JP2006337799A

JP2006337799A - Toner, image forming method and electric circuit pattern using the toner

Info

Publication number: JP2006337799A
Application number: JP2005163792A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Asami; 剛浅見; Aiko Yamazaki; 愛子山崎
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2005-06-03
Filing date: 2005-06-03
Publication date: 2006-12-14

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a technique for a toner which outputs an image with metallic luster, such as a good silver image by using an electrophotographic technique, and can reproduce an electric circuit excellent in resolution, such as a wiring circuit or an IC tag not causing faulty conduction. <P>SOLUTION: The toner is a liquid toner containing at least a colorant and a resin and further containing a dispersion medium, wherein the colorant contains a metal and a resin. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、トナー、該トナーを用いる画像形成方法および電気回路パターンに関する。またオンデマンドによる電気配線回路作成及びＩＣタグの作成にも有用であり金属光沢画像技術に関する。 The present invention relates to a toner, an image forming method using the toner, and an electric circuit pattern. It is also useful for creating electrical wiring circuits and IC tags on demand, and relates to metallic gloss image technology.

静電荷像現像用トナーは、乾式トナー、液状トナー（液体トナーともいうことがある）に大別されるが、液状トナーは、そのトナー粒径が小さいことから鮮明な画像が得られる有利さがある。液状トナーは、一般には、結着樹脂と着色剤と電荷制御とを、高抵抗の非水分散媒中に分散し、粒径０．１〜２．０μｍ程度のトナー粒子を作ることによって製造されている。このようなトナーを用いて画像形成を行うにも乾式トナーを用いたプロセスのような重い鉄粉キャリアを使用しないため、画像形成装置などのマシンへの負荷が少なく、高速プリントに対応できるというメリットがある。
しかし、これまで乾式トナー、液状トナーにおいてカラー複写機、またはオンデマンド型電子写真印刷で良好な金色、銀色などの金属色を出力することが困難であった。 The toner for developing an electrostatic image is roughly classified into a dry toner and a liquid toner (sometimes referred to as a liquid toner). The liquid toner has an advantage that a clear image can be obtained because the toner particle size is small. is there. Liquid toner is generally produced by dispersing toner in a high-resistance non-aqueous dispersion medium, and producing toner particles having a particle size of about 0.1 to 2.0 μm. ing. The image forming using such toner does not use a heavy iron powder carrier as in the process using dry toner, so there is little load on the machine such as an image forming apparatus, and it can be used for high-speed printing There is.
However, until now, it has been difficult to output a good metallic color such as gold or silver by using a color copying machine or on-demand electrophotographic printing in dry toner or liquid toner.

また、電気配線などを含む回路作成やＩＣタグ作成のために、従来から、高分子フィルムやセラミックス基板などの絶縁性基板上に導電性インキを用いて配線回路を印刷する技術が知られている。そうした従来の印刷システムでは、配線回路を作成するのに原図を描いたマスクが必要になるため製造工程が複雑であり、コストアップの要因になっていた。 In addition, a technique for printing a wiring circuit using a conductive ink on an insulating substrate such as a polymer film or a ceramic substrate has been conventionally known for creating a circuit including electric wiring or an IC tag. . In such a conventional printing system, a mask having an original drawing is required to create a wiring circuit, so that the manufacturing process is complicated, which causes an increase in cost.

このような配線回路の製造方法では、配線パターンの印刷工程で一層ごとにマスクを使って印刷し、しかも配線回路が異なれば、当然のことながら、違うマスクを作成してこのマスクを新たに使用せねばならなかった。
こうした印刷方式で配線回路を絶縁性基板上に作成するよりも、電子写真法を用いて製造する方が作業的にもコスト的にも有利であり、これに関連した技術も提案されている。
（１）非水系エマルジョン相分離法により、金属粒子の導電性を抑えて現像性を向上させる技術（例えば、特許文献１参照）。
（２）結着樹脂としてシクロオレフィン共重合体を用い、トナーの導電性を抑える技術（例えば、特許文献２参照）。
（３）一成分現像により電子写真で回路パターンを作成する技術（例えば、特許文献３参照）。
（４）金属粒子をカプセル化し、トナー帯電量を揃える技術（例えば、特許文献４参照）。
（５）トナー粒子の割合を５０〜９０％に高めた回路パターン用液状トナー（例えば、特許文献５参照）。
（６）金属粒子をコアシェル法を用いてカプセル化した液状トナー（例えば、特許文献６参照）。
（７）導電性高分子を用いた導電性トナーによる回路作成法（例えば、特許文献７参照）。 In such a wiring circuit manufacturing method, printing is performed using a mask for each layer in the wiring pattern printing process, and if the wiring circuit is different, naturally, a different mask is created and this mask is newly used. I had to do it.
Rather than producing a wiring circuit on an insulating substrate by such a printing method, it is more advantageous in terms of work and cost to manufacture using an electrophotographic method, and a technology related to this is also proposed.
(1) A technique for improving developability by suppressing the conductivity of metal particles by a non-aqueous emulsion phase separation method (see, for example, Patent Document 1).
(2) A technology that uses a cycloolefin copolymer as a binder resin to suppress toner conductivity (see, for example, Patent Document 2).
(3) A technique for creating a circuit pattern by electrophotography by one-component development (see, for example, Patent Document 3).
(4) A technique for encapsulating metal particles and aligning the toner charge amount (see, for example, Patent Document 4).
(5) A liquid toner for circuit pattern in which the ratio of toner particles is increased to 50 to 90% (see, for example, Patent Document 5).
(6) Liquid toner in which metal particles are encapsulated using a core-shell method (for example, see Patent Document 6).
(7) A circuit creation method using conductive toner using a conductive polymer (see, for example, Patent Document 7).

これら上記（１）、（２）、（３）、（４）および（７）に示すような文献には電子写真乾式トナーに関する技術が用いられ、前記（５）、（６）に示す文献には液状トナーに関する技術が用いられている。
乾式トナーを用いる技術の場合、液状トナーのような絶縁性分散媒が存在しないため、トナー粒子の導電性制御が困難であった。導電性を上げるため金属比率を高くすると画像が乱れる問題があり、また、金属光沢性の高い画像や抵抗の低い優れた回路パターンは得られていない。これに対し液状トナーを用いる技術の場合は、この点で有利であると考えられるが、上記（５）では、トナー粒子の割合を高めているため、液の抵抗が低下し、得られる現像が不十分となる傾向があった。また上記（６）では、金属粒子をカプセル化しているが、金属の導電性を樹脂により抑えることが困難であった。
特開２００４−３３３５９１号公報特開２００３−２５５５９４号公報特開２００１−２６５１２２号公報特開２００２−２４４３４２号公報特開２００４−１８４５９８号公報特開２００１−２６５０６６号公報特開２００４−６２０３２号公報 In these documents (1), (2), (3), (4) and (7), techniques relating to electrophotographic dry toner are used, and the documents shown in the above (5) and (6) are used. Is a technique relating to liquid toner.
In the case of a technique using a dry toner, since there is no insulating dispersion medium such as a liquid toner, it is difficult to control the conductivity of toner particles. If the metal ratio is increased in order to increase conductivity, there is a problem that the image is disturbed, and an image with high metallic gloss and an excellent circuit pattern with low resistance are not obtained. On the other hand, the technique using liquid toner is considered to be advantageous in this respect. However, in the above (5), since the ratio of the toner particles is increased, the resistance of the liquid is lowered, and the obtained development is performed. There was a tendency to become insufficient. In the above (6), the metal particles are encapsulated, but it is difficult to suppress the conductivity of the metal with a resin.
JP 2004-333591 A JP 2003-255594 A JP 2001-265122 A JP 2002-244342 A JP 2004-184598 A JP 2001-265066 A JP 2004-62032 A

このように、従来のプラスチック基板やセラミックス基板では、電子写真方法における転写工程でトナー画像が良好に転写しないため、得られた配線回路は欠陥を有し、導通不良になる等問題があり、加えて、導電性、解像度も低く、混線（漏電、漏洩）も生じるなど問題があった。 As described above, in the conventional plastic substrate and ceramic substrate, since the toner image is not transferred well in the transfer process in the electrophotographic method, the obtained wiring circuit has problems such as defects and poor conduction. As a result, there are problems such as low conductivity, low resolution, and crosstalk (leakage and leakage).

本発明は上述した実情を考慮してなされたものであって、電子写真技術を用いて、良好な銀色など金属光沢のある画像を出力させるとともに導通不良を起こさない配線回路、ＩＣタグ等の解像度に優れた電気回路を再現する事のできるトナーに関する技術を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-described circumstances, and uses electrophotographic technology to output a good silvery metallic image such as a silver color and to prevent resolution of wiring circuits and IC tags that do not cause poor conduction. It is an object of the present invention to provide a technology relating to a toner capable of reproducing an excellent electric circuit.

本発明者らは、電子写真液状用トナーの着色剤に高含有比率で銀粉末を用い、2種類以上の樹脂を機能分離させ用いることにより、金属光沢性の優れた画像が得られることを見出した。また、回路パターン用途においても高解像で低抵抗の導電性パターンが得られることを見出した。トナーに用いる金属粒子は銀を主成分とし、トナー成分中の銀と樹脂の重量比率が銀／樹脂＝６５／３５〜９５／５であり、樹脂が２種類以上の樹脂からなり、第１の樹脂成分が銀を包含し、第２の樹脂成分が第１の樹脂成分に結合、吸着している構造であること特徴とする電子写真用液状トナーである。 The present inventors have found that an image with excellent metallic gloss can be obtained by using silver powder at a high content ratio in the colorant of the toner for electrophotographic liquid toner and using two or more kinds of resins by functional separation. It was. In addition, it has been found that a conductive pattern having a high resolution and a low resistance can be obtained also for a circuit pattern application. The metal particles used in the toner are mainly composed of silver, the weight ratio of silver to resin in the toner component is silver / resin = 65/35 to 95/5, and the resin is composed of two or more kinds of resins. A liquid toner for electrophotography, wherein the resin component includes silver and the second resin component is bonded to and adsorbed to the first resin component.

具体的には、請求項１記載の発明は、少なくとも着色剤と樹脂とさらに分散媒を含む液状のトナーであり、該着色剤が金属と樹脂とを含むことを特徴とするトナーである。 Specifically, the invention according to claim 1 is a liquid toner containing at least a colorant, a resin and a dispersion medium, and the colorant contains a metal and a resin.

また、請求項２記載の発明は、前記分散媒が脂肪族炭化水素、シリコーンオイル、ポリアルファオレフィンの少なくともいずれかひとつを含むことを特徴とした請求項１記載のトナーである。 The invention according to claim 2 is the toner according to claim 1, wherein the dispersion medium contains at least one of aliphatic hydrocarbon, silicone oil, and polyalphaolefin.

また請求項３記載の発明は、前記金属粒子が銀を主成分とし、前記トナー中の銀と前記樹脂との重量比率（銀／樹脂）が、６５／３５〜９５／５の範囲であり、該樹脂は２種類以上の異なる樹脂を用い、前記２種類以上の異なる樹脂の第１の樹脂は銀を包含するように機能し、第２の樹脂は前記第１の樹脂に吸着するか又は前記分散媒に分散することを特徴とする請求項１または２記載のトナーである。 According to a third aspect of the present invention, the metal particles are mainly composed of silver, and the weight ratio of silver to the resin (silver / resin) in the toner is in the range of 65/35 to 95/5. The resin uses two or more different resins, and the first resin of the two or more different resins functions to include silver, and the second resin adsorbs to the first resin or the The toner according to claim 1, wherein the toner is dispersed in a dispersion medium.

また、請求項４記載の発明は、前記第１の樹脂と前記第２の樹脂の重量比率(第１の樹脂)／（第２の樹脂）が、９５／５〜５０／５０の範囲であることを特徴とする請求項３記載のトナーである。 According to a fourth aspect of the present invention, the weight ratio (first resin) / (second resin) between the first resin and the second resin is in the range of 95/5 to 50/50. The toner according to claim 3.

また、請求項５記載の発明は、前記第１の樹脂がポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂または変性オレフィン樹脂から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項３または４記載のトナーである。 The invention according to claim 5 is the toner according to claim 3 or 4, wherein the first resin is at least one selected from a polyolefin resin, an epoxy resin or a modified olefin resin.

また、請求項６記載の発明は、前記第２の樹脂がアクリル系樹脂であることを特徴とする請求項３、４または５記載のトナーである。 According to a sixth aspect of the present invention, in the toner according to the third, fourth, or fifth aspect, the second resin is an acrylic resin.

また、請求項７記載の発明は、前記第２の樹脂は、前記第１の樹脂に親和性の高い部分と、前記分散媒に親和性の高い部分と、電荷を保持する部分とを有することを特徴とする請求項３から６のいずれか１項記載のトナーである。 According to a seventh aspect of the present invention, the second resin has a portion having a high affinity for the first resin, a portion having a high affinity for the dispersion medium, and a portion for holding a charge. The toner according to claim 3, wherein the toner is a toner.

また、請求項８記載の発明は、前記第２の樹脂は、下記一般式（１）〜（２）のモノマー成分から選択される少なくとも各１種以上を共重合して得られた樹脂であることを特徴とする請求項３から６のいずれか１項記載のトナーである。 In the invention according to claim 8, the second resin is a resin obtained by copolymerizing at least one selected from monomer components represented by the following general formulas (1) to (2). The toner according to claim 3, wherein the toner is a toner.

（式（１）中、Ｒ₁はＨ基（水素基）、ＣＨ₃基またはエチル基を表し、ｎは０〜２０の整数を表わす。）

(In formula (1), R ₁ represents an H group (hydrogen group), a CH ₃ group or an ethyl group, and n represents an integer of 0 to 20)

（式（２）中、Ｒ₁は前記式（１）のＲ₁と同じ意味を表し、Ｒ₃は水素基またはカルボキシル基であり、Ｒ₄は環状の基を有していてもよい炭素数が１〜８の基を表わし、このＲ₄が環状基を有する場合には、その環状基はヘテロ原子を有していてもよい。）

(In Formula (2), R ₁ has the same meaning as R _{1 in} Formula (1), R ₃ is a hydrogen group or a carboxyl group, and R ₄ is a carbon number that may have a cyclic group. Represents a group of 1 to 8, and when R ₄ has a cyclic group, the cyclic group may have a hetero atom.)

また、請求項９記載の発明は、前記金属粒子が銀を主成分とし、該銀が化学還元法によりに得られたものであることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項記載のトナーである。 The invention according to claim 9 is characterized in that the metal particles are mainly composed of silver, and the silver is obtained by a chemical reduction method. Toner.

また、請求項１０記載の発明は、前記金属粒子が銀を主成分とし、前記銀の平均粒径が０．５〜１０μｍであることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項記載のトナーである。 The invention according to claim 10 is characterized in that the metal particles contain silver as a main component, and the silver has an average particle diameter of 0.5 to 10 μm. Toner.

また、請求項１１記載の発明は、前記銀が銀粒子であり、前記粒子の各形状が以下の関係を満たす範囲にあり、かつ、全粒子の５０％以上であることを特徴とする請求項１から１０のいずれか１項記載のトナーである。
ｄｌ／ｄｓ≧１．１かつｄｌ／ｄｔ≧３．０
（ｄｌ：粒子最大径、ｄｓ：粒子最小径、ｄｔ：粒子厚さ方向最大径） The invention according to claim 11 is characterized in that the silver is silver particles, each shape of the particles is in a range satisfying the following relationship, and is 50% or more of all particles. The toner according to any one of 1 to 10.
dl / ds ≧ 1.1 and dl / dt ≧ 3.0
(Dl: particle maximum diameter, ds: particle minimum diameter, dt: particle thickness direction maximum diameter)

また、請求項１２記載の発明は、前記トナーは、電気配線回路作成またはＩＣタグ作成用であることを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項記載のトナーである。 The invention according to claim 12 is the toner according to any one of claims 1 to 11, characterized in that the toner is used for electrical wiring circuit creation or IC tag creation.

また、請求項１４記載の発明は、請求項１から１２のいずれか１項記載のトナーを用いた画像形成方法において、感光体の線速に対して、トナーを現像するための現像ローラの線速が１．２倍〜６倍の範囲であり、過剰溶剤を除去するためのスクイズローラの線速が１．２〜４倍の範囲であることを特徴とする。 According to a fourteenth aspect of the present invention, in the image forming method using the toner according to any one of the first to twelfth aspects, the line of the developing roller for developing the toner with respect to the linear velocity of the photosensitive member. The speed is in the range of 1.2 to 6 times, and the linear speed of the squeeze roller for removing excess solvent is in the range of 1.2 to 4 times.

また、請求項１５記載の発明は、請求項１から２のいずれか１項記載のトナーを用いた画像形成方法において、転写後の乾燥トナー付着量が、０．２〜１．５ｍｇ／ｃｍ²の範囲にあることを特徴とする。 In the image forming method using the toner according to any one of claims 1 to 2, the dry toner adhesion amount after transfer is 0.2 to 1.5 mg / cm ^2. It is characterized by being in the range of

また、請求項１６記載の発明は、請求項１から１２のいずれか１項記載のトナーを用いた画像形成方法において、転写後の画像に１０〜８０ｋｇ／ｃｍ²の範囲の圧力を加えて処理することを特徴とする。 The invention according to claim 16 is the image forming method using the toner according to any one of claims 1 to 12, wherein the transferred image is subjected to processing by applying a pressure in the range of 10 to 80 kg / cm ^2. It is characterized by doing.

また、請求項１７記載の発明は、請求項１から１２のいずれか１項記載のトナーを用いた画像形成方法において、感光体から転写基材に直接画像を転写することを特徴とする。 According to a seventeenth aspect of the present invention, in the image forming method using the toner according to any one of the first to twelfth aspects, the image is directly transferred from the photosensitive member to the transfer substrate.

また、請求項１８記載の発明は、請求項１から１２のいずれか１項記載のトナーを用いて得られた電気回路パターンである。 The invention according to claim 18 is an electric circuit pattern obtained by using the toner according to any one of claims 1 to 12.

また、請求項１９記載の発明は、請求項１４から１８のいずれか１項記載の画像形成方法により得られた電気回路パターンである。 The invention according to claim 19 is an electric circuit pattern obtained by the image forming method according to any one of claims 14 to 18.

このような上記発明では、樹脂に対して銀の含有比率が６５重量％より少ないと金属光沢強い画像は得られない。また導電性回路用にも抵抗が高くなり品質が低下する。逆に銀の含有比率が９５重量％よりも多いと、銀粒子を樹脂で包含する割合が低下し、トナー粒子としての性能が低下し、現像効率が低下する。これによって、解像性、濃度など画像品質が低下する。第１の樹脂は銀粒子を包含する目的及び転写基材に定着させる目的で処方され、第２の樹脂はトナー粒子同士が分散媒中での凝集を防止する目的及びトナーの電荷を高める目的で処方される。第２の樹脂だけでは電荷向上効果が低い場合には、さらに第３の樹脂を加えることができる。 In such an invention, when the silver content is less than 65% by weight with respect to the resin, an image with a strong metallic luster cannot be obtained. Also, the resistance increases for conductive circuits, and the quality deteriorates. On the other hand, when the silver content is more than 95% by weight, the proportion of silver particles contained in the resin is lowered, the performance as toner particles is lowered, and the development efficiency is lowered. As a result, image quality such as resolution and density deteriorates. The first resin is formulated for the purpose of including silver particles and for fixing to the transfer substrate, and the second resin is for the purpose of preventing the toner particles from aggregating in the dispersion medium and for increasing the charge of the toner. To be prescribed. If the charge enhancement effect is low only with the second resin, a third resin can be further added.

第１の樹脂成分と第２樹脂成分の重量比率 (第１の樹脂成分)／（第２の樹脂成分）が、９５／５〜５０／５０の範囲であることが望ましい。第１の樹脂成分は銀粒子を包含させる必要があるため、全樹脂量の５０％以上で使用されることが望ましい。第２の樹脂が全樹脂量の５重量％よりも少ないと、凝集防止効果、帯電性向上効果が低減する。第１の樹脂は絶縁性が高い樹脂が好ましくポリオレフィン系樹脂が特に良好である。 The weight ratio of the first resin component to the second resin component (first resin component) / (second resin component) is desirably in the range of 95/5 to 50/50. Since the first resin component needs to include silver particles, it is desirable to use 50% or more of the total resin amount. When the second resin is less than 5% by weight of the total resin amount, the aggregation preventing effect and the charging property improving effect are reduced. The first resin is preferably a highly insulating resin, and particularly preferably a polyolefin resin.

本発明のトナーにおいては、着色剤が金属と樹脂を主成分とする事により、特に、優れた金属光沢、導電性のＩＣタグ用及び回路パタ−ンが得られる。このようなトナーは、静電荷像現像用として特に優れた性能を有する。 In the toner of the present invention, since the colorant is mainly composed of a metal and a resin, particularly excellent metallic luster and conductive IC tag and circuit patterns can be obtained. Such a toner has particularly excellent performance for developing electrostatic images.

また、請求項３に示すように、本発明のトナーは、金属粒子に銀を用い機能の異なる２種類の樹脂を用い、樹脂と銀の比率が適正であるため、優れた金属光沢画像、導電性のＩＣタグ用及び回路パターンが得られる。 Further, according to the third aspect of the present invention, the toner of the present invention uses two types of resins having different functions using silver as the metal particles, and the ratio of the resin and silver is appropriate. A characteristic IC tag and circuit pattern can be obtained.

また、請求項４に示すように、本発明のトナーにおいては、第１の樹脂と第２の樹脂比率が適正であるため、上記したような効果に加え、更に優れた品質が得られる。 According to the fourth aspect of the present invention, in the toner of the present invention, since the ratio of the first resin and the second resin is appropriate, in addition to the above-described effects, further superior quality can be obtained.

また、請求項５に示すように、本発明のトナーにおいては、第１の樹脂にポリオレフィン系樹脂等を用いているため上記した効果に加え、さらに優れた品質を有する画像（ＩＣタグ用及び回路パターンも含む）が得られる。 Further, according to the toner of the present invention, since the polyolefin resin or the like is used as the first resin in the toner of the present invention, in addition to the above-described effect, an image (for IC tags and circuits) having further superior quality. Pattern).

また、請求項６に示すように、本発明のトナーにおいては、第２の樹脂にアクリル系樹脂を用いているため、上記した効果に加え、さらに優れた品質を有する画像（ＩＣタグ用及び回路パターンも含む）が得られる。 Further, according to the toner of the present invention, since the acrylic resin is used for the second resin in the toner of the present invention, in addition to the effects described above, an image (IC tag circuit Pattern).

また、請求項７または８に示すように、本発明のトナーにおいては、使用される第２の樹脂が各種機能を有する樹脂となっているため、上記した効果に加え、さらに優れた品質を有する画像（ＩＣタグ用及び回路パターンも含む）が得られる。 In the toner of the present invention, the second resin to be used is a resin having various functions. Therefore, in addition to the above effects, the toner of the present invention has further excellent quality. An image (including an IC tag and a circuit pattern) is obtained.

また、請求項９に示すように、本発明のトナーにおいては、化学沈殿法により得られた銀粒子を用いているため、上記した効果に加え、さらに優れた品質を有する画像（ＩＣタグ用及び回路パターンも含む）が得られる。 In addition, since the toner of the present invention uses silver particles obtained by a chemical precipitation method, as shown in claim 9, in addition to the above-described effects, an image having further superior quality (for IC tags and Including the circuit pattern).

また、請求項１０に示すように、本発明のトナーにおいては、銀粒子の平均粒径が所定の範囲にあるため、上記した効果に加え、さらに優れた品質を有する画像（ＩＣタグ用及び回路パターンも含む）が得られる。 Further, according to the toner of the present invention, since the average particle diameter of the silver particles is in a predetermined range, in addition to the above-described effect, the image (for IC tag and circuit) having further excellent quality can be obtained. Pattern).

また、請求項１１、１２に示すように、本発明のトナーにおいては、扁平銀粒子が含有されているため、光沢性に富む画像を得ることができ、請求項１の効果に加え更に優れた品質が得られる。 Further, as shown in claims 11 and 12, since the toner of the present invention contains flat silver particles, an image rich in gloss can be obtained. In addition to the effect of claim 1, the toner is further excellent. Quality is obtained.

請求項１３に記載の画像は、（液状）トナーを用いて得られるため、上記したような分散液が高絶縁性の液状トナーにより、上記したような各種の効果を得ることができ、更に優れた品質が得られる。 Since the image according to claim 13 is obtained by using (liquid) toner, the above-described dispersion liquid can obtain various effects as described above by using the highly insulating liquid toner, and further excellent. Quality.

請求項１４に記載の画像形成方法の発明によって、適正な現像条件で画像出力されるため、優れた金属光沢画像、配線パターン画像が得られる。 According to the invention of the image forming method of the fourteenth aspect, since an image is output under an appropriate development condition, an excellent metal gloss image and wiring pattern image can be obtained.

請求項１５に記載の画像形成方法の発明によって、乾燥後のトナー付着量が適正範囲にあるため、優れた金属光沢画像、配線パターン画像及びＩＣタグ用導電性パタ−ンが得られる。 According to the image forming method of the present invention, since the toner adhesion amount after drying is in an appropriate range, an excellent metallic gloss image, wiring pattern image, and IC tag conductive pattern can be obtained.

請求項１６に記載の発明によって、転写後の画像に特定の圧力をかけるため、優れた金属光沢画像、配線パターン画像及びＩＣタグ用導電性パタ−ンが得られる。 According to the sixteenth aspect of the present invention, since a specific pressure is applied to the image after transfer, an excellent metallic gloss image, wiring pattern image, and IC tag conductive pattern can be obtained.

請求項１７に記載の画像形成方法の発明によって、直接基材に転写するプロセスであるため優れた金属光沢画像、配線パターン画像が得られる。 According to the image forming method of the present invention, an excellent metallic gloss image and wiring pattern image can be obtained because it is a process of transferring directly to a substrate.

上記したようなトナーおよびこのトナーを用いて画像を形成する方法を用いることにより、上記したような物性にも優れた配線パターン画像が得られる。 By using the toner as described above and a method of forming an image using this toner, a wiring pattern image having excellent physical properties as described above can be obtained.

本発明のトナーは、少なくとも着色剤及び樹脂を含有するトナーにおいて、該着色剤が金属と樹脂とを含むことを特徴とする。
このようなトナーはさらに分散媒を含む液状のものであることが好ましい。
本発明のトナーに使用される前記分散媒としては、脂肪族炭化水素、シリコーンオイル、ポリアルファオレフィンのいずれかひとつを含むことが好ましい。
本発明のトナーに使用される前記金属粒子として、銀を主成分とし、この液状トナー中の銀と前記樹脂との重量比率は、銀／樹脂が、６５／３５〜９５／５の範囲であり、該樹脂は２種類以上の異なる樹脂を用い、前記２種類以上の異なる樹脂の第１の樹脂は銀を包含するように機能し、第２の樹脂は前記第１の樹脂に吸着するか又は前記分散媒に分散するような複数の異なる樹脂を用いることが好ましい。また、前記第１の樹脂と前記第２の樹脂の重量比率は、(第１の樹脂)／（第２の樹脂）が、９５／５〜５０／５０の範囲であることが好ましく、前記第１の樹脂がポリオレフィン系樹脂（ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂および変性ポリオレフィン樹脂の少なくとも１種を有する樹脂）であることが好ましく、前記第２の樹脂がアクリル系樹脂であることが好ましい。特にこの第２の樹脂は、前記第１の樹脂に親和性の高い部分と、前記分散媒に親和性の高い部分と、電荷を保持する部分とを有することが好ましい。 The toner of the present invention is characterized in that, in a toner containing at least a colorant and a resin, the colorant contains a metal and a resin.
Such toner is preferably a liquid toner containing a dispersion medium.
The dispersion medium used in the toner of the present invention preferably contains any one of aliphatic hydrocarbon, silicone oil, and polyalphaolefin.
The metal particles used in the toner of the present invention are mainly composed of silver, and the weight ratio of silver to the resin in the liquid toner is such that silver / resin is in the range of 65/35 to 95/5. The resin uses two or more different resins, the first resin of the two or more different resins functions to include silver, and the second resin adsorbs to the first resin, or It is preferable to use a plurality of different resins that are dispersed in the dispersion medium. The weight ratio of the first resin to the second resin is preferably such that (first resin) / (second resin) is in the range of 95/5 to 50/50, One resin is preferably a polyolefin resin (a resin having at least one of a polyolefin resin, an epoxy resin, and a modified polyolefin resin), and the second resin is preferably an acrylic resin. In particular, the second resin preferably has a portion having a high affinity for the first resin, a portion having a high affinity for the dispersion medium, and a portion for holding a charge.

また、前記金属粒子が銀を主成分とし、該銀が化学還元法によりに得られたものであることが好ましく、また、前記金属粒子が銀を主成分とし、前記銀の平均粒径が０．５〜１０μｍであることが好ましく、この銀が銀粒子（粒子状銀）であり、該銀粒子の50%以上の粒子形状が下記式の関係を満たす範囲にあることが好ましい。
ｄｌ／ｄｓ≧１．１かつｄｌ／ｄｔ≧３．０
（上記式中、ｄｌは粒子最大径を表し、ｄｓは粒子最小径を表し、ｄｔは粒子厚さ方向最大径を表す） Further, it is preferable that the metal particles have silver as a main component and the silver is obtained by a chemical reduction method, and the metal particles have silver as a main component, and the average particle diameter of the silver is 0. The silver particles are preferably silver particles (particulate silver), and the particle shape of 50% or more of the silver particles is preferably in a range satisfying the relationship of the following formula.
dl / ds ≧ 1.1 and dl / dt ≧ 3.0
(In the above formula, dl represents the maximum particle diameter, ds represents the minimum particle diameter, and dt represents the maximum particle diameter direction)

上記した第１の樹脂成分は、絶縁性の高い樹脂が好ましく用いられ、たとえば、絶縁性の高い樹脂として、ポリオレフィン樹脂、変性ポリオレフィン樹脂エポキシ樹脂の中から選択される少なくとも１種が好ましく選択される。
ポリオレフィン樹脂としては、たとえば、エチレン−酢酸ビニル共重合体では、三井・デュポンポリケミカル(株)製のエバフレックスシリーズ、例えばエバフレックス45X,Y．W,150,210,220,250,260,310,360,410,420,450,460,550,560 等、東洋曹達工業 (株)製のウルトラセン・シリーズ、例えばウルトラセン510X、515F、530、537、537L、537S、525、520F、540、540F、541、541L、625、630、630F、682、627、631、633、680、681、635、634、710、720、722、725、751、750、760等、住友化学工業 (株)製のスミテート・シリーズ、例えばスミテ−トDD-10、HA-20、HC-10、HE-10、KA-10、KA-20、KA-31、KC10等、日本合成工業（株）製のソアグレン・シリーズ、例えばソアグレンBH,CH,CI,DH等、同ソアレックスシリーズ、例えばソアレックスRBH,RCH,RDH等、武田薬品工業（株）デュミラン・シリーズ、例えばデュミランD-219、D-229、D-251S、C-2280、C-2270、C-1590、C-1570、C-1550等、三菱油化 (株)製のユカロン−エバ、米国デュポン社製エルパックス等が挙げられる。 As the first resin component, a highly insulating resin is preferably used. For example, as the highly insulating resin, at least one selected from polyolefin resins and modified polyolefin resin epoxy resins is preferably selected. .
Examples of the polyolefin resin include an ethylene-vinyl acetate copolymer, an EVAFLEX series manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., for example, EVAFLEX 45X, Y.M. W, 150, 210, 220, 250, 260, 310, 360, 410, 420, 450, 460, 550, 560, etc., Ultrasen series manufactured by Toyo Soda Industry Co., Ltd. , 682, 627, 631, 633, 680, 681, 635, 634, 710, 720, 722, 725, 751, 750, 760, etc., Summit series manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., such as Summit DD- 10, HA-20, HC-10, HE-10, KA-10, KA-20, KA-31, KC10, etc., Soagren series manufactured by Nihon Gosei Kogyo Co., Ltd., such as Soagren BH, CH, CI, DH Etc., Soarex series, such as Soarex RBH, RCH, RDH, etc., Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. Dumiran series, such as Dumiran D-219, D-229, D-251S, C-2280, C-2270, C -1590, C-1570, C-1550, etc., Yukaron-Eva manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd., Elpacs manufactured by DuPont, USA, and the like.

その他、低分子量タイプ（ポリオレフィン系樹脂に属し、比較的低分子量のもの）は三井化学(株)製のハイワックス720P、410P、420P、320P、210P、220P、110P、4202E等がある。 Other low molecular weight types (which belong to polyolefin resins and have a relatively low molecular weight) include high wax 720P, 410P, 420P, 320P, 210P, 220P, 110P, and 4202E manufactured by Mitsui Chemicals.

変性ポリオレフィンとしては、たとえば、ポリオレフィン樹脂を変性しカルボキシル基を導入したもの。たとえば、日本石油化学(株)製のＮポリマー、東燃石油化学(株)製の東燃ＣＭＰ−ＨＡシリーズ、三菱油化(株)製のＭＯＤＩＣ、製鉄化学工業(株)製のザイクセン、三井東圧化学(株)製ロンプライ、三井石油化学工業(株)製のアドマー等、また、変性ポリオレフィンとしては、たとえば、エチレン（エチレン、プロピレンなどのα-オレフィン）とアクリル酸との共重合体も使用可能であり、この例としては、ダウケミカル社製のダウＥＡＡコポリマー、三菱油化（株）ユカロンＥＡＡ、三井・デュポンポリケミカル（株）ニュクレル、住友化学（株）アクリフト等が挙げられる。更に、エチレンとアクリル酸又はメタアクリル酸との共重合体、或いは更にそれらを架橋させた所謂アイオノマー樹脂などの変性ポリオレフィンも使用可能であり、この例としては米国デュポン社製サーリン、三井・デュポンポリケミカル(株)製ハイミラン、旭ダウ(株)製コーボレンラテックス等、ＢＡＳＦ（株）製のＥＶＡ１ワックス、さらに、エチレンとアクリル酸エステルとの共重合体では日本ユニカー (株)製ＤＰＤ−６１６９等、更に、カルボキシル基やカルボニル基を有するポリオレフィン系樹脂等を挙げることができる。 Examples of the modified polyolefin include those obtained by modifying a polyolefin resin and introducing a carboxyl group. For example, N polymer manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd., Tonen CMP-HA series manufactured by Tonen Petrochemical Co., Ltd., MODIC manufactured by Mitsubishi Yuka Chemical Co., Ltd., Seixen manufactured by Steel Manufacturing Chemical Co., Ltd., Mitsui Toatsu Ronply manufactured by Chemical Co., Ltd., Admer manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., and other modified polyolefins, for example, copolymers of ethylene (α-olefins such as ethylene and propylene) and acrylic acid can be used. Examples thereof include Dow EAA copolymer manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., Mitsubishi Yuka Co., Ltd. Yukaron EAA, Mitsui-DuPont Polychemical Co., Ltd. Nukurel, Sumitomo Chemical Co., Ltd. ACRlift, and the like. Furthermore, it is also possible to use a copolymer of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid, or a modified polyolefin such as a so-called ionomer resin obtained by further cross-linking them, such as Surlyn manufactured by DuPont USA, Mitsui DuPont Poly Chemical Co., Ltd. High Milan, Asahi Dow Cobolene Latex, etc., BASF Co. EVA1 wax, and copolymer of ethylene and acrylate ester, Nippon Unicar Co., Ltd. DPD-6169 etc. Furthermore, polyolefin resins having a carboxyl group or a carbonyl group can be exemplified.

その他、ポリエステル樹脂、スチレンアクリル樹脂、エポキシ樹脂、天然樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂なども用いることができる。 In addition, polyester resins, styrene acrylic resins, epoxy resins, natural resins, styrene-butadiene copolymers, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, and the like can also be used.

また前記第２の樹脂は、第１の樹脂と親和性の高い部分と、分散媒と親和性の高い部分と、電荷を保持する部分とを有する樹脂であることが好ましい。
本発明では、第２の樹脂は、また、下記一般式（１）および（２）で示されるモノマーを共重合して得られる樹脂であってもよい。
このようなモノマーとしては、下記一般式（１）であらわされる（メタまたはエタ）アクリレートモノマーＡと、一般式（２）で表されるビニル化合物が挙げられる。 The second resin is preferably a resin having a portion having a high affinity for the first resin, a portion having a high affinity for the dispersion medium, and a portion for holding a charge.
In the present invention, the second resin may also be a resin obtained by copolymerizing monomers represented by the following general formulas (1) and (2).
Examples of such a monomer include a (meth or eta) acrylate monomer A represented by the following general formula (1) and a vinyl compound represented by the general formula (2).

（式（１）中、Ｒ₁はＨ基（水素基）、ＣＨ₃基またはエチル基を表し、ｎは０〜２０の整数を表わす）

(In the formula (1), R ₁ represents an H group (hydrogen group), a CH ₃ group or an ethyl group, and n represents an integer of 0 to 20)

下記一般式（２）で表わされるビニルモノマーＢ Vinyl monomer B represented by the following general formula (2)

（式（２）中、Ｒ₁は前記式（１）のＲ₁と同じ意味を表し、Ｒ₃は水素基またはカルボキシル基であり、Ｒ₄は環状の基を有していてもよい炭素数が１〜８の基を表わし、このＲ₄が環状基を有する場合には、その環状基はヘテロ原子を有していてもよい）

(In Formula (2), R ₁ has the same meaning as R _{1 in} Formula (1), R ₃ is a hydrogen group or a carboxyl group, and R ₄ is a carbon number that may have a cyclic group. Represents a group of 1 to 8, and when R ₄ has a cyclic group, the cyclic group may have a hetero atom)

上記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートモノマーＡとしては、Ｒ₁はＨ基、ＣＨ₃基またはエチル基を表し、ｎは０〜２０の整数を表わされるエタクリレートモノマー、メタクリレートモノマーまたはアクリレートモノマーである。 As the (meth) acrylate monomer A represented by the general formula (1), R ₁ represents an H group, a CH ₃ group or an ethyl group, and n represents an ethacrylate monomer represented by an integer of 0 to 20, methacrylate Monomer or acrylate monomer.

具体的には、アクリル酸（Ｒ₁＝Ｈ基、ｎ＝０）、メタクリル酸（Ｒ₁＝ＣＨ₃基、ｎ＝０）、エタクリル酸（Ｒ₁はエチル基、ｎ＝０）、アクリル酸メチル（Ｒ₁＝Ｈ基、ｎ＝１）、メタクリル酸メチル（Ｒ₁＝ＣＨ₃基、ｎ＝１）、エタクリル酸メチル（Ｒ₁＝エチル基、ｎ＝１）、アクリル酸エチル（Ｒ₁＝Ｈ基、ｎ＝２）、メタクリル酸エチル（Ｒ₁＝ＣＨ₃基、ｎ＝２）、エタクリル酸エチル（Ｒ₁＝エチル基、ｎ＝２）、アクリル酸プロピル（Ｒ₁＝Ｈ基、ｎ＝３）、メタクリル酸プロピル（メタクリル酸イソプロピル）（Ｒ₁＝ＣＨ₃基、ｎ＝３）、エタクリル酸プロピル（Ｒ₁＝エチル基、ｎ＝３）、アクリル酸ブチル（Ｒ₁＝Ｈ基、ｎ＝４）、メタクリル酸ブチル（Ｒ₁＝ＣＨ₃基、ｎ＝４）、エタクリル酸ブチル（Ｒ₁＝エチル基、ｎ＝４）などのｎ＝０〜４の（メタまたはエタ）アクリレートモノマー、ラウリル（メタまたはエタ）アクリレート、ステアリルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、セチルメタクリレート等のｎ＝６以上の（換言すればＣ₆以上の炭素数の基を有する）（メタまたはエタ）アクリレートモノマーを挙げることができる。前記した（メタまたはエタ）アクリレートモノマーにおいて、ｎ＝０であるような（メタまたはエタ）アクリレートモノマーは、イオン性モノマーであるため、重合後に電荷を保持する部分となり得る。またｎ＝１〜４である（メタまたはエタ）アクリレートモノマーは、重合後に分散媒に難溶でかつ第１の樹脂に親和性の高い部位となり得る。また、ｎ＝６以上の（メタまたはエタ）アクリレートモノマーは、重合後に、分散媒に親和性の高い部位となり得る。 Specifically, acrylic acid (R ₁ = H group, n = 0), methacrylic acid (R ₁ = CH ₃ group, n = 0), ethacrylic acid (R ₁ is an ethyl group, n = 0), acrylic acid Methyl (R ₁ = H group, n = 1), methyl methacrylate (R ₁ = CH ₃ group, n = 1), methyl ethacrylate (R ₁ = ethyl group, n = 1), ethyl acrylate (R ₁ = H group, n = 2), ethyl methacrylate (R ₁ = CH ₃ group, n = 2), ethyl ethacrylate (R ₁ = ethyl group, n = 2), propyl acrylate (R ₁ = H group, n = 3), propyl methacrylate (isopropyl methacrylate) (R ₁ = CH ₃ group, n = 3), propyl ethacrylate (R ₁ = ethyl group, n = 3), butyl acrylate (R ₁ = H group) , n = 4), butyl methacrylate (R ₁ = CH ₃ group, n = 4), butyl ethacrylate (R ₁ = d N = 0 to 4 (meth or eta) acrylate monomer, lauryl (meth or eta) acrylate, stearyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cetyl methacrylate, etc. (in other words, n = 4) In this case, (meth or eta) acrylate monomer having a group having C ₆ or more carbon atoms can be mentioned. In the above-described (meth or eta) acrylate monomer, the (meth or eta) acrylate monomer in which n = 0 is an ionic monomer, and thus can be a portion that retains a charge after polymerization. Further, the (meth or eta) acrylate monomer in which n = 1 to 4 can be a part that is hardly soluble in the dispersion medium after polymerization and has a high affinity for the first resin. In addition, the (meth or eta) acrylate monomer having n = 6 or more can be a site having high affinity for the dispersion medium after polymerization.

上記一般式（２）で表されるビニルモノマーＢとしては、前記式（２）において、Ｒ₁は前記式（１）のＲ₁と同じ意味であり、Ｒ₃は水素基またはカルボキシル基であり、Ｒ₄は環状の基を有していてもよい炭素数が１〜８の基を表わし、このＲ₄が環状基を有する場合には、その環状基はヘテロ原子を有していてもよい。 As the vinyl monomer B represented by the general formula (2), in the formula (2), R ₁ has the same meaning as R _{1 in the} formula (1), and R ₃ is a hydrogen group or a carboxyl group. , R ₄ represents a group having 1 to 8 carbon atoms which may have a cyclic group, and when R ₄ has a cyclic group, the cyclic group may have a hetero atom. .

具体的には、環状の基を有していてもよい炭素数が１〜８の基であるＲ₄は、たとえば、ヘテロ原子を有する基、好ましくはヘテロ原子として、窒素原子、酸素原子の少なくとも１つのヘテロ原子を有する基であり、たとえばヘテロ原子として窒素原子を有する基は、第１〜第３アミンを有する脂肪族基、指環式アミノ基、またはピリジン基であり、また酸素原子を有する基としては、たとえば、（メタまたはエタ）アクリレートを有する基、オキセタン基（たとえばエポキシ基、グリシジル基）などを挙げることができ、さらに環状の基を有していてもよい炭素数が１〜８のＲ₄基としては、フェニル基、トルイル基、ビニルフェニル基、フェニルスルホン基などを挙げることができる。 Specifically, R ₄ which is a group having 1 to 8 carbon atoms which may have a cyclic group is, for example, a group having a hetero atom, preferably a hetero atom as a nitrogen atom or an oxygen atom. A group having one heteroatom, for example, a group having a nitrogen atom as a heteroatom is an aliphatic group having a primary to tertiary amine, a finger ring amino group, or a pyridine group, and a group having an oxygen atom Examples thereof include a group having (meth or eta) acrylate, an oxetane group (for example, epoxy group, glycidyl group) and the like, and further having a cyclic group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the R ₄ group include a phenyl group, a toluyl group, a vinylphenyl group, and a phenylsulfone group.

このような化合物としては、具体的には、Ｒ₃およびＲ₄が共にカルボキシル基であり、Ｒ₁がＨ基、ＣＨ₃基またはエチル基である不飽和ジカルボン酸化合物、たとえば、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸など、Ｒ₃およびＲ₁が共にＨ基（水素基）であり、Ｒ₄がそれぞれ、ピペリジル基、ピロリドン基、カプロラクタム基、フェニル基、トルイル基、ビニルフェニル基、フェニルスルホン基であるビニルピペリジン、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルラウロラクタムなどのビニルラクタム化合物、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、スチレンスルフォン酸またはその塩化合物などを挙げることができ、Ｒ₁がＨ基、ＣＨ₃基またはエチル基であり、Ｒ₃は水素基であり、Ｒ₄として、第１〜第３アミンを有する脂肪族基の具体例として、アミノメチルアクリレート、アミノメチルメタクリレート、アミノエチルアクリレート、アミノエチルメタクリレート、アミノプロピルアクリレート、アミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノメチルアクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルアクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプロピルメタクリレートなどであり、Ｒ₁がＨ基、ＣＨ₃基またはエチル基であり、Ｒ₃は水素基であり、Ｒ₄として（メタまたはエタ）アクリレートを有する基としては、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、グリセリンジアクリレート、グリセリンジメタクリレートなどであり、またＲ₁がＨ基、ＣＨ₃基またはエチル基であり、Ｒ₃は水素基であり、Ｒ₄としてオキセタン基（たとえばエポキシ基、グリシジル基）としては、グリシジルアクリレート（ＧＡ）、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）などを挙げることができる。 Specific examples of such compounds include unsaturated dicarboxylic acid compounds in which R ₃ and R ₄ are both carboxyl groups and R ₁ is an H group, a CH ₃ group or an ethyl group, such as itaconic acid, maleic acid. R ₃ and R ₁ are both H groups (hydrogen groups) such as acid and fumaric acid, and R ₄ is a piperidyl group, a pyrrolidone group, a caprolactam group, a phenyl group, a toluyl group, a vinylphenyl group, and a phenylsulfone group, respectively. And vinyl lactam compounds such as vinylpiperidine, vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyllaurolactam, styrene, vinyltoluene, divinylbenzene, styrenesulfonic acid or their salt compounds, and R ₁ is H group, CH ₃ group Or an ethyl group, R ₃ is a hydrogen group, and R ₄ has primary to tertiary amines. Specific examples of the aliphatic group include aminomethyl acrylate, aminomethyl methacrylate, aminoethyl acrylate, aminoethyl methacrylate, aminopropyl acrylate, aminopropyl methacrylate, dimethylaminomethyl acrylate, dimethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl Methacrylate, diethylaminomethyl acrylate, diethylaminomethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, diethylaminopropyl acrylate, diethylaminopropyl methacrylate, etc., R ₁ is H group, CH ₃ group or ethyl group, R ₃ is hydrogen group There, a base having a R ₄ (meth or eth) acrylate Te are ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, and the like glycerol diacrylate, glycerol dimethacrylate, and R ₁ is H group, CH ₃ group or ethyl group, R ₃ is a hydrogen radical, R ₄ Examples of the oxetane group (for example, epoxy group and glycidyl group) include glycidyl acrylate (GA) and glycidyl methacrylate (GMA).

これらの上記（メタまたはエタ）アクリレートモノマーＡと、一般式（２）で表されるビニル化合物は、各一種づつ、もしくは、これら前記Ａ〜Ｂのモノマーの中から選択される各１種以上を選択し、これら選択されたモノマーの共重合体あるいはグラフト共重合体などが本発明のトナーで使用される第２の樹脂として用いることができる。 These (meth or eta) acrylate monomers A and the vinyl compound represented by the general formula (2) are each one kind, or each one or more selected from these monomers A to B. A copolymer or graft copolymer of these selected monomers can be selected and used as the second resin used in the toner of the present invention.

前記したように、第２の樹脂の原料であるモノマーの重合後、分散媒に対して親和性の高い材料として、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、セチルメタクリレート等のＣ₆以上の炭素数の基を有する（メタまたはエタ）アクリレート化合物が挙げられる。また、重合後、分散媒に難溶で第１の樹脂に親和性の高い材料としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。 As described above, after polymerization of the monomer that is the raw material of the second resin, C ₆ or more carbon such as lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cetyl methacrylate, etc. as a material having high affinity for the dispersion medium Examples include (meth or eta) acrylate compounds having a number of groups. In addition, examples of materials that are hardly soluble in the dispersion medium after polymerization and have a high affinity for the first resin include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, styrene, and vinyl toluene.

イオン性基を有するビニル化合物としては、前記一般式（１）であらわされる（メタまたはエタ）アクリレートモノマーＡにおいて、ｎ＝０であるアクリル酸またはメタクリル酸の重合体は、本発明のトナーに使用される第２の樹脂における電荷を保持する部分（部位）となり得る。さらに前記一般式（２）で表されるビニルモノマーに含まれ、負の電荷を与えやすい極性基を含むモノマーとして、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、スチレンスルフォン酸またはその塩などがあり、正の電荷を与える極性基を含むモノマーとしては、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピロリドン、ビニルピペリジン、ビニルラクタム、ビニルピリジン類等が挙げられる。 As the vinyl compound having an ionic group, a polymer of acrylic acid or methacrylic acid where n = 0 in the (meth or eta) acrylate monomer A represented by the general formula (1) is used for the toner of the present invention. The second resin can be a portion (part) that retains electric charge. Furthermore, examples of the monomer containing a polar group that is easily included in the vinyl monomer represented by the general formula (2) and that easily gives a negative charge include itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, styrenesulfonic acid, and salts thereof. Examples of the monomer containing a polar group that gives a charge of dimethylaminoethyl methacrylate, vinyl pyrrolidone, vinyl piperidine, vinyl lactam, and vinyl pyridines.

本発明で使用される金属粒子として好ましく使用される銀粒子は、化学還元法により得られたものが望ましい。化学還元法は硝酸銀などの水溶性銀塩を原料にして、苛性アルカリ、アンモニウム塩、ヒドラジンなどの還元剤を用いて銀を得る方法である。これらの還元剤により析出した銀を、洗浄し、乾燥し、粉砕して銀粉を得る。化学還元法によって得られる銀粉としては、球状のものでは、シルコートＡｇＣ−ＢＯ、シルコートＡｇＣ−７４、ＡｇＣ−Ｈなどが、扁平状のものではＡｇＣ−Ｂ、ＡｇＣ−ＢＷ、ＡｇＣ−ＧＳなど（以上福田金属社製）が挙げられる。 The silver particles preferably used as the metal particles used in the present invention are preferably those obtained by a chemical reduction method. The chemical reduction method is a method of obtaining silver by using a water-soluble silver salt such as silver nitrate as a raw material and using a reducing agent such as caustic alkali, ammonium salt or hydrazine. Silver precipitated by these reducing agents is washed, dried and pulverized to obtain silver powder. As the silver powder obtained by the chemical reduction method, sill coat AgC-BO, sill coat AgC-74, AgC-H, etc. are used for spherical ones, and AgC-B, AgC-BW, AgC-GS, etc. are used for flat ones (above) Fukuda Metal Co., Ltd.).

銀粒子の平均粒径は０．５〜１０μｍの範囲のものであることが望ましい。配線パターンやＩＣタグを作成用に応用した場合、金属成分中の銀粒子がこの範囲にあれば、導電性と解像性とを両立することができる。金属成分中の銀粒子の平均粒径が０．５μｍ未満であると、金属部の接合性が悪く導電性が低下する。これは導電性が得られる機構は金属粉末の接触によるためであると考えられ、また一緒に処方される樹脂成分中に金属成分が点在することになり、よって導電性が低下するためであると考えられる。このため金属の平均粒径が大きい方が接触面積が大きくなり導通が容易になる。
しかし金属の平均粒径が１０μｍより大きいとトナー粒子自体も大きくなり、解像性の優れたパターンに対応できなくなり、また、粒子が重くなることにより分散安定性が低下し経時的に品質が低下する。このため金属成分の平均粒径は０．５〜１０μｍの範囲が好ましく、更に望ましくは０．８〜５．０μｍの範囲である。 The average particle size of the silver particles is desirably in the range of 0.5 to 10 μm. When a wiring pattern or an IC tag is applied for creation, if the silver particles in the metal component are within this range, both conductivity and resolution can be achieved. When the average particle diameter of the silver particles in the metal component is less than 0.5 μm, the bondability of the metal part is poor and the conductivity is lowered. This is because the mechanism for obtaining electrical conductivity is considered to be due to the contact of the metal powder, and the metal component is scattered in the resin component formulated together, thereby lowering the electrical conductivity. it is conceivable that. For this reason, the larger the average particle diameter of the metal, the larger the contact area and the easier the conduction.
However, if the average particle size of the metal is larger than 10 μm, the toner particles themselves become large, and it becomes impossible to cope with a pattern with excellent resolution, and the dispersion of the particles decreases due to the heavy particles, and the quality deteriorates with time. To do. For this reason, the average particle diameter of the metal component is preferably in the range of 0.5 to 10 μm, and more preferably in the range of 0.8 to 5.0 μm.

銀粒子の形状は粒状のもの、扁平状のものどちらでも使用可能であるが、
ｄｌ／ｄｓ≧１．１かつｄｌ／ｄｔ≧３．０
（ｄｌ：粒子最大径、ｄｓ：粒子最小径、ｄｔ：粒子厚さ方向最大径）
を満たすような扁平状の粒子を５０％以上含有させた方が好ましい。このような扁平状の粒子を50%以上含有させることにより、金属光沢感が向上する。また、電気配線パターンやＩＣタグ用においても銀粒子どうしのつながりが向上し低抵抗化が図れる。 The shape of the silver particles can be either granular or flat,
dl / ds ≧ 1.1 and dl / dt ≧ 3.0
(Dl: particle maximum diameter, ds: particle minimum diameter, dt: particle thickness direction maximum diameter)
It is preferable to contain 50% or more of flat particles that satisfy the above conditions. By including 50% or more of such flat particles, the metallic gloss is improved. In addition, for electrical wiring patterns and IC tags, the connection between silver particles is improved, and the resistance can be reduced.

分散媒は、その電気抵抗値が１０¹⁰Ωｃｍ以上であり、かつ、その誘電率が３以下の分散媒が使用される。このような分散媒としては、脂肪族炭化水素、シリコーン系オイル、ポリアルファオレフィンが良好である。 As the dispersion medium, a dispersion medium having an electric resistance value of 10 ¹⁰ Ωcm or more and a dielectric constant of 3 or less is used. As such a dispersion medium, aliphatic hydrocarbons, silicone oils, and polyalphaolefins are preferable.

脂肪族炭化水素としては、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ（エクソンモービル）などがあり、シリコーン系オイルとしては、KF96 1〜10000cst（信越シリコ−ン株式会社製）、SH200、SH344（東レシリコ−ン株式会社製）、TSF451（東芝シリコ−ン株式会社製）などが挙げられ、ポリアルファオレフィンとしては、SHF-20、SHF-21、SHF-23、SHF-41、SHF-61、SHF-63、SHF-82、SHF-83、SHF-101、SHF-403、SHF-1003、supersyn2150、supersyn2300、supersyn21000、supersyn23000（以上エクソンモービル社製）などが挙げられる。 As aliphatic hydrocarbons, there are Isopar C, Isopar E, Isopar G, Isopar H, Isopar L, Isopar M, Isopar V (Exxon Mobil), etc., and as silicone oil, KF96 1 ~ 10000cst (Shin-Etsu Silicon) Co., Ltd.), SH200, SH344 (manufactured by Toray Silicon Co., Ltd.), TSF451 (manufactured by Toshiba Silicon Co., Ltd.), etc., and polyalphaolefins include SHF-20, SHF-21, and SHF-23. , SHF-41, SHF-61, SHF-63, SHF-82, SHF-83, SHF-101, SHF-403, SHF-1003, supersyn2150, supersyn2300, supersyn21000, supersyn23000 (exxon mobile company) It is done.

図１は、本発明の画像形成方法の一例を示す図である。帯電電圧付与部材１２により、感光体１１に電荷を与え、露光により非画像部の電荷を消去する。感光体１１はセレン感光体、有機感光体、アモルファスシリコン感光体等が使用できる。感光体１１の表面電圧は、４００〜１６００ｖの範囲が良好である。感光体１１の電荷の残っている潜像に現像ローラ１３から供給される液状現像剤を用いて現像され、スクイズローラ１４で余剰の現像液が除去され、転写電圧付与部材１７によりトナー１の電荷と逆電荷の電圧が印加されて転写基材に転写される。 FIG. 1 is a diagram illustrating an example of an image forming method according to the present invention. Charge is applied to the photoreceptor 11 by the charging voltage application member 12, and the charge in the non-image area is erased by exposure. As the photoreceptor 11, a selenium photoreceptor, an organic photoreceptor, an amorphous silicon photoreceptor, or the like can be used. The surface voltage of the photoconductor 11 is good in the range of 400 to 1600v. The latent image on which the charge remains on the photoconductor 11 is developed using the liquid developer supplied from the developing roller 13, the excess developer is removed by the squeeze roller 14, and the transfer voltage applying member 17 charges the toner 1. A voltage having a reverse charge is applied and transferred to the transfer substrate.

現像ローラ１３は感光体１１と順方向に回転し、スクイズローラ１４は感光体１１と逆方向に回転させ、感光体１１に対する線速は現像ローラ１３が１．２〜６倍の範囲であり、スクイズローラ１４の線速は１．２〜４倍の範囲が効果的である。 The developing roller 13 rotates in the forward direction with the photoconductor 11, the squeeze roller 14 rotates in the opposite direction to the photoconductor 11, and the linear velocity with respect to the photoconductor 11 is in the range of 1.2 to 6 times that of the developing roller 13. The linear speed of the squeeze roller 14 is effectively in the range of 1.2 to 4 times.

ローラと感光体のギャップは５０〜２５０μｍ、リバースローラのギャップは３０〜１５０μｍが良好である。転写電圧は５００〜４０００ｖの範囲が良好である。 The gap between the roller and the photoconductor is preferably 50 to 250 μm, and the gap between the reverse roller is 30 to 150 μm. The transfer voltage is preferably in the range of 500 to 4000 v.

転写基材に転写されずに感光体１１に残ったトナー１をクリーニングブレード１５、クリーニングローラ１６で除去後、感光体１１を除電する。
また、画像部の電荷を消去し非画像部の電荷を残す現像方式でも同様に画像形成できる。
転写基材に付着した乾燥後のトナー付着量は０．２〜１．５ｍｇ／ｃｍ²の範囲が望ましく、さらに望ましくは０．４〜１．２ｍｇ／ｃｍ²が良い。
乾燥後のトナー付着量が０．２ｍｇ／ｃｍ²以下では、付着量が少なすぎて金属粒子どうしのつながりが悪くなり、抵抗が上がり、金属光沢画像においても金属光沢性が低下する。一方、乾燥後のトナー付着量が１．５ｍｇ／ｃｍ²画像以上では、付着量がいくら多くなっても抵抗値は変わらず、また、画像つぶれにより解像性が低下する。１回の現像、転写サイクルで、０．２ｍｇ／ｃｍ²以上の付着量が得られない時は、位置ずれに注意して重ね画像を得ることが望ましい。タンデムで二重、三重現像転写することも付着量向上に効果がある。転写は感光体から転写基材に直接転写させることが望ましい。中間転写体などを用いると転写溶媒が減少することによりトナー粒子の比電荷量が低下し、転写性に悪影響を与える場合がある。 After the toner 1 not transferred to the transfer substrate and remaining on the photoconductor 11 is removed by the cleaning blade 15 and the cleaning roller 16, the photoconductor 11 is discharged.
Further, an image can be formed in the same manner by a developing method that erases the charge in the image portion and leaves the charge in the non-image portion.
Toner deposition amount after drying was attached to the transfer substrate desirably in the range of 0.2 to 1.5 mg / cm ^2, more preferably it is 0.4~1.2mg / cm ^2.
When the toner adhesion amount after drying is 0.2 mg / cm ² or less, the adhesion amount is too small, the connection between the metal particles is deteriorated, the resistance is increased, and the metal glossiness is lowered even in a metal gloss image. On the other hand, when the toner adhesion amount after drying is 1.5 mg / cm ² image or more, the resistance value does not change no matter how much the adhesion amount increases, and the resolution deteriorates due to the image collapse. When an adhesion amount of 0.2 mg / cm ² or more cannot be obtained in one development and transfer cycle, it is desirable to obtain a superimposed image while paying attention to misalignment. Double and triple development transfer in tandem is also effective in improving the adhesion amount. It is desirable that the transfer is performed directly from the photoreceptor to the transfer substrate. When an intermediate transfer member or the like is used, the transfer solvent is decreased, whereby the specific charge amount of the toner particles is lowered, and the transferability may be adversely affected.

以下、本発明を、実施例によって、さらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に拘束されて解釈されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is restrained by the following Examples and is not interpreted.

［実施例１］
銀粒子準備液の組成
ＡｇＣ−ＢＯ（平均粒径１．０μｍ、球状、福田金属社製）：５０部
ポリエチレン（エバフレックス260 三井デュポン社製）：５部
アイソパーＶ：５部
上記した銀粒子準備液を約１００℃でフラッシャー（ニーダー）中で良く混合し、室温まで冷却後、粉砕機で粉砕を行い第１の樹脂（本実施例ではポリエチレン（エバフレックス２６０三井デュポン社製）使用）で包含された銀粒子を得た。
また、３Ｌ（３リットル容量の）フラスコにアイソパーＨを１５００部とり、９０℃に保った中に、ラウリルメタクリレート５００部、グリシジルメタクリレート１０部、アリルメタクリレート５部、アクリル酸２部、ＬＰＯ（開始剤：ラウロイルパーオキシド）３部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下後約１時間反応させ、メチルメタクリレート５０部、ＬＰＯ３部の混合液を約１時間かけて滴下し、滴下後約３時間反応させた。反応後分散媒のアイソパーＶを除去し、洗浄して第２の樹脂を得た。
得られた第１の樹脂で包含された銀粒子と第２の樹脂と、分散媒（アイソパーＨ）とを以下の量で秤量した。
第１の樹脂/銀粒子粉砕物５０部
第２の樹脂５部
アイソパーＨ２００部
この秤量物をボールミルで約４８時間分散させ、液状銀濃縮トナーを得た。得られた濃縮トナー１００ｇをアイソパーＨを１リットルで希釈して液状トナーを得た。得られたトナーを用いて、図１の装置で画像を出力し、出力した画像に２００℃の熱を与え定着した。 [Example 1]
Composition of silver particle preparation liquid AgC-BO (average particle diameter 1.0 μm, spherical, manufactured by Fukuda Metals): 50 parts Polyethylene (Evaflex 260, Mitsui DuPont): 5 parts Isopar V: 5 parts The liquid was mixed well in a flasher (kneader) at about 100 ° C., cooled to room temperature, pulverized with a pulverizer, and included in the first resin (in this example, polyethylene (Evaflex 260 manufactured by Mitsui DuPont)). Silver particles were obtained.
In addition, while taking 1500 parts of Isopar H in a 3 L (3 liter capacity) flask and keeping it at 90 ° C., 500 parts of lauryl methacrylate, 10 parts of glycidyl methacrylate, 5 parts of allyl methacrylate, 2 parts of acrylic acid, LPO (initiator) : Lauroyl peroxide) 3 parts of a mixed solution was added dropwise over 2 hours. After dropping, the mixture was reacted for about 1 hour, and a mixed solution of 50 parts of methyl methacrylate and 3 parts of LPO was dropped over about 1 hour, and reacted for about 3 hours after dropping. After the reaction, Isopar V of the dispersion medium was removed and washed to obtain a second resin.
The silver particles, the second resin, and the dispersion medium (Isoper H) included in the obtained first resin were weighed in the following amounts.
First resin / silver particle pulverized product 50 parts Second resin 5 parts Isopar H 200 parts This weighed product was dispersed with a ball mill for about 48 hours to obtain a liquid silver concentrated toner. 100 g of the resulting concentrated toner was diluted with 1 liter of Isopar H to obtain a liquid toner. Using the obtained toner, an image was output by the apparatus of FIG. 1, and the output image was fixed by applying heat at 200 ° C.

［実施例２］
銀粒子準備液の組成
ＡｇＣ−Ｈ（平均粒径０．１μｍ、球状、福田金属社製）：５０部
ポリエチレン（サンワックス161P 三洋化成社製）：１０部
アイソパーＶ５部
上記した銀粒子準備液を約１１０℃でフラッシャー（ニーダー）中で良く混合し、室温程度に冷却後、粉砕機を用いて粉砕を行い、第１の樹脂で包含された銀粒子を得た。
また３ＬフラスコにアイソパーＨを１３００部とり、９０℃に保ち、２−エチルヘキシルメタクリレート６００部、グリシジルメタクリレート１５部、アリルメタクリレート５部、アクリル酸２部、ＬＰＯ（開始剤）３部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下後約１時間反応させ、メチルメタクリレート７０部、ＬＰＯ３部の混合液を約１時間かけて滴下し、滴下後約３時間反応させた。反応後分散媒のアイソパーＶを除去し、洗浄して第２の樹脂を得た。
得られた第１の樹脂で包含された銀粒子と第２の樹脂と、分散媒（シリコーンオイル）とを以下の量で秤量した。
第１の樹脂/銀粒子（粉砕物）：５５部
第２の樹脂：３部
シリコーンオイル５ｃｓｔ（信越化学社製）：２５０部
この秤量物をボールミルで約４８時間分散させ、液状銀濃縮トナーを得た。得られた濃縮トナー１００ｇをシリコーンオイル５ｃｓｔ１リットルで希釈し、図１の装置で画像を出力し、出力した画像に２１０℃の熱を与え定着した。 [Example 2]
Composition of silver particle preparation solution AgC-H (average particle size 0.1 μm, spherical, manufactured by Fukuda Metals): 50 parts Polyethylene (Sunwax 161P, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.): 10 parts Isopar V 5 parts The above silver particle preparation solution Were mixed well in a flasher (kneader) at about 110 ° C., cooled to about room temperature, and then pulverized using a pulverizer to obtain silver particles included in the first resin.
Also, take 1300 parts of Isopar H in a 3 L flask and keep it at 90 ° C. 2 parts of a mixed solution of 600 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 15 parts of glycidyl methacrylate, 5 parts of allyl methacrylate, 2 parts of acrylic acid and 3 parts of LPO (initiator). It was added dropwise over time. After dropping, the mixture was reacted for about 1 hour, and a mixed solution of 70 parts of methyl methacrylate and 3 parts of LPO was dropped over about 1 hour, and reacted for about 3 hours after dropping. After the reaction, Isopar V of the dispersion medium was removed and washed to obtain a second resin.
The silver particles, the second resin, and the dispersion medium (silicone oil) included in the obtained first resin were weighed in the following amounts.
First resin / silver particles (pulverized product): 55 parts Second resin: 3 parts Silicone oil 5 cst (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 250 parts This weighed product is dispersed with a ball mill for about 48 hours to obtain a liquid silver concentrated toner. Obtained. 100 g of the obtained concentrated toner was diluted with 1 liter of silicone oil 5 cst, and an image was output with the apparatus shown in FIG. 1, and the output image was fixed by applying heat at 210 ° C.

［実施例３］
銀粒子準備液の組成
ＡｇＣ-ＡＯ（平均粒径１．０μｍ、球状、福田金属社製）：２０部
Ａｇ−Ｂ（平均粒径５．０μm、扁平状、福田金属社製）：３０部
ポリエチレン（エバフレックス260 三井デュポン社製）：８部
アイソパーＭ：３部
上記した銀粒子準備液を約１００℃でフラッシャー（ニーダー）中で良く混合し、前記同様に冷却後粉砕機を用いて粉砕を行い第１の樹脂で包含された銀粒子を得た。
また３ＬフラスコにアイソパーＨを１５００部とり、９０℃に保ち、ラウリルメタクリレート５００部、グリシジルメタクリレート１０部、アリルメタクリレート５部、アクリル酸２部、ＬＰＯ（開始剤）３部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下後約１時間反応させ、メチルメタクリレート５０部、ＬＰＯ３部の混合液を約１時間かけて滴下した。滴下後約３時間反応させた。反応後分散媒のアイソパーMを除去し、洗浄して第２の樹脂を得た。
得られた第１の樹脂で包含された銀粒子と第２の樹脂と、分散媒（アイソパーＨ）とを以下の量で秤量した。
第１の樹脂/銀粒子（粉砕物）５０部
第２の樹脂：５部
アイソパーＨ：２００部
この秤量物をボールミルで約４８時間分散させ液状銀濃縮トナーを得た。得られた濃縮トナー１００ｇをアイソパーＨを１Ｌで希釈し液状トナーを得た。得られたトナーを用いて、図１の装置で画像を出力し、出力した画像に２００℃の熱を与え定着した。 [Example 3]
Composition of silver particle preparation solution AgC-AO (average particle size 1.0 μm, spherical, manufactured by Fukuda Metals): 20 parts Ag-B (average particle size 5.0 μm, flat, manufactured by Fukuda Metals): 30 parts Polyethylene (Evaflex 260 made by Mitsui DuPont): 8 parts Isopar M: 3 parts The above-mentioned silver particle preparation liquid is mixed well in a flasher (kneader) at about 100 ° C., and after cooling, pulverization is performed using a pulverizer as described above. The silver particles contained in the first resin were obtained.
Also take 1500 parts of Isopar H in a 3 L flask and keep it at 90 ° C. and put a mixed solution of 500 parts lauryl methacrylate, 10 parts glycidyl methacrylate, 5 parts allyl methacrylate, 2 parts acrylic acid and 3 parts LPO (initiator) over 2 hours. And dripped. After dropping, the mixture was reacted for about 1 hour, and a mixed solution of 50 parts of methyl methacrylate and 3 parts of LPO was dropped over about 1 hour. It was made to react for about 3 hours after dripping. After the reaction, Isopar M of the dispersion medium was removed and washed to obtain a second resin.
The silver particles, the second resin, and the dispersion medium (Isoper H) included in the obtained first resin were weighed in the following amounts.
First resin / silver particles (pulverized product) 50 parts Second resin: 5 parts Isopar H: 200 parts This weighed product was dispersed with a ball mill for about 48 hours to obtain a liquid silver concentrated toner. 100 g of the resulting concentrated toner was diluted with 1 L of Isopar H to obtain a liquid toner. Using the obtained toner, an image was output by the apparatus of FIG. 1, and the output image was fixed by applying heat at 200 ° C.

［実施例４］
銀粒子準備液の組成
ＡｇＣ−ＡＯ（平均粒径１．０μｍ、球状、福田金属社製）：６０部
ポリエチレン（エバフレックス２２０三井デュポン社製）：４部
ポリアルファオレフィンＳＦＨ-２０：５部
上記した銀粒子準備液を約１００℃でフラッシャー（ニーダー）中で良く混合し、前記同様にして冷却後、粉砕機で粉砕を行い第１の樹脂で包含された銀粒子を得た。
また３ＬフラスコにアイソパーＨを１５００部とり、９０℃に保ち、ステアリルメタクリレート４００部、グリシジルメタクリレート１０部、アリルメタクリレート５部、アクリル酸２部、ＬＰＯ（開始剤）３部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下後約１時間反応させ、メチルメタクリレート50部、ＬＰＯ３部の混合液を約１時間かけて滴下した。滴下後約３時間反応させた。反応後分散媒のポリアルファオレフィンＳＦＨ−２０を除去し、洗浄して第２の樹脂を得た。
得られた第１の樹脂で包含された銀粒子と第２の樹脂と、分散媒（ポリアルファオレフィンＳＦＨ−２０）とを以下の量で秤量した。
第１の樹脂/銀粒子（粉砕物）：５０部
第２の樹脂：１５部
ポリアルファオレフィンＳＦＨ−２０：２００部
この秤量物をボールミルで約４８時間分散させ液状銀濃縮トナーを得た。得られた濃縮トナー１００ｇをポリアルファオレフィンＳＦＨ−２０１リットルで希釈し液状トナーを得た。得られたトナーを用いて、図１の装置で画像を出力し、出力した画像に２１０℃の熱を与え定着した。 [Example 4]
Composition of silver particle preparation solution AgC-AO (average particle size 1.0 μm, spherical, manufactured by Fukuda Metals): 60 parts Polyethylene (Evaflex 220, Mitsui DuPont): 4 parts Polyalphaolefin SFH-20: 5 parts The prepared silver particle preparation liquid was thoroughly mixed in a flasher (kneader) at about 100 ° C., cooled in the same manner as described above, and pulverized with a pulverizer to obtain silver particles included in the first resin.
In addition, take 1500 parts of Isopar H in a 3 L flask and maintain at 90 ° C., and put a mixed solution of 400 parts stearyl methacrylate, 10 parts glycidyl methacrylate, 5 parts allyl methacrylate, 2 parts acrylic acid and 3 parts LPO (initiator) over 2 hours. And dripped. After dropping, the mixture was reacted for about 1 hour, and a mixed solution of 50 parts of methyl methacrylate and 3 parts of LPO was dropped over about 1 hour. It was made to react for about 3 hours after dripping. After the reaction, polyalphaolefin SFH-20 as a dispersion medium was removed and washed to obtain a second resin.
The obtained silver particles included in the first resin, the second resin, and the dispersion medium (polyalphaolefin SFH-20) were weighed in the following amounts.
First resin / silver particles (pulverized product): 50 parts Second resin: 15 parts Polyalphaolefin SFH-20: 200 parts This weighed product was dispersed with a ball mill for about 48 hours to obtain a liquid silver concentrated toner. 100 g of the obtained concentrated toner was diluted with 1 liter of polyalphaolefin SFH-20 to obtain a liquid toner. Using the obtained toner, an image was output by the apparatus of FIG. 1, and the output image was fixed by applying heat at 210 ° C.

［実施例５］
実施例１のポリエチレンをエポキシ樹脂（エピコート１００２ジャパンエポキシレジン社製）に代えた以外は同様にして液状トナーを試作し、実施例１と同様にしてこのトナーを用いて評価した。 [Example 5]
A liquid toner was produced in the same manner as in Example 1 except that the polyethylene in Example 1 was replaced with an epoxy resin (Epicoat 1002 manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), and evaluated using this toner in the same manner as in Example 1.

［実施例６］
定着後のサンプルを６０ｋｇ／ｃｍ²の圧力でキャレンダー処理した以外は実施例１と同様にして評価した。 [Example 6]
Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the sample after fixing was calendered at a pressure of 60 kg / cm ² .

［実施例７］
定着後のサンプルを再度同様に現像、転写（２回重ね）した以外は実施例１と同様にして評価した。 [Example 7]
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the fixed sample was developed and transferred (twice over) in the same manner.

［比較例１］
銀粒子準備液の組成
ＡｇＣ−ＢＯ（平均粒径１．０μｍ、球状、福田金属社製）：３０部
ポリエチレン（エバフレックス２６０三井デュポン社製）：３０部
アイソパーＶ：５部
上記した銀粒子準備液を約１００℃でフラッシャー（ニーダー）中で良く混合し、前記同様にして冷却後、前記同様に粉砕を行い第１の樹脂で包含された銀粒子を得た。
得られた第１の樹脂で包含された銀粒子と、分散媒（アイソパーＨ）とを以下の量で秤量した。
第１の樹脂/銀粒子（粉砕物）５０部
アイソパーＨ：２００部
この秤量物を４８時間分散させ液状銀濃縮トナーを得た。得られた濃縮トナー１００ｇをアイソパーＨ１リットルで希釈し、図１の装置で画像を出力し、出力した画像に２１０℃の熱を与え定着した。 [Comparative Example 1]
Composition of silver particle preparation liquid AgC-BO (average particle size 1.0 μm, spherical, manufactured by Fukuda Metals): 30 parts Polyethylene (Evaflex 260 manufactured by Mitsui DuPont): 30 parts Isopar V: 5 parts Preparation of silver particles described above The liquid was mixed well in a flasher (kneader) at about 100 ° C., cooled in the same manner as described above, and pulverized in the same manner as described above to obtain silver particles included in the first resin.
The silver particles included in the obtained first resin and the dispersion medium (Isopar H) were weighed in the following amounts.
First resin / silver particles (pulverized product) 50 parts Isopar H: 200 parts This weighed product was dispersed for 48 hours to obtain a liquid silver concentrated toner. 100 g of the obtained concentrated toner was diluted with 1 liter of Isopar H, and an image was output with the apparatus shown in FIG. 1, and the output image was fixed by applying heat at 210 ° C.

［比較例２］
３ＬのフラスコにアイソパーＨを１５００部とり、９０℃に保ち、ラウリルメタクリレート５００部、グリシジルメタクリレート１０部、アリルメタクリレート５部、アクリル酸２部、ＬＰＯ（開始剤）３部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下後約１時間反応させ、メチルメタクリレート５０部、ＬＰＯ３部の混合液を約１時間かけて滴下した。滴下後約３時間反応させ、反応後分散媒を除去し、洗浄して第２の樹脂を得た。
得られた第２の樹脂と、銀粒子と、分散媒（アイソパーＨ）とを以下の量で秤量した。
第２の樹脂：２０部
ＣＥ１１５（導電性銅粉、福田金属社製）：５０部
アイソパーＨ：２００部
この秤量物をボールミルで約４８時間分散させ液状銅濃縮トナーを得た。得られた濃縮トナー１００ｇをアイソパーＨ１リットルで希釈し、図１の装置で画像を出力し、出力した画像に２１０℃の熱を与え定着した。 [Comparative Example 2]
Take 1500 parts of Isopar H in a 3 L flask and keep it at 90 ° C. Take a mixed solution of 500 parts lauryl methacrylate, 10 parts glycidyl methacrylate, 5 parts allyl methacrylate, 2 parts acrylic acid and 3 parts LPO (initiator) over 2 hours. And dripped. After dropping, the mixture was reacted for about 1 hour, and a mixed solution of 50 parts of methyl methacrylate and 3 parts of LPO was dropped over about 1 hour. After the dropwise addition, the reaction was allowed to proceed for about 3 hours. After the reaction, the dispersion medium was removed and washed to obtain a second resin.
The obtained second resin, silver particles, and dispersion medium (Isopar H) were weighed in the following amounts.
Second resin: 20 parts CE115 (conductive copper powder, manufactured by Fukuda Kinzoku Co., Ltd.): 50 parts Isopar H: 200 parts This weighed product was dispersed with a ball mill for about 48 hours to obtain a liquid copper concentrated toner. 100 g of the obtained concentrated toner was diluted with 1 liter of Isopar H, and an image was output with the apparatus shown in FIG. 1, and the output image was fixed by applying heat at 210 ° C.

実施例１〜７および比較例１，２の結果を、表１に示す。
実施例１は本発明の液状トナーを用いているため、優れた金属光沢性、低抵抗特性が得られている。実施例２は銀粒子の粒径が０．５μｍ以下であるため、実施例１よりもやや品質が低下する。実施例３は扁平粒子（ｄｌ/ｄｓ＝１．５、dｌ/dt＝４．２）を５０％以上含有させているため実施例１よりも金属光沢、電気抵抗に優れる。実施例４は第２の樹脂の含有量が全樹脂量の５０％以上であるため実施例１よりもやや品質が低下する。実施例５は第１の樹脂がエポキシ樹脂であるため、やや品質が低下する。実施例６は圧力処理しているため、光沢性、抵抗値で優れる。実施例７はトナー付着量が多いため実施例１よりも更に品質が優れる。 The results of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 1.
Since Example 1 uses the liquid toner of the present invention, excellent metallic gloss and low resistance characteristics are obtained. In Example 2, since the particle diameter of the silver particles is 0.5 μm or less, the quality is slightly lower than that in Example 1. Since Example 3 contains 50% or more of flat particles (dl / ds = 1.5, dl / dt = 4.2), it is superior to Example 1 in metallic luster and electrical resistance. In Example 4, since the content of the second resin is 50% or more of the total resin amount, the quality is slightly lower than in Example 1. In Example 5, since the first resin is an epoxy resin, the quality is slightly deteriorated. Since Example 6 is pressure-treated, it is excellent in glossiness and resistance value. The quality of Example 7 is even better than that of Example 1 because of the large amount of toner attached.

これに対し比較例１は金属粒子に対する樹脂の含有量が多く、第２の樹脂を用いていないため、品質が悪い。比較例２は金属粒子に銅粉を用い第１の樹脂による包含処理が行われていないため品質が悪い。 On the other hand, since the comparative example 1 has much resin content with respect to a metal particle and does not use 2nd resin, quality is bad. Since the comparative example 2 uses copper powder for a metal particle and the inclusion process by 1st resin is not performed, quality is bad.

本発明のトナーは、金属性の印刷画像として使用可能であり、このトナーを用いてたとえばフレキシブル基板上に線状の印刷を画像形成装置によって得ることが可能であり、得られた印刷物は、ICタグなどを含む各種電気回路配線（電子回路配線）に使用可能なため、この配線の製造方法により得られる回路は、試作としても使用でき、極めて低コストで簡易に回路配線が可能であるため、大量生産のみではなく、少量多品種生産の分野においても利用価値が高く、産業上の利用可能な範囲は、計り知れないほど、広範囲にわたる。 The toner of the present invention can be used as a metallic printed image. Using this toner, for example, a linear print can be obtained on a flexible substrate by an image forming apparatus. Since it can be used for various electrical circuit wiring (electronic circuit wiring) including tags, etc., the circuit obtained by this wiring manufacturing method can also be used as a prototype, and can be easily wired at extremely low cost. The utility value is high not only in mass production but also in the field of low-volume, multi-product production, and the industrially usable range is incredibly wide.

本発明の画像形成方法の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the image forming method of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

１（液状）トナー
１１感光体
１２帯電電圧付与部材
１３現像ローラ
１４スクイズローラ
１５クリーニングブレード
１６クリーニングローラ
１７転写電圧付与部材 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 (Liquid) toner 11 Photoconductor 12 Charging voltage provision member 13 Developing roller 14 Squeeze roller 15 Cleaning blade 16 Cleaning roller 17 Transfer voltage provision member

Claims

少なくとも着色剤と樹脂とさらに分散媒を含む液状のトナーであり、
該着色剤が金属粒子と樹脂とを含むことを特徴とするトナー。 A liquid toner containing at least a colorant, a resin and a dispersion medium;
A toner characterized in that the colorant contains metal particles and a resin.

前記分散媒が脂肪族炭化水素、シリコーンオイル、ポリアルファオレフィンの少なくともいずれかひとつを含むことを特徴とした請求項１記載のトナー。 The toner according to claim 1, wherein the dispersion medium contains at least one of aliphatic hydrocarbon, silicone oil, and polyalphaolefin.

前記金属粒子が銀を主成分とし、
前記銀と前記樹脂との重量比率（銀／樹脂）が、６５／３５〜９５／５の範囲であり、
該樹脂は２種類以上の異なる樹脂を用い、
前記２種類以上の異なる樹脂の第１の樹脂は銀を包含し、
第２の樹脂は前記第１の樹脂に吸着するか又は前記分散媒に分散することを特徴とする請求項１または２記載のトナー。 The metal particles are mainly composed of silver,
The weight ratio of silver to the resin (silver / resin) is in the range of 65/35 to 95/5;
The resin uses two or more different resins,
The first resin of the two or more different resins includes silver;
The toner according to claim 1, wherein the second resin is adsorbed on the first resin or dispersed in the dispersion medium.

前記第１の樹脂と前記第２の樹脂の重量比率 (第１の樹脂)／（第２の樹脂）が、９５／５〜５０／５０の範囲であることを特徴とする請求項３記載のトナー。 The weight ratio of the first resin to the second resin (first resin) / (second resin) is in the range of 95/5 to 50/50. toner.

前記第１の樹脂がポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂または変性オレフィン樹脂から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項３または４記載のトナー。 The toner according to claim 3 or 4, wherein the first resin is at least one selected from a polyolefin resin, an epoxy resin, or a modified olefin resin.

前記第２の樹脂がアクリル系樹脂であることを特徴とする請求項３、４または５記載のトナー。 The toner according to claim 3, wherein the second resin is an acrylic resin.

前記第２の樹脂は、前記第１の樹脂に親和性の高い部分と、前記分散媒に親和性の高い部分と、電荷を保持する部分とを有することを特徴とする請求項３から６のいずれか１項記載のトナー。 7. The second resin according to claim 3, wherein the second resin has a portion having a high affinity for the first resin, a portion having a high affinity for the dispersion medium, and a portion for holding a charge. The toner according to any one of the above.

前記第２の樹脂は、下記一般式（１），（２）のモノマー成分から選択される少なくとも各１種以上を共重合して得られた樹脂であることを特徴とする請求項項３から６のいずれか１項記載のトナー。

（式（２）中、Ｒ₁は前記式（１）のＲ₁と同じ意味を表し、Ｒ₃は水素基またはカルボキシル基であり、Ｒ₄は環状の基を有していてもよい炭素数が１〜８の基を表わし、このＲ₄が環状基を有する場合には、その環状基はヘテロ原子を有していてもよい。）。 The second resin is a resin obtained by copolymerizing at least one selected from the monomer components represented by the following general formulas (1) and (2): The toner according to claim 6.

(In Formula (2), R ₁ has the same meaning as R _{1 in} Formula (1), R ₃ is a hydrogen group or a carboxyl group, and R ₄ is a carbon number that may have a cyclic group. Represents a group of 1 to 8, and when R ₄ has a cyclic group, the cyclic group may have a hetero atom.

前記金属粒子が銀を主成分とし、該銀が化学還元法によりに得られたものであることを特徴とする請求項１から８のいずれか１項記載のトナー。 The toner according to any one of claims 1 to 8, wherein the metal particles have silver as a main component, and the silver is obtained by a chemical reduction method.

前記金属粒子が銀を主成分とし、前記銀の平均粒径が０．５〜１０μｍであることを特徴とする請求項１から９のいずれか１項記載のトナー。 10. The toner according to claim 1, wherein the metal particles are mainly composed of silver, and the silver has an average particle diameter of 0.5 to 10 μm.

前記銀が銀粒子であり、前記粒子の各形状が以下の関係を満たす範囲にあり、かつ、全粒子の５０％以上であることを特徴とする請求項１から１０のいずれか１項記載のトナー。
ｄｌ／ｄｓ≧１．１かつｄｌ／ｄｔ≧３．０
（ｄｌ：粒子最大径、ｄｓ：粒子最小径、ｄｔ：粒子厚さ方向最大径）。 The silver according to any one of claims 1 to 10, wherein the silver is silver particles, each shape of the particles is in a range satisfying the following relationship, and is 50% or more of all particles. toner.
dl / ds ≧ 1.1 and dl / dt ≧ 3.0
(Dl: particle maximum diameter, ds: particle minimum diameter, dt: particle thickness direction maximum diameter).

前記トナーは、電気配線回路作成またはＩＣタグ作成用であることを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項記載のトナー。 The toner according to claim 1, wherein the toner is for creating an electric wiring circuit or an IC tag.

請求項１から１２のいずれか１項記載のトナーを用いた画像形成方法において、
感光体の線速に対して、トナーを現像するための現像ローラの線速が１．２倍〜６倍の範囲であり、過剰溶剤を除去するためのスクイズローラの線速が１．２〜４倍の範囲であることを特徴とする画像形成方法。 The image forming method using the toner according to any one of claims 1 to 12,
The linear velocity of the developing roller for developing toner is in the range of 1.2 to 6 times the linear velocity of the photoreceptor, and the linear velocity of the squeeze roller for removing excess solvent is 1.2 to An image forming method characterized by being in a range of 4 times.

請求項１から１２のいずれか１項記載のトナーを用いた画像形成方法において、
転写後の乾燥トナー付着量が、０．２ｍｇ／ｃｍ²〜１．５ｍｇ／ｃｍ²の範囲にあることを特徴とする画像形成方法。 The image forming method using the toner according to any one of claims 1 to 12,
Image forming method characterized in that dry toner adhesion amount after the transfer is in the range of ^{^{0.2mg / cm 2 ~1.5mg / cm 2}} .

請求項１から１２のいずれか１項記載のトナーを用いた画像形成方法において、
転写後の画像に１０〜８０ｋｇ／ｃｍ²の範囲の圧力を加えて処理することを特徴とする画像形成方法。 The image forming method using the toner according to any one of claims 1 to 12,
An image forming method, wherein the image after transfer is processed by applying a pressure in a range of 10 to 80 kg / cm ² .

請求項１から１２のいずれか１項記載のトナーを用いた画像形成方法において、
感光体から転写基材に直接画像を転写することを特徴とする画像形成方法。 The image forming method using the toner according to any one of claims 1 to 12,
An image forming method comprising transferring an image directly from a photoreceptor to a transfer substrate.

請求項１から１２のいずれか１項記載のトナーを用いて得られた電気回路パターン。 An electric circuit pattern obtained by using the toner according to claim 1.

請求項１３から１６のいずれか１項記載の画像形成方法により得られた電気回路パターン。 An electric circuit pattern obtained by the image forming method according to claim 13.