性、柔軟性が低下してしまう場合があり、改良が望まれていた。
その他、電源プラグ等の成形部品についても上記と同様の問題があり、耐熱性、柔軟性、難燃性を有しており、リサイクル可能で再成形可能な成形部品の開発が求められている。
特開２００１−１３５１４２号公報 Since the use temperature of the molded body coated with the polyvinyl chloride compound is usually about 80 ° C. or 105 ° C. at the UL rated temperature, the non-halogen material that substitutes for this molded body also needs to have this heat resistance. . Specifically, since the heat distortion test and heat aging test in an atmosphere of 121 ° C. are required for the heat resistance of UL 80 ° C., an alternative non-halogen material is melted at least 121 ° C., preferably 135 ° C. or more. It is necessary not to. Usually, in order to satisfy heat resistance, it is necessary to contain a large amount of polypropylene, but flame retardancy and flexibility may be lowered, and improvement has been desired.
In addition, molded parts such as power plugs have the same problems as described above, and are required to develop recyclable and remoldable molded parts that have heat resistance, flexibility, and flame retardancy.
JP 2001-135142 A

本発明は、前述の問題を解決し、架橋処理を施さなくても優れた難燃性、機械特性、柔軟性、耐摩耗性、耐熱性を有し、かつ埋立、燃焼などの廃棄時においては、重金属化合物の溶出や、多量の煙、有害性ガスの発生がなく、再溶融が可能なために再利用等のリサイクル性に優れた難燃性樹脂組成物とその成形体を提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, has excellent flame retardancy, mechanical properties, flexibility, wear resistance, heat resistance without being subjected to crosslinking treatment, and at the time of disposal such as landfill and combustion To provide a flame retardant resin composition excellent in recyclability such as reuse and its molded body because it is free from elution of heavy metal compounds, generation of a large amount of smoke and harmful gas, and can be remelted. Objective.

本発明の発明者らは鋭意検討した結果、（ａ−１）エチレン酢酸ビニル共重合体および／または（ａ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（ｂ−１）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィンおよび／または（ｂー２）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を特定量含有し、必要により（ｃ）共重合成分として（メタ）アクリル酸を含有するアクリルゴムを含有する樹脂成分（Ａ）１００質量部に対して、水酸化マグネシウムを所定量含有し、かつ、樹脂成分（Ａ）におけるポリプロピレン部位を有する樹脂を特定量含有し、さらに、樹脂成分（Ａ）における酸および／または酸エステル成分を特定量含有することにより、難燃性、機械特性、柔軟性、耐摩耗性、耐熱性をバランスよく有する難燃性樹脂組成物および成形体が得られることを見出した。
本発明はこれらの知見に基づくものである。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that (a-1) an ethylene vinyl acetate copolymer and / or (a-2) an ethylene- (meth) acrylate copolymer, (b-1) unsaturation. Contains a specific amount of polyolefin and / or (b-2) ethylene- (meth) acrylic acid copolymer modified with a carboxylic acid or its derivative, and (c) contains (meth) acrylic acid as a copolymerization component if necessary The resin component (A) containing acrylic rubber contains 100 parts by mass of magnesium hydroxide, contains a predetermined amount of magnesium hydroxide, and contains a specific amount of a resin having a polypropylene moiety in the resin component (A). Flame retardant having a good balance of flame retardancy, mechanical properties, flexibility, wear resistance, and heat resistance by containing a specific amount of acid and / or acid ester component in (A) It found that the resin composition and the molded article is obtained.
The present invention is based on these findings.

すなわち本発明は、
（１）（ａ−１）エチレン−酢酸ビニル共重合体および／または（ａ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を４０〜８０質量％、（ｂ−１）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィンおよび／または（ｂ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を２０〜６０質量％、（ｃ）共重合成分として（メタ）アクリル酸を含有するアクリルゴムを０〜４０質量％含有する樹脂成分（Ａ）１００質量部に対し、水酸化マグネシウムを１５０〜３００質量部含有し、かつ、樹脂成分（Ａ）におけるポリプロピレン部位を有する樹脂の含有量が５〜５０質量％であり、樹脂成分（Ａ）における酸および／または酸エステル成分の含有量が２０〜６５質量％であることを特徴とする難燃性樹脂組成物、
（２）前記樹脂成分（Ａ）における酸および／または酸エステル成分の含有量が３０〜６５質量％であることを特徴とする（１）記載の難燃性樹脂組成物、
（３）前記樹脂成分（Ａ）における酸および／または酸エステル成分の含有量が４３〜６５質量％であることを特徴とする（１）記載の難燃性樹脂組成物、
（４）前記樹脂成分（Ａ）中に、少なくとも不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリプロピレンを含有することを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項記載の難燃性樹脂組成物、
（５）前記樹脂成分（Ａ）中に、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリプロピレンを８〜５０質量％含有することを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項記載の難燃性樹脂組成物、
（６）前記水酸化マグネシウムが、無処理および／またはシランカップリング剤で処理されていることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物、
（７）前記（１）〜（６）のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物が、導体の外側に被覆されていることを特徴とする成形体、
（８）前記（１）〜（６）のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物が、光ファイバ素線および／または光ファイバ心線の外側に被覆されていることを特徴とする成形体、および、
（９）前記（１）〜（６）のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物が、成形されてなることを特徴とする成形体、
を提供するものである。 That is, the present invention
(1) (a-1) 40 to 80% by mass of (a-1) ethylene-vinyl acetate copolymer and / or (a-2) ethylene- (meth) acrylate copolymer, (b-1) unsaturated carboxylic acid Or an acrylic rubber containing 20 to 60% by mass of (b-2) ethylene- (meth) acrylic acid copolymer modified with a derivative thereof and / or (b) ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, and (c) acrylic acid as a copolymerization component To 100 parts by mass of the resin component (A) containing 0 to 40% by mass of magnesium hydroxide in an amount of 150 to 300 parts by mass, and the resin component (A) has a polypropylene content of 5 to 5 parts by mass. A flame retardant resin composition, wherein the content of the acid and / or acid ester component in the resin component (A) is 20 to 65% by mass,
(2) The flame-retardant resin composition according to (1), wherein the content of the acid and / or acid ester component in the resin component (A) is 30 to 65% by mass,
(3) The flame-retardant resin composition according to (1), wherein the content of the acid and / or acid ester component in the resin component (A) is 43 to 65% by mass,
(4) The flame retardancy according to any one of (1) to (3), wherein the resin component (A) contains at least a polypropylene modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. Resin composition,
(5) The resin component (A) contains 8 to 50% by mass of polypropylene modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, any one of (1) to (4) Flame retardant resin composition,
(6) The flame retardant resin composition according to any one of (1) to (5), wherein the magnesium hydroxide is treated without treatment and / or with a silane coupling agent.
(7) The molded product, wherein the flame retardant resin composition according to any one of (1) to (6) is coated on the outside of a conductor,
(8) The flame retardant resin composition according to any one of (1) to (6) is coated on the outside of an optical fiber and / or an optical fiber. Molded body, and
(9) A molded product, wherein the flame retardant resin composition according to any one of (1) to (6) is molded,
Is to provide.

本発明の難燃性樹脂組成物は、架橋処理を施さなくても優れた難燃性、機械特性、柔軟性、耐摩耗性、耐熱性を有し、かつ埋立、燃焼などの廃棄時においては、重金属化合物の溶出や、多量の煙、有害性ガスの発生がなく、再溶融が可能なために再利用等のリサイクル性に優れた難燃性樹脂組成物である。 The flame retardant resin composition of the present invention has excellent flame retardancy, mechanical properties, flexibility, wear resistance, heat resistance without being subjected to crosslinking treatment, and at the time of disposal such as landfill and combustion It is a flame retardant resin composition that is excellent in recyclability such as reuse because it does not elute heavy metal compounds, generates large amounts of smoke or harmful gases, and can be remelted.

そして、樹脂成分（Ａ）中の酸および／または酸エステル成分の含有量を３０〜６５質量％、さらに４３〜６５質量％とすることにより、さらに難燃性を向上させることが可能である。
また、水酸化マグネシウムとして、無処理のもの、および／またはシランカップリング剤で処理されたものを使用することにより、より高い機械特性、耐熱性、難燃性を発揮することができる。 And it is possible to improve a flame retardance further by making content of the acid and / or acid ester component in a resin component (A) into 30-65 mass%, and also 43-65 mass%.
Further, by using magnesium hydroxide that has not been treated and / or that has been treated with a silane coupling agent, higher mechanical properties, heat resistance, and flame retardancy can be exhibited.

以上から、本発明の難燃性樹脂組成物は、電気・電子機器用配線材や、光ファイバ心線、光ファイバコード等の被覆材料として、また、電源プラグ、コネクターさらにはチューブやテープ基材としても好適なものである。
そして、本発明の成形体は、架橋処理を施さなくても優れた難燃性、機械特性、柔軟性、耐摩耗性、耐熱性を有し、かつ埋立、燃焼などの廃棄時においては、重金属化合物の溶出や、多量の煙、有害性ガスの発生がなく、再溶融が可能なために再利用等のリサイクル性に優れた成形体である。 From the above, the flame-retardant resin composition of the present invention is used as a coating material for electrical and electronic equipment wiring materials, optical fiber core wires, optical fiber cords, etc., and for power plugs, connectors, tubes, and tape base materials. It is also suitable.
The molded body of the present invention has excellent flame retardancy, mechanical properties, flexibility, wear resistance, heat resistance even without being subjected to crosslinking treatment, and is heavy metal at the time of disposal such as landfill and combustion. There is no elution of compound, generation of a large amount of smoke or harmful gas, and it can be remelted, so that it is a molded article excellent in recyclability such as reuse.

以下、本発明の難燃性樹脂組成物について詳細に説明する。
本発明の難燃性樹脂組成物は、樹脂成分（Ａ）と水酸化マグネシウム（Ｂ）を含み、樹脂成分（Ａ）１００質量部に対して、水酸化マグネシウム（Ｂ）を１５０〜３００質量部含有するものである。
先ず、難燃性樹脂組成物のうち、その樹脂成分（Ａ）を構成する各成分およびその含有量について詳細に説明する。 Hereinafter, the flame retardant resin composition of the present invention will be described in detail.
The flame-retardant resin composition of the present invention includes a resin component (A) and magnesium hydroxide (B), and magnesium hydroxide (B) is 150 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component (A). It contains.
First, each component which comprises the resin component (A) among flame-retardant resin compositions, and its content are demonstrated in detail.

（ａ−１）エチレン−酢酸ビニル共重合体、（ａ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体
本発明におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体とは、エチレンと酢酸ビニルを共重合させたもの（ＥＶＡ）が使用でき、例えば、エバフレックス（商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製）、ウルトラセン（商品名、東ソー（株）製）などが挙げられる。
また、本発明におけるエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体とは、例えばエチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−ブチルアクリレート共重合体（ＥＢＡ）、エチレンーメタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）などが挙げられる。具体的には例えば、エバルロイ（商品名三井デュポンポリケミカル（株）製）などが挙げられる。 (A-1) ethylene-vinyl acetate copolymer, (a-2) ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer The ethylene-vinyl acetate copolymer in the present invention is a copolymer of ethylene and vinyl acetate. Can be used, for example, EVAFLEX (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.), Ultrasen (trade name, manufactured by Tosoh Corp.), and the like.
The ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer in the present invention is, for example, an ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), an ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), an ethylene-butyl acrylate copolymer ( EBA) and ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA). Specific examples include Eval Roy (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.).

樹脂成分(Ａ)には、前記（ａ−１）成分および前記（ａ−２）成分のいずれか１種を単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。本発明においては、難燃性および機械特性向上の点からは、エチレン−酢酸ビニル共重合体の使用が好ましい。
難燃性を向上させるうえでエチレンに対し共重合させた酸エステル成分の含有量（例えばＥＶＡでは酢酸ビニル（ＶＡ）含有量、ＥＥＡではエチルアクリレート（ＥＡ）含有量）が、４０〜８０質量％が好ましく、さらに好ましくは５０〜８０質量％、最も好ましくは６０〜８０質量％である。 In the resin component (A), any one of the component (a-1) and the component (a-2) may be used alone, or two or more types may be mixed and used. In the present invention, it is preferable to use an ethylene-vinyl acetate copolymer from the viewpoint of flame retardancy and improvement of mechanical properties.
In order to improve flame retardancy, the content of an acid ester component copolymerized with ethylene (for example, EVA is vinyl acetate (VA) content, EEA is ethyl acrylate (EA) content) is 40 to 80% by mass. Is more preferable, 50 to 80% by mass, most preferably 60 to 80% by mass.

本発明の（а−１）成分もしくは（ａ−２）成分のＭＦＲ（メルトフローレイト、ＪＩＳＫ６７３０）は、強度の面、樹脂組成物の混練加工性の面から０．１〜２０が好ましく、０．１〜１０がさらに好ましい。 The MFR (melt flow rate, JIS K 6730) of the component (а-1) or component (a-2) of the present invention is preferably from 0.1 to 20 in terms of strength and kneadability of the resin composition. 0.1 to 10 is more preferable.

本発明において、樹脂成分（Ａ）中、（ａ−１）成分および／または（ａ−２）成分の含有量は、４０〜８０質量％であり、好ましくは４５〜８０質量％、さらに好ましく４５〜７５質量％である。その含有量が多すぎると機械特性が低下したり、電気特性が著しく低下する場合があり、また含有量が少なすぎると、難燃性に問題が発生する。 In the present invention, the content of the component (a-1) and / or the component (a-2) in the resin component (A) is 40 to 80% by mass, preferably 45 to 80% by mass, and more preferably 45 -75 mass%. If the content is too large, the mechanical properties may be deteriorated or the electrical properties may be remarkably deteriorated. If the content is too small, there will be a problem in flame retardancy.

（ｂ−１）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン、（ｂ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体
本発明における不飽和カルボン酸またはその誘導体（以下、これらを併せて不飽和カルボン酸等ともいう）で変性されたポリオレフィンとは、ポリオレフィンを不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性することにより、不飽和カルボン酸またはその誘導体が、ポリオレフィンにグラフトした樹脂のことである。 (B-1) Polyolefin modified with unsaturated carboxylic acid or derivative thereof, (b-2) Ethylene- (meth) acrylic acid copolymer Unsaturated carboxylic acid or derivative thereof according to the present invention (hereinafter these are also combined) A polyolefin modified with an unsaturated carboxylic acid or the like) is a resin in which an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is grafted to the polyolefin by modifying the polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.

この不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等が挙げられ、不飽和カルボン酸の誘導体としては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、無水マレイン酸、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、無水イタコン酸、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル、無水フマル酸などを挙げることができる。 Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, and fumaric acid. Examples of the unsaturated carboxylic acid derivative include acrylic acid ester, methacrylic acid ester, maleic acid monoester. And maleic acid diester, maleic anhydride, itaconic acid monoester, itaconic acid diester, itaconic anhydride, fumaric acid monoester, fumaric acid diester, fumaric anhydride and the like.

ポリオレフィンとしては、ポリエチレン（直鎖状ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン）、ポリプロピレン（ホモポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体や、プロピレン−エチレンプロピレンブロック共重合体、プロピレンと他の少量のαオレフィン（例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等）との共重合体）、エチレンとαオレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン系共重合体等が挙げられる。 Polyolefins include polyethylene (linear polyethylene, ultra-low density polyethylene, high density polyethylene), polypropylene (homopolypropylene, propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene block copolymer, propylene-ethylenepropylene block copolymer). Copolymers, copolymers of propylene and other small amounts of α-olefins (for example, copolymers of 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, etc.), copolymers of ethylene and α-olefins, ethylene-acetic acid A vinyl copolymer, an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, a styrene copolymer and the like can be mentioned.

ポリオレフィンの変性は、例えば、ポリオレフィンと不飽和カルボン酸等を有機パーオキサイドの存在下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸等による変性量は、通常０．５〜１５質量％である。
不飽和カルボン酸等により変性されたポリオレフィンとしては、具体的には例えば、ポリボンド（商品名、クロンプトン（株）製）、アドテックス（商品名、日本ポリエチレン（株）製）、アドマー（商品名、三井化学（株）製）、クレイトン（商品名、ＪＳＲクレイトン（株）製）、タフテック（商品名、旭化成製）などが挙げられる。 The modification of the polyolefin can be performed, for example, by heating and kneading the polyolefin and an unsaturated carboxylic acid in the presence of an organic peroxide. The amount of modification with an unsaturated carboxylic acid or the like is usually 0.5 to 15% by mass.
Specific examples of polyolefins modified with unsaturated carboxylic acid include polybond (trade name, manufactured by Crompton Co., Ltd.), Adtex (trade name, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), Admer (trade name, Mitsui Chemicals Co., Ltd.), Clayton (trade name, manufactured by JSR Clayton Co., Ltd.), Tuftec (trade name, manufactured by Asahi Kasei) and the like.

本発明におけるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体とは、例えば、エチレン−アクリル酸共重合体やエチレン−メタクリル酸共重合体を挙げることができる。具体的には例えば、ニュクレル（商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製）を挙げることができる。 Examples of the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer in the present invention include an ethylene-acrylic acid copolymer and an ethylene-methacrylic acid copolymer. Specifically, for example, Nukurel (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) can be mentioned.

樹脂成分（Ａ）には、（ｂ−１）成分および／または（ｂ−２）成分の何れか１種を使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明において、（ｂ−１）成分および（ｂ−２）成分は、後述する水酸化マグネシウムと成形時に化学的に結合することにより、高い難燃性、機械特性、耐摩耗性を得ることができる。前記のすぐれた効果は、アクリル酸もしくはメタクリル酸で変性されたポリオレフィンやエチレン（メタ）アクリル酸共重合体を使用したときに特に顕著である。よって本発明においては、（ｂ−１）および／または（ｂ−２）成分として、アクリル酸もしくはメタクリル酸で変性されたポリオレフィンやエチレン（メタ）アクリル酸共重合体を使用するか、併用したほうが好ましい。 As the resin component (A), any one of the component (b-1) and / or the component (b-2) may be used, or two or more may be used in combination.
In the present invention, the (b-1) component and the (b-2) component can obtain high flame retardancy, mechanical properties, and abrasion resistance by being chemically bonded to magnesium hydroxide described later at the time of molding. it can. The excellent effect is particularly remarkable when a polyolefin or ethylene (meth) acrylic acid copolymer modified with acrylic acid or methacrylic acid is used. Therefore, in the present invention, as the component (b-1) and / or (b-2), it is preferable to use a polyolefin or ethylene (meth) acrylic acid copolymer modified with acrylic acid or methacrylic acid, or to use it in combination. preferable.

本発明において、樹脂成分（Ａ）中、（ｂ−１）成分および／または（ｂ−２）成分の含有量は、２０〜６０質量％であり、好ましくは２０〜５０質量％、更に好ましくは２０質量％を超え４５質量％以下である。含有量が少なすぎると、実質的な効果が薄れ、難燃性、機械特性、絶縁特性が低下する恐れがある。また、多すぎると著しく伸びが低下する場合がある。 In the present invention, the content of the component (b-1) and / or the component (b-2) in the resin component (A) is 20 to 60% by mass, preferably 20 to 50% by mass, and more preferably. It is more than 20% by mass and 45% by mass or less. If the content is too small, the substantial effect is diminished and the flame retardancy, mechanical properties, and insulation properties may be reduced. Moreover, when there is too much, elongation may fall remarkably.

本発明において、（ｂ−１）成分と（ｂ−２）成分を共に使用する場合は、（ｂ−２）成分の含有量は２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下である。（ｂ−２）成分をあまり大量に含有すると、伸びの低下や耐寒性を低下させる恐れがある。 In the present invention, when both the component (b-1) and the component (b-2) are used, the content of the component (b-2) is 20% by mass or less, preferably 15% by mass or less, and more preferably 12%. It is below mass%. If the component (b-2) is contained in a very large amount, the elongation and cold resistance may be reduced.

（ｃ）共重合成分として（メタ）アクリル酸を含有するアクリルゴム
本発明の樹脂成分（Ａ）においては、（ｃ）成分として、（メタ）アクリル酸を共重合成分に含むアクリルゴムを使用する。アクリルゴムとしては、例えばエチレン、アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸を単量体成分として有するアクリルゴムが挙げられる。
そのアクリル酸アルキルとしては、例えばアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等が挙げられ、（メタ）アクリル酸としては、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
本発明のアクリルゴムとしては具体的には、例えば、ベイマックＧ、ベイマックＧＬＳ、ベイマックＨＶＧ、ベイマックＨＧ（いずれも商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製）などが挙げられる。 (C) Acrylic rubber containing (meth) acrylic acid as a copolymerization component
In the resin component (A) of the present invention, acrylic rubber containing (meth) acrylic acid as a copolymer component is used as the component (c). Examples of the acrylic rubber include an acrylic rubber having ethylene, alkyl acrylate, and (meth) acrylic acid as a monomer component.
Examples of the alkyl acrylate include ethyl acrylate and butyl acrylate, and examples of (meth) acrylic acid include acrylic acid and methacrylic acid.
Specific examples of the acrylic rubber of the present invention include Baymac G, Baymac GLS, Baymac HVG, Baymac HG (all trade names, manufactured by Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd.) and the like.

本発明において、アクリルゴムも後述する水酸化マグネシウムと強い相互作用を示し、高い難燃性、機械特性を維持することができる。さらに、アクリルゴムの含有により、配線材等の被覆をむく場合に、ひげ状に被覆材が伸びることがなく、皮むき性が良好になる。 In the present invention, acrylic rubber also exhibits a strong interaction with magnesium hydroxide, which will be described later, and can maintain high flame retardancy and mechanical properties. Furthermore, when the coating of the wiring material or the like is peeled off due to the inclusion of the acrylic rubber, the covering material does not extend like a beard, and the peelability is improved.

本発明の樹脂成分（Ａ）は、（ｃ）成分を含有してもしなくてもよく、その含有量は０〜４０質量％であり、好ましくは０〜３０質量％である。この含有量が多すぎると、成型時の押出負荷が過大となったり、伸びが著しく低下したり、加熱による割れが生じたりする。 The resin component (A) of the present invention may or may not contain the component (c), and its content is 0 to 40% by mass, preferably 0 to 30% by mass. If the content is too large, the extrusion load at the time of molding becomes excessive, the elongation is remarkably reduced, or cracking due to heating occurs.

（ｄ）ポリプロピレン
本発明の樹脂成分（Ａ）には、前記の成分のほかに（ｄ）成分としてポリプロピレンを必要により含有させるものであり、その量は０〜４０質量％、好ましくは０〜３０質量％程度である。
このポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体や、プロピレンとエチレンプロピレンゴムの共重合体、プロピレンと他の少量のα−オレフィン（例えば１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等）との共重合体が挙げられる。 (D) Polypropylene In the resin component (A) of the present invention, polypropylene is optionally contained as a component (d) in addition to the above components, and the amount is 0 to 40% by mass, preferably 0 to 30%. It is about mass%.
Examples of the polypropylene include homopolypropylene, ethylene-propylene random copolymer, ethylene-propylene block copolymer, copolymer of propylene and ethylene propylene rubber, propylene and other small amount of α-olefin (for example, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, etc.).

ここで、エチレン−プロピレンランダム共重合体はエチレン成分含量が１〜４質量％程度のものをいい、エチレン−プロピレンブロック共重合体はエチレン成分含量が５〜２０質量％程度のものをいう。
本発明で使用するポリプロピレンとしては、例えば、プライムポリマー（株）、日本ポリプロピレン（株）、サンアロマー（株）等から市販されているものが挙げられる。 Here, the ethylene-propylene random copolymer has an ethylene component content of about 1 to 4% by mass, and the ethylene-propylene block copolymer has an ethylene component content of about 5 to 20% by mass.
Examples of the polypropylene used in the present invention include those commercially available from Prime Polymer Co., Ltd., Nippon Polypropylene Co., Ltd., Sun Allomer Co., etc.

本発明におけるポリプロピレン樹脂のＭＦＲ（ＡＳＴＭ‐Ｄ‐１２３８、Ｌ条件、２３０℃）は、好ましくは０．１〜６０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜２５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜１５ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では、熱処理後でもポリプロピレン樹脂の分子量が低下せず、得られる樹脂組成物の成形性が悪くなることがあり、一方、ＭＦＲが２５ｇ／１０分を越えると、力学的強度が十分発揮されない。 The MFR (ASTM-D-1238, L condition, 230 ° C.) of the polypropylene resin in the present invention is preferably 0.1 to 60 g / 10 minutes, more preferably 0.1 to 25 g / 10 minutes, still more preferably 0.00. 5-15 g / 10 min. If the MFR is less than 0.1 g / 10 min, the molecular weight of the polypropylene resin does not decrease even after heat treatment, and the moldability of the resulting resin composition may be deteriorated. On the other hand, if the MFR exceeds 25 g / 10 min, The mechanical strength is not fully demonstrated.

本発明の樹脂成分（Ａ）は、前記した（ａ−１）成分および／または（ａ−２）成分、（b−１）および／または（ｂ−２）成分を所定量含有し、さらに必要により（ｃ）成分、（ｄ）成分を含有し、かつ、ポリプロピレン部位を有する樹脂を特定量含有し、且つ、酸および／または酸エステル成分を特定量含有するものである。 The resin component (A) of the present invention contains a predetermined amount of the above-described component (a-1) and / or (a-2), component (b-1) and / or (b-2), and is further necessary. The component (c), the component (d) are contained, the resin having a polypropylene portion is contained in a specific amount, and the acid and / or the acid ester component is contained in a specific amount.

樹脂成分（Ａ）において、ポリプロピレン部位を有する樹脂としては、（ｂ−１）成分において、ポリオレフィンとしてポリプロピレンを使用したものや、（ｄ）成分として使用したポリプロピレン等が挙げられる。本発明における樹脂成分（Ａ）中のポリプレン部位を有する樹脂の含有量としては、樹脂成分（Ａ）中の５〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％が必要である。 Examples of the resin having a polypropylene moiety in the resin component (A) include those in which polypropylene is used as the polyolefin in the component (b-1) and polypropylene used as the component (d). As content of resin which has a polyprene site | part in the resin component (A) in this invention, 5-50 mass% in a resin component (A), Preferably 10-40 mass% is required.

さらに、本発明においては樹脂成分（Ａ）における酸および／または酸エステル成分の含有量が２０〜６５質量％であることが必要である。樹脂成分（Ａ）における酸もしくは酸エステル成分とは、（ａ−１）、（ａ−２）に含有されている酸エステル成分、（ｂ−１）、（ｂ−２）に含有されている酸成分もしくは酸エステル成分、および（ｃ）の樹脂に含有されている酸成分もしくは酸エステル成分のことである。具体的には（ａ−１）、（ａ−２）においては、酢酸ビニルや（メタ）アクリル酸エステルなどの共重合成分であり、（ｂ−１）、（ｂ−２）においては、マレイン酸や無水マレイン酸等の変性成分や、酢酸ビニルなどの樹脂に共重合されている成分であり、（ｃ）においては、アクリル酸アルキルやアクリル酸などの共重合成分である。本発明においては、樹脂成分（Ａ）における酸および／または酸エステル成分含有量は以下の式により求めることができる。 Furthermore, in the present invention, the content of the acid and / or acid ester component in the resin component (A) needs to be 20 to 65% by mass. The acid or acid ester component in the resin component (A) is an acid ester component contained in (a-1) and (a-2), and is contained in (b-1) and (b-2). The acid component or acid ester component, and the acid component or acid ester component contained in the resin (c). Specifically, in (a-1) and (a-2), it is a copolymer component such as vinyl acetate or (meth) acrylate, and in (b-1) and (b-2) It is a component copolymerized with a modified component such as acid or maleic anhydride or a resin such as vinyl acetate, and in (c), it is a copolymerized component such as alkyl acrylate or acrylic acid. In the present invention, the acid and / or acid ester component content in the resin component (A) can be determined by the following equation.

樹脂成分（Ａ）における酸および／または酸エステル成分の含有量（％）は２０〜６５質量％が必要であり、好ましくは３０〜６５質量％、さらに好ましくは４３〜６５質量％である。含有量が少なすぎると、難燃性が劣り、またこれが高すぎると機械的特性が低下したり、低温性が低下したり、絶縁抵抗が著しく低下する場合がある。 The content (%) of the acid and / or acid ester component in the resin component (A) needs to be 20 to 65% by mass, preferably 30 to 65% by mass, and more preferably 43 to 65% by mass. If the content is too small, the flame retardancy is inferior, and if it is too high, the mechanical properties may be lowered, the low-temperature properties may be lowered, or the insulation resistance may be significantly lowered.

本発明においては、さらに（а−１）および／または（ａ−２）、（ｂ−１）および／または（ｂ−２）と（ｃ）の各成分を所定量含有したものを使用することにより、架橋をしなくても高い耐熱性を有し、さらに難燃性、機械特性、端末加工性および柔軟性にバランスの取れた難燃性樹脂組成物を得ることが可能となる。 In the present invention, further, (а-1) and / or (a-2), (b-1) and / or (b-2) and (c) each containing a predetermined amount are used. Thus, it is possible to obtain a flame retardant resin composition having high heat resistance without being crosslinked and having a good balance between flame retardancy, mechanical properties, terminal processability and flexibility.

特に、（ｂ−１）成分および／または（ｂ−２）成分と（ｃ）成分を特定量含有することにより、後述する水酸化マグネシウムと強固なイオン結合を形成し、難燃性を高めると共に柔軟性を保持しつつ、優れた端末加工性を得ることができる。また、高い加熱変形性も得られるため、通常大量に入れなければならなかったポリプロピレンの含有量を少なくすることが可能となり、柔軟性と難燃性とともに耐熱性をも満足させることができる。
この（ｂ−１）成分および／または（ｂ−２）成分と（ｃ）成分の含有量は樹脂成分（Ａ）１００質量％中２０〜６０質量％、さらに好ましくは２０〜５０質量％、特に好ましくは２０質量％を超え４５質量％以下であることが好ましい。 In particular, by containing a specific amount of the component (b-1) and / or the component (b-2) and the component (c), a strong ionic bond is formed with magnesium hydroxide described later, and flame retardancy is enhanced. Excellent terminal processability can be obtained while maintaining flexibility. Moreover, since high heat deformability is also obtained, it becomes possible to reduce the content of polypropylene that normally had to be put in a large amount, and to satisfy heat resistance as well as flexibility and flame retardancy.
Content of this (b-1) component and / or (b-2) component and (c) component is 20-60 mass% in 100 mass% of resin components (A), More preferably, it is 20-50 mass%, Especially Preferably it is more than 20 mass% and 45 mass% or less.

さらに、（ｂ−１）成分および／または（ｂ−２）成分と（ｄ）成分を併用することにより、本発明の組成物の酸含有量が高いにもかかわらず、良好な絶縁特性を得ることができるので、（ｄ）成分を含有させるのが好ましい。難燃性、端末加工性、絶縁特性をより良好にするためには、アクリル酸および／又はメタクリル酸で変性されたポリオレフィン、特にアクリル酸および／又はメタクリル酸で変性されたポリプロピレンを使用する方が好ましい。 Furthermore, by using the component (b-1) and / or the component (b-2) and the component (d) in combination, good insulating properties can be obtained despite the high acid content of the composition of the present invention. Therefore, it is preferable to contain the component (d). For better flame retardancy, terminal processability and insulation properties, it is better to use polyolefins modified with acrylic acid and / or methacrylic acid, in particular polypropylene modified with acrylic acid and / or methacrylic acid. preferable.

本発明の難燃性樹脂組成物は、樹脂成分（Ａ）と水酸化マグネシウム（Ｂ）を含有する。次に、水酸化マグネシウムについて記載する。
（Ｂ）水酸化マグネシウム
本発明の難燃性樹脂組成物においては、通常市販されている水酸化マグネシウムを使用することが可能である。本発明において、水酸化マグネシウムは、無処理のままでも、表面処理を施されていてもよく、表面処理としてはたとえば、脂肪酸処理、リン酸処理、チタネート処理、シランカップリング剤による処理などがあげられる。樹脂成分（Ａ）との反応性の点から、本発明においては、無処理のものか、シランカップリング剤処理をしたものを使用するのが好ましい。 The flame retardant resin composition of the present invention contains a resin component (A) and magnesium hydroxide (B). Next, magnesium hydroxide will be described.
(B) Magnesium hydroxide In the flame-retardant resin composition of the present invention, commercially available magnesium hydroxide can be used. In the present invention, magnesium hydroxide may be left untreated or may be subjected to a surface treatment. Examples of the surface treatment include fatty acid treatment, phosphoric acid treatment, titanate treatment, treatment with a silane coupling agent, and the like. It is done. From the viewpoint of reactivity with the resin component (A), in the present invention, it is preferable to use an untreated one or a silane coupling agent-treated one.

本発明におけるシランカップリング剤は、末端にビニル基、メタクロキシ基、グリシジル基、アミノ基を有するものが好ましい。具体的にはたとえば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ―アミノプロピルトリプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ―アミノプロピルトリプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。中でもビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が好ましい。 The silane coupling agent in the present invention preferably has a vinyl group, a methacryloxy group, a glycidyl group, or an amino group at the terminal. Specifically, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltriethoxysilane, glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxypropyl Triethoxysilane, methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, mercaptopropyltrimethoxysilane, mercaptopropyltriethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltripropyl Examples include methyldimethoxysilane and N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltripropyltrimethoxysilane. Of these, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methacryloxypropyltriethoxysilane, methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, and the like are preferable.

シランカップリング剤による表面処理の方法としては、通常使用される方法で処理を行うことが可能であるが、たとえば、表面処理をしていない水酸化マグネシウムをあらかじめドライブレンドしたり、湿式処理を行ったり、混練り時にシランカップリング剤をブレンドすることなどにより得ることが可能である。使用するシランカップリング剤の含有量は、表面処理するに十分な量が適宜加えられるが、具体的には水酸化マグネシウムに対し０．１〜２．５質量％、好ましくは０．２〜１．８質量％、さらに好ましくは０．３〜１．０質量％である。
本発明においては、水酸化マグネシウムをシランカップリング剤で処理をする場合には、いずれか１種のシランカップリング剤のみでも、２種以上を併用してもよい。 As a surface treatment method using a silane coupling agent, it is possible to perform the treatment by a commonly used method. For example, magnesium hydroxide that has not been surface-treated is previously dry-blended or wet-treated. Or by blending a silane coupling agent at the time of kneading. The amount of the silane coupling agent to be used is appropriately added in an amount sufficient for the surface treatment. Specifically, it is 0.1 to 2.5% by mass, preferably 0.2 to 1% with respect to magnesium hydroxide. 0.8 mass%, more preferably 0.3-1.0 mass%.
In the present invention, when magnesium hydroxide is treated with a silane coupling agent, any one silane coupling agent alone or two or more may be used in combination.

また、すでにシランカップリング剤処理をおこなった水酸化マグネシウムを入手することも可能である。シランカップリング剤で表面処理された水酸化マグネシウムとしては、具体的には、キスマ５Ｌ、キスマ５Ｎ、キスマ５Ｐ（いずれも商品名、協和化学（株）製）や、ファインマグＭＯ−Ｅ（商品名、（株）ＴＭＧ）、マグシーズＳ−３（商品名神島化学工業（株））などがあげられる。
また、無処理の水酸化マグネシウムとしては、たとえばキスマ５（商品名、協和化学（株））、マグニフィンＨ５（商品名、アルベマール（株））などがあげられる。 It is also possible to obtain magnesium hydroxide that has already been treated with a silane coupling agent. Specific examples of magnesium hydroxide surface-treated with a silane coupling agent include Kisuma 5L, Kisuma 5N, Kisuma 5P (all trade names, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) and Fine Mag MO-E (Products). Name, TMG), Magsees S-3 (trade name, Kamijima Chemical Co., Ltd.), and the like.
Examples of untreated magnesium hydroxide include Kisuma 5 (trade name, Kyowa Chemical Co., Ltd.), Magnifine H5 (trade name, Albemarle Corp.), and the like.

本発明においては、表面処理を行っていない水酸化マグネシウムや、表面処理を行った水酸化マグネシウムをそれぞれ単独で使用しても、併用してもよい。異なる表面処理を行った水酸化マグネシウムを併用することも可能である。
本発明の難燃剤組成物における水酸化マグネシウムの含有量は、樹脂成分（Ａ）１００質量部に対し１５０〜３００質量部、好ましくは１６０〜２７０質量部である。含有量が少なすぎると、難燃性に問題があり、多すぎると伸びが低下したり、力学的強度が著しく低下したり、低温脆性が低下する問題がある。 In the present invention, magnesium hydroxide that has not been surface-treated or magnesium hydroxide that has been surface-treated may be used alone or in combination. It is also possible to use together magnesium hydroxide subjected to different surface treatments.
Content of magnesium hydroxide in the flame retardant composition of this invention is 150-300 mass parts with respect to 100 mass parts of resin components (A), Preferably it is 160-270 mass parts. When the content is too small, there is a problem in flame retardancy, and when it is too large, there is a problem that elongation is lowered, mechanical strength is remarkably lowered, or low-temperature brittleness is lowered.

その他難燃性を向上させるためにメラミンシアヌレート化合物を加えることもできる。本発明においては、メラミンシアヌレートは、粒径が細かい物が好ましい。本発明で用いるメラミンシアヌレート化合物の平均粒径は好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは７μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下である。また、分散性の面から表面処理されたメラミンシアヌレート化合物が好ましく用いられる。本発明で用いることのできるメラミンシアヌレート化合物としては、例えばＭＣＡ−０、ＭＣＡ−１（いずれも商品名、三菱化学社製）からされている。また表面処理したメラミンシアヌレート化合物メラミンシアヌレート化合物としては、ＭＣ６４０、ＭＣ６１０（いずれも商品名、日産化学社製）などがある。 In addition, a melamine cyanurate compound can be added to improve flame retardancy. In the present invention, the melamine cyanurate preferably has a fine particle size. The average particle size of the melamine cyanurate compound used in the present invention is preferably 10 μm or less, more preferably 7 μm or less, and even more preferably 5 μm or less. Moreover, the melamine cyanurate compound surface-treated from the dispersible surface is used preferably. Examples of the melamine cyanurate compound that can be used in the present invention include MCA-0 and MCA-1 (both trade names, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). Surface-treated melamine cyanurate compounds Examples of melamine cyanurate compounds include MC640 and MC610 (both trade names, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.).

本発明で用いることのできるメラミンシアヌレート化合物として、例えば以下のような構造のメラミンシアヌレートがある。 Examples of the melamine cyanurate compound that can be used in the present invention include melamine cyanurate having the following structure.

本発明の難燃性樹脂組成物には、必要に応じスズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛及びホウ酸亜鉛から選ばれる少なくとも１種を含有させ、さらに難燃性を向上することも可能である。これらの化合物を用いることにより、燃焼時の殻形成の速度が増大し、殻形成がより強固になる。従って、燃焼時に内部よりガスを発生するメラミンシアヌレート化合物とともに、難燃性を飛躍的に向上させることができる。 The flame retardant resin composition of the present invention can contain at least one selected from zinc stannate, zinc hydroxystannate and zinc borate as necessary, and can further improve the flame retardancy. By using these compounds, the speed of shell formation during combustion is increased and the shell formation becomes stronger. Accordingly, the flame retardancy can be dramatically improved together with the melamine cyanurate compound that generates gas from the inside during combustion.

ここで用いるホウ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛は平均粒子径が５μｍ以下が好ましく、３μｍ以下がさらに好ましい。
ホウ酸亜鉛として、具体的には例えば、アルカネックスＦＲＣ−５００（２ＺｎＯ／３Ｂ_２Ｏ_３・３．５Ｈ_２Ｏ）、ＦＲＣ−６００（いずれも商品名、水澤化学（株）製）などがある。またスズ酸亜鉛（ＺｎＳｎＯ_３）、ヒドロキシスズ酸亜鉛（ＺｎＳｎ（ＯＨ）_６）として、アルカネックスＺＳ、アルカネックスＺＨＳ（いずれも商品名、水澤化学（株）製）などがある。 The zinc borate, hydroxystannic acid zinc, and zinc stannate used here preferably have an average particle size of 5 μm or less, and more preferably 3 μm or less.
Specific examples of zinc borate include Alkanex FRC-500 (2ZnO / 3B ₂ O ₃ .3.5H ₂ O), FRC-600 (both are trade names, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), and the like. . Examples of zinc stannate (ZnSnO ₃ ) and zinc hydroxystannate (ZnSn (OH) ₆ ) include Alkanex ZS and Alkanex ZHS (both trade names, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.).

本発明の難燃性樹脂組成物には、一般的に使用されている各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、金属不活性剤、難燃（助）剤、充填剤、滑剤などを本発明の目的を損なわない範囲で適宜含有することができる。 The flame retardant resin composition of the present invention includes various commonly used additives such as antioxidants, metal deactivators, flame retardant (auxiliary) agents, fillers, lubricants, and the like. It can contain suitably in the range which does not impair the objective.

酸化防止剤としては、４，４’−ジオクチル・ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物などのアミン系酸化防止剤、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等のフェノール系酸化防止剤、ビス（２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィド、２−メルカプトベンゾイミダゾールおよびその亜鉛塩、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリル−チオプロピオネート）などのイオウ系酸化防止剤などがあげられる。 Antioxidants include amine-based antioxidants such as 4,4′-dioctyl diphenylamine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, and 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer. Agent, pentaerythrityl-tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate , 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene and the like, bis (2-methyl-4- ( 3-n-alkylthiopropionyloxy) -5-tert-butylphenyl) sulfide, 2-mercaptobenzimidazole and its zinc salt, pentaerythritol Lithol - tetrakis (3-lauryl - thiopropionate) and sulfur-based antioxidants and the like.

金属不活性剤としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、２，２’−オキサミドビス−（エチル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）などがあげられる。
難燃（助）剤、充填剤としては、カーボン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、シリコーン化合物、石英、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ホワイトカーボンなどがあげられる。 Examples of metal deactivators include N, N′-bis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl) hydrazine, 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4. -Triazole, 2,2'-oxamidobis- (ethyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) and the like.
Flame retardant (auxiliary) and filler include carbon, clay, zinc oxide, tin oxide, titanium oxide, magnesium oxide, molybdenum oxide, antimony trioxide, silicone compound, quartz, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, white carbon Etc.

滑剤としては、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、金属石けん系などがあげられ、なかでも、ワックスＥ、ワックスＯＰ（いずれも商品名、ヘキスト社製）などの内部滑性と外部滑性を同時に示すエステル系、アルコール系、金属石けん系などが挙げられる。その中でもステアリン酸亜鉛やステアリン酸は、絶縁抵抗の向上の効果があり、ステアリン酸亜鉛やステアリン酸マグネシウムは、目やにを防ぐ効果がある。さらに滑剤として脂肪酸アミドを併用することにより、配線材に使用した場合など、簡単に導体との密着性を制御することが可能となる。 Examples of lubricants include hydrocarbons, fatty acids, fatty acid amides, esters, alcohols, metal soaps, among others, wax E, wax OP (both trade names, manufactured by Hoechst), etc. Examples include ester-based, alcohol-based, and metal soap-based materials that exhibit both lubricity and external lubricity. Among them, zinc stearate and stearic acid have an effect of improving insulation resistance, and zinc stearate and magnesium stearate have an effect of preventing the eyes. Furthermore, by using a fatty acid amide in combination as a lubricant, it becomes possible to easily control the adhesion to the conductor, such as when used as a wiring material.

本発明の絶縁樹脂組成物は、前記の各成分を、二軸混練押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど、通常用いられる混練装置で溶融混練して得ることができる。 The insulating resin composition of the present invention can be obtained by melt-kneading each of the above components with a commonly used kneading apparatus such as a twin-screw kneading extruder, a Banbury mixer, a kneader, or a roll.

次に本発明の絶縁電線、ケーブル、光コード等の成形体について説明する。
本発明の成形体は、たとえば導体や光ファイバやその他成形体の周りに上記の本発明の難燃性樹脂組成物が被覆されたものであり、本発明の難燃性樹脂組成物を通常の押出成形機を用いて導体、光ファイバ、集合絶縁電線やその他成形体の周囲に押出被覆することにより製造することができる。またチューブについても同様な方式で製造することができる。 Next, molded articles such as insulated wires, cables, and optical cords according to the present invention will be described.
The molded article of the present invention is, for example, a conductor, an optical fiber or other molded article coated with the above-mentioned flame retardant resin composition of the present invention. It can be manufactured by extrusion coating around conductors, optical fibers, aggregated insulated wires and other molded bodies using an extruder. The tube can be manufactured in the same manner.

本発明の成形体の大きさや形状については特に制限はなく、用途に応じて適宜定められる。例えば絶縁電線に使用される場合、導体の周りに形成される難燃性樹脂組成物の被覆層の肉厚も特に制限はないが、０．１５〜２ｍｍが好ましい。また、この樹脂組成物層が多層構造であってもよく、本発明の難燃性樹脂組成物で形成した被覆層のほかに他の材料で形成した中間層などを有するものでもよい。 There is no restriction | limiting in particular about the magnitude | size and shape of the molded object of this invention, According to a use, it determines suitably. For example, when used for an insulated wire, the thickness of the coating layer of the flame retardant resin composition formed around the conductor is not particularly limited, but is preferably 0.15 to 2 mm. Moreover, this resin composition layer may have a multilayer structure, and may have an intermediate layer formed of other materials in addition to the coating layer formed of the flame retardant resin composition of the present invention.

次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれに制限されるものではない。
実施例１〜１０、比較例１〜５
表１に実施例１〜１０および表２に比較例１〜５の樹脂組成物の各成分の含有量（表中の数字は、断りのない限り質量部である）を示す。表に示す各成分を室温にてドライブレンドし、バンバリーミキサーを用いて溶融混練して、各樹脂組成物を製造した。 Next, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited thereto.
Examples 1-10, Comparative Examples 1-5
Table 1 shows the content of each component of the resin compositions of Examples 1 to 10 and Table 2 of Comparative Examples 1 to 5 (the numbers in the table are parts by mass unless otherwise noted). Each component shown in the table was dry blended at room temperature, and melt kneaded using a Banbury mixer to produce each resin composition.

表中に示す各成分材料は以下の通りである。
（ａ−１）エチレン−酢酸ビニル共重合体
商品名：エバフレックスＥＶ１８０製造元：三井デュポンポリケミカル（株）
酢酸ビニル含有量：３３質量％
商品名：ＶＰＫＡ８７８４製造元：バイエル社
酢酸ビニル含有量：７０質量％
商品名：レバプレン８００ＨＶ製造元：バイエル社製
酢酸ビニル含有量：８０質量％
商品名：ＹＸ−２１Ｋ製造元：東ソー社製
酢酸ビニル含有量：４１質量％
（ａ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体
エチレン−アクリル酸エチル共重合体
商品名：エバフレックス−ＥＥＡＡ−７１４製造元：三井デュポンポリケミカル（株）
アクリル酸エチル含有量：２５質量％
（ｂ−１）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン
アクリル酸変性ポリプロピレン
商品名：ポリボンドＰ−１００２製造元：クロンプトン（株）製
アクリル酸変性量：７質量％
マレイン酸変性ポリエチレン
商品名：アドマーＸＥ０７０製造元：三井化学（株）
マレイン酸変性量：１質量％
アクリル酸変性スチレン系エラストマー
商品名：クレイトン１９０１ＦＧ製造元：ＪＳＲクレイトン（株）
アクリル酸変性量：１．４質量％
（ｂ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体
エチレン−メタクリル酸共重合体
商品名：ニュクレルＮ１２０７Ｃ製造元：三井デュポンポリケミカル（株）
メタクリル酸含有量：１２質量％
（ｃ）共重合成分として（メタ）アクリル酸を含有するアクリルゴム
アクリル酸含有アクリルゴム
商品名：ベイマックＤＰ製造元：三井デュポンポリケミカル（株）
アクリル酸含有量：７０質量％
エチレン−アクリル酸メチル−アクリル酸共重合体
商品名：ベイマックＧＬＳ製造元：三井デュポンポリケミカル（株）
アクリル酸およびアクリル酸メチル含有量：７０質量％
（ｄ）ポリプロピレン
ブロックポリプロピレン
商品名：イデミツＰＰ１５０ＧＫ製造元：出光石油化学（株）
ランダムポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）
商品名：ＢＣ６ＤＲ製造元：日本ポリプロピレン（株）
メタロセンポリエチレン
商品名：ユメリット１５４０Ｆ製造元：宇部丸善石油（株）
（Ｂ）水酸化マグネシウム
シラン処理水酸化マグネシウム
商品名：キスマ５Ｌ製造元：協和化学（株）
無処理の水酸化マグネシウム
商品名：キスマ５製造元：協和化学（株）
オレイン酸＋シラン処理水酸化マグネシウム
商品名マグシーズＳ３製造元：神島化学（株） Each component material shown in the table is as follows.
(A-1) Ethylene-vinyl acetate copolymer Product name: EVAFLEX EV180 Manufacturer: Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
Vinyl acetate content: 33% by mass
Product name: VPKA8784 Manufacturer: Bayer, Inc. Vinyl acetate content: 70% by mass
Product name: Revaprene 800HV Manufacturer: Bayer, Inc. Vinyl acetate content: 80% by mass
Product name: YX-21K Manufacturer: Tosoh Corporation Vinyl acetate content: 41% by mass
(A-2) Ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer Ethylene-ethyl acrylate copolymer Product name: EVAFLEX-EEA A-714 Manufacturer: Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
Ethyl acrylate content: 25% by mass
(B-1) Polyolefin modified with unsaturated carboxylic acid or derivative thereof Acrylic acid-modified polypropylene Trade name: Polybond P-1002 Manufacturer: Crompton Co., Ltd. Acrylic acid modification amount: 7% by mass
Maleic acid-modified polyethylene Product name: Admer XE070 Manufacturer: Mitsui Chemicals, Inc.
Maleic acid modification amount: 1% by mass
Acrylic acid-modified styrene elastomer Product name: Kraton 1901FG Manufacturer: JSR Kraton Co., Ltd.
Acrylic acid modification amount: 1.4% by mass
(B-2) Ethylene- (meth) acrylic acid copolymer Ethylene-methacrylic acid copolymer Product name: Nucrel N1207C Manufacturer: Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
Methacrylic acid content: 12% by mass
(C) Acrylic rubber containing (meth) acrylic acid as a copolymerization component Acrylic rubber containing acrylic acid Product name: Baymac DP Manufacturer: Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd.
Acrylic acid content: 70% by mass
Ethylene-methyl acrylate-acrylic acid copolymer Product name: Baymac GLS Manufacturer: Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
Acrylic acid and methyl acrylate content: 70% by mass
(D) Polypropylene Block polypropylene Trade name: Idemitsu PP 150GK Manufacturer: Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
Random polypropylene (R-PP)
Product name: BC6DR Manufacturer: Nippon Polypropylene Co., Ltd.
Metallocene polyethylene
Product name: Umerit 1540F Manufacturer: Ube Maruzen Oil Co., Ltd.
(B) Magnesium hydroxide Silane-treated magnesium hydroxide Product name: Kisuma 5L Manufacturer: Kyowa Chemical Co., Ltd.
Untreated magnesium hydroxide Product name: Kisuma 5 Manufacturer: Kyowa Chemical Co., Ltd.
Oleic Acid + Silane-treated Magnesium Hydroxide Brand Name Magseeds S3 Manufacturer: Kamishima Chemical Co., Ltd.

次に、電線製造用の押出被覆装置を用いて、予め溶融混練した各樹脂組成物を次の３種の各導体上に押出し法により被覆して、各々絶縁電線を製造した。
(ア)導体（導体径３．０３ｍｍφの錫メッキ軟銅撚線，構成：４３本／０. ４０ｍｍφ）上に被覆して、各々外径を４．７３ｍｍ、被覆層の肉厚０．８５ｍｍとした。
(イ)導体（導体径１．２１ｍｍφの錫メッキ軟銅撚線，構成：３４本／０. １８ｍｍφ）上に被覆して、各々外径を２．０５ｍｍ、被覆層の肉厚０．４２ｍｍとした。
(ウ)導体（導体径０．７６ｍｍφの錫メッキ軟銅撚線，構成：１７本／０. １６ｍｍφ）上に被覆して、各々外径を１．６０ｍｍ、被覆層の肉厚０．４２ｍｍとした。 Next, using an extrusion coating apparatus for electric wire production, each resin composition previously melt-kneaded was coated on each of the following three types of conductors by an extrusion method to produce insulated wires.
(A) Coated on conductor (conductor-plated tin-plated annealed copper stranded wire with a diameter of 3.03 mmφ, configuration: 43 wires / 0.40 mmφ), each having an outer diameter of 4.73 mm and a coating layer thickness of 0.85 mm .
(A) Coated on conductors (tin-plated annealed copper stranded wire with a conductor diameter of 1.21 mmφ, configuration: 34 / 0.18 mmφ), each having an outer diameter of 2.05 mm and a coating layer thickness of 0.42 mm .
(C) Coated on conductors (tin-plated annealed copper stranded wire with a conductor diameter of 0.76 mmφ, configuration: 17 / 0.16 mmφ), each having an outer diameter of 1.60 mm and a coating layer thickness of 0.42 mm .

製造した樹脂組成物被覆の絶縁電線に対して、下記の評価を行った。得られた実施例１〜１０の評価結果を表１に、比較例１〜５の評価結果を表２に示す。
（１）機械特性
ＵＬ１５７１に準拠し、上記（ウ）の電線より管状片を作成し引張試験を行った。表線間２５ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／分で試験を行った。伸び１００％以上、引張り強さ１０Ｍｐａ以上が必要である。
（２）難燃性１（水平難燃性試験）
各絶縁電線について、ＵＬ１５８１に準拠して水平難燃性試験を行った。上記(ア)〜(ウ)の絶縁電線各２本の６個のサンプルを用いて評価を行った。接炎時間は１０秒とし、電線に完全に火をつけて消えるまでの時間を測定した。残炎時間が６０秒以内が合格である。６個すべて合格した場合を「合格」、それ以外を「不合格」とした。
（３）難燃性２（６０度傾斜難燃性試験）
各絶縁電線について、ＪＩＳＣ３００５に準拠して６０度傾斜難燃性試験を行った。上記と同様に各２本の６個のサンプルを用いて評価を行った。接炎時間は１０秒とし、電線に完全に火をつけて消えるまでの時間を測定した。残炎時間が６０秒以内が合格である。6個すべて合格した場合を「合格」、それ以外を「不合格」とした。
（４）難燃性３（垂直難燃性試験）
各絶縁電線について、ＵＬ１５８１のＶｅｒｔｉｃａｌＦｌａｍｅＴｅｓｔを行った。同様に６個のサンプルを用いて評価を行った。残炎時間が６０秒以内が合格である。６個すべて合格した場合を「合格」、それ以外を「不合格」とした。
なお、難燃性試験では、難燃性１には合格する必要があるが、必ずしも難燃性２および難燃性３には合格する必要はない。
（５）加熱変形性
加熱変形性については、上記と同様に(ア)〜(ウ)の絶縁電線各２本の６個のサンプルについてＵＬ１５８１に準拠して行った。温度は１２１℃、荷重２．４５Ｎで行い、その平均値を求めた。４５％以下でなければならない。
（６）耐外傷性
同様に(ア)〜(ウ)の絶縁電線各２本の６個のサンプルについてＪＡＳＯＤ６０８に基づく耐摩耗試験のブレード往復法の試験方法で、Ｒ＝０．１２５ｍｍのブレードを使用し、荷重５Ｎで２往復摩耗を行った。その後のサンプルを観察した。
外傷が無い又は白化が無い場合は、「○」で表示し、外傷がある又は白化が著しい場合は、「×」で表示した。 The following evaluation was performed with respect to the manufactured insulated wire covered with a resin composition. The evaluation results of Examples 1 to 10 obtained are shown in Table 1, and the evaluation results of Comparative Examples 1 to 5 are shown in Table 2.
(1) Mechanical properties Based on UL1571, a tubular piece was prepared from the wire of (c) and a tensile test was performed. The test was conducted at a distance between surface lines of 25 mm and a tensile speed of 50 mm / min. An elongation of 100% or more and a tensile strength of 10 Mpa or more are required.
(2) Flame retardancy 1 (Horizontal flame retardancy test)
About each insulated wire, the horizontal flame retardance test was done based on UL1581. Evaluation was performed using six samples of each of the two insulated wires (a) to (c). The flame contact time was 10 seconds, and the time until the wire was completely ignited and extinguished was measured. The after flame time is within 60 seconds. The case where all 6 pieces passed was regarded as “pass”, and the other cases were regarded as “fail”.
(3) Flame retardancy 2 (60 degree inclined flame retardancy test)
About each insulated wire, the 60 degree inclination flame-retardant test was done based on JISC3005. In the same manner as described above, evaluation was performed using six samples of two each. The flame contact time was 10 seconds, and the time until the wire was completely ignited and extinguished was measured. The after flame time is within 60 seconds. When all six passed, it was determined as “pass”, and other than “fail”.
(4) Flame retardance 3 (Vertical flame retardancy test)
Each insulated wire was subjected to a UL 1581 Vertical Flame Test. Similarly, evaluation was performed using six samples. The after flame time is within 60 seconds. The case where all 6 pieces passed was regarded as “pass”, and the other cases were regarded as “fail”.
In the flame retardancy test, it is necessary to pass the flame retardance 1, but it is not always necessary to pass the flame retardance 2 and the flame retardance 3.
(5) Heat deformability About heat deformability, it carried out based on UL1581 about six samples of each two insulated wires of (A)-(U) similarly to the above. The temperature was 121 ° C. and the load was 2.45 N, and the average value was obtained. Must be 45% or less.
(6) Scratch resistance In the same manner, a blade reciprocation test method of wear resistance test based on JASO D 608 for 6 samples each of 2 insulated wires of (a) to (c), where R = 0.125 mm Using a blade, two-way wear was performed at a load of 5N. Subsequent samples were observed.
When there was no trauma or whitening, it was displayed as “◯”, and when there was trauma or whitening was significant, it was displayed as “x”.

実施例１〜１０はいずれの評価項目においても満足な結果が得られている。特に実施例３、４以外のように、樹脂成分（Ａ）中の酸および／または酸エステル含有量を３０％以上とすることにより、厳しい難燃試験である難燃性２の試験にも合格し、さらに４３％以上とすると、より厳しい難燃性３の試験にも合格し、共に耐熱性を向上させることが可能である。
これに対して、比較例１〜５に示されるように、本発明の必須成分である（ａ−１）および／または（ａ−２）成分、もしくは（ｂ−１）および／または（ｂ−２）成分の配合量が規定の範囲を外れた場合（比較例１、２、３）、水酸化マグネシウムの含有量が規定の範囲を外れた場合（比較例４、５）、樹脂成分中のポリプロピレン成分を含む樹脂の含有量が規定の範囲を外れた場合（比較例３）のいずれにおいても、引張り強さ、伸び、難燃性、加熱変形性、耐外傷性のいずれかの項目を満足することができず、本発明の効果が得られないことがわかる。
In Examples 1 to 10, satisfactory results were obtained for any of the evaluation items. In particular, as in cases other than Examples 3 and 4, by setting the acid and / or acid ester content in the resin component (A) to 30% or more, the flame retardant 2 test, which is a severe flame retardant test, is passed. However, if it is further 43% or more, it can pass the more severe flame retardant 3 test, and both can improve heat resistance.
On the other hand, as shown in Comparative Examples 1 to 5, the components (a-1) and / or (a-2) which are essential components of the present invention, or (b-1) and / or (b- 2) When the amount of the component is out of the specified range (Comparative Examples 1, 2, and 3), when the content of magnesium hydroxide is out of the specified range (Comparative Examples 4 and 5), Satisfies any of the following items: tensile strength, elongation, flame retardancy, heat deformability, and trauma resistance when the content of the resin containing the polypropylene component is outside the specified range (Comparative Example 3). It can be seen that the effect of the present invention cannot be obtained.

Claims

（ａ−１）エチレン−酢酸ビニル共重合体および／または（ａ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を４０〜８０質量％、（ｂ−１）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィンおよび／または（ｂ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を２０〜６０質量％、（ｃ）共重合成分として（メタ）アクリル酸を含有するアクリルゴムを０〜４０質量％含有する樹脂成分（Ａ）１００質量部に対し、水酸化マグネシウムを１５０〜３００質量部含有し、かつ、樹脂成分（Ａ）におけるポリプロピレン部位を有する樹脂の含有量が５〜５０質量％であり、樹脂成分（Ａ）における酸および／または酸エステル成分の含有量が２０〜６５質量％であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。 (A-1) 40 to 80% by mass of ethylene-vinyl acetate copolymer and / or (a-2) ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, (b-1) unsaturated carboxylic acid or derivative thereof 20 to 60% by mass of the polyolefin modified with 1 and / or (b-2) an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, and (c) an acrylic rubber containing (meth) acrylic acid as a copolymerization component to 0 to 0%. The content of the resin containing 150 to 300 parts by mass of magnesium hydroxide and having a polypropylene portion in the resin component (A) is 5 to 50% by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component (A) containing 40% by mass. And the content of the acid and / or acid ester component in the resin component (A) is 20 to 65% by mass.

前記樹脂成分（Ａ）における酸および／または酸エステル成分の含有量が３０〜６５質量％であることを特徴とする請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 2. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the content of the acid and / or acid ester component in the resin component (A) is 30 to 65 mass%.

前記樹脂成分（Ａ）における酸および／または酸エステル成分の含有量が４３〜６５質量％であることを特徴とする請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 2. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the content of the acid and / or acid ester component in the resin component (A) is 43 to 65 mass%.

前記樹脂成分（Ａ）中に、少なくとも不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリプロピレンを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の難燃性樹脂組成物。 The flame retardant resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin component (A) contains at least a polypropylene modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.

前記樹脂成分（Ａ）中に、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリプロピレンを８〜５０質量％含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の難燃性樹脂組成物。 The flame retardant resin according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin component (A) contains 8 to 50% by mass of polypropylene modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. Composition.

前記水酸化マグネシウムが、無処理および／またはシランカップリング剤で処理されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。 The flame retardant resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the magnesium hydroxide is untreated and / or treated with a silane coupling agent.

請求項１〜６のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物が、導体の外側に被覆されていることを特徴とする成形体。 The molded object characterized by the flame-retardant resin composition of any one of Claims 1-6 coat | covering the outer side of a conductor.

請求項１〜６のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物が、光ファイバ素線および／または光ファイバ心線の外側に被覆されていることを特徴とする成形体。 A molded product, wherein the flame retardant resin composition according to any one of claims 1 to 6 is coated on the outside of an optical fiber and / or an optical fiber core.

請求項１〜６のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物が、成形されてなることを特徴とする成形体。
A molded product, wherein the flame retardant resin composition according to any one of claims 1 to 6 is molded.