JP2007199421A - Optical filter - Google Patents
Optical filter Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007199421A JP2007199421A JP2006018133A JP2006018133A JP2007199421A JP 2007199421 A JP2007199421 A JP 2007199421A JP 2006018133 A JP2006018133 A JP 2006018133A JP 2006018133 A JP2006018133 A JP 2006018133A JP 2007199421 A JP2007199421 A JP 2007199421A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- group
- optical filter
- layer
- refractive index
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/12—Amino derivatives of triarylmethanes without any OH group bound to an aryl nucleus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
-
- G—PHYSICS
- G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
- G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
- G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
Abstract
Description
本発明は、特定の分子構造を有するスクアリリウム化合物を用いた光学フィルターに関する。該スクアリリウム化合物は、特に画像表示装置用の光学フィルターに含有させる光吸収剤として有用である。 The present invention relates to an optical filter using a squarylium compound having a specific molecular structure. The squarylium compound is particularly useful as a light absorber contained in an optical filter for an image display device.
波長５００〜７００ｎｍの範囲に強度の大きい吸収を有する化合物、特に極大吸収（λmax)が５５０〜６２０ｎｍにある化合物は、ＤＶＤ±Ｒ等の光学記録媒体の光学記録層や、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置用の光学フィルターにおいて、光学要素として用いられている。 Compounds having strong absorption in the wavelength range of 500 to 700 nm, particularly compounds having a maximum absorption (λmax) in the range of 550 to 620 nm, are used for optical recording layers of optical recording media such as DVD ± R, and liquid crystal display devices (LCD). It is used as an optical element in an optical filter for an image display device such as a plasma display panel (PDP), an electroluminescence display (ELD), a cathode ray tube display (CRT), a fluorescent display tube, or a field emission display.
例えば、画像表示装置用の光学フィルターにおける光学要素の用途としては、カラーフィルターの光吸収剤がある。画像表示装置は、赤、青、緑の三原色の光の組合せでカラー画像を表示しているが、カラー画像を表示する光には、緑と赤の間の波長５５０〜６００ｎｍの光等の表示品質の低下をきたす光が含まれており、また、波長７５０〜１１００ｎｍの赤外リモコンの誤作動の原因となる光、あるいは波長４８０〜５００ｎｍ及び５４０〜５６０ｎｍの蛍光灯等の外光の反射や映り込みの原因となる光も含まれている。そこで、これらの不要な波長の光を選択的に吸収する光吸収剤を含有する光学フィルターが使用されている。 For example, the use of an optical element in an optical filter for an image display device includes a light absorber for a color filter. The image display device displays a color image with a combination of light of the three primary colors of red, blue, and green. The light for displaying a color image is a display of light having a wavelength of 550 to 600 nm between green and red. Light that causes deterioration in quality is included, reflection of light that causes malfunction of an infrared remote controller with a wavelength of 750 to 1100 nm, or reflection of external light such as fluorescent lamps with wavelengths of 480 to 500 nm and 540 to 560 nm, Light that causes reflection is also included. Therefore, an optical filter containing a light absorber that selectively absorbs light of these unnecessary wavelengths is used.
更に近年、表示素子の色純度や色分離を十分にし、画像品質を高いものにするために、特に波長５６０〜６２０ｎｍの光を選択的に吸収する光吸収剤が求められている。これらの光吸収剤には、光吸収が特別に急峻であること、即ちλmax の半値幅が小さいこと、また光や熱等により機能が失われないことが求められる。 In recent years, a light absorber that selectively absorbs light having a wavelength of 560 to 620 nm has been demanded in order to ensure sufficient color purity and color separation of the display element and to improve image quality. These light absorbers are required to have particularly steep light absorption, that is, having a small half-value width of λmax, and not to lose its function due to light, heat, or the like.
光吸収剤を含有する光学フィルターとして、例えば、下記特許文献１には、スクアリリウム化合物を使用した光学フィルターが開示されており、下記特許文献２には、特定の構造を有するスクアリリウム化合物の用途の一つとして光学フィルターが例示されており、下記特許文献３には、５６０〜６２０ｎｍの波長領域に極大吸収波長を有する染料を使用した光学フィルターが開示されていて、該染料の一つとしてスクアリリウム化合物が例示されており、下記特許文献４には、スクアリリウム化合物又はシアニン化合物を有する映像表示機器用前面板が開示されている。しかし、これらの光学フィルターに使用される化合物は、吸収波長特性、あるいは溶媒やバインダー樹脂との親和性の点で満足のいく性能を有していない。従って、これらの光学フィルターは、５６０〜６２０ｎｍの波長領域において充分な性能を示すものではなかった。 As an optical filter containing a light absorber, for example, the following Patent Document 1 discloses an optical filter using a squarylium compound, and the following Patent Document 2 discloses one application of a squarylium compound having a specific structure. An optical filter is exemplified, and the following Patent Document 3 discloses an optical filter using a dye having a maximum absorption wavelength in a wavelength region of 560 to 620 nm. As one of the dyes, a squarylium compound is disclosed. The following patent document 4 discloses a front plate for a video display device having a squarylium compound or a cyanine compound. However, the compounds used in these optical filters do not have satisfactory performance in terms of absorption wavelength characteristics or affinity with solvents and binder resins. Therefore, these optical filters did not exhibit sufficient performance in the wavelength region of 560 to 620 nm.
従って、本発明の目的は、特に５６０〜６２０ｎｍの波長領域において急峻な光吸収を有する、画像表示装置用の光学フィルターとして特に好適な光学フィルターを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an optical filter particularly suitable as an optical filter for an image display device having steep light absorption particularly in a wavelength region of 560 to 620 nm.
本発明者等は、種々検討を重ねた結果、特定の分子構造を持つスクアリリウム化合物を使用してなる光学フィルターが、特定の波長領域において急峻な光吸収を有し、画像表示装置の画像特性を著しく改善しうることを知見した。 As a result of various studies, the present inventors have found that an optical filter using a squarylium compound having a specific molecular structure has steep light absorption in a specific wavelength region, and has improved image characteristics of an image display device. It was found that it can be remarkably improved.
本発明は、上記知見に基づいてなされたもので、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする光学フィルターを提供するものである。 The present invention has been made based on the above findings, and provides an optical filter comprising a compound represented by the following general formula (I).
本発明の光学フィルターは、５００〜７００ｎｍの波長領域、特に５６０〜６２０ｎｍの波長領域において急峻な光吸収を有し、画像表示用途、特にプラズマディスプレイ用途に好適な光学フィルターである。 The optical filter of the present invention has steep light absorption in a wavelength region of 500 to 700 nm, particularly in a wavelength region of 560 to 620 nm, and is an optical filter suitable for image display applications, particularly plasma display applications.
以下、本発明の光学フィルターを、その好ましい実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the optical filter of the present invention will be described in detail.
まず、上記一般式（Ｉ）で表されるスクアリリウム化合物について説明する。
上記一般式（Ｉ）におけるＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 で表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル等が挙げられ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 で表される炭素原子数６〜２０のアリール基としては、フェニル、ナフチル、アントラセン−１−イル、フェナントレン−１−イル等が挙げられ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 で表される炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロパン、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等が挙げられ、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 で表される炭素原子数２〜２０の複素環基としては、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペラジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリジル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、ユロリジル、モルフォリニル、チオモルフォリニル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル等が挙げられ、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 で表されるアミノ基としては、アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ，ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等が挙げられる。
First, the squarylium compound represented by the general formula (I) will be described.
Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 in the general formula (I) include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, isoheptyl, tert-heptyl, n- octyl, isooctyl, tert-octyl, 2-ethylhexyl, and the like, R 1 Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms represented by R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 include phenyl, naphthyl, anthracen-1-yl, phenanthren-1-yl and the like. as the R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5 and arylalkyl groups having 7 to 20 carbon atoms represented by R 6, benzyl, phenethyl, 2-phenylpropane, di Enirumechiru, triphenylmethyl, styryl, cinnamyl and the like, and as the halogen atom represented by R 3, R 4, R 5 and R 6, fluorine, chlorine, bromine, and iodine, R 3, R 4 The heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms represented by R 5 and R 6 includes pyridyl, pyrimidyl, pyridazyl, piperazyl, piperidyl, pyranyl, pyrazolyl, triazyl, pyrrolidyl, quinolyl, isoquinolyl, imidazolyl, benzimidazolyl, triazolyl , Furyl, furanyl, benzofuranyl, thienyl, thiophenyl, benzothiophenyl, thiadiazolyl, thiazolyl, benzothiazolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, isothiazolyl, isoxazolyl, indolyl, urolidyl, morpholinyl, thiomorpholinyl, 2-pi Loridinon-1-yl, 2-piperidone-1-yl, 2,4-dioxyimidazolidin-3-yl, 2,4-dioxyoxazolidine-3-yl and the like, and R 3 , R 4 , R Examples of amino groups represented by 5 and R 6 include amino, ethylamino, dimethylamino, diethylamino, butylamino, cyclopentylamino, 2-ethylhexylamino, dodecylamino, anilino, chlorophenylamino, toluidino, anisidino, N-methyl- Anilino, diphenylamino, naphthylamino, 2-pyridylamino, methoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, acetylamino, benzoylamino, formylamino, pivaloylamino, lauroylamino, carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N- Diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbonylamino, N-methyl-methoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, sulfamoylamino, N, N- Examples include dimethylaminosulfonylamino, methylsulfonylamino, butylsulfonylamino, and phenylsulfonylamino.
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 で表される炭素原子数１〜８のアルキル基、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 で表される炭素原子数６〜２０のアリール基、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 で表される炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 で表される炭素原子数２〜２０の複素環基及びＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 で表されるアミノ基は、いずれも、置換基を有していてもよい。該置換基としては、以下のものが挙げられる。尚、Ｒ1 〜Ｒ6 が、上記の炭素原子数１〜８のアルキル基等の炭素原子を含有する基であり、且つ、それらの基が、以下の置換基の中でも、炭素原子を含有する置換基を有する場合は、該置換基を含めたＲ1 〜Ｒ6 全体の炭素原子数が、規定された範囲を満たすものとする。
上記置換基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル等のアルキル基；メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等のアルコキシ基；メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、第二ブチルチオ、第三ブチルチオ、イソブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ、第三アミルチオ、ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ヘプチルチオ、イソヘプチルチオ、第三ヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、イソオクチルチオ、第三オクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ等のアルキルチオ基；ビニル、１−メチルエテニル、２−メチルエテニル、２−プロペニル、１−メチル−３−プロペニル、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、イソブテニル、３−ペンテニル、４−ヘキセニル、シクロヘキセニル、ビシクロヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ぺンタデセニル、エイコセニル、トリコセニル等のアルケニル基；ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基；フェニル、ナフチル等のアリール基；フェノキシ、ナフチルオキシ等のアリールオキシ基；フェニルチオ、ナフチルチオ等のアリールチオ基；ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル等の複素環基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；アセチル、２−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ，ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基；スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基等が挙げられ、これらの基は更に置換されていてもよい。また、カルボキシル基及びスルホ基は塩を形成していてもよい。
Table with R 1, R 2, R 3 , R 4, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 5 and R 6, R 1, R 2 , R 3, R 4, R 5 and R 6 An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 , R 3 , R 4 , amino group represented by R 5 and R 6 C2-20 represented by heterocyclic group and R 3, R 4, R 5 and R 6 are both, it may have a substituent Good. Examples of the substituent include the following. In addition, R < 1 > -R < 6 > is group containing carbon atoms, such as said C1-C8 alkyl group, and those groups contain a carbon atom among the following substituents. In the case of having a substituent, the total number of carbon atoms of R 1 to R 6 including the substituent satisfies the specified range.
Examples of the substituent include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, cyclopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, cyclopentyl, hexyl, 2-hexyl, and 3-hexyl. Alkyl groups such as cyclohexyl, bicyclohexyl, 1-methylcyclohexyl, heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, n-octyl, isooctyl, tertiary octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, isononyl, decyl Methyloxy, ethyloxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, sec-butyloxy, tert-butyloxy, isobutyloxy, amyloxy, isoamyloxy, tert-amyloxy, hexyloxy, cyclohexyloxy, hex Alkoxy groups such as tiloxy, isoheptyloxy, tertiary heptyloxy, n-octyloxy, isooctyloxy, tertiary octyloxy, 2-ethylhexyloxy, nonyloxy, decyloxy; methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio, butylthio, Dibutylthio, tert-butylthio, isobutylthio, amylthio, isoamylthio, tert-amylthio, hexylthio, cyclohexylthio, heptylthio, isoheptylthio, tert-heptylthio, n-octylthio, isooctylthio, tert-octylthio, 2-ethylhexylthio, etc. Alkylthio group; vinyl, 1-methylethenyl, 2-methylethenyl, 2-propenyl, 1-methyl-3-propenyl, 3-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, isobutenyl , Alkenyl groups such as 3-pentenyl, 4-hexenyl, cyclohexenyl, bicyclohexenyl, heptenyl, octenyl, decenyl, pentadecenyl, eicosenyl, tricosenyl; arylalkyls such as benzyl, phenethyl, diphenylmethyl, triphenylmethyl, styryl, cinnamyl Groups; aryl groups such as phenyl and naphthyl; aryloxy groups such as phenoxy and naphthyloxy; arylthio groups such as phenylthio and naphthylthio; Benzimidazolyl, triazolyl, furyl, furanyl, benzofuranyl, thienyl, thiophenyl, benzothiophenyl, thiadiazolyl, thiazolyl, Benzothiazolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, isothiazolyl, isoxazolyl, indolyl, 2-pyrrolidinon-1-yl, 2-piperidone-1-yl, 2,4-dioxyimidazolidin-3-yl, 2,4-dioxy Heterocyclic groups such as oxazolidin-3-yl; halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine, iodine; acetyl, 2-chloroacetyl, propionyl, octanoyl, acryloyl, methacryloyl, phenylcarbonyl (benzoyl), phthaloyl, 4-trifluoro Acyl groups such as methylbenzoyl, pivaloyl, salicyloyl, oxaloyl, stearoyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, n-octadecyloxycarbonyl, carbamoyl; acetyloxy, benzoylo Acyloxy groups such as bis; amino, ethylamino, dimethylamino, diethylamino, butylamino, cyclopentylamino, 2-ethylhexylamino, dodecylamino, anilino, chlorophenylamino, toluidino, anisidino, N-methyl-anilino, diphenylamino, naphthylamino 2-pyridylamino, methoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, acetylamino, benzoylamino, formylamino, pivaloylamino, lauroylamino, carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino , Methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbo Substituted amino groups such as ruamino, N-methyl-methoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, methylsulfonylamino, butylsulfonylamino, phenylsulfonylamino; sulfonamide group, sulfonyl Group, carboxyl group, cyano group, sulfo group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, sulfonamide group and the like, and these groups may be further substituted. Moreover, the carboxyl group and the sulfo group may form a salt.
上記一般式（Ｉ）で表される本発明に係るスクアリリウム化合物としては、上記一般式（Ｉ）中、Ｒ5 及び／又はＲ6 がハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜８のアルキル基であるもの、特にＲ5 及び／又はＲ6 がトリフルオロメチル基であるものが好ましく、また下記一般式(II)で表されるものが、有機溶媒に対する溶解性が高いので好ましい。 As the squarylium compound according to the present invention represented by the general formula (I), an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in which R 5 and / or R 6 is substituted with a halogen atom in the general formula (I). In particular, those in which R 5 and / or R 6 are trifluoromethyl groups are preferred, and those represented by the following general formula (II) are preferred because of their high solubility in organic solvents.
上記一般式（Ｉ）で表される本発明に係るスクアリリウム化合物は、その製造方法は特に限定されず、周知一般の反応を利用した方法で得ることができるが、例えば、下記〔化３〕のルートで合成することができる。 The production method of the squarylium compound according to the present invention represented by the general formula (I) is not particularly limited, and can be obtained by a method using a well-known general reaction. For example, the following [Chemical Formula 3] Can be synthesized by route.
上記一般式（Ｉ）で表される本発明に係るスクアリリウム化合物の好ましい具体例としては、下記化合物Ｎｏ．１〜２４が挙げられる。 Preferable specific examples of the squarylium compound according to the present invention represented by the general formula (I) include the following compound No. 1-24 are mentioned.
本発明の光学フィルターにおいて、上記一般式（Ｉ）で表される本発明に係るスクアリリウム化合物の含有量は、通常１〜１０００ｍｇ／ｍ2 、好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ2 であり、該含有量が１ｍｇ／ｍ2 未満では、光吸収効果を十分に発揮することができず、１０００ｍｇ／ｍ2 を超えて含有する場合には、フィルターの色目が強くなりすぎて表示品質等を低下させるおそれがあり、さらには、光吸収剤の含有量が増えることにより明度が低下するおそれもある。 In the optical filter of the present invention, the content of the squarylium compound according to the present invention represented by the general formula (I) is usually 1 to 1000 mg / m 2 , preferably 5 to 100 mg / m 2. However, if it is less than 1 mg / m 2 , the light absorption effect cannot be sufficiently exerted, and if it exceeds 1000 mg / m 2 , the color of the filter may become too strong and the display quality may deteriorate. In addition, there is a possibility that the lightness may decrease due to an increase in the content of the light absorber.
次に、本発明の光学フィルターについて説明する。
本発明の光学フィルターは、上記一般式（Ｉ）で表されるスクアリリウム化合物を含有する。該スクアリリウム化合物は、吸収極大波長を５６０〜６２０ｎｍの範囲内又はその付近に持ち、一部の可視光線を選択的に吸収して遮断することができるので、該スクアリリウム化合物を含有する本発明の光学フィルターは、表示画像の高品質化に用いられる画像表示装置用の光学フィルターとして特に好適なものである。本発明の光学フィルターは、画像表示装置用の他に、分析装置用、半導体装置製造用、天文観測用、光通信用、眼鏡レンズ等の各種用途にも用いることができる。
Next, the optical filter of the present invention will be described.
The optical filter of the present invention contains a squarylium compound represented by the above general formula (I). Since the squarylium compound has an absorption maximum wavelength in the range of 560 to 620 nm or in the vicinity thereof, a portion of visible light can be selectively absorbed and blocked, so that the optical of the present invention containing the squarylium compound The filter is particularly suitable as an optical filter for an image display device used for improving the quality of a display image. The optical filter of the present invention can be used not only for an image display device but also for various uses such as an analysis device, a semiconductor device manufacturing, an astronomical observation, an optical communication, and a spectacle lens.
本発明の光学フィルターは、通常、ディスプレイの前面に配置される。例えば、本発明の光学フィルターは、ディスプレイの表面に直接貼り付けてもよく、ディスプレイの前に前面板が設けられている場合は、前面板の表側（外側）または裏側（ディスプレイ側）に貼り付けてもよい。 The optical filter of the present invention is usually disposed in front of the display. For example, the optical filter of the present invention may be directly attached to the surface of the display. When a front plate is provided in front of the display, the optical filter is attached to the front side (outside) or the back side (display side) of the front plate. May be.
本発明の光学フィルターの形状に関しては、特に制限されるものではないが、通常、透明支持体に、必要に応じて下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、保護層等の各層を設けたものが挙げられる。本発明に係るスクアリリウム化合物や、本発明に係るスクアリリウム化合物以外の色素化合物である光吸収剤、各種安定剤の任意成分を本発明の光学フィルターに含有させる方法としては、例えば、（１）透明支持体又は任意の各層に含有させる方法、（２）透明支持体又は任意の各層にコーティングする方法、（３）任意の各層とは別に、本発明に係るスクアリリウム化合物等の光吸収剤等を含有するフィルター層を設ける方法が挙げられる。 Although the shape of the optical filter of the present invention is not particularly limited, each layer such as an undercoat layer, an antireflection layer, a hard coat layer, a lubricating layer, and a protective layer is usually provided on the transparent support as necessary. What was provided is mentioned. Examples of the method of incorporating the optional component of the squarylium compound according to the present invention, a light absorber that is a dye compound other than the squarylium compound according to the present invention, and various stabilizers into the optical filter of the present invention include (1) Transparent support Or a method for coating each transparent layer or any desired layer, (3) a light absorber such as a squarylium compound according to the present invention separately from any desired layer. The method of providing a filter layer is mentioned.
上記透明支持体の材料としては、例えば、ガラス等の無機材料；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等のセルロースエステル；ポリアミド；ポリカーボネート；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリスチレン；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；ポリエーテルイミド；ポリオキシエチレン、ノルボルネン樹脂等の高分子材料が挙げられる。
上記透明支持体の透過率は８０％以上であることが好ましく、８６％以上であることがさらに好ましい。上記透明支持体のヘイズは、２％以下であることが好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。上記透明支持体の屈折率は、１．４５〜１．７０であることが好ましい。
Examples of the material for the transparent support include inorganic materials such as glass; cellulose esters such as diacetylcellulose, triacetylcellulose (TAC), propionylcellulose, butyrylcellulose, acetylpropionylcellulose, and nitrocellulose; polyamides; polycarbonates; polyethylenes Polyester such as terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, polyethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4′-dicarboxylate, polybutylene terephthalate; polystyrene; polyethylene Polyolefins such as polypropylene and polymethylpentene; Acrylic resins such as polymethyl methacrylate; Polycarbonate; Polysulfone Polyethersulfone; polyetherketone; polyetherimide; polymer materials such as polyoxyethylene and norbornene resin.
The transmittance of the transparent support is preferably 80% or more, and more preferably 86% or more. The haze of the transparent support is preferably 2% or less, and more preferably 1% or less. The refractive index of the transparent support is preferably 1.45 to 1.70.
上記透明支持体中には、本発明に係るスクアリリウム化合物以外の他の光吸収剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、フェノール系、リン系等の酸化防止剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、無機微粒子、耐光性付与剤、芳香族ニトロソ化合物、アミニウム化合物、イミニウム化合物、ビスイミニウム化合物、遷移金属キレート化合物等を添加することができ、また、上記透明支持体には、各種の表面処理を施すこともできる。 In the transparent support, in addition to the squarylium compound according to the present invention, other light absorbers, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, phenol-based, phosphorus-based antioxidants, flame retardants, lubricants, antistatic agents, Inorganic fine particles, light resistance imparting agents, aromatic nitroso compounds, aminium compounds, iminium compounds, bisiminium compounds, transition metal chelate compounds, etc. can be added, and the transparent support is subjected to various surface treatments. You can also.
上記の本発明に係るスクアリリウム化合物以外の光吸収剤としては、例えば、光学フィルターを画像表示装置用途に用いる場合には、色調調整用の光吸収剤、外光の反射や映り込み防止用の光吸収剤が挙げられ、画像表示装置がプラズマディスプレイの場合には、赤外リモコン誤作動防止用の光吸収剤が挙げられる。 As the light absorber other than the squarylium compound according to the present invention, for example, when an optical filter is used for an image display device, the light absorber for color tone adjustment, light for reflection of external light and reflection prevention is used. In the case where the image display device is a plasma display, an infrared absorber is used to prevent malfunction of the infrared remote controller.
上記の色調調整用の光吸収剤としては、波長５５０〜６００ｎｍのオレンジ光の除去のために用いられるものとして、トリメチンインドリウム化合物、トリメチンベンゾオキサゾリウム化合物、トリメチンベンゾチアゾリウム化合物等のトリメチンシアニン誘導体；ペンタメチンオキサゾリウム化合物、ペンタメチンチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン誘導体；スクアリリウム色素誘導体；アゾメチン色素誘導体；キサンテン色素誘導体；アゾ色素誘導体；オキソノール色素誘導体；ベンジリデン色素誘導体；ピロメテン色素誘導体；アゾ金属錯体誘導体：ローダミン色素誘導体；フタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレート化合物の他、上記一般式（Ｉ）で表される本発明に係るスクアリリウム化合物以外の分子構造を持つスクアリリウム化合物等が挙げられる。 As the light absorber for color tone adjustment described above, trimethine indolium compounds, trimethine benzoxazolium compounds, trimethine benzothiazolium compounds are used for removing orange light having a wavelength of 550 to 600 nm. Trimethine cyanine derivatives such as pentamethine oxazolium compounds, pentamethine cyanine derivatives such as pentamethine thiazolium compounds, squarylium dye derivatives, azomethine dye derivatives, xanthene dye derivatives, azo dye derivatives, oxonol dye derivatives, benzylidene dye derivatives A pyromethene dye derivative; an azo metal complex derivative: a rhodamine dye derivative; a phthalocyanine derivative; a porphyrin derivative; a dipyrromethene metal chelate compound, and a squarylium compound according to the present invention represented by the general formula (I). Squarylium compounds having a molecular structure other than the like.
上記の外光の反射や映り込み防止用の光吸収剤（波長４８０〜５００ｎｍ対応）としては、トリメチンインドリウム化合物、トリメチンオキサゾリウム化合物、トリメチンチアゾリウム化合物、インドリデントリメチンチアゾニウム化合物等のトリメチンシアニン誘導体；フタロシアニン誘導体；ナフタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。 Examples of the light absorbing agent for reflection or reflection of outside light (corresponding to a wavelength of 480 to 500 nm) include trimethine indolium compound, trimethine oxazolium compound, trimethine thiazolium compound, indolidene trimethine thiazonium. Trimethine cyanine derivatives such as compounds; phthalocyanine derivatives; naphthalocyanine derivatives; porphyrin derivatives; dipyrromethene metal chelate compounds.
上記の赤外リモコン誤作動防止用の光吸収剤（波長７５０〜１１００ｎｍ対応）としては、ビスイミニウム誘導体；ペンタメチンベンゾインドリウム化合物、ペンタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ペンタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン誘導体；ヘプタメチンインドリウム化合物、ヘプタメチンベンゾインドリウム化合物、ヘプタメチンオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンチアゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のヘプタメチンシアニン誘導体；スクアリリウム誘導体；ビス（スチルベンジチオラト）化合物、ビス（ベンゼンジチオラト）ニッケル化合物、ビス（カンファージチオラト）ニッケル化合物等のニッケル錯体；スクアリリウム誘導体；アゾ色素誘導体；フタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。 As a light absorber for preventing infrared remote control malfunction (corresponding to a wavelength of 750 to 1100 nm), a biiminium derivative; a pentamethine benzoindolium compound, a pentamethine benzoxazolium compound, a pentamethine benzothiazolium compound, etc. Pentamethine cyanine derivatives; heptamethine indolium compounds, heptamethine benzoindolium compounds, heptamethine oxazolium compounds, heptamethine benzoxazolium compounds, heptamethine thiazolium compounds, heptamethine benzothiazolium compounds, etc. Methine cyanine derivatives; squarylium derivatives; nickel complexes such as bis (stilbenedithiolato) compounds, bis (benzenedithiolato) nickel compounds, bis (camphagethiolato) nickel compounds; Derivatives; azo dye derivatives; phthalocyanine derivatives; porphyrin derivatives; dipyrromethene metal chelate compounds, and the like.
本発明の光学フィルターにおいて、上記の色調調整用の光吸収剤、外光の反射や映り込み防止用の光吸収剤、及び赤外リモコン誤作動防止用の光吸収剤（近赤外線吸収剤）は、本発明に係るスクアリリウム化合物を含有させる層と同一の層に含有させてもよく、別の層に含有させてもよい。これらの光吸収剤の含有量はそれぞれ、通常、光学フィルターの単位面積当たり１〜１０００ｍｇ／ｍ2 の範囲であり、好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ2 である。 In the optical filter of the present invention, the above light absorber for color tone adjustment, a light absorber for preventing reflection of external light and reflection, and a light absorber for preventing infrared remote control malfunction (near infrared absorber) are: The layer containing the squarylium compound according to the present invention may be contained in the same layer or may be contained in another layer. Each content of these light absorbing agents, usually from 1 to 1000 mg / m 2 per unit area of the optical filter, preferably 5 to 100 mg / m 2.
また、上記透明支持体に添加することができる上記無機微粒子としては、例えば、二酸化珪素、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン等が挙げられる。 Examples of the inorganic fine particles that can be added to the transparent support include silicon dioxide, titanium dioxide, barium sulfate, calcium carbonate, talc, and kaolin.
上記透明支持体に施すことができる上記の各種の表面処理としては、例えば、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理等が挙げられる。 Examples of the various surface treatments that can be applied to the transparent support include chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, and laser. Treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment and the like.
本発明の光学フィルターに設けることができる上記下塗り層は、任意の各層とは別に光吸収剤を含有するフィルター層を設ける場合に、透明支持体とフィルター層との間に用いる層である。上記下塗り層は、ガラス転移温度が−６０〜６０℃のポリマーを含む層、フィルター層側の表面が粗面である層、又はフィルター層のバインダーポリマーと親和性を有するポリマーを含む層として形成する。また、上記下塗り層は、フィルター層が設けられていない透明支持体の面に設けて、該透明支持体とその上に設けられる層（例えば、反射防止層、ハードコート層）との接着力を改善するために設けてもよく、また光学フィルターと画像表示装置とを接着するための接着剤と光学フィルターとの親和性を改善するために設けてもよい。上記下塗り層の厚みは、２ｎｍ〜２０μｍが好ましく、５ｎｍ〜５μｍがより好ましく、２０ｎｍ〜２μｍがさらに好ましく、５０ｎｍ〜１μｍが特に好ましく、８０ｎｍ〜３００ｎｍが最も好ましい。ガラス転移温度が−６０〜６０℃のポリマーを含む下塗り層は、ポリマーの粘着性で、透明支持体とフィルター層とを接着する。ガラス転移温度が−６０〜６０℃のポリマーは、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ブタジエン、ネオプレン、スチレン、クロロプレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル又はメチルビニルエーテルの重合又はこれらの共重合により得ることができる。ガラス転移温度は、５０℃以下であることが好ましく、４０℃以下であることがより好ましく、３０℃以下であることがさらに好ましく、２５℃以下であることが特に好ましく、２０℃以下であることが最も好ましい。上記下塗り層の２５℃における弾性率は、１〜１０００ＭＰａであることが好ましく、５〜８００ＭＰａであることがさらに好ましく、１０〜５００ＭＰａであることが最も好ましい。フィルター層側の表面が粗面である下塗り層は、粗面の上にフィルター層を形成することで、透明支持体とフィルター層とを接着する。フィルター層側の表面が粗面である下塗り層は、ポリマーラテックスの塗布により容易に形成することができる。ラテックスの平均粒径は、０．０２〜３μｍであることが好ましく、０．０５〜１μｍであることがさらに好ましい。フィルター層のバインダーポリマーと親和性を有するポリマーとしては、アクリル樹脂、セルロース誘導体、アルギン酸、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、可溶性ナイロン及び高分子ラテックス等が挙げられる。また、本発明の光学フィルターには、二以上の下塗り層を設けてもよい。下塗り層には、透明支持体を膨潤させる溶剤、マット剤、界面活性剤、帯電防止剤、塗布助剤、硬膜剤等を添加してもよい。 The said undercoat which can be provided in the optical filter of this invention is a layer used between a transparent support body and a filter layer, when providing the filter layer containing a light absorber separately from arbitrary each layer. The undercoat layer is formed as a layer containing a polymer having a glass transition temperature of −60 to 60 ° C., a layer having a rough surface on the filter layer side, or a layer containing a polymer having an affinity for the binder polymer of the filter layer. . In addition, the undercoat layer is provided on the surface of the transparent support on which the filter layer is not provided, and provides an adhesive force between the transparent support and a layer (for example, an antireflection layer or a hard coat layer) provided thereon. It may be provided to improve, or may be provided to improve the affinity between the optical filter and the adhesive for bonding the optical filter and the image display device. The thickness of the undercoat layer is preferably 2 nm to 20 μm, more preferably 5 nm to 5 μm, further preferably 20 nm to 2 μm, particularly preferably 50 nm to 1 μm, and most preferably 80 nm to 300 nm. The undercoat layer containing a polymer having a glass transition temperature of −60 to 60 ° C. adheres the transparent support and the filter layer due to the tackiness of the polymer. Polymers having a glass transition temperature of −60 to 60 ° C. are exemplified by polymerization of vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, butadiene, neoprene, styrene, chloroprene, acrylic ester, methacrylic ester, acrylonitrile or methyl vinyl ether, or a copolymer thereof. It can be obtained by polymerization. The glass transition temperature is preferably 50 ° C or lower, more preferably 40 ° C or lower, further preferably 30 ° C or lower, particularly preferably 25 ° C or lower, and 20 ° C or lower. Is most preferred. The elastic modulus at 25 ° C. of the undercoat layer is preferably 1 to 1000 MPa, more preferably 5 to 800 MPa, and most preferably 10 to 500 MPa. The undercoat layer having a rough surface on the filter layer side bonds the transparent support and the filter layer by forming a filter layer on the rough surface. The undercoat layer having a rough surface on the filter layer side can be easily formed by applying a polymer latex. The average particle size of the latex is preferably 0.02 to 3 μm, and more preferably 0.05 to 1 μm. Examples of the polymer having affinity with the binder polymer of the filter layer include acrylic resin, cellulose derivative, alginic acid, gelatin, casein, starch, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, soluble nylon, and polymer latex. The optical filter of the present invention may be provided with two or more undercoat layers. In the undercoat layer, a solvent for swelling the transparent support, a matting agent, a surfactant, an antistatic agent, a coating aid, a hardening agent, and the like may be added.
本発明の光学フィルターに設けることができる上記反射防止層においては、低屈折率層を有することが必須である。該低屈折率層の屈折率は、上記透明支持体の屈折率よりも低く、１．２０〜１．５５であることが好ましく、１．３０〜１．５０であることがさらに好ましい。低屈折率層の厚さは、５０〜４００ｎｍであることが好ましく、５０〜２００ｎｍであることがさらに好ましい。低屈折率層は、屈折率の低い含フッ素ポリマーからなる層（特開昭５７−３４５２６号、特開平３−１３０１０３号、特開平６−１１５０２３号、特開平８−３１３７０２号、特開平７−１６８００４号の各公報記載）、ゾルゲル法により得られる層（特開平５−２０８８１１号、特開平６−２９９０９１号、特開平７−１６８００３号の各公報記載）、あるいは微粒子を含む層（特公昭６０−５９２５０号、特開平５−１３０２１号、特開平６−５６４７８号、特開平７−９２３０６号、特開平９−２８８２０１号の各公報に記載）として形成することができる。微粒子を含む層では、微粒子間又は微粒子内のミクロボイドとして、低屈折率層に空隙を形成することができる。微粒子を含む層は、３〜５０体積％の空隙率を有することが好ましく、５〜３５体積％の空隙率を有することがさらに好ましい。 In the antireflection layer that can be provided in the optical filter of the present invention, it is essential to have a low refractive index layer. The refractive index of the low refractive index layer is lower than the refractive index of the transparent support, preferably 1.20 to 1.55, and more preferably 1.30 to 1.50. The thickness of the low refractive index layer is preferably 50 to 400 nm, and more preferably 50 to 200 nm. The low refractive index layer is a layer made of a fluorine-containing polymer having a low refractive index (Japanese Patent Laid-Open Nos. 57-34526, 3-130103, 6-115023, 8-313702, and 7- 168004), a layer obtained by a sol-gel method (described in JP-A-5-208811, JP-A-6-299091, and JP-A-7-168003), or a layer containing fine particles (Japanese Patent Publication No. 60). -59250, JP-A-5-13021, JP-A-6-56478, JP-A-7-92306, and JP-A-9-288201). In the layer containing fine particles, voids can be formed in the low refractive index layer as microvoids between the fine particles or within the fine particles. The layer containing fine particles preferably has a porosity of 3 to 50% by volume, and more preferably has a porosity of 5 to 35% by volume.
広い波長領域の反射を防止するためには、上記反射防止層において、低屈折率層に加えて、屈折率の高い層（中・高屈折率層）を積層することが好ましい。高屈折率層の屈折率は、１．６５〜２．４０であることが好ましく、１．７０〜２．２０であることがさらに好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との中間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、１．５０〜１．９０であることが好ましく、１．５５〜１．７０であることがさらに好ましい。中・高屈折率層の厚さは、５ｎｍ〜１００μｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜１０μｍであることがさらに好ましく、３０ｎｍ〜１μｍであることが最も好ましい。中・高屈折率層のヘイズは、５％以下であることが好ましく、３％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。中・高屈折率層は、比較的高い屈折率を有するポリマーバインダーを用いて形成することができる。該比較的高い屈折率を有するポリマーとしては、ポリスチレン、スチレン共重合体、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアミド、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、環状（脂環式又は芳香族）イソシアネートとポリオールとの反応で得られるポリウレタン等が挙げられる。その他の環状（芳香族、複素環式、脂環式）基を有するポリマーや、フッ素以外のハロゲン原子を置換基として有するポリマーも、屈折率が高い。二重結合を導入してラジカル硬化を可能にしたモノマーの重合反応により形成されたポリマーを用いてもよい。 In order to prevent reflection in a wide wavelength region, in the antireflection layer, in addition to the low refractive index layer, a layer having a high refractive index (medium / high refractive index layer) is preferably laminated. The refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.65 to 2.40, and more preferably 1.70 to 2.20. The refractive index of the middle refractive index layer is adjusted to be an intermediate value between the refractive index of the low refractive index layer and the refractive index of the high refractive index layer. The refractive index of the medium refractive index layer is preferably 1.50 to 1.90, and more preferably 1.55 to 1.70. The thickness of the middle / high refractive index layer is preferably 5 nm to 100 μm, more preferably 10 nm to 10 μm, and most preferably 30 nm to 1 μm. The haze of the middle / high refractive index layer is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and most preferably 1% or less. The middle / high refractive index layer can be formed using a polymer binder having a relatively high refractive index. Examples of the polymer having a relatively high refractive index include polystyrene, styrene copolymer, styrene-butadiene copolymer, polyvinyl chloride, polycarbonate, polyamide, melamine resin, phenol resin, epoxy resin, and cyclic (alicyclic or aromatic). Examples thereof include polyurethane obtained by reaction of isocyanate and polyol. Polymers having other cyclic (aromatic, heterocyclic, alicyclic) groups and polymers having a halogen atom other than fluorine as a substituent also have a high refractive index. You may use the polymer formed by the polymerization reaction of the monomer which introduce | transduced the double bond and enabled radical hardening.
さらに高い屈折率を得るため、上記ポリマーバインダー中に無機微粒子を分散してもよい。該無機微粒子の屈折率は、１．８０〜２．８０であることが好ましい。無機微粒子は、金属の酸化物または硫化物から形成することが好ましい。金属の酸化物又は硫化物としては、酸化チタン（例えば、ルチル、ルチル／アナターゼの混晶、アナターゼ、アモルファス構造）、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、硫化亜鉛等が挙げられる。これらの中でも、酸化チタン、酸化錫及び酸化インジウムが特に好ましい。無機微粒子は、これらの金属の酸化物又は硫化物を主成分とし、さらに他の元素を含むことができる。主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有量（質量％）が多い成分を意味する。他の元素としては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ａｓ、Ｃｒ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ等が挙げられる。被膜形成性で溶剤に分散し得るか、それ自身が液状である無機材料、例えば、各種元素のアルコキシド、有機酸の塩、配位性化合物と結合した配位化合物（例えばキレート化合物）、活性無機ポリマーを用いて、中・高屈折率層を形成することもできる。 In order to obtain a higher refractive index, inorganic fine particles may be dispersed in the polymer binder. The refractive index of the inorganic fine particles is preferably 1.80 to 2.80. The inorganic fine particles are preferably formed from metal oxides or sulfides. Examples of the metal oxide or sulfide include titanium oxide (for example, rutile, rutile / anatase mixed crystal, anatase, amorphous structure), tin oxide, indium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, and zinc sulfide. Among these, titanium oxide, tin oxide, and indium oxide are particularly preferable. The inorganic fine particles are mainly composed of oxides or sulfides of these metals, and can further contain other elements. The main component means a component having the largest content (mass%) among the components constituting the particles. Examples of other elements include Ti, Zr, Sn, Sb, Cu, Fe, Mn, Pb, Cd, As, Cr, Hg, Zn, Al, Mg, Si, P, and S. An inorganic material that is film-forming and can be dispersed in a solvent, or is itself a liquid, such as alkoxides of various elements, salts of organic acids, coordination compounds bonded to coordination compounds (eg chelate compounds), active inorganics A medium / high refractive index layer can also be formed using a polymer.
上記反射防止層の表面には、アンチグレア機能（入射光を表面で散乱させて、膜周囲の景色が膜表面に移るのを防止する機能）を付与することができる。例えば、透明フィルムの表面に微細な凹凸を形成してその表面に反射防止層を形成するか、あるいは、反射防止層を形成後、エンボスロールにより表面に凹凸を形成することにより、アンチグレア機能を有する反射防止層を得ることができる。アンチグレア機能を有する反射防止層は、一般に３〜３０％のヘイズを有する。 An antiglare function (function of preventing incident scenery from being transferred to the film surface by scattering incident light on the surface) can be imparted to the surface of the antireflection layer. For example, it has an anti-glare function by forming fine irregularities on the surface of the transparent film and forming an antireflection layer on the surface, or by forming irregularities on the surface with an embossing roll after forming the antireflection layer. An antireflection layer can be obtained. An antireflection layer having an antiglare function generally has a haze of 3 to 30%.
本発明の光学フィルターに設けることができる上記ハードコート層は、上記透明支持体の硬度よりも高い硬度を有する。該ハードコート層は、架橋しているポリマーを含むことが好ましい。該ハードコート層は、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系のポリマー、オリゴマー又はモノマー（例えば紫外線硬化型樹脂）等を用いて形成することができる。シリカ系材料からハードコート層を形成することもできる。 The said hard-coat layer which can be provided in the optical filter of this invention has hardness higher than the hardness of the said transparent support body. The hard coat layer preferably contains a crosslinked polymer. The hard coat layer can be formed using an acrylic, urethane, or epoxy polymer, oligomer, or monomer (for example, an ultraviolet curable resin). A hard coat layer can also be formed from a silica-based material.
上記反射防止層（低屈折率層）の表面に、潤滑層を形成してもよい。該潤滑層は、低屈折率層表面に滑り性を付与し、耐傷性を改善する機能を有する。該潤滑層は、ポリオルガノシロキサン（例えばシリコンオイル）、天然ワックス、石油ワックス、高級脂肪酸金属塩、フッ素系潤滑剤又はその誘導体を用いて形成することができる。該潤滑層の厚さは、２〜２０ｎｍであることが好ましい。 A lubricating layer may be formed on the surface of the antireflection layer (low refractive index layer). The lubricating layer has a function of imparting slipperiness to the surface of the low refractive index layer and improving scratch resistance. The lubricating layer can be formed using polyorganosiloxane (for example, silicon oil), natural wax, petroleum wax, higher fatty acid metal salt, fluorine-based lubricant or derivative thereof. The thickness of the lubricating layer is preferably 2 to 20 nm.
上記「（３）任意の各層とは別に、本発明に係るスクアリリウム化合物等の光吸収剤等を含有するフィルター層を設ける方法」を採用する場合、本発明に係るスクアリリウム化合物は、そのまま使用してフィルター層を形成することもできるし、バインダーに分散させてフィルター層を形成することもできる。該バインダーとしては、例えば、ゼラチン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、アルギン酸等の天然高分子材料、あるいは、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド等の合成高分子材料が用いられる。 When adopting the above-mentioned “(3) Method for providing a filter layer containing a light absorber such as a squarylium compound according to the present invention separately from each optional layer”, the squarylium compound according to the present invention is used as it is. A filter layer can be formed, or a filter layer can be formed by dispersing in a binder. Examples of the binder include natural polymer materials such as gelatin, casein, starch, cellulose derivatives, and alginic acid, or polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, styrene-butadiene copolymer, polystyrene, Synthetic polymer materials such as polycarbonate and polyamide are used.
上記バインダーを使用する際には、同時に有機溶媒を使用することもでき、該有機溶媒としては、特に限定されることなく公知の種々の溶媒を適宜用いることができ、例えば、イソプロパノール等のアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルジグリコール等のエーテルアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル類；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ化アルコール類；ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；メチレンジクロライド、ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で又は混合して用いることができる。 When the binder is used, an organic solvent can be used at the same time. The organic solvent is not particularly limited, and various known solvents can be appropriately used. For example, alcohols such as isopropanol Ether ethers such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, butyl diglycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, methoxyethyl acetate; Acrylic acid esters such as ethyl acrylate and butyl acrylate; fluorinated alcohols such as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol; hydrocarbons such as hexane, benzene, toluene and xylene; methylene dichloride, dichloroe Emissions, chlorinated hydrocarbons such as chloroform and the like. These organic solvents can be used alone or in combination.
また、上記の下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、フィルター層等は、一般的な塗布方法により形成することができる。塗布方法としては、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、ホッパーを使用するエクストルージョンコート法（米国特許第２６８１２９４号明細書記載）等が挙げられる。二以上の層を同時塗布により形成してもよい。同時塗布法については、米国特許第２７６１７９１号、米国特許第２９４１８９８号、米国特許第３５０８９４７号、米国特許第３５２６５２８号の各明細書及び原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）に記載がある。 The undercoat layer, antireflection layer, hard coat layer, lubricating layer, filter layer, and the like can be formed by a general coating method. As a coating method, a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, an extrusion coating method using a hopper (described in US Pat. No. 2,681,294), etc. Is mentioned. Two or more layers may be formed by simultaneous application. For the simultaneous application method, US Pat. No. 2,761,791, US Pat. No. 2,941,898, US Pat. No. 3,508,947, US Pat. No. 3,526,528 and Yuji Harasaki “Coating Engineering”, page 253 (published by Asakura Shoten in 1973) There is a description.
以下、製造例、実施例及び比較例等をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
製造例１及び２は本発明に係るスクアリリウム化合物の製造例を示し、実施例１〜４は、製造例１又は２で得られたスクアリリウム化合物を用いた本発明の光学フィルターの実施例を示す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to production examples, examples and comparative examples. However, the present invention is not limited by the following examples.
Production Examples 1 and 2 show production examples of the squarylium compound according to the present invention, and Examples 1 to 4 show examples of the optical filter of the present invention using the squarylium compound obtained in Production Example 1 or 2.
[製造例１] 化合物Ｎｏ．１の製造
＜ステップ１＞Ｎ−（３，５−ジトリフルオロメチル）−２−メチルインドールの合成
２−メチルインドール１１．２ｇ（８５．０ｍｍｏｌ）、３，５−ジトリフルオロブロモベンゼン２５．０ｇ（８５．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）１．６２ｇ（８．５０ｍｍｏｌ）、１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９５ｇ（１７．０ｍｍｏｌ）、トルエン８５．０ｍｌ及びＫ3 ＰＯ4 の３６．０ｇ（８５．０ｍｍｏｌ）を仕込み、１７時間加熱還流した。室温まで冷却して析出物をろ別後、ろ液から溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝４／１；シリカゲル）により精製を行い、メタノールにより洗浄して白色結晶のＮ−（３，５−ジトリフルオロメチル）−２−メチルインドールを得た（収率３２％）。
[Production Example 1] Compound No. 1 <Step 1> Synthesis of N- (3,5-ditrifluoromethyl) -2-methylindole 11.2 g (85.0 mmol) of 2-methylindole, 25.0 g of 3,5-ditrifluorobromobenzene ( 85.0 mmol), copper (I) iodide 1.62 g (8.50 mmol), 1,2-diaminocyclohexane 1.95 g (17.0 mmol), toluene 85.0 ml and K 3 PO 4 36.0 g (85 0.0 mmol), and heated to reflux for 17 hours. After cooling to room temperature and filtering the precipitate, the solvent was distilled off from the filtrate, and the residue was purified by column chromatography (n-hexane / ethyl acetate = 4/1; silica gel), washed with methanol, and washed with white crystals. Of N- (3,5-ditrifluoromethyl) -2-methylindole was obtained (yield 32%).
＜ステップ２＞化合物Ｎｏ．１の合成
ステップ１で得られたＮ−（３，５−ジトリフルオロメチル）−２−メチルインドール５．００ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、スクエア酸０．８３ｇ（７．３０ｍｍｏｌ）、ｎ−ブタノール１６．７ｇ及びトルエン８．４０ｇを仕込み、脱水しながら１１０℃で４時間加熱した。室温まで冷却して析出物をろ別し、メタノールにより洗浄し、乾燥を経て暗緑色固体を得た（収率７０％）。得られた暗緑色固体は、各種分析の結果、目的物である化合物Ｎｏ．１であることを確認した。得られた暗緑色固体についての分析結果を以下に示す。
<Step 2> Compound No. 1. Synthesis of N- (3,5-ditrifluoromethyl) -2-methylindole 5.00 g (15.0 mmol), 0.83 g (7.30 mmol) squaric acid, n-butanol obtained in Step 1. 7 g and 8.40 g of toluene were charged and heated at 110 ° C. for 4 hours while dehydrating. After cooling to room temperature, the precipitate was filtered off, washed with methanol, and dried to give a dark green solid (yield 70%). As a result of various analyses, the obtained dark green solid was obtained as Compound No. 1 was confirmed. The analysis result about the obtained dark green solid is shown below.
（分析結果）
・１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 溶媒）
（ピークトップのケミカルシフトｐｐｍ；多重度；プロトン数）
（９．２４；ｓ；２Ｈ）、（８．１９；ｄ；２Ｈ）、（７．８５；ｓ；４Ｈ）、（７．４８；ｄ；２Ｈ）、（７．２６；ｔ；２Ｈ）、（６．８２；ｔ；２Ｈ）、（３．１７；ｓ；６Ｈ）
・ＵＶ吸収測定（クロロホルム溶媒）
λｍａｘ；５８９．０ｎｍ、ε；１．４６×１０5
・分解温度（ＴＧ−ＤＴＡ：１００ｍｌ／分窒素気流中、昇温１０℃／分）
２７６℃；ピークトップ
・融点（ＤＳＣ：１００ｍｌ／分窒素気流中、昇温１０℃／分）
２７７℃
(result of analysis)
・ 1H-NMR (CDCl 3 solvent)
(Chemical shift ppm at peak top; multiplicity; number of protons)
(9.24; s; 2H), (8.19; d; 2H), (7.85; s; 4H), (7.48; d; 2H), (7.26; t; 2H), (6.82; t; 2H), (3.17; s; 6H)
・ UV absorption measurement (chloroform solvent)
λmax; 589.0 nm, ε; 1.46 × 10 5
Decomposition temperature (TG-DTA: 100 ml / min in nitrogen stream, temperature increase 10 ° C / min)
276 ° C .; peak top / melting point (DSC: 100 ml / min in nitrogen stream, temperature increase 10 ° C./min)
277 ° C
[製造例２] 化合物Ｎｏ．２の製造
＜ステップ１＞Ｎ−（３−トリフルオロメチル）−２−メチルインドールの合成
２−メチルインドール１２．１ｇ（９２．０ｍｍｏｌ）、３−トリフルオロヨードベンゼン２５．０ｇ（９２．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）１．７５ｇ（９．２０ｍｍｏｌ）、１，２−ジアミノシクロヘキサン２．１０ｇ（１８．４ｍｍｏｌ）、トルエン９２．０ｍｌ及びＫ3 ＰＯ4 の３９．０ｇ（１８３ｍｍｏｌ）を仕込み、１９時間加熱還流した。室温まで冷却して析出物をろ別後、ろ液から溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝４／１；シリカゲル）により精製を行い、淡黄色オイル状のＮ−（３−トリフルオロメチル）−２−メチルインドールを得た（収率６８％）。
[Production Example 2] Compound No. <Step 1> Synthesis of N- (3-trifluoromethyl) -2-methylindole 12.1 g (92.0 mmol) of 2-methylindole, 25.0 g (92.0 mmol) of 3-trifluoroiodobenzene , 1.75 g (9.20 mmol) of copper (I) iodide, 2.10 g (18.4 mmol) of 1,2-diaminocyclohexane, 92.0 ml of toluene and 39.0 g (183 mmol) of K 3 PO 4 were charged. The mixture was heated to reflux for 19 hours. After cooling to room temperature and filtering the precipitate, the solvent was distilled off from the filtrate, and the residue was purified by column chromatography (n-hexane / ethyl acetate = 4/1; silica gel), and a pale yellow oily N- (3-Trifluoromethyl) -2-methylindole was obtained (68% yield).
＜ステップ２＞化合物Ｎｏ．２の合成
ステップ１で得られたＮ−（３−トリフルオロメチル）−２−メチルインドール８．００ｇ（２９．０ｍｍｏｌ）、スクエア酸１．６６ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、ｎ−ブタノール２７．４ｇ及びトルエン１３．７ｇを仕込み、脱水しながら１１０℃で２時間加熱した。室温まで冷却して析出物をろ別し、水及び酢酸エチルで洗浄し、乾燥を経て暗緑色固体を得た（収率５３％）。得られた暗緑色固体は、各種分析の結果、目的物である化合物Ｎｏ．２であることを確認した。得られた暗緑色固体についての分析結果を以下に示す。
<Step 2> Compound No. Synthesis of 2 N- (3-trifluoromethyl) -2-methylindole obtained in Step 1 8.00 g (29.0 mmol), squaric acid 1.66 g (15.0 mmol), n-butanol 27.4 g and 13.7 g of toluene was charged and heated at 110 ° C. for 2 hours while dehydrating. After cooling to room temperature, the precipitate was filtered off, washed with water and ethyl acetate, and dried to give a dark green solid (yield 53%). As a result of various analyses, the obtained dark green solid was obtained as Compound No. 2 was confirmed. The analysis result about the obtained dark green solid is shown below.
（分析結果）
・１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 溶媒）
（ピークトップのケミカルシフトｐｐｍ；多重度；プロトン数）
（９．２５；ｄ；２Ｈ）、（７．９７−６．８３；ｄ；１４Ｈ）、（３．１４；ｓ；６Ｈ）
・ＵＶ吸収測定（クロロホルム溶媒）
λｍａｘ；５８７．０ｎｍ、ε；１．４６×１０5
・分解温度（ＴＧ−ＤＴＡ：１００ｍｌ／分窒素気流中、昇温１０℃／分）
２８０℃；ピークトップ
・融点（ＤＳＣ：１００ｍｌ／分窒素気流中、昇温１０℃／分）
２７９℃
(result of analysis)
・ 1H-NMR (CDCl 3 solvent)
(Chemical shift ppm at peak top; multiplicity; number of protons)
(9.25; d; 2H), (7.97-6.83; d; 14H), (3.14; s; 6H)
・ UV absorption measurement (chloroform solvent)
λmax; 587.0 nm, ε; 1.46 × 10 5
Decomposition temperature (TG-DTA: 100 ml / min in nitrogen stream, temperature increase 10 ° C / min)
280 ° C .; peak top / melting point (DSC: 100 ml / min in nitrogen stream, temperature increase 10 ° C./min)
279 ° C
[評価例１] 溶解性評価
上記製造例１及び２で得た化合物Ｎｏ．１及びＮｏ．２並びに以下に示す比較化合物Ｎｏ．１及びＮｏ．２について、２０℃でのエチルメチルケトンへの溶解性を評価した。評価は、化合物を０．０５質量％〜１．５質量％の範囲において０．０５質量％刻みでエチルメチルケトンに加え、溶解、不溶を観察して行った。その結果を表１に示す。
[Evaluation Example 1] Solubility Evaluation Compound Nos. Obtained in Production Examples 1 and 2 above. 1 and no. 2 and comparative compound No. 1 shown below. 1 and no. For 2, the solubility in ethyl methyl ketone at 20 ° C. was evaluated. The evaluation was performed by adding the compound to ethyl methyl ketone in 0.05 mass% increments in the range of 0.05 mass% to 1.5 mass%, and observing dissolution and insolubility. The results are shown in Table 1.
[実施例１] 光学フィルターの作成１
下記の配合物をプラストミルで２６０℃にて５分間溶融混練した。混練後、直径６ｍｍのノズルから押出し水冷却ペレタイザーで色素含有ペレットを得た。このペレットを、電気プレスを用いて２５０℃で０．２５ｍｍ厚の薄板に成形し、光学フィルターを得た。この光学フィルターを（株）日立製作所製スペクトロフォトメーターＵ−３５００で吸収スペクトルを測定したところ、λmax が５８９ｎｍで半値幅が３６ｎｍであった。
[Example 1] Creation of optical filter 1
The following formulation was melt kneaded with a plastmill at 260 ° C. for 5 minutes. After kneading, a dye-containing pellet was obtained from a nozzle having a diameter of 6 mm using an extrusion water cooling pelletizer. This pellet was formed into a thin plate having a thickness of 0.25 mm at 250 ° C. using an electric press to obtain an optical filter. When the absorption spectrum of this optical filter was measured with a spectrophotometer U-3500 manufactured by Hitachi, Ltd., λmax was 589 nm and the half width was 36 nm.
（配合）
ユーピロンＳ−３０００ １００ｇ
（三菱瓦斯化学（株）製；ポリカーボネート樹脂）
化合物Ｎｏ．１ ０．０１ｇ
(Combination)
Iupilon S-3000 100g
(Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .; polycarbonate resin)
Compound No. 1 0.01g
[実施例２] 光学フィルターの作成２
下記の配合にてＵＶワニスを作成し、易密着処理した１８８μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、該ＵＶワニスをバーコーター＃９により塗布した後、８０℃で３０秒乾燥させた。その後、赤外線カットフィルムフィルター付き高圧水銀灯にて紫外線を１００ｍＪ照射し、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に硬化膜厚約５μｍのフィルター層を有する光学フィルターを得た。この光学フィルターを（株）日立製作所製スペクトロフォトメーターＵ−３５００で吸収スペクトルを測定したところ、λmax が５８９ｎｍで半値幅が３６ｎｍであった。
[Example 2] Creation of optical filter 2
A UV varnish was prepared by the following composition, and the UV varnish was applied to a 188 μm-thick polyethylene terephthalate film subjected to an easy adhesion treatment by a bar coater # 9, followed by drying at 80 ° C. for 30 seconds. Then, 100 mJ of ultraviolet rays were irradiated with a high pressure mercury lamp with an infrared cut film filter to obtain an optical filter having a filter layer with a cured film thickness of about 5 μm on the polyethylene terephthalate film. When the absorption spectrum of this optical filter was measured with a spectrophotometer U-3500 manufactured by Hitachi, Ltd., λmax was 589 nm and the half width was 36 nm.
（配合）
アデカオプトマーＫＲＸ−５７１−６５ １００ｇ
（旭電化工業（株）製ＵＶ硬化樹脂、樹脂分８０質量％）
化合物Ｎｏ．１ ０．５ｇ
メチルエチルケトン ６０ｇ
(Combination)
Adekaoptomer KRX-571-65 100g
(Asahi Denka Kogyo's UV curable resin, resin content 80% by mass)
Compound No. 1 0.5g
Methyl ethyl ketone 60g
[実施例３] 光学フィルターの作成３
化合物Ｎｏ．１に代えて化合物Ｎｏ．２を用いた以外は実施例１と同様にして光学フィルターを作成し、得られた光学フィルターを（株）日立製作所製スペクトロフォトメーターＵ−３０１０で吸収スペクトルを測定したところ、λmax が５８７ｎｍで半値幅が３６ｎｍであった。
[Example 3] Creation of optical filter 3
Compound No. In place of Compound No. 1 An optical filter was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 was used, and when the absorption spectrum of the obtained optical filter was measured with a spectrophotometer U-3010 manufactured by Hitachi, Ltd., λmax was 587 nm and half The value width was 36 nm.
[実施例４] 光学フィルターの作成４
下記の配合にて塗工液を調製し、易密着処理した１８８μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、該塗工液をバーコーター＃９により塗布した後、１００℃で３分乾燥させ、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に膜厚１０μｍのフィルター層を有する光学フィルターを得た。この光学フィルターを（株）日立製作所製スペクトロフォトメーターＵ−３５００で吸収スペクトルを測定したところ、λmax が５８９ｎｍで半値幅が３６ｎｍであった。
[Example 4] Preparation of optical filter 4
A coating liquid was prepared with the following composition, and after applying the coating liquid to a 188 μm thick polyethylene terephthalate film subjected to easy adhesion treatment with a bar coater # 9, the coating liquid was dried at 100 ° C. for 3 minutes. An optical filter having a filter layer with a thickness of 10 μm was obtained. When the absorption spectrum of this optical filter was measured with a spectrophotometer U-3500 manufactured by Hitachi, Ltd., λmax was 589 nm and the half width was 36 nm.
（配合）
アデカアークルズＲ−１０３ １００ｇ
（旭電化工業（株）製アクリル系樹脂バインダー、樹脂分５０質量％）
化合物Ｎｏ．１ ０．１ｇ
メチルエチルケトン ５０ｇ
(Combination)
Adeka Arcles R-103 100g
(Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. acrylic resin binder, resin content 50% by mass)
Compound No. 1 0.1g
Methyl ethyl ketone 50g
表１に示した評価例１の結果から、本発明に係るスクアリリウム化合物は、溶解性に優れることが分かる。また、実施例１〜４から明らかなように、本発明に係るスクアリリウム化合物を含有してなる本発明の光学フィルターは、５６０〜６２０ｎｍの波長領域において急峻な光吸収を有しており、画像表示装置用の光学フィルターとして好適であることが分かる。 From the results of Evaluation Example 1 shown in Table 1, it can be seen that the squarylium compound according to the present invention is excellent in solubility. Further, as apparent from Examples 1 to 4, the optical filter of the present invention containing the squarylium compound according to the present invention has sharp light absorption in the wavelength region of 560 to 620 nm, and image display It turns out that it is suitable as an optical filter for apparatuses.
Claims (5)
The optical filter according to claim 4, wherein the image display device is a plasma display.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006018133A JP4785541B2 (en) | 2006-01-26 | 2006-01-26 | Optical filter |
| TW095144195A TWI398676B (en) | 2006-01-26 | 2006-11-29 | Filter |
| CN2007100072476A CN101008688B (en) | 2006-01-26 | 2007-01-25 | Optical filter |
| KR1020070008197A KR101344706B1 (en) | 2006-01-26 | 2007-01-26 | Optical filter |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006018133A JP4785541B2 (en) | 2006-01-26 | 2006-01-26 | Optical filter |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007199421A true JP2007199421A (en) | 2007-08-09 |
| JP4785541B2 JP4785541B2 (en) | 2011-10-05 |
Family
ID=38454092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006018133A Expired - Fee Related JP4785541B2 (en) | 2006-01-26 | 2006-01-26 | Optical filter |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4785541B2 (en) |
| KR (1) | KR101344706B1 (en) |
| CN (1) | CN101008688B (en) |
| TW (1) | TWI398676B (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012029520A1 (en) | 2010-09-03 | 2012-03-08 | 株式会社Adeka | Color conversion filter |
| EP2896423A1 (en) * | 2011-01-17 | 2015-07-22 | University Of Utah Research Foundation | Methods, systems and apparatus for reducing the frequency and/or severity of photophobic responses or for modulating circadian cycles |
| US9764157B2 (en) | 2011-01-17 | 2017-09-19 | University Of Utah Research Foundation | Methods, systems, and apparatus for reducing the frequency and/or severity of photophobic responses or for modulating circadian cycles |
| US10234608B2 (en) | 2013-11-15 | 2019-03-19 | University Of Utah Research Foundation | Nanoparticle light filtering method and apparatus |
| US10281627B2 (en) | 2013-11-15 | 2019-05-07 | University Of Utah Research Foundation | Nanoparticle light filtering method and apparatus |
| US10359552B2 (en) | 2011-01-17 | 2019-07-23 | University Of Utah Research Foundation | Methods, systems, and apparatus for reducing the frequency and/or severity of photophobic responses or for modulating circadian cycles |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20120120710A (en) | 2011-04-25 | 2012-11-02 | 삼성디스플레이 주식회사 | Display device and method for manufacturing the same |
| CN105503699B (en) * | 2014-10-08 | 2021-05-11 | 株式会社日本触媒 | Oxocarbon compound, resin composition containing the same, and filter containing the resin composition |
| CN111665583B (en) * | 2015-05-12 | 2022-03-15 | Ａｇｃ株式会社 | Near-infrared absorbing dye and absorbing layer |
| WO2019171998A1 (en) * | 2018-03-05 | 2019-09-12 | 住友化学株式会社 | Coloring curable resin composition, color filter and display device |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003035818A (en) * | 2001-05-14 | 2003-02-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | Filter for video display instrument |
| WO2004005981A1 (en) * | 2002-07-04 | 2004-01-15 | Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd. | Filters for electronic displays |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001166131A (en) * | 1999-09-29 | 2001-06-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | Optical filter and antireflection film |
| JP2002228829A (en) * | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Asahi Denka Kogyo Kk | Optical filter |
| JP3641220B2 (en) * | 2001-04-03 | 2005-04-20 | 住友化学株式会社 | Front panel for video display equipment |
| ATE308764T1 (en) * | 2002-01-30 | 2005-11-15 | Kyowa Hakko Chemical Co Ltd | SQUARYLIUM COMPOUNDS AS FILTERS FOR ELECTRONIC DISPLAYS |
| JP2004099712A (en) * | 2002-09-09 | 2004-04-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | Asymmetric squarilium compound and filter containing the compound and used for image display equipment |
| CN100449193C (en) * | 2003-03-24 | 2009-01-07 | 东拓工业株式会社 | Flexible soft tube |
| JP4488762B2 (en) * | 2003-04-04 | 2010-06-23 | 株式会社Ａｄｅｋａ | Cyanine compound, optical filter and optical recording material |
-
2006
- 2006-01-26 JP JP2006018133A patent/JP4785541B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-11-29 TW TW095144195A patent/TWI398676B/en not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-01-25 CN CN2007100072476A patent/CN101008688B/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-01-26 KR KR1020070008197A patent/KR101344706B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003035818A (en) * | 2001-05-14 | 2003-02-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | Filter for video display instrument |
| WO2004005981A1 (en) * | 2002-07-04 | 2004-01-15 | Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd. | Filters for electronic displays |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012029520A1 (en) | 2010-09-03 | 2012-03-08 | 株式会社Adeka | Color conversion filter |
| US9110350B2 (en) | 2010-09-03 | 2015-08-18 | Adeka Corporation | Color conversion filter |
| EP2896423A1 (en) * | 2011-01-17 | 2015-07-22 | University Of Utah Research Foundation | Methods, systems and apparatus for reducing the frequency and/or severity of photophobic responses or for modulating circadian cycles |
| US9606277B2 (en) | 2011-01-17 | 2017-03-28 | University Of Utah Research Foundation | Apparatus and methods for reducing frequency or severity of photophobic responses or modulating circadian cycles |
| US9759848B2 (en) | 2011-01-17 | 2017-09-12 | University Of Utah Research Foundation | Methods, systems, and apparatus for reducing the frequency and/or severity of photophobic responses or for modulating circadian cycles |
| US9764157B2 (en) | 2011-01-17 | 2017-09-19 | University Of Utah Research Foundation | Methods, systems, and apparatus for reducing the frequency and/or severity of photophobic responses or for modulating circadian cycles |
| US10359552B2 (en) | 2011-01-17 | 2019-07-23 | University Of Utah Research Foundation | Methods, systems, and apparatus for reducing the frequency and/or severity of photophobic responses or for modulating circadian cycles |
| US10605970B2 (en) | 2011-01-17 | 2020-03-31 | University Of Utah Research Foundation | Methods, systems, and apparatus for modulating circadian cycles |
| US11672944B2 (en) | 2011-01-17 | 2023-06-13 | University Of Utah Research Foundation | Methods, systems, and apparatus for modulating or reducing photophobic responses |
| US10234608B2 (en) | 2013-11-15 | 2019-03-19 | University Of Utah Research Foundation | Nanoparticle light filtering method and apparatus |
| US10281627B2 (en) | 2013-11-15 | 2019-05-07 | University Of Utah Research Foundation | Nanoparticle light filtering method and apparatus |
| US10914877B2 (en) | 2013-11-15 | 2021-02-09 | University Of Utah Research Foundation | Nanoparticle light filtering method and apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20070078393A (en) | 2007-07-31 |
| TW200732707A (en) | 2007-09-01 |
| KR101344706B1 (en) | 2013-12-26 |
| CN101008688B (en) | 2010-09-08 |
| TWI398676B (en) | 2013-06-11 |
| CN101008688A (en) | 2007-08-01 |
| JP4785541B2 (en) | 2011-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4948022B2 (en) | Optical filter | |
| JP4785541B2 (en) | Optical filter | |
| JP5475244B2 (en) | Cyanine compound, optical filter and optical recording material using the compound | |
| JP5535664B2 (en) | Color correction agent, squarylium compound and optical filter | |
| JP4986457B2 (en) | Cyanine compound, optical filter and optical recording material | |
| JP5431001B2 (en) | Cyanine compound and optical filter containing the cyanine compound | |
| JP4781123B2 (en) | Optical filter | |
| JP5159128B2 (en) | Merocyanine compound, optical filter and optical recording material using the compound | |
| JP2008250022A (en) | Optical filter | |
| JP5078386B2 (en) | Novel compound, optical filter and optical recording material using the compound | |
| JP4979384B2 (en) | Cyanine compound, optical filter and optical recording material | |
| JP4785588B2 (en) | Optical filter | |
| JP2011016879A (en) | Fluorescence quenching material, composition for forming film, and optical filter | |
| JP4901188B2 (en) | Cyanine compound and optical filter using the cyanine compound | |
| JP2019082544A (en) | Optical filter | |
| JP4912010B2 (en) | COMPOUND HAVING DIOXINONE STRUCTURE, AND OPTICAL FILTER AND OPTICAL RECORDING MATERIAL USING THE COMPOUND | |
| JP4502791B2 (en) | Optical filter | |
| JP5420257B2 (en) | Cyanine compound and optical filter using the compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20081127 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110712 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110712 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140722 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |