JP2007078899A

JP2007078899A - Electrophotographic liquid toner and image forming method of the same

Info

Publication number: JP2007078899A
Application number: JP2005264554A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Asami; 剛浅見; Aiko Yamazaki; 愛子山崎
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2005-09-13
Filing date: 2005-09-13
Publication date: 2007-03-29

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid toner to obtain an output with a favorable silver color in electrophotography and to faithfully reproduce a complicated electric circuit pattern with high resolution of a wiring circuit pattern while eliminating conduction failure when the toner is used for forming a wiring pattern by electrophotography. <P>SOLUTION: The electrophotographic liquid toner is provided essentially comprising metal particles and a resin, wherein the metal particles essentially comprise silver, and the resin shows a viscosity of 10 to 400 mPa s at 200°C at a shear speed of 1.5×10<SP>3</SP>(1/s). <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明の産業上の分野は、電子写真トナー及びその画像形成方法に関する。特にオンデマンドによる電気配線パターン作成、金属光沢画像形成に関する。 The industrial field of the present invention relates to an electrophotographic toner and an image forming method thereof. In particular, it relates to on-demand electrical wiring pattern creation and metallic gloss image formation.

電子写真用現像剤は、乾式トナー、液体トナーに大別されるが、液体トナーは、そのトナー粒径が小さいことから鮮明な画像が得られる有利さがある。液体トナーは、一般には、結着樹脂と着色剤と電荷制御とを高抵抗の非水溶媒中に分散し、粒径0.1〜2.0μm程度のトナー粒子を作ることによって製造されている。画像形成の方法においても乾式トナーを用いたプロセスのように重い鉄粉キャリアを使用しないため、マシンへの負荷が少なく、高速プリントに対応できるメリットがある。しかし、これまで乾式トナー、液体トナーにおいてカラー複写機、またはオンデマンド型電子写真印刷で良好な金属色を出力することが困難であった。 Electrophotographic developers are roughly classified into dry toners and liquid toners. Liquid toners have the advantage that a clear image can be obtained because the toner particle size is small. In general, a liquid toner is produced by dispersing a binder resin, a colorant, and charge control in a high-resistance non-aqueous solvent to produce toner particles having a particle size of about 0.1 to 2.0 μm. Also in the image forming method, since a heavy iron powder carrier is not used unlike the process using dry toner, there is an advantage that the load on the machine is small and high-speed printing can be supported. However, until now, it has been difficult to output a good metallic color by using a color copying machine or on-demand electrophotographic printing in dry toner and liquid toner.

また、電気配線回路作成法としては、従来においては、絶縁性基板として高分子フィルムやセラミックス基板上に導電性インキで配線回路を印刷するものが主流をなしていた。そうした従来の印刷システムでは、配線回路を作成するのに原図を描いたマスクが必要になり製造工程が複雑で、これがコストアップの要因になっていた。具体的には、配線パターンの印刷工程で一層ごとにマスクを使って印刷し、しかも配線回路が異なれば違うマスクを作成・使用せねばならなかった。 Conventionally, as an electrical wiring circuit creation method, a method of printing a wiring circuit with a conductive ink on a polymer film or a ceramic substrate as an insulating substrate has been mainly used. In such a conventional printing system, a mask on which an original is drawn is required to create a wiring circuit, and the manufacturing process is complicated, which causes an increase in cost. Specifically, in the wiring pattern printing process, printing is performed using a mask for each layer, and if the wiring circuit is different, a different mask must be created and used.

だが、こうした印刷方式で配線回路を絶縁性基板に作成するよりも、電子写真法でそれを行なった方が作業的にもコスト的にも有利であり、これに関連した技術も下記にあげたように多く提案されている。
（１）非水系エマルジョン相分離法により、金属粒子の導電性を抑えて現像性を向上させる。（特許文献１参照）
（２）結着樹脂にシクロオレフィン共重合体を用いてトナーの導電性を抑える。（特許文献２参照）
（３）一成分現像により電子写真で回路パターンを作成する。（特許文献３参照）
（４）金属粒子をカプセル化し、トナー帯電量を揃える。（特許文献４参照）
（５）トナー粒子の割合を５０〜９０%に高めた回路パターン用液体トナー（特許文献５参照）
（６）金属粒子をコアシェル法でカプセル化した液体トナー（特許文献６参照）
（７）導電性高分子を用いた導電性トナーによる回路作成法（特許文献７参照） However, it is more advantageous in terms of work and cost to do it by electrophotography than to create a wiring circuit on an insulating substrate by such a printing method, and related technologies are also listed below. As many have been proposed.
(1) The developability is improved by suppressing the conductivity of metal particles by a non-aqueous emulsion phase separation method. (See Patent Document 1)
(2) The conductivity of the toner is suppressed by using a cycloolefin copolymer for the binder resin. (See Patent Document 2)
(3) A circuit pattern is created by electrophotography by one-component development. (See Patent Document 3)
(4) Encapsulate metal particles to make the toner charge level uniform. (See Patent Document 4)
(5) Liquid toner for circuit pattern in which the ratio of toner particles is increased to 50 to 90% (see Patent Document 5)
(6) Liquid toner in which metal particles are encapsulated by the core-shell method (see Patent Document 6)
(7) Circuit creation method using conductive toner using conductive polymer (see Patent Document 7)

これら文献のうち、（１）（２）（３）（４）（７）は電子写真乾式トナーに関するもの、（５）、（６）は液体トナーに関するものである。乾式トナーの場合、液体トナーのような絶縁性分散媒が存在しないため、トナー粒子の導電性制御が困難であった。導電性を上げるため金属比率を高くすると画像が乱れたりする問題があり、金属光沢性の高い画像や抵抗の低い優れた回路パターンは得られていない。液体トナーの場合はこの点有利であるが、（５）では、トナー粒子の割合を高めているため、液の抵抗が低下し現像が不十分になる傾向があった。（６）は金属粒子をカプセル化しているが、金属の導電性を樹脂により抑えることが困難であった。 Among these documents, (1), (2), (3), (4), and (7) relate to electrophotographic dry toner, and (5) and (6) relate to liquid toner. In the case of dry toner, since there is no insulating dispersion medium like liquid toner, it is difficult to control the conductivity of toner particles. If the metal ratio is increased in order to increase conductivity, there is a problem that the image is disturbed, and an image with high metallic gloss and an excellent circuit pattern with low resistance are not obtained. In the case of liquid toner, this point is advantageous, but in (5), since the ratio of the toner particles is increased, the resistance of the liquid tends to decrease and development tends to be insufficient. Although (6) encapsulates metal particles, it was difficult to suppress the conductivity of the metal with a resin.

樹脂物性として高温時の粘度を規定した考案は例えば特許文献８、特許文献９、特許文献１０など多数存在する。しかしこれらの発明は一般のプリンタ、コピー画像印字用に用いられ、電子写真トナーの定着特性向上、オフセット防止やトナーの製造性を目的としたものである。また熱溶融転写を目的としたものもある。しかし、これまで金属粒子を用いた電気回路用のトナーで導電性向上を目的としたものはなかった。 There are many devices that define the viscosity at high temperature as resin physical properties, such as Patent Document 8, Patent Document 9, and Patent Document 10. However, these inventions are used for general printers and copy image printing, and are intended to improve the fixing characteristics of electrophotographic toner, to prevent offset, and to produce toner. Some are intended for hot melt transfer. However, no toner for electric circuit using metal particles has been aimed at improving conductivity.

特開２００４−３３３５９１号公報JP 2004-333591 A 特開２００３−２５５５９４号公報JP 2003-255594 A 特開２００１−２６５１２２号公報JP 2001-265122 A 特開２００２−２４４３４２号公報JP 2002-244342 A 特開２００４−１８４５９８号公報JP 2004-184598 A 特開２００１−２６５０６６号公報JP 2001-265066 A 特開２００４−６２０３２号公報JP 2004-62032 A 特開平１０−３３３３６６０号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-3333660 特開２００３−２１９３１号公報JP 2003-21931 A 特開２００５−０６２４６６号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2005-062466

本発明の目的は、電子写真において良好な銀色を出力すること及びまたは電子写真による配線パターン作成に用いた場合、導通不良を起こさず配線回路パターンの解像度が高く複雑な電気回路パターンを忠実に再現することである。 The object of the present invention is to output a good silver color in electrophotography and / or to create a wiring pattern by electrophotography and faithfully reproduce a complicated electric circuit pattern with high resolution of the wiring circuit pattern without causing poor conduction. It is to be.

本発明者らは電子写真液体用トナーの着色剤に高含有比率で銀粉末を用い、樹脂として、２００℃、せん断速度１．５×１０³(1/s)における粘度が１０〜４００mPa・sである樹脂を含有する電子写真液体トナーにより、金属光沢性の優れる画像が得られることを見出した。また、ICタグ用アンテナや回路パターン用途においても高解像で低抵抗の導電性パターンが得られることを見出した。
本発明で、銀を主成分とするとしたのは、たとえば純度９８％以上の銀という意味である。
２００℃における粘度が１０〜４００mPa・sである樹脂を用いることにより、加熱処理によりトナー中の樹脂分が基材に浸透あるいは画像底部に移行するため、画像表面部の見かけの金属含有率が高まり、銀粒子どうしつながりが向上し、金属光沢性や導電性が向上する。加熱処理温度は１８０℃〜２３０℃で１〜３０秒程度が望ましい。加熱処理温度が１８０℃よりも低いと樹脂の移行が不十分で効果が十分得られない。２３０℃以上では基材が熱に弱い場合は破損につながる場合がある。 The inventors of the present invention use silver powder at a high content ratio as a colorant for an electrophotographic liquid toner, and the resin has a viscosity of 10 to 400 mPa · s at 200 ° C. and a shear rate of 1.5 × 10 ³ (1 / s). It has been found that an image having excellent metallic gloss can be obtained by using an electrophotographic liquid toner containing the above resin. It was also found that high resolution and low resistance conductive patterns can be obtained for IC tag antennas and circuit pattern applications.
In the present invention, silver as a main component means, for example, silver having a purity of 98% or more.
By using a resin having a viscosity of 10 to 400 mPa · s at 200 ° C., the resin content in the toner permeates the base material or shifts to the bottom of the image due to heat treatment, so that the apparent metal content of the image surface portion is increased. , The connection between silver particles is improved, and the metallic luster and conductivity are improved. The heat treatment temperature is preferably 180 ° C. to 230 ° C. and about 1 to 30 seconds. When the heat treatment temperature is lower than 180 ° C., the resin is not sufficiently transferred and the effect cannot be obtained sufficiently. Above 230 ° C., the substrate may be damaged if it is vulnerable to heat.

図1は、その状態の一例を示したものである。1はトナー粒子が基材に転写した状態で、熱がかかっていないため、樹脂が溶融していない。2はマシンの定着部（１５０℃程度）を通過した状態で樹脂が溶融し、トナー粒子どうしが融着し、基材に定着している。3は更に２００℃の温度で十分加熱した状態で銀粒子どうしの密着性が高まっている。
２００℃における粘度が１０〜４００mPa・sであるため、このような状態にすることができる。
更に望ましくは３０〜２５０mPa・s である。
２００℃における粘度が１０mPa・sより低いと像が拡散し、導電性が低下する。また画像のニジミが発生したり、解像性が低下する。４００mPa・sより高いと３の状態が得られないため、金属光沢性や導電性が低下する。あるいは、更に高い温度をかける必要があり基材の破損が生じる。粘度はＨＡＡＬＥ社等のレオメーター（粘弾性測定器）により測定できる。 FIG. 1 shows an example of this state. 1 is a state in which the toner particles are transferred to the base material, and since no heat is applied, the resin is not melted. In No. 2, the resin is melted in a state where it passes through the fixing portion (about 150 ° C.) of the machine, and the toner particles are fused and fixed to the base material. In No. 3, the adhesiveness between the silver particles is increased in a state of being sufficiently heated at a temperature of 200 ° C.
Since the viscosity at 200 ° C. is 10 to 400 mPa · s, such a state can be obtained.
More desirably, it is 30 to 250 mPa · s.
If the viscosity at 200 ° C. is lower than 10 mPa · s, the image diffuses and the conductivity is lowered. In addition, blurring of the image occurs and resolution is deteriorated. If it is higher than 400 mPa · s, the state of 3 cannot be obtained, so that the metallic luster and conductivity are lowered. Alternatively, a higher temperature needs to be applied, and the substrate is damaged. The viscosity can be measured with a rheometer (viscoelasticity measuring device) such as HAALE.

トナーに用いる金属粒子は銀を主成分とし、トナー成分中の銀と樹脂の重量比率が銀／樹脂＝６５／３５〜９５／５であり、樹脂が2種類以上の樹脂からなり、第1の樹脂成分が銀を包含し、第2の樹脂成分が第1の樹脂成分に結合、吸着している構造であることを特徴とする電子写真用液体トナーである。樹脂に対する銀比率が６５%より少ないと金属光沢の強い画像は得られない。また導電性回路用にも抵抗が高くなり品質が低下する。逆に９５%よりも多いと銀粒子を樹脂で包含する割合が低下し、トナー粒子としての抵抗が低下し、現像効率が低下することになり、解像性、濃度など画像品質が低下する。第1の樹脂は銀粒子を包含する目的及び転写基材に定着させる目的で、第２の樹脂はトナー粒子同士が分散媒中での凝集を防止する目的及びトナーの電荷を高める目的で処方される。第２の樹脂だけでは電荷向上効果が低い場合は第3の樹脂を加えることが望ましい。
第３の樹脂は、第2の樹脂の、特に極性を制御しトナー電荷を高めることのできる材料の割合を多くすることにより得ることができる。 The metal particles used in the toner are mainly composed of silver, the weight ratio of silver to resin in the toner component is silver / resin = 65/35 to 95/5, and the resin is composed of two or more kinds of resins. An electrophotographic liquid toner characterized in that the resin component includes silver and the second resin component is bonded to and adsorbed to the first resin component. If the silver ratio to the resin is less than 65%, an image with a strong metallic luster cannot be obtained. Also, the resistance increases for conductive circuits, and the quality deteriorates. On the other hand, if it exceeds 95%, the proportion of silver particles contained in the resin decreases, the resistance as toner particles decreases, the development efficiency decreases, and the image quality such as resolution and density decreases. The first resin is formulated for the purpose of including silver particles and for fixing to the transfer substrate, and the second resin is formulated for the purpose of preventing aggregation of toner particles in the dispersion medium and for increasing the charge of the toner. The If the charge enhancement effect is low with only the second resin, it is desirable to add a third resin.
The third resin can be obtained by increasing the proportion of the second resin, in particular, the material that can control the polarity and increase the toner charge.

第1の樹脂成分と第2の樹脂成分の重量比率が(第１の樹脂成分)／（第2の樹脂成分）＝９５／５〜５０／５０であることが望ましい。第1の樹脂成分は銀粒子を包含させる必要があるため、全樹脂量の５０%以上が望ましい。第２の樹脂が全樹脂量の５%よりも少ないと凝集防止効果、帯電性向上効果が低減する。第1の樹脂は絶縁性が高い樹脂が好ましくポリオレフィン系樹脂が特に良好である。 The weight ratio of the first resin component and the second resin component is desirably (first resin component) / (second resin component) = 95/5 to 50/50. Since the first resin component needs to include silver particles, it is preferably 50% or more of the total resin amount. When the second resin is less than 5% of the total resin amount, the anti-aggregation effect and the chargeability improving effect are reduced. The first resin is preferably a highly insulating resin, and particularly preferably a polyolefin resin.

ポリオレフィン樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体では、三井・デュポンポリケミカル(株）製エバフレックスシリーズ、例えば45X,Y-W,150,210,220,250,260,310,360,410,420,450,460,550,560 等、東洋曹達工業 (株）製ウルトラセン・シリーズ、例えば510X,515F,530,537,537L,537S,525,520F,540,540F,541,541L,625,630,630F,682,627,631,633,680,681,635,634,710,720,722,725,751,750,760等、住友化学工業 (株）製スミテート・シリーズ、例えばDD-10,HA-20,HC-10,HE-10,KA-10,KA-20,KA-31,KC-10,KE-10,MB-11,RB-11 等、日本合成工業（株）ソアグレン・シリーズ、例えば BH,CH,CI,DH等、同ソアレックスシリーズ、例えば RBH,RCH,RDH等、武田薬品工業（株）デュミラン・シリーズ、例えばデュミランD-219 、D-229 、D-251S、C-2280、C-2270、C-1590、C-1570、C-1550等、三菱油化 (株)製ユカロン−エバ、米国デュポン社製エルパックス等が挙げられる。 As the polyolefin resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer is an Evaflex series manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., such as 45X, YW, 150, 210, 220, 250, 260, 310, 360, 410, 420, 450, 460, 550, 560, etc. 515F, 530,537,537L, 537S, 525,520F, 540,540F, 541,541L, 625,630,630F, 682,627,631,633,680,681,635,634,710,720,722,725,751,750,760, Sumitomo Chemical Co., Ltd. KA-10, KA-20, KA-31, KC-10, KE-10, MB-11, RB-11, etc., Nihon Gosei Kogyo Co., Ltd. Soagren series, such as BH, CH, CI, DH, etc. Soarex series, such as RBH, RCH, RDH, Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. Dumiran series, such as Dumiran D-219, D-229, D-251S, C-2280, C-2270, C-1590, C- 1570, C-1550, etc., Mitsubishi Yuka Co., Ltd. Yucaron-Eva, US DuPont Elpacs And the like.

その他、低分子量タイプは三井化学(株)のハイワックス720P、410P、420P、320P、210P、220P、110P、4202E、ポリオレフィン樹脂を変性しカルボキシル基を導入したものは、日本石油化学(株)製Ｎポリマー、東燃石油化学(株)製東燃ＣＭＰ−ＨＡシリーズ、三菱油化 (株)製ＭＯＤＩＣ、製鉄化学工業(株)製ザイクセン、三井東圧化学(株)製ロンプライ、三井石油化学工業(株)製アドマー等、また、エチレンとアクリル酸との共重合体では、ダウケミカル社製ダウＥＡＡコポリマー、三菱油化（株）ユカロンＥＡＡ、三井・デュポンポリケミカル（株）ニュクレル、住友化学（株）アクリフト等、更に、エチレンとアクリル酸又はメタアクリル酸との共重合体、或いは更にそれらを架橋させた所謂アイオノマーでは米国デュポン社製サーリン、三井・デュポンポリケミカル(株)製ハイミラン、旭ダウ (株)製コーボレンラテックス等、ＢＡＳＦ（株）ＥＶＡ１ワックス添加、また、エチレンとアクリル酸エステルとの共重合体では日本ユニカー (株)製ＤＰＤ−６１６９等、更に、カルボキシル性のカルボニル基を含有するポリオレフィン系樹脂等を挙げることができる。
その他、ポリエステル樹脂、スチレンアクリル樹脂、エポキシ樹脂、天然樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂なども用いることができる。 Other low molecular weight types are Mitsui Chemicals' high wax 720P, 410P, 420P, 320P, 210P, 220P, 110P, 4202E, modified with polyolefin resin and introduced with carboxyl groups, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd. N polymer, Tonen CMP-HA series manufactured by Tonen Petrochemical Co., Ltd., MODIC manufactured by Mitsubishi Yuka Chemical Co., Ltd., Seixen manufactured by Steel Manufacturing Chemical Co., Ltd., Ronply manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals Co., Ltd., Mitsui Petrochemicals Co., Ltd. ) Admer and other copolymers of ethylene and acrylic acid, Dow Chemical Co., Ltd. Dow EAA Copolymer, Mitsubishi Yuka Co., Ltd. Yukaron EAA, Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. Nukurel, Sumitomo Chemical Co., Ltd. Acrylift and other copolymers of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid, or so-called ionomers obtained by further cross-linking them, are Surlyn, Mitsui and DuPont manufactured by DuPont, USA. Rechemical Co., Ltd. High Milan, Asahi Dow Co., Ltd. Covolene Latex, etc., BASF Co., Ltd. EVA1 wax addition, and ethylene and acrylic acid ester copolymer, such as DPD-6169 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd. Furthermore, a polyolefin-based resin containing a carboxyl carbonyl group can be exemplified.
In addition, polyester resins, styrene acrylic resins, epoxy resins, natural resins, styrene-butadiene copolymers, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, and the like can also be used.

第2の樹脂は第1の樹脂と親和性の高い部分と分散媒と親和性の高い部分と電荷を保持する部分からなる。
好ましいものとしては、
一般式

（R1はＨまたはCH₃を、ｎは６〜20の整数を表わす。）
であらわされるビニルモノマーＡと
一般式

（R₂はｎが1〜4のアルキル基を表わす。）
で表わされるビニルモノマー及びビニルピリジン、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ばれるモノマーＢの各一種づつもしくは、数種の共重合体、グラフト共重合体があげられる。 The second resin is composed of a portion having high affinity with the first resin, a portion having high affinity with the dispersion medium, and a portion holding electric charge.
As preferred,
General formula

(R1 is H or CH _3, n represents an integer of 6-20.)
Vinyl monomer A and general formula

(R ₂ represents an alkyl group wherein n is 1 to 4.)
And vinyl monomers and vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, ethylene glycol dimethacrylate, styrene, divinyl benzene, and vinyl toluene, each of which is one type of monomer, or several types of copolymers and graft copolymers.

重合後、分散媒に親和性の高い材料としては、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、セチルメタクリレート等が挙げられる。また、重合後、分散媒に難溶で第1の樹脂に親和性の高い材料としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、スチレン、ビニルトルエン等がある。負の電荷を与えやすい極性基を含むモノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、スチレンスルフォン酸またはその塩などがあり、正の電荷を与える極性基を含むモノマーとしては、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピロリドン、ビニルピペリジン、ビニルラクタム、ビニルピリジン類等がある。
第3の樹脂は上記負又は正の電荷を与える材料の割合を高めて合成できる。 Examples of materials having high affinity for the dispersion medium after polymerization include lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cetyl methacrylate and the like. Examples of the material that is hardly soluble in the dispersion medium after polymerization and has a high affinity for the first resin include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, styrene, and vinyl toluene. Examples of the monomer containing a polar group that easily gives a negative charge include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, styrene sulfonic acid, or a salt thereof. Include dimethylaminoethyl methacrylate, vinyl pyrrolidone, vinyl piperidine, vinyl lactam, vinyl pyridines and the like.
The third resin can be synthesized by increasing the proportion of the material that gives the negative or positive charge.

銀粒子は化学還元法により得られたものが望ましい。化学還元法は硝酸銀などの水溶性銀塩を原料に苛性アルカリ、アンモニウム塩、ヒドラジンなどの還元剤を用いて銀を得る方法である。還元剤により析出した銀を洗浄、乾燥、粉砕して銀粉を得る。化学還元法による銀粉としては球状のものでは、シルコートAgC-BO、シルコートAｇC-74、AgC-Hなどが、扁平状のものではAgC-B、AｇC-BW、AgC-GSなど（以上福田金属社製）がある。 Silver particles obtained by a chemical reduction method are desirable. The chemical reduction method is a method for obtaining silver by using a water-soluble silver salt such as silver nitrate as a raw material and using a reducing agent such as caustic alkali, ammonium salt or hydrazine. The silver precipitated by the reducing agent is washed, dried and pulverized to obtain silver powder. The silver powder by chemical reduction method is sill coat AgC-BO, sill coat AgC-74, AgC-H etc. for spherical ones, and AgC-B, AgC-BW, AgC-GS etc. for flat ones (Fukuda Metals Co., Ltd.) Made).

銀粒子の平均粒径は0.5〜10μmであることが望ましい。配線パターン作成用に応用した場合、金属成分がこの範囲にあれば、導電性と解像性を両立することができる。平均粒径が0.5μm未満であると、金属部の接合性が悪く導電性が低下する。導電性が得られる機構として金属粉末の接触によるためであり、金属の平均粒径が0.5μm未満であると一緒に処方される樹脂成分中に金属成分が点在することになり導電性が低下する。このため金属の平均粒径が大きい方が接触面積が大きくなり導通が容易になる。しかし金属の平均粒径が10μmより大きいとトナー粒子自体も大きくなり、解像性の優れたパターンに対応できなくなったり、粒子が重くなることにより分散安定性が低下し経時品質が低下する。このため金属成分の平均粒径は0.5〜10μmが望ましい。更に望ましくは0.8〜5μmである。
また、金属光沢画像においても、平均粒径が0.5μm未満であれば、画像が黒ずみ金属光沢感が低下する。 The average particle size of the silver particles is desirably 0.5 to 10 μm. When applied to wiring pattern creation, if the metal component is in this range, both conductivity and resolution can be achieved. If the average particle size is less than 0.5 μm, the bondability of the metal part is poor and the conductivity is lowered. This is due to the contact of the metal powder as a mechanism to obtain conductivity. When the average particle size of the metal is less than 0.5 μm, the metal component is scattered in the resin component formulated together, and the conductivity decreases. To do. For this reason, the larger the average particle diameter of the metal, the larger the contact area and the easier the conduction. However, if the average particle size of the metal is larger than 10 μm, the toner particles themselves become large, and it becomes impossible to cope with a pattern with excellent resolution, or the particles become heavy, so that dispersion stability is lowered and quality with time is lowered. For this reason, the average particle size of the metal component is desirably 0.5 to 10 μm. More desirably, the thickness is 0.8 to 5 μm.
Also in a metallic glossy image, if the average particle size is less than 0.5 μm, the image is darkened and the metallic glossiness is lowered.

銀粒子の形状は粒状のもの、扁平状のもののどちらでも使用可能であるが、
ｄｌ／ｄｓ≧1.1 かつｄｌ／ｄｔ≧3.0
（ｄｌ：粒子最大径、ｄｓ：粒子最小径、ｄｔ：粒子厚さ方向最大径）
を満たすような扁平状の粒子を５０%以上含有させた方が好ましい。このような扁平状の粒子を５０%以上含有させることにより、金属光沢感が向上する。また、電気配線パターンにおいても銀粒子どうしのつながりが向上し低抵抗化が図れる。 The shape of the silver particles can be either granular or flat,
dl / ds ≧ 1.1 and dl / dt ≧ 3.0
(Dl: particle maximum diameter, ds: particle minimum diameter, dt: particle thickness direction maximum diameter)
It is preferable to contain 50% or more of flat particles that satisfy the above conditions. By containing 50% or more of such flat particles, the metallic gloss is improved. Further, in the electrical wiring pattern, the connection between the silver particles is improved and the resistance can be reduced.

分散媒は、電気抵抗１０¹⁰Ωｃｍ以上でかつ誘電率が３以下の溶媒が使用される。脂肪族炭化水素、シリコーンオイル、ポリアルファオレフィンが良好である。
脂肪族炭化水素は、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ（エクソンモービル）などがあり、シリコーン系オイルとしては、KF96 1〜10000cst（信越シリコン）、SH200、SH344（東レシリコン）、TSF451（東芝シリコン）などがある。ポリアルファオレフィンはSHF-20、SHF-21、SHF-23、SHF-41、SHF-61、SHF-63、SHF-82、SHF-83、SHF-101、SHF-403、SHF-1003、supersyn2150、supersyn2300、supersyn21000、supersyn23000（以上エクソンモービル社製）などがあげられる。 As the dispersion medium, a solvent having an electric resistance of 10 ¹⁰ Ωcm or more and a dielectric constant of 3 or less is used. Aliphatic hydrocarbons, silicone oils and polyalphaolefins are good.
Aliphatic hydrocarbons include Isopar C, Isopar E, Isopar G, Isopar H, Isopar L, Isopar M, and Isopar V (ExxonMobil). Silicone oils include KF96 1-10000cst (Shin-Etsu Silicon), SH200 , SH344 (Toray Silicon), TSF451 (Toshiba Silicon), etc. Polyalphaolefin is SHF-20, SHF-21, SHF-23, SHF-41, SHF-61, SHF-63, SHF-82, SHF-83, SHF-101, SHF-403, SHF-1003, supersyn2150, supersyn2300, supersyn21000, supersyn23000 (exxonmobile, Inc.).

図３は、本発明の画像形成方法の一例である。帯電電圧付与部材により、感光体に電荷を与え、露光により非画像部の電荷を消去する。感光体はセレン感光体、有機感光体、アモルファスシリコン感光体が使用できる。感光体の表面電位は、４００ｖ〜１６００ｖの範囲が良好である。感光体の電荷の残っている潜像に現像ローラから供給される液体現像剤により現像し、スクイズローラで余剰の現像液を除去し、転写電圧付与部剤によりトナーの電荷と逆電荷の電圧をかけ転写基材に転写させる。 FIG. 3 shows an example of the image forming method of the present invention. Charge is applied to the photoreceptor by the charging voltage application member, and the non-image area charge is erased by exposure. As the photoreceptor, a selenium photoreceptor, an organic photoreceptor, or an amorphous silicon photoreceptor can be used. The surface potential of the photoreceptor is good in the range of 400v to 1600v. The latent image with the charge remaining on the photoreceptor is developed with the liquid developer supplied from the developing roller, the excess developer is removed with the squeeze roller, and the transfer voltage applying agent generates a voltage opposite to the charge of the toner. Transfer to transfer substrate.

現像ローラは感光体と順方向に回転し、スクイズローラは逆方向に回転させ、感光体に対する線速は現像ローラが１．２倍〜６倍、スクイズローラの線速は１．２倍〜４倍が効果的である。
ローラと感光体のギャップは５０〜２５０μm、リバースローラのギャップは３０〜１５０μmが良好である。転写電圧は５００〜４０００ｖの範囲が良好である。
転写基材に転写されずに感光体に残ったトナーをクリーニングブレード、クリーニングローラで除去後、感光体を除電する。 The developing roller rotates in the forward direction with respect to the photosensitive member, the squeeze roller rotates in the reverse direction, and the linear velocity relative to the photosensitive member is 1.2 to 6 times that of the developing roller, and the linear velocity of the squeeze roller is 1.2 to 4 times. Double is effective.
The gap between the roller and the photoconductor is preferably 50 to 250 μm, and the gap between the reverse roller is 30 to 150 μm. The transfer voltage is preferably in the range of 500 to 4000 v.
The toner remaining on the photoconductor without being transferred to the transfer substrate is removed by a cleaning blade and a cleaning roller, and then the photoconductor is discharged.

また、画像部の電荷を消去し非画像部の電荷を残す現像方式でも同様に画像形成できる。
転写基材に付着した乾燥後のトナー付着量は０．２〜１．５mg/cm²の範囲が望ましい。０．２mg/cm²未満では、付着量が少なすぎて金属粒子どうしのつながりが悪くなり、抵抗が上がる。金属光沢画像においても金属光沢性が低下する。１．５mg/cm²画像以上では、付着量がいくら多くなっても抵抗値は変わらず、画像つぶれにより解像性が低下する。望ましくは０．４〜１．２mg/cm²が良い。1回の現像、転写サイクルで０．２mg/cm²以上の付着量が得られない時は、位置ずれに注意して重ね画像を得ることが望ましい。タンデムで二重、三重現像転写することも付着量向上に効果がある。 Further, an image can be formed in the same manner by a developing method that erases the charge in the image portion and leaves the charge in the non-image portion.
The toner adhesion amount after drying adhered to the transfer substrate is desirably in the range of 0.2 to 1.5 mg / cm ² . Is less than 0.2 mg / cm ^2, the adhesion amount is too small deteriorates ties each other metallic particles, the resistance increases. Also in the metallic gloss image, the metallic gloss is lowered. With an image of 1.5 mg / cm ² or more, the resistance value does not change no matter how much the amount of adhesion is, and the resolution deteriorates due to image collapse. Desirably 0.4 to 1.2 mg / cm ² is good. When an adhesion amount of 0.2 mg / cm ² or more cannot be obtained in one development and transfer cycle, it is desirable to obtain a superimposed image while paying attention to misalignment. Double and triple development transfer in tandem is also effective in improving the adhesion amount.

転写後の画像に１０〜８０Kg/cm²の加圧処理を行うことにより金属光沢性、導電性を向上させることができる。図２のように加圧処理によりトナー層が圧縮され平面性が向上するためであると考えられる。
転写方式は感光体から転写基材に直接転写させることが望ましい。中間転写体などを用いると転写溶媒が減少することによりトナー粒子の導電性が、転写性に悪影響を与える場合がある。 Metal gloss and conductivity can be improved by applying a pressure treatment of 10 to 80 kg / cm ² to the image after transfer. This is considered to be because the toner layer is compressed by the pressurizing process as shown in FIG. 2 and the flatness is improved.
It is desirable that the transfer method is directly transferred from the photoreceptor to the transfer substrate. When an intermediate transfer member or the like is used, the transfer solvent may decrease and the toner particle conductivity may adversely affect the transferability.

請求項１の液体トナーにおいては、２００℃での樹脂粘度が適正であるため、銀粒子どうしのつながりが良好であり、優れた金属光沢画像、回路パターンが得られる。
請求項2の液体トナーにおいては、金属粒子に銀を用い機能の異なる2種類の樹脂を用い、樹脂と銀の比率が適正であるためた、優れた金属光沢画像、回路パターンが得られる。
請求項３の液体トナーにおいては、第1の樹脂と第2の樹脂比率が適正であるため請求項1の効果に加え更に優れた品質が得られる。
請求項４の液体トナーにおいては、第1の樹脂にポリオレフィン系樹脂を用いているため請求項1の効果に加えさらに優れた品質が得られる。 In the liquid toner according to the first aspect, since the resin viscosity at 200 ° C. is appropriate, the silver particles are well connected to each other, and an excellent metallic gloss image and circuit pattern can be obtained.
In the liquid toner according to claim 2, excellent metallic gloss images and circuit patterns can be obtained because silver is used for metal particles and two types of resins having different functions are used and the ratio of the resin and silver is appropriate.
In the liquid toner according to the third aspect, since the ratio between the first resin and the second resin is appropriate, an even better quality can be obtained in addition to the effect of the first aspect.
In the liquid toner according to the fourth aspect, since the polyolefin resin is used as the first resin, an excellent quality can be obtained in addition to the effect of the first aspect.

請求項５の液体トナーにおいては、第2の樹脂にアクリル系樹脂を用いているため請求項1の効果に加えさらに優れた品質が得られる。
請求項６の液体トナーにおいては、第２の樹脂が機能分離されているため請求項1の効果に加えさらに優れた品質が得られる。
請求項７の液体トナーにおいては、化学沈殿法により得られた銀粒子を用いているため請求項1の効果に加え更に優れた品質が得られる。
請求項８の液体トナーにおいては、銀粒子の平均粒径が所定の範囲にあるため、請求項1の効果に加え更に優れた品質が得られる。 In the liquid toner according to the fifth aspect, since the acrylic resin is used as the second resin, a further excellent quality can be obtained in addition to the effect of the first aspect.
In the liquid toner according to the sixth aspect, since the second resin is functionally separated, a further excellent quality can be obtained in addition to the effect of the first aspect.
In the liquid toner according to the seventh aspect, since silver particles obtained by a chemical precipitation method are used, in addition to the effect of the first aspect, further excellent quality can be obtained.
In the liquid toner according to the eighth aspect, since the average particle diameter of the silver particles is in a predetermined range, in addition to the effect of the first aspect, further excellent quality can be obtained.

請求項９の液体トナーにおいては、扁平銀粒子が含有されているため、請求項1の効果に加え更に優れた品質が得られる。
請求項１０の液体トナーにおいては、担体液が高絶縁性の液体であるため、請求項1の効果に加え更に優れた品質が得られる。
請求項１１の画像形成方法においては、適正な現像条件で画像出力されるため、優れた金属光沢画像、配線パターン画像が得られる。
請求項１２の画像形成方法においては、乾燥後のトナー付着量が適正範囲にあるため、優れた金属光沢画像、配線パターン画像が得られる。 In the liquid toner of claim 9, since flat silver particles are contained, in addition to the effect of claim 1, a further excellent quality can be obtained.
In the liquid toner according to the tenth aspect, since the carrier liquid is a highly insulating liquid, in addition to the effect of the first aspect, further excellent quality can be obtained.
In the image forming method according to the eleventh aspect, since an image is output under appropriate development conditions, an excellent metal gloss image and wiring pattern image can be obtained.
In the image forming method according to the twelfth aspect, since the toner adhesion amount after drying is in an appropriate range, an excellent metal gloss image and wiring pattern image can be obtained.

請求項１３の画像形成方法においては転写後の画像に圧力をかけるため、優れた金属光沢画像、配線パターン画像が得られる。
請求項１４の画像形成方法においては、直接基材に転写するプロセスであるため優れた金属光沢画像、配線パターン画像が得られる。
請求項１５の画像形成方法においては転写後の加熱するため、優れた金属光沢画像、配線パターン画像が得られる。 In the image forming method of the thirteenth aspect, pressure is applied to the image after transfer, so that an excellent metallic gloss image and wiring pattern image can be obtained.
In the image forming method according to the fourteenth aspect, an excellent metallic gloss image and wiring pattern image can be obtained because it is a process of transferring directly to a substrate.
In the image forming method according to the fifteenth aspect, since heat is applied after the transfer, an excellent metallic gloss image and wiring pattern image can be obtained.

以下、実施例、比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。
（実施例1）
AgC-AO（平均粒径１．０μm、球状、福田金属社製）４８部
ポリエチレン
（エバフレックス２６０三井デュポン社製２００℃粘度：１２０mPa・s）5部
（粘度はHAAKE PheoStressRS５０により測定）
アイソパーV ５部
を約１００℃でフラッシャー（ニーダー）中で良く混合し、冷却後粉砕を行い第1の樹脂で包含された銀粒子を得た。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.
(Example 1)
AgC-AO (average particle size 1.0 μm, spherical, manufactured by Fukuda Metals) 48 parts Polyethylene (Evaflex 260 Mitsui DuPont 200 ° C viscosity: 120 mPa · s) 5 parts (viscosity is measured with HAAKE PheoStressRS50)
5 parts of Isopar V was thoroughly mixed in a flasher (kneader) at about 100 ° C., cooled and pulverized to obtain silver particles included in the first resin.

３LフラスコにアイソパーHを１５００部とり、９０℃に保ち、ラウリルメタクリレート５００部、グリシジルメタクリレート１０部、アリルメタクリレート５部、アクリル酸２部、LPO（開始剤）３部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下後約１時間反応させ、メチルメタクリレート５０部、LPO３部の混合液を約１時間かけて滴下した。滴下後約３時間反応させ、第２の樹脂を得た。
第1の樹脂／銀粒子粉砕物５０部
第２の樹脂５部
アイソパーH ２００部
をボールミルで約４８時間分散させ液体銀濃縮トナーを得た。
この濃縮トナー１００gをアイソパーH1Lで希釈し、図３の装置で画像を出力し、出力した画像に１５０℃の熱を与え定着した。その後更に２００℃で５秒加熱した。 Take 1500 parts of Isopar H in a 3 L flask and keep it at 90 ° C. Add a mixed solution of 500 parts of lauryl methacrylate, 10 parts of glycidyl methacrylate, 5 parts of allyl methacrylate, 2 parts of acrylic acid and 3 parts of LPO (initiator) over 2 hours. It was dripped. After dropping, the mixture was reacted for about 1 hour, and a mixed solution of 50 parts of methyl methacrylate and 3 parts of LPO was dropped over about 1 hour. After dropping, the reaction was allowed to proceed for about 3 hours to obtain a second resin.
First resin / silver particle pulverized product 50 parts Second resin 5 parts Isopar H 200 parts were dispersed with a ball mill for about 48 hours to obtain a liquid silver concentrated toner.
100 g of this concentrated toner was diluted with Isopar H1L, and an image was output by the apparatus shown in FIG. 3, and the output image was fixed by applying 150 ° C. heat. Thereafter, it was further heated at 200 ° C. for 5 seconds.

（実施例２）
AgC-H（平均粒径０．１μm、球状、福田金属社製）４８部
ポリエチレン
（サンワックス１６１P 三洋化成社製２００℃粘度：１１０mPa・s）１０部
アイソパーV ５部
を約１１０℃でフラッシャー（ニーダー）中で良く混合し、冷却後粉砕を行い第1の樹脂で包含された銀粒子を得た。
３LフラスコにアイソパーHを１３００部とり、９０℃に保ち、２エチルヘキシルメタクリレート６００部、グリシジルメタクリレート１５部、アリルメタクリレート５部、アクリル酸２部、LPO（開始剤）３部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下後約１時間反応させ、メチルメタクリレート７０部、LPO３部の混合液を約１時間かけて滴下した。滴下後約３時間反応させ、第２の樹脂を得た。
第1の樹脂/銀粒子粉砕物５５部
第２の樹脂３部
シリコーンオイル5cst（信越化学社製）２５０部
をボールミルで約４８時間分散させ液体銀濃縮トナーを得た。
この濃縮トナー１００gをシリコーンオイル5cst 1Lで希釈し、図３の装置で画像を出力し、出力した画像に150℃の熱を与え定着後更に200℃で5秒加熱した。 (Example 2)
AgC-H (average particle size 0.1 μm, spherical, manufactured by Fukuda Metals) 48 parts Polyethylene (Sunwax 161P, Sanyo Chemical Co., Ltd., 200 ° C. viscosity: 110 mPa · s) 10 parts Isopar V 5 parts at about 110 ° C. with flasher ( The mixture was thoroughly mixed in a kneader and cooled and pulverized to obtain silver particles included in the first resin.
Take 1300 parts of Isopar H in a 3L flask and keep at 90 ° C. Mixture solution of 600 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 15 parts of glycidyl methacrylate, 5 parts of allyl methacrylate, 2 parts of acrylic acid and 3 parts of LPO (initiator) over 2 hours And dripped. After dropping, the mixture was reacted for about 1 hour, and a mixed solution of 70 parts of methyl methacrylate and 3 parts of LPO was dropped over about 1 hour. After dropping, the reaction was allowed to proceed for about 3 hours to obtain a second resin.
First resin / silver particle pulverized product 55 parts Second resin 3 parts Silicone oil 5 cst (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 250 parts were dispersed with a ball mill for about 48 hours to obtain a liquid silver concentrated toner.
100 g of this concentrated toner was diluted with 5 cst 1 L of silicone oil, and an image was output using the apparatus shown in FIG. 3. The output image was heated at 150 ° C. and fixed, and further heated at 200 ° C. for 5 seconds.

（実施例３）
AgC-AO（平均粒径１．０μm、球状、福田金属社製）１８部
AgC-B （平均粒径５．０μm、扁平状、福田金属社製）３１部
ポリエチレン
（エバフレックス２６０三井デュポン社製２００℃粘度：１２０mPa・s ）８部
アイソパーM 3部
を約１００℃でフラッシャー（ニーダー）中で良く混合し、冷却後粉砕を行い第1の樹脂で包含された銀粒子を得た。
３LフラスコにアイソパーHを１５００部とり、９０℃に保ち、ラウリルメタクリレート５００部、グリシジルメタクリレート１０部、アリルメタクリレート５部、アクリル酸２部、LPO（開始剤）３部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下後約1時間反応させ、メチルメタクリレート５０部、LPO３部の混合液を約1時間かけて滴下した。滴下後約３時間反応させ、第2の樹脂を得た。
第1の樹脂/銀粒子粉砕物５０部
第２の樹脂５部
アイソパーH ２００部
をボールミルで約４８時間分散させ液体銀濃縮トナーを得た。
この濃縮トナー１００gをアイソパーH1Lで希釈し、図３の装置で画像を出力し、出力した画像に１５０℃の熱を与え定着後更に２００℃で３０秒加熱した。 (Example 3)
18 parts of AgC-AO (average particle size 1.0 μm, spherical, manufactured by Fukuda Metals)
AgC-B (average particle size 5.0 μm, flat, made by Fukuda Metals) 31 parts polyethylene (Evaflex 260 Mitsui DuPont 200 ° C. viscosity: 120 mPa · s) 8 parts Isopar M 3 parts flasher at about 100 ° C. The mixture was thoroughly mixed in a (kneader), pulverized after cooling, and silver particles included in the first resin were obtained.
Take 1500 parts of Isopar H in a 3 L flask and keep it at 90 ° C. Add a mixed solution of 500 parts of lauryl methacrylate, 10 parts of glycidyl methacrylate, 5 parts of allyl methacrylate, 2 parts of acrylic acid and 3 parts of LPO (initiator) over 2 hours. It was dripped. After dropping, the mixture was reacted for about 1 hour, and a mixed solution of 50 parts of methyl methacrylate and 3 parts of LPO was dropped over about 1 hour. After dropping, the reaction was allowed to proceed for about 3 hours to obtain a second resin.
First resin / silver particle pulverized product 50 parts Second resin 5 parts Isopar H 200 parts were dispersed with a ball mill for about 48 hours to obtain a liquid silver concentrated toner.
100 g of this concentrated toner was diluted with Isopar H1L, and an image was output with the apparatus shown in FIG. 3. The output image was heated at 150 ° C. and fixed, and further heated at 200 ° C. for 30 seconds.

（実施例４）
AgC-AO（平均粒径1.0μm、球状、福田金属社製）５８部
ポリエチレン
（エバフレックス220 三井デュポン社製 200℃粘度：130mPa・s）４部
ポリアルファオレフィンＳＦＨ-20 ５部
を約１００℃でフラッシャー（ニーダー）中で良く混合し、冷却後粉砕を行い第1の樹脂で包含された銀粒子を得た。
３LフラスコにアイソパーHを１５００部とり、９０℃に保ち、ステアリルメタクリレート４００部、グリシジルメタクリレート１０部、アリルメタクリレート５部、アクリル酸２部、LPO（開始剤）３部の混合溶液を2時間かけて滴下した。滴下後約1時間反応させ、メチルメタクリレート５０部、LPO3部の混合液を約1時間かけて滴下した。滴下後約３時間反応させ、第２の樹脂を得た。
第1の樹脂/銀粒子粉砕物５０部
第２の樹脂１５部
ポリアルファオレフィンＳＦＨ-20 ２００部
をボールミルで約48時間分散させ液体銀濃縮トナーを得た。
この濃縮トナー１００gをポリアルファオレフィンＳＦＨ-20 1Lで希釈し、図３の装置で画像を出力し、出力した画像に１５０℃の熱を与え定着後更に２００℃で１０秒加熱した。 Example 4
AgC-AO (average particle size 1.0 μm, spherical, manufactured by Fukuda Metals) 58 parts Polyethylene (Evaflex 220 Mitsui DuPont 200 ° C viscosity: 130 mPa · s) 4 parts Polyalphaolefin SFH-20 5 parts about 100 ° C The mixture was thoroughly mixed in a flasher (kneader), cooled and pulverized to obtain silver particles included in the first resin.
Take 1500 parts of Isopar H in a 3 L flask and keep it at 90 ° C., and put a mixed solution of 400 parts stearyl methacrylate, 10 parts glycidyl methacrylate, 5 parts allyl methacrylate, 2 parts acrylic acid and 3 parts LPO (initiator) over 2 hours. It was dripped. After dropping, the mixture was reacted for about 1 hour, and a mixed solution of 50 parts of methyl methacrylate and 3 parts of LPO was dropped over about 1 hour. After dropping, the reaction was allowed to proceed for about 3 hours to obtain a second resin.
First resin / silver particle pulverized product 50 parts Second resin 15 parts 200 parts of polyalphaolefin SFH-20 was dispersed with a ball mill for about 48 hours to obtain a liquid silver concentrated toner.
100 g of this concentrated toner was diluted with 1 L of polyalphaolefin SFH-20, and an image was output by the apparatus shown in FIG. 3. The output image was heated at 150 ° C. and fixed, and further heated at 200 ° C. for 10 seconds.

（実施例５）
実施例1のポリエチレンをエポキシ樹脂（エピコート1002 ジャパンエポキシレジン社製２００℃粘度：２２０mPa・s）に代えた以外は同様に試作評価した。
（実施例６）
実施例1の定着後のサンプルを60Kg/cm²ｎ圧力でキャレンダー処理した以外は同様に評価した。
（実施例７）
実施例1の定着後のサンプルを再度同様に現像、転写（2回重ね）した以外は同様に評価した。
（実施例８）
AgC-BO（平均粒径1.0μm、球状、福田金属社製）２９部
ポリエチレン
（エバフレックス260 三井デュポン社製200℃粘度：120mPa・s）３１部
アイソパーV ５部
を約１００℃でフラッシャー（ニーダー）中で良く混合し、冷却後粉砕を行い第1の樹脂で包含された銀粒子を得た。
第1の樹脂／銀粒子粉砕物５０部
アイソパーH ２００部
を48時間分散させ液体銀濃縮トナーを得た。
この濃縮トナー１００gをアイソパーH1Lで希釈し、図３の装置で画像を出力し、出力した画像に１５０℃の熱を与え定着後更に２００℃で3秒加熱した。 (Example 5)
A prototype was similarly evaluated except that the polyethylene of Example 1 was replaced with an epoxy resin (Epicoat 1002 manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., 200 ° C. viscosity: 220 mPa · s).
(Example 6)
Evaluation was performed in the same manner except that the sample after fixing in Example 1 was calendered at 60 kg / cm ² n pressure.
(Example 7)
Evaluation was performed in the same manner except that the sample after fixing in Example 1 was again developed and transferred (twice over).
(Example 8)
AgC-BO (average particle size 1.0μm, spherical, manufactured by Fukuda Metals) 29 parts Polyethylene (Evaflex 260 Mitsui DuPont 200 ° C viscosity: 120 mPa · s) 31 parts Isopar V 5 parts flasher at about 100 ° C (kneader The mixture was thoroughly mixed, and cooled and pulverized to obtain silver particles included in the first resin.
First resin / silver particle pulverized product 50 parts Isopar H 200 parts were dispersed for 48 hours to obtain a liquid silver concentrated toner.
100 g of this concentrated toner was diluted with Isopar H1L, and an image was output with the apparatus shown in FIG. 3. The output image was heated at 150 ° C. and fixed, and further heated at 200 ° C. for 3 seconds.

（実施例９）
3LフラスコにアイソパーHを１５００部とり、９０℃に保ち、ラウリルメタクリレート５００部、グリシジルメタクリレート１０部、アリルメタクリレート５部、アクリル酸２部、LPO（開始剤）３部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下後約1時間反応させ、メチルメタクリレート５０部、LPO3部の混合液を約1時間かけて滴下した。滴下後約３時間反応させ、第２の樹脂を得た。
第２の樹脂２２部
CE115（導電性銅粉、福田金属社製）５０部
アイソパーH ２００部
をボールミルで約４８時間分散させ液体銅濃縮トナーを得た。
この濃縮トナー１００gをアイソパーH1Lで希釈し、図３の装置で画像を出力し、出力した画像に１５０℃の熱を与え定着後更に２００℃で５秒加熱した。 Example 9
Take 1500 parts of Isopar H in a 3 L flask and keep it at 90 ° C. Add a mixed solution of 500 parts lauryl methacrylate, 10 parts glycidyl methacrylate, 5 parts allyl methacrylate, 2 parts acrylic acid and 3 parts LPO (initiator) over 2 hours. It was dripped. After dropping, the mixture was reacted for about 1 hour, and a mixed solution of 50 parts of methyl methacrylate and 3 parts of LPO was dropped over about 1 hour. After dropping, the reaction was allowed to proceed for about 3 hours to obtain a second resin.
22 parts of second resin
CE115 (conductive copper powder, manufactured by Fukuda Kinzoku Co., Ltd.) 50 parts Isopar H 200 parts were dispersed with a ball mill for about 48 hours to obtain a liquid copper concentrated toner.
100 g of this concentrated toner was diluted with Isopar H1L, and an image was output by the apparatus shown in FIG. 3. The output image was heated at 150 ° C. and fixed, and further heated at 200 ° C. for 5 seconds.

（実施例１０）
定着後、２００℃で５秒加熱を行わない以外は実施例1と同様に行った。
（比較例１）
実施例1のポリエチレン（エバフレックス260 ）を２００℃の粘度５５０mPa・sの東ソーペトコール150にした以外は実施例1と同様にして行った。
（比較例２）
実施例1のポリエチレン（エバフレックス260 ）を２００℃の粘度８mPa・sのジャパン・エポキシレジンのエピコート825にした以外は実施例1と同様にして行った。
尚、平均粒径は、銀粒子をアイソパーHで希釈し、専用セルに入れ島津製作所の粒度分布計SA-CP3により測定した。希釈濃度は検出濃度80〜120％、測定条件はACCEL480、MODE：CENT、3〜16チャンネルで行った。
樹脂粘度は樹脂0.8ｇを20mm直径のペレットに成型しHAＡKE製 RheoStress RS50を用いて20mmΦのパラレルプレートに固定し測定した。 (Example 10)
After fixing, the same procedure as in Example 1 was performed except that heating was not performed at 200 ° C. for 5 seconds.
(Comparative Example 1)
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the polyethylene (Evaflex 260) of Example 1 was changed to Tosopetol 150 having a viscosity of 550 mPa · s at 200 ° C.
(Comparative Example 2)
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the polyethylene (Evaflex 260) of Example 1 was changed to Epicoat 825 of Japan Epoxy Resin having a viscosity of 8 mPa · s at 200 ° C.
The average particle diameter was measured by diluting silver particles with Isopar H, putting them in a special cell, and using a particle size distribution analyzer SA-CP3 manufactured by Shimadzu Corporation. The dilution concentration was 80 to 120%, and the measurement conditions were ACCEL480, MODE: CENT, 3 to 16 channels.
The resin viscosity was measured by molding 0.8 g of a resin into a 20 mm diameter pellet and fixing it to a 20 mmφ parallel plate using a RheoStress RS50 manufactured by HAAKE.

実施例１〜７、比較例の結果を表1に示す。
実施例1は２００℃での粘度が適正なため、２００℃で更に加熱した時、樹脂分が基材に移行しパターン部の銀粒子のつながりが良好なため、優れた金属光沢性、低抵抗特性が得られている。実施例2は銀粒子の粒径が０．３μmと０．５μm以下であるため、実施例1（粒径１．３μm）よりもやや品質が低下する。実施例3は扁平粒子（ｄｌ/ｄｓ＝１．５、dｌ/dt=４．２）を５０%以上含有させているため実施例1よりも金属光沢、電気抵抗に優れる。実施例4は第2の樹脂の含有量が全樹脂量の５０%以上であるため実施例1よりもやや品質が低下する。実施例5は第1の樹脂がエポキシ樹脂であるため、やや品質が低下する。実施例6は圧力処理しているため、光沢性、抵抗値で優れる。実施例7はトナー付着量が多いため実施例1よりも更に品質が優れる。 Table 1 shows the results of Examples 1 to 7 and Comparative Example.
In Example 1, the viscosity at 200 ° C. is appropriate, and when further heated at 200 ° C., the resin content is transferred to the base material, and the silver particles in the pattern part are well connected. Characteristics are obtained. In Example 2, since the particle diameter of the silver particles is 0.3 μm and 0.5 μm or less, the quality is slightly lower than that in Example 1 (particle diameter 1.3 μm). Since Example 3 contains 50% or more of flat particles (dl / ds = 1.5, dl / dt = 4.2), it is more excellent in metallic luster and electrical resistance than Example 1. In Example 4, since the content of the second resin is 50% or more of the total resin amount, the quality is slightly lower than in Example 1. In Example 5, since the first resin is an epoxy resin, the quality is slightly deteriorated. Since Example 6 is pressure-treated, it is excellent in glossiness and resistance value. The quality of Example 7 is even better than that of Example 1 because of the large amount of toner adhesion.

実施例8は金属粒子に対する樹脂の含有量が多く、第2の樹脂を用いていないため、品質が低下する。実施例9は金属粒子に銅粉を用い第１の樹脂による包含処理が行われていないため品質が低下する。実施例１０は定着後更に加熱処理を行っていないため光沢性、導電性が劣る。
比較例1は本発明の樹脂粘度範囲よりも高いため、２００℃で加熱しても銀粒子のつながりが低く品質が悪い。比較例2は逆に樹脂が流れすぎ像が拡散し品質が低下する。 In Example 8, since the content of the resin with respect to the metal particles is large and the second resin is not used, the quality is deteriorated. In Example 9, copper powder is used for the metal particles, and the inclusion treatment with the first resin is not performed, so the quality is deteriorated. In Example 10, since no further heat treatment was performed after fixing, glossiness and conductivity were inferior.
Since Comparative Example 1 is higher than the resin viscosity range of the present invention, even when heated at 200 ° C., the connection of silver particles is low and the quality is poor. On the other hand, in Comparative Example 2, the resin flows too much and the image is diffused to deteriorate the quality.

*画像濃度は金属光沢用カラーテクノシステムJX888により測定
光沢度は日本光学光沢度計により測定
抵抗は三菱MCP-T400、4深針プローブにより測定
転写基材は、OK特アート紙

* Image density measured with color techno system JX888 for metallic luster Gloss measured with Nippon Optical Glossmeter Resistance measured with Mitsubishi MCP-T400, 4 deep needle probe Transfer substrate is OK special art paper

加熱処理により金属光沢性の画像が得られるメカニズムの説明図である。It is explanatory drawing of the mechanism in which a metal glossy image is obtained by heat processing. 加圧処理により金属光沢性が高まるメカニズムの説明図である。It is explanatory drawing of the mechanism in which metal glossiness increases by a pressurization process. 本発明の画像形成方法の説明図である。It is explanatory drawing of the image forming method of this invention.

Claims

金属粒子、樹脂を主体とする電子写真液体トナーにおいて、該金属粒子が銀を主成分とし、該樹脂の２００℃、せん断速度１．５×１０³(1/s)における粘度が１０〜４００mPa・sであることを特徴とする電子写真液体トナー。 In the electrophotographic liquid toner mainly composed of metal particles and resin, the metal particles are mainly composed of silver, and the resin has a viscosity of 10 to 400 mPa · s at 200 ° C. and a shear rate of 1.5 × 10 ³ (1 / s). An electrophotographic liquid toner characterized by being s.

金属粒子、樹脂を主体とする電子写真液体トナーにおいて、該金属粒子が銀を主成分とし、該液体トナー成分中の銀と樹脂の重量比率が銀／樹脂＝６５／３５〜９５／５であり、該樹脂が２種類以上の樹脂からなり、第1の樹脂成分が銀を包含し、第2の樹脂成分が第1の樹脂成分に吸着していることを特徴とする電子写真用液体トナー。 In the electrophotographic liquid toner mainly composed of metal particles and resin, the metal particles are mainly composed of silver, and the weight ratio of silver to resin in the liquid toner component is silver / resin = 65/35 to 95/5. A liquid toner for electrophotography, wherein the resin comprises two or more kinds of resins, the first resin component includes silver, and the second resin component is adsorbed on the first resin component.

金属粒子、樹脂を主体とする電子写真用液体トナーにおいて、第1の樹脂成分と第2樹脂成分の重量比率が(第１の樹脂成分)／（第2の樹脂成分）＝９５／５〜５０／５０であることを特徴とする請求項2記載の電子写真用液体トナー。 In the electrophotographic liquid toner mainly composed of metal particles and resin, the weight ratio of the first resin component to the second resin component is (first resin component) / (second resin component) = 95 / 5-50. 3. The liquid toner for electrophotography according to claim 2, wherein the liquid toner is / 50.

金属粒子、樹脂を主体とする電子写真用液体トナーにおいて、第1の樹脂成分がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の電子写真用液体トナー。 4. The electrophotographic liquid toner according to claim 1, wherein the first resin component is a polyolefin resin in the electrophotographic liquid toner mainly composed of metal particles and resin.

金属粒子、樹脂を主体とする電子写真用液体トナーにおいて、第2の樹脂成分がアクリル系樹脂であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真用液体トナー。 The electrophotographic liquid toner according to claim 1, wherein the second resin component is an acrylic resin in the electrophotographic liquid toner mainly composed of metal particles and a resin.

金属粒子、樹脂を主体とする電子写真用液体トナーにおいて、第2の樹脂が分散媒に親和性の高い部分、分散媒に親和性の低い部分、電荷を保持する部分からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真用液体トナー。 In the electrophotographic liquid toner mainly composed of metal particles and resin, the second resin is composed of a part having a high affinity for the dispersion medium, a part having a low affinity for the dispersion medium, and a part for holding electric charge. The liquid toner for electrophotography according to claim 1.

金属粒子、樹脂を主体とする電子写真用液体トナーにおいて、該金属粒子が銀を主成分とし、銀が化学還元法により得られたものであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の電子写真用液体トナー。 7. The electrophotographic liquid toner mainly composed of metal particles and resin, wherein the metal particles are mainly composed of silver, and silver is obtained by a chemical reduction method. The liquid toner for electrophotography described in 1.

金属粒子、樹脂を主体とする電子写真用液体トナーにおいて、該金属粒子が銀を主成分とし、銀の平均粒径が0.5〜10μmであることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の電子写真用液体トナー。 The liquid toner for electrophotography mainly composed of metal particles and resin, wherein the metal particles are mainly composed of silver, and the average particle diameter of silver is 0.5 to 10 μm. The liquid toner for electrophotography as described.

金属粒子、樹脂を主体とする電子写真用液体トナーにおいて、該金属粒子が銀を主成分とし、銀粒子の５０%以上の粒子形状が以下の関係であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の電子写真用液体トナー。
ｄｌ／ｄｓ≧1.1 かつｄｌ／ｄｔ≧3.0
（ｄｌ：粒子最大径、ｄｓ：粒子最小径、ｄｔ：粒子厚さ方向最大径）。 9. The electrophotographic liquid toner mainly composed of metal particles and resin, wherein the metal particles are mainly composed of silver, and a particle shape of 50% or more of the silver particles has the following relationship. The liquid toner for electrophotography according to any one of the above.
dl / ds ≧ 1.1 and dl / dt ≧ 3.0
(Dl: particle maximum diameter, ds: particle minimum diameter, dt: particle thickness direction maximum diameter).

担体液が脂肪族炭化水素、シリコーンオイル、ポリアルファオレフィンのいずれかひとつを含むことを特徴とした請求項1〜9のいずれかに記載の電子写真用液体トナー。 10. The electrophotographic liquid toner according to claim 1, wherein the carrier liquid contains any one of aliphatic hydrocarbon, silicone oil, and polyalphaolefin.

金属粒子、樹脂を主体とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の電子写真用液体トナーを用いて現像するプロセスにおいて、トナーを現像するための現像ローラ、過剰溶剤を除去するスクイズローラを有し、感光体の線速に対して現像ローラの線速が１．２倍〜６倍、スクイズローラの線速が１．２〜４倍であることを特徴とする画像形成方法。 A developing roller for developing toner and a squeeze roller for removing excess solvent in a process of developing using the electrophotographic liquid toner according to any one of claims 1 to 10 mainly comprising metal particles and resin. The image forming method is characterized in that the linear velocity of the developing roller is 1.2 to 6 times the linear velocity of the photosensitive member, and the linear velocity of the squeeze roller is 1.2 to 4 times.

金属粒子、樹脂を主体とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の電子写真用液体トナーを用いて現像するプロセスにおいて、転写後の乾燥トナー付着量が、０．２mg/cm²〜１．５mg/cm²の範囲にあることを特徴とする画像形成方法。 In the process of developing using the electrophotographic liquid toner according to any one of claims 1 to 10 mainly comprising metal particles and a resin, the dry toner adhesion amount after transfer is 0.2 mg / cm ² to. An image forming method characterized by being in the range of 1.5 mg / cm ² .

金属粒子、樹脂を主体とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の電子写真用液体トナーを用いて現像するプロセスにおいて、転写後の画像を１０〜８０Kg/cm²の圧力で処理することを特徴とする画像形成方法。 The image after transfer is processed at a pressure of 10 to 80 kg / cm ^{2 in} the process of developing using the electrophotographic liquid toner according to any one of claims 1 to 10 mainly comprising metal particles and a resin. An image forming method.

金属粒子、樹脂を主体とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の電子写真用液体トナーを用いて現像するプロセスにおいて、感光体から転写基材に直接転写することを特徴とする画像形成方法。 11. An image which is directly transferred from a photoreceptor to a transfer substrate in a process of developing using the electrophotographic liquid toner according to claim 1 mainly comprising metal particles and a resin. Forming method.

金属粒子、樹脂を主体とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の電子写真用液体トナーを用いて現像するプロセスにおいて、転写基材に転写後に加熱することを特徴とする画像形成方法。

An image forming method comprising: developing in the liquid toner for electrophotography according to any one of claims 1 to 10 mainly comprising metal particles and a resin; and heating after transfer to a transfer substrate. .