JP2006276202A - Optical compensation film, polarizing plate, and liquid crystal display device - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide optical compensation film which is excellent in angle of field properties and curl properties and has good suitability to subsequent processes such as saponification processing, adhesion. <P>SOLUTION: An optical compensation sheet has at least one of optical anisotropic layers on both sides of transparent film characterized by satisfying formulas (1): 0≤Re<SB>(630)</SB>≤10 and ¾Rth<SB>(630)</SB>¾≤25 and (2): ¾Re<SB>(400)</SB>-Re<SB>(700)</SB>¾≤10 and¾Rth<SB>(400)</SB>-Rth<SB>(700)</SB>¾≤35. In the formulas, Re<SB>(λ)</SB>is a front retardation value (unit: nm) at wavelength of λnm and Rth<SB>(λ)</SB>is a retardation value (unit: nm) in the film thickness direction at the wavelength of λnm. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、光学補償フィルム、およびそれを用いた偏光板に関する。さらに本発明は、視野角特性及びカール特性に優れた光学補償フィルム、該光学補償フィルムを備えた偏光板および液晶表示装置に関する。   The present invention relates to an optical compensation film and a polarizing plate using the same. Furthermore, the present invention relates to an optical compensation film excellent in viewing angle characteristics and curl characteristics, a polarizing plate provided with the optical compensation film, and a liquid crystal display device.

液晶表示装置は、偏光板と液晶セルから構成されている。
現在主流であるＴＮモードのＴＦＴ液晶表示装置においては、光学補償フィルムを偏光板と液晶セルの間に挿入し、表示品位の高い液晶表示装置を実現している（例えば、特許文献１参照）。 The liquid crystal display device is composed of a polarizing plate and a liquid crystal cell.
In a TN mode TFT liquid crystal display device which is currently mainstream, an optical compensation film is inserted between a polarizing plate and a liquid crystal cell to realize a liquid crystal display device with high display quality (see, for example, Patent Document 1).

通常、偏光板作製時、光学補償フィルムは、鹸化処理し接着剤を介して偏光膜と貼り合わされるが、鹸化処理工程、及び偏光膜との貼り合せ工程において光学補償フィルムのカール(丸く縮まる、反る)に起因した鹸化処理の不均一、貼り合せ不良(気泡の発生)等の問題が発生している。
特開平８−５０２０６号公報 Usually, at the time of polarizing plate production, the optical compensation film is saponified and bonded to the polarizing film via an adhesive, but in the saponification processing step and the bonding step with the polarizing film, the optical compensation film curls (shrinks roundly, Problems such as uneven saponification due to warping and poor bonding (occurrence of bubbles) have occurred.
JP-A-8-50206

本発明の目的は、視野角特性に優れ、かつカール特性が良好で後工程 (鹸化処理、貼り合せ工程) 適性の良い光学補償フィルムを提供することである。   An object of the present invention is to provide an optical compensation film having excellent viewing angle characteristics, good curl characteristics, and good suitability for subsequent steps (saponification treatment, bonding step).

本発明者等は、カール特性に優れた(カールの発生が少ない) 光学補償フィルムの研究について検討した結果、透明フィルムの一方のみに光学異方性層が塗設されていることがカール特性の悪化原因であることを突き止めた。
しかし、両面に光学異方性層を塗設すると視野角特性が著しく損なわれ、その対策として鋭意検討した結果、透明ポリマーフィルムの光学特性を特殊に制御することで、カール特性と視野角特性とを両立出来る光学補償フィルムを得るに至った。 As a result of studying an optical compensation film having excellent curl characteristics (low curl generation), the present inventors have found that the optically anisotropic layer is coated only on one side of the transparent film. I found out it was the cause of the deterioration.
However, if an optically anisotropic layer is coated on both sides, the viewing angle characteristics are significantly impaired, and as a result of diligent investigations as a countermeasure, the optical characteristics of the transparent polymer film are specially controlled. An optical compensation film capable of satisfying both requirements has been obtained.

すなわち、本発明によれば、下記構成の光学補償シート、偏光板及び液晶表示装置が提供され、本発明の上記課題が達成される。   That is, according to the present invention, an optical compensation sheet, a polarizing plate, and a liquid crystal display device having the following configuration are provided, and the above-described problems of the present invention are achieved.

[１] 下記式（１）および（２）をみたすことを特徴とする透明フィルムの両面に光学異方性層の少なくとも１層を有することを特徴とする光学補償シート。
（１） ０≦Ｒｅ₍₆₃₀₎≦１０かつ｜Ｒｔｈ₍₆₃₀₎｜≦２５
（２）｜Ｒｅ₍₄₀₀₎−Ｒｅ₍₇₀₀₎｜≦１０かつ｜Ｒｔｈ₍₄₀₀₎−Ｒｔｈ₍₇₀₀₎｜≦３５
［式中、Ｒｅ_(λ)は波長λｎｍにおける正面レターデーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｔｈ_(λ)は波長λｎｍにおける膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。］
[２] 前記透明フィルムがセルロースアシレートフィルムであることを特徴とする[１]に記載の光学補償シート。
[３] 前記光学異方性層が非液晶性化合物からなることを特徴とする[１]または[２]に記載の光学補償シート。
[４] 前記光学異方性層が液晶性化合物からなることを特徴とする[１]または[２]に記載の光学補償シート。
[５] 前記液晶性化合物からなる光学異方性層がディスコティック液晶性化合物からなる
ことを特徴とする[４]に記載の光学補償シート。
[６] 前記透明フィルムがフィルム膜厚方向のレターデーションＲｔｈを低下させる化合物を、下記式（３）、（４）をみたす範囲で少なくとも一種含有することを特徴とする[１]〜[５]に記載の光学補償シート。
（３）（Ｒｔｈ_（Ａ）−Ｒｔｈ_（０））／Ａ≦−１．０
（４）０．０１≦Ａ≦３０
ここで、
Ｒｔｈ_（Ａ）：Ｒｔｈを低下させる化合物をＡ％含有したフィルムのＲｔｈ（ｎｍ）
Ｒｔｈ_（０）：Ｒｔｈを低下させる化合物を含有しないフィルムのＲｔｈ（ｎｍ）
Ａ：フィルム原料ポリマーの質量を１００としたときの化合物の質量（％）
である。
[７] 前記セルロースアシレートフィルムが、アシル置換度が２.８５〜３．００のセルロースアシレートに、Ｒｅ_(λ)およびＲｔｈ_(λ)を低下させる化合物を少なくとも１種、セルロースアシレート固形分に対して０．０１〜３０質量％含むことを特徴とする[６]に記載の光学補償シート。
[８] 前記セルロースアシレートフィルムの｜Ｒｅ₍₄₀₀₎−Ｒｅ₍₇₀₀₎｜および｜Ｒｔｈ₍₄₀₀₎−Ｒｔｈ₍₇₀₀₎｜を低下させる化合物を少なくとも１種、セルロースアシレート固形分に対して０．０１〜３０質量％含むことを特徴とする[１]〜[７]のいずれかに記載の光学補償シート。
[９] 前記透明フィルムの膜厚が１０〜１２０μｍであることを特徴とする[１]〜[８]のいずれかに記載の光学補償シート。
[１０] [１]〜[９]に記載の光学補償シートを少なくとも一方の面に保護膜として有する偏光板。
[１１] [１]〜[９]のいずれかに記載の光学補償シートを有することを特徴とする液晶表示装置。
[１２] 液晶セルがＴＮ（ツイストネマチック）配向モードであることを特徴とする[１１]に記載の液晶表示装置。 [1] An optical compensation sheet characterized by having at least one optically anisotropic layer on both surfaces of a transparent film satisfying the following formulas (1) and (2).
(1) 0 ≦ Re ₍₆₃₀₎ ≦ 10 and | Rth ₍₆₃₀₎ | ≦ 25
(2) | Re ₍₄₀₀₎ −Re ₍₇₀₀₎ | ≦ 10 and | Rth ₍₄₀₀₎ −Rth ₍₇₀₀₎ | ≦ 35
[Wherein, Re _(λ) is a front retardation value (unit: nm) at a wavelength of _λ nm, and Rth _(λ) is a retardation value (unit: nm) in the film thickness direction at a wavelength of _λ nm. ]
[2] The optical compensation sheet according to [1], wherein the transparent film is a cellulose acylate film.
[3] The optical compensation sheet according to [1] or [2], wherein the optically anisotropic layer is made of a non-liquid crystalline compound.
[4] The optical compensation sheet according to [1] or [2], wherein the optically anisotropic layer is made of a liquid crystalline compound.
[5] The optical compensation sheet according to [4], wherein the optically anisotropic layer made of the liquid crystalline compound is made of a discotic liquid crystalline compound.
[6] The transparent film contains at least one compound that reduces the retardation Rth in the film thickness direction within the range satisfying the following formulas (3) and (4): [1] to [5] The optical compensation sheet according to 1.
(3) (Rth _(A) −Rth ₍₀₎ ) / A ≦ −1.0
(4) 0.01 ≦ A ≦ 30
here,
Rth _(A) : Rth (nm) of a film containing A% of a compound that lowers Rth
Rth ₍₀₎ : Rth (nm) of a film not containing a compound that reduces Rth
A: Mass (%) of the compound when the mass of the film raw material polymer is 100
It is.
[7] The cellulose acylate film comprises a cellulose acylate having an acyl substitution degree of 2.85 to 3.00, at least one compound that lowers Re _(λ) and Rth _(λ), and a cellulose acylate solid content. The optical compensation sheet according to [6], wherein the optical compensation sheet is contained in an amount of 0.01 to 30% by mass based on.
[8] At least one compound that lowers | Re ₍₄₀₀₎ -Re ₍₇₀₀₎ | and | Rth ₍₄₀₀₎ -Rth ₍₇₀₀₎ | of the cellulose acylate film, and is 0 with respect to the solid content of cellulose acylate. The optical compensation sheet according to any one of [1] to [7], comprising 0.01 to 30% by mass.
[9] The optical compensation sheet according to any one of [1] to [8], wherein the transparent film has a thickness of 10 to 120 μm.
[10] A polarizing plate having the optical compensation sheet according to any one of [1] to [9] as a protective film on at least one surface.
[11] A liquid crystal display device comprising the optical compensation sheet according to any one of [1] to [9].
[12] The liquid crystal display device according to [11], wherein the liquid crystal cell is a TN (twisted nematic) alignment mode.

本発明の光学補償シートは、光学特性を特殊に制御した透明フィルムと、液晶性化合物を含んで形成された光学異方性層を有し、この光学補償シートを液晶表示装置に用いることで、上記の光学補償シート及び上記の光学補償シートを保護膜として用いた偏光板は、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型の液晶表示装置に有利に用いることができる。   The optical compensation sheet of the present invention has a transparent film with specially controlled optical properties and an optically anisotropic layer formed containing a liquid crystalline compound, and by using this optical compensation sheet for a liquid crystal display device, The optical compensation sheet and the polarizing plate using the optical compensation sheet as a protective film can be advantageously used for a TN (Twisted Nematic) type liquid crystal display device.

＜光学補償シート＞
本発明の光学補償シートは、透明フィルムと、液晶性化合物から形成された光学異方性層とを有する。 <Optical compensation sheet>
The optical compensation sheet of the present invention has a transparent film and an optically anisotropic layer formed from a liquid crystalline compound.

［光学異方性（Ｒｅ、Ｒｔｈ）の測定］
本明細書において、Ｒｅ_(λ)、Ｒｔｈ_(λ)は、それぞれ波長λにおける正面方向のレターデーション及び膜厚方向のレターデーションを表す。Ｒｅ_(λ)は、"ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ"｛王子計測機器（株）製｝を用い、波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。Ｒｔｈ_(λ)は、該Ｒｅ_(λ)、面内の遅相軸（"ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ"により判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して＋４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値、及び面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値の、合計３つの方向で測定したレターデーション値、平均屈折率の仮定値並びに、入力された膜厚値を基に"ＫＯＢＲＡ ２１Ａ
ＤＨ"が算出する。
以下、Ｒｅ_(λ)、Ｒｔｈ_(λ)を単にＲｅ_λ、Ｒｔｈ_λとも記載することがある。 [Measurement of optical anisotropy (Re, Rth)]
In this specification, Re _(λ) and Rth _(λ) represent the retardation in the front direction and the retardation in the film thickness direction at the wavelength λ, respectively. Re _(λ) is measured using “KOBRA 21ADH” (manufactured by Oji Scientific Instruments) with light of wavelength λ nm incident in the normal direction of the film. Rth _(lambda) is the Re _(lambda), the wavelength of the slow axis of the tilt axis (rotation axis) as a film normal + 40 ° direction inclined with respect to the direction ( "KOBRA 21ADH" is judged by) in the plane The retardation value measured by making λnm light incident, and the light having wavelength λnm from the direction inclined −40 ° with respect to the normal direction of the film with the in-plane slow axis as the tilt axis (rotation axis) Based on the retardation values measured in a total of three directions of the measured retardation values, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value, “KOBRA 21A
DH "is calculated.
Hereinafter, Re _(λ) and Rth _(λ) may be simply referred to as Re _λ and Rth _λ .

ここで平均屈折率の仮定値は、「ポリマーハンドブック」（"ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ ＆ ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：
セルロースアシレートフィルム（１．４８）、シクロオレフィンポリマーフィルム（１．５２）、ポリカーボネートフィルム（１．５９）、ポリメチルメタクリレートフィルム（１．４９）、ポリスチレンフィルム（１．５９）。 Here, as the assumed value of the average refractive index, values of “Polymer Handbook” (“John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used. The value of the average refractive index of the main optical film can be exemplified by the following:
Cellulose acylate film (1.48), cycloolefin polymer film (1.52), polycarbonate film (1.59), polymethyl methacrylate film (1.49), polystyrene film (1.59).

さらに、本明細書において、「実質的に平行」「実質的に直交」とは、厳密な角度よりも±５゜未満の範囲内であることを意味する。この範囲は、±４゜未満であることが好ましく、±３゜未満であることがさらに好ましく、±２゜未満であることが最も好ましい。   Further, in the present specification, “substantially parallel” and “substantially orthogonal” mean that the angle is within a range of ± 5 ° less than a strict angle. This range is preferably less than ± 4 °, more preferably less than ± 3 °, and most preferably less than ± 2 °.

＜透明フィルム＞
［透明フィルムの光学特性］
本発明に用いられる透明フィルムのレターデーションは、小さいこと、具体的には下記数式（１）を満たすことが必要である。
数式（１）：０≦Ｒｅ₆₃₀≦１０で且つ｜Ｒｔｈ₆₃₀｜≦２５
上記数式（１）において、望ましくは、
数式（１−１）：０≦Ｒｅ₆₃₀≦５で且つ｜Ｒｔｈ₆₃₀｜≦２０
であり、さらに望ましくは、
数式（１−２）：０≦Ｒｅ₆₃₀≦３で且つ｜Ｒｔｈ₆₃₀｜≦１５
である。
ここで、Ｒｅ₆₃₀は波長６３０ｎｍにおける正面レターデーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｔｈ₆₃₀は波長６３０ｎｍにおける膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。 <Transparent film>
[Optical properties of transparent film]
The retardation of the transparent film used in the present invention needs to be small, specifically satisfy the following formula (1).
Formula (1): 0 ≦ Re ₆₃₀ ≦ 10 and | Rth ₆₃₀ | ≦ 25
In the above formula (1), preferably,
Formula (1-1): 0 ≦ Re ₆₃₀ ≦ 5 and | Rth ₆₃₀ | ≦ 20
And more preferably
Formula (1-2): 0 ≦ Re ₆₃₀ ≦ 3 and | Rth ₆₃₀ | ≦ 15
It is.
Here, Re ₆₃₀ is the front retardation value (unit: nm) at a wavelength of 630 nm, and Rth ₆₃₀ is the retardation value (unit: nm) in the film thickness direction at a wavelength of 630 nm.

透明フィルム、特に透明フィルムとしてセルロースアシレートフィルムを用いる場合、セルロースアシレートが正面方向及び膜厚方向に配向するのを抑制する化合物を用いて光学異方性を十分に低下させ、ＲｅとＲｔｈを共にゼロに近くなるようにすることが好ましい。   When a cellulose acylate film is used as a transparent film, particularly a transparent film, the optical anisotropy is sufficiently reduced by using a compound that suppresses the cellulose acylate from being oriented in the front direction and the film thickness direction, and Re and Rth are Both are preferably close to zero.

また、本発明に用いられる透明フィルムの波長分散は、小さいこと、具体的には下記数式（２）を満たすことが必要である。
数式（２）：｜Ｒｅ₄₀₀−Ｒｅ₇₀₀｜≦１０で且つ｜Ｒｔｈ₄₀₀−Ｒｔｈ₇₀₀｜≦３５
上記数式（２）において、望ましくは、
数式（２−１）：｜Ｒｅ₄₀₀−Ｒｅ₇₀₀｜≦５で且つ｜Ｒｔｈ₄₀₀−Ｒｔｈ₇₀₀｜≦２５
であり、さらに望ましくは、
数式（２−２）：｜Ｒｅ₄₀₀−Ｒｅ₇₀₀｜≦３で且つ｜Ｒｔｈ₄₀₀−Ｒｔｈ₇₀₀｜≦１５
である。
ここで、Ｒｅ_λは波長λｎｍにおける正面レターデーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｔｈ_λは波長λｎｍにおける膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）（例えば、Ｒｅ₄₀₀及びＲｔｈ₄₀₀は波長４００ｎｍにおける正面及び膜厚方向のレターデーション値）である。 Moreover, the wavelength dispersion of the transparent film used for this invention needs to be small, specifically to satisfy | fill following Numerical formula (2).
Formula (2): | Re ₄₀₀ −Re ₇₀₀ | ≦ 10 and | Rth ₄₀₀ −Rth ₇₀₀ | ≦ 35
In the above formula (2), preferably
Formula (2-1): | Re ₄₀₀ −Re ₇₀₀ | ≦ 5 and | Rth ₄₀₀ −Rth ₇₀₀ | ≦ 25
And more preferably
Formula (2-2): | Re ₄₀₀ −Re ₇₀₀ | ≦ 3 and | Rth ₄₀₀ −Rth ₇₀₀ | ≦ 15
It is.
Here, Re _λ is the front retardation value at wavelength _λ nm (unit: nm), Rth _λ is the retardation value in the film thickness direction at wavelength _λ nm (unit: nm) (for example, Re ₄₀₀ and Rth ₄₀₀ are front values at wavelength 400 nm) And the retardation value in the film thickness direction).

透明フィルムに、波長２００〜４００ｎｍの紫外領域に吸収を持つことによりフィルムのＲｅ_λ及びＲｔｈ_λの波長分散を制御できる化合物を用いて、波長４００ｎｍと７００ｎｍにおけるＲｅ、Ｒｔｈの差、｜Ｒｅ₄₀₀−Ｒｅ₇₀₀｜及び｜Ｒｔｈ₄₀₀−Ｒｔｈ₇₀₀｜を
小さくすることが好ましい。 Using a compound capable of controlling the wavelength dispersion of Re _λ and Rth _λ of the film by absorbing in the ultraviolet region of a wavelength of 200 to 400 nm for the transparent film, the difference between Re and Rth at wavelengths of 400 nm and 700 nm, | Re ₄₀₀ − It is preferable to reduce Re ₇₀₀ | and | Rth ₄₀₀ −Rth ₇₀₀ |.

［透明フィルム］
透明フィルムとしては、上記数式（１）および数式（２）を満足する透明フィルムであれば、特に制限なく用いることができる。透明フィルムとしては透明ポリマーフィルムが好ましく、ポリマーとしては、セルロースアシレート、ノルボルネン系ポリマー、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、ポリプロピレンが使用できる。
透明フィルムの厚さは、１０〜１２０μｍが好ましく、２０〜１００μｍがより好ましく、３０〜９０μｍがさらに好ましい。 [Transparent film]
As a transparent film, if it is a transparent film which satisfies the said Numerical formula (1) and Numerical formula (2), it can use without a restriction | limiting especially. A transparent polymer film is preferable as the transparent film, and as the polymer, cellulose acylate, norbornene polymer, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyethylene, or polypropylene can be used.
10-120 micrometers is preferable, as for the thickness of a transparent film, 20-100 micrometers is more preferable, and 30-90 micrometers is more preferable.

透明フィルムとして、セルロースアシレートフィルムを用いることが特に好ましい。偏光板の保護膜は、一般にセルロースアシレートフィルムが使用されており、本発明の光学補償シートの好適な態様である光学補償シートが有する透明フィルムとしてセルロースアシレートフィルムを用いることで、該光学補償シートを偏光板の一方の保護膜として用いると、偏光板の構成要素の数を増加することなく、偏光板に光学補償機能を追加でき好ましい。
以下、透明フィルムとしてセルロースアシレートフィルムを用いる場合を例として本発明を説明する。 It is particularly preferable to use a cellulose acylate film as the transparent film. As the protective film of the polarizing plate, a cellulose acylate film is generally used. By using a cellulose acylate film as a transparent film of an optical compensation sheet which is a preferred embodiment of the optical compensation sheet of the present invention, the optical compensation film is used. When a sheet is used as one protective film of a polarizing plate, an optical compensation function can be added to the polarizing plate without increasing the number of components of the polarizing plate, which is preferable.
Hereinafter, the present invention will be described by taking as an example the case of using a cellulose acylate film as the transparent film.

［セルロースアシレート］
（セルロースアシレート原料綿）
本発明に用いられるセルロースアシレート原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ（広葉樹パルプ、針葉樹パルプ）などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシレートでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細な記載は、例えばプラスチック材料講座（１７）繊維素系樹脂（丸澤、宇田著、日刊工業新聞社、１９７０年発行）や発明協会公開技報２００１−１７４５（７頁〜８頁）に記載のセルロースを用いることができ、本発明に用いられるセルロースアシレートフィルムに対しては特に限定されるものではない。 [Cellulose acylate]
(Cellulose acylate raw material cotton)
Cellulose acylate raw material cellulose used in the present invention includes cotton linter and wood pulp (hardwood pulp, softwood pulp), etc., and any cellulose acylate obtained from any raw material cellulose can be used. May be. Detailed descriptions of these raw material celluloses are, for example, Plastic Materials Course (17) Fibrous resin (Maruzawa, Uda, Nikkan Kogyo Shimbun, published in 1970) and Invention Association Open Technical Report 2001-1745 (page 7). To page 8) can be used, and the cellulose acylate film used in the present invention is not particularly limited.

（セルロースアシレート置換度）
次に上述のセルロースを原料に製造されるセルロースアシレートについて記載する。本発明においてはセルロースアシレートはセルロースの水酸基がアシル化されたもので、その置換基はアシル基の炭素原子数が２のアセチル基から炭素原子数が２２のものまでいずれも用いることができる。セルロースの水酸基への置換度については特に限定されないが、セルロースの水酸基に置換する酢酸及び／又は炭素原子数３〜２２の脂肪酸の結合度を測定し、計算によって置換度を得ることができる。測定方法としては、ＡＳＴＭ Ｄ−８１７−９１に準じて実施することができる。 (Degree of cellulose acylate substitution)
Next, the cellulose acylate produced from the above cellulose will be described. In the present invention, cellulose acylate is obtained by acylating a hydroxyl group of cellulose, and any substituent can be used from an acetyl group having 2 carbon atoms to an acyl group having 22 carbon atoms. The degree of substitution of cellulose with a hydroxyl group is not particularly limited, but the degree of substitution can be obtained by measuring the degree of binding of acetic acid and / or a fatty acid having 3 to 22 carbon atoms substituted with a hydroxyl group of cellulose. As a measuring method, it can carry out according to ASTM D-817-91.

上記のように本発明のセルロースアシレートにおいて、セルロースの水酸基への置換度については特に限定されないが、セルロースの水酸基へのアシル置換度が２．５０〜３．００であることが望ましい。さらには置換度が２．６０〜３．００であることが望ましく、２．６５〜３．００であることがより望ましい。   As described above, in the cellulose acylate of the present invention, the substitution degree of the hydroxyl group of cellulose is not particularly limited, but the acyl substitution degree of the cellulose hydroxyl group is preferably 2.50 to 3.00. Furthermore, the substitution degree is preferably 2.60 to 3.00, and more preferably 2.65 to 3.00.

セルロースの水酸基を置換する、酢酸及び／又は炭素原子数３〜２２の脂肪酸のうち、炭素数２〜２２のアシル基としては、脂肪族基でもアリル基でもよく特に限定されず、また単一でも２種類以上の混合物でもよい。それらは、例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステル又は芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどであり、それぞれさらに置換された基を有していてもよい。これらの好ましいアシル基としては、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、へプタノ
イル、ヘキサノイル、オクタノイル、デカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、テトラデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、ｉ−ブタノイル、ｔ−ブタノイル、シクロヘキサンカルボニル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、シンナモイル基などを挙げることができる。これらの中でも、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、ドデカノイル、オクタデカノイル、ｔ−ブタノイル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、シンナモイルなどが好ましく、アセチル、プロピオニル、ブタノイルがより好ましい。 Among the acetic acid and / or the fatty acid having 3 to 22 carbon atoms that replaces the hydroxyl group of cellulose, the acyl group having 2 to 22 carbon atoms is not particularly limited and may be an aliphatic group or an allyl group. Two or more types of mixtures may be used. They are, for example, alkyl carbonyl esters, alkenyl carbonyl esters or aromatic carbonyl esters of cellulose, aromatic alkyl carbonyl esters and the like, and each may have a further substituted group. These preferred acyl groups include acetyl, propionyl, butanoyl, heptanoyl, hexanoyl, octanoyl, decanoyl, dodecanoyl, tridecanoyl, tetradecanoyl, hexadecanoyl, octadecanoyl, i-butanoyl, t-butanoyl, cyclohexanecarbonyl, Examples include oleoyl, benzoyl, naphthylcarbonyl, and cinnamoyl groups. Among these, acetyl, propionyl, butanoyl, dodecanoyl, octadecanoyl, t-butanoyl, oleoyl, benzoyl, naphthylcarbonyl, cinnamoyl and the like are preferable, and acetyl, propionyl and butanoyl are more preferable.

上記のセルロースの水酸基を置換するアシル置換基のうちで、実質的にアセチル基／プロピオニル基／ブタノイル基の中から選ばれる少なくとも２種類からなる場合においては、その全置換度が２.５０〜３．００の場合にセルロースアシレートフィルムの光学異方性をより低下でき、好ましい。より好ましいアシル置換度は２．６０〜３．００であり、さらに望ましくは２．６５〜３．００である。   Among the acyl substituents for substituting the hydroxyl group of the cellulose, when it is composed of at least two kinds substantially selected from acetyl group / propionyl group / butanoyl group, the total substitution degree is 2.50-3. In the case of 0.00, the optical anisotropy of the cellulose acylate film can be further reduced, which is preferable. A more preferable degree of acyl substitution is 2.60 to 3.00, and more desirably 2.65 to 3.00.

（セルロースアシレートの重合度）
本発明で好ましく用いられるセルロースアシレートの重合度は、粘度平均重合度で１８０〜７００であり、セルロースアセテートにおいては、１８０〜５５０がより好ましく、１８０〜４００が更に好ましく、１８０〜３５０が特に好ましい。重合度が該上限値以下であれば、セルロースアシレートのドープ溶液の粘度が高くなって、流延によりフィルム作製が困難になるなどの不具合が生じないので好ましい。重合度が該下限値以上であれば、作製したフィルムの強度が低下するなどの不都合が生じないので好ましい。平均重合度は、宇田らの極限粘度法（宇田和夫、斉藤秀夫、「繊維学会誌」、第１８巻第１号、１０５〜１２０頁、１９６２年）により測定できる。また特開平９−９５５３８号公報にも詳細に記載されている。 (Degree of polymerization of cellulose acylate)
The degree of polymerization of cellulose acylate preferably used in the present invention is 180 to 700 in terms of viscosity average polymerization degree, and in cellulose acetate, 180 to 550 is more preferable, 180 to 400 is more preferable, and 180 to 350 is particularly preferable. . If the degree of polymerization is not more than the upper limit, the viscosity of the cellulose acylate dope solution becomes high, and problems such as difficulty in film production due to casting do not occur. If the degree of polymerization is equal to or greater than the lower limit, it is preferable because there is no inconvenience such as a decrease in strength of the produced film. The average degree of polymerization can be measured by the intrinsic viscosity method of Uda et al. (Kazuo Uda, Hideo Saito, “Journal of Textile Society”, Vol. 18, No. 1, pages 105-120, 1962). This is also described in detail in JP-A-9-95538.

また、本発明で好ましく用いられるセルロースアシレートの分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって評価され、その多分散性指数Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）が小さく、分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０〜３．０であることが好ましく、１．０〜２．０であることがさらに好ましく、１．０〜１．６であることが最も好ましい。   The molecular weight distribution of cellulose acylate preferably used in the present invention is evaluated by gel permeation chromatography, and its polydispersity index Mw / Mn (Mw is a mass average molecular weight, Mn is a number average molecular weight) is small, and the molecular weight A narrow distribution is preferred. The specific value of Mw / Mn is preferably 1.0 to 3.0, more preferably 1.0 to 2.0, and most preferably 1.0 to 1.6. preferable.

低分子成分が除去されると、平均分子量（重合度）が高くなるが、粘度は通常のセルロースアシレートよりも低くなるため有用である。低分子成分の少ないセルロースアシレートは、通常の方法で合成したセルロースアシレートから低分子成分を除去することにより得ることができる。低分子成分の除去は、セルロースアシレートを適当な有機溶媒で洗浄することにより実施できる。   When the low molecular component is removed, the average molecular weight (degree of polymerization) increases, but the viscosity becomes lower than that of normal cellulose acylate, which is useful. Cellulose acylate having a small amount of low molecular components can be obtained by removing low molecular components from cellulose acylate synthesized by a usual method. The removal of the low molecular component can be carried out by washing the cellulose acylate with an appropriate organic solvent.

なお、低分子成分の少ないセルロースアシレートを製造する場合、酢化反応における硫酸触媒量を、セルロース１００質量部に対して０．５〜２５質量部に調整することが好ましい。硫酸触媒の量を該範囲にすると、分子量部分布の点でも好ましい（分子量分布の均一な）セルロースアシレートを合成することができる。本発明のセルロースアシレートの製造時において、その含水率は２質量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは１質量％以下であり、特には０．７質量％以下の含水率を有するセルロースアシレートである。一般に、セルロースアシレートは、水を含有しており２．５〜５質量％が知られている。本発明でこのセルロースアシレートの含水率にするためには、乾燥することが必要であり、その方法は、目的とする含水率になるものであれば特に限定されない。本発明のこれらのセルロースアシレートは、その原料綿や合成方法は発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて７頁〜１２頁に詳細に記載されている。   In addition, when manufacturing a cellulose acylate with few low molecular components, it is preferable to adjust the sulfuric acid catalyst amount in an acetylation reaction to 0.5-25 mass parts with respect to 100 mass parts of cellulose. When the amount of the sulfuric acid catalyst is within this range, cellulose acylate that is preferable in terms of molecular weight distribution (uniform molecular weight distribution) can be synthesized. At the time of producing the cellulose acylate of the present invention, the water content is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and particularly a cellulose acyl having a water content of 0.7% by mass or less. Rate. In general, cellulose acylate contains water and is known to be 2.5 to 5% by mass. In order to obtain the moisture content of the cellulose acylate in the present invention, it is necessary to dry, and the method is not particularly limited as long as the desired moisture content is obtained. These cellulose acylates of the present invention are described in detail on page 7 to page 12 of the raw material cotton and the synthesis method in the Japan Society for Invention and Technology (public technical number 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Society for Invention). It is described in.

本発明に用いられるセルロースアシレートは、置換基、置換度、重合度、分子量分布など前記した範囲であれば、単一又は異なる２種類以上のセルロースアシレートを混合して用いることができる。   The cellulose acylate used in the present invention can be used by mixing two or more different types of cellulose acylates within the above-described ranges such as a substituent, a substitution degree, a polymerization degree, and a molecular weight distribution.

（セルロースアシレートへの添加剤）
以下に本発明に使用するのに好ましい添加剤について説明する。本発明のセルロースアシレート溶液には、各調製工程において用途に応じた種々の添加剤（例えば、光学異方性を低下させる化合物、波長分散調整剤、紫外線防止剤、可塑剤、劣化防止剤、微粒子、光学特性調整剤など）を加えることができ、これらについて以下に説明する。またその添加する時期はドープ作製工程において何れでも添加してもよいが、ドープ調製工程の最後の調製工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。 (Additive to cellulose acylate)
Hereinafter, preferred additives for use in the present invention will be described. In the cellulose acylate solution of the present invention, various additives (for example, a compound that reduces optical anisotropy, a wavelength dispersion adjusting agent, an ultraviolet inhibitor, a plasticizer, a deterioration inhibitor, Fine particles, optical property modifiers, etc.) can be added and these are described below. Further, the addition may be performed at any time in the dope preparation step, but may be performed by adding a preparation step by adding an additive to the final preparation step of the dope preparation step.

本発明において透明フィルムの光学異方性、特にフィルム膜厚方向のレターデーションＲｔｈを低下させる化合物を、下記数式（３）、（４）をみたす範囲で少なくとも一種含有することが望ましい。
数式（３）：（Ｒｔｈ_λ（A）−Ｒｔｈ_λ（0））／Ａ≦−１．０
数式（４）：０．０１≦Ａ≦３０
上記数式（３）、（４）において、より望ましくは、
数式（３−１）：（Ｒｔｈ_λ（A）−Ｒｔｈ_λ（0））／Ａ≦−２．０
数式（４−１）：０．０５≦Ａ≦２５
であり、さらに望ましくは、
数式（３−２）：（Ｒｔｈ_λ（A）−Ｒｔｈ_λ（0））／Ａ≦−３．０
数式（４−２）：０．１≦Ａ≦２０
である。
ここで、Ｒｔｈ_λ（A）はＲｔｈ_λを低下させる化合物をＡ質量％含有したフィルムのＲｔｈ_λ（ｎｍ）、Ｒｔｈ_λ（0）はＲｔｈ_λを低下させる化合物を含有しないフィルムのＲｔｈ_λ（ｎｍ）、Ａはフィルム原料ポリマーの質量を１００としたときのＲｔｈ_λを低下させる化合物の質量（％）である。
以下、膜厚方向のレターデーションＲｔｈを低下させる化合物を、セルロースアシレートフィルムの光学異方性を低下させる化合物を例として説明するが本発明はこれに限られるものではない。 In the present invention, it is desirable to contain at least one compound that reduces the optical anisotropy of the transparent film, particularly the retardation Rth in the film thickness direction, within the range satisfying the following mathematical formulas (3) and (4).
Formula (3): (Rth _{λ (A)} −Rth _{λ (0)} ) /A≦−1.0
Formula (4): 0.01 ≦ A ≦ 30
In the above formulas (3) and (4), more preferably,
Formula (3-1): (Rth _{λ (A)} −Rth _{λ (0)} ) /A≦−2.0
Formula (4-1): 0.05 ≦ A ≦ 25
And more preferably
Formula (3-2): (Rth _{λ (A)} −Rth _{λ (0)} ) /A≦−3.0
Formula (4-2): 0.1 ≦ A ≦ 20
It is.
_{Here, Rth λ (A) Rth λ} (nm) of a film of the compound decreasing the Rth _lambda containing A mass%, Rth _{lambda (0)} is Rth of the film not containing the compound decreasing the Rth _{lambda lambda} (nm ), A is the mass (%) of the compound that reduces Rth _λ when the mass of the film raw material polymer is 100.
Hereinafter, the compound that decreases the retardation Rth in the film thickness direction will be described by way of example of a compound that decreases the optical anisotropy of the cellulose acylate film, but the present invention is not limited thereto.

（セルロースアシレートフィルムの光学異方性を低下させる化合物の構造的特徴）
光学異方性を十分に低下させ、Ｒｅ、Ｒｔｈがともにゼロに近くなるようにするためには、フィルム中のセルロースアシレートが、正面方向及び膜厚方向に配向するのを抑制する化合物を用いることが好ましい。また、光学異方性を低下させる化合物は、セルロースアシレートに十分に相溶し、化合物自身が棒状の構造や平面性の構造を持たないことが有利である。具体的には芳香族基のような平面性の官能基を複数持っている場合、それらの官能基を同一平面ではなく、非平面に持つような構造が有利である。 (Structural characteristics of compounds that reduce the optical anisotropy of cellulose acylate film)
In order to sufficiently reduce the optical anisotropy and make both Re and Rth close to zero, a compound that inhibits the cellulose acylate in the film from being oriented in the front direction and the film thickness direction is used. It is preferable. In addition, the compound that reduces optical anisotropy is sufficiently compatible with cellulose acylate, and it is advantageous that the compound itself does not have a rod-like structure or a planar structure. Specifically, when a plurality of planar functional groups such as aromatic groups are provided, a structure having these functional groups in a non-planar rather than the same plane is advantageous.

（ＬｏｇＰ値）
本発明で用いられるセルロースアシレートフィルムを作製するに当たっては、上記のように、フィルム中のセルロースアシレートが正面方向及び膜厚方向に配向するのを抑制して光学異方性を低下させる化合物のうち、オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）が０〜７である化合物を選択することが好ましい。ｌｏｇＰ値が７以下の化合物であれば、セルロースアシレートとの相溶性に優れ、フィルムの白濁や粉吹きなどの不都合を生じない。またｌｏｇＰ値が０以上の化合物は、親水性が高くなりすぎることがなく、セルロースアセテートフィルムの耐水性を悪化させるなどの問題が生じないので好ましい。ｌｏｇＰ値としてさらに好ましい範囲は１〜６であり、特に好ましい範囲は１．５〜５である。 (Log P value)
In preparing the cellulose acylate film used in the present invention, as described above, a compound that reduces the optical anisotropy by inhibiting the cellulose acylate in the film from being oriented in the front direction and the film thickness direction. Among them, it is preferable to select a compound having an octanol-water partition coefficient (log P value) of 0 to 7. A compound having a log P value of 7 or less is excellent in compatibility with cellulose acylate and does not cause inconveniences such as cloudiness and powder blowing of the film. A compound having a log P value of 0 or more is preferred because the hydrophilicity does not become too high and problems such as deterioration of the water resistance of the cellulose acetate film do not occur. A more preferable range for the logP value is 1 to 6, and a particularly preferable range is 1.5 to 5.

オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）の測定は、ＪＩＳ Ｚ−７２６０−１０７（２０００）に記載のフラスコ震盪法により実施することができる。また、オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）は、実測に代わって、計算化学的手法又は経験的方法により見積もることも可能である。計算方法としては、Ｃｒｉｐｐｅｎ'ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法｛"Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．"，２７巻、ｐ．２１（１９８７年）｝、Ｖｉｓｗａｎａｄｈａｎ'ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法｛"Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．"，２９巻、ｐ．１６３（１９８９年）｝、Ｂｒｏｔｏ'ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法｛"Ｅｕｒ．Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．−Ｃｈｉｍ．Ｔｈｅｏｒ．"，１９巻、ｐ．７１（１９８４年）｝などが好ましく用いられるが、Ｃｒｉｐｐｅｎ'ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法がより好ましい。ある化合物のｌｏｇＰの値が、測定方法又は計算方法により異なる場合に、該化合物が本発明の範囲内であるかどうかは、Ｃｒｉｐｐｅｎ'ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法により判断するものとする。   The octanol-water partition coefficient (log P value) can be measured by a flask shaking method described in JIS Z-7260-107 (2000). Further, the octanol-water partition coefficient (log P value) can be estimated by a computational chemical method or an empirical method instead of the actual measurement. As a calculation method, Crippen's fragmentation method {"J. Chem. Inf. Compute. Sci.", Vol. 27, p. 21 (1987)}, Viswanadhan's fragmentation method {"J. Chem. Inf. Compute. Sci.", 29, p. 163 (1989)}, Broto's fragmentation method {"Eur. J. Med. Chem.-Chim. Theor.", Vol. 19, p. 71 (1984)} or the like is preferably used, but the Crippen's fragmentation method is more preferable. When the log P value of a certain compound varies depending on the measurement method or calculation method, whether or not the compound is within the scope of the present invention is determined by the Crippen's fragmentation method.

（光学異方性を低下させる化合物の物性）
光学異方性を低下させる化合物は、芳香族基を含有してもよいし、また含有しなくてもよい。さらに光学異方性を低下させる化合物は、分子量が１５０以上３０００以下であることが好ましく、１７０以上２０００以下であることが好ましく、２００以上１０００以下であることが特に好ましい。これらの分子量の範囲であれば、特定のモノマー構造であってもよいし、そのモノマーユニットが複数結合したオリゴマー構造、ポリマー構造でもよい。 (Physical properties of compounds that reduce optical anisotropy)
The compound that reduces optical anisotropy may or may not contain an aromatic group. Further, the compound that lowers the optical anisotropy preferably has a molecular weight of 150 or more and 3000 or less, more preferably 170 or more and 2000 or less, and particularly preferably 200 or more and 1000 or less. A specific monomer structure may be used as long as these molecular weights are within the range, and an oligomer structure or a polymer structure in which a plurality of the monomer units are bonded may be used.

光学異方性を低下させる化合物は、好ましくは、２５℃で液体であるか、融点が２５〜２５０℃の固体であり、さらに好ましくは、２５℃で液体であるか、融点が２５〜２００℃の固体である。また光学異方性を低下させる化合物は、セルロースアシレートフィルム作製のドープ流延、乾燥の過程で揮散しないことが好ましい。   The compound that reduces optical anisotropy is preferably liquid at 25 ° C. or a solid having a melting point of 25 to 250 ° C., more preferably liquid at 25 ° C. or a melting point of 25 to 200 ° C. It is a solid. Moreover, it is preferable that the compound which reduces optical anisotropy does not volatilize in the process of dope casting for cellulose acylate film production and drying.

光学異方性を低下させる化合物の添加量は、セルロースアシレートに対して０．０１〜３０質量％であることが好ましく、１〜２５質量％であることがより好ましく、５〜２０質量％であることが特に好ましい。   The amount of the compound that reduces optical anisotropy is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 1 to 25% by mass, and 5 to 20% by mass with respect to cellulose acylate. It is particularly preferred.

光学異方性を低下させる化合物は、単独で用いても、２種以上化合物を任意の比で混合して用いてもよい。   The compound that decreases the optical anisotropy may be used alone, or two or more compounds may be mixed and used in an arbitrary ratio.

光学異方性を低下させる化合物を添加する時期は、ドープ作製工程中の何れであってもよく、ドープ調製工程の最後に行ってもよい。   The timing for adding the compound that decreases the optical anisotropy may be any time during the dope preparation process, or may be performed at the end of the dope preparation process.

光学異方性を低下させる化合物は、少なくとも一方の側の表面から全膜厚の１０％までの部分における該化合物の平均含有率が、該セルロースアシレートフィルムの中央部における該化合物の平均含有率の８０〜９９％であることが好ましい。本発明の化合物の存在量は、例えば、特開平８−５７８７９号公報に記載の赤外吸収スペクトルを用いる方法などにより、表面及び中心部の化合物量を測定して求めることができる。   The compound that reduces the optical anisotropy is such that the average content of the compound in the portion from the surface on at least one side to 10% of the total film thickness is the average content of the compound in the central portion of the cellulose acylate film. It is preferable that it is 80 to 99% of. The amount of the compound of the present invention can be determined, for example, by measuring the amount of the compound at the surface and the central portion by a method using an infrared absorption spectrum described in JP-A-8-57879.

セルロースアシレートフィルムの光学異方性を低下させる化合物として、一般式（１）及び（３）の化合物が具体例として挙げられるが、本発明はこれら化合物に限定されない。   Specific examples of the compound that decreases the optical anisotropy of the cellulose acylate film include compounds of the general formulas (1) and (3), but the present invention is not limited to these compounds.

一般式（１）の化合物について説明する。
一般式（１）： The compound of the general formula (1) will be described.
General formula (1):

上記一般式（１）において、Ｒ¹¹はアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ¹²及びＲ¹³は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。また、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³の炭素原子数の総和が１０以上であることが特に好ましい。 In the general formula (1), R ¹¹ represents an alkyl group or an aryl group, and R ¹² and R ¹³ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. Further, it is particularly preferable that the total number of carbon atoms of R ¹¹ , R ¹² and R ¹³ is 10 or more.

置換基としては、フッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、スルホン基及びスルホンアミド基が好ましく、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、スルホン基及びスルホンアミド基が特に好ましい。また、アルキル基は直鎖であっても、分岐であっても、環状であってもよく、炭素原子数１〜２５のものが好ましく、６〜２５のものがより好ましく、６〜２０のもの（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビシクロオクチル、ノニル、アダマンチル、デシル、ｔ−オクチル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、ジデシル）が特に好ましい。アリール基としては炭素原子数が６〜３０のものが好ましく、６〜２４のもの（例えば、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、ビナフチル、トリフェニルフェニル）が特に好ましい。一般式（１）で表される化合物の好ましい例を下記に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。   As the substituent, a fluorine atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a sulfone group, and a sulfonamide group are preferable, and an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a sulfone group, and a sulfonamide group are particularly preferable. Further, the alkyl group may be linear, branched or cyclic, and preferably has 1 to 25 carbon atoms, more preferably 6 to 25, and more preferably 6 to 20 (E.g., methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, amyl, isoamyl, t-amyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, octyl, bicyclooctyl, nonyl, adamantyl, decyl, t-octyl, undecyl, Dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, didecyl) are particularly preferred. As the aryl group, those having 6 to 30 carbon atoms are preferable, and those having 6 to 24 carbon atoms (for example, phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, binaphthyl, triphenylphenyl) are particularly preferable. Although the preferable example of a compound represented by General formula (1) is shown below, this invention is not limited to these specific examples.

次に一般式（２）の化合物について説明する。
一般式（２）： Next, the compound of General formula (2) is demonstrated.
General formula (2):

式中、Ｒ²¹はアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ²²及びＲ²³はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。 In the formula, R ²¹ represents an alkyl group or an aryl group, and R ²² and R ²³ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.

以下に、一般式（２）で表される化合物の好ましい例を下記に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。   Although the preferable example of a compound represented by General formula (2) below is shown below, this invention is not limited to these specific examples.

（波長分散調整剤）
次ぎに、透明フィルムの波長分散を低下させる化合物を、セルロースアシレートフィルムの波長分散を低下させる化合物（以下、波長分散調整剤ともいう）を例として説明するが本発明はこれに限られるものではない。 (Wavelength dispersion adjusting agent)
Next, the compound for reducing the wavelength dispersion of the transparent film will be described by taking as an example a compound for reducing the wavelength dispersion of the cellulose acylate film (hereinafter also referred to as a wavelength dispersion adjusting agent), but the present invention is not limited thereto. Absent.

本発明のセルロースアシレートフィルムの、Ｒｔｈの波長分散を良化させるためには、下記数式（５）で表されるＲｔｈの波長分散ΔＲｔｈ＝｜Ｒｔｈ₄₀₀−Ｒｔｈ₇₀₀｜を低下させる化合物（波長分散調整剤）を、下記数式（６）、（７）をみたす範囲で少なくとも１種含有することが望ましい。
数式（５）：ΔＲｔｈ＝｜Ｒｔｈ₄₀₀−Ｒｔｈ₇₀₀｜
数式（６）：（ΔＲｔｈ_（B）−ΔＲｔｈ_（0））／Ｂ≦−２．０
数式（７）：０．０１≦Ｂ≦３０
上記数式（６）、（７）において、より望ましくは、
数式（６−１）：（ΔＲｔｈ_（B）−ΔＲｔｈ_（0））／Ｂ≦−３．０
数式（７−１）：０．０５≦Ｂ≦２５
であり、さらに望ましくは、
数式（６−２）：（ΔＲｔｈ_（B）−ΔＲｔｈ_（0））／Ｂ≦−４．０
数式（７−２）：０．１≦Ｂ≦２０
である。
ここでΔＲｔｈ_（B）は、波長分散調整剤をＢ質量％含有したフィルムのΔＲｔｈ（ｎｍ）、Ｒｔｈ_（0）は波長分散調整剤を含有しないフィルムのΔＲｔｈ（ｎｍ）、Ｂはフィルム原料ポリマーの質量を１００としたときの波長分散調整剤の質量（％）である。 In order to improve the Rth wavelength dispersion of the cellulose acylate film of the present invention, a compound that reduces the Rth wavelength dispersion ΔRth = | Rth ₄₀₀ −Rth ₇₀₀ | represented by the following formula (5) (wavelength dispersion): It is desirable to contain at least one adjusting agent within a range satisfying the following mathematical formulas (6) and (7).
Formula (5): ΔRth = | Rth ₄₀₀ −Rth ₇₀₀ |
Formula (6): (ΔRth _(B) −ΔRth ₍₀₎ ) /B≦−2.0
Formula (7): 0.01 ≦ B ≦ 30
In the above formulas (6) and (7), more preferably,
Formula (6-1): (ΔRth _(B) −ΔRth ₍₀₎ ) /B≦−3.0
Formula (7-1): 0.05 ≦ B ≦ 25
And more preferably
Formula (6-2): (ΔRth _(B) −ΔRth ₍₀₎ ) /B≦−4.0
Formula (7-2): 0.1 ≦ B ≦ 20
It is.
Here, ΔRth _(B) is ΔRth (nm) of the film containing B mass% of the wavelength dispersion adjusting agent, Rth ₍₀₎ is ΔRth (nm) of the film not containing the wavelength dispersion adjusting agent, and B is the film raw polymer. This is the mass (%) of the wavelength dispersion adjusting agent when the mass is 100.

上記の波長分散調整剤は、２００〜４００ｎｍの紫外領域に吸収を持ち、フィルムの｜Ｒｅ₄₀₀−Ｒｅ₇₀₀｜及び｜Ｒｔｈ₄₀₀−Ｒｔｈ₇₀₀｜を低下させる化合物であり、該波長分散調整剤を少なくとも１種、セルロースアシレート固形分に対して０．０１〜３０質量％、好ましくは０．１〜３０質量％含有させることによって、セルロースアシレートフィルムのＲｅ、Ｒｔｈの波長分散を調整することもまた本発明の好適な態様である。 The wavelength dispersion adjusting agent is a compound having absorption in the ultraviolet region of 200 to ₄₀₀ nm and reducing | Re ₄₀₀ -Re ₇₀₀ | and | Rth ₄₀₀ -Rth ₇₀₀ | of the film. It is also possible to adjust the wavelength dispersion of Re and Rth of the cellulose acylate film by adding 0.01 to 30% by mass, preferably 0.1 to 30% by mass, based on one type of cellulose acylate solid content. This is a preferred embodiment of the present invention.

セルロースアシレートフィルムのＲｅ、Ｒｔｈの値は、一般に短波長側よりも長波長側が大きい波長分散特性となる。従って、相対的に小さい短波長側のＲｅ、Ｒｔｈを大きくすることによって、波長分散を平滑にすることが要求される。一方２００〜４００ｎｍの紫外領域に吸収を持つ化合物は、短波長側よりも長波長側の吸光度が大きい波長分散特性をもつ。この化合物自身がセルロースアシレートフィルム内部で等方的に存在していれば、化合物自身の複屈折性、ひいてはＲｅ、Ｒｔｈの波長分散は吸光度の波長分散と同様に短波長側が大きいと想定される。   In general, the Re and Rth values of the cellulose acylate film have a wavelength dispersion characteristic that the longer wavelength side is larger than the shorter wavelength side. Therefore, it is required to smoothen the chromatic dispersion by increasing Re and Rth on the relatively small short wavelength side. On the other hand, a compound having absorption in the ultraviolet region of 200 to 400 nm has a wavelength dispersion characteristic in which the absorbance on the long wavelength side is larger than that on the short wavelength side. If the compound itself is isotropically present inside the cellulose acylate film, it is assumed that the birefringence of the compound itself, and thus the wavelength dispersion of Re and Rth, is large on the short wavelength side as well as the wavelength dispersion of absorbance. .

従って、上記のような、２００〜４００ｎｍの紫外領域に吸収を持ち、化合物自身のＲｅ、Ｒｔｈの波長分散が、短波長側が大きいと想定されるものを用いることによって、セルロースアシレートフィルムのＲｅ、Ｒｔｈの波長分散を調製することができる。このためには波長分散を調整する化合物はセルロースアシレートに十分均一に相溶することが要求される。このような化合物の紫外領域の吸収帯範囲は２００〜４００ｎｍが好ましいが、２２０〜３９５ｎｍがより好ましく、２４０〜３９０ｎｍがさらに好ましい。   Therefore, by using the above-described absorption having an absorption in the ultraviolet region of 200 to 400 nm, and having the wavelength dispersion of Re and Rth of the compound itself that the short wavelength side is large, Re of the cellulose acylate film, Rth wavelength dispersion can be prepared. For this purpose, the compound for adjusting the wavelength dispersion is required to be sufficiently homogeneously compatible with the cellulose acylate. The absorption band range in the ultraviolet region of such a compound is preferably 200 to 400 nm, more preferably 220 to 395 nm, and even more preferably 240 to 390 nm.

また、近年テレビやノートパソコン、モバイル型携帯端末などの液晶表示装置ではより少ない電力で輝度を高めるのに、液晶表示装置に用いられる光学部材の透過率が優れたものが要求されている。その点においては、２００〜４００ｎｍの紫外領域に吸収を持ち、フィルムの｜Ｒｅ₄₀₀−Ｒｅ₇₀₀｜及び｜Ｒｔｈ₄₀₀−Ｒｔｈ₇₀₀｜を低下させる化合物を、セルロースアシレートフィルムに添加する場合、得られるフィルムの分光透過率が優れて
いることが要求される。本発明に用いられるセルロースアシレートフィルムにおいては、波長３８０ｎｍにおける分光透過率が４５％以上９５％以下であり、且つ波長３５０ｎｍにおける分光透過率が１０％以下であることが望ましい。 In recent years, liquid crystal display devices such as televisions, notebook personal computers, and mobile portable terminals have been required to have excellent transmittance of optical members used in liquid crystal display devices in order to increase luminance with less power. In that respect, it is obtained when a compound having absorption in the ultraviolet region of 200 to ₄₀₀ nm and decreasing | Re ₄₀₀ −Re ₇₀₀ | and | Rth ₄₀₀ −Rth ₇₀₀ | of the film is added to the cellulose acylate film. It is required that the film has excellent spectral transmittance. In the cellulose acylate film used in the present invention, it is desirable that the spectral transmittance at a wavelength of 380 nm is 45% or more and 95% or less, and the spectral transmittance at a wavelength of 350 nm is 10% or less.

上記のような、本発明で好ましく用いられる波長分散調整剤は、揮散性の観点から分子量が２５０〜１０００であることが好ましい。より好ましくは２６０〜８００であり、更に好ましくは２７０〜８００であり、特に好ましくは３００〜８００である。これらの分子量の範囲であれば、特定のモノマー構造であってもよいし、そのモノマーユニットが複数結合したオリゴマー構造、ポリマー構造でもよい。   The above-described wavelength dispersion adjusting agent preferably used in the present invention preferably has a molecular weight of 250 to 1000 from the viewpoint of volatility. More preferably, it is 260-800, More preferably, it is 270-800, Most preferably, it is 300-800. A specific monomer structure may be used as long as these molecular weights are within the range, and an oligomer structure or a polymer structure in which a plurality of the monomer units are bonded may be used.

波長分散調整剤は、セルロースアシレートフィルム作製のドープ流延、乾燥の過程で揮散しないことが好ましい。   It is preferable that the wavelength dispersion adjusting agent does not volatilize during the dope casting and drying process for producing the cellulose acylate film.

（波長分散調整剤の添加量）
上記した、本発明で好ましく用いられる波長分散調整剤の添加量は、セルロースアシレートに対して０．０１〜３０質量％であることが好ましく、０．１〜３０質量％であることがより好ましく、０．２〜１０質量％であることが特に好ましい。 (Addition amount of wavelength dispersion adjusting agent)
The added amount of the wavelength dispersion adjusting agent preferably used in the present invention is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 30% by mass with respect to cellulose acylate. 0.2 to 10% by mass is particularly preferable.

（波長分散調整剤添加の方法）
これら波長分散調整剤は、単独で用いても、２種以上の化合物を任意の比で混合して用いてもよい。
またこれら波長分散調整剤を添加する時期はドープ作製工程中の何れであってもよく、ドープ調製工程の最後に行ってもよい。 (Method of adding wavelength dispersion adjusting agent)
These wavelength dispersion adjusting agents may be used alone or in a mixture of two or more compounds at an arbitrary ratio.
Further, the timing of adding these wavelength dispersion adjusting agents may be any time during the dope preparation process, or may be performed at the end of the dope preparation process.

本発明に好ましく用いられる波長分散調整剤の具体例としては、例えばベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノ基を含む化合物、オキシベンゾフェノン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられるが、本発明はこれら化合物だけに限定されるものではない。   Specific examples of the wavelength dispersion adjusting agent preferably used in the present invention include, for example, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, cyano group-containing compounds, oxybenzophenone compounds, salicylic acid ester compounds, nickel complex compounds, and the like. However, the present invention is not limited to these compounds.

ベンゾトリアゾール系化合物としては、下記一般式（３）で示されるものが本発明の波長分散調整剤として好ましく用いられる。
一般式（３）：Ｑ¹−Ｑ²−ＯＨ
（式中、Ｑ¹は含窒素芳香族ヘテロ環、Ｑ²は芳香族環を表す。） As the benzotriazole-based compound, those represented by the following general formula (3) are preferably used as the wavelength dispersion adjusting agent of the present invention.
Formula ^{(3): Q 1 -Q 2} -OH
(In the formula, Q ¹ represents a nitrogen-containing aromatic heterocycle, and Q ² represents an aromatic ring.)

Ｑ¹は含窒素芳香族へテロ環をあらわし、好ましくは５〜７員の含窒素芳香族ヘテロ環
であり、より好ましくは５〜６員の含窒素芳香族ヘテロ環であり、例えば、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、セレナゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾセレナゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、ナフトチアゾール、ナフトオキサゾール、アザベンズイミダゾール、プリン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、トリアザインデン、テトラザインデン等が挙げられ、更に好ましくは、５員の含窒素芳香族ヘテロ環であり、具体的にはイミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾール、チアジアゾール、オキサジアゾールが好ましく、特に好ましくは、ベンゾトリアゾールである。 Q ¹ represents a nitrogen-containing aromatic heterocycle, preferably a 5- to 7-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle, more preferably a 5- to 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle, such as imidazole, Pyrazole, triazole, tetrazole, thiazole, oxazole, selenazole, benzotriazole, benzothiazole, benzoxazole, benzoselenazole, thiadiazole, oxadiazole, naphthothiazole, naphthoxazole, azabenzimidazole, purine, pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine , Triazine, triazaindene, tetrazaindene and the like, more preferably a 5-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle, specifically imidazole, pyrazole, triazole, tetrazole, thiazole, oxazole, Benzotriazole, benzothiazole, benzoxazole, thiadiazole, oxadiazole preferably, particularly preferably benzotriazole.

Ｑ¹で表される含窒素芳香族ヘテロ環は、更に置換基を有してもよく、置換基としては
後述の置換基Ｔが適用できる。また、置換基が複数ある場合にはそれぞれが縮環して更に環を形成してもよい。 The nitrogen-containing aromatic heterocycle represented by Q ¹ may further have a substituent, and the substituent T described below can be applied as the substituent. In addition, when there are a plurality of substituents, each may be condensed to form a ring.

Ｑ²で表される芳香族環は、芳香族炭化水素環でも芳香族ヘテロ環でもよい。また、こ
れらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。
芳香族炭化水素環として、好ましくは炭素数６〜３０の単環又は二環の芳香族炭化水素環（例えばベンゼン環、ナフタレン環など）であり、より好ましくは炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環、更に好ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環である。最も好ましくはベンゼン環である。 The aromatic ring represented by Q ² may be an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle. These may be monocyclic or may form a condensed ring with another ring.
The aromatic hydrocarbon ring is preferably a monocyclic or bicyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms (for example, a benzene ring or a naphthalene ring), and more preferably an aromatic carbon ring having 6 to 20 carbon atoms. A hydrogen ring, more preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 12 carbon atoms. Most preferred is a benzene ring.

芳香族ヘテロ環として、好ましくは窒素原子又は硫黄原子を含む芳香族ヘテロ環である。ヘテロ環の具体例としては、例えば、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。芳香族ヘテロ環として、好ましくは、ピリジン、トリアジン、キノリンである。   The aromatic heterocycle is preferably an aromatic heterocycle containing a nitrogen atom or a sulfur atom. Specific examples of the heterocyclic ring include, for example, thiophene, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, Examples include phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzthiazole, benzotriazole, and tetrazaindene. Preferable examples of the aromatic heterocycle include pyridine, triazine, and quinoline.

Ｑ²で表される芳香族環として、好ましくは芳香族炭化水素環であり、より好ましくは
ナフタレン環、ベンゼン環であり、特に好ましくはベンゼン環である。Ｑ²は更に置換基
を有してもよく、後述の置換基Ｔが好ましい。 The aromatic ring represented by Q ² is preferably an aromatic hydrocarbon ring, more preferably a naphthalene ring or a benzene ring, and particularly preferably a benzene ring. Q ² may further have a substituent, and the substituent T described later is preferable.

置換基Ｔとしては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、置換又は未置換のアミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルなどが挙げられる。）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは、炭素数３〜２４であり、例えば、トリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。   Examples of the substituent T include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, i-propyl, and t-butyl. , N-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably carbon atoms). 2 to 8, for example, vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc.), an alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably having 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably carbon). 2 to 8, for example, propargyl, 3-pentynyl, etc.), an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably Or having 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, etc.), a substituted or unsubstituted amino group (preferably having 0 to 20 carbon atoms). More preferably 0 to 10 carbon atoms, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, etc.), an alkoxy group (preferably having 1 carbon atom). To 20, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, etc.), an aryloxy group (preferably 6 to 20 carbon atoms, more preferably). Has 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxy and 2-naphthyloxy. ), An acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl, etc.), alkoxycarbonyl A group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc.), an aryloxycarbonyl group (preferably 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 10 carbon atoms, such as phenyloxycarbonyl, etc.), acyloxy group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably Has 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetoxy, benzoyl Examples include oxy. ), An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino), alkoxycarbonylamino group (Preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably having carbon number) 7 to 20, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonylamino, and the like, and sulfonylamino groups (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably Has 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. And sulfamoyl group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl and methylsulfamoyl). , Dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc.), a carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as carbamoyl). , Methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, etc.), an alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio, Ethylthio etc.), arylthio group (preferably Has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, and a sulfonyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl, tosyl, etc.), sulfinyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably Has 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), ureido group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms). For example, ureido, methylureido, phenylureido, etc.), phosphoric acid amide group (preferably having 1 to 20 carbon atoms) More preferably, it is C1-C16, Most preferably, it is C1-C12, for example, diethyl phosphoric acid amide, phenylphosphoric acid amide etc. are mentioned. ), Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, Heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, piperidyl , Morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, etc.), silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 24 carbon atoms). For example, trimethylsilyl, triphenylsilyl, etc.) . These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.

一般式（３）として、好ましくは下記一般式（３−１）で表される化合物である。
一般式（３−１）： As the general formula (3), a compound represented by the following general formula (3-1) is preferable.
General formula (3-1):

一般式（３−１）において、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷及びＲ³⁸は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、置換基としては上記の置換基Ｔが適用できる。またこれらの置換基は、更に別の置換基によって置換されてもよく、置換基同士が縮環して環構造を形成してもよい。 In the general formula (3-1), R ³¹ , R ³² , R ³³ , R ³⁴ , R ³⁵ , R ³⁶ , R ³⁷ and R ³⁸ each independently represent a hydrogen atom or a substituent. The substituent T can be applied. These substituents may be further substituted with another substituent, and the substituents may be condensed to form a ring structure.

Ｒ³¹及びＲ³³として、好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換又は無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、炭素１〜１２アルキル基であり、特に好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基（好ましくは炭素数４〜１２）である。 R ³¹ and R ³³ are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, and a halogen atom, more preferably A hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom and a C1-12 alkyl group, particularly preferably a C1-12 alkyl group (preferably Is carbon number 4-12).

Ｒ³²、及びＲ³⁴として、好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換又は無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、炭素１〜１２アルキル基であり、特に好ましくは水素原子、メチル基であり、最も好ましくは水素原子である。 R ³² and R ³⁴ are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, and a halogen atom, and more preferably Is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group or a halogen atom, more preferably a hydrogen atom or a carbon 1-12 alkyl group, particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group, Preferably it is a hydrogen atom.

Ｒ³⁵及びＲ³⁸として、好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換又は無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、炭素１〜１２アルキル基であり、特に好ましくは水素原子、メチル基であり、最も好ましくは水素原子である。 R ³⁵ and R ³⁸ are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, and a halogen atom, more preferably A hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom and a C1-12 alkyl group, particularly preferably a hydrogen atom and a methyl group, most preferably Is a hydrogen atom.

Ｒ³⁶及びＲ³⁷として、好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換又は無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子である。 R ³⁶ and R ³⁷ are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, and a halogen atom, more preferably A hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom and a halogen atom, and particularly preferably a hydrogen atom and a chlorine atom.

一般式（３）として、より好ましくは下記一般式（３−２）で表される化合物である。
一般式（３−２）： As the general formula (3), a compound represented by the following general formula (3-2) is more preferable.
Formula (3-2):

式中、Ｒ³¹、Ｒ³³、Ｒ³⁶及びＲ³⁷は、上記一般式（３−１）におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。 In the formula, R ³¹ , R ³³ , R ³⁶ and R ³⁷ have the same meanings as those in the general formula (3-1), and preferred ranges thereof are also the same.

以下に一般式（３）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は下記具体例に何ら限定されるものではない。   Although the specific example of a compound represented by General formula (3) below is given, this invention is not limited to the following specific example at all.

以上例にあげたベンゾトリアゾール系化合物の中でも、分子量が３２０以上のものが、本発明のセルロースアシレートフィルムを作製した場合に、保留性の点で有利であることが確認された。   Among the benzotriazole compounds listed above, those having a molecular weight of 320 or more were confirmed to be advantageous in terms of retention when the cellulose acylate film of the present invention was produced.

また本発明に用いられる波長分散調整剤の１つであるベンゾフェノン系化合物としては一般式（４）で示されるものが好ましく用いられる。
一般式（４）： In addition, as the benzophenone compound which is one of the wavelength dispersion adjusting agents used in the present invention, those represented by the general formula (4) are preferably used.
General formula (4):

式中、Ｑ⁴¹及びＱ⁴²は、それぞれ独立に芳香族環を表す。Ｘ⁴¹はＮＲ⁴¹（Ｒ⁴¹は水素原子又は置換基を表す。）、酸素原子又は硫黄原子を表す。 In the formula, Q ⁴¹ and Q ⁴² each independently represents an aromatic ring. X ⁴¹ represents NR ⁴¹ (R ⁴¹ represents a hydrogen atom or a substituent), an oxygen atom or a sulfur atom.

Ｑ⁴¹及びＱ⁴²で表される芳香族環は、芳香族炭化水素環でも芳香族ヘテロ環でもよい。また、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。 The aromatic ring represented by Q ⁴¹ and Q ⁴² may be an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle. These may be monocyclic or may form a condensed ring with another ring.

Ｑ⁴¹及びＱ⁴²で表される芳香族炭化水素環として、好ましくは炭素数６〜３０の単環又は二環の芳香族炭化水素環（例えばベンゼン環、ナフタレン環など）であり、より好ましくは炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環、更に好ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環である。更に好ましくはベンゼン環である。 The aromatic hydrocarbon ring represented by Q ⁴¹ and Q ⁴² is preferably a monocyclic or bicyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms (for example, a benzene ring or a naphthalene ring), more preferably An aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 12 carbon atoms. More preferred is a benzene ring.

Ｑ⁴¹及びＱ⁴²で表される芳香族ヘテロ環として、好ましくは酸素原子、窒素原子又は硫黄原子のどれか１つを少なくとも１つ含む芳香族ヘテロ環である。ヘテロ環の具体例としては、例えば、フラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。芳香族ヘテロ環として好ましくは、ピリジン、トリアジン、キノリンである。 The aromatic hetero ring represented by Q ⁴¹ and Q ^42, which is preferably an oxygen atom, a nitrogen atom or at least one containing aromatic heterocycle any one sulfur atom. Specific examples of the heterocyclic ring include, for example, furan, pyrrole, thiophene, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, Examples include quinoline, isoquinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, benzotriazole, and tetrazaindene. Preferred examples of the aromatic heterocycle include pyridine, triazine, and quinoline.

Ｑ⁴¹及びＱ⁴²であらわされる芳香族環として好ましくは芳香族炭化水素環であり、より好ましくは炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環であり、更に好ましくは置換又は無置換のベンゼン環である。 The aromatic ring represented by Q ⁴¹ and Q ⁴² is preferably an aromatic hydrocarbon ring, more preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 10 carbon atoms, still more preferably a substituted or unsubstituted benzene ring. is there.

Ｑ⁴¹及びＱ⁴²は更に置換基を有してもよく、前記の置換基Ｔが好ましいが、置換基にカルボン酸、スルホン酸、４級アンモニウム塩を含むことはない。また、可能な場合には置換基同士が連結して環構造を形成してもよい。 Q ⁴¹ and Q ⁴² may further have a substituent, and the above-described substituent T is preferable, but the substituent does not include a carboxylic acid, a sulfonic acid, or a quaternary ammonium salt. Further, if possible, substituents may be linked to form a ring structure.

Ｘ⁴¹は、ＮＲ⁴²（Ｒ⁴²は水素原子又は置換基を表す。置換基としては前記の置換基Ｔが適用できる。）、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｘ⁴¹として好ましくは、ＮＲ⁴²（Ｒ⁴²として好ましくはアシル基、スルホニル基であり、これらの置換基は更に置換してもよい。）、又は酸素であり、特に好ましくは酸素である。 X ⁴¹ represents NR ⁴² (R ⁴² represents a hydrogen atom or a substituent. As the substituent, the above-described substituent T can be applied), an oxygen atom or a sulfur atom, and X ⁴¹ is preferably NR ⁴² ( R ⁴² is preferably an acyl group or a sulfonyl group, and these substituents may be further substituted.) Or oxygen, and particularly preferably oxygen.

一般式（４）として、好ましくは下記一般式（４−１）で表される化合物である。
一般式（４−１）： As the general formula (4), a compound represented by the following general formula (4-1) is preferable.
Formula (4-1):

式中、Ｒ⁴¹¹、Ｒ⁴¹²、Ｒ⁴¹³、Ｒ⁴¹⁴、Ｒ⁴¹⁵、Ｒ⁴¹⁶、Ｒ⁴¹⁷、Ｒ⁴¹⁸及びＲ⁴¹⁹は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、置換基としては前記の置換基Ｔが適用できる。またこれらの置換基は、更に別の置換基によって置換されてもよく、置換基同士が縮環して環構造を形成してもよい。 In the formula, R ⁴¹¹ , R ⁴¹² , R ⁴¹³ , R ⁴¹⁴ , R ⁴¹⁵ , R ⁴¹⁶ , R ⁴¹⁷ , R ⁴¹⁸ and R ⁴¹⁹ each independently represent a hydrogen atom or a substituent, The group T can be applied. These substituents may be further substituted with another substituent, and the substituents may be condensed to form a ring structure.

Ｒ⁴¹¹、Ｒ⁴¹³、Ｒ⁴¹⁴、Ｒ⁴¹⁵、Ｒ⁴¹⁶、Ｒ⁴¹⁸及びＲ⁴¹⁹として、好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換又は無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、炭素1〜１２アルキル基であり、特に好ましくは水素原子、メチル基であり、最も好ましくは水素原子である。 R ⁴¹¹ , R ⁴¹³ , R ⁴¹⁴ , R ⁴¹⁵ , R ⁴¹⁶ , R ⁴¹⁸ and R ⁴¹⁹ are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, An aryloxy group, a hydroxy group, and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, and a halogen atom, still more preferably a hydrogen atom and a carbon 1-12 alkyl group. And particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group, and most preferably a hydrogen atom.

Ｒ⁴¹²として、好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、置換又は無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、より好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数０〜２０のアミノ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２アリールオキシ基、ヒドロキシ基であり、更に好ましくは炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、特に好ましくは炭素数１〜１２のアルコキシ基である。 R ⁴¹² is preferably a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, substituted or unsubstituted amino group, alkoxy group, aryloxy group, hydroxy group, halogen atom, more preferably a hydrogen atom or carbon number. An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an amino group having 0 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, and a hydroxy group, more preferably an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms. And particularly preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.

Ｒ⁴¹⁷として、好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、置換又は無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、より好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数０〜２０のアミノ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２アリールオキシ基、ヒドロキシ基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜８、更に好ましくはメチル基）であり、特に好ましくはメチル基、水素原子である。 R ⁴¹⁷ is preferably a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, substituted or unsubstituted amino group, alkoxy group, aryloxy group, hydroxy group, halogen atom, more preferably a hydrogen atom or carbon number. An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an amino group having 0 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, and a hydroxy group, more preferably a hydrogen atom and 1 to 20 carbon atoms. Alkyl group (preferably having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and still more preferably a methyl group), particularly preferably a methyl group or a hydrogen atom.

一般式（４）として、より好ましくは下記一般式（４−２）で表される化合物である。
一般式（４−２）： As the general formula (4), a compound represented by the following general formula (4-2) is more preferable.
Formula (4-2):

式中、Ｒ⁴²⁰は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルケニル
基、置換又は無置換のアルキニル基、置換又は無置換のアリール基を表し、置換基としては前記の置換基Ｔが適用できる。Ｒ⁴²⁰として、好ましくは置換又は無置換のアルキル基
であり、より好ましくは炭素数５〜２０の置換又は無置換のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数５〜１２の置換又は無置換のアルキル基（ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ-ドデシル基、ベンジル基、などが挙げられ
る。）であり、特に好ましくは、炭素数６〜１２の置換又は無置換のアルキル基（２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ベンジル基）である。 In the formula, R ⁴²⁰ represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. The group T can be applied. R ⁴²⁰ is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 5 to 20 carbon atoms, and still more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 5 to 12 carbon atoms. Group (including n-hexyl group, 2-ethylhexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, benzyl group, etc.), particularly preferably a substituent having 6 to 12 carbon atoms. Or an unsubstituted alkyl group (2-ethylhexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, benzyl group).

一般式（４）であらわされる化合物は特開平１１−１２２１９号公報記載の公知の方法により合成できる。   The compound represented by the general formula (4) can be synthesized by a known method described in JP-A-11-12219.

以下に一般式（４）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は下記具体例に何ら限定されるものではない。   Although the specific example of a compound represented by General formula (4) below is given, this invention is not limited to the following specific example at all.

また本発明に用いられる波長分散調整剤の１つであるシアノ基を含む化合物としては一般式（５）で示されるものが好ましく用いられる。
一般式（５）： As the compound containing a cyano group, which is one of the wavelength dispersion adjusting agents used in the present invention, those represented by the general formula (5) are preferably used.
General formula (5):

式中、Ｑ⁵¹及びＱ⁵²は、それぞれ独立に芳香族環を表す。Ｘ⁵¹及びＸ⁵²は水素原子又は置換基を表し、少なくともどちらか１つはシアノ基、カルボニル基、スルホニル基、芳香族ヘテロ環を表す。Ｑ⁵¹及びＱ⁵²であらわされる芳香族環は芳香族炭化水素環でも芳香族ヘテロ環でもよい。また、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。 In the formula, Q ⁵¹ and Q ⁵² each independently represent an aromatic ring. X ⁵¹ and X ⁵² each represents a hydrogen atom or a substituent, and at least one of them represents a cyano group, a carbonyl group, a sulfonyl group, or an aromatic heterocycle. The aromatic ring represented by Q ⁵¹ and Q ⁵² may be an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle. These may be monocyclic or may form a condensed ring with another ring.

芳香族炭化水素環として、好ましくは炭素数６〜３０の単環又は二環の芳香族炭化水素環（例えばベンゼン環、ナフタレン環など）であり、より好ましくは炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環、更に好ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環である。更に好ましくはベンゼン環である。   The aromatic hydrocarbon ring is preferably a monocyclic or bicyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms (for example, a benzene ring or a naphthalene ring), and more preferably an aromatic carbon ring having 6 to 20 carbon atoms. A hydrogen ring, more preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 12 carbon atoms. More preferred is a benzene ring.

芳香族ヘテロ環として、好ましくは窒素原子又は硫黄原子を含む芳香族ヘテロ環である。ヘテロ環の具体例としては、例えば、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。芳香族ヘテロ環として好ましくは、ピリジン、トリアジン、キノリンである。   The aromatic heterocycle is preferably an aromatic heterocycle containing a nitrogen atom or a sulfur atom. Specific examples of the heterocyclic ring include, for example, thiophene, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, Examples include phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzthiazole, benzotriazole, and tetrazaindene. Preferred examples of the aromatic heterocycle include pyridine, triazine, and quinoline.

Ｑ⁵¹及びＱ⁵²であらわされる芳香族環として、好ましくは芳香族炭化水素環であり、より好ましくはベンゼン環である。Ｑ⁵¹及びＱ⁵²は更に置換基を有してもよく、前述の置換基Ｔが好ましい。 The aromatic ring represented by Q ⁵¹ and Q ⁵² is preferably an aromatic hydrocarbon ring, and more preferably a benzene ring. Q ⁵¹ and Q ⁵² may further have a substituent, and the above-described substituent T is preferable.

Ｘ⁵¹及びＸ⁵²は、水素原子又は置換基を表し、少なくともどちらか１つは、シアノ基、カルボニル基、スルホニル基、芳香族ヘテロ環を表す。Ｘ⁵¹及びＸ⁵²で表される置換基は、前記の置換基Ｔを適用することができる。また、Ｘ⁵¹及びＸ⁵²はで表される置換基は更に他の置換基によって置換されてもよく、Ｘ⁵¹及びＸ⁵²は、それぞれが縮環して環構造を形成してもよい。 X ⁵¹ and X ^{52 each} represents a hydrogen atom or a substituent, and at least one of them represents a cyano group, a carbonyl group, a sulfonyl group, or an aromatic heterocycle. The substituent T described above can be applied to the substituents represented by X ⁵¹ and X ⁵² . In addition, the substituent represented by X ⁵¹ and X ⁵² may be further substituted with another substituent, and X ⁵¹ and X ⁵² may be condensed to form a ring structure.

Ｘ⁵¹及びＸ⁵²として、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ニトロ基、カルボニル基、スルホニル基、芳香族ヘテロ環であり、より好ましくは、シアノ基、カルボニル基、スルホニル基、芳香族ヘテロ環であり、更に好ましくはシアノ基、カルボニル基であり、特に好ましくはシアノ基、アルコキシカルボニル基｛−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ⁵¹（Ｒ⁵¹は、炭素数１〜２０アルキル基、炭素数６〜１２のアリール基及びこれらを組み合せたもの）｝である。 X ⁵¹ and X ⁵² are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, a nitro group, a carbonyl group, a sulfonyl group, or an aromatic heterocyclic ring, more preferably a cyano group, a carbonyl group, a sulfonyl group, An aromatic heterocycle, more preferably a cyano group or a carbonyl group, and particularly preferably a cyano group or an alkoxycarbonyl group {—C (═O) OR ⁵¹ (R ⁵¹ is a C 1-20 alkyl group, carbon 6 to 12 aryl groups and combinations thereof)}.

一般式（５）として、好ましくは下記一般式（５−１）で表される化合物である。
一般式（５−１）： As the general formula (5), a compound represented by the following general formula (5-1) is preferable.
General formula (5-1):

式中、Ｒ⁵¹¹、Ｒ⁵¹²、Ｒ⁵¹³、Ｒ⁵¹⁴、Ｒ⁵¹⁵、Ｒ⁵¹⁶、Ｒ⁵¹⁷、Ｒ⁵¹⁸、Ｒ⁵¹⁹及びＲ⁵²⁰は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、置換基としては前記の置換基Ｔが適用できる。またこれらの置換基は更に別の置換基によって置換されてもよく、置換基同士が縮環して環構造を形成してもよい。 In the formula, each of R ⁵¹¹ , R ⁵¹² , R ⁵¹³ , R ⁵¹⁴ , R ⁵¹⁵ , R ⁵¹⁶ , R ⁵¹⁷ , R ⁵¹⁸ , R ⁵¹⁹ and R ⁵²⁰ independently represents a hydrogen atom or a substituent. The above substituent T can be applied. These substituents may be further substituted with another substituent, and the substituents may be condensed to form a ring structure.

Ｒ⁵¹¹、Ｒ⁵¹²、Ｒ⁵¹⁴、Ｒ⁵¹⁵、Ｒ⁵¹⁶、Ｒ⁵¹⁷、Ｒ⁵¹⁹及びＲ⁵²⁰として好ましくは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換又は無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、炭素1〜１２アルキル基であり、特に好ましくは水素原子、メチル基であり、最も好ましくは水素原子である。 R ⁵¹¹ , R ⁵¹² , R ⁵¹⁴ , R ⁵¹⁵ , R ⁵¹⁶ , R ⁵¹⁷ , R ⁵¹⁹ and R ⁵²⁰ are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, An alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, and a halogen atom, still more preferably a hydrogen atom and carbon 1-12. An alkyl group, particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group, and most preferably a hydrogen atom.

Ｒ⁵¹³及びＲ⁵¹⁸として、好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換又は無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、より好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数０〜２０のアミノ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２アリールオキシ基、ヒドロキシ基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２アルコキシ基であり、特に好ましくは水素原子である。 R ⁵¹³ and R ⁵¹⁸ are preferably hydrogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, substituted or unsubstituted amino groups, alkoxy groups, aryloxy groups, hydroxy groups, halogen atoms, more preferably hydrogen atoms. , An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an amino group having 0 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, and a hydroxy group, more preferably a hydrogen atom and a carbon number. It is a C1-C12 alkyl group and a C1-C12 alkoxy group, Especially preferably, it is a hydrogen atom.

Ｘ⁵¹¹及びＸ⁵¹²は、それぞれ前記一般式（５）におけるＸ⁵¹及びＸ⁵²と同義である。 X ⁵¹¹ and X ⁵¹² are respectively synonymous with X ⁵¹ and X ⁵² in the general formula (5).

一般式（５）として、より好ましくは下記一般式（５−２）で表される化合物である。
一般式（５−２）： As the general formula (5), a compound represented by the following general formula (5-2) is more preferable.
General formula (5-2):

式中、Ｒ⁵¹³及びＲ⁵¹⁸は一般式（５−１）におけるそれらと同義であり、また、好ましい範囲も同様である。 In the formula, R ⁵¹³ and R ⁵¹⁸ have the same meanings as those in formula (5-1), and preferred ranges are also the same.

Ｘ⁵¹³は水素原子又は置換基を表し、置換基としては、前記の置換基Ｔが適用でき、ま
た、可能な場合は更に他の置換基で置換されてもよい。Ｘ⁵¹³として、好ましくは水素原
子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ニトロ基、カルボニル基、スルホニル基、芳香族ヘテロ環であり、より好ましくは、シアノ基、カルボニル基、スルホニル基、芳香族ヘテロ環であり、更に好ましくはシアノ基、カルボニル基であり、特に好ましくはシアノ基、アルコキシカルボニル基｛−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ⁵²（Ｒ⁵²は、炭素数１〜２０アルキル基、炭素数６〜１２のアリール基及びこれらを組み合せたもの）｝である。 X ⁵¹³ represents a hydrogen atom or a substituent. As the substituent, the above-described substituent T can be applied, and if possible, the substituent may be further substituted with another substituent. X ⁵¹³ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, a nitro group, a carbonyl group, a sulfonyl group or an aromatic heterocycle, more preferably a cyano group, a carbonyl group, a sulfonyl group or an aromatic heterocycle. A ring, more preferably a cyano group or a carbonyl group, and particularly preferably a cyano group or an alkoxycarbonyl group {—C (═O) OR ⁵² (R ⁵² is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 6 to 6 carbon atoms). 12 aryl groups and combinations thereof)}.

一般式（５）として、更に好ましくは一般式（５−３）で表される化合物である。
一般式（５−３）： As the general formula (5), a compound represented by the general formula (5-3) is more preferable.
General formula (5-3):

式中、Ｒ⁵¹³及びＲ⁵¹⁸は、一般式（５−１）におけるそれらと同義であり、また、好ましい範囲も同様である。Ｒ⁵²は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｒ⁵²として、好ましくは、Ｒ⁵¹³及びＲ⁵¹⁸が両方水素の場合には、炭素数２〜１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素数４〜１２のアルキル基であり、更に好ましくは、炭素数６〜１２のアルキル基であり、特に好ましくは、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルへキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基であり、最も好ましくは２−エチルへキシル基である。 In the formula, R ⁵¹³ and R ⁵¹⁸ have the same ^{meanings as} those in formula (5-1), and preferred ranges are also the same. R ⁵² represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. R ⁵² is preferably an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and still more preferably carbon when R ⁵¹³ and R ⁵¹⁸ are both hydrogen. An alkyl group of 6 to 12, particularly preferably an n-octyl group, a t-octyl group, a 2-ethylhexyl group, an n-decyl group, and an n-dodecyl group, and most preferably to 2-ethyl. Xyl group.

Ｒ⁵²として、好ましくはＲ⁵¹³及びＲ⁵¹⁸が水素以外の場合には、一般式（５−３）で表される化合物の分子量が３００以上になり、且つ炭素数２０以下の炭素数のアルキル基が好ましい。 As R ⁵² , preferably, when R ⁵¹³ and R ⁵¹⁸ are other than hydrogen, the compound represented by the general formula (5-3) has a molecular weight of 300 or more and an alkyl group having 20 or less carbon atoms. Is preferred.

本発明において、一般式（５）で表される化合物は、"Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．"，６３巻、３４５２頁（１９４１年）記載の方法によって合成できる。   In the present invention, the compound represented by the general formula (5) can be synthesized by the method described in “J. Am. Chem. Soc.”, 63, 3452 (1941).

以下に一般式（５）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は下記具体例に何ら限定されるものではない。   Although the specific example of a compound represented by General formula (5) below is given, this invention is not limited to the following specific example at all.

（マット剤微粒子）
本発明におけるセルロースアシレートフィルムには、マット剤として微粒子を加えることが好ましい。本発明に使用される微粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子はケイ素を含むものが、濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。二酸化珪素の微粒子は、１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、且つ見かけ比重が７０ｇ／Ｌ以上であるものが好ましい。１次粒子の平均径が５〜１６ｎｍと小さいものがフィルムのヘイズを下げることができより好ましい。見かけ比重は９０〜２００ｇ／Ｌ以上が好ましく、１００〜２００ｇ／Ｌ以上がさらに好ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。 (Matting agent fine particles)
It is preferable to add fine particles as a matting agent to the cellulose acylate film in the invention. The fine particles used in the present invention include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and Mention may be made of calcium phosphate. Fine particles containing silicon are preferable in terms of low turbidity, and silicon dioxide is particularly preferable. The fine particles of silicon dioxide preferably have a primary average particle size of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / L or more. Those having an average primary particle size as small as 5 to 16 nm are more preferred because they can reduce the haze of the film. The apparent specific gravity is preferably 90 to 200 g / L or more, and more preferably 100 to 200 g / L or more. A larger apparent specific gravity is preferable because a high-concentration dispersion can be produced, and haze and aggregates are improved.

これらの微粒子は、通常、平均粒子径が０．１〜３．０μｍの２次粒子を形成しており、フィルム中では１次粒子の凝集体として存在して、フィルム表面に０．１〜３．０μｍの凹凸を形成させる。２次平均粒子径は０．２μｍ以上１．５μｍ以下が好ましく、０．４μｍ以上１．２μｍ以下がさらに好ましく、０．６μｍ以上１．１μｍ以下が最も好ましい。１次、２次粒子径はフィルム中の粒子を走査型電子顕微鏡で観察し、粒子に外接する円の直径をもって粒径とした。また、場所を変えて粒子２００個を観察し、その平均値をもって平均粒子径とした。   These fine particles usually form secondary particles having an average particle size of 0.1 to 3.0 μm, and are present in the film as aggregates of primary particles, and 0.1 to 3 on the film surface. An unevenness of 0.0 μm is formed. The secondary average particle size is preferably from 0.2 μm to 1.5 μm, more preferably from 0.4 μm to 1.2 μm, and most preferably from 0.6 μm to 1.1 μm. The primary and secondary particle sizes were determined by observing the particles in the film with a scanning electron microscope and determining the diameter of a circle circumscribing the particles as the particle size. In addition, 200 particles were observed at different locations, and the average value was taken as the average particle size.

二酸化珪素の微粒子は、例えば、「アエロジルＲ９７２」、「アエロジルＲ９７２Ｖ」、「アエロジルＲ９７４」、「アエロジルＲ８１２」、「アエロジル２００」、「アエロジル２００Ｖ」、「アエロジル３００」、「アエロジルＲ２０２」、「アエロジルＯＸ５０」、「アエロジルＴＴ６００」｛以上、日本アエロジル（株）製｝などの市販品を使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、「アエロジルＲ９７６」及び「アエロジルＲ８１１」｛以上、日本アエロジル（株）製｝の商品名で市販されており、使用することができる。   The fine particles of silicon dioxide include, for example, “Aerosil R972”, “Aerosil R972V”, “Aerosil R974”, “Aerosil R812”, “Aerosil 200”, “Aerosil 200V”, “Aerosil 300”, “Aerosil R202”, “Aerosil”. Commercial products such as “OX50” and “Aerosil TT600” {manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.} can be used. The fine particles of zirconium oxide are commercially available under the trade names of “Aerosil R976” and “Aerosil R811” {manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.}, for example.

これらの中では「アエロジル２００Ｖ」及び「アエロジルＲ９７２Ｖ」が、１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、且つ見かけ比重が７０ｇ／Ｌ以上である二酸化珪素の微粒子であり、光学フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。   Among these, “Aerosil 200V” and “Aerosil R972V” are fine particles of silicon dioxide having a primary average particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / L or more, and the turbidity of the optical film is low. This is particularly preferable because the effect of reducing the coefficient of friction is large while maintaining it.

本発明において、２次平均粒子径の小さな粒子を有するセルロースアシレートフィルムを得るため、微粒子の分散液を調製する際に、いくつかの手法が考えられる。例えば、溶媒と微粒子を撹拌混合した微粒子分散液をあらかじめ作成し、この微粒子分散液を別途用意した少量のセルロースアシレート溶液に加えて撹拌溶解し、さらにメインのセルロースアシレートドープ液と混合する方法がある。この方法は二酸化珪素微粒子の分散性がよく、二酸化珪素微粒子が更に再凝集しにくい点で好ましい調製方法である。他にも、溶媒に少量のセルロースエステルを加え、撹拌溶解した後、これに微粒子を加えて分散機で分散を行いこれを微粒子添加液とし、この微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する方法もある。本発明はこれらの方法に限定されないが、二酸化珪素微粒子を溶媒などと混合して分散するときの二酸化珪素の濃度は、５〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％が更に好ましく、１５〜２０質量％が最も好ましい。分散濃度が高い方が添加量に対する液濁度は低くなり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。最終的なセルロースアシレートのドープ溶液中でのマット剤の添加量は１ｍ²当たり０．０１〜１．０ｇが好ましく、０．０３〜０．３ｇが更に好ましく、０．０８〜０．１６ｇが最も好ましい。 In the present invention, in order to obtain a cellulose acylate film having particles having a small secondary average particle size, several methods are conceivable when preparing a fine particle dispersion. For example, a method of preparing a fine particle dispersion in which a solvent and fine particles are stirred and mixed in advance, adding the fine particle dispersion to a small amount of a separately prepared cellulose acylate solution, stirring and dissolving, and further mixing with a main cellulose acylate dope solution There is. This method is a preferable preparation method in that the dispersibility of the silicon dioxide fine particles is good and the silicon dioxide fine particles are more difficult to reaggregate. In addition, add a small amount of cellulose ester to the solvent, dissolve with stirring, add fine particles to this, disperse with a disperser to make this fine particle additive solution, and mix this fine particle additive solution with the dope solution using an in-line mixer There is also a way to do it. Although this invention is not limited to these methods, 5-30 mass% is preferable, and, as for the density | concentration of silicon dioxide when mixing silicon dioxide microparticles | fine-particles with a solvent etc., 10-25 mass% is still more preferable, 15-15. Most preferred is 20% by weight. A higher dispersion concentration is preferable because the liquid turbidity with respect to the added amount is lowered, and haze and aggregates are improved. The addition amount of the matting agent in the final cellulose acylate dope solution is preferably 0.01 to 1.0 g, more preferably 0.03 to 0.3 g, and 0.08 to 0.16 g per 1 m ^2. Most preferred.

使用される溶媒は、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等の低級アルコール類が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒としては、特に限定されないが、セルロースエステルの製膜時に用いられる溶媒を用いることが好ましい。   The solvent used is preferably a lower alcohol such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol and the like. Although it does not specifically limit as solvents other than a lower alcohol, It is preferable to use the solvent used at the time of film formation of a cellulose ester.

（可塑剤、劣化防止剤、剥離剤）
本発明に用いられるセルロースアシレートフィルムには、以上述べた光学異方性を低下させる化合物、波長分散調整剤の他に、各調製工程において、用途に応じた種々の添加剤（例えば、可塑剤、紫外線防止剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外吸収剤、など）を加えることができ、それらは固体でもよく油状物でもよい。すなわち、その融点や沸点において特に限定されるものではない。例えば２０℃以下と２０℃以上の紫外線吸収剤の混合や、同様に可塑剤の混合などであり、例えば特開２００１−１５１９０１号公報などに記載されている。また赤外吸収剤としては、例えば特開２００１−１９４５２２号公報に記載されたものが使用できる。さらにその添加する時期は、ドープ作製工程において何れで添加してもよいが、ドープ調製工程の最後の調製工程に、添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。更にまた、各素材の添加量は、機能が発現する限りにおいて特に限定されない。またさらに、セルロースアシレートフィルムが多層から形成される場合、各層の添加物の種類や添加量が異なってもよく、例えば特開２００１−１５１９０２号公報などに記載されているが、これらは従来から知られている技術である。これらの詳細は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて１６頁〜２２頁に詳細に記載されている素材が好ましく用いられる。 (Plasticizer, degradation inhibitor, release agent)
In the cellulose acylate film used in the present invention, in addition to the compound for reducing optical anisotropy and the wavelength dispersion adjusting agent described above, various additives (for example, plasticizers) according to applications in each preparation step. , UV inhibitors, deterioration inhibitors, release agents, infrared absorbers, etc.), which may be solid or oily. That is, the melting point and boiling point are not particularly limited. For example, mixing of an ultraviolet absorber at 20 ° C. or lower and 20 ° C. or higher, and similarly, mixing of a plasticizer is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-151901. Moreover, as an infrared absorber, what was described, for example in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-194522 can be used. Furthermore, the addition time may be added at any time in the dope preparation step, but may be added to the final preparation step of the dope preparation step by adding a preparation step. Furthermore, the amount of each material added is not particularly limited as long as the function is manifested. Furthermore, when the cellulose acylate film is formed from multiple layers, the type and amount of additives in each layer may be different, and are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-151902. This is a known technique. For these details, materials described in detail on pages 16 to 22 in the Japan Institute of Invention Disclosure Technical Report (Public Technical Number 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Institute of Invention) are preferably used.

（各化合物添加の比率）
本発明に用いられるセルロースアシレートフィルムにおいては、分子量が３０００以下の化合物の総量は、セルロースアシレート質量に対して５〜４５質量％であることが望ましい。より好ましくは１０〜４０質量％であり、さらに望ましくは１５〜３０質量％である。これらの化合物としては、前述したように、光学異方性を低下させる化合物、波長分散調整剤、紫外線防止剤、可塑剤、劣化防止剤、微粒子、剥離剤、赤外吸収剤などであり、分子量としては３０００以下が望ましく、２０００以下がより望ましく、１０００以下がさらに望ましい。これら化合物の総量が該下限値以上であれば、セルロースアシレート単体の性質が出すぎることがないので、例えば温度や湿度の変化に対して光学性能や物理的強度が変動しやすくなるなどの問題が生じない。またこれら化合物の総量が該上限値以下であれば、セルロースアシレートフィルム中に化合物が相溶する限界を超えて、フィルム表面に析出してフィルムが白濁する（フィルムからの泣き出し)などの問題が生じないので、これら化合物は総量として該範囲内で用いることが好ましい。 (Ratio of each compound addition)
In the cellulose acylate film used in the present invention, the total amount of compounds having a molecular weight of 3000 or less is preferably 5 to 45% by mass with respect to the mass of cellulose acylate. More preferably, it is 10-40 mass%, More desirably, it is 15-30 mass%. These compounds include, as described above, compounds that reduce optical anisotropy, wavelength dispersion modifiers, ultraviolet inhibitors, plasticizers, deterioration inhibitors, fine particles, release agents, infrared absorbers, and the like, and molecular weight Is preferably 3000 or less, more preferably 2000 or less, and even more preferably 1000 or less. If the total amount of these compounds is equal to or greater than the lower limit value, the properties of the cellulose acylate alone will not be excessive. For example, the optical performance and physical strength are likely to fluctuate due to changes in temperature and humidity. Does not occur. Also, if the total amount of these compounds is less than or equal to the upper limit, problems such as exceeding the limit of compatibility of the compounds in the cellulose acylate film and depositing on the film surface to cause the film to become cloudy (crying out of the film) Therefore, these compounds are preferably used within the above range as a total amount.

（セルロースアシレート溶液の有機溶媒）
本発明では、ソルベントキャスト法によりセルロースアシレートフィルムを製造することが好ましく、この方法では、セルロースアシレートを有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフィルムは製造される。本発明の主溶媒として、好ましく用いられる有機溶媒は、炭素原子数が３〜１２のエステル、ケトン、エーテル及び、炭素原子数が１〜７のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒が好ましい。エステル、ケトン及び、エーテルは、環状構造を有していてもよい。エステル、ケトン及びエーテルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−）のいずれかを２つ以上有する化合物も、主溶媒として用いることができ、例えばアルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。２種類以上の官能基を有する主溶媒の場合、その炭素原子数はいずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。 (Organic solvent for cellulose acylate solution)
In the present invention, it is preferable to produce a cellulose acylate film by a solvent cast method. In this method, the film is produced using a solution (dope) obtained by dissolving cellulose acylate in an organic solvent. The organic solvent preferably used as the main solvent of the present invention is preferably a solvent selected from esters, ketones and ethers having 3 to 12 carbon atoms and halogenated hydrocarbons having 1 to 7 carbon atoms. Esters, ketones and ethers may have a cyclic structure. A compound having two or more functional groups of esters, ketones and ethers (that is, —O—, —CO— and —COO—) can also be used as a main solvent. It may have a functional group of In the case of the main solvent having two or more kinds of functional groups, the number of carbon atoms may be within the specified range of the compound having any functional group.

以上、本発明におけるセルロースアシレートフィルムに対しては、塩素系のハロゲン化炭化水素を主溶媒としてもよいし、発明協会公開技報２００１−１７４５（１２頁〜１６頁）に記載されているように、非塩素系溶媒を主溶媒としてもよく、特に限定されるものではない。   As described above, for the cellulose acylate film of the present invention, a chlorinated halogenated hydrocarbon may be used as a main solvent, and as described in JIII Journal of Technical Disclosure 2001-1745 (pages 12 to 16). In addition, a non-chlorine solvent may be used as the main solvent, and is not particularly limited.

その他、本発明におけるセルロースアシレート溶液及びフィルムについての溶媒は、その溶解方法も含めて以下の特許に開示されており、好ましい態様である。それらは、例えば、特開２０００−９５８７６号公報、特開平１２−９５８７７号公報、特開平１０−３２４７７４号公報、特開平８−１５２５１４号公報、特開平１０−３３０５３８号公報、特開平９−９５５３８号公報、特開平９−９５５５７号公報、特開平１０−２３５６６４号公報、特開平１２−６３５３４号公報、特開平１１−２１３７９号公報、特開平１０−１８２８５３号公報、特開平１０−２７８０５６号公報、特開平１０−２７９７０２号公報、特開平１０−３２３８５３号公報、特開平１０−２３７１８６号公報、特開平１１−６０８０７号公報、特開平１１−１５２３４２号公報、特開平１１−２９２９８８号公報、特開平１１−６０７５２号公報、特開平１１−６０７５２号公報などに記載されている。これらの特許によると、本発明におけるセルロースアシレートに好ましい溶媒だけでなく、その溶液物性や共存させる共存物質についても記載があり、本発明においても好ましい態様である。   In addition, the solvent for the cellulose acylate solution and film in the present invention is disclosed in the following patents including the dissolution method, and is a preferred embodiment. They are, for example, JP 2000-95876 A, JP 12-95877 A, JP 10-324774 A, JP 8-152514 A, JP 10-330538 A, JP 9-95538 A. JP, 9-95557, JP 10-235664, JP 12-63534, JP 11-21379, JP 10-182853, JP 10-278056. JP-A-10-279702, JP-A-10-323853, JP-A-10-237186, JP-A-11-60807, JP-A-11-152342, JP-A-11-292988, This is described in, for example, Kaihei 11-60752 and JP-A-11-60752. According to these patents, not only the preferred solvent for the cellulose acylate in the present invention but also the physical properties of the solution and the coexisting substances to be coexisted are described, which is also a preferred embodiment in the present invention.

〔セルロースアシレートフィルムの製造工程〕
［溶解工程］
本発明においてセルロースアシレート溶液（ドープ溶液）の調製に際して、その溶解方法は特に限定されず、室温溶解でもよく、また冷却溶解法又は高温溶解方法でもよく、さらにはこれらの組み合わせで実施されてもよい。本発明におけるセルロースアシレート溶液の調製、さらには溶解工程に伴う溶液濃縮、濾過の各工程に関しては、発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて２２頁〜２５頁に詳細に記載されている製造工程が好ましく用いられる。 [Manufacturing process of cellulose acylate film]
[Dissolution process]
In preparing the cellulose acylate solution (dope solution) in the present invention, the dissolution method is not particularly limited, and it may be room temperature dissolution, or may be a cooling dissolution method or a high temperature dissolution method, or may be carried out in combination. Good. Regarding the preparation of the cellulose acylate solution in the present invention, and further the steps of solution concentration and filtration accompanying the dissolution step, the technical report of the Japan Society of Invention (Publication No. 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Society of Invention) The manufacturing process described in detail on pages 22 to 25 is preferably used.

（ドープ溶液の透明度）
本発明におけるセルロースアシレート溶液である、ドープ溶液（以下、単にドープということがある）の透明度としては、８５％以上であることが望ましい。より好ましくは８８％以上であり、さらに好ましくは９０％以上であることが望ましい。本発明においては、セルロースアシレートドープ溶液に、各種の添加剤が十分に溶解していることを確認する。具体的なドープの透明度の算出方法としては、ドープ溶液を１ｃｍ角のガラスセルに注入し、分光光度計"ＵＶ−３１５０"｛（株）島津製作所製｝を用いて５５０ｎｍの吸光度を測定した。溶媒のみを予めブランクとして測定しておき、ブランクの吸光度とドープの吸光度との比から、ドープの透明度を算出した。 (Transparency of dope solution)
The transparency of a dope solution (hereinafter sometimes simply referred to as a dope), which is a cellulose acylate solution in the present invention, is desirably 85% or more. More preferably, it is 88% or more, and further preferably 90% or more. In the present invention, it is confirmed that various additives are sufficiently dissolved in the cellulose acylate dope solution. As a specific method for calculating the transparency of the dope, the dope solution was poured into a 1 cm square glass cell, and the absorbance at 550 nm was measured using a spectrophotometer “UV-3150” (manufactured by Shimadzu Corporation). Only the solvent was measured in advance as a blank, and the transparency of the dope was calculated from the ratio between the absorbance of the blank and the absorbance of the dope.

［流延、乾燥、巻き取り工程］
次に、セルロースアシレート溶液（ドープ）を用いたフィルムの製造方法について述べる。本発明において、セルロースアシレートフィルムを製造する方法及び設備は、従来セルローストリアセテートフィルム製造に供される溶液流延製膜方法及び溶液流延製膜装置が用いられる。溶解機（釜）で調製されたドープ（セルロースアシレート溶液）を貯蔵釜で一旦貯蔵し、ドープに含まれている泡を脱泡して最終調整をする。ドープをドープ排出口から、例えば回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定量ギヤポンプを通して加圧型ダイに送り、次いでドープを加圧型ダイの口金（スリット）から、エンドレスに走行している流延部の金属支持体の上に均一に流延し、金属支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのドープ膜（ウェブとも呼ぶ）を金属支持体から剥離する。得られるウェブの両端
をクリップで挟み、幅保持しながらテンターで搬送して乾燥し、続いて得られたフィルムを、乾燥装置のロール群で機械的に搬送し乾燥を終了して、巻き取り機でロール状に所定の長さに巻き取る。テンターとロール群の乾燥装置との組み合わせは、その目的により変わる。本発明におけるセルロースアシレートフィルムの主な用途としての、電子ディスプレイ用の光学部材である機能性保護膜や、ハロゲン化銀写真感光材料に用いる溶液流延製膜方法においては、溶液流延製膜装置の他に、下引層、帯電防止層、ハレーション防止層、保護層等のフィルムへの表面加工のために、塗布装置が付加されることが多い。これらについては、発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて２５頁〜３０頁に詳細に記載されており、流延（共流延を含む）、金属支持体、乾燥、剥離などに分類され、本発明において好ましく用いることができる。 [Casting, drying, winding process]
Next, a method for producing a film using a cellulose acylate solution (dope) will be described. In the present invention, as a method and equipment for producing a cellulose acylate film, a solution casting film forming method and a solution casting film forming apparatus conventionally used for producing a cellulose triacetate film are used. The dope (cellulose acylate solution) prepared in the dissolving machine (kettle) is temporarily stored in the storage kettle, and the foam contained in the dope is defoamed to make the final adjustment. The dope is sent from the dope discharge port to the pressurizing die through a pressurizing quantitative gear pump capable of feeding the dope with high accuracy by the number of revolutions, and then the dope is run endlessly from the die (slit) of the pressurizing die. The dope film (also referred to as a web) is peeled off from the metal support at the peeling point where the metal support is almost cast around the metal support. The obtained web is sandwiched between clips and conveyed by a tenter while holding the width to be dried, and then the obtained film is mechanically conveyed by a roll group of a drying device to finish drying, and a winder And roll up to a predetermined length in a roll. The combination of the tenter and the roll group dryer varies depending on the purpose. As the main use of the cellulose acylate film in the present invention, in the functional protective film which is an optical member for an electronic display and the solution casting film forming method used for a silver halide photographic light-sensitive material, the solution casting film forming In addition to the apparatus, a coating apparatus is often added for surface processing on films such as an undercoat layer, an antistatic layer, an antihalation layer, and a protective layer. These are described in detail on pages 25-30 in the Japan Society for Invention and Innovation Technical Report (Public Technical Number 2001-1745, issued on March 15, 2001, Japan Society for Invention). Including), metal support, drying, peeling and the like, and can be preferably used in the present invention.

［セルロースアシレートフィルム物性評価］
（高湿度処理後のフィルムの光学性能変化）
本発明におけるセルロースアシレートフィルムの、環境変化による光学性能の変化については、６０℃、９０％ＲＨに２４０時間処理したフィルムのＲｅ及びＲｔｈの変化量が１５ｎｍ以下であることが望ましい。より望ましくは１２ｎｍ以下であり、１０ｎｍ以下であることがさらに望ましい。 [Physical property evaluation of cellulose acylate film]
(Change in optical performance of film after high humidity treatment)
Regarding the change of the optical performance of the cellulose acylate film in the present invention due to the environmental change, it is desirable that the amount of change in Re and Rth of the film treated at 60 ° C. and 90% RH for 240 hours is 15 nm or less. More desirably, it is 12 nm or less, and further desirably 10 nm or less.

（高温度処理後のフィルムの光学性能変化）
また、８０℃、２４０時間処理したフィルムのＲｅ及びＲｔｈの変化量は１５ｎｍ以下であることが望ましい。より望ましくは１２ｎｍ以下であり、１０ｎｍ以下であることがさらに望ましい。 (Change in optical performance of film after high temperature treatment)
Further, it is desirable that the amount of change in Re and Rth of the film treated at 80 ° C. for 240 hours is 15 nm or less. More desirably, it is 12 nm or less, and further desirably 10 nm or less.

（フィルム加熱処理後の化合物揮散量）
本発明におけるセルロースアシレートフィルムに望ましく用いることができる、Ｒｔｈを低下させる化合物及びΔＲｔｈを低下させる化合物は、８０℃、２４０時間処理したフィルムからのそれら化合物の揮散量が、いずれも３０％以下であることが望ましい。より望ましくは２５％以下であり、２０％以下であることがさらに望ましい。 (Compound volatilization after film heat treatment)
The compound that lowers Rth and the compound that lowers ΔRth, which can be desirably used in the cellulose acylate film in the present invention, have a volatilization amount of those compounds from a film treated at 80 ° C. for 240 hours, both at 30% or less. It is desirable to be. More desirably, it is 25% or less, and further desirably 20% or less.

なお、フィルムからのそれら化合物の揮散量は、８０℃、２４０時間処理したフィルム及び未処理のフィルムをそれぞれ溶媒に溶かし出し、液体高速クロマトグラフィーにて化合物を検出し、化合物のピーク面積をフィルム中に残存した化合物量として、下記数式（８）により算出した。
数式（８）：揮散量（質量％）＝｛（未処理品中の残存化合物量）−（処理品中の残存化合物量）｝／（未処理品中の残存化合物量）×１００ The amount of volatilization of these compounds from the film was determined by dissolving the film treated at 80 ° C. for 240 hours and the untreated film in a solvent, detecting the compound by liquid high-speed chromatography, and determining the peak area of the compound in the film. The amount of the remaining compound was calculated by the following formula (8).
Formula (8): Volatilization amount (% by mass) = {(Amount of remaining compound in untreated product) − (Amount of remaining compound in treated product)} / (Amount of remaining compound in untreated product) × 100

（フィルムのガラス転移温度Ｔｇ）
本発明におけるセルロースアシレートフィルムのガラス転移温度Ｔｇは、通常８０〜１６５℃である。耐熱性の観点から、Ｔｇが１００〜１６０℃であることがより好ましく、１１０〜１５０℃であることが特に好ましい。
ガラス転移温度Ｔｇの測定は、本発明のセルロースアシレートフィルム試料１０ｍｇを、常温から２００℃まで昇降温速度５℃／分で示差走査熱量計"ＤＳＣ２９１０"（Ｔ．Ａ．インスツルメント社製）で熱量測定を行い、ガラス転移温度Ｔｇを算出した。 (Glass glass transition temperature Tg)
The glass transition temperature Tg of the cellulose acylate film in the present invention is usually 80 to 165 ° C. From the viewpoint of heat resistance, Tg is more preferably 100 to 160 ° C, and particularly preferably 110 to 150 ° C.
The measurement of the glass transition temperature Tg was carried out using a differential scanning calorimeter “DSC2910” (manufactured by TA Instruments) from a cellulose acylate film sample of the present invention of 10 mg according to the present invention from room temperature to 200 ° C. at a temperature raising / lowering rate of 5 ° C./min Then, calorimetry was performed to calculate the glass transition temperature Tg.

（フィルムのヘイズ）
本発明におけるセルロースアシレートフィルムのヘイズは、０．０１〜２．０％であることが望ましい。より望ましくは０．０５〜１．５％であり、０．１〜１．０％であることがさらに望ましい。光学フィルムとしてフィルムの透明性は重要である。
ヘイズの測定は、セルロースアシレートフィルム試料４０ｍｍ×８０ｍｍを、２５℃、６０％ＲＨでヘイズメーター"ＨＧＭ−２ＤＰ"｛スガ試験機（株）製｝でＪＩＳ Ｋ−６
７１４に従って測定した。 (Haze of film)
The haze of the cellulose acylate film in the present invention is desirably 0.01 to 2.0%. More desirably, it is 0.05 to 1.5%, and more desirably 0.1 to 1.0%. As an optical film, the transparency of the film is important.
The haze is measured by measuring a cellulose acylate film sample 40 mm × 80 mm at 25 ° C. and 60% RH with a haze meter “HGM-2DP” {manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.}.
Measured according to 714.

（フィルムのＲｅ、Ｒｔｈの湿度依存性）
本発明におけるセルロースアシレートフィルムの、正面方向のレターデーションＲｅ及び膜厚方向のレターデーションＲｔｈは、共に湿度による変化が小さいことが好ましい。具体的には、２５℃、１０％ＲＨにおけるＲｔｈ値と２５℃、８０％ＲＨにおけるＲｔｈ値の差ΔＲｔｈ_hum（＝Ｒｔｈ_10%RH−Ｒｔｈ_80%RH）が、０〜５０ｎｍであることが好ましい。より好ましくは０〜４０ｎｍであり、さらに好ましくは０〜３５ｎｍである。 (Humidity dependence of film Re and Rth)
In the cellulose acylate film of the invention, both the retardation Re in the front direction and the retardation Rth in the film thickness direction are preferably small in change due to humidity. Specifically, the difference ΔRth _hum (= Rth _{10% RH} −Rth _{80% RH} ) between the Rth value at 25 ° C. and 10% RH and the Rth value at 25 ° C. and 80% RH is preferably 0 to 50 nm. . More preferably, it is 0-40 nm, More preferably, it is 0-35 nm.

（フィルムの平衡含水率）
本発明におけるセルロースアシレートフィルムの平衡含水率は、偏光板の保護膜として用いる場合には、ポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーとの接着性を損なわないために、膜厚のいかんに関わらず、２５℃、８０％ＲＨにおける平衡含水率が、０〜４％であることが好ましい。０.１〜３．５％であることがより好ましく、１〜３％であること
が特に好ましい。平衡含水率が該上限値以下であれば、光学異方性層を積層して光学補償シートとした際に、レターデーションの湿度変化による依存性が大きくなりすぎることがなく好ましい。
含水率の測定法は、セルロースアシレートフィルム試料７ｍｍ×３５ｍｍを、水分測定器、試料乾燥装置"ＣＡ−０３"、"ＶＡ−０５"｛共に三菱化学（株）製｝を用いてカールフィッシャー法で測定した。水分量（ｇ）を試料質量（ｇ）で除して算出した。 (Equilibrium moisture content of film)
The equilibrium moisture content of the cellulose acylate film in the present invention is 25, regardless of the film thickness, so as not to impair the adhesiveness with a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol when used as a protective film of a polarizing plate. The equilibrium water content at 0 ° C. and 80% RH is preferably 0 to 4%. It is more preferably 0.1 to 3.5%, and particularly preferably 1 to 3%. If the equilibrium moisture content is less than or equal to the upper limit, it is preferable that the dependency of retardation due to a change in humidity does not become too great when an optically anisotropic layer is laminated to form an optical compensation sheet.
The moisture content is measured by using a cellulose acylate film sample 7 mm × 35 mm, a Karl Fischer method using a moisture measuring device and a sample drying apparatus “CA-03”, “VA-05” (both manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). Measured with The moisture content (g) was calculated by dividing by the sample mass (g).

（フィルムの透湿度）
本発明の光学補償シートに用いるセルロースアシレートフィルムの透湿度は、ＪＩＳ Ｚ−０２０８を基に、温度６０℃、湿度９５％ＲＨの条件において測定し、膜厚８０μｍに換算して求める。フィルムの透湿度としては、４００〜２０００ｇ／ｍ²・２４ｈであ
ることが望ましい。５００〜１８００ｇ／ｍ²・２４ｈであることがより好ましく、６０
０〜１６００ｇ／ｍ²・２４ｈであることが特に好ましい。フィルムの透湿度が該上限値
以下であれば、フィルムのＲｅ値、Ｒｔｈ値の湿度依存性の絶対値が０．５ｎｍ／％ＲＨを超える傾向が強くなることがないので好ましい。また、セルロースアシレートフィルムに光学異方性層を積層して、光学補償シートとした場合も、Ｒｅ値、Ｒｔｈ値の湿度依存性の絶対値が０．５ｎｍ／％ＲＨを超える傾向が強くなることがないので好ましい。このような光学補償シートや、該光学補償シートを組み合わせた偏光板が液晶表示装置に組み込まれた場合には、色味の変化や視野角の変化などの不具合が生じないので好ましい。また、セルロースアシレートフィルムの透湿度が該下限値以上であれば、このようなフィルムを偏光膜の両面などに貼り付けて偏光板を作製する場合に、セルロースアシレートフィルムにより接着剤の乾燥が妨げられることがなく、接着不良などの不具合を生じることがないので好ましい。 (Water permeability of film)
The moisture permeability of the cellulose acylate film used in the optical compensation sheet of the present invention is determined based on JIS Z-0208 under the conditions of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95% RH, and converted to a film thickness of 80 μm. The moisture permeability of the film is preferably 400 to 2000 g / m ² · 24 h. More preferably, it is 500-1800 g / m < ² > * 24h,
It is particularly preferably 0 to 1600 g / m ² · 24 h. If the moisture permeability of the film is equal to or lower than the upper limit value, the absolute value of the humidity dependency of the Re value and Rth value of the film does not tend to exceed 0.5 nm /% RH, which is preferable. In addition, when an optically anisotropic sheet is formed by laminating an optically anisotropic layer on a cellulose acylate film, the absolute value of the humidity dependence of the Re value and Rth value tends to exceed 0.5 nm /% RH. This is preferable because there is nothing. When such an optical compensation sheet or a polarizing plate combined with the optical compensation sheet is incorporated in a liquid crystal display device, it is preferable because problems such as a change in color and a change in viewing angle do not occur. Also, if the moisture permeability of the cellulose acylate film is equal to or higher than the lower limit, the adhesive is dried by the cellulose acylate film when such a film is attached to both surfaces of the polarizing film to produce a polarizing plate. This is preferable because it is not hindered and does not cause problems such as poor adhesion.

セルロースアシレートフィルムの膜厚が厚ければ透湿度は小さくなり、膜厚が薄ければ透湿度は大きくなる。そこで、どのような膜厚のサンプルでも、基準を８０μｍに設けて換算する必要がある。膜厚の換算は、下記数式（９）に従って行った。
下記数式（９）：８０μｍ換算の透湿度＝実測の透湿度×実測の膜厚（μｍ）／８０μｍ If the film thickness of the cellulose acylate film is thick, the moisture permeability becomes small, and if the film thickness is thin, the moisture permeability becomes large. Therefore, it is necessary to convert a sample having any film thickness by setting the reference to 80 μm. The film thickness was converted according to the following mathematical formula (9).
Equation (9) below: Moisture permeability in terms of 80 μm = measured moisture permeability × measured film thickness (μm) / 80 μm

透湿度の測定法は、「高分子の物性ＩＩ」（高分子実験講座４ 共立出版）の２８５頁〜２９４頁：「蒸気透過量の測定」（質量法、温度計法、蒸気圧法、吸着量法）に記載の方法を適用することができる。測定は、セルロースアシレートフィルム試料７０ｍｍφを、２５℃、９０％ＲＨ及び６０℃、９５％ＲＨでそれぞれ２４時間調湿し、透湿試験装置"ＫＫ−７０９００７"｛東洋精機（株）製｝にて、ＪＩＳ Ｚ−０２０８に従って、単位面積あたりの水分量を算出（ｇ／ｍ²）し、透湿度＝調湿後質量−調湿前質量で求めた。 The method for measuring moisture permeability is “Polymer Physical Properties II” (Polymer Experiment Course 4, Kyoritsu Shuppan), pages 285-294: “Measurement of vapor permeation” (mass method, thermometer method, vapor pressure method, adsorption amount) The method described in (Method) can be applied. The measurement was performed by adjusting a cellulose acylate film sample 70 mmφ at 25 ° C., 90% RH, 60 ° C., and 95% RH for 24 hours, respectively, and using a moisture permeation test apparatus “KK-709007” {manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.}. Then, according to JIS Z-0208, the amount of water per unit area was calculated (g / m ² ), and the moisture permeability was determined as follows: moisture content after humidity conditioning−mass before moisture conditioning.

（フィルムの寸度変化）
本発明で用いられるセルロースアシレートフィルムの寸度安定性は、６０℃、９０％ＲＨの条件下に２４時間静置した場合（高湿）の寸度変化率、及び９０℃、５％ＲＨの条件下に２４時間静置した場合（高温）の寸度変化率がいずれも０.５％以下であることが望
ましい。より望ましくは０.３％以下であり、さらに望ましくは０.１５％以下である。 (Dimensional change of film)
The dimensional stability of the cellulose acylate film used in the present invention is such that the dimensional change rate after standing for 24 hours at 60 ° C. and 90% RH (high humidity), and 90 ° C. and 5% RH. It is desirable that the rate of dimensional change when standing for 24 hours under conditions (high temperature) is 0.5% or less. More desirably, it is 0.3% or less, and further desirably is 0.15% or less.

具体的な測定方法としては、セルロースアシレートフィルム試料３０ｍｍ×１２０ｍｍを２枚用意し、２５℃、６０％ＲＨで２４時間調湿し、自動ピンゲージ｛新東科学（株）製｝にて、両端に６ｍｍφの穴を１００ｍｍの間隔で開け、この穴の間隔の原寸（Ｌ₀）
とした。１枚の試料を６０℃、９０％ＲＨにて２４時間処理した後の穴の間隔の寸法（Ｌ₁）を測定、もう１枚の試料を９０℃、５％ＲＨにて２４時間処理した後の穴の間隔の寸
法（Ｌ₂）を測定した。すべての間隔の測定において最小目盛り１／１０００ｍｍまで測
定した。得られた結果に基づき、下記数式（１０）及び（１１）により寸度変化率を求めた。
数式（１０）：
６０℃、９０％ＲＨ（高湿）の寸度変化率（％）＝｛｜Ｌ₀−Ｌ₁｜／Ｌ₀｝×１００
数式（１１）：
９０℃、５％ＲＨ（高温）の寸度変化率（％）＝｛｜Ｌ₀−Ｌ₂｜／Ｌ₀｝×１００ As a specific measurement method, two cellulose acylate film samples 30 mm × 120 mm were prepared, conditioned at 25 ° C. and 60% RH for 24 hours, and both ends with an automatic pin gauge {manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.}. 6mmφ holes are drilled at intervals of 100mm, and the original dimension (L ₀ )
It was. After one sample was treated at 60 ° C. and 90% RH for 24 hours, the hole spacing dimension (L ₁ ) was measured, and another sample was treated at 90 ° C. and 5% RH for 24 hours. The hole spacing dimension (L ₂ ) was measured. Measurement was made to a minimum scale of 1/1000 mm at all intervals. Based on the obtained results, the dimensional change rate was determined by the following mathematical formulas (10) and (11).
Formula (10):
Dimensional change rate (%) of 60 ° C. and 90% RH (high humidity) = {| L ₀ −L ₁ | / L ₀ } × 100
Formula (11):
Dimensional change rate (%) of 90 ° C. and 5% RH (high temperature) = {| L ₀ −L ₂ | / L ₀ } × 100

（フィルムの機械的弾性率）
本発明で用いられるセルロースアシレートフィルムの弾性率は、２００〜５００ｋｇｆ／ｍｍ²であることが好ましい、より好ましくは２４０〜４７０ｋｇｆ／ｍｍ²であり、さらに好ましくは２７０〜４４０ｋｇｆ／ｍｍ²である。具体的な測定方法としては、東洋
ボールドウィン（株）製万能引張試験機"ＳＴＭ Ｔ５０ＢＰ"を用い、２３℃、７０％ＲＨ雰囲気中、引張速度１０％／分で０．５％伸びにおける応力を測定し、機械的弾性率を求めた。 (Mechanical modulus of film)
Elastic modulus of the cellulose acylate film for use in the present invention is preferably 200 to 500 kgf / mm ^2, more preferably 240~470kgf / mm ^2, more preferably from 270~440kgf / mm ^2. As a specific measurement method, Toyo Baldwin Co., Ltd. universal tensile tester “STM T50BP” was used, and the stress at 0.5% elongation was measured at 23 ° C. and 70% RH atmosphere at a tensile rate of 10% / min. The mechanical elastic modulus was obtained.

（フィルムの光弾性係数）
本発明におけるセルロースアシレートフィルムの光弾性係数は、５０×１０^-13ｃｍ²／ｄｙｎｅ以下であることが好ましい。３０×１０^-13ｃｍ²／ｄｙｎｅ以下であることがより好ましく、２０×１０^-13ｃｍ²／ｄｙｎｅ以下であることがさらに好ましい。具体的な測定方法としては、セルロースアシレートフィルム試料１２ｍｍ×１２０ｍｍの長軸方向に対して引張応力をかけ、その際のレターデーションをエリプソメーター"Ｍ１５０"｛日本分光（株）製｝で測定し、応力に対するレターデーションの変化量から光弾性係数を算出した。 (Photoelastic coefficient of film)
The photoelastic coefficient of the cellulose acylate film in the invention is preferably 50 × 10 ⁻¹³ cm ² / dyne or less. It is more preferably 30 × 10 ⁻¹³ cm ² / dyne or less, and further preferably 20 × 10 ⁻¹³ cm ² / dyne or less. As a specific measuring method, a tensile stress is applied to the major axis direction of a 12 mm × 120 mm cellulose acylate film sample, and the retardation at that time is measured with an ellipsometer “M150” (manufactured by JASCO Corporation). The photoelastic coefficient was calculated from the amount of change in retardation with respect to stress.

（延伸前後におけるフィルムのＲｅの変化及び遅相軸の検出）
試料のセルロースアシレートフィルム１００×１００ｍｍを用意し、固定一軸延伸機を用いて、温度１４０℃の条件下で機械搬送方向（ＭＤ方向）又は幅方向（ＴＤ方向）に延伸を行った。延伸前後における各試料の正面レターデーションＲｅは自動複屈折計"ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ"を用いて測定した。遅相軸の検出は、このレターデーション測定の際に得られる配向角から決定した。延伸によってＲｅの変化が小さいことが好ましく、具体的にはＲｅ_(n)をｎ(％)延伸したフィルムの面内正面レターデーション(ｎｍ)、Ｒｅ₍₀₎を延伸していないフィルムの面内正面レターデーション(ｎｍ)としたときに、下記数式（１２）を満足することが好ましく、数式（１２−１）を満足することがさらに好ましい。
数式（１２）：｜Ｒｅ_(n)−Ｒｅ₍₀₎｜／ｎ≦１．０
数式（１２−１）：｜Ｒｅ_(n)−Ｒｅ₍₀₎｜／ｎ≦０．３ (Detection of change in film Re and slow axis before and after stretching)
A cellulose acylate film 100 × 100 mm as a sample was prepared, and stretched in the machine transport direction (MD direction) or the width direction (TD direction) using a fixed uniaxial stretching machine at a temperature of 140 ° C. The front retardation Re of each sample before and after stretching was measured using an automatic birefringence meter “KOBRA 21ADH”. The detection of the slow axis was determined from the orientation angle obtained during the retardation measurement. It is preferable that the change in Re by stretching is small, specifically, in-plane front retardation (nm) of a film in which Re _(n) is stretched by n (%), in-plane of a film in which Re ₍₀₎ is not stretched When the front retardation (nm) is used, it is preferable to satisfy the following formula (12), and it is more preferable to satisfy the formula (12-1).
Formula (12): | Re _(n) −Re ₍₀₎ | /n≦1.0
Formula (12-1): | Re _(n) −Re ₍₀₎ | /n≦0.3

［遅相軸を有する方向］
本発明におけるセルロースアシレートフィルムを、偏光膜の保護膜に用いる場合、偏光膜が機械搬送方向（ＭＤ方向）に吸収軸を持つため、セルロースアシレートフィルムは、遅相軸がＭＤ方向近傍又はＴＤ近傍にあることが望ましい。遅相軸を偏光膜と平行又は直交させることにより、光漏れや色味変化を低減できる。ここでいう近傍とは、遅相軸とＭＤ又はＴＤ方向が０〜１０°、好ましくは０〜５°の範囲にあることを表す。 [Direction with slow axis]
When the cellulose acylate film of the present invention is used as a protective film for a polarizing film, since the polarizing film has an absorption axis in the machine transport direction (MD direction), the cellulose acylate film has a slow axis in the vicinity of the MD direction or TD. It is desirable to be in the vicinity. By making the slow axis parallel or orthogonal to the polarizing film, light leakage and color change can be reduced. Here, the vicinity means that the slow axis and the MD or TD direction are in the range of 0 to 10 °, preferably 0 to 5 °.

［固有複屈折が正であるセルロースアシレートフィルム］
本発明におけるセルロースアシレートフィルムは、フィルム面内において、遅相軸を有する方向に延伸すると、正面レターデーションＲｅが大きくなり、遅相軸を有する方向と垂直な方向に延伸すると、正面レターデーションＲｅが小さくなる。このことは、固有複屈折が正であることを示しており、フィルム中で発現したＲｅを打ち消すには、遅相軸と垂直方向に延伸することが有効である。この方法としては、例えば、フィルムが機械搬送方向（ＭＤ方向）に遅相軸を有している場合に、ＭＤとは垂直な方向（ＴＤ方向）にテンター延伸を行って、正面Ｒｅを小さくすることが考えられる。逆の例として、ＴＤ方向に遅相軸を有している場合には、ＭＤ方向の機械搬送ロールの張力を強めて延伸することによって正面Ｒｅを小さくすることが考えられる。 [Cellulose acylate film with positive intrinsic birefringence]
When the cellulose acylate film in the present invention is stretched in a direction having a slow axis in the film plane, the front retardation Re increases, and when stretched in a direction perpendicular to the direction having the slow axis, the front retardation Re Becomes smaller. This indicates that the intrinsic birefringence is positive, and it is effective to stretch in the direction perpendicular to the slow axis in order to cancel Re developed in the film. As this method, for example, when the film has a slow axis in the machine conveyance direction (MD direction), tenter stretching is performed in a direction perpendicular to MD (TD direction) to reduce the front Re. It is possible. As an opposite example, in the case where the TD direction has a slow axis, it is conceivable that the front Re is reduced by increasing the tension of the machine transport roll in the MD direction and stretching.

［固有複屈折が負であるセルロースアシレートフィルム］
本発明におけるセルロースアシレートフィルムは、遅相軸を有する方向に延伸すると、正面レターデーションＲｅが小さくなり、遅相軸を有する方向と垂直な方向に延伸すると、正面レターデーションＲｅが大きくなる場合もある。このことは、固有複屈折が負であることを示しており、フィルム中で発現したＲｅを打ち消すには、遅相軸と同一の方向に延伸することが有効である。この方法としては、例えば、フィルムが機械搬送方向（ＭＤ方向）に遅相軸を有している場合に、ＭＤ方向の機械搬送ロールの張力を強めて延伸することによって、正面Ｒｅを小さくすることが考えられる。逆の例として、ＴＤ方向に遅相軸を有している場合には、ＭＤとは垂直な方向（ＴＤ方向）にテンター延伸を行って、正面Ｒｅを小さくすることが考えられる。 [Cellulose acylate film with negative intrinsic birefringence]
When the cellulose acylate film in the present invention is stretched in a direction having a slow axis, the front retardation Re is reduced, and when stretched in a direction perpendicular to the direction having a slow axis, the front retardation Re may be increased. is there. This indicates that the intrinsic birefringence is negative, and it is effective to stretch in the same direction as the slow axis in order to cancel out the Re developed in the film. As this method, for example, when the film has a slow axis in the machine conveyance direction (MD direction), the front Re is reduced by stretching the machine conveyance roll in the MD direction while increasing the tension. Can be considered. As an opposite example, when the TD direction has a slow axis, it is conceivable to perform tenter stretching in a direction perpendicular to the MD (TD direction) to reduce the front Re.

［セルロースアシレートフィルムの評価方法］
本発明に用いるセルロースアシレートフィルムの評価に当たって、以下の方法で測定して実施した。 [Method for evaluating cellulose acylate film]
In evaluating the cellulose acylate film used in the present invention, measurement was carried out by the following method.

（面内のレターデーションＲｅ、膜厚方向のレターデーションＲｔｈ）
セルロースアシレートフィルム試料３０ｍｍ×４０ｍｍを、２５℃、６０％ＲＨで２時間調湿し、Ｒｅ_(λ)の測定は、自動複屈折計"ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ"｛王子計測機器（株）製｝を用いて、波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させることにより行った。またＲｔｈ_(λ)は、このＲｅ_(λ)と、面内の遅相軸を傾斜軸としてフィルム法線方向を０°とし、フィルム試料を１０°毎に５０°まで傾斜させ、波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値とを基に、平均屈折率の仮定値１．４８及び膜厚を入力し算出した。 (In-plane retardation Re, thickness direction retardation Rth)
A cellulose acylate film sample 30 mm × 40 mm was conditioned at 25 ° C. and 60% RH for 2 hours, and Re _(λ) was measured using an automatic birefringence meter “KOBRA 21ADH” (manufactured by Oji Scientific Instruments). Then, light having a wavelength of λ nm was incident in the normal direction of the film. Also, Rth _(λ) is Re _(λ) , the in-plane slow axis is the tilt axis, the normal direction of the film is 0 °, the film sample is tilted to 50 ° every 10 °, and the light of wavelength λnm Was calculated by inputting an assumed value of the average refractive index of 1.48 and a film thickness on the basis of the retardation value measured by making the light incident.

（Ｒｅ、Ｒｔｈの波長分散測定）
セルロースアシレートフィルム試料３０ｍｍ×４０ｍｍを、２５℃、６０％ＲＨで２時間調湿し、エリプソメーター"Ｍ−１５０"｛日本分光（株）製｝において、波長７８０ｎｍから３８０ｎｍの光をフィルム法線方向に入射させることにより、各波長でのＲｅを求め、Ｒｅの波長分散を測定した。またＲｔｈの波長分散については、このＲｅ並びに、面内の遅相軸を傾斜軸として、フィルム法線方向に対して＋４０°傾斜した方向から７８０〜３８０ｎｍの波長の光を入射させて測定したレターデーション値、及び該フィルム法線方向に対して−４０°傾斜した方向から波長７８０〜３８０ｎｍの光を入射させて測定し
たレターデーション値の計３つの方向で測定したレターデーション値を基に、平均屈折率の仮定値１．４８及び膜厚を入力して算出した。 (Measurement of chromatic dispersion of Re and Rth)
A cellulose acylate film sample of 30 mm × 40 mm was conditioned for 2 hours at 25 ° C. and 60% RH, and an ellipsometer “M-150” (manufactured by JASCO Corporation) used light with a wavelength of 780 nm to 380 nm as a film normal. By making it enter in the direction, Re at each wavelength was obtained, and the wavelength dispersion of Re was measured. Further, the wavelength dispersion of Rth was measured by making light having a wavelength of 780 to 380 nm incident from a direction inclined + 40 ° with respect to the normal direction of the film with the Re and in-plane slow axis as the tilt axis. Based on the retardation value measured in three directions in total, the retardation value measured by making light with a wavelength of 780 to 380 nm incident from the direction inclined by −40 ° with respect to the normal direction of the film Calculation was performed by inputting the assumed refractive index of 1.48 and the film thickness.

（分子配向軸）
セルロースアシレートフィルム試料７０ｍｍ×１００ｍｍを、２５℃、６５％ＲＨで２時間調湿し、自動複屈折計"ＫＯＢＲＡ ２１ＤＨ"｛王子計測（株）製｝にて、垂直入射における入射角を変化させた時の位相差より分子配向軸を算出した。 (Molecular orientation axis)
Cellulose acylate film sample 70 mm x 100 mm was conditioned for 2 hours at 25 ° C and 65% RH, and the incident angle at normal incidence was changed with an automatic birefringence meter "KOBRA 21DH" {manufactured by Oji Scientific Co., Ltd.} The molecular orientation axis was calculated from the phase difference.

（軸ズレ）
また、自動複屈折計"ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ"｛王子計測機器（株）製｝を用いて、セルロースアシレートフィルムの軸ズレ角度を測定した。幅方向に全幅にわたって等間隔で２０点測定し、絶対値の平均値を求めた。また遅相軸角度（軸ズレ）のレンジとは、幅方向全域にわたって等間隔に２０点測定し、軸ズレの絶対値の大きい方から４点の平均と小さい方から４点の平均の差をとったものである。 (Axis misalignment)
Moreover, the axial shift angle of the cellulose acylate film was measured using an automatic birefringence meter “KOBRA 21ADH” (manufactured by Oji Scientific Instruments). Twenty points were measured at equal intervals over the entire width in the width direction, and the average absolute value was determined. Also, the slow axis angle (axis deviation) range is measured at 20 points at equal intervals over the entire width direction, and the difference between the average of 4 points from the larger absolute value of the axis deviation and the average of 4 points from the smaller one. It is what I took.

（透過率）
セルロースアシレートフィルム試料２０ｍｍ×７０ｍｍを、２５℃、６０％ＲＨで、透明度測定器「ＡＫＡ光電管比色計」｛ＫＯＴＡＫＩ製作所（株）製｝を用いて可視光（６１５ｎｍ）の透過率を測定した。 (Transmittance)
The transmittance of visible light (615 nm) was measured on a cellulose acylate film sample 20 mm × 70 mm at 25 ° C. and 60% RH using a transparency measuring instrument “AKA Phototube Colorimeter” {manufactured by KOTAKI Mfg. Co., Ltd.}. .

（分光特性）
セルロースアシレートフィルム試料１３ｍｍ×４０ｍｍを、２５℃、６０％ＲＨで、分光光度計"Ｕ−３２１０"｛（株）日立製作所製｝を用いて、波長３００〜４５０ｎｍにおける透過率を測定した。傾斜幅は（７２％の波長−５％の波長）で求めた。限界波長は、（傾斜幅／２）＋５％の波長で表した。吸収端は、透過率０．４％の波長で表す。これより３８０ｎｍ及び３５０ｎｍの透過率を評価した。 (Spectral characteristics)
Using a spectrophotometer “U-3210” {manufactured by Hitachi, Ltd.}, a transmittance of a cellulose acylate film sample 13 mm × 40 mm was measured at 25 ° C. and 60% RH at a wavelength of 300 to 450 nm. The slope width was determined by (72% wavelength−5% wavelength). The limit wavelength was expressed by a wavelength of (gradient width / 2) + 5%. The absorption edge is represented by a wavelength having a transmittance of 0.4%. From this, the transmittance | permeability of 380 nm and 350 nm was evaluated.

（フィルム表面の性状）
本発明におけるセルロースアシレートフィルムの表面は、ＪＩＳ Ｂ−０６０１−１９９４に基づく、該フィルムの表面凹凸の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下、及び最大高さ（Ｒｙ）が０．５μｍ以下であることが好ましい。好ましくは、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０５μｍ以下、及び最大高さ（Ｒｙ）が０．２μｍ以下である。膜表面の凹と凸の形状は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により評価することができる。 (Film surface properties)
The surface of the cellulose acylate film in the invention is based on JIS B-0601-1994, the arithmetic average roughness (Ra) of the surface irregularities of the film is 0.1 μm or less, and the maximum height (Ry) is 0.5 μm. The following is preferable. Preferably, the arithmetic average roughness (Ra) is 0.05 μm or less, and the maximum height (Ry) is 0.2 μm or less. The concave and convex shapes on the film surface can be evaluated by an atomic force microscope (AFM).

（セルロースアシレートフィルムのレターデーションの面内ばらつき）
本発明におけるセルロースアシレートフィルムは、次の数式（１５）を満たすことが望ましい。
数式（１３）：｜Ｒｅ_max−Ｒｅ_min｜≦３で且つ｜Ｒｔｈ_max−Ｒｔｈ_min｜≦５
（式中、Ｒｅ_max及びＲｔｈ_maxは、任意に切り出した１ｍ四方のフィルムのレターデーション値の最大値、Ｒｅ_min及びＲｔｈ_minはその最小値である。） (In-plane variation of retardation of cellulose acylate film)
The cellulose acylate film in the invention desirably satisfies the following formula (15).
Formula (13): | Re _max −Re _min | ≦ 3 and | Rth _max −Rth _min | ≦ 5
(In the formula, Re _max and Rth _max are the maximum retardation values of 1 m square film cut out arbitrarily, and Re _min and Rth _min are the minimum values thereof.)

（フィルムの保留性）
本発明用いられるセルロースアシレートフィルムにおいては、フィルムに添加した各種化合物の保留性が要求される。具体的には、セルロースアシレートフィルムを８０℃、９０％ＲＨの条件下に４８時間静置した場合の、フィルムの質量変化が０〜５％であることが好ましい。より好ましくは０〜３％であり、さらに好ましくは０〜２％である。 (Retention of film)
In the cellulose acylate film used in the present invention, retention of various compounds added to the film is required. Specifically, when the cellulose acylate film is allowed to stand for 48 hours under the conditions of 80 ° C. and 90% RH, the mass change of the film is preferably 0 to 5%. More preferably, it is 0 to 3%, and still more preferably 0 to 2%.

（保留性の評価方法）
セルロースアシレートフィルム試料を１０ｃｍ×１０ｃｍのサイズに断裁し、２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置後の質量を測定して、８０±５℃、９０±１０％Ｒ
Ｈの条件下で４８時間放置した。処理後の試料の表面を軽く拭き、２３℃、５５％ＲＨで１日放置後の質量を測定して、以下の数式（１４）に従って保留性を計算した。
数式（１４）：
保留性（質量％）＝｛（放置前の質量−放置後の質量）／放置前の質量｝×１００ (Method for evaluating holdability)
A cellulose acylate film sample was cut into a size of 10 cm × 10 cm, and the mass after standing for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 55% RH was measured to obtain 80 ± 5 ° C. and 90 ± 10% R.
The mixture was left for 48 hours under the condition of H. The surface of the sample after the treatment was lightly wiped, the mass after being left for 1 day at 23 ° C. and 55% RH was measured, and the retention property was calculated according to the following formula (14).
Formula (14):
Retention property (mass%) = {(mass before standing−mass after standing) / mass before standing} × 100

（フィルムの力学特性）
（カール）
本発明におけるセルロースアシレートフィルムの幅方向のカール値は、−１０／ｍ〜＋１０／ｍであることが好ましい。本発明におけるセルロースアシレートフィルムには、後述する表面処理、光学異方性層を塗設する際のラビング処理の実施や配向膜、光学異方性層の塗設や貼合などを長尺で行う際に、該セルロースアシレートフィルムの幅方向のカール値が、該範囲内であれば、フィルムのハンドリングに支障をきたしてフィルムの切断が起きるなどの不都合が生じにくい。またフィルムのエッジや中央部などで、フィルムが搬送ロールと強く接触して発塵しやすくなったり、フィルム上への異物付着が多くなったりして、光学補償シートの点欠陥や塗布スジの頻度が許容値を超えるなどの不具合が生じないので好ましい。また、カールを該範囲内とすることで光学異方性層を設置するときに発生しやすい色斑故障を低減できるほか、偏光膜貼り合せ時に気泡が入ることを防ぐことができ、好ましい。
カール値は、アメリカ国家規格協会の規定する測定方法（ＡＮＳＩ／ＡＳＣＰＨ１．２９−１９８５）に従い測定することができる。 (Mechanical properties of film)
(curl)
The curl value in the width direction of the cellulose acylate film in the invention is preferably from −10 / m to + 10 / m. In the cellulose acylate film of the present invention, the surface treatment described later, the rubbing treatment when applying the optically anisotropic layer, the alignment film, the coating and bonding of the optically anisotropic layer, etc. are long. When performing, if the curl value in the width direction of the cellulose acylate film is within this range, problems such as film handling being hindered and film cutting are unlikely to occur. Also, at the edge or center of the film, the film will come into strong contact with the transport rolls and become more likely to generate dust, or more foreign matter will adhere to the film. Is preferable because it does not cause problems such as exceeding the allowable value. Further, by setting the curl within this range, it is possible to reduce color spot failure that is likely to occur when the optically anisotropic layer is installed, and it is possible to prevent bubbles from entering when the polarizing film is bonded, which is preferable.
The curl value can be measured according to a measurement method (ANSI / ASCPH1.29-1985) defined by the American National Standards Institute.

（引裂き強度）
ＪＩＳ Ｋ７１２８−２−１９９８の引裂き試験方法に基づく引裂き強度（エルメンドルフ引裂き法）は、セルロースアシレートフィルムの膜厚が２０〜８０μｍの範囲においては、２ｇ以上であることが好ましい。より好ましくは、５〜２５ｇであり、更には６〜２５ｇである。またフィルムの膜厚の６０μｍ換算では８ｇ以上が好ましく、より好ましくは８〜１５ｇである。具体的には、セルロースアシレートフィルム試料片５０ｍｍ×６４ｍｍを、２５℃、６５％ＲＨの条件下に２時間調湿した後に、軽荷重引裂き強度試験機を用いて測定できる。 (Tear strength)
The tear strength (Elmendorf tear method) based on the tear test method of JIS K7128-2-1998 is preferably 2 g or more when the film thickness of the cellulose acylate film is in the range of 20 to 80 μm. More preferably, it is 5-25g, Furthermore, it is 6-25g. Moreover, 8 g or more is preferable in the film thickness conversion of 60 micrometers of a film, More preferably, it is 8-15g. Specifically, the cellulose acylate film sample piece 50 mm × 64 mm can be measured for 2 hours under conditions of 25 ° C. and 65% RH, and then measured using a light load tear strength tester.

（フィルムの残留溶媒量）
本発明におけるセルロースアシレートフィルムは、その残留溶媒量が０．０１〜１．５質量％の範囲となるような条件で乾燥することが好ましい。より好ましくは０．０１〜１．０質量％である。本発明に用いる透明フィルムの残留溶媒量は１．５％以下とすることでカールを抑制できる。１．０％以下であることがより好ましい。これは、前記のソルベントキャスト方法による成膜時の残留溶媒量を少なくすることで、自由体積が小さくなることが主要な効果要因になるためと思われる。 (Residual solvent amount of film)
The cellulose acylate film in the invention is preferably dried under conditions such that the residual solvent amount is in the range of 0.01 to 1.5% by mass. More preferably, it is 0.01-1.0 mass%. Curling can be suppressed by setting the residual solvent amount of the transparent film used in the present invention to 1.5% or less. More preferably, it is 1.0% or less. This is presumably because a reduction in the free volume becomes the main effect factor by reducing the amount of residual solvent during film formation by the solvent casting method.

（フィルムの吸湿膨張係数）
本発明におけるセルロースアシレートフィルムの吸湿膨張係数は、３０×１０^-5／％ＲＨ以下とすることが好ましい。吸湿膨張係数は、１５×１０^-5／％ＲＨ以下とすることが好ましく、１０×１０^-5／％ＲＨ以下であることがさらに好ましい。また、吸湿膨張係数は小さい方が好ましいが、通常は、１．０×１０^-5／％ＲＨ以上の値である。吸湿膨張係数は、一定温度下において相対湿度を変化させた時の試料の長さの変化量を示す。この吸湿膨張係数を調節することで、該セルロースアシレートフィルムに光学異方性層を積層して光学補償シートとした際に、光学補償機能を維持したまま、額縁状の透過率上昇すなわち歪みによる光漏れを防止することができる。 (Hygroscopic expansion coefficient of film)
The hygroscopic expansion coefficient of the cellulose acylate film in the present invention is preferably 30 × 10 ⁻⁵ /% RH or less. The hygroscopic expansion coefficient is preferably 15 × 10 ⁻⁵ /% RH or less, and more preferably 10 × 10 ⁻⁵ /% RH or less. The hygroscopic expansion coefficient is preferably small, but usually it is 1.0 × 10 ⁻⁵ /% RH or more. The hygroscopic expansion coefficient indicates the amount of change in the length of the sample when the relative humidity is changed at a constant temperature. By adjusting the hygroscopic expansion coefficient, when an optically anisotropic sheet is laminated on the cellulose acylate film to obtain an optical compensation sheet, the optical transmittance is maintained while maintaining the optical compensation function. Light leakage can be prevented.

（フィルムの表面処理）
セルロースアシレートフィルムは、場合により表面処理を行うことによって、セルロー
スアシレートフィルムと光学異方性層や必要性に応じて付与される各機能層（例えば、下塗層及びバック層）との接着の向上を達成することができる。例えばグロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、酸又はアルカリ処理を用いることができる。
ここでいうグロー放電処理とは、１０^-3〜２０Ｔｏｒｒ（０．１３〜２６６６Ｐａ）の低圧ガス下でおこる低温プラズマでもよく、更にまた大気圧下でのプラズマ処理も好ましい。このような条件においてプラズマ励起される気体をプラズマ励起性気体といい、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、窒素、二酸化炭素、テトラフルオロメタンの様なフロン類及びそれらの混合物などが挙げられる。これらについては、詳細が発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて３０頁〜３２頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。 (Film surface treatment)
Cellulose acylate film can be bonded to cellulose acylate film and optically anisotropic layer and functional layers (for example, undercoat layer and back layer) according to necessity by performing surface treatment. Improvement can be achieved. For example, glow discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, corona treatment, flame treatment, acid or alkali treatment can be used.
The glow discharge treatment here may be low-temperature plasma that occurs under a low pressure gas of 10 ^{−3 to} 20 Torr (0.13 to 2666 Pa), and plasma treatment under atmospheric pressure is also preferable. A gas that is plasma-excited under such conditions is called a plasma-excitable gas, and examples thereof include chlorofluorocarbons such as argon, helium, neon, krypton, xenon, nitrogen, carbon dioxide, and tetrafluoromethane, and mixtures thereof. Details of these are described in detail in pages 30 to 32 in the Japan Institute of Invention Disclosure Technical Bulletin (Public Technical No. 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Institute of Invention), and are preferably used in the present invention. be able to.

（アルカリ鹸化処理によるフィルム表面の接触角）
本発明において、セルロースアシレートフィルムを偏光板の保護膜として用いる場合の、該フィルムの表面処理の有効な手段の１つとしてアルカリ鹸化処理が上げられる。この場合、アルカリ鹸化処理後のフィルム表面の接触角が５５°以下であることが望ましい。より望ましくは５０°以下であり、４５°以下であることがさらに望ましい。接触角の評価法は、アルカリ鹸化処理後のフィルム表面に直径３ｍｍの水滴を落とし、フィルム表面と水滴のなす角を求める通常の手法によって親疎水性の評価として用いることができる。 (Contact angle of film surface by alkali saponification treatment)
In the present invention, when a cellulose acylate film is used as a protective film for a polarizing plate, an alkali saponification treatment can be mentioned as one of effective means for the surface treatment of the film. In this case, the contact angle on the film surface after the alkali saponification treatment is desirably 55 ° or less. More desirably, it is 50 ° or less, and further desirably 45 ° or less. The contact angle evaluation method can be used as an evaluation of hydrophilicity / hydrophobicity by a usual method of dropping a water droplet having a diameter of 3 mm on the surface of the film after the alkali saponification treatment and obtaining an angle formed by the film surface and the water droplet.

（耐光性）
本発明におけるセルロースアシレートの光耐久性の指標として、スーパーキセノン光を２４０時間照射したときの、フィルムの色差ΔＥ^*abが２０以下であることが望ましい。
より望ましくは１８以下であり、１５以下であることがさらに望ましい。色差の測定は、"ＵＶ３１００"｛（株）島津製作所製｝を用いた。測定の仕方は、フィルムを２５℃、６０％ＲＨに２時間以上調湿した後に、キセノン光照射前のフィルムのカラー測定を行い、初期値（Ｌ₀ ^*、ａ₀ ^*、ｂ₀ ^*）を求めた。その後、フィルム単体で、スーパーキセノンウェザーメーター"ＳＸ−７５"｛スガ試験機（株）製｝にて、１５０Ｗ／ｍ²、６０℃、５０％ＲＨ条件にてキセノン光を２４０時間照射した。所定時間の経過後、フィルムを恒温槽から取り出し、２５℃、６０％ＲＨに２時間調湿した後に、再びカラー測定を行い、照射経時後の値（Ｌ₁ ^*、ａ₁ ^*、ｂ₁ ^*）を求めた。これらから、下記数式（１５）に従って色差ΔＥ^*abを求めた。
数式（１５）：ΔＥ^*ab＝［（Ｌ₀ ^*−Ｌ₁ ^*）²＋（ａ₀ ^*−ａ₁ ^*）²＋（ｂ₀ ^*−ｂ₁ ^*）²］^0.5。 (Light resistance)
As an index of light durability of cellulose acylate in the present invention, it is desirable that the color difference ΔE ^{* ab} of the film when irradiated with super xenon light for 240 hours is 20 or less.
More desirably, it is 18 or less, and further desirably 15 or less. For the measurement of the color difference, “UV3100” {manufactured by Shimadzu Corporation} was used. The method of measurement is that the film is conditioned at 25 ° C. and 60% RH for 2 hours or more, then color measurement of the film before xenon light irradiation is performed, and the initial values (L ₀ ^* , a ₀ ^* , b ₀ ^* ) are set. Asked. Thereafter, the film alone was irradiated with xenon light for 240 hours under conditions of 150 W / m ² , 60 ° C. and 50% RH with a super xenon weather meter “SX-75” (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). After the elapse of a predetermined time, the film is taken out from the thermostatic chamber, adjusted to 25 ° C. and 60% RH for 2 hours, then subjected to color measurement again, and values after irradiation (L ₁ ^* , a ₁ ^* , b ₁ ^*). ) From these, the color difference ΔE ^{* ab} was determined according to the following formula (15).
Formula (15): ΔE ^{* ab} = [(L ₀ ^* −L ₁ ^* ) ² + (a ₀ ^* −a ₁ ^* ) ² + (b ₀ ^* −b ₁ ^* ) ² ] ^0.5

〔光学異方性層〕
次に、液晶性化合物、もしくは非液晶性化合物からなる光学異方性層の好ましい態様について詳細を記述する。
光学異方性層は、液晶表示装置の黒表示における液晶セル中の液晶性化合物を補償するように設計することが好ましい。黒表示における液晶セル中の液晶性化合物の配向状態は、液晶表示装置のモードにより異なる。この液晶セル中の液晶性化合物の配向状態に関しては、"ＩＤＷ'００、ＦＭＣ７−２"ｐ．４１１〜４１４に記載されている。 (Optically anisotropic layer)
Next, details of preferred embodiments of the optically anisotropic layer made of a liquid crystal compound or a non-liquid crystal compound will be described.
The optically anisotropic layer is preferably designed so as to compensate for the liquid crystalline compound in the liquid crystal cell in the black display of the liquid crystal display device. The alignment state of the liquid crystal compound in the liquid crystal cell in black display varies depending on the mode of the liquid crystal display device. Regarding the alignment state of the liquid crystal compound in this liquid crystal cell, “IDW'00, FMC7-2” p. 411-414.

［液晶性化合物］
光学異方性層が液晶性化合物からなる場合は、ラビング軸等の配向軸によって配向制御され、その配向状態に固定された液晶性化合物を含有する。
光学異方性層に用いる液晶性化合物には、棒状液晶性化合物及びディスコティック液晶性化合物が含まれる。棒状液晶性化合物及びディスコティック液晶性化合物は、高分子液晶でも低分子液晶でもよく、さらに、低分子液晶が架橋され液晶性を示さなくなったものも含まれる。光学異方性層の作製に棒状液晶性化合物を用いた場合は、棒状液晶性化合物
は、配向軸に対してその長軸を平行にして配向しているのが好ましい。また、光学異方性層の作製にディスコティック液晶性化合物を用いた場合も、ディスコティック液晶性化合物はその長軸（円盤面）を配向軸に平行にして配向しているのが好ましが、円盤面と層平面とのなす角（傾斜角）が深さ方向に変化する、後述のハイブリッド配向がより好ましい。 [Liquid crystal compounds]
When the optically anisotropic layer is made of a liquid crystalline compound, it contains a liquid crystalline compound that is controlled in alignment by an alignment axis such as a rubbing axis and fixed in the alignment state.
The liquid crystalline compound used for the optically anisotropic layer includes a rod-like liquid crystalline compound and a discotic liquid crystalline compound. The rod-like liquid crystal compound and the discotic liquid crystal compound may be a high-molecular liquid crystal or a low-molecular liquid crystal, and further include those in which the low-molecular liquid crystal is cross-linked and no longer exhibits liquid crystallinity. When a rod-like liquid crystalline compound is used for producing the optically anisotropic layer, the rod-like liquid crystalline compound is preferably oriented with its major axis parallel to the orientation axis. Also, when a discotic liquid crystalline compound is used for the production of the optically anisotropic layer, it is preferable that the discotic liquid crystalline compound is aligned with its long axis (disk surface) parallel to the alignment axis. The hybrid orientation described later in which the angle (tilt angle) formed by the disk surface and the layer plane changes in the depth direction is more preferable.

（棒状液晶性化合物）
棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。 (Bar-shaped liquid crystalline compound)
Examples of rod-like liquid crystalline compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines. , Phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used.

なお、棒状液晶性化合物には、金属錯体も含まれる。また、棒状液晶性化合物を繰り返し単位中に含む液晶ポリマーも、棒状液晶性化合物として用いることができる。言い換えると、棒状液晶性化合物は、（液晶）ポリマーと結合していてもよい。   The rod-like liquid crystalline compound includes a metal complex. Moreover, the liquid crystal polymer which contains a rod-shaped liquid crystalline compound in a repeating unit can also be used as a rod-shaped liquid crystalline compound. In other words, the rod-like liquid crystalline compound may be bonded to a (liquid crystal) polymer.

棒状液晶性化合物については、「季刊化学総説」第２２巻「液晶の化学」（１９９４）日本化学会編の第４章、第７章及び第１１章、及び「液晶デバイスハンドブック」日本学術振興会第１４２委員会編の第３章に記載がある。   Regarding rod-like liquid crystalline compounds, “Quarterly Chemical Review” Vol. 22, “Liquid Crystal Chemistry” (1994) Chapter 4, Chapter 7 and Chapter 11 of the Chemical Society of Japan and “Liquid Crystal Device Handbook” Japan Society for the Promotion of Science It is described in Chapter 3 of Chapter 142.

棒状液晶性化合物の複屈折率は、０．００１〜０．７の範囲にあることが好ましい。   The birefringence of the rod-like liquid crystalline compound is preferably in the range of 0.001 to 0.7.

棒状液晶性化合物は、その配向状態を固定するために、重合性基を有することが好ましい。重合性基は、ラジカル重合性不飽基又はカチオン重合性基が好ましく、具体的には、例えば特開２００２−６２４２７号公報明細書中の段落番号［００６４］〜［００８６］記載の重合性基、重合性液晶化合物が挙げられる。   The rod-like liquid crystalline compound preferably has a polymerizable group in order to fix its alignment state. The polymerizable group is preferably a radical polymerizable unsaturated group or a cationic polymerizable group. Specifically, for example, the polymerizable group described in paragraphs [0064] to [0086] of JP-A-2002-62427 is described. And polymerizable liquid crystal compounds.

（ディスコティック液晶性化合物）
ディスコティック（円盤状）液晶性化合物には、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告"Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．"，７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載されているベンゼン誘導体、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告"Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．"，１２２巻、１４１頁（１９８５年）及び"Ｐｈｙｓｉｃｓ ｌｅｔｔ，Ａ"，７８巻、８２頁（１９９０）に記載されているトルキセン誘導体、Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告"Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．"，９６巻、７０頁（１９８４年）に記載されたシクロヘキサン誘導体、並びにＪ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告"Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．"，１７９４頁（１９８５年）及びＪ．Ｚｈａｎｇらの研究報告"Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．"，１１６巻、２６５５頁（１９９４年）に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルが含まれる。 (Discotic liquid crystalline compounds)
Examples of discotic liquid crystal compounds include C.I. A benzene derivative described in Destrade et al., “Mol. Cryst.”, 71, 111 (1981), C.I. A research report by Destrade et al., “Mol. Cryst.”, 122, 141 (1985) and “Physics lett, A”, 78, 82 (1990); Kohne et al., “Angew. Chem.”, 96, 70 (1984); M.M. Lehn et al., "J. Chem. Commun.", 1794 (1985) and J. Chem. Examples include the azacrown and phenylacetylene macrocycles described in Zhang et al., “J. Am. Chem. Soc.”, 116, 2655 (1994).

ディスコティック液晶性化合物としては、分子中心の母核に対して、直鎖のアルキル基、アルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基が母核の側鎖として放射線状に置換した構造である液晶性を示す化合物も含まれる。分子又は分子の集合体が、回転対称性を有し、一定の配向を付与できる化合物であることが好ましい。ディスコティック液晶性化合物から形成する光学異方性層は、最終的に光学異方性層に含まれる化合物がディスコティック液晶性化合物である必要はなく、例えば、低分子のディスコティック液晶性化合物が熱や光で反応する基を有しており、結果的に熱、光で反応により重合又は架橋し、高分子量化し液晶性を失った化合物も含まれる。ディスコティック液晶性化合物の好ましい例は、特開平８−５０２０６号公報に記載されている。また、ディスコティック液晶性化合物の重合については、特開平８−２７２８４号公報に記載がある。   As a discotic liquid crystalline compound, a compound having liquid crystallinity in which a linear alkyl group, an alkoxy group, and a substituted benzoyloxy group are radially substituted as a side chain of the mother nucleus with respect to the mother nucleus at the center of the molecule Is also included. The molecule or the assembly of molecules is preferably a compound having rotational symmetry and imparting a certain orientation. In the optically anisotropic layer formed from the discotic liquid crystalline compound, the compound finally contained in the optically anisotropic layer does not have to be a discotic liquid crystalline compound. Also included are compounds having a group that reacts with heat or light and, as a result, polymerized or crosslinked by reaction with heat or light, resulting in a high molecular weight and loss of liquid crystallinity. Preferred examples of the discotic liquid crystalline compound are described in JP-A-8-50206. Moreover, about superposition | polymerization of a discotic liquid crystalline compound, Unexamined-Japanese-Patent No. 8-27284 has description.

ディスコティック液晶性化合物を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。円盤状コアと重合性基は、連結基を介して結合する化合物が好ましく、これにより重合反応においても配向状態を保つことができる。例えば、特開２０００−１５５２１６号公報段落番号［０１５１］〜「０１６８」記載の化合物等が挙げられる。   In order to fix the discotic liquid crystalline compound by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic liquid crystalline compound. A compound in which the discotic core and the polymerizable group are bonded via a linking group is preferable, whereby the orientation state can be maintained even in the polymerization reaction. Examples thereof include compounds described in JP-A 2000-155216, paragraph numbers [0151] to “0168”.

ハイブリッド配向では、ディスコティック液晶性化合物の長軸（円盤面）と透明フィルムの面との角度、すなわち傾斜角が、光学異方性層の深さ（すなわち、透明フィルムに垂直な）方向で、且つ偏光膜の面からの距離の増加と共に増加又は減少している。角度は、距離の増加と共に減少することが好ましい。さらに、傾斜角の変化としては、連続的増加、連続的減少、間欠的増加、間欠的減少、連続的増加と連続的減少を含む変化、又は、増加及び減少を含む間欠的変化が可能である。間欠的変化は、厚さ方向の途中で傾斜角が変化しない領域を含んでいる。角度が変化しない領域を含んでいても、全体として増加又は減少していればよい。しかしながら、傾斜角は連続的に変化することが好ましい。   In the hybrid alignment, the angle between the major axis (disc surface) of the discotic liquid crystalline compound and the surface of the transparent film, that is, the inclination angle is in the direction of the depth of the optically anisotropic layer (that is, perpendicular to the transparent film), And it increases or decreases with increasing distance from the plane of the polarizing film. The angle preferably decreases with increasing distance. Further, the change in the inclination angle can be continuous increase, continuous decrease, intermittent increase, intermittent decrease, change including continuous increase and continuous decrease, or intermittent change including increase and decrease. . The intermittent change includes a region where the inclination angle does not change in the middle of the thickness direction. Even if a region where the angle does not change is included, it may be increased or decreased as a whole. However, it is preferred that the tilt angle changes continuously.

ディスコティック液晶性化合物の長軸（円盤面）の平均方向（各分子の長軸方向の平均）は、一般にディスコティック液晶性化合物又は配向膜の材料を選択することにより、又はラビング処理方法を選択することにより、調整することができる。また、表面側（空気側）のディスコティック液晶性化合物の長軸（円盤面）方向は、一般にディスコティック液晶性化合物又はディスコティック液晶性化合物と共に使用する添加剤の種類を選択することにより調整することができる。
ディスコティック液晶性化合物と共に使用する添加剤の例としては、可塑剤、界面活性剤、重合性モノマー及びポリマーなどを挙げることができる。長軸の配向方向の変化の程度も、上記と同様に、液晶性分子と添加剤との選択により調整できる。 The average direction of the major axis (disk surface) of the discotic liquid crystalline compound (average of the major axis direction of each molecule) is generally selected by selecting the discotic liquid crystalline compound or the material of the alignment film, or selecting the rubbing treatment method By doing so, it can be adjusted. The major axis (disk surface) direction of the discotic liquid crystalline compound on the surface side (air side) is generally adjusted by selecting the type of additive used together with the discotic liquid crystalline compound or the discotic liquid crystalline compound. be able to.
Examples of the additive used together with the discotic liquid crystalline compound include a plasticizer, a surfactant, a polymerizable monomer and a polymer. The degree of change in the orientation direction of the major axis can also be adjusted by selecting liquid crystalline molecules and additives as described above.

［光学異方性層中の他の添加物］
光学異方性層中には、上記の液晶性化合物と共に、可塑剤、フッ素系化合物、重合性モノマー等を併用して、塗工膜の均一性、膜の強度、液晶分子の配向性等を向上することができる。液晶性化合物と相溶性を有し、液晶性化合物の傾斜角の変化を与えられるか、又は配向を阻害しないことが好ましい。 [Other additives in optically anisotropic layer]
In the optically anisotropic layer, in addition to the above liquid crystalline compound, a plasticizer, a fluorine compound, a polymerizable monomer, etc. are used in combination to improve the uniformity of the coating film, the strength of the film, the orientation of the liquid crystal molecules, etc. Can be improved. It is preferable that the compound has compatibility with the liquid crystal compound and can change the tilt angle of the liquid crystal compound or does not inhibit the alignment.

重合性モノマーとしては、ラジカル重合性又はカチオン重合性の化合物が挙げられる。好ましくは、多官能性ラジカル重合性モノマーであり、上記の重合性基含有の液晶性化合物と共重合性のものが好ましい。例えば、特開２００２−２９６４２３号公報段落番号［００１８］〜［００２０］記載のものが挙げられる。上記化合物の添加量は、ディスコティック液晶性化合物に対して一般に１〜５０質量％の範囲にあり、５〜３０質量％の範囲にあることが好ましい。   Examples of the polymerizable monomer include radically polymerizable or cationically polymerizable compounds. Preferably, it is a polyfunctional radically polymerizable monomer and is preferably copolymerizable with the polymerizable group-containing liquid crystalline compound. Examples thereof include those described in JP-A-2002-296423, paragraph numbers [0018] to [0020]. The amount of the compound added is generally in the range of 1 to 50% by mass and preferably in the range of 5 to 30% by mass with respect to the discotic liquid crystalline compound.

フッ素系化合物としては、従来公知の化合物が挙げられるが、具体的には、例えば特開２００１−３３０７２５号公報段落番号［００２８］〜［００５６］記載の化合物や特願２００４−２７４３９６号公報に記載のフッ素系化合物等が挙げられる。   Examples of the fluorine-based compound include conventionally known compounds. Specifically, for example, compounds described in JP-A No. 2001-330725, paragraph numbers [0028] to [0056], and Japanese Patent Application No. 2004-274396 are described. And the like.

ディスコティック液晶性化合物とともに使用するポリマーは、ディスコティック液晶性化合物に傾斜角の変化を与えられることが好ましい。このようなポリマーの例としては、セルロースエステルを挙げることができる。セルロースエステルの好ましい例としては、特開２０００−１５５２１６号公報段落番号［０１７８］記載のものが挙げられる。液晶性化合物の配向を阻害しないように、該ポリマーの添加量は、液晶性化合物に対して０．１〜１０質量％の範囲にあることが好ましく、０．１〜８質量％の範囲にあることがより好ましい。ディスコティック液晶性化合物の、ディスコティックネマティック液晶相−固相転移温度は、７０〜３００℃が好ましく、７０〜１７０℃がさらに好ましい。   The polymer used together with the discotic liquid crystalline compound is preferably capable of changing the tilt angle of the discotic liquid crystalline compound. Examples of such polymers include cellulose esters. Preferable examples of the cellulose ester include those described in paragraph No. [0178] of JP-A No. 2000-155216. The addition amount of the polymer is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass and preferably in the range of 0.1 to 8% by mass with respect to the liquid crystal compound so as not to inhibit the alignment of the liquid crystal compound. It is more preferable. The discotic nematic liquid crystal phase-solid phase transition temperature of the discotic liquid crystalline compound is preferably 70 to 300 ° C, more preferably 70 to 170 ° C.

［光学異方性層の形成］
光学異方性層は、液晶性化合物及び、必要に応じて、後記の重合性開始剤や任意の成分を含む塗布液を、配向膜の上に塗布することで形成できる。 [Formation of optically anisotropic layer]
The optically anisotropic layer can be formed by applying a liquid crystal compound and, if necessary, a coating liquid containing a polymerizable initiator and an optional component described later on the alignment film.

塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例えば、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例えば、ピリジン）、炭化水素（例えば、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロロエタン）、エステル（例えば、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例えば、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライド及びケトンが好ましい。２種類以上の有機溶媒を併用してもよい。   As a solvent used for preparing the coating solution, an organic solvent is preferably used. Examples of organic solvents include amides (eg N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg pyridine), hydrocarbons (eg benzene, hexane), alkyl halides (eg , Chloroform, dichloromethane, tetrachloroethane), esters (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.

塗布液の塗布は、公知の方法（例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スロットダイコーティング法）により実施できる。   The coating liquid can be applied by a known method (for example, wire bar coating method, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method, slot die coating method).

透明フィルムの両面に形成される光学異方性層は、両面とも同じ数の前記光学異方性層が形成されてもよいし、異なる数の前記光学異方性層が形成されてもよい。各光学異方性層の厚みは、等しくても、異なっていてもよい。そして、透明フィルムの両面に形成される前記光学異方性層は、同じ光学異方性層形成材料から形成されてもよいし、異なる前記形成材料から形成されてもよい。   The same number of optically anisotropic layers may be formed on both surfaces of the optically anisotropic layer formed on both surfaces of the transparent film, or a different number of optically anisotropic layers may be formed. The thickness of each optically anisotropic layer may be equal or different. And the said optically anisotropic layer formed in both surfaces of a transparent film may be formed from the same optically anisotropic layer forming material, and may be formed from a different said forming material.

本発明の光学補償フィルムは、透明フィルムと光学異方性層とを有し、透明フィルムの両面に光学異方性層が形成されている、光学補償フィルムである。この光学補償フィルムは、どのような方法で製造してもよい。この光学補償フィルムは、透明フィルムの両面に光学異方性層が形成されているので、光学補償フィルムのカールが抑制される。   The optical compensation film of the present invention is an optical compensation film having a transparent film and an optically anisotropic layer, and optically anisotropic layers are formed on both sides of the transparent film. This optical compensation film may be manufactured by any method. In this optical compensation film, since the optical anisotropic layer is formed on both surfaces of the transparent film, curling of the optical compensation film is suppressed.

また、本発明の製造方法により得られる光学補償フィルムは、カールの発生が抑制されているのが好ましい。そのような光学補償フィルムとしては、全くカールしていない光学補償フィルムが含まれ、例えば、一辺が１０ｃｍの正方形状に成形し、この成形体を、その凸面を下にして水平面上に設置した場合、前記水平面からの前記成形体の前記凸面までの高さの最大値が、１０ｍｍ以下である光学補償フィルムが、より好ましい。前記距離の最大値は、５ｍｍ以下である光学補償フィルムが、さらに好ましい。   Moreover, it is preferable that the optical compensation film obtained by the production method of the present invention suppresses the occurrence of curling. Such an optical compensation film includes an optical compensation film that is not curled at all. For example, when the side is formed into a square shape having a side of 10 cm and this molded body is placed on a horizontal surface with the convex surface down. An optical compensation film in which the maximum value of the height from the horizontal plane to the convex surface of the molded body is 10 mm or less is more preferable. An optical compensation film having a maximum distance of 5 mm or less is more preferable.

光学異方性層の厚さは、０．１〜２０μｍであることが好ましく、０．５〜１５μｍであることがさらに好ましく、１〜１０μｍであることが最も好ましい。   The thickness of the optically anisotropic layer is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.5 to 15 μm, and most preferably 1 to 10 μm.

（液晶性化合物の配向状態の固定）
配向させた液晶性化合物を、配向状態を維持して固定することができる。固定化は、重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同第２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同第２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）及びオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）が含まれる。 (Fixing the alignment state of liquid crystalline compounds)
The aligned liquid crystalline compound can be fixed while maintaining the alignment state. The immobilization is preferably performed by a polymerization reaction. The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator. A photopolymerization reaction is preferred. Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbon substitution Aromatic acyloin compound (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compound (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), a combination of triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone ( U.S. Pat. No. 3,549,367), acridine and phenazine compounds (JP-A-60-105667, U.S. Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (described in U.S. Pat. No. 4,221,970) It is.

光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の０．０１〜２０質量％の範囲にあることが好ましく、０．５〜５質量％の範囲にあることがさらに好ましい。   The amount of the photopolymerization initiator used is preferably in the range of 0.01 to 20% by mass, more preferably in the range of 0.5 to 5% by mass, based on the solid content of the coating solution.

液晶性化合物の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ²〜５０Ｊ／ｃｍ²の範囲にあることが好ましく、２０〜５０００ｍＪ／ｃｍ²の範囲にあることがより好ましく、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ²の範囲にあることがさらに好ましい。また、光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。 Light irradiation for the polymerization of the liquid crystalline compound is preferably performed using ultraviolet rays. The irradiation energy is preferably in the range of ^{20mJ / cm 2 ~50J / cm 2} , more preferably in the range of 20~5000mJ / cm ^2, more preferably in the range of 100 to 800 mJ / cm ² . In order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions.

［非液晶性化合物］
非液晶性化合物としては、特に制限されないが、特に非液晶性ポリマーであることが好ましい。このような非液晶性材料を用いれば、例えば、液晶性材料とは異なり、基材の配向性に関係なく、それ自身の性質によりｎｘ＞ｎｚ、ｎｙ＞ｎｚという負の光学的一軸性を示す膜が形成できる。 [Non-liquid crystalline compounds]
The non-liquid crystalline compound is not particularly limited, but is preferably a non-liquid crystalline polymer. If such a non-liquid crystalline material is used, for example, unlike a liquid crystalline material, it exhibits negative optical uniaxiality of nx> nz and ny> nz depending on its own properties regardless of the orientation of the substrate. A film can be formed.

前記非液晶性ポリマーとしては、例えば、耐熱性、耐薬品性、透明性に優れ、剛性にも富むことから、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド等のポリマーが好ましい。これらのポリマーは、いずれか一種類を単独で使用してもよいし、例えば、ポリアリールエーテルケトンとポリアミドとの混合物のように、異なる官能基を持つ２種以上の混合物として使用してもよい。このようなポリマーの中でも、高透明性、高配向性、高延伸性であることから、ポリイミドが特に好ましい。   Examples of the non-liquid crystalline polymer include heat resistance, chemical resistance, transparency, and rigidity, so that polyamide, polyimide, polyester, polyether ketone, polyaryl ether ketone, polyamide imide, polyester imide, etc. The polymer is preferred. Any one of these polymers may be used alone, or a mixture of two or more having different functional groups such as a mixture of polyaryletherketone and polyamide may be used. . Among such polymers, polyimide is particularly preferable because of its high transparency, high orientation, and high stretchability.

前記ポリマーの分子量は、特に制限されないが、例えば、質量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１，０００，０００の範囲であることが好ましく、より好ましくは２，０００〜５００，０００の範囲である。   The molecular weight of the polymer is not particularly limited, but for example, the mass average molecular weight (Mw) is preferably in the range of 1,000 to 1,000,000, more preferably in the range of 2,000 to 500,000. is there.

前記ポリイミドとしては、例えば、面内配向性が高く、有機溶剤に可溶なポリイミドが好ましい。具体的には、例えば、特表２０００−５１１２９６号公報に開示された、９，９−ビス（アミノアリール）フルオレンと芳香族テトラカルボン酸二無水物との縮合重合生成物を含み、下記一般式（６）に示す繰り返し単位を１つ以上含むポリマーが使用できる。   As the polyimide, for example, a polyimide that has high in-plane orientation and is soluble in an organic solvent is preferable. Specifically, for example, it includes a condensation polymerization product of 9,9-bis (aminoaryl) fluorene and an aromatic tetracarboxylic dianhydride disclosed in JP 2000-511296 A, and has the following general formula: A polymer containing one or more repeating units shown in (6) can be used.

一般式（６） General formula (6)

前記一般式（６）中、Ｒ³〜Ｒ⁶は、水素、ハロゲン、フェニル基、１〜４個のハロゲン原子またはＣ₁〜₁₀アルキル基で置換されたフェニル基、およびＣ₁〜₁₀アルキル基からなる群からそれぞれ独立に選択される少なくとも一種類の置換基である。好ましくは、Ｒ³〜Ｒ⁶は、ハロゲン、フェニル基、１〜４個のハロゲン原子またはＣ₁〜₁₀アルキル基で置換されたフェニル基、およびＣ₁〜₁₀アルキル基からなる群からそれぞれ独立に選択される少なくとも一種類の置換基である。 In the general formula ^(6), R ³ ~R 6 is hydrogen, halogen, a phenyl group, 1-4 halogen atoms, or C ₁ ~ ₁₀ alkyl-substituted phenyl, and C ₁ ~ ₁₀ alkyl group At least one substituent selected independently from the group consisting of: Preferably, R ³ to R ⁶ is a halogen, a phenyl group, each independently from the group consisting of one to four halogen atoms or C ₁ ~ ₁₀ alkyl-substituted phenyl, and C ₁ ~ ₁₀ alkyl group It is at least one type of substituent selected.

前記一般式（６）中、Ｚは、例えば、Ｃ₆〜₂₀の４価芳香族基であり、好ましくは、ピロメリット基、多環式芳香族基、多環式芳香族基の誘導体、または、下記一般式（７）で表される基である。 In Formula (6), Z is, for example, a tetravalent aromatic group having C ₆ ~ _20, preferably a pyromellitic group, a polycyclic aromatic group, a derivative of a polycyclic aromatic group or, These are groups represented by the following general formula (7).

一般式（７） General formula (7)

前記一般式（７）中、Ｚ'は、例えば、共有結合、Ｃ（Ｒ⁷）₂基、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ₂基、Ｓｉ（Ｃ₂Ｈ₅）₂基、または、ＮＲ⁸基であり、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。また、ｗは、１から１０までの整数を表す。Ｒ⁷は、それぞれ独立に、水素またはＣ（Ｒ⁹）₃である。Ｒ⁸は、水素、炭素原子数１〜約２０のアルキル基、またはＣ₆〜₂₀アリール基であり、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。Ｒ⁹は、それぞれ独立に、水素、フッ素、または塩素である。 In the general formula (7), Z ′ is, for example, a covalent bond, C (R ⁷ ) ₂ group, CO group, O atom, S atom, SO ₂ group, Si (C ₂ H ₅ ) ₂ group, or NR ⁸ groups, and when plural, they are the same or different. W represents an integer from 1 to 10. Each R ⁷ is independently hydrogen or C (R ⁹ ) ₃ . R ⁸ is hydrogen, an alkyl group or a C ₆ ~ ₂₀ aryl group, the carbon atom number from 1 to about 20, for a plurality, they may be the same or different. Each R ⁹ is independently hydrogen, fluorine, or chlorine.

前記多環式芳香族基としては、例えば、ナフタレン、フルオレン、ベンゾフルオレンまたはアントラセンから誘導される４価の基があげられる。また、前記多環式芳香族基の置換誘導体としては、例えば、Ｃ₁〜₁₀のアルキル基、そのフッ素化誘導体、およびＦやＣｌ等のハロゲンからなる群から選択される少なくとも一つの基で置換された前記多環式芳香族基があげられる。 Examples of the polycyclic aromatic group include a tetravalent group derived from naphthalene, fluorene, benzofluorene or anthracene. The substitution Examples of the substituted derivatives of polycyclic aromatic group, for example, an alkyl group of C ₁ ~ _10, at least one group selected from the group consisting of fluorinated derivatives, and F or a halogen such as Cl And the above-mentioned polycyclic aromatic group.

この他にも、例えば、特表平８−５１１８１２号公報に記載された、繰り返し単位が下記一般式（８）または（９）で示されるホモポリマーや、繰り返し単位が下記一般式（１０）で示されるポリイミド等があげられる。なお、下記一般式（１０）のポリイミドは、下記一般式（８）のホモポリマーの好ましい形態である。   In addition to this, for example, a homopolymer described in JP-A-8-511812, wherein the repeating unit is represented by the following general formula (8) or (9), or the repeating unit is represented by the following general formula (10): The polyimide etc. which are shown are mention | raise | lifted. In addition, the polyimide of the following general formula (10) is a preferable form of the homopolymer of the following general formula (8).

前記一般式（８）〜（１０）中、ＧおよびＧ'は、例えば、共有結合、ＣＨ₂基、Ｃ（ＣＨ₃）₂基、Ｃ（ＣＦ₃）₂基、Ｃ（ＣＸ₃）₂基（ここで、Ｘは、ハロゲンである。）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ₂基、Ｓｉ（ＣＨ₂ＣＨ₃）₂基、および、Ｎ（ＣＨ₃）基からなる群から、それぞれ独立して選択される基を表し、それぞれ同一でも異なってもよい。 In the general formulas (8) to (10), G and G ′ are, for example, a covalent bond, a CH ₂ group, a C (CH ₃ ) ₂ group, a C (CF ₃ ) ₂ group, or a C (CX ₃ ) ₂ group. (Wherein X is halogen), from the group consisting of CO group, O atom, S atom, SO ₂ group, Si (CH ₂ CH ₃ ) ₂ group, and N (CH ₃ ) group, respectively It represents independently selected groups, and may be the same or different.

前記一般式（８）および一般式（１０）中、Ｌは、置換基であり、ｄおよびｅは、その置換数を表す。Ｌは、例えば、ハロゲン、Ｃ_1-3アルキル基、Ｃ_1-3ハロゲン化アルキル基、フェニル基、または、置換フェニル基であり、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記置換フェニル基としては、例えば、ハロゲン、Ｃ_1-3アルキル基、およびＣ_1-3ハロゲン化アルキル基からなる群から選択される少なくとも一種類の置換基を有する置換フェニル基があげられる。また、前記ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素があげられる。ｄは、０から２までの整数であり、ｅは、０から３までの整数である。 In General Formula (8) and General Formula (10), L is a substituent, and d and e represent the number of substitutions. L is, for example, a halogen, a C _1-3 alkyl group, a C _1-3 halogenated alkyl group, a phenyl group, or a substituted phenyl group, and in a plurality of cases, they are the same or different. Examples of the substituted phenyl group include substituted phenyl groups having at least one kind of substituent selected from the group consisting of halogen, C _1-3 alkyl group, and C _1-3 halogenated alkyl group. Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine. d is an integer from 0 to 2, and e is an integer from 0 to 3.

前記一般式（８）〜（１０）中、Ｑは置換基であり、ｆはその置換数を表す。Ｑとしては、例えば、水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、ニトロ基、シアノ基、チオアルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリール基、アルキルエステル基、および置換アルキルエステル基からなる群から選択される原子または基であって、Ｑが複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素があげられる。前記置換アルキル基としては、例えば、ハロゲン化アルキル基があげられる。また前記置換アリール基としては、例えば、ハロゲン化アリール基があげられる。ｆは、０から４までの整数であり、ｇおよびｈは、それぞれ０から３および１から３までの整数である。また、ｇおよびｈは、１より大きいことが好ましい。   In the general formulas (8) to (10), Q is a substituent, and f represents the number of substitutions. Q is, for example, selected from the group consisting of hydrogen, halogen, alkyl group, substituted alkyl group, nitro group, cyano group, thioalkyl group, alkoxy group, aryl group, substituted aryl group, alkyl ester group, and substituted alkyl ester group And when Q is plural, they are the same or different. Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine. Examples of the substituted alkyl group include a halogenated alkyl group. Examples of the substituted aryl group include a halogenated aryl group. f is an integer from 0 to 4, and g and h are integers from 0 to 3 and 1 to 3, respectively. Further, g and h are preferably larger than 1.

前記一般式（９）中、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、水素、ハロゲン、フェニル基、置換フェニル
基、アルキル基、および置換アルキル基からなる群から、それぞれ独立に選択される基である。その中でも、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、それぞれ独立に、ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。 In the general formula (9), R ¹⁰ and R ¹¹ are groups independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, phenyl group, substituted phenyl group, alkyl group, and substituted alkyl group. Among these, R ¹⁰ and R ¹¹ are preferably each independently a halogenated alkyl group.

前記式（１０）中、Ｍ¹およびＭ²は、同一であるかまたは異なり、例えば、ハロゲン、Ｃ_1-3アルキル基、Ｃ_1-3ハロゲン化アルキル基、フェニル基、または、置換フェニル基である。前記ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素があげられる。また、前記置換フェニル基としては、例えば、ハロゲン、Ｃ_1-3アルキル基、およびＣ_1-3ハロゲン化アルキル基からなる群から選択される少なくとも一種類の置換基を有する置換フェニル基があげられる。 In the formula (10), M ¹ and M ² are the same or different and are, for example, halogen, C _1-3 alkyl group, C _1-3 halogenated alkyl group, phenyl group, or substituted phenyl group. is there. Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine. Examples of the substituted phenyl group include substituted phenyl groups having at least one type of substituent selected from the group consisting of halogen, C _1-3 alkyl groups, and C _1-3 halogenated alkyl groups. .

前記一般式（８）に示すポリイミドの具体例としては、例えば、下記式（１１）で表されるもの等があげられる。
式（１１） Specific examples of the polyimide represented by the general formula (8) include those represented by the following formula (11).
Formula (11)

さらに、前記ポリイミドとしては、例えば、前述のような骨格（繰り返し単位）以外の酸二無水物やジアミンを、適宜共重合させたコポリマーがあげられる。   Furthermore, examples of the polyimide include a copolymer obtained by appropriately copolymerizing an acid dianhydride other than the skeleton (repeating unit) as described above and a diamine.

前記酸二無水物としては、例えば、芳香族テトラカルボン酸二無水物があげられる。前記芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリト酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、複素環式芳香族テトラカルボン酸二無水物、２，２'−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等があげられる。   Examples of the acid dianhydride include aromatic tetracarboxylic dianhydrides. Examples of the aromatic tetracarboxylic dianhydride include pyromellitic dianhydride, benzophenone tetracarboxylic dianhydride, naphthalene tetracarboxylic dianhydride, heterocyclic aromatic tetracarboxylic dianhydride, 2, And 2'-substituted biphenyltetracarboxylic dianhydride.

前記ピロメリト酸二無水物としては、例えば、ピロメリト酸二無水物、３，６−ジフェニルピロメリト酸二無水物、３，６−ビス（トリフルオロメチル）ピロメリト酸二無水物、３，６−ジブロモピロメリト酸二無水物、３，６−ジクロロピロメリト酸二無水物等があげられる。前記ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、３，３'，４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３'，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２'，３，３'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等があげられる。前記ナフタレンテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、２，３，６，７−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物、２，６−ジクロロ−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物等があげられる。前記複素環式芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、チオフェン−２，３，４，５−テトラカルボン酸二無水物、ピラジン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ピリジン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等があげられる。前記２，２'−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、２，２'−ジブロモ−４，４'，５，５'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２'−ジクロロ−４，４'，５，５'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２'−ビス（トリフルオロメチル）−４，４'，５，５'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等があげられる。   Examples of the pyromellitic dianhydride include pyromellitic dianhydride, 3,6-diphenylpyromellitic dianhydride, 3,6-bis (trifluoromethyl) pyromellitic dianhydride, and 3,6-dibromo. Examples include pyromellitic dianhydride and 3,6-dichloropyromellitic dianhydride. Examples of the benzophenone tetracarboxylic dianhydride include 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2,3,3 ′, 4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2 , 2 ′, 3,3′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride and the like. Examples of the naphthalenetetracarboxylic dianhydride include 2,3,6,7-naphthalene-tetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalene-tetracarboxylic dianhydride, 2,6 -Dichloro-naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride and the like. Examples of the heterocyclic aromatic tetracarboxylic dianhydride include thiophene-2,3,4,5-tetracarboxylic dianhydride and pyrazine-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride. Pyridine-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride and the like. Examples of the 2,2′-substituted biphenyltetracarboxylic dianhydride include 2,2′-dibromo-4,4 ′, 5,5′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and 2,2′-dichloro. -4,4 ', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, etc. can give.

また、前記芳香族テトラカルボン酸二無水物のその他の例としては、３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（２，５，６−トリフルオロ−３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン二無水物、４，４'−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−２，２−ジフェニルプロパン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、４，４'−オキシジフタル酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、４，４'−［４，４'−イソプロピリデン−ジ（ｐ−フェニレンオキシ）］ビス（フタル酸無水物）、Ｎ，Ｎ−（３，４−ジカルボキシフェニル）−Ｎ−メチルアミン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ジエチルシラン二無水物等があげられる。   Other examples of the aromatic tetracarboxylic dianhydride include 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride. Bis (2,5,6-trifluoro-3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) -1,1,1,3,3 3-hexafluoropropane dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenyl) -2,2-diphenylpropane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, 4,4′-oxydiphthalic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfonic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-diphenylsulfone tetracarboxylic dianhydride, 4,4 ′ -[4,4′-isopropyl Den-di (p-phenyleneoxy)] bis (phthalic anhydride), N, N- (3,4-dicarboxyphenyl) -N-methylamine dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) And diethylsilane dianhydride.

これらの中でも、前記芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、２，２'−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が好ましく、より好ましくは、２，２'−ビス（トリハロメチル）−４，４'，５，５'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物であり、さらに好ましくは、２，２'−ビス（トリフルオロメチル）−４，４'，５，５'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物である。   Among these, the aromatic tetracarboxylic dianhydride is preferably 2,2′-substituted biphenyltetracarboxylic dianhydride, more preferably 2,2′-bis (trihalomethyl) -4,4. ', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, more preferably 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride It is.

前記ジアミンとしては、例えば、芳香族ジアミンがあげられ、具体例としては、ベンゼンジアミン、ジアミノベンゾフェノン、ナフタレンジアミン、複素環式芳香族ジアミン、およびその他の芳香族ジアミンがあげられる。   Examples of the diamine include aromatic diamines, and specific examples include benzene diamine, diaminobenzophenone, naphthalene diamine, heterocyclic aromatic diamines, and other aromatic diamines.

前記ベンゼンジアミンとしては、例えば、ｏ−、ｍ−およびｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、１，４−ジアミノ−２−メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−フェニルベンゼンおよび１，３−ジアミノ−４−クロロベンゼンのようなベンゼンジアミンから成る群から選択されるジアミン等があげられる。前記ジアミノベンゾフェノンの例としては、２，２'−ジアミノベンゾフェノン、および３，３'−ジアミノベンゾフェノン等があげられる。前記ナフタレンジアミンとしては、例えば、１，８−ジアミノナフタレン、および１，５−ジアミノナフタレン等があげられる。前記複素環式芳香族ジアミンの例としては、２，６−ジアミノピリジン、２，４−ジアミノピリジン、および２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン等があげられる。   Examples of the benzenediamine include o-, m- and p-phenylenediamine, 2,4-diaminotoluene, 1,4-diamino-2-methoxybenzene, 1,4-diamino-2-phenylbenzene, and 1, Examples include diamines selected from the group consisting of benzenediamines such as 3-diamino-4-chlorobenzene. Examples of the diaminobenzophenone include 2,2′-diaminobenzophenone and 3,3′-diaminobenzophenone. Examples of the naphthalene diamine include 1,8-diaminonaphthalene and 1,5-diaminonaphthalene. Examples of the heterocyclic aromatic diamine include 2,6-diaminopyridine, 2,4-diaminopyridine, and 2,4-diamino-S-triazine.

また、前記芳香族ジアミンとしては、これらの他に、４，４'−ジアミノビフェニル、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−（９−フルオレニリデン）−ジアニリン、２，２'−ビス（トリフルオロメチル）−４，４'−ジアミノビフェニル、３，３'−ジクロロ−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、２，２'−ジクロロ−４，４'−ジアミノビフェニル、２，２'，５，５'−テトラクロロベンジジン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、３，４'−ジアミノジフェニルエーテル、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４'−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４'−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、４，４'−ジアミノジフェニルチオエーテル、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン等があげられる。   In addition to these, the aromatic diamine includes 4,4′-diaminobiphenyl, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4 ′-(9-fluorenylidene) -dianiline, 2,2′-bis ( Trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl, 3,3′-dichloro-4,4′-diaminodiphenylmethane, 2,2′-dichloro-4,4′-diaminobiphenyl, 2,2 ′, 5 5′-tetrachlorobenzidine, 2,2-bis (4-aminophenoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-aminophenyl) propane, 2,2-bis (4-aminophenyl) -1,1, 1,3,3,3-hexafluoropropane, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,4′-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, 4,4′-bis (3-amino) Phenoxy) biphenyl, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] -1,1,1,3,3,3 -Hexafluoropropane, 4,4'-diaminodiphenyl thioether, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone and the like.

前記ポリエーテルケトンとしては、例えば、特開２００１−４９１１０号公報に記載された、下記一般式（１２）で表されるポリアリールエーテルケトンがあげられる。
一般式（１２） As said polyetherketone, the polyaryletherketone represented by following General formula (12) described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-49110 is mentioned, for example.
Formula (12)

前記一般式（１２）中、Ｘは、置換基を表し、ｑは、その置換数を表す。Ｘは、例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基、ハロゲン化アルキル基、低級アルコキシ基、または、ハロゲン化アルコキシ基であり、Ｘが複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。   In the general formula (12), X represents a substituent, and q represents the number of substitutions. X is, for example, a halogen atom, a lower alkyl group, a halogenated alkyl group, a lower alkoxy group, or a halogenated alkoxy group, and when there are a plurality of Xs, they are the same or different.

前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、臭素原子、塩素原子およびヨウ素原子があげられ、これらの中でも、フッ素原子が好ましい。前記低級アルキル基としては、例えば、Ｃ₁〜₆の直鎖または分岐鎖を有する低級アルキル基が好ましく、より好ましくはＣ₁〜₄の直鎖または分岐鎖のアルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、および、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、特に好ましくは、メチル基およびエチル基である。前記ハロゲン化アルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基等の前記低級アルキル基のハロゲン化物があげられる。前記低級アルコキシ基としては、例えば、Ｃ₁〜₆の直鎖または分岐鎖のアルコキシ基が好ましく、より好ましくはＣ₁〜₄の直鎖または分岐鎖のアルコキシ基である。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、および、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が、さらに好ましく、特に好ましくはメトキシ基およびエトキシ基である。前記ハロゲン化アルコキシ基としては、例えば、トリフルオロメトキシ基等の前記低級アルコキシ基のハロゲン化物があげられる。 Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a bromine atom, a chlorine atom, and an iodine atom, and among these, a fluorine atom is preferable. Examples of the lower alkyl group, for example, preferably a lower alkyl group having a straight-chain or branched C ₁ ~ _6, more preferably a straight-chain or branched alkyl group of C ₁ ~ _4. Specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group are preferable, and a methyl group and an ethyl group are particularly preferable. Examples of the halogenated alkyl group include halides of the lower alkyl group such as a trifluoromethyl group. Examples of the lower alkoxy group, for example, preferably a straight chain or branched chain alkoxy group of C ₁ ~ _6, more preferably a straight chain or branched chain alkoxy group of C ₁ ~ _4. Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group are more preferable, and a methoxy group and an ethoxy group are particularly preferable. . Examples of the halogenated alkoxy group include halides of the lower alkoxy group such as a trifluoromethoxy group.

前記一般式（１２）中、ｑは、０から４までの整数である。前記一般式（１２）においては、ｑ＝０であり、かつ、ベンゼン環の両端に結合したカルボニル基とエーテルの酸素原子とが互いにパラ位に存在することが好ましい。
また、前記一般式（１２）中、Ｒ¹は、下記一般式（１３）で表される基であり、ｍは、０または１の整数である。
一般式（１３） In the general formula (12), q is an integer from 0 to 4. In the general formula (12), it is preferable that q = 0, and the carbonyl group bonded to both ends of the benzene ring and the oxygen atom of the ether are present in the para position.
In the general formula (12), R ¹ is a group represented by the following general formula (13), and m is an integer of 0 or 1.
Formula (13)

前記一般式（１３）中、Ｘ'は置換基を表し、例えば、前記一般式（１２）におけるＸと同様である。前記一般式（１３）において、Ｘ'が複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。ｑ'は、前記Ｘ'の置換数を表し、０から４までの整数であって、ｑ'＝０が好ましい。また、ｐは、０または１の整数である。   In the general formula (13), X ′ represents a substituent, and is the same as X in the general formula (12), for example. In the general formula (13), when there are a plurality of X ′, they are the same or different. q ′ represents the number of substitutions of X ′ and is an integer from 0 to 4, preferably q ′ = 0. P is an integer of 0 or 1.

前記一般式（１３）中、Ｒ²は、２価の芳香族基を表す。この２価の芳香族基としては、例えば、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、または、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−テルフェニル、フェナントレン、ジベンゾフラン、ビフェニルエーテル、もしくは、ビフェニルスルホンから誘導される２価の基等があげられる。これらの２価の芳香族基において、芳香族に直接結合している水素が、ハロゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基で置換されてもよい。これらの中でも、前記Ｒ²としては、下記式（１４）〜（２０）からなる群から選択される芳香族基が好ましい。 In the general formula (13), R ² represents a divalent aromatic group. Examples of the divalent aromatic group include an o-, m- or p-phenylene group, or naphthalene, biphenyl, anthracene, o-, m- or p-terphenyl, phenanthrene, dibenzofuran, biphenyl ether, or And divalent groups derived from biphenylsulfone. In these divalent aromatic groups, hydrogen directly bonded to the aromatic group may be substituted with a halogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group. Among these, R ² is preferably an aromatic group selected from the group consisting of the following formulas (14) to (20).

前記一般式（１２）中、前記Ｒ¹としては、下記一般式（２１）で表される基が好ましく、下記一般式（２１）において、Ｒ²およびｐは前記一般式（１３）と同義である。
一般式（２１） In the general formula (12), R ¹ is preferably a group represented by the following general formula (21). In the following general formula (21), R ² and p have the same meaning as the general formula (13). is there.
Formula (21)

さらに、前記一般式（１２）中、ｎは重合度を表し、例えば、２〜５０００の範囲であり、好ましくは、５〜５００の範囲である。また、その重合は、同じ構造の繰り返し単位
からなるものであってもよく、異なる構造の繰り返し単位からなるものであってもよい。後者の場合には、繰り返し単位の重合形態は、ブロック重合であってもよいし、ランダム重合でもよい。 Furthermore, in said general formula (12), n represents a polymerization degree, for example, is the range of 2-5000, Preferably, it is the range of 5-500. The polymerization may be composed of repeating units having the same structure, or may be composed of repeating units having different structures. In the latter case, the polymerization form of the repeating unit may be block polymerization or random polymerization.

さらに、前記一般式（１２）で示されるポリアリールエーテルケトンの末端は、ｐ−テトラフルオロベンゾイレン基側がフッ素であり、オキシアルキレン基側が水素原子であることが好ましく、このようなポリアリールエーテルケトンは、例えば、下記一般式（２２）で表すことができる。なお、下記式において、ｎは前記一般式（１２）と同様の重合度を表す。
一般式（２２） Furthermore, it is preferable that the terminal of the polyaryl ether ketone represented by the general formula (12) is fluorine on the p-tetrafluorobenzoylene group side and a hydrogen atom on the oxyalkylene group side. Can be represented, for example, by the following general formula (22). In the following formula, n represents the same degree of polymerization as in the general formula (12).
General formula (22)

前記一般式（１２）で示されるポリアリールエーテルケトンの具体例としては、下記式（２３）〜（２６）で表されるもの等があげられ、下記各式において、ｎは、前記一般式（１２）と同様の重合度を表す。   Specific examples of the polyaryletherketone represented by the general formula (12) include those represented by the following formulas (23) to (26). In each of the following formulas, n represents the general formula ( The degree of polymerization is the same as in 12).

また、これらの他に、前記ポリアミドまたはポリエステルとしては、例えば、特表平１０−５０８０４８号公報に記載されるポリアミドやポリエステルがあげられ、それらの繰り返し単位は、例えば、下記一般式（２７）で表すことができる。
一般式（２７） In addition to these, examples of the polyamide or polyester include polyamides and polyesters described in JP-T-10-508048, and their repeating units are represented by the following general formula (27), for example. Can be represented.
Formula (27)

前記一般式（２７）中、Ｙは、ＯまたはＮＨである。また、Ｅは、例えば、共有結合、Ｃ₂アルキレン基、ハロゲン化Ｃ₂アルキレン基、ＣＨ₂基、Ｃ（ＣＸ₃）₂基（ここで、Ｘはハロゲンまたは水素である。）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ₂基、Ｓｉ（Ｒ）₂基、および、Ｎ（Ｒ）基からなる群から選ばれる少なくとも一種類の基であり、それぞれ同一でもよいし異なってもよい。前記Ｅにおいて、Ｒは、Ｃ_1-3アルキル基およびＣ_1-3ハロゲン化アルキル基の少なくとも一種類であり、カルボニル官能基またはＹ基に対してメタ位またはパラ位にある。 In the general formula (27), Y is O or NH. E is, for example, a covalent bond, a C ₂ alkylene group, a halogenated C ₂ alkylene group, a CH ₂ group, a C (CX ₃ ) ₂ group (where X is a halogen or hydrogen), a CO group, It is at least one kind of group selected from the group consisting of O atom, S atom, SO ₂ group, Si (R) ₂ group, and N (R) group, and may be the same or different. In E, R is at least one of a C _1-3 alkyl group and a C _1-3 halogenated alkyl group, and is in a meta position or a para position with respect to a carbonyl functional group or a Y group.

また、前記一般式（２７）中、ＡおよびＡ'は、置換基であり、ｔおよびｚは、それぞれの置換数を表す。また、ｐは、０から３までの整数であり、ｑは、１から３までの整数であり、ｒは、０から３までの整数である。   In the general formula (27), A and A ′ are substituents, and t and z each represent the number of substitutions. P is an integer from 0 to 3, q is an integer from 1 to 3, and r is an integer from 0 to 3.

前記Ａは、例えば、水素、ハロゲン、Ｃ_1-3アルキル基、Ｃ_1-3ハロゲン化アルキル基、ＯＲ（ここで、Ｒは、前記定義のものである。）で表されるアルコキシ基、アリール基、ハロゲン化等による置換アリール基、Ｃ_1-9アルコキシカルボニル基、Ｃ_1-9アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ_1-12アリールオキシカルボニル基、Ｃ_1-12アリールカルボニルオキシ基およびその置換誘導体、Ｃ_1-12アリールカルバモイル基、ならびに、Ｃ_1-12アリールカルボニルアミノ基およびその置換誘導体からなる群から選択され、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記Ａ'は、例えば、ハロゲン、Ｃ_1-3アルキル基、Ｃ_1-3ハロゲン化アルキル基、フェニル基および置換フェニル基からなる群から選択され、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記置換フェニル基のフェニル環上の置換基としては、例えば、ハロゲン、Ｃ_1-3アルキル基、Ｃ_1-3ハロゲン化アルキル基およびこれらの組み合わせがあげられる。前記ｔは、０から４までの整数であり、前記ｚは、０から３までの整数である。 A represents, for example, hydrogen, halogen, C _1-3 alkyl group, C _1-3 halogenated alkyl group, an alkoxy group represented by OR (where R is as defined above), aryl Group, substituted aryl group by halogenation, C _1-9 alkoxycarbonyl group, C _1-9 alkylcarbonyloxy group, C _1-12 aryloxycarbonyl group, C _1-12 arylcarbonyloxy group and substituted derivatives thereof, C It is selected from the group consisting of a _1-12 arylcarbamoyl group and a C _1-12 arylcarbonylamino group and substituted derivatives thereof, and in the plurality of cases, they are the same or different. The A ′ is, for example, selected from the group consisting of halogen, C _1-3 alkyl group, C _1-3 halogenated alkyl group, phenyl group and substituted phenyl group, and in a plurality of cases, they are the same or different. Examples of the substituent on the phenyl ring of the substituted phenyl group include halogen, C _1-3 alkyl group, C _1-3 halogenated alkyl group, and combinations thereof. The t is an integer from 0 to 4, and the z is an integer from 0 to 3.

前記一般式（２７）で表されるポリアミドまたはポリエステルの繰り返し単位の中でも、下記一般式（２８）で表されるものが好ましい。
一般式（２８） Among the polyamide or polyester repeating units represented by the general formula (27), those represented by the following general formula (28) are preferable.
Formula (28)

前記一般式（２８）中、Ａ、Ａ'およびＹは、前記一般式（２７）で定義したものであり、ｖは０から３の整数、好ましくは、０から２の整数である。ｘおよびｙは、それぞれ０または１であるが、共に０であることはない。   In the general formula (28), A, A ′ and Y are those defined in the general formula (27), and v is an integer of 0 to 3, preferably 0 to 2. x and y are each 0 or 1, but are not 0 at the same time.

なお、保護層を、光学異方性層の上に設けてもよい。   A protective layer may be provided on the optically anisotropic layer.

［セルロースアシレートフィルムの表面処理］
本発明に用いられるセルロースアシレートフィルムは、その上に形成される層との密着を持たせるために、必要に応じて、表面処理を施すことが好ましい。表面処理には、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、酸処理、アルカリ処理及び紫外線照射処理が含まれる。これらについては、詳細が前記の公技番号 ２００１−１７４５の３０頁〜３２頁に詳細に記載されている。これらの中でも特に好ましくは、アルカリ鹸化処理であり、セルロースアシレートフィルムの表面処理としては極めて有効である。 [Surface treatment of cellulose acylate film]
The cellulose acylate film used in the present invention is preferably subjected to a surface treatment as necessary in order to have adhesion with a layer formed thereon. The surface treatment includes corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, acid treatment, alkali treatment and ultraviolet irradiation treatment. Details of these are described in detail on pages 30 to 32 of the aforementioned public technical number 2001-1745. Among these, alkali saponification treatment is particularly preferable, and it is extremely effective as the surface treatment of the cellulose acylate film.

アルカリ鹸化処理は、フィルムを鹸化液中に浸漬する、フィルムに鹸化液を塗布するなど何れでもよいが、塗布方法が好ましい。塗布方法としては、ディップコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、バーコーティング法及びＥ型塗布法を挙げることができる。   The alkali saponification treatment may be any method such as immersing the film in a saponification solution or applying a saponification solution to the film, but an application method is preferred. Examples of the coating method include a dip coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, a bar coating method, and an E-type coating method.

アルカリ鹸化処理液としては、水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウム溶液などが挙げられ、水酸化イオンの規定濃度は、０．１〜３．０Ｎの範囲にあることが好ましい。更に、アルカリ処理液として、フィルムに対する濡れ性が良好な溶媒（例えば、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、メタノール、エタノール等）、界面活性剤、湿潤剤（例えば、ジオール類、グリセリン等）を含有することで、鹸化液の透明フィルムに対する濡れ性、鹸化液の経時安定性等が良好となる。具体的には、例えば、特開２００２−８２２２６号公報、国際公開第０２／４６８０９号パンフレットに記載の内容が挙げられる。   Examples of the alkali saponification solution include potassium hydroxide solution and sodium hydroxide solution, and the prescribed concentration of hydroxide ions is preferably in the range of 0.1 to 3.0N. Furthermore, as an alkali treatment liquid, a solvent (for example, isopropyl alcohol, n-butanol, methanol, ethanol, etc.) having good wettability to the film, a surfactant, a wetting agent (for example, diols, glycerin, etc.) is contained. Thus, the wettability of the saponification solution to the transparent film, the aging stability of the saponification solution, and the like are improved. Specific examples include the contents described in JP 2002-82226 A and WO 02/46809 pamphlet.

表面処理の代わりに、又は表面処理に加えて、下塗層（特開平７−３３３４３３号公報記載）、疎水性基と親水性基との両方を含有するゼラチン等の樹脂層を一層のみ塗布する単層法、又は第１層として高分子フィルムによく密着する層（以下、下塗第１層と略す）を設け、その上に第２層として配向膜とよく密着するゼラチン等の親水性の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する、いわゆる重層法（例えば、特開平１１−２４８９４０号公報記載）の内容が挙げられる。   Instead of or in addition to the surface treatment, a primer layer (described in JP-A-7-333433) and a single resin layer such as gelatin containing both hydrophobic groups and hydrophilic groups are applied. A single layer method, or a hydrophilic resin such as gelatin that is well adhered to the polymer film as the first layer (hereinafter abbreviated as the first subbing first layer) and that adheres well to the alignment film as the second layer thereon. The content of what is called a multilayer method (for example, Unexamined-Japanese-Patent No. 11-248940) which apply | coats a layer (henceforth an undercoat 2nd layer) is mentioned.

［配向膜］
配向膜は、液晶性化合物の配向方向を規定する機能を有する。従って、配向膜は本発明の好ましい態様を実現する上では必須である。しかし、液晶性化合物を配向後にその配向状態を固定してしまえば、配向膜はその役割を果たしているために、本発明の構成要素としては必ずしも必須のものではない。すなわち、配向状態が固定された配向膜上の光学異方性層のみを透明フィルム上に転写して、本発明の偏光板を作製することも可能である。 [Alignment film]
The alignment film has a function of defining the alignment direction of the liquid crystalline compound. Therefore, the alignment film is indispensable for realizing a preferred embodiment of the present invention. However, if the alignment state is fixed after aligning the liquid crystalline compound, the alignment film plays the role, and thus is not necessarily an essential component of the present invention. That is, it is possible to produce the polarizing plate of the present invention by transferring only the optically anisotropic layer on the alignment film in which the alignment state is fixed onto the transparent film.

配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、又はラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例えば、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与又は光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。   The alignment film is an organic compound (for example, ω-tricosanoic acid) by rubbing treatment of an organic compound (preferably polymer), oblique deposition of an inorganic compound, formation of a layer having a microgroove, or Langmuir-Blodgett method (LB film). , Dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearylate). Furthermore, an alignment film in which an alignment function is generated by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation is also known.

配向機能を生じさせる手段は特に限定されないが、ポリマーのラビング処理によることが好ましい。配向膜に使用するポリマーは、原則として、液晶分子を配向させる機能のある分子構造を有する。   The means for generating the alignment function is not particularly limited, but it is preferable to use a polymer rubbing treatment. In principle, the polymer used for the alignment film has a molecular structure having a function of aligning liquid crystal molecules.

本発明では、液晶分子を配向させる機能に加えて、架橋性官能基（例えば、二重結合）を有する側鎖を主鎖に結合させるか、又は、液晶分子を配向させる機能を有する架橋性官能基を側鎖に導入することが好ましい。   In the present invention, in addition to the function of aligning liquid crystal molecules, a crosslinkable function having a function of binding a side chain having a crosslinkable functional group (for example, a double bond) to the main chain or aligning liquid crystal molecules. It is preferred to introduce the group into the side chain.

本発明の構成では、光学異方性層を構成するポリマー層自体を配向膜として機能させることも可能である。その場合、前記ポリマー層にラビング処理を施すことができる。また、ポリマー層を必要に応じて表面処理した上に、配向膜層を塗布により形成しラビング処理を施すこともできる。   In the configuration of the present invention, the polymer layer itself constituting the optically anisotropic layer can function as an alignment film. In that case, the polymer layer can be rubbed. Moreover, after surface-treating a polymer layer as needed, an alignment film layer can also be formed by coating and subjected to a rubbing treatment.

配向膜に使用されるポリマーは、それ自体架橋可能なポリマー又は架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができ、これらの組み合わせを複数使用することができる。   As the polymer used in the alignment film, either a polymer that can be crosslinked by itself or a polymer that is crosslinked by a crosslinking agent can be used, and a plurality of combinations thereof can be used.

ポリマーの例には、例えば特開平８−３３８９１３号公報段落番号［００２２］記載のメタクリレート系共重合体、スチレン系共重合体、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリカーボネート等が含まれる。シランカップリング剤をポリマーとして用いることができる。   Examples of the polymer include, for example, methacrylate copolymer, styrene copolymer, polyolefin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol, poly (N-methylolacrylamide) described in paragraph No. [0022] of JP-A-8-338913, Polyester, polyimide, vinyl acetate copolymer, carboxymethyl cellulose, polycarbonate and the like are included. Silane coupling agents can be used as the polymer.

配向膜に使用されるポリマーとしては、水溶性ポリマー｛例えば、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール｝が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールがさらに好ましく、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが最も好ましい。   The polymer used for the alignment film is preferably a water-soluble polymer {eg, poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol}, and more preferably gelatin, polyvinyl alcohol, and modified polyvinyl alcohol. Polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are most preferred.

ポリビニルアルコールの鹸化度は、７０〜１００％が好ましく、８０〜１００％がさらに好ましい。ポリビニルアルコールの重合度は、１００〜５０００であることが好ましい。   The saponification degree of polyvinyl alcohol is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%. It is preferable that the polymerization degree of polyvinyl alcohol is 100-5000.

液晶分子を配向させる機能を有する側鎖は、一般に疎水性基を官能基として有する。具体的な官能基の種類は、液晶分子の種類及び必要とする配向状態に応じて決定する。例えば、変性ポリビニルアルコールの変性基としては、共重合変性、連鎖移動変性又はブロック重合変性により導入できる。変性基の例には、親水性基（カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基、アミノ基、アンモニウム基、アミド基、チオール基等）、炭素数１０〜１００個の炭化水素基、フッ素原子置換の炭化水素基、チオエーテル基、重合性基（不飽和重合性基、エポキシ基、アジリニジル基等）、アルコキシシリル基（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）等が挙げられる。これらの変性ポリビニルアルコール化合物の具体例として、例えば特開２０００−１５５２１６号公報段落番号［００２２］〜［０１４５］、同２００２−６２４２６号公報段落番号［００１８］〜［００２２］に記載のもの等が挙げられる。   A side chain having a function of aligning liquid crystal molecules generally has a hydrophobic group as a functional group. The specific type of functional group is determined according to the type of liquid crystal molecules and the required alignment state. For example, the modifying group of the modified polyvinyl alcohol can be introduced by copolymerization modification, chain transfer modification or block polymerization modification. Examples of modifying groups include hydrophilic groups (carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, phosphonic acid groups, amino groups, ammonium groups, amide groups, thiol groups, etc.), hydrocarbon groups having 10 to 100 carbon atoms, fluorine atoms Substituted hydrocarbon groups, thioether groups, polymerizable groups (unsaturated polymerizable groups, epoxy groups, azirinidyl groups, etc.), alkoxysilyl groups (trialkoxy, dialkoxy, monoalkoxy) and the like can be mentioned. Specific examples of these modified polyvinyl alcohol compounds include those described in paragraph numbers [0022] to [0145] of JP-A No. 2000-155216 and paragraph numbers [0018] to [0022] of JP-A No. 2002-62426. Can be mentioned.

架橋性官能基を有する側鎖を配向膜ポリマーの主鎖に結合させるか、又は、液晶分子を
配向させる機能を有する側鎖に架橋性官能基を導入することにより、配向膜のポリマーと光学異方性層に含まれる多官能モノマーとを共重合させることができる。その結果、多官能モノマーと多官能モノマーとの間だけではなく、配向膜ポリマーと配向膜ポリマーとの間、そして多官能モノマーと配向膜ポリマーとの間も共有結合で強固に結合される。従って、架橋性官能基を配向膜ポリマーに導入することで、光学補償シートの強度を著しく改善することができる。 The side chain having a crosslinkable functional group is bonded to the main chain of the alignment film polymer, or the crosslinkable functional group is introduced into the side chain having a function of aligning liquid crystal molecules, so that it differs from the alignment film polymer. A polyfunctional monomer contained in the isotropic layer can be copolymerized. As a result, not only between the polyfunctional monomer and the polyfunctional monomer, but also between the alignment film polymer and the alignment film polymer and between the polyfunctional monomer and the alignment film polymer is firmly bonded by a covalent bond. Therefore, the strength of the optical compensation sheet can be remarkably improved by introducing the crosslinkable functional group into the alignment film polymer.

配向膜ポリマーの架橋性官能基は、多官能モノマーと同様に、重合性基を含むことが好ましい。具体的には、例えば特開２０００−１５５２１６号公報段落番号［００８０］〜［０１００］記載のもの等が挙げられる。   The crosslinkable functional group of the alignment film polymer preferably contains a polymerizable group in the same manner as the polyfunctional monomer. Specific examples include those described in paragraphs [0080] to [0100] of JP-A No. 2000-155216.

配向膜ポリマーは、上記の架橋性官能基とは別に、架橋剤を用いて架橋させることもできる。架橋剤としては、アルデヒド、Ｎ−メチロール化合物、ジオキサン誘導体、カルボキシル基を活性化することにより作用する化合物、活性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物、イソオキサゾール及びジアルデヒド澱粉が含まれる。二種類以上の架橋剤を併用してもよい。具体的には、例えば特開２００２−６２４２６号公報段落番号［００２３］〜［００２４］記載の化合物等が挙げられる。反応活性の高いアルデヒド、特にグルタルアルデヒドが好ましい。   Apart from the crosslinkable functional group, the alignment film polymer can also be crosslinked using a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include aldehydes, N-methylol compounds, dioxane derivatives, compounds that act by activating carboxyl groups, active vinyl compounds, active halogen compounds, isoxazole and dialdehyde starch. Two or more kinds of crosslinking agents may be used in combination. Specifically, for example, compounds described in paragraph Nos. [0023] to [0024] of JP-A No. 2002-62426 may be mentioned. Aldehydes having high reaction activity, particularly glutaraldehyde are preferred.

架橋剤の添加量は、ポリマーに対して０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がさらに好ましい。配向膜に残存する未反応の架橋剤の量は、１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましい。このように調節することで、配向膜を液晶表示装置に長期使用、又は高温高湿の雰囲気下に長期間放置しても、レチキュレーション発生のない充分な耐久性が得られる。   0.1-20 mass% is preferable with respect to a polymer, and, as for the addition amount of a crosslinking agent, 0.5-15 mass% is more preferable. The amount of the unreacted crosslinking agent remaining in the alignment film is preferably 1.0% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less. By adjusting in this way, even if the alignment film is used for a long time in a liquid crystal display device or left in a high-temperature and high-humidity atmosphere for a long time, sufficient durability without occurrence of reticulation can be obtained.

配向膜は、基本的に、配向膜形成材料である上記ポリマー、架橋剤を含む塗布液を透明フィルム上に塗布した後、加熱乾燥（架橋させ）し、ラビング処理することにより形成することができる。架橋反応は、前記のように、透明フィルム上に塗布した後、任意の時期に行ってよい。   The alignment film can basically be formed by applying a coating liquid containing the above-mentioned polymer as an alignment film forming material and a crosslinking agent onto a transparent film, followed by drying by heating (crosslinking) and rubbing treatment. . As described above, the crosslinking reaction may be performed at an arbitrary time after coating on the transparent film.

ポリビニルアルコールのような、水溶性ポリマーを配向膜形成材料として用いる場合には、塗布液は消泡作用のある有機溶媒（例えば、メタノール）と水の混合溶媒とすることが好ましい。その比率は、質量比で水：メタノールが０：１００〜９９：１が好ましく、０：１００〜９１：９であることがさらに好ましい。これにより、泡の発生が抑えられ、配向膜、更には光学異方性層の層表面の欠陥が著しく減少する。   When a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol is used as the alignment film forming material, the coating solution is preferably a mixed solvent of an organic solvent (for example, methanol) having a defoaming action and water. The ratio of water: methanol is preferably from 0: 100 to 99: 1, and more preferably from 0: 100 to 91: 9, by mass ratio. Thereby, generation | occurrence | production of a bubble is suppressed and the defect of the layer surface of an alignment film and also an optically anisotropic layer reduces remarkably.

配向膜の塗布方法は、スピンコーティング法、ディップコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法又はロールコーティング法が好ましい。特にロッドコーティング法が好ましい。また、乾燥後の配向膜の膜厚は０．１〜１０μｍが好ましい。加熱乾燥は、２０〜１１０℃で行うことができる。充分な架橋を形成するためには６０〜１００℃が好ましく、特に８０〜１００℃が好ましい。乾燥時間は１分〜３６時間で行うことができるが、好ましくは１分〜３０分である。ｐＨも、使用する架橋剤に最適な値に設定することが好ましく、グルタルアルデヒドを使用した場合は、ｐＨ４．５〜５．５で、特に５が好ましい。   The alignment film is preferably applied by spin coating, dip coating, curtain coating, extrusion coating, rod coating, or roll coating. A rod coating method is particularly preferable. Further, the thickness of the alignment film after drying is preferably 0.1 to 10 μm. Heat drying can be performed at 20-110 degreeC. In order to form sufficient crosslinking, 60 to 100 ° C. is preferable, and 80 to 100 ° C. is particularly preferable. The drying time can be 1 minute to 36 hours, preferably 1 minute to 30 minutes. The pH is preferably set to an optimum value for the crosslinking agent to be used. When glutaraldehyde is used, the pH is 4.5 to 5.5, and 5 is particularly preferable.

配向膜は、透明フィルム上又は上記下塗層上に設けられる。配向膜は、上記のようにポリマー層を架橋したのち、表面をラビング処理することにより得ることができる。   The alignment film is provided on the transparent film or the undercoat layer. The alignment film can be obtained by rubbing the surface after crosslinking the polymer layer as described above.

前記のラビング処理は、液晶表示装置（ＬＣＤ）の液晶配向処理工程として、広く採用されている処理方法を適用することができる。すなわち、配向膜の表面を、紙やガーゼ、
フェルト、レーヨン、ゴム又はナイロン、ポリエステル繊維などを用いて一定方向に擦ることにより、配向を得る方法を用いることができる。一般的には、長さ及び太さが均一な繊維を平均的に植毛した布などを用いて数回程度ラビングを行うことにより実施される。 For the rubbing treatment, a treatment method widely adopted as a liquid crystal alignment treatment step of a liquid crystal display (LCD) can be applied. That is, the surface of the alignment film is made of paper, gauze,
A method of obtaining orientation by rubbing in a certain direction using felt, rayon, rubber or nylon, polyester fiber or the like can be used. In general, it is carried out by rubbing several times using a cloth in which fibers having a uniform length and thickness are flocked on average.

次に、配向膜を機能させて、配向膜の上に設けられる光学異方性層の液晶分子を配向させる。その後、必要に応じて、配向膜ポリマーと光学異方性層に含まれる多官能モノマーとを反応させるか、又は、架橋剤を用いて配向膜ポリマーを架橋させる。   Next, the alignment film functions to align the liquid crystal molecules of the optically anisotropic layer provided on the alignment film. Thereafter, as necessary, the alignment film polymer and the polyfunctional monomer contained in the optically anisotropic layer are reacted, or the alignment film polymer is crosslinked using a crosslinking agent.

＜偏光板＞
偏光板は通常、偏光膜の両側に保護膜を有する。偏光板の保護膜としては、公知のいずれの保護膜も用いることができるがセルロースアシレートフィルムを用いることが好ましい。該セルロースアシレートフィルムとしては、本発明において数式（１）及び（２）を満たす透明フィルムとして用いられるセルロースアシレートフィルムも好適に用いることが出来る。
本発明の光学補償シートは、偏光板と貼り合せるか、偏光板の偏光膜を保護する保護膜として使用することで、その機能を著しく発揮することができる。 <Polarizing plate>
The polarizing plate usually has a protective film on both sides of the polarizing film. Any known protective film can be used as the protective film of the polarizing plate, but a cellulose acylate film is preferably used. As the cellulose acylate film, a cellulose acylate film used as a transparent film satisfying the mathematical formulas (1) and (2) in the present invention can also be suitably used.
The optical compensation sheet of the present invention can exert its functions remarkably by being bonded to a polarizing plate or used as a protective film for protecting the polarizing film of the polarizing plate.

＜偏光膜＞
本発明の偏光膜は、Ｏｐｔｉｖａ社製のものに代表される塗布型偏光膜、又は皮膜形成ポリマーと、ヨウ素又は二色性色素からなる偏光膜が好ましい。 <Polarizing film>
The polarizing film of the present invention is preferably a coating type polarizing film represented by one manufactured by Optiva, or a polarizing film composed of a film-forming polymer and iodine or a dichroic dye.

偏光膜におけるヨウ素及び二色性色素は、ポリマー皮膜中で配向することで偏向性能を発現する。ヨウ素及び二色性色素は、ポリマー分子に沿って配向するか、又は二色性色素が、液晶のような自己組織化により一方向に配向することが好ましい。   Iodine and dichroic dye in the polarizing film exhibit deflection performance by being oriented in the polymer film. It is preferable that the iodine and the dichroic dye are aligned along the polymer molecule, or the dichroic dye is aligned in one direction by self-assembly like liquid crystal.

汎用の偏光膜は、例えば、延伸したポリマーを、浴槽中のヨウ素又は二色性色素の溶液に浸漬し、ポリマー皮膜中にヨウ素又は二色性色素を浸透させることで作製することができる。   A general-purpose polarizing film can be produced, for example, by immersing a stretched polymer in a solution of iodine or dichroic dye in a bath and allowing the iodine or dichroic dye to penetrate into the polymer film.

汎用の偏光膜は、ポリマー表面から４μｍ程度（両側合わせて８μｍ程度）にヨウ素又は二色性色素が分布しており、十分な偏光性能を得るためには、少なくとも１０μｍの厚みを有することが望ましい。浸透度は、ヨウ素又は二色性色素の溶液濃度、同浴槽の温度、同浸漬時間により制御することができる。   The general-purpose polarizing film has iodine or dichroic dye distributed about 4 μm (about 8 μm on both sides) from the polymer surface, and in order to obtain sufficient polarization performance, it is desirable to have a thickness of at least 10 μm. . The penetrability can be controlled by the solution concentration of iodine or dichroic dye, the temperature of the bath, and the immersion time.

上記のように、ポリマー皮膜の厚みの下限は、１０μｍであることが好ましい。一方、厚みの上限については、特に限定はしないが、偏光板を液晶表示装置に使用した場合に発生する光漏れ現象の観点からは、薄ければ薄い程よい。現在、汎用の偏光板（約３０μｍ）以下であることが好ましく、２５μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がさらに好ましい。２０μｍ以下であると、１７インチの液晶表示装置では、光漏れ現象が観察されなくなり好ましい。   As described above, the lower limit of the thickness of the polymer film is preferably 10 μm. On the other hand, the upper limit of the thickness is not particularly limited, but the thinner the better, from the viewpoint of the light leakage phenomenon that occurs when the polarizing plate is used in a liquid crystal display device. Currently, it is preferably a general-purpose polarizing plate (about 30 μm) or less, preferably 25 μm or less, and more preferably 20 μm or less. When the thickness is 20 μm or less, a light leakage phenomenon is not observed in a 17-inch liquid crystal display device.

偏光膜のポリマーは架橋していてもよい。架橋しているポリマーは、それ自体架橋可能なポリマーを用いることで達成できる。官能基を有するポリマー又はポリマーに官能基を導入して得られる架橋性ポリマーを、光、熱又はｐＨ変化により、ポリマー間で反応させて偏光膜を形成することができる。   The polymer of the polarizing film may be cross-linked. A crosslinked polymer can be achieved by using a polymer that is itself crosslinkable. A polarizing film can be formed by reacting a polymer having a functional group or a crosslinkable polymer obtained by introducing a functional group into the polymer with light, heat, or pH change between the polymers.

また、架橋剤によりポリマーに架橋構造を導入してもよい。反応活性の高い化合物である架橋剤を用いて、ポリマー間に架橋剤に由来する結合基を導入して、ポリマー間を架橋することにより形成することができる。   Moreover, you may introduce | transduce a crosslinked structure into a polymer with a crosslinking agent. It can be formed by cross-linking between polymers by introducing a bonding group derived from a cross-linking agent between polymers using a cross-linking agent which is a compound having high reaction activity.

架橋は、一般に、ポリマー又はポリマーと架橋剤の混合物を含む塗布液を、透明フィルム上に塗布したのち、加熱を行うことにより実施される。最終商品の段階で耐久性が確保できればよいため、架橋させる処理は、最終の偏光板を得るまでのいずれの段階で行なってもよい。   Crosslinking is generally carried out by applying a coating solution containing a polymer or a mixture of a polymer and a crosslinking agent on a transparent film and then heating. Since it is only necessary to ensure durability at the stage of the final product, the cross-linking treatment may be performed at any stage until the final polarizing plate is obtained.

偏光膜を形成するポリマーは、それ自体架橋可能なポリマー又は架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができる。ポリマーの例には、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、ポリビニルトルエン、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、塩素化ポリオレフィン（例えば、ポリ塩化ビニル）、ポリエステル、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、カルボキシメチルセルロース、ポリプロピレン、ポリカーボネート及びそれらのコポリマー（例えば、アクリル酸／メタクリル酸重合体、スチレン／マレインイミド重合体、スチレン／ビニルトルエン重合体、酢酸ビニル／塩化ビニル重合体、エチレン／酢酸ビニル重合体）が含まれる。水溶性ポリマー｛例えば、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコール｝が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールがさらに好ましく、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが最も好ましい。   As the polymer forming the polarizing film, either a polymer that can be crosslinked by itself or a polymer that is crosslinked by a crosslinking agent can be used. Examples of polymers include polymethyl methacrylate, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polystyrene, gelatin, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, poly (N-methylolacrylamide), polyvinyltoluene, chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, chlorinated Polyolefin (eg, polyvinyl chloride), polyester, polyimide, polyvinyl acetate, polyethylene, carboxymethyl cellulose, polypropylene, polycarbonate and copolymers thereof (eg, acrylic acid / methacrylic acid polymer, styrene / maleimide polymer, styrene / vinyl) Toluene polymer, vinyl acetate / vinyl chloride polymer, ethylene / vinyl acetate polymer). Water-soluble polymers {eg, poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol} are preferred, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are more preferred, and polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are most preferred. .

ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールのケン化度は、７０〜１００％が好ましく、８０〜１００％がさらに好ましく、９５〜１００％が最も好ましい。ポリビニルアルコールの重合度は、１００〜５０００が好ましい。   The saponification degree of polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%, and most preferably 95 to 100%. As for the polymerization degree of polyvinyl alcohol, 100-5000 are preferable.

変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコールに対して、共重合変性、連鎖移動変性又はブロック重合変性により変性基を導入して得られる。   Modified polyvinyl alcohol is obtained by introducing a modifying group into polyvinyl alcohol by copolymerization modification, chain transfer modification or block polymerization modification.

共重合変性では、変性基として、−ＣＯＯＮａ、−Ｓｉ（ＯＨ）₃、Ｎ（ＣＨ₃）₃・Ｃ
ｌ、Ｃ₉Ｈ₁₉ＣＯＯ−、−ＳＯ₃Ｎａ、−Ｃ₁₂Ｈ₂₅を導入することができる。連鎖移動変性では、変性基として、−ＣＯＯＮａ、−ＳＨ、−ＳＣ₁₂Ｈ₂₅を導入することができる。 In the copolymerization modification, -COONa, -Si (OH) ₃ , N (CH ₃ ) _{3
l, C 9 H 19 COO -} , - SO 3 Na, can be introduced -C ₁₂ H _25. In chain transfer modification, —COONa, —SH, or —SC ₁₂ H ₂₅ can be introduced as a modifying group.

変性ポリビニルアルコールの重合度は、１００〜３０００が好ましい。変性ポリビニルアルコールについては、特開平８−３３８９１３号、同９−１５２５０９号及び同９−３１６１２７号の各公報に記載がある。   The degree of polymerization of the modified polyvinyl alcohol is preferably 100 to 3000. The modified polyvinyl alcohol is described in JP-A-8-338913, JP-A-9-152509, and JP-A-9-316127.

ケン化度が８５〜９５％の未変性ポリビニルアルコール及びアルキルチオ変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。   Unmodified polyvinyl alcohol and alkylthio-modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 85 to 95% are particularly preferable.

ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールは、２種以上を併用してもよい。   Two or more kinds of polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol may be used in combination.

ポリマーの架橋剤は、多く添加すると、偏光膜の耐湿熱性を向上させることができるが、ヨウ素又は二色性色素の配向性を良好に保つためには、ポリマーに対して架橋剤を５０質量％より少なく添加することが好ましい。架橋剤の添加量は、ポリマーに対して、０．１〜２０質量％がより好ましく、０．５〜１５質量％がさらに好ましい。   When a large amount of the polymer crosslinking agent is added, the heat and humidity resistance of the polarizing film can be improved, but in order to keep the orientation of iodine or the dichroic dye good, the crosslinking agent is added in an amount of 50% by mass based on the polymer. It is preferable to add less. The addition amount of the cross-linking agent is more preferably 0.1 to 20% by mass, and further preferably 0.5 to 15% by mass with respect to the polymer.

ポリマー皮膜は、架橋反応が終了した後でも、反応しなかった架橋剤をある程度含んでいる。ただし、残存する架橋剤の量は、ポリマー中に１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましい。バインダー層中の架橋剤の量が該上限値以下であれば、耐久性に問題が生じることがないので好ましい。すなわち、架橋剤の残留量を少なくすることによって、偏光膜を液晶表示装置に組み込み、長期使用、又は
高温高湿の雰囲気下に長期間放置した場合に、偏光度の低下などの不具合を防止することができる。 The polymer film contains a certain amount of a crosslinking agent that has not reacted even after the crosslinking reaction has been completed. However, the amount of the remaining crosslinking agent is preferably 1.0% by mass or less and more preferably 0.5% by mass or less in the polymer. If the amount of the crosslinking agent in the binder layer is not more than the upper limit value, there is no problem in durability, which is preferable. That is, by reducing the residual amount of the crosslinking agent, the polarizing film is incorporated into a liquid crystal display device, and when used for a long time or left in a high-temperature and high-humidity atmosphere for a long time, problems such as a decrease in the degree of polarization are prevented. be able to.

架橋剤については、米国再発行特許２３２９７号明細書に記載がある。また、ホウ素化合物（例えば、ホウ酸、硼砂）も、架橋剤として用いることができる。   The crosslinking agent is described in US Reissue Patent 23297. Boron compounds (for example, boric acid and borax) can also be used as a crosslinking agent.

二色性色素としては、アゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素又はアントラキノン系色素が用いられる。二色性色素は、水溶性であることが好ましい。二色性色素は、親水性置換基（例えば、スルホ、アミノ、ヒドロキシル）を有することが好ましい。   As the dichroic dye, an azo dye, a stilbene dye, a pyrazolone dye, a triphenylmethane dye, a quinoline dye, an oxazine dye, a thiazine dye or an anthraquinone dye is used. The dichroic dye is preferably water-soluble. The dichroic dye preferably has a hydrophilic substituent (for example, sulfo, amino, hydroxyl).

二色性色素の例には、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ７２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・バイオレット４８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー６７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・グリーン５９、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド３７が含まれる。二色性色素については、特開平１−１６１２０２号、同１−１７２９０６号、同１−１７２９０７号、同１−１８３６０２号、同１−２４８１０５号、同１−２６５２０５号、同７−２６１０２４号の各公報に記載がある。   Examples of dichroic dyes include C.I. I. Direct Yellow 12, C.I. I. Direct Orange 39, C.I. I. Direct Orange 72, C.I. I. Direct Red 39, C.I. I. Direct Red 79, C.I. I. Direct Red 81, C.I. I. Direct Red 83, C.I. I. Direct Red 89, C.I. I. Direct Violet 48, C.I. I. Direct Blue 67, C.I. I. Direct Blue 90, C.I. I. Direct Green 59, C.I. I. Acid Red 37 is included. As for the dichroic dyes, those described in JP-A-1-161202, 1-172906, 1-172907, 1-183602, 1-248105, 1-265205, 7-261024 are used. There are descriptions in each publication.

二色性色素は、遊離酸、又はアルカリ金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩として用いられる。２種類以上の二色性色素を配合することにより、各種の色相を有する偏光膜を製造することができる。偏光軸を直交させた時に黒色を呈する化合物（色素）を用いた偏光膜、又は黒色を呈するように各種の二色性分子を配合した偏光膜又は偏光板が、単板透過率及び偏光率とも優れており好ましい。   The dichroic dye is used as a free acid or an alkali metal salt, ammonium salt or amine salt. By blending two or more kinds of dichroic dyes, polarizing films having various hues can be produced. A polarizing film using a compound (pigment) that exhibits a black color when the polarization axes are orthogonal to each other, or a polarizing film or a polarizing plate in which various dichroic molecules are blended so as to exhibit a black color, both with a single plate transmittance and a polarizing coefficient It is excellent and preferable.

本発明においては、偏光膜と透明フィルムを、接着剤を介して配置することも可能性である。接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂（アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基による変性ポリビニルアルコールを含む）やホウ素化合物水溶液を用いることができる。その中でもポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。接着剤層の厚みは、乾燥後に０．０１〜１０μｍの範囲にあることが好ましく、０．０５〜５μｍの範囲にあることが特に好ましい。   In this invention, it is also possible to arrange | position a polarizing film and a transparent film through an adhesive agent. As the adhesive, a polyvinyl alcohol resin (including a modified polyvinyl alcohol with an acetoacetyl group, a sulfonic acid group, a carboxyl group, or an oxyalkylene group) or an aqueous boron compound solution can be used. Of these, polyvinyl alcohol resins are preferred. The thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 0.01 to 10 μm after drying, and particularly preferably in the range of 0.05 to 5 μm.

〔偏光膜の製造〕
偏光膜は、歩留まりの観点から、ポリマーフィルムを偏光膜の長手方向（ＭＤ方向）に対して、１０〜８０゜傾斜して延伸するか（延伸法）、又はラビングした（ラビング法）後に、ヨウ素、二色性染料で染色することが好ましい。傾斜角度は、液晶表示装置（ＬＣＤ）を構成する液晶セルの両側に貼り合わされる、２枚の偏光板の透過軸と液晶セルの縦又は横方向のなす角度に合わせるように延伸することが好ましい。 (Production of polarizing film)
From the viewpoint of yield, the polarizing film is formed by stretching the polymer film at an angle of 10 to 80 ° with respect to the longitudinal direction (MD direction) of the polarizing film (stretching method) or rubbing (rubbing method). It is preferable to dye with a dichroic dye. The tilt angle is preferably stretched so as to match the angle formed between the transmission axis of the two polarizing plates bonded to both sides of the liquid crystal cell constituting the liquid crystal display device (LCD) and the vertical or horizontal direction of the liquid crystal cell. .

通常の傾斜角度は４５゜である。しかし、最近は、透過型、反射型及び半透過型ＬＣＤにおいて必ずしも４５゜でない装置が開発されており、延伸方向はＬＣＤの設計にあわせて任意に調整できることが好ましい。   A normal inclination angle is 45 °. Recently, however, devices that are not necessarily 45 ° have been developed in transmissive, reflective, and transflective LCDs, and it is preferable that the stretching direction can be arbitrarily adjusted in accordance with the design of the LCD.

延伸法の場合、延伸倍率は２．５〜３０．０倍が好ましく、３．０〜１０．０倍がさらに好ましい。延伸は、空気中でのドライ延伸で実施できる。また、水に浸漬した状態でのウェット延伸を実施してもよい。ドライ延伸の延伸倍率は、２．５〜５．０倍が好ましく、ウェット延伸の延伸倍率は、３．０〜１０．０倍が好ましい。   In the stretching method, the stretching ratio is preferably 2.5 to 30.0 times, and more preferably 3.0 to 10.0 times. Stretching can be performed by dry stretching in air. Moreover, you may implement wet extending | stretching in the state immersed in water. The stretch ratio of dry stretching is preferably 2.5 to 5.0 times, and the stretch ratio of wet stretching is preferably 3.0 to 10.0 times.

延伸工程は、斜め延伸を含め数回に分けて行ってもよい。数回に分けることによって、高倍率延伸でもより均一に延伸することができる。斜め延伸前に、横又は縦に若干の延伸（幅方向の収縮を防止する程度）を行ってもよい。   The stretching step may be performed in several steps including oblique stretching. By dividing into several times, it is possible to stretch more uniformly even at high magnification. Before the oblique stretching, a slight stretching (a degree to prevent shrinkage in the width direction) may be performed horizontally or vertically.

延伸は、二軸延伸におけるテンター延伸を、左右異なる工程で行うことによって実施できる。該二軸延伸は、通常のフィルム製膜において行われている延伸方法と同様である。二軸延伸では、左右異なる速度によって延伸されるため、延伸前のポリマーフィルムの厚みが、左右で異なるようにする必要がある。流延製膜では、ダイにテーパーを付けることにより、ポリマー溶液の流量に左右の差をつけることができる。
以上のように、偏光膜のＭＤ方向に対して１０〜８０゜斜め延伸されたバインダーフィルムが製造される。 Stretching can be performed by performing tenter stretching in biaxial stretching in different steps. The biaxial stretching is the same as the stretching method performed in normal film formation. In biaxial stretching, since the film is stretched at different speeds on the left and right, the thickness of the polymer film before stretching needs to be different on the left and right. In casting film formation, by tapering the die, it is possible to make a difference between the left and right in the flow rate of the polymer solution.
As described above, a binder film that is obliquely stretched by 10 to 80 ° with respect to the MD direction of the polarizing film is produced.

ラビング法では、ＬＣＤの液晶配向処理工程として広く採用されているラビング処理方法を応用することができる。すなわち、膜の表面を、紙やガーゼ、フェルト、レーヨン、ゴム又はナイロン、ポリエステル繊維を用いて一定方向に擦ることにより配向を得る。一般には、長さ及び太さが均一な繊維を平均的に植毛した布を用いて数回程度ラビングを行うことにより実施される。ロール自身の真円度、円筒度、振れ（偏芯）がいずれも３０μｍ以下であるラビングロールを用いて実施することが好ましい。ラビングロールへのフィルムのラップ角度は、０．１〜９０゜が好ましい。ただし、特開平８−１６０４３０号公報に記載されているように、３６０゜以上巻き付けることで、安定なラビング処理を得ることもできる。   In the rubbing method, a rubbing treatment method widely adopted as a liquid crystal alignment treatment process of LCD can be applied. That is, orientation is obtained by rubbing the surface of the film in a certain direction using paper, gauze, felt, rayon, rubber, nylon, or polyester fiber. Generally, it is carried out by rubbing several times using a cloth in which fibers having a uniform length and thickness are planted on average. It is preferable to carry out using a rubbing roll in which the roundness, cylindricity, and deflection (eccentricity) of the roll itself are all 30 μm or less. The film wrap angle on the rubbing roll is preferably 0.1 to 90 °. However, as described in JP-A-8-160430, a stable rubbing treatment can be obtained by winding 360 ° or more.

長尺フィルムをラビング処理する場合は、フィルムを搬送装置により一定張力の状態で１〜１００ｍ／分の速度で搬送することが好ましい。ラビングロールは、任意のラビング角度設定のためフィルム進行方向に対し水平方向に回転自在とされることが好ましい。０〜６０゜の範囲で適切なラビング角度を選択することが好ましい。   When rubbing a long film, it is preferable to transport the film at a speed of 1 to 100 m / min with a constant tension by a transport device. The rubbing roll is preferably rotatable in the horizontal direction with respect to the film traveling direction for setting an arbitrary rubbing angle. It is preferable to select an appropriate rubbing angle in the range of 0 to 60 °.

〔偏光板の性能〕
液晶表示装置のコントラスト比を高めるためには、偏光板の透過率は高い方が好ましく、偏光度も高い方が好ましい。偏光板の透過率は、波長５５０ｎｍの光において、３０〜５０％の範囲にあることが好ましく、３５〜５０％の範囲にあることがさらに好ましく、４０〜５０％の範囲にある（偏光板の単板透過率の最大値は５０％である）ことが最も好ましい。偏光度は、波長５５０ｎｍの光において、９０〜１００％の範囲にあることが好ましく、９５〜１００％の範囲にあることがさらに好ましく、９９〜１００％の範囲にあることが最も好ましい。 [Performance of polarizing plate]
In order to increase the contrast ratio of the liquid crystal display device, the transmittance of the polarizing plate is preferably higher and the degree of polarization is preferably higher. The transmittance of the polarizing plate is preferably in the range of 30 to 50%, more preferably in the range of 35 to 50%, and in the range of 40 to 50% in the light having a wavelength of 550 nm (of the polarizing plate). Most preferably, the maximum value of the single plate transmittance is 50%. The degree of polarization is preferably in the range of 90 to 100%, more preferably in the range of 95 to 100%, and most preferably in the range of 99 to 100% in light having a wavelength of 550 nm.

〔光学補償シート、偏光板を構成する各層の積層順、積層角度〕
本発明の光学補償シートは、偏光膜と液晶セルの間に、偏光膜側から透明フィルム、光学異方性層の順番で積層される。偏光膜と光学異方性層とは、偏光膜の吸収軸と光学異方性層の遅相軸とが、実質的に直交するようにして積層される。また、偏光板にするときは、偏光板の片側の保護膜を該光学補償シートが兼ねるようにすることが好ましい。
上記各層の間には、配向膜や粘着層、さらなる光学異方性層等、必要に応じて適宜追加することができる。 [Optical compensation sheet, stacking order and stacking angle of layers constituting polarizing plate]
The optical compensation sheet of the present invention is laminated between a polarizing film and a liquid crystal cell in the order of a transparent film and an optically anisotropic layer from the polarizing film side. The polarizing film and the optically anisotropic layer are laminated so that the absorption axis of the polarizing film and the slow axis of the optically anisotropic layer are substantially perpendicular to each other. When the polarizing plate is used, it is preferable that the optical compensation sheet also serves as a protective film on one side of the polarizing plate.
An alignment film, an adhesive layer, a further optically anisotropic layer, and the like can be appropriately added between the above layers as necessary.

〔ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム〕
本発明の光学補償シート及び偏光板、並びに次ぎに記す液晶表示装置にはハードコート層、防眩層、反射防止層の何れか、又は全てを付与することができる。このような防眩フィルム、反射防止フィルムとしての望ましい実施態様は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）の５４頁〜５７頁に詳細に記載されている。 [Hard coat film, antiglare film, antireflection film]
Any or all of a hard coat layer, an antiglare layer, and an antireflection layer can be applied to the optical compensation sheet and polarizing plate of the present invention and the liquid crystal display device described below. Preferred embodiments of such an antiglare film and antireflection film are described in detail in pages 54 to 57 of the Japan Institute of Invention and Technology (Publication No. 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Society of Invention). Are listed.

＜液晶表示装置＞
〔一般的な液晶表示装置の構成〕
本発明の光学補償シートは、偏光膜の透過軸と、光学補償シートの遅相軸とをどのような角度で配置しても構わない。液晶表示装置は、２枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された２枚の偏光板、及び該液晶セルと該偏光板の偏光膜との間に少なくとも１枚の光学補償シートを配置した構成を有している。 <Liquid crystal display device>
[Configuration of general liquid crystal display device]
In the optical compensation sheet of the present invention, the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the optical compensation sheet may be arranged at any angle. The liquid crystal display device includes a liquid crystal cell in which liquid crystal is supported between two electrode substrates, two polarizing plates disposed on both sides thereof, and at least between the liquid crystal cell and the polarizing film of the polarizing plate. It has a configuration in which one optical compensation sheet is arranged.

液晶セルの液晶層は、通常は、２枚の基板の間にスペーサーを挟み込んで形成した空間に液晶を封入して形成する。透明電極層は、導電性物質を含む透明な膜として基板上に形成する。液晶セルには、さらにガスバリアー層、ハードコート層又は（透明電極層の接着に用いる）アンダーコート層（下塗層）を設けてもよい。これらの層は、通常、基板上に設けられる。液晶セルの基板は、一般に５０μｍ〜２ｍｍの厚さを有する。   The liquid crystal layer of the liquid crystal cell is usually formed by sealing liquid crystal in a space formed by sandwiching a spacer between two substrates. The transparent electrode layer is formed on the substrate as a transparent film containing a conductive substance. The liquid crystal cell may further be provided with a gas barrier layer, a hard coat layer, or an undercoat layer (undercoat layer) (used for adhesion of the transparent electrode layer). These layers are usually provided on the substrate. The substrate of the liquid crystal cell generally has a thickness of 50 μm to 2 mm.

〔液晶表示装置の種類〕
本発明の光学補償シートは、様々な表示モードの液晶セルに用いることができる。ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＡＦＬＣ（Ａｎｔｉ−ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、及びＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）のような、様々な表示モードが提案されている。また、上記表示モードを配向分割した表示モードも提案されている。本発明のセルロースアシレートフィルムは、いずれの表示モードの液晶表示装置においても有効である。また、透過型、反射型、半透過型のいずれの液晶表示装置においても有効である。 [Types of liquid crystal display devices]
The optical compensation sheet of the present invention can be used for liquid crystal cells in various display modes. TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), FLC (Ferroelectric Liquid Crystal), AFLC (Anti-Ferroly Liquid Liquid Crystal), OCB (Optically Charged STP). Various display modes such as ECB (Electrically Controlled Birefringence) and HAN (Hybrid Aligned Nematic) have been proposed. In addition, a display mode in which the above display mode is oriented and divided has been proposed. The cellulose acylate film of the present invention is effective in any display mode liquid crystal display device. Further, it is effective in any of a transmissive type, a reflective type, and a transflective liquid crystal display device.

［ＴＮ型液晶表示装置］
本発明の光学補償シートは、ＴＮモードの液晶セルを有するＴＮ型液晶表示装置の光学補償シートとして用いてもよい。ＴＮモードの液晶セルとＴＮ型液晶表示装置については、古くからよく知られている。ＴＮ型液晶表示装置に用いる光学補償シートについては、特開平３−９３２５号、特開平６−１４８４２９号、特開平８−５０２０６号、特開平９−２６５７２号の各公報に記載がある。また、モリ（Ｍｏｒｉ）他の論文（Ｊｐｎ． Ｊ． Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｖｏｌ．３６（１９９７）ｐ．１４３や、Ｊｐｎ． Ｊ．
Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｖｏｌ．３６（１９９７）ｐ．１０６８）に記載がある。 [TN type liquid crystal display]
The optical compensation sheet of the present invention may be used as an optical compensation sheet for a TN liquid crystal display device having a TN mode liquid crystal cell. TN mode liquid crystal cells and TN type liquid crystal display devices have been well known for a long time. The optical compensation sheet used in the TN type liquid crystal display device is described in JP-A-3-9325, JP-A-6-148429, JP-A-8-50206, and JP-A-9-26572. In addition, Mori et al. (Jpn. J. Appl. Phys. Vol. 36 (1997) p. 143, Jpn.
Appl. Phys. Vol. 36 (1997) p. 1068).

以下に本発明の実施例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
［実施例１］
（セルロースアシレートフィルム１の作製）
（セルロースアセテート溶液の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。 Examples of the present invention will be given below, but the present invention is not limited thereto.
[Example 1]
(Preparation of cellulose acylate film 1)
(Preparation of cellulose acetate solution)
The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.

（セルロースアセテート溶液組成）
酢化度２．８６のセルロースアセテート １００．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ４０２．０質量部
メタノール（第２溶媒） ６０．０質量部 (Cellulose acetate solution composition)
Cellulose acetate having an acetylation degree of 2.86 100.0 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 402.0 parts by mass Methanol (second solvent) 60.0 parts by mass

（マット剤溶液の調製）
平均粒径１６ｎｍのシリカ粒子（AEROSIL R972、日本アエロジル（株）製）を２０質量部、メタノール８０質量部を３０分間よく攪拌混合してシリカ粒子分散液とした。この分散液を下記の組成物とともに分散機に投入し、さらに３０分以上攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液を調製した。 (Preparation of matting agent solution)
20 parts by mass of silica particles having an average particle diameter of 16 nm (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 80 parts by mass of methanol were thoroughly mixed for 30 minutes to obtain a silica particle dispersion. This dispersion was put into a disperser together with the following composition, and further stirred for 30 minutes or more to dissolve each component to prepare a matting agent solution.

（マット剤溶液組成）
平均粒径１６ｎｍのシリカ粒子分散液 １０．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ７６．３質量部
メタノール（第２溶媒） ３．４質量部
セルロースアセテート溶液 １０．３質量部 (Matting agent solution composition)
Silica particle dispersion with an average particle size of 16 nm 10.0 parts by weight Methylene chloride (first solvent) 76.3 parts by weight Methanol (second solvent) 3.4 parts by weight Cellulose acetate solution 10.3 parts by weight

（添加剤溶液の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。 (Preparation of additive solution)
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.

（添加剤溶液組成）
光学的異方性を低下する化合物（Ａ−１９） ４９．７質量部
波長分散調整剤（ＵＶ−１０２） ７．２質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ５８．４質量部
メタノール（第２溶媒） ８．７質量部
セルロースアセテート溶液 １２．７質量部 (Additive solution composition)
Compound (A-19) for reducing optical anisotropy 49.7 parts by mass Wavelength dispersion adjusting agent (UV-102) 7.2 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 58.4 parts by mass Methanol (second solvent) 8.7 parts by mass
Cellulose acetate solution 12.7 parts by mass

上記セルロースアセテート溶液を９４．６質量部、マット剤溶液を１．３質量部、添加剤溶液４．１質量部それぞれを濾過後に混合し、バンド流延機を用いて流延した。上記組成で光学的異方性を低下する化合物および波長分散調整剤のセルロースアセテートに対する質量比はそれぞれ１２％、１．８％であった。残留溶剤量３０%でフィルムをバンドから剥離し、１４０℃で４０分間乾燥させセルロースアシレートフィルム１を製造した。出来あがったセルロースアシレートフィルム１の残留溶剤量は０．２％であり、膜厚は８０μｍであった。
得られたセルロースアシレートフィルム１のＲｅ_{（６３０）}は２ｎｍ（流延方向に遅相軸）、Ｒｔｈ_{（６３０）}は３ｎｍだった。 94.6 parts by mass of the cellulose acetate solution, 1.3 parts by mass of the matting agent solution, and 4.1 parts by mass of the additive solution were mixed after filtration, and cast using a band casting machine. The mass ratio of the compound that reduces optical anisotropy and the wavelength dispersion adjusting agent to cellulose acetate in the above composition was 12% and 1.8%, respectively. The film was peeled from the band with a residual solvent amount of 30% and dried at 140 ° C. for 40 minutes to produce a cellulose acylate film 1. The finished cellulose acylate film 1 had a residual solvent amount of 0.2% and a film thickness of 80 μm.
Re ₍₆₃₀₎ of the obtained cellulose acylate film 1 was 2 nm (slow axis in the casting direction), and Rth ₍₆₃₀₎ was 3 nm.

（セルロースアシレートフィルム２の作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、３０℃に加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。 (Preparation of cellulose acylate film 2)
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to 30 ° C. to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.

（セルロースアセテート溶液組成）
セルロースアセテート溶液組成（質量部） 内層 外層
酢化度６０．９％のセルロースアセテート １００ １００
トリフェニルホスフェート（可塑剤） ７．８ ７．８
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤） ３．９ ３．９
メチレンクロライド（第１溶媒） ２９３ ３１４
メタノール（第２溶媒） ７１ ７６
１−ブタノール（第３溶媒） １．５ １．６
シリカ微粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）
０ ０．８
下記レターデーション上昇剤 １．５ ０ (Cellulose acetate solution composition)
Cellulose acetate solution composition (parts by mass) Inner layer Outer layer Cellulose acetate with an acetylation degree of 60.9% 100 100
Triphenyl phosphate (plasticizer) 7.8 7.8
Biphenyl diphenyl phosphate (plasticizer) 3.9 3.9
Methylene chloride (first solvent) 293 314
Methanol (second solvent) 71 76
1-butanol (third solvent) 1.5 1.6
Silica fine particles (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
0 0.8
The following retardation increasing agent 1.50

レターデーション上昇剤 Retardation raising agent

得られた内層用ドープ及び外層用ドープを、三層共流延ダイを用いて、０℃に冷却したドラム上に流延した。残留溶剤量が７０質量％のフィルムをドラムから剥ぎ取り、両端をピンテンターにて固定して搬送方向のドロー比を１１０％として搬送しながら８０℃で乾燥させ、残留溶剤量が１０％となったところで、１１０℃で乾燥させた。その後、１４０℃の温度で３０分乾燥し、残留溶剤が０．３質量％のセルロースアシレートフィルム２（外層：３μｍ、内層：７４μｍ、外層：３μｍ）を作製した。得られたセルロースアシレートフィルム２の幅は１３４０ｍｍであり、厚さは８０μｍであった。
得られたセルロースアシレートフィルムのＲｅ_{（６３０）}は８ｎｍ（流延方向に遅相軸）、Ｒｔｈ_{（６３０）}は８０ｎｍだった。 The obtained inner layer dope and outer layer dope were cast on a drum cooled to 0 ° C. using a three-layer co-casting die. The film having a residual solvent amount of 70% by mass was peeled off from the drum, both ends were fixed with a pin tenter, and the film was dried at 80 ° C. while transporting at a draw ratio of 110% in the transport direction, resulting in a residual solvent amount of 10%. By the way, it was dried at 110 ° C. Thereafter, it was dried at a temperature of 140 ° C. for 30 minutes to prepare a cellulose acylate film 2 (outer layer: 3 μm, inner layer: 74 μm, outer layer: 3 μm) having a residual solvent of 0.3% by mass. The obtained cellulose acylate film 2 had a width of 1340 mm and a thickness of 80 μm.
Re ₍₆₃₀₎ of the obtained cellulose acylate film was 8 nm (slow axis in the casting direction), and Rth ₍₆₃₀₎ was 80 nm.

（鹸化処理）
上記ロールフィルムの片面にを温度６０℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を４０℃に昇温した後に、下記の組成のアルカリ溶液をバーコータを用いて、１４ｍｌ／ｍ²塗布し、１１０℃に加熱したスチーム式遠赤外線ヒーター（（株）ノリタケカンパニー製）の下に１０秒間滞留させた後、同じくバーコーターを用いて純水を３ｍｌ／ｍ²塗布した。このときのフィルム温度は４０℃であった。次いでファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを３回繰り返して後に、７０℃の乾燥ゾーンに２秒滞留させて乾燥した。 (Saponification treatment)
After passing a dielectric heating roll having a temperature of 60 ° C. through one side of the roll film and raising the film surface temperature to 40 ° C., an alkaline solution having the following composition was applied using a bar coater to 14 ml / m ² , After being kept for 10 seconds under a steam far infrared heater (manufactured by Noritake Co., Ltd.) heated to 110 ° C., 3 ml / m ^{2 of} pure water was applied using the same bar coater. The film temperature at this time was 40 degreeC. Next, washing with a fountain coater and draining with an air knife were repeated three times, and then the film was retained in a drying zone at 70 ° C. for 2 seconds and dried.

（アルカリ溶液組成）
水酸化カリウム ４．７質量部
水 １５．７質量部
イソプロパノール ６４．８質量部
プロピレングリコール １４．９質量部
Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ（界面活性剤） １．０質量部 (Alkaline solution composition)
Potassium hydroxide 4.7 parts by weight Water 15.7 parts by weight Isopropanol 64.8 parts by weight Propylene glycol 14.9 parts by weight C ₁₆ H ₃₃ O (CH ₂ CH ₂ O) ₁₀ H (surfactant) 1.0 part by weight Part

その後さらに、下記の組成の塗布液を＃１６のワイヤーバーコーターで２８ｍＬ／ｍ²塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。次に、形成した膜に、セルロースアシレートフィルム１の流延方向と平行な方向に配向するようにラビング処理を実施した（即ち、ラビング軸はセルロースアシレートフィルム１、２の流延方向と平行であった）。 Thereafter, a coating solution having the following composition was further applied at 28 mL / m ² with a # 16 wire bar coater. Drying was performed with warm air of 60 ° C. for 60 seconds, and further with warm air of 90 ° C. for 150 seconds. Next, the formed film was rubbed so as to be oriented in a direction parallel to the casting direction of the cellulose acylate film 1 (that is, the rubbing axis was parallel to the casting direction of the cellulose acylate films 1 and 2). Met).

（配向膜塗布液組成）
下記変性ポリビニルアルコール ２０質量部
水 ３６０質量部
メタノール １２０質量部
グルタルアルデヒド（架橋剤） １．０質量部 (Orientation film coating solution composition)
The following modified polyvinyl alcohol 20 parts by mass Water 360 parts by mass Methanol 120 parts by mass Glutaraldehyde (crosslinking agent) 1.0 part by mass

変性ポリビニルアルコール（平均重合度：４０００） Modified polyvinyl alcohol (average polymerization degree: 4000)

（光学異方性層の形成）
セルロースアシレートフィルム１を用いた配向膜上に、下記塗布液を、＃８のワイヤーバーを１０８０回転でフィルムの搬送方向と同じ方向に回転させて、３０ｍ／分で搬送されている上記ロールフィルムの配向膜面に連続的に塗布した。室温から１００℃に連続的
に加温する工程で、溶媒を乾燥させ、その後、１３５℃の乾燥ゾーンで、ディスコティック液晶化合物層にあたる膜面風速がフィルム搬送方向に平行に１．５ｍ／ｓｅｃとなるようにし、約９０秒間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた。次に、８０℃の乾燥ゾーンに搬送させて、フィルムの表面温度が約１００℃の状態で、紫外線照射装置（紫外線ランプ：出力１６０Ｗ／ｃｍ、発光長１．６ｍ）により、照度６００ｍＷの紫外線を４秒間照射し、架橋反応を進行させ、ディスコティック液晶化合物をその配向に固定した。その後、室温まで放冷し、円筒状に巻き取ってロール状の形態にした。以上により光学補償シート１を作製した。 (Formation of optically anisotropic layer)
On the alignment film using the cellulose acylate film 1, the roll film is conveyed at 30 m / min by rotating the following coating solution in the same direction as the film conveying direction at 1080 rotation of the # 8 wire bar. The film was continuously applied to the alignment film surface. In the step of continuously heating from room temperature to 100 ° C., the solvent is dried, and then the film surface wind speed corresponding to the discotic liquid crystal compound layer is 1.5 m / sec in parallel with the film conveyance direction in the 135 ° C. drying zone. And heated for about 90 seconds to align the discotic liquid crystal compound. Next, the film is transported to a drying zone at 80 ° C., and an ultraviolet ray with an illuminance of 600 mW is applied by an ultraviolet irradiation device (ultraviolet lamp: output 160 W / cm, emission length 1.6 m) with the surface temperature of the film being about 100 ° C. Irradiation was carried out for 4 seconds to advance the crosslinking reaction, and the discotic liquid crystal compound was fixed to the orientation. Then, it was allowed to cool to room temperature and wound into a cylindrical shape to form a roll. The optical compensation sheet 1 was produced as described above.

ワイヤーバーを＃４に変更しセルロースアシレートフィルム２を用いた以外は光学補償シート１と同様に光学補償シート２を作製した。   An optical compensation sheet 2 was produced in the same manner as the optical compensation sheet 1 except that the wire bar was changed to # 4 and the cellulose acylate film 2 was used.

上記セルロースアシレートフィルム１を用いて、ワイヤーバーを＃４に変更した以外は光学補償シート１と同様に鹸化処理、配向膜の塗布、光学異方性層の塗布を行った。続いて、光学異方性層が塗布されていない面にも同様に鹸化処理、配向膜の塗布、光学異方性層の塗布(ワイヤーバー＃４を使用)を行った。以上により光学補償シート３を作製した。   Using the cellulose acylate film 1, saponification treatment, coating of an alignment film, and coating of an optically anisotropic layer were performed in the same manner as the optical compensation sheet 1 except that the wire bar was changed to # 4. Subsequently, saponification treatment, alignment film application, and optical anisotropic layer application (using wire bar # 4) were similarly performed on the surface on which the optical anisotropic layer was not applied. Thus, the optical compensation sheet 3 was produced.

ワイヤーバーを＃２に変更しセルロースアシレートフィルム２を用いた以外は光学補償シート３と同様に光学補償シート４を作製した。   An optical compensation sheet 4 was produced in the same manner as the optical compensation sheet 3 except that the wire bar was changed to # 2 and the cellulose acylate film 2 was used.

（光学異方性層の塗布液組成）
下記の組成物を、１０７質量部のメチルエチルケトンに溶解して塗布液を調製した。
下記ディスコティック液晶性化合物（１） ４１．０１質量部
エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製） ４．０６質量部
セルロースアセテートブチレート
（ＣＡＢ５５１−０．２、イーストマンケミカル社製） ０．９質量部
セルロースアセテートブチレート
（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製） ０．２１質量部
フルオロ脂肪族基含有ポリマー
（メガファックＦ７８０ 大日本インキ（株）製） ０．１４質量部
光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製） １．３５質量部
増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製） ０．４５質量部 (Coating solution composition of optically anisotropic layer)
The following composition was dissolved in 107 parts by mass of methyl ethyl ketone to prepare a coating solution.
The following discotic liquid crystalline compound (1) 41.01 parts by mass Ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 4.06 parts by mass Cellulose acetate butyrate (CAB551-0.2) 0.9 parts by mass Cellulose acetate butyrate (CAB531-1, manufactured by Eastman Chemicals Co., Ltd.) 0.21 parts by mass Fluoro aliphatic group-containing polymer (Megafac F780, Dainippon Ink Co., Ltd.) 0.14 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) 1.35 parts by mass Sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.45 parts by mass

ディスコティック液晶性化合物（１） Discotic liquid crystalline compounds (1)

光学異方性層のディスコティック液晶性化合物は、支持体から距離が増すにつれて、その円盤面と支持体面のなす角度が増加するようにハイブリッド配向していた。
偏光板をクロスニコル配置とし、得られた光学補償シート１〜４のムラを観察したところ、正面、および法線から６０度まで傾けた方向から見ても、ムラは検出されなかった。 The discotic liquid crystalline compound of the optically anisotropic layer was hybrid-aligned so that the angle formed by the disk surface and the support surface increased with increasing distance from the support.
When the polarizing plates were arranged in a crossed Nicol arrangement and the unevenness of the obtained optical compensation sheets 1 to 4 was observed, the unevenness was not detected even when viewed from the front and the direction inclined to 60 degrees from the normal.

（光学補償シートの光学特性測定）
各光学補償シートのディスコティック液晶性化合物からなる光学異方性層を除いたフィルムのＲｅ_{（６３０）}、Ｒｔｈ_{（６３０）}を測定した。結果を表１に示す。 (Optical characteristics measurement of optical compensation sheet)
Re ₍₆₃₀₎ and Rth ₍₆₃₀₎ of the film excluding the optically anisotropic layer made of the discotic liquid crystalline compound of each optical compensation sheet were measured. The results are shown in Table 1.

（偏光板の作製）
厚さ８０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを、ヨウ素濃度０．０５質量％のヨウ素水溶液中に３０℃で６０秒浸漬して染色し、次いでホウ酸濃度４質量％濃度のホウ酸水溶液中に６０秒浸漬している間に元の長さの５倍に縦延伸した後、５０℃で４分間乾燥させて、厚さ２０μｍの偏光膜を得た。
光学補償シート１〜４を１．５モル／Ｌで５５℃の水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬した後、水で十分に水酸化ナトリウムを洗い流した。その後、０．００５モル／Ｌで３５℃の希硫酸水溶液に１分間浸漬した後、水に浸漬し希硫酸水溶液を十分に洗い流した。最後に試料を１２０℃で十分に乾燥させた。
前記のように鹸化処理を行った光学補償シート１〜４を、同じく鹸化処理を行った市販のセルロースアシレートフィルムと組合せて前記の偏光膜を挟むようにポリビニルアルコール系接着剤を用いて貼り合せ偏光板１〜４を得た。ここで市販のセルロースアシレートフィルムとしてはフジタックＴＦ８０ＵＬ（富士写真フイルム（株）製）を用いた。このとき、偏光膜および偏光膜両側の保護膜はロール形態で作製されてるため各ロールフィルムの長手方向が平行となっており連続的に貼り合わされる。従って光学補償シートロール長手方向と偏光子吸収軸と平行な方向となった。 (Preparation of polarizing plate)
A polyvinyl alcohol (PVA) film having a thickness of 80 μm is dyed by immersing it in an aqueous iodine solution having an iodine concentration of 0.05% by mass at 30 ° C. for 60 seconds, and then in an aqueous boric acid solution having a boric acid concentration of 4% by mass. The film was vertically stretched to 5 times the original length while being immersed for 2 seconds, and then dried at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizing film having a thickness of 20 μm.
The optical compensation sheets 1 to 4 were immersed in a 55 ° C. sodium hydroxide aqueous solution at 1.5 mol / L, and then the sodium hydroxide was sufficiently washed away with water. Then, after being immersed in a diluted sulfuric acid aqueous solution at 35 ° C. for 1 minute at 0.005 mol / L, the diluted sulfuric acid aqueous solution was sufficiently washed away by immersion in water. Finally, the sample was thoroughly dried at 120 ° C.
The optical compensation sheets 1 to 4 that have been subjected to saponification treatment as described above are combined with a commercially available cellulose acylate film that has also been subjected to saponification treatment, and bonded together using a polyvinyl alcohol adhesive so as to sandwich the polarizing film. Polarizing plates 1 to 4 were obtained. Here, Fujitac TF80UL (Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used as a commercially available cellulose acylate film. At this time, since the polarizing film and the protective films on both sides of the polarizing film are produced in a roll form, the longitudinal directions of the roll films are parallel to each other and are continuously bonded. Therefore, the optical compensation sheet roll lengthwise direction was parallel to the polarizer absorption axis.

（ＴＮ液晶セルでの評価）
ＴＮ型液晶セルを使用した液晶表示装置（Ｓｙｎｃｍａｓｔｅｒ１７２Ｘ、三星電子（株）製）に設けられている一対の偏光板を剥がし、代わりに上記の作製した偏光板を、光学補償シートが液晶セル側となるように粘着剤を介して、表１に示す通り観察者側およびバックライト側に貼り付けた。観察者側の偏光板の透過軸と、バックライト側の偏光板の透過軸とは、Ｏモードとなるように配置した。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、黒表示（Ｌ１）から白表示（Ｌ８）までで視野角を測定した。上下左右で、コントラスト比（白透過率／黒透過率）が１０以上の領域を視野角として求めた。測定結果を表１に示す。 (Evaluation with TN liquid crystal cell)
A pair of polarizing plates provided in a liquid crystal display device using a TN type liquid crystal cell (Syncmaster 172X, manufactured by Samsung Electronics Co., Ltd.) is peeled off. Instead, the above-prepared polarizing plate is replaced with an optical compensation sheet on the liquid crystal cell side. As shown in Table 1, it was attached to the observer side and the backlight side via an adhesive. The transmission axis of the polarizing plate on the viewer side and the transmission axis of the polarizing plate on the backlight side were arranged to be in the O mode.
About the produced liquid crystal display device, the viewing angle was measured from black display (L1) to white display (L8) using a measuring machine (EZ-Contrast 160D, manufactured by ELDIM). A region having a contrast ratio (white transmittance / black transmittance) of 10 or more was obtained as a viewing angle in the vertical and horizontal directions. The measurement results are shown in Table 1.

（カールの評価）
光学補償フィルムを一辺が１０ｃｍの正方形の形に切断した。２５℃１０％ＲＨの環境下で、そのフィルムの凸面を下にして水平面上に設置した（図１参照）。垂直方向における、前記水平面からの前記フィルムの両端までの高さＨ１およびＨ２を、ノギス（株式会社ミツトヨ製、商品名：ハイトゲージ）を用いて測定した。Ｈ１およびＨ２のうち大きいほうをカール値とした。結果を表２に示す。 (Evaluation of curl)
The optical compensation film was cut into a square shape with a side of 10 cm. In an environment of 25 ° C. and 10% RH, the film was placed on a horizontal surface with the convex surface down (see FIG. 1). Heights H1 and H2 from the horizontal plane to both ends of the film in the vertical direction were measured using calipers (trade name: Height Gauge, manufactured by Mitutoyo Corporation). The larger of H1 and H2 was taken as the curl value. The results are shown in Table 2.

上記表２の結果から分かるように、本発明の構成により、コントラスト視野角特性を制御(視野角低下)でき、かつカール特性も優れている液晶表示装置を提供することができる。   As can be seen from the results in Table 2, the configuration of the present invention can provide a liquid crystal display device that can control the contrast viewing angle characteristics (reducing the viewing angle) and has excellent curl characteristics.

[実施例２]
光学補償シート３のセルロースアシレートフィルム１の膜厚が６０μｍになるように調整した以外は実施例１と同様にして光学補償シートを作製した。
液晶表示装置に貼ったときの視野角表示特性、カール特性も実施例１と同様であることを確認した。 [Example 2]
An optical compensation sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the cellulose acylate film 1 of the optical compensation sheet 3 was adjusted to 60 μm.
It was confirmed that the viewing angle display characteristics and the curl characteristics when pasted on the liquid crystal display device were the same as those in Example 1.

［実施例３］
光学補償シート３の光学異方性層の塗布液組成を下記のように変更した以外は実施例１と同様にして光学補償シートを作製した。
液晶表示装置に貼ったときの視野角表示特性、カール特性も実施例１と同様であること
を確認した。 [Example 3]
An optical compensation sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid composition of the optically anisotropic layer of the optical compensation sheet 3 was changed as follows.
It was confirmed that the viewing angle display characteristics and the curl characteristics when pasted on the liquid crystal display device were the same as those in Example 1.

下記の組成物を、１０７質量部のメチルエチルケトンに溶解して塗布液を調製した。   The following composition was dissolved in 107 parts by mass of methyl ethyl ketone to prepare a coating solution.

（光学異方性層２の塗布液組成）
前記のディスコティック液晶性化合物（１） ４１．０１質量部
エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製） ４．０６質量部
セルロースアセテートブチレート
（ＣＡＢ５５１−０．２、イーストマンケミカル社製） ０．３４質量部
セルロースアセテートブチレート
（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製） ０．１１質量部
下記フルオロ脂肪族基含有ポリマー１ ０．０３質量部
下記フルオロ脂肪族基含有ポリマー２ ０．２３質量部
光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製） １．３５質量部
増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製） ０．４５質量部 (Coating solution composition of optically anisotropic layer 2)
The discotic liquid crystalline compound (1) 41.01 parts by mass Ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 4.06 parts by mass Cellulose acetate butyrate (CAB551-0. 2, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) 0.34 parts by mass Cellulose acetate butyrate (CAB531-1, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) 0.11 parts by mass The following fluoroaliphatic group-containing polymer 1 0.03 parts by mass The following fluoroaliphatics Group-containing polymer 2 0.23 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) 1.35 parts by mass Sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.45 parts by mass

［実施例４］
光学異方性層２の塗布手段をスロットダイコーティング法にし、４０ｍ／分で搬送して塗布した以外は実施例１と同様にして光学補償シートを作製した。液晶表示装置に貼ったときの視野角表示特性、額縁ムラも実施例１と同様であることを確認した。 [Example 4]
An optical compensation sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating means for applying the optically anisotropic layer 2 was a slot die coating method, and the coating was carried at 40 m / min. It was confirmed that the viewing angle display characteristics and the frame unevenness when pasted on the liquid crystal display device were the same as those in Example 1.

［実施例５］
２，２'−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（６ＦＤＡ）及び２，２'−ビス（トリフルオロメチル）−４，４'−ジアミノビフェニル（ＰＦＭＢ）から合成した、質量平均分子量Ｍｗ＝１２０，０００のポリイミドをシクロヘキサノンに溶解させ、１０質量％のポリイミド溶液を調製した。
この溶液を実施例１のセルロースアシレートフィルム１（厚さ８０μｍ）の、まず、片面にワイヤーバーコート法にて塗布し、風乾した。なお、ポリイミド溶液の塗布量は、前記セルロースアシレートフィルム１の面積（ｃｍ^２）あたり０．３ｍｌとした。その後さらに前記セルロースアシレートフィルム１の反対面側に前記ポリイミド溶液をワイヤーバーコート法にて塗布した。なお、ポリイミド溶液の塗布量は、前記セルロースアシレートフィルム１の面積（ｃｍ^２）あたり０．３ｍｌとした。その後、１００℃で１０分間加熱処理し、透明で平滑なフィルム(各ポリイミド層の厚さは３μｍ)を得た。得られたフィルムを、さらに、１７５℃で固定端横延伸にて１．２倍横延伸した。平面と、光学補償フィルムの垂直方向の距離の最大値は５ｍｍであった。また、得られた光学補償フィルムは、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚであり、光学補償フィルムの複屈折率は０．０４であった。(光学補償シート５) [Example 5]
Weight average synthesized from 2,2′-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane (6FDA) and 2,2′-bis (trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl (PFMB) A polyimide having a molecular weight Mw = 120,000 was dissolved in cyclohexanone to prepare a 10% by mass polyimide solution.
This solution was first applied to one side of the cellulose acylate film 1 (thickness 80 μm) of Example 1 by a wire bar coating method and air-dried. The application amount of the polyimide solution was 0.3 ml per area (cm ² ) of the cellulose acylate film 1. Thereafter, the polyimide solution was further applied to the opposite side of the cellulose acylate film 1 by a wire bar coating method. The application amount of the polyimide solution was 0.3 ml per area (cm ² ) of the cellulose acylate film 1. Then, it heat-processed at 100 degreeC for 10 minute (s), and obtained the transparent and smooth film (Thickness of each polyimide layer is 3 micrometers). The obtained film was further stretched 1.2 times at 175 ° C. by fixed end transverse stretching. The maximum distance between the plane and the vertical direction of the optical compensation film was 5 mm. Moreover, the obtained optical compensation film was nx>ny> nz, and the birefringence of the optical compensation film was 0.04. (Optical compensation sheet 5)

上記ポリイミド溶液を、セルロースアシレートフィルム１（厚さ８０μｍ）の片面にワイヤーバーコートにて塗布した。なお、ポリイミド溶液の塗布量は、前記セルロースアシレートフィルム１の面積（ｃｍ^２）あたり０．２ｍｌとした。その後、１００℃で１０分間加熱処理し、透明なフィルム(ポリイミド層の厚さは４μｍ)を得た。平面と、光学補償フィルムの垂直方向の距離の最大値は２８ｍｍでカールしていた。得られたフィルムを、さらに、１７５℃で固定端横延伸で１．４倍延伸した。得られた光学補償フィルムは、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚであり、光学補償フィルムの複屈折率は０．０４であった。(光学補償シ
ート６) The said polyimide solution was apply | coated to the single side | surface of the cellulose acylate film 1 (80 micrometers in thickness) by wire bar coating. The application amount of the polyimide solution was 0.2 ml per area (cm ² ) of the cellulose acylate film 1. Then, it heat-processed for 10 minutes at 100 degreeC, and obtained the transparent film (The thickness of a polyimide layer is 4 micrometers). The maximum distance between the plane and the vertical direction of the optical compensation film was 28 mm and curled. The obtained film was further stretched 1.4 times at 175 ° C. by fixed-end lateral stretching. The obtained optical compensation film was nx>ny> nz, and the birefringence of the optical compensation film was 0.04. (Optical compensation sheet 6)

続いて、実施例１と同様に偏光板を作製した。この偏光板と液晶セルを、偏光板が外側になるように接着して、液晶表示装置を作製した。その液晶表示装置の表示特性を調べたところ、光学補償シート５は正面と斜視の広い視角範囲にわたって、コントラストが優れ良好な表示品位であった。一方、光学補償シート６の表示特性はよくなかった。   Subsequently, a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1. The polarizing plate and the liquid crystal cell were bonded so that the polarizing plate was on the outside, and a liquid crystal display device was produced. When the display characteristics of the liquid crystal display device were examined, the optical compensation sheet 5 had excellent display quality with excellent contrast over a wide viewing angle range from the front and the perspective. On the other hand, the display characteristics of the optical compensation sheet 6 were not good.

光学補償シート５はカール発生が抑制されており、その光学補償シートを含む液晶表示装置の表示特性は良好であった。一方、光学補償シート６はカールが発生し、その光学補償シートを含む液晶表示装置の表示特性はよくなかった。   The optical compensation sheet 5 is curled and the liquid crystal display device including the optical compensation sheet has good display characteristics. On the other hand, the optical compensation sheet 6 was curled, and the display characteristics of the liquid crystal display device including the optical compensation sheet were not good.

カールの評価における測定の説明図である。It is explanatory drawing of the measurement in evaluation of curl.

符号の説明Explanation of symbols

Ｈ１、Ｈ２：水平面からのフィルムの両端までの高さ   H1, H2: Height from the horizontal plane to both ends of the film

Claims (12)

下記式（１）および（２）をみたすことを特徴とする透明フィルムの両面に光学異方性層の少なくとも１層を有することを特徴とする光学補償シート。
（１）０≦Ｒｅ₍₆₃₀₎≦１０かつ｜Ｒｔｈ₍₆₃₀₎｜≦２５
（２）｜Ｒｅ₍₄₀₀₎−Ｒｅ₍₇₀₀₎｜≦１０かつ｜Ｒｔｈ₍₄₀₀₎−Ｒｔｈ₍₇₀₀₎｜≦３５
［式中、Ｒｅ_(λ)は波長λｎｍにおける正面レターデーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｔｈ_(λ)は波長λｎｍにおける膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。］ An optical compensation sheet characterized by having at least one optically anisotropic layer on both sides of a transparent film characterized by satisfying the following formulas (1) and (2).
(1) 0 ≦ Re ₍₆₃₀₎ ≦ 10 and | Rth ₍₆₃₀₎ | ≦ 25
(2) | Re ₍₄₀₀₎ −Re ₍₇₀₀₎ | ≦ 10 and | Rth ₍₄₀₀₎ −Rth ₍₇₀₀₎ | ≦ 35
[Wherein, Re _(λ) is a front retardation value (unit: nm) at a wavelength of _λ nm, and Rth _(λ) is a retardation value (unit: nm) in the film thickness direction at a wavelength of _λ nm. ] 前記透明フィルムがセルロースアシレートフィルムであることを特徴とする請求項１に記載の光学補償シート。   The optical compensation sheet according to claim 1, wherein the transparent film is a cellulose acylate film. 前記光学異方性層が非液晶性化合物からなることを特徴とする請求項１または２に記載の光学補償シート。   The optical compensation sheet according to claim 1, wherein the optically anisotropic layer is made of a non-liquid crystalline compound. 前記光学異方性層が液晶性化合物からなることを特徴とする請求項１または２に記載の光学補償シート。   The optical compensation sheet according to claim 1, wherein the optically anisotropic layer is made of a liquid crystal compound. 前記液晶性化合物からなる光学異方性層がディスコティック液晶性化合物からなることを特徴とする請求項４に記載の光学補償シート。   The optical compensation sheet according to claim 4, wherein the optically anisotropic layer made of the liquid crystalline compound is made of a discotic liquid crystalline compound. 前記透明フィルムがフィルム膜厚方向のレターデーションＲｔｈを低下させる化合物を、下記式（３）、（４）をみたす範囲で少なくとも一種含有することを特徴とする請求項１〜５に記載の光学補償シート。
（３）（Ｒｔｈ_（Ａ）−Ｒｔｈ_（０））／Ａ≦−１．０
（４）０．０１≦Ａ≦３０
ここで、
Ｒｔｈ_（Ａ）：Ｒｔｈを低下させる化合物をＡ％含有したフィルムのＲｔｈ（ｎｍ）
Ｒｔｈ_（０）：Ｒｔｈを低下させる化合物を含有しないフィルムのＲｔｈ（ｎｍ）
Ａ：フィルム原料ポリマーの質量を１００としたときの化合物の質量（％）
である。 The optical compensation according to claim 1, wherein the transparent film contains at least one compound that reduces the retardation Rth in the film thickness direction within a range satisfying the following formulas (3) and (4). Sheet.
(3) (Rth _(A) −Rth ₍₀₎ ) / A ≦ −1.0
(4) 0.01 ≦ A ≦ 30
here,
Rth _(A) : Rth (nm) of a film containing A% of a compound that lowers Rth
Rth ₍₀₎ : Rth (nm) of a film not containing a compound that reduces Rth
A: Mass (%) of the compound when the mass of the film raw material polymer is 100
It is. 前記セルロースアシレートフィルムが、アシル置換度が２.８５〜３．００のセルロースアシレートに、Ｒｅ_(λ)およびＲｔｈ_(λ)を低下させる化合物を少なくとも１種、セルロースアシレート固形分に対して０．０１〜３０質量％含むことを特徴とする請求項６に記載の光学補償シート。 The cellulose acylate film is a cellulose acylate having an acyl substitution degree of 2.85 to 3.00, at least one compound for reducing Re _(λ) and Rth _(λ) , based on the solid content of cellulose acylate. It contains 0.01-30 mass%, The optical compensation sheet | seat of Claim 6 characterized by the above-mentioned. 前記セルロースアシレートフィルムの｜Ｒｅ₍₄₀₀₎−Ｒｅ₍₇₀₀₎｜および｜Ｒｔｈ₍₄₀₀₎−Ｒｔｈ₍₇₀₀₎｜を低下させる化合物を少なくとも１種、セルロースアシレート固形分に対して０．０１〜３０質量％含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の光学補償シート。 At least one compound that lowers | Re ₍₄₀₀₎ -Re ₍₇₀₀₎ | and | Rth ₍₄₀₀₎ -Rth ₍₇₀₀₎ | of the cellulose acylate film, 0.01 to the solid content of cellulose acylate The optical compensation sheet according to claim 1, comprising 30% by mass. 前記透明フィルムの膜厚が１０〜１２０μｍであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の光学補償シート。   The optical compensation sheet according to claim 1, wherein the transparent film has a thickness of 10 to 120 μm. 請求項１〜９に記載の光学補償シートを少なくとも一方の面に保護膜として有する偏光板。   A polarizing plate having the optical compensation sheet according to claim 1 as a protective film on at least one surface. 請求項１〜９のいずれかに記載の光学補償シートを有することを特徴とする液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the optical compensation sheet according to claim 1. 液晶セルがＴＮ（ツイストネマチック）配向モードであることを特徴とする請求項１１に記載の液晶表示装置。 The liquid crystal display device according to claim 11, wherein the liquid crystal cell is in a TN (twisted nematic) alignment mode.

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