JP2007066581A - Organic electroluminescent element - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、高輝度で強い指向性発光が得られ、耐久性に優れた有機電界発光素子に関する。 The present invention relates to an organic electroluminescent device that has high luminance and strong directional light emission and is excellent in durability.
電流を通じることによって励起され発光する薄膜材料を用いた有機電界発光素子が知られている。有機電界発光素子は、低電圧で高輝度の発光が得られるために、携帯電話ディスプレイ、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）、コンピュータディスプレイ、自動車の情報ディスプレイ、ＴＶモニター、あるいは一般照明を含む広い分野で幅広い潜在用途を有し、それらの分野でデバイスの薄型化、軽量化、小型化、および省電力のなどの利点を有する。このため、将来の電子ディスプレイ市場の主役としての期待が大きい。しかしながら、実用的にこれらの分野で従来ディスプレイに代わって用いられるためには、発光輝度と色調、広い使用環境条件下での耐久性、安価で大量生産性など多くの技術改良が課題となっている。 An organic electroluminescent element using a thin film material that emits light when excited by passing an electric current is known. Since organic electroluminescent devices can emit light with high brightness at low voltage, they are widely used in a wide range of fields including mobile phone displays, personal digital assistants (PDAs), computer displays, automobile information displays, TV monitors, or general lighting. It has potential applications and has advantages such as thinning, lightening, miniaturization, and power saving of devices in these fields. For this reason, the expectation as a leading role of the future electronic display market is great. However, in order to be practically used in place of conventional displays in these fields, many technical improvements such as light emission luminance and color tone, durability under wide usage environment conditions, low cost and mass productivity are problems. Yes.
さらに、一般に有機電界発光素子により発光される光は拡散光であり、特定方向における輝度を得ようとする場合、光のロスが大きい問題を有していた。
指向性の強い発光を得る試みがなされてきた。例えば、素子構造の内部に微小共振器構造を内蔵させる試みとして、透明基板上に複数の屈折率の異なる層を積層した多層膜ミラー、透明導電層、発光層、および金属ミラーを一体化した有機電界発光素子が開示されている（特許文献１参照。）。透明もしくは半透明電極（通常、陽極）を一方の反射ミラーとし、金属電極（通常、陰極）をもう一方のミラーとして、その間で発光層で発生した光を共振させることも開示されている（特許文献２参照。）。これによって、微小共振器より得られえる発光が、そのスペクトルに低次モードが混在しない単一モードであって、かつ素子前方に強い指向性を有することが開示されている。しかしながら、共振器構造を達成するためにＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）等の電極厚みを極薄層にした結果、表面抵抗が増大し、著しく駆動耐久性が低下する問題を有していた。
共振器構造を内蔵した有機電界発光素子の駆動耐久性を改良する手段として、発光層の発光材料としてイリジウムを中心金属としたオルトメタル錯体などの燐光型発光材料を用いることが開示されている（特許文献３参照。）。しかしながら、これをもってしても駆動耐久性は十分とは言えず、さらなる改良が求められた。
Attempts have been made to obtain highly directional light emission. For example, as an attempt to incorporate a microresonator structure inside an element structure, an organic film in which a multilayer film mirror, a transparent conductive layer, a light emitting layer, and a metal mirror in which a plurality of layers having different refractive indexes are laminated on a transparent substrate is integrated An electroluminescent element is disclosed (see Patent Document 1). It is also disclosed that a transparent or translucent electrode (usually an anode) is used as one reflecting mirror and a metal electrode (usually a cathode) is used as the other mirror to resonate light generated in the light emitting layer therebetween (patent) Reference 2). Accordingly, it is disclosed that the light emission obtained from the microresonator is a single mode in which low-order modes are not mixed in the spectrum and has a strong directivity in front of the element. However, in order to achieve the resonator structure, the electrode thickness of ITO (Indium Tin Oxide) or the like is made an extremely thin layer, resulting in a problem that the surface resistance increases and the driving durability is remarkably lowered.
As a means for improving the driving durability of an organic electroluminescence device having a built-in resonator structure, it is disclosed that a phosphorescent light emitting material such as an ortho metal complex having iridium as a central metal is used as a light emitting material of a light emitting layer ( (See Patent Document 3). However, even with this, the driving durability is not sufficient, and further improvement has been demanded.
本発明は、高輝度で強い指向性発光が得られ、耐久性に優れた有機電界発光素子を提供することを目的とする。特に、新たな発光材料を見出すことにより高輝度で強い指向性を維持してかつ耐久性を飛躍的に改良した有機電界発光素子を提供するものである。 An object of the present invention is to provide an organic electroluminescent device that has high luminance and strong directional light emission and is excellent in durability. In particular, the present invention provides an organic electroluminescent element that maintains a high luminance and strong directivity and has drastically improved durability by finding a new light emitting material.
本発明の上記課題は、下記の手段によって解決された。
＜１＞ 対向する１対の電極間に少なくとも１層の発光層を含む有機電界発光素子であって、前記発光層で発生した光を共振させる共振器構造を有し、前記発光層が発光材料として３座以上の配位子を有する金属錯体を含有することを特徴とする有機電界発光素子。
＜２＞ 前記共振器構造が発光層で発生した光を反射する第１の面と第２の面とを有し、該第１の面と第２の面との間の距離が前記共振器からの発光が指向性であって単一モードとなるように設定されていることを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子。
＜３＞ 前記第１の面の光反射率が８０％以上で、前記第２の面の光反射率が５０％以上であることを特徴とする＜２＞に記載の有機電界発光素子。
＜４＞ 前記第１の面の光反射率が９０％以上で、前記第２の面の光反射率が８０％以上であることを特徴とする＜３＞に記載の有機電界発光素子。
＜５＞ 前記第１の面が金属電極により形成され、前記第２の面が半透明電極により形成されてなることを特徴とする＜２＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
＜６＞ 前記第１の面が金属電極により形成され、前記第２の面が屈折率の異なる複数の膜を積層した積層膜により形成されてなることを特徴とする＜２＞〜＜４＞のいずれか１項に記載載の有機電界発光素子。
＜７＞ 前記３座以上の配位子を有する金属錯体が下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子：
The above-described problems of the present invention have been solved by the following means.
<1> An organic electroluminescent element including at least one light emitting layer between a pair of opposed electrodes, having a resonator structure that resonates light generated in the light emitting layer, and the light emitting layer is a light emitting material An organic electroluminescent device characterized by containing a metal complex having a tridentate or higher ligand.
<2> The resonator structure has a first surface and a second surface that reflect light generated in the light emitting layer, and a distance between the first surface and the second surface is the resonator. The organic electroluminescence device according to <1>, wherein the organic electroluminescence device is set so that light emission from the light source is directional and becomes a single mode.
<3> The organic electroluminescent element according to <2>, wherein the light reflectance of the first surface is 80% or more and the light reflectance of the second surface is 50% or more.
<4> The organic electroluminescent element according to <3>, wherein the light reflectance of the first surface is 90% or more and the light reflectance of the second surface is 80% or more.
<5> The organic material according to any one of <2> to <4>, wherein the first surface is formed of a metal electrode and the second surface is formed of a translucent electrode. Electroluminescent device.
<6> The first surface is formed of a metal electrode, and the second surface is formed of a laminated film in which a plurality of films having different refractive indexes are laminated. <2> to <4> The organic electroluminescent element according to any one of the above.
<7> The organic compound according to any one of <1> to <6>, wherein the metal complex having a tridentate or higher ligand is a compound represented by the following general formula (I): Electroluminescent device:
（一般式（Ｉ）中、Ｍ11は金属イオンを表し、Ｌ11〜Ｌ15はそれぞれＭ11に配位する配位子を表す。Ｌ11とＬ14との間に原子群がさらに存在して環状配位子を形成してもよい。Ｌ15はＬ11及びＬ14の両方と結合して環状配位子を形成してもよい。Ｙ11、Ｙ12、Ｙ13はそれぞれ連結基、単結合、または二重結合を表す。また、Ｙ11、Ｙ12、又はＹ13が連結基である場合、Ｌ11とＹ12、Ｙ12とＬ12、Ｌ12とＹ11、Ｙ11とＬ13、Ｌ13とＹ13、Ｙ13とＬ14の間の結合は、それぞれ独立に、単結合又は二重結合を表す。ｎ11は０〜４を表す。Ｍ11とＬ11〜Ｌ15との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。）。
＜８＞ 前記３座以上の配位子が、鎖状配位子であることを特徴とする＜７＞に記載の有機電界発光素子。
＜９＞ 前記３座以上の配位子を有する金属錯体が、下記一般式（II）で表される化合物であることを特徴とする＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子：
(In the general formula (I), M 11 represents a metal ion, and L 11 to L 15 each represents a ligand coordinated to M 11. An atomic group further exists between L 11 and L 14. L 15 may be bonded to both L 11 and L 14 to form a cyclic ligand, Y 11 , Y 12 and Y 13 are each a linking group, Represents a single bond or a double bond, and when Y 11 , Y 12 , or Y 13 is a linking group, L 11 and Y 12 , Y 12 and L 12 , L 12 and Y 11 , Y 11 and L 13 , L 13 and Y 13 , and the bond between Y 13 and L 14 each independently represents a single bond or a double bond, n 11 represents 0 to 4. M 11 and L 11 to L 15 These bonds may be any of coordination bond, ionic bond, and covalent bond.)
<8> The organic electroluminescence device according to <7>, wherein the tridentate or higher ligand is a chain ligand.
<9> The metal complex having a tridentate or higher ligand is a compound represented by the following general formula (II), according to any one of <1> to <6>, Organic electroluminescent device:
（一般式（II）中、ＭX1は金属イオンを表す。ＱX11〜ＱX16はＭX1に配位する原子またはＭX1に配位する原子を含んだ原子群を表す。ＬX11〜ＬX14は単結合、二重結合または連結基を表す。すなわち、ＱX11−ＬX11−ＱX12−ＬX12−ＱX13からなる原子群およびＱX14−ＬX13−ＱX15−ＬX14−ＱX16からなる原子群はそれぞれ三座の配位子である。ＭX1とＱX11〜ＱX16との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。）。
＜１０＞ 前記３座以上の配位子を有する金属錯体が、下記一般式（III）で表される化合物であることを特徴とする＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子：
(In the general formula (II), M X1 .L is .Q X11 to Q X16 representing a metal ion represents a atomic group containing an atom coordinating to an atom or M X1 coordinating to M X1 X11 ~L X14 Represents a single bond, a double bond or a linking group, that is, an atomic group consisting of Q X11 -L X11 -Q X12 -L X12 -Q X13 and Q X14 -L X13 -Q X15 -L X14 -Q X16 Each atomic group is a tridentate ligand, and the bond between M X1 and Q X11 to Q X16 may be a coordinate bond, an ionic bond, or a covalent bond.
<10> The metal complex having a tridentate or higher ligand is a compound represented by the following general formula (III), according to any one of <1> to <6>, Organic electroluminescent device:
（一般式（III）中、Ｑ11は含窒素へテロ環を形成する原子群を表し、Ｚ11、Ｚ12、Ｚ13はそれぞれ置換又は無置換の、炭素原子又は窒素原子を表し、ＭY1は更に配位子を有しても良い金属イオンを表す。）。
＜１１＞ 前記３座以上の配位子を有する金属錯体中の金属イオンが、遷移金属イオンであることを特徴とする＜１＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
＜１２＞ 前記３座以上の配位子を有する金属錯体中の金属イオンが、イリジウムイオン、白金イオン、金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオン、オスミウムイオン、パラジウムイオン、銀イオン、銅イオン、コバルトイオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、鉛イオン、アルミニウムイオン、およびガリウムイオンの群から選ばれる一種以上であることを特徴とする＜１＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
＜１３＞ 前記３座以上の配位子を有する金属錯体中の金属イオンが、希土類金属イオンであることを特徴とする＜１＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
(In the general formula (III), Q 11 represents an atomic group forming a nitrogen-containing heterocyclic ring, Z 11, Z 12, Z 13 represents a substituted or unsubstituted, respectively, represent a carbon atom or a nitrogen atom, M Y1 Represents a metal ion which may further have a ligand).
<11> The organic electroluminescence device according to any one of <1> to <10>, wherein the metal ion in the metal complex having a tridentate or higher ligand is a transition metal ion. .
<12> The metal ions in the metal complex having a tridentate or higher ligand are iridium ions, platinum ions, gold ions, rhenium ions, tungsten ions, rhodium ions, ruthenium ions, osmium ions, palladium ions, silver ions. <1> to <10>, which is one or more selected from the group consisting of copper ion, cobalt ion, zinc ion, nickel ion, lead ion, aluminum ion, and gallium ion Organic electroluminescent element.
<13> The organic electroluminescent element according to any one of <1> to <10>, wherein the metal ion in the metal complex having a tridentate or higher ligand is a rare earth metal ion. .
本発明によれば、高輝度で強い指向性発光が得られ、耐久性に優れた有機電界発光素子が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, high-intensity and strong directional light emission is obtained, and the organic electroluminescent element excellent in durability is provided.
以下、本発明の有機電界発光素子について詳細に説明する。
１．発明の概要
本発明の有機電界発光素子は、対向する１対の電極間に少なくとも１層の発光層を含む有機電界発光素子であって、前記発光層で発生した光を共振させる共振器構造を有し、前記発光層が発光材料として３座以上の配位子を有する金属錯体を含有することを特徴とする。
Hereinafter, the organic electroluminescence device of the present invention will be described in detail.
1. SUMMARY OF THE INVENTION An organic electroluminescent device of the present invention is an organic electroluminescent device including at least one light emitting layer between a pair of opposed electrodes, and has a resonator structure that resonates light generated in the light emitting layer. And the light emitting layer contains a metal complex having a tridentate or higher ligand as a light emitting material.
有機電界発光素子に共振器構造を導入すると駆動耐久性が著しく低下する原因は従来明らかにされていなかった。本発明者らによる原因追求の結果、発光層で発光した光が繰り返し発光材料に吸収されることによる光劣化であることを突き止めた。このことは共振器構造を導入することの原理的問題であって、改良手段として、発光材料の光堅牢性を高めることが有効であろうと推定された。しかしながら、有機電界発光素子の発光材料としても発光特性を維持して、堅牢性を高めることは容易なことではない。光堅牢性を高める多くの手段が１重項あるいは３重項トラップ機能を有していたりエネルギー飛散機能を有しているため、有機電界発光機能と相容れないからである。本発明者らは、鋭意堅牢性が高くかつ有機電界発光機能を相容れる発光材料の探索を行った結果、３座以上の配位子を有する金属錯体が特に有効であることを見出し、本発明に到達した。 The reason why the driving durability is remarkably lowered when a resonator structure is introduced into the organic electroluminescent element has not been clarified heretofore. As a result of pursuing the cause by the present inventors, it was found that the light emitted from the light emitting layer was repeatedly deteriorated by the light emitting material. This is a fundamental problem of introducing a resonator structure, and it has been estimated that increasing the light fastness of a light emitting material would be effective as an improvement means. However, it is not easy to increase the fastness while maintaining the light emission characteristics as the light emitting material of the organic electroluminescent element. This is because many means for improving the light fastness have a singlet or triplet trap function or an energy scattering function, which is incompatible with the organic electroluminescence function. As a result of searching for a luminescent material having high fastness and compatibility with an organic electroluminescent function, the present inventors have found that a metal complex having a tridentate or higher ligand is particularly effective. The invention has been reached.
好ましくは、前記共振器構造が発光層で発生した光を反射する第１の面と第２の面とを有し、該第１の面と第２の面との間の距離が前記共振器からの発光が指向性であって単一モードとなるように設定されている。
好ましくは、前記第１の面の光反射率が８０％以上で、前記第２の面の光反射率が５０％以上である。より好ましくは、前記第１の面の光反射率が９０％以上で、前記第２の面の光反射率が８０％以上である。
好ましくは、前記第１の面が金属電極により形成され、前記第２の面が半透明電極により形成されてなる。
別の好ましい態様は、前記第１の面が金属電極により形成され、前記第２の面が屈折率の異なる複数の膜を積層した積層膜により形成されてなる。
好ましくは、前記発光材料が４座以上の配位子を有する金属錯体を含有する。
好ましくは、前記３座以上の配位子を有する金属錯体が下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。
Preferably, the resonator structure has a first surface and a second surface that reflect light generated in the light emitting layer, and a distance between the first surface and the second surface is the resonator. Is set so that the light emission from the laser beam is directional and becomes a single mode.
Preferably, the light reflectance of the first surface is 80% or more, and the light reflectance of the second surface is 50% or more. More preferably, the light reflectance of the first surface is 90% or more, and the light reflectance of the second surface is 80% or more.
Preferably, the first surface is formed of a metal electrode, and the second surface is formed of a translucent electrode.
In another preferred embodiment, the first surface is formed by a metal electrode, and the second surface is formed by a laminated film in which a plurality of films having different refractive indexes are laminated.
Preferably, the light emitting material contains a metal complex having a tetradentate or higher ligand.
Preferably, the metal complex having a tridentate or higher ligand is a compound represented by the following general formula (I).
一般式（Ｉ）中、Ｍ11は金属イオンを表し、Ｌ11〜Ｌ15はそれぞれＭ11に配位する配位子を表す。Ｌ11とＬ14との間に原子群がさらに存在して環状配位子を形成してもよい。Ｌ15はＬ11及びＬ14の両方と結合して環状配位子を形成してもよい。Ｙ11、Ｙ12、Ｙ13はそれぞれ連結基、単結合、または二重結合を表す。また、Ｙ11、Ｙ12、又はＹ13が連結基である場合、Ｌ11とＹ12、Ｙ12とＬ12、Ｌ12とＹ11、Ｙ11とＬ13、Ｌ13とＹ13、Ｙ13とＬ14の間の結合は、それぞれ独立に、単結合又は二重結合を表す。ｎ11は０〜４を表す。Ｍ11とＬ11〜Ｌ15との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。
好ましくは、前記３座以上の配位子が、鎖状配位子である。
好ましくは、前記３座以上の配位子を有する金属錯体が、下記一般式（II）で表される化合物である。
In the general formula (I), M 11 represents a metal ion, L 11 ~L 15 represents a ligand coordinated to M 11, respectively. An atomic group may further exist between L 11 and L 14 to form a cyclic ligand. L 15 may combine with both L 11 and L 14 to form a cyclic ligand. Y 11 , Y 12 and Y 13 each represent a linking group, a single bond or a double bond. When Y 11 , Y 12 , or Y 13 is a linking group, L 11 and Y 12 , Y 12 and L 12 , L 12 and Y 11 , Y 11 and L 13 , L 13 and Y 13 , Y 13 And the bond between L 14 each independently represents a single bond or a double bond. n 11 represents the 0-4. The bond between M 11 and L 11 to L 15 may be any of a coordination bond, an ionic bond, and a covalent bond.
Preferably, the tridentate or higher ligand is a chain ligand.
Preferably, the metal complex having a tridentate or higher ligand is a compound represented by the following general formula (II).
一般式（II）中、ＭX1は金属イオンを表す。ＱX11〜ＱX16はＭX1に配位する原子またはＭX1に配位する原子を含んだ原子群を表す。ＬX11〜ＬX14は単結合、二重結合または連結基を表す。すなわち、ＱX11−ＬX11−ＱX12−ＬX12−ＱX13からなる原子群およびＱX14−ＬX13−ＱX15−ＬX14−ＱX16からなる原子群はそれぞれ三座の配位子である。ＭX1とＱX11〜ＱX16との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。
好ましくは、前記３座以上の配位子を有する金属錯体が、下記一般式（III）で表される化合物である。
In general formula (II), M X1 represents a metal ion. Q X11 to Q X16 represents an atomic group containing an atom coordinating to an atom or M X1 coordinating to M X1. L X11 to L X14 each represent a single bond, a double bond or a linking group. That is, the atomic group consisting of Q X11 -L X11 -Q X12 -L X12 -Q X13 and the atomic group consisting of Q X14 -L X13 -Q X15 -L X14 -Q X16 are each a tridentate ligand. The bond between M X1 and Q X11 to Q X16 may be a coordinate bond, an ionic bond, or a covalent bond, respectively.
Preferably, the metal complex having a tridentate or higher ligand is a compound represented by the following general formula (III).
一般式（III）中、Ｑ11は含窒素へテロ環を形成する原子群を表し、Ｚ11、Ｚ12、Ｚ13はそれぞれ置換又は無置換の、炭素原子又は窒素原子を表し、ＭY1は更に配位子を有しても良い金属イオンを表す。
好ましくは、前記３座以上の配位子を有する金属錯体中の金属イオンが、遷移金属イオンである。さらに好ましくは、前記３座以上の配位子を有する金属錯体中の金属イオンが、イリジウムイオン、白金イオン、金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオン、オスミウムイオン、パラジウムイオン、銀イオン、銅イオン、コバルトイオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、鉛イオン、アルミニウムイオン、およびガリウムイオンの群から選ばれる一種以上である。
好ましくは、前記３座以上の配位子を有する金属錯体中の金属イオンが、希土類金属イオンである。
In the general formula (III), Q 11 represents an atomic group forming a nitrogen-containing heterocycle, Z 11 , Z 12 and Z 13 each represents a substituted or unsubstituted carbon atom or nitrogen atom, and M Y1 represents Furthermore, the metal ion which may have a ligand is represented.
Preferably, the metal ion in the metal complex having a tridentate or higher ligand is a transition metal ion. More preferably, the metal ion in the metal complex having a tridentate or higher ligand is iridium ion, platinum ion, gold ion, rhenium ion, tungsten ion, rhodium ion, ruthenium ion, osmium ion, palladium ion, silver It is at least one selected from the group consisting of ions, copper ions, cobalt ions, zinc ions, nickel ions, lead ions, aluminum ions, and gallium ions.
Preferably, the metal ion in the metal complex having a tridentate or higher ligand is a rare earth metal ion.
２．有機電界発光素子を構成する各構成要素
以下、発明の有機電界発光素子を構成する各構成要素について、さらに詳細に説明する。
2. Each component which comprises an organic electroluminescent element Hereinafter, each component which comprises the organic electroluminescent element of invention is demonstrated in detail.
本発明における有機電界発光素子は、共振器構造を有し、陰極と陽極との間に薄層の複数の有機化合物層より構成されるのが好ましい。
本発明における好ましい態様の一つは、透明基板上に、屈折率の異なる複数の積層膜よりなる多層膜ミラー、透明または半透明電極、発光層、および金属電極を重ね合わせて有する。発光層で生じた光は多層膜ミラーと金属電極を反射板としてその間で反射を繰り返し共振する。
本発明におけるもう一つの好ましい態様は、透明基板上に、透明または半透明電極と金属電極がそれぞれ反射板として機能して、発光層で生じた光はその間で反射を繰り返し共振する。
共振構造を形成するためには、２つの反射板の有効屈折率、反射板間の各層の屈折率と厚みから決定される光路長を所望の共振波長の得るのに最適な値となるよう調整される。第一の態様の場合の計算式は特開平９−１８０８８３号明細書に記載されている。第２の態様の場合の計算式は特開２００４−１２７７９５号明細書に記載されている。
The organic electroluminescent element in the present invention preferably has a resonator structure and is composed of a plurality of thin organic compound layers between a cathode and an anode.
One of the preferred embodiments in the present invention has a multilayer mirror made of a plurality of laminated films having different refractive indexes, a transparent or semi-transparent electrode, a light emitting layer, and a metal electrode superimposed on a transparent substrate. The light generated in the light emitting layer resonates repeatedly with the multilayer mirror and the metal electrode as a reflection plate.
In another preferred embodiment of the present invention, a transparent or translucent electrode and a metal electrode each function as a reflecting plate on a transparent substrate, and the light generated in the light emitting layer repeats reflection and resonates between them.
In order to form a resonant structure, the optical path length determined from the effective refractive index of the two reflectors and the refractive index and thickness of each layer between the reflectors is adjusted to an optimum value to obtain the desired resonant wavelength. Is done. The calculation formula in the case of the first embodiment is described in JP-A-9-180883. The calculation formula in the case of the second aspect is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-127795.
２−１．共振器構造
１）多層膜ミラーを用いた共振器構造
本発明における多層膜ミラーによる共振器構造を内蔵した有機電界発光素子は、屈折率の異なる２種類の層が交互に積層された多層膜ミラーと、多層膜ミラーの上に形成された陽極としての透明導電層と、透明導電層の上に形成された一層または複数層の有機化合物層と、有機化合物層の上に形成され、光を反射できる陰極としての金属ミラーと、を有する微小光共振器型有機電界発光素子であって、多層膜ミラーと金属ミラーとによって有機化合物層から出力された光の微小光共振器が構成され、微小光共振器からの発光が、そのスペクトルに低次モードが混在していない単一モードとなり、かつ素子前方に強い指向性を有する光となるように微小光共振器の光学長が設定されていることを特徴とする。
2-1. 1. Resonator structure 1) Resonator structure using a multilayer mirror The organic electroluminescent element having a built-in resonator structure according to the present invention is a multilayer mirror in which two types of layers having different refractive indexes are alternately stacked. A transparent conductive layer as an anode formed on the multilayer mirror, a single or multiple organic compound layer formed on the transparent conductive layer, and a light reflected on the organic compound layer. A micro-optical resonator type organic electroluminescence device having a metal mirror as a cathode capable of forming a micro-optical resonator of light output from an organic compound layer by the multilayer mirror and the metal mirror. The optical length of the micro-resonator is set so that the light emitted from the resonator becomes a single mode in which low-order modes are not mixed in the spectrum, and the light has strong directivity in front of the element. The Features.
上記構成によれば、多層膜ミラーと金属ミラーとによって構成される微小光共振器により有機化合物層から出力された光のうち特定波長のものが共振し強められる。従って、有機化合物層から放出された光の中から所望の波長の光を取り出すことができる。 According to the above configuration, the light having a specific wavelength among the light output from the organic compound layer is resonated and strengthened by the micro optical resonator constituted by the multilayer mirror and the metal mirror. Therefore, light having a desired wavelength can be extracted from the light emitted from the organic compound layer.
また、本願の他の実施形態によれば、上記本発明の微小光共振器型有機電界発光素子において、微小光共振器の光学長Ｌが、多層膜ミラー内部への光の浸み込み分を考慮した式、 According to another embodiment of the present application, in the above-described micro-optical resonator type organic electroluminescence device of the present invention, the optical length L of the micro-optical resonator reduces the amount of penetration of light into the multilayer mirror. The formula considered,
ここで、ｎｅｆｆは多層膜ミラーの有効屈折率、Δｎは多層膜ミラーの２つの層の屈折率の差、ｎｉとｄｉは有機化合物層と透明導電層の屈折率と層厚、θは有機化合物層同士または有機化合物層と透明導電層との各界面に入射する光と界面に立てた法線とのなす角度、で与えられ、その光学長Ｌが目的の発光波長の１．５倍であることを特徴とする。 Where neff is the effective refractive index of the multilayer mirror, Δn is the difference in refractive index between the two layers of the multilayer mirror, ni and di are the refractive indices and layer thicknesses of the organic compound layer and the transparent conductive layer, and θ is the organic compound The angle formed by the light incident on each interface between the layers or between the organic compound layer and the transparent conductive layer and the normal formed on the interface, and the optical length L is 1.5 times the target emission wavelength. It is characterized by that.
上記構成において、式の第１項のλ／２（ｎｅｆｆ／△ｎ）は、共振している光が多層膜ミラーへ浸み込む深さを表している。第１項からわかるように、ｎｅｆｆと△ｎとは、多層膜ミラーを構成する材料によってきまる定数であるので、光の波長λが決まれば浸み込む深さも決まることになる。また、第２項における各層の屈折率ｎｉも材料によってきまる定数であり、また多層膜ミラーの各層の厚さはλ／４に設定されている。従って、光学長Ｌは、透明導電層及び有機化合物層の厚さｄｉを変更することにより制御することができる。 In the above configuration, λ / 2 (neff / Δn) in the first term of the equation represents the depth at which the resonating light penetrates into the multilayer mirror. As can be seen from the first term, since neff and Δn are constants determined by the material constituting the multilayer mirror, the penetration depth is also determined when the wavelength λ of light is determined. The refractive index ni of each layer in the second term is also a constant determined by the material, and the thickness of each layer of the multilayer mirror is set to λ / 4. Therefore, the optical length L can be controlled by changing the thickness di of the transparent conductive layer and the organic compound layer.
微小光共振器に共振する光の波長は、上述の光学長Ｌによって決定される。すなわち、光学長Ｌが１／２波長の整数倍に相当する光が微小光共振器に共振できる。従って、透明導電層と有機化合物層の合計の厚みを薄くし、光学長Ｌを小さくして行くと、微小光共振器に共振して素子から放出される光の波長も短波長側に変化して行く。この場合、１／２波長の１．５倍が光学長Ｌと等しい光が共振する光として最も長波長である。従って、素子から放出される光はこれより短波長となる。素子から放出される光が短波長になると、素子前方への指向性が高い光を得ることができる。また、光学長Ｌを小さくすると素子の発光モードを単一モードにすることができる。 The wavelength of light that resonates with the minute optical resonator is determined by the optical length L described above. That is, light whose optical length L corresponds to an integral multiple of ½ wavelength can resonate with the minute optical resonator. Therefore, when the total thickness of the transparent conductive layer and the organic compound layer is reduced and the optical length L is reduced, the wavelength of the light emitted from the element by resonating with the minute optical resonator also changes to the short wavelength side. Go. In this case, light having 1.5 times the half wavelength equal to the optical length L is the longest wavelength as resonating light. Therefore, the light emitted from the element has a shorter wavelength. When light emitted from the element has a short wavelength, light with high directivity toward the front of the element can be obtained. Further, when the optical length L is reduced, the light emission mode of the element can be changed to a single mode.
また、他の態様として、多層膜ミラーの最上層が透明導電層で構成され、その最上層が多層膜ミラーと透明導電層とを兼用することができる。この構成によれば、最上層が多層膜ミラーと透明導電層とを兼用しているので、その分だけ素子の厚さに余裕ができ、透明導電層を厚くすることができる。 As another aspect, the uppermost layer of the multilayer mirror can be formed of a transparent conductive layer, and the uppermost layer can be used both as the multilayer mirror and the transparent conductive layer. According to this configuration, since the uppermost layer serves both as the multilayer mirror and the transparent conductive layer, the element thickness can be increased by that much, and the transparent conductive layer can be thickened.
また、更に他の態様によれば、目的の発光波長が、用いる発光材料の発光スペクトルにおいて、ピーク波長λｍより短波長側の立上がり部に設定される。 According to still another aspect, the target emission wavelength is set to a rising portion on the shorter wavelength side than the peak wavelength λm in the emission spectrum of the light emitting material to be used.
また、更に他の態様によれば、有機化合物層が、発光層のみの単層構造、正孔輸送層と発光層または発光層と電子輸送層の２層構造、正孔輸送層と発光層と電子輸送層の３層構造のいずれかの構造からなるができる。 According to still another aspect, the organic compound layer has a single layer structure including only a light emitting layer, a two-layer structure including a hole transport layer and a light emitting layer, or a light emitting layer and an electron transport layer, and a hole transport layer and a light emitting layer. It can be composed of any one of the three-layer structure of the electron transport layer.
また、更に他の態様によれば、多層膜ミラーの各層の光学長が目的の発光波長の１／４であることを特徴とする。 According to still another aspect, the optical length of each layer of the multilayer mirror is ¼ of the target emission wavelength.
以上の各構成によれば、微小光共振器の光学長を制御し、目的の発光波長を最適化することにより、単色性及び前方への指向性の高い微小光共振器型有機電界発光素子を得ることができる。 According to each of the above configurations, by controlling the optical length of the micro optical resonator and optimizing the target emission wavelength, the micro optical resonator type organic electroluminescence device having high monochromaticity and high directivity to the front can be obtained. Obtainable.
＜ミラーの具体的構成＞
多層膜ミラーは、屈折率の異なる２種類の酸化物、窒化物あるいは半導体の層を交互に積層した多層膜である。その組合わせの代表例としては、ＴｉＯ2とＳｉＯ2、ＳｉＮｘとＳｉＯ2、Ｔａ2Ｏ5とＳｉＯ2などの誘電体やＧａＡｓとＧａＩｎＡｓなどの半導体多層膜がある。
<Specific configuration of mirror>
The multilayer mirror is a multilayer film in which two types of oxide, nitride, or semiconductor layers having different refractive indexes are alternately stacked. Typical examples of the combination include dielectrics such as TiO 2 and SiO 2 , SiNx and SiO 2 , Ta 2 O 5 and SiO 2, and semiconductor multilayer films such as GaAs and GaInAs.
多層膜ミラーは、各層の界面で光を反射するが、各界面から反射してくる光が互いに強め合うように、使用する光の波長（目的とする発光波長）λに対してλ／４の厚さに設定される。 The multilayer mirror reflects light at the interface of each layer. However, the light reflected from each interface is intensified by λ / 4 with respect to the wavelength of light used (target emission wavelength) λ. Set to thickness.
２）２つの対向する電極をミラーとする共振器構造
２つの対向する電極をミラーとする共振器構造を有する有機電界発光素子は、第１電極と第２電極が第１のミラーと第２ミラーを兼ねていて、発光層で発生した光を第１電極と第２電極との間で共振させる共振器構造を有するものであって、第１電極と発光層の最大発光位置との間の光学的距離Ｌ1は数式９を満たし、第２電極と発光層の最大発光位置との間の光学的距離Ｌ2は数式１０を満たすものである。
2) Resonator structure using two opposing electrodes as mirrors An organic electroluminescent device having a resonator structure using two opposing electrodes as mirrors is a first mirror and a second mirror. And having a resonator structure that resonates the light generated in the light emitting layer between the first electrode and the second electrode, and is an optical element between the first electrode and the maximum light emitting position of the light emitting layer. The optical distance L 1 satisfies Expression 9 and the optical distance L 2 between the second electrode and the maximum light emission position of the light emitting layer satisfies Expression 10.
（式中、ｔＬ1は第１電極と最大発光位置との間の光学的理論距離、ａ1は発光層における発光分布に基づく補正量、λは取り出したい光のスペクトルのピーク波長、Φ1は第１電極で生じる反射光の位相シフト、ｍ1は０または整数をそれぞれ表す。） (Where tL 1 is the optical theoretical distance between the first electrode and the maximum light emission position, a 1 is the correction amount based on the light emission distribution in the light emitting layer, λ is the peak wavelength of the spectrum of light to be extracted, and Φ 1 is (The phase shift of reflected light generated at the first electrode, m 1 represents 0 or an integer, respectively.)
（式中、ｔＬ2は第２電極と最大発光位置との間の光学的理論距離、ａ2は発光層における発光分布に基づく補正量、λは取り出したい光のスペクトルのピーク波長、Φ2は第２電極で生じる反射光の位相シフト、ｍ2は０または整数をそれぞれ表す。） (Where tL 2 is the optical theoretical distance between the second electrode and the maximum light emission position, a 2 is the correction amount based on the light emission distribution in the light emitting layer, λ is the peak wavelength of the spectrum of light to be extracted, and Φ 2 is (The phase shift of reflected light generated at the second electrode, m 2 represents 0 or an integer, respectively.)
発光層で発生した光が第１電極または第２電極で反射して発光位置に戻ってきたときに、その戻り光の位相が発光時の位相と同一になる。よって、発生する光と、第１電極と第２電極との間で反射する光とは互いに強め合う関係になり、発光層で発生した光が効率良く取り出される。 When the light generated in the light emitting layer is reflected by the first electrode or the second electrode and returns to the light emitting position, the phase of the return light becomes the same as the phase at the time of light emission. Therefore, the generated light and the light reflected between the first electrode and the second electrode are in a mutually reinforcing relationship, and the light generated in the light emitting layer is efficiently extracted.
２−２．陰極
＜機能＞
陰極は、電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送層、発光層などの負極と隣接する層との密着性や安定性等を考慮して選ばれる。本発明における陰極は、共振器構造の第１面としての機能を有する場合には、発光層からの可視光領域の発光に対する反射率も考慮して選ばれる。また、画素に応じてパターニングされていてもよい。
2-2. Cathode <function>
The cathode supplies electrons to the electron injection layer, electron transport layer, light emitting layer, etc., and considers the adhesion and stability of the negative electrode and adjacent layers such as the electron injection layer, electron transport layer, light emitting layer, etc. Chosen. When the cathode in the present invention has a function as the first surface of the resonator structure, the cathode is selected in consideration of the reflectance with respect to light emission in the visible light region from the light emitting layer. Moreover, it may be patterned according to the pixel.
＜素材＞
陰極の材料としては、金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物を用いることができ、具体例としてはアルカリ金属（例えばＬＩ、Ｎａ、Ｋ等）及びそのフッ化物又は酸化物、アルカリ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａ等）及びそのフッ化物又は酸化物、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金又はそれらの混合金属、リチウム−アルミニウム合金又はそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金又はそれらの混合金属、インジウム、イッテリビウム等の希土類金属等が挙げられ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、銀、リチウム−アルミニウム合金又はそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金又はそれらの混合金属等である。
これらの材料の中でも、アルミニウムや銀が低仕事関数、可視光反射率、化学的安定性、コスト、製造適性の観点で特に好ましい。
<Material>
As a material of the cathode, a metal, an alloy, a metal halide, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used. Specific examples include alkali metals (for example, LI, Na, K, etc.) and their Fluorides or oxides, alkaline earth metals (eg Mg, Ca, etc.) and their fluorides or oxides, gold, silver, lead, aluminum, sodium-potassium alloys or their mixed metals, lithium-aluminum alloys or their Examples thereof include mixed metals, magnesium-silver alloys or mixed metals thereof, rare earth metals such as indium and ytterbium, preferably materials having a work function of 4 eV or less, more preferably aluminum, silver, lithium-aluminum alloys or the like A mixed metal, a magnesium-silver alloy, or a mixed metal thereof.
Among these materials, aluminum and silver are particularly preferable from the viewpoints of low work function, visible light reflectance, chemical stability, cost, and production suitability.
＜層構成＞
本発明における陰極は、単層構造だけでなく、積層構造として形成することもできる。
可視光反射率の観点からは、陰極の材料として、例えば、銀のように可視光反射率が高い材料を用いることが好ましいが、この材料は仕事関数の関係で、電子注入効率の低下による発光輝度及び発光効率の低下を招来する場合がある。かかる観点から、本発明においては、該積層構造が、前記有機化合物層側に、仕事関数が４ｅＶ以下の材料である層を含むことが好ましい。具体的には陰極を積層構造とし、該積層構造を構成する層のうち、有機化合物層側に位置する層として、例えば、アルミニウムなどのより低仕事関数の材料を用いた層を形成し、当該層に隣接させて、銀などのより可視光反射率が高い材料を用いた層を形成することで、優れた共振構造と発光輝度及び発光効率との両立を図ることが好ましい。
<Layer structure>
The cathode in the present invention can be formed not only as a single layer structure but also as a laminated structure.
From the viewpoint of visible light reflectance, it is preferable to use a material having a high visible light reflectance, such as silver, as the cathode material. However, this material emits light due to a decrease in electron injection efficiency due to the work function. In some cases, the luminance and the light emission efficiency are reduced. From this viewpoint, in the present invention, it is preferable that the laminated structure includes a layer made of a material having a work function of 4 eV or less on the organic compound layer side. Specifically, the cathode has a laminated structure, and among the layers constituting the laminated structure, as a layer located on the organic compound layer side, for example, a layer using a lower work function material such as aluminum is formed, By forming a layer using a material having a higher visible light reflectance such as silver adjacent to the layer, it is preferable to achieve both excellent resonance structure and light emission luminance and light emission efficiency.
＜膜厚＞
陰極の膜厚としては、十分な可視光反射率や電圧降下を抑制して輝度ムラの発生を防止する観点から、０．１μｍ以上２μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上１．５μｍ以下であることがより好ましい。陰極の膜厚が２μｍ以上では、陰極作製後の内部応力が大きくなりすぎて剥離などの故障を発生してしまう場合がある。
<Film thickness>
The thickness of the cathode is preferably 0.1 μm or more and 2 μm or less, preferably 0.3 μm or more and 1.5 μm or less, from the viewpoint of suppressing sufficient visible light reflectance and voltage drop to prevent occurrence of luminance unevenness. It is more preferable that When the thickness of the cathode is 2 μm or more, the internal stress after the cathode is made too large may cause a failure such as peeling.
２−３．発光層
＜機能＞
発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。
＜素材＞
本発明における発光層は、発光材料として後述の３座以上の配位子を有する金属錯体を含有する。
2-3. Light emitting layer <function>
The light-emitting layer receives holes from the anode, the hole injection layer, or the hole transport layer when an electric field is applied, receives electrons from the cathode, the electron injection layer, or the electron transport layer, and recombines holes and electrons. It is a layer which has the function to provide and to emit light.
<Material>
The light emitting layer in the present invention contains a metal complex having a tridentate or higher ligand described later as a light emitting material.
本発明における発光層は、発光材料のみで構成されていてもよく、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でもよい。発光材料は蛍光発光材料でも燐光発光材料であってもよい、発光材料は１種であっても２種以上であってもよい。ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は１種であっても２種以上であってもよい、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。さらに、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいてもよい。 The light emitting layer in the present invention may be composed of only a light emitting material, or may be a mixed layer of a host material and a light emitting material. The light emitting material may be a fluorescent light emitting material or a phosphorescent light emitting material, and the light emitting material may be one type or two or more types. The host material is preferably a charge transport material. The host material may be one kind or two or more kinds, for example, a configuration in which an electron transporting host material and a hole transporting host material are mixed. Furthermore, the light emitting layer may include a material that does not have charge transporting properties and does not emit light.
＜膜厚＞
発光層の膜厚としては、輝度ムラ、駆動電圧、輝度の観点から、０．０３μｍ以上０．５μｍ以下であることが好ましく、０．０６μｍ以上０．４μｍ以下であることが好ましい。発光層の膜厚が薄いと、高輝度で低い電圧での駆動が可能となるが、素子抵抗が小さくなることで、電圧低下による輝度変化の影響を受けやすくなり、輝度ムラの増加を招く結果となる。発光層の膜厚が厚いと、駆動電圧が高くなり、発光効率の低下を招き、用途を限定する原因となってしまう。
<Film thickness>
The thickness of the light emitting layer is preferably 0.03 μm or more and 0.5 μm or less, and more preferably 0.06 μm or more and 0.4 μm or less from the viewpoint of luminance unevenness, driving voltage, and luminance. If the light-emitting layer is thin, it can be driven with high brightness and low voltage, but the device resistance becomes small, so it is more susceptible to changes in brightness due to voltage drop, resulting in increased brightness unevenness. It becomes. If the thickness of the light emitting layer is large, the drive voltage increases, leading to a decrease in light emission efficiency and limiting the application.
＜層構成＞
発光層は１層であっても２層以上であってもよく、それぞれの層が異なる発光色で発光してもよい。また、発光層が積層構造である場合については、積層構造を構成する各層の膜厚は特に限定されないが、各発光層の合計膜厚が前述の範囲になるようにすることが好ましい。
<Layer structure>
The light emitting layer may be one layer or two or more layers, and each layer may emit light in different emission colors. In the case where the light emitting layer has a laminated structure, the film thickness of each layer constituting the laminated structure is not particularly limited, but it is preferable that the total film thickness of each light emitting layer is in the above-described range.
２−４．多座金属錯体
本発明における３座以上の配位子を有する金属錯体について説明する。
１）金属イオン
該金属錯体において金属イオンに配位する原子は特に限定されないが、酸素原子、窒素原子、炭素原子、硫黄原子又はリン原子が好ましく、酸素原子、窒素原子又は炭素原子がより好ましく、窒素原子又は炭素原子が更に好ましい。
2-4. Multidentate metal complex The metal complex which has the tridentate or more ligand in this invention is demonstrated.
1) Metal ion The atom coordinated to the metal ion in the metal complex is not particularly limited, but is preferably an oxygen atom, a nitrogen atom, a carbon atom, a sulfur atom or a phosphorus atom, more preferably an oxygen atom, a nitrogen atom or a carbon atom, More preferred are nitrogen or carbon atoms.
金属錯体中の金属イオンは、特に限定されないが、発光効率向上、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、遷移金属イオン、希土類金属イオンであることが好ましく、より好ましくは、イリジウムイオン、白金イオン、金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオン、オスミウムイオン、パラジウムイオン、銀イオン、銅イオン、コバルトイオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、鉛イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、または希土類金属イオン（例えば、ユーロピウムイオン、カドリニウムイオン、またはテルビウムイオンなど）が好ましく、更に好ましくは、イリジウムイオン、白金イオン、金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、パラジウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、ユーロピウムイオン、カドリニウムイオン、またはテルビウムイオンであり、該金属錯体を発光材料として用いる場合には、イリジウムイオン、白金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、ユーロピウムイオン、カドリニウムイオン、またはテルビウムイオンが特に好ましく、該金属錯体を電荷輸送材料や発光層中のホスト材料として用いる場合には、イリジウムイオン、白金イオン、パラジウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、またはガリウムイオンが特に好ましい。 The metal ion in the metal complex is not particularly limited, but is preferably a transition metal ion or a rare earth metal ion, more preferably an iridium ion or a platinum ion, from the viewpoints of improving luminous efficiency, improving durability, and reducing driving voltage. , Gold ion, rhenium ion, tungsten ion, rhodium ion, ruthenium ion, osmium ion, palladium ion, silver ion, copper ion, cobalt ion, zinc ion, nickel ion, lead ion, aluminum ion, gallium ion, or rare earth metal ion (E.g., europium ion, cadolinium ion, or terbium ion) is preferable, and iridium ion, platinum ion, gold ion, rhenium ion, tungsten ion, palladium ion, zinc ion, aluminum is more preferable. Ions, gallium ions, europium ions, cadmium ions, or terbium ions, and when the metal complex is used as a light emitting material, iridium ions, platinum ions, rhenium ions, tungsten ions, europium ions, cadmium ions, or Terbium ions are particularly preferred, and iridium ions, platinum ions, palladium ions, zinc ions, aluminum ions, or gallium ions are particularly preferred when the metal complex is used as a charge transport material or a host material in the light emitting layer.
２）配位数
本発明における３座以上の配位子を有する金属錯体としては、発光効率向上、耐久性向上の観点から、３座以上６座以下の配位子を有する金属錯体が好ましく、イリジウムイオンに代表される６配位型錯体を形成しやすい金属イオンの場合には、３座、４座、または６座の配位子を有する金属錯体がより更好ましく、白金イオンに代表される４配位型錯体を形成しやすい金属イオンの場合には、３座または４座の配位子を有する金属錯体がより好ましく、４座の配位子を有する金属錯体が更に好ましい。
2) Coordination number The metal complex having a tridentate or higher ligand in the present invention is preferably a metal complex having a tridentate or higher and a hexadentate or lower ligand from the viewpoint of improving luminous efficiency and durability. In the case of a metal ion that easily forms a hexacoordinate complex represented by iridium ion, a metal complex having a tridentate, tetradentate, or hexadentate ligand is more preferable, and platinum ion is representative. In the case of a metal ion that easily forms a tetracoordinate complex, a metal complex having a tridentate or tetradentate ligand is more preferable, and a metal complex having a tetradentate ligand is more preferable.
３）配位子
本発明における金属錯体の配位子は発光効率向上、耐久性向上の観点から、鎖状、又は、環状であることが好ましく、中心金属（例えば、後述する一般式（Ｉ）で表される化合物の場合であればＭ11を表す。）に窒素で配位する含窒素へテロ環（例えば、ピリジン環、キノリン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、またはトリアゾール環など）を少なくとも一つ有することが好ましい。該含窒素ヘテロ環としては、含窒素６員ヘテロ環、含窒素５員ヘテロ環であることがより好ましい。これらのヘテロ環は他の環と縮合環を形成してもよい。
3) Ligand From the viewpoint of improving luminous efficiency and durability, the ligand of the metal complex in the present invention is preferably a chain or a ring, and a central metal (for example, the general formula (I) described later) In the case of a compound represented by the formula, N 11 represents a nitrogen-containing heterocycle coordinated with nitrogen (for example, pyridine ring, quinoline ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, pyrrole ring, imidazole ring, pyrazole ring). Oxazole ring, thiazole ring, oxadiazole ring, thiadiazole ring, or triazole ring). The nitrogen-containing heterocycle is more preferably a nitrogen-containing 6-membered heterocycle or a nitrogen-containing 5-membered heterocycle. These heterocycles may form condensed rings with other rings.
金属錯体の配位子が鎖状であるとは、金属錯体の配位子が環状構造をとらないことを意味する（例えば、ターピリジル配位子など。）。また、金属錯体の配位子が環状であるとは、金属錯体中の複数の配位子が互いに結合して、閉じた構造形成することを意味する（例えば、フタロシアニン配位子、クラウンエーテル配位子など。）。 That the ligand of the metal complex is a chain means that the ligand of the metal complex does not have a cyclic structure (for example, a terpyridyl ligand). Further, that the ligand of the metal complex is cyclic means that a plurality of ligands in the metal complex are bonded to each other to form a closed structure (for example, phthalocyanine ligand, crown ether coordination). Etc.).
４）好ましい金属錯体の構造
本発明における金属錯体としては、以下に詳述する一般式（Ｉ）、一般式（II）または一般式（III）で表される化合物であることが好ましい。
4) Preferred Metal Complex Structure The metal complex in the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (I), general formula (II) or general formula (III).
＜一般式（Ｉ）で表される金属錯体＞
先ず、一般式（Ｉ）で表される化合物について説明する。
<Metal Complex Represented by General Formula (I)>
First, the compound represented by formula (I) will be described.
一般式（Ｉ）中、Ｍ11は金属イオンを表し、Ｌ11〜Ｌ15はそれぞれＭ11に配位する配位子を表す。Ｌ11とＬ14との間に原子群がさらに存在して環状配位子を形成してもよい。Ｌ15はＬ11及びＬ14の両方と結合して環状配位子を形成してもよい。
Ｙ11、Ｙ12、およびＹ13はそれぞれ連結基、単結合、または二重結合を表す。また、Ｙ11、Ｙ12、又はＹ13が連結基である場合、Ｌ11とＹ12、Ｙ12とＬ12、Ｌ12とＹ11、Ｙ11とＬ13、Ｌ13とＹ13、Ｙ13とＬ14の間の結合は、それぞれ独立に、単結合又は二重結合を表す。ｎ11は０〜４を表す。Ｍ11とＬ11〜Ｌ15との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。。
In the general formula (I), M 11 represents a metal ion, L 11 ~L 15 represents a ligand coordinated to M 11, respectively. An atomic group may further exist between L 11 and L 14 to form a cyclic ligand. L 15 may combine with both L 11 and L 14 to form a cyclic ligand.
Y 11 , Y 12 , and Y 13 each represent a linking group, a single bond, or a double bond. When Y 11 , Y 12 , or Y 13 is a linking group, L 11 and Y 12 , Y 12 and L 12 , L 12 and Y 11 , Y 11 and L 13 , L 13 and Y 13 , Y 13 And the bond between L 14 each independently represents a single bond or a double bond. n 11 represents the 0-4. The bond between M 11 and L 11 to L 15 may be any of a coordination bond, an ionic bond, and a covalent bond. .
一般式（Ｉ）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｉ）中、Ｍ11は金属イオンを表す。金属イオンとしては特に限定されないが、２価または３価の金属イオンが好ましい。２価または３価の金属イオンとしては、白金イオン、イリジウムイオン、レニウムイオン、パラジウムイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオン、銅イオン、ユーロピウムイオン、ガドリニウムイオン、テルビウムイオンが好ましく、白金イオン、イリジウムイオン、またはユーロピウムイオンがより好ましく、白金イオン、イリジウムイオンがさらに好ましく、白金イオンが特に好ましい。
The compound represented by formula (I) will be described in detail.
In the general formula (I), M 11 represents a metal ion. Although it does not specifically limit as a metal ion, A bivalent or trivalent metal ion is preferable. As the divalent or trivalent metal ion, platinum ion, iridium ion, rhenium ion, palladium ion, rhodium ion, ruthenium ion, copper ion, europium ion, gadolinium ion, terbium ion are preferable, platinum ion, iridium ion, or Europium ions are more preferred, platinum ions and iridium ions are more preferred, and platinum ions are particularly preferred.
一般式（Ｉ）中、Ｌ11、Ｌ12、Ｌ13、及びＬ14は、それぞれ独立に、Ｍ11に配位する配位子を表す。Ｌ11、Ｌ12、Ｌ13、及びＬ14に含まれ、かつ、Ｍ11に配位する原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、又はリン原子が好ましく、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、又は炭素原子がより好ましく、窒素原子、酸素原子、又は炭素原子が更に好ましい。 In general formula (I), L 11 , L 12 , L 13 , and L 14 each independently represent a ligand that coordinates to M 11 . As an atom contained in L 11 , L 12 , L 13 , and L 14 and coordinated to M 11 , a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom, or a phosphorus atom is preferable, and a nitrogen atom, oxygen An atom, a sulfur atom, or a carbon atom is more preferable, and a nitrogen atom, an oxygen atom, or a carbon atom is still more preferable.
Ｍ11とＬ11、Ｌ12、Ｌ13、及びＬ14でそれぞれ形成される結合は、それぞれ独立に、共有結合であってもイオン結合であっても配位結合であってもよい。本発明における配位子とは、説明の便宜上、配位結合のみならず他のイオン結合、共有結合により形成された場合においても用いるものとする。
Ｌ11、Ｙ12、Ｌ12、Ｙ11、Ｌ13、Ｙ13、及びＬ14から成る配位子は、アニオン性配位子（少なくとも一つのアニオンが金属と結合する配位子）であることが好ましい。アニオン性配位子中のアニオンの数は、１〜３が好ましく、１、２がより好ましく、２がさらに好ましい。
The bonds formed by M 11 and L 11 , L 12 , L 13 , and L 14 may each independently be a covalent bond, an ionic bond, or a coordinate bond. For convenience of explanation, the ligand in the present invention shall be used not only in the case of a coordination bond but also in the case of being formed by other ionic bonds or covalent bonds.
The ligand composed of L 11 , Y 12 , L 12 , Y 11 , L 13 , Y 13 , and L 14 is an anionic ligand (a ligand in which at least one anion binds to a metal). Is preferred. 1-3 are preferable, as for the number of anions in an anionic ligand, 1 and 2 are more preferable, and 2 is further more preferable.
Ｍ11に炭素原子で配位するＬ11、Ｌ12、Ｌ13、及びＬ14としては、特に限定されないが、それぞれ独立にイミノ配位子、芳香族炭素環配位子（例えばベンゼン配位子、ナフタレン配位子、アントラセン配位子、またはフェナントラセン配位子など）、ヘテロ環配位子（例えばチオフェン配位子、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、及び、それらを含む縮環体（例えばキノリン配位子、ベンゾチアゾール配位子など）およびこれらの互変異性体）が挙げられる。 L 11 , L 12 , L 13 , and L 14 coordinated to M 11 by a carbon atom are not particularly limited, but are each independently an imino ligand, an aromatic carbocyclic ligand (for example, a benzene ligand) , Naphthalene, anthracene, or phenanthracene ligands), heterocyclic ligands (eg, thiophene ligands, pyridine ligands, pyrazine ligands, pyrimidine ligands, thiazole ligands) Ligands, oxazole ligands, pyrrole ligands, imidazole ligands, pyrazole ligands, and condensed rings containing them (eg, quinoline ligands, benzothiazole ligands, etc.) and their tautomers Sex body).
Ｍ11に窒素原子で配位するＬ11、Ｌ12、Ｌ13、及びＬ14としては特に限定されないが、それぞれ独立に、含窒素へテロ環配位子（例えば、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子、オキサジアゾール配位子、チアジアゾール配位子、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン配位子、ベンズオキサゾール配位子、ベンズイミダゾール配位子など）、及び、これらの互変異性体（なお、本発明では通常の異性体以外に次のような例も互変異性体と定義する。例えば、後述する化合物（２４）の５員ヘテロ環配位子、化合物（６４）の末端５員ヘテロ環配位子、化合物（１４５）の５員ヘテロ環配位子もピロール互変異性体と定義する。）など、アミノ配位子（アルキルアミノ配位子（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばメチルアミノなどが挙げられる。）、アリールアミノ配位子（例えばフェニルアミノなどが挙げられる。）、アシルアミノ配位子（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ配位子（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ配位子（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、イミノ配位子など）が挙げられる。これらの配位子はさらに置換されていてもよい。 L 11 , L 12 , L 13 , and L 14 coordinated to M 11 by a nitrogen atom are not particularly limited, but each independently includes a nitrogen-containing heterocyclic ligand (eg, pyridine ligand, pyrazine coordination) Ligand, pyrimidine ligand, pyridazine ligand, triazine ligand, thiazole ligand, oxazole ligand, pyrrole ligand, imidazole ligand, pyrazole ligand, triazole ligand, oxadi Azole ligands, thiadiazole ligands, and condensed rings containing them (for example, quinoline ligands, benzoxazole ligands, benzimidazole ligands, etc.) and tautomers thereof (note that In the present invention, in addition to the usual isomers, the following examples are also defined as tautomers, for example, a 5-membered heterocyclic ligand of the compound (24) described later and a 5-membered terminal heterocycle of the compound (64). Ring ligand, The 5-membered heterocyclic ligand of the compound (145) is also defined as a pyrrole tautomer.) Amino ligands (alkylamino ligands (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably carbon numbers) 2 to 20, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as methylamino), arylamino ligands (such as phenylamino), acylamino ligands (preferably having carbon atoms) 2 to 30, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino), alkoxycarbonylamino ligands (preferably 2 to 2 carbon atoms). 30 and more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonylamino and the like. A xyloxycarbonyl ligand (preferably having 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonylamino); A ligand (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfonylamino and benzenesulfonylamino), imino ligand These ligands may be further substituted.
Ｍ11に酸素原子で配位するＬ11、Ｌ12、Ｌ13、及びＬ14としては特に限定されないが、それぞれ独立に、アルコキシ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ配位子（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシルオキシ配位子（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、シリルオキシ配位子（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）、カルボニル配位子（例えばケトン配位子、エステル配位子、アミド配位子など）、エーテル配位子（例えばジアルキルエーテル配位子、ジアリールエーテル配位子、フリル配位子など）などが挙げられる。 L 11 , L 12 , L 13 , and L 14 coordinated to M 11 by an oxygen atom are not particularly limited, but are independently an alkoxy ligand (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably carbon numbers). 1 to 20, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, 2-ethylhexyloxy), aryloxy ligands (preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably Has 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy and the like, and a heterocyclic oxy ligand (preferably having 1 carbon atom). To 30, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy And an acyloxy ligand (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetoxy and benzoyloxy. ), A silyloxy ligand (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, and examples thereof include trimethylsilyloxy, triphenylsilyloxy, etc.). Examples include carbonyl ligands (eg, ketone ligands, ester ligands, amide ligands, etc.), ether ligands (eg, dialkyl ether ligands, diaryl ether ligands, furyl ligands, etc.) It is done.
Ｍ11に硫黄原子で配位するＬ11、Ｌ12、Ｌ13、及びＬ14としては特に限定されないが、それぞれ独立に、アルキルチオ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ配位子（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、チオカルボニル配位子（例えばチオケトン配位子、チオエステル配位子など）、又はチオエーテル配位子（例えばジアルキルチオエーテル配位子、ジアリールチオエーテル配位子、チオフリル配位子など）などが挙げられる。これらの置換配位子は更に置換されてもよい。 L 11 , L 12 , L 13 , and L 14 coordinated to M 11 by a sulfur atom are not particularly limited, but each independently represents an alkylthio ligand (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably carbon numbers). 1 to 20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, methylthio, ethylthio, etc.), an arylthio ligand (preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably Has 6 to 12 carbon atoms, for example, phenylthio and the like, and a heterocyclic thio ligand (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms). For example, pyridylthio, 2-benzimidazolylthio, 2-benzoxazolylthio, 2-benzthiazolylthio, etc.), thiocarbonyl ligands (examples) In thioketone ligand, a thioester ligand, etc.), or thioether ligands (e.g. dialkyl thioether ligands, diaryl thioether ligands, etc. thiofuryl ligand), and the like. These substituted ligands may be further substituted.
Ｍ11にリン原子で配位するＬ11、Ｌ12、Ｌ13、及びＬ14としては特に限定されないが、それぞれ独立に、ジアルキルホスフィノ基、ジアリールホスフィノ基、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン、およびホスフィニン基等が挙げられる。これらの基は更に置換されてもよい。 L 11 , L 12 , L 13 , and L 14 coordinated to M 11 by a phosphorus atom are not particularly limited, but each independently represents a dialkylphosphino group, a diarylphosphino group, a trialkylphosphine, a triarylphosphine, And a phosphinin group. These groups may be further substituted.
Ｌ11及びＬ14は、それぞれ独立に、芳香族炭素環配位子、アルキルオキシ配位子、アリールオキシ配位子、エーテル配位子、アルキルチオ配位子、アリールチオ配位子、アルキルアミノ配位子、アリールアミノ配位子、アシルアミノ配位子、含窒素へテロ環配位子（例えばピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子、オキサジアゾール配位子、チアジアゾール配位子、又は、それらを含む縮配位子体（例えば、キノリン配位子、ベンズオキサゾール配位子、ベンズイミダゾール配位子など）、又は、これらの互変異性体など）が好ましく、芳香族炭素環配位子、アリールオキシ配位子、アリールチオ配位子、アリールアミノ配位子、並びにピリジン配位子、ピラジン配位子、イミダゾール配位子、又は、それらを含む縮配位子体（例えば、キノリン配位子、キノキサリン配位子、ベンズイミダゾール配位子など）、又は、これらの互変異性体がより好ましく、芳香族炭素環配位子、アリールオキシ配位子、アリールチオ配位子、又はアリールアミノ配位子がさらに好ましく、芳香族炭素環配位子、又はアリールオキシ配位子が特に好ましい。 L 11 and L 14 are each independently an aromatic carbocyclic ligand, alkyloxy ligand, aryloxy ligand, ether ligand, alkylthio ligand, arylthio ligand, alkylamino coordination Ligand, arylamino ligand, acylamino ligand, nitrogen-containing heterocyclic ligand (eg pyridine ligand, pyrazine ligand, pyrimidine ligand, pyridazine ligand, triazine ligand, thiazole ligand) Ligands, oxazole ligands, pyrrole ligands, imidazole ligands, pyrazole ligands, triazole ligands, oxadiazole ligands, thiadiazole ligands, or condensed ligand bodies containing them (For example, a quinoline ligand, a benzoxazole ligand, a benzimidazole ligand, etc.) or a tautomer thereof, etc.) are preferred, an aromatic carbocyclic ligand, an ant Ruoxy ligands, arylthio ligands, arylamino ligands, as well as pyridine ligands, pyrazine ligands, imidazole ligands, or condensed ligand bodies containing them (for example, quinoline ligands, A quinoxaline ligand, a benzimidazole ligand, or the like, or a tautomer thereof, more preferably an aromatic carbocyclic ligand, an aryloxy ligand, an arylthio ligand, or an arylamino ligand Are more preferable, and an aromatic carbocyclic ligand or an aryloxy ligand is particularly preferable.
Ｌ12及びＬ13は、それぞれ独立に、Ｍ11と配位結合を形成する配位子が好ましく、Ｍ11と配位結合を形成する配位子としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアジン環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、トリアゾール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、またはインドレニン環など）及び、これらの互変異性体が好ましく、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環、ベンズピロールなど）、及び、これらの互変異性体がより好ましく、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環など）がさらに好ましく、ピリジン環、及び、ピリジン環を含む縮環体（例えば、キノリン環など）が特に好ましい。 L 12 and L 13 each independently ligands preferably form a coordinate bond with M 11, as ligands forming a coordination bond with M 11, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, Triazine ring, thiazole ring, oxazole ring, pyrrole ring, triazole ring, and condensed ring containing them (for example, quinoline ring, benzoxazole ring, benzimidazole ring, or indolenine ring) and their tautomerism Pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyrrole ring, and condensed ring containing them (for example, quinoline ring, benzpyrrole, etc.) and tautomers thereof are more preferable, pyridine ring, Pyrazine ring, pyrimidine ring, and condensed ring containing them (for example, quinoline ring, etc.) are more preferable, pyridine ring and pyridine Condensed rings containing (e.g., a quinoline ring) are particularly preferred.
一般式（Ｉ）中、Ｌ15はＭ11に配位する配位子を表す。Ｌ15は１〜４座の配位子が好ましく、１〜４座のアニオン性配位子がより好ましい。１〜４座のアニオン性配位子としては特に限定されないが、ハロゲン配位子、１，３−ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトン配位子など）、ピリジン配位子を含有するモノアニオン性２座配位子（例えば、ピコリン酸配位子、２−（２−ヒドロキシフェニル）−ピリジン配位子など）、Ｌ11、Ｙ12、Ｌ12、Ｙ11、Ｌ13、Ｙ13、Ｌ14で形成される４座配位子が好ましく、１，３−ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトン配位子など）、ピリジン配位子を含有するモノアニオン性２座配位子（例えばピコリン酸配位子、２−（２−ヒドロキシフェニル）−ピリジン配位子など）、Ｌ11、Ｙ12、Ｌ12、Ｙ11、Ｌ13、Ｙ13、Ｌ14で形成される４座配位子がより好ましく、１，３−ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトン配位子など）、ピリジン配位子を含有するモノアニオン性２座配位子（例えば、ピコリン酸配位子、２−（２−ヒドロキシフェニル）−ピリジン配位子など）がさらに好ましく、１，３−ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトン配位子など）が特に好ましい。配位座の数、及び配位子の数が、金属の配位数を上回ることはない。但し、Ｌ15はＬ11及びＬ14の両方と結合して環状配位子を形成することはない。 In the general formula (I), L 15 represents a ligand coordinated to M 11 . L 15 is preferably a 1-4-dentate ligand, and more preferably a 1-4-dentate anionic ligand. Although it does not specifically limit as an anionic ligand of 1-4 tetradentate, The monoanionic property containing a halogen ligand, a 1, 3- diketone ligand (for example, acetylacetone ligand etc.), and a pyridine ligand Bidentate ligand (eg, picolinic acid ligand, 2- (2-hydroxyphenyl) -pyridine ligand, etc.), L 11 , Y 12 , L 12 , Y 11 , L 13 , Y 13 , L 14 And a monoanionic bidentate ligand containing a 1,3-diketone ligand (for example, an acetylacetone ligand) or a pyridine ligand (for example, a picolinic acid ligand). A tetradentate ligand formed by L 11 , Y 12 , L 12 , Y 11 , L 13 , Y 13 , L 14 , and the like. Preferably, a 1,3-diketone ligand (eg, acetylacetone ligand) And a monoanionic bidentate ligand containing a pyridine ligand (for example, a picolinic acid ligand, 2- (2-hydroxyphenyl) -pyridine ligand, etc.), Particularly preferred are diketone ligands (eg, acetylacetone ligands). The number of coordination sites and the number of ligands do not exceed the coordination number of the metal. However, L 15 does not bind to both L 11 and L 14 to form a cyclic ligand.
一般式（Ｉ）中、Ｙ11、Ｙ12、及びＹ13は、それぞれ独立に、連結基、単結合、または二重結合を表す。連結基としては、特に限定されないが、例えば、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子から選択される原子を含んで構成される連結基が好ましい。このような連結基の具体例としては、例えば下記のものが挙げられる。 In the general formula (I), Y 11 , Y 12 and Y 13 each independently represent a linking group, a single bond or a double bond. Although it does not specifically limit as a coupling group, For example, the coupling group comprised including the atom selected from a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a silicon atom, and a phosphorus atom is preferable. Specific examples of such a linking group include the following.
また、Ｙ11、Ｙ12、又はＹ13が連結基である場合、Ｌ11とＹ12、Ｙ12とＬ12、Ｌ12とＹ11、Ｙ11とＬ13、Ｌ13とＹ13、Ｙ13とＬ14の間の結合は、それぞれ独立に、単結合又は二重結合を表す。 When Y 11 , Y 12 , or Y 13 is a linking group, L 11 and Y 12 , Y 12 and L 12 , L 12 and Y 11 , Y 11 and L 13 , L 13 and Y 13 , Y 13 And the bond between L 14 each independently represents a single bond or a double bond.
Ｙ11、Ｙ12、及びＹ13は、それぞれ独立に、単結合、二重結合、カルボニル連結基、アルキレン連結基、またはアルケニレン基が好ましい。Ｙ11は、単結合、アルキレン基がより好ましく、アルキレン基がさらに好ましい。Ｙ12及びＹ13は、単結合、アルケニレン基がより好ましく、単結合がさらに好ましい。 Y 11 , Y 12 , and Y 13 are each independently preferably a single bond, a double bond, a carbonyl linking group, an alkylene linking group, or an alkenylene group. Y 11 is more preferably a single bond or an alkylene group, and still more preferably an alkylene group. Y 12 and Y 13 are more preferably a single bond or an alkenylene group, and even more preferably a single bond.
Ｙ12、Ｌ11、Ｌ12、及びＭ11で形成される環、Ｙ11、Ｌ12、Ｌ13、及びＭ11で形成される環、Ｙ13、Ｌ13、Ｌ14、及びＭ11で形成される環は、それぞれ環員数４〜１０が好ましく、環員数５〜７がより好ましく、環員数５又は６がさらに好ましい。 Ring formed by Y 12 , L 11 , L 12 and M 11 , Ring formed by Y 11 , L 12 , L 13 and M 11 , Formed by Y 13 , L 13 , L 14 and M 11 The ring to be formed preferably has 4 to 10 ring members, more preferably 5 to 7 ring members, and further preferably 5 or 6 ring members.
一般式（Ｉ）中、ｎ11は０〜４を表す。Ｍ11が配位数４の金属の場合、ｎ11は０であり、Ｍ11が配位数６の金属の場合、ｎ11は１、２が好ましく、１がより好ましい。Ｍ11が配位数６でｎ11が１の場合Ｌ15は２座配位子を表し、Ｍ11が配位数６でｎ11が２の場合Ｌ15は単座配位子を表す。Ｍ11が配位数８の金属の場合、ｎ11は１〜４が好ましく、１、２がより好ましく、１がより好ましい。Ｍ11が配位数８でｎ11が１の場合Ｌ15は４座配位子を表し、Ｍ11が配位数８でｎ11が２の場合Ｌ15は２座配位子を表す。ｎ11が複数のときは、複数のＬ15は同じであっても異なっていてもよい。 In the general formula (I), n 11 represents 0 to 4. When M 11 is a metal having a coordination number of 4, n 11 is 0. When M 11 is a metal having a coordination number of 6, n 11 is preferably 1, 2, and more preferably 1. When M 11 is coordination number 6 and n 11 is 1, L 15 represents a bidentate ligand, and when M 11 is coordination number 6 and n 11 is 2, L 15 represents a monodentate ligand. When M 11 is a metal having a coordination number of 8, n 11 is preferably 1 to 4, more preferably 1 or 2, and more preferably 1. When M 11 is coordination number 8 and n 11 is 1, L 15 represents a tetradentate ligand, and when M 11 is coordination number 8 and n 11 is 2, L 15 represents a bidentate ligand. When n 11 is plural, the plural L 15 may be the same or different.
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい形態は、以下に挙げる、一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）、及び一般式（４）で表される各化合物である。 Preferred forms of the compound represented by the general formula (I) include the following compounds represented by the general formula (1), the general formula (2), the general formula (3), and the general formula (4). It is.
一般式（１）で表される化合物について説明する。 The compound represented by the general formula (1) will be described.
一般式（１）中、Ｍ21は金属イオンを表し、Ｙ21は連結基、単結合、または二重結合を表す。Ｙ22、Ｙ23はそれぞれ単結合または連結基を表す。Ｑ21、Ｑ22はそれぞれ含窒素ヘテロ環を形成する原子群を表し、Ｑ21で形成される環とＹ21の間の結合およびＱ22で形成される環とＹ21の間の結合は、単結合または二重結合を表す。Ｘ21、Ｘ22は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、置換または無置換の窒素原子を表す。Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、及びＲ24は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ21及びＲ22並びにＲ23及びＲ24は各々結合して環を形成してもよい。Ｌ25はＭ21に配位する配位子を表す。ｎ21は０〜４の整数を表す。 In the general formula (1), M 21 represents a metal ion, and Y 21 represents a linking group, a single bond, or a double bond. Y 22 and Y 23 each represent a single bond or a linking group. Q 21 and Q 22 each represent an atomic group forming a nitrogen-containing heterocycle, and the bond between the ring formed by Q 21 and Y 21 and the bond between the ring formed by Q 22 and Y 21 are as follows: Represents a single bond or a double bond. X 21 and X 22 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom. R 21 , R 22 , R 23 , and R 24 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R 21 and R 22 , and R 23 and R 24 may be bonded to each other to form a ring. L 25 represents a ligand coordinated to M 21 . n 21 represents an integer of 0 to 4.
一般式（１）について詳細に説明する。
一般式（１）中、Ｍ21は、前記一般式（Ｉ）におけるＭ11と同義であり、好ましい範囲も同じである。
The general formula (1) will be described in detail.
In the general formula (1), M 21 has the same meaning as M 11 in the general formula (I), and the preferred range is also the same.
Ｑ21、Ｑ22は、それぞれ独立に、含窒素へテロ環（Ｍ21に配位する窒素を含む環）を形成する原子群を表す。Ｑ21、Ｑ22で形成される含窒素ヘテロ環としては特に限定されないが、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアジン環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、トリアゾール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、インドレニン環など）及び、これらの互変異性体が挙げられる。 Q 21 and Q 22 each independently represents an atomic group forming a nitrogen-containing heterocycle (a ring containing nitrogen coordinated to M 21 ). The nitrogen-containing heterocycle formed by Q 21 and Q 22 is not particularly limited, and examples thereof include a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a triazine ring, a thiazole ring, an oxazole ring, a pyrrole ring, a triazole ring, and Examples of the condensed ring include quinoline ring, benzoxazole ring, benzimidazole ring, indolenine ring, and the like and tautomers thereof.
Ｑ21、Ｑ22で形成される含窒素ヘテロ環としては、好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、ピロール環、ベンズアゾール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環など）及び、これらの互変異性体であり、より好ましくはピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、ピロール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環など）及び、これらの互変異性体であり、さらに好ましくは、ピリジン環、及び、その縮環体（例えば、キノリン環など）であり、特に好ましくはピリジン環である。 The nitrogen-containing heterocycle formed by Q 21 and Q 22 is preferably a pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine ring, pyrazole ring, imidazole ring, oxazole ring, pyrrole ring, benzazole ring, And a condensed ring containing them (for example, quinoline ring, benzoxazole ring, benzimidazole ring, etc.) and tautomers thereof, more preferably pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, imidazole ring, pyrrole. A ring and a condensed ring containing them (for example, quinoline ring) and tautomers thereof, and more preferably a pyridine ring and a condensed ring thereof (for example, quinoline ring). Particularly preferred is a pyridine ring.
Ｘ21、Ｘ22は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、置換または無置換の窒素原子であり、酸素原子、硫黄原子、置換された窒素原子がより好ましく、酸素原子、硫黄原子がさらに好ましく、酸素原子が特に好ましい。 X 21 and X 22 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom, more preferably an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted nitrogen atom, and even more preferably an oxygen atom or a sulfur atom. An oxygen atom is particularly preferable.
Ｙ21は、前記一般式（Ｉ）におけるＹ11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Y 21 has the same meaning as Y 11 in formula (I), and the preferred range is also the same.
Ｙ22、Ｙ23は、それぞれ独立に、単結合、連結基を表し、単結合が好ましい。連結基としては特に限定されないが、例えば、カルボニル連結基、チオカルボニル連結基、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、酸素原子連結基、窒素原子連結基、及び、これらの組み合わせからなる連結基などが挙げられる。 Y 22 and Y 23 each independently represent a single bond or a linking group, and preferably a single bond. The linking group is not particularly limited, and includes, for example, a carbonyl linking group, a thiocarbonyl linking group, an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, a heteroarylene group, an oxygen atom linking group, a nitrogen atom linking group, and a combination thereof. Examples thereof include a linking group.
Ｙ22又はＹ23として表される連結基としては、カルボニル連結基、アルキレン連結基、アルケニレン連結基が好ましく、カルボニル連結基、アルケニレン連結基がより好ましく、カルボニル連結基がさらに好ましい。 The linking group represented by Y 22 or Y 23 is preferably a carbonyl linking group, an alkylene linking group or an alkenylene linking group, more preferably a carbonyl linking group or an alkenylene linking group, and even more preferably a carbonyl linking group.
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、及びＲ24は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。置換基としては特に限定されないが、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、Ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、および３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、およびジトリルアミノなどが挙げられる。）、 R 21 , R 22 , R 23 , and R 24 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Although it does not specifically limit as a substituent, For example, alkyl group (preferably C1-C30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C10, for example, methyl, ethyl, Iso-propyl, for example. , Tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms). Particularly preferably, it has 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc.), an alkynyl group (preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 2 carbon atoms). 20 and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as propargyl and 3-pentynyl. An aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, anthranyl and the like), amino. Groups (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 10 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, diphenylamino, and ditolylamino Etc.),
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、および２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、および２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、およびキノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、およびピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、 Alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include methoxy, ethoxy, butoxy, and 2-ethylhexyloxy). An aryloxy group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, 1-naphthyloxy, and 2-naphthyloxy). And a heterocyclic oxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, and quinolyloxy. An acyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms) Preferably it has 1 to 12 carbon atoms, for example, acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl, etc.), alkoxycarbonyl group (preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably C2-C12, for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc.), aryloxycarbonyl groups (preferably C7-30, more preferably C7-20, particularly preferably C7-C7) 12 such as phenyloxycarbonyl).
アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、 An acyloxy group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetoxy and benzoyloxy), an acylamino group (preferably having a carbon number) 2 to 30, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetylamino, benzoylamino, etc.), an alkoxycarbonylamino group (preferably 2 to 30 carbon atoms, More preferably, it has 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonylamino and the like, and aryloxycarbonylamino group (preferably 7 to 30 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 7 to 20, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, for example phenyloxycarbonylamino ), A sulfonylamino group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfonylamino, benzenesulfonylamino, etc. ), A sulfamoyl group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenylsulfuryl). Famoyl etc.),
カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、 A carbamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl and the like), alkylthio. A group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio and ethylthio), an arylthio group (preferably having 6 to 6 carbon atoms). 30, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, and the like, and a heterocyclic thio group (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 carbon atom). -20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as pyridylthio, 2-benzimidazolyl E, 2-benzoxazolylthio, 2-benzthiazolylthio, etc.), sulfonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms). For example, mesyl, tosyl, etc.), sulfinyl groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl, benzene And ureido groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. Examples thereof include ureido, methylureido, and phenylureido. ),
リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。 A phosphoric acid amide group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as diethyl phosphoric acid amide and phenylphosphoric acid amide); Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, heterocyclic ring A group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl and thienyl. , Piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, carbazolyl , An azepinyl group, etc.), a silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, such as trimethylsilyl and triphenylsilyl). ), A silyloxy group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, and examples thereof include trimethylsilyloxy and triphenylsilyloxy). Is mentioned. These substituents may be further substituted.
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、及びＲ24は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、Ｒ21とＲ22またはＲ23とＲ24が結合して環構造（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基が好ましく、Ｒ21とＲ22又はＲ23とＲ24が結合して環構造（例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基がより好ましい。 R 21 , R 22 , R 23 , and R 24 are each independently an alkyl group, an aryl group, R 21 and R 22, or R 23 and R 24 bonded to form a ring structure (for example, a benzo condensed ring or a pyridine condensed ring). A group that forms a ring structure (for example, a benzo-fused ring, a pyridine-fused ring, etc.) by combining R 21 and R 22 or R 23 and R 24 .
Ｌ25は前記一般式（Ｉ）におけるＬ15と同義であり、好ましい範囲も同じである。 L 25 has the same meaning as L 15 in formula (I), and the preferred range is also the same.
ｎ21は前記一般式（Ｉ）におけるｎ11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 n 21 has the same meaning as n 11 in the general formula (I), and their preferable ranges are also the same.
一般式（１）において、Ｑ21、Ｑ22が形成する環がピリジン環のとき、Ｙ21は連結基を表す金属錯体であること、Ｑ21、Ｑ22が形成する環がピリジン環で、Ｙ21が単結合または二重結合で、Ｘ21、Ｘ22が硫黄原子、置換または無置換の窒素原子を表す金属錯体であること、或いは、Ｑ21、Ｑ22が形成する環が含窒素ヘテロ５員環、または、窒素原子を２つ以上含む含窒素６員環を表す金属錯体であることが好ましい。 In the general formula (1), when the ring formed by Q 21 and Q 22 is a pyridine ring, Y 21 is a metal complex representing a linking group, the ring formed by Q 21 and Q 22 is a pyridine ring, 21 is a single bond or a double bond, and X 21 and X 22 are a sulfur atom and a substituted or unsubstituted nitrogen atom, or the ring formed by Q 21 and Q 22 is a nitrogen-containing hetero-5 A metal complex representing a membered ring or a nitrogen-containing six-membered ring containing two or more nitrogen atoms is preferable.
前記一般式（１）で表される化合物の好ましい形態は、下記一般式（１−Ａ）で表される化合物である。 A preferred form of the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (1-A).
一般式（１−Ａ）について説明する。
一般式（１−Ａ）中、Ｍ31は、前記一般式（Ｉ）におけるＭ11と同義であり、好ましい範囲も同じである。
General formula (1-A) is demonstrated.
Formula (1-A) in, M 31 has the same meaning as M 11 in the above formula (I), and their preferable ranges are also the same.
Ｚ31、Ｚ32、Ｚ33、Ｚ34、Ｚ35、及びＺ36は、それぞれ独立に、置換または無置換の炭素原子、窒素原子を表し、置換または無置換の炭素原子がより好ましい。炭素上の置換基としては、前記一般式（１）におけるＲ21で説明した基が挙げられ、また、Ｚ31とＺ32、Ｚ32とＺ33、Ｚ33とＺ34、Ｚ34とＺ35、Ｚ35とＺ36が連結基を介して結合し、縮環（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成してもよく、Ｚ31とＴ31、Ｚ36とＴ38が連結基を介して結合し、縮環（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成してもよい。 Z 31 , Z 32 , Z 33 , Z 34 , Z 35 , and Z 36 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom or a nitrogen atom, and a substituted or unsubstituted carbon atom is more preferable. Examples of the substituent on carbon include the groups described for R 21 in the general formula (1), and Z 31 and Z 32 , Z 32 and Z 33 , Z 33 and Z 34 , and Z 34 and Z 35. , Z 35 and Z 36 may be bonded via a linking group to form a condensed ring (for example, benzo condensed ring, pyridine condensed ring, etc.), and Z 31 and T 31 , Z 36 and T 38 are connected to each other. To form a condensed ring (for example, benzo condensed ring, pyridine condensed ring, etc.).
前記炭素上の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アリール基、縮環（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基、またはハロゲン原子が好ましく、アルキルアミノ基、アリール基、または縮環（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基がより好ましく、アリール基、縮環（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基がさらに好ましく、縮環（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基が特に好ましい。 The substituent on the carbon is preferably an alkyl group, an alkoxy group, an alkylamino group, an aryl group, a group forming a condensed ring (for example, a benzo condensed ring, a pyridine condensed ring, or the like), or a halogen atom, and an alkylamino group , An aryl group, or a group that forms a condensed ring (for example, a benzo-condensed ring, a pyridine-condensed ring, etc.) is more preferable, and an aryl group or a group that forms a condensed ring (for example, a benzo-condensed ring, a pyridine-condensed ring, etc.) A group that forms a condensed ring (for example, a benzo condensed ring, a pyridine condensed ring, etc.) is particularly preferable.
Ｔ31、Ｔ32、Ｔ33、Ｔ34、Ｔ35、Ｔ36、Ｔ37、及びＴ38は、それぞれ独立に、置換または無置換の炭素原子、窒素原子を表し、置換または無置換の炭素原子がより好ましい。
炭素上の置換基としては、前記一般式（１）におけるＲ21で説明した基が挙げられ、また、Ｔ31とＴ32、Ｔ32とＴ33、Ｔ33とＴ34、Ｔ35とＴ36、Ｔ36とＴ37、Ｔ37とＴ38が連結基を介して結合し、縮環（例えばベンゾ縮環など）を形成しても良い。
T 31 , T 32 , T 33 , T 34 , T 35 , T 36 , T 37 , and T 38 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom or a nitrogen atom, and a substituted or unsubstituted carbon atom Is more preferable.
Examples of the substituent on carbon include the groups described for R 21 in the general formula (1), and T 31 and T 32 , T 32 and T 33 , T 33 and T 34 , T 35 and T 36. , T 36 and T 37 , and T 37 and T 38 may be bonded via a linking group to form a condensed ring (for example, a benzo condensed ring).
前記炭素上の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アリール基、縮環（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基、またはハロゲン原子が好ましく、アリール基、縮環（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基、ハロゲン原子がより好ましく、アリール基、ハロゲン原子がさらに好ましく、アリール基が特に好ましい。 The substituent on the carbon is preferably an alkyl group, an alkoxy group, an alkylamino group, an aryl group, a group forming a condensed ring (for example, a benzo condensed ring, a pyridine condensed ring, or the like), or a halogen atom, an aryl group, A group that forms a condensed ring (for example, a benzo condensed ring, a pyridine condensed ring, etc.) and a halogen atom are more preferred, an aryl group and a halogen atom are more preferred, and an aryl group is particularly preferred.
Ｘ31、Ｘ32は、それぞれ独立に、前記一般式（１）におけるＸ21、Ｘ22と同義であり、好ましい範囲も同じである。 X 31 and X 32 are each independently synonymous with X 21 and X 22 in the general formula (1), and the preferred range is also the same.
次に一般式（２）で表される化合物について説明する。 Next, the compound represented by the general formula (2) will be described.
一般式（２）中、Ｍ51は前記一般式（Ｉ）におけるＭ11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the general formula (2), M 51 has the same meaning as M 11 in the general formula (I), and the preferred range is also the same.
Ｑ51、Ｑ52は、それぞれ独立に、前記一般式（１）におけるＱ21、Ｑ22と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Q 51 and Q 52 are each independently synonymous with Q 21 and Q 22 in the general formula (1), and their preferred ranges are also the same.
Ｑ53、Ｑ54は、それぞれ独立に、含窒素へテロ環（Ｍ51に配位する窒素を含む環）を形成する基を表す。Ｑ53、Ｑ54で形成される含窒素ヘテロ環としては特に限定されないが、ピロール誘導体の互変異性体、イミダゾール誘導体の互変異性体（例えば、下記例示化合物（２９）のヘテロ５員環配位子など）、チアゾール誘導体の互変異性体（例えば、下記例示化合物（３０）のヘテロ５員環配位子など）、オキサゾール誘導体の互変異性体（例えば、下記例示化合物（３１）のヘテロ５員環配位子など）が好ましく、ピロール誘導体の互変異性体、イミダゾール誘導体の互変異性体、チアゾール誘導体の互変異性体がより好ましく、ピロール誘導体の互変異性体、イミダゾール誘導体の互変異性体がさらに好ましく、ピロール誘導体の互変異性体が特に好ましい。 Q 53 and Q 54 each independently represent a group that forms a nitrogen-containing heterocycle (a ring containing a nitrogen coordinated to M 51 ). The nitrogen-containing heterocycle formed by Q 53 and Q 54 is not particularly limited, but a tautomer of a pyrrole derivative or a tautomer of an imidazole derivative (for example, a hetero 5-membered ring of the following exemplified compound (29) Ligands, etc.), tautomers of thiazole derivatives (eg, hetero 5-membered ring ligands of the following exemplified compound (30)), tautomers of oxazole derivatives (eg, heterocycles of the exemplified compound (31) below) 5-membered ring ligands etc.) are preferred, tautomers of pyrrole derivatives, tautomers of imidazole derivatives, and tautomers of thiazole derivatives are more preferred, tautomers of pyrrole derivatives, and tautomers of imidazole derivatives. Mutants are more preferred, and tautomers of pyrrole derivatives are particularly preferred.
Ｙ51は前記一般式（Ｉ）におけるＹ11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Y 51 has the same meaning as Y 11 in formula (I), and the preferred range is also the same.
Ｌ55は前記一般式（Ｉ）におけるＬ15と同義であり、好ましい範囲も同じである。 L 55 has the same meaning as that of L 15 in Formula (I), and their preferable ranges are also the same.
ｎ51は前記ｎ11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 n 51 has the same meaning as n 11 , and the preferred range is also the same.
Ｗ51、Ｗ52は、それぞれ独立に、置換または無置換の炭素原子、窒素原子を表し、無置換の炭素原子、窒素原子が好ましく、無置換の炭素原子がより好ましい。 W 51 and W 52 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom or nitrogen atom, preferably an unsubstituted carbon atom or nitrogen atom, and more preferably an unsubstituted carbon atom.
一般式（３）で表される化合物について説明する。 The compound represented by the general formula (3) will be described.
一般式（３）中、ＭA1、ＱA1、ＱA2、ＹA1、ＹA2、ＹA3、ＲA1、ＲA2、ＲA3、ＲA4、ＬA5、ｎA1は、前記一般式（１）におけるＭ21、Ｑ21、Ｑ22、Ｙ21、Ｙ22、Ｙ23、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｌ25、ｎ21と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the general formula (3), M A1 , Q A1 , Q A2 , Y A1 , Y A2 , Y A3 , R A1 , R A2 , R A3 , R A4 , L A5 , and n A1 are the same as those in the general formula (1). Are the same as M 21 , Q 21 , Q 22 , Y 21 , Y 22 , Y 23 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , L 25 , n 21 , and the preferred range is also the same.
前記一般式（３）で表される化合物の好ましい形態は、下記一般式（３−Ａ）で表される化合物、及び下記一般式（３−Ｂ）で表される化合物である。
先ず、一般式（３−Ａ）で表される化合物について説明する
A preferable form of the compound represented by the general formula (3) is a compound represented by the following general formula (3-A) and a compound represented by the following general formula (3-B).
First, the compound represented by the general formula (3-A) will be described.
一般式（３−Ａ）中、Ｍ61は、前記一般式（Ｉ）におけるＭ11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In General Formula (3-A), M 61 has the same meaning as M 11 in General Formula (I), and the preferred range is also the same.
Ｑ61、Ｑ62は、それぞれ独立に、環を形成する基を表す。Ｑ61、Ｑ62で形成される環としては特に限定されないが、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、チオフェン環、イソチアゾール環、フラン環、イソオキサゾ−ル環、及び、その縮環体が挙げられる。 Q 61 and Q 62 each independently represent a group forming a ring. The ring formed by Q 61 and Q 62 is not particularly limited, and examples thereof include a benzene ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a thiophene ring, an isothiazole ring, a furan ring, an isoxazole ring, and a condensed ring thereof. A ring.
Ｑ61、Ｑ62で形成される環は、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、チオフェン環、チアゾール環、及び、その縮環体であり、ベンゼン環、ピリジン環、及び、その縮環体がより好ましく、ベンゼン環、及び、その縮環体がさらに好ましい。 The ring formed by Q 61 and Q 62 is preferably a benzene ring, a pyridine ring, a thiophene ring, a thiazole ring, and a condensed ring thereof, and more preferably a benzene ring, a pyridine ring, and a condensed ring thereof. Preferably, a benzene ring and its condensed ring are more preferable.
Ｙ61は前記一般式（Ｉ）におけるＹ11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Y 61 has the same meaning as Y 11 in formula (I), and the preferred range is also the same.
Ｙ62、Ｙ63は、それぞれ独立に、連結基または単結合を表す。連結基としてはとくに限定されないが、例えば、カルボニル連結基、チオカルボニル連結基、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、酸素原子連結基、窒素原子連結基、及び、これらの組み合わせからなる連結基などが挙げられる。 Y 62 and Y 63 each independently represent a linking group or a single bond. The linking group is not particularly limited, and includes, for example, a carbonyl linking group, a thiocarbonyl linking group, an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, a heteroarylene group, an oxygen atom linking group, a nitrogen atom linking group, and combinations thereof. Examples thereof include a linking group.
Ｙ62、Ｙ63は、それぞれ独立に、単結合、カルボニル連結基、アルキレン連結基、アルケニレン基が好ましく、単結合、アルケニレン基がより好ましく、単結合がさらに好ましい。 Y 62 and Y 63 are each independently preferably a single bond, a carbonyl linking group, an alkylene linking group or an alkenylene group, more preferably a single bond or an alkenylene group, and even more preferably a single bond.
Ｌ65は前記一般式（Ｉ）におけるＬ15と同義であり、好ましい範囲も同じである。 L 65 has the same meaning as L 15 in formula (I), and the preferred range is also the same.
ｎ61は前記一般式（Ｉ）におけるｎ11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 n 61 has the same meaning as n 11 in formula (I), and the preferred range is also the same.
Ｚ61、Ｚ62、Ｚ63、Ｚ64、Ｚ65、Ｚ66、Ｚ67、及びＺ68は、それぞれ独立に、置換または無置換の炭素原子、窒素原子を表し、置換または無置換の炭素原子が好ましい。炭素上の置換基としては、前記一般式（１）におけるＲ21で説明した基が挙げられ、また、Ｚ61とＺ62、Ｚ62とＺ63、Ｚ63とＺ64、Ｚ65とＺ66、Ｚ66とＺ67、Ｚ67とＺ68が連結基を介して結合し、縮環（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成しても良い。Ｑ61、Ｑ62で形成される環がそれぞれＺ61、Ｚ68と連結基を介して結合し、環を形成してもよい。 Z 61 , Z 62 , Z 63 , Z 64 , Z 65 , Z 66 , Z 67 , and Z 68 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom or a nitrogen atom, and a substituted or unsubstituted carbon atom Is preferred. Examples of the substituent on the carbon include the groups described for R 21 in the general formula (1), and also include Z 61 and Z 62 , Z 62 and Z 63 , Z 63 and Z 64 , Z 65 and Z 66. , Z 66 and Z 67 , Z 67 and Z 68 may be bonded via a linking group to form a condensed ring (for example, a benzo condensed ring, a pyridine condensed ring, etc.). The ring formed by Q 61 and Q 62 may be bonded to Z 61 and Z 68 via a linking group to form a ring.
前記炭素上の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アリール基、縮環（例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基、ハロゲン原子が好ましく、アルキルアミノ基、アリール基、縮環（例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基がより好ましく、アリール基、縮環（例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基がさらに好ましく、縮環（例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基が特に好ましい。 As the substituent on the carbon, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylamino group, an aryl group, a group forming a condensed ring (for example, a benzo condensed ring, a pyridine condensed ring, etc.) or a halogen atom is preferable. A group that forms a group or a condensed ring (for example, a benzo-condensed ring, a pyridine-condensed ring, etc.) is more preferable, a group that forms an aryl group or a condensed ring (for example, a benzo-condensed ring, a pyridine-condensed ring, etc.) is more preferable, A group that forms a benzo-fused ring, a pyridine-fused ring, etc.) is particularly preferred.
一般式（３−Ｂ）で表される化合物について説明する。 The compound represented by formula (3-B) will be described.
一般式（３−Ｂ）中、Ｍ71は前記一般式（Ｉ）におけるＭ11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the general formula (3-B), M 71 has the same meaning as M 11 in the above formula (I), and their preferable ranges are also the same.
Ｙ71、Ｙ72、Ｙ73は、それぞれ独立に、前記一般式（３−Ａ）におけるＹ62と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Y 71 , Y 72 and Y 73 each independently have the same meaning as Y 62 in the general formula (3-A), and the preferred range is also the same.
Ｌ75は前記一般式（Ｉ）におけるＬ15と同義であり、好ましい範囲も同じである。 L 75 has the same meaning as that of L 15 in Formula (I), and their preferable ranges are also the same.
ｎ71は前記一般式（Ｉ）におけるｎ11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 n 71 has the same meaning as n 11 in the general formula (I), and their preferable ranges are also the same.
Ｚ71、Ｚ72、Ｚ73、Ｚ74、Ｚ75、及びＺ76は、それぞれ独立に、置換または無置換の炭素原子、窒素原子を表し、置換または無置換の炭素原子が好ましい。炭素上の置換基としては、前記一般式（１）におけるＲ21で説明した基が挙げられる。また、Ｚ71とＺ72、Ｚ73とＺ74が連結基を介して結合し、環（例えばベンゼン環、ピリジン環）を形成してもよい。Ｒ71〜Ｒ74は前記一般式（１）におけるＲ21〜Ｒ24の置換基と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Z 71 , Z 72 , Z 73 , Z 74 , Z 75 , and Z 76 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom or a nitrogen atom, preferably a substituted or unsubstituted carbon atom. Examples of the substituent on carbon include the groups described for R 21 in the general formula (1). Z 71 and Z 72 , Z 73 and Z 74 may be bonded via a linking group to form a ring (for example, a benzene ring or a pyridine ring). R 71 to R 74 are synonymous with the substituents of R 21 to R 24 in the general formula (1), and the preferred range is also the same.
前記一般式（３−Ｂ）で表される化合物の好ましい形態は、下記一般式（３−Ｃ）で表される化合物である。
一般式（３−Ｃ）で表される化合物について説明する。
A preferred form of the compound represented by the general formula (3-B) is a compound represented by the following general formula (3-C).
The compound represented by formula (3-C) will be described.
一般式（３−Ｃ）中、ＲC1、ＲC2は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、置換基としては、前記一般式（１）におけるＲ21ないしＲ24の置換基として説明したアルキル基、アリール基を表す。ＲC3、ＲC4、ＲC5、及びＲC6が表す置換基も前記一般式（１）におけるＲ21ないしＲ24の置換基と同義である。ｎC3、ｎC6は０〜３の整数、ｎC4、ｎC5は０〜４の整数を表し、ＲC3、ＲC4、ＲC5、およびＲC6をそれぞれ複数個有する場合、複数個のＲC3、ＲC4、ＲC5、およびＲC6は同じであっても異なってもよく、連結して環を形成してもよい。ＲC3、ＲC4、ＲC5、およびＲC6は、好ましくはアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはハロゲン原子である。 In general formula (3-C), R C1 and R C2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and the substituent is described as the substituent of R 21 to R 24 in general formula (1). Represents an alkyl group or an aryl group. The substituents represented by R C3 , R C4 , R C5 and R C6 are also synonymous with the substituents of R 21 to R 24 in the general formula (1). n C3, n C6 is an integer of 0 to 3, n C4, n C5 represents an integer of 0 to 4, R C3, R C4, when R C5, and having a plurality of R C6 each plurality of R C3 , R C4 , R C5 , and R C6 may be the same or different and may be linked to form a ring. R C3 , R C4 , R C5 and R C6 are preferably an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, or a halogen atom.
一般式（４）で表される化合物について説明する。 The compound represented by the general formula (4) will be described.
一般式（４）中、ＭB1、ＹB2、ＹB3、ＲB1、ＲB2、ＲB3、ＲB4、ＬB5、ｎB3、ＸB1、およびＸB2は、前記一般式（１）におけるＭ21、Ｙ22、Ｙ23、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｌ25、ｎ21、Ｘ21、およびＸ22とそれぞれ同義であり好ましい範囲も同様である。 In the general formula (4), M B1 , Y B2 , Y B3 , R B1 , R B2 , R B3 , R B4 , L B5 , n B3 , X B1 , and X B2 are M in the general formula (1). 21 , Y 22 , Y 23 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , L 25 , n 21 , X 21 , and X 22 are synonymous with each other and preferred ranges are also the same.
ＹB1は連結基を表し、前記一般式（１）におけるＹ21と同様のであり、好ましくは１，２位で置換したビニル基、フェニレン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環または炭素数２〜８のメチレン基を表す。
ＲB5、ＲB6は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、置換基としては前記一般式（１）におけるＲ21ないしＲ24の置換基として説明したアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。ただし、ＹB1はＲB5またはＲB6と連結することはない。ｎB1、ｎB2は、それぞれ独立に、０ないし１の整数を表す。
Y B1 represents a linking group and is the same as Y 21 in the general formula (1), preferably a vinyl group substituted at the 1,2-position, a phenylene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring or a carbon number of 2 8 represents a methylene group.
R B5 and R B6 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and examples of the substituent include the alkyl group, aryl group, and heterocyclic group described as the substituent of R 21 to R 24 in the general formula (1). Represents. However, Y B1 is not linked to R B5 or R B6 . n B1 and n B2 each independently represents an integer of 0 to 1.
前記一般式（４）で表される化合物の好ましい形態は、下記一般式（４−Ａ）で表される化合物である。
一般式（４−Ａ）で表される化合物について説明する
A preferred form of the compound represented by the general formula (4) is a compound represented by the following general formula (4-A).
The compound represented by formula (4-A) will be described.
一般式（４−Ａ）中、ＲD3、ＲD4は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、ＲD1、ＲD2はそれぞれ置換基を表す。ＲD1、ＲD2、ＲD3、及びＲD4が表す置換基としては、前記一般式（４）におけるＲB5、ＲB6が表す置換基と同義であり、好ましい範囲も同様である。ｎD1、ｎD2は０〜４の整数を表し、ＲD1、ＲD2をそれぞれ複数個有する場合、複数個のＲD1、ＲD2は同じであっても異なってもよく、連結して環を形成してもよい。ＹD1は１，２位で置換したビニル基、フェニレン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環または炭素数１〜８のメチレン基を表す。 In General Formula (4-A), R D3 and R D4 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R D1 and R D2 each represent a substituent. The substituent represented by R D1 , R D2 , R D3 , and R D4 has the same meaning as the substituent represented by R B5 , R B6 in the general formula (4), and the preferred range is also the same. n D1, n D2 represents an integer of 0 to 4, when having a plurality of R D1, R D2, respectively, a plurality of R D1, R D2 may be the same or different, a linked ring It may be formed. Y D1 represents a vinyl group, a phenylene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, or a methylene group having 1 to 8 carbon atoms substituted at the 1 and 2 positions.
本発明における３座配位子を有する金属錯体の好ましい形態は、下記一般式（５）で表される化合物である。
一般式（５）で表される化合物について説明する。
A preferred form of the metal complex having a tridentate ligand in the present invention is a compound represented by the following general formula (5).
The compound represented by the general formula (5) will be described.
一般式（５）中、Ｍ81は前記一般式（Ｉ）におけるＭ11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In General Formula (5), M 81 has the same meaning as M 11 in General Formula (I), and the preferred range is also the same.
Ｌ81、Ｌ82、及びＬ83は、それぞれ独立に、前記一般式（Ｉ）におけるＬ11、Ｌ12、Ｌ14と同義であり、好ましい範囲も同じである。 L 81 , L 82 , and L 83 are each independently synonymous with L 11 , L 12 , L 14 in the general formula (I), and the preferred range is also the same.
Ｙ81、Ｙ82は、それぞれ独立に、前記一般式（Ｉ）におけるＹ11、Ｙ12と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Y 81 and Y 82 are each independently synonymous with Y 11 and Y 12 in the general formula (I), and their preferred ranges are also the same.
Ｌ85はＭ81に配位する配位子を表す。Ｌ85は１〜３座の配位子が好ましく、１〜３座のアニオン性配位子がより好ましい。１〜３座のアニオン性配位子としては特に限定されないが、ハロゲン配位子、Ｌ81、Ｙ81、Ｌ82、Ｙ82、およびＬ83で形成される３座配位子が好ましく、Ｌ81、Ｙ81、Ｌ82、Ｙ82、およびＬ83で形成される３座配位子がより好ましい。Ｌ85が金属を介さずにＬ81、Ｌ83と連結することはない。配位座の数、及び配位子の数が、金属の配位数を上回ることはない。 L 85 represents a ligand coordinated to M 81 . L 85 is preferably a 1 to 3 ligand, more preferably a 1 to 3 anionic ligand. The 1-3-dentate anionic ligand is not particularly limited, but a tridentate ligand formed by a halogen ligand, L 81 , Y 81 , L 82 , Y 82 , and L 83 is preferable. A tridentate ligand formed by 81 , Y 81 , L 82 , Y 82 , and L 83 is more preferred. Never L 85 is connected to the L 81, L 83 without passing through the metal. The number of coordination sites and the number of ligands do not exceed the coordination number of the metal.
ｎ81は０〜５を表す。Ｍ81が配位数４の金属の場合、ｎ81は１であり、Ｌ85は単座配位子を表す。Ｍ81が配位数６の金属の場合、ｎ81は１〜３が好ましく、１、３がより好ましく、１がさらに好ましい。Ｍ81が配位数６でｎ81が１の場合Ｌ85は３座配位子を表し、Ｍ81が配位数６でｎ81が２の場合Ｌ85は単座配位子１つと２座配位子１つを表し、Ｍ81が配位数６でｎ81が３の場合Ｌ85は単座配位子を表す。Ｍ81が配位数８の金属の場合、ｎ81は１〜５が好ましく、１、２がより好ましく、１がより好ましい。Ｍ81が配位数８でｎ81が１の場合Ｌ85は５座配位子を表し、ｎ81が２の場合Ｌ85は３座配位子１つと２座配位子１つを表し、ｎ81が３の場合Ｌ85は３座配位子１つと単座配位子２つ、または、２座配位子２つと単座配位子１つを表し、ｎ81が４の場合Ｌ85は２座配位子１つと単座配位子３つを表し、ｎ81が５の場合Ｌ85は単座配位子５つを表す。ｎ81が複数のときは、複数のＬ85は同じであっても異なっていてもよい。 n 81 represents 0 to 5. When M 81 is a metal having a coordination number of 4, n 81 is 1 and L 85 represents a monodentate ligand. When M 81 is a metal having a coordination number of 6, n 81 is preferably 1 to 3, more preferably 1, 3 and even more preferably 1. When M 81 is coordination number 6 and n 81 is 1, L 85 represents a tridentate ligand, and when M 81 is coordination number 6 and n 81 is 2, L 85 is one monodentate ligand and bidentate. ligand one of the stands, when L 85 of n 81 in M 81 is coordination number of 6 3 represents a monodentate ligand. When M 81 is a metal having a coordination number of 8, n 81 is preferably 1 to 5, more preferably 1 or 2, and more preferably 1. When M 81 is coordination number 8 and n 81 is 1, L 85 represents a pentadentate ligand, and when n 81 is 2, L 85 represents one tridentate ligand and one bidentate ligand. , N 81 is 3, L 85 represents one tridentate ligand and two monodentate ligands, or two bidentate ligands and one monodentate ligand, and when n 81 is 4, L 85 Represents one bidentate ligand and three monodentate ligands, and when n 81 is 5, L 85 represents five monodentate ligands. When n81 is plural, the plural L85s may be the same or different.
前記一般式（５）の好ましい形態は、前記一般式（５）のＬ81、Ｌ82、およびＬ83が炭素原子でＭ81に配位する芳香族炭素環またはヘテロ環、または窒素原子でＭ81に配位する含窒素ヘテロ環を表し、Ｌ81、Ｌ82、およびＬ83のうち少なくとも一つが含窒素ヘテロ環である。
これら炭素原子で配位する芳香族炭素環、ヘテロ環および窒素原子で配位する含窒素ヘテロ環は前記一般式（Ｉ）で説明したＭ11に炭素原子で配位する配位子および窒素原子で配位する例が挙げられ、好ましい範囲も同様である。Ｙ81、Ｙ82は好ましくは単結合ないしはメチレン基を表す。
A preferred form of the general formula (5) is an aromatic carbocyclic or heterocyclic ring in which L 81 , L 82 , and L 83 in the general formula (5) are carbon atoms and coordinate to M 81 , or a nitrogen atom that is M It represents coordinating a nitrogen-containing hetero ring 81, L 81, L 82, and at least one of L 83 is a nitrogen-containing heterocycle.
Coordinating aromatic carbocyclic these carbon atoms, heterocycles and nitrogen coordinating nitrogen-containing hetero ring atoms coordinating ligands and a nitrogen atom in a carbon atom to M 11 described by the general formula (I) Examples of coordination are given, and the preferred range is also the same. Y 81 and Y 82 preferably represent a single bond or a methylene group.
前記一般式（５）で表される化合物の他の好ましい形態は、下記一般式（５−Ａ）で表される化合物、及び下記一般式（５−Ｂ）で表される化合物である。
先ず、一般式（５−Ａ）で表される化合物について説明する。
Other preferable forms of the compound represented by the general formula (5) are a compound represented by the following general formula (5-A) and a compound represented by the following general formula (5-B).
First, the compound represented by formula (5-A) will be described.
一般式（５−Ａ）中、Ｍ91は前記一般式（５）におけるＭ81と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the general formula (5-A), M 91 has the same meaning as M 81 in Formula (5), and their preferable ranges are also the same.
Ｑ91、Ｑ92は含窒素へテロ環（Ｍ91に配位する窒素を含む環）を形成する基を表す。Ｑ91、Ｑ92で形成される含窒素ヘテロ環としては特に限定されないが、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、またはインドレニン環など）及び、これらの互変異性体が挙げられる。 Q 91 and Q 92 represent a group that forms a nitrogen-containing heterocycle (a ring containing nitrogen coordinated to M 91 ). The nitrogen-containing heterocycle formed by Q 91 and Q 92 is not particularly limited, and examples thereof include pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine ring, thiazole ring, oxazole ring, pyrrole ring, pyrazole ring, imidazole. A ring, a triazole ring, and a condensed ring containing them (for example, a quinoline ring, a benzoxazole ring, a benzimidazole ring, an indolenine ring, and the like) and tautomers thereof.
Ｑ91、Ｑ92で形成される含窒素ヘテロ環は、好ましくは、ピリジン環、ピラゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピロール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環、ベンズチアゾール環、ベンズイミダゾール環、またはインドレニン環など）、及び、これらの互変異性体であり、より好ましくはピリジン環、ピロール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環など）、及び、これらの互変異性体、さらに好ましくは、ピリジン環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環など）であり、特に好ましくはピリジン環である。 The nitrogen-containing heterocycle formed by Q 91 and Q 92 is preferably a pyridine ring, a pyrazole ring, a thiazole ring, an imidazole ring, a pyrrole ring, and a condensed ring containing them (for example, a quinoline ring, a benzthiazole ring) Benzimidazole ring or indolenine ring), and tautomers thereof, more preferably pyridine ring, pyrrole ring, and condensed ring containing them (for example, quinoline ring), and These tautomers, more preferably a pyridine ring and a condensed ring containing them (for example, a quinoline ring), and particularly preferably a pyridine ring.
Ｑ93は含窒素へテロ環（Ｍ91に配位する窒素を含む環）を形成する基を表す。Ｑ93で形成される含窒素ヘテロ環としては特に限定されないが、ピロール環、イミダゾール環、トリアゾール環の互変異性体、及び、それらを含む縮環体（例えばベンズピロールなど）が好ましく、ピロール環の互変異性体及びピロール環を含む縮環体（例えばベンズピロールなど）の互変異性体がより好ましい。 Q 93 represents a group forming a (ring containing coordinating nitrogen M 91) nitrogen-containing heterocyclic ring. No particular limitation is imposed on the nitrogen-containing heterocyclic ring formed by Q 93, a pyrrole ring, an imidazole ring, tautomers of the triazole ring, and a condensed ring body thereof (for example, benzopyrrole, etc.) are preferred, a pyrrole ring And tautomers of condensed rings containing a pyrrole ring (for example, benzpyrrole) are more preferable.
Ｗ91、Ｗ92は、それぞれ独立に、前記一般式（２）におけるＷ51、Ｗ52と同義であり、好ましい範囲も同じである。 W 91 and W 92 are each independently synonymous with W 51 and W 52 in the general formula (2), and preferred ranges are also the same.
Ｌ95は前記一般式（５）におけるＬ85と同義であり、好ましい範囲も同じである。 L 95 has the same meaning as L 85 in Formula (5), and their preferable ranges are also the same.
ｎ91は前記一般式（５）におけるｎ81と同義であり、好ましい範囲も同じである。 n 91 has the same meaning as n 81 in Formula (5), and their preferable ranges are also the same.
一般式（５−Ｂ）で表される化合物について説明する。 The compound represented by formula (5-B) will be described.
一般式（５−Ｂ）中、Ｍ101は、前記一般式（５）におけるＭ81と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Formula (5-B) in, M 101 has the same meaning as M 81 in Formula (5), and their preferable ranges are also the same.
Ｑ102は、前記一般式（１）におけるＱ21と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Q 102 is synonymous with Q 21 in the general formula (1), and the preferred range is also the same.
Ｑ101は前記一般式（５−Ａ）におけるＱ91と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Q 101 has the same meaning as Q 91 in formula (5-A), and the preferred range is also the same.
Ｑ103は芳香環を形成する基を表す。Ｑ103で形成される芳香環としては特に限定されないが、ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、ナフタレン環など）が好ましく、ベンゼン環及びベンゼン環を含む縮環体（例えば、ナフタレン環など）がより好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。 Q 103 represents a group that forms an aromatic ring. No particular limitation is imposed on the aromatic ring formed by Q 103, a benzene ring, furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, and condensed rings containing these (e.g., naphthalene ring), more preferably a benzene ring and a benzene ring Are more preferable, and a benzene ring is particularly preferable.
Ｙ101、Ｙ102は、それぞれ独立に、前記一般式（１）におけるＹ22と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｌ105は前記一般式（５）におけるＬ85と同義であり、好ましい範囲も同じである。
ｎ101は前記一般式（５）におけるｎ81と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｘ101は前記一般式（１）におけるＸ21と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Y 101 and Y 102 are independently the same as Y 22 in the general formula (1), and the preferred range is also the same.
L 105 has the same meaning as L 85 in Formula (5), and their preferable ranges are also the same.
n 101 has the same meaning as n 81 in Formula (5), and their preferable ranges are also the same.
X 101 has the same meaning as X 21 in formula (1), and the preferred range is also the same.
＜一般式（II）で表される金属錯体＞
本発明における三座配位子を有する金属錯体の他の好ましい態様は、下記一般式（II）で表される化合物である。
<Metal complex represented by general formula (II)>
Another preferred embodiment of the metal complex having a tridentate ligand in the present invention is a compound represented by the following general formula (II).
一般式（II）中、ＭX1は金属イオンを表す。ＱX11〜ＱX16はＭX1に配位する原子またはＭX1に配位する原子を含んだ原子群を表す。ＬX11〜ＬX14は単結合、二重結合または連結基を表す。すなわち、ＱX11−ＬX11−ＱX12−ＬX12−ＱX13からなる原子群およびＱX14−ＬX13−ＱX15−ＬX14−ＱX16からなる原子群はそれぞれ三座の配位子である。
ＭX1とＱX11〜ＱX16との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。
In general formula (II), M X1 represents a metal ion. Q X11 to Q X16 represents an atomic group containing an atom coordinating to an atom or M X1 coordinating to M X1. L X11 to L X14 each represent a single bond, a double bond or a linking group. That is, the atomic group consisting of Q X11 -L X11 -Q X12 -L X12 -Q X13 and the atomic group consisting of Q X14 -L X13 -Q X15 -L X14 -Q X16 are each a tridentate ligand.
The bond between M X1 and Q X11 to Q X16 may be a coordinate bond, an ionic bond, or a covalent bond, respectively.
一般式（II）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（II）中、ＭX1は金属イオンを表す。金属イオンとしては特に限定されないが、１価〜３価の金属イオンが好ましく、２価又は３価の金属イオンがより好ましく、３価の金属イオンがさらに好ましい。具体的には、白金イオン、イリジウムイオン、レニウムイオン、パラジウムイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオン、銅イオン、ユーロピウムイオン、ガドリニウムイオン、テルビウムイオンが好ましく、イリジウムイオン、ユーロピウムイオンがより好ましく、イリジウムイオンがさらに好ましい。
The compound represented by formula (II) will be described in detail.
In general formula (II), M X1 represents a metal ion. Although it does not specifically limit as a metal ion, A monovalent to trivalent metal ion is preferable, a bivalent or trivalent metal ion is more preferable, and a trivalent metal ion is further more preferable. Specifically, platinum ion, iridium ion, rhenium ion, palladium ion, rhodium ion, ruthenium ion, copper ion, europium ion, gadolinium ion and terbium ion are preferable, iridium ion and europium ion are more preferable, and iridium ion is further preferable.
ＱX11〜ＱX16は、ＭX1に配位する原子又はＭX1に配位する原子を含んだ原子群を表す。
ＱX11〜ＱX16がＭX1に配位する原子を表す場合、その具体的な原子としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、リン原子、硫黄原子などが挙げられ、好ましくは窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子であり、より好ましくは窒素原子、酸素原子である。
Q X11 to Q X16 represents an atomic group containing a coordinating atom to the coordinating atom or M X1 to M X1.
When Q X11 to Q X16 represent an atom coordinated to M X1 , specific atoms include a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, and preferably nitrogen. An atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom, more preferably a nitrogen atom and an oxygen atom.
ＱX11〜ＱX16がＭX1に配位する原子を含んだ原子群を表す場合、ＭX1に炭素原子で配位するものとしては、例えば、イミノ基、芳香族炭化水素環基（ベンゼン、ナフタレンなど）、ヘテロ環基（チオフェン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、チアゾール、オキサゾール、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾールなど）およびこれらを含む縮合環、およびこれらの互変異性体が挙げられる。 If Q X11 to Q X16 represents an atomic group containing an atom coordinating to M X1, as containing a coordinating carbon atom to M X1 is, for example, an imino group, an aromatic hydrocarbon Hajime Tamaki (benzene, naphthalene Etc.), heterocyclic groups (thiophene, pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, thiazole, oxazole, pyrrole, imidazole, pyrazole, triazole, etc.) and fused rings containing them, and tautomers thereof.
ＭX1に窒素原子で配位するものとしては、例えば、含窒素ヘテロ環基（ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、チアゾール、オキサゾール、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾールなど）、アミノ基（アルキルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばメチルアミノ）、アリールアミノ基（例えばフェニルアミノ）などが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、イミノ基などが挙げられる。これらの基はさらに置換されていてもよい。 Examples of those coordinated with M X1 by a nitrogen atom include nitrogen-containing heterocyclic groups (pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, thiazole, oxazole, pyrrole, imidazole, pyrazole, triazole, etc.), amino groups (alkylamino) A group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as methylamino), an arylamino group (such as phenylamino), and the like. An acylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetylamino, benzoylamino, etc.), an alkoxycarbonylamino group (preferably Has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and particularly preferably Or an aryloxycarbonylamino group (preferably having a carbon number of 7-30, more preferably having a carbon number of 7-20, and particularly preferably having a carbon number of 7). -12, for example, phenyloxycarbonylamino, etc.), sulfonylamino groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, And methanesulfonylamino, benzenesulfonylamino, etc.) and imino groups. These groups may be further substituted.
ＭX1に酸素原子で配位するものとしては、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）、カルボニル基（例えばケトン基、エステル基、アミド基など）、エーテル基（例えばジアルキルエーテル基、ジアリールエーテル基、フリル基など）などが挙げられる。 Coordinated to M X1 with an oxygen atom is an alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy. , 2-ethylhexyloxy, etc.), an aryloxy group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, 1 -Naphthyloxy, 2-naphthyloxy and the like), a heterocyclic oxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, pyridyl. Oxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy, etc.), acyloxy groups (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably Alternatively, it has 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetoxy and benzoyloxy.), Silyloxy group (preferably 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms). Particularly preferably, it has 3 to 24 carbon atoms, and examples thereof include trimethylsilyloxy, triphenylsilyloxy, etc.), carbonyl group (for example, ketone group, ester group, amide group, etc.), ether group (for example, dialkyl ether group, Diaryl ether group, furyl group, etc.).
ＭX1に珪素原子で配位するものとしては、アルキルシリル基（好ましくは炭素数３〜３０であり、たとえば、トリメチルシリル基などが挙げられる。）、アリールシリル基（好ましくは炭素数１８〜３０であり、例えば、トリフェニルシリル基などが挙げられる。）等があげられる。これらの基はさらに置換されてもよい。 Coordinating M X1 with a silicon atom includes an alkylsilyl group (preferably having 3 to 30 carbon atoms, such as a trimethylsilyl group), an arylsilyl group (preferably having 18 to 30 carbon atoms). For example, a triphenylsilyl group etc. are mentioned. These groups may be further substituted.
ＭX1に硫黄原子で配位するものとしては、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、チオカルボニル基（例えばチオケトン基、チオエステル基など）、チオエーテル基（例えばジアルキルチオエーテル基、ジアリールチオエーテル基、チオフリル基など）などが挙げられる。 As the one coordinated to M X1 with a sulfur atom, an alkylthio group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, etc.) An arylthio group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio), a heterocyclic thio group ( Preferably it has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, pyridylthio, 2-benzimidazolylthio, 2-benzoxazolylthio, 2-benzthiazolyl Thiocarbonyl group (eg thioketone group, thioester group etc.), thioether group (eg dialkylthio). Ether groups, diaryl thioether, etc. thiofuryl group).
ＭX1にリン原子で配位するものとしては、ジアルキルホスフィノ基、ジアリールホスフィノ基、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン、およびホスフィニン基等が挙げられる。これらの基はさらに置換されてもよい。 Examples of the group coordinated to M X1 with a phosphorus atom include a dialkylphosphino group, a diarylphosphino group, a trialkylphosphine, a triarylphosphine, and a phosphinin group. These groups may be further substituted.
ＱX11〜ＱX16で表される原子群として好ましくは、ＭX1に、炭素原子で配位する芳香族炭化水素環基、炭素原子で配位する芳香族ヘテロ環基、窒素原子で配位する含窒素芳香族ヘテロ環基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、またはジアルキルホスフィノ基であり、より好ましくは炭素原子で配位する芳香族炭化水素環基、炭素原子で配位する芳香族ヘテロ環基、窒素原子で配位する含窒素芳香族ヘテロ環基である。
ＭX1とＱX11〜ＱX16との結合は、それぞれ配位結合でも共有結合でもよい。
As an atomic group represented by Q X11 to Q X16 , preferably, M X1 is coordinated by an aromatic hydrocarbon ring group coordinated by a carbon atom, an aromatic heterocyclic group coordinated by a carbon atom, or a nitrogen atom. A nitrogen-containing aromatic heterocyclic group, an alkyloxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, or a dialkylphosphino group, more preferably an aromatic hydrocarbon ring group coordinated at a carbon atom, or a carbon atom. And a nitrogen-containing aromatic heterocyclic group coordinated by a nitrogen atom.
The bond between M X1 and Q X11 to Q X16 may be a coordinate bond or a covalent bond.
一般式（II）中、ＬX11〜ＬX14は、単結合、二重結合、又は連結基を表す。
連結基としては特に限定されないが、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、またはケイ素原子から選択される原子を含んで構成される連結基が好ましい。該連結基の具体例を下記に示すが、これらに限定されることはない。
In general formula (II), L X11 to L X14 represent a single bond, a double bond, or a linking group.
Although it does not specifically limit as a coupling group, The coupling group comprised including the atom selected from a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, or a silicon atom is preferable. Specific examples of the linking group are shown below, but are not limited thereto.
これらの連結基はさらに置換されてもよく、置換基としては前記一般式（２）におけるＲ21〜Ｒ24で表される置換基として挙げたものが適用でき、好ましい範囲も同様である。ＬX11〜ＬX14として好ましくは、単結合、ジメチルメチレン基、ジメチルシリレン基である。 These linking groups may be further substituted, and as the substituent, those exemplified as the substituents represented by R 21 to R 24 in the general formula (2) can be applied, and the preferred ranges are also the same. L X11 to L X14 are preferably a single bond, a dimethylmethylene group, or a dimethylsilylene group.
一般式（II）で表される化合物のうち、より好ましくは下記一般式（Ｘ２）で表される化合物であり、更に好ましくは下記一般式（Ｘ３）で表される化合物である。
先ず、一般式（Ｘ２）で表される化合物について説明する。
Of the compounds represented by the general formula (II), more preferred are compounds represented by the following general formula (X2), and still more preferred are compounds represented by the following general formula (X3).
First, the compound represented by general formula (X2) is demonstrated.
一般式（Ｘ２）中、ＭX2は金属イオンを表す。ＹX21〜ＹX26はＭX2に配位する原子を表し、ＱX21〜ＱX26は、それぞれＹX21〜ＹX26と共に芳香環もしくは芳香族ヘテロ環を形成する原子群を表す。ＬX21〜ＬX24は単結合、二重結合または連結基を表す。ＭX2とＹX21〜ＹX26との結合は、それぞれ配位結合でも共有結合でもよい。 In general formula (X2), M X2 represents a metal ion. Y X21 to Y X26 represents a coordinating atom M X2, Q X21 ~Q X26 represents an atomic group forming an aromatic ring or aromatic heterocyclic ring with the respective Y X21 to Y X26. L X21 to L X24 represent a single bond, a double bond or a linking group. Binding of M X2 and Y X21 to Y X26 may be a covalent bond, and each of coordination bond.
一般式（Ｘ２）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｘ２）中、ＭX2は、前記一般式（II）におけるＭX1と同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＹX21〜ＹX26はＭX2に配位する原子を表す。ＹX21〜ＹX26とＭX2との結合は配位結合でも共有結合でもよい。ＹX21〜ＹX26としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、りん原子、およびケイ素原子が挙げられ、好ましくは炭素原子、窒素原子である。ＱX21〜ＱX26は、それぞれＹX21〜ＹX26を含んで芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環を形成する原子群を表す。この場合に形成する芳香族炭化水素環、芳香族ヘテロ環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、およびフラン環が挙げられ、好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、およびトリアゾール環であり、さらに好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、およびトリアゾール環であり、特に好ましくはベンゼン環、ピリジン環である。これらはさらに縮環を有していても置換基を有していても良い。
The compound represented by formula (X2) will be described in detail.
In general formula (X2), M X2 has the same meaning as M X1 in general formula (II), and the preferred range is also the same. Y X21 to Y X26 represent an atom coordinating to M X2. The bond between Y X21 to Y X26 and M X2 may be a coordinate bond or a covalent bond. Y X21 to Y X26 include a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a phosphorus atom, and a silicon atom, preferably a carbon atom and a nitrogen atom. Q X21 to Q X26 represents an atomic group forming an aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocyclic ring each include Y X21 to Y X26. The aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocycle formed in this case are benzene ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine ring, pyrrole ring, pyrazole ring, imidazole ring, triazole ring, oxazole ring. , Thiazole ring, oxadiazole ring, thiadiazole ring, thiophene ring, and furan ring, preferably benzene ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyrazole ring, imidazole ring, and triazole ring, more preferably Are a benzene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrazole ring, and a triazole ring, and particularly preferably a benzene ring and a pyridine ring. These may further have a condensed ring or a substituent.
ＬX21〜ＬX24は前記一般式（II）におけるＬX11〜ＬX14と同義であり好ましい範囲も同様である。 L X21 to L X24 are synonymous with L X11 to L X14 in the general formula (II), and preferred ranges thereof are also the same.
前記一般式（II）で表される化合物は、さらに好ましくは下記一般式（Ｘ３）で表される化合物である。
一般式（Ｘ３）について説明する。
The compound represented by the general formula (II) is more preferably a compound represented by the following general formula (X3).
General formula (X3) is demonstrated.
一般式（Ｘ３）中、ＭX3は金属イオンを表す。ＹX31〜ＹX36は、炭素原子、窒素原子、リン原子を表す。ＬX31〜ＬX34は単結合、二重結合または連結基を表す。ＭX3とＹX31〜ＹX36との結合は、それぞれ配位結合でも共有結合でもよい。 In general formula (X3), M X3 represents a metal ion. Y X31 to Y X36 each represent a carbon atom, a nitrogen atom, or a phosphorus atom. L X31 to L X34 each represent a single bond, a double bond or a linking group. The bond between M X3 and Y X31 to Y X36 may be a coordinate bond or a covalent bond.
ＭX3は前記一般式（II）におけるＭX1と同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＹX31〜ＹX36はＭX3に配位する原子を表す。ＹX31〜ＹX36とＭX3との結合は配位結合でも共有結合でも良い。ＹX31〜ＹX36としては、炭素原子、窒素原子、りん原子が挙げられ、好ましくは炭素原子、窒素原子である。ＬX31〜ＬX34は前記一般式（II）におけるＬX11〜ＬX14と同義であり好ましい範囲も同様である。 M X3 has the same meaning as M X1 in formula (II), and the preferred range is also the same. Y X31 to Y X36 each represent an atom coordinated to M X3 . The bond between Y X31 to Y X36 and M X3 may be a coordinate bond or a covalent bond. Y X31 to Y X36 include a carbon atom, a nitrogen atom and a phosphorus atom, and preferably a carbon atom and a nitrogen atom. L X31 to L X34 are synonymous with L X11 to L X14 in the general formula (II), and preferred ranges thereof are also the same.
前記一般式（Ｉ）、一般式（II）、及び一般式（５）で表される化合物の具体例としては、特願２００４−１６２８４９号明細書に記載の化合物（１）〜化合物（２４２）（以下に構造を示す。）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the compounds represented by the general formula (I), the general formula (II), and the general formula (5) include compounds (1) to (242) described in Japanese Patent Application No. 2004-162849. (The structure is shown below), but is not limited thereto.
上記化合物例で代表される化合物のうち、ビピリジル又はフェナントロリンを部分構造に含む４座配位子、シッフ塩基型４座配位子、フェニルビピリジル３座配位子、ジフェニルピリジン３座配位子、ターピリジン３座配位子から選ばれる配位子を有する化合物を除いた化合物がより好ましい。 Among the compounds represented by the above compound examples, a tetradentate ligand containing bipyridyl or phenanthroline in a partial structure, a Schiff base type tetradentate ligand, a phenylbipyridyl tridentate ligand, a diphenylpyridine tridentate ligand, A compound excluding a compound having a ligand selected from terpyridine tridentate ligands is more preferable.
本発明における金属錯体〔前記一般式（Ｉ）、（１）、（１−Ａ）、（２）、（３）、（３−Ａ）、（３−Ｂ）、（３−Ｃ）、（４）、（４−Ａ）、（５）、（５−Ａ）、及び（５−Ｂ）、並びに前記一般式（II）、（Ｘ２）、及び（Ｘ３）で表される化合物〕は、種々の手法で合成できる。
例えば、配位子、またはその解離体と金属化合物を溶媒（例えば、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒、アミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキサイド系溶媒、および水などが挙げられる）の存在下、もしくは、溶媒非存在下、塩基の存在下（無機、有機の種々の塩基、例えば、ナトリウムメトキサイド、ｔ−ブトキシカリウム、トリエチルアミン、および炭酸カリウムなどが挙げられる）、もしくは、塩基非存在下、室温以下、もしくは加熱し（通常の加熱以外にもマイクロウェーブで加熱する手法も有効である）得ることができる。
Metal complexes in the present invention [general formulas (I), (1), (1-A), (2), (3), (3-A), (3-B), (3-C), ( 4), (4-A), (5), (5-A), and (5-B), and the compounds represented by the general formulas (II), (X2), and (X3)] It can be synthesized by various methods.
For example, a ligand or a dissociated product thereof and a metal compound are mixed with a solvent (for example, a halogen solvent, an alcohol solvent, an ether solvent, an ester solvent, a ketone solvent, a nitrile solvent, an amide solvent, a sulfone solvent, In the presence of a sulfoxide solvent and water) or in the absence of a solvent, in the presence of a base (inorganic and organic bases such as sodium methoxide, t-butoxypotassium, triethylamine, and carbonic acid) Potassium or the like), or in the absence of a base, at room temperature or lower, or by heating (in addition to normal heating, a method of heating with microwaves is also effective).
本発明の金属錯体を合成する際の反応時間は反応原料の活性により異なり、特に限定されないが、１分以上５日以下が好ましく、５分以上３日以下がより好ましく、１０分以上１日以下がさらに好ましい。 The reaction time for synthesizing the metal complex of the present invention varies depending on the activity of the reaction raw material and is not particularly limited, but is preferably 1 minute to 5 days, more preferably 5 minutes to 3 days, and more preferably 10 minutes to 1 day. Is more preferable.
本発明の金属錯体合成の反応温度は反応の活性により異なり、特に限定されないが、０℃以上３００℃以下が好ましく、５℃以上２５０℃以下がより好ましく、１０℃以上２００℃以下がさらに好ましい。 The reaction temperature for synthesizing the metal complex of the present invention varies depending on the activity of the reaction and is not particularly limited, but is preferably 0 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, more preferably 5 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, and further preferably 10 ° C. or higher and 200 ° C. or lower.
本発明の金属錯体は、目的とする錯体の部分構造を形成している配位子を適宜選択することで、前記一般式（Ｉ）、（１）、（１−Ａ）、（２）、（３）、（３−Ａ）、（３−Ｂ）、（３−Ｃ）、（４）、（４−Ａ）、（５）、（５−Ａ）、及び（５−Ｂ）、並びに前記一般式（II）、（Ｘ２）、及び（Ｘ３）で表される化合物で表される化合物は合成できる。
例えば、一般式（１−Ａ）で表される化合物を合成する際は、６，６’−ビス（２−ヒドロキシフェニル）−２，２’−ビピリジル配位子またはその誘導体（例えば、２，９−ビス（２−ヒドロキシフェニル）−１，１０−フェナントロリン配位子、２，９−ビス（２−ヒドロキシフェニル）−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン配位子、６，６’−ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２，２’−ビピリジル配位子など）などを、金属化合物に対し、好ましくは０．１当量〜１０当量、より好ましくは０．３当量〜６当量、さらに好ましくは０．５当量〜４当量加えて合成できる。一般式（１−Ａ）で表される化合物の合成方法において、反応溶媒、反応時間、反応温度の各々は、上記本発明の金属錯体の合成方法で述べた事項と同様である。
The metal complex of the present invention is appropriately selected from the ligands that form the partial structure of the target complex, whereby the general formulas (I), (1), (1-A), (2), (3), (3-A), (3-B), (3-C), (4), (4-A), (5), (5-A), and (5-B), and Compounds represented by the compounds represented by the general formulas (II), (X2), and (X3) can be synthesized.
For example, when synthesizing the compound represented by the general formula (1-A), 6,6′-bis (2-hydroxyphenyl) -2,2′-bipyridyl ligand or a derivative thereof (for example, 2, 9-bis (2-hydroxyphenyl) -1,10-phenanthroline ligand, 2,9-bis (2-hydroxyphenyl) -4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline ligand, 6,6 ′ -Bis (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) -2,2'-bipyridyl ligand, etc.) is preferably 0.1 equivalent to 10 equivalents, more preferably 0.3 equivalent to the metal compound. Equivalent to 6 equivalents, more preferably 0.5 to 4 equivalents can be added for synthesis. In the method for synthesizing the compound represented by the general formula (1-A), each of the reaction solvent, the reaction time, and the reaction temperature is the same as that described in the method for synthesizing the metal complex of the present invention.
６，６’−ビス（２−ヒドロキシフェニル）−２，２’−ビピリジル配位子の誘導体は種々の公知の方法を用いて合成することができる。
例えば、２，２’−ビピリジル誘導体（例えば、１，１０−フェナントロリンなど）とアニソール誘導体（例えば、４−フルオロアニソールなど）をＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＯｒｇａｎＩｃ ＣｈｅｍＩｓｔｒｙ，７４１，１１，（１９４６）に記載の方法で反応させることにより合成することができる。また、ハロゲン化された２，２’−ビピリジル誘導体（例えば、２，９−ジブロモ−１，１０−フェナントロリンなど）と２−メトキシフェニルボロン酸誘導体など（例えば、２−メトキシ−５−フルオロフェニルボロン酸など）を出発物質として鈴木カップリング反応を行った後、メチル基を脱保護する（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＯｒｇａｎＩｃ ＣｈｅｍＩｓｔｒｙ，７４１，１１，（１９４６）に記載の方法、ピリジン塩酸塩中で加熱するなどの方法を用いる）ことにより合成することができる。また、２，２’−ビピリジルボロン酸誘導体（例えば６，６’−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロリル）−２，２’−ビピリジルなど）とハロゲン化されたアニソール誘導体（例えば２−ブロモアニソールなど）を出発物質として鈴木カップリング反応を行った後、メチル基を脱保護する（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＯｒｇａｎＩｃ ＣｈｅｍＩｓｔｒｙ，７４１，１１，（１９４６）に記載の方法、または、ピリジン塩酸塩中で加熱するなどの方法を用いる）ことによっても合成することができる。
Derivatives of 6,6′-bis (2-hydroxyphenyl) -2,2′-bipyridyl ligand can be synthesized using various known methods.
For example, a 2,2′-bipyridyl derivative (for example, 1,10-phenanthroline and the like) and an anisole derivative (for example, 4-fluoroanisole and the like) are reacted by the method described in Journal of OrganIc ChemIstry, 741,11, (1946). Can be synthesized. In addition, halogenated 2,2′-bipyridyl derivatives (eg, 2,9-dibromo-1,10-phenanthroline) and 2-methoxyphenylboronic acid derivatives (eg, 2-methoxy-5-fluorophenylboron) After the Suzuki coupling reaction using an acid or the like as a starting material, the methyl group is deprotected (the method described in Journal of OrganIc ChemIstry, 741, 11, (1946), the method of heating in pyridine hydrochloride, etc. Can be synthesized. In addition, 2,2′-bipyridylboronic acid derivatives (eg, 6,6′-bis (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolyl) -2,2′-bipyridyl) and halogens A methyl group is deprotected after a Suzuki coupling reaction using a modified anisole derivative (eg, 2-bromoanisole) as a starting material (Journal of OrganIc ChemIstry, 741, 11, (1946), Alternatively, it can also be synthesized by using a method such as heating in pyridine hydrochloride.
＜一般式（III）で表される金属錯体＞
次に、下記一般式（III）で表される化合物について説明する。
<Metal complex represented by general formula (III)>
Next, the compound represented by the following general formula (III) will be described.
一般式（III）中、Ｑ11は含窒素へテロ環を形成する原子群を表し、Ｚ11、Ｚ12、Ｚ13はそれぞれ置換又は無置換の、炭素原子又は窒素原子を表し、ＭY1は更に配位子を有しても良い金属イオンを表す。 In the general formula (III), Q 11 represents an atomic group forming a nitrogen-containing heterocycle, Z 11 , Z 12 and Z 13 each represents a substituted or unsubstituted carbon atom or nitrogen atom, and M Y1 represents Furthermore, the metal ion which may have a ligand is represented.
一般式（III）中、Ｑ11は、Ｑ11が結合する炭素原子２つとこれらの炭素原子に直接結合している窒素原子とを含んで、含窒素へテロ環を形成する原子群を表す。Ｑ11で形成される含窒素へテロ環の環員数としては特に限定されないが、環員数１２〜２０が好ましく、環員数１４〜１６がより好ましく、環員数１６がさらに好ましい。 In the general formula (III), Q 11 represents an atomic group that includes two carbon atoms to which Q 11 is bonded and a nitrogen atom directly bonded to these carbon atoms to form a nitrogen-containing heterocycle. The number of ring members of the nitrogen-containing heterocycle formed by Q 11 is not particularly limited, but is preferably 12 to 20 ring members, more preferably 14 to 16 ring members, and still more preferably 16 ring members.
Ｚ11、Ｚ12、及びＺ13はそれぞれ独立に、置換又は無置換の、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ11、Ｚ12、及びＺ13の組合せとしては、Ｚ11、Ｚ12、及びＺ13の少なくとも１つが窒素原子であることが好ましい。 Z 11 , Z 12 , and Z 13 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom or nitrogen atom. The combination of Z 11, Z 12, and Z 13, Z 11, it is preferred Z 12, and that at least one nitrogen atom of Z 13.
炭素原子上の置換基としては、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、Ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、および３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、 Examples of the substituent on the carbon atom include an alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms such as methyl, ethyl, Iso-propyl. , Tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms). Particularly preferably, it has 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc.), an alkynyl group (preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 2 carbon atoms). 20, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as propargyl and 3-pentynyl).
アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、およびアントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、およびジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、および２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、および２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、およびキノリルオキシなどが挙げられる。）、 An aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, and anthranyl). An amino group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 10 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, diphenylamino, and And dtolylamino), an alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, and 2-ethyl Hexyloxy and the like), an aryloxy group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, More preferably, it has 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy and the like, and a heterocyclic oxy group (preferably having a carbon number). 1 to 30, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, and quinolyloxy).
アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、およびピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、 An acyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as acetyl, benzoyl, formyl, and pivaloyl), an alkoxycarbonyl group (Preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc.), aryloxycarbonyl group (preferably carbon 7 to 30, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonyl, etc.), an acyloxy group (preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably Having 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetoxy, benzoy Oxy, etc.), an acylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino. ),
アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、およびフェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、 An alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group ( Preferably it has 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxycarbonylamino, etc., and a sulfonylamino group (preferably 1 to 1 carbon atoms). 30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, methanesulfonylamino, benzenesulfonylamino, etc.), a sulfamoyl group (preferably C0-30, more preferably) Has 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms. Amoiru, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, and phenyl sulfamoyl and the like.),
カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、およびフェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、および２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、 A carbamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, and phenylcarbamoyl). An alkylthio group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio and ethylthio), an arylthio group (preferably having 6 carbon atoms). To 30, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, etc.), a heterocyclic thio group (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 1 to 20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as pyridylthio, 2-benzimid Riruchio, 2-benzoxazolyl thio, and and 2-benzthiazolylthio the like.),
スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、およびフェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子）、 A sulfonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl and tosyl), a sulfinyl group (preferably having 1 carbon atom). To 30, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), ureido groups (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, ureido, methylureido, phenylureido etc. are mentioned), phosphoric acid amide groups (preferably C1-C30, more preferably carbon 1 to 20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as diethyl phosphoric acid amide and phenyl phosphoric acid amide. Is lower.), Hydroxy group, a mercapto group, a halogen atom (e.g. fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, and iodine atom),
シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、およびアゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。
これらの置換基の中でも、炭素原子上の置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、またはハロゲン原子が好ましく、より好ましくはアリール基、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフェニル基、フッ素原子である。
Cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, As, for example, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, thienyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, carbazolyl group, azepinyl group, etc. ), A silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, such as trimethylsilyl and triphenylsilyl), silyloxy Group (preferably 3 to 40 carbon atoms, more preferably carbon number 30, particularly preferably from 3 to 24 carbon atoms, for example trimethylsilyloxy, etc. triphenylsilyl oxy and the like.) And the like. These substituents may be further substituted.
Among these substituents, the substituent on the carbon atom is preferably an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or a halogen atom, more preferably an aryl group or a halogen atom, and further preferably a phenyl group or a fluorine atom. Is an atom.
窒素原子上の置換基としては、前記炭素原子上の置換基として例示した置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。 As a substituent on a nitrogen atom, the substituent illustrated as a substituent on the said carbon atom is mentioned, A preferable range is also the same.
一般式（III）中、ＭY1は配位子を更に有してもよい金属イオンを表し、他に配位子を有さない金属イオンがより好ましい。 In general formula (III), M Y1 represents a metal ion which may further have a ligand, and a metal ion having no other ligand is more preferable.
ＭY1で表される金属イオンとしては特に限定されないが、２価または３価の金属イオンが好ましい。２価または３価の金属イオンとしては、コバルトイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、パラジウムイオン、ニッケルイオン、銅イオン、白金イオン、鉛イオン、アルミニウムイオン、イリジウムイオン、またはユーロピウムイオンが好ましく、コバルトイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、パラジウムイオン、ニッケルイオン、銅イオン、白金イオン、または鉛イオンがより好ましく、銅イオン、白金イオンがさらに好ましく、白金イオンが特に好ましい。ＭY1は、Ｑ11に含まれる原子と結合していても結合していなくてもよく、結合している方が好ましい。 The metal ion represented by MY1 is not particularly limited, but a divalent or trivalent metal ion is preferable. The divalent or trivalent metal ion is preferably a cobalt ion, magnesium ion, zinc ion, palladium ion, nickel ion, copper ion, platinum ion, lead ion, aluminum ion, iridium ion, or europium ion, cobalt ion, Magnesium ions, zinc ions, palladium ions, nickel ions, copper ions, platinum ions, or lead ions are more preferable, copper ions and platinum ions are more preferable, and platinum ions are particularly preferable. M Y1 may or may not be bonded to an atom contained in Q 11 , and is preferably bonded.
ＭY1が、さらに有していてもよい配位子としては、特に限定されないが、単座、もしくは、２座の配位子が好ましく、２座の配位子がより好ましい。配位する原子としては、特に限定されないが、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、炭素原子、りん原子が好ましく、酸素原子、窒素原子、炭素原子がより好ましく、酸素原子、窒素原子がさらに好ましい。 The ligand that M Y1 may further have is not particularly limited, but is preferably a monodentate or bidentate ligand, and more preferably a bidentate ligand. The coordination atom is not particularly limited, but is preferably an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, a carbon atom, or a phosphorus atom, more preferably an oxygen atom, a nitrogen atom, or a carbon atom, and even more preferably an oxygen atom or a nitrogen atom.
前記一般式（III）で表される化合物の好ましい例は、下記一般式（ａ）〜（ｊ）で表される化合物、又はそれらの互変異性体である。
一般式（III）で表される化合物はとしては、一般式（ａ）及び一般式（ｂ）で表される化合物またはその互変異性体がより好ましく、一般式（ｂ）で表される化合物またはその互変異性体がより好ましい。
また、一般式（III）で表される化合物としては、一般式（ｃ）または一般式（ｇ）で表される化合物も好ましい。
一般式（ｃ）で表される化合物としては、一般式（ｄ）で表される化合物またはその互変異性体、一般式（ｅ）で表される化合物またはその互変異性体、一般式（ｆ）で表される化合物またはその互変異性体が好ましく、一般式（ｄ）で表される化合物またはその互変異性体、一般式（ｅ）で表される化合物またはその互変異性体がより好ましく、一般式（ｄ）で表される化合物またはその互変異性体がさらに好ましい。
Preferable examples of the compound represented by the general formula (III) are compounds represented by the following general formulas (a) to (j), or tautomers thereof.
The compound represented by the general formula (III) is more preferably a compound represented by the general formula (a) or the general formula (b) or a tautomer thereof, and a compound represented by the general formula (b). Or its tautomer is more preferable.
Moreover, as a compound represented by general formula (III), the compound represented by general formula (c) or general formula (g) is also preferable.
The compound represented by the general formula (c) includes a compound represented by the general formula (d) or a tautomer thereof, a compound represented by the general formula (e) or a tautomer thereof, a general formula ( The compound represented by f) or a tautomer thereof is preferable, the compound represented by the general formula (d) or the tautomer thereof, the compound represented by the general formula (e) or the tautomer thereof More preferred is a compound represented by formula (d) or a tautomer thereof.
一般式（ｇ）で表される化合物としては、一般式（ｈ）で表される化合物またはその互変異性体、一般式（Ｉ）で表される化合物またはその互変異性体、一般式（ｊ）で表される化合物またはその互変異性体が好ましく、一般式（ｈ）で表される化合物またはその互変異性体、一般式（Ｉ）で表される化合物またはその互変異性体がより好ましく、一般式（ｈ）表される化合物またはその互変異性体がさらに好ましい。 As the compound represented by the general formula (g), a compound represented by the general formula (h) or a tautomer thereof, a compound represented by the general formula (I) or a tautomer thereof, The compound represented by j) or a tautomer thereof is preferred, the compound represented by the general formula (h) or the tautomer thereof, the compound represented by the general formula (I) or the tautomer thereof More preferred is a compound represented by formula (h) or a tautomer thereof.
以下、一般式（ａ）〜（ｊ）で表される化合物について詳細に説明する。 Hereinafter, the compounds represented by the general formulas (a) to (j) will be described in detail.
一般式（ａ）で表される化合物について説明する。
一般式（ａ）中、Ｚ21、Ｚ22、Ｚ23、Ｚ24、Ｚ25、Ｚ26、およびＭ21はそれぞれ対応する前記一般式（III）におけるＺ11、Ｚ12、Ｚ13、Ｚ11、Ｚ12、Ｚ13、およびＭ11と同義であり、好ましい範囲も同じである。
The compound represented by the general formula (a) will be described.
In the general formula (a), Z 21 , Z 22 , Z 23 , Z 24 , Z 25 , Z 26 , and M 21 are Z 11 , Z 12 , Z 13 , Z 11 in the corresponding general formula (III). , Z 12 , Z 13 , and M 11 , and the preferred range is also the same.
Ｑ21、Ｑ22はそれぞれ含窒素へテロ環を形成する基を表す。Ｑ21、Ｑ22で形成される含窒素ヘテロ環としては特に限定されないが、ピロール環、イミダゾール環、トリアゾール環、及び、それらを含む縮環体（例えばベンズピロール）、及び、これらの互変異性体（例えば、後述の一般式（ｂ）において、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、およびＲ46が置換している含窒素５員環はピロールの互変異性体と定義する）が好ましく、ピロール環及びピロール環を含む縮環体（例えば、ベンズピロール）がより好ましい。 Q 21 and Q 22 each represent a group that forms a nitrogen-containing heterocycle. Q 21, it is not particularly restricted but includes nitrogen-containing heterocyclic ring formed by Q 22, a pyrrole ring, an imidazole ring, a triazole ring, a condensed ring body thereof (for example, benzopyrrole), and these tautomeric (For example, a nitrogen-containing 5-membered ring substituted with R 43 , R 44 , R 45 , and R 46 in the general formula (b) described below is defined as a tautomer of pyrrole). A condensed ring containing a ring and a pyrrole ring (for example, benzpyrrole) is more preferable.
Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23、およびＸ24は、それぞれ独立に、置換または無置換の、炭素原子又は窒素原子を表し、無置換の、炭素原子、窒素原子が好ましく、窒素原子がより好ましい。 X 21 , X 22 , X 23 and X 24 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom or nitrogen atom, preferably an unsubstituted carbon atom or nitrogen atom, more preferably a nitrogen atom.
一般式（ｂ）で表される化合物について説明する。 The compound represented by formula (b) will be described.
一般式（ｂ）中、Ｚ41、Ｚ42、Ｚ43、Ｚ44、Ｚ45、Ｚ46、Ｘ41、Ｘ42、Ｘ43、Ｘ44、およびＭ41は前記一般式（ａ）におけるＺ21、Ｚ22、Ｚ23、Ｚ24、Ｚ25、Ｚ26、Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23、Ｘ24、およびＭ21と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the general formula (b), Z 41 , Z 42 , Z 43 , Z 44 , Z 45 , Z 46 , X 41 , X 42 , X 43 , X 44 , and M 41 are Z 21 in the general formula (a). , Z 22 , Z 23 , Z 24 , Z 25 , Z 26 , X 21 , X 22 , X 23 , X 24 , and M 21 , and preferred ranges are also the same.
Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、およびＲ46はそれぞれ独立に水素原子、または前記一般式（III）におけるＺ11又はＺ12上の置換基として例示したアルキル基、アリール基、Ｒ43とＲ44またはＲ45とＲ46が結合して環構造（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基が好ましく、アルキル基、アリール基、Ｒ43とＲ44またはＲ45とＲ46が結合して環構造（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基がより好ましく、Ｒ43とＲ44またはＲ45とＲ46が結合して環構造（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基がさらに好ましい。 R 43 , R 44 , R 45 and R 46 are each independently a hydrogen atom, or an alkyl group, aryl group, R 43 and R 44 exemplified as a substituent on Z 11 or Z 12 in the general formula (III). Or a group in which R 45 and R 46 are bonded to form a ring structure (for example, benzo-fused ring, pyridine-fused ring, etc.), and an alkyl group, aryl group, R 43 and R 44 or R 45 and R 46 are bonded. To form a ring structure (eg, benzo-fused ring, pyridine-fused ring, etc.), and R 43 and R 44 or R 45 and R 46 are bonded to form a ring structure (eg, benzo-fused ring, pyridine-fused ring). And more preferably a group that forms a ring).
Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、およびＲ46はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。置換基としては前記一般式（III）におけるＺ11又はＺ12について炭素原子上の置換基で説明した基が挙げられる。 R 43 , R 44 , R 45 , and R 46 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent include the groups described for the substituent on the carbon atom for Z 11 or Z 12 in the general formula (III).
一般式（ｃ）で表される化合物について説明する。 The compound represented by formula (c) will be described.
一般式（ｃ）中、Ｚ101、Ｚ102、およびＺ103はそれぞれ独立に置換又は無置換の、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ101、Ｚ102、およびＺ103の少なくとも一つが窒素原子であることが好ましい。 In the general formula (c), Z 101 , Z 102 , and Z 103 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom or nitrogen atom. At least one of Z 101 , Z 102 , and Z 103 is preferably a nitrogen atom.
Ｌ101、Ｌ102、Ｌ103、およびＬ104はそれぞれ独立に単結合または連結基を表す。連結としては特に限定されないが、例えば、カルボニル連結基、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、含窒素ヘテロ環連結基、酸素原子連結基、アミノ連結基、イミノ連結基、カルボニル連結基、及び、これらの組み合わせからなる連結基などが挙げられる。 L 101 , L 102 , L 103 , and L 104 each independently represent a single bond or a linking group. The connection is not particularly limited. For example, carbonyl linking group, alkylene group, alkenylene group, arylene group, heteroarylene group, nitrogen-containing heterocyclic linking group, oxygen atom linking group, amino linking group, imino linking group, carbonyl linking group. And a linking group composed of a combination thereof.
Ｌ101、Ｌ102、Ｌ103、およびＬ104はそれぞれ独立に単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アミノ連結基、またはイミノ連結基が好ましく、単結合、アルキレン連結基、アルケニレン連結基、またはイミノ連結基がより好ましく、単結合、アルキレン連結基がさらに好ましい。 L 101 , L 102 , L 103 and L 104 are each independently preferably a single bond, an alkylene group, an alkenylene group, an amino linking group or an imino linking group, and a single bond, an alkylene linking group, an alkenylene linking group or an imino linking group. A group is more preferable, and a single bond or an alkylene linking group is more preferable.
Ｑ101、Ｑ103はそれぞれ独立にＭ101に炭素原子で配位する基、窒素原子で配位する基、りん原子で配位する基、酸素原子で配位する基、または、硫黄原子で配位する基を表す。 Q 101 and Q 103 are each independently a group coordinated to M 101 by a carbon atom, a group coordinated by a nitrogen atom, a group coordinated by a phosphorus atom, a group coordinated by an oxygen atom, or a sulfur atom. Represents a position group.
Ｍ101に炭素原子で配位する基としては、炭素原子で配位するアリール基、炭素原子で配位する５員環へテロアリール基、炭素原子で配位する６員環へテロアリール基が好ましく、炭素原子で配位するアリール基、炭素原子で配位する含窒素５員環へテロアリール基、炭素原子で配位する含窒素６員環へテロアリール基がより好ましく、炭素原子で配位するアリール基がさらに好ましい。 The group coordinated to M 101 by a carbon atom is preferably an aryl group coordinated by a carbon atom, a 5-membered heteroaryl group coordinated by a carbon atom, or a 6-membered heteroaryl group coordinated by a carbon atom, An aryl group coordinated with a carbon atom, a nitrogen-containing 5-membered heteroaryl group coordinated with a carbon atom, and a nitrogen-containing 6-membered heteroaryl group coordinated with a carbon atom are more preferred, and an aryl group coordinated with a carbon atom Is more preferable.
Ｍ101に窒素原子で配位する基としては、窒素原子で配位する含窒素５員環へテロアリール基、窒素原子で配位する含窒素６員環へテロアリール基が好ましく、窒素原子で配位する含窒素６員環へテロアリール基がより好ましい。 The group coordinated to M 101 by a nitrogen atom is preferably a nitrogen-containing 5-membered heteroaryl group coordinated by a nitrogen atom or a nitrogen-containing 6-membered heteroaryl group coordinated by a nitrogen atom, and coordinated by a nitrogen atom The nitrogen-containing 6-membered heteroaryl group is more preferable.
Ｍ101にりん原子で配位する基としては、りん原子で配位するアルキルホスフィン基、りん原子で配位するアリールホスフィン基、りん原子で配位するアルコキシホスフィン基、りん原子で配位するアリールオキシホスフィン基、りん原子で配位するヘテロアリールオキシホスフィン基、りん原子で配位するホスフィニン基、りん原子で配位するホスホール基が好ましく、りん原子で配位するアルキルホスフィン基、りん原子で配位するアリールホスフィン基がより好ましい。 Examples of the group coordinated to M 101 by a phosphorus atom include an alkylphosphine group coordinated by a phosphorus atom, an arylphosphine group coordinated by a phosphorus atom, an alkoxyphosphine group coordinated by a phosphorus atom, and an aryl coordinated by a phosphorus atom. Preferred are an oxyphosphine group, a heteroaryloxyphosphine group coordinated by a phosphorus atom, a phosphinine group coordinated by a phosphorus atom, and a phosphole group coordinated by a phosphorus atom, and an alkylphosphine group coordinated by a phosphorus atom, coordinated by a phosphorus atom. More preferred are arylphosphine groups that are located.
Ｍ101に酸素原子で配位する基としては、オキシ基、酸素原子で配位するカルボニル基が好ましく、オキシ基がさらに好ましい。 As the group coordinated to M 101 by an oxygen atom, an oxy group and a carbonyl group coordinated by an oxygen atom are preferable, and an oxy group is more preferable.
Ｍ101に硫黄原子で配位する基としては、スルフィド基、チオフェン基、チアゾール基が好ましく、チオフェン基がより好ましい。 As the group that coordinates to M 101 with a sulfur atom, a sulfide group, a thiophene group, and a thiazole group are preferable, and a thiophene group is more preferable.
Ｑ101、Ｑ103はＭ101に炭素原子で配位する基、窒素原子で配位する基、酸素原子で配位する基が好ましく、炭素原子で配位する基、窒素原子で配位する基がより好ましく、炭素原子で配位する基がさらに好ましい。 Q 101 and Q 103 are preferably a group coordinated to M 101 by a carbon atom, a group coordinated by a nitrogen atom, or a group coordinated by an oxygen atom, a group coordinated by a carbon atom, or a group coordinated by a nitrogen atom Are more preferable, and a group coordinated by a carbon atom is more preferable.
Ｑ102はＭ101に窒素原子で配位する基、りん原子で配位する基、酸素原子で配位する基、または、硫黄原子で配位する基を表し、窒素原子で配位する基がより好ましい。 Q 102 represents a group coordinated to M 101 by a nitrogen atom, a group coordinated by a phosphorus atom, a group coordinated by an oxygen atom, or a group coordinated by a sulfur atom, and a group coordinated by a nitrogen atom is More preferred.
Ｍ101は前記一般式（Ｉ）におけるＭ11と同義であり、好ましい範囲も同じである。 M 101 has the same meaning as M 11 in formula (I), and the preferred range is also the same.
一般式（ｄ）で表される化合物について説明する。 The compound represented by formula (d) will be described.
一般式（ｄ）中、Ｚ201、Ｚ202、Ｚ203、Ｚ207、Ｚ208、Ｚ209、Ｌ201、Ｌ202、Ｌ203、Ｌ204、およびＭ201はそれぞれ対応する前記一般式（ｃ）におけるＺ101、Ｚ102、Ｚ103、Ｚ101、Ｚ102、Ｚ103、Ｌ101、Ｌ102、Ｌ103、Ｌ104、およびＭ101と同義であり、好ましい範囲も同じである。Ｚ204、Ｚ205、Ｚ206、Ｚ210、Ｚ211、およびＺ212はそれぞれ置換または無置換の炭素原子又は窒素原子を表し、置換または無置換の炭素原子が好ましい。 In the general formula (d), Z 201 , Z 202 , Z 203 , Z 207 , Z 208 , Z 209 , L 201 , L 202 , L 203 , L 204 , and M 201 each correspond to the corresponding general formula (c). Are the same as Z 101 , Z 102 , Z 103 , Z 101 , Z 102 , Z 103 , L 101 , L 102 , L 103 , L 104 , and M 101 , and the preferred range is also the same. Z 204 , Z 205 , Z 206 , Z 210 , Z 211 , and Z 212 each represent a substituted or unsubstituted carbon atom or a nitrogen atom, preferably a substituted or unsubstituted carbon atom.
一般式（ｅ）で表される化合物について説明する。 The compound represented by the general formula (e) will be described.
一般式（ｅ）中、Ｚ301、Ｚ302、Ｚ303、Ｚ304、Ｚ305、Ｚ306、Ｚ307、Ｚ308、Ｚ309、Ｚ310、Ｌ301、Ｌ302、Ｌ303、Ｌ304、およびＭ301は、それぞれ対応する前記一般式（ｄ）、（ｃ）におけるＺ201、Ｚ202、Ｚ203、Ｚ204、Ｚ206、Ｚ207、Ｚ208、Ｚ209、Ｚ210、Ｚ212、Ｌ101、Ｌ102、Ｌ103、Ｌ104、およびＭ101と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In general formula (e), Z301 , Z302 , Z303 , Z304 , Z305 , Z306 , Z307 , Z308 , Z309 , Z310 , L301 , L302 , L303 , L304 , and M 301 represents Z 201 , Z 202 , Z 203 , Z 204 , Z 206 , Z 207 , Z 208 , Z 209 , Z 210 , Z 212 , L 101 in the corresponding general formulas (d) and (c), respectively. , L 102 , L 103 , L 104 , and M 101 , and the preferred range is also the same.
一般式（ｆ）で表される化合物について説明する。 The compound represented by formula (f) will be described.
一般式（ｆ）中、Ｚ401、Ｚ402、Ｚ403、Ｚ404、Ｚ405、Ｚ406、Ｚ407、Ｚ408、Ｚ409、Ｚ410、Ｚ411、Ｚ412、Ｌ401、Ｌ402、Ｌ403、Ｌ404、およびＭ401は、それぞれ対応する前記一般式（ｄ）、（ｃ）におけるＺ201、Ｚ202、Ｚ203、Ｚ204、Ｚ205、Ｚ206、Ｚ207、Ｚ208、Ｚ209、Ｚ210、Ｚ211、Ｚ212、Ｌ101、Ｌ102、Ｌ103、Ｌ104、およびＭ101と同義であり、好ましい範囲も同じである。Ｘ401、Ｘ402はそれぞれ独立に酸素原子、置換又は無置換の窒素原子、硫黄原子を表し、酸素原子、置換窒素原子が好ましく、酸素原子がより好ましい。 In the general formula (f), Z 401 , Z 402 , Z 403 , Z 404 , Z 405 , Z 406 , Z 407 , Z 408 , Z 409 , Z 410 , Z 411 , Z 412 , L 401 , L 402 , L 403 , L 404 , and M 401 are respectively Z 201 , Z 202 , Z 203 , Z 204 , Z 205 , Z 206 , Z 207 , Z 208 , Z 209 in the corresponding general formulas (d) and (c). , Z 210 , Z 211 , Z 212 , L 101 , L 102 , L 103 , L 104 , and M 101 , and the preferred range is also the same. X 401 and X 402 each independently represent an oxygen atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, or a sulfur atom, preferably an oxygen atom or a substituted nitrogen atom, and more preferably an oxygen atom.
一般式（ｇ）で表される化合物について説明する The compound represented by the general formula (g) will be described.
一般式（ｇ）中、Ｚ501、Ｚ502、Ｚ503、Ｌ501、Ｌ502、Ｌ503、Ｌ504、Ｑ501、Ｑ502、Ｑ503、およびＭ501は、それぞれ対応する前記一般式（ｃ）におけるＺ101、Ｚ102、Ｚ103、Ｌ101、Ｌ102、Ｌ103、Ｌ104、Ｑ101、Ｑ103、Ｑ102、およびＭ101と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the general formula (g), Z 501 , Z 502 , Z 503 , L 501 , L 502 , L 503 , L 504 , Q 501 , Q 502 , Q 503 , and M 501 are respectively represented by the corresponding general formula (c ) Are the same as Z 101 , Z 102 , Z 103 , L 101 , L 102 , L 103 , L 104 , Q 101 , Q 103 , Q 102 , and M 101 , and the preferred range is also the same.
一般式（ｈ）で表される化合物について説明する。 The compound represented by the general formula (h) will be described.
一般式（ｈ）中、Ｚ601、Ｚ602、Ｚ603、Ｚ604、Ｚ605、Ｚ606、Ｚ607、Ｚ608、Ｚ609、Ｚ610、Ｚ611、Ｚ612、Ｌ601、Ｌ602、Ｌ603、Ｌ604、およびＭ601は、それぞれ対応する前記一般式（ｄ）、（ｃ）におけるＺ201、Ｚ202、Ｚ203、Ｚ207、Ｚ208、Ｚ209、Ｚ204、Ｚ205、Ｚ206、Ｚ210、Ｚ211、Ｚ212、Ｌ101、Ｌ102、Ｌ103、Ｌ104、およびＭ101と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the general formula (h), Z601 , Z602 , Z603 , Z604 , Z605 , Z606 , Z607 , Z608 , Z609 , Z610 , Z611 , Z612 , L601 , L602 , L 603 , L 604 , and M 601 represent Z 201 , Z 202 , Z 203 , Z 207 , Z 208 , Z 209 , Z 204 , Z 205 , Z 206 in the corresponding general formulas (d) and (c), respectively. , Z 210 , Z 211 , Z 212 , L 101 , L 102 , L 103 , L 104 , and M 101 , and the preferred range is also the same.
一般式（ｉ）で表される化合物について説明する。 The compound represented by formula (i) will be described.
一般式（ｉ）中、Ｚ701、Ｚ702、Ｚ703、Ｚ704、Ｚ705、Ｚ706、Ｚ707、Ｚ708、Ｚ709、Ｚ710、Ｌ701、Ｌ702、Ｌ703、Ｌ704、およびＭ701はそれぞれ対応する前記一般式（ｄ）、（ｃ）におけるＺ201、Ｚ202、Ｚ203、Ｚ207、Ｚ208、Ｚ209、Ｚ204、Ｚ206、Ｚ210、Ｚ212、Ｌ101、Ｌ102、Ｌ103、Ｌ104、およびＭ101と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In general formula (i), Z 701 , Z 702 , Z 703 , Z 704 , Z 705 , Z 706 , Z 707 , Z 708 , Z 709 , Z 710 , L 701 , L 702 , L 703 , L 704 , and M 701 represents Z 201 , Z 202 , Z 203 , Z 207 , Z 208 , Z 209 , Z 204 , Z 206 , Z 210 , Z 212 , L 101 , in the corresponding general formulas (d) and (c), respectively. L 102, L 103, L 104 , and M 101 in the above formula, the preferred range is also the same.
一般式（ｊ）で表される化合物について説明する。 The compound represented by formula (j) will be described.
一般式（ｊ）中、Ｚ801、Ｚ802、Ｚ803、Ｚ804、Ｚ805、Ｚ806、Ｚ807、Ｚ808、Ｚ809、Ｚ810、Ｚ811、Ｚ812、Ｌ801、Ｌ802、Ｌ803、Ｌ804、Ｍ801、Ｘ801、およびＸ802は、それぞれ対応する前記一般式（ｄ）、（ｃ）、（ｆ）におけるＺ201、Ｚ202、Ｚ203、Ｚ207、Ｚ208、Ｚ209、Ｚ204、Ｚ205、Ｚ206、Ｚ210、Ｚ211、Ｚ212、Ｌ101、Ｌ102、Ｌ103、Ｌ104、Ｍ101、Ｘ401、およびＸ402と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the general formula (j), Z 801, Z 802, Z 803, Z 804, Z 805, Z 806, Z 807, Z 808, Z 809, Z 810, Z 811, Z 812, L 801, L 802, L 803 , L 804 , M 801 , X 801 , and X 802 represent Z 201 , Z 202 , Z 203 , Z 207 , Z 208 , Z in the corresponding general formulas (d), (c), and (f), respectively. 209 , Z 204 , Z 205 , Z 206 , Z 210 , Z 211 , Z 212 , L 101 , L 102 , L 103 , L 104 , M 101 , X 401 , and X 402 are the same, and the preferred range is also the same It is.
一般式（III）で表される化合物の具体例としては、特願２００４−８８５７５記載の化合物（２）〜化合物（８）、化合物（１５）〜化合物（２０）、化合物（２７）〜化合物（３２）、化合物（３６）〜化合物（３８）、化合物（４２）〜化合物（４４）、化合物（５０）〜化合物（５２）、及び、化合物（５７）〜化合物（１５４）（以下に構造を示す。）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the compound represented by the general formula (III) include compound (2) to compound (8), compound (15) to compound (20), compound (27) to compound (described in Japanese Patent Application No. 2004-88575). 32), compound (36) -compound (38), compound (42) -compound (44), compound (50) -compound (52), and compound (57) -compound (154) (the structure is shown below) )), But is not limited thereto.
＜その他の好ましい金属錯体＞
さらに、本発明における金属錯体の好ましい例としては、下記一般式（Ａ−１）、下記一般式（Ｂ−１）、下記一般式（Ｃ−１）、下記一般式（Ｄ−１）、下記一般式（Ｅ−１）、及び下記一般式（Ｆ−１）で表される各化合物が挙げられる。
一般式（Ａ−１）について説明する。
<Other preferred metal complexes>
Furthermore, as a preferable example of the metal complex in this invention, the following general formula (A-1), the following general formula (B-1), the following general formula (C-1), the following general formula (D-1), the following Each compound represented by general formula (E-1) and the following general formula (F-1) is mentioned.
General formula (A-1) is demonstrated.
一般式（Ａ−１）中、ＭA1は金属イオンを表す。ＹA11、ＹA14、ＹA15およびＹA18は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹA12、ＹA13、ＹA16およびＹA17はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。ＬA11、ＬA12、ＬA13、およびＬA14は連結基を表し、これらの連結基は、同一構造であっても異なる構造であっても良い。ＱA11、ＱA12はＭA1に共有結合で結合する原子を含有する部分構造を表す。 In general formula (A-1), M A1 represents a metal ion. Y A11 , Y A14 , Y A15 and Y A18 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. Y A12 , Y A13 , Y A16 and Y A17 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. L A11 , L A12 , L A13 and L A14 each represent a linking group, and these linking groups may have the same structure or different structures. Q A11 and Q A12 each represent a partial structure containing an atom that is covalently bonded to M A1 .
一般式（Ａ−１）で表される化合物について、詳細に説明する。
ＭA1は金属イオンを表す。金属イオンとしては特に限定されることはないが、２価の金属イオンが好ましく、Ｐｔ2+、Ｐｄ2+、Ｃｕ2+、ＮＩ2+、Ｃｏ2+、Ｚｎ2+、Ｍｇ2+、およびＰｂ2+が好ましく、Ｐｔ2+、Ｃｕ2+がより好ましく、Ｐｔ2+が特に好ましい。
ＹA11、ＹA14、ＹA15およびＹA18は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹA11、ＹA14、ＹA15およびＹA18として好ましくは、炭素原子である。
ＹA12、ＹA13、ＹA16およびＹA17はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。ＹA12、ＹA13、ＹA16およびＹA17として好ましくは、置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子である。
ＬA11、ＬA12、ＬA13、およびＬA14は二価の連結基を表す。ＬA11、ＬA12、ＬA13、およびＬA14で表される二価の連結基としては、それぞれ独立に単結合のほか、炭素、窒素、珪素、硫黄、酸素、ゲルマニウム、またはリン等で構成される連結基であり、より好ましくは、単結合、置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、置換珪素原子、酸素原子、硫黄原子、二価の芳香族炭化水素環基、二価の芳香族ヘテロ環基であり、さらに好ましくは単結合、置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、置換珪素原子、二価の芳香族炭化水素環基、二価の芳香族ヘテロ環基であり、特に好ましくは、単結合、置換または無置換のメチレン基である、ＬA11、ＬA12、ＬA13、およびＬA14で表される二価の連結基としては、例えば以下のものが挙げられる。
The compound represented by formula (A-1) will be described in detail.
M A1 represents a metal ion. The metal ion is not particularly limited, but a divalent metal ion is preferable, and Pt 2+ , Pd 2+ , Cu 2+ , NI 2+ , Co 2+ , Zn 2+ , Mg 2+ , and Pb 2+ is preferable, Pt 2+ and Cu 2+ are more preferable, and Pt 2+ is particularly preferable.
Y A11 , Y A14 , Y A15 and Y A18 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. Y A11 , Y A14 , Y A15 and Y A18 are preferably carbon atoms.
Y A12 , Y A13 , Y A16 and Y A17 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. Y A12 , Y A13 , Y A16 and Y A17 are preferably a substituted or unsubstituted carbon atom or a substituted or unsubstituted nitrogen atom.
L A11 , L A12 , L A13 and L A14 represent a divalent linking group. The divalent linking groups represented by L A11 , L A12 , L A13 , and L A14 are each independently composed of a single bond, carbon, nitrogen, silicon, sulfur, oxygen, germanium, or phosphorus. And more preferably a single bond, a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, a substituted silicon atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a divalent aromatic hydrocarbon ring group, A monovalent aromatic heterocyclic group, more preferably a single bond, a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, a substituted silicon atom, a divalent aromatic hydrocarbon ring group, a divalent aromatic The divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 , and L A14 , which is a group heterocyclic group, particularly preferably a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, includes, for example: Can be mentioned.
ＬA11、ＬA12、ＬA13、およびＬA14で表される二価の連結基は、さらに置換基を有していてもよい。導入可能な置換基としては、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、Ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、 The divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 , and L A14 may further have a substituent. Examples of the substituent that can be introduced include an alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms. For example, methyl, ethyl, Iso-propyl, tert- Butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms such as vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc.), alkynyl groups (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as propargyl and 3-pentynyl).
アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、 An aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, anthranyl and the like), amino. Group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 10 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, diphenylamino, ditolylamino, etc. An alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, 2-ethylhexyloxy, etc. An aryloxy group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably carbon 6-20, especially preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy.),
ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、 Heterocyclic oxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy, etc.), acyl A group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl), an alkoxycarbonyl group (preferably Has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl and the like, and an aryloxycarbonyl group (preferably 7 carbon atoms). To 30, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 1 carbon atoms. , And the like such as phenyloxycarbonyl.),
アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、 An acyloxy group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetoxy and benzoyloxy), an acylamino group (preferably having a carbon number) 2 to 30, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetylamino, benzoylamino, etc.), an alkoxycarbonylamino group (preferably 2 to 30 carbon atoms, More preferably, it has 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonylamino and the like, and aryloxycarbonylamino group (preferably 7 to 30 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 7 to 20, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, for example phenyloxycarbonylamino And the like.),
スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、 A sulfonylamino group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfonylamino and benzenesulfonylamino), a sulfamoyl group ( Preferably it is C0-30, More preferably, it is C0-20, Most preferably, it is C0-12, for example, sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl etc. are mentioned. ), A carbamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl and the like.) ,
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、 An alkylthio group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio and ethylthio), an arylthio group (preferably having 6 carbon atoms). To 30, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, etc.), a heterocyclic thio group (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 1 to 20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples include pyridylthio, 2-benzimidazolylthio, 2-benzoxazolylthio, 2-benzthiazolylthio, and the like, and sulfonyl groups (preferably The number of carbon atoms is 1 to 30, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. Is lower.), A sulfinyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methane sulfinyl, and the like benzenesulfinyl.),
ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、およびフェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、 Ureido group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include ureido, methylureido, and phenylureido), phosphoric acid amide A group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as diethyl phosphoric acid amide and phenyl phosphoric acid amide), a hydroxy group, Mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group,
ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子であり、具体的にはイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられる。 Heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, specifically imidazolyl, pyridyl, quinolyl, Furyl, thienyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, carbazolyl group, azepinyl group, etc.), silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, Particularly preferably, it has 3 to 24 carbon atoms, and examples thereof include trimethylsilyl, triphenylsilyl, etc.), silyloxy group (preferably 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 carbon atoms). For example, trimethylsilyloxy, triphenylsilyloxy, etc. It is.), And the like.
これらの置換基は更に置換されてもよい。置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、またはシリル基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、またはハロゲン原子であり、さらに好ましくはアルキル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基、またはフッ素原子である。 These substituents may be further substituted. The substituent is preferably an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a halogen atom, or a silyl group, more preferably an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or a halogen atom, still more preferably an alkyl group, An aryl group, an aromatic heterocyclic group, or a fluorine atom.
ＱA11、ＱA12はＭA1に共有結合で結合する原子を含有する部分構造を表す。ＱA11、ＱA12はそれぞれ独立にＭA1に炭素原子で結合する基、窒素原子で結合する基、珪素原子で結合する基、リン原子で結合する基、酸素原子で結合する基、硫黄原子で結合する基が好ましく、炭素原子、窒素原子、酸素原子、または硫黄原子で結合する基がより好ましく、炭素原子、窒素原子で結合する基がさらに好ましく、炭素原子で結合する基が特に好ましい。 Q A11 and Q A12 each represent a partial structure containing an atom that is covalently bonded to M A1 . Q A11 and Q A12 are independently a group bonded to M A1 by a carbon atom, a group bonded by a nitrogen atom, a group bonded by a silicon atom, a group bonded by a phosphorus atom, a group bonded by an oxygen atom, and a sulfur atom. A group to be bonded is preferable, a group bonded to a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom is more preferable, a group bonded to a carbon atom or a nitrogen atom is further preferable, and a group bonded to a carbon atom is particularly preferable.
炭素原子で結合する基としては、炭素原子で結合するアリール基、炭素原子で結合する五員環へテロアリール基、炭素原子で結合する六員環へテロアリール基が好ましく、炭素原子で結合するアリール基、炭素原子で結合する含窒素五員環へテロアリール基、炭素原子で結合する含窒素六員環へテロアリール基がより好ましく、炭素原子で結合するアリール基が特に好ましい。 The group bonded by carbon atom is preferably an aryl group bonded by carbon atom, a five-membered heteroaryl group bonded by carbon atom, or a six-membered heteroaryl group bonded by carbon atom, and an aryl group bonded by carbon atom A nitrogen-containing five-membered heteroaryl group bonded with a carbon atom and a nitrogen-containing six-membered heteroaryl group bonded with a carbon atom are more preferable, and an aryl group bonded with a carbon atom is particularly preferable.
窒素原子で結合する基としては、置換アミノ基、窒素原子で結合する含窒素へテロ五員環へテロアリール基が好ましく、窒素原子で結合する含窒素へテロ五員環へテロアリール基が特に好ましい。 The group bonded by a nitrogen atom is preferably a substituted amino group or a nitrogen-containing hetero five-membered heteroaryl group bonded by a nitrogen atom, and particularly preferably a nitrogen-containing hetero five-membered heteroaryl group bonded by a nitrogen atom.
リン原子で結合する基としては、置換ホスフィノ基が好ましい。珪素原子で結合する基としては、置換シリル基が好ましい。酸素原子で結合する基としてはオキシ基、硫黄原子で結合する基としてはスルフィド基が好ましい。 The group bonded by a phosphorus atom is preferably a substituted phosphino group. As the group bonded by a silicon atom, a substituted silyl group is preferable. The group bonded by an oxygen atom is preferably an oxy group, and the group bonded by a sulfur atom is preferably a sulfide group.
前記一般式（Ａ−１）で表される化合物は、より好ましくは一般式（Ａ−２）、一般式（Ａ−３）、又は一般式（Ａ−４）で表される化合物である。 The compound represented by the general formula (A-1) is more preferably a compound represented by the general formula (A-2), the general formula (A-3), or the general formula (A-4).
一般式（Ａ−２）中、ＭA2は金属イオンを表す。ＹA21、ＹA24、ＹA25およびＹA28は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹA22、ＹA23、ＹA26およびＹA27はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。ＬA21、ＬA22、ＬA23、およびＬA24は連結基を表す。ＺA21、ＺA22、ＺA23、ＺA24、ＺA25およびＺA26はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。 In general formula (A-2), M A2 represents a metal ion. Y A21 , Y A24 , Y A25 and Y A28 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. Y A22 , Y A23 , Y A26 and Y A27 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. L A21 , L A22 , L A23 and L A24 represent a linking group. Z A21 , Z A22 , Z A23 , Z A24 , Z A25 and Z A26 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
一般式（Ａ−３）中、ＭA3は金属イオンを表す。ＹA31、ＹA34、ＹA35およびＹA38は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹA32、ＹA33、ＹA36およびＹA37はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。ＬA31、ＬA32、ＬA33、およびＬA34は連結基を表す。ＺA31、ＺA32、ＺA33およびＺA34はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。 In general formula (A-3), M A3 represents a metal ion. Y A31 , Y A34 , Y A35 and Y A38 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. Y A32 , Y A33 , Y A36 and Y A37 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. L A31 , L A32 , L A33 and L A34 each represent a linking group. Z A31 , Z A32 , Z A33 and Z A34 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
一般式（Ａ−４）中、ＭA4は金属イオンを表す。ＹA41、ＹA44、ＹA45およびＹA48は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹA42、ＹA43、ＹA46およびＹA47はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。ＬA41、ＬA42、ＬA43、およびＬA44は連結基を表す。ＺA41、ＺA42、ＺA43、ＺA44、ＺA45およびＺA46はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＸA41、ＸA42はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。 In general formula (A-4), M A4 represents a metal ion. Y A41 , Y A44 , Y A45 and Y A48 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. Y A42 , Y A43 , Y A46 and Y A47 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. L A41 , L A42 , L A43 , and L A44 each represent a linking group. Z A41 , Z A42 , Z A43 , Z A44 , Z A45 and Z A46 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. X A41 and X A42 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom.
一般式（Ａ−２）で表される化合物について詳細に説明する。
ＭA2、ＹA21、ＹA24、ＹA25、ＹA28、ＹA22、ＹA23、ＹA26、ＹA27、ＬA21、ＬA22、ＬA23、およびＬA24はそれぞれ対応する、一般式（Ａ−１）中のＭA1、ＹA11、ＹA14、ＹA15、ＹA18、ＹA12、ＹA13、ＹA16、ＹA17、ＬA11、ＬA12、ＬA13、およびＬA14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺA21、ＺA22、ＺA23、ＺA24、ＺA25およびＺA26はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺA21、ＺA22、ＺA23、ＺA24、ＺA25およびＺA26として好ましくはそれぞれ独立に置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式（Ａ−１）におけるＬA11、ＬA12、ＬA13、およびＬA14で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
The compound represented by formula (A-2) will be described in detail.
M A2 , Y A21 , Y A24 , Y A25 , Y A28 , Y A22 , Y A23 , Y A26 , Y A27 , L A21 , L A22 , L A23 , and L A24 correspond to the general formula (A-1 ) Are the same as M A1 , Y A11 , Y A14 , Y A15 , Y A18 , Y A12 , Y A13 , Y A16 , Y A17 , L A11 , L A12 , L A13 , and L A14. Is the same.
Z A21 , Z A22 , Z A23 , Z A24 , Z A25 and Z A26 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z A21 , Z A22 , Z A23 , Z A24 , Z A25 and Z A26 are preferably each independently a substituted or unsubstituted carbon atom, more preferably an unsubstituted carbon atom. As the substituent substituted with the carbon atom, those exemplified as the substituents of the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 and L A14 in formula (A-1) can be applied.
一般式（Ａ−３）で表される化合物について詳細に説明する。
ＭA3、ＹA31、ＹA34、ＹA35、ＹA38、ＹA32、ＹA33、ＹA36、ＹA37、ＬA31、ＬA32、ＬA33、およびＬA34はそれぞれ対応する、一般式（Ａ−１）中のＭA1、ＹA11、ＹA14、ＹA15、ＹA18、ＹA12、ＹA13、ＹA16、ＹA17、ＬA11、ＬA12、ＬA13、およびＬA14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺA31、ＺA32、ＺA33、およびＺA34はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺA31、ＺA32、ＺA33、およびＺA34として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式（Ａ−１）におけるＬA11、ＬA12、ＬA13、およびＬA14で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
The compound represented by formula (A-3) will be described in detail.
M A3 , Y A31 , Y A34 , Y A35 , Y A38 , Y A32 , Y A33 , Y A36 , Y A37 , L A31 , L A32 , L A33 , and L A34 correspond to the general formula (A-1 ) Are the same as M A1 , Y A11 , Y A14 , Y A15 , Y A18 , Y A12 , Y A13 , Y A16 , Y A17 , L A11 , L A12 , L A13 , and L A14. Is the same.
Z A31 , Z A32 , Z A33 and Z A34 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z A31 , Z A32 , Z A33 and Z A34 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, and more preferably unsubstituted carbon atoms. As the substituent substituted with the carbon atom, those exemplified as the substituents of the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 and L A14 in formula (A-1) can be applied.
一般式（Ａ−４）で表される化合物について詳細に説明する。
ＭA4、ＹA41、ＹA44、ＹA45、ＹA48、ＹA42、ＹA43、ＹA46、ＹA47、ＬA41、ＬA42、ＬA43、およびＬA44はそれぞれ対応する、一般式（Ａ−１）中のＭA1、ＹA11、ＹA14、ＹA15、ＹA18、ＹA12、ＹA13、ＹA16、ＹA17、ＬA11、ＬA12、ＬA13、およびＬA14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺA41、ＺA42、ＺA43、ＺA44、ＺA45およびＺA46はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺA41、ＺA42、ＺA43、ＺA44、ＺA45およびＺA46として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式（Ａ−１）におけるＬA11、ＬA12、ＬA13、およびＬA14で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
ＸA41、ＸA42はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。ＸA41、ＸA42として好ましくはそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子であり、より好ましくは酸素原子である。
The compound represented by formula (A-4) will be described in detail.
M A4 , Y A41 , Y A44 , Y A45 , Y A48 , Y A42 , Y A43 , Y A46 , Y A47 , L A41 , L A42 , L A43 , and L A44 correspond to the general formula (A-1 ) Are the same as M A1 , Y A11 , Y A14 , Y A15 , Y A18 , Y A12 , Y A13 , Y A16 , Y A17 , L A11 , L A12 , L A13 , and L A14. Is the same.
Z A41 , Z A42 , Z A43 , Z A44 , Z A45 and Z A46 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z A41 , Z A42 , Z A43 , Z A44 , Z A45 and Z A46 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, and more preferably unsubstituted carbon atoms. As the substituent substituted with the carbon atom, those exemplified as the substituents of the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 and L A14 in formula (A-1) can be applied.
X A41 and X A42 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom. X A41 and X A42 are preferably each independently an oxygen atom or a sulfur atom, and more preferably an oxygen atom.
一般式（Ａ−１）で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。 Specific examples of the compound represented by formula (A-1) are listed below, but the present invention is not limited to these compounds.
本発明における金属錯体の内、好ましい化合物の一つは、下記一般式（Ｂ−１）で表される化合物である。 Of the metal complexes in the present invention, one of the preferred compounds is a compound represented by the following general formula (B-1).
一般式（Ｂ−１）中、ＭB1は金属イオンを表す。ＹB11、ＹB14、ＹB15およびＹB18は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹB12、ＹB13、ＹB16およびＹB17はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。ＬB11、ＬB12、ＬB13、およびＬB14は連結基を表す。ＱB11、ＱB12はＭB1に共有結合で結合する原子を含有する部分構造を表す。 In formula (B-1), M B1 represents a metal ion. Y B11, Y B14, Y B15 and Y B18 represents a carbon atom or a nitrogen atom independently. Y B12 , Y B13 , Y B16 and Y B17 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. L B11 , L B12 , L B13 , and L B14 each represent a linking group. Q B11 and Q B12 each represents a partial structure containing an atom bonded to M B1 through a covalent bond.
一般式（Ｂ−１）について詳細に説明する。
一般式（Ｂ−１）中、ＭB1、ＹB11、ＹB14、ＹB15、ＹB18、ＹB12、ＹB13、ＹB16、ＹB17、ＬB11、ＬB12、ＬB13、ＬB14、ＱB11、およびＱB12は、それぞれ対応する、一般式（Ａ−１）中における、ＭA1、ＹA11、ＹA14、ＹA15、ＹA18、ＹA12、ＹA13、ＹA16、ＹA17、ＬA11、ＬA12、ＬA13、ＬA14、ＱA11、およびＱA12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
General formula (B-1) is demonstrated in detail.
In the general formula (B-1), M B1 , Y B11 , Y B14 , Y B15 , Y B18 , Y B12 , Y B13 , Y B16 , Y B17 , L B11 , L B12 , L B13 , L B14 , Q B11 , And Q B12 correspond to M A1 , Y A11 , Y A14 , Y A15 , Y A18 , Y A12 , Y A13 , Y A16 , Y A17 , L A11 , in the general formula (A-1), respectively. It is synonymous with L A12 , L A13 , L A14 , Q A11 and Q A12 , and the preferred range is also the same.
一般式（Ｂ−１）で表される化合物は、より好ましくは、下記一般式（Ｂ−２）、一般式（Ｂ−３）、又は一般式（Ｂ−４）で表される化合物である。 The compound represented by the general formula (B-1) is more preferably a compound represented by the following general formula (B-2), general formula (B-3), or general formula (B-4). .
一般式（Ｂ−２）中、ＭB2は金属イオンを表す。ＹB21、ＹB24、ＹB25およびＹB28は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹB22、ＹB23、ＹB26およびＹB27はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。ＬB21、ＬB22、ＬB23、およびＬB24は連結基を表す。ＺB21、ＺB22、ＺB23、ＺB24、ＺB25およびＺB26はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。 In formula (B-2), M B2 represents a metal ion. Y B21 , Y B24 , Y B25 and Y B28 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. Y B22 , Y B23 , Y B26 and Y B27 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom. L B21 , L B22 , L B23 , and L B24 each represent a linking group. Z B21 , Z B22 , Z B23 , Z B24 , Z B25 and Z B26 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
一般式（Ｂ−３）中、ＭB3は金属イオンを表す。ＹB31、ＹB34、ＹB35およびＹB38は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹB32、ＹB33、ＹB36およびＹB37は、それぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。ＬB31、ＬB32、ＬB33、およびＬB34は連結基を表す。ＺB31、ＺB32、ＺB33およびＺB34は、それぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。 In formula (B-3), M B3 represents a metal ion. Y B31 , Y B34 , Y B35 and Y B38 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. Y B32 , Y B33 , Y B36 and Y B37 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. L B31 , L B32 , L B33 , and L B34 each represent a linking group. Z B31 , Z B32 , Z B33 and Z B34 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
一般式（Ｂ−４）中、ＭB4は金属イオンを表す。ＹB41、ＹB44、ＹB45およびＹB48は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹB42、ＹB43、ＹB46およびＹB47はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。ＬB41、ＬB42、ＬB43、およびＬB44は連結基を表す。ＺB41、ＺB42、ＺB43、ＺB44、ＺB45およびＺB46はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＸB41、ＸB42はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。 In formula (B-4), M B4 represents a metal ion. Y B41 , Y B44 , Y B45 and Y B48 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. Y B42 , Y B43 , Y B46 and Y B47 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom. L B41 , L B42 , L B43 , and L B44 each represent a linking group. Z B41 , Z B42 , Z B43 , Z B44 , Z B45 and Z B46 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. X B41 and X B42 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom.
一般式（Ｂ−２）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｂ−２）中、ＭB2、ＹB21、ＹB24、ＹB25、ＹB28、ＹB22、ＹB23、ＹB26、ＹB27、ＬB21、ＬB22、ＬB23、ＬB24はそれぞれ対応する、一般式（Ｂ−１）中のＭB1、ＹB11、ＹB14、ＹB15、ＹB18、ＹB12、ＹB13、ＹB16、ＹB17、ＬB11、ＬB12、ＬB13、ＬB14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺB21、ＺB22、ＺB23、ＺB24、ＺB25およびＺB26は、それぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺB21、ＺB22、ＺB23、ＺB24、ＺB25およびＺB26として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式（Ａ−１）におけるＬA11、ＬA12、ＬA13、およびＬA14で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
The compound represented by formula (B-2) will be described in detail.
In the general formula (B-2), M B2 , Y B21 , Y B24 , Y B25 , Y B28 , Y B22 , Y B23 , Y B26 , Y B27 , L B21 , L B22 , L B23 , and L B24 correspond to each other. M B1 , Y B11 , Y B14 , Y B15 , Y B18 , Y B12 , Y B13 , Y B16 , Y B17 , L B11 , L B12 , L B13 , L B14 in the general formula (B-1) It is synonymous and the preferable range is also the same.
Z B21 , Z B22 , Z B23 , Z B24 , Z B25 and Z B26 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z B21 , Z B22 , Z B23 , Z B24 , Z B25 and Z B26 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, and more preferably unsubstituted carbon atoms. As the substituent substituted with the carbon atom, those exemplified as the substituents of the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 and L A14 in formula (A-1) can be applied.
一般式（Ｂ−３）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｂ−３）中、ＭB3、ＹB31、ＹB34、ＹB35、ＹB38、ＹB32、ＹB33、ＹB36、ＹB37、ＬB31、ＬB32、ＬB33、およびＬB34はそれぞれ対応する、一般式（Ｂ−１）中のＭB1、ＹB11、ＹB14、ＹB15、ＹB18、ＹB12、ＹB13、ＹB16、ＹB17、ＬB11、ＬB12、ＬB13、およびＬB14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺB31、ＺB32、ＺB33、およびＺB34はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺB31、ＺB32、ＺB33、およびＺB34として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式（Ａ−１）におけるＬA11、ＬA12、ＬA13、およびＬA14で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
The compound represented by formula (B-3) will be described in detail.
In the general formula (B-3), M B3 , Y B31 , Y B34 , Y B35 , Y B38 , Y B32 , Y B33 , Y B36 , Y B37 , L B31 , L B32 , L B33 , and L B34 are each M B1 , Y B11 , Y B14 , Y B15 , Y B18 , Y B12 , Y B13 , Y B16 , Y B17 , L B11 , L B12 , L B13 , and L in the general formula (B-1) It is synonymous with B14 , and the preferred range is also the same.
Z B31 , Z B32 , Z B33 , and Z B34 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z B31 , Z B32 , Z B33 , and Z B34 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, and more preferably unsubstituted carbon atoms. As the substituent substituted with the carbon atom, those exemplified as the substituents of the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 and L A14 in formula (A-1) can be applied.
一般式（Ｂ−４）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｂ−４）中、ＭB4、ＹB41、ＹB44、ＹB45、ＹB48、ＹB42、ＹB43、ＹB46、ＹB47、ＬB41、ＬB42、ＬB43、およびＬB44はそれぞれ対応する、一般式（Ｂ−１）中のＭB1、ＹB11、ＹB14、ＹB15、ＹB18、ＹB12、ＹB13、ＹB16、ＹB17、ＬB11、ＬB12、ＬB13、およびＬB14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺB41、ＺB42、ＺB43、ＺB44、ＺB45およびＺB46はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺB41、ＺB42、ＺB43、ＺB44、ＺB45およびＺB46として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式（Ａ−１）におけるＬA11、ＬA12、ＬA13、およびＬA14で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
ＸB41、ＸB42はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。ＸB41、ＸB42として好ましくは酸素原子、硫黄原子であり、より好ましくは酸素原子である。
The compound represented by formula (B-4) will be described in detail.
In the general formula (B-4), M B4 , Y B41 , Y B44 , Y B45 , Y B48 , Y B42 , Y B43 , Y B46 , Y B47 , L B41 , L B42 , L B43 , and L B44 are each M B1 , Y B11 , Y B14 , Y B15 , Y B18 , Y B12 , Y B13 , Y B16 , Y B17 , L B11 , L B12 , L B13 , and L in the general formula (B-1) It is synonymous with B14 , and the preferred range is also the same.
Z B41 , Z B42 , Z B43 , Z B44 , Z B45 and Z B46 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z B41 , Z B42 , Z B43 , Z B44 , Z B45 and Z B46 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, more preferably unsubstituted carbon atoms. As the substituent substituted with the carbon atom, those exemplified as the substituents of the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 and L A14 in formula (A-1) can be applied.
X B41 and X B42 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom. X B41 and X B42 are preferably an oxygen atom or a sulfur atom, and more preferably an oxygen atom.
一般式（Ｂ−１）で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。 Specific examples of the compound represented by formula (B-1) are listed below, but the present invention is not limited to these compounds.
本発明における金属錯体の内、好ましい化合物の一つは、一般式（Ｃ−１）で表される化合物である。 Among the metal complexes in the present invention, one of the preferable compounds is a compound represented by the general formula (C-1).
一般式（Ｃ−１）中、ＭC1は金属イオンを表す。ＲC11、ＲC12は、それぞれ独立に、水素原子、互いに連結して五員環を形成する置換基、または互いに連結することの無い置換基を表す。ＲC13、ＲC14は、それぞれ独立に、水素原子、互いに連結して五員環を形成する置換基、または互いに連結することの無い置換基を表す。ＧC11、ＧC12は、それぞれ独立に、窒素原子、置換または無置換の炭素原子を表す。ＬC11、ＬC12は連結基を表す。ＱC11、ＱC12はＭC1に共有結合で結合する原子を含有する部分構造を表す。 In formula (C-1), M C1 represents a metal ion. R C11 and R C12 each independently represent a hydrogen atom, a substituent that is connected to each other to form a five-membered ring, or a substituent that is not connected to each other. R C13 and R C14 each independently represent a hydrogen atom, a substituent that is connected to each other to form a five-membered ring, or a substituent that is not connected to each other. G C11 and G C12 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. L C11 and L C12 each represent a linking group. Q C11 and Q C12 each represents a partial structure containing an atom that is covalently bonded to M C1 .
一般式（Ｃ−１）について詳細に説明する。
一般式（Ｃ−１）中、ＭC1、ＬC11、ＬC12、ＱC11、およびＱC12はそれぞれ対応する一般式（Ａ−１）中における、ＭA1、ＬA11、ＬA12、ＱA11、およびＱA12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＧC11、ＧC12は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表し、好ましくは窒素原子、無置換の炭素原子であり、より好ましくは窒素原子である。
ＲC11、ＲC12はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ＲC11、ＲC12は互いに連結して五員環を形成してもよい。ＲC13、ＲC14はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ＲC13、ＲC14は互いに連結して五員環を形成してもよい。
The general formula (C-1) will be described in detail.
In the general formula (C-1), M C1 , L C11 , L C12 , Q C11 , and Q C12 are M A1 , L A11 , L A12 , Q A11 , and Q A11 in the corresponding general formula (A-1), respectively. And Q A12 has the same meaning, and the preferred range is also the same.
G C11 and G C12 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom, preferably a nitrogen atom or an unsubstituted carbon atom, and more preferably a nitrogen atom.
R C11 and R C12 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R C11 and R C12 may combine with each other to form a five-membered ring. R C13 and R C14 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R C13 and R C14 may combine with each other to form a five-membered ring.
ＲC11、ＲC12、ＲC13およびＲC14で表される置換基としては、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、Ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、 The substituent represented by R C11 , R C12 , R C13 and R C14 is an alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms). And methyl, ethyl, Iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), alkenyl groups (preferably having 2 to 30 carbon atoms). More preferably, it has 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl and the like, and an alkynyl group (preferably 2 to 30 carbon atoms). More preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as propargyl, 3-pentynyl and the like. That.),
アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、およびアントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、およびジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、および２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、および２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、 An aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, and anthranyl). An amino group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 10 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, diphenylamino, and And dtolylamino), an alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, and 2-ethyl Hexyloxy and the like), an aryloxy group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, Ri preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, 1-naphthyloxy, and 2-naphthyloxy and the like.),
ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、およびキノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、およびピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、 Heterocyclic oxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy, and the like). An acyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as acetyl, benzoyl, formyl, and pivaloyl), an alkoxycarbonyl group (Preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc.), aryloxycarbonyl group (preferably carbon 7 to 30, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably A prime number 7-12, and for example, phenyloxycarbonyl.),
アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、 An acyloxy group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetoxy and benzoyloxy), an acylamino group (preferably having a carbon number) 2 to 30, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetylamino, benzoylamino, etc.), an alkoxycarbonylamino group (preferably 2 to 30 carbon atoms, More preferably, it has 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonylamino and the like, and aryloxycarbonylamino group (preferably 7 to 30 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 7 to 20, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, for example phenyloxycarbonylamino And the like.),
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、および２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子）、シアノ基、 An alkylthio group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio and ethylthio), an arylthio group (preferably having 6 carbon atoms). To 30, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, etc.), a heterocyclic thio group (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 1 to 20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples include pyridylthio, 2-benzimidazolylthio, 2-benzoxazolylthio, 2-benzthiazolylthio, and the like, halogen atoms (for example, Fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or iodine atom), cyano group,
ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子であり、具体的にはイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、およびアゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられる。 Heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, specifically imidazolyl, pyridyl, quinolyl, Furyl, thienyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, carbazolyl group, azepinyl group, etc.), silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms). , Particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, for example, trimethylsilyl, triphenylsilyl, etc.), silyloxy groups (preferably 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably carbon numbers). 3 to 24, such as trimethylsilyloxy, triphenylsilyloxy And the like.), And the like.
ＲC11、ＲC12、ＲC13およびＲC14で表される置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、ＲC11とＲC12、ＲC13とＲC14が互いに結合して五員環を形成する基であり、特に好ましくはＲC11とＲC12、ＲC13とＲC14が互いに結合して五員環を形成する基である。 As the substituent represented by R C11 , R C12 , R C13 and R C14 , an alkyl group, an aryl group, a group in which R C11 and R C12 , R C13 and R C14 are bonded to each other to form a five-membered ring Particularly preferably, R C11 and R C12 , and R C13 and R C14 are bonded to each other to form a five-membered ring.
一般式（Ｃ−１）で表される化合物は、より好ましくは一般式（Ｃ−２）で表される化合物である。 The compound represented by the general formula (C-1) is more preferably a compound represented by the general formula (C-2).
一般式（Ｃ−２）中、ＭC2は金属イオンを表す。
ＹC21、ＹC22、ＹC23およびＹC24は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＧC21、ＧC22は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＬC21、ＬC22は連結基を表す。ＱC21、ＱC22はＭC2に共有結合で結合する原子を含有する部分構造を表す。
In formula (C-2), M C2 represents a metal ion.
Y C21 , Y C22 , Y C23 and Y C24 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. G C21, G C22 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. L C21 and L C22 each represent a linking group. Q C21 and Q C22 each represents a partial structure containing an atom bonded to M C2 through a covalent bond.
一般式（Ｃ−２）について詳細に説明する。
一般式（Ｃ−２）中、ＭC2、ＬC21、ＬC22、ＱC21、ＱC22、ＧC21、およびＧC22はそれぞれ対応する、一般式（Ｃ−１）におけるＭC1、ＬC11、ＬC12、ＱC11、ＱC12、ＧC11、およびＧC12と同義であり、好ましい範囲も同様である。
ＹC21、ＹC22、ＹC23およびＹC24は、それぞれ独立に、窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表し、好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。
General formula (C-2) is demonstrated in detail.
In the general formula (C-2), M C2 , L C21 , L C22 , Q C21 , Q C22 , G C21 , and G C22 correspond to M C1 , L C11 , L in the general formula (C-1), respectively. C12, Q C11, Q C12, G C11, and have the same meaning as G C12, preferred ranges are also the same.
Y C21 , Y C22 , Y C23 and Y C24 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom, preferably a substituted or unsubstituted carbon atom, more preferably an unsubstituted carbon atom. It is.
一般式（Ｃ−２）で表される化合物は、より好ましくは下記一般式（Ｃ−３）、一般式（Ｃ−４）又は一般式（Ｃ−５）で表される化合物である。 The compound represented by the general formula (C-2) is more preferably a compound represented by the following general formula (C-3), general formula (C-4), or general formula (C-5).
一般式（Ｃ−３）中、ＭC3は金属イオンを表す。
ＹC31、ＹC32、ＹC33およびＹC34は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＧC31、ＧC32は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＬC31、ＬC32は連結基を表す。ＺC31、ＺC32、ＺC33、ＺC34、ＺC35およびＺC36はそれぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
In general formula (C-3), M C3 represents a metal ion.
Y C31 , Y C32 , Y C33 and Y C34 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. G C31, G C32 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. L C31 and L C32 each represent a linking group. Z C31 , Z C32 , Z C33 , Z C34 , Z C35 and Z C36 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
一般式（Ｃ−４）中、ＭC4は金属イオンを表す。ＹC41、ＹC42、ＹC43およびＹC44は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＧC41、ＧC42は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＬC41、ＬC42は連結基を表す。ＺC41、ＺC42、ＺC43およびＺC44はそれぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。 In formula (C-4), M C4 represents a metal ion. Y C41 , Y C42 , Y C43 and Y C44 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. G C41, G C42 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. L C41 and L C42 each represent a linking group. Z C41 , Z C42 , Z C43 and Z C44 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
一般式（Ｃ−５）中、ＭC5は金属イオンを表す。
ＹC51、ＹC52、ＹC53およびＹC54は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＧC51、ＧC52は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＬC51、ＬC52は連結基を表す。ＺC51、ＺC52、ＺC53、ＺC54、ＺC55およびＺC56はそれぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＸC51、ＸC52はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。
In formula (C-5), M C5 represents a metal ion.
Y C51 , Y C52 , Y C53 and Y C54 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. G C51 and G C52 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. L C51 and L C52 represent a linking group. Z C51 , Z C52 , Z C53 , Z C54 , Z C55 and Z C56 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. X C51 and X C52 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom.
一般式（Ｃ−３）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｃ−３）中、ＭC3、ＬC31、ＬC32、ＧC31、およびＧC32はそれぞれ対応する、一般式（Ｃ−１）における、ＭC1、ＬC11、ＬC12、ＧC11、およびＧC12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺC31、ＺC32、ＺC33、ＺC34、ＺC35およびＺC36はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺC31、ＺC32、ＺC33、ＺC34、ＺC35およびＺC36として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。
The compound represented by formula (C-3) will be described in detail.
In the general formula (C-3), M C3 , L C31 , L C32 , G C31 , and G C32 respectively correspond to M C1 , L C11 , L C12 , G C11 , in the general formula (C-1). And G C12 , and the preferred range is also the same.
Z C31 , Z C32 , Z C33 , Z C34 , Z C35 and Z C36 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z C31 , Z C32 , Z C33 , Z C34 , Z C35 and Z C36 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, and more preferably unsubstituted carbon atoms.
一般式（Ｃ−４）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｃ−４）中、ＭC4、ＬC41、ＬC42、ＧC41、およびＧC42は、それぞれ対応する一般式（Ｃ−１）における、ＭC1、ＬC11、ＬC12、ＧC11、およびＧC12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺC41、ＺC42、ＺC43、およびＺC44はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺC41、ＺC42、ＺC43、およびＺC44として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。
The compound represented by formula (C-4) will be described in detail.
In the general formula (C-4), M C4 , L C41 , L C42 , G C41 , and G C42 are M C1 , L C11 , L C12 , G C11 , and G C42 in the corresponding general formula (C-1), respectively. And G C12 , and the preferred range is also the same.
Z C41 , Z C42 , Z C43 and Z C44 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z C41 , Z C42 , Z C43 and Z C44 are preferably a substituted or unsubstituted carbon atom, more preferably an unsubstituted carbon atom.
一般式（Ｃ−５）で表される化合物について詳細に説明する。
ＭC5、ＬC51、ＬC52、ＧC51、およびＧC52は、それぞれ対応する一般式（Ｃ−１）における、ＭC1、ＬC11、ＬC12、ＧC11、およびＧC12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺC51、ＺC52、ＺC53、ＺC54、ＺC55およびＺC56はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺC51、ＺC52、ＺC53、ＺC54、ＺC55およびＺC56として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。
ＸC51、ＸC52はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。ＸC51、ＸC52として好ましくは酸素原子、硫黄原子であり、より好ましくは酸素原子である。
The compound represented by formula (C-5) will be described in detail.
M C5 , L C51 , L C52 , G C51 , and G C52 have the same meanings as M C1 , L C11 , L C12 , G C11 , and G C12 in the corresponding general formula (C-1). The preferable range is also the same.
Z C51 , Z C52 , Z C53 , Z C54 , Z C55 and Z C56 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z C51 , Z C52 , Z C53 , Z C54 , Z C55 and Z C56 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, and more preferably unsubstituted carbon atoms.
X C51 and X C52 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom. X C51 and X C52 are preferably an oxygen atom or a sulfur atom, and more preferably an oxygen atom.
一般式（Ｃ−１）で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。 Specific examples of the compound represented by formula (C-1) are listed below, but the present invention is not limited to these compounds.
本発明における金属錯体の内、好ましい化合物の一つは、下記一般式（Ｄ−１）で表される化合物である。 Among the metal complexes in the present invention, one of the preferable compounds is a compound represented by the following general formula (D-1).
一般式（Ｄ−１）中、ＭD1は金属イオンを表す。
ＧD11、ＧD12は、それぞれ独立に窒素原子、置換または無置換の炭素原子を表す。ＪD11、ＪD12、ＪD13およびＪD14は五員環を形成するのに必要な原子群を表す。ＬD11、ＬD12は連結基を表す。
In general formula (D-1), M D1 represents a metal ion.
G D11 and G D12 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. J D11 , J D12 , J D13 and J D14 represent an atomic group necessary for forming a five-membered ring. L D11 and L D12 each represent a linking group.
一般式（Ｄ−１）について詳細に説明する。
一般式（Ｄ−１）中、ＭD1、ＬD11、およびＬD12はそれぞれ対応する一般式（Ａ−１）中における、ＭA1、ＬA11、およびＬA12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＧD11、ＧD12は、それぞれ対応する一般式（Ｃ−１）におけるＧC11、ＧC12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＪD11、ＪD12、ＪD13およびＪD14は、これらが結合している原子群と共に、含窒素へテロ五員環を形成するのに必要な原子群を表す。
The general formula (D-1) will be described in detail.
In the general formula (D-1), M D1 , L D11 , and L D12 have the same meanings as M A1 , L A11 , and L A12 in the corresponding general formula (A-1), respectively, and preferred ranges are also included. It is the same.
G D11 and G D12 have the same meanings as G C11 and G C12 in the corresponding general formula (C-1), and preferred ranges are also the same.
J D11 , J D12 , J D13 and J D14 represent an atomic group necessary for forming a nitrogen-containing hetero five-membered ring together with the atomic group to which they are bonded.
一般式（Ｄ−１）で表される化合物は、より好ましくは下記一般式（Ｄ−２）、一般式（Ｄ−３）、又は一般式（Ｄ−４）で表される化合物である。 The compound represented by the general formula (D-1) is more preferably a compound represented by the following general formula (D-2), general formula (D-3), or general formula (D-4).
一般式（Ｄ−２）中、ＭD2は金属イオンを表す。
ＧD21、ＧD22は、それぞれ独立に窒素原子、置換または無置換の炭素原子を表す。
ＹD21、ＹD22、ＹD23およびＹD24は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
ＸD21、ＸD22、ＸD23およびＸD24は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−ＮＲD21−、または−Ｃ（ＲD22）ＲD23−を表す。
ＲD21、ＲD22およびＲD23は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ＬD21、ＬD22は連結基を表す。
In general formula (D-2), M D2 represents a metal ion.
G D21 and G D22 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
Y D21 , Y D22 , Y D23 and Y D24 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
X D21 , X D22 , X D23 and X D24 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, —NR D21 —, or —C (R D22 ) R D23 —.
R D21 , R D22 and R D23 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. L D21 and L D22 each represent a linking group.
一般式（Ｄ−３）中、ＭD3は金属イオンを表す。
ＧD31、ＧD32は、それぞれ独立に窒素原子、置換または無置換の炭素原子を表す。
ＹD31、ＹD32、ＹD33およびＹD34は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
ＸD31、ＸD32、ＸD33およびＸD34は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−ＮＲD31−、または−Ｃ（ＲD32）ＲD33−を表す。
ＲD31、ＲD32およびＲD33は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ＬD31、ＬD32は連結基を表す。
In formula (D-3), M D3 represents a metal ion.
G D31 and G D32 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
Y D31 , Y D32 , Y D33 and Y D34 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
X D31 , X D32 , X D33 and X D34 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, —NR D31 —, or —C (R D32 ) R D33 —.
R D31 , R D32 and R D33 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. L D31 and L D32 each represent a linking group.
一般式（Ｄ−４）中、ＭD4は金属イオンを表す。
ＧD41、ＧD42は、それぞれ独立に窒素原子、置換または無置換の炭素原子を表す。
ＹD41、ＹD42、ＹD43およびＹD44は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
ＸD41、ＸD42、ＸD43およびＸD44は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−ＮＲD41−、または−Ｃ（ＲD42）ＲD43−を表す。ＲD41、ＲD42およびＲD43は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ＬD41、ＬD42は連結基を表す。
In formula (D-4), M D4 represents a metal ion.
G D41 and G D42 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
Y D41 , Y D42 , Y D43 and Y D44 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
X D41 , X D42 , X D43 and X D44 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, —NR D41 —, or —C (R D42 ) R D43 —. R D41 , R D42 and R D43 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. L D41 and L D42 each represent a linking group.
一般式（Ｄ−２）について詳細に説明する。
ＭD2、ＬD21、ＬD22、ＧD21、およびＧD22は、一般式（Ｄ−１）におけるＭD1、ＬD11、ＬD12、ＧD11、およびＧD12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＹD21、ＹD22、ＹD23およびＹD24は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表し、好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。
General formula (D-2) is demonstrated in detail.
M D2 , L D21 , L D22 , G D21 , and G D22 are synonymous with M D1 , L D11 , L D12 , G D11 , and G D12 in the general formula (D-1), and preferred ranges are also the same. It is.
Y D21 , Y D22 , Y D23 and Y D24 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom, preferably a substituted or unsubstituted carbon atom, more preferably an unsubstituted carbon atom. is there.
ＸD21、ＸD22、ＸD23およびＸD24は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−ＮＲD21−、または−Ｃ（ＲD22）ＲD23−を表し、好ましくは硫黄原子、−ＮＲD21−、−Ｃ（ＲD22）ＲD23−であり、より好ましくは−ＮＲD21−、−Ｃ（ＲD22）ＲD23−であり、さらに好ましくは−ＮＲD21−である。 X D21 , X D22 , X D23 and X D24 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, —NR D21 —, or —C (R D22 ) R D23 —, preferably a sulfur atom, —NR D21 —, —C (R D22 ) R D23 —, more preferably —NR D21 —, —C (R D22 ) R D23 —, and still more preferably —NR D21 —.
ＲD21、ＲD22およびＲD23は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ＲD21、ＲD22およびＲD23で表される置換基としては、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、Ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、およびシクロヘキシル等が挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、および３−ペンテニル等が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニル等が挙げられる。）、 R D21 , R D22 and R D23 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent represented by R D21 , R D22 and R D23 include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms. , Ethyl, Iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably Has 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, and 3-pentenyl.), An alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, and more). Preferably it is C2-C12, Most preferably, it is C2-C8, for example, a propargyl, 3-pentynyl etc. are mentioned).
アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル等が挙げられる。）、置換カルボニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、メトキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、およびフェニルアミノカルボニル、等が挙げられる。）、置換スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシル等が挙げられる。）、ヘテロ環基（脂肪族ヘテロ環基、芳香族ヘテロ環基がある。好ましくは、酸素原子、硫黄原子、窒素原子のいずれかを含み、好ましくは炭素数１〜５０、より好ましくは炭素数１〜３０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばイミダゾリル、ピリジル、フリル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、トリアゾリル基等が挙げられる。）等が挙げられる。ＲD21、ＲD22およびＲD23は好ましくはアルキル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基であり、さらに好ましくはアリール基である。 An aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, etc.), a substituted carbonyl group; (Preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, acetyl, benzoyl, methoxycarbonyl, phenyloxycarbonyl, dimethylaminocarbonyl, and phenylaminocarbonyl, A substituted sulfonyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl and tosyl). A heterocyclic group (including an aliphatic heterocyclic group and an aromatic heterocyclic group; preferably an oxygen atom, a sulfur atom, Any one of the elemental atoms, preferably having 1 to 50 carbon atoms, more preferably 1 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 12 carbon atoms. For example, imidazolyl, pyridyl, furyl, piperidyl, morpholino, benzoxazoli And triazolyl group.) And the like. R D21 , R D22 and R D23 are preferably an alkyl group, an aryl group or an aromatic heterocyclic group, more preferably an alkyl group or an aryl group, and still more preferably an aryl group.
一般式（Ｄ−３）について詳細に説明する。
一般式（Ｄ−３）中、ＭD3、ＬD31、ＬD32、ＧD31、およびＧD32は、それぞれ対応する一般式（Ｄ−１）におけるＭD1、ＬD11、ＬD12、ＧD11、およびＧD12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＸD31、ＸD32、ＸD33およびＸD34はそれぞれ対応する、一般式（Ｄ−２）におけるＸD21、ＸD22、ＸD23およびＸD24と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＹD31、ＹD32、ＹD33およびＹD34はそれぞれ対応する、一般式（Ｄ−２）におけるＹD21、ＹD22、ＹD23およびＹD24と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
General formula (D-3) is demonstrated in detail.
In the general formula (D-3), M D3 , L D31 , L D32 , G D31 , and G D32 represent M D1 , L D11 , L D12 , G D11 , and G D32 in the corresponding general formula (D-1), respectively. have the same meaning as G D12, the preferred ranges are also the same.
X D31 , X D32 , X D33 and X D34 have the same meanings as X D21 , X D22 , X D23 and X D24 in the corresponding general formula (D-2), and preferred ranges are also the same.
Y D31 , Y D32 , Y D33 and Y D34 have the same meaning as Y D21 , Y D22 , Y D23 and Y D24 in the corresponding general formula (D-2), and preferred ranges are also the same.
一般式（Ｄ−４）について詳細に説明する。
一般式（Ｄ−４）中、ＭD4、ＬD41、ＬD42、ＧD41、およびＧD42は、それぞれ対応する、一般式（Ｄ−１）におけるＭD1、ＬD11、ＬD12、ＧD11、およびＧD12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＸD41、ＸD42、ＸD43およびＸD44は、それぞれ対応する一般式（Ｄ−２）におけるＸD21、ＸD22、ＸD23およびＸD24と同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＹD41、ＹD42、ＹD43およびＹD44は、それぞれ対応する、一般式（Ｄ−２）におけるＹD21、ＹD22、ＹD23およびＹD24と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
General formula (D-4) will be described in detail.
In the general formula (D-4), M D4 , L D41 , L D42 , G D41 , and G D42 each correspond to M D1 , L D11 , L D12 , G D11 , in the general formula (D-1), respectively. and G D12 and has the same meaning, and the preferred ranges are also the same.
X D41 , X D42 , X D43 and X D44 are synonymous with X D21 , X D22 , X D23 and X D24 in the corresponding general formula (D-2), respectively, and preferred ranges are also the same. Y D41 , Y D42 , Y D43 and Y D44 have the same meanings as Y D21 , Y D22 , Y D23 and Y D24 in the corresponding general formula (D-2), and preferred ranges are also the same.
一般式（Ｄ−１）で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。 Specific examples of the compound represented by the general formula (D-1) are listed below, but the present invention is not limited to these compounds.
本発明における金属錯体の内、好ましい化合物の一つは、下記一般式（Ｅ−１）で表される化合物である。 Of the metal complexes in the present invention, one of the preferable compounds is a compound represented by the following general formula (E-1).
一般式（Ｅ−１）中、ＭE1は金属イオンを表す。ＪE11、ＪE12は五員環を形成するのに必要な原子群を表す。ＧE11、ＧE12、ＧE13およびＧE14は、それぞれ独立に、窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＹE11、ＹE12、ＹE13およびＹE14はそれぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。 In Formula (E1), M E1 represents a metal ion. J E11 and J E12 represent an atomic group necessary for forming a five-membered ring. G E11 , G E12 , G E13 and G E14 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Y E11 , Y E12 , Y E13 and Y E14 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
一般式（Ｅ−１）について詳細に説明する。
一般式（Ｅ−１）中、ＭE1は一般式（Ａ−１）におけるＭA1と同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＧE11、ＧE12、ＧE13およびＧE14は一般式（Ｃ−１）におけるＧC11、ＧC12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＪE11、ＪE12は、一般式（Ｄ−１）におけるＪD12〜ＪD14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＹE11、ＹE12、ＹE13およびＹE14はそれぞれ対応する、一般式（Ｃ−２）におけるＹC21〜ＹC24と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
The general formula (E-1) will be described in detail.
In formula (E-1), M E1 has the same meaning as M A1 in formula (A-1), and the preferred range is also the same. G E11 , G E12 , G E13 and G E14 have the same meanings as G C11 and G C12 in formula (C-1), and preferred ranges are also the same.
J E11 and J E12 have the same meanings as J D12 to J D14 in formula (D-1), and preferred ranges are also the same. Y E11 , Y E12 , Y E13 and Y E14 have the same meanings as Y C21 to Y C24 in the general formula (C-2), and the preferred ranges are also the same.
一般式（Ｅ−１）で表される化合物は、より好ましくは下記一般式（Ｅ−２）、又は一般式（Ｅ−３）で表される化合物である。 The compound represented by the general formula (E-1) is more preferably a compound represented by the following general formula (E-2) or general formula (E-3).
一般式（Ｅ−２）中、ＭE2は金属イオンを表す。ＧE21、ＧE22、ＧE23およびＧE24はそれぞれ独立に、窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＹE21、ＹE22、ＹE23、ＹE24、ＹE25およびＹE26はそれぞれ独立に、窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
ＸE21およびＸE22は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−ＮＲE21−、−Ｃ（ＲE22）ＲE23−を表す。ＲE21、ＲE22およびＲE23は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
In formula (E-2), M E2 represents a metal ion. G E21 , G E22 , G E23 and G E24 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Y E21 , Y E22 , Y E23 , Y E24 , Y E25 and Y E26 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
X E21 and X E22 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, —NR E21 —, —C (R E22 ) R E23 —. R E21, R E22 and R E23 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
一般式（Ｅ−３）中、ＭE3は金属イオンを表す。ＪE31、ＪE32はそれぞれ独立に五員環を形成するのに必要な原子群を表す。ＧE31、ＧE32、ＧE33およびＧE34はそれぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＹE31、ＹE32、ＹE33、ＹE34、ＹE35およびＹE36はそれぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＸE31およびＸE32は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−ＮＲE31−、または−Ｃ（ＲE32）ＲE33−を表す。ＲE31、ＲE32およびＲE33は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。 In formula (E-3), M E3 represents a metal ion. J E31, J E32 represents an atomic group necessary for forming a five-membered ring each independently. G E31 , G E32 , G E33 and G E34 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Y E31 , Y E32 , Y E33 , Y E34 , Y E35 and Y E36 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. X E31 and X E32 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, —NR E31 —, or —C (R E32 ) R E33 —. R E31 , R E32 and R E33 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
一般式（Ｅ−２）について詳細に説明する。
一般式（Ｅ−２）中、ＭE2、ＧE21、ＧE22、ＧE23、ＧE24、ＹE21、ＹE22、ＹE23、およびＹE24は、それぞれ対応する一般式（Ｅ−１）におけるＭE1、ＧE11、ＧE12、ＧE13、ＧE14、ＹE11、ＹE12、ＹE13、およびＹE14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＸE21、ＸE22は一般式（Ｄ−２）におけるＸD21、ＸD22と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
General formula (E-2) is demonstrated in detail.
In general formula (E-2), M E2 , G E21 , G E22 , G E23 , G E24 , Y E21 , Y E22 , Y E23 , and Y E24 are respectively the M in the corresponding general formula (E-1). E 1 , G E11 , G E12 , G E13 , G E14 , Y E11 , Y E12 , Y E13 , and Y E14 have the same meanings , and preferred ranges are also the same.
X E21 and X E22 have the same meanings as X D21 and X D22 in formula (D-2), and preferred ranges are also the same.
一般式（Ｅ−３）について詳細に説明する。
一般式（Ｅ−３）中、ＭE3、ＧE31、ＧE32、ＧE33、ＧE34、ＹE31、ＹE32、ＹE33、およびＹE34は、それぞれ対応する、一般式（Ｅ−１）におけるＭE1、ＧE11、ＧE12、ＧE13、ＧE14、ＹE11、ＹE12、ＹE13、およびＹE14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＸE31、ＸE32は対応する、一般式（Ｅ−２）におけるＸE21、ＸE22と同義であり、また好ましい
範囲も同様である。
The general formula (E-3) will be described in detail.
In general formula (E-3), M E3 , G E31 , G E32 , G E33 , G E34 , Y E31 , Y E32 , Y E33 , and Y E34 are respectively in the corresponding general formula (E-1). It is synonymous with M E1 , G E11 , G E12 , G E13 , G E14 , Y E11 , Y E12 , Y E13 , and Y E14 , and the preferred range is also the same.
X E31 and X E32 have the same meaning as X E21 and X E22 in the corresponding general formula (E-2), and preferred ranges are also the same.
一般式（Ｅ−１）で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。 Specific examples of the compound represented by the general formula (E-1) are listed below, but the present invention is not limited to these compounds.
本発明における金属錯体の内、好ましい化合物の一つは、下記一般式（Ｆ−１）で表される化合物である。 One of the preferable compounds among the metal complexes in the present invention is a compound represented by the following general formula (F-1).
一般式（Ｆ−１）中、ＭF1は金属イオンを表す。ＬF11、ＬF12およびＬF13は連結基を表す。ＲF11、ＲF12、ＲF13およびＲF14は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、ＲF11とＲF12、ＲF12とＲF13、ＲF13とＲF14は可能であれば互いに連結して環を形成してもよいが、ＲF11とＲF12、ＲF13とＲF14が形成する環は五員環である。
ＱF11、ＱF12はＭF1に共有結合で結合する原子を含有する部分構造を表す。
In general formula (F-1), M F1 represents a metal ion. L F11 , L F12 and L F13 each represent a linking group. R F11 , R F12 , R F13 and R F14 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R F11 and R F12 , R F12 and R F13 , and R F13 and R F14 are linked to each other if possible. The ring formed by R F11 and R F12 , R F13 and R F14 is a five-membered ring.
Q F11 and Q F12 each represents a partial structure containing an atom that is covalently bonded to M F1 .
一般式（Ｆ−１）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｆ−１）中、ＭF1、ＬF11、ＬF12、ＬF13、ＱF11、およびＱF12はそれぞれ対応する、一般式（Ａ−１）におけるＭA1、ＬA11、ＬA12、ＬA13、ＱA11、およびＱA12と同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＲF11、ＲF12、ＲF13およびＲF14は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲF11とＲF12、ＲF12とＲF13、ＲF13とＲF14は可能であれば互いに連結して環を形成してもよいが、ＲF11とＲF12、ＲF13とＲF14が形成する環は五員環である。ＲF11、ＲF12、ＲF13およびＲF14で表される置換基としては、それぞれ対応する一般式（Ｃ−１）におけるＲC11〜ＲC14で表される置換基として挙げたものが適用できる。ＲF11、ＲF12、ＲF13およびＲF14として好ましくは、ＲF11とＲF12、ＲF13とＲF14が互いに結合して五員環を形成する基もしくは、ＲF12とＲF13が互いに結合して芳香環を形成する基である。
The compound represented by formula (F-1) will be described in detail.
In general formula (F-1), M F1 , L F11 , L F12 , L F13 , Q F11 , and Q F12 correspond to M A1 , L A11 , L A12 , L in general formula (A-1), respectively. A13, Q A11, and Q A12 in the above formula, preferred ranges are also the same. R F11 , R F12 , R F13 and R F14 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R F11 and R F12 , R F12 and R F13 , and R F13 and R F14 are linked to each other if possible. A ring may be formed, but the ring formed by R F11 and R F12 , R F13 and R F14 is a five-membered ring. As the substituents represented by R F11 , R F12 , R F13 and R F14 , those exemplified as the substituents represented by R C11 to R C14 in the corresponding general formula (C-1) can be applied. R F11 , R F12 , R F13 and R F14 are preferably a group in which R F11 and R F12 , R F13 and R F14 are bonded to each other to form a five-membered ring, or R F12 and R F13 are bonded to each other It is a group that forms an aromatic ring.
一般式（Ｆ−１）で表される化合物は、より好ましくは下記一般式（Ｆ−２）、一般式（Ｆ−３）、又は一般式（Ｆ−４）で表される化合物である。 The compound represented by the general formula (F-1) is more preferably a compound represented by the following general formula (F-2), general formula (F-3), or general formula (F-4).
一般式（Ｆ−２）中、ＭF2は金属イオンを表す。ＬF21、ＬF22およびＬF23は連結基を表す。ＲF21、ＲF22、ＲF23およびＲF24は置換基を表し、ＲF21とＲF22、ＲF22とＲF23、ＲF23とＲF24は可能であれば互いに連結して環を形成してもよいが、ＲF21とＲF22、ＲF23とＲF24が形成する環は五員環である。ＺF21、ＺF22、ＺF23、ＺF24、ＺF25およびＺF26はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。 In general formula (F-2), M F2 represents a metal ion. L F21 , L F22 and L F23 each represent a linking group. R F21 , R F22 , R F23 and R F24 represent substituents, and R F21 and R F22 , R F22 and R F23 , and R F23 and R F24 may be linked to each other to form a ring, if possible. However, the ring formed by R F21 and R F22 and R F23 and R F24 is a five-membered ring. Z F21 , Z F22 , Z F23 , Z F24 , Z F25 and Z F26 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
一般式（Ｆ−３）中、ＭF3は金属イオンを表す。ＬF31、ＬF32およびＬF33は連結基を表す。ＲF31、ＲF32、ＲF33およびＲF34は置換基を表し、ＲF31とＲF32、ＲF32とＲF33、ＲF33とＲF34は可能であれば互いに連結して環を形成してもよいが、ＲF31とＲF32、ＲF33とＲF34が形成する環は五員環である。ＺF31、ＺF32、ＺF33およびＺF34はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。 In general formula (F-3), M F3 represents a metal ion. L F31 , L F32 and L F33 each represent a linking group. R F31 , R F32 , R F33 and R F34 represent a substituent, and R F31 and R F32 , R F32 and R F33 , and R F33 and R F34 may be connected to each other to form a ring, if possible. However, the ring formed by R F31 and R F32 and R F33 and R F34 is a five-membered ring. Z F31 , Z F32 , Z F33 and Z F34 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom.
一般式（Ｆ−４）中、ＭF4は金属イオンを表す。ＬF41、ＬF42およびＬF43は連結基を表す。ＲF41、ＲF42、ＲF43およびＲF44は置換基を表し、ＲF41とＲF42、ＲF42とＲF43、ＲF43とＲF44は可能であれば互いに連結して環を形成してもよいが、ＲF41とＲF42、ＲF43とＲF44が形成する環は五員環である。ＺF41、ＺF42、ＺF43、ＺF44、ＺF45、およびＺF46はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＸF41、ＸF42はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。 In general formula (F-4), M F4 represents a metal ion. L F41 , L F42 and L F43 each represent a linking group. R F41 , R F42 , R F43 and R F44 each represent a substituent, and R F41 and R F42 , R F42 and R F43 , and R F43 and R F44 may be linked to each other to form a ring, if possible. However, the ring formed by R F41 and R F42 and R F43 and R F44 is a five-membered ring. Z F41 , Z F42 , Z F43 , Z F44 , Z F45 , and Z F46 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. X F41 and X F42 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom.
一般式（Ｆ−２）で表される化合物について詳細に説明する。
ＭF2、ＬF21、ＬF22、ＬF23、ＲF21、ＲF22、ＲF23およびＲF24はそれぞれ対応する一般式（Ｆ−１）におけるＭF1、ＬF11、ＬF12、ＬF13、ＲF11、ＲF12、ＲF13およびＲF14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺF21、ＺF22、ＺF23、ＺF24、ＺF25およびＺF26はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺF21、ＺF22、ＺF23、ＺF24、ＺF25およびＺF26として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式（Ａ−１）におけるＬA11、ＬA12、ＬA13、およびＬA14で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
The compound represented by formula (F-2) will be described in detail.
M F2 , L F21 , L F22 , L F23 , R F21 , R F22 , R F23 and R F24 are M F1 , L F11 , L F12 , L F13 , R F11 , R F11 in the corresponding general formula (F-1), respectively. It is synonymous with R F12 , R F13 and R F14 , and the preferred range is also the same.
Z F21 , Z F22 , Z F23 , Z F24 , Z F25 and Z F26 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z F21 , Z F22 , Z F23 , Z F24 , Z F25 and Z F26 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, and more preferably unsubstituted carbon atoms. As the substituent substituted with the carbon atom, those exemplified as the substituents of the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 and L A14 in formula (A-1) can be applied.
一般式（Ｆ−３）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｆ−３）中、ＭF3、ＬF31、ＬF32、ＬF33、ＲF31、ＲF32、ＲF33およびＲF34はそれぞれ対応する、一般式（Ｆ−１）におけるＭF1、ＬF11、ＬF12、ＬF13、ＲF11、ＲF12、ＲF13およびＲF14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＺF31、ＺF32、ＺF33およびＺF34はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺF31、ＺF32、ＺF33およびＺF34として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式（Ａ−１）におけるＬA11、ＬA12、ＬA13、ＬA14で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
The compound represented by formula (F-3) will be described in detail.
In general formula (F-3), M F3 , L F31 , L F32 , L F33 , R F31 , R F32 , R F33 and R F34 correspond to M F1 and L F11 in general formula (F-1), respectively. , L F12 , L F13 , R F11 , R F12 , R F13 and R F14, and preferred ranges are also the same. Z F31 , Z F32 , Z F33 and Z F34 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z F31 , Z F32 , Z F33 and Z F34 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, and more preferably unsubstituted carbon atoms. As the substituent substituted with the carbon atom, those exemplified as the substituents of the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 and L A14 in formula (A-1) can be applied.
一般式（Ｆ−４）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｆ−４）中、ＭF4、ＬF41、ＬF42、ＬF43、ＲF41、ＲF42、ＲF43およびＲF44は一般式（Ｆ−１）におけるＭF1、ＬF11、ＬF12、ＬF13、ＲF11、ＲF12、ＲF13およびＲF14と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺF41、ＺF42、ＺF43、ＺF44、ＺF45およびＺF46はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺF41、ＺF42、ＺF43、ＺF44、ＺF45およびＺF46として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式（Ａ−１）におけるＬA11、ＬA12、ＬA13、およびＬA14で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
ＸF41、ＸF42はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。ＸF41、ＸF42として好ましくは酸素原子、硫黄原子であり、より好ましくは酸素原子である。
The compound represented by formula (F-4) will be described in detail.
In the general formula (F-4), M F4 , L F41 , L F42 , L F43 , R F41 , R F42 , R F43 and R F44 are M F1 , L F11 , L F12 , It is synonymous with L F13 , R F11 , R F12 , R F13 and R F14 , and the preferred range is also the same.
Z F41 , Z F42 , Z F43 , Z F44 , Z F45 and Z F46 each independently represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Z F41 , Z F42 , Z F43 , Z F44 , Z F45 and Z F46 are preferably substituted or unsubstituted carbon atoms, and more preferably unsubstituted carbon atoms. As the substituent substituted with the carbon atom, those exemplified as the substituents of the divalent linking group represented by L A11 , L A12 , L A13 and L A14 in formula (A-1) can be applied.
X F41 and X F42 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a substituted or unsubstituted nitrogen atom. X F41 and X F42 are preferably an oxygen atom or a sulfur atom, and more preferably an oxygen atom.
一般式（Ｆ−１）で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。 Specific examples of the compound represented by formula (F-1) are listed below, but the present invention is not limited to these compounds.
前記一般式（Ａ−１）〜（Ｆ−１）で表される化合物は公知の方法により合成することができる。 The compounds represented by the general formulas (A-1) to (F-1) can be synthesized by a known method.
２−５．その他の構成要素
本発明の有機電界発光素子は、電極間に発光層の他に複数の有機化合物層を積層して有することができる。
本発明における有機化合物層の積層の態様としては、陽極側から、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。更に、正孔輸送層と発光層との間、又は、発光層と電子輸送層との間には、電荷ブロック層等を有していてもよい。陽極と正孔輸送層との間に、正孔注入層を有してもよく、陰極と電子輸送層との間には、電子注入層を有してもよい。また、発光層としては一層だけでも良く、また、第一発光層、第二発光層、第三発光層等に発光層を分割しても良い。さらに、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。
2-5. Other Components The organic electroluminescent element of the present invention can have a plurality of organic compound layers stacked in addition to the light emitting layer between the electrodes.
As an aspect of lamination of the organic compound layer in the present invention, an aspect in which a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer are laminated in this order from the anode side is preferable. Further, a charge blocking layer or the like may be provided between the hole transport layer and the light-emitting layer, or between the light-emitting layer and the electron transport layer. A hole injection layer may be provided between the anode and the hole transport layer, and an electron injection layer may be provided between the cathode and the electron transport layer. Further, the light emitting layer may be only one layer, or the light emitting layer may be divided into a first light emitting layer, a second light emitting layer, a third light emitting layer, and the like. Furthermore, each layer may be divided into a plurality of secondary layers.
本発明の有機電界発光素子におけるその他の基板、電極、各有機層、その他の層等の他の構成要素については、例えば、特開２００４−２２１０６８号の段落番号（００１３）から（００８２）、特開２００４−２１４１７８号の段落番号（００１７）から（００９１）、特開２００４−１４６０６７号の段落番号（００２４）から（００３５）、特開２００４−１０３５７７号の段落番号（００１７）から（００６８）、特開２００３−３２３９８７号の段落番号（００１４）から（００６２）、特開２００２−３０５０８３号の段落番号（００１５）から（００７７）、特開２００１−１７２２８４号の段落番号（０００８）から（００２８）、特開２０００−１８６０９４号の段落番号（００１３）から（００７５）、特表２００３−５１５８９７号の段落番号（００１６）から（０１１８）等に記載のものが本発明においても同様に適用することができる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。 Other components such as other substrates, electrodes, organic layers, and other layers in the organic electroluminescent device of the present invention are described in, for example, paragraph numbers (0013) to (0082) of JP-A-2004-221068. No. 2004-214178, paragraph numbers (0017) to (0091), JP-A No. 2004-146067, paragraph numbers (0024) to (0035), JP-A No. 2004-103577, paragraph numbers (0017) to (0068), Paragraph numbers (0014) to (0062) of JP-A No. 2003-323987, paragraph numbers (0015) to (0077) of JP-A No. 2002-305083, paragraph numbers (0008) to (0028) of JP-A No. 2001-172284 JP-A-2000-186094, paragraph numbers (0013) to (0075), Special Table 2003 Those from 15897 Paragraph Nos (0016) according to (0118) and the like can be similarly applied to the present invention. However, the present invention is not limited to these.
３．有機電界発光素子の駆動方法
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。
3. Driving method of organic electroluminescence device The driving method of the organic electroluminescence device of the present invention is described in JP-A-2-148687, JP-A-6-301355, JP-A-5-29080, JP-A-7-134558, and JP-A-8-234585. The driving methods described in the publications of U.S. Pat. No. 8-2441047, Japanese Patent No. 2784615, U.S. Pat. Nos. 5,828,429, 6023308, and the like can be applied.
本発明においては、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜３０ボルト、電荷発生層を挟んで発光層を積層した場合には、前記電圧の積層した発光層の段数倍）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。 In the present invention, a direct current (which may contain an alternating current component as necessary) voltage between the anode and the cathode (usually 2 to 30 volts, when the light emitting layer is laminated with the charge generation layer interposed therebetween, Light emission can be obtained by applying a direct current to the number of layers of the light-emitting layers with stacked voltages.
有機電界発光素子の重要な特性値として、外部量子効率がある。外部量子効率は、「外部量子効率φ＝素子から放出されたフォトン数／素子に注入された電子数」で算出され、この値が大きいほど消費電力の点で有利な素子と言える。 An important characteristic value of the organic electroluminescence device is external quantum efficiency. The external quantum efficiency is calculated by “external quantum efficiency φ = number of photons emitted from the device / number of electrons injected into the device”, and it can be said that the larger this value, the more advantageous the device in terms of power consumption.
また、有機電界発光素子の外部量子効率は、「外部量子効率φ＝内部量子効率×光取り出し効率」で決まる。有機化合物からの蛍光発光を利用する有機電界発光素子においては、内部量子効率の限界値が２５％であり、光取り出し効率が約２０％であることから、外部量子効率の限界値は約５％とされている。 The external quantum efficiency of the organic electroluminescent element is determined by “external quantum efficiency φ = internal quantum efficiency × light extraction efficiency”. In an organic electroluminescent device using fluorescence emission from an organic compound, the limit value of the internal quantum efficiency is 25% and the light extraction efficiency is approximately 20%. Therefore, the limit value of the external quantum efficiency is approximately 5%. It is said that.
有機電界発光素子の外部量子効率としては、消費電力を下げられる点、駆動耐久性を上げられる点で、６％以上が好ましく、１２％以上が特に好ましい。
該外部量子効率の数値は、２０℃で素子を定電圧駆動したときの外部量子効率の最大値での外部量子効率の値を用いることができる。
The external quantum efficiency of the organic electroluminescent element is preferably 6% or more, and particularly preferably 12% or more from the viewpoint of reducing power consumption and driving durability.
As the numerical value of the external quantum efficiency, the value of the external quantum efficiency at the maximum value of the external quantum efficiency when the device is driven at a constant voltage at 20 ° C. can be used.
また、有機電界発光素子の外部量子効率は、発光輝度、発光スペクトル、電流密度を測定し、その結果と比視感度曲線から算出することができる。すなわち、電流密度値を用い、入力した電子数を算出することができる。そして、発光スペクトルと比視感度曲線（スペクトル）を用いた積分計算により、発光輝度を発光したフォトン数に換算することができる。これらから外部量子効率（％）は、「（発光したフォトン数／素子に入力した電子数）×１００」で計算することができる。 Further, the external quantum efficiency of the organic electroluminescence device can be calculated from the result and the relative visibility curve obtained by measuring the emission luminance, emission spectrum, and current density. That is, the number of input electrons can be calculated using the current density value. The emission luminance can be converted into the number of photons emitted by integral calculation using the emission spectrum and the relative visibility curve (spectrum). From these, the external quantum efficiency (%) can be calculated by “(number of emitted photons / number of electrons input to the device) × 100”.
有機電界発光素子の内部量子効率としては、内部量子効率＝外部量子効率／光取り出し効率で算出される。通常の有機電界発光素子では光取り出し効率は約２０％であるが、本発明においては、前述の共振器構造により、光取り出し効率を２０％以上にすることが可能である。 The internal quantum efficiency of the organic electroluminescence device is calculated by the following equation: internal quantum efficiency = external quantum efficiency / light extraction efficiency. In a normal organic electroluminescence device, the light extraction efficiency is about 20%, but in the present invention, the light extraction efficiency can be increased to 20% or more by the above-described resonator structure.
４．用途
本発明の有機電界発光素子の用途は特に限定されないが、携帯電話ディスプレイ、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）、コンピュータディスプレイ、自動車の情報ディスプレイ、ＴＶモニター、あるいは一般照明等広い分野に適用できる。
4). Applications Applications of the organic electroluminescent device of the present invention are not particularly limited, but can be applied to a wide range of fields such as mobile phone displays, personal digital assistants (PDAs), computer displays, automobile information displays, TV monitors, or general lighting.
以下に、本発明について、実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
本発明の発光層に用いる発光材料として、一般式（II）で表わされる化合物の４座配位子を有する白金錯体である化合物（２１５）（以後の説明で発光材料（Ａ）と記する。）と３座配位子を有するＩｒ錯体である化合物（９９）（以後の説明で発光材料（Ｂ）と記する。）を準備した。 As a light emitting material used for the light emitting layer of the present invention, a compound (215) which is a platinum complex having a tetradentate ligand of the compound represented by the general formula (II) (hereinafter referred to as a light emitting material (A)). ) And an Ir complex having a tridentate ligand (99) (hereinafter referred to as a light-emitting material (B)) was prepared.
実施例１
２０ｍｍ×２０ｍｍ×１ｍｍ（ｔ）のガラス基板上に、各々の膜厚が共振波長の１／４に相当する光学長となるように、ＴｉＯ2及びＳｉＯ2の誘電体薄膜をこの順で積層し、反射率９０％の誘電体多層膜を形成した。この上に、スパッタにより幅２ｍｍで膜厚１００ｎｍのＩＴＯ陽極を成膜した。陽極上に、ＣｕＰＣ（１０ｎｍ）、ＮＰＤ（３０ｎｍ）、ＣＢＰ（９５％）：発光材料（Ａ）又は（Ｂ）（５％）（１００ｎｍ）、Ｂａｌｑ（１０ｎｍ）、Ａｌｑ（４０ｎｍ）、ＬｉＦ（０．５ｎｍ）を抵抗加熱蒸着法により順次蒸着した。ＩＴＯ陽極に対して直交するように、幅２ｍｍで膜厚２００ｎｍのＡｇＭｇ陰極を真空蒸着法で形成した。陽極と陰極に引出線を接続した後、乾燥剤を備えた封止部材で画素領域を封止した。このとき、素子の光学長は、各発光材料の発光ピーク波長の１．５倍となるように、誘電体多層膜とＩＴＯ陽極の間に設けたＳｉＯ2スペーサー層で調整した。
Example 1
On a 20 mm × 20 mm × 1 mm (t) glass substrate, TiO 2 and SiO 2 dielectric thin films are laminated in this order so that each film thickness has an optical length corresponding to ¼ of the resonance wavelength. A dielectric multilayer film having a reflectance of 90% was formed. An ITO anode having a width of 2 mm and a thickness of 100 nm was formed thereon by sputtering. On the anode, CuPC (10 nm), NPD (30 nm), CBP (95%): luminescent material (A) or (B) (5%) (100 nm), Balq (10 nm), Alq (40 nm), LiF (0 .5 nm) were sequentially deposited by resistance heating deposition. An AgMg cathode having a width of 2 mm and a film thickness of 200 nm was formed by a vacuum deposition method so as to be orthogonal to the ITO anode. After connecting the lead lines to the anode and the cathode, the pixel region was sealed with a sealing member provided with a desiccant. At this time, the optical length of the element was adjusted with a SiO 2 spacer layer provided between the dielectric multilayer film and the ITO anode so as to be 1.5 times the emission peak wavelength of each light emitting material.
実施例２
２０ｍｍ×２０ｍｍ×１ｍｍ（ｔ）のガラス基板上に、スパッタにより幅２ｍｍで反射率９０％となるようにＡｇ陽極を成膜した。陽極上に、ＣｕＰＣ（１０ｎｍ）、ＮＰＤ、ＣＢＰ（９５％）：発光材料（Ａ）又は（Ｂ）（５％）（１００ｎｍ）、Ｂａｌｑ（１０ｎｍ）、Ａｌｑ（４０ｎｍ）、ＬｉＦ（０．５ｎｍ）を抵抗加熱蒸着法により順次蒸着した。ＩＴＯ陽極に対して直交するように、幅２ｍｍで膜厚２００ｎｍのＡｌ陰極を真空蒸着法で形成した。陽極と陰極に引出線を接続した後、乾燥剤を備えた封止部材で画素領域を封止した。このとき、素子の光学長は、各発光材料の発光ピーク波長の１．５倍となるように、ＮＰＤ層の膜厚で調整した。
Example 2
An Ag anode was deposited on a 20 mm × 20 mm × 1 mm (t) glass substrate by sputtering so that the width was 2 mm and the reflectance was 90%. On the anode, CuPC (10 nm), NPD, CBP (95%): luminescent material (A) or (B) (5%) (100 nm), Balq (10 nm), Alq (40 nm), LiF (0.5 nm) Were sequentially deposited by resistance heating vapor deposition. An Al cathode having a width of 2 mm and a thickness of 200 nm was formed by a vacuum deposition method so as to be orthogonal to the ITO anode. After connecting the lead lines to the anode and the cathode, the pixel region was sealed with a sealing member provided with a desiccant. At this time, the optical length of the element was adjusted by the film thickness of the NPD layer so as to be 1.5 times the emission peak wavelength of each light emitting material.
比較例１
発光材料をＦｉｒｐｉｃに換えた以外は、実施例１の素子と同様にした誘電体
多層膜を備えた素子を作製した。
Comparative Example 1
An element including a dielectric multilayer film was manufactured in the same manner as the element of Example 1 except that the luminescent material was changed to the film.
比較例２
発光材料をＦｉｒｐｉｃに換えた以外は、実施例２の素子と同様にした反射陽極を備えた素子を作製した。
Comparative Example 2
An element having a reflective anode was produced in the same manner as the element of Example 2 except that the luminescent material was changed to Firepic.
（評価方法）
実施例及び比較例で得られた有機ＥＬ素子を、それぞれ２０００ｃｄ／ｍ2の初期輝度が得られる直流電流（一定電流）を印加して、初期輝度の１／２になる時間を測定した。ここで、輝度は、輝度計（トプコン社製；ＢＭ−８）により測定した。
(Evaluation methods)
The organic EL elements obtained in the examples and the comparative examples were each applied with a direct current (constant current) at which an initial luminance of 2000 cd / m 2 was obtained, and the time required to ½ the initial luminance was measured. Here, the luminance was measured with a luminance meter (manufactured by Topcon Corporation; BM-8).
（評価結果）
下表に、実施例及び比較例の各素子の、初期輝度の１／２になる時間を、比較例１における素子の初期輝度の１／２になる時間に対する相対時間で示した。
(Evaluation results)
In the following table, the time when the initial luminance of each element of the example and the comparative example becomes 1/2 is shown as a relative time with respect to the time when it becomes 1/2 of the initial luminance of the element in comparative example 1.
比較例の素子と比較して、各実施例の素子は約２倍〜４倍の駆動耐久性を示した。さらに、４座配位子を有する発光材料（Ａ）は、３座配位子を有する発光材料（Ｂ）よりも高い駆動耐久性を示した。このことから、発光材料の配位子の配位数の増加に伴い、駆動耐久性が向上することは明白である。 Compared with the device of the comparative example, the device of each example showed about 2 to 4 times the driving durability. Furthermore, the light emitting material (A) having a tetradentate ligand showed higher driving durability than the light emitting material (B) having a tridentate ligand. From this, it is clear that the driving durability is improved as the coordination number of the ligand of the light emitting material is increased.
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