JP2006313333A - Information display panel - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に隔壁によって仕切られた複数のセルを設け、セル内に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルに関するものである。 The present invention moves a display medium by providing a plurality of cells partitioned by a partition between at least one transparent substrate, enclosing the display medium in the cell, and applying an electric field to the display medium. The present invention relates to an information display panel for displaying information.
従来より、液晶（ＬＣＤ）に代わる情報表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、２色粒子回転方式等の技術を用いた情報表示装置が提案されている。 2. Description of the Related Art Conventionally, information display devices using techniques such as electrophoresis, electrochromic, thermal, and two-color particle rotation have been proposed as information display devices that replace liquid crystal (LCD).
これら従来技術は、ＬＣＤと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリー機能を有している等のメリットがあることから、次世代の安価な情報表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用情報表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に最近では、分散粒子と着色溶液から成る分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置して成る電気泳動方式が提案され、期待が寄せられている。 Compared to LCDs, these conventional technologies have advantages such as a wide viewing angle close to that of ordinary printed materials, low power consumption, and a memory function. It is considered as a technology that can be used for mobile phones, and is expected to expand to information display for mobile terminals, electronic paper, and the like. Particularly recently, an electrophoretic method in which a dispersion liquid composed of dispersed particles and a colored solution is encapsulated and disposed between opposing substrates has been proposed and is expected.
しかしながら、電気泳動方式では、液中を粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅くなるという問題がある。さらに、低比重の溶液中に酸化チタン等の高比重の粒子を分散させているため沈降しやすくなっており、分散状態の安定性維持が難しく、情報表示の繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。また、マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにして、見かけ上、上述した欠点が現れにくくしているだけであって、本質的な問題は何ら解決されていない。 However, the electrophoresis method has a problem that the response speed becomes slow due to the viscous resistance of the liquid because the particles migrate in the liquid. In addition, since particles with high specific gravity such as titanium oxide are dispersed in a solution with low specific gravity, it is easy to settle, and it is difficult to maintain the stability of the dispersed state, and there is a problem that the stability of repeated information display is lacking. ing. Even when microencapsulation is performed, the cell size is set to the microcapsule level, and the above-described drawbacks are hardly made to appear, and the essential problems are not solved at all.
一方、溶液中での挙動を利用する電気泳動方式に対し、溶液を使わず、導電性粒子と電荷輸送層とを基板の一部に組み入れる方式も提案され始めている（例えば、非特許文献１参照）。しかし、電荷輸送層、さらには電荷発生層を配置するために構造が複雑化するとともに、導電性粒子に電荷を一定に注入することは難しいため、表示安定性に欠けるという問題もある。 On the other hand, a method in which conductive particles and a charge transport layer are incorporated into a part of a substrate without using a solution is proposed instead of an electrophoresis method using behavior in a solution (see, for example, Non-Patent Document 1). ). However, the structure is complicated because the charge transport layer and further the charge generation layer are arranged, and it is difficult to uniformly inject the charge into the conductive particles.
上述した種々の問題を解決するための一方法として、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルが知られている。
上述した表示媒体を移動させるタイプの情報表示用パネルでは、電界により、表示媒体を構成する表示媒体用粒子（以下、粒子ともいう）を移動させることが可能な範囲として、その粒子径は０．５〜５０μｍ程度が好適である。小さすぎると粒子−粒子間、粒子−基板間の物理的付着力が増大し、移動に大きな電界が必要となってしまい、大きすぎると基板間距離を大きく取らなければならず、やはり、大きな電界が必要となる。しかし、上記粒子径の範囲内であっても、表面平滑な粒子を上述した情報表示用パネルに用いると、粒子を移動（駆動）させる為に必要な電界を与えるために印加する電圧が高くなってしまう問題が生じた。これは、平滑な表面であると、粒子−粒子間、粒子−基板間の物理的付着力が増大してしまい、これらを分離して基板内空間を移動させる為に必要なエネルギーが大きくなってしまう為である。 In the information display panel of the type in which the display medium is moved as described above, the particle diameter of the display medium particles (hereinafter also referred to as “particles”) constituting the display medium can be moved by an electric field as 0. About 5-50 micrometers is suitable. If it is too small, the physical adhesion between the particles and between the particles and the substrate will increase, and a large electric field will be required for movement. If it is too large, the distance between the substrates will have to be large. Is required. However, even when the particle diameter is within the above range, when smooth surface particles are used in the above-described information display panel, the voltage applied to give an electric field necessary to move (drive) the particles becomes high. There was a problem. If this is a smooth surface, the physical adhesion between the particles and between the particles and the substrate will increase, and the energy required to move them through the space inside the substrate will increase. It is because it ends.
この問題を解決する方法として、最も簡便に行われている方法が、粒子表面に金属酸化物微粒子等（外添剤）を付着させて粒子表面を凹凸化し、付着力を下げる方法であるが、この方法を上述した情報表示用パネルで用いる表示媒体用粒子に用いた場合、粒子−粒子間、粒子−電極間での外添剤の移行や、粒子表面、基板表面への外添剤の固着等の影響により、表示不良を発生してしまう問題があった。また、重合させる粒子原料中に、反応不活性な溶剤等を添加して重合した後、加熱や抽出等によって溶剤等を抜き去りポーラスな粒子を作製して、表面を凹凸化する方法もあるが、溶剤等を除去するための工程と設備が必要となり、効率的でなかった。 As a method for solving this problem, the most easily performed method is a method in which metal oxide fine particles or the like (external additive) are attached to the particle surface to make the particle surface uneven, thereby reducing the adhesion force. When this method is used for display medium particles used in the information display panel described above, the transfer of external additives between particles and between particles and electrodes, and the adhesion of external additives to the particle surface and substrate surface are performed. There is a problem that display defects occur due to the influence of the above. In addition, there is a method in which a reaction-inactive solvent or the like is added to the particle raw material to be polymerized to polymerize, and then the solvent is removed by heating or extraction to produce porous particles, thereby making the surface uneven. In addition, a process and equipment for removing the solvent and the like are required, which is not efficient.
また、上述した表示媒体を移動させるタイプの情報表示用パネルでは、使用する表示媒体用粒子の粒子径の最適値、及び、使用する表示媒体用粒子の充填量の最適値が不明であるため、コントラストの低下、駆動電圧（駆動電界）悪化、表示書き換え耐久性悪化という問題もあった。 In the information display panel of the type that moves the display medium described above, the optimum value of the particle diameter of the display medium particles to be used and the optimum value of the filling amount of the display medium particles to be used are unknown. There are also problems such as a decrease in contrast, deterioration in driving voltage (driving electric field), and deterioration in display rewriting durability.
本発明の目的は上述した問題点を解消して、使用する表示媒体用粒子および情報表示用パネル基板間への表示媒体充填量を制御することで、表示不良、コントラストの低下、駆動電圧（駆動電界）の悪化、表示書き換え耐久性の悪化などを解消できる情報表示用パネルを提供しようとするものである。 The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and control the display medium particles to be used and the display medium filling amount between the information display panel substrates, thereby reducing display defects, reducing contrast, and driving voltage (driving). It is an object of the present invention to provide an information display panel that can eliminate deterioration of electric field and display rewriting durability.
本発明の情報表示用パネルは、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に隔壁によって仕切られた複数のセルを設け、セル内に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルにおいて、用いる表示媒体が光学的反射率および帯電特性が異なる２種類の表示媒体であって、該２種類の表示媒体がそれぞれ表示媒体用粒子Ａ、表示媒体用粒子Ｂから構成され、（１）該粒子Ａ、Ｂのうちの少なくとも一方の粒子がモノマーを含む粒子原料を重合してなる概球形粒子であり、粒子原料中に（アクリル系及びメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーもしくは（アクリル系及びメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系）樹脂とのコポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーであり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有するとともに、（２）粒子Ａの量が基板上に設けられたセル内に正方配列で配置されたとき、その換算粒子層の厚みが０．３×Ｄｐａ（０．５）（μｍ、ここでＤｐａ（０．５）は粒子Ａの平均中心粒子径である）以上、２×Ｄｐａ（０．５）以下であり、かつ、粒子Ｂの量が基板上に設けられたセル内に正方配列で配置されたとき、その換算粒子層の厚みが０．３×Ｄｐｂ（０．５）（μｍ、ここでＤｐｂ（０．５）は粒子Ｂの平均中心粒子径である）以上、２×Ｄｐｂ（０．５）以下であり、かつ、この時のセル内の表示媒体の合計量が体積占有率で５ｖｏｌ％以上５０ｖｏｌ％以下の範囲であることを特徴とするものである。 The information display panel of the present invention includes a plurality of cells partitioned by a partition between two substrates at least one of which is transparent, encapsulates a display medium in the cells, and applies an electric field to the display medium. In an information display panel that displays information by moving a display medium, the display medium to be used is two types of display media having different optical reflectance and charging characteristics, and the two types of display media are respectively particles for display media. A and display medium particles B. (1) At least one of the particles A and B is a substantially spherical particle obtained by polymerizing a particle raw material containing a monomer. And methacrylic) resin-hydrocarbon resin copolymer or (acrylic and methacrylic) resin-(acrylic and methacrylic having hydrocarbon or fluorohydrocarbon in the side chain) A polyfunctional monomer containing a copolymer with a resin, and a part or all of the monomer having a plurality of polymerization reactive groups in one molecule, and having uniform fine irregularities on the particle surface, and (2) particles When the amount of A is arranged in a square arrangement in a cell provided on the substrate, the thickness of the converted particle layer is 0.3 × Dpa (0.5) (μm, where Dpa (0.5) is When the average center particle diameter of the particles A) is 2 × Dpa (0.5) or less and the amount of the particles B is arranged in a square array in a cell provided on the substrate, the conversion The thickness of the particle layer is 0.3 × Dpb (0.5) (μm, where Dpb (0.5) is the average center particle diameter of the particle B) or more and 2 × Dpb (0.5) or less. In addition, the total amount of the display medium in the cell at this time is 5 vol% or more and 50 vol% or less in volume occupation ratio. It is characterized in that in the range of.
なお、本発明の情報表示用パネルの好適例としては、表示媒体用粒子の微小な凹凸が、直径相当径０．０１〜０．５μｍの凸部もしくは凹部であること、表示媒体用粒子の（アクリル系及びメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーの炭化水素系樹脂が、スチレン樹脂であること、表示媒体用粒子の粒子径が０．５〜５０μｍであること、表示媒体用粒子の色が白色であること、表示媒体用粒子の色が黒色であること、がある。 In addition, as a suitable example of the information display panel of the present invention, the minute irregularities of the particles for display medium are convex portions or concave portions having an equivalent diameter of 0.01 to 0.5 μm, The hydrocarbon resin of the acrylic and methacrylic resin-hydrocarbon resin copolymer is a styrene resin, the particle diameter of the display medium particles is 0.5 to 50 μm, and the color of the display medium particles is It may be white and the color of the display medium particles may be black.
本発明の情報表示用パネルでは、使用する表示媒体用粒子における（１）粒子原料中に（アクリル系及びメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーもしくは（アクリル系及びメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系）樹脂とのコポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーであるため、粒子表面に強固に固定化した凹凸を得ることができる。また、使用する表示媒体用粒子における（２）粒子Ａの量が基板上に設けられたセル内に正方配列で配置されたとき、その換算粒子層の厚みが０．３×Ｄｐａ（０．５）（μｍ、ここでＤｐａ（０．５）は粒子Ａの平均中心粒子径である）以上、２×Ｄｐａ（０．５）以下であり、かつ、粒子Ｂの量が基板上に設けられたセル内に正方配列で配置されたとき、その換算粒子層の厚みが０．３×Ｄｐｂ（０．５）（μｍ、ここでＤｐｂ（０．５）は粒子Ｂの平均中心粒子径である）以上、２×Ｄｐｂ（０．５）以下であり、かつ、この時のセル内の表示媒体の合計量が体積占有率で５ｖｏｌ％以上５０ｖｏｌ％以下の範囲としているため、粒子Ａ、粒子Ｂの粒子径及び充填量を最適に制御することができる。そのため、本発明の情報表示用パネルによれば、繰り返し表示書き換えを行う場合にも表示コントラストや応答速度の低下がなく、表示情報の書き換え耐久性の良好な情報表示用パネルを得ることができる。 In the information display panel of the present invention, (1) in the particles for the display medium used, (acrylic and methacrylic) resin-hydrocarbon resin copolymer or (acrylic and methacrylic) resin- (side chain) Contains a copolymer with an acrylic or methacrylic resin having a hydrocarbon or a fluorinated hydrocarbon, and a part or all of the monomer is a polyfunctional monomer having a plurality of polymerization reactive groups in one molecule. Unevenness firmly fixed on the particle surface can be obtained. Further, when the amount of (2) particles A in the display medium particles to be used is arranged in a square arrangement in a cell provided on the substrate, the thickness of the converted particle layer is 0.3 × Dpa (0.5 ) (Μm, where Dpa (0.5) is the average center particle diameter of particle A) and 2 × Dpa (0.5) or less, and the amount of particles B was provided on the substrate When arranged in a square array in the cell, the converted particle layer has a thickness of 0.3 × Dpb (0.5) (μm, where Dpb (0.5) is the average center particle diameter of the particles B) As described above, since the total amount of the display medium in the cell at this time is 2 × Dpb (0.5) or less and the volume occupancy is in the range of 5 vol% or more and 50 vol% or less, The particle size and filling amount can be optimally controlled. Therefore, according to the information display panel of the present invention, it is possible to obtain an information display panel having good display information rewriting durability without lowering display contrast and response speed even when display rewriting is repeated.
まず、本発明の情報表示用パネルの基本的な構成について説明する。本発明の情報表示用パネルでは、対向する２枚の基板間に封入した表示媒体に電界が付与される。付与された電界方向にそって、帯電した表示媒体が電界による力やクーロン力などによって引き寄せられ、表示媒体が電界方向の変化によって移動方向が切り換わることにより、画像等の情報表示がなされる。従って、表示媒体が、均一に移動し、かつ、表示情報を書き換える時あるいは表示した情報を継続して表示する時の安定性を維持できるように、情報表示用パネルを設計する必要がある。ここで、表示媒体を構成する粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気鏡像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。 First, the basic configuration of the information display panel of the present invention will be described. In the information display panel of the present invention, an electric field is applied to a display medium sealed between two opposing substrates. In accordance with the applied electric field direction, the charged display medium is attracted by the force of the electric field or Coulomb force, and the moving direction of the display medium is switched by the change in the electric field direction, whereby information such as an image is displayed. Therefore, it is necessary to design the information display panel so that the display medium can move uniformly and maintain the stability when the display information is rewritten or when the displayed information is continuously displayed. Here, as the force applied to the particles constituting the display medium, in addition to the force attracting each other by the Coulomb force between the particles, the electric mirror image force between the electrode and the substrate, the intermolecular force, the liquid cross-linking force, gravity and the like can be considered.
本発明の情報表示用パネルの例を、図１、図２に基づき説明する。 An example of the information display panel of the present invention will be described with reference to FIGS.
図１に示す例では、それぞれが少なくとも１種以上の粒子から構成されるそれぞれ光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも２種以上の表示媒体３（ここでは白色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる白色表示媒体３Ｗと黒色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる黒色表示媒体３Ｂを示す）を、基板１、２の外部から加えられる電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させ、黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、本例では、基板１、２との間に例えば格子状に隔壁４を設けセルを形成している。また、図１において、手前にある隔壁は省略している。 In the example shown in FIG. 1, at least two or more types of display media 3 (here, composed of white particles for display media) each having at least one or more types of particles, each having different optical reflectance and charging characteristics. The white display medium 3W composed of the particle group and the black display medium 3B composed of the particle group composed of the black display medium particles are shown) according to the electric field applied from the outside of the substrates 1 and 2. The black display medium 3B is visually recognized by the observer and black display is performed, or the white display medium 3W is visually recognized by the observer and white display is performed. In this example, a partition 4 is provided between the substrates 1 and 2 in a lattice shape, for example, to form a cell. Moreover, in FIG. 1, the partition in front is abbreviate | omitted.
図２に示す例では、それぞれが少なくとも１種以上の粒子から構成されるそれぞれ光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも２種以上の表示媒体３（ここでは白色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる白色表示媒体３Ｗと黒色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる黒色表示媒体３Ｂを示す）を、基板１に設けた電極５と基板２に設けた電極６との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させ、黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、本例では、基板１、２との間に例えば格子状に隔壁４を設けセルを形成している。また、図２において、手前にある隔壁は省略している。 In the example shown in FIG. 2, at least two or more types of display mediums 3 (here, composed of white display medium particles) each having at least one or more types of particles, each having different optical reflectance and charging characteristics. A white display medium 3W made of a particle group and a black display medium 3B made of a particle group made of black display medium particles are shown) between the electrode 5 provided on the substrate 1 and the electrode 6 provided on the substrate 2 Depending on the electric field generated by applying a voltage to the substrate, the substrate is moved perpendicularly to the substrates 1 and 2 so that the black display medium 3B is visually recognized by the observer and black display is performed, or the white display medium 3W is observed. A white display is given to the user. In this example, a partition 4 is provided between the substrates 1 and 2 in a lattice shape, for example, to form a cell. Moreover, in FIG. 2, the partition in front is abbreviate | omitted.
本発明の情報表示用パネルの特徴は、使用する表示媒体用粒子として、（１）該粒子がモノマーを含む粒子原料を重合してなる概球形粒子であり、粒子原料中に（アクリル系及びメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーもしくは（アクリル系及びメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系）樹脂とのコポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーであり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有する粒子を用いる点、及び、（２）粒子Ａの量が基板上に設けられたセル内に正方配列で配置されたとき、その換算粒子層の厚みが０．３×Ｄｐａ（０．５）（μｍ、ここでＤｐａ（０．５）は粒子Ａの平均中心粒子径である）以上、２×Ｄｐａ（０．５）以下であり、かつ、粒子Ｂの量が基板上に設けられたセル内に正方配列で配置されたとき、その換算粒子層の厚みが０．３×Ｄｐｂ（０．５）（μｍ、ここでＤｐｂ（０．５）は粒子Ｂの平均中心粒子径である）以上、２×Ｄｐｂ（０．５）以下であり、かつ、この時のセル内の表示媒体の合計量が体積占有率で５ｖｏｌ％以上５０ｖｏｌ％以下の範囲である点、にある。 The information display panel of the present invention is characterized in that, as display medium particles to be used, (1) roughly spherical particles obtained by polymerizing a particle raw material containing a monomer, and the particles (acrylic and methacrylic) are contained in the particle raw material. System) -resin-hydrocarbon resin copolymer or copolymer of (acrylic and methacrylic) resin- (acrylic and methacrylic having hydrocarbon or fluorinated hydrocarbon in the side chain) A part or all of which is a polyfunctional monomer having a plurality of polymerization reactive groups in one molecule, and using particles having uniformly fine irregularities on the particle surface; and (2) the amount of particles A on the substrate When arranged in a square array in the provided cell, the converted particle layer has a thickness of 0.3 × Dpa (0.5) (μm, where Dpa (0.5) is the average center particle diameter of the particles A Or more) 2 × Dpa (0.5) or less, and when the amount of the particles B is arranged in a square arrangement in a cell provided on the substrate, the thickness of the converted particle layer is 0.3 × Dpb ( 0.5) (μm, where Dpb (0.5) is the average central particle diameter of the particles B) and 2 × Dpb (0.5) or less, and the display medium in the cell at this time The total amount is in the range of 5 vol% or more and 50 vol% or less in terms of volume occupancy.
本発明の情報表示用パネルでは、用いる表示媒体が光学的反射率および帯電特性が異なる２種類の表示媒体であって、該２種類の表示媒体がそれぞれ表示媒体用粒子Ａ、表示媒体用粒子Ｂから構成され、使用する表示媒体用粒子の構成を上記（１）のように構成することで、脱落等のない固定化した凹凸が、溶剤等の揮散や抽出等の工程無しに、重合時に形成され、よって、表示媒体の駆動に必要な電圧（電界）が低く、表示不良を起こし難い粒子を安定して作製することができる。表面凹凸の大きさについては、凸部もしくは凹部が直径相当径で０．０１〜０．５μｍの範囲が好ましい。表面凹凸の大きさは、小さすぎると充分な付着力低減効果が得られず、また、大きすぎると凹凸部の表面自体で付着してしまい、凹凸化の効果がなくなってしまう。 In the information display panel of the present invention, the display media used are two types of display media having different optical reflectance and charging characteristics, and the two types of display media are the display medium particles A and the display medium particles B, respectively. By configuring the display medium particles to be used as shown in (1) above, fixed irregularities that do not drop off are formed at the time of polymerization without steps such as volatilization or extraction of solvents. Therefore, it is possible to stably produce particles that have a low voltage (electric field) required for driving the display medium and hardly cause display defects. Regarding the size of the surface irregularities, the convex portion or the concave portion is preferably in the range of 0.01 to 0.5 μm in diameter equivalent diameter. If the surface unevenness is too small, a sufficient adhesion reducing effect cannot be obtained, and if the surface unevenness is too large, the surface of the uneven portion itself adheres and the effect of unevenness is lost.
ここで、１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーの全モノマー中の分量が１５ｍｏｌ％を下回ると、粒子表面の凹凸が現れないか、もしくは、凹凸が小さくなってしまい効果が少ない。また、全量を多官能性モノマーとすると、粒子を構成する樹脂の構造が強固となり、耐熱性に優れ、かつ、表示耐久性に優れた粒子が得られる。なお、１分子中の重合反応基を複数持つ多官能性モノマーが、アクリル系もしくはメタクリル系モノマーであると、粒子表面の凹凸が作製し易く、より好ましい。 Here, when the amount of the polyfunctional monomer having a plurality of polymerization reactive groups in one molecule is less than 15 mol%, the particle surface unevenness does not appear, or the unevenness becomes small and the effect is small. . Further, when the total amount is a polyfunctional monomer, the structure of the resin constituting the particles becomes strong, and particles having excellent heat resistance and display durability can be obtained. In addition, it is more preferable that the polyfunctional monomer having a plurality of polymerization reactive groups in one molecule is an acrylic or methacrylic monomer because irregularities on the particle surface are easily produced.
重合法として懸濁重合法を用いた場合、懸濁重合の際に懸濁安定剤として使用する材料については、ポリオキシエチレン鎖を有するノニオン系の界面活性剤が好ましい。比較的良好な懸濁安定性を有すると共に、粒子表面への残留が少なく、作製された粒子の帯電性能に対する影響が少ない。さらに、懸濁安定性として、ポリオキシエチレン鎖とスルホン酸塩のノニオンとアニオンの両方の界面活性効果を持つ界面活性剤を使用することがさらに望ましい。ポリオキシエチレン鎖のみの場合に比べて、懸濁安定性が高い。また、懸濁安定剤として、ＰＶＡやセルロース樹脂等の水溶性樹脂を使用する方法も取ることができる。この場合は、懸濁安定性は非常に高いが、粒子表面に残留してしまい粒子の帯電性に影響を及ぼす難点もある。 When a suspension polymerization method is used as the polymerization method, a nonionic surfactant having a polyoxyethylene chain is preferable as a material used as a suspension stabilizer in the suspension polymerization. It has a relatively good suspension stability and has little residue on the particle surface, and has little influence on the charging performance of the produced particles. Further, it is more desirable to use a surfactant having a surfactant effect of both polyoxyethylene chain and sulfonate nonion and anion as suspension stability. Suspension stability is higher than in the case of only polyoxyethylene chains. Moreover, the method of using water-soluble resin, such as PVA and a cellulose resin, can also be taken as a suspension stabilizer. In this case, the suspension stability is very high, but there is also a problem that it remains on the particle surface and affects the chargeability of the particle.
懸濁安定剤として、１０〜１０００ｎｍの無機微粒子からなる粉体を使用する方法もある。この方法は、酸性下で溶解させた無機酸化物を中性に戻して微粒子として析出させ、安定剤として用い、重合終了後は、再び酸性として溶解させ粒子表面から除去する方法である。この方法も非常に優れた懸濁安定性を示す。しかし、酸性廃液の処理等のシステムが必要となる欠点もある。重合開始剤としては、１０時間半減期温度が４０〜７５℃の物質を使用することが最適である。温度が低すぎると、常温でも重合が進んでしまい、良好な懸濁液を作製することが困難となる。また、重合により粒子原料の粘度が上がり過ぎると、表面張力による液滴に球形化が起きず、概真球状の粒子を得られなくなる。一方、温度が高すぎると、重合に時間が掛かりすぎて効率的ではない。重合開始剤としては、水等懸濁液中に溶け出すと乳化重合が進行してしまい、着色されない微粒子が大量に作製されて表示媒体中に混在することになり表示品質を低下させてしまう問題があり、これを防ぐ為にも、油溶性の物質を使用することが望ましい。開始剤の中では、アシル系の過酸化物が挙げられ、あるいは、分子中の炭素数が１０以上のアゾ系開始剤が適用である。 There is also a method of using a powder composed of inorganic fine particles of 10 to 1000 nm as a suspension stabilizer. This method is a method in which an inorganic oxide dissolved under acidity is returned to neutrality and precipitated as fine particles and used as a stabilizer. After the polymerization is completed, the inorganic oxide is dissolved again and removed from the particle surface. This method also exhibits very good suspension stability. However, there is a drawback that a system such as treatment of acidic waste liquid is required. As the polymerization initiator, it is optimal to use a substance having a 10-hour half-life temperature of 40 to 75 ° C. If the temperature is too low, polymerization proceeds even at room temperature, making it difficult to produce a good suspension. Further, when the viscosity of the particle raw material is excessively increased by polymerization, the droplets due to the surface tension are not spheroidized, and almost spherical particles cannot be obtained. On the other hand, if the temperature is too high, the polymerization takes too much time and is not efficient. As a polymerization initiator, when it dissolves in a suspension such as water, emulsion polymerization proceeds, and a large amount of uncolored fine particles are produced and mixed in the display medium, thereby deteriorating display quality. In order to prevent this, it is desirable to use an oil-soluble substance. Among the initiators, acyl peroxides may be mentioned, or azo initiators having 10 or more carbon atoms in the molecule are applicable.
また、（アクリル系及びメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーについては、（アクリル系及びメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂ブロックコポリマーであると、より望ましい。これは、それぞれの樹脂がブロック状になっていることで、ランダム構造よりも、より特性を発現させ易くなり、粒子表面の凹凸化が効率的に行える。また、（アクリル系及びメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーの炭化水素系樹脂が、スチレン樹脂であることにより、（アクリル系及びメタクリル系）樹脂との相溶性の違いを出し易く、粒子表面の凹凸化が効率的に行える。着色剤については、懸濁時の懸濁媒への移行による着色の効率が悪化することを防ぐ為に、表面処理により疎水化する必要性がある。また、マスターバッチ化による着色剤の樹脂被覆も同様に効果がある。表面処理もしくはマスターバッチ化する着色剤の種類については、無機顔料、有機顔料、有機染料のいずれも使用でき、かつ、併用も可能である。 The (acrylic and methacrylic) resin-hydrocarbon resin copolymer is more preferably an (acrylic and methacrylic) resin-hydrocarbon resin block copolymer. This is because each resin is in the form of a block, which makes it easier to express the characteristics than the random structure, and the particle surface can be efficiently roughened. In addition, since the hydrocarbon resin of the (acrylic and methacrylic) resin-hydrocarbon resin copolymer is a styrene resin, a difference in compatibility with the (acrylic and methacrylic) resin is likely to occur, and the particle surface Can be efficiently formed. About a coloring agent, in order to prevent that the efficiency of coloring by transfer to the suspension medium at the time of suspension deteriorates, it is necessary to hydrophobize by surface treatment. Moreover, the resin coating of the colorant by masterbatch production is also effective. Regarding the type of colorant to be surface-treated or masterbatched, any of inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes can be used, and they can be used in combination.
表示媒体用粒子には、帯電性を得る為に荷電制御剤を含有させると、明確な帯電性能が得られ、目的の性能を得やすい。目的の帯電性能とは、帯電量、帯電均一性、逆帯電防止等である。荷電制御剤としては、粒子原料であるモノマーに難溶性の物質を分散させて含有させる方法があり、この方法は積極的に不均一な帯電分布を作り出し、小さな電界でも駆動しやすいトリガー粒子を同時に作製する方法として有効である。また、モノマー溶解性の荷電制御剤を用いる方法もある。この方法は、荷電制御剤の均一分散という点で有利で、揃った帯電性による同電位での粒子の移動が可能となり、良好な画像等の情報表示品質が得やすい。 When the display medium particles contain a charge control agent in order to obtain chargeability, a clear charge performance can be obtained and the desired performance can be easily obtained. The target charging performance includes charge amount, charging uniformity, reverse charging prevention, and the like. As a charge control agent, there is a method in which a poorly soluble substance is dispersed and contained in a monomer as a particle raw material. This method actively creates a non-uniform charge distribution, and simultaneously generates trigger particles that are easy to drive even with a small electric field. This is an effective method for manufacturing. There is also a method using a monomer-soluble charge control agent. This method is advantageous in terms of uniform dispersion of the charge control agent, enables particles to move at the same potential with uniform chargeability, and facilitates obtaining information display quality such as a good image.
分子内に帯電性の官能基を持った共重合可能なモノマーを粒子原料中に配合し、重合時に共重合させて樹脂中に化学的に固定化した荷電制御剤として使用する方法もある。この方法は、帯電性の官能基を粒子表面に配向させるなど、帯電性部位の局在化を図ることができ、少量で効果が得られる利点と、荷電制御剤のブリードアウトや脱落といったことが起こり難いという点で、帯電性の耐久性確保に有効である。 There is also a method in which a copolymerizable monomer having a chargeable functional group in the molecule is blended in the particle raw material and used as a charge control agent that is copolymerized during polymerization and chemically immobilized in the resin. This method can localize the chargeable site by orienting the chargeable functional group on the particle surface, and has the advantage that the effect can be obtained with a small amount, and the charge control agent bleed-out and dropping off. It is effective in ensuring the durability of charging property in that it hardly occurs.
表示媒体用粒子は、情報表示用パネルでの使用環境上、６０℃以上の耐熱性を有することが望ましいが、物理的な耐熱性および十分な帯電量を確保するのに必要な耐熱性を考慮すると、樹脂のＴｇは６０℃以上であることが好ましい。また、分子内に重合性官能基を複数持つモノマーの比率を多くした粒子原料を重合して粒子を得た場合には、良好な耐熱性を得ることができるが、この場合Ｔｇは観測されない。 It is desirable that the display medium particles have a heat resistance of 60 ° C. or higher in view of the use environment in the information display panel, but considering the physical heat resistance and the heat resistance necessary to ensure a sufficient charge amount. Then, it is preferable that Tg of resin is 60 degreeC or more. In addition, when particles are obtained by polymerizing a particle raw material having a larger proportion of monomers having a plurality of polymerizable functional groups in the molecule, good heat resistance can be obtained, but in this case, Tg is not observed.
図３に本発明の情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で撮像した一例を示す。図３の例では、左側に拡大率３０００倍で、右側に拡大率１５０００倍で、それぞれ粒子表面を拡大した状態を示しており、粒子表面に数十ナノメートルオーダーの微小凹凸が形成されている様子がわかる。 FIG. 3 shows an example in which particles for a display medium used in the information display panel of the present invention are imaged with a scanning electron microscope (SEM). In the example of FIG. 3, the particle surface is magnified on the left side with an enlargement ratio of 3000 times and on the right side with an enlargement ratio of 15000 times, and fine irregularities of the order of several tens of nanometers are formed on the particle surface. I can see the situation.
また、本発明では、上記（２）に示すように、用いる表示媒体が光学的反射率および帯電性が異なる２種類の表示媒体であって、該２種類の表示媒体がそれぞれ表示媒体用粒子Ａ、表示媒体用粒子Ｂから構成され、粒子Ａの量が基板上に設けられたセル内に正方配列で配置されたとき、その換算粒子層の厚みが０．３×Ｄｐａ（０．５）（μｍ、ここでＤｐａ（０．５）は粒子Ａの平均中心粒子径である）以上、２×Ｄｐａ（０．５）以下であり、かつ、粒子Ｂの量が基板上に設けられたセル内に正方配列で配置されたとき、その換算粒子層の厚みが０．３×Ｄｐｂ（０．５）（μｍ、ここでＤｐｂ（０．５）は粒子Ｂの平均中心粒子径である）以上、２×Ｄｐｂ（０．５）以下であり、かつ、この時のセル内の表示媒体の合計量が体積占有率で５ｖｏｌ％以上５０ｖｏｌ％以下の範囲となるように構成している。なお、ここで、平均中心粒子径Ｄｐ（０．５）は、粒子の５０％がこれより大きく、５０％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値である。 In the present invention, as shown in the above (2), the display media to be used are two types of display media having different optical reflectivities and chargeability, and the two types of display media are each a display medium particle A. When the amount of the particles A is arranged in a square arrangement in a cell provided on the substrate, the converted particle layer has a thickness of 0.3 × Dpa (0.5) ( μm, where Dpa (0.5) is the average center particle diameter of particles A) and 2 × Dpa (0.5) or less, and the amount of particles B is in the cell provided on the substrate And the converted particle layer has a thickness of 0.3 × Dpb (0.5) (μm, where Dpb (0.5) is the average center particle diameter of the particles B) or more, 2 × Dpb (0.5) or less, and the total amount of the display medium in the cell at this time is the volume occupation ratio. It is configured such that vol% or so than 50 vol% or less. Here, the average central particle diameter Dp (0.5) is a numerical value expressed in μm as a particle diameter in which 50% of the particles are larger than this and 50% are smaller than this.
ここで、粒子Ａ及び粒子Ｂの量が基板上に設けられたセル内に正方配列で配置された時、それぞれの粒子層の厚みを０．３×Ｄｐ（０．５）以上、２×Ｄｐ（０．５）以下と規定するのは、以下の理由による。すなわち、粒子層の厚みが０．３×Ｄｐ（０．５）未満では、充分な色味（白さあるいは黒さ）が得られず、さらには空隙部分を通して対向基板側にある粒子（白色粒子が表示面側にあるときは背面側の黒色粒子）が見えてしまうといった不具合が生じるためである。また、粒子層の厚みが２×Ｄｐ（０．５）を超えると、同色の粒子同士間及び異色の粒子同士間の相互作用が強くなりすぎて、与えられた電界の力ではこの相互作用を解消できず、表示媒体（言い換えれば表示媒体用粒子）の移動が制御しにくくなり、目的とする表示状態を得られないためである。 Here, when the amounts of the particles A and the particles B are arranged in a square arrangement in a cell provided on the substrate, the thickness of each particle layer is 0.3 × Dp (0.5) or more, 2 × Dp (0.5) The following is defined for the following reason. That is, when the thickness of the particle layer is less than 0.3 × Dp (0.5), sufficient color (whiteness or blackness) cannot be obtained, and further, particles on the counter substrate side (white particles) through the voids. This is because there is a problem that the black particles on the back side are visible when the is on the display surface side. In addition, when the thickness of the particle layer exceeds 2 × Dp (0.5), the interaction between particles of the same color and between particles of different colors becomes too strong, and this interaction is caused by the applied electric field force. This is because the movement of the display medium (in other words, particles for the display medium) becomes difficult to control and the intended display state cannot be obtained.
さらに、セル内の粒子の合計量が体積占有率で５ｖｏｌ％以上５０ｖｏｌ％以下の範囲と規定するのは、以下の理由による。すなわち、体積占有率が５ｖｏｌ％未満になる場合、鋭意検討の結果、基板間距離が大きすぎるために粒子に働く電界が小さくなりすぎる、あるいは合計の粒子量が少なすぎて表示が不十分になるなどの不具合が生じることが分かったためである。また、体積占有率が５０ｖｏｌ％を超えた場合、対向基板側に配置されているはずの異色粒子の距離が近すぎて相互作用が働くこととなる。その結果、異色粒子間の凝集が発生する、さらには粒子の移動が妨げるといったことが起こり表示不良を生じさせることとなるためである。 Furthermore, the total amount of particles in the cell is defined as a range of 5 vol% or more and 50 vol% or less in terms of volume occupancy for the following reason. That is, when the volume occupation ratio is less than 5 vol%, as a result of intensive studies, the electric field acting on the particles becomes too small because the distance between the substrates is too large, or the total amount of particles is too small and the display becomes insufficient. This is because it has been found that problems such as these occur. When the volume occupancy exceeds 50 vol%, the distance between the different color particles that should be arranged on the counter substrate side is too short, and the interaction works. As a result, aggregation between different-colored particles occurs, and further, the movement of the particles is hindered, resulting in display failure.
図４は本発明の情報表示用パネルにおいて表示媒体用粒子を正方配列で配置した例を示す図である。図４に示す例では、隔壁４で仕切られた１つのセル１１内に黒色の表示媒体用粒子から構成される黒色表示媒体３Ｂを正方配列で配置した例を示している。また、図５は本発明の情報表示用パネルにおいて表示媒体用粒子を基板上それぞれ１層配置した例を示す図である。図５に示す例では、隔壁４で仕切られた１つのセル１１内において、上側の基板に白色の表示媒体用粒子から構成される白色表示媒体３Ｗを１層配置するとともに、下側の基板に黒色の表示媒体用粒子から構成される白色表示媒体３Ｂを１層配置した例を示す。この例では、白色の表示媒体用３Ｗ及び黒色の表示媒体用３Ｂともに、粒子層の厚みがそれぞれＤｐ（０．５）と一致し、２×Ｄｐ（０．５）以下の範囲に入っている。 FIG. 4 is a diagram showing an example in which particles for display medium are arranged in a square arrangement in the information display panel of the present invention. In the example shown in FIG. 4, an example is shown in which the black display medium 3 </ b> B composed of black display medium particles is arranged in a square arrangement in one cell 11 partitioned by the partition walls 4. FIG. 5 is a diagram showing an example in which one layer of display medium particles is arranged on a substrate in the information display panel of the present invention. In the example shown in FIG. 5, in one cell 11 partitioned by the partition walls 4, one layer of white display medium 3 </ b> W composed of white display medium particles is arranged on the upper substrate, and the lower substrate is placed on the lower substrate. An example in which one layer of white display medium 3B composed of black display medium particles is arranged is shown. In this example, both the white display medium 3W and the black display medium 3B have a thickness of the particle layer that is equal to Dp (0.5) and falls within the range of 2 × Dp (0.5) or less. .
以下、本発明の情報表示用パネルで用いる表示媒体用粒子（単に粒子ともいう）の基本的な構成について説明する。 Hereinafter, a basic configuration of display medium particles (also simply referred to as particles) used in the information display panel of the present invention will be described.
粒子は球形であることが好ましい。粒子には、その主成分となる樹脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。 The particles are preferably spherical. The particles can contain a charge control agent, a colorant, an inorganic additive, and the like, if necessary, in the resin as the main component, as in the conventional case. Examples of resins, charge control agents, colorants, and other additives will be given below.
本発明の粒子原料の主成分は、（アクリル系及びメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーもしくは（アクリル系及びメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系）樹脂とのコポリマーであるが、このほか、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。特に、基板との付着力を制御する観点と、懸濁重合の容易さから、アクリル樹脂、アクリルフッ素樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂等の樹脂成分が含まれていてもよい。 The main component of the particle raw material of the present invention is (acrylic and methacrylic) resin-hydrocarbon resin copolymer or (acrylic and methacrylic) resin- (acrylic having side chain hydrocarbon or fluorohydrocarbon and Copolymers with (methacrylic) resins, but in addition, urethane resins, urea resins, acrylic resins, polyester resins, acrylic urethane resins, acrylic urethane silicone resins, acrylic urethane fluororesins, acrylic fluororesins, silicone resins, acrylic silicone resins , Epoxy resin, polystyrene resin, styrene acrylic resin, polyolefin resin, butyral resin, vinylidene chloride resin, melamine resin, phenol resin, fluorine resin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyether resin, polyamide resin And the like. In particular, a resin component such as an acrylic resin, an acrylic fluororesin, a polystyrene resin, or a styrene acrylic resin may be included from the viewpoint of controlling the adhesive force with the substrate and the ease of suspension polymerization.
荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属（金属イオンや金属原子を含む）の油溶性染料、４級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物（ベンジル酸ホウ素錯体）、ニトロイミダゾール誘導体、負帯電性官能基を有するスチレンアクリル樹脂等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、４級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体、正帯電性官能基を有するスチレンアクリル樹脂等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。 The charge control agent is not particularly limited. Examples of the negative charge control agent include salicylic acid metal complexes, metal-containing azo dyes, metal-containing oil-soluble dyes (including metal ions and metal atoms), and quaternary ammonium salt systems. Examples thereof include compounds, calixarene compounds, boron-containing compounds (benzyl acid boron complexes), nitroimidazole derivatives, and styrene acrylic resins having negatively chargeable functional groups. Examples of the positive charge control agent include nigrosine dyes, triphenylmethane compounds, quaternary ammonium salt compounds, polyamine resins, imidazole derivatives, and styrene acrylic resins having positively chargeable functional groups. In addition, metal oxides such as ultrafine silica, ultrafine titanium oxide, ultrafine alumina, nitrogen-containing cyclic compounds such as pyridine and derivatives and salts thereof, various organic pigments, resins containing fluorine, chlorine, nitrogen, etc. are also charged. It can also be used as a control agent.
着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。 As the colorant, various organic or inorganic pigments and dyes as exemplified below can be used.
黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２等がある。
Examples of the black colorant include carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon and the like.
Examples of blue colorants include C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 15, Bituminous Blue, Cobalt Blue, Alkaline Blue Lake, Victoria Blue Lake, Phthalocyanine Blue, Metal-free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue Partial Chlorides, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue BC, and the like.
Examples of red colorants include bengara, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, risor red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B, C.I. I. Pigment Red 2 etc.
黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
Yellow colorants include chrome yellow, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral first yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, C.I. I. Pigment Yellow 12 etc.
Examples of green colorants include chrome green, chromium oxide, pigment green B, C.I. I. Pigment Green 7, Malachite Green Lake, Final Yellow Green G, etc.
Examples of the orange colorant include red chrome yellow, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, indanthrene brilliant orange GK, C.I. I. Pigment Orange 31 etc.
Examples of purple colorants include manganese purple, first violet B, and methyl violet lake.
Examples of white colorants include zinc white, titanium oxide, antimony white, and zinc sulfide.
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。 Examples of extender pigments include barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, and alumina white. Examples of various dyes such as basic, acidic, disperse, and direct dyes include nigrosine, methylene blue, rose bengal, quinoline yellow, and ultramarine blue.
無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。
Examples of inorganic additives include titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, antimony oxide, calcium carbonate, lead white, talc, silica, calcium silicate, alumina white, cadmium yellow, cadmium red, cadmium orange, titanium yellow, Examples include bitumen, ultramarine blue, cobalt blue, cobalt green, cobalt violet, iron oxide, carbon black, manganese ferrite black, cobalt ferrite black, copper powder, and aluminum powder.
These pigments and inorganic additives can be used alone or in combination. Of these, carbon black is particularly preferable as the black pigment, and titanium oxide is preferable as the white pigment.
また、本発明で用いる粒子は粒子径が、０．５〜５０μｍの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。粒子径がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために表示媒体としての移動に支障をきたすようになる。 The particles used in the present invention have a particle diameter in the range of 0.5 to 50 μm and are preferably uniform and uniform. If the particle diameter is larger than this range, the display is not clear. If the particle diameter is smaller than this range, the cohesive force between the particles becomes too large, which hinders movement as a display medium.
更に本発明では、各表示媒体用粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを５未満、好ましくは３未満とする。
Span＝（ｄ(0.9)−ｄ(0.1)）／ｄ(0.5)
（但し、ｄ(0.5)は粒子の50％がこれより大きく、50％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10％である粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.9)はこれ以下の粒子が90％である粒子径をμｍで表した数値である。）
Spanを５以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な表示媒体としての移動が可能となる。
Furthermore, in the present invention, regarding the particle size distribution of the particles for each display medium, the particle size distribution Span represented by the following formula is less than 5, preferably less than 3.
Span = (d (0.9) −d (0.1)) / d (0.5)
(However, d (0.5) is a numerical value indicating the particle diameter in μm that 50% of the particles are larger than this, and 50% is smaller than this, and d (0.1) is a particle in which the ratio of the smaller particles is 10%. (Numerical value expressed in μm, and d (0.9) is a numerical value expressed in μm for a particle size of 90% or less.)
By keeping Span within a range of 5 or less, the size of each particle is uniform, and movement as a uniform display medium becomes possible.
さらにまた、各表示媒体用粒子の相関について、使用した粒子の内、最大径を有する粒子のd(0.5)に対する最小径を有する粒子のd(0.5)の比を５０以下、好ましくは１０以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近く、互いの粒子が当量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。 Furthermore, regarding the correlation between the particles for each display medium, the ratio of d (0.5) of the particles having the minimum diameter to d (0.5) of the particles having the maximum diameter among the used particles is 50 or less, preferably 10 or less. It is important to do. Even if the particle size distribution Span is reduced, particles with different charging characteristics move in opposite directions, so that the particle size is close to each other and each particle can be easily moved in the opposite direction by the equivalent amount. This is within this range.
なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折／散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折／散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明の粒子における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.）測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト（Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト）にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。
The particle size distribution and the particle size can be obtained from a laser diffraction / scattering method or the like. When laser light is irradiated onto particles to be measured, a light intensity distribution pattern of diffracted / scattered light is spatially generated, and this light intensity pattern has a corresponding relationship with the particle diameter, so that the particle diameter and particle diameter distribution can be measured. .
Here, the particle size and particle size distribution in the particles of the present invention are obtained from a volume-based distribution. Specifically, using a Mastersizer2000 (Malvern Instruments Ltd.) measuring instrument, particles are introduced into a nitrogen stream, and the attached analysis software (software based on volume-based distribution using Mie theory) The diameter and particle size distribution can be measured.
表示媒体用粒子の帯電量は当然その測定条件に依存するが、情報表示用パネルにおける表示媒体用粒子の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に表示媒体用粒子の帯電挙動の飽和値が支配因子となっているということが分かった。 The charge amount of the display medium particles naturally depends on the measurement conditions, but the charge amount of the display medium particles in the information display panel is almost the same as the initial charge amount, the contact with the partition walls, the contact with the substrate, and the elapsed time. It was found that depending on the charge decay, the saturation value of the charging behavior of the particles for the display medium is a dominant factor.
本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用いて、表示媒体に用いる粒子の帯電量測定を行うことにより、表示媒体の適正な帯電特性値の範囲を評価できることを見出した。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that by using the same carrier particles in the blow-off method and measuring the charge amount of the particles used in the display medium, it is possible to evaluate the range of the appropriate charging characteristic value of the display medium. It was.
更に、表示媒体用粒子で構成する表示媒体を気中空間で駆動する乾式の情報表示用パネルに適用する場合には、基板間の表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、２５℃における相対湿度を６０％RH以下、好ましくは５０％RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、図１、図２において、対向する基板１、基板２に挟まれる部分から、電極５、６（基板の内側に電極を設けた場合）、表示媒体３の占有部分、隔壁４の占有部分、情報表示用パネルのシール部分を除いた、いわゆる表示媒体が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように情報表示用パネルに封入することが必要であり、例えば、表示媒体の充填、情報表示用パネルの組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。
Furthermore, when a display medium composed of display medium particles is applied to a dry information display panel that is driven in an air space, it is important to manage the gas in the void surrounding the display medium between the substrates. Contributes to improved stability. Specifically, it is important that the relative humidity at 25 ° C. is 60% RH or less, preferably 50% RH or less, with respect to the gas humidity in the void portion.
In FIG. 1 and FIG. 2, this void portion refers to electrodes 5 and 6 (when electrodes are provided inside the substrate), a portion occupied by the display medium 3, and a partition wall from the portion sandwiched between the opposing substrate 1 and substrate 2. The gas portion in contact with the so-called display medium excluding the occupied portion 4 and the seal portion of the information display panel is indicated.
The gas in the gap is not limited as long as it is in the humidity region described above, but dry air, dry nitrogen, dry argon, dry helium, dry carbon dioxide, dry methane, and the like are preferable. This gas needs to be sealed in an information display panel so that the humidity is maintained, for example, filling a display medium, assembling an information display panel, etc. in a predetermined humidity environment, It is important to apply a sealing material and a sealing method that prevent moisture from entering from the outside.
本発明の情報表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、表示媒体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに調整される。 The distance between the substrates in the information display panel of the present invention is not limited as long as the display medium can be moved and the contrast can be maintained, but is usually adjusted to 10 to 500 μm, preferably 10 to 200 μm.
以下、本発明の情報表示用パネルを構成する各部材について説明する。 Hereinafter, each member which comprises the information display panel of this invention is demonstrated.
基板については、少なくとも一方の基板はパネル外側から表示媒体３の色が確認できる透明な基板２であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。基板１は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリルなどのポリマーシートや、金属シートのように可とう性のあるもの、および、ガラス、石英などの可とう性のない無機シートが挙げられる。基板の厚みは、２〜５０００μｍが好ましく、さらに５〜２０００μｍが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、５０００μｍより厚いと、薄型情報表示用パネルとする場合に不都合がある。 As for the substrate, at least one substrate is the transparent substrate 2 from which the color of the display medium 3 can be confirmed from the outside of the panel, and a material having high visible light transmittance and good heat resistance is preferable. The substrate 1 may be transparent or opaque. Examples of substrate materials include polymer sheets such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethersulfone, polyethylene, polycarbonate, polyimide, and acrylic, flexible materials such as metal sheets, and glass and quartz. An inorganic sheet having no flexibility is mentioned. The thickness of the substrate is preferably from 2 to 5000 μm, more preferably from 5 to 2000 μm. If it is too thin, it will be difficult to maintain the strength and the spacing uniformity between the substrates, and if it is thicker than 5000 μm, it will be a thin information display panel. Is inconvenient.
情報表示用パネルに電極を設ける場合の電極形成材料としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類や酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化インジウム、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）、導電性酸化錫、導電性酸化亜鉛等の導電金属酸化物類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が例示され、適宜選択して用いられる。電極の形成方法としては、上記例示の材料をスパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ（化学蒸着）法、塗布法等で薄膜状に形成する方法や、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダーに混合して塗布したりする方法が用いられる。視認側（表示面側）基板に設ける電極は透明である必要があるが、背面側基板に設ける電極は透明である必要がない。いずれの場合もパターン形成可能である導電性である上記材料を好適に用いることができる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、３〜１０００ｎｍ、好ましくは５〜４００ｎｍが好適である。背面側基板に設ける電極の材質や厚みなどは上述した表示側基板に設ける電極と同様であるが、透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。 Electrode forming materials for providing electrodes on information display panels include metals such as aluminum, silver, nickel, copper, and gold, indium tin oxide (ITO), indium oxide, antimony tin oxide (ATO), and conductivity. Examples include conductive metal oxides such as tin oxide and conductive zinc oxide, and conductive polymers such as polyaniline, polypyrrole, and polythiophene, which are appropriately selected and used. As a method for forming an electrode, a method of forming the above-described materials into a thin film by sputtering, vacuum deposition, CVD (chemical vapor deposition), coating, or the like, or mixing a conductive agent with a solvent or a synthetic resin binder. The method of apply | coating is used. The electrode provided on the viewing side (display surface side) substrate needs to be transparent, but the electrode provided on the back side substrate does not need to be transparent. In any case, the above-mentioned material that is conductive and capable of pattern formation can be suitably used. Note that the electrode thickness is not particularly limited as long as the conductivity can be secured and the light transmittance is not hindered, and is preferably 3 to 1000 nm, preferably 5 to 400 nm. The material and thickness of the electrode provided on the back side substrate are the same as those of the electrode provided on the display side substrate described above, but need not be transparent. In this case, the external voltage input may be superimposed with direct current or alternating current.
隔壁４については、その形状は表示にかかわる表示媒体の種類により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は２〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍに、隔壁の高さは１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに調整される。これらのリブからなる隔壁により形成されるセルは、図６に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示面側から見える隔壁断面部分に相当する部分（セルの枠部の面積）はできるだけ小さくした方が良く、表示状態の鮮明さが増す。 The shape of the partition 4 is optimally set according to the type of display medium involved in the display and is not limited in general. However, the width of the partition is 2 to 100 μm, preferably 3 to 50 μm, and the height of the partition is 10 to 10 μm. The thickness is adjusted to 500 μm, preferably 10 to 200 μm. As shown in FIG. 6, the cells formed by the partition walls made up of these ribs are exemplified by a square shape, a triangular shape, a line shape, a circular shape, and a hexagonal shape as viewed from the plane of the substrate. And a mesh shape. It is better to make the portion corresponding to the cross section of the partition wall visible from the display surface side (the area of the cell frame) as small as possible, and the display state becomes clearer.
以下、本発明例、比較例を示して、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記に限定されるものではない。なお、実施例および比較例の情報表示用パネルは、下記の方法にて作製した粒子をパネル基板間の空間に湿度５０％ＲＨ以下の乾燥空気と共に封止したものを、下記の基準に従い、評価した。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples of the present invention and comparative examples, but the present invention is not limited to the following. In addition, the information display panel of an Example and a comparative example evaluated what produced the particle | grains produced with the following method in the space between panel substrates with the dry air of humidity 50% RH or less according to the following reference | standard. did.
＜粒子の作製＞
まず、以下のような手順で、以下の表１〜表３に実施例１〜７及び比較例１〜７として示すように、さまざまな粒子径で表面に凹凸を有する黒粒子及び表面に凹凸を有する白粒子を作製した。
<Preparation of particles>
First, in the following procedure, as shown in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7 in Tables 1 to 3 below, black particles having irregularities on the surface with various particle diameters and irregularities on the surface. The white particle which has was produced.
正帯電粒子としてメチルメタクリレートモノマー（関東化学試薬）４０重量部、及び、１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート（和光純薬試薬）６０重量部に、正帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてニグロシン化合物（ボントロンＮ０７：オリエント化学製）１重量部と黒色無機顔料系着色剤として、カーボンブラック（ＭＡ１００：三菱化学製）４０重量部を、予めアクリル樹脂（デルペット８０ＮＨ：旭化成ケミカルズ製）６０重量部に分散させたマスターバッチ１４重量部をサンドミルで１時間処理することにより分散させ、アクリル系及びメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系）樹脂とのコポリマー（モディパーＦ６００：日本油脂製、弗化炭素成分：Ｃ８Ｆ１７）５重量部を溶解させた。 40 parts by weight of methyl methacrylate monomer (Kanto Chemical Reagent) as positively charged particles and 60 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate (Wako Pure Chemical Reagent) as a polyfunctional monomer having a plurality of polymerization reactive groups in one molecule are positively charged. 1 part by weight of a nigrosine compound (Bontron N07: manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) as a monomer poorly soluble charge control agent, and 40 parts by weight of carbon black (MA100: manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) as a black inorganic pigment-based colorant are preliminarily acrylic resin (Delpet). 80NH: manufactured by Asahi Kasei Chemicals) 14 parts by weight of a masterbatch dispersed in 60 parts by weight is dispersed by treating with a sand mill for 1 hour, and acrylic or methacrylic) resin— (hydrocarbon or fluorinated hydrocarbon in the side chain) Acrylic and methacrylic copolymers (Modiper) 600: NOF, fluorinated carbon component: was C 8 F 17) is dissolved 5 parts by weight.
次に、この混合液に１分子内の炭素数１０以上のアゾ系物質であるアゾビスジメチルバレロニトリル（Ｖ−６５：和光純薬製／１０時間半減期温度５１℃）２重量部を溶解させた液を、分子中にポリオキシアルキレン鎖とスルホン酸塩を含む界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ラテムルＥ−１１８Ｂ：花王製）を０．５ｗｔ％添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機（ＭＤＳ−２：日本ニューマチック工業）を用いて黒粒子を得た。 Next, 2 parts by weight of azobisdimethylvaleronitrile (V-65: Wako Pure Chemical Industries, Ltd./10-hour half-life temperature 51 ° C.), which is an azo-based substance having 10 or more carbon atoms in one molecule, is dissolved in this mixed solution. The suspension was suspended in purified water to which 0.5 wt% of polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate (Latemul E-118B: manufactured by Kao) was added as a surfactant containing a polyoxyalkylene chain and a sulfonate in the molecule, After polymerizing, filtering and drying, black particles were obtained using a classifier (MDS-2: Nippon Pneumatic Industry).
負帯電粒子としては、スチレンモノマー（関東化学試薬）６０重量部、及び、１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてジビニルベンゼン（ＤＶＢ−９６０：新日鐵化学製）３０重量部に、負帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてフェノール系縮合物（ボントロンＥ８９：オリエント化学製）５重量部、白色無機顔料系着色剤として、酸化チタン（タイペークＣＲ−５０：石原産業製）４０重量部をサンドミルにより４時間処理することにより分散させ、（アクリル系及びメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系）樹脂とのコポリマー（モディパーＦ６００：日本油脂製、弗化炭素成分：Ｃ８Ｆ１７）５重量を溶解させた。 As negatively charged particles, 60 parts by weight of styrene monomer (Kanto Chemical Reagent) and 30 parts by weight of divinylbenzene (DVB-960: manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) as a multifunctional monomer having a plurality of polymerization reactive groups in one molecule In addition, 5 parts by weight of a phenol-based condensate (Bontron E89: manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) as a negatively charged monomer poorly soluble charge control agent, and 40% by weight of titanium oxide (Taipaque CR-50: manufactured by Ishihara Sangyo) as a white inorganic pigment-based colorant. Parts are dispersed by treating with a sand mill for 4 hours, and a copolymer of (acrylic and methacrylic) resin- (acrylic and methacrylic having a hydrocarbon or fluorohydrocarbon in the side chain) resin (Modiper F600: Japan) Fat and oil, carbon fluoride component: C 8 F 17 ) 5 weight was dissolved.
次に、この溶液にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂製／１０時間半減期温度６１．６℃）２重量部を溶解させた液を、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ラテムルＥ−１１８Ｂ：花王製）を０．５ｗｔ％添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機（ＭＤＳ−２：日本ニューマチック工業）を用いて白粒子を得た。 Next, a solution obtained by dissolving 2 parts by weight of lauryl peroxide (Perroyl L: manufactured by NOF / 10-hour half-life temperature 61.6 ° C.) as an acyl peroxide in this solution is used as a surfactant as a polyoxy Suspended, polymerized, filtered, and dried in purified water to which 0.5 wt% of sodium ethylene alkyl ether sulfate (Latemul E-118B: manufactured by Kao) was added, a classifier (MDS-2: Nippon Pneumatic Industry) Used to obtain white particles.
＜情報表示用パネルの評価＞
次に上記方法で準備した各種粒子径の黒粒子と白粒子とを以下の表１〜表３に示すように組み合わせて表示媒体を構成し、下記の方法に従って情報表示用パネルとしての性能を評価した。
<Evaluation of information display panel>
Next, black particles and white particles having various particle sizes prepared by the above method are combined as shown in Tables 1 to 3 below to constitute a display medium, and the performance as an information display panel is evaluated according to the following method. did.
表示媒体用粒子の帯電は、両粒子群（両表示媒体）を混合撹拌して摩擦帯電を行った。上記混合粒子群を、スペーサーを介して配置された、一方が内側ＩＴＯ処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に充填し、情報表示用パネルを得た。ＩＴＯガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、ＩＴＯガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となる様に基板間に２Ｖ／μｍの電界がかかるように直流電圧をかけると、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して観察される情報表示用パネルは黒色に表示され、次に印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、観察される情報表示用パネルは白色に表示された。この表示切替えを３００回行った後、コントラスト比（白表示時反射率と黒表示時反射率との比）をマクベス濃度計Ｄ１９にて測定した。測定は基板間に働く電界が２Ｖ／μｍとなるような印加電圧の時（印加電界一定）と１５０Ｖの電圧を印加した場合（印加電圧一定）の２種類を測定した。 The particles for the display medium were charged by friction charging by mixing and stirring both particle groups (both display media). The mixed particle group was filled in a cell disposed through a spacer, one of which was an inner ITO-treated glass substrate and the other was a copper substrate, to obtain an information display panel. When a power source is connected to each of the ITO glass substrate and the copper substrate, and a direct current voltage is applied so that an electric field of 2 V / μm is applied between the substrates so that the ITO glass substrate is at a low potential and the copper substrate is at a high potential, the positive charge The particles move to the low potential electrode side, the negatively charged particles move to the high potential electrode side, the information display panel observed through the glass substrate is displayed in black, and then the potential of the applied voltage is reversed. Each of the information display panels observed moving in the opposite direction was displayed in white. After this display switching was performed 300 times, the contrast ratio (ratio of reflectance during white display and reflectance during black display) was measured with a Macbeth densitometer D19. Two types of measurement were performed: when the applied voltage was such that the electric field acting between the substrates was 2 V / μm (constant applied electric field) and when a voltage of 150 V was applied (constant applied voltage).
以下の表１〜表３に実施例１〜７、比較例１〜７の結果を、それぞれ示す。 Tables 1 to 3 below show the results of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7, respectively.
本発明の情報表示用パネルは、ノートパソコン、ＰＤＡ、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子ブック、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、電卓、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ＩＣカード等のカード表示部、電子広告、情報ボード、電子ＰＯＰ(Point Of Presence, Point Of Purchase advertising)、電子値札、電子棚札、電子楽譜、ＲＦ−ＩＤ機器の表示部などに好適に用いられる。 The information display panel according to the present invention includes display units for mobile devices such as notebook computers, PDAs, mobile phones, and handy terminals, electronic papers such as electronic books and electronic newspapers, bulletin boards such as signboards, posters, and blackboards, calculators, and home appliances. , Display parts for car supplies, card display parts such as point cards, IC cards, electronic advertisements, information boards, electronic POPs (Point Of Presence, Point Of Purchase advertising), electronic price tags, electronic shelf labels, electronic musical scores, RF- It is suitably used for a display unit of an ID device.
１、２ 基板
３ 表示媒体
３Ｗ 白色表示媒体
３Ｂ 黒色表示媒体
４ 隔壁
５、６ 電極
１１ セル
1, 2 Substrate 3 Display medium 3W White display medium 3B Black display medium 4 Bulkhead 5, 6 Electrode 11 Cell
Claims (6)
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|---|---|---|---|
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