JP2007063065A - ガラス - Google Patents
ガラス Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007063065A JP2007063065A JP2005250763A JP2005250763A JP2007063065A JP 2007063065 A JP2007063065 A JP 2007063065A JP 2005250763 A JP2005250763 A JP 2005250763A JP 2005250763 A JP2005250763 A JP 2005250763A JP 2007063065 A JP2007063065 A JP 2007063065A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- component
- components
- oxide
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 111
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 15
- 230000005284 excitation Effects 0.000 claims description 13
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910005793 GeO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910005191 Ga 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical group [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910016569 AlF 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910005690 GdF 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017493 Nd 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- -1 fluorine ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 1
- 238000005816 glass manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 229910052704 radon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
- C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
- C03C3/068—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/097—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing phosphorus, niobium or tantalum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/12—Compositions for glass with special properties for luminescent glass; for fluorescent glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Measurement Of Radiation (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
【課題】高い密度と高い発光効率を実現したガラス好ましくはシンチレータガラスを提供する。
【解決手段】 Ｔｂ２Ｏ３成分及び／又はＥｕ２Ｏ３成分を含有し、酸化物基準のモル％で、これら成分の少なくとも1種以上の含有量が０．０１〜１５％であり、Ｇａ２Ｏ３成分およびＧｅＯ２成分を含有せず、密度が３．０ｇ／ｃｍ３以上であることを特徴とするガラスまたはシンチレータガラス。さらに好ましくは、上記の構成に加えて酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したＦ成分の合計量が、酸化物基準で表わされた成分の合計に対して１〜１００％モル％であるＦ成分を含有することを特徴とする。
【選択図】図１
【解決手段】 Ｔｂ２Ｏ３成分及び／又はＥｕ２Ｏ３成分を含有し、酸化物基準のモル％で、これら成分の少なくとも1種以上の含有量が０．０１〜１５％であり、Ｇａ２Ｏ３成分およびＧｅＯ２成分を含有せず、密度が３．０ｇ／ｃｍ３以上であることを特徴とするガラスまたはシンチレータガラス。さらに好ましくは、上記の構成に加えて酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したＦ成分の合計量が、酸化物基準で表わされた成分の合計に対して１〜１００％モル％であるＦ成分を含有することを特徴とする。
【選択図】図１
Description
本発明はＸ線などの放射線励起で効率よく発光するシンチレータガラスに関するものである。
光や熱、放射線などによる励起によって効率よく蛍光を発する物質を蛍光体というが、このうち特にＸ線、γ線や荷電粒子などの放射線によって蛍光を発することをシンチレーションと言い、シンチレーション光を発する物質をシンチレータと言う。
シンチレータは用途としてＸ線ＣＴやＰＥＴ（Ｐｏｓｉｔｒｏｎ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ ＣＴ）などの医療診断装置、放射線を用いた非破壊検査装置、高エネルギー物理実験の電磁力カロリーメータなどに用いられている。
このような用途に使われるシンチレータには主に原子番号や密度が大きいこと、発光量が大きいこと、発光波長における透明性が高いこと、蛍光の減衰が早いこと、放射線照射に強いことなどの特性が要求される。
このうち、原子番号や密度は放射線の吸収率に関連しており、検出器の小型化に寄与するばかりでなく、照射位置の分解能を向上させることになり、重要である。
吸収率は、放射線のエネルギーが低いＸ線ＣＴやＰＥＴでは、原子番号の４乗に比例し、極めて大きいエネルギーの場合には原子番号に比例する。いずれにしてもシンチレータには、原子番号が大きく、密度の高いものが必要となる。
それ以外の特性に、製造コストが安価であること、大きいサイズのものが製造できること、各種形状に簡単に作製できることが望まれている。
シンチレータは用途としてＸ線ＣＴやＰＥＴ（Ｐｏｓｉｔｒｏｎ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ ＣＴ）などの医療診断装置、放射線を用いた非破壊検査装置、高エネルギー物理実験の電磁力カロリーメータなどに用いられている。
このような用途に使われるシンチレータには主に原子番号や密度が大きいこと、発光量が大きいこと、発光波長における透明性が高いこと、蛍光の減衰が早いこと、放射線照射に強いことなどの特性が要求される。
このうち、原子番号や密度は放射線の吸収率に関連しており、検出器の小型化に寄与するばかりでなく、照射位置の分解能を向上させることになり、重要である。
吸収率は、放射線のエネルギーが低いＸ線ＣＴやＰＥＴでは、原子番号の４乗に比例し、極めて大きいエネルギーの場合には原子番号に比例する。いずれにしてもシンチレータには、原子番号が大きく、密度の高いものが必要となる。
それ以外の特性に、製造コストが安価であること、大きいサイズのものが製造できること、各種形状に簡単に作製できることが望まれている。
現在、単結晶、セラミックスおよびガラスなど数多くの無機シンチレータが知られている。
単結晶またはセラミックスに比べて、ガラスは発光効率が低いが、高い透明性を持つと共にファイバなど様々な形状に簡単に作製できるという利点があるので、これまでに精力的に研究されている。
たとえば、特許文献１、特許文献２、特許文献３にＴｂを賦活剤としたシンチレータガラスが開示されている。 しかし、これらのシンチレータガラスはいずれもアルカリ土類シリケートをベースにしたもので、密度が低いため、用途がかなり限定されている。
米国特許第３６５４１７２号明細書
米国特許第５１２２６７１号明細書
米国特許第５３９１３２０号明細書
単結晶またはセラミックスに比べて、ガラスは発光効率が低いが、高い透明性を持つと共にファイバなど様々な形状に簡単に作製できるという利点があるので、これまでに精力的に研究されている。
たとえば、特許文献１、特許文献２、特許文献３にＴｂを賦活剤としたシンチレータガラスが開示されている。 しかし、これらのシンチレータガラスはいずれもアルカリ土類シリケートをベースにしたもので、密度が低いため、用途がかなり限定されている。
本発明は高い密度と高い発光効率を同時に実現した実用上安定なシンチレータガラスを提供することを目的とする。
本発明者は密度の高いガラスとりわけシンチレータガラスを得ることを目的として、ガラスを構成する成分の組成を特定の範囲とする事により本発明をなすに至った。
すなわち、本発明の好適な態様は以下の構成のいずれかで表わされる。
（構成１）Ｔｂ２Ｏ３成分及び／又はＥｕ２Ｏ３成分を含有し、酸化物基準のモル％で、これら成分の少なくとも1種以上の含有量が０．０１〜１５％であり、Ｇａ２Ｏ３成分およびＧｅＯ２成分を含有せず、密度が３．０ｇ／ｃｍ３以上であることを特徴とするガラス又はシンチレータガラス。
（構成２）酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したＦ成分の合計量が、酸化物基準で表わされた成分の合計に対して１〜１００％モル％であるＦ成分を含有することを特徴とする構成１に記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成３）Ｇｄ２Ｏ３成分及び／又はＬｕ２Ｏ３成分を含有し、酸化物基準のモル％で、これら成分の少なくとも1種以上の含有量が０．１〜５０％であることを特徴とする構成１または２に記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成４）酸化物基準のモル％で、
ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３ ３０〜７０％、
及び／又はＡｌ２Ｏ３ ０〜３５％
の各成分を含有する事を特徴とする構成１〜３のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成５）酸化物基準のモル％で、０〜１０％のＰ２Ｏ５成分を含有することを特徴とする構成１〜４のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成６）酸化物基準のモル％で、
Ｙ２Ｏ３＋Ｌａ２Ｏ３ ０〜３０％、
及び／又はＲＯ＋Ｒｎ２Ｏ ０〜６０％
ただし、Ｒ＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎの中から選ばれる少なくとも１種以上、
Ｒｎ＝Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓの中から選ばれる少なくとも１種以上、
及び／又はＡｓ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｏ３ ０〜５％、
及び／又はＭ２Ｏ３ ０〜１５％
ただし、Ｍ＝Ｃｅ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｃｒの中から選ばれる少なくとも１種以上、
の各成分を含有することを特徴とする構成１〜５のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成７）減衰時間が５μｓ以下であることを特徴とする構成１〜６のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成８）放射線の励起で発光し、シンチレータとして用いられることを特徴とする構成１〜７のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成９）構成１〜８のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラスを用いた放射線測定装置。
（構成１０）構成１〜８のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラスを用いたＣＴ装置。
すなわち、本発明の好適な態様は以下の構成のいずれかで表わされる。
（構成１）Ｔｂ２Ｏ３成分及び／又はＥｕ２Ｏ３成分を含有し、酸化物基準のモル％で、これら成分の少なくとも1種以上の含有量が０．０１〜１５％であり、Ｇａ２Ｏ３成分およびＧｅＯ２成分を含有せず、密度が３．０ｇ／ｃｍ３以上であることを特徴とするガラス又はシンチレータガラス。
（構成２）酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したＦ成分の合計量が、酸化物基準で表わされた成分の合計に対して１〜１００％モル％であるＦ成分を含有することを特徴とする構成１に記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成３）Ｇｄ２Ｏ３成分及び／又はＬｕ２Ｏ３成分を含有し、酸化物基準のモル％で、これら成分の少なくとも1種以上の含有量が０．１〜５０％であることを特徴とする構成１または２に記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成４）酸化物基準のモル％で、
ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３ ３０〜７０％、
及び／又はＡｌ２Ｏ３ ０〜３５％
の各成分を含有する事を特徴とする構成１〜３のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成５）酸化物基準のモル％で、０〜１０％のＰ２Ｏ５成分を含有することを特徴とする構成１〜４のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成６）酸化物基準のモル％で、
Ｙ２Ｏ３＋Ｌａ２Ｏ３ ０〜３０％、
及び／又はＲＯ＋Ｒｎ２Ｏ ０〜６０％
ただし、Ｒ＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎの中から選ばれる少なくとも１種以上、
Ｒｎ＝Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓの中から選ばれる少なくとも１種以上、
及び／又はＡｓ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｏ３ ０〜５％、
及び／又はＭ２Ｏ３ ０〜１５％
ただし、Ｍ＝Ｃｅ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｃｒの中から選ばれる少なくとも１種以上、
の各成分を含有することを特徴とする構成１〜５のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成７）減衰時間が５μｓ以下であることを特徴とする構成１〜６のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成８）放射線の励起で発光し、シンチレータとして用いられることを特徴とする構成１〜７のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成９）構成１〜８のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラスを用いた放射線測定装置。
（構成１０）構成１〜８のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラスを用いたＣＴ装置。
また、本発明は、成分組成をモル％で表しているため、直接表せるべきものではないが、上記の構成と同様の効果を奏するには、質量％にて概ね以下の範囲となる。
（構成１１）Ｔｂ２Ｏ３成分及び／又はＥｕ２Ｏ３成分を含有し、酸化物基準の質量％で、これら成分の少なくとも1種以上の含有量が０．０１〜２０％であり、Ｇａ２Ｏ３成分およびＧｅＯ２成分を含有せず、密度が３．０ｇ／ｃｍ３以上であることを特徴とするガラス又はシンチレータガラス。
（構成１２）酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したＦ成分の合計量が、酸化物基準で表わされた成分の合計に対して０．５〜２０質量％であるＦ成分を含有することを特徴とする構成１１に記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成１３）Ｇｄ２Ｏ３成分及び／又はＬｕ２Ｏ３成分を含有し、酸化物基準の質量％で、これら成分の少なくとも1種以上の含有量が０．５〜９０％であることを特徴とする構成１１または１２に記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成１４）酸化物基準の質量％で、
ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３ ３〜６０％、
及び／又はＡｌ２Ｏ３ ０〜２０％
の各成分を含有する事を特徴とする構成１１〜１３のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成１５）酸化物基準の質量％で、０〜１５％のＰ２Ｏ５成分を含有することを特徴とする構成１１〜１４のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成１６）酸化物基準の質量％で、
Ｙ２Ｏ３＋Ｌａ２Ｏ３ ０〜５０％、
及び／又はＲＯ＋Ｒｎ２Ｏ ０〜６０％
ただし、Ｒ＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎの中から選ばれる少なくとも１種以上、
Ｒｎ＝Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓの中から選ばれる少なくとも１種以上、
及び／又はＡｓ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｏ３ ０〜５％、
及び／又はＭ２Ｏ３ ０〜１０％
ただし、Ｍ＝Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｃｒの中から選ばれる少なくとも１種以上、
の各成分を含有することを特徴とする構成１１〜１５のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成１１）Ｔｂ２Ｏ３成分及び／又はＥｕ２Ｏ３成分を含有し、酸化物基準の質量％で、これら成分の少なくとも1種以上の含有量が０．０１〜２０％であり、Ｇａ２Ｏ３成分およびＧｅＯ２成分を含有せず、密度が３．０ｇ／ｃｍ３以上であることを特徴とするガラス又はシンチレータガラス。
（構成１２）酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したＦ成分の合計量が、酸化物基準で表わされた成分の合計に対して０．５〜２０質量％であるＦ成分を含有することを特徴とする構成１１に記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成１３）Ｇｄ２Ｏ３成分及び／又はＬｕ２Ｏ３成分を含有し、酸化物基準の質量％で、これら成分の少なくとも1種以上の含有量が０．５〜９０％であることを特徴とする構成１１または１２に記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成１４）酸化物基準の質量％で、
ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３ ３〜６０％、
及び／又はＡｌ２Ｏ３ ０〜２０％
の各成分を含有する事を特徴とする構成１１〜１３のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成１５）酸化物基準の質量％で、０〜１５％のＰ２Ｏ５成分を含有することを特徴とする構成１１〜１４のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラス。
（構成１６）酸化物基準の質量％で、
Ｙ２Ｏ３＋Ｌａ２Ｏ３ ０〜５０％、
及び／又はＲＯ＋Ｒｎ２Ｏ ０〜６０％
ただし、Ｒ＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎの中から選ばれる少なくとも１種以上、
Ｒｎ＝Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓの中から選ばれる少なくとも１種以上、
及び／又はＡｓ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｏ３ ０〜５％、
及び／又はＭ２Ｏ３ ０〜１０％
ただし、Ｍ＝Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｃｒの中から選ばれる少なくとも１種以上、
の各成分を含有することを特徴とする構成１１〜１５のいずれかに記載のガラス又はシンチレータガラス。
本発明によれば密度が３．０ｇ／ｃｍ３以上であり、Ｘ線の照射によって励起され、高い効率でシンチレーションする実用上安定なシンチレータガラスを提供することができる。さらに、より好ましい本発明の態様によれば、３．６ｇ／ｃｍ３以上の密度のガラスまたはシンチレータガラスを提供することができる。
また、本発明のガラスは５μｓ以下の減衰時間を実現することが出来る。なお、本明細書において減衰時間とは最強の発光ピーク波長をモニタし、その発光強度が励起を止めてから１／ｅ（３６．８％）になるまでの時間をいう。
また、本発明のガラスは５μｓ以下の減衰時間を実現することが出来る。なお、本明細書において減衰時間とは最強の発光ピーク波長をモニタし、その発光強度が励起を止めてから１／ｅ（３６．８％）になるまでの時間をいう。
本発明のガラスの組成を上記のように限定した理由について以下に述べる。以下、各成分の含有量の説明については、特に明記しない限りは酸化物基準のモル％で表わすものとする。
ＳｉＯ２成分及び／又はＢ２Ｏ３成分はガラス形成酸化物で、安定なガラスを得るのに有用な成分である。より安定なガラスを得るためにはこれら成分の少なくとも1種以上の含有量の下限を３０％とすることが好ましく、３５％とすることがより好ましく、４０％とすることが最も好ましい。また、ガラスが所望の高密度に達するためにはこれら成分の少なくとも1種以上の含有量の上限を７０％とすることが好ましく、６５％とすることがより好ましく、６０％とすることが最も好ましい。前記効果を得る為にはこれら二つの成分は両方とも含有する事がより好ましい。ただし、この二つの成分の内、Ｂ２Ｏ３がガラスの溶融性と安定性の向上に効果があるが、発光強度を低下させるマイナスの働きもするので、できるだけ少なく含有するのが好ましい。具体的にモル％で表わされるＳｉＯ２/Ｂ２Ｏ３の比が０．２以上であることが好ましく、０．５以上であることがより好ましく、１．０以上であることが最も好ましい。
Ｇｄ２Ｏ３成分やＬｕ２Ｏ３成分はガラスの密度の増大に大きく寄与するのみでなく、発光の増大にも効果が大きいので、本発明の目的達成に大きく寄与する成分である。従って少なくともどちらかの成分は含有することが好ましい。これら成分の合計の含有量の下限が０．１％未満であると、上記の効果が充分となり難い。従ってこれら成分の少なくとも1種以上の含有量の下限は０．１％が好ましく、１％がより好ましく、３％が最も好ましい。また、これら成分の合計量が５０％を超えるとガラスの安定性が大きく低下し易い傾向となるため、これら成分の少なくとも1種以上の含有量の上限は５０％が好ましく、４５％がより好ましく、４０％が最も好ましい。
Ｇｄ２Ｏ３成分単独の上限値としては２５％が発光量の観点から最も好ましい。
Ｌｕ２Ｏ３はガラスの密度を向上させる効果がより高いので、添加することがより好ましいが、原料が高価である為、多量に含有させることはコストの面で問題がある。したがって、Ｇｄ２Ｏ３とＬｕ２Ｏ３の両成分を含有させることが最も好ましい。Ｇｄ２Ｏ３とＬｕ２Ｏ３の両成分を含有させる場合、モル％によるＬｕ２Ｏ３/（Ｇｄ２Ｏ３＋Ｌｕ２Ｏ３）の値を０．００５以上とすることが好ましい。
Ｇｄ２Ｏ３成分単独の上限値としては２５％が発光量の観点から最も好ましい。
Ｌｕ２Ｏ３はガラスの密度を向上させる効果がより高いので、添加することがより好ましいが、原料が高価である為、多量に含有させることはコストの面で問題がある。したがって、Ｇｄ２Ｏ３とＬｕ２Ｏ３の両成分を含有させることが最も好ましい。Ｇｄ２Ｏ３とＬｕ２Ｏ３の両成分を含有させる場合、モル％によるＬｕ２Ｏ３/（Ｇｄ２Ｏ３＋Ｌｕ２Ｏ３）の値を０．００５以上とすることが好ましい。
Ｌａ２Ｏ３成分またはＹ２Ｏ３成分はガラスの安定の向上とガラスの密度の向上に効果がある、任意に添加し得る成分である。ただし、ガラスの良好な安定性を保つためにこれら成分の含有量の合計の上限を３０％とすることが好ましく、２０％とすることがより好ましく、４％未満とすることが最も好ましい。
Ａｌ２Ｏ３成分はガラスの溶融性と安定性の向上に効果があるので、任意に添加し得る成分である。ただし、ガラスの良好な溶融性と安定性を維持するために含有量の上限は３５％が好ましく、３０％がより好ましく、２５％が最も好ましい。また上述の効果をより効果的に得る為には、下限は０．１％が好ましく、０．５％がより好ましく、１％が最も好ましい。Ａｌ２Ｏ３の原料としてはＡｌ（ＯＨ）３の形で導入してもよいが、特にＡｌＦ３の形で導入するのはより効果的である。
ＲＯ成分又はＲｎ２Ｏ（Ｒ＝Ｚｎ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ、 Ｒｎ＝Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃｓ）成分はガラスの溶融性と安定性の向上に効果がある、任意に添加し得る成分である。ただし、これらの成分の含有量の合計が６０％を超えるとガラス安定性が悪くなるため、含有量の上限は６０％が好ましく、５５％がより好ましく、４０％が最も好ましい。また上述の効果をより効果的に得る為にはこれらの成分の含有量の下限は１％がより好ましく、５％が最も好ましい。これら成分の内、ＢａＯ成分がガラスの安定性と密度の向上に最も効果的であり、特に重要で含有するのが好ましい。
Ｐ２Ｏ５成分は任意に添加し得る成分であり、ガラスの安定性を向上させる効果を有する。特に後述の発光イオンであるＴｂ３＋をその状態に維持するのに有利である。それらの効果を充分に得るためには含有量の下限を０．１％とすることがより好ましく、１％とすることが最も好ましい。含有量の好ましい上限は１０％であり、その値を超えると、ガラスの安定性がかえって悪くなる。より好ましい上限は８％であり、最も好ましい上限は６％である。
Ｆ成分はガラスの融点を下げ、ガラスの溶融性と安定性の向上に効果があり、後述の発光イオンであるＴｂ３＋をこの状態に維持するための還元剤としての効果を容易に発揮する有用な成分である。更にフッ素イオンは発光イオンと結合するので、発光特性の向上に寄与する効果もある。上記効果を得る為のＦ成分の含有量は、酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したＦの合計量の下限が、酸化物基準で表わされた成分の合計に対して、１モル％であることが好ましく、５モル％であることがより好ましく、１０モル％であることが最も好ましい。同様にＦの合計量の上限は１００モル％であることが好ましく、９５モル％であることがより好ましく、９０モル％であることが最も好ましい。
なお、本明細書中において「酸化物基準で表わす」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時にすべて分解され酸化物へ変化すると仮定して、当該生成酸化物のモル％によってガラス中に含有される各成分を表記する方法であり、「上記酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したＦの合計量」とは、本発明のガラス組成物中に金属フッ化物等の形態で存在しうるＦの含有量を、前記酸化基準によって表わされた組成物のモル数の合計に対して、Ｆ原子として計算した場合のモル数によってモル％で表したものである。
同様に、質量％を基準として組成を表わす場合には、「酸化物基準で表わす」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時にすべて分解され酸化物へ変化すると仮定して、当該生成酸化物の質量％によってガラス中に含有される各成分を表記する方法であり、「上記酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したＦの合計量」とは、本発明のガラス組成物中に金属フッ化物等の形態で存在しうるＦの含有量を、前記酸化基準によって表わされた組成物の全質量に対して、Ｆ原子として計算した場合の質量によって質量％で表したものである。
Ｆ成分に関するこれらの表記はいわゆる「外割」と呼ばれる表記である。
なお、本明細書中において「酸化物基準で表わす」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時にすべて分解され酸化物へ変化すると仮定して、当該生成酸化物のモル％によってガラス中に含有される各成分を表記する方法であり、「上記酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したＦの合計量」とは、本発明のガラス組成物中に金属フッ化物等の形態で存在しうるＦの含有量を、前記酸化基準によって表わされた組成物のモル数の合計に対して、Ｆ原子として計算した場合のモル数によってモル％で表したものである。
同様に、質量％を基準として組成を表わす場合には、「酸化物基準で表わす」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時にすべて分解され酸化物へ変化すると仮定して、当該生成酸化物の質量％によってガラス中に含有される各成分を表記する方法であり、「上記酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したＦの合計量」とは、本発明のガラス組成物中に金属フッ化物等の形態で存在しうるＦの含有量を、前記酸化基準によって表わされた組成物の全質量に対して、Ｆ原子として計算した場合の質量によって質量％で表したものである。
Ｆ成分に関するこれらの表記はいわゆる「外割」と呼ばれる表記である。
Ｔｂ３＋イオン又はＥｕ３＋イオンは発光中心の役割を果たす、本発明のガラスのシンチレーション特性の実現に欠かせないものである。これらのイオンはＴｂ２Ｏ３、Ｔｂ４Ｏ７、Ｅｕ２Ｏ３またはフッ化物の形で導入することが可能である。Ｔｂ２Ｏ３又はＥｕ２Ｏ３の形の形で導入する場合は、十分な発光強度を得るためには含有量の下限を０．００５％とすることが好ましく、０．０１％とすることがより好ましく、０．０５％とすることが最も好ましい。ただし、濃度消光が起こると発光強度が激減してしまうため、含有量の上限は１５％とすることが好ましく、１２％とすることがより好ましく、８％とすることが最も好ましい。
上述の発光イオンの発光をより強くするために、増感剤としてＣｅ２Ｏ３、Ｎｄ２Ｏ３、Ｐｒ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、Ｄｙ２Ｏ３、Ｈｏ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３、Ｔｍ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、Ｍｎ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３などの添加が可能である。しかし、最大の添加量はこれら成分の合計で１５ｍｏｌ％以下に抑えるべきであり、その値を超えて添加するとかえって発光が弱くなる。より好ましい添加量は１０％以下で、最も好ましい添加量は５ｍｏｌ％以下である。なお、これらのイオンは上記のような酸化物の形以外にフッ化物または塩化物の形でガラスの中に導入してもよい。なお上記の酸化物のカチオンは上記以外の価数をとるものもあるが、本発明においては上記酸化物で換算する。
Ａｓ２Ｏ３成分またはＳｂ２Ｏ３成分はガラス溶融の際の清澄剤として、または前述した発光中心となるＴｂ３＋がその状態を保つための還元剤としての効果を兼ねる、任意に添加し得る成分である。これらの１種または２種の合計量は５％を超えると発光特性が著しく低下する傾向が現れやすくなる。また、０．００５％以下であると効果が不十分と成りやすくなる。上記の効果を得やすくする為には０．００５〜５％の範囲が好ましい。より好ましい範囲は０．０１〜３％で、最も好ましい範囲は０．０１〜２％である。
Ｓｂ２Ｏ３成分は還元剤としてより効果的であり、Ａｓ２Ｏ３成分は環境上の観点からは好ましくない成分でもある為、Ａｓ２Ｏ３成分を含まず、Ｓｂ２Ｏ３成分単独で上記の範囲の含有量である事がより好ましい。
Ｓｂ２Ｏ３成分は還元剤としてより効果的であり、Ａｓ２Ｏ３成分は環境上の観点からは好ましくない成分でもある為、Ａｓ２Ｏ３成分を含まず、Ｓｂ２Ｏ３成分単独で上記の範囲の含有量である事がより好ましい。
本発明のガラスにおいて、可視域で吸収を持つ遷移金属、例えばＶ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉの各成分はガラス中に導入しても良好なシンチレータ特性が得られないので、これら成分を実質的に含有しないことが好ましい。
また、Ｐｂ成分は近年有害な化学物質として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、および製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされるため、含有しないことが好ましい。
また、Ｇａ２Ｏ３成分及びＧｅＯ２成分は多量に含有すると発光特性が低下してしまう。さらに原料が高価であるため、コストの観点からも含有しないことが好ましい。
なお、本明細書において実質的に含有しないとは、本発明によるガラスの各種特性を損なわない範囲内までなら他成分を含有することができることを意味する。そして本発明のガラスの各種特性を損なわない様にするためには不純物として混入される場合を除き、人為的に含有させないことがより好ましい。
また、Ｐｂ成分は近年有害な化学物質として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、および製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされるため、含有しないことが好ましい。
また、Ｇａ２Ｏ３成分及びＧｅＯ２成分は多量に含有すると発光特性が低下してしまう。さらに原料が高価であるため、コストの観点からも含有しないことが好ましい。
なお、本明細書において実質的に含有しないとは、本発明によるガラスの各種特性を損なわない範囲内までなら他成分を含有することができることを意味する。そして本発明のガラスの各種特性を損なわない様にするためには不純物として混入される場合を除き、人為的に含有させないことがより好ましい。
本発明の高密度のシンチレータガラスは、以下の方法により製造することができる。すなわち、各出発原料を所定量秤量し、均一に混合した後、白金坩堝や石英坩堝やアルミナ坩堝などに入れて、電気炉で１２００〜１５５０℃で２〜１０時間溶解する。その後、ガラス溶液を金型に流し込み、所定の形状に成形し、ガラスを得る。
以下に本発明を具体的な実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
[実施例１]
酸化物基準でないモル％で５０ＳｉＯ２−２０ＢａＯ−５ＭｇＯ−１０Ｌｉ２Ｏ―６ＡｌＦ３−６ＧｄＦ３−３Ｔｂ２Ｏ３という組成になるように秤量し、均一に混合した後、白金坩堝を用いて１４２０℃で２時間溶解した。その後、ガラス溶液を予め温めた鉄板にキャストし、板状のガラスを作製する。こうして得られたガラスを研磨した後、諸物性の測定に供した。紫外線とＸ−線とのどちらの励起でも肉眼で緑の発光が観察された。実際のＸ−線励起での発光スペクトルを図１に示した。
[比較例1]
ＧｄＦ３とＡｌＦ３を含まず、モル％で５０ＳｉＯ２−２４ＢａＯ−７ＭｇＯ−１２Ｌｉ２Ｏ―３Ｋ２Ｏ−２Ａｌ２Ｏ３−２Ｔｂ２Ｏ３という組成のガラスを作製した。
[実施例１]
酸化物基準でないモル％で５０ＳｉＯ２−２０ＢａＯ−５ＭｇＯ−１０Ｌｉ２Ｏ―６ＡｌＦ３−６ＧｄＦ３−３Ｔｂ２Ｏ３という組成になるように秤量し、均一に混合した後、白金坩堝を用いて１４２０℃で２時間溶解した。その後、ガラス溶液を予め温めた鉄板にキャストし、板状のガラスを作製する。こうして得られたガラスを研磨した後、諸物性の測定に供した。紫外線とＸ−線とのどちらの励起でも肉眼で緑の発光が観察された。実際のＸ−線励起での発光スペクトルを図１に示した。
[比較例1]
ＧｄＦ３とＡｌＦ３を含まず、モル％で５０ＳｉＯ２−２４ＢａＯ−７ＭｇＯ−１２Ｌｉ２Ｏ―３Ｋ２Ｏ−２Ａｌ２Ｏ３−２Ｔｂ２Ｏ３という組成のガラスを作製した。
実施例１と類似な方法で実施例２〜８を作製した。表１〜２に実施例１〜８と比較例１の酸化物基準でないモル％で表わしたガラス組成、密度とＸ−線励起での発光量を示す。また表３〜４には実施例１〜８と比較例１について酸化物基準で表わした組成、密度とＸ−線励起での発光量を示す。尚、本発明のガラスの発光量は比較例１の発光量を１００とする時の相対値として表した。表１によれば本発明のガラスはより高い密度、より高い発光量を有することがわかる。
[実施例９]
実施例１と同様な方法で、酸化物基準でないモル％で３５ＳｉＯ２−１５Ｂ２Ｏ３−２０ＡｌＦ３−２９．８Ｇｄ２Ｏ３―０．２Ｅｕ２Ｏ３（酸化物基準のモル％で３８．９ＳｉＯ２−１６．７Ｂ２Ｏ３−１１．１Ａｌ２Ｏ３−３３．１Ｇｄ２Ｏ３―０．２Ｅｕ２Ｏ３＋６６．７％Ｆ（外割））いう組成のガラスを作製した。このガラスは５．４０ｇ／ｃｍ３の密度を有し、紫外線とＸ−線とのどちらの励起でも肉眼で赤の発光が観察された。実際のＸ−線励起での発光スペクトルを図２に示した。
実施例１と同様な方法で、酸化物基準でないモル％で３５ＳｉＯ２−１５Ｂ２Ｏ３−２０ＡｌＦ３−２９．８Ｇｄ２Ｏ３―０．２Ｅｕ２Ｏ３（酸化物基準のモル％で３８．９ＳｉＯ２−１６．７Ｂ２Ｏ３−１１．１Ａｌ２Ｏ３−３３．１Ｇｄ２Ｏ３―０．２Ｅｕ２Ｏ３＋６６．７％Ｆ（外割））いう組成のガラスを作製した。このガラスは５．４０ｇ／ｃｍ３の密度を有し、紫外線とＸ−線とのどちらの励起でも肉眼で赤の発光が観察された。実際のＸ−線励起での発光スペクトルを図２に示した。
本発明に係るガラスまたはシンチレータガラスは、密度が高く、紫外域から近赤外域にわたり高い光透明を有し、Ｘ線などの放射線の励起でシンチレーションするため、Ｘ線をはじめ放射線、紫外線などを利用したデバイス、例えば放射線測定装置、各種ＣＴ装置等に応用できる。また、密度が高く、Ｘ線などの放射線の吸収率が高く、放射線の遮蔽材として好適である。
Claims (10)
- Ｔｂ２Ｏ３成分及び／又はＥｕ２Ｏ３成分を含有し、酸化物基準のモル％で、これら成分の少なくとも1種以上の含有量が０．０１〜１５％であり、Ｇａ２Ｏ３成分およびＧｅＯ２成分を含有せず、密度が３．０ｇ／ｃｍ３以上であることを特徴とするガラス。
- 酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したＦ成分の合計量が、酸化物基準で表わされた成分の合計に対して１〜１００％モル％であるＦ成分を含有することを特徴とする請求項１に記載のガラス。
- Ｇｄ２Ｏ３成分及び／又はＬｕ２Ｏ３成分を含有し、酸化物基準のモル％で、これら成分の少なくとも1種以上の含有量が０．１〜５０％であることを特徴とする請求項１または２に記載のガラス。
- 酸化物基準のモル％で、
ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３ ３０〜７０％、
及び／又はＡｌ２Ｏ３ ０〜３５％
の各成分を含有する事を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のガラス。 - 酸化物基準のモル％で、０〜１０％のＰ２Ｏ５成分を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のガラス。
- 酸化物基準のモル％で、
Ｙ２Ｏ３＋Ｌａ２Ｏ３ ０〜３０％、
及び／又はＲＯ＋Ｒｎ２Ｏ ０〜６０％
ただし、Ｒ＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎの中から選ばれる少なくとも１種以上、
Ｒｎ＝Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓの中から選ばれる少なくとも１種以上、
及び／又はＡｓ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｏ３ ０〜５％、
及び／又はＭ２Ｏ３ ０〜１５％
ただし、Ｍ＝Ｃｅ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｃｒの中から選ばれる少なくとも１種以上、
の各成分を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のガラス。 - 減衰時間が５μｓ以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のガラス。
- 放射線の励起で発光し、シンチレータとして用いられることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のガラス。
- 請求項１〜８のいずれかに記載のガラスを用いた放射線測定装置。
- 請求項１〜８のいずれかに記載のガラスを用いたＣＴ装置。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005250763A JP2007063065A (ja) | 2005-08-31 | 2005-08-31 | ガラス |
| EP06119378A EP1760049A1 (en) | 2005-08-31 | 2006-08-23 | Glass or fluorescent glass |
| US11/511,407 US20070045555A1 (en) | 2005-08-31 | 2006-08-29 | Glass |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005250763A JP2007063065A (ja) | 2005-08-31 | 2005-08-31 | ガラス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007063065A true JP2007063065A (ja) | 2007-03-15 |
Family
ID=37402715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005250763A Withdrawn JP2007063065A (ja) | 2005-08-31 | 2005-08-31 | ガラス |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20070045555A1 (ja) |
| EP (1) | EP1760049A1 (ja) |
| JP (1) | JP2007063065A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008230907A (ja) * | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Univ Of Fukui | テルビウム含有ガラス |
| WO2009119378A1 (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-01 | 株式会社トクヤマ | 中性子検出用シンチレーターおよび中性子検出装置 |
| KR20120036342A (ko) * | 2009-06-09 | 2012-04-17 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 산화물 및 자기 광학 디바이스 |
| JP2012519126A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012519145A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012519147A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012519127A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012519146A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012521340A (ja) * | 2009-03-25 | 2012-09-13 | オーシャンズ キング ライティング サイエンスアンドテクノロジー カンパニー リミテッド | 緑色発光ガラス及びその製造方法 |
| JP2012533508A (ja) * | 2009-07-23 | 2012-12-27 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | ホウ酸塩発光ガラスおよびその製造方法 |
| JP2013502375A (ja) * | 2009-08-26 | 2013-01-24 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光素子、それらの製造方法および発光方法 |
| JP2014091650A (ja) * | 2012-11-02 | 2014-05-19 | Sumita Optical Glass Inc | 透明結晶化ガラス |
| CN114409252A (zh) * | 2022-01-18 | 2022-04-29 | 中国计量大学 | 一种无硼高密度钆镥锗酸盐玻璃及其制备方法 |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8178008B2 (en) * | 2008-09-17 | 2012-05-15 | General Electric Company | Semiconductor material for radiation absorption and detection |
| CN102428049B (zh) * | 2009-05-19 | 2014-03-12 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 稀土离子掺杂的硅酸盐发光玻璃及其制备方法 |
| CN102584014B (zh) * | 2010-08-03 | 2014-04-16 | 宁波大学 | 稀土掺杂的氟氧碲酸盐闪烁玻璃及其制备方法 |
| CN102452793A (zh) * | 2010-10-19 | 2012-05-16 | 同济大学 | 高发光强度的铽激活硅酸盐玻璃及其制备方法 |
| CN102173583B (zh) * | 2010-11-29 | 2013-02-20 | 天津理工大学 | 一种稀土激活的白光荧光玻璃材料及其制备方法和应用 |
| RU2482079C2 (ru) * | 2011-08-31 | 2013-05-20 | Государственное Научное Учреждение "Институт Физики Имени Б.И. Степанова Национальной Академии Наук Беларуси" | Люминесцирующее кварцевое стекло |
| CN102627403B (zh) * | 2012-04-16 | 2014-03-12 | 陕西科技大学 | 一种高掺量铒法拉第旋光玻璃的制备方法 |
| RU2534138C2 (ru) * | 2012-10-26 | 2014-11-27 | Государственное Научное Учреждение "Институт Физики Имени Б.И. Степанова Национальной Академии Наук Беларуси" | Люминесцирующее стекло (варианты) |
| CN103011591B (zh) * | 2012-11-29 | 2015-03-04 | 宁波大学 | 铽离子掺杂的钆镥氟氧化物闪烁玻璃及制备方法 |
| CN103011592B (zh) * | 2012-11-29 | 2015-01-21 | 宁波大学 | 铕离子掺杂的钆镥氟氧化物闪烁玻璃及制备方法 |
| CN103011590B (zh) * | 2012-11-29 | 2015-03-04 | 宁波大学 | 铈离子掺杂的钆镥氟氧化物闪烁玻璃及制备方法 |
| CN103755138B (zh) * | 2013-12-17 | 2015-09-30 | 陕西科技大学 | 一种双功能玻璃及其制备方法 |
| RU2548634C1 (ru) * | 2014-01-10 | 2015-04-20 | Государственное Научное Учреждение "Институт Физики Имени Б.И. Степанова Национальной Академии Наук Беларуси" | Люминесцирующее стекло |
| RU2548638C1 (ru) * | 2014-01-10 | 2015-04-20 | Государственное Научное Учреждение "Институт Физики Имени Б.И. Степанова Национальной Академии Наук Беларуси" | Люминесцирующее стекло |
| CN103951229B (zh) * | 2014-05-08 | 2016-04-27 | 宁波大学 | 稀土离子掺杂的Sr2LuCl7微晶玻璃及其制备方法 |
| KR102526728B1 (ko) * | 2016-12-29 | 2023-04-27 | 코닝 인코포레이티드 | 솔라리제이션 저항성의 희토류 도핑된 유리들 |
| CN108793741B (zh) * | 2018-07-10 | 2021-04-20 | 山东康友光电科技股份有限公司 | 一种结构增强的高折射率氧化物玻璃及制备方法 |
| CN111908787B (zh) * | 2020-06-11 | 2022-05-24 | 华南理工大学 | 一种x射线探测铽掺杂钙钛矿量子点玻璃及其制备方法与应用 |
| CN114380498B (zh) * | 2020-10-16 | 2023-12-01 | 天津工业大学 | 一种稀土元素Tb掺杂的氟硅酸盐发光玻璃及其制备方法 |
| CN112851117B (zh) * | 2021-01-19 | 2022-09-09 | 吉林师范大学 | 一种铽离子掺杂钆硼硅酸盐的闪烁玻璃及其制备方法 |
| CN112851116B (zh) * | 2021-01-19 | 2022-09-09 | 吉林师范大学 | 一种高密度铽/铈掺杂的闪烁玻璃及其制备方法 |
| CN114772922B (zh) * | 2022-04-14 | 2024-01-26 | 中国建筑材料科学研究总院有限公司 | 电磁量能器用闪烁体玻璃及其制备方法、熔制装置和应用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2072207A (en) * | 1934-03-19 | 1937-03-02 | Corning Glass Works | Heat resisting fluoride borosilicate glass |
| US3522191A (en) * | 1966-12-21 | 1970-07-28 | Owens Illinois Inc | Luminophors and method |
| FR2007845A1 (ja) * | 1968-05-04 | 1970-01-16 | Jenaer Glaswerk Schott & Gen | |
| US3654172A (en) * | 1970-03-26 | 1972-04-04 | Corning Glass Works | Terbium activated radioluminescent silicate glasses |
| NL8602518A (nl) * | 1986-10-08 | 1988-05-02 | Philips Nv | Luminescerend lanthaan en/of gadolinium bevattend aluminosilikaat- en/of aluminoboraatglas en luminescerend scherm voorzien van een dergelijk glas. |
| US5122671A (en) * | 1989-08-28 | 1992-06-16 | Lockheed Missiles & Space Company, Inc. | Terbium activated silicate luminescent glasses for use in converting x-ray radiation into visible radiation |
| US5120970A (en) * | 1989-08-28 | 1992-06-09 | Lockheed Missiles & Space Company, Inc. | X-ray image intensifier tube and x-ray conversion screen containing terbium activated silicate luminescent glasses |
| US5391320A (en) * | 1989-08-28 | 1995-02-21 | Lockheed Missiles & Space Company, Inc. | Terbium activated silicate luminescent glasses |
| US5168540A (en) * | 1990-09-12 | 1992-12-01 | Advanced Technology Materials Inc. | Scintillating articles and method of making the same |
| US5108959A (en) * | 1990-11-16 | 1992-04-28 | Lockheed Missiles & Space Company, Inc. | Terbium activated borate luminescent glasses coactivated with gadolinium oxide |
| JP4179641B2 (ja) * | 1994-10-31 | 2008-11-12 | 株式会社住田光学ガラス | Ｔｂ又はＥｕを含有するフツ燐酸塩蛍光ガラス |
| JP3974211B2 (ja) * | 1996-12-12 | 2007-09-12 | 株式会社住田光学ガラス | 可視蛍光を呈する酸化物蛍光ガラス |
| US5955388A (en) * | 1997-01-02 | 1999-09-21 | Corning Incorporated | Transparent oxyflouride glass-ceramic composition and process of making |
| US6585913B2 (en) * | 2001-07-30 | 2003-07-01 | General Electric Company | Scintillator compositions of alkali and rare-earth tungstates |
-
2005
- 2005-08-31 JP JP2005250763A patent/JP2007063065A/ja not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-08-23 EP EP06119378A patent/EP1760049A1/en not_active Withdrawn
- 2006-08-29 US US11/511,407 patent/US20070045555A1/en not_active Abandoned
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008230907A (ja) * | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Univ Of Fukui | テルビウム含有ガラス |
| WO2009119378A1 (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-01 | 株式会社トクヤマ | 中性子検出用シンチレーターおよび中性子検出装置 |
| US8044367B2 (en) | 2008-03-24 | 2011-10-25 | Tokuyams Corporation | Scintillator for neutron detection and neutron detector |
| RU2494416C2 (ru) * | 2008-03-24 | 2013-09-27 | Токуяма Корпорейшн | Сцинтиллятор для детектирования нейтронов и нейтронный детектор |
| JP2012521340A (ja) * | 2009-03-25 | 2012-09-13 | オーシャンズ キング ライティング サイエンスアンドテクノロジー カンパニー リミテッド | 緑色発光ガラス及びその製造方法 |
| KR20120036342A (ko) * | 2009-06-09 | 2012-04-17 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 산화물 및 자기 광학 디바이스 |
| KR101687431B1 (ko) * | 2009-06-09 | 2016-12-19 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 산화물 및 자기 광학 디바이스 |
| JP2012519126A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012519146A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012519127A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012519147A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012519145A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012533508A (ja) * | 2009-07-23 | 2012-12-27 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | ホウ酸塩発光ガラスおよびその製造方法 |
| JP2013502375A (ja) * | 2009-08-26 | 2013-01-24 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光素子、それらの製造方法および発光方法 |
| JP2014091650A (ja) * | 2012-11-02 | 2014-05-19 | Sumita Optical Glass Inc | 透明結晶化ガラス |
| CN114409252A (zh) * | 2022-01-18 | 2022-04-29 | 中国计量大学 | 一种无硼高密度钆镥锗酸盐玻璃及其制备方法 |
| CN114409252B (zh) * | 2022-01-18 | 2022-12-20 | 中国计量大学 | 一种无硼高密度钆镥锗酸盐玻璃及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1760049A1 (en) | 2007-03-07 |
| US20070045555A1 (en) | 2007-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2007063065A (ja) | ガラス | |
| JP2007197249A (ja) | ガラスセラミックスおよびガラスセラミックスの製造方法 | |
| US9279891B2 (en) | Transparent glass scintillators, methods of making same and devices using same | |
| US20030020044A1 (en) | Scintillator compositions of alkali and rare-earth tungstates | |
| Dantelle et al. | Research on efficient fast scintillators: evidence and X‐ray absorption near edge spectroscopy characterization of Ce4+ in Ce3+, Mg2+‐Co‐doped Gd3Al2Ga3O12 garnet crystal | |
| JP3273317B2 (ja) | 応力発光材料およびその製造方法 | |
| Lee et al. | Synthesis and luminescence properties of transparent nanocrystalline GdF3: Tb glass-ceramic scintillator | |
| Pan et al. | Terbium-activated lithium–lanthanum–aluminosilicate oxyfluoride scintillating glass and glass-ceramic | |
| Wantana et al. | Strong emission from Ce3+ doped gadolinium oxyfluoroborate scintillation glasses matrix | |
| Sun et al. | Energy transfer study on dense Eu3+/Tb3+‐coactivated oxyfluoride borogermanate scintillating glasses | |
| JP2007063064A (ja) | ガラス | |
| CN102826753A (zh) | 富含Gd2O3硼锗酸盐闪烁玻璃及其制备方法与应用 | |
| JPH09221336A (ja) | 輝尽発光ガラス組成物 | |
| Fu et al. | Study on luminescent properties of Ce3+ sensitized Tb3+ doped gadolinium borosilicate scintillating glass | |
| Zheng et al. | Tb3+‐doped transparent BaGdF5 glass‐ceramics scintillator for X‐ray detector | |
| CN108609848B (zh) | 一种超高密度硼锗碲酸盐闪烁玻璃及其制备方法 | |
| Yang et al. | Luminescent properties of Tb3+-doped transparent glass ceramics | |
| JPWO2006006640A1 (ja) | 蛍光ガラス | |
| Bueno et al. | Luminescent glass design for high-energy real-time radiography | |
| JP2009046598A (ja) | シンチレータ用単結晶材料 | |
| JP2006016251A (ja) | 放射線検出用Ｌｕ３Ａｌ５Ｏ１２結晶材料の製造方法 | |
| Sun et al. | Spectroscopic and energy transfer properties of Dy3+-doped, Tb3+/Dy3+-codoped dense oxyfluoride borogermanate scintillating glasses | |
| CN113293435B (zh) | 一种基于铈掺杂玻璃基质的卤化物钙钛矿纳米晶材料及其制备方法 | |
| JP4640176B2 (ja) | ガラスシンチレータ | |
| Quang et al. | Effects of alkali ions on luminescence and scintillation performance of Ce3+ doped phosphate glasses for radiation detection |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080604 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101129 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110614 |
|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20110711 |
|
| A072 | Dismissal of procedure [no reply to invitation to correct request for examination] |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A072 Effective date: 20111220 |