JP2007081410A - Ferroelectric film, ferroelectric capacitor forming method, and ferroelectric capacitor - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は強誘電体膜、強誘電体膜を含むキャパシタ及び強誘電体キャパシタを含む半導体装置に係り、強誘電体記憶装置に関するものである。 The present invention relates to a ferroelectric film, a capacitor including a ferroelectric film, and a semiconductor device including a ferroelectric capacitor, and relates to a ferroelectric memory device.
一般的にDRAMは記憶セルアレイを含む。記憶セルアレイは多様な形態の構造を有し、一般的に一つのキャパシタとトランジスタを含む。 Generally, a DRAM includes a storage cell array. The memory cell array has various forms of structures and generally includes one capacitor and a transistor.
DRAM及び強誘電体記憶装置の製造において高誘電物質及び強誘電体に関する研究が持続的に続いている。強誘電体が外部電界が除去された以後にも分極の一部が残存する物質として強誘電体記憶装置に用いられるためには、高い残留分極(remanent polarization)及び低い抗電界(coercive field)、そして低い形成温度が要求される。 Research into high dielectric materials and ferroelectrics continues in the manufacture of DRAMs and ferroelectric memory devices. In order for a ferroelectric material to be used in a ferroelectric memory device as a material in which a part of polarization remains even after the external electric field is removed, a high remanent polarization and a low coercive field, And a low forming temperature is required.
強誘電体物質において、SrBi2Ta2O9(SBT)、Pb(Zr,Ti)O3(PZT)及び(Bi,La)TiO3(BLT)などのような物質に対する研究が活発に進行されている。これらの物質のうち、PZTは疲労度及び維持特性(fatigue and retention)が劣悪であると知られているが、相対的に高い残留分極及び低い抗電界及び形成温度を有するため現在一番有望な強誘電体メモリ用材料として研究されている。PZTの疲労度及び維持特性の劣化を、上、下部電極と強誘電体膜との間に伝導性酸化物を挿入することで最小化することができる技術が開発された。 In ferroelectric materials, research on materials such as SrBi 2 Ta 2 O 9 (SBT), Pb (Zr, Ti) O 3 (PZT) and (Bi, La) TiO 3 (BLT) has been actively conducted. ing. Of these materials, PZT is known to have poor fatigue and retention characteristics, but is currently the most promising because of its relatively high remanent polarization and low coercive field and formation temperature. It has been studied as a material for ferroelectric memory. A technique has been developed that can minimize the deterioration of fatigue and sustainability characteristics of PZT by inserting a conductive oxide between the upper electrode and the ferroelectric film.
強誘電体記憶装置の高集積化及び低電圧動作のためには強誘電体キャパシタの大きさ縮小と電極及び誘電体膜の厚さの減少が要求される。しかし、強誘電体膜の初期成長制御の難しさと下部電極を通じる金属元素の拡散によるプロファイルの劣化によって強誘電体膜の厚さ減少に限界がある。 For high integration and low voltage operation of a ferroelectric memory device, it is required to reduce the size of the ferroelectric capacitor and to reduce the thickness of the electrode and the dielectric film. However, there is a limit to reducing the thickness of the ferroelectric film due to the difficulty in controlling the initial growth of the ferroelectric film and the deterioration of the profile due to the diffusion of the metal element through the lower electrode.
強誘電体キャパシタのキャパシタンスCを下記のように表現することができる。
印加電圧によって形成される電界Eは下記のように定義されることができる。
The electric field E formed by the applied voltage can be defined as follows.
本発明の目的はプロファイルが劣化されず、厚さを減らすことができる強誘電体膜及び強誘電体キャパシタの形成方法及びこの方法で製造された強誘電体キャパシタを提供することである SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a ferroelectric film and a method for forming a ferroelectric capacitor capable of reducing the thickness without deterioration of the profile, and a ferroelectric capacitor manufactured by this method.
本発明の他の目的は強誘電体キャパシタの電極の厚さを減らすことにある Another object of the present invention is to reduce the electrode thickness of the ferroelectric capacitor.
本発明は強誘電体膜、強誘電体キャパシタ及び強誘電体半導体装置を製造する方法を含む。 The present invention includes a method of manufacturing a ferroelectric film, a ferroelectric capacitor, and a ferroelectric semiconductor device.
本発明の一実施形態は複数の有機金属ソース化合物を前記反応チャンバに供給する段階、NyOx及びO2を含み、NyOxの嵩比が50%ないし90%である酸化ガスを前記反応チャンバに供給する段階、及び前記反応チャンバの蒸着温度及び蒸着圧力を維持し、蒸着時間の間前記有機金属ソース化合物と前記酸化ガスを反応させて強誘電体を形成する段階を含む。 One embodiment of the present invention supplying a plurality of organic metal source compound to said reaction chamber comprises a N y O x and O 2, the oxidizing gas volume ratio of N y O x is 50% to 90% Supplying the reaction chamber, and maintaining a deposition temperature and a deposition pressure of the reaction chamber, and reacting the organometallic source compound and the oxidizing gas for a deposition time to form a ferroelectric.
前記NyOxはN2O及びNO2のうち選択された一つまたはこれらの混合ガスであることができ、前記運搬ガスはHe、N2及びArのうちで選択された一つまたは二つ以上の混合ガスであることができ、前記運搬ガスは前記酸化ガスの供給嵩比の20ないし50供給嵩比で前記チャンバ内に供給されることができる。前記強誘電体は二酸化物、三酸化物及び四酸化物及び/または窒化物であることができ、例えばMOCVD法で蒸着されたSBT、BLT、BST((Ba、Sr)TiO3)、PZT、BaTiO3、BiFeO3、SBTN、SBTT、SBTZ、PZTであることができる。 The N y O x may be one selected from N 2 O and NO 2 or a mixed gas thereof, and the carrier gas may be one or two selected from He, N 2 and Ar. The carrier gas may be supplied into the chamber at a supply volume ratio of 20 to 50 which is a supply volume ratio of the oxidizing gas. The ferroelectric may be a dioxide, a trioxide and a tetraoxide and / or a nitride, for example, SBT, BLT, BST ((Ba, Sr) TiO 3 ), PZT, deposited by MOCVD. BaTiO 3 , BiFeO 3 , SBTN, SBTT, SBTZ, PZT.
前記PZTはPbソースとして鉛ビス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオネート)(Pb(thd)2)、鉛ビス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオネート N、N’、N’’−ペンタメチルジエチレントリアミン)(Pb(thd)2pmdeta)のうち選択された一つまたはこれらの混合物を含むことができ、Zrソースとして ジルコニウム テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオネート)(Zr(thd)4)、ジルコニウム ビス(イソプロポキシド)ビス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオネート)(Zr(O‐i‐Pr)2(thd)2)のうち選択された一つまたはこれらの混合物を含むことができ、Tiソースとして、チタン ビス(イソプロポキシド)ビス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオネート)(Ti(O−i−Pr)2(thd)2)を含むことができる。 PZT has lead bis (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate) (Pb (thd) 2 ), lead bis (2,2,6,6-tetramethyl-) as a Pb source. 3,5-heptanedionate N, N ′, N ″ -pentamethyldiethylenetriamine) (Pb (thd) 2 pmdata) or a mixture thereof may be included, with zirconium tetrakis as the Zr source (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate) (Zr (thd) 4 ), zirconium bis (isopropoxide) bis (2,2,6,6-tetramethyl-3, 5-heptanedionato) (Zr (O-i- Pr) 2 (thd) can include one or mixtures thereof is selected out of 2), as Ti source, Chita May include bis (isopropoxide) bis (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate) (Ti (O-i- Pr) 2 (thd) 2).
本発明の一実施形態において、前記強誘電体膜を形成する方法はPbソース、Zrソース及びTiソースを混合物で供給するCVDシステムで実施されることができる。前記CVDシステムで前記混合物を気化温度Tvが維持された気化器に供給して有機金属ソース化合物を形成し、前記有機金属ソース化合物を注入温度の反応チャンバに供給する前に注入温度に調節することができる。 In one embodiment of the present invention, the method of forming the ferroelectric film may be performed in a CVD system that supplies a Pb source, a Zr source, and a Ti source as a mixture. The vaporization temperature T v of the mixture in CVD systems is supplied to the vaporizer is maintained to form an organic metal source compound, modulates the injection temperature before supplying the organic metal source compound in the reaction chamber of the injection temperature be able to.
前記混合物は溶媒としてオクタンを含むことができ、前記気化温度Tvは180℃ないし200℃であり、前記注入温度Tiは120℃ないし200℃であることができる。前記蒸着温度は550℃ないし650℃であり、蒸着圧力は5Torr以下であることができる。 The mixture may include octane as a solvent, the vaporization temperature Tv may be 180 ° C. to 200 ° C., and the injection temperature Ti may be 120 ° C. to 200 ° C. The deposition temperature may be 550 ° C. to 650 ° C., and the deposition pressure may be 5 Torr or less.
本発明は強誘電体キャパシタ形成方法を提供する。この方法は半導体基板上に下部電極膜を形成する段階、前記下部電極上に強誘電体膜を形成する段階、上部金属膜を形成してキャパシタスタックを形成する段階、及び前記キャパシタスタックをパターニングして側壁を有する強誘電体キャパシタを形成する段階を含む。前記強誘電体膜を形成する段階は、反応チャンバに運搬ガスを供給する段階、前記反応チャンバに複数の有機金属ソース化合物を供給する段階、NyOx及びO2を含み、NyOxの嵩比が60%ないし80%である酸化ガスを前記反応チャンバに供給する段階、及び前記反応チャンバ内の蒸着温度及び蒸着圧力を蒸着期間の間維持して強誘電体膜を形成する段階を含む。 The present invention provides a method for forming a ferroelectric capacitor. The method includes forming a lower electrode film on a semiconductor substrate, forming a ferroelectric film on the lower electrode, forming an upper metal film to form a capacitor stack, and patterning the capacitor stack. Forming a ferroelectric capacitor having sidewalls. The forming of the ferroelectric film includes supplying a carrier gas to the reaction chamber, supplying a plurality of organometallic source compounds to the reaction chamber, N y O x and O 2 , and N y O x Supplying an oxidizing gas having a bulk ratio of 60% to 80% to the reaction chamber, and maintaining a deposition temperature and a deposition pressure in the reaction chamber for a deposition period to form a ferroelectric film. Including.
前記半導体基板と前記下部電極の間に酸素遮断膜がさらに形成されることができる。前記強誘電体膜と前記上部電極との間にバッファ膜がさらに形成されることもできる。前記酸素遮断膜は金属及び金属窒化膜のうち選択された一つまたは二つ以上の組み合わせで形成されることができ、前記LaNiO3、SrRuO3、In2Sn2O7、IrO2、CaRuO3のうち一つまたは二つ以上の組み合わせで形成されることができる。 An oxygen barrier layer may be further formed between the semiconductor substrate and the lower electrode. A buffer film may be further formed between the ferroelectric film and the upper electrode. The oxygen barrier layer may be formed of one or a combination of two or more selected from a metal and a metal nitride layer, and includes LaNiO 3 , SrRuO 3 , In 2 Sn 2 O 7 , IrO 2 , and CaRuO 3. 1 or a combination of two or more thereof.
前記下部電極膜はIr、IrRu、SrRuO3/Ir、CaNiO3、CaRuO3のうち選択された一つまたは二つ以上の組み合わせであることができ、前記上部電極膜もIr、IrRu、SrRuO3/Ir、CaNiO3、LaNiO3、CaRuO3のうち選択された一つまたは二つ以上の組み合わせであることができる。前記下部電極の厚さは65nmを超えず、例えば30nmないし40nmであることができる。 The lower electrode film Ir, IrRu, SrRuO 3 / Ir , CaNiO 3, CaRuO it can be one or two or more of the selected combination of 3, the upper electrode film also Ir, IrRu, SrRuO 3 / One or a combination of two or more selected from Ir, CaNiO 3 , LaNiO 3 , and CaRuO 3 may be used. The thickness of the lower electrode does not exceed 65 nm, and may be 30 nm to 40 nm, for example.
前記キャパシタの側壁は基板に対して角度θ程度傾くことができる。前記角度θは少なくとも70度であることができ、キャパシタスタックに薄い層が用いられる時は場合によって90度であることができる。前記角度θによってキャパシタスタックは台形または四角形の断面を有することができる。前記キャパシタスタックを構成する多様な物質に対するエッチング程度によって前記キャパシタスタックは平均傾斜角で所定の偏差を有することができる。 The side wall of the capacitor may be inclined at an angle θ with respect to the substrate. The angle θ can be at least 70 degrees and can optionally be 90 degrees when thin layers are used in the capacitor stack. The capacitor stack may have a trapezoidal or square cross section according to the angle θ. The capacitor stack may have a predetermined deviation in an average tilt angle according to an etching degree with respect to various materials constituting the capacitor stack.
本発明のまた他の実施形態による強誘電体膜形成方法は、反応チャンバに運搬ガスを供給する段階、複数の有機金属ソース化合物を前記反応チャンバに供給する段階、NyOx及びO2を含み、NyOxの嵩比が60%ないし80%である1混合酸化ガスを第1蒸着期間の間前記反応チャンバに供給する段階、前記第1蒸着期間T1間前記反応チャンバ内を第1蒸着温度Td1及び第1蒸着圧力Pd1で維持して第1強誘電体を形成する段階、前記第1混合酸化ガスより酸素含量が高い第2酸化ガスを前記反応チャンバに第2蒸着期間の間供給する段階、及び第2蒸着期間T2間前記反応チャンバ内を第2蒸着温度Td2及び第2蒸着圧力Pd2で維持して第2強誘電体を形成する段階を含むことができる。 According to another embodiment of the present invention, a method of forming a ferroelectric film includes supplying a transport gas to a reaction chamber, supplying a plurality of organometallic source compounds to the reaction chamber, N y O x and O 2 . And supplying a mixed oxidizing gas having a bulk ratio of N y O x of 60% to 80% to the reaction chamber during a first deposition period, and the inside of the reaction chamber during the first deposition period T 1 Maintaining a first deposition temperature T d1 and a first deposition pressure P d1 to form a first ferroelectric; a second oxidizing gas having a higher oxygen content than the first mixed oxidizing gas is supplied to the reaction chamber in a second deposition period; It may include supplying between, and the second between the deposition period T 2 within the reaction chamber was maintained at a second deposition temperature T d2 and the second deposition pressure P d2 forming a second ferroelectric .
前記強誘電体物質の大部分はPZTであることができ、前記第2層及びその上部層は蒸着条件によって前記第1強誘電体に比べて鉛及び酸素濃度が高いことができる。 Most of the ferroelectric material may be PZT, and the second layer and the upper layer thereof may have higher lead and oxygen concentrations than the first ferroelectric depending on deposition conditions.
一つまたはそれ以上の強誘電体及び/または成分勾配を有する強誘電体膜を適切に組み合わせて強誘電体膜の特性を調節するために酸素及び/または窒素の濃度が領域によって異なることができる。 The concentration of oxygen and / or nitrogen can vary from region to region in order to adjust the properties of the ferroelectric film by appropriately combining one or more ferroelectric films and / or ferroelectric films having a component gradient. .
上述したように、蒸着工程の間前記蒸着条件をほとんど一定に維持すれば、強誘電体膜は単一酸化元素としてO2を用いて得られたときに比べて厚さの側面で改善された均一度を示す。本発明によれば、強誘電体と下部電極の界面で非正常的な膜が形成されることを抑制するまたは防ぐことができ、蒸着工程のうちに前記混合酸化ガスの使用程度は変更されることができる。例えば、蒸着初期段階で混合酸化ガスで進行して非正常的な強誘電体膜が形成されることを抑制し、前記強誘電体膜が所定の厚さに到逹した時、混合酸化ガスを純粋酸素ガスに転換して強誘電体膜上部の酸素含量を増加させることができる。従って、強誘電体膜の結果物は少なくとも多様な成分の原子比において均一ではない組成を有することができる。しかし、下部電極との界面付近では非正常的な強誘電体が少ないか、またはない。 As described above, if the deposition conditions are kept almost constant during the deposition process, the ferroelectric film is improved in terms of thickness compared to that obtained using O 2 as a single oxide element. Indicates uniformity. According to the present invention, it is possible to suppress or prevent the formation of an abnormal film at the interface between the ferroelectric and the lower electrode, and the degree of use of the mixed oxidizing gas is changed during the vapor deposition process. be able to. For example, it is possible to suppress the formation of an abnormal ferroelectric film by proceeding with a mixed oxidizing gas at the initial stage of vapor deposition, and when the ferroelectric film reaches a predetermined thickness, The oxygen content in the upper part of the ferroelectric film can be increased by converting to pure oxygen gas. Accordingly, the resultant ferroelectric film may have a composition that is not uniform in at least the atomic ratio of various components. However, there are few or no abnormal ferroelectrics near the interface with the lower electrode.
図1に図示されたように、通常の強誘電体キャパシタスタック構造100は酸素遮断膜104(例えば、TiAlNのような金属窒化膜)、下部電極106(例えば、イリジウム)、強誘電体膜108(例えば、PZT(Pb(ZrxTix−1)O3))、及びバッファ膜110(例えば、SRO(SrRuO3))導電膜112(例えば、イリジウム)を含む上部電極を含む。 As shown in FIG. 1, an ordinary ferroelectric capacitor stack structure 100 includes an oxygen blocking film 104 (for example, a metal nitride film such as TiAlN), a lower electrode 106 (for example, iridium), and a ferroelectric film 108 (for example). For example, it includes an upper electrode including PZT (Pb (Zr x Ti x-1 ) O 3 )) and a buffer film 110 (for example, SRO (SrRuO 3 )) conductive film 112 (for example, iridium).
この構造100は基板102上にシリコン酸化膜のような複数の層を順次に蒸着して形成されることができ、前記複数層をパターニング及びエッチングして要求される装置の機能に合う強誘電体キャパシタを形成する。 The structure 100 can be formed by sequentially depositing a plurality of layers such as a silicon oxide film on a substrate 102, and patterning and etching the plurality of layers to meet the required device function. A capacitor is formed.
図2に図示されたように、強誘電体キャパシタスタック200は酸素遮断膜204(例えば、TiAlNのような金属窒化膜)、下部電極206(例えば、イリジウム)、強誘電体208(例えば、PZT(Pb(ZrxTix−1)O3)、及びバッファ膜210(例えば、SRO(SrRuO3)のような金属酸化膜)と導電膜212(例えば、イリジウム)を含む。 As shown in FIG. 2, the ferroelectric capacitor stack 200 includes an oxygen blocking film 204 (for example, a metal nitride film such as TiAlN), a lower electrode 206 (for example, iridium), and a ferroelectric 208 (for example, PZT (for example). Pb (Zr x Ti x-1 ) O 3 ), a buffer film 210 (for example, a metal oxide film such as SRO (SrRuO 3 )) and a conductive film 212 (for example, iridium).
この強誘電体構造200は基板202上に埋め込みコンタクト構造214が形成されたシリコン酸化膜のような複数の膜を順次に積層して形成される。前記積層膜はパターニング及びエッチングされて、要求される装置の機能に合うように強誘電体キャパシタ構造で作られる。前記埋め込みコンタクト構造は強誘電体キャパシタ200の下部電極と基板に提供された下部回路を電気的に連結する。 The ferroelectric structure 200 is formed by sequentially laminating a plurality of films such as a silicon oxide film having a buried contact structure 214 formed on a substrate 202. The laminated film is patterned and etched to make a ferroelectric capacitor structure to meet the required device functions. The buried contact structure electrically connects the lower electrode of the ferroelectric capacitor 200 and the lower circuit provided on the substrate.
図3に図示されたように、本発明の一実施形態では、前記強誘電体キャパシタスタックは、基板S302を準備し、下部電極S304を形成し、強誘電体膜S306を形成し、上部電極S308を形成して熱処理された結果物S310を含む。上述したように、下部電極を形成する段階は酸素遮断膜を下部電極と基板との間に形成する段階をさらに含むことができる。前記酸素遮断膜は基板から伝達された酸素によって下部電極が酸化されることを抑制して製造工程及び強誘電体装置の動作期間の間下部電極の導電性の維持を助ける。 As shown in FIG. 3, in one embodiment of the present invention, the ferroelectric capacitor stack includes a substrate S302, a lower electrode S304, a ferroelectric film S306, and an upper electrode S308. And the resultant product S310 heat-treated. As described above, the step of forming the lower electrode may further include forming an oxygen barrier layer between the lower electrode and the substrate. The oxygen barrier layer prevents the lower electrode from being oxidized by oxygen transferred from the substrate, and helps maintain the conductivity of the lower electrode during the manufacturing process and the operation period of the ferroelectric device.
上述したように、上部電極を形成する段階はバッファ膜を前記強誘電体膜と前記上部電極の下部面との間に形成することを含む。前記バッファ膜は上部電極の接着性向上及び/または多層膜間の熱膨脹係数の差による熱応力の低減のように、強誘電体装置の信頼度及び寿命に影響を与える特性を向上することができるように選択されることができる。 As described above, the step of forming the upper electrode includes forming a buffer film between the ferroelectric film and the lower surface of the upper electrode. The buffer film can improve characteristics affecting the reliability and life of the ferroelectric device, such as improving the adhesion of the upper electrode and / or reducing the thermal stress due to the difference in thermal expansion coefficient between the multilayer films. Can be selected.
本発明の一実施形態では、強誘電体キャパシタを製造する段階は半導体基板を準備し、層間絶縁膜ILDを前記半導体基板上に形成し、酸素遮断膜及び/または接着膜を前記ILD上に形成することを含む。例えば、前記酸素遮断膜及び/または接着膜はCVD、ALD、PVD及びE‐ビーム蒸着のような多様な工程を通じてTi、TiN、TiAlN、TaN及び/またはTaSiNであることができる。 In one embodiment of the present invention, the step of manufacturing a ferroelectric capacitor includes preparing a semiconductor substrate, forming an interlayer insulating film ILD on the semiconductor substrate, and forming an oxygen blocking film and / or an adhesive film on the ILD. Including doing. For example, the oxygen barrier layer and / or the adhesion layer may be Ti, TiN, TiAlN, TaN and / or TaSiN through various processes such as CVD, ALD, PVD and E-beam evaporation.
遮断/接着膜が形成されると、前記下部電極BEが形成される。前記下部電極は例えば、貴金属、貴金属合金及び/またはIr、IrRu、SrRuO3/Ir、IrO2、CaNiO3、CaRuO3のうち選択された一つまたは二つ以上の組み合わせで形成されることができる。前記下部電極は80nm以下の厚さであることが望ましく、例えば30ないし40nmであることができる。 When the blocking / adhesion film is formed, the lower electrode BE is formed. The lower electrode may be formed of, for example, a noble metal, a noble metal alloy, and / or one or a combination of two or more selected from Ir, IrRu, SrRuO 3 / Ir, IrO 2 , CaNiO 3 , and CaRuO 3. . The lower electrode may have a thickness of 80 nm or less, for example, 30 to 40 nm.
前記下部電極が形成された時、ペロブスカイト結晶構造を有する強誘電体膜がMOCVD法を用いて形成される。前記MOCVD法はシード層を形成することを含む。前記強誘電体膜が形成された後、上部電極が形成されることができる。前記上部電極は前記強誘電体膜の上部面に形成された初期バッファ膜と、前記初期バッファ膜上に形成された二次導電膜を有する二層構造で形成されることができる。前記初期バッファ膜は例えば、LaNiO3、SrRuO3、In2Sn2O7、IrO2及び/またはCaRuO3のような金属酸化膜で形成されることができ、前記二次導電膜は例えば、貴金属、貴金属合金及び/またはIr、IrRu、SrRuO3/Ir、IrO2、CaNiO3、LaNiO3、CaRuO3で形成されることができる。これらの層はCVD、ALD、PVD、スパッタリング及びE‐ビーム蒸着などの多様な方法で形成されることができる。 When the lower electrode is formed, a ferroelectric film having a perovskite crystal structure is formed using the MOCVD method. The MOCVD method includes forming a seed layer. After the ferroelectric film is formed, an upper electrode can be formed. The upper electrode may have a two-layer structure including an initial buffer film formed on an upper surface of the ferroelectric film and a secondary conductive film formed on the initial buffer film. The initial buffer film may be formed of a metal oxide film such as LaNiO 3 , SrRuO 3 , In 2 Sn 2 O 7 , IrO 2 and / or CaRuO 3 , and the secondary conductive film may be a noble metal, for example. , Noble metal alloys and / or Ir, IrRu, SrRuO 3 / Ir, IrO 2 , CaNiO 3 , LaNiO 3 , CaRuO 3 . These layers can be formed by various methods such as CVD, ALD, PVD, sputtering and E-beam evaporation.
前記実施形態で前記強誘電体膜はMOCVD法で形成されることができる。この時、有機金属前駆体は通常のO2酸化ガスではなく、窒素/酸素化合物NyOx及び酸素の混合酸化ガスと反応する。図4A及び図4Bに図示されたように、基板404上に強誘電体薄膜の初期層を形成するためのMOソースを用いない通常のMOCVD法は酸化ガスとして純粋な酸素を用いる。前記強誘電体薄膜の初期層406はMOソースを供給しなくても顕著に不均一の構造を有する。 In the embodiment, the ferroelectric film may be formed by MOCVD. At this time, the organometallic precursor reacts with a mixed oxidizing gas of nitrogen / oxygen compound N y O x and oxygen, instead of a normal O 2 oxidizing gas. As shown in FIGS. 4A and 4B, a conventional MOCVD method using no MO source for forming an initial layer of a ferroelectric thin film on a substrate 404 uses pure oxygen as an oxidizing gas. The initial layer 406 of the ferroelectric thin film has a remarkably non-uniform structure without supplying an MO source.
一方、図5A及び図5Bに図示されたように、本発明の実施形態によって混合酸化ガスを用いて下部電極506上に強誘電体初期層を形成した時、強誘電体薄膜の初期層507は図4Bに図示されたような顕著に不均一の強誘電体膜を形成することなく、改善された均一な構造を現わす。強誘電体膜507の均一度は装置の性能向上に寄与する。 On the other hand, as shown in FIGS. 5A and 5B, when the ferroelectric initial layer is formed on the lower electrode 506 using the mixed oxidizing gas according to the embodiment of the present invention, the initial layer 507 of the ferroelectric thin film is An improved uniform structure appears without the formation of a significantly non-uniform ferroelectric film as illustrated in FIG. 4B. The uniformity of the ferroelectric film 507 contributes to improving the performance of the device.
前記のように、混合酸化ガスは酸素及び窒素を含む酸化ガス、例えばNyOxで表示されるN2O及び/またはNO2を含むことができる。図3に図示された本発明の実施形態による強誘電体キャパシタの製造方法は基板を準備して反応チャンバにおくことを含む。Tiのような金属、またはTiNまたはTiAlNのような金属窒化膜を前記基板上に形成して酸素遮断膜を形成する。約650Åより薄い厚さを有するイリジウムスパッタリング膜を用いて下部電極を形成し、PZTのような強誘電体膜を形成することができる。希望する蒸着に適当な温度及び圧力のNyOx/O2混合酸化ガスを有する反応チャンバに金属前駆体を適当な比率で供給して前記強誘電体膜を形成することができる。前記強誘電体膜の上部面に適当なバッファ物質またはSrRuO3スパッタリング膜のようなバッファ膜をさらに形成することもできる。イリジウムスパッタリング膜を利用して上部電極を形成する。 As described above, the mixed oxidizing gas may include an oxidizing gas containing oxygen and nitrogen, for example, N 2 O and / or NO 2 represented by N y O x . The method for manufacturing a ferroelectric capacitor according to the embodiment of the present invention illustrated in FIG. 3 includes preparing a substrate and placing it in a reaction chamber. A metal such as Ti or a metal nitride film such as TiN or TiAlN is formed on the substrate to form an oxygen blocking film. A lower electrode can be formed using an iridium sputtering film having a thickness less than about 650 mm, and a ferroelectric film such as PZT can be formed. The ferroelectric film can be formed by supplying a metal precursor in an appropriate ratio to a reaction chamber having a mixed oxidizing gas of N y O x / O 2 at a temperature and pressure suitable for a desired deposition. A suitable buffer material or a buffer film such as a SrRuO 3 sputtering film may be further formed on the upper surface of the ferroelectric film. An upper electrode is formed using an iridium sputtering film.
前記積層構造をパターニング及びエッチングしてそれぞれの強誘電体キャパシタ構造物を形成する。本発明の一実施形態で、鉛、ジルコニウム及びチタン有機金属前駆体を約190℃で動作する気化器に注入して初期有機金属MO蒸気を形成することができる。前記初期MO蒸気は反応チャンバ内に供給される前に運搬ガスと混合され、加熱された管路を通じて約130℃の温度で前記反応チャンバに供給される。前記混合酸化ガスは約400℃のより高い温度で前記反応チャンバに注入され、N2OとO2の混合比は約2:1であることができる。前記基板及び半導体ウェーハは前記反応チャンバ内で約575℃の蒸着温度で維持される。 The stacked structure is patterned and etched to form each ferroelectric capacitor structure. In one embodiment of the present invention, lead, zirconium and titanium organometallic precursors can be injected into a vaporizer operating at about 190 ° C. to form an initial organometallic MO vapor. The initial MO vapor is mixed with a carrier gas before being fed into the reaction chamber and fed to the reaction chamber at a temperature of about 130 ° C. through a heated line. The mixed oxidizing gas is injected into the reaction chamber at a higher temperature of about 400 ° C., and the mixing ratio of N 2 O and O 2 can be about 2: 1. The substrate and semiconductor wafer are maintained at a deposition temperature of about 575 ° C. in the reaction chamber.
混合比、ガス及び温度等の蒸着条件及び用いられる有機金属及び酸化ガスの混合比が上述と異なる場合にも、本発明の実施形態による改善された均一度を有する強誘電体物質を形成することができる。特に、酸化ガスの比を2:1に開示したが、前記NyOxの供給量は酸素の供給量と同一または超過することもできる。例えば、NyOx/(NyOx + O2)の混合比は0.5ないし0.9である時望ましい結果を得ることができる。しかし、混合比が0.6ないし0.75である時、より優秀な結果を得ることができる。一方、NyOxが過度な場合、例えば、NyOx/(NyOx + O2)が0.8以上である場合、漏洩が増加し得る。 Forming a ferroelectric material having improved uniformity according to an embodiment of the present invention even when deposition conditions such as mixing ratio, gas and temperature, and mixing ratio of organic metal and oxidizing gas used are different from those described above. Can do. In particular, although the ratio of oxidizing gas is disclosed as 2: 1, the supply amount of the N y O x may be the same as or exceeding the supply amount of oxygen. For example, the mixing ratio of N y O x / (N y O x + O 2) can be obtained desirable results when it is 0.9 to 0.5. However, better results can be obtained when the mixing ratio is 0.6 to 0.75. On the other hand, if NyOx is excessive, for example, when N y O x / (N y O x + O 2) is 0.8 or more, the leakage may increase.
前記多様な反応ガスの注入温度は前記強誘電体膜の結果物に影響を及ぼすことができる。例えば、前記実施形態で混合酸化ガスを400℃で注入したとしても、300℃ないし700℃範囲内で望ましい結果を得ることができ、400℃ないし500℃でより望ましい結果を得ることができる。大部分の場合、反応チャンバの圧力は前記強誘電体膜が蒸着される間5Torrより低いのが望ましい。有機金属前駆体はHe、N2、Ar及びこれらのうちで二以上が混合された運搬ガスをさらに含むこともできる。 The various reaction gas injection temperatures may affect the resultant ferroelectric film. For example, even if the mixed oxidizing gas is injected at 400 ° C. in the above embodiment, a desirable result can be obtained within the range of 300 ° C. to 700 ° C., and a more desirable result can be obtained at 400 ° C. to 500 ° C. In most cases, it is desirable that the pressure in the reaction chamber be lower than 5 Torr during the deposition of the ferroelectric film. The organometallic precursor may further include He, N 2 , Ar, and a carrier gas in which two or more of these are mixed.
例えば、1000ÅのPZT膜は、各々117、70及び96mg/分の鉛、ジルコニウム及びチタンソース流(各々0.15sccm、0.09sccm及び0.12sccmに対応)を、200℃において、500sccmのアルゴン運搬ガスと組み合わせて用いることによって形成されてよい。前記ソース/運搬ガスの混合物はシャワー拡散器を通じて1500 sccmの酸化ガスとともに400℃で前記反応チャンバに注入されることができる。追加的に運送係数Vp190℃、流れバルブ温度FV130℃、ガスライン温度140℃及びシャワーヘッド温度265℃を工程条件にさらに含むこともできる。 For example, a 1000 mm PZT film would have a lead, zirconium, and titanium source flow of 117, 70, and 96 mg / min, respectively (corresponding to 0.15 sccm, 0.09 sccm, and 0.12 sccm, respectively) and 500 sccm of argon transport at 200 ° C. It may be formed by using in combination with a gas. The source / carrier gas mixture may be injected into the reaction chamber at 400 ° C. with 1500 sccm of oxidizing gas through a shower diffuser. In addition, the process conditions may further include a transport coefficient Vp 190 ° C., a flow valve temperature FV 130 ° C., a gas line temperature 140 ° C., and a shower head temperature 265 ° C.
前記チャンバ条件はウェーハ温度Tw550℃ないし590℃、蒸着圧力2Torrをさらに含み、シャワーヘッドギャップは20mmで提供されることができる。この条件は14分(865秒)の蒸着時間で厚さ約1000Åの均一なPZT膜を提供するに充分である。 The chamber conditions may further include a wafer temperature Tw of 550 ° C. to 590 ° C., a deposition pressure of 2 Torr, and a shower head gap of 20 mm. This condition is sufficient to provide a uniform PZT film with a thickness of about 1000 mm with a deposition time of 14 minutes (865 seconds).
図6A、6B及び図8に図示されたように、酸化ガスとして酸素のみを用いて形成されたPZT強誘電体膜は下部電極からの強誘電体膜の剥離を含んだ望ましくない領域を現わす。(強誘電体膜によって下部電極に提供されるまたは強誘電体膜を通じて下部電極に提供される酸素の拡散によって鉛シリケート及び/または鉛酸化膜が形成されることと推定される。)また、漏洩電流の増加及びP‐E曲線でインプリントの増加を現わす。このような欠陥を抑制するために、従来には下部電極の厚さを800Åまたはそれ以上に維持したが、これは構造物の領域及び集積度を制限した。剥離問題と共に、図6Aは酸化ガスとして酸素のみを用いて形成された強誘電体膜とともに非正常的な膜604及び正常的な膜606を示す。 As shown in FIGS. 6A, 6B, and 8, the PZT ferroelectric film formed using only oxygen as an oxidizing gas exhibits an undesirable region including peeling of the ferroelectric film from the lower electrode. . (It is presumed that lead silicate and / or lead oxide film is formed by diffusion of oxygen provided to the lower electrode by the ferroelectric film or to the lower electrode through the ferroelectric film.) An increase in current and an increase in imprint on the PE curve appear. In order to suppress such defects, the thickness of the lower electrode was conventionally maintained at 800 mm or more, but this limited the area and the degree of integration of the structure. Along with the stripping problem, FIG. 6A shows an abnormal film 604 and a normal film 606 with a ferroelectric film formed using only oxygen as the oxidizing gas.
一方、図7及び図8に図示されたように、NyOx≧O2である混合酸化ガスを用いて形成された強誘電体キャパシタ構造は漏洩電流が低く、P‐E曲線上のインプリント及び剥離が減少された(酸素拡散減少のためであると推定)キャパシタを提供する。このような長所によって、P‐E特性(図7)の低下なく下部電極の厚さを300Å(30nm)または従来の下部電極に比べて1/3程度の厚さで形成されることができる。本発明の実施形態によって図13に図示されたような薄いBE構造を有する強誘電体キャパシタを形成することができる。図13はPZTを形成するにおいて、BEの厚さ及び酸化ガス機能による欠陥の個数を示す。図13に図示されたように、混合酸化ガスを使えば、表面欠陥を抑制し、700Åに比べて薄い300ÅのBE層を用いることができる。前記下部電極の厚さを減少すれば、キャパシタのフットプリントを抑制するように積層構造の角度θを増加させることができ、装置の集積度を向上させることができる。 On the other hand, as shown in FIGS. 7 and 8, the ferroelectric capacitor structure formed by using the mixed oxidation gas with N y O x ≧ O 2 has a low leakage current, and the IN on the PE curve is low. A capacitor with reduced print and peel (assumed to be due to reduced oxygen diffusion) is provided. Due to such advantages, the lower electrode can be formed with a thickness of 300 mm (30 nm) or about 1/3 of the conventional lower electrode without deteriorating the PE characteristics (FIG. 7). According to the embodiment of the present invention, a ferroelectric capacitor having a thin BE structure as shown in FIG. 13 can be formed. FIG. 13 shows the thickness of BE and the number of defects due to the oxidizing gas function in forming PZT. As shown in FIG. 13, by using a mixed oxidizing gas, it is possible to suppress surface defects and use a BE layer having a thickness of 300 薄 い thinner than 700 Å. If the thickness of the lower electrode is reduced, the angle θ of the multilayer structure can be increased so as to suppress the capacitor footprint, and the degree of integration of the device can be improved.
下部電極の厚さ“d”の減少は強誘電体膜の金属及び酸素成分の拡散に対して下部電極の抵抗を低めるきらいがあり、酸素遮断膜及び/またはILDを含む物質の望ましくない反応に繋がる可能性があり、酸素遮断膜及び層間絶縁膜またはこれらの間にPZTの場合、PbSiO3のような望ましくない金属化合物を形成する可能性がある。同様に、強誘電体膜の厚さの減少は漏洩電流の増加、残留分極レベルの減少及びデータ維持の減少をもたらす可能性がある。従って、キャパシタ構造及び関連回路の機能と性能の調和と収率及び装置の信頼性向上のための目標が残る。しかし、本発明によって混合酸化ガスを用いることによって、下部電極BEを通じた酸素または鉛の拡散を排除するまたは許容レベルも抑制することができる。本発明で30nmの厚さの下部電極を有した場合にも充分な性能を発揮することができたし、キャパシタ積層構造の側壁を垂直に形成して装置の集積度も向上することができる。しかし、従来のO2方法はBEの厚さ増加及び漏洩電流、P‐E曲線移動のような多様な性能変数を有し、鉛及び酸素の周辺物質への拡散及びスロープの増加などを含む装置を提供する。従来のO2酸化ガスに窒素含有ガスを含んで得られた強誘電体膜は蒸着初期に強誘電体膜と下部電極の界面及びその付近で金属酸化膜(例えば、PZT蒸着の時Pb‐O、SBT蒸着の時Sr‐O、そしてBLT蒸着の時Bi‐O)の形成を減少させることと判断される。これら金属酸化膜は周辺物質に拡散される金属及び酸素のソースになることができ、その結果P‐E曲線のインプリントまたはシフト、漏洩可能性及び/または下部膜から強誘電体膜の剥離を増加させることができる。一方、混合酸化ガスを用いる場合、BEと強誘電体膜の界面は金属酸化物で汚染されなく、蒸着初期にPb‐Oの形成を抑制することができてより均一の強誘電体膜を得ることができる。 The decrease in the thickness “d” of the lower electrode may lower the resistance of the lower electrode with respect to the diffusion of metal and oxygen components of the ferroelectric film, and may cause an undesirable reaction of a material including an oxygen barrier film and / or an ILD. In the case of PZT between the oxygen barrier film and the interlayer insulating film or between them, an undesired metal compound such as PbSiO 3 may be formed. Similarly, decreasing the thickness of the ferroelectric film can result in increased leakage current, decreased remanent polarization level, and decreased data retention. Therefore, there remains a goal to harmonize the function and performance of the capacitor structure and related circuitry, and to improve yield and device reliability. However, by using the mixed oxidizing gas according to the present invention, the diffusion of oxygen or lead through the lower electrode BE can be eliminated or the allowable level can be suppressed. In the present invention, even when the lower electrode having a thickness of 30 nm is provided, sufficient performance can be exhibited, and the side wall of the capacitor multilayer structure can be formed vertically to improve the degree of integration of the device. However, the conventional O 2 method has various performance variables such as BE thickness increase and leakage current, PE curve movement, and includes diffusion of lead and oxygen to surrounding materials and increase of slope, etc. I will provide a. A ferroelectric film obtained by including a nitrogen-containing gas in a conventional O 2 oxidation gas is a metal oxide film (for example, Pb-O during PZT deposition) at and near the interface between the ferroelectric film and the lower electrode. , Sr-O during SBT deposition, and Bi-O) during BLT deposition. These metal oxide films can be a source of metal and oxygen diffused into the surrounding material, resulting in imprinting or shifting of the PE curve, leakage potential and / or peeling of the ferroelectric film from the underlying film. Can be increased. On the other hand, when a mixed oxidizing gas is used, the interface between the BE and the ferroelectric film is not contaminated with the metal oxide, and the formation of Pb—O can be suppressed at the initial stage of vapor deposition, thereby obtaining a more uniform ferroelectric film. be able to.
図9は前記の強誘電体膜及び強誘電体装置製造方法を実施するための本発明の望ましい実施形態によるCVD装置900である。図9に図示されたように、多様な有機金属ソースは分離された容器902に保持されているか、または、計算された混合器902’に保持されている。有機金属MO化合物はガス状態または運搬ガスとともに流量制御機MFC904を通じて気化器908に供給されて有機金属ソース気体を形成する。この有機金属ソース気体は加熱された供給管912を通じて反応チャンバ916に供給されることができる。酸化ガスは容器910から独立的に供給されるか、または一つの容器に混合されて供給されて要求されるNyOx/O2比を有する混合酸化ガスで供給され、反応チャンバ916に注入される前に加熱914になる。反応チャンバ916内に、基板及びガスが適正温度及び圧力で維持されて前記基板上に要求される強誘電体膜を形成するためのCVD工程が実施される。 FIG. 9 shows a CVD apparatus 900 according to a preferred embodiment of the present invention for carrying out the above-described ferroelectric film and ferroelectric device manufacturing method. As illustrated in FIG. 9, the various organometallic sources are held in separate containers 902 or in a calculated mixer 902 ′. The organometallic MO compound is supplied to the vaporizer 908 through the flow controller MFC904 together with the gas state or carrier gas to form an organometallic source gas. This organometallic source gas can be supplied to the reaction chamber 916 through a heated supply tube 912. The oxidizing gas may be supplied independently from the vessel 910 or supplied in a mixed vessel having a required N y O x / O 2 ratio mixed in one vessel and injected into the reaction chamber 916. It becomes heating 914 before being done. A CVD process is performed in the reaction chamber 916 to form a required ferroelectric film on the substrate while maintaining the substrate and gas at an appropriate temperature and pressure.
例えば、図9に図示された装置をPZT形成に用いる場合、MO化合物は鉛ビス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオネート)(lead bis(2,2,6,6‐tetramethyl‐3,5‐heptanedionate、Pb(thd)2)、鉛ビス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオネート N、N’、N’’−ペンタメチルジエチレントリアミン)(lead bis(2,2,6,6‐tetramethyl‐3,5‐heptanedionate N、N’、N”‐pentamethyl diethylenetriamine、Pb(thd)2pmdeta)のうち選択された一つまたはこれらの混合物であるPbソースと、ジルコニウム テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオネート)(Zirconium tetrakis(2,2,6,6‐tetramethyl‐3,5‐heptanedionate、Zr(thd)4)、ジルコニウム ビス(イソプロポキシド)ビス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオネート)(Zirconium bis(isopropoxide)bis(2,2,6,6‐tetramethyl‐3,5‐heptanedionate、Zr(O‐i‐Pr)2(thd)2)のうち選択された一つまたはこれらの混合物であるZrソースと、例えば、チタン ビス(イソプロポキシド)ビス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオネート)(titanium bis(isopropoxide)bis(2,2,6,6‐tetramethyl‐3,5‐heptanedionate、Ti(O‐i‐Pr)2(thd)2)のようなTiソースを含むことができる。 For example, when the apparatus shown in FIG. 9 is used for PZT formation, the MO compound is lead bis (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate) (lead bis (2,2,6 , 6-tetramethyl-3,5-heptanedionate, Pb (thd) 2 ), lead bis (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate N, N ′, N ″ -pentamethyl Diethylenetriamine) (Lead bis (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate N, N ′, N ″ -pentamethyl diethyleneamine, Pb (thd) 2 pmdata) or a mixture thereof Pb source and zirconium tetrakis (2,2,6,6- Toramechiru 3,5-heptanedionate) (Zirconium tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl -3,5-heptanedionate, Zr (thd) 4), zirconium bis (isopropoxide) bis (2,2, 6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate) (Zirconium bis (isopropoxide) bis (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate, Zr (Oi-Pr) 2 (thd ) Zr source which is one selected from 2 ) or a mixture thereof and, for example, titanium bis (isopropoxide) bis (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate) (Titanium bis (isopropox de) bis can include Ti source such as (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate , Ti (O-i-Pr) 2 (thd) 2).
100 強誘電体キャパシタスタック構造
102 基板
104 酸素遮断膜
106 下部電極
108 強誘電体膜
110 バッファ膜
112 導電膜
200 強誘電体キャパシタスタック
202 基板
204 酸素遮断膜
206 下部電極
208 強誘電体
210 バッファ膜
212 導電膜
214 埋め込みコンタクト構造
404 基板
406 強誘電体薄膜の初期層
506 下部電極
507 強誘電体薄膜の初期層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Ferroelectric capacitor stack structure 102 Substrate 104 Oxygen barrier film 106 Lower electrode 108 Ferroelectric film 110 Buffer film 112 Conductive film 200 Ferroelectric capacitor stack 202 Substrate 204 Oxygen barrier film 206 Lower electrode 208 Ferroelectric 210 Buffer film 212 Conductive film 214 Embedded contact structure 404 Substrate 406 Initial layer of ferroelectric thin film 506 Lower electrode 507 Initial layer of ferroelectric thin film
Claims (30)
複数の有機金属ソース化合物を前記反応チャンバに供給する段階と、
NyOx及びO2を含み、NyOxの嵩比が50%ないし90%である酸化ガスを前記反応チャンバに供給する段階と、
前記反応チャンバの蒸着温度及び蒸着圧力を維持し、蒸着時間の間前記有機金属ソース化合物と前記酸化ガスを反応させて強誘電体を形成する段階とを含むことを特徴とする強誘電体膜形成方法。 Supplying a carrier gas to the reaction chamber;
Supplying a plurality of organometallic source compounds to the reaction chamber;
Supplying an oxidizing gas containing N y O x and O 2 and having a bulk ratio of N y O x of 50% to 90% to the reaction chamber;
Forming a ferroelectric film comprising maintaining a deposition temperature and a deposition pressure in the reaction chamber and reacting the organometallic source compound and the oxidizing gas for a deposition time to form a ferroelectric material. Method.
前記Zrソースはジルコニウム テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオネート)(Zr(thd)4)及びジルコニウム ビス(イソプロポキシド)ビス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオネート)(Zr(O−i−Pr)2(thd)2)のうち選択された一つまたはこれらの混合物を含み、
前記Tiソースはチタン ビス(イソプロポキシド)ビス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオネート)(Ti(O‐i‐Pr)2(thd)2)とを含むことを特徴とする請求項8に記載の強誘電体膜形成方法。 The Pb source is lead bis (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate) (Pb (thd) 2 ) and lead bis (2,2,6,6-tetramethyl-3, One or a mixture thereof selected from 5-heptanedionate N, N ′, N ″ -pentamethyldiethylenetriamine) (Pb (thd) 2 pmdata),
The Zr source is zirconium tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate) (Zr (thd) 4 ) and zirconium bis (isopropoxide) bis (2,2,6,6). -One selected from tetramethyl-3,5-heptanedionate) (Zr (Oi-Pr) 2 (thd) 2 ) or a mixture thereof,
The Ti source includes titanium bis (isopropoxide) bis (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate) (Ti (Oi-Pr) 2 (thd) 2 ). The method for forming a ferroelectric film according to claim 8.
前記複数の有機金属ソース化合物を供給する段階は、
気化温度Tvで維持された気化器に前記混合物を注入して有機金属ソース化合物を形成する段階と、
前記有機金属ソース化合物を注入温度Tiで調節し、前記注入温度Tiの反応チャンバに注入する段階とを含むことを特徴とする請求項8に記載の強誘電体膜形成方法。 The Pb source, the Zr source and the Ti source are supplied as a mixture,
Supplying the plurality of organometallic source compounds comprises:
Forming an organic metal source compound by injecting the mixture into a vaporizer which is maintained at a vaporization temperature T v,
The organometallic source compounds was adjusted at the injection temperature T i, a ferroelectric film formation method according to claim 8, characterized in that it comprises a step of injecting into the reaction chamber of the injection temperature T i.
前記気化温度Tvは180℃ないし200℃であり、
前記注入温度Tiは120℃ないし200℃であることを特徴とする請求項10に記載の強誘電体膜形成方法。 The mixture comprises octane in a solvent;
The vaporization temperature Tv is 180 ° C to 200 ° C,
11. The method of forming a ferroelectric film according to claim 10, wherein the implantation temperature Ti is 120 ° C. to 200 ° C.
前記蒸着圧力は少なくとも10Torrであることを特徴とする請求項1に記載の強誘電体膜形成方法。 The deposition temperature is 550 ° C. to 650 ° C.
2. The method of forming a ferroelectric film according to claim 1, wherein the deposition pressure is at least 10 Torr.
前記下部電極上に強誘電体膜を形成する段階と、
上部金属膜を形成してキャパシタスタックを形成する段階と、
前記キャパシタスタックをパターニングして側壁を有する強誘電体キャパシタを形成する段階とを含み、
前記強誘電体膜を形成する段階は、
反応チャンバに運搬ガスを供給する段階と、
前記反応チャンバに複数の有機金属ソース化合物を供給する段階と、
NyOx及びO2を含み、NyOxの嵩比が60%ないし80%である酸化ガスを前記反応チャンバに供給する段階と、
前記反応チャンバ内に蒸着温度及び蒸着圧力を蒸着期間の間維持して強誘電体膜を形成する段階とを含むことを特徴とする強誘電体キャパシタ形成方法。 Forming a lower electrode film on the semiconductor substrate;
Forming a ferroelectric film on the lower electrode;
Forming a capacitor stack by forming an upper metal film; and
Patterning the capacitor stack to form a ferroelectric capacitor having sidewalls;
The step of forming the ferroelectric film includes:
Supplying a carrier gas to the reaction chamber;
Supplying a plurality of organometallic source compounds to the reaction chamber;
Supplying an oxidizing gas containing N y O x and O 2 and having a bulk ratio of N y O x of 60% to 80% to the reaction chamber;
Forming a ferroelectric film by maintaining a deposition temperature and a deposition pressure in the reaction chamber for a deposition period.
前記強誘電体膜及び前記上部電極との間にバッファ膜を形成する段階とをさらに含むことを特徴とする請求項13に記載の強誘電体キャパシタ形成方法。 Forming an oxygen blocking film between the semiconductor substrate and the lower electrode;
The method of forming a ferroelectric capacitor according to claim 13, further comprising: forming a buffer film between the ferroelectric film and the upper electrode.
前記バッファ膜はLaNiO3、SrRuO3、In2Sn2O7、IrO2及びCaRuO3のうち選択された一つまたは二つ以上の組み合わせであることを特徴とする請求項14に記載の強誘電体キャパシタ形成方法。 One or a combination of two or more selected from the oxygen barrier films Ti, TiN, TiAlN, TaN and TaSiN;
The ferroelectric layer according to claim 14, wherein the buffer film is one or a combination of two or more selected from LaNiO 3 , SrRuO 3 , In 2 Sn 2 O 7 , IrO 2 and CaRuO 3. Body capacitor forming method.
前記上部電極はIr、IrRu、SrRuO3/Ir、CaNiO3、LaNiO3及びCaRuO3のうち選択された一つまたは二つ以上の組み合わせであることを特徴とする請求項13に記載の強誘電体キャパシタ形成方法。 The lower electrode is one or a combination of two or more selected from Ir, IrRu, SrRuO 3 / Ir, CaNiO 3 and CaRuO 3 ,
14. The ferroelectric material according to claim 13, wherein the upper electrode is one or a combination of two or more selected from Ir, IrRu, SrRuO 3 / Ir, CaNiO 3 , LaNiO 3 and CaRuO 3. Capacitor formation method.
複数の有機金属ソース化合物を前記反応チャンバに供給する段階と、
NyOx及びO2を含み、NyOxの嵩比が60%ないし80%である第1混合酸化ガスを第1蒸着期間の間前記反応チャンバに供給する段階と、
前記第1蒸着期間T1間前記反応チャンバ内に第1蒸着温度Td1及び第1蒸着圧力Pd1を維持して第1強誘電体を形成する段階と、
前記第1混合酸化ガスより酸素含量が高い第2酸化ガスを前記反応チャンバに第2蒸着期間の間供給する段階と、
第2蒸着期間T2間前記反応チャンバ内に第2蒸着温度Td2及び第2蒸着圧力Pd2を維持して第2強誘電体を形成する段階とを含むことを特徴とする強誘電体膜形成方法。 Supplying a carrier gas to the reaction chamber;
Supplying a plurality of organometallic source compounds to the reaction chamber;
Supplying a first mixed oxidizing gas containing N y O x and O 2 and having a bulk ratio of N y O x of 60% to 80% to the reaction chamber during a first deposition period;
Forming a first ferroelectric maintains the first deposition temperature T d1 and a first deposition pressure P d1 in the first deposition period T 1 between the reaction chamber,
Supplying a second oxidizing gas having a higher oxygen content than the first mixed oxidizing gas to the reaction chamber during a second deposition period;
A ferroelectric film which comprises a step of forming a second ferroelectric maintains the second deposition temperature T d2 and the second deposition pressure P d2 to a second between deposition period T 2 within the reaction chamber Forming method.
上部電極、
前記下部電極上に形成された強誘電体膜を含み、
前記強誘電体膜は有機金属化合物とNyOx/O2の混合酸化ガスの反応で形成され、強誘電体が下部面から上部面まで均一の結晶構造を有することを特徴とする強誘電体キャパシタ。 Bottom electrode,
Upper electrode,
Including a ferroelectric film formed on the lower electrode;
The ferroelectric film is formed by a reaction of a mixed oxidizing gas of an organometallic compound and N y O x / O 2 , and the ferroelectric has a uniform crystal structure from the lower surface to the upper surface. Body capacitor.
前記強誘電体膜はPZTを含み、
前記上部電極はイリジウムを含むことを特徴とする請求項25に記載の強誘電体キャパシタ。 The lower electrode includes iridium;
The ferroelectric film includes PZT;
26. The ferroelectric capacitor of claim 25, wherein the upper electrode includes iridium.
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