JP2007203635A - Laminated film, its manufacturing method, optical sheet using laminated film, and display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、接着性に優れる積層フィルム及びその製造方法に関するものである。また、この積層フィルムを用いて構成されるプリズムシート又は反射防止シート又は光拡散シート又は防眩シート又はハードコートシート等の光学シート、並びに、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、ＣＲＴディスプレイ等の表示装置に関するものである。 The present invention relates to a laminated film having excellent adhesiveness and a method for producing the same. In addition, optical sheets such as prism sheets, antireflection sheets, light diffusion sheets, antiglare sheets, and hard coat sheets constituted using this laminated film, and liquid crystal displays, plasma displays, organic EL displays, CRT displays, etc. The present invention relates to a display device.
ポリマーからなり、複数の層が積層してなる積層フィルムは、透明性や加工性等の利点から光学フィルムとして多く利用されている。中でも、特に、ポリエステルフィルム、特に２軸配向ポリエステルフィルムは、優れた透明性、寸法安定性、耐薬品性、低吸湿性を示すことから、各種の光学フィルム用ベースとして多く利用されている。例えば、液晶ディスプレイに用いられるプリズムシート、反射防止シート、光拡散シート、ハードコートシート等のベースフィルム、さらにプラズマディスプレイに用いられるＩＲ吸収シート、電磁波シールドシート、調色シート、反射防止シート、防眩シート、ハードコートシート等のベースフィルムとしての用途が挙げられる。 A laminated film made of a polymer and formed by laminating a plurality of layers is often used as an optical film because of advantages such as transparency and processability. Among these, polyester films, in particular, biaxially oriented polyester films, are excellent in transparency, dimensional stability, chemical resistance, and low hygroscopicity, and are therefore widely used as various optical film bases. For example, base films such as prism sheets, antireflection sheets, light diffusion sheets, and hard coat sheets used in liquid crystal displays, IR absorption sheets, electromagnetic wave shielding sheets, toning sheets, antireflection sheets, antiglare sheets used in plasma displays Use as a base film such as a sheet or a hard coat sheet is exemplified.
ベースフィルムとして利用されるポリエステルフィルムには、優れた透明性が要求されると共に、この上に積層されるプリズム層を始めとする層（以下、上層と言う場合もある）に対する優れた接着性（易接着性）が必要となる。しかし、ベースフィルムと上層とは、異なる成分で出来ている等の理由から、互いを直接的に充分な強度で接着することは難しい。そこで、一般的には、ポリエステルからなる支持体（ポリエステル支持体と称する）の上に易接着層と呼ばれる塗布層を設けてポリエステルフィルムとする方法が用いられており、例えば、ポリエステル支持体の上にポリエステルとウレタンとを混合してなる易接着層を設けたポリエステルフィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
特許文献１では、ポリエステル支持体と同一種成分であるポリエステルと、上層に対して優れた接着性を示すウレタンとを混合することにより、支持体及び上層の双方に対して優れた接着性を示す積層フィルムを得ることができる。しかしながら、例えば、上層の厚みが大きい場合や、この積層フィルムを光学シートとして組立てて、これを搭載した表示装置が長時間高温や多湿の雰囲気下に置かれる場合には、支持体と塗布層との界面や、塗布層と上層との界面での接着性が低下してしまうために、結果として、積層フィルムと上層との接着性が低下するという問題を抱えている。したがって、上層の厚みが大きい場合や、長時間高温や多湿に晒される場合にも、接着性が低下しない積層フィルムの提案が望まれている。 In patent document 1, the adhesiveness which was excellent with respect to both a support body and an upper layer is shown by mixing the polyester which is the same kind component as a polyester support body, and the urethane which shows the adhesiveness outstanding with respect to the upper layer. A laminated film can be obtained. However, for example, when the thickness of the upper layer is large, or when the laminated film is assembled as an optical sheet and the display device on which the film is mounted is placed in a high temperature or high humidity atmosphere for a long time, the support and the coating layer As a result, there is a problem in that the adhesiveness between the laminated film and the upper layer is lowered. Therefore, it is desired to propose a laminated film that does not deteriorate the adhesiveness even when the thickness of the upper layer is large or when it is exposed to high temperature or high humidity for a long time.
したがって、本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、上層の厚みが大きい場合や、高温多湿下においても、支持体と上層との双方に対して充分な易接着性を示す易接着層を有する積層フィルム及びその製造方法を提案することを目的とする。また、この積層フィルムを用いることで、光学特性に優れる光学シートや表示装置を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention has been made to solve the above problems, and exhibits sufficient adhesion to both the support and the upper layer even when the upper layer is thick or under high temperature and high humidity. It aims at proposing the laminated film which has an easily bonding layer, and its manufacturing method. Moreover, it aims at providing the optical sheet and display apparatus which are excellent in an optical characteristic by using this laminated film.
本発明の積層フィルムは、ポリエステルからなる支持体の少なくとも一方の面に、支持体に近い側から、第１バインダを含む第１層と、アクリル樹脂又はウレタン樹脂である第２バインダ及び架橋剤を含む第２層とが積層された複層構造の塗布層を有することを特徴とする。 The laminated film of the present invention comprises, on at least one surface of a support made of polyester, a first layer containing a first binder, a second binder that is an acrylic resin or a urethane resin, and a crosslinking agent from the side close to the support. It has the application layer of the multilayer structure laminated | stacked with the 2nd layer containing.
また、架橋剤は、カルボジイミド系架橋剤又はエポキシ系架橋剤であることが好ましい。第１層は、第１バインダに加えてカルボジイミド系架橋剤を含むことが好ましい。第１バインダは、ポリエステル樹脂であることが好ましい。さらには、第１層および第２層が、いずれも支持体を２軸延伸した後に設けられたものであることが好ましい。なお、第１層の膜厚が、３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that a crosslinking agent is a carbodiimide type crosslinking agent or an epoxy type crosslinking agent. The first layer preferably contains a carbodiimide-based crosslinking agent in addition to the first binder. The first binder is preferably a polyester resin. Furthermore, it is preferable that both the first layer and the second layer are provided after biaxially stretching the support. In addition, it is preferable that the film thickness of a 1st layer is 30 nm or more and 150 nm or less.
本発明の光学シートは、上記のいずれかひとつに記載される積層フィルムと、プリズム層、反射防止層、光拡散層、防眩層、ハードコート層のうちの少なくともひとつとを有することを特徴とする。 The optical sheet of the present invention has the laminated film described in any one of the above, and at least one of a prism layer, an antireflection layer, a light diffusion layer, an antiglare layer, and a hard coat layer, To do.
また、本発明の表示装置は、上記のいずれかひとつに記載される積層フィルムを有することを特徴とする。 Moreover, the display apparatus of this invention has the laminated | multilayer film described in any one of the above.
本発明の積層フィルムの製造方法は、ポリエステルからなる支持体を２軸延伸する工程と、支持体の少なくとも一方の面に、支持体に近い側から、第１バインダを含む第１層と、アクリル樹脂又はウレタン樹脂である第２バインダ及び架橋剤を含む第２層とを積層させて複層構造の塗布層を形成する塗布層形成工程とを有することを特徴とする。 The method for producing a laminated film of the present invention includes a step of biaxially stretching a support made of polyester, a first layer containing a first binder on at least one surface of the support from the side close to the support, and an acrylic And a coating layer forming step of forming a coating layer having a multilayer structure by laminating a second binder containing a resin or a urethane resin and a second layer containing a crosslinking agent.
本発明では、上層の厚みが大きい場合や、長時間高温や多湿の雰囲気下に置かれても、支持体と上層との双方に対する易接着性が低下することのない積層フィルムを提供することができる。そして、この積層フィルムをプリズム層や反射防止層等の層と組合せることで、光学特性に優れる光学シートや、表示装置を提供することができる。 In the present invention, it is possible to provide a laminated film in which the easy adhesion to both the support and the upper layer does not deteriorate even when the upper layer is thick or when it is placed in a high temperature or high humidity atmosphere for a long time. it can. Then, by combining this laminated film with layers such as a prism layer and an antireflection layer, an optical sheet excellent in optical characteristics and a display device can be provided.
以下、本発明について詳細に説明する。実施の形態については、本発明の好適な適用例を記載しているものであり、本発明を制限するものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The embodiment describes a preferred application example of the present invention, and does not limit the present invention.
図１に示すように、本発明の積層フィルム１０は、ポリエステルからなる支持体１１と、支持体１１から近い側から第１層１２と第２層１３とが積層してなる塗布層１４とを有する。なお、塗布層１４は、支持体１１の少なくとも一方の面に設けられれば良く、その面は特に限定されない。 As shown in FIG. 1, a laminated film 10 of the present invention includes a support 11 made of polyester, and a coating layer 14 in which a first layer 12 and a second layer 13 are laminated from the side closer to the support 11. Have. In addition, the coating layer 14 should just be provided in the at least one surface of the support body 11, and the surface is not specifically limited.
〔ポリエステル支持体〕
本発明の支持体１１は、ポリエステルからなるポリエステル系基材フィルムである。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等を用いることができ、中でも、コストや機械的強度の観点から、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。ただし、本発明で用いることができるポリエステルは、特に制限されるものではない。
[Polyester support]
The support 11 of the present invention is a polyester base film made of polyester. As the polyester, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene naphthalate, or the like can be used. Among these, polyethylene terephthalate is particularly preferable from the viewpoint of cost and mechanical strength. However, the polyester that can be used in the present invention is not particularly limited.
本発明のポリエステルは機械的強度を向上させるため、延伸を行ったものであることが好ましく、特に２軸延伸したものは好ましい。延伸倍率には特に制限はないが、１．５〜７倍が好ましく、より好ましくは２〜５倍程度である。特に縦横方向にそれぞれ２〜５倍程度延伸した２軸延伸品が好ましい。延伸倍率が１．５倍よりも小さいと充分な機械的強度が得られなくなり、逆に７倍を超えると均一な厚みを得ることが難しくなる。 In order to improve mechanical strength, the polyester of the present invention is preferably stretched, and particularly preferably biaxially stretched. Although there is no restriction | limiting in particular in a draw ratio, 1.5-7 times are preferable, More preferably, it is about 2-5 times. In particular, biaxially stretched products that are stretched about 2 to 5 times in the vertical and horizontal directions are preferable. If the draw ratio is less than 1.5 times, sufficient mechanical strength cannot be obtained. Conversely, if it exceeds 7 times, it becomes difficult to obtain a uniform thickness.
支持体１１の厚みは、３０μｍ以上４００μｍ以下とする。より好ましくは３５μｍ以上３５０μｍ以下である。厚みが３０μｍ未満の場合には、腰がなくなり取り扱いにくくなるため好ましくない。一方で、厚みが４００μｍを超えて厚すぎるものは、表示装置の小型化や軽量化が図りづらくなる他、コスト的にも不利となる。 The thickness of the support 11 is 30 μm or more and 400 μm or less. More preferably, it is 35 μm or more and 350 μm or less. When the thickness is less than 30 μm, it is not preferable because the waist is lost and it becomes difficult to handle. On the other hand, when the thickness exceeds 400 μm, it is difficult to reduce the size and weight of the display device, and it is disadvantageous in terms of cost.
第１層１２は、支持体１１の上に直接的に積層される層である。第１層１２は、バインダを含有することが必須であり、更に、カルボジイミド系架橋剤を含むことが好ましい。また、第１層１２には、必要に応じて、さらに、マット剤、界面活性剤、帯電防止剤等を含有してもよい。 The first layer 12 is a layer that is directly laminated on the support 11. The first layer 12 must contain a binder, and preferably further contains a carbodiimide-based crosslinking agent. In addition, the first layer 12 may further contain a matting agent, a surfactant, an antistatic agent, and the like as necessary.
なお、第１層１２に用いられるカルボジイミド系架橋剤の詳細については、後述するが、その添加量は、第１層１２のバインダ（第１バインダ）に対して、１質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５質量％以上５０質量％以下の範囲とすることである。添加量が１質量％未満の場合には、第１層１２に微粒子が含まれている場合、その微粒子の剥げ落ちを防止することが不十分となる場合がある。一方で、添加量が１００質量％を超えると、第1層１２の塗布面状が悪化する場合がある。 In addition, although the detail of the carbodiimide type crosslinking agent used for the 1st layer 12 is mentioned later, the addition amount is 1 mass% or more and 100 mass% or less with respect to the binder (1st binder) of the 1st layer 12. It is preferable to be in the range of 5% by mass or more and 50% by mass or less. When the addition amount is less than 1% by mass, if the first layer 12 contains fine particles, it may be insufficient to prevent the fine particles from peeling off. On the other hand, when the addition amount exceeds 100% by mass, the coated surface state of the first layer 12 may deteriorate.
第１バインダは、特に制限されるものではなく、（ａ）アクリル樹脂、（ｂ）ポリウレタン樹脂、（ｃ）ポリエステル樹脂、（ｄ）ゴム系樹脂等のポリマーを好ましく用いることができる。 The first binder is not particularly limited, and polymers such as (a) acrylic resin, (b) polyurethane resin, (c) polyester resin, and (d) rubber-based resin can be preferably used.
（ａ）アクリル樹脂とは、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの誘導体を成分とするポリマーである。具体的例示としては、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル、ヒドロキシルアクリレート等を主成分として、これらと共重合可能なモノマー（例えば、スチレン、ジビニルベンゼン等）を共重合したポリマーが挙げられる。 (A) Acrylic resin is a polymer containing acrylic acid, methacrylic acid and derivatives thereof as components. Specific examples include acrylic acid, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylamide, acrylonitrile, hydroxyl acrylate, and the like as main components and monomers copolymerizable therewith (for example, styrene, And polymers obtained by copolymerization of divinylbenzene and the like.
（ｂ）ポリウレタン樹脂とは、主鎖にウレタン結合を有するポリマーの総称であり、通常ポリイソシアネートとポリオールの反応によって得られる。ポリイソシアネートとしては、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＮＤＩ、ＴＯＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ等があり、ポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール等がある。また、本発明のイソシアネートとしては、ポリイソシアネートとポリオールの反応によって得られたポリウレタンポリマーに鎖延長処理をして分子量を増大させたポリマーも使用することができる。以上に述べたポリイソシアネート、ポリオール及び、鎖延長処理については、例えば「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社、昭和６２年発行）において記載されている。 (B) The polyurethane resin is a general term for polymers having a urethane bond in the main chain, and is usually obtained by the reaction of polyisocyanate and polyol. Examples of the polyisocyanate include TDI, MDI, NDI, TODI, HDI, and IPDI. Examples of the polyol include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, and hexanetriol. As the isocyanate of the present invention, a polymer obtained by subjecting a polyurethane polymer obtained by the reaction of polyisocyanate and polyol to chain extension treatment to increase the molecular weight can also be used. The polyisocyanate, polyol and chain extension treatment described above are described in, for example, “Polyurethane Resin Handbook” (edited by Keiji Iwata, Nikkan Kogyo Shimbun, published in 1987).
（ｃ）ポリエステル樹脂とは、主鎖にエステル結合を有するポリマーの総称であり、通常、ポリカルボン酸とポリオールとの反応で得られる。ポリカルボン酸としては、例えばフマル酸、イタコン酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等があり、ポリオールとしては、例えば、前述のものが挙げられる。ポリエステル樹脂およびその原料については、例えば、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（滝山栄一郎著、日刊工業新聞社、昭和６３年発行）において記載されている。 (C) The polyester resin is a general term for polymers having an ester bond in the main chain, and is usually obtained by a reaction between a polycarboxylic acid and a polyol. Examples of the polycarboxylic acid include fumaric acid, itaconic acid, adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid. Examples of the polyol include those described above. The polyester resin and its raw materials are described, for example, in “Polyester Resin Handbook” (Eiichiro Takiyama, Nikkan Kogyo Shimbun, published in 1988).
本発明における（ｄ）ゴム系樹脂とは、合成ゴムのうちジエン系合成ゴムを言う。具体例としてはポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−ジビニルベンゼン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン等がある。ゴム系樹脂については、例えば、「合成ゴムハンドブック」（神原周ら編集、（株）朝倉書店、昭和４２年発行）において記載されている。 The (d) rubber-based resin in the present invention refers to a diene-based synthetic rubber among the synthetic rubbers. Specific examples include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene-divinylbenzene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, and polychloroprene. The rubber-based resin is described in, for example, “Synthetic Rubber Handbook” (edited by Amane Kambara, published by Asakura Shoten Co., Ltd., 1967).
本発明では、ポリエステルからなる支持体１１に対する接着性を良好なものにするために、第１バインダとしてはポリエステル樹脂を用いることが特に好ましい。 In the present invention, it is particularly preferable to use a polyester resin as the first binder in order to improve the adhesion to the support 11 made of polyester.
また、第１バインダとしては、上記のポリマーを有機溶剤に溶解して用いても良いし、水分散物を用いても良い。ただし、環境負荷が小さいことから、水分散物を用いて水系塗布することが好ましい。水分散物としては市販ポリマーを用いれば良く特に限定されるものではないが、本発明に好ましく用いることができるものとしては、例えば、スーパーフレックス８３０、４６０、８７０、４２０、４２０ＮＳ（商品名：第一工業製薬（株）製ポリウレタン）、ボンディック１３７０ＮＳ、１３２０ＮＳ、ハイドランＡＰＸ−１０１Ｈ、ＡＰ−４０（Ｆ）（商品名：大日本インキ化学工業（株）製ポリウレタン）、ジュリマーＥＴ３２５、ＥＴ４１０、ＳＥＫ３０１（商品名：日本純薬（株）製アクリル）、ボンコートＡＮ１１７、ＡＮ２２６（商品名：大日本インキ化学工業（株）製アクリル）、ラックスターＤＳ６１６、ＤＳ８０７（商品名：大日本インキ化学工業（株）製スチレン−ブタジエンゴム）、ニッポールＬＸ１１０、ＬＸ２０６、ＬＸ４２６、ＬＸ４３３（商品名：日本ゼオン（株）製スチレン−ブタジエンゴム）、ニッポールＬＸ５１３、ＬＸ１５５１、ＬＸ５５０、ＬＸ１５７１（商品名：日本ゼオン（株）製アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、ファインテックスＥＳ６５０、ＥＳ２２００（商品名：大日本インキ化学工業（株）製ポリエステル）、バイロナールＭＤ１４００、ＭＤ１４８０（商品名：東洋紡（株）製ポリエステル）等を挙げることができる。 Moreover, as said 1st binder, said polymer may be melt | dissolved in an organic solvent, and an aqueous dispersion may be used. However, since the environmental load is small, it is preferable to apply aqueous coating using an aqueous dispersion. The aqueous dispersion is not particularly limited as long as a commercially available polymer may be used. Examples of those that can be preferably used in the present invention include Superflex 830, 460, 870, 420, 420 NS (trade name: No. 1). Polyurethane manufactured by Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Bondic 1370NS, 1320NS, Hydran APX-101H, AP-40 (F) (trade name: polyurethane manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), Jurimer ET325, ET410, SEK301 ( Brand name: Nippon Pure Chemicals Co., Ltd. Acrylic), Boncourt AN117, AN226 (Product name: Dainippon Ink Chemical Co., Ltd. acrylic), Luck Star DS616, DS807 (Brand name: Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) Styrene-butadiene rubber), Nippon LX110, LX2 6, LX426, LX433 (trade name: styrene-butadiene rubber manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Nippon LX513, LX1551, LX550, LX1571 (trade name: acrylonitrile-butadiene rubber manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Finetex ES650, ES2200 (Trade name: polyester manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), Vylonal MD1400, MD1480 (trade name: polyester manufactured by Toyobo Co., Ltd.), and the like.
第１バインダとして用いるポリマーは、１種類を単独で用いてもよいし、必要に応じて２種類以上を混合して使用してもよい。また、第１バインダとして用いるポリマーの分子量は特に制限されないが、通常重量平均分子量で３０００〜１００００００程度のものを用いることが好ましい。ただし、重量平均分子量が３０００未満のポリマーは、第１層１２の強度が不充分になる場合があり、一方で、重量平均分子量が１００００００を超えるポリマーは、第１層１２の面状が悪い場合がある。 As the polymer used as the first binder, one type may be used alone, or two or more types may be mixed and used as necessary. The molecular weight of the polymer used as the first binder is not particularly limited, but it is preferable to use a polymer having a weight average molecular weight of about 3000 to 1000000. However, when the polymer having a weight average molecular weight of less than 3000 is used, the strength of the first layer 12 may be insufficient. On the other hand, when the polymer having a weight average molecular weight of more than 1000000 is used, the surface state of the first layer 12 is poor. There is.
また、第１層１２には、屈折率を制御することを目的として、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化チタンのいずれかひとつを主成分とする微粒子を含ませることが好ましい。例えば、酸化錫としては、ＳｎＯ２ の組成を持つ酸化錫（ＩＶ）が好ましい。この酸化錫にアンチモン等をドープしたものを使用すると、導電性を有するために積層フィルムの表面抵抗率を低下させてゴミ等の不純物が付着するのを防止する効果が得られるので好ましい。このようなアンチモンをドープした酸化錫の具体的例示としては、市販されているＦＳ−１０Ｄ、ＳＮ−３８Ｆ、ＳＮ−８８Ｆ、ＳＮ−１００Ｆ、ＴＤＬ−Ｓ、ＴＤＬ−１（いずれも、石原産業（株）製）等が挙げられ、本発明でも好適に用いることができる。 The first layer 12 preferably contains fine particles mainly composed of any one of tin oxide, zirconium oxide, and titanium oxide for the purpose of controlling the refractive index. For example, as the tin oxide, tin (IV) oxide having a SnO 2 composition is preferable. The use of tin oxide doped with antimony or the like is preferable because it has conductivity, and therefore the effect of reducing the surface resistivity of the laminated film and preventing impurities such as dust from adhering can be obtained. Specific examples of such antimony-doped tin oxide include commercially available FS-10D, SN-38F, SN-88F, SN-100F, TDL-S, and TDL-1 (all of which are Ishihara Sangyo ( Etc.), and the like can also be suitably used in the present invention.
上記の酸化ジルコニウムは、ＺｒＯ２ の組成を持ち、例えば、ＮＺＳ−２０Ａ、ＮＺＳ−３０Ａ（いずれも、日産化学（株）製）が挙げられ、これらも本発明に好適に用いることができる。そして、酸化チタンとしては、ＴｉＯ２ の組成を持つ酸化チタン（ＩＶ）を用いることが好ましい。酸化チタンは、結晶構造の違いによりルチル型（正方晶高温型）やアナターゼ型（正方晶低温型）等が存在するが、特に限定されるものではない。また、表面処理が施された酸化チタンであっても良い。本発明に好適に用いることができる酸化チタンとしては、例えば、ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−Ｏ、ＩＴ−Ｗ（いずれも、出光興産（株）製）等が挙げられる。 The zirconium oxide has a composition of ZrO 2 , and examples thereof include NZS-20A and NZS-30A (both manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which can also be suitably used in the present invention. Then, as the titanium oxide, it is preferable to use titanium oxide having a composition of TiO 2 (IV). Titanium oxide has a rutile type (tetragonal high-temperature type), anatase type (tetragonal low-temperature type), etc. depending on the difference in crystal structure, but is not particularly limited. Further, titanium oxide subjected to surface treatment may be used. Examples of titanium oxide that can be suitably used in the present invention include IT-S, IT-O, and IT-W (all manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.).
なお、上記のような微粒子の平均粒径は、１５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。このような微粒子を含む第１層１２は、屈折率を容易に制御することができる。ただし、微粒子の平均粒径が２００ｎｍよりも大きい場合には、光が微粒子にあたり易く障害物となるおそれがあり、一方で、平均粒径が１５ｎｍ未満の場合には、微粒子同士が凝集して巨大化してしまうおそれがある。なお、本発明における微粒子の平均粒径とは、微粒子を走査型電子顕微鏡で撮影した時の微粒子と同面積の円の直径とを粒径としたとき、任意の５０個の微粒子について求めた粒径の平均値をいう。 The average particle size of the fine particles as described above is preferably 15 nm or more and 200 nm or less. The refractive index of the first layer 12 including such fine particles can be easily controlled. However, when the average particle size of the fine particles is larger than 200 nm, light easily hits the fine particles and may become an obstacle. On the other hand, when the average particle size is less than 15 nm, the fine particles are aggregated and become huge. There is a risk of becoming. In addition, the average particle diameter of the fine particles in the present invention refers to the particles obtained for any 50 fine particles when the diameter of a circle having the same area as the fine particles when the fine particles are photographed with a scanning electron microscope is used as the particle diameter. The average value of diameter.
また、第１層１２には、用途に応じて、上記の他にマット剤や界面活性剤等の各種添加剤を用いても良い。本発明の第１層１２に用いることができるマット剤としては、有機又は無機微粒子のいずれも使用することができる。例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のポリマー微粒子や、シリカ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム等の無機微粒子を用いることができる。これらの中で、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリカは、すべり性改良効果やコストの観点から好ましい。 Moreover, you may use various additives, such as a mat agent and surfactant other than the above, for the 1st layer 12 according to a use. As the matting agent that can be used for the first layer 12 of the present invention, either organic or inorganic fine particles can be used. For example, polymer fine particles such as polystyrene, polymethyl methacrylate, silicone resin, and benzoguanamine resin, and inorganic fine particles such as silica, calcium carbonate, magnesium oxide, and magnesium carbonate can be used. Among these, polystyrene, polymethyl methacrylate, and silica are preferable from the viewpoint of the effect of improving the slipperiness and cost.
マット剤の平均粒径は、０．３μｍ以上１２μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．５μｍ以上９μｍ以下である。マット剤の平均粒径が０．３μｍ未満になるとすべり性改良効果が不充分になり、一方で、平均粒径が１２μｍを超えると表示装置の表示品位の低下をきたす場合がある。また、本発明のマット剤の添加量は、平均粒径によっても異なるが、０．１ｍｇ／ｍ２ 以上３０ｍｇ／ｍ２ 以下であることが好ましく、より好ましくは０．５ｍｇ／ｍ２ 以上２０ｍｇ／ｍ２ 以下である。微粒子の添加量が０．１ｍｇ／ｍ２ 未満ではすべり性改良効果が不充分になるおそれがあり、一方で、添加量が３０ｍｇ／ｍ２ を超えると、透明性が低下して表示装置の表示品位の低下をきたすおそれがある。なお、本発明におけるマット剤の平均粒径は、前述の微粒子の平均粒径と同様の方法により測定される値である。詳細な説明に関しては、前述の説明において微粒子をマット剤に置き換えたものであるため、ここでは詳細の記載を割愛する。 The average particle size of the matting agent is preferably 0.3 μm or more and 12 μm or less, more preferably 0.5 μm or more and 9 μm or less. When the average particle size of the matting agent is less than 0.3 μm, the effect of improving the slip property is insufficient, while when the average particle size exceeds 12 μm, the display quality of the display device may be deteriorated. Moreover, although the addition amount of the matting agent of the present invention varies depending on the average particle diameter, it is preferably 0.1 mg / m 2 or more and 30 mg / m 2 or less, more preferably 0.5 mg / m 2 or more and 20 mg / m 2. m 2 or less. If the addition amount of the fine particles is less than 0.1 mg / m 2 , the effect of improving the slip property may be insufficient. On the other hand, if the addition amount exceeds 30 mg / m 2 , the transparency is lowered and the display of the display device is reduced. There is a risk of degrading quality. The average particle size of the matting agent in the present invention is a value measured by the same method as the average particle size of the fine particles described above. Regarding the detailed description, since the fine particles are replaced with the matting agent in the above description, the detailed description is omitted here.
第１層１２に用いることができる界面活性剤としては、公知のアニオン系、ノニオン系、カチオン系のものが挙げられる。界面活性剤については、例えば、「界面活性剤便覧」（西 一郎、今井 怡知一郎、笠井 正蔵編 産業図書(株) １９６０年発行）に記載されている。また、界面活性剤の添加量としては０．１ｍｇ／ｍ２ 以上３０ｍｇ／ｍ２ 以下であることが好ましく、より好ましくは０．２ｍｇ／ｍ２ 以上１０ｍｇ／ｍ２ 以下の範囲である。界面活性剤の添加量が０．１ｍｇ／ｍ２ 未満であるとハジキが発生するおそれがあり、一方で、３０ｍｇ／ｍ２ を超えると第１層１２の面状が悪化するおそれがある。 Examples of the surfactant that can be used for the first layer 12 include known anionic, nonionic, and cationic surfactants. The surfactant is described in, for example, “Surfactant Handbook” (Nishi Ichiro, Imai Junichiro, Sho Kasai edited by Sangyo Kasho Co., Ltd., 1960). Further, the addition amount of the surfactant is preferably 0.1 mg / m 2 or more and 30 mg / m 2 or less, more preferably 0.2 mg / m 2 or more and 10 mg / m 2 or less. If the addition amount of the surfactant is less than 0.1 mg / m 2 , repelling may occur. On the other hand, if it exceeds 30 mg / m 2 , the surface state of the first layer 12 may be deteriorated.
第１層１２には帯電防止剤を用いることもできる。帯電防止剤の種類等は特に限定されるものではないが、例えば、ポリアニリン、ポリピロール等の電子伝道系のポリマー、分子鎖中にカルボキシル基やスルホン酸基を有するイオン伝道系ポリマー、導電性微粒子等が挙げられる。これらのうち、特に特開昭６１−２００３３号公報に記載されている導電性酸化錫微粒子は、導電性と透明性の観点から好ましく用いることができる。帯電防止剤の添加量は、２５℃３０％ＲＨ雰囲気で測定した第１層１２の表面抵抗率が、１×１０５ Ω以上１×１０１３Ω以下下となるように添加することが好ましい。表面抵抗率が１×１０５ Ω未満になると帯電防止剤の添加量が増大するため積層フィルムの透明性が低下するおそれがあり、１×１０１３Ωを超えると帯電防止効果が不充分になり、一方で、ゴミが付着する等の不都合が生じるおそれがある。 An antistatic agent can also be used for the first layer 12. The type of the antistatic agent is not particularly limited. For example, an electron transmission polymer such as polyaniline or polypyrrole, an ion transmission polymer having a carboxyl group or a sulfonic acid group in the molecular chain, conductive fine particles, etc. Is mentioned. Among these, the conductive tin oxide fine particles described in JP-A-61-20033 can be preferably used from the viewpoints of conductivity and transparency. The addition amount of the antistatic agent is preferably added so that the surface resistivity of the first layer 12 measured in an atmosphere of 25 ° C. and 30% RH is 1 × 10 5 Ω or more and 1 × 10 13 Ω or less. If the surface resistivity is less than 1 × 10 5 Ω, the added amount of the antistatic agent increases and the transparency of the laminated film may be reduced. If the surface resistivity exceeds 1 × 10 13 Ω, the antistatic effect is insufficient. On the other hand, there is a risk of inconvenience such as dust adhering.
第１層１２の厚みは、支持体１１に対する易接着性を発現させるために、３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下となるようにする。より好ましくは、第１層１２の厚みを６５ｎｍ以上１１０ｎｍ以下とすることである。第１層１２の膜厚が３０ｎｍ未満の場合には、支持体と第１層１２との接着性が不十分であるおそれがある。一方で、第１層１２の厚みが１５０ｎｍを超えると、第１層１２の面状が悪化するおそれがあるので好ましくない。 The thickness of the first layer 12 is set to be 30 nm or more and 150 nm or less in order to develop easy adhesion to the support 11. More preferably, the thickness of the first layer 12 is 65 nm or more and 110 nm or less. When the film thickness of the 1st layer 12 is less than 30 nm, there exists a possibility that the adhesiveness of a support body and the 1st layer 12 may be inadequate. On the other hand, if the thickness of the first layer 12 exceeds 150 nm, the surface shape of the first layer 12 may be deteriorated, which is not preferable.
以下、第２層１３について説明する。第２層１３は、第１層１２よりもポリエステルからなる支持体１１から離れた位置に設けられる層であるが、積層フィルム１０の最外層であることが好ましい。また、第２層１３は、アクリル樹脂又はウレタン樹脂である第２バインダ及び架橋剤を含むことを特徴とするが、必要に応じて、屈折率を制御する目的で第１層１２のところで説明した酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化チタンのいずれかを主成分とする微粒子や、マット剤、すべり剤、界面活性剤、帯電防止剤等を添加しても良い。 Hereinafter, the second layer 13 will be described. The second layer 13 is a layer provided at a position farther from the support 11 made of polyester than the first layer 12, but is preferably the outermost layer of the laminated film 10. The second layer 13 includes a second binder that is an acrylic resin or a urethane resin and a cross-linking agent. However, the second layer 13 has been described in the first layer 12 for the purpose of controlling the refractive index as necessary. Fine particles mainly containing any one of tin oxide, zirconium oxide, and titanium oxide, matting agents, slipping agents, surfactants, antistatic agents, and the like may be added.
第２バインダとしては、アクリル樹脂又はウレタン樹脂を用いることができる。中でも、第２層１３を形成する際には、分子内にカルボキシル基を有するポリマーであることが特に好ましい。また、アクリル樹脂やウレタン樹脂は、第１層１２で説明したものと同じものを使用することができる。なお、各樹脂の詳細な説明は、第１層１２で説明しているのでここでは割愛する。 An acrylic resin or a urethane resin can be used as the second binder. Especially, when forming the 2nd layer 13, it is especially preferable that it is a polymer which has a carboxyl group in a molecule | numerator. Further, the same acrylic resin and urethane resin as those described in the first layer 12 can be used. In addition, since detailed description of each resin is demonstrated in the 1st layer 12, it omits here.
第２バインダとしては、上記のポリマーを有機溶剤に溶解して用いてもよいし、水分散物を用いてもよい。しかし、環境負荷が小さいことから、水分散物を用いて水系塗布することが好ましい。水分散物としては前述の市販ポリマーを用いてもよい。 As the second binder, the above polymer may be used by dissolving in an organic solvent, or an aqueous dispersion may be used. However, since the environmental load is small, it is preferable to perform aqueous coating using an aqueous dispersion. As the aqueous dispersion, the aforementioned commercially available polymer may be used.
第２バインダとして用いるポリマーは１種類を単独で用いてもよいし、必要に応じて２種類以上を混合して使用してもよい。第２バインダとして用いるポリマーの分子量には特に制限はないが、通常重量平均分子量で３０００から１００００００程度のものが好ましい。重量平均分子量が３０００未満のものは塗布層の強度が不充分になる場合があり、１００００００を超えるものは塗布面状が悪い場合がある。 One type of polymer used as the second binder may be used alone, or two or more types may be mixed and used as necessary. Although there is no restriction | limiting in particular in the molecular weight of the polymer used as a 2nd binder, The thing of about 3000-1 million is usually preferable in a weight average molecular weight. When the weight average molecular weight is less than 3,000, the strength of the coating layer may be insufficient, and when the weight average molecular weight exceeds 1,000,000, the coated surface may be poor.
本発明の第２層１３で用いられる架橋剤としては、特に制限されるものではないが、カルボジイミド系又はエポキシ系の架橋剤であることが好ましい。本発明で用いられるカルボジイミド系架橋剤（以下、カルボジイミド化合物と表す場合もある）としては、分子内にカルボジイミド基を有する化合物であれば良く、特に制限されるものではない。 The crosslinking agent used in the second layer 13 of the present invention is not particularly limited, but is preferably a carbodiimide-based or epoxy-based crosslinking agent. The carbodiimide-based crosslinking agent used in the present invention (hereinafter sometimes referred to as a carbodiimide compound) is not particularly limited as long as it is a compound having a carbodiimide group in the molecule.
カルボジイミド化合物は、通常、有機ジイソシアネートの縮合反応により合成されるが、この合成に用いられる有機ジイソシアネートの有機基は特に限定されず、芳香族系、脂肪族系のいずれか、あるいはそれらの混合系も使用可能である。ただし、反応性の観点から脂肪族系が特に好ましい。合成原料としては、有機イソシアネート、有機ジイソシアネート、有機トリイソシアネート等が使用される。また、本発明に用いうるカルボジイミド系架橋剤としては、例えば、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２（商品名：日清紡（株）製）等の市販品としても入手可能である。 The carbodiimide compound is usually synthesized by a condensation reaction of organic diisocyanate, but the organic group of the organic diisocyanate used in this synthesis is not particularly limited, either aromatic or aliphatic, or a mixture thereof It can be used. However, aliphatic systems are particularly preferred from the viewpoint of reactivity. As the synthetic raw material, organic isocyanate, organic diisocyanate, organic triisocyanate and the like are used. Moreover, as a carbodiimide type crosslinking agent which can be used for this invention, it can also obtain as commercial items, such as carbodilite V-02-L2 (brand name: Nisshinbo Co., Ltd. product).
また、本発明に用いることができるエポキシ系架橋剤としては、分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物であれば、特に制限されない。エポキシ系架橋剤としては、例えば、ディナコール（商品名：ナガセ化成（株）社製 ＥＸ６１４Ｂ、ＥＸ５２１、ＥＸ５１２、ＥＸ３０１、ＥＸ３１３、ＥＸ３１４、ＥＸ８１０、ＥＸ８１１）等が挙げられる。 In addition, the epoxy-based crosslinking agent that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having two or more epoxy groups in the molecule. Examples of the epoxy-based crosslinking agent include Dinacol (trade names: EX614B, EX521, EX512, EX301, EX313, EX314, EX810, and EX811 manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.).
第２層１３に含有させる架橋剤の添加量は、バインダに対して１〜１００質量％の範囲で添加することが好ましく、より好ましくは５〜５０質量％の範囲で添加することである。添加量が１質量％より少ないと、第２層１３と上層との接着性が不十分である場合があり、一方で、添加量が１００質量％を超えると、第２層１３の面状が悪化するおそれがある。 The addition amount of the crosslinking agent contained in the second layer 13 is preferably added in the range of 1 to 100% by mass, more preferably in the range of 5 to 50% by mass with respect to the binder. When the addition amount is less than 1% by mass, the adhesion between the second layer 13 and the upper layer may be insufficient. On the other hand, when the addition amount exceeds 100% by mass, the planar shape of the second layer 13 is May get worse.
また、第２層１３には、必要に応じて、マット剤やすべり剤、界面活性剤、帯電防止剤等（以下、総称して添加剤とする）を含有させることもできる。この場合、第２層１３に用いることができる各種添加剤の種類と量については、前述の第１層と同様のものを使用することができる。なお、各種添加剤の詳細は、第１層１２と同様であるため、説明は省略する。 Further, the second layer 13 may contain a matting agent, a slip agent, a surfactant, an antistatic agent, etc. (hereinafter collectively referred to as an additive) as necessary. In this case, the types and amounts of various additives that can be used for the second layer 13 can be the same as those used for the first layer. The details of the various additives are the same as those of the first layer 12, and thus the description thereof is omitted.
第２層１３に添加剤としてすべり剤を用いる場合、このすべり剤の種類等も特に限定されるものではないが、好適に用いることができるすべり剤として、例えば、合成又は天然ワックス、シリコーン化合物、Ｒ−Ｏ−ＳＯ３ Ｍ（ただし、Ｒは置換又は無置換のアルキル基（Ｃｎ Ｈ２ｎ＋１−；ｎは３〜２０の整数）、Ｍは一価の金属原子を表す）で表される化合物等が挙げられる。 When a slipping agent is used as an additive for the second layer 13, the type of the slipping agent is not particularly limited, but as a slipping agent that can be suitably used, for example, a synthetic or natural wax, a silicone compound, Compound represented by R—O—SO 3 M (where R represents a substituted or unsubstituted alkyl group (C n H 2n + 1 —; n is an integer of 3 to 20), M represents a monovalent metal atom) Etc.
その他にも、すべり剤の具体例としては、セロゾール５２４、４２８、４２８、７３２−Ｂ、９２０、Ｂ−４９５、ハイドリンＰ−７、Ｄ−７５７、Ｚ−７−３０、Ｅ−３６６、Ｆ−１１５、Ｄ−３３６、Ｄ−３３７、ポリロンＡ、３９３、Ｈ−４８１、ハイミクロンＧ−１１０Ｆ、９３０、Ｇ−２７０（商品名：中京油脂（株）製）や、ケミパールＷ１００、Ｗ２００、Ｗ３００、Ｗ４００、Ｗ５００、Ｗ９５０（商品名：三井化学（株）製）等のワックス系や、ＫＦ−４１２、４１３、４１４、３９３、８５９、８００２、６００１、６００２、８５７、４１０、９１０、８５１、Ｘ−２２−１６２Ａ、Ｘ−２２−１６１Ａ、Ｘ−２２−１６２Ｃ、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ−２２−１６４Ｃ、Ｘ−２２−１７０Ｂ、Ｘ−２２−８００、Ｘ−２２−８１９、Ｘ−２２−８２０、Ｘ−２２−８２１（商品名：信越化学工業(株)製）等のシリコーン系や、Ｃ１６Ｈ３３−Ｏ−ＳＯ３ Ｎａ、Ｃ１８Ｈ３７−Ｏ−ＳＯ３ Ｎａ等の一般式で表される化合物等を挙げることができる。なお、これらのすべり剤の添加量は、０．１ｍｇ／ｍ２ 以上５０ｍｇ／ｍ２ 以下とすることが好ましく、より好ましくは１ｍｇ／ｍ２ 以上２０ｍｇ／ｍ２ 以下である。ただし、添加量が０．１ｍｇ／ｍ２ 未満の場合には、第２層１３のすべり性が不充分になるおそれがあり、一方で、５０ｍｇ／ｍ２ を超えると第２層１３の面状が悪化するおそれがある。 In addition, specific examples of the slipping agent include cellosol 524, 428, 428, 732-B, 920, B-495, hydrin P-7, D-757, Z-7-30, E-366, F- 115, D-336, D-337, Polylon A, 393, H-481, Hymicron G-110F, 930, G-270 (trade name: manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.), Chemipearl W100, W200, W300, Wax type such as W400, W500, W950 (trade name: manufactured by Mitsui Chemicals), KF-412, 413, 414, 393, 859, 8002, 6001, 6002, 857, 410, 910, 851, X- 22-162A, X-22-161A, X-22-162C, X-22-160AS, X-22-164B, X-22-164C, X-22-170B X-22-800, X-22-819, X-22-820, X-22-821 ( trade name: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) silicone and the like, C 16 H 33 -O-SO 3 Na, C 18 H 37 -O- SO 3 represented by the general formula Na, and the like compounds. The addition amount of these slip agent is preferably to 0.1 mg / m 2 or more 50 mg / m 2 or less, more preferably 1 mg / m 2 or more 20 mg / m 2 or less. However, when the addition amount is less than 0.1 mg / m 2 , the slip property of the second layer 13 may be insufficient. On the other hand, when it exceeds 50 mg / m 2 , the planar shape of the second layer 13 may be obtained. May get worse.
第２層１３の厚みには特に制限はないが、優れた透明性を確保しながら易接着性を実現させるために、１０ｎｍ以上５０００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下である。第２層１３の厚みが１０ｎｍ未満であると、上層との接着性が不充分になるおそれがあり、一方で、厚みが５０００ｎｍを超えると面状が悪化するおそれがある。 Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of the 2nd layer 13, In order to implement | achieve easy adhesiveness, ensuring excellent transparency, it is preferable that they are 10 nm or more and 5000 nm or less, More preferably, they are 20 nm or more and 1500 nm or less. . If the thickness of the second layer 13 is less than 10 nm, the adhesiveness with the upper layer may be insufficient. On the other hand, if the thickness exceeds 5000 nm, the surface state may be deteriorated.
塗布層１４を形成する際には、第１層１２及び第２層１３を塗布により設けることが好ましい。ただし、塗布層１４を形成する方法は特に制限はなく、バーコーター塗布、スライドコーター塗布等の公知の方法を用いることができる。なお、第１層１２と第２層１３とを形成する際には、同じ方法を用いても良いし、異なる方法を用いても良い。また、第２層１３を形成する際には、第１層１２と同時に塗布した後に乾燥させてもよいし、第１層１２を塗布乾燥した後に塗布してもよい。 When forming the coating layer 14, it is preferable to provide the first layer 12 and the second layer 13 by coating. However, the method for forming the coating layer 14 is not particularly limited, and a known method such as bar coater coating or slide coater coating can be used. In addition, when forming the 1st layer 12 and the 2nd layer 13, the same method may be used and a different method may be used. Moreover, when forming the 2nd layer 13, you may dry after apply | coating simultaneously with the 1st layer 12, and you may apply | coat after applying and drying the 1st layer 12.
第１層１２及び第２層１３ともに、塗布する際には溶媒（塗布溶媒）を用いることができる。塗布溶媒としては、水、トルエン、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン等、及びこれらの混合系等の水系、有機溶剤系の塗布溶剤を用いることができる。これらのうちで水を塗布溶媒として用いる方法はコスト、製造の簡便さを考えると好ましい。なお、第１層１２及び第２層１３に使用する塗布溶媒は、同じであっても良いし、異なっていても良い。 When applying both the first layer 12 and the second layer 13, a solvent (coating solvent) can be used. As the coating solvent, water, toluene, methyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl ethyl ketone, and the like, and aqueous and organic solvent based coating solvents such as a mixed system thereof can be used. Among these, the method using water as a coating solvent is preferable in view of cost and ease of production. In addition, the coating solvent used for the 1st layer 12 and the 2nd layer 13 may be the same, and may differ.
また、第１層１２及び第２層１３を形成させる際に行う塗布は、一軸方向に延伸した後に行ってもよいし、２軸延伸した後に行ってもよい。しかし、横延伸後のベース耳部の回収を可能にするために、第１層１２及び第２層１３ともに、２軸延伸後に塗布して形成することが好ましい。なお、支持体１１に対して塗布層１４は、一方の面のみならず、他方の面にも形成して良い。 In addition, the application performed when forming the first layer 12 and the second layer 13 may be performed after stretching in a uniaxial direction or may be performed after performing biaxial stretching. However, the first layer 12 and the second layer 13 are preferably applied and formed after biaxial stretching in order to enable recovery of the base ear after lateral stretching. The coating layer 14 may be formed not only on one side but also on the other side of the support 11.
本発明の積層フィルムは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、ＣＲＴディスプレイに用いられる光学フィルムとして用いることができる。これらの表示装置については、例えば、「ディスプレイ先端技術」（谷 千束著 共立出版（株） １９９８年出版）や、「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ」（（株）東レリサーチセンター ２００１年発行）や、「カラー液晶ディスプレイ」（小林 俊介著 産業図書出版（株） 平成２年出版）等に詳細に記載されている。 The laminated film of the present invention can be used as an optical film for use in liquid crystal displays, plasma displays, organic EL displays, and CRT displays. About these display devices, for example, “Display Advanced Technology” (published by Chizuka Tani, Kyoritsu Publishing Co., Ltd. 1998), “EL, PDP, LCD Display” (Toray Research Center Co., Ltd. issued in 2001), It is described in detail in “Color LCD” (Shunsuke Kobayashi, Sangyo Tosho Publishing Co., Ltd., published in 1990).
また、本発明により得られる積層フィルムと、プリズム層、反射防止層、光拡散層、防眩層、ハードコート層のうちの少なくともひとつとを有する光学シートは、優れた光学特性を示す。これらの具体的例示としては、液晶ディスプレイに用いられるプリズムシート、反射防止シート、光拡散シート、ハードコートシート、プラズマディスプレイＩＲ吸収シート、電磁波シールドシート、調色シート等が挙げられ、例えば、上記の文献の他に、エレクトリックジャーナル誌２００２年８月号の７４ページに記載されている。 In addition, an optical sheet having a laminated film obtained by the present invention and at least one of a prism layer, an antireflection layer, a light diffusion layer, an antiglare layer, and a hard coat layer exhibits excellent optical properties. Specific examples of these include prism sheets, antireflection sheets, light diffusion sheets, hard coat sheets, plasma display IR absorption sheets, electromagnetic wave shield sheets, toning sheets and the like used in liquid crystal displays. For example, In addition to the literature, it is described on page 74 of the August 2002 issue of Electric Journal.
以下、本発明に係る積層フィルム及びその製造方法について、実施例等を挙げて説明する。なお、以下の実施例等に示す材料の種類、各材料の割合、処方等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更して良い。従って、本発明の範囲は以下に示す実施例等に制限されるものではない。また、以下の実施例等において、積層フィルムの製造方法等が同じ場合には、実施例１において詳細に説明するものとし、その他では説明を省略する。 Hereinafter, the laminated film and the manufacturing method thereof according to the present invention will be described with reference to examples. It should be noted that the types of materials, ratios of the materials, prescriptions, and the like shown in the following examples and the like may be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Accordingly, the scope of the present invention is not limited to the following examples. Moreover, in the following Examples etc., when the manufacturing method of a laminated film, etc. are the same, it shall explain in detail in Example 1, and abbreviate | omits description in others.
以下の手順により、積層フィルム１０の支持体１１を形成した。先ず、Ｇｅを触媒として重縮合した固有粘度０．６６のポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと記載）樹脂を含水率５０ｐｐｍ以下に乾燥させ、ヒーター温度が２８０〜３００℃設定温度の押し出し機内で溶融させた。溶融させたＰＥＴ樹脂をダイ部より静電印加されたチルロール上に吐出させ、非結晶ベースを得た。得られた非結晶ベースをベース進行方向に３．３倍に延伸した後、幅方向に対して３．８倍に延伸し、厚さ１００μｍの支持体を得た。 The support 11 of the laminated film 10 was formed by the following procedure. First, a polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) resin having an inherent viscosity of 0.66 polycondensed using Ge as a catalyst was dried to a moisture content of 50 ppm or less and melted in an extruder having a heater temperature of 280 to 300 ° C. . The melted PET resin was discharged from a die part onto a chill roll electrostatically applied to obtain an amorphous base. The obtained amorphous base was stretched 3.3 times in the base traveling direction, and then stretched 3.8 times in the width direction to obtain a support having a thickness of 100 μm.
上記により形成した厚さが１００μｍの支持体の両面を、搬送速度１０５ｍ／分で搬送し、７３０Ｊ／ｍ２ の条件でコロナ放電処理を行った後、この両面に塗布量を４．４ｃｍ３ ／ｍ２ として第１層塗布液をバーコート法により塗布した。そして、これを１８０℃で１分乾燥して第１層１２を形成した後、続けて双方の第１層１２の両面に塗布量を４．４ｃｍ３ ／ｍ２ として第２層塗布液をバーコート法により塗布した後、１７０℃で１分乾燥することにより、支持体１１の両面に第１層１２と第２層１３とからなる塗布層１４を設けた積層フィルム１０を製造した。 The both sides of the support having a thickness of 100 μm formed as described above are conveyed at a conveyance speed of 105 m / min and subjected to corona discharge treatment under the condition of 730 J / m 2 , and then the coating amount is 4.4 cm 3 / As the m 2 , the first layer coating solution was applied by a bar coating method. And after drying this at 180 degreeC for 1 minute and forming the 1st layer 12, the coating amount is 4.4 cm < 3 > / m < 2 > on both surfaces of both the 1st layers 12, and a 2nd layer coating liquid is barred. After coating by the coating method, the laminated film 10 in which the coating layer 14 composed of the first layer 12 and the second layer 13 was provided on both surfaces of the support 11 was manufactured by drying at 170 ° C. for 1 minute.
〔第１層塗布液〕
上記の第１層塗布液は、第１層塗布液としては、第１バインダとしてポリエステル樹脂バインダ（大日本インキ化学工業（株）製、ファインテックス ＥＳ６５０、固形分２９％）を４９．７質量部と、架橋剤としてカルボジイミド化合物（日清紡（株）製、カルボジライトＶ‐０２‐Ｌ２、固形分１０％、カルボジイミド等量３８５）を２８．２質量部と、界面活性剤Ａ（三洋化成工業（株）、サンデットＢＬ、固形分１０％、アニオン性）を１１．４質量部と、界面活性剤Ｂ（三洋化成工業（株）、ナロアクティー ＨＮ−１００、固形分５％、ノニオン性）を２６．８質量部と、マット剤Ａとしてシリカ微粒子分散液（日本アエロジル（株）製、ＯＸ−５０の水分散物、固形分１０％）を２．４質量部と、マット剤Ｂとしてコロイダルシリカ分散液（日産化学（株）製、スノーテックス−ＸＬ、固形分１０％）を４．６質量部と、微粒子として酸化錫分散液Ａ（石原産業（株）製、アンチモンドープ酸化錫 ＳＮ−３８Ｆ、固形分１７％ 平均粒径３０ｎｍ）を１０４．５質量部とに対して、全体が１０００質量部となるように蒸留水を添加して調製したものを用いた。
[First layer coating solution]
Said 1st layer coating liquid is 49.7 mass parts of polyester resin binders (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd. make, Finetex ES650, solid content 29%) as a 1st binder as a 1st layer coating liquid. And 28.2 parts by weight of a carbodiimide compound (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 10%, carbodiimide equivalent 385) as a crosslinking agent, and surfactant A (Sanyo Chemical Industries, Ltd.) , 11.4 parts by mass of Sandet BL, solid content 10%, anionic) and 26.8% of surfactant B (Sanyo Chemical Industry Co., Ltd., NAROACTY HN-100, solid content 5%, nonionic) 2.4 parts by mass of silica fine particle dispersion (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., aqueous dispersion of OX-50, solid content 10%) as matting agent A, and colloidal as matting agent B As a fine particle, tin oxide dispersion A (produced by Ishihara Sangyo Co., Ltd., antimony-doped tin oxide SN-) 38F, solid content 17%, average particle size 30 nm) was 104.5 parts by mass, and the one prepared by adding distilled water so that the whole was 1000 parts by mass was used.
〔第２層塗布液〕
上記の第２層塗布液は、第２バインダとしてアクリル樹脂バインダ（ＭＭＡ５９−Ｓｔ９ −２ＥＨＡ２６−ＨＥＭＡ５ −ＡＡ１ のラテックス、固形分濃度２８％）を６２．７質量部と、上記のマット剤Ａを２．７質量部と、マット剤Ｂを４．６質量部と、界面活性剤Ａを９．６質量部と、界面活性剤Ｂを２６．８質量部と、すべり剤（中京油脂（株）、カルナバワックス分散物 セロゾール５２４ 固形分３％）を７．６質量部と、酸化錫分散液Aを１０１．０質量部と、カルボジイミド化合物（日清紡（株）製、カルボジライトＶ‐０２‐Ｌ２、固形分１０％、カルボジイミド等量３８５）とに対して、全体が１０００質量部となるように蒸留水を添加して調製した。なお、カルボジイミド化合物の添加量は、第２バインダに対して６質量％とした。
[Second layer coating solution]
The second layer coating solution contains 62.7 parts by mass of an acrylic resin binder (MMA 59- St 9 -2EHA 26 -HEMA 5 -AA 1 latex, solid content concentration 28%) as a second binder, 2.7 parts by weight of matting agent A, 4.6 parts by weight of matting agent B, 9.6 parts by weight of surfactant A, 26.8 parts by weight of surfactant B, and a slip agent (Chukyo) Oil and fat Co., Ltd., Carnauba wax dispersion Cellosol 524 3% solid content) 7.6 parts by mass, tin oxide dispersion A 101.0 parts by mass, carbodiimide compound (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02 -L2, solid content 10%, carbodiimide equivalent 385), and distilled water was added so that the whole would be 1000 parts by mass. In addition, the addition amount of the carbodiimide compound was 6 mass% with respect to the 2nd binder.
また、積層フィルムでの第１層の膜厚として、支持体の表面に第１層塗布液のみを塗布した後、乾燥させてサンプルとし、このサンプルでの第１層の膜厚を透過型電子顕微鏡（ＪＥＭ２０１０（日本電子化（株））製）により倍率２０００００倍で測定した。 Also, as the film thickness of the first layer in the laminated film, only the first layer coating solution is applied to the surface of the support, and then dried to obtain a sample. The film thickness of the first layer in this sample is the transmission electron The measurement was performed at a magnification of 200000 using a microscope (manufactured by JEM2010 (manufactured by JEOL Ltd.)).
作製した積層フィルムに関して、上層と第２層との間での接着性を、吸湿前（以下、評価１と称する場合もある）、吸湿後（以下、評価２と称する場合もある）との２条件で下記方法により評価した。なお、以下に示す評価は、実施例１だけでなく、その他の実施例及び比較例についても同様に行なった。 Regarding the produced laminated film, the adhesiveness between the upper layer and the second layer is 2 before moisture absorption (hereinafter also referred to as evaluation 1) and 2 after moisture absorption (hereinafter also referred to as evaluation 2). The conditions were evaluated by the following method. In addition, the evaluation shown below was similarly performed not only in Example 1 but also in other Examples and Comparative Examples.
〔１．上層と第２層との間での接着性（吸湿前）〕
評価１で用いるサンプルＡの作製方法について説明する。先ず、作製した積層フィルムのどちらか一方の面（評価面）に、バーコーターを用いて乾燥後の膜厚が３μｍとなるように下記塗布液を塗布した後、１００℃で３分間乾燥した。次に、超高圧水銀灯を用いて２０００ｍＪ／ｃｍ２ の露光量で露光し、先ほどの塗布液を硬化させることにより塗布層を設けて、これをサンプルＡとした。そして、サンプルＡの塗布層の表面に片刃カミソリを用いて縦、横それぞれ６本のキズをつけて２５個の桝目を形成してから、続けて、この上にセロハンテープ（ニチバン(株)製 ４０５番、２４ｍｍ幅）を貼り付けてから、上からケシゴムでこすって完全に付着させた後、先ほど形成した塗布層を９０度方向に剥離させて、剥離した桝目の数を求めることにより、下記のランク付けで上層と第２層との間での接着性を評価した。なお、上記のキズの幅は、縦、横とも３ｍｍとした。
Ａランク： 剥れなしの場合
Ｂランク： 剥離した桝目数が１未満の場合
Ｃランク： 剥離した桝目数が１以上３未満の場合
Ｄランク： 剥離した桝目数が３以上２０未満の場合
Ｅランク： 剥離した桝目数が２０以上の場合
[1. Adhesion between upper layer and second layer (before moisture absorption)]
A method for manufacturing Sample A used in Evaluation 1 will be described. First, the following coating solution was applied to either side (evaluation surface) of the produced laminated film using a bar coater so that the film thickness after drying was 3 μm, and then dried at 100 ° C. for 3 minutes. Next, it exposed with the exposure amount of 2000 mJ / cm < 2 > using the ultrahigh pressure mercury lamp, the coating layer was provided by hardening the coating liquid mentioned above, and this was made into the sample A. Then, the surface of the coating layer of sample A was formed with 25 scratches by making 6 vertical and horizontal scratches using a single-blade razor, and then cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) No. 405, width of 24 mm), and after completely rubbing with poppy rubber from above, the coating layer formed earlier is peeled in the direction of 90 degrees, and the number of peeled squares is obtained by The adhesion between the upper layer and the second layer was evaluated by ranking. The width of the scratch was 3 mm both vertically and horizontally.
Rank A: No peeling B rank: When the number of peeled squares is less than 1 Rank C: When the number of peeled squares is 1 or more and less than 3 D Rank: When the number of peeled squares is 3 or more and less than 20, Rank E : When the number of peeled cells is 20 or more
上記の塗布液は、セイカビームＥＸＦ０１（Ｂ）（大日精化（株）製）を２２５ｇと、メチルエチルケトンを７５ｇと、２、４‐ビス（トリクロロメチル）‐６‐〔４‐（Ｎ、Ｎ−ジエトキシカルボニメチル）‐３‐ブロモフェニル〕‐ｓ‐トリアジンを６．８ｇとを混合して調製した。 The above coating solution is 225 g of Seika Beam EXF01 (B) (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.), 75 g of methyl ethyl ketone, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4- (N, N-di Ethoxycarbonimethyl) -3-bromophenyl] -s-triazine was prepared by mixing with 6.8 g.
〔２．上層と第２層との間での接着性（吸湿後）〕
先ず、評価１と同様にしてサンプルＡを作製した。次に、サンプルＡを８０℃／９０％ＲＨの雰囲気下に静置して１６時間保持した後、２３℃／６０％ＲＨの雰囲気下に静置して３時間調湿させてサンプルＢとした。そして、このサンプルＢの上層と第２層との間での接着性を評価１と同様の方法により評価した。
[2. Adhesion between upper layer and second layer (after moisture absorption)]
First, Sample A was prepared in the same manner as in Evaluation 1. Next, the sample A was allowed to stand in an atmosphere of 80 ° C./90% RH and held for 16 hours, and then the sample A was left to stand in an atmosphere of 23 ° C./60% RH and conditioned for 3 hours to obtain a sample B. . Then, the adhesion between the upper layer and the second layer of Sample B was evaluated by the same method as in Evaluation 1.
実施例１において、評価１ではＡランクであり、評価２ではＢランクであった。 In Example 1, in the evaluation 1, it was A rank and in the evaluation 2, it was B rank.
実施例２では、第２層塗布液のカルボジイミド化合物（架橋剤）の添加量を、第２バインダに対して１２質量％とする以外は、全て実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。そして、実施例１と同様に、吸湿前後での上層と第２層との界面での接着性を評価したところ、評価１では、Ａランクであり、評価２ではＢランクであった。 In Example 2, a laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the carbodiimide compound (crosslinking agent) added to the second layer coating solution was 12% by mass with respect to the second binder. Then, as in Example 1, when the adhesiveness at the interface between the upper layer and the second layer before and after moisture absorption was evaluated, the evaluation was A rank and the evaluation 2 was B rank.
実施例３では、第２層塗布液のカルボジイミド化合物（架橋剤）の添加量を、第２バインダに対して１８質量％とする以外は、全て実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。そして、実施例１と同様に、吸湿前後での上層と第２層との界面での接着性を評価したところ、評価１では、Ａランクであり、評価２ではＡランクであった。 In Example 3, a laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the carbodiimide compound (crosslinking agent) added to the second layer coating solution was 18% by mass with respect to the second binder. Then, as in Example 1, when the adhesiveness at the interface between the upper layer and the second layer before and after moisture absorption was evaluated, it was A rank in Evaluation 1, and A rank in Evaluation 2.
実施例４では、後述の処方で調製した第２層塗布液を用いる以外は、全て実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。そして、実施例１と同様に、吸湿前後での上層と第２層との界面での接着性を評価したところ、評価１では、Ａランクであり、評価２ではＣランクであった。 In Example 4, a laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the second layer coating solution prepared according to the formulation described below was used. Then, as in Example 1, when the adhesiveness at the interface between the upper layer and the second layer before and after moisture absorption was evaluated, the evaluation was A rank and the evaluation 2 was C rank.
実施例４で用いた第２層塗布液の処方は、第２バインダとしてウレタン樹脂バインダ（第一工業製薬（株）製、スーパーフレックス８６０、固形分４０％）を４３．９質量部と、界面活性剤Ａを９．６質量部と、界面活性剤Ｂを２６．８質量部と、マット剤Ａを２．７質量部と、マット剤Ｂを４．６質量部と、すべり剤（中京油脂（株）、カルナバワックス分散物 セロゾール５２４ 固形分３％）を７．６質量部と、酸化錫分散液Ａを１０１．０質量部と、架橋剤としてエポキシ化合物（ナガセ化成（株）製、ディナコールＥＸ‐５２１、固形分１００％、エポキシ当量１８３）とに対して、全体が１０００質量部となるように蒸留水を添加して調製した。なお、エポキシ化合物の添加量は、第２バインダに対して６質量％とした。 The formulation of the second layer coating solution used in Example 4 was 43.9 parts by mass of a urethane resin binder (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 860, solid content 40%) as the second binder, and the interface. 9.6 parts by mass of the activator A, 26.8 parts by mass of the surfactant B, 2.7 parts by mass of the mat agent A, 4.6 parts by mass of the mat agent B, and a slip agent (Chukyo Oil and Fats) Co., Ltd., 7.6 parts by mass of Carnauba wax dispersion Cellosol 524 solid content 3), 101.0 parts by mass of tin oxide dispersion A, and epoxy compound (manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd., DINA) It was prepared by adding distilled water to Cole EX-521, solid content 100%, epoxy equivalent 183) so that the whole would be 1000 parts by mass. In addition, the addition amount of the epoxy compound was 6 mass% with respect to the 2nd binder.
実施例５では、実施例４で用いた第２層塗布液のうち、エポキシ化合物（架橋剤）の添加量を、第２バインダに対して１２質量％とする以外は、全て実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。そして、実施例１と同様に、吸湿前後での上層と第２層との界面での接着性を評価したところ、評価１では、Ａランクであり、評価２ではＢランクであった。 Example 5 is the same as Example 1 except that the addition amount of the epoxy compound (crosslinking agent) in the second layer coating solution used in Example 4 is 12% by mass with respect to the second binder. Thus, a laminated film was produced. Then, as in Example 1, when the adhesiveness at the interface between the upper layer and the second layer before and after moisture absorption was evaluated, the evaluation was A rank and the evaluation 2 was B rank.
実施例６では、実施例４で用いた第２層塗布液のうち、エポキシ化合物（架橋剤）の添加量を、第２バインダに対して１８質量％とする以外は、全て実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。そして、実施例１と同様に、吸湿前後での上層と第２層との界面での接着性を評価したところ、評価１では、Ａランクであり、評価２ではＡランクであった。 Example 6 is the same as Example 1 except that the addition amount of the epoxy compound (crosslinking agent) in the second layer coating solution used in Example 4 is 18% by mass with respect to the second binder. Thus, a laminated film was produced. Then, as in Example 1, when the adhesiveness at the interface between the upper layer and the second layer before and after moisture absorption was evaluated, it was A rank in Evaluation 1, and A rank in Evaluation 2.
〔比較例１〕
比較例１では、実施例１で示した第２層塗布液の中から架橋剤を除いた処方で調製した第２層塗布液を用いた以外は、全て実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。そして、実施例１と同様に、吸湿前後での上層と第２層との界面での接着性を評価したところ、評価１では、Ａランクであったが、評価２ではＤランクであった。
[Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, a laminated film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the second layer coating solution prepared by removing the crosslinking agent from the second layer coating solution shown in Example 1 was used. Produced. Then, as in Example 1, when the adhesiveness at the interface between the upper layer and the second layer before and after moisture absorption was evaluated, evaluation 1 was A rank, but evaluation 2 was D rank.
〔比較例２〕
比較例２では、実施例４で示した第２層塗布液の中から架橋剤を除いた処方で調製した第２層塗布液を用いた以外は、全て実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。そして、実施例１と同様に、吸湿前後での上層と第２層との界面での接着性を評価したところ、評価１では、Ａランクであったが、評価２ではＤランクであった。
[Comparative Example 2]
In Comparative Example 2, a laminated film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the second layer coating solution prepared by removing the crosslinking agent from the second layer coating solution shown in Example 4 was used. Produced. Then, as in Example 1, when the adhesiveness at the interface between the upper layer and the second layer before and after moisture absorption was evaluated, evaluation 1 was A rank, but evaluation 2 was D rank.
実施例１〜６及び比較例１，２における第１層の膜厚及び、各評価結果等を表１及び表２に纏めて示す。なお、表１，２では、評価項目に関して、上層と第２層との界面での吸湿前の接着性を評価１とし、その吸湿後の接着性を評価２として示す。また、表中のＥＳ６５０は、ポリエステル樹脂バインダ（大日本インキ化学工業（株）製、ファインテックス ＥＳ６５０、固形分２９％）であり、アクリル１とは、アクリル樹脂バインダ（ＭＭＡ５９−Ｓｔ９ −２ＥＨＡ２６−ＨＥＭＡ５ −ＡＡ１ のラテックス、固形分濃度２８％）であり、ＳＦ８６０とは、ウレタン樹脂バインダ（第一工業製薬（株）製、スーパーフレックス８６０、固形分４０％）である。 Tables 1 and 2 collectively show the film thicknesses of the first layers and the evaluation results in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2. In Tables 1 and 2, regarding the evaluation items, the adhesiveness before moisture absorption at the interface between the upper layer and the second layer is shown as Evaluation 1, and the adhesiveness after moisture absorption is shown as Evaluation 2. Moreover, ES650 in the table is a polyester resin binder (Dainippon Ink & Chemicals, Finetex ES650, solid content 29%). Acrylic 1 is an acrylic resin binder (MMA 59 -St 9 -2EHA). 26- HEMA 5 -AA 1 latex, solid content concentration 28%), and SF860 is a urethane resin binder (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 860, solid content 40%).
表１に示すように、実施例１〜６では、第２層に含まれる第２バインダ及び架橋剤の添加量や種類等により、各評価結果に若干の差異はあるが、いずれも製品として使用する上では問題ない良好な評価結果を示した。一方で、表２に示すように、比較例１，２では、各評価結果において、優れたものもあったが、製品として使用する上で問題となる項目もあった。 As shown in Table 1, in Examples 1 to 6, there are slight differences in the evaluation results depending on the amount and type of the second binder and crosslinking agent contained in the second layer, but both are used as products. In this case, a good evaluation result with no problem was shown. On the other hand, as shown in Table 2, in Comparative Examples 1 and 2, some evaluation results were excellent, but there were also items that were problematic when used as products.
また、各実施例１〜６で作製した積層フィルムの上に、特開２００１−３２４６０９号公報に記載されている実施例１に従い、光拡散層を形成して光拡散シートを作製したところ、積層フィルムと光拡散層との間での接着性は実用上問題なく、光学特性に優れた光拡散シートを得ることができた。 Moreover, on the laminated film produced in each Example 1-6, when the light-diffusion layer was formed and the light-diffusion sheet was produced according to Example 1 described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-324609, lamination | stacking was carried out. Adhesiveness between the film and the light diffusion layer was practically satisfactory, and a light diffusion sheet having excellent optical characteristics could be obtained.
また、各実施例１〜６で作製した積層フィルムの上に、特開２００１−１１４８３１号公報に記載されている実施例１に従い、厚さ２５μｍの光硬化性樹脂組成物をバーコート法により塗布した後、極微小プリズム状パターン付き原型（プリズム角度９０度、プリズムピッチ５０μｍ、冨士写真フイルム（株）製）を設置して、８０℃のオーブン中に３分間放置した。この後、塗布層側からメタルハライドランプを光源として、照射強度２５０ｍＷ／ｃｍ２ のＵＶ照射装置により１．０Ｊ／ｃｍ２ の紫外線を照射し、さらに、極微小プリズム状パターン付き原型を分離して、プリズムシートを作製したところ、積層フィルムとプリズム層との間での接着性は実用上問題なく、光学特性に優れたプリズムシートを得ることができた。 Moreover, according to Example 1 described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-114831 on the laminated film produced in each Example 1-6, the 25-micrometer-thick photocurable resin composition was apply | coated by the bar-coat method. After that, a prototype with a very small prismatic pattern (prism angle 90 degrees, prism pitch 50 μm, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was placed and left in an oven at 80 ° C. for 3 minutes. After that, using a metal halide lamp as a light source from the coating layer side, UV irradiation of 1.0 J / cm 2 is performed by a UV irradiation device with an irradiation intensity of 250 mW / cm 2 , and further, the prototype with a microscopic prism-like pattern is separated, When a prism sheet was produced, the adhesive property between the laminated film and the prism layer was practically satisfactory, and a prism sheet excellent in optical characteristics could be obtained.
また、各実施例１〜６で作製した積層フィルムの上に、特開２００１‐３２３０８７号公報に記載されている実施例に従い、活性エネルギー線硬化層（ハードコート層）塗布液をバーコート法により乾燥膜厚が８μｍとなるように塗布した後、これを紫外線照射により硬化せしめてハードコート層を形成してハードコートシートを作製したところ、積層フィルムとハードコート層との間での接着性は良好であり、光学特性に優れたハードコートシートを得ることができた。 Moreover, according to the Example described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-323087 on the laminated film produced in each Example 1-6, the active energy ray hardening layer (hard-coat layer) coating liquid was applied by the bar coat method. After coating so that the dry film thickness becomes 8 μm, this was cured by ultraviolet irradiation to form a hard coat layer to produce a hard coat sheet. The adhesion between the laminated film and the hard coat layer was A hard coat sheet having good optical properties was obtained.
また、各実施例１〜６で作製した積層フィルムの上に、特開２００２‐０９８８０３号公報に記載されている実施例１に従い、ハードコート層、銀コロイド層、反射防止層をこの順に積層して反射防止シートを作製したところ、積層フィルムとハードコート層との間での接着性は良好であり、光学特性に優れた反射防止シートを得ることができた。なお、ハードコート層の塗布厚みは１２μｍとし、銀コロイド層の塗布量は７０ｍｇ／ｍ２ とし、反射防止層の塗布厚みは８５ｎｍとなるようにそれぞれ塗布した。 In addition, a hard coat layer, a silver colloid layer, and an antireflection layer were laminated in this order on the laminated film produced in each of Examples 1 to 6 according to Example 1 described in JP-A-2002-098803. When an antireflection sheet was produced, the adhesion between the laminated film and the hard coat layer was good, and an antireflection sheet excellent in optical properties could be obtained. The coating thickness of the hard coat layer was 12 μm, the coating amount of the silver colloid layer was 70 mg / m 2, and the coating thickness of the antireflection layer was 85 nm.
１０ 積層フィルム
１１ 支持体
１２ 第１層
１３ 第２層
１４ 塗布層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Laminated film 11 Support body 12 1st layer 13 2nd layer 14 Application layer
Claims (9)
前記支持体に近い側から、第１バインダを含む第１層と、アクリル樹脂又はウレタン樹脂である第２バインダ及び架橋剤を含む第２層とが積層してなる複層構造の塗布層を有することを特徴とする積層フィルム。 On at least one surface of a support made of polyester,
From the side close to the support, a coating layer having a multilayer structure is formed by laminating a first layer including a first binder, a second binder including an acrylic resin or a urethane resin, and a second layer including a crosslinking agent. A laminated film characterized by that.
前記支持体の少なくとも一方の面に、前記支持体に近い側から、第１バインダを含む第１層と、アクリル樹脂又はウレタン樹脂である第２バインダ及び架橋剤を含む第２層とを積層してなる複層構造の塗布層を形成する塗布層形成工程とを有することを特徴とする積層フィルムの製造方法。
A step of biaxially stretching a support made of polyester;
A first layer containing a first binder and a second binder containing an acrylic resin or urethane resin and a second layer containing a crosslinking agent are laminated on at least one surface of the support from the side close to the support. And a coating layer forming step of forming a coating layer having a multilayer structure.
Priority Applications (3)
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|---|---|---|---|
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