JP2007073845A - Organic laser oscillator - Google Patents

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Kazuhiro Hasegawa
和弘 長谷川
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an organic laser oscillator with excellent driving durability. <P>SOLUTION: The organic laser oscillator includes an organic light emitting area having a light emitting material, and a resonator structure for resonating light emission from the light emitting area between first and second surfaces so as to perform amplifying. The oscillator includes a light emitting material having metallic complex with a ligand to be coordinated over tridentate. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、駆動耐久性に優れた有機レーザ発振素子に関する。   The present invention relates to an organic laser oscillation element excellent in driving durability.

半導体レーザは、他のガスまたは固体レーザと比較してレーザ発振器を飛躍的に小型化、軽量化できるというメリットを有しており、光集積回路、光ファイバー、さらには光ディスク、光メモリーなどの記録媒体の光源として、様々な分野で実用化されている。特に、近年有機半導体を用いることによって多様な波長のレーザーを発振できる有機レーザ発振素子に注目が集まっている。有機レーザ発振素子は有機素材の選択によって所望のあらゆる波長範囲のレーザー光が得られる多様性の他に、安価に大量生産できることなどの利点から今後のさらなる発展が期待されている。有機レーザ発振素子は、外部からの励起光源による光励起により発光した光を共振させることによって指向性の増幅した光を取り出すものである。基本的には、外部からの励起光源による光励起により発光して得られる光はいずれも拡散光であって、その内の一方向の光だけを2つの反射面間で反射を繰り返し、共振させる。そのエネルギー密度を高め強いレーザー光を得るためには、発光材料を高密度充填し、励起光量を増加させることが必要であり、その結果、有機発光材料の光あるいは発熱による劣化を生じる問題があった。   Semiconductor lasers have the merit that laser oscillators can be dramatically reduced in size and weight compared to other gas or solid-state lasers, and recording media such as optical integrated circuits, optical fibers, optical disks, and optical memories. As a light source, it has been put to practical use in various fields. In particular, in recent years, attention has been focused on organic laser oscillation elements that can oscillate lasers of various wavelengths by using organic semiconductors. The organic laser oscillation element is expected to be further developed in the future due to the advantage that it can be mass-produced at low cost, in addition to the diversity in which laser light in any desired wavelength range can be obtained by selecting an organic material. The organic laser oscillating element extracts light with amplified directivity by resonating light emitted by optical excitation by an external excitation light source. Basically, all of the light obtained by light excitation by light excitation by an external excitation light source is diffuse light, and only light in one direction is repeatedly reflected between the two reflecting surfaces to resonate. In order to increase the energy density and obtain strong laser light, it is necessary to fill the light emitting material with a high density and increase the amount of excitation light. As a result, there is a problem that the organic light emitting material is deteriorated by light or heat generation. It was.

発光材料として非対称希土類錯体を用いて分子運動を抑制することによって耐久性を改良する試みが開示されている(特許文献1参照。)。発光材料に燐光材料を用いてエキシマ状態からの発光を増幅してレーザー光を得る試みが提案されている(特許文献2参照。)。燐光は3重項発光であって励起寿命が長いため小さい励起エネルギーで発光できる利点がある。燐光材料としては2座配位の白金錯体が開示されている。
しかしながら、これらの開示されている手段によっても駆動耐久性の改良への要求に対して十分とは言えず、さらなる改良が求められた。
特開2004−179296号公報 特開2004−327634号公報
An attempt to improve durability by suppressing molecular motion using an asymmetric rare earth complex as a light emitting material has been disclosed (see Patent Document 1). There has been proposed an attempt to obtain laser light by amplifying light emitted from an excimer state using a phosphorescent material as a light emitting material (see Patent Document 2). Phosphorescence is triplet emission and has a long excitation lifetime, and therefore has the advantage of being able to emit light with low excitation energy. As a phosphorescent material, a bidentate platinum complex is disclosed.
However, these disclosed means are not sufficient for the demand for improvement in driving durability, and further improvement has been demanded.
JP 2004-179296 A JP 2004-327634 A

本発明の課題は、駆動耐久性に優れた有機レーザ発振素子の提供することである。   An object of the present invention is to provide an organic laser oscillation element excellent in driving durability.

本発明の上記課題は、下記に挙げた手段によって解決された。
<1> 発光材料を含有する有機発光領域と、前記発光領域からの発光を第1の面と第2の面の間で共振させて増幅する共振器構造とを備えた有機レーザー発振素子であって、前記発光材料が3座以上で配位し得る配位子を有する金属錯体を含むことを特徴とする有機レーザ発振素子。
<2> 前記発光領域が、さらにホスト材料を含むことを特徴とする<1>に記載の有機レーザ発振素子。
<3> 前記発光材料がエキシマ状態からの発光を発し、前記共振器構造が該発光の内の一方向の光を増幅することを特徴とする<1>または<2>に記載の有機レーザ発振素子。
<4> 外部励起光源による励起光によって前記発光材料を励起することを特徴とする<1>〜<3>のいずれか1項に記載の有機レーザ発振素子。
<5> 前記3座以上の配位子を有する金属錯体が下記一般式(I)で表される化合物であることを特徴とする<1>〜<4>のいずれか1項に記載の有機レーザ発振素子:
The above-described problems of the present invention have been solved by the following means.
<1> An organic laser oscillation element including an organic light emitting region containing a light emitting material and a resonator structure that resonates and amplifies light emitted from the light emitting region between a first surface and a second surface. An organic laser oscillation element, wherein the light emitting material includes a metal complex having a ligand capable of coordinating at three or more positions.
<2> The organic laser oscillation element according to <1>, wherein the light emitting region further contains a host material.
<3> The organic laser oscillation according to <1> or <2>, wherein the light emitting material emits light from an excimer state, and the resonator structure amplifies light in one direction of the light emission element.
<4> The organic laser oscillation element according to any one of <1> to <3>, wherein the light emitting material is excited by excitation light from an external excitation light source.
<5> The organic compound according to any one of <1> to <4>, wherein the metal complex having a tridentate or higher ligand is a compound represented by the following general formula (I): Laser oscillator:

Figure 2007073845
Figure 2007073845

(一般式(I)中、M11は金属イオンを表し、L11〜L15はそれぞれM11に配位する配位子を表す。L11とL14との間に原子群がさらに存在して環状配位子を形成してもよい。L15はL11及びL14の両方と結合して環状配位子を形成してもよい。Y11、Y12、Y13はそれぞれ連結基、単結合、または二重結合を表す。また、Y11、Y12、又はY13が連結基である場合、L11とY12、Y12とL12、L12とY11、Y11とL13、L13とY13、Y13とL14の間の結合は、それぞれ独立に、単結合又は二重結合を表す。n11は0〜4を表す。M11とL11〜L15との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。)。
<6> 前記3座以上の配位子が、鎖状配位子であることを特徴とする<5>に記載の有機レーザ発振素子。
<7> 前記3座以上の配位子を有する金属錯体が、下記一般式(II)で表される化合物であることを特徴とする<1>〜<4>のいずれか1項に記載の有機レーザ発振素子:
(In the general formula (I), M 11 represents a metal ion, and L 11 to L 15 each represents a ligand coordinated to M 11. An atomic group further exists between L 11 and L 14. L 15 may be bonded to both L 11 and L 14 to form a cyclic ligand, Y 11 , Y 12 and Y 13 are each a linking group, Represents a single bond or a double bond, and when Y 11 , Y 12 , or Y 13 is a linking group, L 11 and Y 12 , Y 12 and L 12 , L 12 and Y 11 , Y 11 and L 13 , L 13 and Y 13 , and the bond between Y 13 and L 14 each independently represents a single bond or a double bond, n 11 represents 0 to 4. M 11 and L 11 to L 15 These bonds may be any of coordination bond, ionic bond, and covalent bond.)
<6> The organic laser oscillation device according to <5>, wherein the tridentate or higher ligand is a chain ligand.
<7> The metal complex having a tridentate or higher ligand is a compound represented by the following general formula (II), according to any one of <1> to <4>, Organic laser oscillator:

Figure 2007073845
Figure 2007073845

(一般式(II)中、MX1は金属イオンを表す。QX11〜QX16はMX1に配位する原子またはMX1に配位する原子を含んだ原子群を表す。LX11〜LX14は単結合、二重結合または連結基を表す。すなわち、QX11−LX11−QX12−LX12−QX13からなる原子群およびQX14−LX13−QX15−LX14−QX16からなる原子群はそれぞれ三座の配位子である。MX1とQX11〜QX16との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。)。
<8> 前記3座以上の配位子を有する金属錯体が、下記一般式(III)で表される化合物であることを特徴とする<1>〜<4>のいずれか1項に記載の有機レーザ発振素子:
(In the general formula (II), M X1 .L is .Q X11 to Q X16 representing a metal ion represents a atomic group containing an atom coordinating to an atom or M X1 coordinating to M X1 X11 ~L X14 Represents a single bond, a double bond or a linking group, that is, an atomic group consisting of Q X11 -L X11 -Q X12 -L X12 -Q X13 and Q X14 -L X13 -Q X15 -L X14 -Q X16 Each atomic group is a tridentate ligand, and the bond between M X1 and Q X11 to Q X16 may be a coordinate bond, an ionic bond, or a covalent bond.
<8> The metal complex having a tridentate or higher ligand is a compound represented by the following general formula (III), according to any one of <1> to <4>, Organic laser oscillator:

Figure 2007073845
Figure 2007073845

(一般式(III)中、Q11は含窒素へテロ環を形成する原子群を表し、Z11、Z12、Z13はそれぞれ置換又は無置換の、炭素原子又は窒素原子を表し、MY1は更に配位子を有しても良い金属イオンを表す。)。
<9> 前記3座以上の配位子を有する金属錯体中の金属イオンが、遷移金属イオンであることを特徴とする<1>〜<8>のいずれか1項に記載の有機レーザ発振素子。
<10> 前記3座以上の配位子を有する金属錯体中の金属イオンが、イリジウムイオン、白金イオン、金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオン、オスミウムイオン、パラジウムイオン、銀イオン、銅イオン、コバルトイオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、鉛イオン、アルミニウムイオン、またはガリウムイオンの群から選ばれる一種以上であることを特徴とする<1>〜<9>のいずれか1項に記載の有機レーザ発振素子。
<11> 前記3座以上の配位子を有する金属錯体中の金属イオンが、希土類金属イオンであることを特徴とする<1>〜<8>のいずれか1項に記載の有機レーザ発振素子。
(In the general formula (III), Q 11 represents an atomic group forming a nitrogen-containing heterocyclic ring, Z 11, Z 12, Z 13 represents a substituted or unsubstituted, respectively, represent a carbon atom or a nitrogen atom, M Y1 Represents a metal ion which may further have a ligand).
<9> The organic laser oscillation element according to any one of <1> to <8>, wherein the metal ion in the metal complex having a tridentate or higher ligand is a transition metal ion. .
<10> The metal ions in the metal complex having a tridentate or higher ligand are iridium ions, platinum ions, gold ions, rhenium ions, tungsten ions, rhodium ions, ruthenium ions, osmium ions, palladium ions, silver ions. <1> to <9>, which is one or more selected from the group consisting of copper ion, cobalt ion, zinc ion, nickel ion, lead ion, aluminum ion, and gallium ion Organic laser oscillation element.
<11> The organic laser oscillation element according to any one of <1> to <8>, wherein the metal ion in the metal complex having a tridentate or higher ligand is a rare earth metal ion. .

本発明により、駆動耐久性に優れた有機レーザ発振素子が提供される。   According to the present invention, an organic laser oscillation element excellent in driving durability is provided.

以下、本発明の有機レーザ発振素子について詳細に説明する。
1.発明の概要
本発明の有機レーザ発振素子は、発光材料を含有する有機発光領域と、前記発光領域からの発光を第1の面と第2の面の間で共振させて増幅する共振器構造とを備えた有機レーザー発振素子であって、前記発光材料が3座以上で配位し得る配位子を有する金属錯体を含むことを特徴とする。前記発光領域は、さらにホスト材料を含むことが好ましい。
Hereinafter, the organic laser oscillation element of the present invention will be described in detail.
1. SUMMARY OF THE INVENTION An organic laser oscillation device of the present invention includes an organic light emitting region containing a light emitting material, and a resonator structure that resonates and amplifies light emitted from the light emitting region between a first surface and a second surface. The light emitting material includes a metal complex having a ligand capable of coordinating in three or more positions. The light emitting region preferably further contains a host material.

本発明における発光材料からの発光は、エキシマ状態からの発光を有し、そのうちの該発光材料を含む層領域を挟む2つの反射面間で反射を繰り返し、共振させることによって増幅された一方向の光がレーザー光として取り出される。
好ましくは、外部励起光源による励起光によって前記発光材料が発光させられる。外部励起光源は、発光材料を励起可能であればよく、例えば、半導体レーザ、固体レーザ、ガスレーザ、LED、有機EL、ハロゲンランプ、フラッシュランプ、水銀灯等を用いることができ、好ましくは紫外領域〜緑色領域の発光成分を含む。
The light emitted from the light emitting material in the present invention has light emitted from an excimer state, and is amplified in one direction amplified by repeating resonance between two reflecting surfaces sandwiching a layer region including the light emitting material. Light is extracted as laser light.
Preferably, the light emitting material is caused to emit light by excitation light from an external excitation light source. The external excitation light source only needs to be able to excite the light emitting material. For example, a semiconductor laser, a solid-state laser, a gas laser, an LED, an organic EL, a halogen lamp, a flash lamp, a mercury lamp, or the like can be used. Contains the luminescent component of the region.

2.有機レーザ発振素子の構成
本発明における発光領域は、外部励起源による光によって発生した電子とホールの再結合によって発光する機能を有する領域である。
本発明における共振器構造は、発光領域の発光によって得られた光を共振によって増幅し、指向性のレーザー光を発生する機能を有し、第1面と第2面の少なくとも2つの光反射面を有する。
2. Configuration of Organic Laser Oscillating Element The light emitting region in the present invention is a region having a function of emitting light by recombination of electrons and holes generated by light from an external excitation source.
The resonator structure according to the present invention has a function of amplifying light obtained by light emission in the light emitting region by resonance and generating directional laser light, and has at least two light reflecting surfaces of a first surface and a second surface. Have

本発明の有機レーザ発振素子は、2枚の反射板の間に発光領域を有する。発光領域は、発光材料を含有する。発光領域にホスト材料を含む場合には、ホスト材料は電荷輸送性材料であっても、非電荷輸送性材料であってもよい。   The organic laser oscillation element of the present invention has a light emitting region between two reflecting plates. The light emitting region contains a light emitting material. In the case where a host material is included in the light emitting region, the host material may be a charge transporting material or a non-charge transporting material.

また、本発明の有機レーザ発振素子は、ホスト材料や電荷輸送材料として、発光材料の反転分布状態を形成可能な電流密度を達成しうる有機材料を用いることで、電極間に発光領域を狭持した構成の有機レーザ発振素子をとることができる。   In addition, the organic laser oscillation device of the present invention uses an organic material that can achieve a current density capable of forming an inversion distribution state of a light emitting material as a host material or a charge transport material, so that a light emitting region is held between electrodes. An organic laser oscillation element having the above-described configuration can be taken.

2−1.共振器構造
本発明の有機レーザ発振素子における光共振器構造は、屈折率の異なる2種類の層が交互に積層された多層膜ミラーや金属ミラーを組み合わせて用いることができ、光共振器からの発光が、そのスペクトルに低次モードが混在していない単一モードとなり、かつ素子前方に強い指向性を有する光となるように光共振器の光学長が設定されていることを特徴とする。具体的には、レーザーハンドブック第2版(オーム社刊)、応用物理ハンドブック第2版(丸善社刊)等に記載されている共振器構造を用いることができる。
多層膜ミラーは、屈折率の異なる2種類の酸化物、窒化物あるいは半導体の層を交互に積層した多層膜である。その組合わせの代表例としては、TiO2とSiO2、SiNxとSiO2、Ta25とSiO2などの誘電体やGaAsとGaInAsなどの半導体多層膜がある。
多層膜ミラーは、各層の界面で光を反射するが、各界面から反射してくる光が互いに強め合うように、使用する光の波長(目的とする発光波長)λに対してλ/4の厚さに設定される。
2-1. Resonator structure The optical resonator structure in the organic laser oscillation device of the present invention can be used in combination with a multilayer mirror or a metal mirror in which two types of layers having different refractive indexes are alternately stacked. The optical length of the optical resonator is set so that light emission becomes a single mode in which low-order modes are not mixed in the spectrum and light having strong directivity in front of the element. Specifically, the resonator structure described in Laser Handbook 2nd edition (Ohm company publication), Applied Physics Handbook 2nd edition (Maruzensha publication), etc. can be used.
The multilayer mirror is a multilayer film in which two types of oxide, nitride, or semiconductor layers having different refractive indexes are alternately stacked. Typical examples of the combination include dielectrics such as TiO 2 and SiO 2 , SiNx and SiO 2 , Ta 2 O 5 and SiO 2, and semiconductor multilayer films such as GaAs and GaInAs.
The multilayer mirror reflects light at the interface of each layer. However, the light reflected from each interface is intensified by λ / 4 with respect to the wavelength of light used (target emission wavelength) λ. Set to thickness.

2−2.ホスト材料
本発明におけるホスト材料は、発光材料の分散物を発光領域として保持するマトリックスを構成する。
2-2. Host Material The host material in the present invention constitutes a matrix that holds a dispersion of a light emitting material as a light emitting region.

本発明におけるホスト材料としては、例えば正孔輸送性を有する、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第3アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリジン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ(N−ビニルカルバゾール)誘導体、アニリン系コポリマー、チオフェンオリゴマー及びポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン化合物、炭素薄膜、及び本発明の金属錯体等である。   Examples of the host material in the present invention include a carbazole derivative, a triazole derivative, an oxazole derivative, an oxadiazole derivative, an imidazole derivative, a polyarylalkane derivative, a pyrazoline derivative, a pyrazolone derivative, a phenylenediamine derivative, and an arylamine having hole transport properties. Derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidine compounds, porphyrin compounds, polysilane compounds, poly ( N-vinylcarbazole) derivatives, aniline copolymers, thiophene oligomers and conductive polymer oligomers such as polythiophene, organosilane compounds, carbon Film, and a metal complex of the present invention.

また、電子輸送性を有する、金属キレート化オキシノイド化合物、ポリアリーレン化合物、縮合芳香族炭素環化合物、非複素芳香族ヘテロ環化合物等である。特に、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオデニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン及びペリレン等の芳香族環のテトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、8−キノリノール誘導体の金属錯体、メタル化フタロシアニン、ベンズオキサゾール又はベンゾチアゾール配位子を有する金属錯体等に代表される金属錯体、有機シラン化合物等も好ましい。   Further, metal chelated oxinoid compounds, polyarylene compounds, condensed aromatic carbocyclic compounds, non-heteroaromatic heterocyclic compounds, etc. having electron transporting properties. In particular, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carbodiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, distyrylpyrazine Derivatives, tetracarboxylic anhydrides of aromatic rings such as naphthalene and perylene, phthalocyanine derivatives, metal complexes of 8-quinolinol derivatives, metal complexes represented by metalated phthalocyanine, benzoxazole or benzothiazole ligands Complexes, organosilane compounds and the like are also preferable.

また、非電荷輸送性のホスト材料として、ポリイミド、ポリアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、またはシロキサンポリマー等も用いることができる。   As the non-charge transporting host material, polyimide, polyamide, polymethyl methacrylate, polyacrylate, polyester, polyurethane, polycarbonate, epoxy resin, polystyrene, siloxane polymer, or the like can also be used.

本発明の有機レーザ発振素子において、発光領域中の発光材料の含有量は、1質量%以上100質量%以下が好ましく、10質量%以上がより好ましい。   In the organic laser oscillation device of the present invention, the content of the light emitting material in the light emitting region is preferably 1% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more.

2−3.3座以上の多座金属錯体
本発明における3座以上の配位子を有する金属錯体について説明する。
1)金属イオン
該金属錯体において金属イオンに配位する原子は特に限定されないが、酸素原子、窒素原子、炭素原子、硫黄原子又はリン原子が好ましく、酸素原子、窒素原子又は炭素原子がより好ましく、窒素原子又は炭素原子が更に好ましい。
2-3. Multidentate metal complex having 3 or more sites The metal complex having a tridentate or higher ligand in the present invention will be described.
1) Metal ion The atom coordinated to the metal ion in the metal complex is not particularly limited, but is preferably an oxygen atom, a nitrogen atom, a carbon atom, a sulfur atom or a phosphorus atom, more preferably an oxygen atom, a nitrogen atom or a carbon atom, More preferred are nitrogen or carbon atoms.

金属錯体中の金属イオンは、特に限定されないが、発光効率向上、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、遷移金属イオン、希土類金属イオンであることが好ましく、より好ましくは、イリジウムイオン、白金イオン、金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオン、オスミウムイオン、パラジウムイオン、銀イオン、銅イオン、コバルトイオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、鉛イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、または希土類金属イオン(例えば、ユーロピウムイオン、カドリニウムイオン、またはテルビウムイオンなど)が好ましく、更に好ましくは、イリジウムイオン、白金イオン、金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、パラジウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、ユーロピウムイオン、カドリニウムイオン、またはテルビウムイオンであり、イリジウムイオン、白金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、ユーロピウムイオン、カドリニウムイオン、またはテルビウムイオンが特に好ましい。   The metal ion in the metal complex is not particularly limited, but is preferably a transition metal ion or a rare earth metal ion, more preferably an iridium ion or a platinum ion, from the viewpoints of improving luminous efficiency, improving durability, and reducing driving voltage. , Gold ion, rhenium ion, tungsten ion, rhodium ion, ruthenium ion, osmium ion, palladium ion, silver ion, copper ion, cobalt ion, zinc ion, nickel ion, lead ion, aluminum ion, gallium ion, or rare earth metal ion (E.g., europium ion, cadolinium ion, or terbium ion) is preferable, and iridium ion, platinum ion, gold ion, rhenium ion, tungsten ion, palladium ion, zinc ion, aluminum is more preferable. Ion, a gallium ion, europium ion, gadolinium ion or terbium ion, an iridium ion, a platinum ion, a rhenium ion, a tungsten ion, europium ion, gadolinium ion or terbium ion are particularly preferred.

2)配位数
本発明における3座以上の配位子を有する金属錯体としては、発光効率向上、耐久性向上の観点から、3座以上6座以下の配位子を有する金属錯体が好ましく、イリジウムイオンに代表される6配位型錯体を形成しやすい金属イオンの場合には、3座、4座、または6座の配位子を有する金属錯体がより更好ましく、白金イオンに代表される4配位型錯体を形成しやすい金属イオンの場合には、3座または4座の配位子を有する金属錯体がより好ましく、4座の配位子を有する金属錯体が更に好ましい。
2) Coordination number The metal complex having a tridentate or higher ligand in the present invention is preferably a metal complex having a tridentate or higher and a hexadentate or lower ligand from the viewpoint of improving luminous efficiency and durability. In the case of a metal ion that easily forms a hexacoordinate complex represented by iridium ion, a metal complex having a tridentate, tetradentate, or hexadentate ligand is more preferable, and platinum ion is representative. In the case of a metal ion that easily forms a tetracoordinate complex, a metal complex having a tridentate or tetradentate ligand is more preferable, and a metal complex having a tetradentate ligand is more preferable.

3)配位子
本発明における金属錯体の配位子は発光効率向上、耐久性向上の観点から、鎖状、又は、環状であることが好ましく、中心金属(例えば、後述する一般式(I)で表される化合物の場合であればM11を表す。)に窒素で配位する含窒素へテロ環(例えば、ピリジン環、キノリン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、またはトリアゾール環など)を少なくとも一つ有することが好ましい。該含窒素ヘテロ環としては、含窒素6員ヘテロ環、含窒素5員ヘテロ環であることがより好ましい。これらのヘテロ環は他の環と縮合環を形成してもよい。
3) Ligand From the viewpoint of improving luminous efficiency and durability, the ligand of the metal complex in the present invention is preferably a chain or a ring, and a central metal (for example, the general formula (I) described later) In the case of a compound represented by the formula, N 11 represents a nitrogen-containing heterocycle coordinated with nitrogen (for example, pyridine ring, quinoline ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, pyrrole ring, imidazole ring, pyrazole ring). Oxazole ring, thiazole ring, oxadiazole ring, thiadiazole ring, or triazole ring). The nitrogen-containing heterocycle is more preferably a nitrogen-containing 6-membered heterocycle or a nitrogen-containing 5-membered heterocycle. These heterocycles may form condensed rings with other rings.

金属錯体の配位子が鎖状であるとは、金属錯体の配位子が環状構造をとらないことを意味する(例えば、ターピリジル配位子など。)。また、金属錯体の配位子が環状であるとは、金属錯体中の複数の配位子が互いに結合して、閉じた構造形成することを意味する(例えば、フタロシアニン配位子、クラウンエーテル配位子など。)。   That the ligand of the metal complex is a chain means that the ligand of the metal complex does not have a cyclic structure (for example, a terpyridyl ligand). Further, that the ligand of the metal complex is cyclic means that a plurality of ligands in the metal complex are bonded to each other to form a closed structure (for example, phthalocyanine ligand, crown ether coordination). Etc.).

4)好ましい金属錯体の構造
本発明における金属錯体としては、以下に詳述する一般式(I)、一般式(II)または一般式(III)で表される化合物であることが好ましい。
好ましくは、前記金属錯体の配位子が少なくとも1つの置換基を有し、該置換基の立体パラメーターが−2.6以上である。好ましくは、前記金属錯体の少なくとも1つの連結基の立体パラメーターが−2.6以上である。(但し、連結基の立体パラメーターとは、配位子を連結する原子を除いた部分の立体パラメーターの和を示す。例えば、ジメチルメチレン連結の場合は、2つのメチル部分が立体パラメーター算出の対象となり、下記のEs値を使用して表すと、−1.24×2=−2.48となる。)立体パラメーターが大きい(すなわち立体障害が小さい)方が、励起二量体又は励起錯体を形成しやすいためである。
ここで、立体パラメーター(通常、「Es値」として表現される。)とは、Taftによって定義された置換基定数であり、その詳細は例えば「薬物の構造活性相関、化学の領域増刊122号(南江堂(株)発行)に記載されている。特に、本発明において用いるEs値は、水素原子を基準として相対値で表された値であり、代表的な置換基の値を下記に例示する。連結基についてのEs値は、該連結基の一端に水素原子を導入した置換基のEs値と同一の値が採用される。
H(0)、CH3(−1.24)、C25(−1.31)、i−C37(−1.71)、t−C49(−2.78)、F(−0.46)、Cl(−0.97)、Br(−1.16)、CF3(−2.40)、C65(−1.01)、CH265(−1.61)。
4) Preferred Metal Complex Structure The metal complex in the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (I), general formula (II) or general formula (III).
Preferably, the ligand of the metal complex has at least one substituent, and the steric parameter of the substituent is −2.6 or more. Preferably, the steric parameter of at least one linking group of the metal complex is −2.6 or more. (However, the steric parameter of the linking group refers to the sum of the steric parameters of the portion excluding the atom linking the ligand. For example, in the case of dimethylmethylene linking, the two methyl moieties are the target of steric parameter calculation. When expressed using the following Es value, −1.24 × 2 = −2.48)) The one having a larger steric parameter (that is, a smaller steric hindrance) forms an excimer dimer or exciplex. It is because it is easy to do.
Here, the steric parameter (usually expressed as “Es value”) is a substituent constant defined by Taft. In particular, the Es value used in the present invention is a value represented by a relative value based on a hydrogen atom, and typical substituent values are exemplified below. As the Es value for the linking group, the same value as the Es value of the substituent in which a hydrogen atom is introduced at one end of the linking group is adopted.
H (0), CH 3 (−1.24), C 2 H 5 (−1.31), i-C 3 H 7 (−1.71), t-C 4 H 9 (−2.78) , F (−0.46), Cl (−0.97), Br (−1.16), CF 3 (−2.40), C 6 H 5 (−1.01), CH 2 C 6 H 5 (−1.61).

<一般式(I)で表される金属錯体>
先ず、一般式(I)で表される化合物について説明する。
<Metal Complex Represented by General Formula (I)>
First, the compound represented by formula (I) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(I)中、M11は金属イオンを表し、L11〜L15はそれぞれM11に配位する配位子を表す。L11とL14との間に原子群がさらに存在して環状配位子を形成してもよい。L15はL11及びL14の両方と結合して環状配位子を形成してもよい。
11、Y12、およびY13はそれぞれ連結基、単結合、または二重結合を表す。また、Y11、Y12、又はY13が連結基である場合、L11とY12、Y12とL12、L12とY11、Y11とL13、L13とY13、Y13とL14の間の結合は、それぞれ独立に、単結合又は二重結合を表す。n11は0〜4を表す。M11とL11〜L15との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。
In the general formula (I), M 11 represents a metal ion, L 11 ~L 15 represents a ligand coordinated to M 11, respectively. An atomic group may further exist between L 11 and L 14 to form a cyclic ligand. L 15 may combine with both L 11 and L 14 to form a cyclic ligand.
Y 11 , Y 12 , and Y 13 each represent a linking group, a single bond, or a double bond. When Y 11 , Y 12 , or Y 13 is a linking group, L 11 and Y 12 , Y 12 and L 12 , L 12 and Y 11 , Y 11 and L 13 , L 13 and Y 13 , Y 13 And the bond between L 14 each independently represents a single bond or a double bond. n 11 represents the 0-4. The bond between M 11 and L 11 to L 15 may be any of a coordination bond, an ionic bond, and a covalent bond.

一般式(I)で表される化合物について詳細に説明する。
一般式(I)中、M11は金属イオンを表す。金属イオンとしては特に限定されないが、2価または3価の金属イオンが好ましい。2価または3価の金属イオンとしては、白金イオン、イリジウムイオン、レニウムイオン、パラジウムイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオン、銅イオン、ユーロピウムイオン、ガドリニウムイオン、またはテルビウムイオンが好ましく、白金イオン、イリジウムイオン、またはユーロピウムイオンがより好ましく、白金イオン、イリジウムイオンがさらに好ましく、白金イオンが特に好ましい。
The compound represented by formula (I) will be described in detail.
In the general formula (I), M 11 represents a metal ion. Although it does not specifically limit as a metal ion, A bivalent or trivalent metal ion is preferable. As the divalent or trivalent metal ion, platinum ion, iridium ion, rhenium ion, palladium ion, rhodium ion, ruthenium ion, copper ion, europium ion, gadolinium ion, or terbium ion are preferable, platinum ion, iridium ion, Or europium ions are more preferred, platinum ions and iridium ions are more preferred, and platinum ions are particularly preferred.

一般式(I)中、L11、L12、L13、及びL14は、それぞれ独立に、M11に配位する配位子を表す。L11、L12、L13、及びL14に含まれ、かつ、M11に配位する原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、又はリン原子が好ましく、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、又は炭素原子がより好ましく、窒素原子、酸素原子、又は炭素原子が更に好ましい。 In general formula (I), L 11 , L 12 , L 13 , and L 14 each independently represent a ligand that coordinates to M 11 . As an atom contained in L 11 , L 12 , L 13 , and L 14 and coordinated to M 11 , a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom, or a phosphorus atom is preferable, and a nitrogen atom, oxygen An atom, a sulfur atom, or a carbon atom is more preferable, and a nitrogen atom, an oxygen atom, or a carbon atom is still more preferable.

11とL11、L12、L13、及びL14でそれぞれ形成される結合は、それぞれ独立に、共有結合であってもイオン結合であっても配位結合であってもよい。本発明における配位子とは、説明の便宜上、配位結合のみならず他のイオン結合、共有結合により形成された場合においても用いるものとする。
11、Y12、L12、Y11、L13、Y13、及びL14から成る配位子は、アニオン性配位子(少なくとも一つのアニオンが金属と結合する配位子)であることが好ましい。アニオン性配位子中のアニオンの数は、1〜3が好ましく、1、2がより好ましく、2がさらに好ましい。
The bonds formed by M 11 and L 11 , L 12 , L 13 , and L 14 may each independently be a covalent bond, an ionic bond, or a coordinate bond. For convenience of explanation, the ligand in the present invention shall be used not only in the case of a coordination bond but also in the case of being formed by other ionic bonds or covalent bonds.
The ligand composed of L 11 , Y 12 , L 12 , Y 11 , L 13 , Y 13 , and L 14 is an anionic ligand (a ligand in which at least one anion binds to a metal). Is preferred. 1-3 are preferable, as for the number of anions in an anionic ligand, 1 and 2 are more preferable, and 2 is further more preferable.

11に炭素原子で配位するL11、L12、L13、及びL14としては、特に限定されないが、それぞれ独立にイミノ配位子、芳香族炭素環配位子(例えばベンゼン配位子、ナフタレン配位子、アントラセン配位子、フェナントラセン配位子など)、ヘテロ環配位子(例えばチオフェン配位子、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、及びそれらを含む縮環体(例えばキノリン配位子、ベンゾチアゾール配位子など)およびこれらの互変異性体)が挙げられる。 L 11 , L 12 , L 13 , and L 14 coordinated to M 11 by a carbon atom are not particularly limited, but are each independently an imino ligand, an aromatic carbocyclic ligand (for example, a benzene ligand) , Naphthalene ligand, anthracene ligand, phenanthracene ligand, etc.), heterocyclic ligand (eg thiophene ligand, pyridine ligand, pyrazine ligand, pyrimidine ligand, thiazole coordination) Children, oxazole ligands, pyrrole ligands, imidazole ligands, pyrazole ligands, and condensed rings (for example, quinoline ligands, benzothiazole ligands, and the like) and tautomers thereof ).

11に窒素原子で配位するL11、L12、L13、及びL14としては特に限定されないが、それぞれ独立に、含窒素へテロ環配位子(例えば、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子、オキサジアゾール配位子、チアジアゾール配位子、及びそれらを含む縮環体(例えば、キノリン配位子、ベンズオキサゾール配位子、ベンズイミダゾール配位子など)、及び、これらの互変異性体(なお、本発明では通常の異性体以外に次のような例も互変異性体と定義する。例えば、後述する化合物(24)の5員ヘテロ環配位子、化合物(64)の末端5員ヘテロ環配位子、化合物(145)の5員ヘテロ環配位子もピロール互変異性体と定義する。)など、アミノ配位子(アルキルアミノ配位子(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばメチルアミノなどが挙げられる。)、アリールアミノ配位子(例えばフェニルアミノなどが挙げられる。)、アシルアミノ配位子(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。)、アルコキシカルボニルアミノ配位子(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ配位子(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、スルホニルアミノ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。)、イミノ配位子など)が挙げられる。これらの配位子はさらに置換されていてもよい。 L 11 , L 12 , L 13 , and L 14 coordinated to M 11 by a nitrogen atom are not particularly limited, but each independently includes a nitrogen-containing heterocyclic ligand (eg, pyridine ligand, pyrazine coordination) Ligand, pyrimidine ligand, pyridazine ligand, triazine ligand, thiazole ligand, oxazole ligand, pyrrole ligand, imidazole ligand, pyrazole ligand, triazole ligand, oxadi Azole ligands, thiadiazole ligands, and condensed rings containing them (for example, quinoline ligands, benzoxazole ligands, benzimidazole ligands, etc.), and tautomers thereof (note that In the present invention, in addition to the usual isomers, the following examples are also defined as tautomers, for example, the 5-membered heterocyclic ligand of the compound (24) and the terminal 5-membered heterocyclic ring of the compound (64) described later. Ligand The 5-membered heterocyclic ligand of the product (145) is also defined as a pyrrole tautomer.) Amino ligands (alkylamino ligands (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 carbon atoms) To 20, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as methylamino), arylamino ligands (such as phenylamino), acylamino ligands (preferably having 2 carbon atoms). To 30, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetylamino, benzoylamino, etc.), an alkoxycarbonylamino ligand (preferably 2 to 30 carbon atoms). More preferably, it has 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonylamino and the like. Sicarbonylamino ligand (preferably having 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonylamino), sulfonylamino coordination A ligand (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfonylamino and benzenesulfonylamino), imino ligand These ligands may be further substituted.

11に酸素原子で配位するL11、L12、L13、及びL14としては特に限定されないが、それぞれ独立に、アルコキシ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、および2−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。)、アリールオキシ配位子(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルオキシ、1−ナフチルオキシ、および2−ナフチルオキシなどが挙げられる。)、ヘテロ環オキシ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、およびキノリルオキシなどが挙げられる。)、アシルオキシ配位子(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。)、シリルオキシ配位子(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。)、カルボニル配位子(例えばケトン配位子、エステル配位子、アミド配位子など)、エーテル配位子(例えばジアルキルエーテル配位子、ジアリールエーテル配位子、またはフリル配位子など)などが挙げられる。 L 11 , L 12 , L 13 , and L 14 coordinated to M 11 by an oxygen atom are not particularly limited, but are independently an alkoxy ligand (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably carbon numbers). 1 to 20, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, and 2-ethylhexyloxy), aryloxy ligands (preferably 6 to 30 carbon atoms, and more). Preferably it has 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy, etc.), heterocyclic oxy ligands (preferably carbon 1 to 30, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, And quinolyloxy), acyloxy ligands (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms such as acetoxy and benzoyloxy). ), A silyloxy ligand (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, and examples thereof include trimethylsilyloxy and triphenylsilyloxy. ), Carbonyl ligands (eg, ketone ligands, ester ligands, amide ligands, etc.), ether ligands (eg, dialkyl ether ligands, diaryl ether ligands, furyl ligands, etc.) Etc.

11に硫黄原子で配位するL11、L12、L13、及びL14としては特に限定されないが、それぞれ独立に、アルキルチオ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。)、アリールチオ配位子(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。)、ヘテロ環チオ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルチオ、2−ベンズイミゾリルチオ、2−ベンズオキサゾリルチオ、および2−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。)、チオカルボニル配位子(例えばチオケトン配位子、チオエステル配位子など)、又はチオエーテル配位子(例えばジアルキルチオエーテル配位子、ジアリールチオエーテル配位子、およびチオフリル配位子など)などが挙げられる。これらの置換配位子は更に置換されてもよい。 L 11 , L 12 , L 13 , and L 14 coordinated to M 11 by a sulfur atom are not particularly limited, but each independently represents an alkylthio ligand (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably carbon numbers). 1 to 20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, methylthio, ethylthio, etc.), an arylthio ligand (preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably Has 6 to 12 carbon atoms, for example, phenylthio and the like, and a heterocyclic thio ligand (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms). For example, pyridylthio, 2-benzimidazolylthio, 2-benzoxazolylthio, 2-benzthiazolylthio, etc.), thiocarbonyl coordination (E.g. thioketone ligand, etc. thioester ligands), or thioether ligands (e.g. dialkyl thioether ligands, diaryl thioether ligands, and thiofuryl ligand etc.). These substituted ligands may be further substituted.

11にリン原子で配位するL11、L12、L13、及びL14としては特に限定されないが、それぞれ独立に、ジアルキルホスフィノ基、ジアリールホスフィノ基、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン、およびホスフィニン基等があげられる。これらの基は更に置換されてもよい。 L 11 , L 12 , L 13 , and L 14 coordinated to M 11 by a phosphorus atom are not particularly limited, but each independently represents a dialkylphosphino group, a diarylphosphino group, a trialkylphosphine, a triarylphosphine, And a phosphinin group. These groups may be further substituted.

11及びL14は、それぞれ独立に、芳香族炭素環配位子、アルキルオキシ配位子、アリールオキシ配位子、エーテル配位子、アルキルチオ配位子、アリールチオ配位子、アルキルアミノ配位子、アリールアミノ配位子、アシルアミノ配位子、含窒素へテロ環配位子(例えばピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子、オキサジアゾール配位子、チアジアゾール配位子、又は、それらを含む縮配位子体(例えば、キノリン配位子、ベンズオキサゾール配位子、ベンズイミダゾール配位子など)、又は、これらの互変異性体など)が好ましく、芳香族炭素環配位子、アリールオキシ配位子、アリールチオ配位子、アリールアミノ配位子、並びにピリジン配位子、ピラジン配位子、イミダゾール配位子、又は、それらを含む縮配位子体(例えば、キノリン配位子、キノキサリン配位子、ベンズイミダゾール配位子など)、又は、これらの互変異性体がより好ましく、芳香族炭素環配位子、アリールオキシ配位子、アリールチオ配位子、又はアリールアミノ配位子がさらに好ましく、芳香族炭素環配位子、又はアリールオキシ配位子が特に好ましい。 L 11 and L 14 are each independently an aromatic carbocyclic ligand, alkyloxy ligand, aryloxy ligand, ether ligand, alkylthio ligand, arylthio ligand, alkylamino coordination Ligand, arylamino ligand, acylamino ligand, nitrogen-containing heterocyclic ligand (eg pyridine ligand, pyrazine ligand, pyrimidine ligand, pyridazine ligand, triazine ligand, thiazole ligand) Ligands, oxazole ligands, pyrrole ligands, imidazole ligands, pyrazole ligands, triazole ligands, oxadiazole ligands, thiadiazole ligands, or condensed ligand bodies containing them (For example, a quinoline ligand, a benzoxazole ligand, a benzimidazole ligand, etc.) or a tautomer thereof, etc.) are preferred, an aromatic carbocyclic ligand, an ant Ruoxy ligands, arylthio ligands, arylamino ligands, as well as pyridine ligands, pyrazine ligands, imidazole ligands, or condensed ligand bodies containing them (for example, quinoline ligands, A quinoxaline ligand, a benzimidazole ligand, or the like, or a tautomer thereof, more preferably an aromatic carbocyclic ligand, an aryloxy ligand, an arylthio ligand, or an arylamino ligand Are more preferable, and an aromatic carbocyclic ligand or an aryloxy ligand is particularly preferable.

12及びL13は、それぞれ独立に、M11と配位結合を形成する配位子が好ましく、M11と配位結合を形成する配位子としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアジン環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、トリアゾール環、及びそれらを含む縮環体(例えば、キノリン環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、インドレニン環など)及びこれらの互変異性体が好ましく、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、及びそれらを含む縮環体(例えば、キノリン環、ベンズピロールなど)、及びこれらの互変異性体がより好ましく、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、及びそれらを含む縮環体(例えば、キノリン環など)がさらに好ましく、ピリジン環、及びピリジン環を含む縮環体(例えば、キノリン環など)が特に好ましい。 L 12 and L 13 each independently ligands preferably form a coordinate bond with M 11, as ligands forming a coordination bond with M 11, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, Triazine ring, thiazole ring, oxazole ring, pyrrole ring, triazole ring, and condensed rings containing them (for example, quinoline ring, benzoxazole ring, benzimidazole ring, indolenine ring, etc.) and tautomers thereof are preferable. , A pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a pyrrole ring, a condensed ring containing them (for example, a quinoline ring, a benzpyrrole, etc.), and a tautomer thereof are more preferable. A pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring And a condensed ring containing them (for example, a quinoline ring, etc.) are more preferable, and a condensed ring containing a pyridine ring and a pyridine ring (for example, If, quinoline ring) are particularly preferred.

一般式(I)中、L15はM11に配位する配位子を表す。L15は1〜4座の配位子が好ましく、1〜4座のアニオン性配位子がより好ましい。1〜4座のアニオン性配位子としては特に限定されないが、ハロゲン配位子、1,3−ジケトン配位子(例えば、アセチルアセトン配位子など)、ピリジン配位子を含有するモノアニオン性2座配位子(例えば、ピコリン酸配位子、2−(2−ヒドロキシフェニル)−ピリジン配位子など)、L11、Y12、L12、Y11、L13、Y13、およびL14で形成される4座配位子が好ましく、1,3−ジケトン配位子(例えば、アセチルアセトン配位子など)、ピリジン配位子を含有するモノアニオン性2座配位子(例えばピコリン酸配位子、2−(2−ヒドロキシフェニル)−ピリジン配位子など)、L11、Y12、L12、Y11、L13、Y13、およびL14で形成される4座配位子がより好ましく、1,3−ジケトン配位子(例えば、アセチルアセトン配位子など)、ピリジン配位子を含有するモノアニオン性2座配位子(例えば、ピコリン酸配位子、2−(2−ヒドロキシフェニル)−ピリジン配位子など)がさらに好ましく、1,3−ジケトン配位子(例えば、アセチルアセトン配位子など)が特に好ましい。配位座の数、及び配位子の数が、金属の配位数を上回ることはない。但し、L15はL11及びL14の両方と結合して環状配位子を形成することはない。 In the general formula (I), L 15 represents a ligand coordinated to M 11 . L 15 is preferably a 1-4-dentate ligand, and more preferably a 1-4-dentate anionic ligand. Although it does not specifically limit as an anionic ligand of 1-4 tetradentate, The monoanionic property containing a halogen ligand, a 1, 3- diketone ligand (for example, acetylacetone ligand etc.), and a pyridine ligand Bidentate ligands (eg, picolinic acid ligands, 2- (2-hydroxyphenyl) -pyridine ligands), L 11 , Y 12 , L 12 , Y 11 , L 13 , Y 13 , and L The tetradentate ligand formed by 14 is preferred, and a monoanionic bidentate ligand containing a 1,3-diketone ligand (eg, acetylacetone ligand) or a pyridine ligand (eg, picolinic acid) Ligands, 2- (2-hydroxyphenyl) -pyridine ligands, etc.), L 11 , Y 12 , L 12 , Y 11 , L 13 , Y 13 , and a tetradentate ligand formed by L 14 Are more preferred, and 1,3-diketone ligands (e.g. And a monoanionic bidentate ligand containing a pyridine ligand (for example, a picolinic acid ligand, 2- (2-hydroxyphenyl) -pyridine ligand, etc.), 1,3-diketone ligands (such as acetylacetone ligands) are particularly preferred. The number of coordination sites and the number of ligands do not exceed the coordination number of the metal. However, L 15 does not bind to both L 11 and L 14 to form a cyclic ligand.

一般式(I)中、Y11、Y12、及びY13は、それぞれ独立に、連結基、単結合、または二重結合を表す。連結基としては、特に限定されないが、例えば、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、またはリン原子から選択される原子を含んで構成される連結基が好ましい。このような連結基の具体例としては、例えば下記のものが挙げられる。 In the general formula (I), Y 11 , Y 12 and Y 13 each independently represent a linking group, a single bond or a double bond. Although it does not specifically limit as a coupling group, For example, the coupling group comprised including the atom selected from a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a silicon atom, or a phosphorus atom is preferable. Specific examples of such a linking group include the following.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

また、Y11、Y12、又はY13が連結基である場合、L11とY12、Y12とL12、L12とY11、Y11とL13、L13とY13、Y13とL14の間の結合は、それぞれ独立に、単結合又は二重結合を表す。 When Y 11 , Y 12 , or Y 13 is a linking group, L 11 and Y 12 , Y 12 and L 12 , L 12 and Y 11 , Y 11 and L 13 , L 13 and Y 13 , Y 13 And the bond between L 14 each independently represents a single bond or a double bond.

11、Y12、及びY13は、それぞれ独立に、単結合、二重結合、カルボニル連結基、アルキレン連結基、アルケニレン基が好ましい。Y11は、単結合、アルキレン基がより好ましく、アルキレン基がさらに好ましい。Y12及びY13は、単結合、アルケニレン基がより好ましく、単結合がさらに好ましい。 Y 11 , Y 12 and Y 13 are each independently preferably a single bond, a double bond, a carbonyl linking group, an alkylene linking group or an alkenylene group. Y 11 is more preferably a single bond or an alkylene group, and still more preferably an alkylene group. Y 12 and Y 13 are more preferably a single bond or an alkenylene group, and even more preferably a single bond.

12、L11、L12、及びM11で形成される環、Y11、L12、L13、及びM11で形成される環、Y13、L13、L14、及びM11で形成される環は、それぞれ環員数4〜10が好ましく、環員数5〜7がより好ましく、環員数5又は6がさらに好ましい。 Ring formed by Y 12 , L 11 , L 12 and M 11 , Ring formed by Y 11 , L 12 , L 13 and M 11 , Formed by Y 13 , L 13 , L 14 and M 11 The ring to be formed preferably has 4 to 10 ring members, more preferably 5 to 7 ring members, and further preferably 5 or 6 ring members.

一般式(I)中、n11は0〜4を表す。M11が配位数4の金属の場合、n11は0であり、M11が配位数6の金属の場合、n11は1、2が好ましく、1がより好ましい。M11が配位数6でn11が1の場合L15は2座配位子を表し、M11が配位数6でn11が2の場合L15は単座配位子を表す。M11が配位数8の金属の場合、n11は1〜4が好ましく、1、2がより好ましく、1がより好ましい。M11が配位数8でn11が1の場合L15は4座配位子を表し、M11が配位数8でn11が2の場合L15は2座配位子を表す。n11が複数のときは、複数のL15は同じであっても異なっていてもよい。 In the general formula (I), n 11 represents 0 to 4. When M 11 is a metal having a coordination number of 4, n 11 is 0. When M 11 is a metal having a coordination number of 6, n 11 is preferably 1, 2, and more preferably 1. When M 11 is coordination number 6 and n 11 is 1, L 15 represents a bidentate ligand, and when M 11 is coordination number 6 and n 11 is 2, L 15 represents a monodentate ligand. When M 11 is a metal having a coordination number of 8, n 11 is preferably 1 to 4, more preferably 1 or 2, and more preferably 1. When M 11 is coordination number 8 and n 11 is 1, L 15 represents a tetradentate ligand, and when M 11 is coordination number 8 and n 11 is 2, L 15 represents a bidentate ligand. When n 11 is plural, the plural L 15 may be the same or different.

前記一般式(I)で表される化合物の好ましい形態は、以下に挙げる、一般式(1)、一般式(2)、一般式(3)、及び一般式(4)で表される各化合物である。   Preferred forms of the compound represented by the general formula (I) include the following compounds represented by the general formula (1), the general formula (2), the general formula (3), and the general formula (4). It is.

一般式(1)で表される化合物について説明する。   The compound represented by the general formula (1) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(1)中、M21は金属イオンを表し、Y21は連結基、単結合、または二重結合を表す。Y22、Y23はそれぞれ単結合または連結基を表す。Q21、Q22はそれぞれ含窒素ヘテロ環を形成する原子群を表し、Q21で形成される環とY21の間の結合およびQ22で形成される環とY21の間の結合は、単結合または二重結合を表す。X21、X22は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、置換または無置換の窒素原子を表す。R21、R22、R23、及びR24は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R21及びR22並びにR23及びR24は各々結合して環を形成してもよい。L25はM21に配位する配位子を表す。n21は0〜4の整数を表す。 In the general formula (1), M 21 represents a metal ion, and Y 21 represents a linking group, a single bond, or a double bond. Y 22 and Y 23 each represent a single bond or a linking group. Q 21 and Q 22 each represent an atomic group forming a nitrogen-containing heterocycle, and the bond between the ring formed by Q 21 and Y 21 and the bond between the ring formed by Q 22 and Y 21 are as follows: Represents a single bond or a double bond. X 21 and X 22 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom. R 21 , R 22 , R 23 , and R 24 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R 21 and R 22 , and R 23 and R 24 may be bonded to each other to form a ring. L 25 represents a ligand coordinated to M 21 . n 21 represents an integer of 0 to 4.

一般式(1)について詳細に説明する。
一般式(1)中、M21は、前記一般式(I)におけるM11と同義であり、好ましい範囲も同じである。
The general formula (1) will be described in detail.
In the general formula (1), M 21 has the same meaning as M 11 in the general formula (I), and the preferred range is also the same.

21、Q22は、それぞれ独立に、含窒素へテロ環(M21に配位する窒素を含む環)を形成する原子群を表す。Q21、Q22で形成される含窒素ヘテロ環としては特に限定されないが、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアジン環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、トリアゾール環、及びそれらを含む縮環体(例えば、キノリン環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、インドレニン環など)及びこれらの互変異性体が挙げられる。 Q 21 and Q 22 each independently represents an atomic group forming a nitrogen-containing heterocycle (a ring containing nitrogen coordinated to M 21 ). The nitrogen-containing heterocycle formed by Q 21 and Q 22 is not particularly limited, and includes, for example, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a triazine ring, a thiazole ring, an oxazole ring, a pyrrole ring, a triazole ring, and the like. A condensed ring (for example, a quinoline ring, a benzoxazole ring, a benzimidazole ring, an indolenine ring, etc.) and a tautomer thereof can be mentioned.

21、Q22で形成される含窒素ヘテロ環としては、好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、ピロール環、ベンズアゾール環、及びそれらを含む縮環体(例えば、キノリン環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環など)及び、これらの互変異性体であり、より好ましくはピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、ピロール環、及びそれらを含む縮環体(例えば、キノリン環など)及び、これらの互変異性体であり、さらに好ましくは、ピリジン環、及びその縮環体(例えば、キノリン環など)であり、特に好ましくはピリジン環である。 The nitrogen-containing heterocycle formed by Q 21 and Q 22 is preferably a pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine ring, pyrazole ring, imidazole ring, oxazole ring, pyrrole ring, benzazole ring, And condensed rings containing them (for example, quinoline ring, benzoxazole ring, benzimidazole ring, etc.) and tautomers thereof, more preferably pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, imidazole ring, pyrrole ring And a condensed ring containing them (for example, quinoline ring and the like) and tautomers thereof, more preferably a pyridine ring and a condensed ring thereof (for example, quinoline ring and the like), particularly preferable. Is a pyridine ring.

21、X22は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、置換または無置換の窒素原子であり、酸素原子、硫黄原子、置換された窒素原子がより好ましく、酸素原子、または硫黄原子がさらに好ましく、酸素原子が特に好ましい。 X 21 and X 22 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom, more preferably an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted nitrogen atom, and further an oxygen atom or a sulfur atom An oxygen atom is preferable, and an oxygen atom is particularly preferable.

21は、前記一般式(I)におけるY11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Y 21 has the same meaning as Y 11 in formula (I), and the preferred range is also the same.

22、Y23は、それぞれ独立に、単結合、連結基を表し、単結合が好ましい。連結基としては特に限定されないが、例えば、カルボニル連結基、チオカルボニル連結基、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、酸素原子連結基、窒素原子連結基、及びこれらの組み合わせからなる連結基などが挙げられる。 Y 22 and Y 23 each independently represent a single bond or a linking group, and preferably a single bond. The linking group is not particularly limited, and examples thereof include a carbonyl linking group, a thiocarbonyl linking group, an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, a heteroarylene group, an oxygen atom linking group, a nitrogen atom linking group, and a combination thereof. Groups and the like.

22又はY23として表される連結基としては、カルボニル連結基、アルキレン連結基、またはアルケニレン連結基が好ましく、カルボニル連結基、アルケニレン連結基がより好ましく、カルボニル連結基がさらに好ましい。 The linking group represented by Y 22 or Y 23 is preferably a carbonyl linking group, an alkylene linking group, or an alkenylene linking group, more preferably a carbonyl linking group or an alkenylene linking group, and even more preferably a carbonyl linking group.

21、R22、R23、及びR24は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。置換基としては特に限定されないが、例えば、アルキル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメチル、エチル、Iso−プロピル、tert−ブチル、n−オクチル、n−デシル、n−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルなどが挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばビニル、アリル、2−ブテニル、および3−ペンテニルなどが挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばプロパルギル、3−ペンチニルなどが挙げられる。)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニル、p−メチルフェニル、ナフチル、およびアントラニルなどが挙げられる。)、アミノ基(好ましくは炭素数0〜30、より好ましくは炭素数0〜20、特に好ましくは炭素数0〜10であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、およびジトリルアミノなどが挙げられる。)、 R 21 , R 22 , R 23 , and R 24 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Although it does not specifically limit as a substituent, For example, alkyl group (preferably C1-C30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C10, for example, methyl, ethyl, Iso-propyl, for example. , Tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms). Particularly preferably, it has 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc.), an alkynyl group (preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 2 carbon atoms). 20 and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as propargyl and 3-pentynyl. An aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, and anthranyl). An amino group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 10 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, diphenylamino, and Ditolylamino, etc.),

アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、および2−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルオキシ、1−ナフチルオキシ、および2−ナフチルオキシなどが挙げられる。)、ヘテロ環オキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、およびキノリルオキシなどが挙げられる。)、アシル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、およびピバロイルなどが挙げられる。)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。)、 Alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include methoxy, ethoxy, butoxy, and 2-ethylhexyloxy). An aryloxy group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, 1-naphthyloxy, and 2-naphthyloxy). And a heterocyclic oxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, and quinolyloxy. An acyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms) Preferably it has 1 to 12 carbon atoms, for example, acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl, etc.), alkoxycarbonyl group (preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably C2-C12, for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc.), aryloxycarbonyl groups (preferably C7-30, more preferably C7-20, particularly preferably C7-C7) 12 such as phenyloxycarbonyl).

アシルオキシ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0〜30、より好ましくは炭素数0〜20、特に好ましくは炭素数0〜12であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、およびフェニルスルファモイルなどが挙げられる。)、 An acyloxy group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetoxy and benzoyloxy), an acylamino group (preferably having a carbon number) 2 to 30, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetylamino, benzoylamino, etc.), an alkoxycarbonylamino group (preferably 2 to 30 carbon atoms, More preferably, it has 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonylamino and the like, and aryloxycarbonylamino group (preferably 7 to 30 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 7 to 20, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, for example phenyloxycarbonylamino ), Sulfonylamino groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfonylamino, benzenesulfonylamino, etc. ), A sulfamoyl group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, and phenyl Sulfamoyl etc.),

カルバモイル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、およびフェニルカルバモイルなどが挙げられる。)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。)、ヘテロ環チオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルチオ、2−ベンズイミゾリルチオ、2−ベンズオキサゾリルチオ、および2−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。)、スルホニル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。)、ウレイド基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばウレイド、メチルウレイド、およびフェニルウレイドなどが挙げられる。)、 A carbamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, and phenylcarbamoyl). An alkylthio group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio and ethylthio), an arylthio group (preferably having 6 carbon atoms). To 30, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, etc.), a heterocyclic thio group (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 1 to 20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as pyridylthio, 2-benzimid And sulfonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to carbon atoms). 12 such as mesyl, tosyl, etc.), sulfinyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl, Benzenesulfinyl, etc.), ureido groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as ureido, methylureido and phenylureido) ),

リン酸アミド基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子)、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜12であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、およびアゼピニル基などが挙げられる。)、シリル基(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。)、シリルオキシ基(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。)などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。 A phosphoric acid amide group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as diethyl phosphoric acid amide and phenylphosphoric acid amide); Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, hetero A cyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, Thienyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, carba And a silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 24 carbon atoms. For example, trimethylsilyl, triphenylsilyl, etc.) ), A silyloxy group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, and examples thereof include trimethylsilyloxy and triphenylsilyloxy. Etc.). These substituents may be further substituted.

21、R22、R23、及びR24は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、R21とR22またはR23とR24が結合して環構造(例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など)を形成する基が好ましく、R21とR22又はR23とR24が結合して環構造(例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など)を形成する基がより好ましい。 R 21 , R 22 , R 23 , and R 24 are each independently an alkyl group, an aryl group, R 21 and R 22, or R 23 and R 24 bonded to form a ring structure (for example, a benzo condensed ring or a pyridine condensed ring). A group that forms a ring structure (for example, a benzo-fused ring, a pyridine-fused ring, etc.) by combining R 21 and R 22 or R 23 and R 24 .

25は前記一般式(I)におけるL15と同義であり、好ましい範囲も同じである。 L 25 has the same meaning as L 15 in formula (I), and the preferred range is also the same.

21は前記一般式(I)におけるn11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 n 21 has the same meaning as n 11 in the general formula (I), and their preferable ranges are also the same.

一般式(1)において、Q21、Q22が形成する環がピリジン環のとき、Y21は連結基を表す金属錯体であること、Q21、Q22が形成する環がピリジン環で、Y21が単結合または二重結合で、X21、X22が硫黄原子、置換または無置換の窒素原子を表す金属錯体であること、或いは、Q21、Q22が形成する環が含窒素ヘテロ5員環、または、窒素原子を2つ以上含む含窒素6員環を表す金属錯体であることが好ましい。 In the general formula (1), when the ring formed by Q 21 and Q 22 is a pyridine ring, Y 21 is a metal complex representing a linking group, the ring formed by Q 21 and Q 22 is a pyridine ring, 21 is a single bond or a double bond, and X 21 and X 22 are a sulfur atom and a substituted or unsubstituted nitrogen atom, or the ring formed by Q 21 and Q 22 is a nitrogen-containing hetero-5 A metal complex representing a membered ring or a nitrogen-containing six-membered ring containing two or more nitrogen atoms is preferable.

前記一般式(1)で表される化合物の好ましい形態は、下記一般式(1−A)で表される化合物である。   A preferred form of the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (1-A).

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(1−A)について説明する。
一般式(1−A)中、M31は、前記一般式(I)におけるM11と同義であり、好ましい範囲も同じである。
General formula (1-A) is demonstrated.
Formula (1-A) in, M 31 has the same meaning as M 11 in the above formula (I), and their preferable ranges are also the same.

31、Z32、Z33、Z34、Z35、及びZ36は、それぞれ独立に、置換または無置換の炭素原子、窒素原子を表し、置換または無置換の炭素原子がより好ましい。炭素上の置換基としては、前記一般式(1)におけるR21で説明した基が挙げられ、また、Z31とZ32、Z32とZ33、Z33とZ34、Z34とZ35、Z35とZ36が連結基を介して結合し、縮環(例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など)を形成してもよく、Z31とT31、Z36とT38が連結基を介して結合し、縮環(例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など)を形成してもよい。 Z 31 , Z 32 , Z 33 , Z 34 , Z 35 , and Z 36 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom or a nitrogen atom, and a substituted or unsubstituted carbon atom is more preferable. Examples of the substituent on carbon include the groups described for R 21 in the general formula (1), and Z 31 and Z 32 , Z 32 and Z 33 , Z 33 and Z 34 , and Z 34 and Z 35. , Z 35 and Z 36 may be bonded via a linking group to form a condensed ring (for example, benzo condensed ring, pyridine condensed ring, etc.), and Z 31 and T 31 , Z 36 and T 38 are connected to each other. To form a condensed ring (for example, benzo condensed ring, pyridine condensed ring, etc.).

前記炭素上の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アリール基、縮環(例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など)を形成する基、ハロゲン原子が好ましく、アルキルアミノ基、アリール基、縮環(例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など)を形成する基がより好ましく、アリール基、縮環(例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など)を形成する基がさらに好ましく、縮環(例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など)を形成する基が特に好ましい。   As the substituent on the carbon, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylamino group, an aryl group, a group forming a condensed ring (for example, a benzo condensed ring, a pyridine condensed ring, etc.), a halogen atom is preferable, an alkylamino group, A group that forms an aryl group or a condensed ring (for example, a benzo condensed ring, a pyridine condensed ring, etc.) is more preferable, and a group that forms an aryl group or a condensed ring (for example, a benzo condensed ring, a pyridine condensed ring, etc.) is more preferable. A group that forms a condensed ring (for example, a benzo condensed ring, a pyridine condensed ring, etc.) is particularly preferable.

31、T32、T33、T34、T35、T36、T37、及びT38は、それぞれ独立に、置換または無置換の炭素原子、窒素原子を表し、置換または無置換の炭素原子がより好ましい。炭素上の置換基としては、前記一般式(1)におけるR21で説明した基が挙げられ、また、T31とT32、T32とT33、T33とT34、T35とT36、T36とT37、T37とT38が連結基を介して結合し、縮環(例えばベンゾ縮環など)を形成しても良い。 T 31 , T 32 , T 33 , T 34 , T 35 , T 36 , T 37 , and T 38 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom or a nitrogen atom, and a substituted or unsubstituted carbon atom Is more preferable. Examples of the substituent on carbon include the groups described for R 21 in the general formula (1), and T 31 and T 32 , T 32 and T 33 , T 33 and T 34 , T 35 and T 36. , T 36 and T 37 , and T 37 and T 38 may be bonded via a linking group to form a condensed ring (for example, a benzo condensed ring).

前記炭素上の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アリール基、縮環(例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など)を形成する基、ハロゲン原子が好ましく、アリール基、縮環(例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など)を形成する基、ハロゲン原子がより好ましく、アリール基、ハロゲン原子がさらに好ましく、アリール基が特に好ましい。   As the substituent on the carbon, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylamino group, an aryl group, a group that forms a condensed ring (for example, a benzo-condensed ring, a pyridine-condensed ring, etc.), and a halogen atom are preferable. A group that forms a ring (for example, a benzo-fused ring, a pyridine-fused ring, etc.) and a halogen atom are more preferred, an aryl group and a halogen atom are more preferred, and an aryl group is particularly preferred.

31、X32は、それぞれ独立に、前記一般式(1)におけるX21、X22と同義であり、好ましい範囲も同じである。 X 31 and X 32 are each independently synonymous with X 21 and X 22 in the general formula (1), and the preferred range is also the same.

次に一般式(2)で表される化合物について説明する。   Next, the compound represented by the general formula (2) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(2)中、M51は前記一般式(I)におけるM11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the general formula (2), M 51 has the same meaning as M 11 in the general formula (I), and the preferred range is also the same.

51、Q52は、それぞれ独立に、前記一般式(1)におけるQ21、Q22と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Q 51 and Q 52 are each independently synonymous with Q 21 and Q 22 in the general formula (1), and their preferred ranges are also the same.

53、Q54は、それぞれ独立に、含窒素へテロ環(M51に配位する窒素を含む環)を形成する基を表す。Q53、Q54で形成される含窒素ヘテロ環としては特に限定されないが、ピロール誘導体の互変異性体、イミダゾール誘導体の互変異性体(例えば、下記例示化合物(29)のヘテロ5員環配位子など)、チアゾール誘導体の互変異性体(例えば、下記例示化合物(30)のヘテロ5員環配位子など)、オキサゾール誘導体の互変異性体(例えば、下記例示化合物(31)のヘテロ5員環配位子など)が好ましく、ピロール誘導体の互変異性体、イミダゾール誘導体の互変異性体、チアゾール誘導体の互変異性体がより好ましく、ピロール誘導体の互変異性体、イミダゾール誘導体の互変異性体がさらに好ましく、ピロール誘導体の互変異性体が特に好ましい。 Q 53 and Q 54 each independently represent a group that forms a nitrogen-containing heterocycle (a ring containing a nitrogen coordinated to M 51 ). The nitrogen-containing heterocycle formed by Q 53 and Q 54 is not particularly limited, but a tautomer of a pyrrole derivative or a tautomer of an imidazole derivative (for example, a hetero 5-membered ring of the following exemplified compound (29) Ligands, etc.), tautomers of thiazole derivatives (eg, hetero 5-membered ring ligands of the following exemplified compound (30)), tautomers of oxazole derivatives (eg, heterocycles of the exemplified compound (31) below) 5-membered ring ligands etc.) are preferred, tautomers of pyrrole derivatives, tautomers of imidazole derivatives, and tautomers of thiazole derivatives are more preferred, tautomers of pyrrole derivatives, and tautomers of imidazole derivatives. Mutants are more preferred, and tautomers of pyrrole derivatives are particularly preferred.

51は前記一般式(I)におけるY11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Y 51 has the same meaning as Y 11 in formula (I), and the preferred range is also the same.

55は前記一般式(I)におけるL15と同義であり、好ましい範囲も同じである。 L 55 has the same meaning as that of L 15 in Formula (I), and their preferable ranges are also the same.

51は前記n11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 n 51 has the same meaning as n 11 , and the preferred range is also the same.

51、W52は、それぞれ独立に、置換または無置換の炭素原子、窒素原子を表し、無置換の炭素原子、窒素原子が好ましく、無置換の炭素原子がより好ましい。 W 51 and W 52 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom or nitrogen atom, preferably an unsubstituted carbon atom or nitrogen atom, and more preferably an unsubstituted carbon atom.

一般式(3)で表される化合物について説明する。   The compound represented by the general formula (3) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(3)中、MA1、QA1、QA2、YA1、YA2、YA3、RA1、RA2、RA3、RA4、LA5、およびnA1は、前記一般式(1)におけるM21、Q21、Q22、Y21、Y22、Y23、R21、R22、R23、R24、L25、およびn21と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the general formula (3), M A1 , Q A1 , Q A2 , Y A1 , Y A2 , Y A3 , R A1 , R A2 , R A3 , R A4 , L A5 , and n A1 are represented by the general formula (1) ) Are the same as M 21 , Q 21 , Q 22 , Y 21 , Y 22 , Y 23 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , L 25 , and n 21 , and the preferred ranges are also the same.

前記一般式(3)で表される化合物の好ましい形態は、下記一般式(3−A)で表される化合物、及び下記一般式(3−B)で表される化合物である。
先ず、一般式(3−A)で表される化合物について説明する
A preferable form of the compound represented by the general formula (3) is a compound represented by the following general formula (3-A) and a compound represented by the following general formula (3-B).
First, the compound represented by the general formula (3-A) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(3−A)中、M61は、前記一般式(I)におけるM11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In General Formula (3-A), M 61 has the same meaning as M 11 in General Formula (I), and the preferred range is also the same.

61、Q62は、それぞれ独立に、環を形成する基を表す。Q61、Q62で形成される環としては特に限定されないが、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、チオフェン環、イソチアゾール環、フラン環、イソオキサゾ−ル環、及びその縮環体が挙げられる。 Q 61 and Q 62 each independently represent a group forming a ring. The ring formed by Q 61 and Q 62 is not particularly limited, and examples thereof include a benzene ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a thiophene ring, an isothiazole ring, a furan ring, an isoxazole ring, and a condensed ring thereof. The body is mentioned.

61、Q62で形成される環は、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、チオフェン環、チアゾール環、及びその縮環体であり、ベンゼン環、ピリジン環、及びその縮環体がより好ましく、ベンゼン環、及びその縮環体がさらに好ましい。 The ring formed by Q 61 and Q 62 is preferably a benzene ring, a pyridine ring, a thiophene ring, a thiazole ring, and a condensed ring thereof, more preferably a benzene ring, a pyridine ring, and a condensed ring thereof, A benzene ring and its condensed ring are more preferable.

61は前記一般式(I)におけるY11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Y 61 has the same meaning as Y 11 in formula (I), and the preferred range is also the same.

62、Y63は、それぞれ独立に、連結基または単結合を表す。連結基としてはとくに限定されないが、例えば、カルボニル連結基、チオカルボニル連結基、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、酸素原子連結基、窒素原子連結基、及びこれらの組み合わせからなる連結基などが挙げられる。 Y 62 and Y 63 each independently represent a linking group or a single bond. The linking group is not particularly limited, and examples thereof include a carbonyl linking group, a thiocarbonyl linking group, an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, a heteroarylene group, an oxygen atom linking group, a nitrogen atom linking group, and a combination thereof. Groups and the like.

62、Y63は、それぞれ独立に、単結合、カルボニル連結基、アルキレン連結基、またはアルケニレン基が好ましく、単結合、アルケニレン基がより好ましく、単結合がさらに好ましい。 Y 62 and Y 63 are each independently preferably a single bond, a carbonyl linking group, an alkylene linking group or an alkenylene group, more preferably a single bond or an alkenylene group, and even more preferably a single bond.

65は前記一般式(I)におけるL15と同義であり、好ましい範囲も同じである。 L 65 has the same meaning as L 15 in formula (I), and the preferred range is also the same.

61は前記一般式(I)におけるn11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 n 61 has the same meaning as n 11 in formula (I), and the preferred range is also the same.

61、Z62、Z63、Z64、Z65、Z66、Z67、及びZ68は、それぞれ独立に、置換または無置換の炭素原子、窒素原子を表し、置換または無置換の炭素原子が好ましい。炭素上の置換基としては、前記一般式(1)におけるR21で説明した基が挙げられ、また、Z61とZ62、Z62とZ63、Z63とZ64、Z65とZ66、Z66とZ67、Z67とZ68が連結基を介して結合し、縮環(例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など)を形成しても良い。
61、Q62で形成される環がそれぞれZ61、Z68と連結基を介して結合し、環を形成してもよい。
Z 61 , Z 62 , Z 63 , Z 64 , Z 65 , Z 66 , Z 67 , and Z 68 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom or a nitrogen atom, and a substituted or unsubstituted carbon atom Is preferred. Examples of the substituent on the carbon include the groups described for R 21 in the general formula (1), and also include Z 61 and Z 62 , Z 62 and Z 63 , Z 63 and Z 64 , Z 65 and Z 66. , Z 66 and Z 67 , Z 67 and Z 68 may be bonded via a linking group to form a condensed ring (for example, a benzo condensed ring, a pyridine condensed ring, etc.).
The ring formed by Q 61 and Q 62 may be bonded to Z 61 and Z 68 via a linking group to form a ring.

前記炭素上の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アリール基、縮環(例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など)を形成する基、ハロゲン原子が好ましく、アルキルアミノ基、アリール基、縮環(例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など)を形成する基がより好ましく、アリール基、縮環(例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など)を形成する基がさらに好ましく、縮環(例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など)を形成する基が特に好ましい。   As the substituent on the carbon, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylamino group, an aryl group, a group forming a condensed ring (for example, a benzo condensed ring, a pyridine condensed ring, etc.) or a halogen atom is preferable. A group that forms a group or a condensed ring (for example, a benzo-condensed ring, a pyridine-condensed ring, etc.) is more preferable, a group that forms an aryl group or a condensed ring (for example, a benzo-condensed ring, a pyridine-condensed ring, etc.) is more preferable, A group that forms a benzo-fused ring, a pyridine-fused ring, etc.) is particularly preferred.

一般式(3−B)で表される化合物について説明する。   The compound represented by formula (3-B) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(3−B)中、M71は前記一般式(I)におけるM11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the general formula (3-B), M 71 has the same meaning as M 11 in the above formula (I), and their preferable ranges are also the same.

71、Y72、Y73は、それぞれ独立に、前記一般式(3−A)におけるY62と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Y 71 , Y 72 and Y 73 each independently have the same meaning as Y 62 in the general formula (3-A), and the preferred range is also the same.

75は前記一般式(I)におけるL15と同義であり、好ましい範囲も同じである。 L 75 has the same meaning as that of L 15 in Formula (I), and their preferable ranges are also the same.

71は前記一般式(I)におけるn11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 n 71 has the same meaning as n 11 in the general formula (I), and their preferable ranges are also the same.

71、Z72、Z73、Z74、Z75、及びZ76は、それぞれ独立に、置換または無置換の炭素原子、窒素原子を表し、置換または無置換の炭素原子が好ましい。炭素上の置換基としては、前記一般式(1)におけるR21で説明した基が挙げられる。また、Z71とZ72、Z73とZ74が連結基を介して結合し、環(例えばベンゼン環、ピリジン環)を形成してもよい。R71〜R74は前記一般式(1)におけるR21〜R24の置換基と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Z 71 , Z 72 , Z 73 , Z 74 , Z 75 , and Z 76 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom or a nitrogen atom, preferably a substituted or unsubstituted carbon atom. Examples of the substituent on carbon include the groups described for R 21 in the general formula (1). Z 71 and Z 72 , Z 73 and Z 74 may be bonded via a linking group to form a ring (for example, a benzene ring or a pyridine ring). R 71 to R 74 are synonymous with the substituents of R 21 to R 24 in the general formula (1), and the preferred range is also the same.

前記一般式(3−B)で表される化合物の好ましい形態は、下記一般式(3−C)で表される化合物である。
一般式(3−C)で表される化合物について説明する。
A preferred form of the compound represented by the general formula (3-B) is a compound represented by the following general formula (3-C).
The compound represented by formula (3-C) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(3−C)中、RC1、RC2は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、置換基としては、前記一般式(1)におけるR21ないしR24の置換基として説明したアルキル基、アリール基を表す。RC3、RC4、RC5、及びRC6が表す置換基も前記一般式(1)におけるR21ないしR24の置換基と同義である。nC3、nC6は0〜3の整数、nC4、nC5は0〜4の整数を表し、RC3、RC4、RC5、およびRC6をそれぞれ複数個有する場合、複数個のRC3、RC4、RC5、およびRC6は同じであっても異なってもよく、連結して環を形成してもよい。RC3、RC4、RC5、およびRC6は好ましくはアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはハロゲン原子である。 In general formula (3-C), R C1 and R C2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and the substituent is described as the substituent of R 21 to R 24 in general formula (1). Represents an alkyl group or an aryl group. The substituents represented by R C3 , R C4 , R C5 and R C6 are also synonymous with the substituents of R 21 to R 24 in the general formula (1). n C3, n C6 is an integer of 0 to 3, n C4, n C5 represents an integer of 0 to 4, R C3, R C4, when R C5, and having a plurality of R C6 each plurality of R C3 , R C4 , R C5 , and R C6 may be the same or different and may be linked to form a ring. R C3 , R C4 , R C5 and R C6 are preferably an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, or a halogen atom.

一般式(4)で表される化合物について説明する。   The compound represented by the general formula (4) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(4)中、MB1、YB2、YB3、RB1、RB2、RB3、RB4、LB5、nB3、XB1、およびXB2は、前記一般式(1)におけるM21、Y22、Y23、R21、R22、R23、R24、L25、n21、X21、およびX22とそれぞれ同義であり好ましい範囲も同様である。 In the general formula (4), M B1 , Y B2 , Y B3 , R B1 , R B2 , R B3 , R B4 , L B5 , n B3 , X B1 , and X B2 are M in the general formula (1). 21 , Y 22 , Y 23 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , L 25 , n 21 , X 21 , and X 22 are synonymous with each other and preferred ranges are also the same.

B1は連結基を表し、前記一般式(1)におけるY21と同様のであり、好ましくは1,2位で置換したビニル基、フェニレン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環または炭素数2〜8のメチレン基を表す。
B5、RB6は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、置換基としては前記一般式(1)におけるR21ないしR24の置換基として説明したアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。ただし、YB1はRB5またはRB6と連結することはない。nB1、nB2は、それぞれ独立に、0ないし1の整数を表す。
Y B1 represents a linking group and is the same as Y 21 in the general formula (1), preferably a vinyl group substituted at the 1,2-position, a phenylene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring or a carbon number of 2 8 represents a methylene group.
R B5 and R B6 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and examples of the substituent include the alkyl group, aryl group, and heterocyclic group described as the substituent of R 21 to R 24 in the general formula (1). Represents. However, Y B1 is not linked to R B5 or R B6 . n B1 and n B2 each independently represents an integer of 0 to 1.

前記一般式(4)で表される化合物の好ましい形態は、下記一般式(4−A)で表される化合物である。
一般式(4−A)で表される化合物について説明する
A preferred form of the compound represented by the general formula (4) is a compound represented by the following general formula (4-A).
The compound represented by formula (4-A) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(4−A)中、RD3、RD4は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、RD1、RD2はそれぞれ置換基を表す。RD1、RD2、RD3、及びRD4が表す置換基としては、前記一般式(4)におけるRB5、RB6が表す置換基と同義であり、好ましい範囲も同様である。nD1、nD2は0〜4の整数を表し、RD1、RD2をそれぞれ複数個有する場合、複数個のRD1、RD2は同じであっても異なってもよく、連結して環を形成してもよい。YD1は1,2位で置換したビニル基、フェニレン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環または炭素数1〜8のメチレン基を表す。 In General Formula (4-A), R D3 and R D4 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R D1 and R D2 each represent a substituent. The substituent represented by R D1 , R D2 , R D3 , and R D4 has the same meaning as the substituent represented by R B5 , R B6 in the general formula (4), and the preferred range is also the same. n D1, n D2 represents an integer of 0 to 4, when having a plurality of R D1, R D2, respectively, a plurality of R D1, R D2 may be the same or different, a linked ring It may be formed. Y D1 represents a vinyl group, a phenylene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, or a methylene group having 1 to 8 carbon atoms substituted at the 1 and 2 positions.

本発明における3座配位子を有する金属錯体の好ましい形態は、下記一般式(5)で表される化合物である。
一般式(5)で表される化合物について説明する。
A preferred form of the metal complex having a tridentate ligand in the present invention is a compound represented by the following general formula (5).
The compound represented by the general formula (5) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(5)中、M81は前記一般式(I)におけるM11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In General Formula (5), M 81 has the same meaning as M 11 in General Formula (I), and the preferred range is also the same.

81、L82、及びL83は、それぞれ独立に、前記一般式(I)におけるL11、L12、L14と同義であり、好ましい範囲も同じである。 L 81 , L 82 , and L 83 are each independently synonymous with L 11 , L 12 , L 14 in the general formula (I), and the preferred range is also the same.

81、Y82は、それぞれ独立に、前記一般式(I)におけるY11、Y12と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Y 81 and Y 82 are each independently synonymous with Y 11 and Y 12 in the general formula (I), and their preferred ranges are also the same.

85はM81に配位する配位子を表す。L85は1〜3座の配位子が好ましく、1〜3座のアニオン性配位子がより好ましい。1〜3座のアニオン性配位子としては特に限定されないが、ハロゲン配位子、L81、Y81、L82、Y82、およびL83で形成される3座配位子が好ましく、L81、Y81、L82、Y82、およびL83で形成される3座配位子がより好ましい。L85が金属を介さずにL81、L83と連結することはない。配位座の数、及び配位子の数が、金属の配位数を上回ることはない。 L 85 represents a ligand coordinated to M 81 . L 85 is preferably a 1 to 3 ligand, more preferably a 1 to 3 anionic ligand. The 1-3-dentate anionic ligand is not particularly limited, but a tridentate ligand formed by a halogen ligand, L 81 , Y 81 , L 82 , Y 82 , and L 83 is preferable. A tridentate ligand formed by 81 , Y 81 , L 82 , Y 82 , and L 83 is more preferred. Never L 85 is connected to the L 81, L 83 without passing through the metal. The number of coordination sites and the number of ligands do not exceed the coordination number of the metal.

81は0〜5を表す。M81が配位数4の金属の場合、n81は1であり、L85は単座配位子を表す。M81が配位数6の金属の場合、n81は1〜3が好ましく、1、3がより好ましく、1がさらに好ましい。M81が配位数6でn81が1の場合L85は3座配位子を表し、M81が配位数6でn81が2の場合L85は単座配位子1つと2座配位子1つを表し、M81が配位数6でn81が3の場合L85は単座配位子を表す。M81が配位数8の金属の場合、n81は1〜5が好ましく、1、2がより好ましく、1がより好ましい。M81が配位数8でn81が1の場合L85は5座配位子を表し、n81が2の場合L85は3座配位子1つと2座配位子1つを表し、n81が3の場合L85は3座配位子1つと単座配位子2つ、または、2座配位子2つと単座配位子1つを表し、n81が4の場合L85は2座配位子1つと単座配位子3つを表し、n81が5の場合L85は単座配位子5つを表す。n81が複数のときは、複数のL85は同じであっても異なっていてもよい。 n 81 represents 0 to 5. When M 81 is a metal having a coordination number of 4, n 81 is 1 and L 85 represents a monodentate ligand. When M 81 is a metal having a coordination number of 6, n 81 is preferably 1 to 3, more preferably 1, 3 and even more preferably 1. When M 81 is coordination number 6 and n 81 is 1, L 85 represents a tridentate ligand, and when M 81 is coordination number 6 and n 81 is 2, L 85 is one monodentate ligand and bidentate. ligand one of the stands, when L 85 of n 81 in M 81 is coordination number of 6 3 represents a monodentate ligand. When M 81 is a metal having a coordination number of 8, n 81 is preferably 1 to 5, more preferably 1 or 2, and more preferably 1. When M 81 is coordination number 8 and n 81 is 1, L 85 represents a pentadentate ligand, and when n 81 is 2, L 85 represents one tridentate ligand and one bidentate ligand. , N 81 is 3, L 85 represents one tridentate ligand and two monodentate ligands, or two bidentate ligands and one monodentate ligand, and when n 81 is 4, L 85 Represents one bidentate ligand and three monodentate ligands, and when n 81 is 5, L 85 represents five monodentate ligands. When n81 is plural, the plural L85s may be the same or different.

前記一般式(5)の好ましい形態は、前記一般式(5)のL81、L82、およびL83が炭素原子でM81に配位する芳香族炭素環またはヘテロ環、または窒素原子でM81に配位する含窒素ヘテロ環を表し、L81、L82、およびL83のうち少なくとも一つが含窒素ヘテロ環である。これら炭素原子で配位する芳香族炭素環、ヘテロ環および窒素原子で配位する含窒素ヘテロ環は前記一般式(I)で説明したM11に炭素原子で配位する配位子および窒素原子で配位する例が挙げられ、好ましい範囲も同様である。Y81、Y82は好ましくは単結合ないしはメチレン基を表す。 A preferred form of the general formula (5) is an aromatic carbocyclic or heterocyclic ring in which L 81 , L 82 , and L 83 in the general formula (5) are carbon atoms and coordinate to M 81 , or a nitrogen atom that is M It represents coordinating a nitrogen-containing hetero ring 81, L 81, L 82, and at least one of L 83 is a nitrogen-containing heterocycle. Coordinating aromatic carbocyclic these carbon atoms, heterocycles and nitrogen coordinating nitrogen-containing hetero ring atoms coordinating ligands and a nitrogen atom in a carbon atom to M 11 described by the general formula (I) Examples of coordination are given, and the preferred range is also the same. Y 81 and Y 82 preferably represent a single bond or a methylene group.

前記一般式(5)で表される化合物の他の好ましい形態は、下記一般式(5−A)で表される化合物、及び下記一般式(5−B)で表される化合物である。
先ず、一般式(5−A)で表される化合物について説明する。
Other preferable forms of the compound represented by the general formula (5) are a compound represented by the following general formula (5-A) and a compound represented by the following general formula (5-B).
First, the compound represented by formula (5-A) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(5−A)中、M91は前記一般式(5)におけるM81と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the general formula (5-A), M 91 has the same meaning as M 81 in Formula (5), and their preferable ranges are also the same.

91、Q92は含窒素へテロ環(M91に配位する窒素を含む環)を形成する基を表す。Q91、Q92で形成される含窒素ヘテロ環としては特に限定されないが、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、及びそれらを含む縮環体(例えば、キノリン環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、インドレニン環など)及びこれらの互変異性体が挙げられる。 Q 91 and Q 92 represent a group that forms a nitrogen-containing heterocycle (a ring containing nitrogen coordinated to M 91 ). The nitrogen-containing heterocycle formed by Q 91 and Q 92 is not particularly limited. For example, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine ring, thiazole ring, oxazole ring, pyrrole ring, pyrazole ring, imidazole A ring, a triazole ring, and a condensed ring containing them (for example, a quinoline ring, a benzoxazole ring, a benzimidazole ring, an indolenine ring, and the like) and tautomers thereof.

91、Q92で形成される含窒素ヘテロ環は、好ましくは、ピリジン環、ピラゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピロール環、及びそれらを含む縮環体(例えば、キノリン環、ベンズチアゾール環、ベンズイミダゾール環、インドレニン環など)、及びこれらの互変異性体であり、より好ましくはピリジン環、ピロール環、及び、それらを含む縮環体(例えば、キノリン環など)、及びこれらの互変異性体、さらに好ましくは、ピリジン環、及びそれらを含む縮環体(例えば、キノリン環など)であり、特に好ましくはピリジン環である。 The nitrogen-containing heterocycle formed by Q 91 and Q 92 is preferably a pyridine ring, a pyrazole ring, a thiazole ring, an imidazole ring, a pyrrole ring, and a condensed ring containing them (for example, a quinoline ring, a benzthiazole ring, Benzimidazole ring, indolenine ring, etc.), and tautomers thereof, more preferably pyridine ring, pyrrole ring, and condensed ring containing them (for example, quinoline ring, etc.), and tautomers thereof. And more preferably a pyridine ring and a condensed ring containing them (for example, a quinoline ring), and particularly preferably a pyridine ring.

93は含窒素へテロ環(M91に配位する窒素を含む環)を形成する基を表す。Q93で形成される含窒素ヘテロ環としては特に限定されないが、ピロール環、イミダゾール環、トリアゾール環の互変異性体、及び、それらを含む縮環体(例えばベンズピロールなど)が好ましく、ピロール環の互変異性体及びピロール環を含む縮環体(例えばベンズピロールなど)の互変異性体がより好ましい。 Q 93 represents a group forming a (ring containing coordinating nitrogen M 91) nitrogen-containing heterocyclic ring. No particular limitation is imposed on the nitrogen-containing heterocyclic ring formed by Q 93, a pyrrole ring, an imidazole ring, tautomers of the triazole ring, and a condensed ring body thereof (for example, benzopyrrole, etc.) are preferred, a pyrrole ring And tautomers of condensed rings containing a pyrrole ring (for example, benzpyrrole) are more preferable.

91、W92は、それぞれ独立に、前記一般式(2)におけるW51、W52と同義であり、好ましい範囲も同じである。 W 91 and W 92 are each independently synonymous with W 51 and W 52 in the general formula (2), and preferred ranges are also the same.

95は前記一般式(5)におけるL85と同義であり、好ましい範囲も同じである。 L 95 has the same meaning as L 85 in Formula (5), and their preferable ranges are also the same.

91は前記一般式(5)におけるn81と同義であり、好ましい範囲も同じである。 n 91 has the same meaning as n 81 in Formula (5), and their preferable ranges are also the same.

一般式(5−B)で表される化合物について説明する。   The compound represented by formula (5-B) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(5−B)中、M101は、前記一般式(5)におけるM81と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Formula (5-B) in, M 101 has the same meaning as M 81 in Formula (5), and their preferable ranges are also the same.

102は、前記一般式(1)におけるQ21と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Q 102 is synonymous with Q 21 in the general formula (1), and the preferred range is also the same.

101は前記一般式(5−A)におけるQ91と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Q 101 has the same meaning as Q 91 in formula (5-A), and the preferred range is also the same.

103は芳香環を形成する基を表す。Q103で形成される芳香環としては特に限定されないが、ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、及び、それらを含む縮環体(例えば、ナフタレン環など)が好ましく、ベンゼン環及びベンゼン環を含む縮環体(例えば、ナフタレン環など)がより好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。 Q 103 represents a group that forms an aromatic ring. No particular limitation is imposed on the aromatic ring formed by Q 103, a benzene ring, furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, and condensed rings containing these (e.g., naphthalene ring), more preferably a benzene ring and a benzene ring Are more preferable, and a benzene ring is particularly preferable.

101、Y102は、それぞれ独立に、前記一般式(1)におけるY22と同義であり、好ましい範囲も同じである。
105は前記一般式(5)におけるL85と同義であり、好ましい範囲も同じである。
101は前記一般式(5)におけるn81と同義であり、好ましい範囲も同じである。
101は前記一般式(1)におけるX21と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Y 101 and Y 102 are independently the same as Y 22 in the general formula (1), and the preferred range is also the same.
L 105 has the same meaning as L 85 in Formula (5), and their preferable ranges are also the same.
n 101 has the same meaning as n 81 in Formula (5), and their preferable ranges are also the same.
X 101 has the same meaning as X 21 in formula (1), and the preferred range is also the same.

<一般式(II)で表される金属錯体>
本発明における三座配位子を有する金属錯体の他の好ましい態様は、下記一般式(II)で表される化合物である。
<Metal complex represented by general formula (II)>
Another preferred embodiment of the metal complex having a tridentate ligand in the present invention is a compound represented by the following general formula (II).

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(II)中、MX1は金属イオンを表す。QX11〜QX16はMX1に配位する原子またはMX1に配位する原子を含んだ原子群を表す。LX11〜LX14は単結合、二重結合または連結基を表す。すなわち、QX11−LX11−QX12−LX12−QX13からなる原子群およびQX14−LX13−QX15−LX14−QX16からなる原子群はそれぞれ三座の配位子である。MX1とQX11〜QX16との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。 In general formula (II), M X1 represents a metal ion. Q X11 to Q X16 represents an atomic group containing an atom coordinating to an atom or M X1 coordinating to M X1. L X11 to L X14 each represent a single bond, a double bond or a linking group. That is, the atomic group consisting of Q X11 -L X11 -Q X12 -L X12 -Q X13 and the atomic group consisting of Q X14 -L X13 -Q X15 -L X14 -Q X16 are each a tridentate ligand. The bond between M X1 and Q X11 to Q X16 may be a coordinate bond, an ionic bond, or a covalent bond, respectively.

一般式(II)で表される化合物について詳細に説明する。
一般式(II)中、MX1は金属イオンを表す。金属イオンとしては特に限定されないが、1価〜3価の金属イオンが好ましく、2価又は3価の金属イオンがより好ましく、3価の金属イオンがさらに好ましい。具体的には、白金イオン、イリジウムイオン、レニウムイオン、パラジウムイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオン、銅イオン、ユーロピウムイオン、ガドリニウムイオン、またはテルビウムイオンが好ましく、イリジウムイオン、ユーロピウムイオンがより好ましく、イリジウムイオンがさらに好ましい。
The compound represented by formula (II) will be described in detail.
In general formula (II), M X1 represents a metal ion. Although it does not specifically limit as a metal ion, A monovalent to trivalent metal ion is preferable, a bivalent or trivalent metal ion is more preferable, and a trivalent metal ion is further more preferable. Specifically, platinum ion, iridium ion, rhenium ion, palladium ion, rhodium ion, ruthenium ion, copper ion, europium ion, gadolinium ion or terbium ion are preferable, iridium ion and europium ion are more preferable, and iridium ion is preferable. Further preferred.

X11〜QX16は、MX1に配位する原子又はMX1に配位する原子を含んだ原子群を表す。
X11〜QX16がMX1に配位する原子を表す場合、その具体的な原子としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、リン原子、および硫黄原子などが挙げられ、好ましくは窒素原子、酸素原子、硫黄原子、またはリン原子であり、より好ましくは窒素原子、酸素原子である。
Q X11 to Q X16 represents an atomic group containing a coordinating atom to the coordinating atom or M X1 to M X1.
When Q X11 to Q X16 represent an atom coordinated to M X1 , specific examples of the atom include a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a phosphorus atom, and a sulfur atom. A nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, or a phosphorus atom, more preferably a nitrogen atom or an oxygen atom.

X11〜QX16がMX1に配位する原子を含んだ原子群を表す場合、MX1に炭素原子で配位するものとしては、例えば、イミノ基、芳香族炭化水素環基(ベンゼン、ナフタレンなど)、ヘテロ環基(チオフェン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、チアゾール、オキサゾール、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、またはトリアゾールなど)およびこれらを含む縮合環、およびこれらの互変異性体が挙げられる。 If Q X11 to Q X16 represents an atomic group containing an atom coordinating to M X1, as containing a coordinating carbon atom to M X1 is, for example, an imino group, an aromatic hydrocarbon Hajime Tamaki (benzene, naphthalene Etc.), heterocyclic groups (such as thiophene, pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, thiazole, oxazole, pyrrole, imidazole, pyrazole, or triazole) and fused rings containing them, and tautomers thereof .

X1に窒素原子で配位するものとしては、例えば、含窒素ヘテロ環基(ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、チアゾール、オキサゾール、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、またはトリアゾールなど)、アミノ基(アルキルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばメチルアミノ)、アリールアミノ基(例えばフェニルアミノ)などが挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。)、イミノ基などが挙げられる。これらの基はさらに置換されていてもよい。 Examples of those coordinated with M X1 by a nitrogen atom include nitrogen-containing heterocyclic groups (pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, thiazole, oxazole, pyrrole, imidazole, pyrazole, or triazole), amino groups (alkyl An amino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, for example, methylamino), an arylamino group (for example, phenylamino) and the like. An acylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino), alkoxycarbonylamino group ( Preferably 2-30 carbons, more preferably 2-20 carbons, Preferably have 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino, etc.), an aryloxycarbonylamino group (preferably 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably carbon atoms). 7-12, for example, phenyloxycarbonylamino, etc.), sulfonylamino groups (preferably 1-30 carbon atoms, more preferably 1-20 carbon atoms, particularly preferably 1-12 carbon atoms, Examples thereof include methanesulfonylamino, benzenesulfonylamino, etc.), imino group and the like. These groups may be further substituted.

X1に酸素原子で配位するものとしては、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、および2−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルオキシ、1−ナフチルオキシ、2−ナフチルオキシなどが挙げられる。)、ヘテロ環オキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、およびキノリルオキシなどが挙げられる。)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。)、シリルオキシ基(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。)、カルボニル基(例えばケトン基、エステル基、アミド基など)、エーテル基(例えばジアルキルエーテル基、ジアリールエーテル基、またはフリル基など)などが挙げられる。 Coordinated to M X1 with an oxygen atom is an alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy. , And 2-ethylhexyloxy), aryloxy groups (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms such as phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy, etc.), a heterocyclic oxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, Pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy, etc.), an acyloxy group (preferably having 2 to 2 carbon atoms). 0, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms such as acetoxy and benzoyloxy), silyloxy group (preferably 3 to 40 carbon atoms, more preferably carbon atoms) 3 to 30, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, such as trimethylsilyloxy and triphenylsilyloxy), carbonyl groups (such as ketone groups, ester groups and amide groups), ether groups (such as dialkyls) Ether group, diaryl ether group or furyl group).

X1に珪素原子で配位するものとしては、アルキルシリル基(好ましくは炭素数3〜30であり、たとえば、トリメチルシリル基などが挙げられる。)、アリールシリル基(好ましくは炭素数18〜30であり、例えば、トリフェニルシリル基などが挙げられる。)等があげられる。これらの基はさらに置換されてもよい。 Coordinating M X1 with a silicon atom includes an alkylsilyl group (preferably having 3 to 30 carbon atoms, such as a trimethylsilyl group), an arylsilyl group (preferably having 18 to 30 carbon atoms). For example, a triphenylsilyl group etc. are mentioned. These groups may be further substituted.

X1に硫黄原子で配位するものとしては、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。)、ヘテロ環チオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルチオ、2−ベンズイミゾリルチオ、2−ベンズオキサゾリルチオ、および2−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。)、チオカルボニル基(例えばチオケトン基、チオエステル基など)、チオエーテル基(例えばジアルキルチオエーテル基、ジアリールチオエーテル基、またはチオフリル基など)などが挙げられる。 As the one coordinated to M X1 with a sulfur atom, an alkylthio group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, etc.) An arylthio group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio), a heterocyclic thio group ( Preferably it has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as pyridylthio, 2-benzimidazolylthio, 2-benzoxazolylthio, and 2-benzthia. Zolylthio etc.), thiocarbonyl group (eg thioketone group, thioester group etc.), thioether group (eg dial) Thioether group, diaryl thioether or thiofuryl group, etc.,) and the like.

X1にリン原子で配位するものとしては、ジアルキルホスフィノ基、ジアリールホスフィノ基、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン、およびホスフィニン基等があげられる。これらの基はさらに置換されてもよい。 Examples of those coordinated to M X1 with a phosphorus atom include a dialkylphosphino group, a diarylphosphino group, a trialkylphosphine, a triarylphosphine, and a phosphinin group. These groups may be further substituted.

X11〜QX16で表される原子群として好ましくは、MX1に、炭素原子で配位する芳香族炭化水素環基、炭素原子で配位する芳香族ヘテロ環基、窒素原子で配位する含窒素芳香族ヘテロ環基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、またはジアルキルホスフィノ基であり、より好ましくは炭素原子で配位する芳香族炭化水素環基、炭素原子で配位する芳香族ヘテロ環基、窒素原子で配位する含窒素芳香族ヘテロ環基である。
X1とQX11〜QX16との結合は、それぞれ配位結合でも共有結合でもよい。
As an atomic group represented by Q X11 to Q X16 , preferably, M X1 is coordinated by an aromatic hydrocarbon ring group coordinated by a carbon atom, an aromatic heterocyclic group coordinated by a carbon atom, or a nitrogen atom. A nitrogen-containing aromatic heterocyclic group, an alkyloxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, or a dialkylphosphino group, more preferably an aromatic hydrocarbon ring group coordinated at a carbon atom, or a carbon atom. And a nitrogen-containing aromatic heterocyclic group coordinated by a nitrogen atom.
The bond between M X1 and Q X11 to Q X16 may be a coordinate bond or a covalent bond.

一般式(II)中、LX11〜LX14は、単結合、二重結合、又は連結基を表す。連結基としては特に限定されないが、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、またはケイ素原子から選択される原子を含んで構成される連結基が好ましい。該連結基の具体例を下記に示すが、これらに限定されることはない。 In general formula (II), L X11 to L X14 represent a single bond, a double bond, or a linking group. Although it does not specifically limit as a coupling group, The coupling group comprised including the atom selected from a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, or a silicon atom is preferable. Specific examples of the linking group are shown below, but are not limited thereto.

Figure 2007073845
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これらの連結基はさらに置換されてもよく、置換基としては前記一般式(2)におけるR21〜R24で表される置換基として挙げたものが適用でき、好ましい範囲も同様である。LX11〜LX14として好ましくは、単結合、ジメチルメチレン基、またはジメチルシリレン基である。 These linking groups may be further substituted, and as the substituent, those exemplified as the substituents represented by R 21 to R 24 in the general formula (2) can be applied, and the preferred ranges are also the same. L X11 to L X14 are preferably a single bond, a dimethylmethylene group, or a dimethylsilylene group.

一般式(II)で表される化合物のうち、より好ましくは下記一般式(X2)で表される化合物であり、更に好ましくは下記一般式(X3)で表される化合物である。
先ず、一般式(X2)で表される化合物について説明する。
Of the compounds represented by the general formula (II), more preferred are compounds represented by the following general formula (X2), and still more preferred are compounds represented by the following general formula (X3).
First, the compound represented by general formula (X2) is demonstrated.

Figure 2007073845
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一般式(X2)中、MX2は金属イオンを表す。YX21〜YX26はMX2に配位する原子を表し、QX21〜QX26は、それぞれYX21〜YX26と共に芳香環もしくは芳香族ヘテロ環を形成する原子群を表す。LX21〜LX24は単結合、二重結合または連結基を表す。MX2とYX21〜YX26との結合は、それぞれ配位結合でも共有結合でもよい。 In general formula (X2), M X2 represents a metal ion. Y X21 to Y X26 represents a coordinating atom M X2, Q X21 ~Q X26 represents an atomic group forming an aromatic ring or aromatic heterocyclic ring with the respective Y X21 to Y X26. L X21 to L X24 represent a single bond, a double bond or a linking group. Binding of M X2 and Y X21 to Y X26 may be a covalent bond, and each of coordination bond.

一般式(X2)で表される化合物について詳細に説明する。
一般式(X2)中、MX2は、前記一般式(II)におけるMX1と同義であり、また好ましい範囲も同様である。YX21〜YX26はMX2に配位する原子を表す。YX21〜YX26とMX2との結合は配位結合でも共有結合でもよい。YX21〜YX26としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、りん原子、およびケイ素原子が挙げられ、好ましくは炭素原子、窒素原子である。QX21〜QX26は、それぞれYX21〜YX26を含んで芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環を形成する原子群を表す。この場合に形成する芳香族炭化水素環、芳香族ヘテロ環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、フラン環が挙げられ、好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、またはトリアゾール環であり、さらに好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、またはトリアゾール環であり、特に好ましくはベンゼン環、ピリジン環である。これらはさらに縮環を有していても置換基を有していても良い。
The compound represented by formula (X2) will be described in detail.
In general formula (X2), M X2 has the same meaning as M X1 in general formula (II), and the preferred range is also the same. Y X21 to Y X26 represent an atom coordinating to M X2. The bond between Y X21 to Y X26 and M X2 may be a coordinate bond or a covalent bond. Y X21 to Y X26 include a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a phosphorus atom, and a silicon atom, preferably a carbon atom and a nitrogen atom. Q X21 to Q X26 represents an atomic group forming an aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocyclic ring each include Y X21 to Y X26. The aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocycle formed in this case are benzene ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine ring, pyrrole ring, pyrazole ring, imidazole ring, triazole ring, oxazole ring. , Thiazole ring, oxadiazole ring, thiadiazole ring, thiophene ring, furan ring, preferably benzene ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyrazole ring, imidazole ring, or triazole ring, more preferably A benzene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrazole ring, or a triazole ring, particularly preferably a benzene ring or a pyridine ring. These may further have a condensed ring or a substituent.

X21〜LX24は前記一般式(II)におけるLX11〜LX14と同義であり好ましい範囲も同様である。 L X21 to L X24 are synonymous with L X11 to L X14 in the general formula (II), and preferred ranges thereof are also the same.

前記一般式(II)で表される化合物は、さらに好ましくは下記一般式(X3)で表される化合物である。
一般式(X3)について説明する。
The compound represented by the general formula (II) is more preferably a compound represented by the following general formula (X3).
General formula (X3) is demonstrated.

Figure 2007073845
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一般式(X3)中、MX3は金属イオンを表す。YX31〜YX36は、炭素原子、窒素原子、リン原子を表す。LX31〜LX34は単結合、二重結合または連結基を表す。MX3とYX31〜YX36との結合は、それぞれ配位結合でも共有結合でもよい。 In general formula (X3), M X3 represents a metal ion. Y X31 to Y X36 each represent a carbon atom, a nitrogen atom, or a phosphorus atom. L X31 to L X34 each represent a single bond, a double bond or a linking group. The bond between M X3 and Y X31 to Y X36 may be a coordinate bond or a covalent bond.

X3は前記一般式(II)におけるMX1と同義であり、また好ましい範囲も同様である。YX31〜YX36はMX3に配位する原子を表す。YX31〜YX36とMX3との結合は配位結合でも共有結合でも良い。YX31〜YX36としては、炭素原子、窒素原子、りん原子が挙げられ、好ましくは炭素原子、窒素原子である。LX31〜LX34は前記一般式(II)におけるLX11〜LX14と同義であり好ましい範囲も同様である。 M X3 has the same meaning as M X1 in formula (II), and the preferred range is also the same. Y X31 to Y X36 each represent an atom coordinated to M X3 . The bond between Y X31 to Y X36 and M X3 may be a coordinate bond or a covalent bond. Y X31 to Y X36 include a carbon atom, a nitrogen atom and a phosphorus atom, and preferably a carbon atom and a nitrogen atom. L X31 to L X34 are synonymous with L X11 to L X14 in the general formula (II), and preferred ranges thereof are also the same.

前記一般式(I)、一般式(II)、及び一般式(5)で表される化合物の具体例としては、特願2004−162849号明細書に記載の化合物(1)〜化合物(242)(以下に構造を示す。)が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the compounds represented by the general formula (I), the general formula (II), and the general formula (5) include compounds (1) to (242) described in Japanese Patent Application No. 2004-162849. (The structure is shown below), but is not limited thereto.

Figure 2007073845
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本発明における金属錯体〔前記一般式(I)、(1)、(1−A)、(2)、(3)、(3−A)、(3−B)、(3−C)、(4)、(4−A)、(5)、(5−A)、及び(5−B)、並びに前記一般式(II)、(X2)、及び(X3)で表される化合物〕は、種々の手法で合成できる。
例えば、配位子、またはその解離体と金属化合物を溶媒(例えば、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒、アミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキサイド系溶媒、および水などが挙げられる)の存在下、もしくは、溶媒非存在下、塩基の存在下(無機、有機の種々の塩基、例えば、ナトリウムメトキサイド、t−ブトキシカリウム、トリエチルアミン、および炭酸カリウムなどが挙げられる)、もしくは、塩基非存在下、室温以下、もしくは加熱し(通常の加熱以外にもマイクロウェーブで加熱する手法も有効である)得ることができる。
Metal complexes in the present invention [general formulas (I), (1), (1-A), (2), (3), (3-A), (3-B), (3-C), ( 4), (4-A), (5), (5-A), and (5-B), and the compounds represented by the general formulas (II), (X2), and (X3)] It can be synthesized by various methods.
For example, a ligand or a dissociated product thereof and a metal compound are mixed with a solvent (for example, a halogen solvent, an alcohol solvent, an ether solvent, an ester solvent, a ketone solvent, a nitrile solvent, an amide solvent, a sulfone solvent, In the presence of a sulfoxide solvent and water) or in the absence of a solvent, in the presence of a base (inorganic and organic bases such as sodium methoxide, t-butoxypotassium, triethylamine, and carbonic acid) Potassium or the like), or in the absence of a base, at room temperature or lower, or by heating (in addition to normal heating, a method of heating with microwaves is also effective).

本発明の金属錯体を合成する際の反応時間は反応原料の活性により異なり、特に限定されないが、1分以上5日以下が好ましく、5分以上3日以下がより好ましく、10分以上1日以下がさらに好ましい。   The reaction time for synthesizing the metal complex of the present invention varies depending on the activity of the reaction raw material and is not particularly limited, but is preferably 1 minute to 5 days, more preferably 5 minutes to 3 days, and more preferably 10 minutes to 1 day. Is more preferable.

本発明の金属錯体合成の反応温度は反応の活性により異なり、特に限定されないが、0℃以上300℃以下が好ましく、5℃以上250℃以下がより好ましく、10℃以上200℃以下がさらに好ましい。   The reaction temperature for synthesizing the metal complex of the present invention varies depending on the activity of the reaction and is not particularly limited, but is preferably 0 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, more preferably 5 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, and further preferably 10 ° C. or higher and 200 ° C. or lower.

本発明の金属錯体は、目的とする錯体の部分構造を形成している配位子を適宜選択することで、前記一般式(I)、(1)、(1−A)、(2)、(3)、(3−A)、(3−B)、(3−C)、(4)、(4−A)、(5)、(5−A)、及び(5−B)、並びに前記一般式(II)、(X2)、及び(X3)で表される化合物で表される化合物は合成できる。
例えば、一般式(1−A)で表される化合物を合成する際は、6,6’−ビス(2−ヒドロキシフェニル)−2,2’−ビピリジル配位子またはその誘導体(例えば、2,9−ビス(2−ヒドロキシフェニル)−1,10−フェナントロリン配位子、2,9−ビス(2−ヒドロキシフェニル)−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン配位子、6,6’−ビス(2−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)−2,2’−ビピリジル配位子など)などを、金属化合物に対し、好ましくは0.1当量〜10当量、より好ましくは0.3当量〜6当量、さらに好ましくは0.5当量〜4当量加えて合成できる。一般式(1−A)で表される化合物の合成方法において、反応溶媒、反応時間、反応温度の各々は、上記本発明の金属錯体の合成方法で述べた事項と同様である。
The metal complex of the present invention is appropriately selected from the ligands that form the partial structure of the target complex, whereby the general formulas (I), (1), (1-A), (2), (3), (3-A), (3-B), (3-C), (4), (4-A), (5), (5-A), and (5-B), and Compounds represented by the compounds represented by the general formulas (II), (X2), and (X3) can be synthesized.
For example, when synthesizing the compound represented by the general formula (1-A), 6,6′-bis (2-hydroxyphenyl) -2,2′-bipyridyl ligand or a derivative thereof (for example, 2, 9-bis (2-hydroxyphenyl) -1,10-phenanthroline ligand, 2,9-bis (2-hydroxyphenyl) -4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline ligand, 6,6 ′ -Bis (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) -2,2'-bipyridyl ligand, etc.) is preferably 0.1 equivalent to 10 equivalents, more preferably 0.3 equivalent to the metal compound. Equivalent to 6 equivalents, more preferably 0.5 to 4 equivalents can be added for synthesis. In the method for synthesizing the compound represented by the general formula (1-A), each of the reaction solvent, the reaction time, and the reaction temperature is the same as that described in the method for synthesizing the metal complex of the present invention.

6,6’−ビス(2−ヒドロキシフェニル)−2,2’−ビピリジル配位子の誘導体は種々の公知の方法を用いて合成することができる。
例えば、2,2’−ビピリジル誘導体(例えば、1,10−フェナントロリンなど)とアニソール誘導体(例えば、4−フルオロアニソールなど)をJournal of OrganIc ChemIstry,741,11,(1946)に記載の方法で反応させることにより合成することができる。また、ハロゲン化された2,2’−ビピリジル誘導体(例えば、2,9−ジブロモ−1,10−フェナントロリンなど)と2−メトキシフェニルボロン酸誘導体など(例えば、2−メトキシ−5−フルオロフェニルボロン酸など)を出発物質として鈴木カップリング反応を行った後、メチル基を脱保護する(Journal of OrganIc ChemIstry,741,11,(1946)に記載の方法、ピリジン塩酸塩中で加熱するなどの方法を用いる)ことにより合成することができる。また、2,2’−ビピリジルボロン酸誘導体(例えば6,6’−ビス(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロリル)−2,2’−ビピリジルなど)とハロゲン化されたアニソール誘導体(例えば2−ブロモアニソールなど)を出発物質として鈴木カップリング反応を行った後、メチル基を脱保護する(Journal of OrganIc ChemIstry,741,11,(1946)に記載の方法、または、ピリジン塩酸塩中で加熱するなどの方法を用いる)ことによっても合成することができる。
Derivatives of 6,6′-bis (2-hydroxyphenyl) -2,2′-bipyridyl ligand can be synthesized using various known methods.
For example, a 2,2′-bipyridyl derivative (for example, 1,10-phenanthroline and the like) and an anisole derivative (for example, 4-fluoroanisole and the like) are reacted by the method described in Journal of OrganIc ChemIstry, 741,11, (1946). Can be synthesized. In addition, halogenated 2,2′-bipyridyl derivatives (eg, 2,9-dibromo-1,10-phenanthroline) and 2-methoxyphenylboronic acid derivatives (eg, 2-methoxy-5-fluorophenylboron) After the Suzuki coupling reaction using an acid or the like as a starting material, the methyl group is deprotected (the method described in Journal of OrganIc ChemIstry, 741, 11, (1946), the method of heating in pyridine hydrochloride, etc. Can be synthesized. In addition, 2,2′-bipyridylboronic acid derivatives (eg, 6,6′-bis (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolyl) -2,2′-bipyridyl) and halogens A methyl group is deprotected after a Suzuki coupling reaction using a modified anisole derivative (eg, 2-bromoanisole) as a starting material (Journal of OrganIc ChemIstry, 741, 11, (1946), Alternatively, it can also be synthesized by using a method such as heating in pyridine hydrochloride.

<一般式(III)で表される金属錯体>
次に、下記一般式(III)で表される化合物について説明する。
<Metal complex represented by general formula (III)>
Next, the compound represented by the following general formula (III) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(III)中、Q11は含窒素へテロ環を形成する原子群を表し、Z11、Z12、およびZ13はそれぞれ置換又は無置換の、炭素原子又は窒素原子を表し、MY1は更に配位子を有しても良い金属イオンを表す。 In the general formula (III), Q 11 represents a group of atoms forming a nitrogen-containing heterocycle, Z 11 , Z 12 , and Z 13 each represents a substituted or unsubstituted carbon atom or nitrogen atom, and M Y1 Represents a metal ion which may further have a ligand.

一般式(III)中、Q11は、Q11が結合する炭素原子2つとこれらの炭素原子に直接結合している窒素原子とを含んで、含窒素へテロ環を形成する原子群を表す。Q11で形成される含窒素へテロ環の環員数としては特に限定されないが、環員数12〜20が好ましく、環員数14〜16がより好ましく、環員数16がさらに好ましい。 In the general formula (III), Q 11 represents an atomic group that includes two carbon atoms to which Q 11 is bonded and a nitrogen atom directly bonded to these carbon atoms to form a nitrogen-containing heterocycle. The number of ring members of the nitrogen-containing heterocycle formed by Q 11 is not particularly limited, but is preferably 12 to 20 ring members, more preferably 14 to 16 ring members, and still more preferably 16 ring members.

11、Z12、及びZ13はそれぞれ独立に、置換又は無置換の、炭素原子又は窒素原子を表す。Z11、Z12、及びZ13の組合せとしては、Z11、Z12、及びZ13の少なくとも1つが窒素原子であることが好ましい。 Z 11 , Z 12 , and Z 13 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom or nitrogen atom. The combination of Z 11, Z 12, and Z 13, Z 11, it is preferred Z 12, and that at least one nitrogen atom of Z 13.

炭素原子上の置換基としては、例えば、アルキル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメチル、エチル、Iso−プロピル、tert−ブチル、n−オクチル、n−デシル、n−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルなどが挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばビニル、アリル、2−ブテニル、および3−ペンテニルなどが挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばプロパルギル、3−ペンチニルなどが挙げられる。)、   Examples of the substituent on the carbon atom include an alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms such as methyl, ethyl, Iso-propyl. , Tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms). Particularly preferably, it has 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc.), an alkynyl group (preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 2 carbon atoms). 20, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as propargyl and 3-pentynyl).

アリール基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニル、p−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。)、アミノ基(好ましくは炭素数0〜30、より好ましくは炭素数0〜20、特に好ましくは炭素数0〜10であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、およびジトリルアミノなどが挙げられる。)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、および2−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルオキシ、1−ナフチルオキシ、および2−ナフチルオキシなどが挙げられる。)、ヘテロ環オキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、およびキノリルオキシなどが挙げられる。)、 An aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, anthranyl and the like), amino. Groups (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 10 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, diphenylamino, and ditolylamino And alkoxy groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, and 2-ethylhexyl). Siloxy and the like), an aryloxy group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably Alternatively, it has 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy, and the like, and a heterocyclic oxy group (preferably having 1 carbon atom). -30, more preferably 1-20 carbon atoms, particularly preferably 1-12 carbon atoms, and examples include pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, and quinolyloxy).

アシル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。)、 An acyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl, etc.), an alkoxycarbonyl group ( Preferably it has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl and the like, and an aryloxycarbonyl group (preferably having a carbon number). 7 to 30, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonyl, and acyloxy groups (preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 2 to 20, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, for example, acetoxy, benzoyloxy An acylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino). ,

アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0〜30、より好ましくは炭素数0〜20、特に好ましくは炭素数0〜12であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、およびフェニルスルファモイルなどが挙げられる。)、 An alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group ( Preferably it has 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxycarbonylamino, etc., and a sulfonylamino group (preferably 1 to 1 carbon atoms). 30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, methanesulfonylamino, benzenesulfonylamino, etc.), a sulfamoyl group (preferably C0-30, more preferably) Has 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms. Amoiru, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, and phenyl sulfamoyl and the like.),

カルバモイル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。)、ヘテロ環チオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルチオ、2−ベンズイミゾリルチオ、2−ベンズオキサゾリルチオ、および2−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。)、 A carbamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl and the like), alkylthio. A group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio and ethylthio), an arylthio group (preferably having 6 to 6 carbon atoms). 30, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, and the like, and a heterocyclic thio group (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 carbon atom). -20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as pyridylthio, 2-benzimidazolyl Oh, 2-benzoxazolyl thio, and and 2-benzthiazolylthio the like.),

スルホニル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。)、ウレイド基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばウレイド、メチルウレイド、およびフェニルウレイドなどが挙げられる。)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子)、 A sulfonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl and tosyl), a sulfinyl group (preferably having 1 carbon atom). To 30, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), ureido groups (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, ureido, methylureido, phenylureido etc. are mentioned), phosphoric acid amide groups (preferably C1-C30, more preferably carbon 1 to 20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as diethyl phosphoric acid amide and phenyl phosphoric acid amide. Is lower.), Hydroxy group, a mercapto group, a halogen atom (e.g. fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or iodine atom),

シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜12であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、およびアゼピニル基などが挙げられる。)、シリル基(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。)、シリルオキシ基(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。)などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。
これらの置換基の中でも、炭素原子上の置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、またはハロゲン原子が好ましく、より好ましくはアリール基、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフェニル基、フッ素原子である。
Cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, As, for example, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, thienyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, carbazolyl group, azepinyl group, etc. ), A silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, such as trimethylsilyl and triphenylsilyl), silyloxy Group (preferably 3 to 40 carbon atoms, more preferably carbon number 30, particularly preferably from 3 to 24 carbon atoms, for example trimethylsilyloxy, etc. triphenylsilyl oxy and the like.) And the like. These substituents may be further substituted.
Among these substituents, the substituent on the carbon atom is preferably an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or a halogen atom, more preferably an aryl group or a halogen atom, and further preferably a phenyl group or a fluorine atom. Is an atom.

窒素原子上の置換基としては、前記炭素原子上の置換基として例示した置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。   As a substituent on a nitrogen atom, the substituent illustrated as a substituent on the said carbon atom is mentioned, A preferable range is also the same.

一般式(III)中、MY1は配位子を更に有してもよい金属イオンを表し、他に配位子を有さない金属イオンがより好ましい。 In general formula (III), M Y1 represents a metal ion which may further have a ligand, and a metal ion having no other ligand is more preferable.

Y1で表される金属イオンとしては特に限定されないが、2価または3価の金属イオンが好ましい。2価または3価の金属イオンとしては、コバルトイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、パラジウムイオン、ニッケルイオン、銅イオン、白金イオン、鉛イオン、アルミニウムイオン、イリジウムイオン、またはユーロピウムイオンが好ましく、コバルトイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、パラジウムイオン、ニッケルイオン、銅イオン、白金イオン、または鉛イオンがより好ましく、銅イオン、白金イオンがさらに好ましく、白金イオンが特に好ましい。MY1は、Q11に含まれる原子と結合していても結合していなくてもよく、結合している方が好ましい。 The metal ion represented by MY1 is not particularly limited, but a divalent or trivalent metal ion is preferable. The divalent or trivalent metal ion is preferably a cobalt ion, magnesium ion, zinc ion, palladium ion, nickel ion, copper ion, platinum ion, lead ion, aluminum ion, iridium ion, or europium ion, cobalt ion, Magnesium ions, zinc ions, palladium ions, nickel ions, copper ions, platinum ions, or lead ions are more preferable, copper ions and platinum ions are more preferable, and platinum ions are particularly preferable. M Y1 may or may not be bonded to an atom contained in Q 11 , and is preferably bonded.

Y1が、さらに有していてもよい配位子としては、特に限定されないが、単座、もしくは、2座の配位子が好ましく、2座の配位子がより好ましい。配位する原子としては、特に限定されないが、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、炭素原子、またはりん原子が好ましく、酸素原子、窒素原子、または炭素原子がより好ましく、酸素原子、窒素原子がさらに好ましい。 The ligand that M Y1 may further have is not particularly limited, but is preferably a monodentate or bidentate ligand, and more preferably a bidentate ligand. The coordination atom is not particularly limited, but is preferably an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, a carbon atom, or a phosphorus atom, more preferably an oxygen atom, a nitrogen atom, or a carbon atom, and further an oxygen atom or a nitrogen atom. preferable.

前記一般式(III)で表される化合物の好ましい例は、下記一般式(a)〜(j)で表される化合物、又はそれらの互変異性体である。
一般式(III)で表される化合物はとしては、一般式(a)及び一般式(b)で表される化合物またはその互変異性体がより好ましく、一般式(b)で表される化合物またはその互変異性体がより好ましい。
また、一般式(III)で表される化合物としては、一般式(c)または一般式(g)で表される化合物も好ましい。
一般式(c)で表される化合物としては、一般式(d)で表される化合物またはその互変異性体、一般式(e)で表される化合物またはその互変異性体、一般式(f)で表される化合物またはその互変異性体が好ましく、一般式(d)で表される化合物またはその互変異性体、一般式(e)で表される化合物またはその互変異性体がより好ましく、一般式(d)で表される化合物またはその互変異性体がさらに好ましい。
Preferable examples of the compound represented by the general formula (III) are compounds represented by the following general formulas (a) to (j), or tautomers thereof.
The compound represented by the general formula (III) is more preferably a compound represented by the general formula (a) or the general formula (b) or a tautomer thereof, and a compound represented by the general formula (b). Or its tautomer is more preferable.
Moreover, as a compound represented by general formula (III), the compound represented by general formula (c) or general formula (g) is also preferable.
The compound represented by the general formula (c) includes a compound represented by the general formula (d) or a tautomer thereof, a compound represented by the general formula (e) or a tautomer thereof, a general formula ( The compound represented by f) or a tautomer thereof is preferable, the compound represented by the general formula (d) or the tautomer thereof, the compound represented by the general formula (e) or the tautomer thereof More preferred is a compound represented by formula (d) or a tautomer thereof.

一般式(g)で表される化合物としては、一般式(h)で表される化合物またはその互変異性体、一般式(I)で表される化合物またはその互変異性体、一般式(j)で表される化合物またはその互変異性体が好ましく、一般式(h)で表される化合物またはその互変異性体、一般式(I)で表される化合物またはその互変異性体がより好ましく、一般式(h)表される化合物またはその互変異性体がさらに好ましい。   As the compound represented by the general formula (g), a compound represented by the general formula (h) or a tautomer thereof, a compound represented by the general formula (I) or a tautomer thereof, The compound represented by j) or a tautomer thereof is preferred, the compound represented by the general formula (h) or the tautomer thereof, the compound represented by the general formula (I) or the tautomer thereof More preferred is a compound represented by formula (h) or a tautomer thereof.

以下、一般式(a)〜(j)で表される化合物について詳細に説明する。   Hereinafter, the compounds represented by the general formulas (a) to (j) will be described in detail.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(a)で表される化合物について説明する。
一般式(a)中、Z21、Z22、Z23、Z24、Z25、Z26、およびM21はそれぞれ対応する前記一般式(III)におけるZ11、Z12、Z13、Z11、Z12、Z13、およびM11と同義であり、好ましい範囲も同じである。
The compound represented by the general formula (a) will be described.
In the general formula (a), Z 21 , Z 22 , Z 23 , Z 24 , Z 25 , Z 26 , and M 21 are Z 11 , Z 12 , Z 13 , Z 11 in the corresponding general formula (III). , Z 12 , Z 13 , and M 11 , and the preferred range is also the same.

21、Q22はそれぞれ含窒素へテロ環を形成する基を表す。Q21、Q22で形成される含窒素ヘテロ環としては特に限定されないが、ピロール環、イミダゾール環、トリアゾール環、及びそれらを含む縮環体(例えばベンズピロール)、及び、これらの互変異性体(例えば、後述の一般式(b)において、R43、R44、R45、およびR46が置換している含窒素5員環はピロールの互変異性体と定義する)が好ましく、ピロール環及びピロール環を含む縮環体(例えば、ベンズピロール)がより好ましい。 Q 21 and Q 22 each represent a group that forms a nitrogen-containing heterocycle. The nitrogen-containing heterocycle formed by Q 21 and Q 22 is not particularly limited, but includes a pyrrole ring, an imidazole ring, a triazole ring, and a condensed ring containing them (eg, benzpyrrole), and tautomers thereof. (For example, in the general formula (b) described later, a nitrogen-containing 5-membered ring substituted by R 43 , R 44 , R 45 , and R 46 is defined as a pyrrole tautomer). And a condensed ring containing a pyrrole ring (for example, benzpyrrole) is more preferable.

21、X22、X23、およびX24は、それぞれ独立に、置換または無置換の、炭素原子又は窒素原子を表し、無置換の、炭素原子、窒素原子が好ましく、窒素原子がより好ましい。 X 21 , X 22 , X 23 and X 24 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom or nitrogen atom, preferably an unsubstituted carbon atom or nitrogen atom, more preferably a nitrogen atom.

一般式(b)で表される化合物について説明する。   The compound represented by formula (b) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(b)中、Z41、Z42、Z43、Z44、Z45、Z46、X41、X42、X43、X44、およびM41は前記一般式(a)におけるZ21、Z22、Z23、Z24、Z25、Z26、X21、X22、X23、X24、およびM21と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the general formula (b), Z 41 , Z 42 , Z 43 , Z 44 , Z 45 , Z 46 , X 41 , X 42 , X 43 , X 44 , and M 41 are Z 21 in the general formula (a). , Z 22 , Z 23 , Z 24 , Z 25 , Z 26 , X 21 , X 22 , X 23 , X 24 , and M 21 , and preferred ranges are also the same.

43、R44、R45、およびR46はそれぞれ独立に水素原子、または前記一般式(III)におけるZ11又はZ12上の置換基として例示したアルキル基、アリール基、R43とR44またはR45とR46が結合して環構造(例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など)を形成する基が好ましく、アルキル基、アリール基、R43とR44またはR45とR46が結合して環構造(例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など)を形成する基がより好ましく、R43とR44またはR45とR46が結合して環構造(例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など)を形成する基がさらに好ましい。 R 43 , R 44 , R 45 and R 46 are each independently a hydrogen atom, or an alkyl group, aryl group, R 43 and R 44 exemplified as a substituent on Z 11 or Z 12 in the general formula (III). Or a group in which R 45 and R 46 are bonded to form a ring structure (for example, benzo-fused ring, pyridine-fused ring, etc.), and an alkyl group, aryl group, R 43 and R 44 or R 45 and R 46 are bonded. To form a ring structure (eg, benzo-fused ring, pyridine-fused ring, etc.), and R 43 and R 44 or R 45 and R 46 are bonded to form a ring structure (eg, benzo-fused ring, pyridine-fused ring). And more preferably a group that forms a ring).

43、R44、R45、およびR46はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。置換基としては前記一般式(III)におけるZ11又はZ12について炭素原子上の置換基で説明した基が挙げられる。 R 43 , R 44 , R 45 , and R 46 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent include the groups described for the substituent on the carbon atom for Z 11 or Z 12 in the general formula (III).

一般式(c)で表される化合物について説明する。   The compound represented by formula (c) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(c)中、Z101、Z102、およびZ103はそれぞれ独立に置換又は無置換の、炭素原子又は窒素原子を表す。Z101、Z102、およびZ103の少なくとも一つが窒素原子であることが好ましい。 In the general formula (c), Z 101 , Z 102 , and Z 103 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom or nitrogen atom. At least one of Z 101 , Z 102 , and Z 103 is preferably a nitrogen atom.

101、L102、L103、およびL104はそれぞれ独立に単結合または連結基を表す。
連結としては特に限定されないが、例えば、カルボニル連結基、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、含窒素ヘテロ環連結基、酸素原子連結基、アミノ連結基、イミノ連結基、カルボニル連結基、及びこれらの組み合わせからなる連結基などが挙げられる。
L 101 , L 102 , L 103 , and L 104 each independently represent a single bond or a linking group.
The connection is not particularly limited. For example, carbonyl linking group, alkylene group, alkenylene group, arylene group, heteroarylene group, nitrogen-containing heterocyclic linking group, oxygen atom linking group, amino linking group, imino linking group, carbonyl linking group. And a linking group composed of a combination thereof.

101、L102、L103、およびL104はそれぞれ独立に単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アミノ連結基、またはイミノ連結基が好ましく、単結合、アルキレン連結基、アルケニレン連結基、またはイミノ連結基がより好ましく、単結合、アルキレン連結基がさらに好ましい。 L 101 , L 102 , L 103 and L 104 are each independently preferably a single bond, an alkylene group, an alkenylene group, an amino linking group or an imino linking group, and a single bond, an alkylene linking group, an alkenylene linking group or an imino linking group. A group is more preferable, and a single bond or an alkylene linking group is more preferable.

101、Q103はそれぞれ独立にM101に炭素原子で配位する基、窒素原子で配位する基、りん原子で配位する基、酸素原子で配位する基、または、硫黄原子で配位する基を表す。 Q 101 and Q 103 are each independently a group coordinated to M 101 by a carbon atom, a group coordinated by a nitrogen atom, a group coordinated by a phosphorus atom, a group coordinated by an oxygen atom, or a sulfur atom. Represents a position group.

101に炭素原子で配位する基としては、炭素原子で配位するアリール基、炭素原子で配位する5員環へテロアリール基、炭素原子で配位する6員環へテロアリール基が好ましく、炭素原子で配位するアリール基、炭素原子で配位する含窒素5員環へテロアリール基、炭素原子で配位する含窒素6員環へテロアリール基がより好ましく、炭素原子で配位するアリール基がさらに好ましい。 The group coordinated to M 101 by a carbon atom is preferably an aryl group coordinated by a carbon atom, a 5-membered heteroaryl group coordinated by a carbon atom, or a 6-membered heteroaryl group coordinated by a carbon atom, An aryl group coordinated with a carbon atom, a nitrogen-containing 5-membered heteroaryl group coordinated with a carbon atom, and a nitrogen-containing 6-membered heteroaryl group coordinated with a carbon atom are more preferred, and an aryl group coordinated with a carbon atom Is more preferable.

101に窒素原子で配位する基としては、窒素原子で配位する含窒素5員環へテロアリール基、窒素原子で配位する含窒素6員環へテロアリール基が好ましく、窒素原子で配位する含窒素6員環へテロアリール基がより好ましい。 The group coordinated to M 101 by a nitrogen atom is preferably a nitrogen-containing 5-membered heteroaryl group coordinated by a nitrogen atom or a nitrogen-containing 6-membered heteroaryl group coordinated by a nitrogen atom, and coordinated by a nitrogen atom The nitrogen-containing 6-membered heteroaryl group is more preferable.

101にりん原子で配位する基としては、りん原子で配位するアルキルホスフィン基、りん原子で配位するアリールホスフィン基、りん原子で配位するアルコキシホスフィン基、りん原子で配位するアリールオキシホスフィン基、りん原子で配位するヘテロアリールオキシホスフィン基、りん原子で配位するホスフィニン基、りん原子で配位するホスホール基が好ましく、りん原子で配位するアルキルホスフィン基、りん原子で配位するアリールホスフィン基がより好ましい。 Examples of the group coordinated to M 101 by a phosphorus atom include an alkylphosphine group coordinated by a phosphorus atom, an arylphosphine group coordinated by a phosphorus atom, an alkoxyphosphine group coordinated by a phosphorus atom, and an aryl coordinated by a phosphorus atom. Preferred are an oxyphosphine group, a heteroaryloxyphosphine group coordinated by a phosphorus atom, a phosphinine group coordinated by a phosphorus atom, and a phosphole group coordinated by a phosphorus atom, and an alkylphosphine group coordinated by a phosphorus atom, coordinated by a phosphorus atom. More preferred are arylphosphine groups that are located.

101に酸素原子で配位する基としては、オキシ基、酸素原子で配位するカルボニル基が好ましく、オキシ基がさらに好ましい。 As the group coordinated to M 101 by an oxygen atom, an oxy group and a carbonyl group coordinated by an oxygen atom are preferable, and an oxy group is more preferable.

101に硫黄原子で配位する基としては、スルフィド基、チオフェン基、チアゾール基が好ましく、チオフェン基がより好ましい。 As the group that coordinates to M 101 with a sulfur atom, a sulfide group, a thiophene group, and a thiazole group are preferable, and a thiophene group is more preferable.

101、Q103はM101に炭素原子で配位する基、窒素原子で配位する基、酸素原子で配位する基が好ましく、炭素原子で配位する基、窒素原子で配位する基がより好ましく、炭素原子で配位する基がさらに好ましい。 Q 101 and Q 103 are preferably a group coordinated to M 101 by a carbon atom, a group coordinated by a nitrogen atom, or a group coordinated by an oxygen atom, a group coordinated by a carbon atom, or a group coordinated by a nitrogen atom Are more preferable, and a group coordinated by a carbon atom is more preferable.

102はM101に窒素原子で配位する基、りん原子で配位する基、酸素原子で配位する基、または、硫黄原子で配位する基を表し、窒素原子で配位する基がより好ましい。 Q 102 represents a group coordinated to M 101 by a nitrogen atom, a group coordinated by a phosphorus atom, a group coordinated by an oxygen atom, or a group coordinated by a sulfur atom, and a group coordinated by a nitrogen atom is More preferred.

101は前記一般式(I)におけるM11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 M 101 has the same meaning as M 11 in formula (I), and the preferred range is also the same.

一般式(d)で表される化合物について説明する。   The compound represented by formula (d) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(d)中、Z201、Z202、Z203、Z207、Z208、Z209、L201、L202、L203、L204、およびM201はそれぞれ対応する前記一般式(c)におけるZ101、Z102、Z103、Z101、Z102、Z103、L101、L102、L103、L104、およびM101と同義であり、好ましい範囲も同じである。Z204、Z205、Z206、Z210、Z211、およびZ212はそれぞれ置換または無置換の炭素原子又は窒素原子を表し、置換または無置換の炭素原子が好ましい。 In the general formula (d), Z 201 , Z 202 , Z 203 , Z 207 , Z 208 , Z 209 , L 201 , L 202 , L 203 , L 204 , and M 201 each correspond to the corresponding general formula (c). Are the same as Z 101 , Z 102 , Z 103 , Z 101 , Z 102 , Z 103 , L 101 , L 102 , L 103 , L 104 , and M 101 , and the preferred range is also the same. Z 204 , Z 205 , Z 206 , Z 210 , Z 211 , and Z 212 each represent a substituted or unsubstituted carbon atom or a nitrogen atom, preferably a substituted or unsubstituted carbon atom.

一般式(e)で表される化合物について説明する。   The compound represented by the general formula (e) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(e)中、Z301、Z302、Z303、Z304、Z305、Z306、Z307、Z308、Z309、Z310、L301、L302、L303、L304、およびM301はそれぞれ対応する前記一般式(d)、(c)におけるZ201、Z202、Z203、Z204、Z206、Z207、Z208、Z209、Z210、Z212、L101、L102、L103、L104、およびM101と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the general formula (e), Z 301 , Z 302 , Z 303 , Z 304 , Z 305 , Z 306 , Z 307 , Z 308 , Z 309 , Z 310 , L 301 , L 302 , L 303 , L 304 , and M 301 represents Z 201 , Z 202 , Z 203 , Z 204 , Z 206 , Z 207 , Z 208 , Z 209 , Z 210 , Z 212 , L 101 , in the corresponding general formulas (d) and (c), respectively. L 102, L 103, L 104 , and M 101 in the above formula, the preferred range is also the same.

一般式(f)で表される化合物について説明する。   The compound represented by formula (f) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(f)中、Z401、Z402、Z403、Z404、Z405、Z406、Z407、Z408、Z409、Z410、Z411、Z412、L401、L402、L403、L404、およびM401はそれぞれ対応する前記一般式(d)、(c)におけるZ201、Z202、Z203、Z204、Z205、Z206、Z207、Z208、Z209、Z210、Z211、Z212、L101、L102、L103、L104、およびM101と同義であり、好ましい範囲も同じである。X401、X402はそれぞれ独立に酸素原子、置換又は無置換の窒素原子、硫黄原子を表し、酸素原子、置換窒素原子が好ましく、酸素原子がより好ましい。 In the general formula (f), Z 401 , Z 402 , Z 403 , Z 404 , Z 405 , Z 406 , Z 407 , Z 408 , Z 409 , Z 410 , Z 411 , Z 412 , L 401 , L 402 , L 403 , L 404 , and M 401 are respectively Z 201 , Z 202 , Z 203 , Z 204 , Z 205 , Z 206 , Z 207 , Z 208 , Z 209 , in the corresponding general formulas (d) and (c), Z 210 , Z 211 , Z 212 , L 101 , L 102 , L 103 , L 104 , and M 101 have the same meanings, and preferred ranges are also the same. X 401 and X 402 each independently represent an oxygen atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, or a sulfur atom, preferably an oxygen atom or a substituted nitrogen atom, and more preferably an oxygen atom.

一般式(g)で表される化合物について説明する   The compound represented by the general formula (g) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(g)中、Z501、Z502、Z503、L501、L502、L503、L504、Q501、Q502、Q503、およびM501はそれぞれ対応する前記一般式(c)におけるZ101、Z102、Z103、L101、L102、L103、L104、Q101、Q103、Q102、およびM101と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the general formula (g), Z 501 , Z 502 , Z 503 , L 501 , L 502 , L 503 , L 504 , Q 501 , Q 502 , Q 503 , and M 501 are the corresponding general formula (c). Are the same as Z 101 , Z 102 , Z 103 , L 101 , L 102 , L 103 , L 104 , Q 101 , Q 103 , Q 102 , and M 101 , and the preferred range is also the same.

一般式(h)で表される化合物について説明する。   The compound represented by the general formula (h) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(h)中、Z601、Z602、Z603、Z604、Z605、Z606、Z607、Z608、Z609、Z610、Z611、Z612、L601、L602、L603、L604、およびM601はそれぞれ対応する前記一般式(d)、(c)におけるZ201、Z202、Z203、Z207、Z208、Z209、Z204、Z205、Z206、Z210、Z211、Z212、L101、L102、L103、L104、およびM101と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the general formula (h), Z601 , Z602 , Z603 , Z604 , Z605 , Z606 , Z607 , Z608 , Z609 , Z610 , Z611 , Z612 , L601 , L602 , L 603 , L 604 , and M 601 are Z 201 , Z 202 , Z 203 , Z 207 , Z 208 , Z 209 , Z 204 , Z 205 , Z 206 , in the corresponding general formulas (d) and (c), respectively. Z 210 , Z 211 , Z 212 , L 101 , L 102 , L 103 , L 104 , and M 101 have the same meanings, and preferred ranges are also the same.

一般式(i)で表される化合物について説明する。   The compound represented by formula (i) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(i)中、Z701、Z702、Z703、Z704、Z705、Z706、Z707、Z708、Z709、Z710、L701、L702、L703、L704、およびM701はそれぞれ対応する前記一般式(d)、(c)におけるZ201、Z202、Z203、Z207、Z208、Z209、Z204、Z206、Z210、Z212、L101、L102、L103、L104、およびM101と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In general formula (i), Z 701 , Z 702 , Z 703 , Z 704 , Z 705 , Z 706 , Z 707 , Z 708 , Z 709 , Z 710 , L 701 , L 702 , L 703 , L 704 , and M 701 represents Z 201 , Z 202 , Z 203 , Z 207 , Z 208 , Z 209 , Z 204 , Z 206 , Z 210 , Z 212 , L 101 , in the corresponding general formulas (d) and (c), respectively. L 102, L 103, L 104 , and M 101 in the above formula, the preferred range is also the same.

一般式(j)で表される化合物について説明する。   The compound represented by formula (j) will be described.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(j)中、Z801、Z802、Z803、Z804、Z805、Z806、Z807、Z808、Z809、Z810、Z811、Z812、L801、L802、L803、L804、M801、X801、およびX802はそれぞれ対応する前記一般式(d)、(c)、(f)におけるZ201、Z202、Z203、Z207、Z208、Z209、Z204、Z205、Z206、Z210、Z211、Z212、L101、L102、L103、L104、M101、X401、およびX402と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In general formula (j), Z 801 , Z 802 , Z 803 , Z 804 , Z 805 , Z 806 , Z 807 , Z 808 , Z 809 , Z 810 , Z 811 , Z 812 , L 801 , L 802 , L 803 , L 804 , M 801 , X 801 , and X 802 are Z 201 , Z 202 , Z 203 , Z 207 , Z 208 , Z 209 in the corresponding general formulas (d), (c), and (f), respectively . , Z 204 , Z 205 , Z 206 , Z 210 , Z 211 , Z 212 , L 101 , L 102 , L 103 , L 104 , M 101 , X 401 , and X 402 , and the preferred range is also the same. is there.

一般式(III)で表される化合物の具体例としては、特願2004−88575記載の化合物(2)〜化合物(8)、化合物(15)〜化合物(20)、化合物(27)〜化合物(32)、化合物(36)〜化合物(38)、化合物(42)〜化合物(44)、化合物(50)〜化合物(52)、及び、化合物(57)〜化合物(154)(以下に構造を示す。)が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the compound represented by the general formula (III) include compound (2) to compound (8), compound (15) to compound (20), compound (27) to compound (described in Japanese Patent Application No. 2004-88575). 32), compound (36) -compound (38), compound (42) -compound (44), compound (50) -compound (52), and compound (57) -compound (154) (the structure is shown below) )), But is not limited thereto.

Figure 2007073845
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Figure 2007073845
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<その他の好ましい金属錯体>
さらに、本発明における金属錯体の好ましい例としては、下記一般式(A−1)、下記一般式(B−1)、下記一般式(C−1)、下記一般式(D−1)、下記一般式(E−1)、及び下記一般式(F−1)で表される各化合物が挙げられる。
一般式(A−1)について説明する。
<Other preferred metal complexes>
Furthermore, as a preferable example of the metal complex in this invention, the following general formula (A-1), the following general formula (B-1), the following general formula (C-1), the following general formula (D-1), the following Each compound represented by general formula (E-1) and the following general formula (F-1) is mentioned.
General formula (A-1) is demonstrated.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(A−1)中、MA1は金属イオンを表す。YA11、YA14、YA15およびYA18は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。YA12、YA13、YA16およびYA17はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。LA11、LA12、LA13、およびLA14は連結基を表し、これらの連結基は、同一構造であっても異なる構造であっても良い。QA11、QA12はMA1に共有結合で結合する原子を含有する部分構造を表す。 In general formula (A-1), M A1 represents a metal ion. Y A11 , Y A14 , Y A15 and Y A18 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. Y A12 , Y A13 , Y A16 and Y A17 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. L A11 , L A12 , L A13 and L A14 each represent a linking group, and these linking groups may have the same structure or different structures. Q A11 and Q A12 each represent a partial structure containing an atom that is covalently bonded to M A1 .

一般式(A−1)で表される化合物について、詳細に説明する。
A1は金属イオンを表す。金属イオンとしては特に限定されることはないが、2価の金属イオンが好ましく、Pt2+、Pd2+、Cu2+、NI2+、Co2+、Zn2+、Mg2+、またはPb2+が好ましく、Pt2+、Cu2+がより好ましく、Pt2+が特に好ましい。
A11、YA14、YA15およびYA18は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。YA11、YA14、YA15およびYA18として好ましくは、炭素原子である。
A12、YA13、YA16およびYA17はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。YA12、YA13、YA16およびYA17として好ましくは、置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子である。
A11、LA12、LA13、およびLA14は二価の連結基を表す。LA11、LA12、LA13、およびLA14で表される二価の連結基としては、それぞれ独立に単結合のほか、炭素、窒素、珪素、硫黄、酸素、ゲルマニウム、またはリン等で構成される連結基であり、より好ましくは、単結合、置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、置換珪素原子、酸素原子、硫黄原子、二価の芳香族炭化水素環基、または二価の芳香族ヘテロ環基であり、さらに好ましくは単結合、置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、置換珪素原子、二価の芳香族炭化水素環基、または二価の芳香族ヘテロ環基であり、特に好ましくは、単結合、置換または無置換のメチレン基である、LA11、LA12、LA13、およびLA14で表される二価の連結基としては、例えば以下のものが挙げられる。
The compound represented by formula (A-1) will be described in detail.
M A1 represents a metal ion. The metal ion is not particularly limited, but a divalent metal ion is preferable, and Pt 2+ , Pd 2+ , Cu 2+ , NI 2+ , Co 2+ , Zn 2+ , Mg 2+ , or Pb 2+ is preferable, Pt 2+ and Cu 2+ are more preferable, and Pt 2+ is particularly preferable.
Y A11 , Y A14 , Y A15 and Y A18 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. Y A11 , Y A14 , Y A15 and Y A18 are preferably carbon atoms.
Y A12 , Y A13 , Y A16 and Y A17 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. Y A12 , Y A13 , Y A16 and Y A17 are preferably a substituted or unsubstituted carbon atom or a substituted or unsubstituted nitrogen atom.
L A11 , L A12 , L A13 and L A14 represent a divalent linking group. The divalent linking groups represented by L A11 , L A12 , L A13 , and L A14 are each independently composed of a single bond, carbon, nitrogen, silicon, sulfur, oxygen, germanium, or phosphorus. And more preferably a single bond, a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, a substituted silicon atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a divalent aromatic hydrocarbon ring group, or A divalent aromatic heterocyclic group, more preferably a single bond, a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, a substituted silicon atom, a divalent aromatic hydrocarbon ring group, or a divalent group As the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 , and L A14 , particularly preferably a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, Examples include the following.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

A11、LA12、LA13、およびLA14で表される二価の連結基は、さらに置換基を有していてもよい。導入可能な置換基としては、アルキル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメチル、エチル、Iso−プロピル、tert−ブチル、n−オクチル、n−デシル、n−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルなどが挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばビニル、アリル、2−ブテニル、3−ペンテニルなどが挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばプロパルギル、3−ペンチニルなどが挙げられる。)、 The divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 , and L A14 may further have a substituent. Examples of the substituent that can be introduced include an alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms. For example, methyl, ethyl, Iso-propyl, tert- Butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably having 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably Has 2 to 10 carbon atoms, such as vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc.), an alkynyl group (preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably , Having 2 to 10 carbon atoms, such as propargyl and 3-pentynyl).

アリール基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニル、p−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。)、アミノ基(好ましくは炭素数0〜30、より好ましくは炭素数0〜20、特に好ましくは炭素数0〜10であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、およびジトリルアミノなどが挙げられる。)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、および2−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルオキシ、1−ナフチルオキシ、および2−ナフチルオキシなどが挙げられる。)、 An aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, anthranyl and the like), amino. Groups (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 10 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, diphenylamino, and ditolylamino And alkoxy groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, and 2-ethylhexyl). Siloxy and the like), an aryloxy group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably Properly 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, 1-naphthyloxy, and 2-naphthyloxy and the like.),

ヘテロ環オキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、およびキノリルオキシなどが挙げられる。)、アシル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、およびピバロイルなどが挙げられる。)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。)、 Heterocyclic oxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy, and the like). An acyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as acetyl, benzoyl, formyl, and pivaloyl), an alkoxycarbonyl group (Preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc.), aryloxycarbonyl group (preferably carbon 7 to 30, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably A prime number 7-12, and for example, phenyloxycarbonyl.),

アシルオキシ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、 An acyloxy group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetoxy and benzoyloxy), an acylamino group (preferably having a carbon number) 2 to 30, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetylamino, benzoylamino, etc.), an alkoxycarbonylamino group (preferably 2 to 30 carbon atoms, More preferably, it has 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonylamino and the like, and aryloxycarbonylamino group (preferably 7 to 30 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 7 to 20, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, for example phenyloxycarbonylamino And the like.),

スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0〜30、より好ましくは炭素数0〜20、特に好ましくは炭素数0〜12であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、およびフェニルスルファモイルなどが挙げられる。)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、およびフェニルカルバモイルなどが挙げられる。)、 A sulfonylamino group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfonylamino and benzenesulfonylamino), a sulfamoyl group ( Preferably it is C0-30, More preferably, it is C0-20, Most preferably, it is C0-12, for example, sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc. are mentioned. ), A carbamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, and phenylcarbamoyl. ),

アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。)、ヘテロ環チオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルチオ、2−ベンズイミゾリルチオ、2−ベンズオキサゾリルチオ、および2−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。)、スルホニル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。)、 An alkylthio group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio and ethylthio), an arylthio group (preferably having 6 carbon atoms). To 30, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, etc.), a heterocyclic thio group (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 1 to 20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples include pyridylthio, 2-benzimidazolylthio, 2-benzoxazolylthio, 2-benzthiazolylthio, and the like, and sulfonyl groups (preferably. Has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, mesyl, tosyl ), Sulfinyl groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.) ,

ウレイド基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、 Ureido group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include ureido, methylureido, phenylureido), phosphoric acid amide group (Preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as diethyl phosphoric acid amide and phenyl phosphoric acid amide), hydroxy group, mercapto Group, halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group,

ヘテロ環基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜12であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子であり、具体的にはイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、およびアゼピニル基などが挙げられる。)、シリル基(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。)、シリルオキシ基(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。)などが挙げられる。 Heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, specifically imidazolyl, pyridyl, quinolyl, Furyl, thienyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, carbazolyl group, azepinyl group, etc.), silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms). , Particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, for example, trimethylsilyl, triphenylsilyl, etc.), silyloxy groups (preferably 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably carbon numbers). 3 to 24, such as trimethylsilyloxy, triphenylsilyloxy And the like.), And the like.

これらの置換基は更に置換されてもよい。置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、またはシリル基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、またはハロゲン原子であり、さらに好ましくはアルキル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基、またはフッ素原子である。   These substituents may be further substituted. The substituent is preferably an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a halogen atom, or a silyl group, more preferably an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or a halogen atom, still more preferably an alkyl group, An aryl group, an aromatic heterocyclic group, or a fluorine atom.

A11、QA12はMA1に共有結合で結合する原子を含有する部分構造を表す。QA11、QA12はそれぞれ独立にMA1に炭素原子で結合する基、窒素原子で結合する基、珪素原子で結合する基、リン原子で結合する基、酸素原子で結合する基、硫黄原子で結合する基が好ましく、炭素原子、窒素原子、酸素原子、または硫黄原子で結合する基がより好ましく、炭素原子、窒素原子で結合する基がさらに好ましく、炭素原子で結合する基が特に好ましい。 Q A11 and Q A12 each represent a partial structure containing an atom that is covalently bonded to M A1 . Q A11 and Q A12 are independently a group bonded to M A1 by a carbon atom, a group bonded by a nitrogen atom, a group bonded by a silicon atom, a group bonded by a phosphorus atom, a group bonded by an oxygen atom, and a sulfur atom. A group to be bonded is preferable, a group bonded to a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom is more preferable, a group bonded to a carbon atom or a nitrogen atom is further preferable, and a group bonded to a carbon atom is particularly preferable.

炭素原子で結合する基としては、炭素原子で結合するアリール基、炭素原子で結合する五員環へテロアリール基、炭素原子で結合する六員環へテロアリール基が好ましく、炭素原子で結合するアリール基、炭素原子で結合する含窒素五員環へテロアリール基、炭素原子で結合する含窒素六員環へテロアリール基がより好ましく、炭素原子で結合するアリール基が特に好ましい。   The group bonded by carbon atom is preferably an aryl group bonded by carbon atom, a five-membered heteroaryl group bonded by carbon atom, or a six-membered heteroaryl group bonded by carbon atom, and an aryl group bonded by carbon atom A nitrogen-containing five-membered heteroaryl group bonded with a carbon atom and a nitrogen-containing six-membered heteroaryl group bonded with a carbon atom are more preferable, and an aryl group bonded with a carbon atom is particularly preferable.

窒素原子で結合する基としては、置換アミノ基、窒素原子で結合する含窒素へテロ五員環へテロアリール基が好ましく、窒素原子で結合する含窒素へテロ五員環へテロアリール基が特に好ましい。   The group bonded by a nitrogen atom is preferably a substituted amino group or a nitrogen-containing hetero five-membered heteroaryl group bonded by a nitrogen atom, and particularly preferably a nitrogen-containing hetero five-membered heteroaryl group bonded by a nitrogen atom.

リン原子で結合する基としては、置換ホスフィノ基が好ましい。珪素原子で結合する基としては、置換シリル基が好ましい。酸素原子で結合する基としてはオキシ基、硫黄原子で結合する基としてはスルフィド基が好ましい。   The group bonded by a phosphorus atom is preferably a substituted phosphino group. As the group bonded by a silicon atom, a substituted silyl group is preferable. The group bonded by an oxygen atom is preferably an oxy group, and the group bonded by a sulfur atom is preferably a sulfide group.

前記一般式(A−1)で表される化合物は、より好ましくは一般式(A−2)、一般式(A−3)、又は一般式(A−4)で表される化合物である。   The compound represented by the general formula (A-1) is more preferably a compound represented by the general formula (A-2), the general formula (A-3), or the general formula (A-4).

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(A−2)中、MA2は金属イオンを表す。YA21、YA24、YA25およびYA28は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。YA22、YA23、YA26およびYA27はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。LA21、LA22、LA23、およびLA24は連結基を表す。ZA21、ZA22、ZA23、ZA24、ZA25およびZA26はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。 In general formula (A-2), M A2 represents a metal ion. Y A21 , Y A24 , Y A25 and Y A28 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. Y A22 , Y A23 , Y A26 and Y A27 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. L A21 , L A22 , L A23 and L A24 represent a linking group. Z A21 , Z A22 , Z A23 , Z A24 , Z A25 and Z A26 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(A−3)中、MA3は金属イオンを表す。YA31、YA34、YA35およびYA38は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。YA32、YA33、YA36およびYA37はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。LA31、LA32、LA33、およびLA34は連結基を表す。ZA31、ZA32、ZA33およびZA34はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。 In general formula (A-3), M A3 represents a metal ion. Y A31 , Y A34 , Y A35 and Y A38 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. Y A32 , Y A33 , Y A36 and Y A37 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. L A31 , L A32 , L A33 and L A34 each represent a linking group. Z A31 , Z A32 , Z A33 and Z A34 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(A−4)中、MA4は金属イオンを表す。YA41、YA44、YA45およびYA48は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。YA42、YA43、YA46およびYA47はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。LA41、LA42、LA43、およびLA44は連結基を表す。ZA41、ZA42、ZA43、ZA44、ZA45およびZA46はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。XA41、XA42はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。 In general formula (A-4), M A4 represents a metal ion. Y A41 , Y A44 , Y A45 and Y A48 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. Y A42 , Y A43 , Y A46 and Y A47 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. L A41 , L A42 , L A43 , and L A44 each represent a linking group. Z A41 , Z A42 , Z A43 , Z A44 , Z A45 and Z A46 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. X A41 and X A42 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom.

一般式(A−2)で表される化合物について詳細に説明する。
A2、YA21、YA24、YA25、YA28、YA22、YA23、YA26、YA27、LA21、LA22、LA23、およびLA24はそれぞれ対応する、一般式(A−1)中のMA1、YA11、YA14、YA15、YA18、YA12、YA13、YA16、YA17、LA11、LA12、LA13、およびLA14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
A21、ZA22、ZA23、ZA24、ZA25およびZA26はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ZA21、ZA22、ZA23、ZA24、ZA25およびZA26として好ましくはそれぞれ独立に置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式(A−1)におけるLA11、LA12、LA13、およびLA14で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
The compound represented by formula (A-2) will be described in detail.
M A2 , Y A21 , Y A24 , Y A25 , Y A28 , Y A22 , Y A23 , Y A26 , Y A27 , L A21 , L A22 , L A23 , and L A24 correspond to the general formula (A-1 ) Are the same as M A1 , Y A11 , Y A14 , Y A15 , Y A18 , Y A12 , Y A13 , Y A16 , Y A17 , L A11 , L A12 , L A13 , and L A14. Is the same.
Z A21 , Z A22 , Z A23 , Z A24 , Z A25 and Z A26 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z A21 , Z A22 , Z A23 , Z A24 , Z A25 and Z A26 are preferably each independently a substituted or unsubstituted carbon atom, more preferably an unsubstituted carbon atom. As the substituent substituted with the carbon atom, those exemplified as the substituents of the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 and L A14 in formula (A-1) can be applied.

一般式(A−3)で表される化合物について詳細に説明する。
A3、YA31、YA34、YA35、YA38、YA32、YA33、YA36、YA37、LA31、LA32、LA33、およびLA34はそれぞれ対応する、一般式(A−1)中のMA1、YA11、YA14、YA15、YA18、YA12、YA13、YA16、YA17、LA11、LA12、LA13、およびLA14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
A31、ZA32、ZA33、およびZA34はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ZA31、ZA32、ZA33、およびZA34として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式(A−1)におけるLA11、LA12、LA13、およびLA14で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
The compound represented by formula (A-3) will be described in detail.
M A3 , Y A31 , Y A34 , Y A35 , Y A38 , Y A32 , Y A33 , Y A36 , Y A37 , L A31 , L A32 , L A33 , and L A34 correspond to the general formula (A-1 ) Are the same as M A1 , Y A11 , Y A14 , Y A15 , Y A18 , Y A12 , Y A13 , Y A16 , Y A17 , L A11 , L A12 , L A13 , and L A14. Is the same.
Z A31 , Z A32 , Z A33 and Z A34 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z A31 , Z A32 , Z A33 and Z A34 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, and more preferably unsubstituted carbon atoms. As the substituent substituted with the carbon atom, those exemplified as the substituents of the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 and L A14 in formula (A-1) can be applied.

一般式(A−4)で表される化合物について詳細に説明する。
A4、YA41、YA44、YA45、YA48、YA42、YA43、YA46、YA47、LA41、LA42、LA43、およびLA44はそれぞれ対応する、一般式(A−1)中のMA1、YA11、YA14、YA15、YA18、YA12、YA13、YA16、YA17、LA11、LA12、LA13、およびLA14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
A41、ZA42、ZA43、ZA44、ZA45およびZA46はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ZA41、ZA42、ZA43、ZA44、ZA45およびZA46として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式(A−1)におけるLA11、LA12、LA13、およびLA14で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
A41、XA42はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。XA41、XA42として好ましくはそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子であり、より好ましくは酸素原子である。
The compound represented by formula (A-4) will be described in detail.
M A4 , Y A41 , Y A44 , Y A45 , Y A48 , Y A42 , Y A43 , Y A46 , Y A47 , L A41 , L A42 , L A43 , and L A44 correspond to the general formula (A-1 ) Are the same as M A1 , Y A11 , Y A14 , Y A15 , Y A18 , Y A12 , Y A13 , Y A16 , Y A17 , L A11 , L A12 , L A13 , and L A14. Is the same.
Z A41 , Z A42 , Z A43 , Z A44 , Z A45 and Z A46 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z A41 , Z A42 , Z A43 , Z A44 , Z A45 and Z A46 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, and more preferably unsubstituted carbon atoms. As the substituent substituted with the carbon atom, those exemplified as the substituents of the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 and L A14 in formula (A-1) can be applied.
X A41 and X A42 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom. X A41 and X A42 are preferably each independently an oxygen atom or a sulfur atom, and more preferably an oxygen atom.

一般式(A−1)で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。   Specific examples of the compound represented by formula (A-1) are listed below, but the present invention is not limited to these compounds.

Figure 2007073845
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Figure 2007073845
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本発明における金属錯体の内、好ましい化合物の一つは、下記一般式(B−1)で表される化合物である。   Of the metal complexes in the present invention, one of the preferred compounds is a compound represented by the following general formula (B-1).

Figure 2007073845
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一般式(B−1)中、MB1は金属イオンを表す。YB11、YB14、YB15およびYB18は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。YB12、YB13、YB16およびYB17はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。LB11、LB12、LB13、およびLB14は連結基を表す。QB11、QB12はMB1に共有結合で結合する原子を含有する部分構造を表す。 In formula (B-1), M B1 represents a metal ion. Y B11, Y B14, Y B15 and Y B18 represents a carbon atom or a nitrogen atom independently. Y B12 , Y B13 , Y B16 and Y B17 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. L B11 , L B12 , L B13 , and L B14 each represent a linking group. Q B11 and Q B12 each represents a partial structure containing an atom bonded to M B1 through a covalent bond.

一般式(B−1)について詳細に説明する。
一般式(B−1)中、MB1、YB11、YB14、YB15、YB18、YB12、YB13、YB16、YB17、LB11、LB12、LB13、LB14、QB11、およびQB12はそれぞれ対応する、一般式(A−1)中における、MA1、YA11、YA14、YA15、YA18、YA12、YA13、YA16、YA17、LA11、LA12、LA13、LA14、QA11、およびQA12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
General formula (B-1) is demonstrated in detail.
In the general formula (B-1), M B1 , Y B11 , Y B14 , Y B15 , Y B18 , Y B12 , Y B13 , Y B16 , Y B17 , L B11 , L B12 , L B13 , L B14 , Q B11 , And Q B12 respectively correspond to M A1 , Y A11 , Y A14 , Y A15 , Y A18 , Y A12 , Y A13 , Y A16 , Y A17 , L A11 , L in the general formula (A-1). It is synonymous with A12 , L A13 , L A14 , Q A11 , and Q A12 , and the preferred range is also the same.

一般式(B−1)で表される化合物は、より好ましくは、下記一般式(B−2)、一般式(B−3)、又は一般式(B−4)で表される化合物である。   The compound represented by the general formula (B-1) is more preferably a compound represented by the following general formula (B-2), general formula (B-3), or general formula (B-4). .

Figure 2007073845
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一般式(B−2)中、MB2は金属イオンを表す。YB21、YB24、YB25およびYB28は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。YB22、YB23、YB26およびYB27はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。LB21、LB22、LB23、およびLB24は連結基を表す。ZB21、ZB22、ZB23、ZB24、ZB25およびZB26はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。 In formula (B-2), M B2 represents a metal ion. Y B21 , Y B24 , Y B25 and Y B28 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. Y B22 , Y B23 , Y B26 and Y B27 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom. L B21 , L B22 , L B23 , and L B24 each represent a linking group. Z B21 , Z B22 , Z B23 , Z B24 , Z B25 and Z B26 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(B−3)中、MB3は金属イオンを表す。YB31、YB34、YB35およびYB38は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。YB32、YB33、YB36およびYB37は、それぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。LB31、LB32、LB33、およびLB34は連結基を表す。ZB31、ZB32、ZB33およびZB34は、それぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。 In formula (B-3), M B3 represents a metal ion. Y B31 , Y B34 , Y B35 and Y B38 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. Y B32 , Y B33 , Y B36 and Y B37 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. L B31 , L B32 , L B33 , and L B34 each represent a linking group. Z B31 , Z B32 , Z B33 and Z B34 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(B−4)中、MB4は金属イオンを表す。YB41、YB44、YB45およびYB48は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。YB42、YB43、YB46およびYB47はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。LB41、LB42、LB43、およびLB44は連結基を表す。ZB41、ZB42、ZB43、ZB44、ZB45およびZB46はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。XB41、XB42はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。 In formula (B-4), M B4 represents a metal ion. Y B41 , Y B44 , Y B45 and Y B48 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. Y B42 , Y B43 , Y B46 and Y B47 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom. L B41 , L B42 , L B43 , and L B44 each represent a linking group. Z B41 , Z B42 , Z B43 , Z B44 , Z B45 and Z B46 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. X B41 and X B42 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom.

一般式(B−2)で表される化合物について詳細に説明する。
一般式(B−2)中、MB2、YB21、YB24、YB25、YB28、YB22、YB23、YB26、YB27、LB21、LB22、LB23、およびLB24はそれぞれ対応する、一般式(B−1)中のMB1、YB11、YB14、YB15、YB18、YB12、YB13、YB16、YB17、LB11、LB12、LB13、およびLB14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
B21、ZB22、ZB23、ZB24、ZB25およびZB26は、それぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ZB21、ZB22、ZB23、ZB24、ZB25およびZB26として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式(A−1)におけるLA11、LA12、LA13、およびLA14で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
The compound represented by formula (B-2) will be described in detail.
In formula (B-2), M B2 , Y B21 , Y B24 , Y B25 , Y B28 , Y B22 , Y B23 , Y B26 , Y B27 , L B21 , L B22 , L B23 , and L B24 are each M B1 , Y B11 , Y B14 , Y B15 , Y B18 , Y B12 , Y B13 , Y B16 , Y B17 , L B11 , L B12 , L B13 , and L in the general formula (B-1) It is synonymous with B14 , and the preferred range is also the same.
Z B21 , Z B22 , Z B23 , Z B24 , Z B25 and Z B26 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z B21 , Z B22 , Z B23 , Z B24 , Z B25 and Z B26 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, and more preferably unsubstituted carbon atoms. As the substituent substituted with the carbon atom, those exemplified as the substituents of the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 and L A14 in formula (A-1) can be applied.

一般式(B−3)で表される化合物について詳細に説明する。
一般式(B−3)中、MB3、YB31、YB34、YB35、YB38、YB32、YB33、YB36、YB37、LB31、LB32、LB33、およびLB34はそれぞれ対応する、一般式(B−1)中のMB1、YB11、YB14、YB15、YB18、YB12、YB13、YB16、YB17、LB11、LB12、LB13、およびLB14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
B31、ZB32、ZB33、およびZB34はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ZB31、ZB32、ZB33、およびZB34として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式(A−1)におけるLA11、LA12、LA13、およびLA14で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
The compound represented by formula (B-3) will be described in detail.
In the general formula (B-3), M B3 , Y B31 , Y B34 , Y B35 , Y B38 , Y B32 , Y B33 , Y B36 , Y B37 , L B31 , L B32 , L B33 , and L B34 are each M B1 , Y B11 , Y B14 , Y B15 , Y B18 , Y B12 , Y B13 , Y B16 , Y B17 , L B11 , L B12 , L B13 , and L in the general formula (B-1) It is synonymous with B14 , and the preferred range is also the same.
Z B31 , Z B32 , Z B33 , and Z B34 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z B31 , Z B32 , Z B33 , and Z B34 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, and more preferably unsubstituted carbon atoms. As the substituent substituted with the carbon atom, those exemplified as the substituents of the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 and L A14 in formula (A-1) can be applied.

一般式(B−4)で表される化合物について詳細に説明する。
一般式(B−4)中、MB4、YB41、YB44、YB45、YB48、YB42、YB43、YB46、YB47、LB41、LB42、LB43、およびLB44はそれぞれ対応する、一般式(B−1)中のMB1、YB11、YB14、YB15、YB18、YB12、YB13、YB16、YB17、LB11、LB12、LB13、およびLB14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
B41、ZB42、ZB43、ZB44、ZB45およびZB46はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ZB41、ZB42、ZB43、ZB44、ZB45およびZB46として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式(A−1)におけるLA11、LA12、LA13、およびLA14で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
B41、XB42はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。XB41、XB42として好ましくは酸素原子、硫黄原子であり、より好ましくは酸素原子である。
The compound represented by formula (B-4) will be described in detail.
In the general formula (B-4), M B4 , Y B41 , Y B44 , Y B45 , Y B48 , Y B42 , Y B43 , Y B46 , Y B47 , L B41 , L B42 , L B43 , and L B44 are each M B1 , Y B11 , Y B14 , Y B15 , Y B18 , Y B12 , Y B13 , Y B16 , Y B17 , L B11 , L B12 , L B13 , and L in the general formula (B-1) It is synonymous with B14 , and the preferred range is also the same.
Z B41 , Z B42 , Z B43 , Z B44 , Z B45 and Z B46 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z B41 , Z B42 , Z B43 , Z B44 , Z B45 and Z B46 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, more preferably unsubstituted carbon atoms. As the substituent substituted with the carbon atom, those exemplified as the substituents of the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 and L A14 in formula (A-1) can be applied.
X B41 and X B42 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom. X B41 and X B42 are preferably an oxygen atom or a sulfur atom, and more preferably an oxygen atom.

一般式(B−1)で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。   Specific examples of the compound represented by formula (B-1) are listed below, but the present invention is not limited to these compounds.

Figure 2007073845
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Figure 2007073845
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本発明における金属錯体の内、好ましい化合物の一つは、一般式(C−1)で表される化合物である。   Among the metal complexes in the present invention, one of the preferable compounds is a compound represented by the general formula (C-1).

Figure 2007073845
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一般式(C−1)中、MC1は金属イオンを表す。RC11、RC12は、それぞれ独立に、水素原子、互いに連結して五員環を形成する置換基、または互いに連結することの無い置換基を表す。RC13、RC14は、それぞれ独立に、水素原子、互いに連結して五員環を形成する置換基、または互いに連結することの無い置換基を表す。GC11、GC12は、それぞれ独立に、窒素原子、置換または無置換の炭素原子を表す。LC11、LC12は連結基を表す。QC11、QC12はMC1に共有結合で結合する原子を含有する部分構造を表す。 In formula (C-1), M C1 represents a metal ion. R C11 and R C12 each independently represent a hydrogen atom, a substituent that is connected to each other to form a five-membered ring, or a substituent that is not connected to each other. R C13 and R C14 each independently represent a hydrogen atom, a substituent that is connected to each other to form a five-membered ring, or a substituent that is not connected to each other. G C11 and G C12 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. L C11 and L C12 each represent a linking group. Q C11 and Q C12 each represents a partial structure containing an atom that is covalently bonded to M C1 .

一般式(C−1)について詳細に説明する。
一般式(C−1)中、MC1、LC11、LC12、QC11、およびQC12はそれぞれ対応する一般式(A−1)中における、MA1、LA11、LA12、QA11、およびQA12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
C11、GC12は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表し、好ましくは窒素原子、無置換の炭素原子であり、より好ましくは窒素原子である。
C11、RC12はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。RC11、RC12は互いに連結して五員環を形成してもよい。RC13、RC14はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。RC13、RC14は互いに連結して五員環を形成してもよい。
The general formula (C-1) will be described in detail.
In the general formula (C-1), M C1 , L C11 , L C12 , Q C11 , and Q C12 are M A1 , L A11 , L A12 , Q A11 , and Q A11 in the corresponding general formula (A-1), respectively. And Q A12 has the same meaning, and the preferred range is also the same.
G C11 and G C12 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom, preferably a nitrogen atom or an unsubstituted carbon atom, and more preferably a nitrogen atom.
R C11 and R C12 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R C11 and R C12 may combine with each other to form a five-membered ring. R C13 and R C14 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R C13 and R C14 may combine with each other to form a five-membered ring.

C11、RC12、RC13およびRC14で表される置換基としては、アルキル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメチル、エチル、Iso−プロピル、tert−ブチル、n−オクチル、n−デシル、n−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルなどが挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばビニル、アリル、2−ブテニル、および3−ペンテニルなどが挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばプロパルギル、3−ペンチニルなどが挙げられる。)、 The substituent represented by R C11 , R C12 , R C13 and R C14 is an alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms). And methyl, ethyl, Iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), alkenyl groups (preferably having 2 to 30 carbon atoms). More preferably, it has 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl and the like, and an alkynyl group (preferably having 2 to 2 carbon atoms). 30, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as propargyl, 3-pentynyl, etc. It is below.),

アリール基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニル、p−メチルフェニル、ナフチル、およびアントラニルなどが挙げられる。)、アミノ基(好ましくは炭素数0〜30、より好ましくは炭素数0〜20、特に好ましくは炭素数0〜10であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、およびジトリルアミノなどが挙げられる。)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、および2−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルオキシ、1−ナフチルオキシ、2−ナフチルオキシなどが挙げられる。)、 An aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, and anthranyl). An amino group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 10 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, diphenylamino, and And dtolylamino), an alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, and 2-ethyl Hexyloxy and the like), an aryloxy group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, Ri preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy.),

ヘテロ環オキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。)、アシル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、およびピバロイルなどが挙げられる。)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。)、 Heterocyclic oxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy, etc.), acyl A group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms such as acetyl, benzoyl, formyl, and pivaloyl), an alkoxycarbonyl group ( Preferably it has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl and the like, and an aryloxycarbonyl group (preferably having a carbon number). 7 to 30, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably carbon numbers Is 12, and for example, phenyloxycarbonyl.),

アシルオキシ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、 An acyloxy group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetoxy and benzoyloxy), an acylamino group (preferably having a carbon number) 2 to 30, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetylamino, benzoylamino, etc.), an alkoxycarbonylamino group (preferably 2 to 30 carbon atoms, More preferably, it has 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonylamino and the like, and aryloxycarbonylamino group (preferably 7 to 30 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 7 to 20, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, for example phenyloxycarbonylamino And the like.),

アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。)、ヘテロ環チオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルチオ、2−ベンズイミゾリルチオ、2−ベンズオキサゾリルチオ、および2−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。)、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子)、シアノ基、 An alkylthio group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio and ethylthio), an arylthio group (preferably having 6 carbon atoms). To 30, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, etc.), a heterocyclic thio group (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 1 to 20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples include pyridylthio, 2-benzimidazolylthio, 2-benzoxazolylthio, 2-benzthiazolylthio, and the like, halogen atoms (for example, Fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or iodine atom), cyano group,

ヘテロ環基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜12であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、または硫黄原子であり、具体的にはイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、およびアゼピニル基などが挙げられる。)、シリル基(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。)、シリルオキシ基(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。)などが挙げられる。 Heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and the hetero atom is, for example, a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom, specifically imidazolyl, pyridyl, quinolyl. , Furyl, thienyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, carbazolyl group, azepinyl group, etc.), silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 3 carbon atoms). 30, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, for example, trimethylsilyl, triphenylsilyl, etc.), silyloxy group (preferably 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably carbon atoms) For example, trimethylsilyloxy, triphenylsilylo Shi and the like.), And the like.

C11、RC12、RC13およびRC14で表される置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、RC11とRC12、RC13とRC14が互いに結合して五員環を形成する基であり、特に好ましくはRC11とRC12、RC13とRC14が互いに結合して五員環を形成する基である。 As the substituent represented by R C11 , R C12 , R C13 and R C14 , an alkyl group, an aryl group, a group in which R C11 and R C12 , R C13 and R C14 are bonded to each other to form a five-membered ring Particularly preferably, R C11 and R C12 , and R C13 and R C14 are bonded to each other to form a five-membered ring.

一般式(C−1)で表される化合物は、より好ましくは一般式(C−2)で表される化合物である。   The compound represented by the general formula (C-1) is more preferably a compound represented by the general formula (C-2).

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(C−2)中、MC2は金属イオンを表す。
C21、YC22、YC23およびYC24は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。GC21、GC22は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。LC21、LC22は連結基を表す。QC21、QC22はMC2に共有結合で結合する原子を含有する部分構造を表す。
In formula (C-2), M C2 represents a metal ion.
Y C21 , Y C22 , Y C23 and Y C24 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. G C21, G C22 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. L C21 and L C22 each represent a linking group. Q C21 and Q C22 each represents a partial structure containing an atom bonded to M C2 through a covalent bond.

一般式(C−2)について詳細に説明する。
一般式(C−2)中、MC2、LC21、LC22、QC21、QC22、GC21、およびGC22はそれぞれ対応する、一般式(C−1)におけるMC1、LC11、LC12、QC11、QC12、GC11、およびGC12と同義であり、好ましい範囲も同様である。
C21、YC22、YC23およびYC24は、それぞれ独立に、窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表し、好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。
General formula (C-2) is demonstrated in detail.
In the general formula (C-2), M C2 , L C21 , L C22 , Q C21 , Q C22 , G C21 , and G C22 correspond to M C1 , L C11 , L in the general formula (C-1), respectively. C12, Q C11, Q C12, G C11, and have the same meaning as G C12, preferred ranges are also the same.
Y C21 , Y C22 , Y C23 and Y C24 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom, preferably a substituted or unsubstituted carbon atom, more preferably an unsubstituted carbon atom. It is.

一般式(C−2)で表される化合物は、より好ましくは下記一般式(C−3)、一般式(C−4)又は一般式(C−5)で表される化合物である。   The compound represented by the general formula (C-2) is more preferably a compound represented by the following general formula (C-3), general formula (C-4), or general formula (C-5).

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(C−3)中、MC3は金属イオンを表す。
C31、YC32、YC33およびYC34は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。GC31、GC32は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。LC31、LC32は連結基を表す。ZC31、ZC32、ZC33、ZC34、ZC35およびZC36はそれぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
In general formula (C-3), M C3 represents a metal ion.
Y C31 , Y C32 , Y C33 and Y C34 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. G C31, G C32 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. L C31 and L C32 each represent a linking group. Z C31 , Z C32 , Z C33 , Z C34 , Z C35 and Z C36 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(C−4)中、MC4は金属イオンを表す。YC41、YC42、YC43およびYC44は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。GC41、GC42は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。LC41、LC42は連結基を表す。ZC41、ZC42、ZC43およびZC44はそれぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。 In formula (C-4), M C4 represents a metal ion. Y C41 , Y C42 , Y C43 and Y C44 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. G C41, G C42 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. L C41 and L C42 each represent a linking group. Z C41 , Z C42 , Z C43 and Z C44 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(C−5)中、MC5は金属イオンを表す。
C51、YC52、YC53およびYC54は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。GC51、GC52は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。LC51、LC52は連結基を表す。ZC51、ZC52、ZC53、ZC54、ZC55およびZC56はそれぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。XC51、XC52はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。
In formula (C-5), M C5 represents a metal ion.
Y C51 , Y C52 , Y C53 and Y C54 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. G C51 and G C52 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. L C51 and L C52 represent a linking group. Z C51 , Z C52 , Z C53 , Z C54 , Z C55 and Z C56 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. X C51 and X C52 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom.

一般式(C−3)で表される化合物について詳細に説明する。
一般式(C−3)中、MC3、LC31、LC32、GC31、およびGC32はそれぞれ対応する、一般式(C−1)における、MC1、LC11、LC12、GC11、およびGC12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
C31、ZC32、ZC33、ZC34、ZC35およびZC36はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ZC31、ZC32、ZC33、ZC34、ZC35およびZC36として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。
The compound represented by formula (C-3) will be described in detail.
In the general formula (C-3), M C3 , L C31 , L C32 , G C31 , and G C32 respectively correspond to M C1 , L C11 , L C12 , G C11 , in the general formula (C-1). And G C12 , and the preferred range is also the same.
Z C31 , Z C32 , Z C33 , Z C34 , Z C35 and Z C36 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z C31 , Z C32 , Z C33 , Z C34 , Z C35 and Z C36 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, and more preferably unsubstituted carbon atoms.

一般式(C−4)で表される化合物について詳細に説明する。
一般式(C−4)中、MC4、LC41、LC42、GC41、およびGC42は、それぞれ対応する一般式(C−1)における、MC1、LC11、LC12、GC11、およびGC12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
C41、ZC42、ZC43、およびZC44はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ZC41、ZC42、ZC43、およびZC44として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。
The compound represented by formula (C-4) will be described in detail.
In the general formula (C-4), M C4 , L C41 , L C42 , G C41 , and G C42 are M C1 , L C11 , L C12 , G C11 , and G C42 in the corresponding general formula (C-1), respectively. And G C12 , and the preferred range is also the same.
Z C41 , Z C42 , Z C43 and Z C44 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z C41 , Z C42 , Z C43 and Z C44 are preferably a substituted or unsubstituted carbon atom, more preferably an unsubstituted carbon atom.

一般式(C−5)で表される化合物について詳細に説明する。
C5、LC51、LC52、GC51、およびGC52はそれぞれ対応する一般式(C−1)における、MC1、LC11、LC12、GC11、およびGC12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
C51、ZC52、ZC53、ZC54、ZC55およびZC56はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ZC51、ZC52、ZC53、ZC54、ZC55およびZC56として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。
C51、XC52はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。XC51、XC52として好ましくは酸素原子、硫黄原子であり、より好ましくは酸素原子である。
The compound represented by formula (C-5) will be described in detail.
M C5 , L C51 , L C52 , G C51 , and G C52 have the same meanings as M C1 , L C11 , L C12 , G C11 , and G C12 in the corresponding general formula (C-1), and are preferable. The range is the same.
Z C51 , Z C52 , Z C53 , Z C54 , Z C55 and Z C56 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z C51 , Z C52 , Z C53 , Z C54 , Z C55 and Z C56 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, and more preferably unsubstituted carbon atoms.
X C51 and X C52 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom. X C51 and X C52 are preferably an oxygen atom or a sulfur atom, and more preferably an oxygen atom.

一般式(C−1)で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。   Specific examples of the compound represented by formula (C-1) are listed below, but the present invention is not limited to these compounds.

Figure 2007073845
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Figure 2007073845
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Figure 2007073845
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Figure 2007073845
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Figure 2007073845
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本発明における金属錯体の内、好ましい化合物の一つは、下記一般式(D−1)で表される化合物である。   Among the metal complexes in the present invention, one of the preferable compounds is a compound represented by the following general formula (D-1).

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(D−1)中、MD1は金属イオンを表す。
D11、GD12は、それぞれ独立に窒素原子、置換または無置換の炭素原子を表す。JD11、JD12、JD13およびJD14は五員環を形成するのに必要な原子群を表す。LD11、LD12は連結基を表す。
In general formula (D-1), M D1 represents a metal ion.
G D11 and G D12 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. J D11 , J D12 , J D13 and J D14 represent an atomic group necessary for forming a five-membered ring. L D11 and L D12 each represent a linking group.

一般式(D−1)について詳細に説明する。
一般式(D−1)中、MD1、LD11、およびLD12はそれぞれ対応する一般式(A−1)中における、MA1、LA11、およびLA12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
D11、GD12は、それぞれ対応する一般式(C−1)におけるGC11、GC12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
D11、JD12、JD13およびJD14は、これらが結合している原子群と共に、含窒素へテロ五員環を形成するのに必要な原子群を表す。
The general formula (D-1) will be described in detail.
In the general formula (D-1), M D1 , L D11 , and L D12 have the same meanings as M A1 , L A11 , and L A12 in the corresponding general formula (A-1), respectively, and preferred ranges are also included. It is the same.
G D11 and G D12 have the same meanings as G C11 and G C12 in the corresponding general formula (C-1), and preferred ranges are also the same.
J D11 , J D12 , J D13 and J D14 represent an atomic group necessary for forming a nitrogen-containing hetero five-membered ring together with the atomic group to which they are bonded.

一般式(D−1)で表される化合物は、より好ましくは下記一般式(D−2)、一般式(D−3)、又は一般式(D−4)で表される化合物である。   The compound represented by the general formula (D-1) is more preferably a compound represented by the following general formula (D-2), general formula (D-3), or general formula (D-4).

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(D−2)中、MD2は金属イオンを表す。
D21、GD22は、それぞれ独立に窒素原子、置換または無置換の炭素原子を表す。
D21、YD22、YD23およびYD24は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
D21、XD22、XD23およびXD24は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−NRD21−、−C(RD22)RD23−を表す。
D21、RD22およびRD23は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。LD21、LD22は連結基を表す。
In general formula (D-2), M D2 represents a metal ion.
G D21 and G D22 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
Y D21 , Y D22 , Y D23 and Y D24 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
X D21 , X D22 , X D23 and X D24 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, —NR D21 —, —C (R D22 ) R D23 —.
R D21 , R D22 and R D23 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. L D21 and L D22 each represent a linking group.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(D−3)中、MD3は金属イオンを表す。
D31、GD32は、それぞれ独立に窒素原子、置換または無置換の炭素原子を表す。
D31、YD32、YD33およびYD34は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
D31、XD32、XD33およびXD34は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−NRD31−、−C(RD32)RD33−を表す。
D31、RD32およびRD33は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。LD31、LD32は連結基を表す。
In formula (D-3), M D3 represents a metal ion.
G D31 and G D32 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
Y D31 , Y D32 , Y D33 and Y D34 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
X D31 , X D32 , X D33 and X D34 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, —NR D31 —, —C (R D32 ) R D33 —.
R D31 , R D32 and R D33 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. L D31 and L D32 each represent a linking group.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(D−4)中、MD4は金属イオンを表す。
D41、GD42は、それぞれ独立に窒素原子、置換または無置換の炭素原子を表す。
D41、YD42、YD43およびYD44は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
D41、XD42、XD43およびXD44は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−NRD41−、−C(RD42)RD43−を表す。RD41、RD42およびRD43は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。LD41、LD42は連結基を表す。
In formula (D-4), M D4 represents a metal ion.
G D41 and G D42 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
Y D41 , Y D42 , Y D43 and Y D44 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
X D41 , X D42 , X D43 and X D44 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, —NR D41 —, —C (R D42 ) R D43 —. R D41 , R D42 and R D43 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. L D41 and L D42 each represent a linking group.

一般式(D−2)について詳細に説明する。
D2、LD21、LD22、GD21、およびGD22は、一般式(D−1)におけるMD1、LD11、LD12、GD11、およびGD12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
D21、YD22、YD23およびYD24は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表し、好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。
General formula (D-2) is demonstrated in detail.
M D2 , L D21 , L D22 , G D21 , and G D22 are synonymous with M D1 , L D11 , L D12 , G D11 , and G D12 in the general formula (D-1), and preferred ranges are also the same. It is.
Y D21 , Y D22 , Y D23 and Y D24 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom, preferably a substituted or unsubstituted carbon atom, more preferably an unsubstituted carbon atom. is there.

D21、XD22、XD23およびXD24は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−NRD21−、−C(RD22)RD23−を表し、好ましくは硫黄原子、−NRD21−、−C(RD22)RD23−であり、より好ましくは−NRD21−、−C(RD22)RD23−であり、さらに好ましくは−NRD21−である。 X D21 , X D22 , X D23 and X D24 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, —NR D21 —, —C (R D22 ) R D23 —, preferably a sulfur atom, —NR D21 —, — C (R D22 ) R D23 —, more preferably —NR D21 —, —C (R D22 ) R D23 —, and still more preferably —NR D21 —.

D21、RD22およびRD23は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。RD21、RD22およびRD23で表される置換基としては、アルキル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜12、特に好ましくは炭素数1〜8であり、例えばメチル、エチル、Iso−プロピル、tert−ブチル、n−オクチル、n−デシル、n−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、およびシクロヘキシル等が挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜12、特に好ましくは炭素数2〜8であり、例えばビニル、アリル、2−ブテニル、および3−ペンテニル等が挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜12、特に好ましくは炭素数2〜8であり、例えばプロパルギル、3−ペンチニル等が挙げられる。)、 R D21 , R D22 and R D23 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent represented by R D21 , R D22 and R D23 include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms. , Ethyl, Iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably Has 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, and 3-pentenyl.), An alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, and more). Preferably it is C2-C12, Most preferably, it is C2-C8, for example, a propargyl, 3-pentynyl etc. are mentioned).

アリール基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニル、p−メチルフェニル、ナフチル等が挙げられる。)、置換カルボニル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばアセチル、ベンゾイル、メトキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、およびフェニルアミノカルボニル等が挙げられる。)、置換スルホニル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメシル、トシル等が挙げられる。)、ヘテロ環基(脂肪族ヘテロ環基、芳香族ヘテロ環基がある。好ましくは、酸素原子、硫黄原子、または窒素原子のいずれかを含み、好ましくは炭素数1〜50、より好ましくは炭素数1〜30、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばイミダゾリル、ピリジル、フリル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、およびトリアゾリル基等が挙げられる。)等が挙げられる。RD21、RD22およびRD23は好ましくはアルキル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基であり、さらに好ましくはアリール基である。 An aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, etc.), a substituted carbonyl group; (Preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, acetyl, benzoyl, methoxycarbonyl, phenyloxycarbonyl, dimethylaminocarbonyl, phenylaminocarbonyl, etc. A substituted sulfonyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl and tosyl), hetero A cyclic group (an aliphatic heterocyclic group or an aromatic heterocyclic group; preferably an oxygen atom, a sulfur atom, or Includes any nitrogen atom, preferably 1 to 50 carbon atoms, more preferably 1 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 12 carbon atoms. For example, imidazolyl, pyridyl, furyl, piperidyl, morpholino, benzoxa And azolyl and triazolyl groups). R D21 , R D22 and R D23 are preferably an alkyl group, an aryl group or an aromatic heterocyclic group, more preferably an alkyl group or an aryl group, and still more preferably an aryl group.

一般式(D−3)について詳細に説明する。
一般式(D−3)中、MD3、LD31、LD32、GD31、およびGD32はそれぞれ対応する一般式(D−1)におけるMD1、LD11、LD12、GD11、およびGD12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
D31、XD32、XD33およびXD34はそれぞれ対応する、一般式(D−2)におけるXD21、XD22、XD23およびXD24と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
D31、YD32、YD33およびYD34はそれぞれ対応する、一般式(D−2)におけるYD21、YD22、YD23およびYD24と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
General formula (D-3) is demonstrated in detail.
In the general formula (D-3), M D3 , L D31 , L D32 , G D31 , and G D32 are M D1 , L D11 , L D12 , G D11 , and G in the corresponding general formula (D-1), respectively. It is synonymous with D12 , and a preferable range is also the same.
X D31 , X D32 , X D33 and X D34 have the same meanings as X D21 , X D22 , X D23 and X D24 in the corresponding general formula (D-2), and preferred ranges are also the same.
Y D31 , Y D32 , Y D33 and Y D34 have the same meaning as Y D21 , Y D22 , Y D23 and Y D24 in the corresponding general formula (D-2), and preferred ranges are also the same.

一般式(D−4)について詳細に説明する。
一般式(D−4)中、MD4、LD41、LD42、GD41、およびGD42は、それぞれ対応する、一般式(D−1)におけるMD1、LD11、LD12、GD11、およびGD12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
D41、XD42、XD43およびXD44は、それぞれ対応する一般式(D−2)におけるXD21、XD22、XD23およびXD24と同義であり、また好ましい範囲も同様である。YD41、YD42、YD43およびYD44は、それぞれ対応する、一般式(D−2)におけるYD21、YD22、YD23およびYD24と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
General formula (D-4) will be described in detail.
In the general formula (D-4), M D4 , L D41 , L D42 , G D41 , and G D42 each correspond to M D1 , L D11 , L D12 , G D11 , in the general formula (D-1), respectively. and G D12 and has the same meaning, and the preferred ranges are also the same.
X D41 , X D42 , X D43 and X D44 are synonymous with X D21 , X D22 , X D23 and X D24 in the corresponding general formula (D-2), respectively, and preferred ranges are also the same. Y D41 , Y D42 , Y D43 and Y D44 have the same meanings as Y D21 , Y D22 , Y D23 and Y D24 in the corresponding general formula (D-2), and preferred ranges are also the same.

一般式(D−1)で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。   Specific examples of the compound represented by the general formula (D-1) are listed below, but the present invention is not limited to these compounds.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

Figure 2007073845
Figure 2007073845

本発明における金属錯体の内、好ましい化合物の一つは、下記一般式(E−1)で表される化合物である。   Of the metal complexes in the present invention, one of the preferable compounds is a compound represented by the following general formula (E-1).

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(E−1)中、ME1は金属イオンを表す。JE11、JE12は五員環を形成するのに必要な原子群を表す。GE11、GE12、GE13およびGE14は、それぞれ独立に、窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。YE11、YE12、YE13およびYE14はそれぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。 In Formula (E1), M E1 represents a metal ion. J E11 and J E12 represent an atomic group necessary for forming a five-membered ring. G E11 , G E12 , G E13 and G E14 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Y E11 , Y E12 , Y E13 and Y E14 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.

一般式(E−1)について詳細に説明する。
一般式(E−1)中、ME1は一般式(A−1)におけるMA1と同義であり、また好ましい範囲も同様である。GE11、GE12、GE13およびGE14は一般式(C−1)におけるGC11、GC12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
E11、JE12は、一般式(D−1)におけるJD12〜JD14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。YE11、YE12、YE13およびYE14はそれぞれ対応する、一般式(C−2)におけるYC21〜YC24と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
The general formula (E-1) will be described in detail.
In formula (E-1), M E1 has the same meaning as M A1 in formula (A-1), and the preferred range is also the same. G E11 , G E12 , G E13 and G E14 have the same meanings as G C11 and G C12 in formula (C-1), and preferred ranges are also the same.
J E11 and J E12 have the same meanings as J D12 to J D14 in formula (D-1), and preferred ranges are also the same. Y E11 , Y E12 , Y E13 and Y E14 have the same meanings as Y C21 to Y C24 in the general formula (C-2), and the preferred ranges are also the same.

一般式(E−1)で表される化合物は、より好ましくは下記一般式(E−2)、又は一般式(E−3)で表される化合物である。   The compound represented by the general formula (E-1) is more preferably a compound represented by the following general formula (E-2) or general formula (E-3).

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(E−2)中、ME2は金属イオンを表す。GE21、GE22、GE23およびGE24はそれぞれ独立に、窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。YE21、YE22、YE23、YE24、YE25およびYE26はそれぞれ独立に、窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
E21およびXE22は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−NRE21−、−C(RE22)RE23−を表す。RE21、RE22およびRE23は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
In formula (E-2), M E2 represents a metal ion. G E21 , G E22 , G E23 and G E24 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Y E21 , Y E22 , Y E23 , Y E24 , Y E25 and Y E26 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
X E21 and X E22 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, —NR E21 —, —C (R E22 ) R E23 —. R E21, R E22 and R E23 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(E−3)中、ME3は金属イオンを表す。JE31、JE32はそれぞれ独立に五員環を形成するのに必要な原子群を表す。GE31、GE32、GE33およびGE34はそれぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。YE31、YE32、YE33、YE34、YE35およびYE36はそれぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。XE31およびXE32は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−NRE31−、−C(RE32)RE33−を表す。RE31、RE32およびRE33は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。 In formula (E-3), M E3 represents a metal ion. J E31, J E32 represents an atomic group necessary for forming a five-membered ring each independently. G E31 , G E32 , G E33 and G E34 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Y E31 , Y E32 , Y E33 , Y E34 , Y E35 and Y E36 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. X E31 and X E32 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, —NR E31 —, or —C (R E32 ) R E33 —. R E31 , R E32 and R E33 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.

一般式(E−2)について詳細に説明する。
一般式(E−2)中、ME2、GE21、GE22、GE23、GE24、YE21、YE22、YE23、およびYE24はそれぞれ対応する一般式(E−1)におけるME1、GE11、GE12、GE13、GE14、YE11、YE12、YE13、およびYE14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。XE21、XE22は一般式(D−2)におけるXD21、XD22と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
General formula (E-2) is demonstrated in detail.
In the general formula (E-2), M E2 , G E21 , G E22 , G E23 , G E24 , Y E21 , Y E22 , Y E23 , and Y E24 are M E1 in the corresponding general formula (E-1). , G E11 , G E12 , G E13 , G E14 , Y E11 , Y E12 , Y E13 , and Y E14 , and the preferred ranges are also the same. X E21 and X E22 have the same meanings as X D21 and X D22 in formula (D-2), and preferred ranges are also the same.

一般式(E−3)について詳細に説明する。
一般式(E−3)中、ME3、GE31、GE32、GE33、GE34、YE31、YE32、YE33、およびYE34は、それぞれ対応する、一般式(E−1)におけるME1、GE11、GE12、GE13、GE14、YE11、YE12、YE13、およびYE14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。XE31、XE32は対応する、一般式(E−2)におけるXE21、XE22と同義であり、また好ましい
範囲も同様である。
The general formula (E-3) will be described in detail.
In general formula (E-3), M E3 , G E31 , G E32 , G E33 , G E34 , Y E31 , Y E32 , Y E33 , and Y E34 are respectively in the corresponding general formula (E-1). It is synonymous with M E1 , G E11 , G E12 , G E13 , G E14 , Y E11 , Y E12 , Y E13 , and Y E14 , and the preferred range is also the same. X E31 and X E32 have the same meaning as X E21 and X E22 in the corresponding general formula (E-2), and preferred ranges are also the same.

一般式(E−1)で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。   Specific examples of the compound represented by the general formula (E-1) are listed below, but the present invention is not limited to these compounds.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

Figure 2007073845
Figure 2007073845

本発明における金属錯体の内、好ましい化合物の一つは、下記一般式(F−1)で表される化合物である。   One of the preferable compounds among the metal complexes in the present invention is a compound represented by the following general formula (F-1).

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(F−1)中、MF1は金属イオンを表す。LF11、LF12およびLF13は連結基を表す。RF11、RF12、RF13およびRF14は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、RF11とRF12、RF12とRF13、RF13とRF14は可能であれば互いに連結して環を形成してもよいが、RF11とRF12、RF13とRF14が形成する環は五員環である。QF11、QF12はMF1に共有結合で結合する原子を含有する部分構造を表す。 In general formula (F-1), M F1 represents a metal ion. L F11 , L F12 and L F13 each represent a linking group. R F11 , R F12 , R F13 and R F14 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R F11 and R F12 , R F12 and R F13 , and R F13 and R F14 are linked to each other if possible. The ring formed by R F11 and R F12 , R F13 and R F14 is a five-membered ring. Q F11 and Q F12 each represents a partial structure containing an atom that is covalently bonded to M F1 .

一般式(F−1)で表される化合物について詳細に説明する。
一般式(F−1)中、MF1、LF11、LF12、LF13、QF11、およびQF12はそれぞれ対応する、一般式(A−1)におけるMA1、LA11、LA12、LA13、QA11、およびQA12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。RF11、RF12、RF13およびRF14は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、RF11とRF12、RF12とRF13、RF13とRF14は可能であれば互いに連結して環を形成してもよいが、RF11とRF12、RF13とRF14が形成する環は五員環である。RF11、RF12、RF13およびRF14で表される置換基としては、それぞれ対応する一般式(C−1)におけるRC11〜RC14で表される置換基として挙げたものが適用できる。RF11、RF12、RF13およびRF14として好ましくは、RF11とRF12、RF13とRF14が互いに結合して五員環を形成する基もしくは、RF12とRF13が互いに結合して芳香環を形成する基である。
The compound represented by formula (F-1) will be described in detail.
In general formula (F-1), M F1 , L F11 , L F12 , L F13 , Q F11 , and Q F12 correspond to M A1 , L A11 , L A12 , L in general formula (A-1), respectively. A13, Q A11, and Q A12 in the above formula, preferred ranges are also the same. R F11 , R F12 , R F13 and R F14 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R F11 and R F12 , R F12 and R F13 , and R F13 and R F14 are linked to each other if possible. A ring may be formed, but the ring formed by R F11 and R F12 , R F13 and R F14 is a five-membered ring. As the substituents represented by R F11 , R F12 , R F13 and R F14 , those exemplified as the substituents represented by R C11 to R C14 in the corresponding general formula (C-1) can be applied. R F11 , R F12 , R F13 and R F14 are preferably a group in which R F11 and R F12 , R F13 and R F14 are bonded to each other to form a five-membered ring, or R F12 and R F13 are bonded to each other It is a group that forms an aromatic ring.

一般式(F−1)で表される化合物は、より好ましくは下記一般式(F−2)、一般式(F−3)、又は一般式(F−4)で表される化合物である。   The compound represented by the general formula (F-1) is more preferably a compound represented by the following general formula (F-2), general formula (F-3), or general formula (F-4).

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(F−2)中、MF2は金属イオンを表す。LF21、LF22およびLF23は連結基を表す。RF21、RF22、RF23およびRF24は置換基を表し、RF21とRF22、RF22とRF23、RF23とRF24は可能であれば互いに連結して環を形成してもよいが、RF21とRF22、RF23とRF24が形成する環は五員環である。ZF21、ZF22、ZF23、ZF24、ZF25およびZF26はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。 In general formula (F-2), M F2 represents a metal ion. L F21 , L F22 and L F23 each represent a linking group. R F21 , R F22 , R F23 and R F24 represent substituents, and R F21 and R F22 , R F22 and R F23 , and R F23 and R F24 may be linked to each other to form a ring, if possible. However, the ring formed by R F21 and R F22 and R F23 and R F24 is a five-membered ring. Z F21 , Z F22 , Z F23 , Z F24 , Z F25 and Z F26 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(F−3)中、MF3は金属イオンを表す。LF31、LF32およびLF33は連結基を表す。RF31、RF32、RF33およびRF34は置換基を表し、RF31とRF32、RF32とRF33、RF33とRF34は可能であれば互いに連結して環を形成してもよいが、RF31とRF32、RF33とRF34が形成する環は五員環である。ZF31、ZF32、ZF33およびZF34はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。 In general formula (F-3), M F3 represents a metal ion. L F31 , L F32 and L F33 each represent a linking group. R F31 , R F32 , R F33 and R F34 represent a substituent, and R F31 and R F32 , R F32 and R F33 , and R F33 and R F34 may be connected to each other to form a ring, if possible. However, the ring formed by R F31 and R F32 and R F33 and R F34 is a five-membered ring. Z F31 , Z F32 , Z F33 and Z F34 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

一般式(F−4)中、MF4は金属イオンを表す。LF41、LF42およびLF43は連結基を表す。RF41、RF42、RF43およびRF44は置換基を表し、RF41とRF42、RF42とRF43、RF43とRF44は可能であれば互いに連結して環を形成してもよいが、RF41とRF42、RF43とRF44が形成する環は五員環である。ZF41、ZF42、ZF43、ZF44、ZF45、およびZF46はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。XF41、XF42はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。 In general formula (F-4), M F4 represents a metal ion. L F41 , L F42 and L F43 each represent a linking group. R F41 , R F42 , R F43 and R F44 each represent a substituent, and R F41 and R F42 , R F42 and R F43 , and R F43 and R F44 may be linked to each other to form a ring, if possible. However, the ring formed by R F41 and R F42 and R F43 and R F44 is a five-membered ring. Z F41 , Z F42 , Z F43 , Z F44 , Z F45 , and Z F46 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. X F41 and X F42 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom.

一般式(F−2)で表される化合物について詳細に説明する。
F2、LF21、LF22、LF23、RF21、RF22、RF23およびRF24はそれぞれ対応する一般式(F−1)におけるMF1、LF11、LF12、LF13、RF11、RF12、RF13およびRF14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
F21、ZF22、ZF23、ZF24、ZF25およびZF26はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ZF21、ZF22、ZF23、ZF24、ZF25およびZF26として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式(A−1)におけるLA11、LA12、LA13、LA14で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
The compound represented by formula (F-2) will be described in detail.
M F2 , L F21 , L F22 , L F23 , R F21 , R F22 , R F23 and R F24 are M F1 , L F11 , L F12 , L F13 , R F11 , R F11 in the corresponding general formula (F-1), respectively. It is synonymous with R F12 , R F13 and R F14 , and the preferred range is also the same.
Z F21 , Z F22 , Z F23 , Z F24 , Z F25 and Z F26 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z F21 , Z F22 , Z F23 , Z F24 , Z F25 and Z F26 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, and more preferably unsubstituted carbon atoms. As the substituent substituted with the carbon atom, those exemplified as the substituents of the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 and L A14 in formula (A-1) can be applied.

一般式(F−3)で表される化合物について詳細に説明する。
一般式(F−3)中、MF3、LF31、LF32、LF33、RF31、RF32、RF33およびRF34はそれぞれ対応する、一般式(F−1)におけるMF1、LF11、LF12、LF13、RF11、RF12、RF13およびRF14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。ZF31、ZF32、ZF33およびZF34はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ZF31、ZF32、ZF33およびZF34として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式(A−1)におけるLA11、LA12、LA13、LA14で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
The compound represented by formula (F-3) will be described in detail.
In general formula (F-3), M F3 , L F31 , L F32 , L F33 , R F31 , R F32 , R F33 and R F34 correspond to M F1 and L F11 in general formula (F-1), respectively. , L F12 , L F13 , R F11 , R F12 , R F13 and R F14, and preferred ranges are also the same. Z F31 , Z F32 , Z F33 and Z F34 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z F31 , Z F32 , Z F33 and Z F34 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, and more preferably unsubstituted carbon atoms. As the substituent substituted with the carbon atom, those exemplified as the substituents of the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 and L A14 in formula (A-1) can be applied.

一般式(F−4)で表される化合物について詳細に説明する。
一般式(F−4)中、MF4、LF41、LF42、LF43、RF41、RF42、RF43およびRF44は一般式(F−1)におけるMF1、LF11、LF12、LF13、RF11、RF12、RF13およびRF14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
F41、ZF42、ZF43、ZF44、ZF45およびZF46はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ZF41、ZF42、ZF43、ZF44、ZF45およびZF46として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式(A−1)におけるLA11、LA12、LA13、LA14で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
F41、XF42はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。XF41、XF42として好ましくは酸素原子、硫黄原子であり、より好ましくは酸素原子である。
The compound represented by formula (F-4) will be described in detail.
In the general formula (F-4), M F4 , L F41 , L F42 , L F43 , R F41 , R F42 , R F43 and R F44 are M F1 , L F11 , L F12 , It is synonymous with L F13 , R F11 , R F12 , R F13 and R F14 , and the preferred range is also the same.
Z F41 , Z F42 , Z F43 , Z F44 , Z F45 and Z F46 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z F41 , Z F42 , Z F43 , Z F44 , Z F45 and Z F46 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, and more preferably unsubstituted carbon atoms. As the substituent substituted with the carbon atom, those exemplified as the substituents of the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 and L A14 in formula (A-1) can be applied.
X F41 and X F42 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom. X F41 and X F42 are preferably an oxygen atom or a sulfur atom, and more preferably an oxygen atom.

一般式(F−1)で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。   Specific examples of the compound represented by formula (F-1) are listed below, but the present invention is not limited to these compounds.

Figure 2007073845
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Figure 2007073845
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Figure 2007073845
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前記一般式(A−1)〜(F−1)で表される化合物は公知の方法により合成することができる。   The compounds represented by the general formulas (A-1) to (F-1) can be synthesized by a known method.

3.有機レーザ発振素子の構成の具体例
本発明における有機レーザ発振素子の構成の具体例を図面を用いて説明するが、本発明はこれらの構成に限定されるものではない。
図1は、積層型の有機レーザ発振素子の一例を示す概念図である。外部励起光源14からの光によって発光層12の発光材料が励起され、発光する。発光層は本発明の3座以上の金属錯体を発光材料として含有していて、エキシマ状態からの発光と燐光とを含む発光を得ることができる。より強い強度の光を発生させるために、発光材料は媒質中に高濃度で分散されて含有されるのが好ましく、発光材料の含有率は10質量%もしくはそれ以上であることが好ましい。発光した光は反射層11の第1の表面と半透明反射層13の第2の表面との間で反射を繰り返し、共振し増幅され、半透明反射層13から発光層と交差した方向に指向性を有するレーザ光を発振する。
3. Specific Examples of Configuration of Organic Laser Oscillation Element Specific examples of the configuration of the organic laser oscillation element in the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to these configurations.
FIG. 1 is a conceptual diagram showing an example of a stacked organic laser oscillation element. The light emitting material of the light emitting layer 12 is excited by the light from the external excitation light source 14 to emit light. The light emitting layer contains the tridentate or higher metal complex of the present invention as a light emitting material, and light emission including light emission from an excimer state and phosphorescence can be obtained. In order to generate stronger light, the light emitting material is preferably dispersed and contained in the medium at a high concentration, and the content of the light emitting material is preferably 10% by mass or more. The emitted light is repeatedly reflected between the first surface of the reflective layer 11 and the second surface of the translucent reflective layer 13, resonated and amplified, and directed from the translucent reflective layer 13 to the direction intersecting the light emitting layer. Oscillates a laser beam having the property

図2は、ファイバー型のレーザ発振素子の構成の一例を示す概念図である。外部励起光源24からの光がレンズ25を通して円筒状の発光領域21の幅に渉って照射され、発光材料を励起し発光させる。発光した光は、発光領域よりも屈折率の小さいクラッド材22によって発光領域21内に閉じ込められ、反射層の第1面と半透明反射層の第2面の間で反射を繰り返し、共振し増幅されたレーザ光が第2面を通して取り出される。   FIG. 2 is a conceptual diagram showing an example of the configuration of a fiber type laser oscillation element. Light from the external excitation light source 24 is irradiated through the lens 25 over the width of the cylindrical light emitting region 21 to excite the light emitting material to emit light. The emitted light is confined in the light emitting region 21 by the clad material 22 having a refractive index smaller than that of the light emitting region, is repeatedly reflected between the first surface of the reflective layer and the second surface of the translucent reflective layer, and resonates and amplifies. The laser beam is extracted through the second surface.

図3は、導波路型の有機レーザ発振素子の一例を示す概念図である。外部励起光源34からの光がレンズ35を通して、光導波路として機能するストライプ状の発光領域32の幅に渉って照射され、発光材料を励起し発光させる。発光した光は、発光領域32よりも屈折率の小さいクラッド材36によって発光領域32内に閉じ込められ、反射層の第1面と半透明反射層の第2面の間で反射を繰り返し、共振し増幅されたレーザ光が第2面を通して取り出される。   FIG. 3 is a conceptual diagram showing an example of a waveguide type organic laser oscillation element. Light from the external excitation light source 34 is irradiated through the lens 35 over the width of the stripe-shaped light emitting region 32 functioning as an optical waveguide, thereby exciting the light emitting material to emit light. The emitted light is confined in the light emitting region 32 by the clad material 36 having a refractive index smaller than that of the light emitting region 32, and is repeatedly reflected between the first surface of the reflective layer and the second surface of the translucent reflective layer, and resonates. The amplified laser light is extracted through the second surface.

図4は、微小球体型の有機レーザ発振素子の一例を示す概念図である。外部励起光源44からの光が、光共振器として機能する微小球体41に照射され、微小球体内に分散された発光材料42を励起し発光させる。発光した光は、微小球体内に閉じ込められ、微小球体内面で反射を繰り返し、共振し増幅されたレーザ光が微小球体表面から取り出される。この構造の特徴として、微小球体のサイズにより、共振波長を制御できる。   FIG. 4 is a conceptual diagram showing an example of a microsphere type organic laser oscillation element. Light from the external excitation light source 44 is applied to the microsphere 41 that functions as an optical resonator, and the light emitting material 42 dispersed in the microsphere is excited to emit light. The emitted light is confined in the microsphere, is repeatedly reflected on the inner surface of the microsphere, and resonated and amplified laser light is extracted from the surface of the microsphere. As a feature of this structure, the resonance wavelength can be controlled by the size of the microsphere.

図5は、光源積層型の有機レーザ発振素子の一例を示す概念図である。例えば、第1面と第2面の反射層間に狭持したレーザ発光材料を含む発光層に隣接して、有機EL励起光源を配置した光源積層型有機レーザ発振素子を示す。電極54aと電極54cの間に有機発光層54bを有する有機EL発光源を内蔵していて、両極間に通電することにより励起光を発光させる。そして、この発光を共振器構造を有するレーザ発振部に導き、レーザ発光材料を含む第2の発光層52で発光した光を半透明な第1面と第2面との間で共振、増幅してレーザ発振する。   FIG. 5 is a conceptual diagram showing an example of a light source stacked organic laser oscillation element. For example, a light source stacked organic laser oscillation element in which an organic EL excitation light source is disposed adjacent to a light emitting layer containing a laser light emitting material sandwiched between reflective layers on a first surface and a second surface is shown. An organic EL light source having an organic light emitting layer 54b is built in between the electrode 54a and the electrode 54c, and excitation light is emitted by energization between both electrodes. Then, this light emission is guided to a laser oscillation unit having a resonator structure, and the light emitted from the second light emitting layer 52 containing the laser light emitting material is resonated and amplified between the semitransparent first surface and the second surface. Laser oscillation.

4.用途
本発明の有機レーザー発振素子の用途は特に限定されないが、光通信、光集積回路、さらには光ディスクや光メモリーなどの記録媒体の光源等広い分野に適用できる。
4). Applications The application of the organic laser oscillation device of the present invention is not particularly limited, but can be applied to a wide range of fields such as optical communication, optical integrated circuits, and light sources for recording media such as optical disks and optical memories.

以下に、本発明について、実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
ガラス基板上に、各々の膜厚が共振波長の1/4に相当する光学長となるように、TiO2及びSiO2の誘電体薄膜をこの順で積層し、反射率99%の誘電体多層膜を形成した。ガラス基板の誘電体多層膜を形成した面と反対の面上にカーボンからなる光吸収層を形成し、その中心に0.5mmのピンホールを形成した。誘電体多層膜上に、SiO2スペーサー層、本発明の多座金属錯体化合物(243)(20質量%)(100nm)の発光層、SiO2スペーサー層、Ag層(500nm)を抵抗加熱真空蒸着法により順次堆積した。誘電体多層膜とAg層の光学距離は、化合物(243)のエキシマ発光スペクトルのピーク波長である570nmの1.5倍となるように、且つ発光層が誘電体多層膜とAg層の中心に配置されるように、SiO2スペーサー層で調整した。発光層の端面からNd:YAGレーザの3倍波(355nm)を照射するよう配置した有機レーザ発振素子を作製した。
Example 1
A dielectric thin film of TiO 2 and SiO 2 is laminated in this order so that each film thickness has an optical length corresponding to ¼ of the resonance wavelength on a glass substrate, and a dielectric multilayer having a reflectivity of 99%. A film was formed. A light absorbing layer made of carbon was formed on the surface of the glass substrate opposite to the surface on which the dielectric multilayer film was formed, and a pinhole of 0.5 mm was formed at the center. On the dielectric multilayer film, a SiO 2 spacer layer, a light emitting layer of the multidentate metal complex compound of the present invention (243) (20% by mass) (100 nm), a SiO 2 spacer layer, and an Ag layer (500 nm) are vacuum heated by resistance heating. Deposited sequentially by the method. The optical distance between the dielectric multilayer film and the Ag layer is 1.5 times the peak wavelength of 570 nm of the excimer emission spectrum of the compound (243), and the light-emitting layer is at the center of the dielectric multilayer film and the Ag layer. The SiO 2 spacer layer was adjusted so as to be arranged. An organic laser oscillation element arranged so as to irradiate the third harmonic (355 nm) of the Nd: YAG laser from the end face of the light emitting layer was produced.

(実施例2)
中心に空洞を有する石英ファイバーの先端を、加熱し溶融した本発明の多座金属錯体化合物(243)(20質量%)に浸漬し、毛細管現象で空洞中に導入して発光領域を形成した。石英ファイバーの光学距離をは、化合物(243)のエキシマ発光スペクトルのピーク波長である570nmの整数倍となるよう切断し、両端を光学研磨した。光学研磨した端面の一方に透過率0%のAgミラー層(第1面)を形成し、他方に透過率1%のAgミラー層(第2面)を形成した。石英ファイバーの側面からNd:YAGレーザの3倍波(355nm)を線状に照射するよう配置した有機レーザ発振素子を作製した。
(Example 2)
The tip of the quartz fiber having a cavity in the center was immersed in a heated and melted multidentate metal complex compound (243) (20% by mass) of the present invention and introduced into the cavity by capillary action to form a light emitting region. The optical distance of the quartz fiber was cut so as to be an integral multiple of 570 nm, which is the peak wavelength of the excimer emission spectrum of the compound (243), and both ends were optically polished. An Ag mirror layer (first surface) having a transmittance of 0% was formed on one of the optically polished end surfaces, and an Ag mirror layer (second surface) having a transmittance of 1% was formed on the other end surface. An organic laser oscillation element arranged so as to linearly irradiate the third harmonic (355 nm) of the Nd: YAG laser from the side surface of the quartz fiber was produced.

(実施例3)
発光層を、本発明の多座金属錯体化合物(135)(20質量%)(100nm)とした以外は、実施例1と同様の方法で素子を作製した。
(Example 3)
A device was produced in the same manner as in Example 1 except that the light emitting layer was the multidentate metal complex compound (135) (20% by mass) (100 nm) of the present invention.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

(比較例)
発光層を、比較化合物のFPt(acac)(20質量%)(100nm)とした以外は、実施例1と同様の方法で素子を作製した。
(Comparative example)
A device was produced in the same manner as in Example 1 except that the light emitting layer was changed to FPt (acac) (20 mass%) (100 nm) as a comparative compound.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

<素子の評価>
実施例1〜3、及び比較例で作製した素子を、Nd:YAGレーザを用いて10mJの励起強度で励起してレーザ発振し、フォトマルチプライヤでレーザ出力を検出した。各素子からの初期出力と60min励起後の出力を測定し、初期出力に対する60min励起後の出力維持率を計算した。
<Evaluation of device>
The elements manufactured in Examples 1 to 3 and the comparative example were excited with a Nd: YAG laser with an excitation intensity of 10 mJ and oscillated, and the laser output was detected with a photomultiplier. The initial output from each element and the output after 60 min excitation were measured, and the output retention rate after 60 min excitation relative to the initial output was calculated.

<評価結果>
実施例1〜3、及び比較例の素子の初期出力に対する60min励起後の出力維持率を表1に示した。
<Evaluation results>
Table 1 shows output retention ratios after excitation for 60 minutes with respect to the initial outputs of the devices of Examples 1 to 3 and the comparative example.

Figure 2007073845
Figure 2007073845

比較例の素子に比べて、実施例1〜3の素子の出力維持率は高くなった。このことは、実施例の3座及び4座配位子を有するPt錯体は、2座配位子を有するPt錯体の凝集体に比べて、レーザ素子に用いた場合に、励起光や自発光に対する耐久性が高いことを示している。   Compared with the element of a comparative example, the output maintenance factor of the element of Examples 1-3 became high. This indicates that the Pt complex having the tridentate and tetradentate ligands in Examples is more excited than the Pt complex having bidentate ligands when used in a laser element. It shows that the durability against is high.

積層型の有機レーザー発振素子を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows a lamination type organic laser oscillation element. ファイバー型の有機レーザー発振素子を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows a fiber type organic laser oscillation element. 導波路型の有機レーザー発振装置を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows a waveguide type organic laser oscillation apparatus. 微小球体型の有機レーザー発振装置を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows a microsphere type organic laser oscillation apparatus. 光源積層型の有機レーザー発振装置を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows a light source lamination type organic laser oscillation apparatus.

符号の説明Explanation of symbols

11: 反射層
12: 発光層
13:半透明反射層
14、44: 励起光源
22、36: クラッド材
21、32: 発光領域
24、34: 励起光源
25、35:レンズ
41:微小球体
42:発光領域
54:有機EL発光光源
54a:電極
54b:有機層(発光層を含む)
54c:透明電極
52:レーザー発光層
51、53:半透明反射層
11: Reflective layer 12: Light emitting layer 13: Translucent reflective layer 14, 44: Excitation light source 22, 36: Clad material 21, 32: Light emitting region 24, 34: Excitation light source 25, 35: Lens 41: Microsphere 42: Light emission Region 54: Organic EL light source 54a: Electrode 54b: Organic layer (including light emitting layer)
54c: Transparent electrode 52: Laser emission layer 51, 53: Translucent reflection layer

Claims (11)

発光材料を含有する有機発光領域と、前記発光領域からの発光を第1の面と第2の面の間で共振させて増幅する共振器構造とを備えた有機レーザー発振素子であって、前記発光材料が3座以上で配位し得る配位子を有する金属錯体を含むことを特徴とする有機レーザ発振素子。   An organic laser oscillation element comprising: an organic light emitting region containing a light emitting material; and a resonator structure that resonates and amplifies light emitted from the light emitting region between a first surface and a second surface, An organic laser oscillation element, wherein the light emitting material includes a metal complex having a ligand capable of coordinating at three or more positions. 前記発光領域は、さらにホスト材料を含むことを特徴とする請求項1に記載の有機レーザ発振素子。   The organic light emitting element according to claim 1, wherein the light emitting region further contains a host material. 前記発光材料がエキシマ状態からの発光を発し、前記共振器構造が該発光の内の一方向の光を増幅することを特徴とする請求項1または請求項2に記載の有機レーザ発振素子。   3. The organic laser oscillation element according to claim 1, wherein the light emitting material emits light from an excimer state, and the resonator structure amplifies light in one direction of the light emission. 外部励起光源による励起光によって前記発光材料を励起することを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の有機レーザ発振素子。   The organic laser oscillation element according to claim 1, wherein the luminescent material is excited by excitation light from an external excitation light source. 前記3座以上の配位子を有する金属錯体が下記一般式(I)で表される化合物であることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の有機レーザ発振素子:
Figure 2007073845
(一般式(I)中、M11は金属イオンを表し、L11〜L15はそれぞれM11に配位する配位子を表す。L11とL14との間に原子群がさらに存在して環状配位子を形成してもよい。L15はL11及びL14の両方と結合して環状配位子を形成してもよい。Y11、Y12、Y13はそれぞれ連結基、単結合、または二重結合を表す。また、Y11、Y12、又はY13が連結基である場合、L11とY12、Y12とL12、L12とY11、Y11とL13、L13とY13、Y13とL14の間の結合は、それぞれ独立に、単結合又は二重結合を表す。n11は0〜4を表す。M11とL11〜L15との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。)。
The organic laser oscillation element according to any one of claims 1 to 4, wherein the metal complex having a tridentate or higher ligand is a compound represented by the following general formula (I): :
Figure 2007073845
(In the general formula (I), M 11 represents a metal ion, and L 11 to L 15 each represents a ligand coordinated to M 11. An atomic group further exists between L 11 and L 14. L 15 may be bonded to both L 11 and L 14 to form a cyclic ligand, Y 11 , Y 12 and Y 13 are each a linking group, Represents a single bond or a double bond, and when Y 11 , Y 12 , or Y 13 is a linking group, L 11 and Y 12 , Y 12 and L 12 , L 12 and Y 11 , Y 11 and L 13 , L 13 and Y 13 , and the bond between Y 13 and L 14 each independently represents a single bond or a double bond, n 11 represents 0 to 4. M 11 and L 11 to L 15 These bonds may be any of coordination bond, ionic bond, and covalent bond.)
前記3座以上の配位子が、鎖状配位子であることを特徴とする請求項5に記載の有機レーザ発振素子。   The organic laser oscillation element according to claim 5, wherein the tridentate or higher ligand is a chain ligand. 前記3座以上の配位子を有する金属錯体が、下記一般式(II)で表される化合物であることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の有機レーザ発振素子:
Figure 2007073845
(一般式(II)中、MX1は金属イオンを表す。QX11〜QX16はMX1に配位する原子またはMX1に配位する原子を含んだ原子群を表す。LX11〜LX14は単結合、二重結合または連結基を表す。すなわち、QX11−LX11−QX12−LX12−QX13からなる原子群およびQX14−LX13−QX15−LX14−QX16からなる原子群はそれぞれ三座の配位子である。MX1とQX11〜QX16との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。)。
The organic laser oscillation according to any one of claims 1 to 4, wherein the metal complex having a tridentate or higher ligand is a compound represented by the following general formula (II): element:
Figure 2007073845
(In the general formula (II), M X1 .L is .Q X11 to Q X16 representing a metal ion represents a atomic group containing an atom coordinating to an atom or M X1 coordinating to M X1 X11 ~L X14 Represents a single bond, a double bond or a linking group, that is, an atomic group consisting of Q X11 -L X11 -Q X12 -L X12 -Q X13 and Q X14 -L X13 -Q X15 -L X14 -Q X16 Each atomic group is a tridentate ligand, and the bond between M X1 and Q X11 to Q X16 may be a coordinate bond, an ionic bond, or a covalent bond.
前記3座以上の配位子を有する金属錯体が、下記一般式(III)で表される化合物であることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の有機レーザ発振素子:
Figure 2007073845
(一般式(III)中、Q11は含窒素へテロ環を形成する原子群を表し、Z11、Z12、Z13はそれぞれ置換又は無置換の、炭素原子又は窒素原子を表し、MY1は更に配位子を有しても良い金属イオンを表す。)。
The organic laser oscillation according to any one of claims 1 to 4, wherein the metal complex having a tridentate or higher ligand is a compound represented by the following general formula (III): element:
Figure 2007073845
(In the general formula (III), Q 11 represents an atomic group forming a nitrogen-containing heterocyclic ring, Z 11, Z 12, Z 13 represents a substituted or unsubstituted, respectively, represent a carbon atom or a nitrogen atom, M Y1 Represents a metal ion which may further have a ligand).
前記3座以上の配位子を有する金属錯体中の金属イオンが、遷移金属イオンであることを特徴とする請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の有機レーザ発振素子。   The organic laser oscillation element according to any one of claims 1 to 8, wherein a metal ion in the metal complex having a tridentate or higher ligand is a transition metal ion. 前記3座以上の配位子を有する金属錯体中の金属イオンが、イリジウムイオン、白金イオン、金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオン、オスミウムイオン、パラジウムイオン、銀イオン、銅イオン、コバルトイオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、鉛イオン、アルミニウムイオン、またはガリウムイオンの群から選ばれる一種以上であることを特徴とする請求項1〜請求項9のいずれか1項に記載の有機レーザ発振素子。   The metal ions in the metal complex having a tridentate or higher ligand are iridium ions, platinum ions, gold ions, rhenium ions, tungsten ions, rhodium ions, ruthenium ions, osmium ions, palladium ions, silver ions, copper ions. The organic laser according to any one of claims 1 to 9, wherein the organic laser is at least one selected from the group consisting of cobalt ion, zinc ion, nickel ion, lead ion, aluminum ion, and gallium ion. Oscillating element. 前記3座以上の配位子を有する金属錯体中の金属イオンが、希土類金属イオンであることを特徴とする請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の有機レーザ発振素子。   The organic laser oscillation element according to any one of claims 1 to 8, wherein a metal ion in the metal complex having a tridentate or higher ligand is a rare earth metal ion.
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