JP2007127893A - 偏光板 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の偏光板は、偏光子の少なくとも片面に、ラクトン環含有重合体を主成分とする熱可塑性樹脂フィルムが接着剤で貼合されている偏光板であって、前記熱可塑性樹脂フィルムの前記偏光子と対向する面に、ポリウレタン樹脂および/またはアミノ基含有ポリマーを含有する易接着層が形成されている。前記ラクトン環含有重合体は、好ましくは、下記式(1):
[式中、R1、R2およびR3は、互いに独立して、水素原子または炭素数1〜20の有機残基を表す;なお、有機残基は酸素原子を含有していてもよい]
で示されるラクトン環構造を有する。
【選択図】なし
Description
で示されるラクトン環構造を有する。
本発明の偏光板は、偏光子の少なくとも片面に、ラクトン環含有重合体を主成分とする熱可塑性樹脂フィルムが接着剤で貼合されている偏光板であって、前記熱可塑性樹脂フィルムの前記偏光子と対向する面に、ポリウレタン樹脂および/またはアミノ基含有ポリマーを含有する易接着層が形成されていることを特徴とする。すなわち、本発明の偏光板は、偏光子の一方の面に所定の熱可塑性樹脂フィルムが所定の易接着層を介して接着剤で貼合されているが、前記偏光子の他方の面には、同様に所定の熱可塑性樹脂フィルムが所定の易接着層を介して接着剤で貼合されているか、あるいは、従来公知の保護フィルム、例えば、けん化処理などの公知の易接着処理を施したTACフィルムが公知の接着剤で貼合されている。なお、「ラクトン環含有重合体を主成分とする」とは、熱可塑性樹脂フィルムを構成する樹脂のうち、少なくとも50質量%以上がラクトン環含有重合体であることを意味する。
本発明の偏光板において、偏光子には、その少なくとも片面に、ポリウレタン樹脂および/またはアミノ基含有ポリマーを含有する易接着層を介して、保護フィルムとして、ラクトン環含有重合体を主成分とする熱可塑性樹脂フィルムが貼合されている。熱可塑性樹脂フィルムの主成分であるラクトン環含有重合体は、好ましくは、下記式(1):
で示されるラクトン環構造を有する。
で示される単量体とからなる群より選択される少なくとも1種の単量体を重合して形成される重合体構造単位(繰り返し構造単位)が好ましい。
で示される単量体を配合した単量体成分の重合反応を行うことにより、分子鎖中に水酸基とエステル基とを有する重合体が得られる。
で示される単量体などが挙げられる。これらの単量体は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
で示されるラクトン環構造を有する。
偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂を鹸化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、例えば、酢酸ビニルおよびこれと共重合可能な他の単量体の共重合体などが挙げられる。酢酸ビニルに共重合される他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂の鹸化度は、通常85〜100モル%、好ましくは98〜100モル%である。このポリビニルアルコール系樹脂は、さらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用できる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1,000〜10,000、好ましくは1,100〜10,000である。
本発明の偏光板においては、偏光子と保護フィルムとを接着剤で貼合するにあたり、保護フィルムが偏光子と対向する保護フィルムの面に易接着層を設けて、偏光子と保護フィルムとの接着強度を向上させている。
易接着層コーティング組成物に使用する「ポリウレタン樹脂」とは、ポリイソシアネート成分と、ポリオール、ポリアミン、水などの活性水素成分との反応により得られる樹脂を意味し、塗布前に予め前記反応が終了しているものを用いてもよく、また、塗布中および/または塗布後に反応してポリウレタン樹脂になるものを用いてもよい。ポリウレタン樹脂としては、塗料、接着剤、コーティング用途などに用いられている従来公知のポリウレタン樹脂を用いることができ、例えば、ポリオールとイソシアネート系硬化剤とを含有する2液型ポリウレタン樹脂、1液型ポリウレタン樹脂、1液型湿気硬化型ポリウレタン樹脂などが挙げられる。これらのポリウレタン樹脂は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
2液型ポリレウタン樹脂組成物は、溶剤中に、前駆体として、ポリオールとイソシアネート系硬化剤とを含有し、保護フィルムの偏光子と対向する面に塗布した後、乾燥・硬化させることにより、ポリウレタン樹脂を含有する易接着層を形成する。なお、硬化は、熱によってポリオールとイソシアネート系硬化剤とが反応してポリウレタン樹脂を形成することにより行われる。ここで、ポリオールとしては、例えば、ポリアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリオール、ひまし油、ポリブタジエンポリオール、エポキシ樹脂などが挙げられる。これらのポリオールは、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
1液型ポリウレタン樹脂組成物は、溶剤中にポリウレタン樹脂を含有し、保護フィルムの偏光子と対向する面に塗布した後、乾燥させることにより、ポリウレタン樹脂を含有する易接着層を形成する。この1液型ポリウレタン樹脂組成物は、いわゆる、反応を特に必要としないラッカー型である。ここで、ポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリアクリル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂などが挙げられる。これらのウレタン樹脂は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
1液型湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、溶剤中に、前駆体として、NCO末端ウレタンプレポリマーを含有し、保護フィルムの偏光子と対向する面に塗布した後、乾燥・硬化させることにより、ポリウレタン樹脂を含有する易接着層を形成する。なお、硬化は、大気中の湿気や保護フィルム中の水分とNCO末端ウレタンプレポリマーが反応して、ウレアおよび/またはビウレットを形成し、ポリウレタンウレアおよび/またはポリウレタンビウレットを形成することにより行われる。
易接着層コーティング組成物に使用するアミノ基含有ポリマーとしては、分子内にアミノ基を有するポリマーを特に制限なく使用することができる。例えば、ポリアルキレンイミン(末端に1級アミノ基かつ主鎖中に2級アミノ基および/または3級アミノ基を有するポリマー)それ自体や、側鎖などにポリアルキレンイミンを有するものであってもよい。特に、側鎖に1級アミノ基および/または2級アミノ基を有するポリマーが好ましく、1級アミノ基および/または2級アミノ基としては、下記式(4):
で示される基であることが好ましい。
で示される化合物であり、具体的には、例えば、エチレンイミン、1,2−プロピレンイミン、1,2−ドデシレンイミン、1,1−ジメチルエチレンイミン、フェニルエチレンイミン、ベンジルエチレンイミン、ヒドロキシエチルエチレンイミン、アミノエチルエチレンイミン、2−メチルプロピレンイミン、3−クロロプロピルエチレンイミン、メトキシエチルエチレンイミン、ドデシルアジリジニルフォルメイト、N−エチルエチレンイミン、N−(2−アミノエチル)エチレンイミン、N−(フェネチル)エチレンイミン、N−(2−ヒドロキシエチル)エチレンイミン、N−(シアノエチル)エチレンイミン、N−フェニルエチレンイミン、N−(p−クロロフェニル)エチレンイミンなどが挙げられる。これらのアルキレンイミンは、単独で用いても2種以上を併用してもよい。これらのアルキレンイミンのうち、エチレンイミンおよび1,2−プロピレンイミンが特に好適である。
で示される基が生成する。ここで、理論的には、nは1以上の整数であるが、カルボキシル基とアルキレンイミンとの反応においては、反応時のカルボキシル基とアルキレンイミンとの比率に関わらず、1つのカルボキシル基にアルキレンイミンが1分子反応したものと、2分子以上反応したものとを含む分布がある生成物となる。従って、平均すると、nは1を超えることになる。
本発明の偏光板においては、保護フィルムの偏光子と対向する面に、ポリウレタン樹脂および/またはアミノ基含有ポリマーを含有する易接着層が形成されているので、偏光板と保護フィルムとを貼合するにあたり、特別な接着剤を用いる必要はない。それゆえ、従来公知の偏光板に使用されている接着剤を用いればよく、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、PVA系接着剤、ポリウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、イソシアネート系接着剤などが挙げられる。これらの接着剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。これらの接着剤のうち、ポリウレタン系接着剤およびイソシアネート系接着剤が特に好適である。なお、接着剤の形態は、特に限定されるものではないが、例えば、溶剤系、水系、無溶剤系などの各種形態の接着剤を使用することができる。
ポリウレタン系接着剤は、一般的には、2液型接着剤と1液型接着剤とに分類される。2液型接着剤としては、例えば、ポリオールとイソシアネート系硬化剤とを反応させ、ウレタン結合を生成して硬化させる接着剤などが挙げられる。他方、1液型接着剤としては、例えば、ラッカー型1液型ポリウレタン系接着剤、1液湿気硬化型ポリウレタン系接着剤などが挙げられる。
イソシアネート系接着剤とは、ポリイソシアネート化合物を主成分とする接着剤を意味する。なお、「ポリイソシアネート化合物を主成分とする」とは、接着剤を構成する不揮発分のうち、少なくとも50質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上がポリイソシアネート化合物であることを意味する。イソシアネート系接着剤に用いられるポリイソシアネート化合物としては、例えば、1,5−ナフタレンジイソシアネート、4、4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、テトラメチルジフェニルメタンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、2−クロロ−1,4−フェニルジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、ブタン−1,4−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’−ジフェニルスルホキシドジイソシアネート、4,4’−ジフェニルスルホンジイソシアネート、4,4’−ビフェニルジイソシアネート、ならびに、これらのポリイソシアネート化合物から誘導された変性体、例えば、2量体、3量体(イソシアヌレート)、ポリメリックMDI,トリメチロールプロパンとの付加体、ビウレット、アロファネート、ウレア変性体などが挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、接着剤層の黄変を避けるために、また、水分散させた場合には、イソシアネート基の安定性のために、脂肪族または脂環式のポリイソシアネート化合物を用いることが好ましく、また、3個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を用いることが好ましい。また、ポリイソシアネート化合物は、末端イソシアネート基をオキシムやラクタムなどで保護したものであってもよい。
一般に、イソシアネート基は、非常に反応性が高い基であり、室温で容易に活性水素を含む化合物と反応する。それゆえ、ポリウレタン樹脂および/またはアミノ基含有ポリマーを含有する易接着層やPVA系偏光子、場合によっては、けん化されたTACフィルムと化学反応による強固な接着を与えることができる。本発明のポリウレタン系接着剤およびイソシアネート系接着剤には、イソシアネート基の反応性を向上させるために、反応触媒を用いてもよい。反応触媒は、特に限定されるものではないが、例えば、スズ系触媒、アミン系触媒が好適であり、具体的には、易接着層を形成するためのポリウレタン樹脂組成物(2液型ポリウレタン樹脂組成物)を説明する際に列挙した上記のようなスズ系触媒、アミン系触媒が挙げられる。これらの反応触媒は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。反応触媒の使用量は、例えば、イソシアネート系硬化剤100質量部に対して、好ましくは0.01〜10質量部、より好ましくは0.1〜5質量部である。
本発明の偏光板は、偏光子の少なくとも片面に、ラクトン環含有重合体を主成分とする熱可塑性樹脂フィルムを、ポリウレタン樹脂および/またはアミノ基含有ポリマーを含有する易接着層を介して、接着剤で貼合することにより製造される。
本発明の偏光板は、偏光子の偏光機能を利用する用途であれば、いかなる用途にも適用可能であるが、特に偏光子と保護フィルムとの接着強度が高く、耐屈曲性、リワーク性、耐水性、耐湿性などに優れるので、高温多湿などの過酷な環境下で使用される種々の電子機器の構成部品、例えば、LCDや有機EL素子、遮光用窓ガラス、偏光メガネなどに好適である。
重合反応時の反応率および重合体中の特定単量体単位の含有率は、得られた重合反応混合物中の未反応単量体の量をガスクロマトグラフ(GC17A、(株)島津製作所製)を用いて測定して求めた。
重合体(または重合体溶液もしくはペレット)をいったんテトラヒドロフランに溶解または希釈し、過剰のヘキサンまたはメタノールに投入して再沈殿を行い、取り出した沈殿物を真空乾燥(1mmHg(1.33hPa)、80℃、3時間以上)することによって揮発成分などを除去し、得られた白色固形状の樹脂を以下の方法(ダイナミックTG法)で分析した。
測定装置:差動型示差熱天秤(Thermo Plus 2 TG−8120 ダイナミックTG、(株)リガク製)
測定条件:試料量5〜10mg
昇温速度:10℃/min
雰囲気:窒素フロー200mL/min
方法:階段状等温制御法(60℃から500℃までの範囲内における質量減少速度値0.005%/s以下に制御)
まず、得られた重合体組成からすべての水酸基がメタノールとして脱アルコールした際に起こる質量減少量を基準にし、ダイナミックTG測定において質量減少が始まる前の150℃から重合体の分解が始まる前の300℃までの脱アルコール反応による質量減少から、脱アルコール反応率を求めた。
1−(実測質量減少率(X)/理論質量減少率(Y))
に代入してその値を求め、百分率(%)で表記すると、脱アルコール反応率が得られる。そして、この脱アルコール反応率の分だけ所定のラクトン環化が行われたものとして、ラクトン環化に関与する構造(水酸基)を有する原料単量体の当該重合体組成における含有量(質量比)に、脱アルコール反応率を乗じることで、当該重合体中におけるラクトン環構造の含有割合を算出することができる。
重合体の重量平均分子量および/または数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ(GPCシステム、東ソー(株)製)を用いて、ポリスチレン換算により求めた。なお、溶剤はテトラヒドロフランを用いた。
メルトフローレートは、JIS−K6874に準拠して、試験温度240℃、荷重10kgで測定した。
重合体の熱分析は、示差走査熱量計(DSC−8230、(株)リガク製)を用いて、試料約10mg、昇温速度10℃/min、窒素フロー50mL/minの条件で行った。なお、ガラス転移温度(Tg)は、ASTM−D−3418に準拠して、中点法で求めた。
面内位相差Δnd、厚み方向位相差Rthは、自動複屈折測定装置(KOBRA−21ADH、王子計測機器(株)製)を用いて測定した屈折率nx、ny、nzの値から算出した。全光線透過率は、射出成形により得られる成形品に対するASTM−D1003に準拠して、濁度計(NDH−1001DP、日本電色工業(株)製)を用いて測定した。
得られた偏光板を、屈曲径3mmで上下に屈曲させ、偏光子と保護フィルムとの界面における剥離の有無を確認した。判定は下記の基準で行った。
○:偏光子と保護フィルムとの界面で剥離なし
×:偏光子と保護フィルムとの界面で剥離あり
得られた偏光板の片面に粘着加工を施し、ガラス板に貼り付け、試験サンプルとした。偏光板を1つの角より対角線方向に1mm/secの速度で90度方向に剥離し、剥離位置の確認を行った。判定は下記の基準で行った。
○:粘着剤とガラス板との界面で剥離した
×:偏光子と保護フィルムとの界面で剥離した
得られた偏光板を25×50mmの長方形に切断し、60℃の温水に4時間浸漬した後、偏光子と保護フィルムとの界面における剥離の有無を確認した。判定は下記の基準で行った。
○:偏光子と保護フィルムとの界面で剥離なし
△:偏光子と保護フィルムとの界面の一部に剥離あり
×:偏光子と保護フィルムとの界面の全体で剥離した
得られた偏光板を25×50mmの長方形に切断し、60℃/95%RHの恒温恒湿機に入れ、500時間経過後に取り出し、変色や剥離の様子を目視にて観察した。判定は下記の基準で行った。
◎:剥離なし・変色なし
○:剥離なし・わずかに変色あり
×:剥離あり・変色あり
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を備えた容量30Lの釜型反応器に、8,000gのメタクリル酸メチル(MMA)、2,000gの2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)、10,000gの4−メチル−2−ペンタノン(メチルイソブチルケトン、MIBK)、5gのn−ドデシルメルカプタンを仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温し、還流したところで、重合開始剤として5.0gのt−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート(カヤカルボンBIC−7、化薬アクゾ(株)製)を添加すると同時に、10.0gのt−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートと230gのMIBKからなる溶液を4時間かけて滴下しながら、還流下、約105〜120℃で溶液重合を行い、さらに4時間かけて熟成を行った。
厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルムを乾式で5倍まで延伸し、0.5質量%のヨウ素水溶液に60秒間浸漬した後、ホウ酸水溶液に75℃で250秒間浸漬した。
その後、25℃の純水で20秒間洗浄後、60℃で乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向された偏光子を得た。
易接着層コーティング組成物P−1
温度計、攪拌機、冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管を備えた4ツ口フラスコに、溶媒としてトルエン200部およびイソプロピルアルコール100部を、単量体としてメタクリル酸ブチル80部、アクリル酸ブチル25部、メタクリル酸メチル75部およびメタクリル酸20部を投入して、窒素ガスを導入しながら、攪拌下、85℃に昇温した。
温度計、加熱装置、攪拌機、還流冷却管、窒素ガス導入装置、滴下ロートを備えた4ツ口フラスコに、キシレン115部、酢酸ブチル30部を仕込み、窒素ガスを導入しながら、加熱攪拌し、内温が100℃になったところで、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル15部と、メタクリル酸メチル50部と、メタクリル酸ブチル33部と、メタクリル酸2部と、1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン(日本油脂(株)製)0.26部との混合物を100℃一定下で、滴下ロートにより2時間にわたって滴下した。滴下終了後、100℃で2時間保持した後、1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン0.05部およびキシレン5部の混合物を滴下して、さらに2時間保持した。その後、内温を110℃に昇温し、2時間保持し、反応を終了し、重合液を室温に冷却して、不揮発分40%の重合液を得た。重合体の重量平均分子量(Mw)は27,000、数平均分子量(Mn)は17,000、水酸基価は70mgKOH/g・固形物であった。
ジメチルテレフタレート194.2部、エチレングリコール124部、ネオペンチルグリコール208.3部、三酸化アンチモン0.14部および酢酸亜鉛0.2部を反応器に仕込み、窒素気流下、160〜220℃で、エステル交換反応を行った。所定量のメタノール流出後、セバチン酸202.3部を加え、220〜230℃でエステル化反応を行い、徐々に減圧し、230〜260℃で30分間縮合後、0.1〜0.2mmHgで270〜275℃で2時間重縮合反応を行った。数平均分子量が約10,000であるポリエステルグリコールを得た。得られたポリエステルグリコールをトルエン/メチルエチルケトン(質量比1/1)の混合溶剤に溶解し、不揮発分50%の溶液(P−3−A)を得た。
温度計、攪拌機、部分還流式冷却管を備えた反応器に、ジメチルイソフタレート932部、エチレングリコール488部、ネオペンチルグリコール400部および触媒を仕込み、140〜210℃で、4時間エステル交換反応を行った。続いて、反応系を90分間かけて1,333Pa(10mmHg)に減圧し、さらに230℃、133Pa(1mmHg)以下で、30分間重縮合反応を行った。得られたポリエステルジオールの数平均分子量は、2,400であった。また、得られたポリエステルジオールをNMRで分析した結果、組成はイソフタル酸100モル%、エチレングリコール50モル%、ネオペンチルグリコール50モル%であった。
温度計、窒素ガス導入管、攪拌機を備えた反応器で、トリレンジイソシアネート(デスモジュールT−80、日本ポリウレタン工業(株)製;NCO基含有量48.1%)38部とひまし油(商品名LAV、伊藤製油(株)製;平均分子量1,050、水酸基価160)62部とを、窒素ガス中において、75℃で4時間反応させることにより、NCO基含有量10.8%のNCO末端ウレタンプレポリマーを得た。さらに、トルエン/酢酸エチル(質量比4/1)の混合溶剤で不揮発分10wt%に希釈し、易接着層コーティング組成物P−5を得た。この易接着層コーティング組成物P−5は、1液型湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物の一例である。
接着剤1
まず、温度計、攪拌機、窒素シール管、冷却管を備えた反応器に、ヘキサメチレンジイソシアネート300部、1,3−ブタンジオール2.4部を仕込み、反応器内を窒素置換して、攪拌しながら、反応温度を80℃に加温し、同温度で2時間反応させた。次いで、触媒としてカプリン酸カリウム0.06部、助触媒としてフェノール0.3部を加え、60℃で、4.5時間イソシアヌレート化反応を行った。この反応液に停止剤としてリン酸を0.042部加え、反応温度で1時間攪拌後、遊離ヘキサメチレンジイソシアネートを120℃、1.33Pa(0.01mmHg)で薄膜蒸留により除去した。得られたポリイソシアネート化合物は、NCO基含有量21.1%、粘度2,200cP/25℃、遊離ヘキサメチレンジイソシアネート含有量0.4%であった。
温度計、窒素ガス導入管、攪拌機を備えた反応器で、窒素ガスを導入しながら、1,4−ブタンジオール367.2部、イソフタル酸166部、ジブチルスズオキシド0.05部を加熱攪拌しながら溶融し、酸価1.1になるまで、200℃で8時間縮合反応を行った。120℃に冷却し、アジピン酸584部と2,2−ジメチロールプロピオン酸268部を加えて、再び170℃に昇温し、この温度で23時間反応させ、水酸基価102.0、酸価93.5のポリエステルポリオールを得た。得られたポリエステル55部を減圧下100℃で脱水し、その後、60℃に冷却し、1,4−ブタンジオール6.58部を加えて、充分に攪拌混合し、次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート35.17部を加え、100℃で加熱し、この温度で4.5時間反応させて、NCO末端ウレタンプレポリマーを得た。反応終了後、40℃に冷却し、アセトン96.75部を加えて希釈し、プレポリマー溶液とした。ピペラジン7.04部とトリエチルアミン10.19部を予め水245.19部に溶解させて得られたアミン水溶液中に前記プレポリマー溶液を徐々に注ぎ込んで、鎖伸長と中和とを同時に行った。この反応生成物から、減圧下、50℃でアセトンを除去した後、水を加えて不揮発分30%、粘度60mPa・s/25℃、pH7.1のポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂の水分散液を得た。得られたポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂の水分散液20部、自己乳化型ポリイソシアネート(1−1)1.2部を脱イオン水14.8部に分散させて、不揮発分20%の接着剤2を得た。この接着剤2は、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂を含有するポリウレタン系接着剤の一例である。
接着剤2と同様の方法で、テレフタル酸/イソフタル酸/アジピン酸/エチレングリコール/ネオペンチルグリコール(モル比で30/30/40/50/50)の共重合ポリステルポリオール(数平均分子量2,000、水酸基価93.0、酸価0.2)200部、2,2−ジメチロールプロピオン酸13.41部、ヘキサンメチレンジイソシアネート33.64部をメチルエチルケトン中で反応させてウレタン化した後、アンモニア水で中和して、不揮発分20%の透明コロイド状水分散液を得た。次いで、温度計、攪拌機を備えた反応器中に前記透明コロイド状水分散液100部を仕込み、攪拌しながら、エピクロン850(大日本インキ化学工業(株)製)1.81部を添加し、60℃で12時間反応させて、ポリエポキシで変性したポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂の水分散液を得た。得られたポリエポキシで変性したポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂と自己乳化型ポリイソシアネート(1−1)との固形分比が100/20となるように脱イオン水に混合分散させて、不揮発分20%の接着剤3を得た。この接着剤3は、(エポキシ変性)ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂を含有するポリウレタン系接着剤の一例である。
ポリビニルアルコール(クラレポバールPVA−110、(株)クラレ製)の7.5wt%水溶液を接着剤4として用いた。この接着剤4は、PVA系接着剤の一例である。
易接着層の形成
保護フィルムAの偏光子と接着する片面に、易接着層コーティング組成物P−1をバーコーター#2で塗布し、100℃の熱風乾燥機に投入して、溶剤を除去して前記組成物を乾燥させた。乾燥後の易接着層の厚さは300nmであった。
保護フィルムAの易接着層面側と保護フィルムBの片面とに、接着剤1を塗布し、これらの保護フィルムで偏光子を挟むようにして圧着ローラーで余分な接着剤を押し出しながら、ウェットラミネーションにより貼合した。このように貼合した積層フィルムを熱風乾燥機中で60℃×10分の条件で乾燥させた。次いで、50℃のオーブンで15時間乾燥硬化し、偏光板を作製した。乾燥後の接着剤層の厚さは50nmであった。得られた偏光板に対して、接着性(屈曲試験、リワーク試験)、耐水性、耐湿性の評価を行った。結果を表1に示す。
易接着層コーティング組成物P−1および接着剤1に代えて、場合によっては、表1に示す易接着層コーティング組成物および接着剤を用いたこと、ならびに、場合によっては、接着剤を塗布する前に、保護フィルムAの易接着層面側にコロナ放電処理を施した以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜14および比較例1〜6の偏光板を製造した。なお、易接着層コーティング組成物P−5を塗布した保護フィルムAに関しては、乾燥後、23℃で24時間放置したものを使用して偏光板の製造を行った。得られた偏光板に対して、接着性(屈曲試験、リワーク試験)、耐水性、耐湿性の評価を行った。結果を表1に示す。
易接着層コーティング組成物P−1および接着剤1に代えて、場合によっては、表1に示す易接着層コーティング組成物および接着剤を用いたこと、ならびに、偏光子の両面に、易接着層が形成された保護フィルムAを貼合したこと以外は、実施例1と同様にして、偏光板を製造した。なお、易接着層コーティング組成物P−5を塗布した保護フィルムAに関しては、乾燥後、23℃で24時間放置したものを使用して偏光板の製造を行った。得られた偏光板に対して、接着性(屈曲試験、リワーク試験)、耐水性、耐湿性の評価を行った。結果を表1に示す。
易接着層コーティング組成物P−1および接着剤1に代えて表1に示す易接着層コーティング組成物および接着剤を用いたこと、ならびに、偏光子の両面に保護フィルムBを貼合したこと以外は、実施例1と同様にして、偏光板を製造した。得られた偏光板に対して、接着性(屈曲試験、リワーク試験)、耐水性、耐湿性の評価を行った。結果を表1に示す。
Claims (3)
- 偏光子の少なくとも片面に、ラクトン環含有重合体を主成分とする熱可塑性樹脂フィルムが接着剤で貼合されている偏光板であって、前記熱可塑性樹脂フィルムの前記偏光子と対向する面に、ポリウレタン樹脂および/またはアミノ基含有ポリマーを含有する易接着層が形成されていることを特徴とする偏光板。
- 前記接着剤がポリウレタン系接着剤および/またはイソシアネート系接着剤である請求項1または2記載の偏光板。
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