JP2007106847A - 透明熱可塑性樹脂組成物、該樹脂組成物を用いて作成された印刷用フィルム又はシート - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 屈折率が1.52〜1.55の範囲である(メタ)アクリル酸エステル−スチレン共重合体(A)70〜94重量%と熱可塑性ポリウレタン(B)5〜29重量%、重量平均粒子径0.05〜0.15μmからなるゴム状重合体に(メタ)アクリル酸エステル系単量体50〜80重量%およびスチレン系単量体50〜20重量%の単量体混合物を重合して得られたグラフト重合体(C)1〜10重量%からなる透明熱可塑性樹脂組成物。
【選択図】なし。
Description
後者の場合、フィルムの基材としては価格あるいは透明性の点から透明PVC樹脂やPET樹脂が現在の主流であるが、透明PVC樹脂についてはダイオキシン等の環境面から、PET樹脂については成形性あるいは接着性に劣るといった欠点を有しているため、これら環境面および成形性あるいは接着性を改良した材料の開発が望まれているのが現状である。
このような印刷フィルムには、低白化透明ABS樹脂と特殊な熱可塑性ポリウレタン(TPU)を使用した透明TPU/ABSアロイ(特許文献1:特開2003−176392号公報)が提案されているが、このような用途においては低白化性や折り曲げ強度以外の性能として、傷付き防止のために高い表面硬度が要求される場合が多い。しかしながら、前述したような樹脂あるいはアロイではこれら低白化性、折り曲げ強度および表面硬度を十分に満足するレベルで有するようなものが存在しないのが現状である。
すなわち、本発明は、
屈折率が1.52〜1.55の範囲である(メタ)アクリル酸エステル−スチレン共重合体(A)70〜94重量%と熱可塑性ポリウレタン(B)5〜29重量%、重量平均粒子径0.05〜0.15μmからなるゴム状重合体に(メタ)アクリル酸エステル系単量体50〜80重量%およびスチレン系単量体50〜20重量%の単量体混合物を重合して得られたグラフト重合体(C)1〜10重量%からなる透明熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
本発明の透明熱可塑性樹脂組成物は、屈折率が1.52〜1.55の範囲である(メタ)アクリル酸エステル−スチレン共重合体(A)70〜94重量%と熱可塑性ポリウレタン(B)5〜29重量%、重量平均粒子径0.05〜0.15μmからなるゴム状重合体に(メタ)アクリル酸エステル系単量体50〜80重量%およびスチレン系単量体50〜20重量%の単量体混合物を重合して得られたグラフト重合体(C)1〜10重量%からなるものである。
但し、該共重合体(A)の屈折率は1.52〜1.55の範囲であることが重要であり、該屈折率がこの範囲外の場合には本発明の特徴である透明性が著しく損なわれる。好ましくは1.515〜1.535の範囲である。
また該共重合体(A)の分子量あるいは分子量分布に特に制限は無いが、重量平均分子量として50000〜150000、分子量分布は3未満であることが成形性および物性バランスの点から好ましい。
尚屈折率および分子量(分布)は重合の際の単量体の混合条件、すなわち各単量体の種類および量、あるいは重合温度、重合開始剤の種類および量、連鎖移動剤の種類およびその使用量等により任意に調整することが可能である。
(メタ)アクリル酸エステル−スチレン共重合体(A)の重合方法としては、目的に応じて乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法、あるいはこれらを任意に組み合わせることも可能である。特に塊状重合法が好ましい、
尚ゴム状重合体の重量平均粒子径やグラフト重合体のグラフト率およびアセトン可溶部の分子量については、それぞれ重合の際の条件、すなわち重合開始剤の種類や量、重合率、重合時の温度あるいは攪拌条件等を変更することにより任意に調整することが可能である。
A−1:公知の塊状重合法により、メチルメタアクリレート60重量%、スチレン40重量%からなる(メタ)アクリル酸エステル−スチレン共重合体A−1(屈折率:1.53)を得た。
A−2:公知の塊状重合法により、メチルメタアクリレート50重量%スチレン50重量部からなる(メタ)アクリル酸エステル−スチレン共重合体A−2(屈折率:1.54)を得た。
A−i:公知の塊状重合法によりポリスチレン樹脂A−i(屈折率:1.58)を得た。
B−1:ダウケミカル社製 ペレセン 2102−80A(屈折率:1.53)
C−1:公知の乳化重合法により、スチレン−ブタジエンゴムラテックス(スチレン5重量%、重量平均粒子径0.13μm)50重量部(固形分)、メチルメタアクリレート35重量部、スチレン15重量部からなるグラフト重合体C−1(グラフト率65%)を得た。
C−2:C−1と同様の方法によりスチレン−ブタジエンゴムラテックス(スチレン5重量%、重量平均粒子径0.08μm)50重量部(固形分)、メチルメタアクリレート35重量部、スチレン15重量部からなるグラフト重合体C−2(グラフト率62%)を得た。
C−i:C−1と同様の方法によりスチレン−ブタジエンゴムラテックス(スチレン5重量%、重量平均粒子径0.25μm)50重量部(固形分)、メチルメタアクリレート35重量部、スチレン15重量部からなるグラフト重合体C−i(グラフト率48%)を得た。
C−ii:A−1と同様の方法によりスチレン−ブタジエンゴムラテックス(スチレン5重量%、重量平均粒子径0.1μm)50重量部(固形分)、アクリロニトリル15重量部、スチレン35重量部からなるグラフト重合体C−ii(グラフト率57%)得た。
D−1:フェノール系酸化防止剤 スミライザーBP−76(住友化学工業製)
表1に示す割合で各種成分を混合した後、ベント付き40mm単軸押出機((株)田辺プラスチックス機械社製)を使い設定温度210℃の条件で溶融混合を行った。
尚、全ての試料には滑剤としてエチレンビスステアリルアミドを1部添加した。得られたペレットは40mmシート押出機((株)田辺プラスチックス機械社製)を使用して成形温度200℃の条件で厚さ1mmのシートを作成し、以下の試験方法にて評価を実施した。
表面硬度:JIS K−5400に準じて鉛筆硬度の測定を行った。
低白化性:シートを180°折り曲げた際の白化の有無ならびに破断の有無を目視により判定した。
白化なし〜わずかに白化:○
著しく白化あり:×
破断なし:○
破断あり:×
透明性:反射・透過率計HR−100(村上色彩技術研究所製)を用いて全光線透過率(%)を測定した。
Claims (4)
- 屈折率が1.52〜1.55の範囲である(メタ)アクリル酸エステル−スチレン共重合体(A)70〜94重量%と熱可塑性ポリウレタン(B)5〜29重量%、重量平均粒子径0.05〜0.15μmからなるゴム状重合体に(メタ)アクリル酸エステル系単量体50〜80重量%およびスチレン系単量体50〜20重量%の単量体混合物を重合して得られたグラフト重合体(C)1〜10重量%からなる透明熱可塑性樹脂組成物。
- 屈折率が1.52〜1.60の範囲である熱可塑性ポリウレタンを使用してなる請求項1に記載の透明熱可塑性樹脂組成物。
- グラフト重合体(C)のグラフト率が30%以上であることを特徴とする請求項1又は2に記載の透明熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項1〜3に記載の透明熱可塑性樹脂組成物を用いて作成された印刷用フィルムまたはシート。
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Cited By (2)
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KR100788793B1 (ko) | 2005-11-15 | 2007-12-27 | 주식회사 엘지화학 | 저온 충격 강도와 투명성이 우수한 열가소성 폴리우레탄수지 조성물 |
KR100961382B1 (ko) | 2008-06-27 | 2010-06-16 | 주식회사 엘지화학 | 저경도, 저비중 및 고물성을 갖는 투명 폴리우레탄 수지조성물 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04342747A (ja) * | 1991-05-21 | 1992-11-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 良流動・耐候・高衝撃性重合体組成物 |
JP2003176392A (ja) * | 2001-12-11 | 2003-06-24 | Nippon A & L Kk | 透明軟質性樹脂組成物 |
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2005
- 2005-10-12 JP JP2005298062A patent/JP5095095B2/ja active Active
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