JP2007051179A - Detergent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、衣料用粉末洗剤組成物に関する。 The present invention relates to a powder detergent composition for clothing.
一般の洗濯者の洗濯方法としては、大きく分けて手洗い洗濯と洗濯機洗濯の２種類がある。近年では、洗濯機の普及により洗濯機による洗濯が増加する傾向にあるが、汚れ落ちや経済性の点から、依然、手洗い洗濯が行われている。 As general laundry methods, there are two types of washing methods: hand washing and washing machine washing. In recent years, there has been a tendency for washing by washing machines to increase due to the widespread use of washing machines, but hand washing is still performed from the standpoint of dirt removal and economy.
手洗い洗濯は、洗濯機による洗濯と比較した場合、高い汚れ落ち効果、被洗衣類の種類など、状況に応じたきめ細かい洗濯が可能となるが、手洗いのように衣類と衣類をこすり合わせる場合、被洗濯部位に強い物理的な力がかかる。特に、木綿繊維は繊維同士をこすり合わせると摩擦抵抗が大きくなる。このため、洗濯者には、手洗い洗濯時に「ザラツキ」、「きしみ」を継続的に感じ、多大な労力がかかる。また、このような方法で、洗濯された衣類繊維は損傷しやすく、衣類の耐用期間を短くしてしまう。一方、手洗い洗濯時の労力を抑えることで、衣類損傷は低減できるが、複合汚れのような頑固な汚れに対して、十分な洗浄効果を得ることができない。このように、従来、手洗い洗濯時にかかる労力を抑え、且つ、複合汚れのような頑固汚れに対し、高い洗浄力を有する衣料用粉末洗剤組成物についての技術開発は行われていなかった。 Compared to washing with a washing machine, hand-washing can be washed more carefully according to the situation, such as a high dirt removal effect and the type of clothes to be washed. A strong physical force is applied to the washing part. In particular, when cotton fibers are rubbed together, the frictional resistance increases. For this reason, the washing person continuously feels “roughness” and “squeaking” during hand-washing, and takes a great deal of labor. In addition, the garment fibers washed by this method are easily damaged, and the service life of the garment is shortened. On the other hand, clothing damage can be reduced by reducing labor during hand washing, but a sufficient cleaning effect cannot be obtained against stubborn dirt such as composite dirt. Thus, conventionally, the technical development about the powder detergent composition for garments which restrained the effort which takes at the time of hand-washing washing | cleaning, and has high detergency with respect to stubborn dirt like composite dirt has not been performed.
一方、特許文献１では、着色被洗衣類を洗濯する際、染料または、染料分解生成物が洗濯プロセスの際に脱着し、洗濯液に流出し、別の繊維への再付着を抑える技術開発が開示されている。具体的には、アクリルアミドアルキレンスルホン酸及び／又はその塩、ビニルアセトアミド、およびアクリルアミド等から成る水溶性コポリマーを添加することによって移染防止効果が奏されている。しかしながら、該技術は、手洗いを快適にし、手洗い時の労力を低減するという意図がない。加えて、該水溶性コポリマーは、皮脂汚れに対してほとんど洗浄機能を有しておらず、泥汚れにおいては、著しい洗浄力の劣化を引き起こしている。 On the other hand, in Patent Document 1, when washing colored clothes, dyes or dye decomposition products are desorbed during the washing process, flow into the washing liquid, and are developed to suppress reattachment to other fibers. It is disclosed. Specifically, the effect of preventing dye transfer is achieved by adding a water-soluble copolymer composed of acrylamide alkylene sulfonic acid and / or a salt thereof, vinyl acetamide, acrylamide and the like. However, this technique does not intend to make hand washing comfortable and reduce the labor during hand washing. In addition, the water-soluble copolymer has almost no cleaning function against sebum soil, and in mud soil, it causes a significant deterioration in cleaning power.
特許文献２では、特定のモル比率を有するマレイン酸／（メタ）アクリル酸系共重合体によって、高いカルシウム交換能、高いクレイ分散能、ゲル化が低い洗剤組成物等が開示されている。しかし、該技術も手洗いを快適にし、手洗い時の労力を低減するという意図がない。
本発明の課題は、手洗い時に発生する肉体的・精神的な負荷を低減しつつ、皮脂汚れ、泥汚れおよびそれら複合汚れに対し、高い洗浄力を有する衣料用粉末洗剤組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a powder detergent composition for clothing having high detergency against sebum dirt, mud dirt and composite dirt while reducing the physical and mental load generated during hand washing. is there.
鋭意検討した結果、本発明者は、特定のスルホン酸基又はその塩型の基及び／又は、硫酸基又はその塩型の基を有する単量体単位から構成された重量平均分子量１００万以上のポリマー、特定の単量体単位から構成された重量平均分子量１，０００〜３００，０００のポリマーを併用することによって、手洗い時のすべり性が向上し、手洗い時に発生する肉体的・精神的な負荷を低減することが可能であり、且つ、皮脂汚れ、泥汚れおよびそれらの複合汚れを、労力をかけず簡単に洗濯ができる衣料用粉末洗剤組成物を見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies, the present inventor has obtained a weight average molecular weight of 1 million or more composed of monomer units having a specific sulfonic acid group or a salt type group thereof and / or a sulfate group or a salt type group thereof. By using a polymer and a polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 300,000 composed of specific monomer units, the slipperiness during hand washing is improved, and the physical and mental load generated during hand washing The present invention has been completed by finding a powder detergent composition for clothing which can reduce sebum, and can easily wash sebum soil, mud soil and their composite soil without labor.
即ち、本発明は、
[１] ａ）スルホン酸基又はその塩型の基、及び／又は硫酸基又はその塩型の基を有する単量体単位が、ポリマー中に７０重量％以上を含有する重量平均分子量１００万以上のポリマー及び、
ｂ）下記の単量体単位が、ポリマー中に５０モル％以上を含有する重量平均分子量１，０００〜３００，０００のポリマーを含有する衣料用粉末洗剤組成物、
That is, the present invention
[1] a) A monomer unit having a sulfonic acid group or a salt-type group thereof and / or a sulfate group or a salt-type group thereof contains 70% by weight or more in the polymer. Polymers and
b) Powder detergent composition for clothing containing the following monomer unit containing a polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 300,000 and containing 50 mol% or more in the polymer:
（式中、Ｒ１は、Ｈ又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ２は、Ｈ又はＣＯＯＭを表し、Ｒ３は、Ｈ、ＯＨ又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｍは、Ｈ又はアルカリ金属を表す。） (In the formula, R1 represents H or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R2 represents H or COOM, R3 represents H, OH, or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, M is Represents H or an alkali metal.)
[２] 上記スルホン酸基又はその塩型の基、及び／又は硫酸基又はその塩型の基を有する単量体単位が、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸又はその塩型の基、及び／又はスチレンスルホン酸又はその塩型の基である前記〔１〕記載の衣料用粉末洗剤組成物、
[３] ａ）のポリマー中、アミド基を有する単量体単位（但し、単量体単位にはスルホン酸基を有しない）が、２５重量％以下である前記〔１〕又は〔２〕記載の衣料用粉末洗剤組成物、
[４] ａ）のポリマー中、Ｎ‐ビニルアセトアミドの単量体単位が５重量％未満である前記〔１〕〜〔３〕いずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物、
[５] ａ）のポリマー中、アクリルアミドの単量体単位が１０重量％以下である前記〔１〕〜〔４〕いずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物、並びに
[６] さらに、ｃ）カルボキシメチルセルロースを含有する前記〔１〕〜〔５〕いずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物
に関する。
[2] The monomer unit having the sulfonic acid group or a salt type group and / or a sulfate group or a salt type group thereof is acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid or a salt type group thereof, and / or Or a powder detergent composition for clothing according to the above [1], which is a group of styrene sulfonic acid or a salt form thereof,
[3] The above [1] or [2], wherein in the polymer a), the monomer unit having an amide group (however, the monomer unit does not have a sulfonic acid group) is 25% by weight or less. A powder detergent composition for clothing,
[4] The powder detergent composition for clothing according to any one of the above [1] to [3], wherein the monomer unit of N-vinylacetamide is less than 5% by weight in the polymer of a)
[5] The powder detergent composition for clothing according to any one of [1] to [4] above, wherein in the polymer a), the monomer unit of acrylamide is 10% by weight or less, and
[6] Further, the present invention relates to the powder detergent composition for clothing according to any one of [1] to [5], further comprising c) carboxymethylcellulose.
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、主に、手洗い洗濯時に衣類繊維間にすべり性を付与することで、洗濯者の肉体的・精神的な負荷が低減しつつ、皮脂汚れ、泥汚れおよびそれら複合汚れを、労力をかけず簡単に洗濯ができるという効果が奏される。 The powder detergent composition for clothing of the present invention mainly provides slipperiness between clothing fibers during hand washing and washing, while reducing the physical and mental load on the laundry, while sebum dirt, mud dirt and There is an effect that these composite stains can be easily washed without labor.
一般に、皮脂汚れは、衣類の襟・袖部に局在化しており、人体から分泌されたトリグリセリド、ワックス等やその分解物等の皮脂類および、皮膚角質が複合してなるものである。一方、泥汚れは、外来の泥粒子が衣類繊維間に付着又は、沈着したものである。これら汚れは、実際の洗濯衣料において、代表的な汚れの一種であり、且つ、頑固な汚れである。このため、洗濯者は、これら頑固汚れを落とすために、多大な労力をかけて手もみ洗いを行ったり、洗濯板やブラシ等の洗濯用物品を駆使している。本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、衣類繊維間にすべり性を付与することで、手洗い洗濯時の肉体的・精神的な負荷低減が可能であり、皮脂汚れ、泥汚れおよびそれら複合汚れを、労力をかけずに簡単に落とせることを特徴としている。 In general, sebum stains are localized on the collar and sleeve of clothing, and are a combination of sebum such as triglycerides, waxes, etc. secreted from the human body and their decomposition products, and skin keratin. On the other hand, the mud stain is a foreign mud particle adhered or deposited between clothing fibers. These stains are a kind of typical stains in actual laundry clothes and are stubborn stains. For this reason, in order to remove these stubborn stains, the launderer spends a great deal of labor on hand-washing or making full use of laundry items such as washboards and brushes. The powder detergent composition for apparel of the present invention can reduce physical and mental load during hand-washing and washing by imparting slipperiness between clothing fibers. , It is easy to drop without any effort.
皮脂汚れや泥汚れが複合化された汚れは、代表的な頑固汚れの１つである。このような複合汚れを効率的に除去するためには、皮脂汚れ、泥汚れの両方に対する洗浄効果が必要になる。そこで、発明者らは、ａ）ポリマーによる衣類繊維間にすべり性を付与する作用の他に、皮脂汚れに対し、特に高い洗浄力を有していることを見出した。さらに、発明者らは、ａ）ポリマーとｂ）ポリマーを併用することによって、著しい泥分散作用を有していることを見出した。以上より、該衣料用粉末洗剤組成物は、手洗い洗濯時のすべり性付与作用の他に、皮脂汚れや泥汚れが複合化された汚れに対して、優れた洗浄力を有している。 Dirt in which sebum dirt and mud dirt are combined is one of typical stubborn dirt. In order to efficiently remove such composite dirt, a cleaning effect for both sebum dirt and mud dirt is required. Thus, the inventors have found that a) has a particularly high detergency against sebum soil, in addition to the effect of imparting slipperiness between clothing fibers by a) polymer. Further, the inventors have found that a combination of a) polymer and b) polymer has a remarkable mud dispersing action. As described above, the powder detergent composition for clothing has an excellent detergency against dirt in which sebum dirt and mud dirt are combined, in addition to the effect of imparting slipperiness during hand washing.
以下に本発明に用いられる各成分について説明する。
＜成分ａ＞
本発明における成分ａは、スルホン酸基又はその塩型の基、及び／又は硫酸基又はその塩型の基を有する単量体単位が、ポリマー中に７０重量％以上を含有するものである。
Below, each component used for this invention is demonstrated.
<Component a>
Component a in the present invention is such that the monomer unit having a sulfonic acid group or a salt type group thereof and / or a sulfate group or a salt type group thereof contains 70% by weight or more in the polymer.
ａ）のポリマー中の単量体単位の代表例としては、例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸及びその塩、２−（メタ）アクリロイルオキシプロパンスルホン酸及びその塩、２−（メタ）アクリルアミド−２−アルキル（炭素数１〜４）プロパンスルホン酸及びその塩、ビニルスルホン酸及びその塩、スチレンスルホン酸及びその塩、ビニル硫酸及びその塩等が挙げられる。洗浄力・すべり性の点から、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（以下、ＡＭＰＳともいう）及びその塩型の基、スチレンスルホン酸及びその塩型の基が好ましく、ＡＭＰＳ及びその塩型の基が特に好ましい。これらの単量体単位は単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。 As typical examples of the monomer unit in the polymer of a), for example, 2- (meth) acryloyloxyethanesulfonic acid and its salt, 2- (meth) acryloyloxypropanesulfonic acid and its salt, 2- (meth) ) Acrylamide-2-alkyl (1 to 4 carbon atoms) propanesulfonic acid and its salt, vinylsulfonic acid and its salt, styrenesulfonic acid and its salt, vinylsulfuric acid and its salt and the like. From the viewpoint of detergency and slipperiness, acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (hereinafter also referred to as AMPS) and its salt type group, styrene sulfonic acid and its salt type group are preferable, and AMPS and its salt type group Is particularly preferred. These monomer units may be used alone or in combination of two or more.
ここで「塩型の基」を形成する対イオンとしては、金属イオン、アンモニウムイオン、総炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニルアンモニウムイオン、炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニル置換ピリジニウムイオン、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウムイオンが挙げられる。なかでも、ナトリウムイオン、カリウムイオンの様なアルカリ金属のイオン、又はアンモニウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンがさらに好ましい。 Here, the counter ions forming the “salt-type group” include metal ions, ammonium ions, alkyl or alkenyl ammonium ions having 1 to 22 carbon atoms, alkyl or alkenyl substituted pyridinium ions having 1 to 22 carbon atoms, and total carbon atoms. The alkanol ammonium ion of number 1-22 is mentioned. Of these, alkali metal ions such as sodium ions and potassium ions, or ammonium ions are preferable, and sodium ions and potassium ions are more preferable.
ａ）のポリマーの合成法は特に限定されず、公知の方法を選択できる。なお、重合に際しては、澱粉・セルロース、澱粉・セルロースの誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体等の親水性高分子や、次亜リン酸（塩）等の連鎖移動剤を添加してもよい。本発明に用いられるポリマーを得る為にＡＭＰＳ又はその塩を主成分とする単量体単位を重合するに際しては、バルク重合や沈澱重合を行うことも可能ではあるが、性能面や重合の制御の容易さから、単量体単位を水溶性として、水溶液重合、逆相懸濁重合を行うことが好ましい。 The method for synthesizing the polymer of a) is not particularly limited, and a known method can be selected. In the polymerization, hydrophilic polymers such as starch / cellulose, starch / cellulose derivatives, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid (salt), cross-linked polyacrylic acid (salt), hypophosphorous acid (salt), etc. The chain transfer agent may be added. When polymerizing a monomer unit mainly composed of AMPS or a salt thereof in order to obtain a polymer used in the present invention, bulk polymerization or precipitation polymerization can be performed, but performance and polymerization control are possible. In view of easiness, it is preferable to perform aqueous solution polymerization and reverse phase suspension polymerization by making the monomer unit water-soluble.
前記ａ）のポリマーを合成するにあたり、重合開始剤として過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤を用いてもよいし、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ系開始剤を用いても良いし、これらと亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤を併用してレドックス型開始剤系として用いても良い。紫外線や電子線、γ線などを照射して重合を開始しても良い。活性化エネルギー等を用いることが出来る。また、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤を併用してレドックス重合としても良い。なお、これらの重合開始剤の使用量は前記モノマーに対して0.0001〜5モル％が好ましく、より好ましくは0.001〜1.5モル％であり、さらに好ましく0.01〜0.5モル％である。 In synthesizing the polymer of a), a peroxide initiator such as potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide may be used as a polymerization initiator, Azo initiators such as 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride may be used, and these and reducing agents such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate, and L-ascorbic acid May be used in combination as a redox type initiator system. Polymerization may be initiated by irradiation with ultraviolet rays, electron beams, γ rays or the like. Activation energy or the like can be used. Moreover, it is good also as redox polymerization using reducing agents, such as sodium sulfite, sodium hydrogensulfite, ferrous sulfate, and L-ascorbic acid, together. In addition, the usage-amount of these polymerization initiators is 0.0001-5 mol% with respect to the said monomer, More preferably, it is 0.001-1.5 mol%, More preferably, it is 0.01-0.5 mol%.
また、スルホン酸基又はその塩型の基、及び／又は硫酸基又はその塩型の基以外のａ）ポリマー中の単量体単位として、Ｎ−ビニルアセトアミド、置換（メタ）アクリルアミド類［具体的には、アクリルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド］、（メタ）アクリル酸［（メタ）アクリル酸は、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物のことをいう］及びその塩類、スチレンカルボン酸及びその塩類、マレイン酸系モノマー[無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、並びにマレイン酸モノアミド又はそれらの２種類以上からなる混合物]及びその塩類並びにイタコン酸及びその塩類が挙げられるし、これらの単量体単位をａ）のポリマーのコモノマーとして含んでもよいし、含まなくてもよい。 In addition, as a monomer unit in the polymer other than a sulfonic acid group or a salt type group and / or a sulfate group or a salt type group thereof, N-vinylacetamide, substituted (meth) acrylamides [specifically Include, acrylamide, N-vinyl-N-methylacetamide, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (Meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl (meth) acrylamide, 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) Acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acryl Mido], (meth) acrylic acid [(meth) acrylic acid means acrylic acid, methacrylic acid or a mixture thereof] and salts thereof, styrenecarboxylic acid and salts thereof, maleic monomer [maleic anhydride, Maleic acid, maleic acid monoester, and maleic acid monoamide or a mixture of two or more thereof] and salts thereof, itaconic acid and salts thereof, and these monomer units as a comonomer of the polymer of a) It may or may not be included.
ただし、ａ）ポリマー中、アミド基を有する単量体単位（但し、単量体単位にはスルホン酸基を有しない）の割合が一定量を越えると、ａ）ポリマーは、泥凝集性を示す傾向があるため、泥洗浄性が著しく劣化する場合がある。このため、ａ）ポリマー中、アミド基を有する単量体単位（但し、単量体単位中にはスルホン酸基を有しない）は、３０重量％以下が好ましく、さらに好ましくは２５重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下、特に好ましくは１５重量％以下、最も好ましくは１０重量％以下、さらに最も好ましくは５重量％以下が良い。 However, when a) the proportion of monomer units having an amide group in the polymer (however, the monomer units do not have a sulfonic acid group) exceeds a certain amount, a) the polymer exhibits mud cohesiveness. Due to the tendency, the mud washability may deteriorate significantly. Therefore, a) the monomer unit having an amide group in the polymer (provided that the monomer unit does not have a sulfonic acid group) is preferably 30% by weight or less, more preferably 25% by weight or less, More preferably, it is 20% by weight or less, particularly preferably 15% by weight or less, most preferably 10% by weight or less, and most preferably 5% by weight or less.
具体的には、ａ）のポリマーに含まれる単量体単位が、Ｎ−ビニルアセトアミドである場合、泥洗浄力の点から、２５重量％未満が好ましく、１５重量％未満がさらに好ましく、５重量％未満が最も好ましく、３重量％未満がさらに最も好ましい。また、ａ）のポリマーに含まれる単量体単位が、アクリルアミドである場合、泥洗浄力の点から、２０重量％以下が好ましく、１０重量％以下がさらに好ましく、７重量％以下が最も好ましく、５重量％以下がさらに最も好ましい。一方、ａ）のポリマーに含まれる単量体単位が、アクリル酸又はその塩型の基である場合、泥洗浄力の点から、２０重量％以下が好ましく、１０重量％以下がさらに好ましく、５重量％以下がさらに好ましく、２重量％以下が最も好ましく、１重量％以下がさらに最も好ましい。 Specifically, when the monomer unit contained in the polymer of a) is N-vinylacetamide, it is preferably less than 25% by weight, more preferably less than 15% by weight from the viewpoint of mud detergency. % Is most preferred, and less than 3% by weight is even more preferred. When the monomer unit contained in the polymer a) is acrylamide, it is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, and most preferably 7% by weight or less from the viewpoint of mud cleaning power. 5% by weight or less is most preferable. On the other hand, when the monomer unit contained in the polymer of a) is acrylic acid or a salt type group thereof, it is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less from the viewpoint of mud cleaning power. % By weight or less is more preferred, 2% by weight or less is most preferred, and 1% by weight or less is most preferred.
その他、上記単量体単位以外として、炭素数１〜４の無置換もしくは置換の、飽和もしくは不飽和アルキル基又はアラルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル類を用いても良い。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。 In addition, as other than the monomer unit, an unsubstituted or substituted (meth) acrylic acid ester having a saturated or unsaturated alkyl group or aralkyl group having 1 to 4 carbon atoms may be used. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acrylic acid 2- Methoxyethyl, polyethylene glycol mono (meth) acrylic acid ester and the like are preferable.
さらに、リン酸基又はその塩を有するビニル単量体単位は、共重合しても良い。例えば、（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜４）リン酸、ビニルホスホン酸等が挙げられる。これらの塩類としては、金属、アンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニルアンモニウム、炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニル置換ピリジニウム、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウム、又は塩基性アミノ酸等が挙げられ、ナトリウム、カリウムの様なアルカリ金属塩が好ましい。 Furthermore, the vinyl monomer unit having a phosphate group or a salt thereof may be copolymerized. For example, (meth) acryloyloxyalkyl (C1-C4) phosphoric acid, vinylphosphonic acid, etc. are mentioned. Examples of these salts include metals, ammonium, alkyl or alkenyl ammonium having 1 to 22 carbon atoms, alkyl or alkenyl substituted pyridinium having 1 to 22 carbon atoms, alkanol ammonium having 1 to 22 carbon atoms, or basic amino acids. Alkali metal salts such as sodium and potassium are preferable.
本発明のａ）ポリマーは、洗浄力の点から、スルホン酸基又はその塩型の基及び／又は、硫酸基又はその塩型の基を有する単量体単位比率が、高い方が好ましい。ａ）のポリマーに含まれる好適な該単量体単位量は、７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは８５重量％以上、最も好ましくは９１重量％以上、さらに好ましくは９２．５重量％以上、さらに最も好ましくは９６重量％以上が良い。ａ）のポリマーは、高分子量であるほど、本発明の効果が高い。 From the viewpoint of detergency, the a) polymer of the present invention preferably has a higher ratio of monomer units having a sulfonic acid group or a salt type group thereof and / or a sulfate group or a salt type group thereof. A suitable amount of the monomer unit contained in the polymer of a) is 70% by weight or more, preferably 80% by weight or more, more preferably 85% by weight or more, most preferably 91% by weight or more, and more preferably 92.% by weight. 5% by weight or more, more preferably 96% by weight or more is preferable. The higher the molecular weight of the polymer of a), the higher the effect of the present invention.
より希薄濃度でも手洗い洗濯時の十分なすべり性付与効果を実現できるという点から、ポリマーの重量平均分子量は１００万以上であり、３００万以上がより好ましく、４００万以上がより好ましく、５００万以上が更に好ましく、６００万以上が更に好ましく、７００万以上が更に最も好ましい。また、溶解性の点から、ポリマーの重量平均分子量は、３，０００万以下であり、２，０００万以下が好ましく、１，５００万以下がさらに好ましく、１，０００万以下がさらに最も好ましい。また、好適な重量平均分子量の範囲は、１００万〜２，０００万、３００万〜１，５００万が好ましく、５００万〜１，０００万がさらに好ましい。 The weight average molecular weight of the polymer is 1,000,000 or more, more preferably 3,000,000 or more, more preferably 4,000,000 or more, more than 5,000,000 or more, from the viewpoint that sufficient slipperiness imparting effects can be realized at hand washing even at a dilute concentration. Is more preferable, more preferably 6 million or more, and most preferably 7 million or more. From the viewpoint of solubility, the polymer has a weight average molecular weight of 30 million or less, preferably 20 million or less, more preferably 15 million or less, and most preferably 10 million or less. Moreover, the range of a suitable weight average molecular weight is 1 million to 20 million, preferably 3 million to 15 million, and more preferably 5 million to 10 million.
ａ）ポリマーの配合量は、洗浄力とすべり性の点より、０．０１重量％以上であり、０．０５重量％以上が好ましく、０．０７重量％以上がさらに好ましく、０．１重量％以上が最も好ましく、０．２重量％以上がさらに最も好ましい。手洗い時の快適性が得られる点から、１０重量％以下、５重量％以下が好ましく、３重量％以下がさらに好ましく、２重量％以下が最も好ましい。さらに、０．０１〜１０重量％、０．０５〜５重量％が好ましく、０．０７〜３重量％がもっとも好ましい。 a) The blending amount of the polymer is 0.01% by weight or more, preferably 0.05% by weight or more, more preferably 0.07% by weight or more, and 0.1% by weight from the viewpoints of detergency and slipperiness. The above is most preferable, and 0.2% by weight or more is most preferable. From the viewpoint of obtaining comfort during hand washing, it is preferably 10% by weight or less, 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less, and most preferably 2% by weight or less. Furthermore, 0.01 to 10% by weight and 0.05 to 5% by weight are preferable, and 0.07 to 3% by weight is most preferable.
〔分子量の定義〕
ａ）ポリマーの重量平均分子量は、同等の大きさをもつポリエチレンオキサイドの重量平均分子量をもって規定する。ピークが複数ある場合、そのピーク毎に別個のポリマーとして考える。
(Definition of molecular weight)
a) The weight average molecular weight of the polymer is defined by the weight average molecular weight of polyethylene oxide having the same size. When there are a plurality of peaks, each peak is considered as a separate polymer.
〔ＧＰＣ法 測定条件〕
カラムはPW／GMPWXL／GMPWXL（東ソー（株）製）、溶離液に０．２Ｍリン酸バッファー（ＫＨ2 ＰＯ4 、Ｎａ2 ＨＰＯ4 、ｐＨ＝７）／ＣＨ3 ＣＮ＝９／１（重量比）を用い、カラム温度：４０℃、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル濃度は１０〜１００μｇ／ｍｌとする。検出器は、ＲＡＬＬＳを用いる。
ただし、ＲＡＬＬＳを用いて測定することができない場合には、ＲＩＤ（示差屈折計）を用いたＧＰＣ分析においても重量平均分子量の概算値を見積もることもできる。
また、本発明におけるａ）ポリマーは、架橋型のポリマーと非架橋型のポリマーが挙げられる。すべり性、溶解性の点から、架橋性の低いものが、好ましい。
[GPC method measurement conditions]
The column is PW / GMPWXL / GMPWXL (manufactured by Tosoh Corporation), and the eluent is 0.2 M phosphate buffer (KH 2 PO 4 , Na 2 HPO 4 , pH = 7) / CH 3 CN = 9/1 (weight ratio) The column temperature is 40 ° C., the flow rate is 1 ml / min, and the sample concentration is 10 to 100 μg / ml. The detector uses RALLS.
However, when measurement cannot be performed using RALLS, an approximate value of the weight average molecular weight can also be estimated in GPC analysis using a RID (differential refractometer).
In addition, examples of the a) polymer in the present invention include a crosslinked polymer and a non-crosslinked polymer. From the viewpoint of slipperiness and solubility, those having low crosslinkability are preferred.
（式中、Ｒ１は、Ｈ又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ２は、Ｈ又はＣＯＯＭを表し、Ｒ３は、Ｈ、ＯＨ又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｍは、Ｈ又はアルカリ金属を表す。） (In the formula, R1 represents H or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R2 represents H or COOM, R3 represents H, OH, or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, M is Represents H or an alkali metal.)
ｂ）ポリマーは、前記の式で表される単量体単位を有する重量平均分子量１，０００〜３００，０００のポリマーである。ｂ）ポリマーの単量体単位は、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。また、前記の単量体単位の代表的な例として、アクリル酸及びその塩、メタクリル酸及びその塩、マレイン酸及びその塩、フマル酸及びその塩、ヒドロキシアクリル酸及びその塩、コハク酸及びその塩が挙げられる。なかでも、洗浄力・経済性の点より、好ましい単量体単位は、アクリル酸及びその塩、メタクリル酸及びその塩、マレイン酸及びその塩、さらに好ましくは、アクリル酸及びその塩、マレイン酸及びその塩、最も好ましくは、アクリル酸及びその塩である。 b) The polymer is a polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 300,000 having a monomer unit represented by the above formula. b) The monomer units of the polymer may be used alone or in combination of two or more. As typical examples of the monomer units, acrylic acid and its salt, methacrylic acid and its salt, maleic acid and its salt, fumaric acid and its salt, hydroxyacrylic acid and its salt, succinic acid and its Salt. Among these, from the viewpoint of detergency and economy, preferable monomer units are acrylic acid and its salt, methacrylic acid and its salt, maleic acid and its salt, more preferably acrylic acid and its salt, maleic acid and Their salts, most preferably acrylic acid and its salts.
前記ポリマーの合成方法は特に限定されず、公知の方法を選択することができる。本発明のｂ）ポリマーを得る方法として、バルク重合法、沈殿重合法、水溶液重合法、逆層懸濁重合法が挙げられる。なかでも、性能面や重合の制御の容易さから、水溶液重合法が特に好ましい。その際、重合開始剤、重合禁止剤、その他添加剤の種類又は添加量は、公知の範囲であれば特に限定されない。 The method for synthesizing the polymer is not particularly limited, and a known method can be selected. Examples of the method for obtaining the b) polymer of the present invention include a bulk polymerization method, a precipitation polymerization method, an aqueous solution polymerization method, and a reverse layer suspension polymerization method. Among these, the aqueous solution polymerization method is particularly preferable from the viewpoint of performance and ease of polymerization control. In that case, the kind or addition amount of a polymerization initiator, a polymerization inhibitor, and other additives will not be specifically limited if it is a well-known range.
本発明のｂ）ポリマーは、泥洗浄力の点から、前記の式で表される単量体単位を必須成分として、５０モル％以上が好ましく、６０モル％以上がさらに好ましく、７０モル％以上がさらに好ましく、８０モル％以上が最も好ましく、９０モル％以上含むことがさらに最も好ましい。また、前記の式以外のｂ）ポリマー中の単量体単位として、炭素数１〜４の無置換もしくは置換の、飽和もしくは不飽和アルキル基又はアラルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸２-メトキシエチル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。また、リン酸基又はその塩を有するビニル単量体単位も挙げられる。例えば、（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜４）リン酸、ビニルホスホン酸等が好ましい。これらの塩類としては、金属、アンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニルアンモニウム、炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニル置換ピリジニウム、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウム、又は塩基性アミノ酸等が挙げられ、ナトリウム、カリウムの様なアルカリ金属塩が好ましい。 The b) polymer of the present invention is preferably 50 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, and more preferably 70 mol% or more from the viewpoint of mud detergency, with the monomer unit represented by the above formula as an essential component. Is more preferable, 80 mol% or more is most preferable, and 90 mol% or more is further most preferable. In addition to the above formula, b) monomer units in the polymer include unsubstituted or substituted (meth) acrylic acid esters having a saturated or unsaturated alkyl group or aralkyl group having 1 to 4 carbon atoms. It is done. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acrylic acid 2- Methoxyethyl, polyethylene glycol mono (meth) acrylic acid ester and the like are preferable. Moreover, the vinyl monomer unit which has a phosphoric acid group or its salt is also mentioned. For example, (meth) acryloyloxyalkyl (C1-4) phosphoric acid, vinylphosphonic acid and the like are preferable. Examples of these salts include metals, ammonium, alkyl or alkenyl ammonium having 1 to 22 carbon atoms, alkyl or alkenyl substituted pyridinium having 1 to 22 carbon atoms, alkanol ammonium having 1 to 22 carbon atoms, or basic amino acids. Alkali metal salts such as sodium and potassium are preferable.
一方、ｂ）ポリマーは、前記式の単量体単位を２種類以上用いて共重合する場合、泥洗浄力の点から、アクリル酸及びその塩、マレイン酸及びその塩の単量体単位を用いることが好ましい。なお、この共重合体は、ブロック型、ランダム型のどちらでも良い。また、ｂ）ポリマーの重量平均分子量は、泥洗浄力の点より、１，０００〜３００，０００、好ましくは１，５００〜２００，０００、さらに好ましくは２，０００〜１００，０００、最も好ましくは２，５００〜８０，０００が良い。好適な配合量は、泥洗浄力の点より、０．０５重量％以上、０．０７重量％以上が好ましく、０．１重量％以上がさらに好ましく、０．２重量％以上が最も好ましく、０．３重量％以上がさらに最も好ましい。また、配合の自由度を損なわない点から、１５重量％以下が好ましく、１０重量％以下がさらに好ましく、８重量％以下が最も好ましく、５重量％以下がさらに最も好ましい。好ましい配合範囲は、０．０５〜１５重量％、さらに好ましくは０．０７〜１０重量％、最も好ましくは０．１〜８重量％である。 On the other hand, in the case of copolymerization using b) two or more types of monomer units of the above formula, the polymer uses acrylic acid and its salt, maleic acid and its salt monomer unit from the viewpoint of mud cleaning power. It is preferable. The copolymer may be either a block type or a random type. Further, b) the weight average molecular weight of the polymer is 1,000 to 300,000, preferably 1,500 to 200,000, more preferably 2,000 to 100,000, most preferably from the viewpoint of mud detergency. 2,500-80,000 is preferable. A suitable blending amount is preferably 0.05% by weight or more, 0.07% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more, most preferably 0.2% by weight or more, from the viewpoint of mud detergency. More preferably 3% by weight or more. Moreover, from the point which does not impair the freedom degree of a mixing | blending, 15 weight% or less is preferable, 10 weight% or less is more preferable, 8 weight% or less is the most preferable, and 5 weight% or less is the most preferable. A preferred blending range is 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.07 to 10% by weight, and most preferably 0.1 to 8% by weight.
〔分子量の定義〕
ｂ）ポリマーの重量平均分子量は、ａ）ポリマーの場合と同様に、ポリエチレンオキサイドの重量平均分子量をもって規定する。
(Definition of molecular weight)
b) The weight average molecular weight of the polymer is defined by the weight average molecular weight of polyethylene oxide as in the case of a) polymer.
〔ＧＰＣ法 測定条件〕
カラムはGMPWXL／GMPWXL（東ソー（株）製）、溶離液に０．２Ｍリン酸バッファー（ＫＨ2 ＰＯ4 、Ｎａ2 ＨＰＯ4 、ｐＨ＝７）／ＣＨ3 ＣＮ＝９／１（重量比）を用い、カラム温度：４０℃、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル濃度は５ｍｇ／ｍｌ（１００μL）とする。検出器は、ＲＩＤ（示差屈折計）を用いる。
また、本発明におけるｂ）ポリマーは、架橋型のポリマーと非架橋型のポリマーのどちらでもよいが、泥洗浄力の点から、架橋性の低いものが、好ましい。
[GPC method measurement conditions]
The column is GMPWXL / GMPWXL (manufactured by Tosoh Corporation), and the eluent is 0.2 M phosphate buffer (KH 2 PO 4 , Na 2 HPO 4 , pH = 7) / CH 3 CN = 9/1 (weight ratio). The column temperature is 40 ° C., the flow rate is 1 ml / min, and the sample concentration is 5 mg / ml (100 μL). The detector uses an RID (differential refractometer).
In addition, the b) polymer in the present invention may be either a crosslinked polymer or a non-crosslinked polymer, but from the viewpoint of mud detergency, a polymer having a low crosslinking property is preferable.
＜ｃ）カルボキシメチルセルロース＞
一般に、カルボキシメチルセルロースは、洗浄の際、繊維から脱離した洗濯液を分散している汚れの一部が再び繊維に沈着して洗浄効果を下げることを防止するための基剤である。
<C) Carboxymethylcellulose>
In general, carboxymethyl cellulose is a base for preventing a part of the soil, in which the washing liquid detached from the fibers is dispersed during the cleaning, from being deposited again on the fibers and reducing the cleaning effect.
本発明では、ａ）、ｂ）に加えて、ｃ）を併用することで、泥汚れに対し、さらに高い洗浄効果を有していることを見出した。一方、カルボキシメチルセルロースは、木綿繊維に選択的に吸着するため、手洗い時の感触を改質させる効果も有している。このため、洗濯者は、快適な手洗い洗濯をすることができる。カルボキシメチル化度、すなわちエーテル化度は、洗浄力の点から、０．４〜１、好ましくは０．４〜０．８、さらに好ましくは０．４５〜０．７、最も好ましくは０．４５〜０．６、さらに最も好ましくは０．４５〜０．５が良い。配合量は、洗浄力・溶解性の点から、０．０５〜５重量％、好ましくは０．０７〜３重量％、さらに好ましくは０．１〜２重量％、最も好ましくは０．２〜１．５重量％、さらに最も好ましくは０．２５〜１重量％が良い。 In the present invention, it has been found that by using c) in addition to a) and b), the mud soil has a higher cleaning effect. On the other hand, since carboxymethylcellulose is selectively adsorbed on cotton fibers, it also has an effect of improving the feel during hand washing. For this reason, the laundry can perform comfortable hand-washing. The degree of carboxymethylation, that is, the degree of etherification, is 0.4 to 1, preferably 0.4 to 0.8, more preferably 0.45 to 0.7, and most preferably 0.45 in terms of detergency. ~ 0.6, and most preferably 0.45 to 0.5. The blending amount is 0.05 to 5% by weight, preferably 0.07 to 3% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight, and most preferably 0.2 to 1% from the viewpoint of detergency and solubility. 0.5% by weight, more preferably 0.25 to 1% by weight.
〔エーテル化度〕
試料（無水物）０．５ｇを精密にはかり、ろ紙に包んで磁性ルツボ中で灰化する。冷却したのち、これを５００ｍＬビーカーに移し、水２５０ｍＬ、さらにピペットで０．０５モル／Ｌ硫酸３５ｍＬを加えて３０分間煮沸する。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸を０．１モル／Ｌ水酸化カリウムで逆滴定して、次の式によって置換度を算出する。
Ａ＝ａｆ−ｂｆ１／（試料無水物（ｇ））−アルカリ度（又は＋酸度）
エーテル化度＝１６２×Ａ／（１００００−８０Ａ）
Ａ：試料１ｇ中の結合アルカリに消費された０．０５モル／Ｌ硫酸のｍＬ
ａ：０．０５モル／Ｌ硫酸量 ｍＬ
ｆ：０．０５モル／Ｌ硫酸の力価
ｂ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウムの滴定量ｍＬ
ｆ１：０．１モル／Ｌ水酸化カリウムの力価
[Degree of etherification]
A sample (anhydrous) 0.5 g is accurately weighed, wrapped in filter paper and incinerated in a magnetic crucible. After cooling, transfer it to a 500 mL beaker, add 250 mL of water and 35 mL of 0.05 mol / L sulfuric acid with a pipette and boil for 30 minutes. This is cooled, phenolphthalein indicator is added, excess acid is back titrated with 0.1 mol / L potassium hydroxide, and the degree of substitution is calculated by the following formula.
A = af−bf1 / (sample anhydride (g)) − alkalinity (or + acidity)
Degree of etherification = 162 × A / (10000-80A)
A: mL of 0.05 mol / L sulfuric acid consumed by bound alkali in 1 g of sample
a: 0.05 mol / L sulfuric acid amount mL
f: 0.05 mol / L sulfuric acid titer b: 0.1 mol / L potassium hydroxide titration mL
f1: Potency of 0.1 mol / L potassium hydroxide
〔アルカリ度〕
試料（無水物）１ｇを３００ｍＬ三角フラスコに精密に秤取り、水２００ｍＬを加えて溶かす。これに０．０５モル／Ｌ硫酸５ｍＬをピペットで加え、１０分間煮沸したのち冷却して、フェノールフタレイン指示薬を加え、０．１モル／Ｌ水酸化カリウムで滴定する（ＳｍＬ）。同時に、空試験を行い（ＢｍＬ）、次式によって算出する。
アルカリ度＝（Ｂ−Ｓ）ｆ／試料無水物（ｇ）
ｆ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウムのカ価
[Alkalinity]
1 g of sample (anhydride) is accurately weighed in a 300 mL Erlenmeyer flask, and 200 mL of water is added to dissolve. Add 0.05 mL of 0.05 mol / L sulfuric acid with a pipette, boil for 10 minutes, cool, add phenolphthalein indicator, and titrate with 0.1 mol / L potassium hydroxide (SmL). At the same time, a blank test is performed (BmL), and the following formula is used.
Alkalinity = (B−S) f / sample anhydride (g)
f: 0.1 mol / L potassium hydroxide potassium hydroxide
＜界面活性剤＞
本発明に使用される界面活性剤は、従来知られている物質を使用することができる。なお洗浄力を高める点で界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤を主界面活性剤として使用することが好ましい。
<Surfactant>
As the surfactant used in the present invention, a conventionally known substance can be used. In terms of enhancing the detergency, the surfactant is preferably an anionic surfactant or a nonionic surfactant as the main surfactant.
特に陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、アルファスルホ脂肪酸メチルエステル塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、二級アルカンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニルリン酸エステル又はその塩等のアルカリ金属塩が好ましく、牛脂やヤシ油由来の脂肪酸塩を配合してもよい。中でもアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、特に、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。陰イオン界面活性剤は、洗浄力以外に、本発明に規定される「すべり性」を更に高める効果も持っている。この点から、洗剤組成物中の陰イオン界面活性剤の含有量は、５重量％以上が好ましく、７重量％以上がより好ましく、１０重量％以上がより好ましく、１５重量％以上がさらに好ましく、２０重量％以上が最も好ましい。また、配合の自由度を損なわない点から、４０重量％以下が好ましく、３５重量％以下がより好ましく、３０重量％以下がさらに好ましく、２５重量％以下が特に好ましい。好適な配合量は、７〜４０重量％が好ましく、１０〜３５重量％さらに好ましく、１５〜２５重量％が最も好ましい。 In particular, anionic surfactants include linear alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfate esters, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, alpha olefin sulfonates, alpha sulfo fatty acid methyl esters having an alkyl chain of 10 to 18 carbon atoms. Preferred are alkali metal salts such as salts, N-acyl amino acid type surfactants, secondary alkane sulfonates, alkyl or alkenyl ether carboxylates, amino acid type surfactants, alkyl or alkenyl phosphates or salts thereof, and beef tallow Or a fatty acid salt derived from coconut oil. Of these, alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfate esters, and polyoxyalkylene alkyl ether sulfates are preferable, and sodium alkylbenzene sulfonate is particularly preferable. In addition to the detergency, the anionic surfactant has an effect of further enhancing the “slip property” defined in the present invention. In this respect, the content of the anionic surfactant in the detergent composition is preferably 5% by weight or more, more preferably 7% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and further preferably 15% by weight or more, Most preferred is 20% by weight or more. Moreover, from the point which does not impair the freedom degree of a mixing | blending, 40 weight% or less is preferable, 35 weight% or less is more preferable, 30 weight% or less is more preferable, 25 weight% or less is especially preferable. The preferred blending amount is preferably 7 to 40% by weight, more preferably 10 to 35% by weight, and most preferably 15 to 25% by weight.
また、非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン〔好ましくはオキシエチレン及び／又はオキシプロピレン〕アルキルエーテルが好適である。ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、脂肪酸グリセリンモノエステルも使用できる。 As the nonionic surfactant, polyoxyalkylene [preferably oxyethylene and / or oxypropylene] alkyl ether is suitable. Polyoxyethylene alkyl phenyl ether, higher fatty acid alkanolamide or its alkylene oxide adduct, sucrose fatty acid ester, alkyl glycoside, fatty acid glycerin monoester can also be used.
本発明の洗剤組成物には、さらにベタイン型両性界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、陽イオン界面活性剤等の界面活性剤も適宜配合することができる。 In the detergent composition of the present invention, a surfactant such as a betaine amphoteric surfactant, a phosphate ester surfactant, and a cationic surfactant can be appropriately blended.
＜アルカリ剤＞
アルカリ剤は、界面活性剤による洗浄機能を補助するものとして、必須の成分であるのみならず、アルカリ剤を用いることで、人体由来のグリセリドを起源とする脂肪酸汚れを石鹸化することによって、その他の汚れを乳化、分散して衣類等から汚れを除去離脱させることができるという利点がある。
<Alkaline agent>
Alkaline agent is not only an essential component as an auxiliary to the cleaning function by the surfactant, but also by using the alkali agent to soap the fatty acid stains originating from human body glycerides. There is an advantage that the dirt can be emulsified and dispersed to remove and remove the dirt from the clothing.
本発明に用いられるアルカリ剤は、洗濯時、水中で溶解し洗濯液のｐＨを上昇させるものであり、公知のものであればよい。アルカリ剤の代表例として、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、珪酸塩、カルボン酸塩等が挙げられる。前記塩は、特に限定はなく、リチウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。保存安定性やコスト又は、洗濯液のイオン強度を高める等の点から、カリウム塩、ナトリウム塩が好ましく、より好ましいのはナトリウム塩である。中でも、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム及びそれらの混合物が、洗濯液をアルカリ性にするだけではなく洗濯液中を好適なｐＨ域で緩衝する作用を示すため好ましい。さらに、アルカリ剤は、本発明に規定される「すべり性」を更に高める効果も持っている。この点から、洗剤組成物中のアルカリ剤の含有量は、５重量％以上が好ましく、７重量％以上がさらに好ましく、９重量％以上がより好ましく、１１重量％以上がさらに好ましく、１３重量％以上が最も好ましい。また、配合のバランスの点から、４０重量％以下が好ましく、３５重量％以下がより好ましく、３０重量％以下がさらに好ましく、２５重量％以下が最も好ましく、２０重量％以下がさらに最も好ましい。好適な配合量は、５〜４０重量％、７〜３５重量％が好ましく、１０〜３０重量％が更に好ましい。 The alkaline agent used in the present invention is one that dissolves in water during washing and raises the pH of the washing liquid, and may be any known one. Representative examples of the alkali agent include hydroxide, carbonate, hydrogen carbonate, silicate, carboxylate and the like. The salt is not particularly limited, and examples thereof include alkali metal salts such as lithium salt, potassium salt and sodium salt. From the viewpoints of storage stability and cost, or increasing the ionic strength of the washing liquid, potassium salts and sodium salts are preferable, and sodium salts are more preferable. Among these, sodium carbonate, sodium silicate, sodium hydrogen carbonate and a mixture thereof are preferable because they not only make the laundry liquid alkaline, but also have an action of buffering the laundry liquid in a suitable pH range. Furthermore, the alkaline agent has an effect of further improving the “slip property” defined in the present invention. In this respect, the content of the alkaline agent in the detergent composition is preferably 5% by weight or more, more preferably 7% by weight or more, more preferably 9% by weight or more, further preferably 11% by weight or more, and 13% by weight. The above is most preferable. Further, from the viewpoint of the balance of blending, it is preferably 40% by weight or less, more preferably 35% by weight or less, further preferably 30% by weight or less, most preferably 25% by weight or less, and most preferably 20% by weight or less. The preferred blending amount is preferably 5 to 40% by weight and 7 to 35% by weight, and more preferably 10 to 30% by weight.
＜金属イオン封鎖剤＞
本発明の洗剤組成物は、公知の金属イオン封鎖剤を配合してもよい。金属イオン封鎖剤は、洗濯水中のカルシウムイオン等の硬度成分によって、界面活性剤の界面活性能が劣化するのを抑制する目的で配合される。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤は、縮合型リン酸塩やＡ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型等のゼオライト（結晶性アルミノケイ酸塩）、結晶性珪酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、しゅう酸塩、クエン酸塩、フマル酸塩、β-アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩、セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミンアミントリ酢酸塩、ジヒドロエチルグリシン塩、ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、グルコン酸塩、ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等が挙げられる。なかでも、粉末洗剤水性スラリーの安定性向上または、保存安定性の点から、縮合型リン酸塩が好ましく、特に、トリポリリン酸ナトリウムが好ましい。また、粉末洗剤の表面改質助剤として好適に使用できるという点から、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型等のゼオライト（結晶性アルミノケイ酸塩）が好ましい。特に、優れた金属イオン封鎖能・製剤化時の好適な助剤として使用できるという点から、一次粒子径０．５〜１０μｍを有するＡ型ゼオライトが好ましい。金属イオン封鎖剤の含有量としては、洗浄力の点から、洗剤組成物中、５重量％以上が好ましく、７重量％以上がさらに好ましく、１０重量％以上がさらに好ましく、１２重量％以上が最も好ましく、１５重量％以上が最も好ましい。また、配合の自由度を損なわない点から、４０重量％以下が好ましく、３５重量％以下がさらに好ましく、３０重量％以下がさらに好ましく、２５重量％以下が最も好ましく、２０重量％以下がさらに最も好ましい。好適な配合量は、５〜４０重量％が好ましく、７〜３５重量％がさらに好ましく、１０〜３０重量％がさらに好ましく、１２〜２５重量％が最も好ましく、１５〜２０重量％が最も好ましい。
<Metal ion sequestering agent>
The detergent composition of the present invention may contain a known sequestering agent. The sequestering agent is blended for the purpose of suppressing deterioration of the surface active ability of the surfactant due to hardness components such as calcium ions in the wash water. The sequestering agent used in the present invention includes condensed phosphates, zeolites of A type, X type, Y type, P type, etc. (crystalline aluminosilicates), crystalline silicates, ethylenediaminetetraacetate, nitrilo Triacetate, oxalate, citrate, fumarate, β-alanine diacetate, aspartate diacetate, methylglycine diacetate, iminodisuccinate, serine diacetate, hydroxyiminodisuccinate, hydroxy Examples include ethylethylenediamineamine triacetate, dihydroethylglycine salt, hydroxyacetate, tartrate, gluconate, pyromellitic acid, benzopolycarboxylate, cyclopentanetetracarboxylate and the like. Among these, from the viewpoint of improving the stability of the aqueous powder detergent slurry or storage stability, a condensed phosphate is preferable, and sodium tripolyphosphate is particularly preferable. In addition, zeolites (crystalline aluminosilicates) such as A-type, X-type, Y-type, and P-type are preferred because they can be suitably used as a surface modification aid for powder detergents. In particular, A-type zeolite having a primary particle diameter of 0.5 to 10 μm is preferable from the viewpoint that it has excellent sequestering ability and can be used as a suitable auxiliary agent at the time of preparation. The content of the sequestering agent is preferably 5% by weight or more, more preferably 7% by weight or more, further preferably 10% by weight or more, and most preferably 12% by weight or more in the detergent composition from the viewpoint of detergency. Preferably, 15% by weight or more is most preferable. Moreover, from the point which does not impair the freedom degree of a mixing | blending, 40 weight% or less is preferable, 35 weight% or less is more preferable, 30 weight% or less is more preferable, 25 weight% or less is the most preferable, 20 weight% or less is the most preferable. The preferred blending amount is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 7 to 35% by weight, further preferably 10 to 30% by weight, most preferably 12 to 25% by weight, and most preferably 15 to 20% by weight.
＜その他、成分＞
本発明の衣料用粉末洗剤組成物には、洗剤用途に公知の水溶性有機ポリマーも公知の範囲で配合することができる。重量平均分子量１０００〜２０，０００のポリエチレングリコールは、すす汚れを洗濯浴中へ分散させる作用があり、好ましい。ホウ酸塩は、ｐＨコントロールおよびアルカリ緩衝作用を有している。洗浄性・経済性の点から、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウムが好ましい。ポリビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニルオキシサゾリドンは、色柄衣類から流出した染料の色移動を減少させる作用がある。その他、酵素、香料、蛍光染料、漂白剤、漂白活性剤、色素等も適宜配合することができる。
<Other ingredients>
In the powder detergent composition for clothing of the present invention, a water-soluble organic polymer known for detergent use can be blended in a known range. Polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 1000 to 20,000 is preferable because it has a function of dispersing soot dirt in a washing bath. Borate has pH control and alkaline buffering action. From the viewpoints of detergency and economy, sodium borate and potassium borate are preferable. Polyvinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, and vinyl oxysazolidone have the effect of reducing the color migration of the dye that has flowed out of the colored clothing. In addition, enzymes, fragrances, fluorescent dyes, bleaching agents, bleach activators, pigments, and the like can be appropriately blended.
＜製造方法＞
以上のような構成を有する本発明の衣料用粉末洗剤組成物の製造方法は、特に限定はなく、公知の方法で製造できる。例えば、噴霧乾燥法、ドライ中和法、乾燥造粒法、ドライブレンド法、流動層乾燥法、薄膜乾燥法、押出し造粒法、転動造粒法、攪拌造粒法、圧密造粒法、界面活性剤担持法とこれらの組み合わせにより、製造可能である。
なお、これらの製造方法において、製造温度、時間等の製造条件には特に限定はない。
<Manufacturing method>
The manufacturing method of the powder detergent composition for clothing of the present invention having the above-described configuration is not particularly limited and can be manufactured by a known method. For example, spray drying method, dry neutralization method, dry granulation method, dry blend method, fluidized bed drying method, thin film drying method, extrusion granulation method, rolling granulation method, stirring granulation method, compaction granulation method, It can be produced by a surfactant loading method and a combination thereof.
In these production methods, production conditions such as production temperature and time are not particularly limited.
下記に、本発明を具体的な方法にて示すが、本発明は実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described below in a specific manner, but the present invention is not limited to the examples.
また、特に記載のない限り、下記の原料を用いた。
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：ネオペレックスＧ−６５（花王（株）社製）
バランス剤（硫酸ナトリウム）：無水中性芒硝（四国化成（株）社製）
２号シリケート：富士化学（株）社製
蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバ・スペシャルティ・ケミカル（株）社製）
炭酸ナトリウム：デンス灰（平均粒径：２９０μｍ、セントラル硝子（株）社製）
ゼオライト：Ａ型ゼオライト（平均粒径：３．５μｍ、ゼオビルダー社製）
トリポリリン酸ナトリウム：三井化学（株）社製
ポリエチレングリコール：ＸＧ１３００（日本触媒（株）社製、重量平均分子量１３，０００）
カルボキシメチルセルロース：ＰＬ−１５（第一工業製薬（株）社製）
アクリル酸ナトリウム／マレイン酸ナトリウムコポリマー（重量平均分子量７０，０００）：ソカランＣＰ５（ＢＡＳＦ社製）
アクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１０，０００）：オリゴマーＤ（花王（株）社製）
アクリル酸ナトリウム（重量平均分子量６，０００）：アクアリックＹＳ−１０００（日本触媒（株）社製）
酵素：サビナーゼ12.0TW（ノボザイムズ社製）、リポラーゼ100T（ノボザイムズ社製）、セルザイム0.1T（ノボザイムズ社製）、ターマミル60T（ノボザイムズ社製）を２：１：１：１（重量比）で混合したもの
Further, the following raw materials were used unless otherwise specified.
Sodium alkylbenzene sulfonate: Neoperex G-65 (manufactured by Kao Corporation)
Balancing agent (sodium sulfate): Anhydrous neutral sodium sulfate (manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.)
No. 2 silicate: manufactured by Fuji Chemical Co., Ltd. Fluorescent dye: Chino Pearl CBS-X (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
Sodium carbonate: dense ash (average particle size: 290 μm, manufactured by Central Glass Co., Ltd.)
Zeolite: Type A zeolite (average particle size: 3.5 μm, manufactured by Zeobuilder)
Sodium tripolyphosphate: manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Polyethylene glycol: XG1300 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., weight average molecular weight 13,000)
Carboxymethylcellulose: PL-15 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Sodium acrylate / maleic acid sodium copolymer (weight average molecular weight 70,000): Socaran CP5 (manufactured by BASF)
Sodium acrylate (weight average molecular weight 10,000): Oligomer D (manufactured by Kao Corporation)
Sodium acrylate (weight average molecular weight 6,000): Aquaric YS-1000 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Enzyme: Sabinase 12.0TW (manufactured by Novozymes), lipolase 100T (manufactured by Novozymes), cellzyme 0.1T (manufactured by Novozymes), Termamyl 60T (manufactured by Novozymes) were mixed at a ratio of 2: 1: 1: 1 (weight ratio). thing
＜スルホン酸基及び／又は硫酸基ポリマーの合成＞
ポリマー１）ＡＭＰＳ/ＶＡ（重量比；9.53/0.47，ＭＷ300万）の合成例を示す。
シュガーエステル（Ｓ-７７０、三菱化学フーズ（株））１．００ｇをｎ-ヘキサン１８５ｇに溶解させたものに、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸２０．０ｇ、水酸化ナトリウム３．８６ｇ、N-ビニルアセトアミド０．９９ｇ、過硫酸アンモニウム０．０５５ｇをイオン交換水５０ｇに溶解させたものを分散させ、窒素雰囲気下で６０℃に昇温し攪拌した。その後、６０℃を保ちながら２時間攪拌し、減圧乾燥機（５０℃、１２時間）にて乾燥させて無色固体状ポリマーを２２．０ｇ（収率９９．１％）得た。得られた合成ポリマーのＧＰＣ測定の結果、重量平均分子量３００万であった。
ポリマー２）ＡＭＰＳ/ＶＡ（重量比；9.75/0.25，ＭＷ300万）の合成例を示す。
シュガーエステル（Ｓ-７７０、三菱化学フーズ（株））１．００ｇをｎ-ヘキサン１８５ｇに溶解させたものに、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸２０．０ｇ、水酸化ナトリウム３．８６ｇ、N-ビニルアセトアミド０．５１ｇ、過硫酸アンモニウム０．０５５ｇをイオン交換水５０ｇに溶解させたものを分散させ、窒素雰囲気下で６０℃に昇温し攪拌した。その後、６０℃を保ちながら２時間攪拌し、減圧乾燥機（５０℃、１２時間）にて乾燥させて無色固体状ポリマーを２２．０ｇ（収率９９．１％）得た。得られた合成ポリマーのＧＰＣ測定の結果、重量平均分子量３００万であった。
<Synthesis of sulfonic acid group and / or sulfate group polymer>
Polymer 1) A synthesis example of AMPS / VA (weight ratio: 9.53 / 0.47, MW 3 million) is shown.
A solution obtained by dissolving 1.00 g of sugar ester (S-770, Mitsubishi Chemical Foods) in 185 g of n-hexane was added to 20.0 g of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 3.86 g of sodium hydroxide, A solution prepared by dissolving 0.99 g of N-vinylacetamide and 0.055 g of ammonium persulfate in 50 g of ion-exchanged water was dispersed, heated to 60 ° C. and stirred under a nitrogen atmosphere. Thereafter, the mixture was stirred for 2 hours while maintaining 60 ° C., and dried with a vacuum dryer (50 ° C., 12 hours) to obtain 22.0 g (yield 99.1%) of a colorless solid polymer. As a result of GPC measurement of the obtained synthetic polymer, the weight average molecular weight was 3 million.
Polymer 2) A synthesis example of AMPS / VA (weight ratio: 9.75 / 0.25, MW 3 million) is shown.
A solution obtained by dissolving 1.00 g of sugar ester (S-770, Mitsubishi Chemical Foods) in 185 g of n-hexane was added to 20.0 g of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 3.86 g of sodium hydroxide, A solution prepared by dissolving 0.51 g of N-vinylacetamide and 0.055 g of ammonium persulfate in 50 g of ion-exchanged water was dispersed, heated to 60 ° C. in a nitrogen atmosphere, and stirred. Thereafter, the mixture was stirred for 2 hours while maintaining 60 ° C., and dried with a vacuum dryer (50 ° C., 12 hours) to obtain 22.0 g (yield 99.1%) of a colorless solid polymer. As a result of GPC measurement of the obtained synthetic polymer, the weight average molecular weight was 3 million.
ポリマー３）ＡＭＰＳ（ＭＷ300万）合成例を示す。
シュガーエステル（Ｓ−７７０、三菱化学フーズ（株））１．００ｇをｎ−ヘキサン１８５ｇに溶解させたものに、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸２０．０ｇ、水酸化ナトリウム３．８６ｇ、過硫酸アンモニウム０．０５５ｇをイオン交換水５０ｇに溶解させたものを分散させ、窒素雰囲気下で６０℃に昇温し攪拌した。その後、６０℃を保ちながら２時間攪拌し、減圧乾燥機（５０℃、１２時間）にて乾燥させて無色固体状ポリマーを２２．０ｇ（収率９９．１％）得た。得られた合成ポリマーのＧＰＣ測定の結果、重量平均分子量３００万であった。
Polymer 3) AMPS (MW 3 million) synthesis example.
A solution obtained by dissolving 1.00 g of sugar ester (S-770, Mitsubishi Chemical Foods) in 185 g of n-hexane was added to 20.0 g of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 3.86 g of sodium hydroxide, A solution obtained by dissolving 0.055 g of ammonium persulfate in 50 g of ion-exchanged water was dispersed, heated to 60 ° C. and stirred under a nitrogen atmosphere. Thereafter, the mixture was stirred for 2 hours while maintaining 60 ° C., and dried with a vacuum dryer (50 ° C., 12 hours) to obtain 22.0 g (yield 99.1%) of a colorless solid polymer. As a result of GPC measurement of the obtained synthetic polymer, the weight average molecular weight was 3 million.
ポリマー４）ＡＭＰＳ／ＡＡ（重量比９．５/０．５,ＭＷ620万）の合成例を示す。
シュガーエステル（Ｓ−７７０、三菱化学フーズ（株））６．００ｇをｎ−ヘキサン８００ｇに溶解させて窒素雰囲気下で７０℃に昇温したところに、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸６００ｇ、水酸化ナトリウム１６０ｇ、アクリル酸１０ｇ、２, ２' −アゾビス（２-メチルプロピオンアミダイン）ジヒドロクロライド（Ｖ−５０、和光純薬工業（株）製）０．８０ｇをイオン交換水５１０ｇに溶解させたものを１０℃以下に保ちながら１時間かけて滴下し分散させ、７０℃を保ちながら３０分攪拌した。その後、乾燥させて無色固体状ポリマーを６７４ｇ（９９．７％）得た。得られた合成ポリマーのＧＰＣ測定の結果、重量平均分子量６２０万であった。
Polymer 4) Synthesis example of AMPS / AA (weight ratio 9.5 / 0.5, MW 6.2 million) is shown.
When 6.00 g of sugar ester (S-770, Mitsubishi Chemical Foods) was dissolved in 800 g of n-hexane and heated to 70 ° C. in a nitrogen atmosphere, 600 g of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid was obtained. , 160 g of sodium hydroxide, 10 g of acrylic acid, 2,0'-azobis (2-methylpropionamidyne) dihydrochloride (V-50, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.80 g was dissolved in 510 g of ion-exchanged water. The resulting solution was added dropwise and dispersed over 1 hour while maintaining the temperature at 10 ° C. or lower, and stirred for 30 minutes while maintaining 70 ° C. Thereafter, drying was performed to obtain 674 g (99.7%) of a colorless solid polymer. As a result of GPC measurement of the obtained synthetic polymer, the weight average molecular weight was 6,200,000.
ポリマー５）ＡＭＰＳ（ＭＷ６２０万）合成法を示す。
シュガーエステル（Ｓ−７７０、三菱化学フーズ（株））６．００ｇをｎ−ヘキサン９５０ｇに溶解させて窒素雰囲気下で７０℃に昇温したところに、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム６６５ｇ、２,２' −アゾビス（２−メチルプロピオンアミダイン）ジヒドロクロライド（Ｖ−５０、和光純薬工業（株）製）０．８０ｇをイオン交換水５９０ｇに溶解させたものを１０℃以下に保ちながら１時間かけて滴下し分散させ、７０℃を保ちながら３０分攪拌した。その後、減圧乾燥機（５０℃、１２時間）にて乾燥させて無色固体状ポリマーを６６４ｇ（収率９９．８％）得た。得られた合成ポリマーのＧＰＣ測定の結果、重量平均分子量６２０万であった。
下記に、本発明の衣料用粉末洗剤組成物の調製方法を記載する。
Polymer 5) AMPS (MW 62,000,000) synthesis method is shown.
When sugar ester (S-770, Mitsubishi Chemical Foods) 6.00 g was dissolved in n-hexane 950 g and heated to 70 ° C. in a nitrogen atmosphere, sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate 665 g, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride (V-50, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.80 g dissolved in 590 g of ion-exchanged water was adjusted to 10 ° C. or lower. The mixture was dropped and dispersed over 1 hour while maintaining, and stirred for 30 minutes while maintaining 70 ° C. Then, it dried with the vacuum dryer (50 degreeC, 12 hours), and obtained 664g (yield 99.8%) of colorless solid polymers. As a result of GPC measurement of the obtained synthetic polymer, the weight average molecular weight was 6,200,000.
Below, the preparation method of the powder detergent composition for clothes of this invention is described.
比較例１
本発明のベース粉末洗剤組成物前駆体Ａの製造方法を下記に示す。なお、本法は、噴霧乾燥法とドライブレンド法より洗剤組成物を製造した。
Comparative Example 1
The manufacturing method of the base powder detergent composition precursor A of this invention is shown below. In this method, a detergent composition was produced by spray drying and dry blending.
即ち、攪拌装置を具備したジャケット付き混合槽に、水温が３７℃に達した後に、スラリー水分が４２重量％になるように、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）３４．５ｋｇ、トリポリリン酸ナトリウム １８．７ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）３１．１ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．４１ｋｇ、バランス剤２１．３ｋｇ、炭酸ナトリウム１２．４ｋｇ、蛍光染料０．１０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、この調製液の最終温度は６０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、噴霧乾燥によって、粉末洗剤組成物前駆体Ａを得た。 That is, 34.5 kg of sodium alkylbenzene sulfonate (purity 65%), sodium tripolyphosphate 18 so that the slurry water content becomes 42 wt% after the water temperature reaches 37 ° C. in a jacketed mixing tank equipped with a stirring device. 7 kg, No. 2 silicate (purity 40%) 31.1 kg, polyethylene glycol (purity 60%) 0.41 kg, balance agent 21.3 kg, sodium carbonate 12.4 kg, fluorescent dye 0.10 kg, 60 minutes Stir. In addition, the final temperature of this preparation liquid was 60 degreeC. After confirming that mixing was sufficient, powder detergent composition precursor A was obtained by spray drying.
次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製 容量４０Ｌ傾斜角３０度、回転数２０ｒ／ｍ、３分間によって、粉末洗剤組成物前駆体Ａ ８．０４ｋｇと１％アクリル酸ナトリウム水溶液（ＭＷ６，０００、日本触媒（株）社製） ２．５０ｋｇをスプレー噴霧し、ゼオライト ０．５０ｋｇを添加する。その後、バランス剤 １．３０ｋｇ、酵素 ０．０５ｋｇ、香料 ０．０１ｋｇをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（比較例１）を得た。 Next, as a final blending process, a concrete mixer (manufactured by Koyo Machine Industry Co., Ltd., capacity 40 L, tilt angle 30 degrees, rotation speed 20 r / m, 3 minutes, powder detergent composition precursor A 8.04 kg and 1% sodium acrylate Aqueous solution (MW 6,000, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 2.50 kg is sprayed and 0.50 kg of zeolite is added, then 1.30 kg of balance agent, 0.05 kg of enzyme, and 0.01 kg of fragrance are dry blended. Thus, a powder detergent composition (Comparative Example 1) was obtained.
比較例２及び実施例１〜１０
前段の比較例１の調製例中、最終ドライブレンド工程に下記の原料を用いた以外は、比較例１と同様にして、各粉末洗剤組成物を得た。
比較例２）粉末洗剤組成物前駆体Ａ ８．０４ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、バランス剤 １．３０ｋｇ、酵素 ０．０５ｋｇ、カルボキシメチルセルロース ０．１０ｋｇ、香料 ０．０１ｋｇ
実施例１）粉末洗剤組成物前駆体Ａ ８．０４ｋｇ、１％アクリル酸ナトリウム（ＭＷ１０，０００ オリゴマーＤ 花王（株）社製） ２．５０ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、ポリマー１ ０．２０ｋｇ、バランス剤 １．１０ｋｇ、酵素 ０．０５ｋｇ、香料 ０．０１ｋｇ
実施例２）粉末洗剤組成物前駆体Ａ ８．０４ｋｇ、１％アクリル酸ナトリウム（ＭＷ１０，０００ オリゴマーＤ 花王（株）社製） ２．５０ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、ポリマー２ ０．２０ｋｇ、バランス剤 １．１０ｋｇ、酵素 ０．０５ｋｇ、香料 ０．０１ｋｇ
実施例３）粉末洗剤組成物前駆体Ａ ８．０４ｋｇ、１％アクリル酸ナトリウム（ＭＷ１０，０００ オリゴマーＤ 花王（株）社製） ２．５０ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、ポリマー３ ０．２０ｋｇ、バランス剤 １．１０ｋｇ、酵素 ０．０５ｋｇ、香料 ０．０１ｋｇ
実施例４）粉末洗剤組成物前駆体Ａ ８．０４ｋｇ、１％アクリル酸ナトリウム（ＭＷ１０，０００ オリゴマーＤ 花王（株）社製） ２．５０ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、ポリマー５ ０．２０ｋｇ、バランス剤 １．１０ｋｇ、酵素 ０．０５ｋｇ、香料 ０．０１ｋｇ
実施例５）粉末洗剤組成物前駆体Ａ ８．０４ｋｇ、１％アクリル酸ナトリウム／マレイン酸ナトリウム（ＭＷ７０，０００ ソカランＣＰ−５ ＢＡＳＦ社製） ２．５０ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、ポリマー５ ０．２０ｋｇ、バランス剤 １．１０ｋｇ、酵素 ０．０５ｋｇ、香料 ０．０１ｋｇ
実施例６）粉末洗剤組成物前駆体Ａ ８．０４ｋｇ、１％アクリル酸ナトリウム（ＭＷ６，０００ アクアリックＹＳ−１０００ 日本触媒（株）社製） ２．５０ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、ポリマー５ ０．２０ｋｇ、バランス剤 １．１０ｋｇ、酵素 ０．０５ｋｇ、香料 ０．０１ｋｇ
実施例７）粉末洗剤組成物前駆体Ａ ８．０４ｋｇ、１％アクリル酸ナトリウム（ＭＷ６，０００ アクアリックＹＳ−１０００ 日本触媒（株）社製） ２．５０ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、カルボキシメチルセルロース ０．１０ｋｇ、ポリマー５ ０．２０ｋｇ、バランス剤 １．００ｋｇ、酵素 ０．０５ｋｇ、香料 ０．０１ｋｇ
Comparative Example 2 and Examples 1-10
Each powder detergent composition was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the following raw materials were used in the final dry blending step in the preparation example of Comparative Example 1 in the previous stage.
Comparative Example 2) Powder detergent composition precursor A 8.04 kg, zeolite 0.50 kg, balance agent 1.30 kg, enzyme 0.05 kg, carboxymethylcellulose 0.10 kg, flavor 0.01 kg
Example 1) Powder detergent composition precursor A 8.04 kg, 1% sodium acrylate (MW 10,000, oligomer D, manufactured by Kao Corporation) 2.50 kg, zeolite 0.50 kg, polymer 1 0.20 kg, balancing agent 1.10kg, enzyme 0.05kg, fragrance 0.01kg
Example 2) Powder detergent composition precursor A 8.04 kg, 1% sodium acrylate (MW 10,000 oligomer D manufactured by Kao Corporation) 2.50 kg, zeolite 0.50 kg, polymer 2 0.20 kg, balance agent 1.10kg, enzyme 0.05kg, fragrance 0.01kg
Example 3) Powder detergent composition precursor A 8.04 kg, 1% sodium acrylate (MW 10,000, oligomer D, manufactured by Kao Corporation) 2.50 kg, zeolite 0.50 kg, polymer 3 0.20 kg, balance agent 1.10kg, enzyme 0.05kg, fragrance 0.01kg
Example 4) Powder detergent composition precursor A 8.04 kg, 1% sodium acrylate (MW 10,000, oligomer D, manufactured by Kao Corporation) 2.50 kg, zeolite 0.50 kg, polymer 5 0.20 kg, balance agent 1.10kg, enzyme 0.05kg, fragrance 0.01kg
Example 5) Powder detergent composition precursor A 8.04 kg, 1% sodium acrylate / sodium maleate (MW 70,000 Socaran CP-5 manufactured by BASF) 2.50 kg, zeolite 0.50 kg, polymer 5 0.20 kg , Balance agent 1.10kg, enzyme 0.05kg, fragrance 0.01kg
Example 6) Powder detergent composition precursor A 8.04 kg, 1% sodium acrylate (MW 6,000 Aquaric YS-1000 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 2.50 kg, zeolite 0.50 kg, polymer 5 20kg, balance agent 1.10kg, enzyme 0.05kg, flavor 0.01kg
Example 7) Powder detergent composition precursor A 8.04 kg, 1% sodium acrylate (MW 6,000 Aquaric YS-1000 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 2.50 kg, zeolite 0.50 kg, carboxymethylcellulose 0. 10kg, Polymer 5 0.20kg, Balancer 1.00kg, Enzyme 0.05kg, Fragrance 0.01kg
実施例８
ベース粉末洗剤組成物前駆体Ｂの製造方法を下記に示す。なお、本法は、噴霧乾燥法とドライブレンド法より洗剤組成物を製造した。
即ち、攪拌装置を具備したジャケット付き混合槽に、水温が３７℃に達した後に、スラリー水分が４２重量％になるように、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）３４．５ｋｇ、トリポリリン酸ナトリウム １８．０ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）３０．０ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．４ｋｇ、４０重量％アクリル酸ナトリウム水溶液（アクアリックＹＳ−１０００、日本触媒（株）社製） ６ｋｇ、バランス剤２０．５ｋｇ、炭酸ナトリウム１２．０ｋｇ、蛍光染料０．１０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、この調製液の最終温度は６０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、噴霧乾燥によって、粉末洗剤組成物前駆体Ｂを得た。
Example 8
The manufacturing method of the base powder detergent composition precursor B is shown below. In this method, a detergent composition was produced by spray drying and dry blending.
That is, 34.5 kg of sodium alkylbenzene sulfonate (purity 65%), sodium tripolyphosphate 18 so that the slurry water content becomes 42 wt% after the water temperature reaches 37 ° C. in a jacketed mixing tank equipped with a stirring device. 0.0 kg, No. 2 silicate (purity 40%) 30.0 kg, polyethylene glycol (purity 60%) 0.4 kg, 40 wt% sodium acrylate aqueous solution (Aquaric YS-1000, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 6 kg, 20.5 kg of a balance agent, 12.0 kg of sodium carbonate, and 0.10 kg of a fluorescent dye were added and stirred for 60 minutes. In addition, the final temperature of this preparation liquid was 60 degreeC. After confirming that mixing was sufficient, powder detergent composition precursor B was obtained by spray drying.
次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製 容量４０Ｌ） 傾斜角３０度、回転数２０ｒ／ｍ、３分間によって、粉末洗剤組成物前駆体Ｂ ８．３４ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇを添加する。その後、バランス剤 ０．８０ｋｇ、酵素 ０．０５ｋｇ、カルボキシメチルセルロース ０．１０ｋｇ、ポリマー５ ０．２０ｋｇ、香料 ０．０１ｋｇをドライブレンドし、粉末洗剤組成物 （実施例８）を得た。 Next, as a final blending step, a concrete mixer (capacity 40 L, manufactured by Koyo Machine Industry Co., Ltd.) Inclination angle 30 degrees, rotation speed 20 r / m, 3 minutes, powder detergent composition precursor B 8.34 kg, zeolite 0.50 kg Add. Thereafter, 0.80 kg of balance agent, 0.05 kg of enzyme, 0.10 kg of carboxymethyl cellulose, 0.20 kg of polymer 5 and 0.01 kg of fragrance were dry blended to obtain a powder detergent composition (Example 8).
実施例９、１０
前段の実施例８の調製例中、最終ドライブレンド工程に下記の原料を用いた以外は、実施例８と同様にして、各粉末洗剤組成物を得た。
実施例９）粉末洗剤組成物前駆体Ｂ ８．３４ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、カルボキシメチルセルロース ０．１０ｋｇ、ポリマー５ ０．５０ｋｇ、バランス剤 ０．５０ｋｇ、酵素 ０．０５ｋｇ、香料 ０．０１ｋｇ。
実施例１０）粉末洗剤組成物前駆体Ｂ ８．３４ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、カルボキシメチルセルロース ０．１０ｋｇ、ポリマー４ ０．２０ｋｇ、バランス剤 ０．８０ｋｇ、酵素 ０．０５ｋｇ、香料 ０．０１ｋｇ。
Examples 9, 10
Each powder detergent composition was obtained in the same manner as in Example 8 except that the following raw materials were used in the final dry blending step in the preparation example of Example 8 in the previous stage.
Example 9) Powder detergent composition precursor B 8.34 kg, zeolite 0.50 kg, carboxymethylcellulose 0.10 kg, polymer 5 0.50 kg, balance agent 0.50 kg, enzyme 0.05 kg, flavor 0.01 kg.
Example 10) Powder detergent composition precursor B 8.34 kg, zeolite 0.50 kg, carboxymethylcellulose 0.10 kg, polymer 4 0.20 kg, balance agent 0.80 kg, enzyme 0.05 kg, flavor 0.01 kg.
（洗浄力試験）
＜人工汚染布の調製＞
下記組成の人工汚染液を布に付着して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染布を布に印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容積５８ｃｍ３／ｃｍ２、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１００℃、乾燥時間１分で行った。布は木綿金巾２００３布（谷頭商店製）を使用した。
〔人工汚染液の組成〕
ラウリン酸 ０．４４重量％
ミリスチン酸 ３．０９重量％
ペンタデカン酸 ２．３１重量％
パルミチン酸 ６．１８重量％
ヘプタデカン酸 ０．４４重量％
ステアリン酸 １．５７重量％
オレイン酸 ７．７５重量％
トリオレイン １３．０６重量％
パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル ２．１８重量％
スクアレン ６．５３重量％
卵白レシチン液晶物 １．９４重量％
鹿沼赤土 ８．１１重量％
カーボンブラック ０．０１重量％
水道水 バランス
(Detergency test)
<Preparation of artificial contamination cloth>
An artificially contaminated cloth having the following composition was attached to the cloth to prepare an artificially contaminated cloth. The artificial contamination liquid was attached to the cloth by printing the artificial contamination cloth on the cloth using a gravure roll coater. The process of making an artificially contaminated cloth by attaching an artificially contaminated liquid to the cloth was performed at a cell volume of gravure roll of 58 cm 3 / cm 2 , an application rate of 1.0 m / min, a drying temperature of 100 ° C., and a drying time of 1 minute. As the cloth, a cotton gold cloth 2003 cloth (manufactured by Tanigami Shoten) was used.
[Composition of artificial contamination liquid]
Lauric acid 0.44% by weight
Myristic acid 3.09% by weight
Pentadecanoic acid 2.31% by weight
Palmitic acid 6.18% by weight
Heptadecanoic acid 0.44% by weight
Stearic acid 1.57% by weight
Oleic acid 7.75% by weight
Trio Rain 13.06% by weight
N-hexadecyl palmitate 2.18% by weight
6.5% by weight of squalene
Egg white lecithin liquid crystal 1.94% by weight
Kanuma red soil 8.11% by weight
Carbon black 0.01% by weight
Tap water balance
＜泥汚染布の調製＞
特開平１０−２０４７６９記載の製法により、泥汚染布を調製した。
<Preparation of mud-contaminated cloth>
A mud-contaminated cloth was prepared by the production method described in JP-A-10-204769.
＜洗浄力試験操作＞
衣料用粉末洗剤組成物７．０ｇを、３０℃の使用水（５°ＤＨ：Ｃａ／Ｍｇモル比７／３）２０００ｍＬを桶（直径３０ｃｍ、深さ１３ｃｍ、容量８．２Ｌのポリプロピレン製洗面器（ヤザキ製））に水が洗面器より飛散しない程度に手によって攪拌し続け、予備溶解させた。次に、上記人工汚染布２枚または、泥汚染布２枚を貼り付けた台布（木綿製２０ｃｍ×３０ｃｍ）を、上記洗濯液中に５分間浸漬した。その後、洗濯者自身が、一定の機械力で台布に貼付けられた汚染布同士を擦り合わせるようにして、汚染布の汚れが落ちたと感じるまでの時間をストップウォッチにて測定した。なお、３回から５回擦り合わせる毎に一旦洗濯液に擦りあわせる部分を浸した。その後、含水率が２００重量％以下になるように軽く手で絞ってから、３０℃の使用水（５°ＤＨ：Ｃａ／Ｍｇ＝７／３）２０００ｍＬに入れ、３分間濯いだ。次に風乾後、アイロン仕上げを行った。
なお、上記試験において、１０人の専門のパネラーによる評価結果の平均値を求めた。
<Detergency test operation>
7.0 g of powder detergent composition for clothing, 2000 mL of water used at 30 ° C. (5 ° DH: Ca / Mg molar ratio 7/3), and basin (diameter 30 cm, depth 13 cm, capacity 8.2 L) (Manufactured by Yazaki) was continuously stirred by hand to such an extent that water did not scatter from the basin, and was preliminarily dissolved. Next, two artificially contaminated cloths or a base cloth (20 cm × 30 cm made of cotton) on which two mud-contaminated cloths were attached was immersed in the washing liquid for 5 minutes. Thereafter, the laundry itself rubbed the contaminated cloths affixed to the base cloth with a certain mechanical force, and measured the time until the dirt of the contaminated cloths was felt with a stopwatch. In addition, every time it rubs 3 to 5 times, the part which rubs against a washing liquid once was immersed. Thereafter, the water content was lightly squeezed by hand so that the water content was 200% by weight or less, and then placed in 2000 mL of water used at 30 ° C. (5 ° DH: Ca / Mg = 7/3) and rinsed for 3 minutes. Next, after air drying, ironing was performed.
In addition, in the said test, the average value of the evaluation result by ten professional panelists was calculated | required.
〔モデル皮脂汚れ 洗浄評価〕
下記に示すように、モデル皮脂汚染布の汚れが落ちたと感じるまでの所要時間を６段階にランク分けをした。
Ａ：２０秒以下
Ｂ：３０〜２１秒
Ｃ：４０〜３１秒
Ｄ：５０〜４１秒
Ｅ：６０〜５１秒
Ｆ：７０秒以上
[Model sebum dirt cleaning evaluation]
As shown below, the time required to feel that the model sebum-contaminated cloth was removed was ranked into six levels.
A: 20 seconds or less
B: 30-21 seconds
C: 40-31 seconds
D: 50 to 41 seconds
E: 60-51 seconds
F: More than 70 seconds
〔モデル泥汚れ 洗浄評価〕
下記に示すように、モデル泥汚染布の汚れが落ちたと感じるまでの所要時間を６段階にランク分けをした。
I：３０秒以下
II：４０〜３１秒
III：５０〜４１秒
IV：６０〜５１秒
V：７０〜６１秒
VI：８０秒以上
[Model mud dirt cleaning evaluation]
As shown below, the time required until the dirt on the model mud-contaminated cloth was removed was ranked into 6 levels.
I: 30 seconds or less
II: 40-31 seconds
III: 50-41 seconds
IV: 60-51 seconds
V: 70-61 seconds
VI: 80 seconds or more
（すべり性試験）
３０℃に調整した５°ＤＨ硬水（Ｃａ／Ｍｇモル比７／３）２０００ｍＬを直径３０ｃｍ、深さ１３ｃｍ、容量８．２Ｌのポリプロピレン製洗面器（ヤザキ製）の中に満たし、洗剤組成物１５ｇを水中に投入した後、水が洗面器より飛散しない程度に手によって攪拌し続けた。攪拌開始から３０秒後に綿１００％のＴシャツ（グンゼ製白、Ｌサイズ）を洗面器の中の洗濯液にＴシャツの胸部を両手で握り、Ｔシャツの胸部同士を擦り合わせた。このとき擦り合わせる部分は洗濯液から出した状態で行った。３回から５回擦り合わせる毎に一旦洗濯液に擦りあわせる部分を浸した。擦り合わせるときの擦り易さをすべり性として判定し、１〜６ランクとした。上記の調整水のみでこの評価を行った場合、Ｔシャツのしわがスベリ性を阻害し、また擦り合わせる部分に泡がないため非常に擦りにくく、すべり性が悪かった。このときをすべり性：１とした。各ランクの状態を下に示す。
１：すべり性が非常に低く、きしみ感があり、手洗い洗濯が非常にしにくい。
２：すべり性が低く、きしみ感があり、手洗い洗濯がしにくい。
３：すべり性が中程度できしみ感がなく、手洗い洗濯ができる。
４：すべり性が高く、きしみ感がなく、手洗い洗濯がしやすい。
５：すべり性が非常に高く、きしみ感がなく、手洗い洗濯が非常にし易い。
６：すべり性が高すぎて、手洗い洗濯がしづらい。手洗い時に衣類を持ち上げると衣類がすべり落ちる。
なお、上記試験において、６人の専門のパネラーによる評価結果の平均値を求めランクとした。
(Slipability test)
Filled with 2000 mL of 5 ° DH hard water (Ca / Mg molar ratio 7/3) adjusted to 30 ° C. into a polypropylene washbasin (manufactured by Yazaki) with a diameter of 30 cm, a depth of 13 cm, and a capacity of 8.2 L, and 15 g of a detergent composition Was put into water and stirred by hand to such an extent that water did not scatter from the basin. Thirty seconds after the start of stirring, a 100% cotton T-shirt (Gunze white, L size) was held in the wash solution in the wash basin by holding the chest of the T-shirt with both hands and rubbing the chests of the T-shirts together. At this time, the parts to be rubbed were taken out from the washing liquid. Every time 3 to 5 times of rubbing, the portion to be rubbed against the washing solution was immersed. The ease of rubbing at the time of rubbing was determined as slipperiness, and was assigned 1 to 6 ranks. When this evaluation was carried out using only the above-mentioned adjustment water, the wrinkles of the T-shirt hindered the smoothness, and since there were no bubbles in the rubbing part, it was very difficult to rub and the slipperiness was poor. Slip property was set to 1 at this time. The status of each rank is shown below.
1: Very low sliding property, squeaky feeling, and difficult to wash by hand.
2: Low slipperiness, squeaky feeling, and difficult to wash by hand.
3: The slipperiness is moderate and there is no feeling of squeezing, and hand washing can be performed.
4: Highly slippery, squeaky and easy to wash by hand.
5: The slipperiness is very high, there is no squeaky feeling, and hand washing is very easy.
6: The slipperiness is too high and it is difficult to wash by hand. Lifting clothes when washing hands will cause the clothes to slip.
In the above test, the average value of the evaluation results by six professional panelists was obtained and used as the rank.
以上、実施例１〜１０及び比較例１〜２で得られた衣料用粉末洗剤組成物の組成及び性能（皮脂洗浄力、泥洗浄力、すべり性）を表１に示す。 The composition and performance (sebum detergency, mud detergency, slipperiness) of the powder detergent compositions for clothing obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 2 are shown in Table 1.
表１の結果より、実施例１〜１０で得られた衣料用粉末洗剤組成物は、いずれも比較例１〜２のものに比べて、皮脂汚れ洗浄力、泥汚れ洗浄力、すべり性が両立され、頑固な複合汚れを楽に洗濯することができた。 From the results of Table 1, the powder detergent compositions for clothing obtained in Examples 1 to 10 are both compatible with sebum dirt cleaning power, mud dirt cleaning power and slipperiness compared to those of Comparative Examples 1 and 2. It was possible to wash stubborn complex dirt easily.
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、好適に手洗い洗剤として利用され得るものである。
The powder detergent composition for clothing of the present invention can be suitably used as a hand-washing detergent.
Claims (6)
ｂ）下記の単量体単位を、ポリマー中に５０モル％以上含有する重量平均分子量１，０００〜３００，０００のポリマー
を含有する衣料用粉末洗剤組成物。
The powder detergent composition for clothing according to any one of claims 1 to 5, further comprising c) carboxymethylcellulose.
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