JP2007091993A - エチレン−α−オレフィン共重合体および成形体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3〜20のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、密度(d)が890〜970kg/m3であり、流動の活性化エネルギー(Ea)が50kJ/mol以上であり、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ測定によって得られる分子量分布(Mw/Mn)が3以上であり、ヘイズ引落し変化率(HDR)とメルトフローレート(MFR)と密度(d)とが下記式の関係を充足するエチレン−α−オレフィン共重合体。
HDR≦−0.782×logMFR+0.02114×d−19.25
【選択図】なし
Description
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、成形性が良好なエチレン−α−オレフィン共重合体であって、メラが低減した成形品が得られるエチレン−α−オレフィン共重合体、および、該共重合体の成形体を提供することにある。
HDR≦−0.782×logMFR+0.02114×d−19.25
ln(aT) = m(1/(T+273.16))+n (I)
Ea = |0.008314×m| (II)
aT :シフトファクター
Ea:流動の活性化エネルギー(単位:kJ/mol)
T :温度(単位:℃)
上記計算は、市販の計算ソフトウェアを用いてもよく、該計算ソフトウェアとしては、Rheometrics社製 Rhios V.4.4.4などがあげられる。
なお、シフトファクター(aT)は、夫々の温度(T)における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線を、log(Y)=−log(X)軸方向に移動させて(但し、Y軸を溶融複素粘度、X軸を角周波数とする。)、190℃での溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際の移動量であり、該重ね合わせでは、夫々の温度(T)における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線は、各曲線ごとに、角周波数をaT倍に、溶融複素粘度を1/aT倍に移動させる。また、130℃、150℃、170℃および190℃の4点の値から(I)式を最小自乗法で求めるときの相関係数は、通常、0.99以上である。
(1)装置:Water製Waters150C
(2)分離カラム:TOSOH TSKgelGMH6−HT
(3)測定温度:140℃
(4)キャリア:オルトジクロロベンゼン
(5)流量:1.0mL/分
(6)注入量:500μL
(7)検出器:示差屈折
(8)分子量標準物質:標準ポリスチレン
HDR≦−0.782×logMFR+0.02114×d−19.25 式(1)
HDR = (Haze50−Haze80)/(引落し比50−引落し比80)
引落し比50=0.8/50
引落し比80=0.8/80
<成形条件>
ダイス :ダイ径50mmφ、リップギャップ0.8mm
加工温度 :170℃
エアリング :二重スリットエアリング
冷却用エア温度:25℃
フロストライン高さ:200mm
ブロー比 :1.8
引取速度 :厚み50μmの場合 7.2m/min
厚み80μmの場合 4.5m/min
押出機 :単軸押出機、径30mmφ、L/D=28、フルフライトタイプ
HDR≦−0.782×logMFR+0.02114×d−19.24
式(1’)
|2−x−2y|≦1
上記式のxとしては、好ましくは0.01〜1.99の数であり、より好ましくは0.10〜1.80の数であり、さらに好ましくは0.20〜1.50の数であり、最も好ましくは0.30〜1.00の数である。
実施例および比較例での物性は、次の方法に従って測定した。
(1)メルトフローレート(MFR、単位:g/10分)
JIS K7210−1995に規定された方法において、荷重21.18N、温度190℃の条件で、A法により測定した。
JIS K7210−1995に規定された方法において、試験荷重211.82N、測定温度190℃の条件で測定されるメルトフローレート(MFR−H、単位:g/10分)を、JIS K7210−1995に規定された方法において、荷重21.18Nおよび温度190℃の条件で測定されるメルトフローレート(MFR)で除した値を、MFRRとした。
JIS K7112−1980のうち、A法に規定された方法に従って測定した。なお、試料には、JIS K6760−1995に記載のアニーリングを行った。
粘弾性測定装置(Rheometrics社製Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS−800)を用いて、下記測定条件で130℃、150℃、170℃および190℃での溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、次に、得られた溶融複素粘度−角周波数曲線から、Rheometrics社製計算ソフトウェア Rhios V.4.4.4を用いて、190℃での溶融複素粘度−角周波数曲線のマスターカーブを作成し、活性化エネルギー(Ea)を求めた。
<測定条件>
ジオメトリー:パラレルプレート
プレート直径:25mm
プレート間隔:1.5〜2mm
ストレイン :5%
角周波数 :0.1〜100rad/秒
測定雰囲気 :窒素
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ(GPC)法を用いて、下記の条件(1)〜(8)により、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)を測定し、分子量分布(Mw/Mn)を求めた。クロマトグラム上のベースラインは、試料溶出ピークが出現するよりも十分に保持時間が短い安定した水平な領域の点と、溶媒溶出ピークが観測されたよりも十分に保持時間が長い安定した水平な領域の点とを結んでできる直線とした。
(1)装置:Water製Waters150C
(2)分離カラム:TOSOH TSKgelGMH6−HT
(3)測定温度:140℃
(4)キャリア:オルトジクロロベンゼン
(5)流量:1.0mL/分
(6)注入量:500μL
(7)検出器:示差屈折
(8)分子量標準物質:標準ポリスチレン
インフレーションフィルム成形機[プラコー社製;フルフライトタイプスクリューの単軸押出機(径30mmφ、L/D=28)、ダイス(ダイ径50mmφ、リップギャップ0.8mm)、二重スリットエアリング]を用い、加工温度170℃、押出量約5.5kg/hr、フロストライン高さ(FLD)200mm、ブロー比1.8、引取速度7.2m/min、冷却用エア25℃の加工条件で、厚み50μmのインフレーションフィルムを成形(引落し比0.8mm/50μm)し、次に、引取り速度4.5m/minとし、厚み80μmのインフレーションフィルムを成形(引落し比0.8mm/80μm)した。得られた厚み50μmのインフレーションフィルムのヘイズ値(Haze50、単位:%)と、厚み80μmのインフレーションフィルムのヘイズ値(Haze80、単位:%)とを、ASTM1003に従って測定し、下記式より、ヘイズ引落し変化率(HDR)を算出した。
HDR = (Haze50−Haze80)/(引落し比50−引落し比80)
引落し比50=0.8/50
引落し比80=0.8/80
(7)クラリティ比
(6)ヘイズ引落し変化率で得た厚み80μmのインフレーションフィルムについて、透明度測定器(株式会社村上色彩技術研究所製 TM−1D型)を用いて、フィルム加工流れ方向(MD)のクラリティ(単位は%である。)と、フィルム加工直角方向(TD)のクラリティ(単位は%である。)を測定し、下記式より、クラリティ比を求めた。この値が小さいほどメラが少ない。
クラリティ比 = (MDのクラリティ−TDのクラリティ)
/[(MDのクラリティ+TDのクラリティ)/2]
(8)樹脂圧力(単位:MPa)
プラコー社製インフレーションフィルム成形機(フルフライトタイプスクリューの単軸押出機(径30mmφ、L/D=28)、ダイス(ダイ径50mmφ、リップギャップ0.8mm)、二重スリットエアリング)を用い、加工温度170℃、押出量5.5kg/hr、フロストラインディスタンス(FLD)200mm、ブロー比1.8の加工条件で厚み50μのインフレーションフィルムを成形する際の押出機の樹脂圧力を測定した。該樹脂圧力が低いほど、成形性に優れる。
(1)助触媒担体の調製
窒素置換した撹拌機を備えた反応器に、窒素流通下で300℃において加熱処理したシリカ(デビソン社製 Sylopol948;50%体積平均粒子径=55μm;細孔容量=1.67ml/g;比表面積=325m2/g)2.8kgとトルエン24kgとを入れて、撹拌した。その後、5℃に冷却した後、1,1,1,3,3,3−ヘキサメチルジシラザン0.91kgとトルエン1.43kgとの混合溶液を反応器内の温度を5℃に保ちながら33分間で滴下した。滴下終了後、5℃で1時間撹拌し、次に95℃に昇温し、95℃で3時間撹拌し、ろ過した。得られた固体成分をトルエン21kgで6回、洗浄を行った。その後、トルエンを6.9kg加えスラリーとし、一晩静置した。
予め窒素置換した内容積210リットルの撹拌機付きオートクレーブに、ブタン70リットルを投入した後、ラセミ−エチレンビス(1−インデニル)ジルコニウムジフェノキシド64mmolを投入し、オートクレーブを50℃まで昇温して撹拌を2時間行った。次に上記助触媒担体(A)0.6kgを投入し、オートクレーブを34℃まで降温して系内が安定した後、エチレンをオートクレーブ内のガス相圧力で0.03MPa分と水素0.1リットル(常温常圧体積)とを仕込み、続いてトリイソブチルアルミニウム0.1molを投入して重合を開始した。36℃へ昇温するとともに、エチレンと水素とを連続供給しながら30分経過した後、50℃へ昇温するとともに、エチレンと水素をさらに連続供給することによって合計4時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素などをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記助触媒担体(A)1g当り17gのポリエチレンが予備重合された予備重合触媒成分を得た。
上記で得た予備重合触媒成分を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと1−ブテンと1−ヘキセンとの共重合を実施し、エチレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合パウダーを得た。重合条件としては、重合温度を84℃、重合圧力を2MPa、エチレンに対する水素モル比を2.2%、エチレンと1−ブテンとの合計に対する1−ブテンモル比を2.1%、エチレンと1−ヘキセンとの合計に対する1−ヘキセンモル比を1.0%とした。重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、水素を連続的に供給した。また、上記予備重合済触媒成分とトリイソブチルアルミニウム、およびトリイソブチルアルミニウムに対するモル比3%のトリエチルアミンとを連続的に供給し、流動床の総パウダー重量80kgを一定に維持した。平均重合時間4hrであった。得られたエチレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合パウダーを押出機(田辺プラスチック(株)製、40mmφ、L/D=28、フルフライトスクリュー単軸押出機)を用いて、温度150℃、スクリュー回転数80rpmの条件で造粒することによりエチレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合体を得た。得られたエチレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合体を用いた物性評価の結果を表1に示した。
(1)予備重合触媒の調製
予め窒素置換した内容積210リットルの撹拌機付きオートクレーブに、実施例1の(1)助触媒担体の調製で得た助触媒担体(A)0.7kgを投入し、ブタン80リットルとを仕込んだ後、オートクレーブを30℃まで昇温した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相圧力で0.03MPa分仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム210mmolとラセミ−エチレンビス(1−インデニル)ジルコニウムジフェノキシド70mmolを投入して重合を開始した。32℃へ昇温するとともに、エチレンを0.3kg/Hrで連続供給しながら30分経過した後、さらに51℃へ昇温するとともに、エチレンと水素をそれぞれ4.8kg/Hrと6.8リットル(常温常圧体積)/Hrで連続供給することによって合計5.5時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素などをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記助触媒担体(A)1g当り28gのポリエチレンが予備重合された予備重合触媒成分を得た。
上記で得た予備重合触媒成分を用い、重合温度を80℃、エチレンに対する水素モル比を0.9%、エチレンと1−ブテンとの合計に対する1−ブテンモル比を2.8%、エチレンと1−ヘキセンとの合計に対する1−ヘキセンモル比を0.6%に変更した以外は実施例1と同様にして、連続式流動床気相重合装置でエチレンと1−ブテンと1−ヘキセンとの共重合を実施した。得られたエチレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合パウダーを押出機(神戸製鋼所社製 LCM50)を用いて、フィード速度50kg/hr、スクリュー回転数450rpm、ゲート開度50%、サクション圧力0.1MPa、樹脂温度200〜230℃の条件で造粒することによりエチレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合体を得た。得られたエチレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合体を用いた物性評価の結果を表1に示した。
(1)エチレン−α−オレフィン共重合体の製造
比較例1の(1)予備重合触媒の調製で得た予備重合触媒成分を用い、重合温度を87℃、エチレンに対する水素モル比を0.8%、エチレンと1−ブテンとの合計に対する1−ブテンモル比を3.2%、エチレンと1−ヘキセンとの合計に対する1−ヘキセンモル比を0.7%に変更した以外は実施例1と同様にして、連続式流動床気相重合装置でエチレンと1−ブテンと1−ヘキセンとの共重合を実施した。得られたエチレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合パウダーを押出機(神戸製鋼所社製 LCM50)を用いて、フィード速度50kg/hr、スクリュー回転数450rpm、ゲート開度50%、サクション圧力0.1MPa、樹脂温度200〜230℃の条件で造粒することによりエチレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合体を得た。得られたエチレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合体を用いた物性評価の結果を表1に示した。
Claims (2)
- エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3〜20のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、密度(d)が890〜970kg/m3であり、流動の活性化エネルギー(Ea)が50kJ/mol以上であり、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ測定によって得られる分子量分布(Mw/Mn)が3以上であり、ヘイズ引落し変化率(HDR)とメルトフローレート(MFR)と密度(d)とが下記式の関係を充足するエチレン−α−オレフィン共重合体。
HDR≦−0.782×logMFR+0.02114×d−19.25 - 請求項1に記載のエチレン−α−オレフィン共重合体を押出成形してなる成形体。
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Cited By (1)
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JP2010526930A (ja) * | 2007-05-16 | 2010-08-05 | エルジー・ケム・リミテッド | 長鎖分岐を含むエチレン−α−オレフィン共重合体 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004149761A (ja) * | 2002-09-02 | 2004-05-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | エチレン重合体 |
JP2005097482A (ja) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | エチレン重合体 |
JP2005248011A (ja) * | 2004-03-04 | 2005-09-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 樹脂組成物、重量物包装用フィルムおよび重量物包装袋 |
JP2005255988A (ja) * | 2004-02-10 | 2005-09-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 押出発泡成形用エチレン−α−オレフィン共重合体および押出発泡成形品 |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004149761A (ja) * | 2002-09-02 | 2004-05-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | エチレン重合体 |
JP2005097482A (ja) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | エチレン重合体 |
JP2005255988A (ja) * | 2004-02-10 | 2005-09-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 押出発泡成形用エチレン−α−オレフィン共重合体および押出発泡成形品 |
JP2005248011A (ja) * | 2004-03-04 | 2005-09-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 樹脂組成物、重量物包装用フィルムおよび重量物包装袋 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010526930A (ja) * | 2007-05-16 | 2010-08-05 | エルジー・ケム・リミテッド | 長鎖分岐を含むエチレン−α−オレフィン共重合体 |
US8513369B2 (en) | 2007-05-16 | 2013-08-20 | Lg Chem, Ltd. | Long chain-branched ethylene-alpha olefin copolymer |
US8742049B2 (en) | 2007-05-16 | 2014-06-03 | Lg Chem, Ltd. | Long chain-branched ethylene-alpha olefin copolymer |
US8759466B2 (en) | 2007-05-16 | 2014-06-24 | Lg Chem, Ltd. | Long chain-branched ethylene-alpha olefin copolymer |
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