JP2007203712A - Laminated film, its manufacturing method, optical sheet using laminated film, and display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、接着性に優れる積層フィルム及びその製造方法に関するものである。また、この積層フィルムを用いて構成されるプリズムシート又は反射防止シート又は光拡散シート又は防眩シート又はハードコートシート等の光学シート、並びに、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、ＣＲＴディスプレイ等の表示装置に関するものである。 The present invention relates to a laminated film having excellent adhesiveness and a method for producing the same. In addition, optical sheets such as prism sheets, antireflection sheets, light diffusion sheets, antiglare sheets, and hard coat sheets constituted using this laminated film, and liquid crystal displays, plasma displays, organic EL displays, CRT displays, etc. The present invention relates to a display device.
ポリマーからなり、複数の層が積層してなる積層フィルムは、透明性や加工性等の利点から光学フィルムとして多く利用されている。中でも、特に、ポリエステルフィルム、特に２軸配向ポリエステルフィルムは、優れた透明性、寸法安定性、耐薬品性、低吸湿性を示すことから、各種の光学フィルム用ベースとして多く利用されている。例えば、液晶ディスプレイに用いられるプリズムシート、反射防止シート、光拡散シート、ハードコートシート等のベースフィルム、さらにプラズマディスプレイに用いられるＩＲ吸収シート、電磁波シールドシート、調色シート、反射防止シート、防眩シート、ハードコートシート等のベースフィルムとしての用途が挙げられる。 A laminated film made of a polymer and formed by laminating a plurality of layers is often used as an optical film because of advantages such as transparency and processability. Among these, polyester films, in particular, biaxially oriented polyester films, are excellent in transparency, dimensional stability, chemical resistance, and low hygroscopicity, and are therefore widely used as various optical film bases. For example, base films such as prism sheets, antireflection sheets, light diffusion sheets, and hard coat sheets used in liquid crystal displays, IR absorption sheets, electromagnetic wave shielding sheets, toning sheets, antireflection sheets, antiglare sheets used in plasma displays Use as a base film such as a sheet or a hard coat sheet is exemplified.
ベースフィルムとして利用されるポリエステルフィルムには、優れた透明性が要求されると共に、この上に積層されるプリズム層を始めとする層（以下、上層と言う場合もある）に対する優れた接着性（易接着性）が必要となる。しかし、ベースフィルムと上層とは、異なる成分からなる等の理由から、互いを直接的に充分な強度で接着することは難しい。そこで、一般的には、ポリエステルからなる支持体（ポリエステル支持体と称する）の上に易接着層と呼ばれる塗布層を設ける方法が用いられており、例えば、ポリエステル支持体の上にポリエステルをバインダとする易接着層を設けたポリエステルフィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照）。 The polyester film used as a base film is required to have excellent transparency, and excellent adhesion to a layer including a prism layer (hereinafter sometimes referred to as an upper layer) laminated on the polyester film ( Easy adhesion) is required. However, it is difficult to directly bond the base film and the upper layer to each other with sufficient strength because they are composed of different components. Therefore, generally, a method of providing a coating layer called an easy-adhesion layer on a support made of polyester (referred to as a polyester support) is used. For example, polyester is used as a binder on a polyester support. A polyester film provided with an easy-adhesion layer is proposed (see, for example, Patent Document 1).
また、ベースフィルムとなるポリエステルフィルムには、上層に対する易接着性に加えて、液晶表示装置に組み込んだ際の良好な表示品位が求められる。しかし、上記のように易接着層を設けたポリエステルフィルムを使用して形成される光学シートでは、虹ムラ等が発生して表示品位が低下する場合がある。この虹ムラとは、上層と易接着層との界面で反射した光や、易接着層と支持体との界面で反射した光及び空気と上層との界面で反射した光とが、それぞれ干渉して発生する現象である。特に、上層に厚みムラが存在すると、反射光強度が大きくなるにつれてその厚みムラに応じた虹ムラが発生してしまうので問題である。 Moreover, the polyester film used as the base film is required to have good display quality when incorporated in a liquid crystal display device in addition to easy adhesion to the upper layer. However, in an optical sheet formed using a polyester film provided with an easy-adhesion layer as described above, rainbow unevenness or the like may occur and display quality may deteriorate. The rainbow unevenness is caused by interference between light reflected at the interface between the upper layer and the easy-adhesion layer, light reflected at the interface between the easy-adhesion layer and the support, and light reflected at the interface between the air and the upper layer. This phenomenon occurs. In particular, the presence of uneven thickness in the upper layer is a problem because rainbow unevenness corresponding to the uneven thickness occurs as the reflected light intensity increases.
虹ムラを改良する方法としては、易接着層等の塗布層に金属酸化物を添加して屈折率を制御する方法が知られており、例えば、特許文献２には微粒子として二酸化チタンを用いる例が、また、特許文献３には酸化錫や酸化亜鉛等を用いる例が、それぞれ記載されている。その他にも、虹ムラを改良したポリエステルフィルムとしては、イオン性低分子化合物を含み、更には硬度を規定した易接着層を有するもの（例えば、特許文献４参照）や、水溶性のチタンキシレート化合物等を含ませた塗布層を有するもの（例えば、特許文献５参照）等が提案されている。
しかしながら、上記のように微粒子を含む易接着層を支持体の上に設けると、上層と易接着層との界面や易接着層と支持体との界面において、接着性が低下するという問題が生じる。したがって、虹ムラが抑制されながらも、支持体や上層に対する優れた接着性を有するポリエステルフィルムの提案、並びにその製造方法等の提供が望まれている。 However, when the easy-adhesion layer containing fine particles as described above is provided on the support, there arises a problem that the adhesiveness is lowered at the interface between the upper layer and the easy-adhesion layer or at the interface between the easy-adhesion layer and the support. . Therefore, it is desired to provide a polyester film having excellent adhesion to a support or an upper layer while suppressing rainbow unevenness, and to provide a production method thereof.
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、支持体と上層との双方に対して充分な易接着性を有する易接着層を有し、かつ、虹ムラの発生が抑制される積層フィルム及びその製造方法を提案することを目的とする。また、この積層フィルムを用いて光学特性に優れる光学シートや表示装置を提供することを目的とする。 The present invention has been made in order to solve the above-described problem, and has an easy-adhesion layer having sufficient adhesion to both the support and the upper layer, and the occurrence of rainbow unevenness is suppressed. An object of the present invention is to propose a laminated film and a method for producing the same. Moreover, it aims at providing the optical sheet and display apparatus which are excellent in an optical characteristic using this laminated | multilayer film.
本発明の積層フィルムは、ポリエステルからなる支持体の少なくとも一方の面に、支持体に近い側から、バインダと、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化チタンのいずれかひとつを主成分とする微粒子とを含む第１層と、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂の中から選ばれた樹脂を含む第２層とが積層された複層構造の塗布層を有することを特徴とする。 The laminated film of the present invention includes a binder and fine particles mainly composed of any one of tin oxide, zirconium oxide, and titanium oxide on at least one surface of a support made of polyester from the side close to the support. A coating layer having a multilayer structure in which a first layer and a second layer containing a resin selected from an acrylic resin, a polyurethane resin, and a rubber-based resin are laminated.
また、微粒子の平均粒径が、１５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。第１層は、酸化錫を主成分とする微粒子を含むことが好ましい。第１層の膜厚が、５０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下であることが好ましい。第１層は、波長５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲における屈折率が、１．５５以上１．６３以下であることが好ましい。 The average particle size of the fine particles is preferably 15 nm or more and 200 nm or less. The first layer preferably contains fine particles mainly composed of tin oxide. The thickness of the first layer is preferably 50 nm or more and 130 nm or less. The first layer preferably has a refractive index of 1.55 to 1.63 in the wavelength range of 550 nm to 600 nm.
また、第１層は、分子内にカルボジイミド構造を複数個有する化合物を含むことが好ましい。バインダは、ポリエステル樹脂であることが好ましい。そして、第１層および第２層が、いずれも支持体を２軸延伸した後に設けられたものであることが好ましい。なお、第２層が、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化チタンのいずれかひとつを主成分とする微粒子を含むことが好ましい。 The first layer preferably contains a compound having a plurality of carbodiimide structures in the molecule. The binder is preferably a polyester resin. The first layer and the second layer are both preferably provided after biaxially stretching the support. In addition, it is preferable that a 2nd layer contains the microparticles | fine-particles which have any one of tin oxide, a zirconium oxide, and a titanium oxide as a main component.
本発明の光学シートは、上記のいずれかひとつに記載される積層フィルムと、プリズム層、反射防止層、光拡散層、防眩層、ハードコート層のうちの少なくともひとつとを有することを特徴とする。 The optical sheet of the present invention has the laminated film described in any one of the above, and at least one of a prism layer, an antireflection layer, a light diffusion layer, an antiglare layer, and a hard coat layer, To do.
また、本発明の表示装置は、上記のいずれかひとつに記載される積層フィルムを有することを特徴とする。 Moreover, the display apparatus of this invention has the laminated | multilayer film described in any one of the above.
本発明の積層フィルムの製造方法は、ポリエステルからなる支持体を２軸延伸する工程と、支持体の少なくとも一方の面に、支持体に近い側からのバインダと、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化チタンのいずれかをひとつを主成分とする微粒子とを含む第１層と、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂の中から選ばれた樹脂を含む第２層とを形成して複層構造の塗布層を設ける塗布層形成工程とを有することを特徴とする。 The method for producing a laminated film of the present invention comprises a step of biaxially stretching a support made of polyester, a binder from the side close to the support, tin oxide, zirconium oxide, titanium oxide on at least one surface of the support Application of a multilayer structure by forming a first layer containing fine particles containing one of the above as a main component and a second layer containing a resin selected from acrylic resin, polyurethane resin, and rubber-based resin And a coating layer forming step of providing a layer.
本発明の積層フィルムは、ポリエステル支持体に近い側から所定の微粒子を添加した第１層に続けて、所定の樹脂からなる第２層を有するので、微粒子により屈折率が制御されて虹ムラの発生が抑制されると共に、上層に対して充分な易接着性を有する。したがって、この積層フィルムは、上層としてプリズム層や反射防止層等と組合せると、優れた接着性を発現させて多種にわたる光学特性に優れた光学シートを得ることができ、更には、表示装置を得ることができる。 Since the laminated film of the present invention has a second layer made of a predetermined resin after the first layer to which predetermined fine particles are added from the side close to the polyester support, the refractive index is controlled by the fine particles, and the rainbow unevenness is controlled. Generation | occurrence | production is suppressed and it has sufficient adhesiveness with respect to an upper layer. Therefore, when this laminated film is combined with a prism layer, an antireflection layer, or the like as an upper layer, it is possible to obtain an optical sheet with excellent adhesive properties and various optical characteristics, and further, a display device can be obtained. Obtainable.
以下、本発明について詳細に説明する。実施の形態については、本発明の好適な適用例を記載しているものであり、本発明を制限するものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The embodiment describes a preferred application example of the present invention, and does not limit the present invention.
図１に示すように、本発明の積層フィルム１０は、ポリエステルからなる支持体１１と、支持体１１から近い側から第１層１２と第２層１３とが積層してなる塗布層１４とを有する。なお、塗布層１４は、支持体１１の少なくとも一方の面に設けられれば良く、その面は特に限定されない。 As shown in FIG. 1, a laminated film 10 of the present invention includes a support 11 made of polyester, and a coating layer 14 in which a first layer 12 and a second layer 13 are laminated from the side closer to the support 11. Have. In addition, the coating layer 14 should just be provided in the at least one surface of the support body 11, and the surface is not specifically limited.
〔ポリエステル支持体〕
本発明の支持体１１は、ポリエステルからなるポリエステル系基材フィルムである。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等を用いることができ、中でも、コストや機械的強度の観点から、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。ただし、本発明で用いることができるポリエステルは、特に制限されるものではない。
[Polyester support]
The support 11 of the present invention is a polyester base film made of polyester. As the polyester, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene naphthalate, or the like can be used. Among these, polyethylene terephthalate is particularly preferable from the viewpoint of cost and mechanical strength. However, the polyester that can be used in the present invention is not particularly limited.
本発明のポリエステルは機械的強度を向上させるため、延伸を行ったものであることが好ましく、特に２軸延伸したものは好ましい。延伸倍率には特に制限はないが、１．５〜７倍が好ましく、より好ましくは２〜５倍程度である。特に縦横方向にそれぞれ２〜５倍程度延伸した２軸延伸品が好ましい。延伸倍率が１．５倍よりも小さいと充分な機械的強度が得られなくなり、逆に７倍を超えると均一な厚みを得ることが難しくなる。 In order to improve mechanical strength, the polyester of the present invention is preferably stretched, and particularly preferably biaxially stretched. Although there is no restriction | limiting in particular in a draw ratio, 1.5-7 times are preferable, More preferably, it is about 2-5 times. In particular, biaxially stretched products that are stretched about 2 to 5 times in the vertical and horizontal directions are preferable. If the draw ratio is less than 1.5 times, sufficient mechanical strength cannot be obtained. Conversely, if it exceeds 7 times, it becomes difficult to obtain a uniform thickness.
支持体１１の厚みは、３０μｍ以上４００μｍ以下とする。より好ましくは３５μｍ以上３５０μｍ以下である。厚みが３０μｍ未満の場合には、腰がなくなり取り扱いにくくなるため好ましくない。一方で、厚みが４００μｍを超えて厚すぎるものは、表示装置の小型化や軽量化が図りづらくなる他、コスト的にも不利となる。 The thickness of the support 11 is 30 μm or more and 400 μm or less. More preferably, it is 35 μm or more and 350 μm or less. When the thickness is less than 30 μm, it is not preferable because the waist is lost and it becomes difficult to handle. On the other hand, when the thickness exceeds 400 μm, it is difficult to reduce the size and weight of the display device, and it is disadvantageous in terms of cost.
第１層１２は、支持体１１の上に直接的に積層される層である。また、第１層１２は、バインダを含有することが必須であり、更に、二酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化チタンのいずれかひとつを主成分とする微粒子を含む。また、分子内にカルボジイミド構造を複数個有する化合物を含有することが好ましい。この層はさらに、必要に応じてマット剤、界面活性剤、帯電防止剤等を含有してもよい。 The first layer 12 is a layer that is directly laminated on the support 11. Further, the first layer 12 is required to contain a binder, and further contains fine particles mainly containing any one of tin dioxide, zirconium oxide, and titanium oxide. Moreover, it is preferable to contain the compound which has multiple carbodiimide structures in a molecule | numerator. This layer may further contain a matting agent, a surfactant, an antistatic agent and the like as required.
第１層１２に用いられるバインダ（以下、第１バインダと称する）は、特に制限されるものではなく、（ａ）アクリル樹脂、（ｂ）ポリウレタン樹脂、（ｃ）ポリエステル樹脂、（ｄ）ゴム系樹脂等のポリマーを好ましく用いることができる。 The binder used for the first layer 12 (hereinafter referred to as the first binder) is not particularly limited, and is (a) an acrylic resin, (b) a polyurethane resin, (c) a polyester resin, and (d) a rubber system. Polymers such as resins can be preferably used.
（ａ）アクリル樹脂とは、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの誘導体を成分とするポリマーである。具体的例示としては、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル、ヒドロキシルアクリレート等を主成分として、これらと共重合可能なモノマー（例えば、スチレン、ジビニルベンゼン等）を共重合したポリマーが挙げられる。 (A) Acrylic resin is a polymer containing acrylic acid, methacrylic acid and derivatives thereof as components. Specific examples include acrylic acid, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylamide, acrylonitrile, hydroxyl acrylate, and the like as main components and monomers copolymerizable therewith (for example, styrene, And polymers obtained by copolymerization of divinylbenzene and the like.
（ｂ）ポリウレタン樹脂とは、主鎖にウレタン結合を有するポリマーの総称であり、通常ポリイソシアネートとポリオールの反応によって得られる。ポリイソシアネートとしては、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＮＤＩ、ＴＯＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ等があり、ポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール等がある。また、本発明のイソシアネートとしては、ポリイソシアネートとポリオールの反応によって得られたポリウレタンポリマーに鎖延長処理をして分子量を増大させたポリマーも使用することができる。以上に述べたポリイソシアネート、ポリオール及び、鎖延長処理については、例えば「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社、昭和６２年発行）において記載されている。 (B) The polyurethane resin is a general term for polymers having a urethane bond in the main chain, and is usually obtained by the reaction of polyisocyanate and polyol. Examples of the polyisocyanate include TDI, MDI, NDI, TODI, HDI, and IPDI. Examples of the polyol include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, and hexanetriol. As the isocyanate of the present invention, a polymer obtained by subjecting a polyurethane polymer obtained by the reaction of polyisocyanate and polyol to chain extension treatment to increase the molecular weight can also be used. The polyisocyanate, polyol and chain extension treatment described above are described in, for example, “Polyurethane Resin Handbook” (edited by Keiji Iwata, Nikkan Kogyo Shimbun, published in 1987).
（ｃ）ポリエステル樹脂とは、主鎖にエステル結合を有するポリマーの総称であり、通常、ポリカルボン酸とポリオールとの反応で得られる。ポリカルボン酸としては、例えばフマル酸、イタコン酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等があり、ポリオールとしては、例えば、前述のものが挙げられる。ポリエステル樹脂およびその原料については、例えば、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（滝山栄一郎著、日刊工業新聞社、昭和６３年発行）において記載されている。 (C) The polyester resin is a general term for polymers having an ester bond in the main chain, and is usually obtained by a reaction between a polycarboxylic acid and a polyol. Examples of the polycarboxylic acid include fumaric acid, itaconic acid, adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid. Examples of the polyol include those described above. The polyester resin and its raw materials are described, for example, in “Polyester Resin Handbook” (Eiichiro Takiyama, Nikkan Kogyo Shimbun, published in 1988).
本発明における（ｄ）ゴム系樹脂とは、合成ゴムのうちジエン系合成ゴムを言う。具体例としてはポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−ジビニルベンゼン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン等がある。ゴム系樹脂については、例えば、「合成ゴムハンドブック」（神原周ら編集、（株）朝倉書店、昭和４２年発行）において記載されている。 The (d) rubber-based resin in the present invention refers to a diene-based synthetic rubber among the synthetic rubbers. Specific examples include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene-divinylbenzene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, and polychloroprene. The rubber-based resin is described in, for example, “Synthetic Rubber Handbook” (edited by Amane Kambara, published by Asakura Shoten Co., Ltd., 1967).
本発明では、ポリエステルからなる支持体１１に対する接着性を良好なものにするために、第１バインダとしてはポリエステル樹脂を用いることが特に好ましい。 In the present invention, it is particularly preferable to use a polyester resin as the first binder in order to improve the adhesion to the support 11 made of polyester.
また、第１バインダとしては、上記のポリマーを有機溶剤に溶解して用いても良いし、水分散物を用いても良い。ただし、環境負荷が小さいことから、水分散物を用いて水系塗布することが好ましい。水分散物としては市販ポリマーを用いれば良く特に限定されるものではないが、本発明に好ましく用いることができるものとしては、例えば、スーパーフレックス８３０、４６０、８７０、４２０、４２０ＮＳ（商品名：第一工業製薬（株）製ポリウレタン）、ボンディック１３７０ＮＳ、１３２０ＮＳ（商品名：大日本インキ化学工業（株）製ポリウレタン）、ジュリマーＥＴ３２５、ＥＴ４１０、ＳＥＫ３０１（商品名：日本純薬（株）製アクリル）、ボンコートＡＮ１１７、ＡＮ２２６（商品名：大日本インキ化学工業（株）製アクリル）、ラックスターＤＳ６１６、ＤＳ８０７（商品名：大日本インキ化学工業（株）製スチレン−ブタジエンゴム）、ニッポールＬＸ１１０、ＬＸ２０６、ＬＸ４２６、ＬＸ４３３（商品名：日本ゼオン（株）製スチレン−ブタジエンゴム）、ニッポールＬＸ５１３、ＬＸ１５５１、ＬＸ５５０、ＬＸ１５７１（商品名：日本ゼオン（株）製アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、ファインテックスＥＳ６５０、Ｅｓ２２００（商品名：大日本インキ化学工業（株）製ポリエステル）、バイロナールＭＤ１４００、ＭＤ１４８０（商品名：東洋紡（株）製ポリエステル）等を挙げることができる。 Moreover, as said 1st binder, said polymer may be melt | dissolved in an organic solvent, and an aqueous dispersion may be used. However, since the environmental load is small, it is preferable to apply aqueous coating using an aqueous dispersion. The aqueous dispersion is not particularly limited as long as a commercially available polymer may be used. Examples of those that can be preferably used in the present invention include Superflex 830, 460, 870, 420, 420 NS (trade name: No. 1). Polyurethane manufactured by Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Bondic 1370NS, 1320NS (trade name: polyurethane manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), Jurimer ET325, ET410, SEK301 (trade name: acrylic manufactured by Nippon Pure Chemicals Co., Ltd.) Boncoat AN117, AN226 (trade name: Dainippon Ink Chemical Co., Ltd. acrylic), Luck Star DS616, DS807 (trade name: Dainippon Ink Chemical Co., Ltd. styrene-butadiene rubber), Nippon LX110, LX206, LX426, LX433 (trade name: Nippon Zeo Styrene-Butadiene Rubber Co., Ltd.), Nippon LX513, LX1551, LX550, LX1571 (Brand Name: Acrylonitrile-Butadiene Rubber manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Finetex ES650, Es2200 (Brand Name: Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) ) Polyester), Vylonal MD1400, MD1480 (trade name: Polyester manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and the like.
第１バインダとして用いるポリマーは、１種類を単独で用いてもよいし、必要に応じて２種類以上を混合して使用してもよい。また、第１バインダとして用いるポリマーの分子量は特に制限されないが、通常重量平均分子量で３０００〜１００００００程度のものを用いることが好ましい。ただし、重量平均分子量が３０００未満のポリマーは、第１層１２の強度が不充分になる場合があり、一方で、重量平均分子量が１００００００を超えるポリマーは、第１層１２の面状が悪い場合がある。 As the polymer used as the first binder, one type may be used alone, or two or more types may be mixed and used as necessary. The molecular weight of the polymer used as the first binder is not particularly limited, but it is preferable to use a polymer having a weight average molecular weight of about 3000 to 1000000. However, when the polymer having a weight average molecular weight of less than 3000 is used, the strength of the first layer 12 may be insufficient. On the other hand, when the polymer having a weight average molecular weight of more than 1000000 is used, the surface state of the first layer 12 is poor. There is.
本発明の第１層１２は、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化チタンのいずれかひとつを主成分とする微粒子を含む。酸化錫としては、ＳｎＯ２ の組成を持つ酸化錫（ＩＶ）が好ましい。また、この酸化錫にアンチモン等をドープしたものを使用すると導電性を有するために、積層フィルムの表面抵抗率を低下させてゴミ等の不純物が付着するのを防止する効果が得られるので好ましい。このようなアンチモンをドープした酸化錫の具体的例示としては、市販されているＦＳ−１０Ｄ、ＳＮ−３８Ｆ、ＳＮ−８８Ｆ、ＳＮ−１００Ｆ、ＴＤＬ−Ｓ、ＴＤＬ−１（いずれも、石原産業（株）製）等が挙げられ、本発明でも好適に用いることができる。 The first layer 12 of the present invention includes fine particles mainly containing any one of tin oxide, zirconium oxide, and titanium oxide. As the tin oxide, tin (IV) oxide having a SnO 2 composition is preferable. In addition, it is preferable to use tin oxide doped with antimony or the like because it has conductivity, so that the effect of reducing the surface resistivity of the laminated film and preventing the attachment of impurities such as dust can be obtained. Specific examples of such antimony-doped tin oxide include commercially available FS-10D, SN-38F, SN-88F, SN-100F, TDL-S, and TDL-1 (all of which are Ishihara Sangyo ( Etc.), and the like can also be suitably used in the present invention.
上記の酸化ジルコニウムは、ＺｒＯ２ の組成を持ち、例えば、ＮＺＳ−２０Ａ、ＮＺＳ−３０Ａ（いずれも、日産化学（株）製）が挙げられ、これらも本発明に好適に用いることができる。そして、酸化チタンとしては、ＴｉＯ２ の組成を持つ酸化チタン（ＩＶ）を用いることが好ましい。酸化チタンは、結晶構造の違いによりルチル型（正方晶高温型）やアナターゼ型（正方晶低温型）等が存在するが、特に限定されるものではない。また、表面処理が施された酸化チタンであっても良い。本発明に好適に用いることができる酸化チタンとしては、例えば、ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−Ｏ、ＩＴ−Ｗ（いずれも、出光興産（株）製）等が挙げられる。 The zirconium oxide has a composition of ZrO 2 , and examples thereof include NZS-20A and NZS-30A (both manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which can also be suitably used in the present invention. Then, as the titanium oxide, it is preferable to use titanium oxide having a composition of TiO 2 (IV). Titanium oxide has a rutile type (tetragonal high-temperature type), anatase type (tetragonal low-temperature type), etc. depending on the difference in crystal structure, but is not particularly limited. Further, titanium oxide subjected to surface treatment may be used. Examples of titanium oxide that can be suitably used in the present invention include IT-S, IT-O, and IT-W (all manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.).
第１層１２に用いる微粒子は、上記のうち少なくともひとつを主成分とするものであれば良く、適宜選択して用いれば良いが、酸化錫を微粒子として用いると、虹ムラの改善効果が期待できるので好ましい。また、その微粒子の平均粒径は１５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。このような微粒子を含む第１層１２は、屈折率を容易に制御することができる。ただし、微粒子の平均粒径が２００ｎｍよりも大きい場合には、光が微粒子にあたり易く障害物となるおそれがあり、一方で、平均粒径が１５ｎｍ未満の場合には、微粒子同士が凝集して巨大化してしまうおそれがある。なお、本発明における微粒子の平均粒径とは、微粒子を走査型電子顕微鏡で撮影した時の微粒子と同面積の円の直径とを粒径としたとき、任意の５０個の微粒子について求めた粒径の平均値をいう。 The fine particles used for the first layer 12 may be those having at least one of the above as a main component, and may be appropriately selected and used. However, when tin oxide is used as the fine particles, an effect of improving rainbow unevenness can be expected. Therefore, it is preferable. The average particle size of the fine particles is preferably 15 nm or more and 200 nm or less. The refractive index of the first layer 12 including such fine particles can be easily controlled. However, when the average particle size of the fine particles is larger than 200 nm, light easily hits the fine particles and may become an obstacle. On the other hand, when the average particle size is less than 15 nm, the fine particles are aggregated and become huge. There is a risk of becoming. In addition, the average particle diameter of the fine particles in the present invention refers to the particles obtained for any 50 fine particles when the diameter of a circle having the same area as the fine particles when the fine particles are photographed with a scanning electron microscope is used as the particle diameter. The average value of diameter.
また、第１層１２は、波長５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲における屈折率が、１．５５以上１．６３以下であることが好ましい。なお、第１層１２では、添加する微粒子の種類や含有量等を調整することにより、屈折率を上記の範囲内に制御することができる。なお、屈折率の測定方法に関しては、公知の方法を用いることができ、特に限定されるものではないが、例えば、第１層１２の屈折率を、市販の屈折率測定機により第１層１２の面内の屈折率の最大値をｎｙ、それに直角方向の屈折率をｎβ、厚さ方向の屈折率をｎαとして測定し、それを（ｎｙ＋ｎα＋ｎβ）／３とした時の平均屈折率として求める方法が挙げられる。 The first layer 12 preferably has a refractive index of 1.55 or more and 1.63 or less in the wavelength range of 550 nm to 600 nm. In the first layer 12, the refractive index can be controlled within the above range by adjusting the type and content of the fine particles to be added. In addition, regarding the measuring method of a refractive index, a well-known method can be used and it is not specifically limited, For example, the refractive index of the 1st layer 12 is made into the 1st layer 12 with a commercially available refractive index measuring machine. The maximum value of the in-plane refractive index is measured as ny, the refractive index in the direction perpendicular thereto is nβ, the refractive index in the thickness direction is nα, and is obtained as an average refractive index when (ny + nα + nβ) / 3. Is mentioned.
本発明で用いられる「分子内にカルボジイミド構造を複数個有する化合物（以下、適宜、カルボジイミド系化合物と称する）」としては、分子内に複数のカルボジイミド基を有する化合物であれば、特に制限なく使用することができる。ポリカルボジイミドは、通常、有機ジイソシアネートの縮合反応により合成されるが、この合成に用いられる有機ジイソシアネートの有機基は特に限定されず、芳香族系、脂肪族系のいずれか、あるいはそれらの混合系も使用可能である。ただし、反応性の観点から脂肪族系が特に好ましい。合成原料としては、有機イソシアネート、有機ジイソシアネート、有機トリイソシアネート等が使用される。 As the “compound having a plurality of carbodiimide structures in the molecule” (hereinafter referred to as a carbodiimide compound as appropriate) used in the present invention, any compound having a plurality of carbodiimide groups in the molecule can be used without particular limitation. be able to. Polycarbodiimide is usually synthesized by condensation reaction of organic diisocyanate, but the organic group of the organic diisocyanate used in this synthesis is not particularly limited, either aromatic or aliphatic, or a mixture thereof It can be used. However, aliphatic systems are particularly preferred from the viewpoint of reactivity. As the synthetic raw material, organic isocyanate, organic diisocyanate, organic triisocyanate and the like are used.
有機イソシアネートの例としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、及び、それらの混合物が使用可能である。具体的には、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート等が用いられ、また、有機モノイソシアネートとしては、イソホロンイソシアネート、フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等が使用される。また、本発明に用いうるカルボジイミド系化合物は、例えば、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２（商品名：日清紡（株）製）等の市販品としても入手可能である。 As examples of organic isocyanates, aromatic isocyanates, aliphatic isocyanates, and mixtures thereof can be used. Specifically, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane Diisocyanate, xylylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, etc. are used, and organic monoisocyanates include isophorone isocyanate, phenyl isocyanate. Cyclohexyl isocyanate, butyl isocyanate, naphthyl isocyanate and the like are used. Moreover, the carbodiimide type compound which can be used for this invention is also available as commercial items, such as carbodilite V-02-L2 (brand name: Nisshinbo Co., Ltd. product).
本発明のカルボジイミド系化合物は、バインダに対して１〜２００質量％の範囲で添加することが好ましく、より好ましくは５〜１００質量％の範囲で添加することである。添加量が１質量％より少ないと、第１層１２が微粒子を含んでいる場合、微粒子剥落の防止が不充分になるおそれがある。一方で、添加量が２００質量％を超えると、第１層１２の面状が悪化するおそれがある。 It is preferable to add the carbodiimide type compound of this invention in the range of 1-200 mass% with respect to a binder, More preferably, it is adding in the range of 5-100 mass%. When the addition amount is less than 1% by mass, there is a possibility that prevention of fine particle peeling will be insufficient when the first layer 12 contains fine particles. On the other hand, when the addition amount exceeds 200% by mass, the surface shape of the first layer 12 may be deteriorated.
また、第１層１２には、用途に応じて、上記の他にマット剤や界面活性剤等の各種添加剤を用いても良い。本発明の第１層１２に用いることができるマット剤としては、有機又は無機微粒子のいずれも使用することができる。例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のポリマー微粒子や、シリカ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム等の無機微粒子を用いることができる。これらの中で、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリカは、すべり性改良効果やコストの観点から好ましい。 Moreover, you may use various additives, such as a mat agent and surfactant other than the above, for the 1st layer 12 according to a use. As the matting agent that can be used for the first layer 12 of the present invention, either organic or inorganic fine particles can be used. For example, polymer fine particles such as polystyrene, polymethyl methacrylate, silicone resin, and benzoguanamine resin, and inorganic fine particles such as silica, calcium carbonate, magnesium oxide, and magnesium carbonate can be used. Among these, polystyrene, polymethyl methacrylate, and silica are preferable from the viewpoint of the effect of improving the slipperiness and cost.
本発明に用いるマット剤の平均粒径は、０．０１μｍ以上１２μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０３μｍ以上９μｍ以下である。マット剤の平均粒径が０．０１μｍ未満になるとすべり性改良効果が不充分になり、一方で、平均粒径が１２μｍを超えると表示装置の表示品位の低下をきたす場合がある。また、本発明のマット剤の添加量は、平均粒径によっても異なるが、０．１ｍｇ／ｍ２ 以上３０ｍｇ／ｍ２ 以下であることが好ましく、より好ましくは０．５ｍｇ／ｍ２ 以上２０ｍｇ／ｍ２ 以下である。微粒子の添加量が０．１ｍｇ／ｍ２ 未満ではすべり性改良効果が不充分になるおそれがあり、一方で、添加量が３０ｍｇ／ｍ２ を超えると、透明性が低下して表示装置の表示品位の低下をきたすおそれがある。なお、本発明におけるマット剤の平均粒径は、前述の微粒子の平均粒径と同様の方法により測定される値である。詳細な説明に関しては、前述の説明において微粒子をマット剤に置き換えたものであるため、ここでは詳細の記載を割愛する。 The average particle size of the matting agent used in the present invention is preferably 0.01 μm or more and 12 μm or less, more preferably 0.03 μm or more and 9 μm or less. When the average particle size of the matting agent is less than 0.01 μm, the effect of improving the slipping property is insufficient. On the other hand, when the average particle size exceeds 12 μm, the display quality of the display device may be deteriorated. Moreover, although the addition amount of the matting agent of the present invention varies depending on the average particle diameter, it is preferably 0.1 mg / m 2 or more and 30 mg / m 2 or less, more preferably 0.5 mg / m 2 or more and 20 mg / m 2. m 2 or less. If the addition amount of the fine particles is less than 0.1 mg / m 2 , the effect of improving the slip property may be insufficient. On the other hand, if the addition amount exceeds 30 mg / m 2 , the transparency is lowered and the display of the display device is reduced. There is a risk of degrading quality. The average particle size of the matting agent in the present invention is a value measured by the same method as the average particle size of the fine particles described above. Regarding the detailed description, since the fine particles are replaced with the matting agent in the above description, the detailed description is omitted here.
第１層１２に用いることができる界面活性剤としては、公知のアニオン系、ノニオン系、カチオン系のものが挙げられる。界面活性剤については、例えば、「界面活性剤便覧」（西 一郎、今井 怡知一郎、笠井 正蔵編 産業図書(株) １９６０年発行）に記載されている。また、界面活性剤の添加量としては０．１ｍｇ／ｍ２ 以上３０ｍｇ／ｍ２ 以下であることが好ましく、より好ましくは０．２ｍｇ／ｍ２ 以上１０ｍｇ／ｍ２ 以下の範囲である。界面活性剤の添加量が０．１ｍｇ／ｍ２ 未満であるとハジキが発生するおそれがあり、一方で、３０ｍｇ／ｍ２ を超えると第１層１２の面状が悪化するおそれがある。 Examples of the surfactant that can be used for the first layer 12 include known anionic, nonionic, and cationic surfactants. The surfactant is described in, for example, “Surfactant Handbook” (Nishi Ichiro, Imai Junichiro, Sho Kasai edited by Sangyo Kasho Co., Ltd., 1960). Further, the addition amount of the surfactant is preferably 0.1 mg / m 2 or more and 30 mg / m 2 or less, more preferably 0.2 mg / m 2 or more and 10 mg / m 2 or less. If the addition amount of the surfactant is less than 0.1 mg / m 2 , repelling may occur. On the other hand, if it exceeds 30 mg / m 2 , the surface state of the first layer 12 may be deteriorated.
第１層１２には帯電防止剤を用いることもできる。帯電防止剤の種類等は特に限定されるものではないが、例えば、ポリアニリン、ポリピロール等の電子伝道系のポリマー、分子鎖中にカルボキシル基やスルホン酸基を有するイオン伝道系ポリマー、導電性微粒子等が挙げられる。これらのうち、特に特開昭６１−２００３３号公報に記載されている導電性酸化錫微粒子は、導電性と透明性の観点から好ましく用いることができる。帯電防止剤の添加量は、２５℃３０％ＲＨ雰囲気で測定した第１層１２の表面抵抗率が、１×１０５ Ω以上１×１０１３Ω以下下となるように添加することが好ましい。表面抵抗率が１×１０５ Ω未満になると帯電防止剤の添加量が増大するため積層フィルムの透明性が低下するおそれがあり、１×１０１３Ωを超えると帯電防止効果が不充分になり、一方で、ゴミが付着する等の不都合が生じるおそれがある。 An antistatic agent can also be used for the first layer 12. The type of the antistatic agent is not particularly limited. For example, an electron transmission polymer such as polyaniline or polypyrrole, an ion transmission polymer having a carboxyl group or a sulfonic acid group in the molecular chain, conductive fine particles, etc. Is mentioned. Among these, the conductive tin oxide fine particles described in JP-A-61-20033 can be preferably used from the viewpoints of conductivity and transparency. The addition amount of the antistatic agent is preferably added so that the surface resistivity of the first layer 12 measured in an atmosphere of 25 ° C. and 30% RH is 1 × 10 5 Ω or more and 1 × 10 13 Ω or less. If the surface resistivity is less than 1 × 10 5 Ω, the added amount of the antistatic agent increases and the transparency of the laminated film may be reduced. If the surface resistivity exceeds 1 × 10 13 Ω, the antistatic effect is insufficient. On the other hand, there is a risk of inconvenience such as dust adhering.
第１層１２の厚みは、支持体１１に対する易接着性を発現させるために、５０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下となるようにする。より好ましくは、第１層１２の厚みを６５ｎｍ以上１１０ｎｍ以下とすることである。第１層１２の膜厚が５０ｎｍ未満であったり、１３０ｎｍを超えたりすると、第１層１２の面状が悪化するおそれがあるので好ましくない。 The thickness of the first layer 12 is set to 50 nm or more and 130 nm or less in order to develop easy adhesion to the support 11. More preferably, the thickness of the first layer 12 is 65 nm or more and 110 nm or less. If the thickness of the first layer 12 is less than 50 nm or exceeds 130 nm, the surface shape of the first layer 12 may be deteriorated, which is not preferable.
以下、第２層１３について説明する。第２層１３は、第１層１２よりもポリエステルからなる支持体１１から離れた位置に設けられる層であるが、積層フィルム１０の最外層であることが好ましい。第２層１２はバインダ（以下、第２バインダと称する）として、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂の中から選んだ樹脂を用いて形成されることを特徴とするが、必要に応じて、第１層１２のところで説明した酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化チタンのいずれかを主成分とする微粒子を添加しても良い。 Hereinafter, the second layer 13 will be described. The second layer 13 is a layer provided at a position farther from the support 11 made of polyester than the first layer 12, but is preferably the outermost layer of the laminated film 10. The second layer 12 is formed using a resin selected from an acrylic resin, a polyurethane resin, and a rubber-based resin as a binder (hereinafter referred to as a second binder). You may add the microparticles | fine-particles which have either the tin oxide demonstrated in the 1st layer 12 as a main component, a zirconium oxide, or a titanium oxide.
第２バインダとして用いることができる樹脂の詳細も、第１バインダと同様であるためここでの説明は割愛するが、中でも、第２層１３を形成する際には、優れた透明性に加えて接着性の点から、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂を用いることが特に好ましい。また、第２バインダとして用いるポリマーとしては、分子内にカルボキシル基を有するものが特に好ましい。 The details of the resin that can be used as the second binder are also the same as those of the first binder, so the description thereof is omitted here. In particular, when the second layer 13 is formed, in addition to excellent transparency, From the viewpoint of adhesiveness, it is particularly preferable to use a polyurethane resin or an acrylic resin. Moreover, as a polymer used as a 2nd binder, what has a carboxyl group in a molecule | numerator is especially preferable.
第２バインダとしては、上記のポリマーを有機溶剤に溶解して用いてもよいし、水分散物を用いてもよい。しかし、環境負荷が小さいことから、水分散物を用いて水系塗布することが好ましい。水分散物としては前述の市販ポリマーを用いてもよい。 As the second binder, the above polymer may be used by dissolving in an organic solvent, or an aqueous dispersion may be used. However, since the environmental load is small, it is preferable to perform aqueous coating using an aqueous dispersion. As the aqueous dispersion, the aforementioned commercially available polymer may be used.
第２バインダとして用いるポリマーは１種類を単独で用いてもよいし、必要に応じて２種類以上を混合して使用してもよい。第２バインダとして用いるポリマーの分子量には特に制限はないが、通常重量平均分子量で３０００から１００００００程度のものが好ましい。重量平均分子量が３０００未満のものは塗布層の強度が不充分になる場合があり、１００００００を超えるものは塗布面状が悪い場合がある。 One type of polymer used as the second binder may be used alone, or two or more types may be mixed and used as necessary. Although there is no restriction | limiting in particular in the molecular weight of the polymer used as a 2nd binder, The thing of about 3000-1 million is usually preferable in a weight average molecular weight. When the weight average molecular weight is less than 3,000, the strength of the coating layer may be insufficient, and when the weight average molecular weight exceeds 1,000,000, the coated surface may be poor.
また、第２層１３には、必要に応じて、マット剤やすべり剤、界面活性剤、帯電防止剤等（以下、総称して添加剤とする）を含有させても良い。この場合、第２層１３に用いることができる各種添加剤の種類と量については、前述の第１層と同様のものを使用することができる。なお、各種添加剤の詳細は、第１層１２と同様であるため、説明は省略する。 Further, the second layer 13 may contain a matting agent, a slip agent, a surfactant, an antistatic agent, etc. (hereinafter collectively referred to as an additive) as necessary. In this case, the types and amounts of various additives that can be used for the second layer 13 can be the same as those used for the first layer. The details of the various additives are the same as those of the first layer 12, and thus the description thereof is omitted.
第２層１３に添加剤としてすべり剤を用いる場合、このすべり剤の種類等も特に限定されるものではないが、好適に用いることができるすべり剤として、例えば、合成又は天然ワックス、シリコーン化合物、Ｒ−Ｏ−ＳＯ３ Ｍ（ただし、Ｒは置換又は無置換のアルキル基（Ｃｎ Ｈ２ｎ＋１−；ｎは３〜２０の整数）、Ｍは一価の金属原子を表す）で表される化合物等が挙げられる。 When a slipping agent is used as an additive for the second layer 13, the type of the slipping agent is not particularly limited, but as a slipping agent that can be suitably used, for example, a synthetic or natural wax, a silicone compound, Compound represented by R—O—SO 3 M (where R represents a substituted or unsubstituted alkyl group (C n H 2n + 1 —; n is an integer of 3 to 20), M represents a monovalent metal atom) Etc.
その他にも、すべり剤の具体例としては、セロゾール５２４、４２８、４２８、７３２−Ｂ、９２０、Ｂ−４９５、ハイドリンＰ−７、Ｄ−７５７、Ｚ−７−３０、Ｅ−３６６、Ｆ−１１５、Ｄ−３３６、Ｄ−３３７、ポリロンＡ、３９３、Ｈ−４８１、ハイミクロンＧ−１１０Ｆ、９３０、Ｇ−２７０（商品名：中京油脂（株）製）や、ケミパールＷ１００、Ｗ２００、Ｗ３００、Ｗ４００、Ｗ５００、Ｗ９５０（商品名：三井化学（株）製）等のワックス系や、ＫＦ−４１２、４１３、４１４、３９３、８５９、８００２、６００１、６００２、８５７、４１０、９１０、８５１、Ｘ−２２−１６２Ａ、Ｘ−２２−１６１Ａ、Ｘ−２２−１６２Ｃ、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ−２２−１６４Ｃ、Ｘ−２２−１７０Ｂ、Ｘ−２２−８００、Ｘ−２２−８１９、Ｘ−２２−８２０、Ｘ−２２−８２１（商品名：信越化学工業(株)製）等のシリコーン系や、Ｃ１６Ｈ３３−Ｏ−ＳＯ３ Ｎａ、Ｃ１８Ｈ３７−Ｏ−ＳＯ３ Ｎａ等の一般式で表される化合物等を挙げることができる。なお、これらのすべり剤の添加量は、０．１ｍｇ／ｍ２ 以上５０ｍｇ／ｍ２ 以下とすることが好ましく、より好ましくは１ｍｇ／ｍ２ 以上２０ｍｇ／ｍ２ 以下である。ただし、添加量が０．１ｍｇ／ｍ２ 未満の場合には、第２層１３のすべり性が不充分になるおそれがあり、一方で、５０ｍｇ／ｍ２ を超えると第２層１３の面状が悪化するおそれがある。 In addition, specific examples of the slipping agent include cellosol 524, 428, 428, 732-B, 920, B-495, hydrin P-7, D-757, Z-7-30, E-366, F- 115, D-336, D-337, Polylon A, 393, H-481, Hymicron G-110F, 930, G-270 (trade name: manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.), Chemipearl W100, W200, W300, Wax type such as W400, W500, W950 (trade name: manufactured by Mitsui Chemicals), KF-412, 413, 414, 393, 859, 8002, 6001, 6002, 857, 410, 910, 851, X- 22-162A, X-22-161A, X-22-162C, X-22-160AS, X-22-164B, X-22-164C, X-22-170B X-22-800, X-22-819, X-22-820, X-22-821 ( trade name: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) silicone and the like, C 16 H 33 -O-SO 3 Na, C 18 H 37 -O- SO 3 represented by the general formula Na, and the like compounds. The addition amount of these slip agent is preferably to 0.1 mg / m 2 or more 50 mg / m 2 or less, more preferably 1 mg / m 2 or more 20 mg / m 2 or less. However, when the addition amount is less than 0.1 mg / m 2 , the slip property of the second layer 13 may be insufficient. On the other hand, when it exceeds 50 mg / m 2 , the planar shape of the second layer 13 may be obtained. May get worse.
第２層１３の厚みには特に制限はないが、優れた透明性を確保しながら易接着性を実現させるために、１０ｎｍ以上５０００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下である。第２層１３の厚みが１０ｎｍ未満であると、上層との接着性が不充分になるおそれがあり、一方で、厚みが５０００ｎｍを超えると面状が悪化するおそれがある。 Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of the 2nd layer 13, In order to implement | achieve easy adhesiveness, ensuring excellent transparency, it is preferable that they are 10 nm or more and 5000 nm or less, More preferably, they are 20 nm or more and 1500 nm or less. . If the thickness of the second layer 13 is less than 10 nm, the adhesiveness with the upper layer may be insufficient. On the other hand, if the thickness exceeds 5000 nm, the surface state may be deteriorated.
塗布層１４を形成する際には、第１層１２及び第２層１３を塗布により設けることが好ましい。ただし、塗布層１４を形成する方法は特に制限はなく、バーコーター塗布、スライドコーター塗布等の公知の方法を用いることができる。なお、第１層１２と第２層１３とを形成する際には、同じ方法を用いても良いし、異なる方法を用いても良い。また、第２層１３を形成する際には、第１層１２と同時に塗布した後に乾燥させてもよいし、第１層１２を塗布乾燥した後に塗布してもよい。 When forming the coating layer 14, it is preferable to provide the first layer 12 and the second layer 13 by coating. However, the method for forming the coating layer 14 is not particularly limited, and a known method such as bar coater coating or slide coater coating can be used. In addition, when forming the 1st layer 12 and the 2nd layer 13, the same method may be used and a different method may be used. Moreover, when forming the 2nd layer 13, you may dry after apply | coating simultaneously with the 1st layer 12, and you may apply | coat after applying and drying the 1st layer 12.
第１層１２及び第２層１３ともに、塗布する際には溶媒（塗布溶媒）を用いることができる。塗布溶媒としては、水、トルエン、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン等、及びこれらの混合系等の水系、有機溶剤系の塗布溶剤を用いることができる。これらのうちで水を塗布溶媒として用いる方法はコスト、製造の簡便さを考えると好ましい。なお、第１層１２及び第２層１３に使用する塗布溶媒は、同じであっても良いし、異なっていても良い。 When applying both the first layer 12 and the second layer 13, a solvent (coating solvent) can be used. As the coating solvent, water, toluene, methyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl ethyl ketone, and the like, and aqueous and organic solvent based coating solvents such as a mixed system thereof can be used. Among these, the method using water as a coating solvent is preferable in view of cost and ease of production. In addition, the coating solvent used for the 1st layer 12 and the 2nd layer 13 may be the same, and may differ.
また、第１層１２及び第２層１３を形成させる際に行う塗布は、一軸方向に延伸した後に行ってもよいし、２軸延伸した後に行ってもよい。しかし、横延伸後のベース耳部の回収を可能にするために、第１層１２及び第２層１３ともに、２軸延伸後に塗布して形成することが好ましい。なお、支持体１１に対して塗布層１４は、一方の面のみならず、他方の面にも形成して良い。 In addition, the application performed when forming the first layer 12 and the second layer 13 may be performed after stretching in a uniaxial direction or may be performed after performing biaxial stretching. However, the first layer 12 and the second layer 13 are preferably applied and formed after biaxial stretching in order to enable recovery of the base ear after lateral stretching. The coating layer 14 may be formed not only on one side but also on the other side of the support 11.
本発明の積層フィルムは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、ＣＲＴディスプレイに用いられる光学フィルムとして用いることができる。これらの表示装置については、例えば、「ディスプレイ先端技術」（谷 千束著 共立出版（株） １９９８年出版）や、「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ」（（株）東レリサーチセンター ２００１年発行）や、「カラー液晶ディスプレイ」（小林 俊介著 産業図書出版（株） 平成２年出版）等に詳細に記載されている。 The laminated film of the present invention can be used as an optical film for use in liquid crystal displays, plasma displays, organic EL displays, and CRT displays. About these display devices, for example, “Display Advanced Technology” (published by Chizuka Tani, Kyoritsu Publishing Co., Ltd. 1998), “EL, PDP, LCD Display” (Toray Research Center Co., Ltd. issued in 2001), It is described in detail in “Color LCD” (Shunsuke Kobayashi, Sangyo Tosho Publishing Co., Ltd., published in 1990).
また、本発明により得られる積層フィルムと、プリズム層、反射防止層、光拡散層、防眩層、ハードコート層のうちの少なくともひとつとを有する光学シートは、優れた光学特性を示す。これらの具体的例示としては、液晶ディスプレイに用いられるプリズムシート、反射防止シート、光拡散シート、ハードコートシート、プラズマディスプレイＩＲ吸収シート、電磁波シールドシート、調色シート等が挙げられ、例えば、上記の文献の他に、エレクトリックジャーナル誌２００２年８月号の７４ページに記載されている。 In addition, an optical sheet having a laminated film obtained by the present invention and at least one of a prism layer, an antireflection layer, a light diffusion layer, an antiglare layer, and a hard coat layer exhibits excellent optical properties. Specific examples of these include prism sheets, antireflection sheets, light diffusion sheets, hard coat sheets, plasma display IR absorption sheets, electromagnetic wave shield sheets, toning sheets and the like used in liquid crystal displays. For example, In addition to the literature, it is described on page 74 of the August 2002 issue of Electric Journal.
以下、本発明に係る積層フィルム及びその製造方法について、実施例等を挙げて説明する。なお、以下の実施例等に示す材料の種類、各材料の割合、処方等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更して良い。従って、本発明の範囲は以下に示す実施例等に制限されるものではない。また、以下の実施例等において、積層フィルムの製造方法等が同じ場合には、実施例１において詳細に説明するものとし、その他では説明を省略する。 Hereinafter, the laminated film and the manufacturing method thereof according to the present invention will be described with reference to examples. It should be noted that the types of materials, ratios of the materials, prescriptions, and the like shown in the following examples and the like may be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Accordingly, the scope of the present invention is not limited to the following examples. Moreover, in the following Examples etc., when the manufacturing method of a laminated film, etc. are the same, it shall explain in detail in Example 1, and abbreviate | omits description in others.
以下の手順により、積層フィルム１０の支持体１１を形成した。先ず、Ｇｅを触媒として重縮合した固有粘度０．６６のポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと記載）樹脂を含水率５０ｐｐｍ以下に乾燥させ、ヒーター温度が２８０〜３００℃設定温度の押し出し機内で溶融させた。溶融させたＰＥＴ樹脂をダイ部より静電印加されたチルロール上に吐出させ、非結晶ベースを得た。得られた非結晶ベースをベース進行方向に３．１倍に延伸した後、幅方向に対して３．９倍に延伸し、厚さ２００μｍの支持体を得た。 The support 11 of the laminated film 10 was formed by the following procedure. First, a polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) resin having an inherent viscosity of 0.66 polycondensed using Ge as a catalyst was dried to a moisture content of 50 ppm or less and melted in an extruder having a heater temperature of 280 to 300 ° C. . The melted PET resin was discharged from a die part onto a chill roll electrostatically applied to obtain an amorphous base. The obtained amorphous base was stretched 3.1 times in the base traveling direction and then stretched 3.9 times in the width direction to obtain a support having a thickness of 200 μm.
上記により形成した厚さが２００μｍの支持体（屈折率１．６５）の両面を、搬送速度７０ｍ／分で搬送し、７３０Ｊ／ｍ２ の条件でコロナ放電処理を行った後、この両面に塗布量を４．４ｃｍ３ ／ｍ２ として第１層塗布液をバーコート法により塗布した。そして、これを１８０℃で１分乾燥して第１層１２を形成した後、続けて双方の第１層１２の両面に塗布量を４．４ｃｍ３ ／ｍ２ として第２層塗布液をバーコート法により塗布した後、１７０℃で１分乾燥することにより、支持体１１の両面に第１層１２と第２層１３とからなる塗布層１４を設けた積層フィルム１０を製造した。 The both sides of the support (refractive index: 1.65) formed as described above are transported at a transport speed of 70 m / min, subjected to corona discharge treatment under the condition of 730 J / m 2 , and then coated on both surfaces. The first layer coating solution was applied by a bar coating method with an amount of 4.4 cm 3 / m 2 . And after drying this at 180 degreeC for 1 minute and forming the 1st layer 12, the coating amount is 4.4 cm < 3 > / m < 2 > on both surfaces of both the 1st layers 12, and a 2nd layer coating liquid is barred. After coating by the coating method, the laminated film 10 in which the coating layer 14 composed of the first layer 12 and the second layer 13 was provided on both surfaces of the support 11 was manufactured by drying at 170 ° C. for 1 minute.
〔第１層塗布液〕
上記の第１層塗布液は、第１層塗布液としては、ポリエステル樹脂バインダ（大日本インキ化学工業（株）製、ファインテックス ＥＳ６５０、固形分２９％）を４９．７質量部と、カルボジイミド化合物（日清紡（株）製、カルボジライトＶ‐０２‐Ｌ２、固形分１０％、カルボジイミド等量３８５）を２８．２質量部と、界面活性剤Ａ（三洋化成工業（株）、サンデットＢＬ、固形分１０％、アニオン性）を１１．４質量部と、界面活性剤Ｂ（三洋化成工業（株）、ナロアクティー ＨＮ−１００、固形分５％、ノニオン性）を２６．８質量部と、マット剤Ａとしてシリカ微粒子分散液（日本アエロジル（株）製、ＯＸ−５０の水分散物、固形分１０％）を２．７質量部と、マット剤Ｂとしてコロイダルシリカ分散液（日産化学（株）製、スノーテックス−ＸＬ、固形分１０％）を４．６質量部と、微粒子として酸化錫分散液Ａ（石原産業（株）製、アンチモンドープ酸化錫 ＳＮ−３８Ｆ、固形分１７％ 平均粒径３０ｎｍ）を１１４．５質量部とに対して、全体が１０００質量部となるように蒸留水を添加して調製したものを用いた。
[First layer coating solution]
Said 1st layer coating liquid is 49.7 mass parts of polyester resin binders (Dai Nippon Ink Chemical Co., Ltd. make, Finetex ES650, solid content 29%) as a 1st layer coating liquid, and a carbodiimide compound. 28.2 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 10%, carbodiimide equivalent 385) and surfactant A (Sanyo Chemical Industries, Sandet BL, solid content 10) %, Anionic), 26.8 parts by mass of surfactant B (Sanyo Chemical Industries, Naroacty HN-100, solid content 5%, nonionic) and matting agent A 2.7 parts by mass of silica fine particle dispersion (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., aqueous dispersion of OX-50, solid content 10%), and colloidal silica dispersion (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) as matting agent B, 4.6 parts by mass of Nortex-XL (solid content 10%) and tin oxide dispersion A as fine particles (Ishihara Sangyo Co., Ltd., antimony-doped tin oxide SN-38F, solid content 17%, average particle size 30 nm) A solution prepared by adding distilled water to 114.5 parts by mass with a total amount of 1000 parts by mass was used.
〔第２層塗布液〕
上記の第２層塗布液は、ポリウレタン樹脂バインダ（第一工業製薬（株）製、スーパーフレックス８６０、固形分４０％）を４３．１質量部と、上記のマット剤Ａを２．７質量部と、マット剤Ｂを４．６質量部と、界面活性剤Ａを１１．４質量部と、界面活性剤Ｂを２６．８質量部と、すべり剤（中京油脂（株）、カルナバワックス分散物 セロゾール５２４ 固形分３％）を７．６質量部とに対して全体が１０００質量部となるように蒸留水を添加して調製した。
[Second layer coating solution]
Said 2nd layer coating liquid is 43.1 mass parts of polyurethane resin binders (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 860, solid content 40%), and 2.7 mass parts of said mat agent A. And 4.6 parts by weight of the matting agent B, 11.4 parts by weight of the surfactant A, 26.8 parts by weight of the surfactant B, a slipping agent (Chukyo Yushi Co., Ltd., Carnauba wax dispersion) Distilled water was added so that the whole was 1000 parts by mass with respect to 7.6 parts by mass of Cellosol 524 (solid content 3%).
積層フィルムでの第１層の膜厚及び屈折率を下記の方法により測定した。 The film thickness and refractive index of the first layer in the laminated film were measured by the following method.
〔第１層の膜厚〕
先ず、実施例１で用いた支持体の表面に積層フィルム作製時に使用した第１層塗布液を塗布した後、乾燥させてサンプルを形成した。次に、このサンプルにける第１層の膜厚を透過型電子顕微鏡（ＪＥＭ２０１０（日本電子化（株））製）により倍率２０００００倍で測定した。
[Film thickness of first layer]
First, after applying the first layer coating solution used at the time of preparing the laminated film on the surface of the support used in Example 1, it was dried to form a sample. Next, the film thickness of the first layer in this sample was measured at a magnification of 200,000 times with a transmission electron microscope (JEM2010 (manufactured by JEOL Ltd.)).
〔第１層の屈折率〕
先ず、サンプルとして、市販のシリコンウエハ上に、乾燥した後の膜厚が３〜４μｍとなるように積層フィルム作製時に使用した第１層塗布液を塗布した後、これを１０５℃にて１０分間乾燥したものを作製した。次に、このサンプルの屈折率を、屈折率測定機（ＳＰＡ−４０００（Ｓａｉｒｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｋｏｇｙ，Ｉｎｃ．社製））によりプリズムカプラ法（波長６００ｎｍ）で測定した。
[Refractive index of the first layer]
First, as a sample, the first layer coating solution used at the time of preparing the laminated film was applied on a commercially available silicon wafer so that the film thickness after drying was 3 to 4 μm, and this was then applied at 105 ° C. for 10 minutes. A dried product was prepared. Next, the refractive index of this sample was measured by a prism coupler method (wavelength 600 nm) with a refractive index measuring device (SPA-4000 (manufactured by Sairon Technology, Inc.)).
また、作製したフィルムを用いて下記に示す４種類の評価を行ない、本発明の効果を評価した。なお、以下に示す評価方法は、使用する塗布液等は各例に応じて変更しながらも、その他の実施例及び比較例においても実施例１と同様に実施した Moreover, four types of evaluation shown below were performed using the produced film, and the effect of this invention was evaluated. In addition, the evaluation method shown below was implemented similarly to Example 1 also in the other Example and the comparative example, changing the coating liquid etc. to be used according to each example.
〔１．支持体と第１層との間での接着性〕
実施例１で支持体の表面に第１層のみを塗布したものをサンプルとして、これを６０℃蒸留水中に１６時間浸漬した後、サンプルの表面に付着している水滴を紙（キムワイプＳ−２００、クレシア（株）製）で軽く拭き取ってからすぐに、引掻強度試験機（ＨＥＩＤＥＮ−１８、新東科学（株）製）により試料表面を０．１Ｒダイヤモンド針で擦り、この擦った部分を顕微鏡により倍率を１００倍として観察したときの、第１層の剥れ具合を下記基準により目視にて判断し、支持体と第１層との間での接着性として評価した。なお、上記のダイヤモンド針に加える荷重は２００ｇとした。
Ａランク：剥れなしの場合
Ｂランク：剥れた面積がダイヤモンド針で擦った部分の面積に対して３０％未満の場合
Ｃランク：剥れた面積がダイヤモンド針で擦った部分の面積に対して３０％以上７０％未満の場合
Ｄランク：剥れた面積がダイヤモンド針で擦った部分の面積の７０％以上１００％以下の場合
Ｅランク：ダイヤモンド針で擦った部分に加えて、その周辺部の塗布層にまで剥れが発生した場合
[1. Adhesion between support and first layer]
A sample in which only the first layer was applied to the surface of the support in Example 1 was used as a sample, which was immersed in distilled water at 60 ° C. for 16 hours, and then water droplets adhering to the surface of the sample were removed from paper (Kimwipe S-200). Immediately after lightly wiping with Crecia Co., Ltd., the surface of the sample was rubbed with a 0.1R diamond needle using a scratch strength tester (HEIDEN-18, Shinto Kagaku Co., Ltd.). When the magnification was observed with a microscope at 100, the degree of peeling of the first layer was visually determined according to the following criteria, and evaluated as adhesion between the support and the first layer. The load applied to the diamond needle was 200 g.
Rank A: When there is no peeling Rank B: When the peeled area is less than 30% with respect to the area of the portion rubbed with the diamond needle Rank C: With respect to the area of the portion rubbed with the diamond needle 30% or more and less than 70% D rank: When the peeled area is 70% or more and 100% or less of the area rubbed with the diamond needle E rank: In addition to the portion rubbed with the diamond needle, its peripheral part When peeling occurs to the coating layer
〔２．上層と第２層との間での接着性〕
作製した積層フィルムを２５℃、６０％ＲＨの雰囲気下で２４時間調湿した後、この積層フィルムの評価面とする面に、バーコーターを用いて乾燥後の膜厚が３μｍとなるように下記塗布液を塗布して１００℃で３分間乾燥した。そして、超高圧水銀灯を用いて２０００ｍＪ／ｃｍ２ の露光量で露光して硬化させた後、この塗布層の表面に片刃カミソリを用いて縦、横それぞれ６本のキズをつけて２５個の桝目を形成した。次いで、この上にセロハンテープ（ニチバン(株)製 ４０５番、２４ｍｍ幅）を貼り付けて、その上からケシゴムでこすって完全に付着させた後、９０度方向に剥離させて、剥離した桝目の数を求めることにより、下記のランク付けを行って上層と第２層との間での接着性を評価した。なお、上記のキズの幅は、縦、横とも３ｍｍとした。
Ａランク： 剥れなしの場合
Ｂランク： 剥離した桝目数が１未満の場合
Ｃランク： 剥離した桝目数が１以上３未満の場合
Ｄランク： 剥離した桝目数が３以上２０未満の場合
Ｅランク： 剥離した桝目数が２０以上の場合
[2. Adhesion between upper layer and second layer)
The prepared laminated film was conditioned for 24 hours in an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH, and then the surface to be used as the evaluation surface of the laminated film was as follows so that the film thickness after drying using a bar coater would be 3 μm. The coating solution was applied and dried at 100 ° C. for 3 minutes. Then, using an ultra-high pressure mercury lamp, the film was exposed and cured at an exposure amount of 2000 mJ / cm 2 , and then the surface of the coating layer was scratched with 6 single scratches using a single-blade razor to form 25 squares. Formed. Next, a cellophane tape (No. 405, 24 mm width, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is attached on this, and then completely adhered by rubbing with poppy rubber from the top, and then peeled in the direction of 90 degrees, and the peeled squares are peeled off. By determining the number, the following ranking was performed to evaluate the adhesion between the upper layer and the second layer. The width of the scratch was 3 mm both vertically and horizontally.
Rank A: No peeling B rank: When the number of peeled squares is less than 1 Rank C: When the number of peeled squares is 1 or more and less than 3 D Rank: When the number of peeled squares is 3 or more and less than 20, Rank E : When the number of peeled cells is 20 or more
なお、上記の塗布液は、セイカビームＥＸＦ０１（Ｂ）（大日精化（株）製）を２２５ｇと、メチルエチルケトンを７５ｇと、２、４‐ビス（トリクロロメチル）‐６‐〔４‐（Ｎ、Ｎ−ジエトキシカルボニメチル）‐３‐ブロモフェニル〕‐ｓ‐トリアジンを６．８ｇとを混合して調製した。 The above coating solution is 225 g of Seika Beam EXF01 (B) (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.), 75 g of methyl ethyl ketone, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4- (N, N -Diethoxycarbonimethyl) -3-bromophenyl] -s-triazine was prepared by mixing with 6.8 g.
〔３．塗布面状〕
作製した積層フィルムを、黒色ドスキン布を張り合わせた机上においてから、乳白色のアクリル板を通した蛍光灯の拡散光を塗布層に照射し、発生する反射光を目視により観察した。そして、このとき観察される塗布ムラを下記基準により判断して、これを塗布面状として評価した。また、目視判断にあたり、強制条件評価としてサンプルに対して黒化処理を行い、５００ｎｍ光の透過率を１％以下となるように調整した。なお、黒化処理としては、サンプルのうち観察する面とは反対面に、マジックインキ（ａｒｔｌｉｎｅ 油性マーカー補充インキ ＫＲ‐２０クロ、ｓｈａｃｈｉｈａｔａ（株）製）を塗工した後、これを乾燥させた。
Ａランク：黒化処理後のサンプル及び未処理のサンプルの双方において、塗布ムラが目視で確認されない。
Ｂランク：黒化処理後のサンプルでは塗布ムラが目視で確認されるが、未処理のサンプルでは確認されない。
Ｃランク：黒化処理後のサンプル及び未処理のサンプルの双方において、塗布ムラが目視で確認される。
[3. (Applied surface)
The produced laminated film was irradiated on a coated layer with diffused light from a fluorescent lamp through a milky white acrylic plate from a desk on which a black doskin cloth was laminated, and the reflected light generated was visually observed. And the coating nonuniformity observed at this time was judged by the following reference | standard, and this was evaluated as a coating surface shape. Moreover, in visual judgment, the blackening process was performed with respect to the sample as forced condition evaluation, and it adjusted so that the transmittance | permeability of 500 nm light might be set to 1% or less. As the blackening treatment, magic ink (artline oil-based marker supplement ink KR-20 black, manufactured by shachihata Co., Ltd.) was applied to the surface of the sample opposite to the surface to be observed, and then dried. .
Rank A: Coating unevenness is not visually confirmed in both the blackened sample and the untreated sample.
Rank B: Coating unevenness is visually confirmed in the sample after the blackening treatment, but is not confirmed in the untreated sample.
C rank: Coating unevenness is visually confirmed in both the sample after the blackening treatment and the untreated sample.
〔４．虹ムラの有無〕
虹ムラ評価の対象となるサンプルを机の上に置き、その３０ｃｍ上から３波長蛍光灯（商品名：ナショナルパルック蛍光灯 ＦＬ２０ＳＳ・ＥＸ−Ｄ／１８）でサンプルを照らした際に生じる干渉斑（虹ムラ）を目視により観察して、これを下記の基準により５段階で評価した。
Ａランク：虹ムラが全く見えない。
Ｂランク：虹ムラがほとんど見えない。
Ｃランク：虹ムラが若干見える。
Ｄランク：虹ムラが強く見える。
Ｅランク：虹ムラが非常に強く見える。
[4. (With or without rainbow unevenness)
Interference spots that occur when a sample subject to rainbow unevenness evaluation is placed on a desk and illuminated with a three-wavelength fluorescent lamp (trade name: National Parook fluorescent lamp FL20SS / EX-D / 18) from 30 cm above ( (Rainbow unevenness) was visually observed, and this was evaluated in five stages according to the following criteria.
A rank: The rainbow nonuniformity cannot be seen at all.
B rank: The rainbow nonuniformity is hardly visible.
C rank: Some rainbow unevenness is visible.
D rank: Rainbow unevenness looks strong.
E rank: Rainbow unevenness looks very strong.
虹ムラを評価する際のサンプルは、下記の手順により作製した。
（１）積層フィルムの片面に、乾燥後の膜厚が５μｍとなるように下記の塗布液を塗布した後、１００℃で３分間乾燥させ、更に、超高圧水銀灯を用いて５００ｍＪ／ｃｍ２ の露光量で露光することにより、先ほどの塗布液を硬化させてハードコート層を形成した。
・ ハードコート層を形成したフィルムの表面のうち、ハードコート層がない面をサンドペーパーで適量擦った後に、塗布面状で使用するものと同じ黒マジックを塗って裏面での反射が起こらないようにし、これをサンプルとした。
Samples for evaluating rainbow unevenness were prepared by the following procedure.
(1) The following coating solution was applied to one side of the laminated film so that the film thickness after drying was 5 μm, then dried at 100 ° C. for 3 minutes, and further, 500 mJ / cm 2 using an ultrahigh pressure mercury lamp. By exposing with the exposure amount, the previous coating solution was cured to form a hard coat layer.
・ After rubbing an appropriate amount of the surface of the film on which the hard coat layer is formed with sandpaper, apply the same black magic as used on the coated surface to prevent reflection on the back side. This was used as a sample.
なお、上記のハードコート層を形成する際に使用する塗布液の調製方法は、下記の通りである。先ず、二酸化チタン微粒子（石原産業（株）製、ＴＴＯ−５５Ｂ）を３０．０質量部と、カルボン酸基含有モノマー（東亜合成（株）製、アロニクスＭ−５３００）を４．５質量部と、シクロヘキサンを６５．５質量部とをサンドグラインダーミルにより分散させて二酸化チタン分散液を調製した。次に、この二酸化チタン分散液にジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製 ＤＰＨＡ）と、光ラジカル重合開始剤（チバガイギー社製 イルガキュア１８４、モノマーの合計量がジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アニオン性モノマーの合計量に対して５質量％）とを混合して、屈折率が１．５３となるように調整したものを塗布液とした。 In addition, the preparation method of the coating liquid used when forming said hard-coat layer is as follows. First, 30.0 parts by mass of titanium dioxide fine particles (Ishihara Sangyo Co., Ltd., TTO-55B) and 4.5 parts by mass of a carboxylic acid group-containing monomer (Aronix M-5300, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) A titanium dioxide dispersion was prepared by dispersing 65.5 parts by mass of cyclohexane with a sand grinder mill. Next, dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), photo radical polymerization initiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.), and the total amount of monomers are dipentaerythritol hexaacrylate, anion The coating liquid was prepared by adjusting the refractive index to 1.53 with respect to the total amount of the functional monomer.
第１層塗布液の処方を変更する以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。なお、第１層塗布液は、ポリエステル樹脂バインダ（大日本インキ化学工業（株）製、ファインテックス ＥＳ６５０、固形分２９％）を５９．４質量部と、界面活性剤Ａを１１．４質量部と、界面活性剤Ｂを２６．８質量部と、マット剤Ａを２．７質量部と、マット剤Ｂを４．６質量部と、酸化錫分散液Ａを１１４．５質量部とに対して、全体が１０００質量部となるよう蒸留水を添加して調製した。 A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the formulation of the first layer coating solution was changed. The first layer coating solution was 59.4 parts by mass of polyester resin binder (Dainippon Ink & Chemicals, Finetex ES650, solid content 29%) and 11.4 parts by mass of surfactant A. And 26.8 parts by mass of surfactant B, 2.7 parts by mass of matting agent A, 4.6 parts by mass of matting agent B, and 114.5 parts by mass of tin oxide dispersion A Then, distilled water was added so that the whole became 1000 parts by mass.
第２層塗布液に使用するバインダをアクリル樹脂バインダ（大日本インキ化学工業（株）製 ボンコート Ｒ−３３８０Ａ）に変更する以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。 A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the binder used for the second layer coating solution was changed to an acrylic resin binder (Boncoat R-3380A manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.).
第２層塗布液に使用するバインダをゴム系樹脂バインダ（大日本インキ化学工業（株）製 ラックスター ＤＳ−８１３）に変更する以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。 A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the binder used for the second layer coating solution was changed to a rubber-based resin binder (Racstar DS-813, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.).
第１層塗布液に使用する微粒子を酸化ジルコニウム（日産化学（株）製 ＮＺＳ−３０Ａ 平均粒径６２ｎｍ）に変更する以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。 A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the fine particles used in the first layer coating solution were changed to zirconium oxide (NZS-30A, average particle size 62 nm, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.).
第１層塗布液に使用する微粒子を酸化チタン（出光興産（株）製 二酸化チタン微粒子 出光チタニアＴＩ−Ｗ 平均粒径２０ｎｍ）に変更する以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。なお、微粒子分散液である酸化チタン分散液としては、先ず、イオン水４５０重量部を攪拌機（特殊機化工業（株）製 ロボミクス）により２０００ｒｐｍとして攪拌した後、その中に、上記の酸化チタンを５０重量部添加して、１０分間分散させることにより仮分散液を調製した。次に、この仮分散液を超音波分散機（エムエステー（株）製 ＵＨ６００Ｓ）により出力９．０で８分間分散させることにより酸化チタン分散液を調製した。 A laminated film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fine particles used in the first layer coating solution were changed to titanium oxide (titanium dioxide fine particles produced by Idemitsu Kosan Co., Ltd., Idemitsu titania TI-W average particle size 20 nm). . In addition, as a titanium oxide dispersion which is a fine particle dispersion, first, 450 parts by weight of ionic water was stirred at 2000 rpm with a stirrer (Robotics manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), and then the above titanium oxide was added therein. A temporary dispersion was prepared by adding 50 parts by weight and dispersing for 10 minutes. Next, a titanium oxide dispersion was prepared by dispersing the temporary dispersion for 8 minutes at an output of 9.0 using an ultrasonic disperser (UH600S manufactured by MST Co., Ltd.).
第１層塗布液に使用する酸化錫分散液を、下記により調製した酸化錫／酸化アンチモン複合微粒子を含む酸化錫分散液Ｂに変更する以外は、全て実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。なお、酸化錫分散液Ｂの固形分濃度は、９．９％であり、得られた複合微粒子の平均粒径は約１０ｎｍであった。 A laminated film is produced in the same manner as in Example 1 except that the tin oxide dispersion used in the first layer coating liquid is changed to a tin oxide dispersion B containing tin oxide / antimony oxide composite fine particles prepared as follows. did. The solid content concentration of the tin oxide dispersion B was 9.9%, and the average particle size of the obtained composite fine particles was about 10 nm.
〔酸化錫分散液Ｂの調製方法〕
（１）塩化第ニ錫水和物を４６０重量部と三塩化アンチモンを４２重量部とをエタノール６２００重量部に溶解させた溶液に、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液をｐＨ＝３程度になるまで添加して、コロイド状の酸化第ニ錫／酸化アンチモンの共沈殿物ａを生成させる。
（２）共沈殿物ａを５０℃で２４時間保持することにより赤褐色のコロイド状沈殿ｂを作製する。
（３）コロイド状沈殿ｂを遠心分離機にかけて沈殿物ｃと液ｄとに分離する。
（４）沈殿物ｃに含まれる過剰なイオンを除去するために、沈殿物ｃに水を加えて再び遠心分離機にかける。
（５）（４）の作業を３回繰り返して、沈殿物ｃを水洗する。
（６）２００重量部の水洗後の沈殿物ｃを、１５００重量部の水に再分散させた後、これを６００℃の焼成炉に噴射して、平均粒径が約０．１μｍの酸化錫／酸化アンチモン複合微粒子ｅを得る。
（７）微粒子ｅを３２重量部と、水を４８重量部とを混合して混合物とし、この混合物のｐＨが７程度となるように調整した後、分散機（アイガージャパン（株）製 Ｍ５０型）を用いて分散させて分散液ｆを得る。なお、分散は、分散物８０ｇに対して、直径が０．６５ｍｍのジルコニア粒子１３０ｇを用いて８時間行なった。
（８）分散液ｆを４倍に希釈してから２４時間静置することにより粗大粒子を沈降させる（沈降処理）。そして、この静置後の上澄み液を酸化錫分散液Ｂとする。
[Method for Preparing Tin Oxide Dispersion B]
(1) Add 1N sodium hydroxide aqueous solution to a solution of 460 parts by weight of stannic chloride hydrate and 42 parts by weight of antimony trichloride in 6200 parts by weight of ethanol until pH = about 3. Thus, a colloidal stannic oxide / antimony oxide coprecipitate a is formed.
(2) A reddish brown colloidal precipitate b is prepared by holding the coprecipitate a at 50 ° C. for 24 hours.
(3) The colloidal precipitate b is separated into a precipitate c and a liquid d by centrifuging.
(4) In order to remove excess ions contained in the precipitate c, water is added to the precipitate c, and it is centrifuged again.
(5) Repeat the operation of (4) three times to wash the precipitate c with water.
(6) The precipitate c after washing with 200 parts by weight of water is redispersed in 1500 parts by weight of water and then sprayed into a baking furnace at 600 ° C. to produce tin oxide having an average particle size of about 0.1 μm. / Antimony oxide composite fine particles e are obtained.
(7) 32 parts by weight of fine particles e and 48 parts by weight of water are mixed to prepare a mixture, and the pH of the mixture is adjusted to about 7, and then a disperser (M50 type manufactured by Eiger Japan Co., Ltd.). ) To obtain a dispersion liquid f. The dispersion was performed for 8 hours using 130 g of zirconia particles having a diameter of 0.65 mm with respect to 80 g of the dispersion.
(8) The dispersion liquid f is diluted 4 times and then allowed to stand for 24 hours to precipitate coarse particles (precipitation treatment). Then, the supernatant after standing is referred to as tin oxide dispersion B.
第１層塗布液に含ませる酸化錫分散液を、上記の方法のうち分散機での分散時間を２時間にすると共に沈降処理を行わずに調製した酸化錫分散液Ｃに変更する以外は、全て実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。なお、酸化錫分散液Ｃ中の複合微粒子の平均粒径は２３０ｎｍであった。 Except for changing the tin oxide dispersion liquid to be contained in the first layer coating liquid to tin oxide dispersion liquid C prepared without performing the precipitation treatment while setting the dispersion time in the disperser to 2 hours among the above methods, A laminated film was produced in the same manner as in Example 1. The average particle size of the composite fine particles in the tin oxide dispersion C was 230 nm.
第１層塗布液に含ませる酸化錫分散液を、上記の方法のうち分散機での分散時間を３０分にすると共に沈降処理を行わずに調製した酸化錫分散液Ｄに変更する以外は、全て実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。なお、酸化錫分散液Ｄ中の複合微粒子の平均粒径は２３０ｎｍであった。 Except for changing the tin oxide dispersion contained in the first layer coating liquid to a tin oxide dispersion D prepared without setting the dispersion time in the above-mentioned method with a dispersion time of 30 minutes, A laminated film was produced in the same manner as in Example 1. The average particle size of the composite fine particles in the tin oxide dispersion D was 230 nm.
第１層の膜厚を４０ｎｍとする以外は、全て実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。 A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the first layer was 40 nm.
第１層の膜厚を１２０ｎｍとする以外は、全て実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。 A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the first layer was 120 nm.
第１層の膜厚を１５０ｎｍとする以外は、全て実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。 A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the first layer was 150 nm.
第１層に添加する酸化錫分散液Ａとバインダとの配合比を変更して第１層での屈折率を１．５６に変更する以外は、全て実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。 A laminated film is produced in the same manner as in Example 1 except that the compounding ratio of the tin oxide dispersion A added to the first layer and the binder is changed to change the refractive index of the first layer to 1.56. did.
第１層に添加する酸化錫分散液Ａとバインダとの配合比を変更して第１層での屈折率を１．６１に変更する以外は、全て実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。 A laminated film is produced in the same manner as in Example 1 except that the compounding ratio of the tin oxide dispersion A added to the first layer and the binder is changed to change the refractive index of the first layer to 1.61. did.
第１層に添加する酸化錫分散液Ａとバインダとの配合比を変更して第１層での屈折率を１．６４に変更する以外は、全て実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。 A laminated film is produced in the same manner as in Example 1 except that the compounding ratio of the tin oxide dispersion A added to the first layer and the binder is changed to change the refractive index of the first layer to 1.64. did.
実施例２で使用した第１層塗布液を用いると共に、第２層塗布液の処方を下記のように変更する以外は、全て実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。 A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the first layer coating solution used in Example 2 was used and the formulation of the second layer coating solution was changed as follows.
実施例１６で使用した第２塗布液は、アクリル樹脂バインダ（ＭＭＡ５９−Ｓｔ９ −２ＥＨＡ２６−ＨＥＭＡ５ −ＡＡ１ のラテックス、固形分濃度２８％）を６２．７質量部と、マット剤Ａを２．７質量部と、マット剤Ｂを４．６質量部と、界面活性剤Ａを１１．４質量部と、界面活性剤Ｂを２６．８質量部と、すべり剤（中京油脂（株）、カルナバワックス分散物 セロゾール５２４、固形分３％）を７．６質量部と、酸化錫分散液Ａを１０５．０質量部とに対して、全体が１０００質量部となるよう蒸留水を添加して調製した。ただし、上記において、ＭＭＡはメチルメタクリレートであり、Ｓｔはスチレンであり、２ＥＨＡは２−エチルヘキシルアクリレートであり、ＨＥＭＡはヒドロキシメタクリレートであり、ＡＡはアクリル酸をそれぞれ示すと共に、各語彙の横の数字は重量比を示す。 The second coating liquid used in Example 16 was 62.7 parts by mass of an acrylic resin binder (MMA 59- St 9 -2EHA 26 -HEMA 5 -AA 1 latex, solid content concentration 28%), and matting agent A. 2.7 parts by weight, Matting agent B 4.6 parts by weight, Surfactant A 11.4 parts by weight, Surfactant B 26.8 parts by weight, slip agent (Chukyo Yushi Co., Ltd. ), Carnauba wax dispersion (Cerosol 524, solid content 3%) 7.6 parts by mass and tin oxide dispersion A 105.0 parts by mass, distilled water was added so that the whole would be 1000 parts by mass Prepared. In the above, MMA is methyl methacrylate, St is styrene, 2EHA is 2-ethylhexyl acrylate, HEMA is hydroxy methacrylate, AA indicates acrylic acid, and the numbers next to each vocabulary are The weight ratio is shown.
〔比較例1〕
比較例１では、実施例２の第１層塗布液により第１層のみを形成する以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, a laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that only the first layer was formed with the first layer coating solution of Example 2.
〔比較例２〕
比較例２では、下記の処方で調製した第１層塗布液により第１層のみを形成する以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを作製した。
[Comparative Example 2]
In Comparative Example 2, a laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that only the first layer was formed with the first layer coating solution prepared according to the following formulation.
〔塗布層〕
塗布液としては、ポリエステル樹脂バインダ（大日本インキ化学工業（株）製、ファインテックス ＥＳ６５０、固形分２９％）を４９．７質量部と、マット剤Ａを２．７質量部と、マット剤Ｂを４．６質量部と、界面活性剤Ａを１１．４質量部と、界面活性剤Ｂを２６．８質量部と、に対して、全体が１０００質量部となるように蒸留水を添加して調製した。
(Coating layer)
As the coating solution, 49.7 parts by mass of polyester resin binder (Dainippon Ink & Chemicals, Finetex ES650, solid content 29%), 2.7 parts by mass of matting agent A, and matting agent B Distilled water was added so that the whole would be 1000 parts by mass with respect to 4.6 parts by mass, 11.4 parts by mass of surfactant A and 26.8 parts by mass of surfactant B. Prepared.
上記各実施例及び比較例における微粒子や屈折率の測定値、並びに評価結果等を表１及び表２に示す。なお、表１及び表２では、評価項目に関して、支持体と第１層との間での接着性を評価１とし、上層と第２層との間での接着性を評価２とし、塗布面状を評価３とし、虹ムラを評価４としてそれぞれ示す。なお、表１，２において、ＳＮ−３８Ｆとは、アンチモンドープ酸化錫微粒子（石原産業（株）製 （平均粒径約３０ｎｍ））であり、ＮＺＳ‐３０Ａとは、ジルコニア微粒子（日産化学（株）製 （平均粒径６２ｎｍ））であり、ＴＩ‐Ｗとは、二酸化チタン微粒子（出光興産（株）製 出光チタニア (平均粒径約２０ｍｎ)であり、Ｒ‐３３８０Ａとは、アクリルエマルジョン（大日本インキ化学工業（株）製 ボンコートＲ‐３３８０Ａ）であり、ＤＳ‐８１３とは、ＳＢＲラテックス（大日本インキ化学工業（株）製 ラックスターＤＳ‐８１３）である。 Tables 1 and 2 show the measured values of the fine particles and refractive index, the evaluation results, and the like in the above Examples and Comparative Examples. In Tables 1 and 2, regarding the evaluation items, the adhesiveness between the support and the first layer is evaluated as 1, the adhesiveness between the upper layer and the second layer is evaluated as 2, and the coated surface The state is shown as evaluation 3, and the rainbow unevenness is shown as evaluation 4. In Tables 1 and 2, SN-38F is antimony-doped tin oxide fine particles (Ishihara Sangyo Co., Ltd. (average particle size of about 30 nm)), and NZS-30A is zirconia fine particles (Nissan Chemical Co., Ltd.). TI-W is titanium dioxide fine particles (Idemitsu Titania (average particle size of about 20 mn) manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), and R-3380A is an acrylic emulsion (large Nippon Ink Chemical Co., Ltd. Boncoat R-3380A), and DS-813 is SBR latex (Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd. Rack Star DS-813).
表１，２に示すように、実施例１〜１６では、用いるバインダや微粒子の種類、平均粒径等により各評価結果に若干の差異はあるが、いずれも製品として使用する上では問題ない良好な評価結果を示した。一方で、比較例１，２では、各評価結果において、優れたものもあったが、製品として使用する上で問題となる程度の評価が下る項目もあった。 As shown in Tables 1 and 2, in Examples 1 to 16, there are slight differences in the evaluation results depending on the binder used, the type of fine particles, the average particle size, etc., but there is no problem in using them as products. The evaluation result was shown. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, some of the evaluation results were excellent, but there were also items that were evaluated to the extent that they would be problematic when used as products.
また、各実施例１〜１６で作製した積層フィルムの上に、特開２００１−３２４６０９号公報に記載されている実施例１に従い、光拡散層を形成して光拡散シートを作製したところ、積層フィルムと光拡散層との間での接着性は実用上問題なく、光学特性に優れた光拡散シートを得ることができた。 Moreover, when the light-diffusion layer was formed on the laminated film produced in each Example 1-16 according to Example 1 described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-324609, and the light-diffusion sheet was produced, lamination | stacking was carried out. Adhesiveness between the film and the light diffusion layer was practically satisfactory, and a light diffusion sheet having excellent optical characteristics could be obtained.
また、各実施例１〜１６で作製した積層フィルムの上に、特開２００１−１１４８３１号公報に記載されている実施例１に従い、厚さ２５μｍの光硬化性樹脂組成物をバーコート法により塗布した後、極微小プリズム状パターン付き原型（プリズム角度９０度、プリズムピッチ５０μｍ、冨士写真フイルム（株）製）を設置して、８０℃のオーブン中に３分間放置した。この後、塗布層側からメタルハライドランプを光源として、照射強度２５０ｍＷ／ｃｍ２ のＵＶ照射装置により１．０Ｊ／ｃｍ２ の紫外線を照射し、さらに、極微小プリズム状パターン付き原型を分離して、プリズムシートを作製したところ、積層フィルムとプリズム層との間での接着性は実用上問題なく、光学特性に優れたプリズムシートを得ることができた。 Moreover, according to Example 1 described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-114831 on the laminated film produced in each Example 1-16, the 25-micrometer-thick photocurable resin composition was apply | coated by the bar-coat method. After that, a prototype with a very small prismatic pattern (prism angle 90 degrees, prism pitch 50 μm, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was placed and left in an oven at 80 ° C. for 3 minutes. After that, using a metal halide lamp as a light source from the coating layer side, UV irradiation of 1.0 J / cm 2 is performed by a UV irradiation device with an irradiation intensity of 250 mW / cm 2 , and further, the prototype with a microscopic prism-like pattern is separated, When a prism sheet was produced, the adhesive property between the laminated film and the prism layer was practically satisfactory, and a prism sheet excellent in optical characteristics could be obtained.
また、各実施例１〜１６で作製した積層フィルムの上に、特開２００１‐３２３０８７号公報に記載されている実施例に従い、活性エネルギー線硬化層（ハードコート層）塗布液をバーコート法により乾燥膜厚が８μｍとなるように塗布した後、これを紫外線照射により硬化せしめてハードコート層を形成してハードコートシートを作製したところ、積層フィルムとハードコート層との間での接着性は良好であり、光学特性に優れたハードコートシートを得ることができた。 Moreover, according to the Example described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-323087 on the laminated film produced in each Examples 1-16, the active energy ray hardening layer (hard-coat layer) coating liquid was applied by the bar coat method. After coating so that the dry film thickness becomes 8 μm, this was cured by ultraviolet irradiation to form a hard coat layer to produce a hard coat sheet. The adhesion between the laminated film and the hard coat layer was A hard coat sheet having good optical properties was obtained.
また、各実施例１〜１６で作製した積層フィルムの上に、特開２００２‐０９８８０３号公報に記載されている実施例１に従い、ハードコート層、銀コロイド層、反射防止層をこの順に積層して反射防止シートを作製したところ、積層フィルムとハードコート層との間での接着性は良好であり、光学特性に優れた反射防止シートを得ることができた。なお、ハードコート層の塗布厚みは１２μｍとし、銀コロイド層の塗布量は７０ｍｇ／ｍ２ とし、反射防止層の塗布厚みは８５ｎｍとなるようにそれぞれ塗布した。 In addition, a hard coat layer, a silver colloid layer, and an antireflection layer were laminated in this order on the laminated film produced in each of Examples 1 to 16 in accordance with Example 1 described in JP-A-2002-098803. When an antireflection sheet was produced, the adhesion between the laminated film and the hard coat layer was good, and an antireflection sheet excellent in optical properties could be obtained. The coating thickness of the hard coat layer was 12 μm, the coating amount of the silver colloid layer was 70 mg / m 2, and the coating thickness of the antireflection layer was 85 nm.
１０ 積層フィルム
１１ 支持体
１２ 第１層
１３ 第２層
１４ 塗布層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Laminated film 11 Support body 12 1st layer 13 2nd layer 14 Application layer
Claims (12)
前記支持体に近い側から、バインダと、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化チタンのいずれかひとつを主成分とする微粒子とを含む第１層と、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂の中から選ばれた樹脂を含む第２層とが積層された複層構造の塗布層を有することを特徴とする積層フィルム。 On at least one surface of a support made of polyester,
From the side close to the support, a first layer containing a binder and fine particles mainly containing any one of tin oxide, zirconium oxide, and titanium oxide, and selected from acrylic resin, polyurethane resin, and rubber-based resin A laminated film comprising: a coating layer having a multilayer structure in which a second layer containing a resin is laminated.
前記支持体の少なくとも一方の面に、前記支持体に近い側からのバインダと、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化チタンのいずれかをひとつを主成分とする微粒子とを含む第１層と、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂の中から選ばれた樹脂を含む第２層とを形成して複層構造の塗布層を設ける塗布層形成工程とを有することを特徴とする積層フィルムの製造方法。
A step of biaxially stretching a support made of polyester;
A first layer including at least one surface of the support, a binder from a side close to the support, and fine particles mainly containing one of tin oxide, zirconium oxide, and titanium oxide; and an acrylic resin And a coating layer forming step of forming a coating layer having a multilayer structure by forming a second layer containing a resin selected from a polyurethane resin and a rubber-based resin.
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