JP2007106132A - 耐水性インクジェット印刷可能シート - Google Patents
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Abstract
【課題】耐久性で耐水性であり、そこにインクジェット印刷用のインクを塗布したとき、鮮明な画像を記録できるインクジェット記録媒体を提供すること。
【解決手段】7未満のpHを有するインクジェット記録可能基板用の耐水性塗装組成物であって、該塗装組成物は、以下を含有する:(a)水性ポリウレタン分散体;および(b)窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液。この塗装組成物は、適当な基板に塗布したとき、鮮明で水の作用によって変化しない画像の記録が可能となる。被覆したインク記録可能基板もまた開示されており、これは、少なくとも一面を有する基板を含み、該基板の少なくとも一面は、上記塗装組成物から誘導した被覆層を有する。
【選択図】なし
【解決手段】7未満のpHを有するインクジェット記録可能基板用の耐水性塗装組成物であって、該塗装組成物は、以下を含有する:(a)水性ポリウレタン分散体;および(b)窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液。この塗装組成物は、適当な基板に塗布したとき、鮮明で水の作用によって変化しない画像の記録が可能となる。被覆したインク記録可能基板もまた開示されており、これは、少なくとも一面を有する基板を含み、該基板の少なくとも一面は、上記塗装組成物から誘導した被覆層を有する。
【選択図】なし
Description
(発明の背景)
本発明は、インクジェット記録可能基板に関する。特に、本発明は、耐水性被覆インクジェット記録可能基板に関する。本願は、2001年8月1日に出願された米国仮特許出願第60/309,348号の改良である。
本発明は、インクジェット記録可能基板に関する。特に、本発明は、耐水性被覆インクジェット記録可能基板に関する。本願は、2001年8月1日に出願された米国仮特許出願第60/309,348号の改良である。
その構造内への液体の浸透を防止するか遅らせる目的のために、紙をサイジング成分でサイジングすることは、当該技術分野で公知である。「内部サイジング」は、紙製造操作中にて、パルプ内にサイジング材料を導入することからなる。これらのサイジング材料は、主に、その最終乾燥紙内への液体の浸透を制御する目的のために、その繊維上に沈殿される。「表面サイジング」には、予め形成した紙に、フィルム形成物質(例えば、加工デンプン、ゴムおよび変性重合体)の分散体を塗布することが関与している。表面サイジングは、その紙に強度を与える。
主に水性インクを含有するインクジェットプリンタを使って印刷するためにサイジングした紙を使用すると、管状にカールする傾向がある画像紙が生じ得る。サイジングしていない紙を使用すると、もし、画像シートの一面が水と接触するなら、画像がそのシートを通って移動し、他面での画像を妨害する。
前述の問題点を克服するために、当該技術分野では、種々の試みがなされている。例えば、特許文献1は、疎水性障壁層および画像受容層を塗装した紙基板を開示している。この疎水性障壁層は、その紙の両側に塗装され、水不溶性成分と、水またはアルコール溶解性カール防止剤とを含む。特許文献2は、水性カチオン性ポリウレタン樹脂溶液で紙を塗装する方法を教示している。特許文献3は、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン樹脂乳濁液、ポリビニルアルコールおよびカチオン性樹脂を含有する組成物で紙を塗装する方法を開示している。
特許文献4および特許文献5は、微小孔性材料シートを開示しており、これは、直鎖超高分子量ポリオレフィン、多量の細かく分割した水不溶性ケイ質充填剤、および相互連絡細孔のマトリックスを含む。特許文献6は、微小孔性ポリオレフィン基板を塗装組成物で塗装する方法を教示しており、この塗装組成物は、揮発性水性液状媒体に溶解または分散した結合剤を含有する。この結合剤は、水溶性ポリ(エチレンオキシド)および水溶性または水分散性の架橋可能ウレタン−アクリレートハイブリッド重合体のフィルム形成有機重合体を含有する。
インクジェット記録材料用の他の塗装組成物は、特許文献7で開示されている。この参考文献は、塗装組成物を開示しており、この塗装組成物は、非イオン性またはアニオン性のポリウレタンと、単量体状第二級アミンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物とを含有する。特許文献8および特許文献9は、インクジェット印刷基板用の防水被覆で有用なカチオン性ポリウレタンを開示している。
米国特許第5,709,976号明細書
米国特許第6,140,412号明細書
特開平11−216945号公報
米国特許第4,861,644号明細書
米国特許第5,196,262号明細書
米国特許第6,025,068号明細書
特開2001−184881号公報
特開平11−268406号公報
特開2000−153667号公報
耐久性で耐水性であり、そこにインクジェット印刷用のインクを塗布したとき、鮮明な画像を記録できるインクジェット記録媒体が必要とされている。
(発明の要旨)
本発明は、インクジェット記録可能基板用の耐水性塗装組成物に関する。この塗装組成物は、7未満のpHを有し、以下を含有する:
(a)水性ポリウレタン分散体;および
(b)カチオン性窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液。
本発明は、インクジェット記録可能基板用の耐水性塗装組成物に関する。この塗装組成物は、7未満のpHを有し、以下を含有する:
(a)水性ポリウレタン分散体;および
(b)カチオン性窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液。
本発明はまた、インクジェット記録可能基板を塗装する方法に関し、ここで、この基板には、上で定義した塗装組成物が塗布される。
本発明は、さらに、インクジェット記録可能基板に関し、ここで、この基板の少なくとも一面は、上記塗装組成物の被覆層を有する。
上記目的を達成するために、本発明は、例えば、さらに以下を提供する。
(項目1)
7未満のpHを有するインク記録可能基板塗装組成物であって、該塗装組成物は、以下を含有する:
(a)水性ポリウレタン分散体;および
(b)窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液。
(項目2)
前記ポリウレタンが、アニオン性ポリウレタン、カチオン性ポリウレタン、非イオン性ポリウレタンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、項目1に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目3)
前記水性アニオン性ポリウレタン分散体が、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタン、脂肪族ポリエステルポリウレタン、芳香族ポリカプロラクタムポリウレタンおよび脂肪族ポリカプロラクタムポリウレタンからなる群から選択される1種またはそれ以上のアニオン性ポリウレタンを含有する、項目2に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目4)
前記水性アニオン性ポリウレタンが、1個またはそれ以上の酸基を有し、該酸基が、カルボン酸、スルホン酸およびそれらの混合物からなる群から選択される、項目2に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目5)
前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、以下からなる群から選択される1種またはそれ以上の窒素含有モノマーから誘導されるモノマー残基を含有する重合体を含有する、項目1に記載のインク記録可能基板塗装組成物:
ここで、R1は、各構造内の各出現例に対して別個に、HおよびC1〜C3脂肪族からなる群から選択される;R2は、各構造に対して別個に、C2〜C20脂肪族炭化水素、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールからなる群から選択される二価連結基である;R3は、各構造内の各出現例に対して別個に、H、C1〜C22脂肪族炭化水素、および該窒素とエピクロロヒドリンとの反応からの残基からなる群から選択される;Zは、−O−および−NR4−からなる群から選択され、ここで、R4は、HおよびCH3からなる群から選択される;そしてXは、ハロゲン化物および硫酸メチルからなる群から選択される、
インク記録可能基板塗装組成物。
(項目6)
前記水性ポリウレタン分散体が、前記インク記録可能基板塗装組成物の10〜70重量%で存在しており、そして前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、該インク記録可能基板塗装組成物の30〜90重量%で存在している、項目1に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目7)
前記窒素含有モノマーが、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、ハロゲン化(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ハロゲン化(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、アミノアルキル(メタ)アクリルアミド(ここで、該アミンは、エピクロロヒドリンと反応される)、ジアリルアミン、メチルジアリルアミン、およびハロゲン化ジアリルジメチルアンモニウムからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目5に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目8)
前記アニオン性ポリウレタンが、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタンおよび脂肪族ポリエステルポリウレタンからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目3に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目9)
前記全樹脂固形分が、前記インク記録可能基板塗装組成物の全重量に基づいて、1〜35重量%である、項目1に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目10)
前記インク記録可能基板塗装組成物の粘度が、500cps未満である、項目1に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目11)
前記窒素含有高分子染料固定化合物(b)を前記水性ポリウレタン分散体(a)に混合することにより調製される、項目1に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目12)
7未満のpHを有するインク記録可能基板塗装組成物であって、該塗装組成物は、(a)窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液を(b)水性アニオン性ポリウレタン分散体に加えることにより形成され、該水性アニオン性ポリウレタン分散体は、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタン、脂肪族ポリエステルポリウレタン、芳香族ポリカプロラクタムポリウレタンおよび脂肪族ポリカプロラクタムポリウレタンからなる群から選択される1種またはそれ以上のアニオン性ポリウレタンを含有する;ここで、該全樹脂固形分は、該インク記録可能基板塗装組成物の全重量に基づいて、1〜35重量%であり、そして該インク記録可能基板塗装組成物の粘度は、500cps未満である、
インク記録可能基板塗装組成物。
(項目13)
前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、以下からなる群から選択される1種またはそれ以上の窒素含有モノマーから誘導されるモノマー残基を含有する重合体を含有する、項目12に記載のインク記録可能基板塗装組成物:
ここで、R1は、各構造内の各出現例に対して別個に、HおよびC1〜C3脂肪族からなる群から選択される;R2は、各構造に対して別個に、C2〜C20脂肪族炭化水素、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールからなる群から選択される二価連結基である;R3は、各構造内の各出現例に対して別個に、H、C1〜C22脂肪族炭化水素、および該窒素とエピクロロヒドリンとの反応からの残基からなる群から選択される;Zは、−O−および−NR4−からなる群から選択され、ここで、R4は、HおよびCH3からなる群から選択される;そしてXは、ハロゲン化物および硫酸メチルからなる群から選択される、
インク記録可能基板塗装組成物。
(項目14)
前記水性アニオン性ポリウレタン分散体が、前記インク記録可能基板塗装組成物の10〜70重量%で存在しており、そして前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、該インク記録可能基板塗装組成物の30〜90重量%で存在している、項目12に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目15)
前記窒素含有モノマーが、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、ハロゲン化(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ハロゲン化(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、アミノアルキル(メタ)アクリルアミド(ここで、該アミンは、エピクロロヒドリンと反応される)、ジアリルアミン、メチルジアリルアミン、およびハロゲン化ジアリルジメチルアンモニウムからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目13に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目16)
前記窒素含有高分子染料固定化合物が、エピクロロヒドリンと反応されたポリアミドアミンである、項目12に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目17)
前記アニオン性ポリウレタンが、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタンおよび脂肪族ポリエステルポリウレタンからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目12に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目18)
インク記録可能基板を塗装する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する:
(a)頂面および底面を有するインク記録可能基板を提供する工程;
(b)7未満のpHを有する塗装組成物を提供する工程であって、該塗装組成物は、以下を含有する、工程:
(i)水性ポリウレタン分散体;および
(ii)窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液;
(c)該インク記録可能基板の少なくとも一面に該塗装組成物を塗布する工程。
(項目19)
前記インク記録可能基板が、頂面および底面を有する微小孔性基板を含み、そして以下を含む、項目18に記載の方法:
(a)ポリオレフィンを含有するマトリックス;
(b)細かく分割された微粒子状ケイ質充填剤であって、該充填剤は、該マトリックスの全体にわたって分布している、充填剤;および
(c)細孔を連絡しているネットワークであって、該ネットワークは、該微小孔性基板の全体にわたって連絡しており、該細孔は、該微小孔性基板の少なくとも約35容量%を構成する、ネットワーク。
(項目20)
前記ポリオレフィンが、少なくとも10デシリットル/グラムの固有粘度を有する直鎖高分子量ポリエチレンおよび少なくとも5デシリットル/グラムの固有粘度を有する直鎖高分子量ポリプロピレンからなる群から選択される一方または両方を含有する、項目19に記載の方法。
(項目21)
前記ケイ質充填剤が、前記微小孔性基板の50重量%〜90重量%を構成する、項目19に記載の方法。
(項目22)
前記インク記録可能基板が、20,000秒/空気100cc以下の多孔度を有する、項目18に記載の方法。
(項目23)
(b)(i)の前記ポリウレタンが、アニオン性ポリウレタン、カチオン性ポリウレタン、非イオン性ポリウレタンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、項目18に記載の方法。
(項目24)
前記水性アニオン性ポリウレタン分散体が、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタン、脂肪族ポリエステルポリウレタン、芳香族ポリカプロラクタムポリウレタンおよび脂肪族ポリカプロラクタムポリウレタンからなる群から選択される1種またはそれ以上のアニオン性ポリウレタンを含有する、項目23に記載の方法。
(項目25)
前記水性アニオン性ポリウレタンが、1個またはそれ以上の酸基を有し、該酸基が、カルボン酸、スルホン酸およびそれらの混合物からなる群から選択される、項目23に記載の方法。
(項目26)
前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、以下からなる群から選択される1種またはそれ以上の窒素含有モノマーから誘導されるモノマー残基を含有する重合体を含有する、項目18に記載の方法:
ここで、R1は、各構造内の各出現例に対して別個に、HおよびC1〜C3脂肪族からなる群から選択される;R2は、各構造に対して別個に、C2〜C20脂肪族炭化水素、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールからなる群から選択される二価連結基であり;R3は、各構造内の各出現例に対して別個に、H、C1〜C22脂肪族炭化水素、および該窒素とエピクロロヒドリンとの反応からの残基からなる群から選択される;Zは、−O−および−NR4−からなる群から選択され、ここで、R4は、HおよびCH3からなる群から選択される;そしてXは、ハロゲン化物および硫酸メチルからなる群から選択される、
方法。
(項目27)
前記水性ポリウレタン分散体が、前記インク記録可能基板塗装組成物の10〜70重量%で存在しており、そして前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、該塗装組成物の30〜90重量%で存在している、項目18に記載の方法。
(項目28)
前記窒素含有モノマーが、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、ハロゲン化(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ハロゲン化(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、アミノアルキル(メタ)アクリルアミド(ここで、該アミンは、エピクロロヒドリンと反応される)、ジアリルアミン、メチルジアリルアミン、およびハロゲン化ジアリルジメチルアンモニウムからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目26に記載の方法。
(項目29)
前記窒素含有高分子染料固定化合物が、エピクロロヒドリンと反応されたポリアミドアミンである、項目18に記載の方法。
(項目30)
前記アニオン性ポリウレタンが、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタンおよび脂肪族ポリエステルポリウレタンからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目24に記載の方法。
(項目31)
前記全樹脂固形分が、前記塗装組成物の全重量に基づいて、1〜35重量%である、項目18に記載の方法。
(項目32)
前記塗装組成物の粘度が、500cps未満である、項目18に記載の方法。
(項目33)
前記ポリウレタン(b)(i)が、アニオン性ポリウレタンであり、そして前記塗装組成物が、前記窒素含有高分子染料固定化合物(b)(ii)を前記水性ポリウレタン分散体(b)(i)に混合することにより、調製される、項目18に記載の方法。
(項目34)
前記塗装組成物が、前記インク記録可能基板の両側に塗布される、項目18に記載の方法。
(項目35)
前記塗装組成物の前記塗布が、以下の工程を包含する、項目18に記載の方法:
(a)フレキソ印刷、噴霧、エアナイフ塗装、カーテン塗装、浸漬、ロッド塗装、ブレード塗装、グラビア印刷、リバースロール、ローラー塗布、吸収、サイズプレス、印刷、はけ塗り、ドローイング、スロット−ダイス塗装および押出からなる群から選択される方法を使用して、前記インク記録可能基板に前記塗装組成物を塗布する工程;および
(b)室温から350°Fまでの温度を適用することにより、該塗装インク記録可能基板を乾燥する工程。
(項目36)
項目18に記載の方法を使用して塗装された、塗装インク記録可能基板。
(項目37)
微小孔性基板を塗装する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する:
(a)頂面および底面を有する微小孔性基板を提供する工程であって、該微小孔性基板は、以下を含む:
(i)ポリオレフィンを含有するマトリックス;
(ii)細かく分割された微粒子状ケイ質充填剤であって、該充填剤は、該マトリックスの全体にわたって分布している;および
(iii)細孔を連絡しているネットワークであって、該ネットワークは、該微小孔性基板の全体にわたって連絡しており、該細孔は、該微小孔性基板の少なくとも約35容量%を構成する;
(b)7未満のpHを有する塗装組成物を提供する工程であって、該塗装組成物は、以下の(i)を(ii)に加えることにより形成される生成物を含有する:
(i)窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液;
(ii)水性アニオン性ポリウレタン分散体であって、該水性アニオン性ポリウレタン分散体は、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタン、脂肪族ポリエステルポリウレタン、芳香族ポリカプロラクタムポリウレタンおよび脂肪族ポリカプロラクタムポリウレタンからなる群から選択される1種またはそれ以上のアニオン性ポリウレタンを含有する;ここで、該全樹脂固形分は、該塗装組成物の全重量に基づいて、1〜35重量%であり、そして該塗装組成物の粘度は、500cps未満である;そして
(c)以下の工程により、該微小孔性基板の少なくとも1表面に該塗装組成物を塗布する工程:
(i)フレキソ印刷、噴霧、エアナイフ塗装、カーテン塗装、浸漬、ロッド塗装、ブレード塗装、グラビア印刷、リバースロール、ローラー塗布、吸収、サイズプレス、印刷、はけ塗り、ドローイング、スロット−ダイス塗装および押出からなる群から選択される方法を使用して、該微小性基板に前記塗装組成物を塗布する工程;および
(ii)室温から350°Fまでの温度を適用することにより、該被覆インク記録可能基板を乾燥する工程を包含する、
方法。
(項目38)
前記水性アニオン性ポリウレタンが、1個またはそれ以上の酸基を有し、該酸基が、カルボン酸、スルホン酸およびそれらの混合物からなる群から選択される、項目37に記載の方法。
(項目39)
前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、重合体含有モノマー残基を含有し、該モノマー残基が、以下からなる群から選択される1種またはそれ以上の窒素含有モノマーから誘導される、項目37に記載の方法:
ここで、R1は、各構造における各出現例に対して別個に、HおよびC1〜C3脂肪族からなる群から選択される;R2は、各出現例に対して別個に、C2〜C20脂肪族炭化水素、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールからなる群から選択される二価の結合基である;R3は、各構造における各出現例に対して別個に、H、C1〜C22脂肪族炭化水素、および該窒素とエピクロロヒドリンとの反応からの残留物からなる群から選択される;Zは、−O−および−NR4−からなる群から選択され、ここで、R4は、HおよびCH3からなる群から選択され;そしてXは、ハロゲン化物および硫酸メチルからなる群から選択される、
方法。
(項目40)
前記水性ポリウレタン分散体が、前記塗装組成物の10〜70重量%で存在しており、そして前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、該塗装組成物の30〜90重量%で存在している、項目37に記載の方法。
(項目41)
前記窒素含有モノマーが、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、ハロゲン化(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ハロゲン化(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、アミノアルキル(メタ)アクリルアミド(ここで、該アミンは、エピクロロヒドリンと反応される)、ジアリルアミン、メチルジアリルアミン、およびハロゲン化ジアリルジメチルアンモニウムからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目39に記載の方法。
(項目42)
前記窒素含有高分子染料固定化合物が、エピクロロヒドリンと反応されたポリアミドアミンである、項目37に記載の方法。
(項目43)
前記アニオン性ポリウレタンが、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタンおよび脂肪族ポリエステルポリウレタンからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目37に記載の方法。
(項目44)
前記ポリオレフィンが、少なくとも10デシリットル/グラムの固有粘度を有する直鎖高分子量ポリエチレンおよび少なくとも5デシリットル/グラムの固有粘度を有する直鎖高分子量ポリプロピレンからなる群から選択される一方または両方を含有する、項目37に記載の方法。
(項目45)
前記ケイ質充填剤が、前記微小孔性基板の50重量%〜90重量%を構成する、項目37に記載の方法。
(項目46)
前記微小性基板が、20,000秒/空気100cc以下の多孔度を有する、項目37に記載の方法。
(項目47)
項目37に記載の方法を使用して被膜された、被覆微小孔性基板。
(項目48)
微小孔性基板を塗装する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する:
(a)頂面および底面を有する微小孔性基板を提供する工程であって、該微小孔性基板は、以下を含む:
(i)ポリオレフィンを含有するマトリックス;
(ii)細かく分割された微粒子状ケイ質充填剤であって、該充填剤は、該マトリックスの全体にわたって分布している;および
(iv)細孔を連絡しているネットワークであって、該ネットワークは、該微小孔性基板の全体にわたって連絡しており、該細孔は、該微小孔性基板の少なくとも約35容量%を構成する;
(b)7未満のpHを有する塗装組成物を提供する工程であって、該塗装組成物は、以下の(i)を(ii)に加えることにより形成される生成物を含有する:
(i)窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液;
(ii)水性カチオン性ポリウレタン分散体;ここで、該全樹脂固形分は、該塗装組成物の全重量に基づいて、1〜35重量%であり、そして該塗装組成物の粘度は、500cps未満である;そして
(c)以下の工程により、該微小孔性基板の少なくとも1表面に該塗装組成物を塗布する工程:
(i)フレキソ印刷、噴霧、エアナイフ塗装、カーテン塗装、浸漬、ロッド塗装、ブレード塗装、グラビア印刷、リバースロール、ローラー塗布、吸収、サイズプレス、印刷、はけ塗り、ドローイング、スロット−ダイス塗装および押出からなる群から選択される方法を使用して、該微小性基板に前記塗装組成物を塗布する工程;および
(ii)室温から350°Fまでの温度を適用することにより、該被覆インク記録可能基板を乾燥する工程を包含する、
方法。
(項目49)
前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、重合体含有モノマー残基を含有し、該モノマー残基が、以下からなる群から選択される1種またはそれ以上の窒素含有モノマーから誘導される、項目48に記載の方法:
ここで、R1は、各構造における各出現例に対して別個に、HおよびC1〜C3脂肪族からなる群から選択される;R2は、各出現例に対して別個に、C2〜C20脂肪族炭化水素、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールからなる群から選択される二価の結合基である;R3は、各構造における各出現例に対して別個に、H、C1〜C22脂肪族炭化水素、および該窒素とエピクロロヒドリンとの反応からの残留物からなる群から選択される;Zは、−O−および−NR4−からなる群から選択され、ここで、R4は、HおよびCH3からなる群から選択され;そしてXは、ハロゲン化物および硫酸メチルからなる群から選択される、
方法。
(項目50)
前記水性ポリウレタン分散体が、前記インク記録可能基板塗装組成物の10〜70重量%で存在しており、そして前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、該塗装組成物の30〜90重量%で存在している、項目48に記載の方法。
(項目51)
前記窒素含有モノマーが、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、ハロゲン化(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ハロゲン化(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、アミノアルキル(メタ)アクリルアミド(ここで、該アミンは、エピクロロヒドリンと反応される)、ジアリルアミン、メチルジアリルアミン、およびハロゲン化ジアリルジメチルアンモニウムからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目49に記載の方法。
(項目52)
前記窒素含有高分子染料固定化合物が、エピクロロヒドリンと反応されたポリアミドアミンである、項目48に記載の方法。
(項目53)
前記ポリオレフィンが、少なくとも10デシリットル/グラムの固有粘度を有する直鎖高分子量ポリエチレンおよび少なくとも5デシリットル/グラムの固有粘度を有する直鎖高分子量ポリプロピレンからなる群から選択される一方または両方を含有する、項目48に記載の方法。
(項目54)
前記ケイ質充填剤が、前記微小孔性基板の50重量%〜90重量%を構成する、項目48に記載の方法。
(項目55)
前記微小性基板が、20,000秒/空気100cc以下の多孔度を有する、項目48に記載の方法。
(項目56)
項目48に記載の方法を使用して被膜された、被覆微小孔性基板。
(項目57)
被覆微小孔性基板であって、該被覆微小孔性基板は、以下を含む:
(a)頂面および底面を有する微小孔性基板であって、該微小孔性基板は、以下を含む:
(i)ポリオレフィンを含有するマトリックス;
(ii)細かく分割された微粒子状ケイ質充填剤であって、該充填剤は、該マトリックスの全体にわたって分布している;および
(iii)細孔を連絡しているネットワークであって、該ネットワークは、該微小孔性基板の全体にわたって連絡しており、該細孔は、該微小孔性基板の少なくとも約35容量%を構成する;および
(b)該微小孔性基板の少なくとも一面にある被覆層であって、該被覆層は、以下を含む:
(i)窒素含有高分子染料固定化合物;および
(ii)1種またはそれ以上のポリウレタンであって、該ポリウレタンは、アニオン性ポリウレタン、カチオン性ポリウレタン、非イオン性ポリウレタンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、
被覆微小孔性基板。
(項目58)
前記ポリウレタンが、アニオン性ポリウレタンであり、そして該水性アニオン性ポリウレタンが、1個またはそれ以上の酸基を有し、該酸基が、カルボン酸、スルホン酸およびそれらの混合物からなる群から選択される、項目57に記載の被膜微小孔性基板。
(項目59)
前記窒素含有高分子染料固定化合物が、重合体含有モノマー残基を含有し、該モノマー残基が、以下からなる群から選択される1種またはそれ以上の窒素含有モノマーから誘導される、項目57に記載の被覆微小孔性基板:
ここで、R1は、各構造における各出現例に対して別個に、HおよびC1〜C3脂肪族からなる群から選択される;R2は、各出現例に対して別個に、C2〜C20脂肪族炭化水素、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールからなる群から選択される二価の結合基である;R3は、各構造における各出現例に対して別個に、H、C1〜C22脂肪族炭化水素、および該窒素とエピクロロヒドリンとの反応からの残留物からなる群から選択される;Zは、−O−および−NR4−からなる群から選択され、ここで、R4は、HおよびCH3からなる群から選択され;そしてXは、ハロゲン化物および硫酸メチルからなる群から選択される、
被覆微小孔性基板。
(項目60)
前記ポリウレタンが、前記被膜層の10〜70重量%で存在しており、そして前記窒素含有高分子染料固定化合物が、該被膜層の30〜90重量%で存在している、項目57に記載の被覆微小孔性基板。
(項目61)
前記窒素含有モノマーが、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、ハロゲン化(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ハロゲン化(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、アミノアルキル(メタ)アクリルアミド(ここで、該アミンは、エピクロロヒドリンと反応される)、ジアリルアミン、メチルジアリルアミン、およびハロゲン化ジアリルジメチルアンモニウムからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目59に記載の被覆微小孔性基板。
(項目62)
前記窒素含有高分子染料固定化合物が、エピクロロヒドリンと反応されたポリアミドアミンである、項目57に記載の被覆微小孔性基板。
(項目63)
前記アニオン性ポリウレタンが、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタンおよび脂肪族ポリエステルポリウレタンからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目58に記載の被覆微小孔性基板。
(項目64)
前記ポリオレフィンが、少なくとも10デシリットル/グラムの固有粘度を有する直鎖高分子量ポリエチレンおよび少なくとも5デシリットル/グラムの固有粘度を有する直鎖高分子量ポリプロピレンからなる群から選択される一方または両方を含有する、項目57に記載の被覆微小孔性基板。
(項目65)
前記ケイ質充填剤が、前記微小孔性基板の50重量%〜90重量%を構成する、項目57に記載の被覆微小孔性基板。
(項目66)
前記被覆層が、少なくとも、前記微小孔性基板の表面の最初の1ミクロンに浸透する、項目57に記載の被覆微小孔性基板。
(項目67)
前記微小孔性基板が、0.5〜100ミルの厚さを有する、項目57に記載の被覆微小孔性基板。
(項目68)
前記被膜重量が、0.001g/m2〜50g/m2である、項目57に記載の被覆微小孔性基板。
(項目69)
前記微小孔性基板が、20,000秒/空気100cc以下の多孔度を有する、項目57に記載の被覆微小孔性基板。
上記目的を達成するために、本発明は、例えば、さらに以下を提供する。
(項目1)
7未満のpHを有するインク記録可能基板塗装組成物であって、該塗装組成物は、以下を含有する:
(a)水性ポリウレタン分散体;および
(b)窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液。
(項目2)
前記ポリウレタンが、アニオン性ポリウレタン、カチオン性ポリウレタン、非イオン性ポリウレタンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、項目1に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目3)
前記水性アニオン性ポリウレタン分散体が、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタン、脂肪族ポリエステルポリウレタン、芳香族ポリカプロラクタムポリウレタンおよび脂肪族ポリカプロラクタムポリウレタンからなる群から選択される1種またはそれ以上のアニオン性ポリウレタンを含有する、項目2に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目4)
前記水性アニオン性ポリウレタンが、1個またはそれ以上の酸基を有し、該酸基が、カルボン酸、スルホン酸およびそれらの混合物からなる群から選択される、項目2に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目5)
前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、以下からなる群から選択される1種またはそれ以上の窒素含有モノマーから誘導されるモノマー残基を含有する重合体を含有する、項目1に記載のインク記録可能基板塗装組成物:
インク記録可能基板塗装組成物。
(項目6)
前記水性ポリウレタン分散体が、前記インク記録可能基板塗装組成物の10〜70重量%で存在しており、そして前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、該インク記録可能基板塗装組成物の30〜90重量%で存在している、項目1に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目7)
前記窒素含有モノマーが、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、ハロゲン化(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ハロゲン化(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、アミノアルキル(メタ)アクリルアミド(ここで、該アミンは、エピクロロヒドリンと反応される)、ジアリルアミン、メチルジアリルアミン、およびハロゲン化ジアリルジメチルアンモニウムからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目5に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目8)
前記アニオン性ポリウレタンが、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタンおよび脂肪族ポリエステルポリウレタンからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目3に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目9)
前記全樹脂固形分が、前記インク記録可能基板塗装組成物の全重量に基づいて、1〜35重量%である、項目1に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目10)
前記インク記録可能基板塗装組成物の粘度が、500cps未満である、項目1に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目11)
前記窒素含有高分子染料固定化合物(b)を前記水性ポリウレタン分散体(a)に混合することにより調製される、項目1に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目12)
7未満のpHを有するインク記録可能基板塗装組成物であって、該塗装組成物は、(a)窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液を(b)水性アニオン性ポリウレタン分散体に加えることにより形成され、該水性アニオン性ポリウレタン分散体は、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタン、脂肪族ポリエステルポリウレタン、芳香族ポリカプロラクタムポリウレタンおよび脂肪族ポリカプロラクタムポリウレタンからなる群から選択される1種またはそれ以上のアニオン性ポリウレタンを含有する;ここで、該全樹脂固形分は、該インク記録可能基板塗装組成物の全重量に基づいて、1〜35重量%であり、そして該インク記録可能基板塗装組成物の粘度は、500cps未満である、
インク記録可能基板塗装組成物。
(項目13)
前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、以下からなる群から選択される1種またはそれ以上の窒素含有モノマーから誘導されるモノマー残基を含有する重合体を含有する、項目12に記載のインク記録可能基板塗装組成物:
インク記録可能基板塗装組成物。
(項目14)
前記水性アニオン性ポリウレタン分散体が、前記インク記録可能基板塗装組成物の10〜70重量%で存在しており、そして前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、該インク記録可能基板塗装組成物の30〜90重量%で存在している、項目12に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目15)
前記窒素含有モノマーが、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、ハロゲン化(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ハロゲン化(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、アミノアルキル(メタ)アクリルアミド(ここで、該アミンは、エピクロロヒドリンと反応される)、ジアリルアミン、メチルジアリルアミン、およびハロゲン化ジアリルジメチルアンモニウムからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目13に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目16)
前記窒素含有高分子染料固定化合物が、エピクロロヒドリンと反応されたポリアミドアミンである、項目12に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目17)
前記アニオン性ポリウレタンが、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタンおよび脂肪族ポリエステルポリウレタンからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目12に記載のインク記録可能基板塗装組成物。
(項目18)
インク記録可能基板を塗装する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する:
(a)頂面および底面を有するインク記録可能基板を提供する工程;
(b)7未満のpHを有する塗装組成物を提供する工程であって、該塗装組成物は、以下を含有する、工程:
(i)水性ポリウレタン分散体;および
(ii)窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液;
(c)該インク記録可能基板の少なくとも一面に該塗装組成物を塗布する工程。
(項目19)
前記インク記録可能基板が、頂面および底面を有する微小孔性基板を含み、そして以下を含む、項目18に記載の方法:
(a)ポリオレフィンを含有するマトリックス;
(b)細かく分割された微粒子状ケイ質充填剤であって、該充填剤は、該マトリックスの全体にわたって分布している、充填剤;および
(c)細孔を連絡しているネットワークであって、該ネットワークは、該微小孔性基板の全体にわたって連絡しており、該細孔は、該微小孔性基板の少なくとも約35容量%を構成する、ネットワーク。
(項目20)
前記ポリオレフィンが、少なくとも10デシリットル/グラムの固有粘度を有する直鎖高分子量ポリエチレンおよび少なくとも5デシリットル/グラムの固有粘度を有する直鎖高分子量ポリプロピレンからなる群から選択される一方または両方を含有する、項目19に記載の方法。
(項目21)
前記ケイ質充填剤が、前記微小孔性基板の50重量%〜90重量%を構成する、項目19に記載の方法。
(項目22)
前記インク記録可能基板が、20,000秒/空気100cc以下の多孔度を有する、項目18に記載の方法。
(項目23)
(b)(i)の前記ポリウレタンが、アニオン性ポリウレタン、カチオン性ポリウレタン、非イオン性ポリウレタンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、項目18に記載の方法。
(項目24)
前記水性アニオン性ポリウレタン分散体が、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタン、脂肪族ポリエステルポリウレタン、芳香族ポリカプロラクタムポリウレタンおよび脂肪族ポリカプロラクタムポリウレタンからなる群から選択される1種またはそれ以上のアニオン性ポリウレタンを含有する、項目23に記載の方法。
(項目25)
前記水性アニオン性ポリウレタンが、1個またはそれ以上の酸基を有し、該酸基が、カルボン酸、スルホン酸およびそれらの混合物からなる群から選択される、項目23に記載の方法。
(項目26)
前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、以下からなる群から選択される1種またはそれ以上の窒素含有モノマーから誘導されるモノマー残基を含有する重合体を含有する、項目18に記載の方法:
方法。
(項目27)
前記水性ポリウレタン分散体が、前記インク記録可能基板塗装組成物の10〜70重量%で存在しており、そして前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、該塗装組成物の30〜90重量%で存在している、項目18に記載の方法。
(項目28)
前記窒素含有モノマーが、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、ハロゲン化(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ハロゲン化(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、アミノアルキル(メタ)アクリルアミド(ここで、該アミンは、エピクロロヒドリンと反応される)、ジアリルアミン、メチルジアリルアミン、およびハロゲン化ジアリルジメチルアンモニウムからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目26に記載の方法。
(項目29)
前記窒素含有高分子染料固定化合物が、エピクロロヒドリンと反応されたポリアミドアミンである、項目18に記載の方法。
(項目30)
前記アニオン性ポリウレタンが、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタンおよび脂肪族ポリエステルポリウレタンからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目24に記載の方法。
(項目31)
前記全樹脂固形分が、前記塗装組成物の全重量に基づいて、1〜35重量%である、項目18に記載の方法。
(項目32)
前記塗装組成物の粘度が、500cps未満である、項目18に記載の方法。
(項目33)
前記ポリウレタン(b)(i)が、アニオン性ポリウレタンであり、そして前記塗装組成物が、前記窒素含有高分子染料固定化合物(b)(ii)を前記水性ポリウレタン分散体(b)(i)に混合することにより、調製される、項目18に記載の方法。
(項目34)
前記塗装組成物が、前記インク記録可能基板の両側に塗布される、項目18に記載の方法。
(項目35)
前記塗装組成物の前記塗布が、以下の工程を包含する、項目18に記載の方法:
(a)フレキソ印刷、噴霧、エアナイフ塗装、カーテン塗装、浸漬、ロッド塗装、ブレード塗装、グラビア印刷、リバースロール、ローラー塗布、吸収、サイズプレス、印刷、はけ塗り、ドローイング、スロット−ダイス塗装および押出からなる群から選択される方法を使用して、前記インク記録可能基板に前記塗装組成物を塗布する工程;および
(b)室温から350°Fまでの温度を適用することにより、該塗装インク記録可能基板を乾燥する工程。
(項目36)
項目18に記載の方法を使用して塗装された、塗装インク記録可能基板。
(項目37)
微小孔性基板を塗装する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する:
(a)頂面および底面を有する微小孔性基板を提供する工程であって、該微小孔性基板は、以下を含む:
(i)ポリオレフィンを含有するマトリックス;
(ii)細かく分割された微粒子状ケイ質充填剤であって、該充填剤は、該マトリックスの全体にわたって分布している;および
(iii)細孔を連絡しているネットワークであって、該ネットワークは、該微小孔性基板の全体にわたって連絡しており、該細孔は、該微小孔性基板の少なくとも約35容量%を構成する;
(b)7未満のpHを有する塗装組成物を提供する工程であって、該塗装組成物は、以下の(i)を(ii)に加えることにより形成される生成物を含有する:
(i)窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液;
(ii)水性アニオン性ポリウレタン分散体であって、該水性アニオン性ポリウレタン分散体は、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタン、脂肪族ポリエステルポリウレタン、芳香族ポリカプロラクタムポリウレタンおよび脂肪族ポリカプロラクタムポリウレタンからなる群から選択される1種またはそれ以上のアニオン性ポリウレタンを含有する;ここで、該全樹脂固形分は、該塗装組成物の全重量に基づいて、1〜35重量%であり、そして該塗装組成物の粘度は、500cps未満である;そして
(c)以下の工程により、該微小孔性基板の少なくとも1表面に該塗装組成物を塗布する工程:
(i)フレキソ印刷、噴霧、エアナイフ塗装、カーテン塗装、浸漬、ロッド塗装、ブレード塗装、グラビア印刷、リバースロール、ローラー塗布、吸収、サイズプレス、印刷、はけ塗り、ドローイング、スロット−ダイス塗装および押出からなる群から選択される方法を使用して、該微小性基板に前記塗装組成物を塗布する工程;および
(ii)室温から350°Fまでの温度を適用することにより、該被覆インク記録可能基板を乾燥する工程を包含する、
方法。
(項目38)
前記水性アニオン性ポリウレタンが、1個またはそれ以上の酸基を有し、該酸基が、カルボン酸、スルホン酸およびそれらの混合物からなる群から選択される、項目37に記載の方法。
(項目39)
前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、重合体含有モノマー残基を含有し、該モノマー残基が、以下からなる群から選択される1種またはそれ以上の窒素含有モノマーから誘導される、項目37に記載の方法:
方法。
(項目40)
前記水性ポリウレタン分散体が、前記塗装組成物の10〜70重量%で存在しており、そして前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、該塗装組成物の30〜90重量%で存在している、項目37に記載の方法。
(項目41)
前記窒素含有モノマーが、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、ハロゲン化(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ハロゲン化(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、アミノアルキル(メタ)アクリルアミド(ここで、該アミンは、エピクロロヒドリンと反応される)、ジアリルアミン、メチルジアリルアミン、およびハロゲン化ジアリルジメチルアンモニウムからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目39に記載の方法。
(項目42)
前記窒素含有高分子染料固定化合物が、エピクロロヒドリンと反応されたポリアミドアミンである、項目37に記載の方法。
(項目43)
前記アニオン性ポリウレタンが、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタンおよび脂肪族ポリエステルポリウレタンからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目37に記載の方法。
(項目44)
前記ポリオレフィンが、少なくとも10デシリットル/グラムの固有粘度を有する直鎖高分子量ポリエチレンおよび少なくとも5デシリットル/グラムの固有粘度を有する直鎖高分子量ポリプロピレンからなる群から選択される一方または両方を含有する、項目37に記載の方法。
(項目45)
前記ケイ質充填剤が、前記微小孔性基板の50重量%〜90重量%を構成する、項目37に記載の方法。
(項目46)
前記微小性基板が、20,000秒/空気100cc以下の多孔度を有する、項目37に記載の方法。
(項目47)
項目37に記載の方法を使用して被膜された、被覆微小孔性基板。
(項目48)
微小孔性基板を塗装する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する:
(a)頂面および底面を有する微小孔性基板を提供する工程であって、該微小孔性基板は、以下を含む:
(i)ポリオレフィンを含有するマトリックス;
(ii)細かく分割された微粒子状ケイ質充填剤であって、該充填剤は、該マトリックスの全体にわたって分布している;および
(iv)細孔を連絡しているネットワークであって、該ネットワークは、該微小孔性基板の全体にわたって連絡しており、該細孔は、該微小孔性基板の少なくとも約35容量%を構成する;
(b)7未満のpHを有する塗装組成物を提供する工程であって、該塗装組成物は、以下の(i)を(ii)に加えることにより形成される生成物を含有する:
(i)窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液;
(ii)水性カチオン性ポリウレタン分散体;ここで、該全樹脂固形分は、該塗装組成物の全重量に基づいて、1〜35重量%であり、そして該塗装組成物の粘度は、500cps未満である;そして
(c)以下の工程により、該微小孔性基板の少なくとも1表面に該塗装組成物を塗布する工程:
(i)フレキソ印刷、噴霧、エアナイフ塗装、カーテン塗装、浸漬、ロッド塗装、ブレード塗装、グラビア印刷、リバースロール、ローラー塗布、吸収、サイズプレス、印刷、はけ塗り、ドローイング、スロット−ダイス塗装および押出からなる群から選択される方法を使用して、該微小性基板に前記塗装組成物を塗布する工程;および
(ii)室温から350°Fまでの温度を適用することにより、該被覆インク記録可能基板を乾燥する工程を包含する、
方法。
(項目49)
前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、重合体含有モノマー残基を含有し、該モノマー残基が、以下からなる群から選択される1種またはそれ以上の窒素含有モノマーから誘導される、項目48に記載の方法:
方法。
(項目50)
前記水性ポリウレタン分散体が、前記インク記録可能基板塗装組成物の10〜70重量%で存在しており、そして前記窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液が、該塗装組成物の30〜90重量%で存在している、項目48に記載の方法。
(項目51)
前記窒素含有モノマーが、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、ハロゲン化(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ハロゲン化(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、アミノアルキル(メタ)アクリルアミド(ここで、該アミンは、エピクロロヒドリンと反応される)、ジアリルアミン、メチルジアリルアミン、およびハロゲン化ジアリルジメチルアンモニウムからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目49に記載の方法。
(項目52)
前記窒素含有高分子染料固定化合物が、エピクロロヒドリンと反応されたポリアミドアミンである、項目48に記載の方法。
(項目53)
前記ポリオレフィンが、少なくとも10デシリットル/グラムの固有粘度を有する直鎖高分子量ポリエチレンおよび少なくとも5デシリットル/グラムの固有粘度を有する直鎖高分子量ポリプロピレンからなる群から選択される一方または両方を含有する、項目48に記載の方法。
(項目54)
前記ケイ質充填剤が、前記微小孔性基板の50重量%〜90重量%を構成する、項目48に記載の方法。
(項目55)
前記微小性基板が、20,000秒/空気100cc以下の多孔度を有する、項目48に記載の方法。
(項目56)
項目48に記載の方法を使用して被膜された、被覆微小孔性基板。
(項目57)
被覆微小孔性基板であって、該被覆微小孔性基板は、以下を含む:
(a)頂面および底面を有する微小孔性基板であって、該微小孔性基板は、以下を含む:
(i)ポリオレフィンを含有するマトリックス;
(ii)細かく分割された微粒子状ケイ質充填剤であって、該充填剤は、該マトリックスの全体にわたって分布している;および
(iii)細孔を連絡しているネットワークであって、該ネットワークは、該微小孔性基板の全体にわたって連絡しており、該細孔は、該微小孔性基板の少なくとも約35容量%を構成する;および
(b)該微小孔性基板の少なくとも一面にある被覆層であって、該被覆層は、以下を含む:
(i)窒素含有高分子染料固定化合物;および
(ii)1種またはそれ以上のポリウレタンであって、該ポリウレタンは、アニオン性ポリウレタン、カチオン性ポリウレタン、非イオン性ポリウレタンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、
被覆微小孔性基板。
(項目58)
前記ポリウレタンが、アニオン性ポリウレタンであり、そして該水性アニオン性ポリウレタンが、1個またはそれ以上の酸基を有し、該酸基が、カルボン酸、スルホン酸およびそれらの混合物からなる群から選択される、項目57に記載の被膜微小孔性基板。
(項目59)
前記窒素含有高分子染料固定化合物が、重合体含有モノマー残基を含有し、該モノマー残基が、以下からなる群から選択される1種またはそれ以上の窒素含有モノマーから誘導される、項目57に記載の被覆微小孔性基板:
被覆微小孔性基板。
(項目60)
前記ポリウレタンが、前記被膜層の10〜70重量%で存在しており、そして前記窒素含有高分子染料固定化合物が、該被膜層の30〜90重量%で存在している、項目57に記載の被覆微小孔性基板。
(項目61)
前記窒素含有モノマーが、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、ハロゲン化(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ハロゲン化(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、アミノアルキル(メタ)アクリルアミド(ここで、該アミンは、エピクロロヒドリンと反応される)、ジアリルアミン、メチルジアリルアミン、およびハロゲン化ジアリルジメチルアンモニウムからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目59に記載の被覆微小孔性基板。
(項目62)
前記窒素含有高分子染料固定化合物が、エピクロロヒドリンと反応されたポリアミドアミンである、項目57に記載の被覆微小孔性基板。
(項目63)
前記アニオン性ポリウレタンが、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタンおよび脂肪族ポリエステルポリウレタンからなる群から選択される1種またはそれ以上である、項目58に記載の被覆微小孔性基板。
(項目64)
前記ポリオレフィンが、少なくとも10デシリットル/グラムの固有粘度を有する直鎖高分子量ポリエチレンおよび少なくとも5デシリットル/グラムの固有粘度を有する直鎖高分子量ポリプロピレンからなる群から選択される一方または両方を含有する、項目57に記載の被覆微小孔性基板。
(項目65)
前記ケイ質充填剤が、前記微小孔性基板の50重量%〜90重量%を構成する、項目57に記載の被覆微小孔性基板。
(項目66)
前記被覆層が、少なくとも、前記微小孔性基板の表面の最初の1ミクロンに浸透する、項目57に記載の被覆微小孔性基板。
(項目67)
前記微小孔性基板が、0.5〜100ミルの厚さを有する、項目57に記載の被覆微小孔性基板。
(項目68)
前記被膜重量が、0.001g/m2〜50g/m2である、項目57に記載の被覆微小孔性基板。
(項目69)
前記微小孔性基板が、20,000秒/空気100cc以下の多孔度を有する、項目57に記載の被覆微小孔性基板。
(発明の詳細な説明)
特に明記しない限り、本明細書および請求の範囲で使用される成分の量、反応条件などを示す全ての数値または表現は、いずれの場合にも、「約」との用語により修飾されることが理解できるはずである。
特に明記しない限り、本明細書および請求の範囲で使用される成分の量、反応条件などを示す全ての数値または表現は、いずれの場合にも、「約」との用語により修飾されることが理解できるはずである。
特に明記しない限り、(メタ)アクリル酸モノマー、(メタ)アクリレートモノマーおよび(メタ)アクリルアミドモノマーの全ての言及は、メタクリル酸種およびアクリル酸種の両方を含むことを意味する。
本特許出願では、種々の数値範囲が開示されている。これらの範囲は、連続的であるので、その最小値と最大値の間のあらゆる数値を含む。他に特に明記しない限り、本願で明記した種々の数値範囲は、近似値である。
本発明の塗装組成物は、水性ポリウレタン分散体およびカチオン性窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液を含有する。
本発明で使用するのに適当な水性ポリウレタン分散体には、任意の公知の水分散性の非イオン性ポリウレタン、アニオン性ポリウレタン、カチオン性ポリウレタンおよびそれらの混合物が挙げられる。
アニオン性重合体とカチオン性重合体とを混合すると、典型的には、ポリ塩が得られ、これは、しばしば、水および他の溶媒に不溶である。本発明では、驚くべきことに、カチオン性窒素含有重合体の水溶液を水性アニオン性ポリウレタン分散体に加えると、安定な分散体が得られ、これは、インクジェット記録可能基板用の塗装組成物として、有用であることを見出した。しかしながら、このアニオン性ポリウレタン分散体をカチオン性窒素含有重合体の水溶液に加えるように添加順序を逆にすると、その水溶液からポリ塩が形成され沈殿する。
本発明で使用するアニオン性ポリウレタン樹脂の水性分散体は、水性媒体に分散したアニオン性ポリウレタン重合体の粒子を含有する。このポリウレタン重合体は、少なくとも1個のペンダント酸基を有し、これは、塩基の存在下にて、中和されて、アニオン性基(これは、その分散体を安定化する)を形成し得る。
本発明で使用するアニオン性ポリウレタンは、当該技術分野で公知の方法により、調製され得る。例えば、(i)ポリイソシアネート、(ii)ポリオール、(iii)酸基を含有する化合物、および必要に応じて、(iv)鎖伸長化合物(例えば、ポリアミンまたはヒドラジン)の反応により、適当なアニオン性ポリウレタンが生成する。本明細書中および請求の範囲で使用する「ポリイソシアネート」とは、1個より多いイソシアネート基を有する化合物を意味する。本発明で使用するのに適当なポリイソシアネートの例には、ジイソシアネート(例えば、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよびジシクロヘキシルメタンジイソシアネート)が挙げられる;その3個またはそれ以上の官能性イソシアネートは、ジイソシアネートとポリオール(例えば、トリメチロールプロパン、グリセロールおよびペンタエリスリトール)の反応生成物であり得る。本発明で使用するのに適当なポリイソシアネートは、Desmoduの商品名で、Bayer Corporationから市販されている。
本明細書中および請求の範囲で使用する「ポリオール」とは、1個より多い水酸基を備えた化合物を意味する。適当なポリオールの例には、単純ポリオール(例えば、ポリイソシアネートを調製するのに使用されるもの)、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールがある。
本発明で使用するアニオン性ポリウレタンは、酸基(例えば、カルボン酸基またはスルホン酸基)と、2個の基(これらは、ポリイソシアネートまたはポリオールのいずれかと反応できる)とを含有し得る。ポリオールと反応し得る基の例には、イソシアネート基がある。ポリイソシアネートと反応し得る基の例には、水酸基およびアミン基が挙げられる。2個の水酸基と酸基とを有する化合物の例には、ジメチロールプロピオン酸がある。ポリアミンの例には、エチレンジアミン、イソホロンジアミンまたはジエチレントリアミンが挙げられる。
本発明で使用するアニオン性ポリウレタン分散体は、その重合体上の酸基をイオン化して分散体を安定にする塩基を使用して、分散される。この塩基には、任意の公知の無機塩基、アンモニアまたはアミンを挙げることができる。
(i)ポリイソシアネート、(ii)酸基を有する化合物、および(iii)ポリオールは、有機溶媒の存在下にて、反応されて、イソシアネート末端プレポリマーを形成し得る。適当な有機溶媒には、n−メチルピロリドン、テトラヒドロフランまたはグリコールエーテルが挙げられる。このイソシアネート末端プレポリマーは、塩基の存在下にて、水に分散され、次いで、このポリアミンを加えることにより、鎖伸長され得る。1実施形態では、このプレポリマーは、有機溶媒溶液中にて鎖伸長され、次いで、そのポリウレタン重合体は、塩基の存在下にて、水に分散される。
本発明で使用するのに適当なアニオン性ポリウレタンには、以下をベースにしたアニオン性ポリウレタンが挙げられる:芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタン、脂肪族ポリエステルポリウレタン、芳香族ポリカプロラクタムポリウレタンおよび/または脂肪族ポリカプロラクタムポリウレタン。本発明で使用するアニオン性ポリウレタン分散体は、WitcoBond(登録商標)の商品名で、Crompton Corporationから市販されている。
この塗装組成物の水性アニオン性ポリウレタン分散体は、70重量%まで、または65重量%まで、または60重量%まで、または50重量%までのアニオン性ポリウレタンを含有する。この水性アニオン性ポリウレタン分散体は、少なくとも1重量%、または少なくとも5重量%、または少なくとも10重量%、または少なくとも20重量%のアニオン性ポリウレタンを含有する。この水性アニオン性ポリウレタン分散体中のアニオン性ポリウレタンの量は、重要ではない。一般に、その量は、その分散体それ自体または窒素含有重合体との混合物を不安定にする程には高くするべきではなく、またはその塗装組成物が十分な耐水性および擦り耐性を与えないか分散体それ自体が不安定になる程には低くするべきではない。このアニオン性ポリウレタンは、この水性アニオン性ポリウレタン分散体中にて、上で述べたものを含めた任意の数値範囲で、存在し得る。
本発明で使用するカチオン性ポリウレタン分散体には、公知の水分散性カチオン性ポリウレタンが挙げられ得る。適当なカチオン性ポリウレタンは、WitcoBond(登録商標)の商品名(例えば、WitcoBond W−213およびW−215調合物)で、Crompton Corporationから市販されている。
このカチオン性ポリウレタンは、当該技術分野で公知の方法により、調製され得る。米国特許第3,470,310号は、そのポリウレタンに結合した塩型基を含有するポリウレタンの水分散体の調製を開示している。米国特許第3,873,484号は、四級化ポリウレタンプレポリマー(これは、アルコキシル化ジオール、N−アルキルジアルカノールアミン、有機ジイソシアネートを反応させることにより、そして硫酸ジアルキル四級化剤で四級化することにより、調製される)から調製されたポリウレタンの水性分散体を開示している。米国特許第6,221,954号は、ポリウレタンプレポリマーを製造する方法を教示しており、ここで、N−モノアルカノール第三級アミンは、強酸の存在下にて、アルキレンオキシドと反応されて、ポリオール塩を形成し、これは、さらに、過剰量の有機ポリイソシアネートと反応され、そして活性水素含有化合物で鎖伸長される。これらの参考文献の内容は、本明細書中で参考として援用されている。
本発明で使用する水性カチオン性ポリウレタン分散体は、70重量%まで、または65重量%まで、または60重量%まで、または50重量%までのカチオン性ポリウレタンを含有する。この水性カチオン性ポリウレタン分散体は、少なくとも1重量%、または少なくとも5重量%、または少なくとも10重量%、または少なくとも20重量%のカチオン性ポリウレタンを含有する。この水性カチオン性ポリウレタン分散体中のカチオン性ポリウレタンの量は、重要ではない。一般に、その量は、その分散体それ自体または窒素含有重合体との混合物を不安定にする程には高くするべきではなく、またはその塗装組成物が十分な耐水性および擦り耐性を与えないか分散体それ自体が不安定になる程には低くするべきではない。このカチオン性ポリウレタンは、この水性カチオン性ポリウレタン分散体中にて、上で述べたものを含めた任意の数値範囲で、存在し得る。
本発明で使用する非イオン性ポリウレタン分散体には、公知の水分散性非イオン性ポリウレタンが挙げられ得る。適当な非イオン性ポリウレタンは、WitcoBond(登録商標)の商品名(例えば、WitcoBond W−230調合物)で、Crompton Corporationから市販されている。
この非イオン性ポリウレタンは、当該技術分野で公知の方法により、調製され得る。例えば、Szycher(すなわち、Michael Szycherによる「Szycher’s Book of Polyurethanes」、CRC Press,New York,NY,1999の14−10〜14−15ページ)は、ポリウレタンの水分散体の調製を記述しており、これは、親水性ポリエーテル型基を含有し、この基は、そのポリウレタン主鎖から分枝しているか、その上で終わっているか、いずれかである。分散部位では、典型的には、ポリエチレンオキシド単位(これは、200〜4,000の分子量(MW)を有する)が使用される。非イオン性ポリウレタンは、ペンダントポリエチレンオキシド鎖を持ったジオールまたはジイソシアネートコモノマーを使用することにより、調製され得る。
本発明で使用する水性非イオン性ポリウレタン分散体は、70重量%まで、または65重量%まで、または60重量%まで、または50重量%までの非イオン性ポリウレタンを含有する。この水性非イオン性ポリウレタン分散体は、少なくとも1重量%、または少なくとも5重量%、または少なくとも10重量%、または少なくとも20重量%の非イオン性ポリウレタンを含有する。この水性非イオン性ポリウレタン分散体中の非イオン性ポリウレタンの量は、重要ではない。一般に、その量は、その分散体それ自体または窒素含有重合体との混合物を不安定にする程には高くするべきではなく、またはその塗装組成物が十分な耐水性および擦り耐性を与えないか、もしくは分散体それ自体が不安定になる程には低くするべきではない。この非イオン性ポリウレタンは、この水性非イオン性ポリウレタン分散体中にて、上で述べたものを含めた任意の数値範囲で、存在し得る。
本発明の塗装組成物中にて染料固定液として使用するカチオン性窒素含有重合体の水溶液は、7未満、または6未満、または5未満のpHを有する。この範囲のpH値では、その窒素原子の少なくとも一部は、カチオン電荷の少なくとも一部を運ぶことが可能となる。得られた塗装組成物は、7未満、または6未満、または5未満のpHを有する。
本明細書中および請求の範囲で使用する「水溶液」とは、このカチオン性窒素含有重合体が液体媒体(例えば、水)に溶解性であることを意味する。
染料固定液は、一般に、基板が水と接触するとき、その染料が基板から流出または移動するのを防止するために、基板に染料を固定するのに使用される。
本発明の塗装組成物では、染料固定液として、その窒素原子の少なくとも一部がこの塗装組成物の上記pH範囲内でカチオン電荷の少なくとも一部を運ぶ公知のカチオン性窒素含有重合体が使用され得る。適当なカチオン性窒素含有重合体には、以下の窒素含有モノマーの1種またはそれ以上から誘導された1個またはそれ以上のモノマー残基を有するカチオン性重合体が挙げられる:
本発明で使用する窒素含有モノマーまたは得られるモノマー残基の例には、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、ハロゲン化(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、硫酸(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチル、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ハロゲン化(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、アミノアルキル(メタ)アクリルアミド(ここで、このアミンは、エピクロロヒドリンと反応される)、硫酸(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムメチル、ジアリルアミン、メチルジアリルアミン、およびハロゲン化ジアリルジメチルアンモニウムが挙げられる。
これらのカチオン性窒素含有重合体は、追加モノマー残基を含有し得る。これらの追加モノマー残基は、任意の重合可能エチレン性不飽和モノマー(これは、その窒素含有モノマーと共重合したとき、得られる重合体を水に少なくとも部分的に溶解性にする)から得ることができる。本明細書中および請求の範囲で使用する「部分的に溶解性」とは、その10gの重合体を1リットルの水に加えて24時間混合したとき、この重合体の少なくとも0.1グラムが水に溶解することを意味する。
これらの窒素含有モノマーと共重合され得るモノマーの例には、(メタ)アクリルアミド、n−アルキル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸のアルキルエステル、(メタ)アクリル酸のグリコールエステル、(メタ)アクリル酸のポリエチレングリコールエステル、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、イタコン酸、イタコン酸のアルキルエステル、マレイン酸、マレイン酸のモノ−およびジ−アルキルエステル、無水マレイン酸、マレイミド、アコニット酸、アコニット酸のアルキルエステル、アリルアルコール、およびアリルアルコールのアルキルエーテルが挙げられる。
1実施形態では、このカチオン性窒素含有重合体は、窒素含有モノマーの単独重合体、または1種またはそれ以上の窒素含有モノマーの共重合体である。他の実施形態では、この窒素含有重合体は、1種またはそれ以上の重合可能エチレン性不飽和モノマーおよび1種またはそれ以上の窒素含有モノマーの共重合体である。この窒素含有重合体が上記追加重合可能エチレン性不飽和コモノマーのいずれかを含有するとき、その窒素含有重合体は、70モル%以下、または50モル%以下、または25モル%以下、または10モル%以下の窒素含有モノマーを含有する。窒素含有モノマーの量は、本発明の塗装組成物で使用される特定のポリウレタンに依存し得る。この窒素含有重合体で使用される窒素含有モノマーの量が高すぎるとき、その窒素含有重合体およびポリウレタン分散体の不安定な混合物が生じ得る。典型的には、不安定な混合物をインク記録可能基板に正しく塗布することは、困難である。
この窒素含有重合体が上記追加重合可能エチレン性不飽和コモノマーのいずれかを含有するとき、その窒素含有重合体は、少なくとも0.1モル%、または少なくとも1.0モル%、または少なくとも2.5モル%、または少なくとも5.0モル%の窒素含有モノマーを含有する。この窒素含有重合体中の窒素含有モノマーの量が低すぎるとき、その窒素含有重合体は、十分な染料固定特性を与えず、その被覆基板上で記録されたインク画像は、水および擦り固定特性を欠き得る。
これらの窒素含有モノマーは、この窒素含有重合体中にて、上で述べたものを含めた任意の数値範囲で、存在し得る。これらのさらなる重合可能エチレン性不飽和モノマーは、その全割合が100モル%になるような量で、存在する。
本発明では、このカチオン性窒素含有重合体染料固定液の水溶液は、少なくとも5重量%、または少なくとも10重量%、または少なくとも15重量%の窒素含有重合体を含有し、そして50重量%以下、または45重量%以下、または40重量%以下の窒素含有重合体を含有する。この窒素含有重合体の濃度が低すぎるとき、商業用途には経済的ではなく、そのポリウレタンに最適な割合を与えるには、希薄すぎ得る。この濃度が高すぎるとき、その溶液は、商業環境では、粘稠すぎて簡単に取り扱えなくなり得る。本発明で有用なカチオン性窒素含有重合体の例には、エピクロロヒドリンと反応されたポリアミドアミンの溶液があり、これは、Stockhausen GmbH & Co.KG,Krefeld,Germanyから、CinFixの商品名で入手できる。
本発明のインクジェット記録可能基板塗装組成物は、カチオン性窒素含有重合体の水溶液および水性ポリウレタン分散体の混合物を含有する。この混合物は、10重量%〜70重量%、または20重量%〜60重量%、または30重量%〜50重量%の水性ポリウレタン分散体を含有する。この混合物はまた、30重量%〜90重量%、または40重量%〜80重量%、または50重量%〜70重量%のカチオン性窒素含有重合体の水溶液を含有する。これらの重量%は、このインクジェット記録可能基板塗装組成物の全重量に基づいている。
本発明の実施態様では、このカチオン性窒素含有重合体およびポリウレタンの混合物には、水が加えられる。この混合物に水を加えるとき、得られるインクジェット記録可能基板塗装組成物は、そのインクジェット記録可能基板塗装組成物の全重量に基づいて、1重量%〜35重量%、または1重量%〜20重量%、または1重量%〜10重量%の全樹脂固形分を有する。この全樹脂固形分が高すぎるとき、その塗装組成物の粘度は、塗装組成物の不良な浸透が生じるようにされ得る。その全樹脂固形分が低すぎるとき、この塗装組成物の粘度は、その基板に対する不良な被覆が得られるようになり得る。1実施態様では、本発明の塗装組成物の粘度は、ブルックフィールド粘度計(RVT、スピンドル番号1、25℃で50rpm)を使用して測定したとき、500cps未満、または400cps未満であり、そして、少なくとも10cps、または少なくとも25cpsである。上記範囲内の粘度は、最終被覆基板に一定の多孔度を維持しつつ、その基板を濡らす塗装組成物を与える。
1実施態様では、本発明の塗装組成物は、共溶媒を含有する。当該技術分野で公知の共溶媒が使用され得る。適当な共溶媒には、低級アルキルアルコール、n−メチルピロリドン、Dowanol PM、トルエンおよびグリコールエーテルが挙げられる。
本発明の塗装組成物はまた、当該技術分野で典型的に公知である他の添加剤を含有し得る。このような添加剤には、界面活性剤(例えば、非イオン性、カチオン性、アニオン性、両性および双性イオン性界面活性剤);レオロジー調節剤(例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、天然および合成ゴム);殺生物剤(例えば、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンおよび2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンのブレンド(これは、Rohm and Haas Co.から、Kathonの商品名で市販されている)、2−ヒドロキシプロピルメタンチオスルホネートおよびジチオカーバメート);およびカップリング剤(例えば、チタン型、シラン型、三ナトリウムピロリン酸塩)が挙げられる。
本発明の塗装組成物のpHは、7未満、または6未満、または5未満である。このpHがこれらの範囲外にあるとき、そのカチオン高分子染料固定化合物は、その意図した機能を果たすのに十分なカチオン電荷を運び得ない。さらに、特定の基板では、このpHが上記範囲内であるとき、この塗装組成物の湿潤作用が向上され得る。1実施態様では、商業用途には、この塗装組成物は、2より高いpHを有する。
本発明はまた、このインクジェット記録可能基板塗装組成物を調製する方法に関する。本発明の方法は、カチオン性窒素含有重合体の水溶液を水性ポリウレタン分散体に加える工程を包含する。この添加中では、均一な混合物が確実に得られるように、十分な混合が維持される。このカチオン性窒素含有重合体の水溶液に水性アニオン性ポリウレタン分散体を加えるとき、凝固が起こり均一な混合物が得られないことが観察された。
本発明は、さらに、インクジェット記録可能基板を塗装する方法に関する。該方法は、以下の工程を包含する:
(a)頂面および底面を有するインク記録可能基板を提供する工程;
(b)上記塗装組成物を提供する工程;および
(c)該インクジェット記録可能基板の少なくとも一面に該塗装組成物を塗布する工程。
(a)頂面および底面を有するインク記録可能基板を提供する工程;
(b)上記塗装組成物を提供する工程;および
(c)該インクジェット記録可能基板の少なくとも一面に該塗装組成物を塗布する工程。
本発明では、任意のインクジェット記録可能基板が使用され得る。このインクジェット記録可能基板は、その基板の少なくとも35容量%、または35容量%〜80容量%の多孔度を有する。本発明で使用するインクジェット記録可能基板は、任意のセルロース系の紙であり得る。米国特許第4,861,644号および第5,196,262号(両方の内容は、本明細書中で参考として援用されている)は、本発明で使用するのに適当な微小孔性基板を記述している。
1実施態様では、このインクジェット記録可能基板は、微小孔性基板である。適当な微小孔性基板の例には、頂面および底面を有する微小孔性基板が挙げられ、そして以下を含む:
(a)ポリオレフィンを含有するマトリックス;
(b)該マトリックスの全体にわたって分布している微粒子状ケイ質充填剤;および
(c)細孔を連絡しているネットワークであって、該ネットワークは、該微小孔性基板の全体にわたって連絡しており、該細孔は、該微小孔性基板の少なくとも約35容量%を構成する。
(a)ポリオレフィンを含有するマトリックス;
(b)該マトリックスの全体にわたって分布している微粒子状ケイ質充填剤;および
(c)細孔を連絡しているネットワークであって、該ネットワークは、該微小孔性基板の全体にわたって連絡しており、該細孔は、該微小孔性基板の少なくとも約35容量%を構成する。
この微小孔性基板では、当該技術分野で公知の任意のポリオレフィン(例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレン)が使用され得る。1実施態様では、このポリエチレンは、少なくとも10デシリットル/グラムの固有粘度を有する直鎖高分子量ポリエチレンであり、そしてこのポリプロピレンは、少なくとも5デシリットル/グラムの固有粘度を有する直鎖高分子量ポリプロピレンである。
本明細書中および請求の範囲で記載する固有粘度は、そのポリオレフィンの数種の希薄溶液(ここで、その溶媒は、蒸留したデカヒドロナフタレンであり、そこには、0.2重量%の3,5−ジ−第三級ブチル−4−ヒドロキシヒドロケイ皮酸ネオペンタンテトライルエステル[CAS Registry No.6683−19−8]を加えた)の還元粘度または固有粘度をゼロ濃度まで外挿することにより、決定される。このポリオレフィンの還元粘度または固有粘度は、Ubbelohde No.1粘度計を使用して135℃で得られた相対粘度から確認される。
被覆がなく印刷用インクがなく含浸剤がない結合前の基板では、細孔は、この微小孔性基板の少なくとも35容量%を構成する。ある場合には、これらの細孔は、この微小孔性基板の少なくとも約60容量%、または微小孔性基板の35容量%〜約80容量%、または60容量%〜75容量%を構成する。
これらのケイ質粒子は、究極粒子、究極粒子の凝集体、または両者の組合せの形状であり得る。本明細書中および請求の範囲で使用する「究極粒子」とは、非晶質シリカを構成するコロイド状重合体ケイ酸単位の分散した小粒子を意味する。本明細書中および請求の範囲で使用する「凝集体」との用語は、究極粒子が圧縮されて鎖の開放連続構造体または相互連絡細孔の中実構造体を生じる構造を意味する。
1実施態様では、これらのケイ質粒子は、細かく分割されている。本明細書中および請求の範囲で使用する「細かく分割された」とは、40メッシュの篩いスクリーンで、0.01重量%の最大保持を意味する。
さらに他の実施態様では、これらのケイ質粒子は、実質的に不溶である。本明細書中および請求の範囲で使用する「実質的に不溶」との用語は、25℃の温度で、水中にて、70ppm〜150ppm以上の範囲であり得る水中で再現可能な平衡溶解度を示す非晶質シリカを意味する。溶解度の変化は、粒径、内部の水和状態、およびシリカ内にあるかまたはその表面で吸収された痕跡不純物の存在の差が原因である。そのシリカの溶解度はまた、その水のpHに依存し得る。pHが中性(すなわち、7のpH)からアルカリ性(すなわち、9より高いpH)へと上昇するにつれて、シリカの溶解度は、高くなり得る。(「The Chemistry of Silica」、R.K.Iler,Wiley−Interscience,NY(1979),pp.40〜58を参照)。
本発明では、この微小孔性基板を調製する際に使用されるケイ質粒子の少なくとも90重量%は、5〜40マイクロメーターの範囲の粒径を有する。この粒径は、Model TaII Coulter Multisizer Particle Size Analyzer (Coulter Electronics,Inc.)を使用することにより決定され、ここで、the Coulter Analyzerによる分析前に、この充填剤は、4刃の直径4.445センチメートルのプロペラ攪拌機を使用して、Isoton II電解質溶液(Curtin Matheson Scientific,Inc.)中にて、10分間攪拌される。1実施態様では、これらのケイ質粒子の少なくとも90重量%は、10〜30マイクロメーターの範囲の粒径を有する。充填剤集塊物の直径は、この微小孔性基板を作製するために、それらの成分の処理中にて、小さくされ得ると予想される。
適当なケイ質粒子には、シリカ、マイカ、モンモリロナイト、カオリナイト、アスベスト、タルク、ケイソウ土、バーミキュライト、天然および合成ゼオライト、セメント、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウムアルミニウム、ポリケイ酸アルミニウム、アルミナシリカゲルおよびガラス粒子が挙げられるが、これらに限定されない。シリカおよび粘土は、一般的に使用されるケイ質粒子である。1実施態様では、沈降シリカ、シリカゲルまたはヒュームドシリカが使用される。
1実施態様では、これらのケイ質粒子は、この微小孔性基板に取り込む前に、被覆される。これらの粒子を被覆するには、当該技術分野で公知の方法が使用され得る。これらのケイ質粒子を被覆する方法の選択は、重要ではない。例えば、それらの被覆成分は、十分な攪拌下にて、予め洗浄したシリカフィルターケーキの水性スラリーに加えられ得、これらの成分の完全な混合が可能になり、続いて、当該技術分野で公知の通常の技術を使用して、乾燥される。
この被覆は、上記水性ポリウレタン分散体および/または上記カチオン性窒素含有重合体化合物を含有し得る。
米国特許出願第09/636,711号;第09/636,312号;第09/636,310号;第09/636,308号;第09/636,311号および第10/041,114号は、本発明で使用され得る適当な塗装組成物およびシリカ粒子を被覆する方法を開示しており、その内容は、本明細書中で参考として援用されている。
これらの微粒子ケイ質充填剤は、この微小孔性基板の50〜90重量%を構成する。1実施態様では、この充填剤は、この微小孔性基板の50〜85重量%、または60〜80重量%を構成する。
これらのケイ質粒子に加えて、この微小孔性基板には、実質的に水不溶性の非ケイ質充填剤粒子もまた、使用され得る。このような任意の非ケイ質充填剤粒子の例には、酸化チタン、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、酸化アンチモン、ジルコニア、マグネシア、アルミナ、二硫化モリブデン、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムの粒子、および細かく分割し実質的に水不溶性の難燃性充填剤粒子(例えば、エチレンビス(テトラ−ブロモフタルイミド)、オクタブロモジフェニルオキシド、デカブロモジフェニルオキシドおよびエチレンビスジブロモノルボルナンジカルボキシミドの粒子)が挙げられる。
本発明の1実施態様では、この基板は、非常に多孔性である。「非常に多孔性」との用語は、20,000秒/空気100cc以下、または10,000秒/空気100cc以下、多くの場合、7,500秒/空気100cc以下の多孔度を有する基板を意味する。この多孔度は、典型的には、少なくとも50秒/空気100ccである。これらの多孔度値は、ASTM D726で記述の方法に従って決定されるが、このASTMのSection 8に対して、以下の例外がある。本発明では、そのシート試料は、ASTM D685に従って調整することなく試験され、ASTM D726で述べられているような所定試料について最低10個で試験片ではなく、所定試料型について、全体で6回の測定(2つの表面に対して3回の測定)に対して、所定試料型について、3個の試験片だけが試験される。秒/空気ccの値が低くなる程、その基板がより多孔性となる。非常に多孔性の基板は、当該技術分野て公知の種々の方法(例えば、基板の熱処理、配向、充填剤含量を組成的に高めること、微細空隙フィルム、またはエッチング)により、製造され得る。非常に多孔性の基板の例には、熱処理した微小孔性材料(例えば、Teslin TS−1000であって、これは、PPG Industries,Inc.,Pittsburgh,PAから市販されている)が挙げられる。
この被覆微小孔性基板は、少なくとも0.1ミル、または0.5〜100ミル、または1〜50ミル、ある場合には、4〜14ミルの厚さを有する。この被覆微小孔性基板は、上記範囲を超える厚さを有するとき、インクジェットプリンタを通って正しく給送され得ない。この被覆微小孔性基板は、表示範囲未満のとき、その使用目的に十分な強度を有し得ない。
本発明の塗装組成物をインクジェット記録可能基板に塗布するには、当該技術分野で公知の任意の方法(例えば、フレキソ印刷、噴霧、エアナイフ塗装、カーテン塗装、浸漬、ロッド塗装、ブレード塗装、グラビア印刷、リバースロール、ローラー塗布、吸収、サイズプレス、印刷、はけ塗り、ドローイング、スロット−ダイ塗装および押出)が使用され得る。
この塗装組成物を該基板に塗布することに続いて、塗布された被覆からは、任意の通常の乾燥技術により、溶媒が除去される。1実施態様では、この被覆は、その被覆基板を室温〜350°Fの範囲の温度に晒すことにより、乾燥される。
この塗装組成物は、少なくとも1回、この基板の少なくとも1表面に塗布される。この塗装組成物を1回より多く塗布するとき、塗布した被覆は、通常(必ずではないが)、被覆の塗布間にて、部分的または全体的に乾燥される。
この塗装組成物を微小孔性基板に塗布するとき、その塗装組成物は、しばしば、この基板に浸透する。その被覆層が微小孔性基板に浸透すると、この被覆基板でのインクジェット印刷の品質が改善される。典型的には、この被覆層は、この微小孔性基板の表面から少なくとも最初の1ミクロンに浸透する。ある場合には、この被覆層は、この微小孔性基板の少なくとも最初の10ミクロン、または少なくとも最初の20ミクロン、または少なくとも最初の30ミクロンに浸透する。
本発明の実施態様では、この塗装組成物は、エアナイフ塗装技術を使用して、この基板に塗布され、この場合、過剰な被覆は、強力な噴出により、そのエアナイフから「吹き飛ばされる」。他の実施態様では、リバースロール塗装方法が使用される。この手順では、この塗装組成物は、上部計量ローラーとその下の塗布ローラーとの間で間隙を正確に設定することにより、塗布器ローラー上に測定される。この塗装は、底部で支持ローラーの周りを通るにつれて、基板によって塗布ローラーから拭い去られる。
本発明の他の実施態様では、この塗装組成物を塗布するために、グラビア印刷塗装が使用される。グラビア印刷塗装方法では、塗装浴にて、刻みローラーが運転され、これは、そのローラーの刻みドットまたはラインを塗装組成物で満たす。このローラー上の過剰のいずれの被覆も、ドクターブレードで拭い去られ、その被覆は、刻みローラーと圧力ローラーとの間を通るにつれて、この基板上に堆積される。リバースグラビア印刷塗装方法が、使用され得る。この方法では、この塗装組成物は、通常のリバースロール塗装プロセスのように拭い去る前に、ローラー上で刻みを付けることにより、計量される。
さらに他の実施態様では、この塗装組成物を塗布するために、計量ロッドが使用され得る。計量ロッドを使用するとき、それがバスローラーを通り過ぎるにつれて、その基板上には、過剰な被覆が堆積される。ワイヤを巻き付けた計量ロッド(これは、時には、Meyer Barとして知られている)により、この基板上には、所望量の被覆が残留できる。この量は、そのロッド上で使用されるワイヤの直径により、決定される。
この基板に塗布される実質的に乾燥した被覆の量(すなわち、「コート重量」)は、被覆面積あたりの被覆重量として測定される。このコート重量は、広く変わり得るが、大ていの場合には、少なくとも0.001g/m2、または少なくとも0.01g/m2、ある場合には、少なくとも0.1g/m2である。このコート重量は、50g/m2以下、または40g/m2以下、ある場合には、35g/m2以下である。このコート重量は、上で述べた量のいずれかの間で変わり得る。
本発明はまた、被覆微小孔性基板に関する。この被覆微小孔性基板は、少なくとも1つの上記被覆面を有する微小孔性基板を含む。この表面は、上記塗装組成物(これは、カチオン性高分子窒素含有染料固定化合物および1種またはそれ以上の上記ポリウレタンを含有する)で被覆される。実質的に乾燥した被覆層は、その被覆層の10〜70重量%、または20〜60重量%、ある場合には、30〜55重量%で、このポリウレタンを含有し、また、この被覆層の30〜90重量%、または40〜80重量%、ある場合には、45〜70重量%で、この窒素含有重合体を含有する。この実質的に乾燥した被覆層中の各成分の量は、この塗装組成物を調製するのに使用される各々の量により、決定される。
本明細書中および請求の範囲で使用する「実質的に乾燥した」とは、触れると乾燥していると感じる被覆層を意味するように使用される。
本明細書中の多くの改良および変更は、当業者に明らかであるので、本発明は、以下の実施例(これらは、例示のみであると解釈される)でさらに詳しく記述されている。特に明記しない限り、全ての部およびパーセントは、重量基準であり、水に対する全ての言及は、脱イオン水を意味する。
(実施例1)
オーバーヘッドミキサーを使う高速混合下にて、ステンレス鋼混合タンク中で、61.5%固形分重量のアニオン性ポリウレタン分散体(これは、Crompton Corporation,Greenwich,Connecticutから、WitcoBond(登録商標)234の商品名で販売されている)を9.22%固形分重量まで希釈することにより、本発明の塗装組成物を調製した。別の給送タンクにて、エピクロロヒドリンと反応させたポリアミドアミンの55%固形分重量溶液(これは、Stockhausen GmbH & Co.KG,Krefeld,Germanyにより、CinFix
NFの商品名で販売されている)を5.78%固形分重量まで希釈し、引き続いて、希釈したアニオン性ポリウレタン分散体に加え、その混合物を、15分間混合した。そのpHを、氷酢酸で、5.0±0.5に調整した。この混合物の全樹脂固形分は、7.5%であり、その混合物の粘度は、ブルックフィールド粘度計(RVT、スピンドル番号1、25℃で50rpm)を使用して測定したとき、46cpsであった。
オーバーヘッドミキサーを使う高速混合下にて、ステンレス鋼混合タンク中で、61.5%固形分重量のアニオン性ポリウレタン分散体(これは、Crompton Corporation,Greenwich,Connecticutから、WitcoBond(登録商標)234の商品名で販売されている)を9.22%固形分重量まで希釈することにより、本発明の塗装組成物を調製した。別の給送タンクにて、エピクロロヒドリンと反応させたポリアミドアミンの55%固形分重量溶液(これは、Stockhausen GmbH & Co.KG,Krefeld,Germanyにより、CinFix
NFの商品名で販売されている)を5.78%固形分重量まで希釈し、引き続いて、希釈したアニオン性ポリウレタン分散体に加え、その混合物を、15分間混合した。そのpHを、氷酢酸で、5.0±0.5に調整した。この混合物の全樹脂固形分は、7.5%であり、その混合物の粘度は、ブルックフィールド粘度計(RVT、スピンドル番号1、25℃で50rpm)を使用して測定したとき、46cpsであった。
(実施例2〜4)
実施例1で記述したようにして、塗装組成物を調製し、そして微小孔性基板(これは、PPG Industries,Pittsburgh,PAにより、Teslinの商品名で販売されている)に塗布した。8.5”×11”のシート(10ミル厚、Teslin(登録商標))を、15”×20”×20ミルの裏打ちシート上に置いた。このTeslinシートの1〜2インチ上に、その上縁に平行に、計量バーを置いた。使い捨てプラスチック注射器に、10〜20ml量の塗料を引き入れた。この塗料をビードストリップ(約1/8インチ幅)として、この計量バーに触れてその次に、直接堆積した。このバーを、連続/一定速度を試みて、Teslinのシートを完全に横切って、引き出した。得られた湿潤シートを強制空気オーブンに入れ、確保して、95℃で、2分間乾燥した。乾燥したシートをオーブンから取り出し、そのシートの反対側に、同じ塗装手順を繰り返した。次いで、このシートを印刷し、そして試験した。表1は、印刷したシートの特性を示す。これらの塗装組成物を、0.73g/m2(前面および後面全体)の近似被膜重量で塗布した。本明細書中および請求の範囲で使用する「被膜重量」とは、単位面積あたりの(乾燥固形物としての)被覆の消費率を意味する。例えば、(乾燥固形物としての)Teslinの被覆「Y」平方メーターで消費された「X」グラムの被膜重量は、1平方メーターあたり、「XをYで割った」グラム数である。
実施例1で記述したようにして、塗装組成物を調製し、そして微小孔性基板(これは、PPG Industries,Pittsburgh,PAにより、Teslinの商品名で販売されている)に塗布した。8.5”×11”のシート(10ミル厚、Teslin(登録商標))を、15”×20”×20ミルの裏打ちシート上に置いた。このTeslinシートの1〜2インチ上に、その上縁に平行に、計量バーを置いた。使い捨てプラスチック注射器に、10〜20ml量の塗料を引き入れた。この塗料をビードストリップ(約1/8インチ幅)として、この計量バーに触れてその次に、直接堆積した。このバーを、連続/一定速度を試みて、Teslinのシートを完全に横切って、引き出した。得られた湿潤シートを強制空気オーブンに入れ、確保して、95℃で、2分間乾燥した。乾燥したシートをオーブンから取り出し、そのシートの反対側に、同じ塗装手順を繰り返した。次いで、このシートを印刷し、そして試験した。表1は、印刷したシートの特性を示す。これらの塗装組成物を、0.73g/m2(前面および後面全体)の近似被膜重量で塗布した。本明細書中および請求の範囲で使用する「被膜重量」とは、単位面積あたりの(乾燥固形物としての)被覆の消費率を意味する。例えば、(乾燥固形物としての)Teslinの被覆「Y」平方メーターで消費された「X」グラムの被膜重量は、1平方メーターあたり、「XをYで割った」グラム数である。
(実施例5〜8)
実施例1で記述したようにして、塗装組成物を調製し、そしてTeslin微小孔性基板に塗布した。実施例2で記述したようにして、計量バーを使用して、2枚の基板(実施例5および7)を塗装した。7.5%の全樹脂固形分を有する塗装組成物については、その粘度は、46cpsであり、また、10.0%の固形分のものについては、その粘度は、63cpsであった。これらの粘度値は、ブルックフィールド粘度計(RVT、スピンドル番号1、25℃で50rpm)を使用して測定した。
実施例1で記述したようにして、塗装組成物を調製し、そしてTeslin微小孔性基板に塗布した。実施例2で記述したようにして、計量バーを使用して、2枚の基板(実施例5および7)を塗装した。7.5%の全樹脂固形分を有する塗装組成物については、その粘度は、46cpsであり、また、10.0%の固形分のものについては、その粘度は、63cpsであった。これらの粘度値は、ブルックフィールド粘度計(RVT、スピンドル番号1、25℃で50rpm)を使用して測定した。
被覆を塗布するためにフレキソ印刷またはグラビア印刷塗装方法を使用して、2枚の基板(実施例6および8)を塗装した。この塗装方法では、2つの塗装ステーションからなるライン(各々は、強制空気乾燥オーブンを備えている)を使用した。各塗装ステーションは、塗装給送チャンバ、アニロックスロールおよびゴム塗布ロールからなっている。この塗装給送チャンバは、塗装保持タンクおよびポンプから供給した。このTeslinシートの両側を塗装した。その装置に、7BCM(10億平方ミクロン)アニロックスロールを取り付け、ライン速度は、180fpmであり、オーブン温度は、105℃(220°F)であり、そして1ロールあたり8回の通過を行ったが、これは、1表面あたり、4回の通過と解釈される。これらの塗装組成物を、0.73g/m2(前面および後面全体)の近似被膜重量で塗布した。
表2は、製造したシートの特性を示す。
得られた被覆シートに、Model HP970(Hewlett Packard Company)インクジェットプリンタで、試験印刷パターンを印刷した。この試験印刷パターンからのカラーバーを、周囲温度で、15分間にわたって、脱イオン水に浸すことにより、その水を除去することにより、そして1時間空気乾燥させて光学密度について各色を測定することにより、光学密度について測定した。水に浸す前後に、Model RD922,MacBeth ANSWER II濃度計(Kolimorgen Instrument Corporation製)を使用して、シアン(C)、マゼンタ(M)、黄色、黒色(K)および複合黒色(CMY)の光学密度を測定した。それらの結果を、表3で示す。
実施例2〜4で記述したように、計量バーを使用して、Teslin TS1000基板に、WitcoBond 234の9.22%固形分重量溶液を塗布した。その直後、この基板に、同様に、CinFix NFの5.78%固形分重量溶液を塗布した。被覆したTeslin TS1000を、次いで、95℃で、2分間乾燥した。乾燥したシートをオーブンから取り出し、そのシートの反対側に、同じ塗装手順を繰り返した。次いで、実施例5〜8で記述したように、HP970インクジェットプリンタを使用して、被覆Teslinに、試験印刷パターンを印刷した。視覚検査に基づいて、印刷された画像は、過剰なインク流出および乏しい乾燥特性を示した。
(実施例10)
実施例2〜4で記述したように、Teslin TS1000基板に、CinFix NFの5.78%固形分重量溶液を塗布した。その直後、この基板に、同様に、WitcoBond 234の9.22%固形分重量溶液を塗布した。被覆したTeslin TS1000を、次いで、95℃で、2分間乾燥した。乾燥したシートをオーブンから取り出し、そのシートの反対側に、同じ塗装手順を繰り返した。次いで、実施例5〜8で記述したように、HP970インクジェットプリンタを使用して、被覆Teslinに、試験印刷パターンを印刷した。視覚検査に基づいて、印刷された画像は、過剰なインク流出および乏しい乾燥特性を示した。
実施例2〜4で記述したように、Teslin TS1000基板に、CinFix NFの5.78%固形分重量溶液を塗布した。その直後、この基板に、同様に、WitcoBond 234の9.22%固形分重量溶液を塗布した。被覆したTeslin TS1000を、次いで、95℃で、2分間乾燥した。乾燥したシートをオーブンから取り出し、そのシートの反対側に、同じ塗装手順を繰り返した。次いで、実施例5〜8で記述したように、HP970インクジェットプリンタを使用して、被覆Teslinに、試験印刷パターンを印刷した。視覚検査に基づいて、印刷された画像は、過剰なインク流出および乏しい乾燥特性を示した。
(実施例11)
実施例2〜4で記述したように、Teslin TS1000基板に、CinFix NFの5.78%固形分重量溶液を塗布した。被覆したTeslin TS1000を、次いで、95℃で、2分間乾燥した。乾燥したシートをオーブンから取り出し、そのシートの反対側に、同じ塗装手順を繰り返した。次いで、実施例5〜8で記述したように、HP970インクジェットプリンタを使用して、被覆Teslinに、試験印刷パターンを印刷した。視覚検査に基づいて、印刷された画像は、許容できるものであったが、印刷した基板は、耐水性に乏しかった。
実施例2〜4で記述したように、Teslin TS1000基板に、CinFix NFの5.78%固形分重量溶液を塗布した。被覆したTeslin TS1000を、次いで、95℃で、2分間乾燥した。乾燥したシートをオーブンから取り出し、そのシートの反対側に、同じ塗装手順を繰り返した。次いで、実施例5〜8で記述したように、HP970インクジェットプリンタを使用して、被覆Teslinに、試験印刷パターンを印刷した。視覚検査に基づいて、印刷された画像は、許容できるものであったが、印刷した基板は、耐水性に乏しかった。
(実施例12)
実施例2〜4で記述したように、Teslin TS1000基板に、WitcoBond 234の9.22%固形分重量溶液を塗布した。被覆したTeslin TS1000を、次いで、95℃で、2分間乾燥した。乾燥したシートをオーブンから取り出し、そのシートの反対側に、同じ塗装手順を繰り返した。次いで、実施例5〜8で記述したように、HP970インクジェットを使用して、被覆Teslinに、試験印刷パターンを印刷した。視覚検査に基づいて、印刷された画像は、許容できない印刷品質を示した。
実施例2〜4で記述したように、Teslin TS1000基板に、WitcoBond 234の9.22%固形分重量溶液を塗布した。被覆したTeslin TS1000を、次いで、95℃で、2分間乾燥した。乾燥したシートをオーブンから取り出し、そのシートの反対側に、同じ塗装手順を繰り返した。次いで、実施例5〜8で記述したように、HP970インクジェットを使用して、被覆Teslinに、試験印刷パターンを印刷した。視覚検査に基づいて、印刷された画像は、許容できない印刷品質を示した。
(実施例13)
オーバーヘッドミキサーを使う高速混合下にて、ステンレス鋼混合タンク中で、61.5%固形分重量のアニオン性ポリウレタン分散体(これは、Crompton Corporation,Greenwich,Connecticutから、WitcoBond(登録商標)234の商品名で販売されている)を9.22%固形分重量まで希釈することにより、塗装組成物を調製した。別の給送タンクにて、エピクロロヒドリンと反応させたポリアミドアミンの55%固形分重量溶液(これは、Stockhausen GmbH & Co.KG,Krefeld,Germanyにより、CinFix NFの商品名で販売されている)を5.78%固形分重量まで希釈した。希釈したCinFix
NF溶液に、WitcoBond 234分散体を加えた。得られた懸濁液は、許容できない程に重い沈殿物を示し、これは、CinFix NFおよびWitcoBond 234のポリ塩であった。
オーバーヘッドミキサーを使う高速混合下にて、ステンレス鋼混合タンク中で、61.5%固形分重量のアニオン性ポリウレタン分散体(これは、Crompton Corporation,Greenwich,Connecticutから、WitcoBond(登録商標)234の商品名で販売されている)を9.22%固形分重量まで希釈することにより、塗装組成物を調製した。別の給送タンクにて、エピクロロヒドリンと反応させたポリアミドアミンの55%固形分重量溶液(これは、Stockhausen GmbH & Co.KG,Krefeld,Germanyにより、CinFix NFの商品名で販売されている)を5.78%固形分重量まで希釈した。希釈したCinFix
NF溶液に、WitcoBond 234分散体を加えた。得られた懸濁液は、許容できない程に重い沈殿物を示し、これは、CinFix NFおよびWitcoBond 234のポリ塩であった。
(実施例14〜16)
実施例1で記述したようにして、塗装組成物を調製し、そして絹織物(0.101ポンド/平方ヤード、5ミルゲージ)、綿織物(0.34ポンド/平方ヤード、13.6ミルゲージ)およびポリプロピレン/セルロース不織基板(0.14ポンド/平方ヤード、9.5ミルゲージ)に塗布した。塗装した各材料について、15”×20”×20ミルの裏打ちシートに、シート(8.5”×11”)を固定した。このシートの1〜2インチ上に、その上縁に平行に、計量バーを置いた。使い捨てプラスチック注射器に、10〜20ml量の塗料を引き入れた。この塗料をビードストリップ(約1/8インチ幅)として、この計量バーに触れてその次に、直接堆積した。このバーを、連続/一定速度を試みて、このシートを完全に横切って、引き出した。得られた湿潤シートを強制空気オーブンに入れ、確保して、95℃で、2分間乾燥した。乾燥したシートをオーブンから取り出し、そのシートの反対側に、同じ塗装手順を繰り返した。次いで、このシートを透明シートに貼り付けて剛性を与え、次いで、印刷し試験する準備をした。これらの塗装組成物を、0.73g/m2(前面および後面全体)の近似被膜重量で塗布した。実施例2〜4で先に記述したようにして、被膜重量を決定した。
実施例1で記述したようにして、塗装組成物を調製し、そして絹織物(0.101ポンド/平方ヤード、5ミルゲージ)、綿織物(0.34ポンド/平方ヤード、13.6ミルゲージ)およびポリプロピレン/セルロース不織基板(0.14ポンド/平方ヤード、9.5ミルゲージ)に塗布した。塗装した各材料について、15”×20”×20ミルの裏打ちシートに、シート(8.5”×11”)を固定した。このシートの1〜2インチ上に、その上縁に平行に、計量バーを置いた。使い捨てプラスチック注射器に、10〜20ml量の塗料を引き入れた。この塗料をビードストリップ(約1/8インチ幅)として、この計量バーに触れてその次に、直接堆積した。このバーを、連続/一定速度を試みて、このシートを完全に横切って、引き出した。得られた湿潤シートを強制空気オーブンに入れ、確保して、95℃で、2分間乾燥した。乾燥したシートをオーブンから取り出し、そのシートの反対側に、同じ塗装手順を繰り返した。次いで、このシートを透明シートに貼り付けて剛性を与え、次いで、印刷し試験する準備をした。これらの塗装組成物を、0.73g/m2(前面および後面全体)の近似被膜重量で塗布した。実施例2〜4で先に記述したようにして、被膜重量を決定した。
実施例14〜16を、インクジェットプリンタ(Hewlett Packard Company,Palo Alto,California製のModel HP960)で印刷し、そして塗装しなかった同じ基板と比較した。印刷後、各シートを剛性透明シートから取り除いた。被覆型および未被覆型の印刷シートを、周囲温度で、5日間にわたって、水に浸けた。水に浸した5日後、光学密度を測定した。水に浸す前後に、Model RD922,MacBeth ANSWER II濃度計(Kolimorgen Instrument Corporation製)を使用して、シアン(C)、マゼンタ(M)、黄色(Y)、黒色(K)および複合黒色(CMY)の光学密度を測定した。
15分後、これらの被覆基板に対して記録した画像は、無傷のままであり、すなわち、各試料について、そのインクは、流出しないか、またはその画像の光学密度は、著しく低下しなかった。これらの未被覆シートは、15分間の浸漬時間内に、直ちに流出して、印刷した画像を完全に洗い流した。被覆基板の各々の上に印刷した画像は、それらの光学密度値で分かるように、5日間の水浸漬露出後、インクの流出に遭遇しなかった。得られた印刷画像は、薄れたが、良好なライン鮮明度および判読可能な文字を有していた。
以下のようにして、本明細書中で「01」と指定した塗装組成物を調製した。オーバーヘッドミキサーを使う高速混合下にて、混合容器中で、61.5%固形分重量のアニオン性ポリウレタン分散体(これは、Crompton Corporation,Greenwich,Connecticutから、WitcoBond W−234の商品名で販売されている)を10.0%固形分重量まで希釈した。別の容器にて、エピクロロヒドリンと反応させたポリアミドアミンの55%固形分重量溶液(これは、Stockhausen GmbH & Co.KG,Krefeld,Germanyにより、CinFix NFの商品名で販売されている)を、脱イオン水で、10.0%固形分重量まで希釈し、引き続いて、希釈したアニオン性ポリウレタン分散体に加えた。その混合物を15分間混合し、続いて、この添加を完結した。得られた混合物は、40重量部のCinFix NFの固形物および60重量部のWitcobond W−234の固形物を含有していた。
CinFix NFを、同じ乾燥固形分ベースで、CinFix RDFで置き換えたこと以外は、上記のようにして、第二塗装組成物を調製した。この第二塗装組成物を、本明細書中では、01/RDFと呼ぶ。CinFix RDFは、31%固形分のポリ(塩化ジアリルジメチルアンモニウム)の水溶液であり、これは、Stockhausen GmbH & Co.KG,Krefeld,Germanyから市販されている。このCinFix RDFを、Witcobond W−234に加える前に、10.0%固形分重量まで希釈した。
CinFix NFを、同じ乾燥固形分ベースで、塩化ジアリルジメチルアンモニウムで置き換えたこと以外は、「01」組成物について上記のようにして、第三塗装組成物を調製した。この第三塗装組成物を、本明細書中では、「01/DADMAC」と呼ぶ。塩化ジアリルジメチルアンモニウムは、65%水溶液として、Milwaukee,WIのAldrich Chemical Companyから市販されている。それは、Witcobond W−234に加える前に、10.0%固形分重量まで希釈した。
CinFix NFを、同じ乾燥固形分ベースで、水中の30%固形分で、等モル量のジエチルアミンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物で置き換えたこと以外は、「01」組成物について上記のようにして、第四塗装組成物を調製した。この第四塗装組成物は、本明細書中では、「01/DEA−EPI」と呼ぶ。この反応混合物は、30%固形分に必要な30/70重量部混合物では、水と完全には混和せず、従って、その被覆に使用するために、酢酸でpH5まで酸性化して、水溶性にした。それは、Witcobond
W−234に加える前に、10.0%固形分重量まで希釈した。
W−234に加える前に、10.0%固形分重量まで希釈した。
Teslin(登録商標)TS1000およびSP1000のシートの両面に、#9ロッドを使用して、上記被覆の各々を塗装した。この被覆は、その前面に塗布し、95℃の温度で、2分間乾燥し、次いで、後面に塗布し、そして95℃で、2分間乾燥した。次いで、仕上げシートに、「HP Premium Photo Paper Glossy」の設定で、Hewlett−Packard 960Cプリンタでパターンを印刷した。このパターンの印刷したカラーバー部分の色密度は、X−Rite Model 418 Densitometer(これは、白色タイル標準で較正した)を使用して、測定した。各シートから、印刷したカラーバー部分を切り出し、脱イオン水のビーカーに一晩(すなわち、14時間)浸漬した。これらの部分を、次いで、水浴から取り出し、そして4時間にわたって空気乾燥させた。次いで、浸漬後の色密度を測定した。
これらの結果は、以下の表で示す:
本発明は、その好ましい実施態様を参照して記述されている。詳細な説明を読んで理解すると、明らかな改良および変更が想起される。本発明は、添付の請求の範囲およびそれらの等価物に入る限り、このような全ての改良および変更を含むと解釈される。
Claims (1)
- 7未満のpHを有するインク記録可能基板塗装組成物であって、該塗装組成物は、以下を含有する:
(a)水性ポリウレタン分散体;および
(b)窒素含有高分子染料固定化合物の水溶液。
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US5948557A (en) * | 1996-10-18 | 1999-09-07 | Ppg Industries, Inc. | Very thin microporous material |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070914 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080310 |