JP2006267113A - Tip-coated nanotube, tip-coated probe for scanning microscope, processing equipment and method using the same - Google Patents

Tip-coated nanotube, tip-coated probe for scanning microscope, processing equipment and method using the same Download PDF

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Yoshikazu Nakayama
喜萬 中山
Seiji Akita
成司 秋田
Akio Harada
昭雄 原田
Takashi Okawa
隆 大川
Yuichi Takano
雄一 高野
Masatoshi Yasutake
正敏 安武
Yoshiharu Shirakawabe
喜春 白川部
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Daiken Kagaku Kogyo KK
Hitachi High Tech Science Corp
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Daiken Kagaku Kogyo KK
SII NanoTechnology Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide processing equipment and method using a probe for scanning microscopes which uses a nanotube as an in-depth probe, while providing the tip of this nanotube with the desired functions. <P>SOLUTION: This processing method is such that the nanotube 12 is structured with a coating film 22 formed on at least one end 22a, while a tip-coated probe for scanning microscopes 20 is designed, with a base end 16 of the tip-coated nanotube secured to a cantilever 4 for scanning microscopes. This processing equipment comprises the tip-coated probe for scanning microscopes 20 and power source 26 for impressing a voltage between this probe 20 and sample 24, such that the coating film 22 is formed by metal film to be metal source, allowing ion emission of metallic atoms onto the sample surface 24a from the nanotube tip by impressing voltage between this metal source and the sample. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、導電性ナノチューブを探針として用いて試料表面の構造を撮像する走査型顕微鏡用プローブに関し、更に詳細には、導電性ナノチューブとカンチレバーを導電性堆積物、導電性皮膜及び導電性コーティング膜により電気的に導通させ、導電性ナノチューブと試料間に電圧を印加したり通電を可能にした導電性走査型顕微鏡用プローブ及びこれを用いた加工方法に関する。   The present invention relates to a scanning microscope probe for imaging the structure of a sample surface using a conductive nanotube as a probe, and more particularly, a conductive deposit, a conductive film, and a conductive coating comprising a conductive nanotube and a cantilever. The present invention relates to a probe for a conductive scanning microscope that is electrically connected by a film and applies a voltage between a conductive nanotube and a sample or enables energization, and a processing method using the probe.

ＡＦＭで略称される原子間力顕微鏡により試料表面の構造を撮像するには、試料表面に接触させて信号を取り出す探針が必要である。従来、この探針としてはカンチレバー部の先端に突出部（ピラミッド部とも呼ぶ）を形成したシリコン製又はシリコンナイトライド製のカンチレバーが知られている。   In order to image the structure of the sample surface with an atomic force microscope, which is abbreviated as AFM, a probe for contacting the sample surface and extracting a signal is required. Conventionally, a cantilever made of silicon or silicon nitride in which a protruding portion (also called a pyramid portion) is formed at the tip of the cantilever portion is known as the probe.

従来のカンチレバーは、リソグラフィ、エッチング等のマイクロファブリケーション技術を用いて作成されている。このカンチレバーは、突出部の先端で試料表面の原子間力を検出するから、先端の先鋭度により撮像精度が決まってしまう。そこで、探針となる突出部先端の先鋭加工には、半導体加工技術を利用した酸化工程と酸化膜のエッチング工程が利用されている。しかし、現在の半導体加工技術にも微小化の限界があるため、前記突出部先端の先鋭度にも物理的限界があった。   Conventional cantilevers are made using microfabrication techniques such as lithography and etching. Since this cantilever detects the atomic force on the sample surface at the tip of the protrusion, the imaging accuracy is determined by the sharpness of the tip. Therefore, an oxidation process using a semiconductor processing technique and an oxide film etching process are used for sharpening the tip of the protruding portion serving as a probe. However, since the current semiconductor processing technology has a limit of miniaturization, the sharpness of the tip of the protrusion has a physical limit.

一方、新規な炭素構造としてカーボンナノチューブが発見された。このカーボンナノチューブは、直径が約１ｎｍから数十ｎｍ、長さが数μｍであり、アスペクト比（長さ／直径）は１００〜１０００程度になる。現在の半導体技術では直径が１ｎｍの探針を作成することは困難であり、この点から考えると、カーボンナノチューブはＡＦＭ用探針として最高の条件を備えている。   On the other hand, carbon nanotubes have been discovered as a novel carbon structure. The carbon nanotube has a diameter of about 1 nm to several tens of nm, a length of several μm, and an aspect ratio (length / diameter) of about 100 to 1000. With the current semiconductor technology, it is difficult to create a probe with a diameter of 1 nm. From this point of view, carbon nanotubes have the best conditions for an AFM probe.

このような中で、Ｈ．Ｄａｉ等はＮＡＴＵＲＥ（Ｖｏｌ．３８４，１４ Ｎｏｖｅｍｂｅｒ １９９６）においてカーボンナノチューブをカンチレバーの突出部の先端に張り付けたＡＦＭ用プローブを報告した。彼らのプローブは画期的ではあったが、カーボンナノチューブを突出部に付着させたものに過ぎないため、試料表面を何回か走査している間にカーボンナノチューブが突出部から脱落してしまう性質があった。   Under such circumstances, H.C. Dai et al. Reported in NATURE (Vol. 384, 14 November 1996) an AFM probe in which carbon nanotubes were attached to the tip of a cantilever protrusion. Although their probe was epoch-making, the carbon nanotubes dropped off from the protrusions while scanning the sample surface several times because they were only carbon nanotubes attached to the protrusions. was there.

本発明者等はこの弱点を解決するために、カーボンナノチューブをカンチレバーの突出部に強固に固着させる固定方法を開発するに到った。この開発の成果は、特開２０００−２２７４３５号として第１固定方法が、また特開２０００−２４９７１２号として第２固定方法が公開されている。   In order to solve this weak point, the present inventors have developed a fixing method for firmly fixing the carbon nanotube to the protruding portion of the cantilever. As a result of this development, the first fixing method is disclosed as JP 2000-227435 and the second fixing method is disclosed as JP 2000-249712.

前記第１の固定方法は、ナノチューブの基端部に電子ビームを照射してコーティング膜を形成し、このコーティング膜によりナノチューブをカンチレバー突出部に被覆固定する方法である。第２の固定方法は、ナノチューブの基端部に電子ビーム照射又は通電して、ナノチューブ基端部をカンチレバー突出部に融着固定する方法である。
Ｈ．Ｄａｉ ＮＡＴＵＲＥ（Ｖｏｌ．３８４，１４ Ｎｏｖｅｍｂｅｒ １９９６） 特開２０００−２２７４３５号 特開２０００−２４９７１２号 The first fixing method is a method in which the base end portion of the nanotube is irradiated with an electron beam to form a coating film, and the nanotube is covered and fixed to the cantilever protruding portion by this coating film. The second fixing method is a method in which the base end portion of the nanotube is irradiated or energized with an electron beam, and the base end portion of the nanotube is fused and fixed to the cantilever protruding portion.
H. Dai NATURE (Vol. 384, 14 November 1996) JP 2000-227435 A JP 2000-249712 A

前述したように、市販されているカンチレバーは半導体加工技術を用いて生産されているため、その材質はシリコン又はシリコンナイトライドである。シリコンが半導体であるのに対して、シリコンナイトライドは絶縁体である。従って、カーボンナノチューブ等の導電性ナノチューブをカンチレバーの突出部に固定しても、カンチレバー自体が導電性を有していないために、導電性ナノチューブ探針と試料の間に電圧を印加したり、探針に電流を流すことはできなかった。   As described above, since a commercially available cantilever is produced using semiconductor processing technology, the material is silicon or silicon nitride. Silicon nitride is an insulator while silicon is a semiconductor. Therefore, even if conductive nanotubes such as carbon nanotubes are fixed to the protruding portion of the cantilever, the cantilever itself does not have conductivity, so a voltage is applied between the probe and the sample. Current could not be passed through the needle.

プローブが通電性を有さない場合には、その用途には大きな制限が存在することを意味する。例えば、このプローブをトンネル顕微鏡（ＳＴＭ）に用いることはできない。トンネル顕微鏡は探針と試料の間に流れるトンネル電流を検出して試料を撮像するからである。   If the probe does not have electrical conductivity, it means that there are significant limitations on its use. For example, this probe cannot be used for a tunnel microscope (STM). This is because the tunnel microscope detects the tunnel current flowing between the probe and the sample and images the sample.

また、このプローブを用いて試料表面上で原子を堆積させたり、原子を移動させたり、原子を取り出したりすることができない。このように原子を操作して試料を加工するには、探針に電圧を印加することが必要である。このナノ加工は、バイオと並ぶ２１世紀の基本技術と考えられており、これができないということは、プローブ自体の将来性を狭めてしまうことに繋がる。   Also, it is impossible to deposit atoms on the sample surface, move atoms, or take out atoms using this probe. In order to process a sample by manipulating atoms in this way, it is necessary to apply a voltage to the probe. This nanofabrication is considered to be the basic technology of the 21st century along with biotechnology, and the fact that this cannot be done leads to narrowing the future of the probe itself.

従って、本発明の目的とするところは、導電性ナノチューブからなる探針とカンチレバーを電気的に導通させて、導電性ナノチューブと試料の間に電圧を印加したり、通電させたりすることができる導電性走査型顕微鏡用プローブを実現することである。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a conductive material that can electrically connect a probe made of a conductive nanotube and a cantilever to apply a voltage between the conductive nanotube and the sample, or to supply a current. It is to realize a probe for sex scanning microscope.

本発明の第１の形態は、カンチレバーに固着された導電性ナノチューブ探針の先端により試料表面の物性情報を得る走査型顕微鏡用プローブにおいて、前記カンチレバーの表面に形成された導電性被膜と、カンチレバーの所要部表面に基端部を接触配置された導電性ナノチューブと、この導電性ナノチューブの基端部から前記導電性皮膜の一部を被覆して導電性ナノチューブを固定する有機ガスの導電性分解堆積物から構成され、導電性ナノチューブと導電性被膜を導電性分解堆積物により導通状態にしたことを特徴とする導電性走査型顕微鏡用プローブである。   According to a first aspect of the present invention, there is provided a scanning microscope probe for obtaining physical property information on a sample surface by a tip of a conductive nanotube probe fixed to a cantilever, a conductive coating formed on the surface of the cantilever, and a cantilever Conductive nanotubes whose base end is placed in contact with the surface of the required part of the metal, and conductive decomposition of organic gas that fixes the conductive nanotube by covering a part of the conductive film from the base end of the conductive nanotube A probe for a conductive scanning microscope, comprising a deposit, wherein a conductive nanotube and a conductive film are made conductive by a conductive decomposition deposit.

本発明の第２の形態は、カンチレバーに固着された導電性ナノチューブ探針の先端により試料表面の物性情報を得る走査型顕微鏡用プローブにおいて、前記カンチレバーの表面に形成された導電性被膜と、この導電性皮膜の所要部表面に基端部を接触配置された導電性ナノチューブと、その基端部を被覆して導電性ナノチューブを固定する導電性堆積物から構成され、導電性ナノチューブと導電性被膜を導電性堆積物により導通状態にしたことを特徴とする導電性走査型顕微鏡用プローブである。   According to a second aspect of the present invention, there is provided a scanning microscope probe for obtaining physical property information of a sample surface by a tip of a conductive nanotube probe fixed to a cantilever, and a conductive coating formed on the surface of the cantilever, The conductive nanotube is composed of a conductive nanotube whose base end is disposed in contact with the surface of a required portion of the conductive film, and a conductive deposit that covers the base end and fixes the conductive nanotube. The conductive scanning microscope probe is characterized in that the conductive state is made conductive by conductive deposits.

本発明の第３の形態は、第１又は第２の形態において、前記導電性堆積物の上に更に導電性ナノチューブと導電性被膜に達する導電性コーティング膜を被覆形成し、導電性ナノチューブとカンチレバーの導通状態を確実にする導電性走査型顕微鏡用プローブである。   According to a third aspect of the present invention, in the first or second aspect, a conductive nanotube and a conductive coating film reaching the conductive film are further formed on the conductive deposit, and the conductive nanotube and the cantilever are formed. This is a probe for a conductive scanning microscope that ensures the conduction state.

本発明の第４の形態は、カンチレバーに固着した導電性ナノチューブ探針の先端部により試料表面の物性情報を得る走査型顕微鏡用プローブにおいて、前記カンチレバーの所要部表面に基端部を接触配置された導電性ナノチューブと、この基端部を被覆して導電性ナノチューブをカンチレバーに固定する導電性堆積物と、この導電性堆積物の上から導電性ナノチューブとカンチレバー表面に到るように形成された導電性コーティング膜から構成され、導電性ナノチューブとカンチレバーを導通状態にすることを特徴とする導電性走査型顕微鏡用プローブである。   According to a fourth aspect of the present invention, in a scanning microscope probe that obtains physical property information on the surface of a sample from the tip of a conductive nanotube probe fixed to the cantilever, a base end is disposed in contact with a required surface of the cantilever. Conductive nanotubes, a conductive deposit covering the base end and fixing the conductive nanotubes to the cantilever, and the conductive nanotube and the cantilever surface from above the conductive deposit. A probe for a conductive scanning microscope characterized by comprising a conductive coating film and bringing a conductive nanotube and a cantilever into a conductive state.

本発明の第５の形態は、第３又は第４の形態において、前記導電性コーティング膜はナノチューブの先端部及び先端を被覆するように形成される導電性走査型顕微鏡用プローブである。   A fifth aspect of the present invention is the conductive scanning microscope probe according to the third or fourth aspect, wherein the conductive coating film is formed so as to cover a tip portion and a tip of a nanotube.

本発明の第６の形態は、第５の形態において、前記導電性コーティング膜を構成する導電性物質が磁性物質である導電性走査型顕微鏡用プローブである。   A sixth aspect of the present invention is the probe for a conductive scanning microscope according to the fifth aspect, wherein the conductive substance constituting the conductive coating film is a magnetic substance.

本発明の第７の形態は、第５の形態の導電性走査型顕微鏡用プローブを用い、その導電性コーティング膜を金属膜で形成して金属源とし、この導電性走査型顕微鏡用プローブと試料間に所定電圧を印加して、ナノチューブの先端から試料表面に前記金属源に属する金属原子を電界によりイオン放出し、試料表面に金属堆積物を形成することを特徴とする導電性走査型顕微鏡用プローブを用いた試料の加工方法である。   The seventh aspect of the present invention uses the conductive scanning microscope probe of the fifth aspect, and forms a conductive coating film with a metal film as a metal source. The conductive scanning microscope probe and the sample For a conductive scanning microscope characterized in that a predetermined voltage is applied in between, and metal atoms belonging to the metal source are ion-emitted from the tip of the nanotube to the sample surface by an electric field to form a metal deposit on the sample surface This is a sample processing method using a probe.

本発明の第８の形態は、第７の形態において、前記金属堆積物の直径が５０ｎｍ以下である請求項７に記載の加工方法である。   The eighth mode of the present invention is the processing method according to claim 7, wherein, in the seventh mode, the metal deposit has a diameter of 50 nm or less.

第１の形態よれば、導電性ナノチューブと導電性被膜を導電性分解堆積物により導通状態にするから、外部電源を導電性被膜に接続して導電性ナノチューブに電圧を印加したり、通電することができる導電性走査型顕微鏡用プローブを提供できる。   According to the first embodiment, since the conductive nanotube and the conductive film are made conductive by the conductive decomposition deposit, an external power source is connected to the conductive film to apply a voltage to the conductive nanotube or to supply current. It is possible to provide a probe for a conductive scanning microscope that can be used.

第２の形態によれば、導電性皮膜の所要部表面に導電性ナノチューブの基端部を接触配置して導電性皮膜と導電性ナノチューブをまず導通させ、さらに基端部を被覆する導電性堆積物を形成して両者間の導通を確実に保証する。従って、導電性ナノチューブの固定と同時に電圧印加及び通電を確実に保証できる導電性走査型顕微鏡用プローブを提供できる。   According to the second embodiment, the conductive deposition is provided such that the base end portion of the conductive nanotube is placed in contact with the surface of the required portion of the conductive coating to first conduct the conductive coating and the conductive nanotube, and further covers the base end portion. Form an object to ensure the conduction between the two. Therefore, it is possible to provide a probe for a conductive scanning microscope capable of reliably ensuring voltage application and energization simultaneously with fixing of the conductive nanotube.

第３の形態によれば、導電性堆積物の上に更に導電性ナノチューブと導電性被膜に達する導電性コーティング膜を被覆形成するから、導電性ナノチューブとカンチレバーの導通状態をより一層確実にする導電性走査型顕微鏡用プローブを提供できる。   According to the third aspect, since the conductive nanotube and the conductive coating film that reaches the conductive film are further formed on the conductive deposit, the conductive property that further ensures the conduction state between the conductive nanotube and the cantilever. A probe for a sex scanning microscope can be provided.

第４の形態によれば、導電性堆積物の上から導電性ナノチューブとカンチレバー表面に到るように導電性コーティング膜を形成し、この導電性コーティング膜を導電性被膜として利用するから、構造が簡単で安価に導通性を確保できる導電性走査型顕微鏡用プローブを提供できる。   According to the fourth embodiment, the conductive coating film is formed so as to reach the conductive nanotube and the cantilever surface from the conductive deposit, and this conductive coating film is used as the conductive film. It is possible to provide a probe for a conductive scanning microscope that can ensure conductivity easily and inexpensively.

第５の形態によれば、導電性コーティング膜をナノチューブの先端部及び先端を被覆するように形成しているから、ナノチューブ探針に導電性物質の性質を付与できる。この特定の性質を有するプローブを用いて、この性質が敏感に感応する試料表面の特定の物性を高感度に検出することができる。   According to the fifth embodiment, since the conductive coating film is formed so as to cover the tip and the tip of the nanotube, the nanotube probe can be imparted with the property of a conductive substance. By using a probe having this specific property, it is possible to detect a specific physical property of the sample surface sensitively sensitive to this property with high sensitivity.

第６の形態によれば、前記導電性コーティング膜を構成する導電性物質が磁性金属であるから、このプローブを用いて試料表面を走査すると、試料表面の原子レベルでの磁気情報を高感度に検出することができる。   According to the sixth embodiment, since the conductive material constituting the conductive coating film is a magnetic metal, when scanning the sample surface using this probe, the magnetic information at the atomic level on the sample surface becomes highly sensitive. Can be detected.

第７の形態によれば、第５の形態の導電性走査型顕微鏡用プローブを用いて、電圧の印加によりプローブから試料表面上に金属原子を自在に移動させることができ、試料表面にナノ回路やナノ構造物を形成することができる。   According to the seventh embodiment, by using the conductive scanning microscope probe of the fifth embodiment, metal atoms can be freely moved from the probe onto the sample surface by applying a voltage, and a nanocircuit is formed on the sample surface. And nanostructures can be formed.

第８の形態によれば、直径が５０ｎｍ以下という極小のナノ構造物を試料表面に形成することが可能になり、ナノエンジニアリングの一手法を確立することができる。   According to the 8th form, it becomes possible to form the nano structure with a diameter of 50 nm or less on the sample surface, and one technique of nano engineering can be established.

本発明者等は導電性走査型顕微鏡用プローブの開発について鋭意検討した結果、導電性ナノチューブとカンチレバーとの間を導電性被膜又は導電性コーティング膜により電気的に連結する方法を想到するに到った。   As a result of intensive studies on the development of a probe for a conductive scanning microscope, the present inventors have come up with a method for electrically connecting a conductive nanotube and a cantilever with a conductive film or a conductive coating film. It was.

基本構造は、カンチレバーに導電性被膜を形成しておき、この導電性被膜と導電性ナノチューブを導電性堆積物で導通させる構造である。この導通性を確実にするために、導電性堆積物の上から導電性コーティング膜を形成し、導電性ナノチューブと導電性被膜を強制導通させる構造を採っている。   The basic structure is a structure in which a conductive film is formed on the cantilever, and the conductive film and the conductive nanotube are electrically connected by a conductive deposit. In order to ensure this conductivity, a conductive coating film is formed on the conductive deposit, and the conductive nanotube and the conductive film are forcedly connected to each other.

導電性ナノチューブとは、電気的な導通性を有するナノチューブである。一般に、導電性ナノチューブにはカーボンナノチューブ等があり、絶縁性ナノチューブにはＢＮ系ナノチューブ、ＢＣＮ系ナノチューブ等がある。しかし、この絶縁性ナノチューブの表面に導電性被膜を形成すれば、絶縁性ナノチューブを導電性ナノチューブに転換できる。導電性ナノチューブは加工により導電性を獲得したナノチューブも含む。   The conductive nanotube is a nanotube having electrical conductivity. In general, conductive nanotubes include carbon nanotubes, and insulating nanotubes include BN-based nanotubes and BCN-based nanotubes. However, if a conductive film is formed on the surface of the insulating nanotube, the insulating nanotube can be converted into the conductive nanotube. Conductive nanotubes include nanotubes that have acquired conductivity through processing.

カンチレバーに形成される導電性被膜は、金属被膜やカーボン被膜などの電気的導通性を有する被膜を言う。その製法には、蒸着・イオンプレーティング・スパッタリング等の物理的蒸着法（ＰＶＤ）や化学的気相反応法（ＣＶＤ）、電気メッキや無電界メッキなど各種の方法が利用できる。このようにして形成された導電性被膜は外部電源を接続する電極の機能を有する。   The conductive film formed on the cantilever refers to a film having electrical conductivity such as a metal film or a carbon film. Various methods such as physical vapor deposition (PVD) such as vapor deposition, ion plating and sputtering, chemical vapor deposition (CVD), electroplating and electroless plating can be used for the production method. The conductive film thus formed has a function of an electrode for connecting an external power source.

導電性ナノチューブをカンチレバーに固着させる導電性堆積物は、炭化水素系ガスや有機金属ガスなどの有機ガスを電子ビームやイオンビーム等で分解しながら分解ガスを所要部に堆積させて形成される。材料はカーボン堆積物や金属堆積物などの導電性材料が利用される。   The conductive deposit for fixing the conductive nanotube to the cantilever is formed by depositing a decomposition gas on a required portion while decomposing an organic gas such as a hydrocarbon-based gas or an organic metal gas with an electron beam or an ion beam. The material is a conductive material such as a carbon deposit or a metal deposit.

有機ガスが炭化水素系ガスの場合には、前記分解堆積物は炭素堆積物になる。一般に、炭素堆積物がグラファイト物質からなる場合には導電性を有するが、アモルファスカーボンからなる場合には膜厚により導電性から絶縁性に広く分布する。アモルファスカーボンでは膜厚が薄いと導電性になり、厚くなると絶縁性になる。従って、導電性の極薄膜炭素堆積物により導電性ナノチューブをカンチレバーの所要部に固着させて導通を確保することになる。   When the organic gas is a hydrocarbon gas, the decomposition deposit becomes a carbon deposit. Generally, when the carbon deposit is made of a graphite material, it has conductivity, but when it is made of amorphous carbon, it is widely distributed from conductivity to insulation depending on the film thickness. Amorphous carbon becomes conductive when the film thickness is thin, and becomes insulating when it is thick. Therefore, the conductive nanotubes are fixed to the required part of the cantilever by the conductive ultra-thin carbon deposit to ensure conduction.

有機ガスが有機金属ガスの場合には、前記分解堆積物は金属堆積物となる。この金属堆積物は導電性を有するから、本発明の導電性堆積物として利用される。金属堆積物は膜厚の大小に拘わらず導電性を有するから、導電性を確実にするには炭素堆積物より金属堆積物の方が利便性が高い。   When the organic gas is an organometallic gas, the decomposition deposit becomes a metal deposit. Since this metal deposit has conductivity, it is used as the conductive deposit of the present invention. Since the metal deposit has conductivity regardless of the film thickness, the metal deposit is more convenient than the carbon deposit in order to ensure conductivity.

前記炭化水素系物質としては、メタン系炭化水素、エチレン系炭化水素、アセチレン系炭化水素、環状炭化水素などがあり、具体的にはエチレンやアセチレンなど比較的分子量の小さな炭化水素が好ましい。また、前記有機金属ガスとしては、例えばＷ（ＣＯ）６、Ｃｕ（ｈｆａｃ）２（ｈｆａｃ：ｈｅｘａ−ｆｌｕｏｒｏ−ａｃｅｔｙｌ−ａｃｅｔｏｎａｔｅ）、（ＣＨ３）２ＡｌＨ、Ａｌ（ＣＨ２−ＣＨ）（ＣＨ３）２、［（ＣＨ３）３Ａｌ］２、（Ｃ２Ｈ５）３Ａｌ、（ＣＨ３）３Ａｌ、（ｉ−Ｃ４Ｈ９）３Ａｌ、（ＣＨ３）３ＡｌＣＨ３、Ｎｉ（ＣＯ）４、Ｆｅ（ＣＯ）４、Ｃｒ［Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）２］、Ｍｏ（ＣＯ）６、Ｐｂ（Ｃ２Ｈ５）４、Ｐｂ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）２、（Ｃ２Ｈ５）３ＰｂＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２、（ＣＨ３）４Ｓｎ、（Ｃ２Ｈ５）４Ｓｎ、Ｎｂ（ＯＣ２Ｈ５）５、Ｔｉ（ｉ−ＯＣ３Ｈ７）４、Ｚｒ（Ｃ１１Ｈ１９Ｏ２）４、Ｌａ（Ｃ１１Ｈ１９Ｏ２）３、Ｓｒ［Ｔａ（ＯＣ２Ｈ５）６］２、Ｓｒ［Ｔａ（ＯＣ２Ｈ５）５（ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）］２、Ｓｒ［Ｎｂ（ＯＣ２Ｈ５）５（ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）］２、Ｓｒ（Ｃ１１Ｈ１９Ｏ２）２、Ｂａ（Ｃ１１Ｈ１９Ｏ２）２、（Ｂａ，Ｓｒ）３（Ｃ１１Ｈ１９Ｏ２）６、Ｐｂ（Ｃ１１Ｈ１９Ｏ２）２、Ｚｒ（ＯｔＣ４Ｈ９）４、Ｚｒ（ＯｉＣ３Ｈ７）（Ｃ１１Ｈ１９Ｏ２）３、Ｔｉ（ＯｉＣ３Ｈ７）２（Ｃ１１Ｈ１９Ｏ２）２、Ｂｉ（ＯｔＣ５Ｈ１１）３、Ｂｉ（Ｃ６Ｈ５）３、Ｔａ（ＯＣ２Ｈ５）５、Ｔａ（ＯｉＣ３Ｈ７）５、Ｎｂ（ＯｉＣ３Ｈ７）５、Ｇｅ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｙ（Ｃ１１Ｈ１９Ｏ２）３、Ｒｕ（Ｃ１１Ｈ１９Ｏ２）３、Ｒｕ（Ｃ５Ｈ４Ｃ２Ｈ５）２、Ｉｒ（Ｃ５Ｈ４Ｃ２Ｈ５）（Ｃ８Ｈ１２）、Ｐｔ（Ｃ５Ｈ４Ｃ２Ｈ５）（ＣＨ３）３、Ｔｉ［Ｎ（ＣＨ３）２］４、Ｔｉ［Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２］４、Ａｓ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｂ（ＯＣＨ３）３、Ｃａ（ＯＣＨ３）２、Ｃｅ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｃｏ（ＯｉＣ３Ｈ７）２、Ｄｙ（ＯｉＣ３Ｈ７）２、Ｅｒ（ＯｉＣ３Ｈ７）２、Ｅｕ（ＯｉＣ３Ｈ７）２、Ｆｅ（ＯＣＨ３）３、Ｇａ（ＯＣＨ３）３、Ｇｄ（ＯｉＣ３Ｈ７）３、Ｈｆ（ＯＣＨ３）４、Ｉｎ（ＯＣＨ３）３、ＫＯＣＨ３、ＬｉＯＣＨ３、Ｍｇ（ＯＣＨ３）２、Ｍｎ（ＯｉＣ３Ｈ７）２、ＮａＯＣＨ３、Ｎｄ（ＯｉＣ３Ｈ７）３、Ｐｏ（ＯＣＨ３）３、Ｐｒ（ＯｉＣ３Ｈ７）３、Ｓｂ（ＯＣＨ３）３、Ｓｃ（ＯｉＣ３Ｈ７）３、Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、ＶＯ（ＯＣＨ３）３、Ｙｂ（ＯｉＣ３Ｈ７）３、Ｚｎ（ＯＣＨ３）２等が利用できる。 Examples of the hydrocarbon substances include methane hydrocarbons, ethylene hydrocarbons, acetylene hydrocarbons, and cyclic hydrocarbons. Specifically, hydrocarbons having a relatively low molecular weight such as ethylene and acetylene are preferable. Examples of the organometallic gas include W (CO) 6 , Cu (hfac) 2 (hfac: hexa-fluoro-acetyl-acetonate), (CH 3 ) 2 AlH, Al (CH 2 —CH) (CH 3 ). ) 2 , [(CH 3 ) 3 Al] 2 , (C 2 H 5 ) 3 Al, (CH 3 ) 3 Al, (i-C 4 H 9 ) 3 Al, (CH 3 ) 3 AlCH 3 , Ni ( CO) 4 , Fe (CO) 4 , Cr [C 6 H 5 (CH 3 ) 2 ], Mo (CO) 6 , Pb (C 2 H 5 ) 4 , Pb (C 5 H 7 O 2 ) 2 , ( C 2 H 5) 3 PbOCH 2 C (CH 3) 2, (CH 3) 4 Sn, (C 2 H 5) 4 Sn, Nb (OC 2 H 5) 5, Ti (i-OC 3 H 7) 4 , Zr (C 11 H 19 O 2 ) 4 , La (C 11 H 19 O 2) 3, Sr [Ta (OC 2 H 5) 6] 2, Sr [Ta (OC 2 H 5) 5 (OC 2 H 4 OCH 3)] 2, Sr [Nb (OC 2 H 5 ) 5 (OC 2 H 4 OCH 3 )] 2 , Sr (C 11 H 19 O 2 ) 2 , Ba (C 11 H 19 O 2 ) 2 , (Ba, Sr) 3 (C 11 H 19 O 2 ) 6 , Pb (C 11 H 19 O 2 ) 2 , Zr (OtC 4 H 9 ) 4 , Zr (OiC 3 H 7 ) (C 11 H 19 O 2 ) 3 , Ti (OiC 3 H 7 ) 2 (C 11 H 19 O 2 ) 2 , Bi (OtC 5 H 11 ) 3 , Bi (C 6 H 5 ) 3 , Ta (OC 2 H 5 ) 5 , Ta (OiC 3 H 7 ) 5 , Nb (OiC 3 H 7 ) 5 , Ge (OC 2 H 5 ) 4 , Y (C 11 H 19 O 2 ) 3 , R u (C 11 H 19 O 2 ) 3 , Ru (C 5 H 4 C 2 H 5 ) 2 , Ir (C 5 H 4 C 2 H 5 ) (C 8 H 12 ), Pt (C 5 H 4 C 2 H 5 ) (CH 3 ) 3 , Ti [N (CH 3 ) 2 ] 4 , Ti [N (C 2 H 5 ) 2 ] 4 , As (OC 2 H 5 ) 3 , B (OCH 3 ) 3 , Ca (OCH 3 ) 2 , Ce (OC 2 H 5 ) 3 , Co (OiC 3 H 7 ) 2 , Dy (OiC 3 H 7 ) 2 , Er (OiC 3 H 7 ) 2 , Eu (OiC 3 H 7 ) 2 , Fe (OCH 3 ) 3 , Ga (OCH 3 ) 3 , Gd (OiC 3 H 7 ) 3 , Hf (OCH 3 ) 4 , In (OCH 3 ) 3 , KOCH 3 , LiOCH 3 , Mg (OCH 3 ) 2 , Mn (OiC 3 H 7 ) 2 , NaOCH 3 , Nd (OiC 3 H 7 ) 3 , Po (OCH 3 ) 3 , Pr (OiC 3 H 7 ) 3 , Sb (OCH 3 ) 3 , Sc (OiC 3 H 7 ) 3 , Si (OC 2 H 5 ) 4 , VO (OCH 3 ) 3 , Yb (OiC 3 H 7 ) 3 , Zn (OCH 3 ) 2 or the like can be used.

導電性コーティング膜は、導電性堆積物を被うように形成され、しかも導電性ナノチューブから導電性被膜に亘って被覆形成される。つまり、導電性ナノチューブと導電性被膜を導電性コーティング膜により導通させるものである。また、導電性被膜がない場合でも、この導電性コーティング膜をカンチレバー部表面にまで形成して、電極膜として利用する。   The conductive coating film is formed so as to cover the conductive deposit, and is formed from the conductive nanotube to the conductive film. That is, the conductive nanotube and the conductive film are made conductive by the conductive coating film. Even when there is no conductive film, this conductive coating film is formed even on the surface of the cantilever part and used as an electrode film.

従って、導電性コーティング膜は極めて狭い領域に形成される場合も、広い領域に亘って形成される場合も存する。狭い領域に形成する場合には、導電性堆積物の形成方法を採用できる。つまり、狭い領域では、電子ビームやイオンビーム等のビームを利用して有機ガスを分解し、この分解ガスを局所的に堆積させて導電性コーティング膜を形成する。また、広い領域では、蒸着・イオンプレーティング・スパッタリング等の物理的蒸着法（ＰＶＤ）や化学的気相反応法（ＣＶＤ）、電気メッキや無電界メッキなど各種の方法が利用できる。   Therefore, there are cases where the conductive coating film is formed in a very narrow region or in a wide region. When forming in a narrow region, a method for forming a conductive deposit can be employed. That is, in a narrow region, an organic gas is decomposed using a beam such as an electron beam or an ion beam, and this decomposed gas is deposited locally to form a conductive coating film. In a wide area, various methods such as physical vapor deposition (PVD) such as vapor deposition, ion plating and sputtering, chemical vapor deposition (CVD), electroplating and electroless plating can be used.

導電性コーティング膜がナノチューブの先端及び先端部を被覆して形成される場合には、ナノチューブ探針にその導電性物質の性質を付与することになる。例えば、導電性物質としてＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の強磁性金属を用いた場合には、ナノチューブ探針が試料表面の磁性を検出できる。つまり、このプローブが試料の磁性分布などを検出する磁気力顕微鏡（ＭＦＭ）の探針と機能することができる。   When the conductive coating film is formed so as to cover the tip and tip of the nanotube, the property of the conductive substance is imparted to the nanotube probe. For example, when a ferromagnetic metal such as Fe, Co, or Ni is used as the conductive material, the nanotube probe can detect the magnetism on the sample surface. That is, this probe can function as a probe of a magnetic force microscope (MFM) that detects the magnetic distribution of the sample.

先端まで金属被覆されたこの導電性走査型顕微鏡用プローブを試料に接近させ、試料を陰極、プローブを陽極となるように試料・プローブ間に電圧を印加すると、ナノチューブ先端と試料間に形成される超高電界によりナノチューブ先端の金属がイオン化される。この金属イオンが電界により試料表面に衝突し、試料表面に金属堆積物が形成される。このように、電圧の印加によって、試料に対し金属原子の移動・堆積などの加工を行うことができる。   When this conductive scanning microscope probe, which is metal-coated to the tip, is brought close to the sample and a voltage is applied between the sample and the probe so that the sample becomes a cathode and the probe becomes an anode, a tube is formed between the tip of the nanotube and the sample. The metal at the tip of the nanotube is ionized by the ultrahigh electric field. The metal ions collide with the sample surface by an electric field, and a metal deposit is formed on the sample surface. In this way, processing such as movement and deposition of metal atoms can be performed on the sample by applying a voltage.

以下に、本発明に係る導電性走査型顕微鏡用プローブ及びこれを用いた加工方法の実施形態を図面に従って詳細に説明する。   Embodiments of a conductive scanning microscope probe and a processing method using the same according to the present invention will be described below in detail with reference to the drawings.

図１は本発明に係る導電性走査型顕微鏡用プローブの第１実施形態の概略説明図である。カンチレバー４はＡＦＭの探針として用いられる部材で、カンチレバー部６とその先端に突出状に形成された突出部８から構成される。このカンチレバー４には、カンチレバー部６から突出部表面１７に到るまで導電性皮膜１７が形成されている。この導電性皮膜１７は金属や炭素などの導電性材料から構成されている。   FIG. 1 is a schematic explanatory view of a first embodiment of a probe for a conductive scanning microscope according to the present invention. The cantilever 4 is a member used as an AFM probe and includes a cantilever portion 6 and a protruding portion 8 formed in a protruding shape at the tip thereof. On the cantilever 4, a conductive film 17 is formed from the cantilever portion 6 to the protrusion surface 17. The conductive film 17 is made of a conductive material such as metal or carbon.

突出部表面１０には、カーボンナノチューブ等の導電性ナノチューブ１２の基端部１６が接触して配置され、この実施形態では基端部１６と導電性被膜１７とは接触していない。導電性ナノチューブ１２の先端部１４は外方に突出しており、その先端１４ａが信号検出用の探針先端となる。   A base end portion 16 of a conductive nanotube 12 such as a carbon nanotube is disposed in contact with the protruding portion surface 10. In this embodiment, the base end portion 16 and the conductive coating 17 are not in contact with each other. The leading end portion 14 of the conductive nanotube 12 protrudes outward, and the leading end 14a serves as a probe tip for signal detection.

基端部１６は金属や炭素などの導電性堆積物１８により突出部表面１０に強固に固着されており、この導電性堆積物１８によって導電性ナノチューブ１２がカンチレバー４と一体に固定されて導電性走査型顕微鏡用プローブ２０（以後プローブと称する）が完成する。導電性堆積物１８による固定が強固であるほど、導電性ナノチューブ１２の脱落は無くなり、プローブ２０の耐久性が向上する。   The base end portion 16 is firmly fixed to the protruding portion surface 10 by a conductive deposit 18 such as metal or carbon, and the conductive nanotube 12 is fixed integrally with the cantilever 4 by the conductive deposit 18 to be conductive. A scanning microscope probe 20 (hereinafter referred to as a probe) is completed. The stronger the fixation by the conductive deposit 18, the more the conductive nanotubes 12 are not dropped, and the durability of the probe 20 is improved.

また、この導電性堆積物１８は導電性被膜１７の一端を被って形成されている。従って、導電性ナノチューブ１２と導電性被膜１７とは導電性堆積物１８により電気的に導通状態にある。カンチレバー部６の導電性被膜１７は電極膜の機能を有し、この電極を通して導電性ナノチューブ１２に電圧を印加したり、通電させたりできる。   The conductive deposit 18 is formed so as to cover one end of the conductive film 17. Therefore, the conductive nanotube 12 and the conductive coating 17 are in an electrically conductive state due to the conductive deposit 18. The conductive coating 17 of the cantilever part 6 has a function of an electrode film, and a voltage can be applied to the conductive nanotube 12 through the electrode or can be energized.

図２は本発明に係る導電性走査型顕微鏡用プローブの第２実施形態の概略説明図である。図１と同一部分には同一番号を付してその説明を省略し、異なる部分を以下に説明する。この実施形態では、導電性皮膜１７はカンチレバー部６だけでなく突出部８の全表面にまで形成されている。   FIG. 2 is a schematic explanatory view of a second embodiment of the probe for the conductive scanning microscope according to the present invention. The same parts as those in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals and the description thereof will be omitted, and different parts will be described below. In this embodiment, the conductive film 17 is formed not only on the cantilever part 6 but also on the entire surface of the protruding part 8.

導電性ナノチューブ１２の基端部１６は突出部表面１０の導電性皮膜１７上に接触配置される。この基端部表面を被うように導電性堆積物１８が形成されて導電性ナノチューブ１２を強固にカンチレバー４に固着し、プローブ２０が完成する。基端部１６が導電性被膜１７に接触しているから、両者は電気的に導通している。この導通を確実にするために導電性堆積物１８が機能する。   The proximal end portion 16 of the conductive nanotube 12 is disposed in contact with the conductive film 17 on the protrusion surface 10. A conductive deposit 18 is formed so as to cover the surface of the base end portion, and the conductive nanotube 12 is firmly fixed to the cantilever 4 to complete the probe 20. Since the base end portion 16 is in contact with the conductive coating 17, both are electrically connected. The conductive deposit 18 functions to ensure this conduction.

基端部１６と導電性被膜１７の間に何らかの理由で汚れなどの絶縁物が介在する場合には、基端部１６と導電性被膜１７の導通は確実ではない。この場合には、両者の導通性は導電性堆積物１８によって達成される。即ち、この実施形態では、導電性ナノチューブ１２と導電性被膜１７との接触、及び導電性堆積物による両者間の強制導通と２重の電気的導通が確保され、導通の確実性が保証される。   When an insulating material such as dirt is interposed between the base end portion 16 and the conductive coating 17 for some reason, conduction between the base end portion 16 and the conductive coating 17 is not reliable. In this case, the conductivity of both is achieved by the conductive deposit 18. That is, in this embodiment, the contact between the conductive nanotube 12 and the conductive film 17 and the forced conduction and double electrical conduction between the two due to the conductive deposit are ensured, and the certainty of conduction is guaranteed. .

図３は本発明に係る導電性走査型顕微鏡用プローブの第３実施形態の概略説明図である。この第３実施形態は、導電性コーティング膜２２を第２実施形態に形成したものである。即ち、導電性コーティング膜２２を導電性堆積物１８を被うように導電性ナノチューブ１２から導電性被膜１７に亘って形成し、導電性ナノチューブ１２と導電性被膜１７の電気的導通を更に確実に保証するものである。   FIG. 3 is a schematic explanatory view of a third embodiment of the probe for the conductive scanning microscope according to the present invention. In the third embodiment, the conductive coating film 22 is formed in the second embodiment. That is, the conductive coating film 22 is formed from the conductive nanotube 12 to the conductive film 17 so as to cover the conductive deposit 18, and the electrical conduction between the conductive nanotube 12 and the conductive film 17 is further ensured. It is guaranteed.

図４は本発明に係る導電性走査型顕微鏡用プローブの第４実施形態の概略説明図である。この第４実施形態では、導電性被膜１７をカンチレバー４に形成していない。作成手順は、導電性ナノチューブ１２の基端部１６をカンチレバー４の突出部表面１０に接触配置し、その上から導電性堆積物１８を形成して強固に固着し、更にその上から導電性コーティング膜２２を形成してプローブ２２を完成する。   FIG. 4 is a schematic explanatory view of a fourth embodiment of the conductive scanning microscope probe according to the present invention. In the fourth embodiment, the conductive film 17 is not formed on the cantilever 4. In the preparation procedure, the base end portion 16 of the conductive nanotube 12 is placed in contact with the projecting portion surface 10 of the cantilever 4, and a conductive deposit 18 is formed thereon to be firmly fixed. A film 22 is formed to complete the probe 22.

この導電性コーティング膜２２は、導電性堆積物１８を被うように導電性ナノチューブ１２からカンチレバー部６に亘って形成され、カンチレバー部６上の導電性コーティング膜２２が電極膜として機能する。従って、この導電性コーティング膜２２により導電性ナノチューブ１２とカンチレバー４とを導通させ、この導電性コーティング膜２２から外部電源により導電性ナノチューブ１２に対し電圧印加や通電を行う。   The conductive coating film 22 is formed from the conductive nanotube 12 to the cantilever part 6 so as to cover the conductive deposit 18, and the conductive coating film 22 on the cantilever part 6 functions as an electrode film. Therefore, the conductive nanotube 12 and the cantilever 4 are electrically connected by the conductive coating film 22, and voltage is applied or energized to the conductive nanotube 12 from the conductive coating film 22 by an external power source.

図５は本発明に係る導電性走査型顕微鏡用プローブの第５実施形態の概略説明図である。この第５実施形態は、第３実施形態の導電性コーティング膜２２をナノチューブ１２の先端部１４を被覆するように延長形成したものである。この導電性コーティング膜２２は先端２２ａを被覆しており、導電性物質の性質を探針に付与するものである。   FIG. 5 is a schematic explanatory view of a fifth embodiment of the probe for the conductive scanning microscope according to the present invention. In the fifth embodiment, the conductive coating film 22 of the third embodiment is formed so as to cover the tip portion 14 of the nanotube 12. This conductive coating film 22 covers the tip 22a and imparts the property of a conductive substance to the probe.

導電性コーティング膜がＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉのような強磁性金属原子から構成される場合には、ナノチューブ探針が試料の磁性を検出する性質を有する。つまり、試料表面の磁性を探針先端の強磁性金属が検出し、試料表面の磁気像を撮像できるようになる。   When the conductive coating film is composed of a ferromagnetic metal atom such as Fe, Co, or Ni, the nanotube probe has a property of detecting the magnetism of the sample. That is, the magnetic metal on the sample surface can be detected by the ferromagnetic metal at the tip of the probe, and a magnetic image on the sample surface can be captured.

図６は本発明に係る導電性走査型顕微鏡用プローブの第６実施形態の概略説明図である。この第６実施形態は、第４実施形態の導電性コーティング膜２２をナノチューブ１２の先端部１４を被覆するように延長形成したものである。この導電性コーティング膜２２は先端２２ａを被覆しており、導電性物質の性質を探針に付与している。この探針の機能は第５実施形態と同様であるから、その説明を省略する。   FIG. 6 is a schematic explanatory view of a sixth embodiment of the probe for the conductive scanning microscope according to the present invention. In the sixth embodiment, the conductive coating film 22 of the fourth embodiment is formed so as to cover the tip portion 14 of the nanotube 12. The conductive coating film 22 covers the tip 22a, and imparts the property of the conductive substance to the probe. Since the function of this probe is the same as that of the fifth embodiment, its description is omitted.

図７は、本発明に係る導電性走査型顕微鏡用プローブを用いて試料表面に微小ドットを形成する概略説明図である。プローブ２０は第５実施形態で作成された導電性走査型顕微鏡用プローブで、このプローブ２０の導電性被膜１７と試料２４の間に電源２６を接続し、例えば１０Ｖ程度の直流電圧を印加する。   FIG. 7 is a schematic explanatory diagram for forming minute dots on the surface of a sample using the conductive scanning microscope probe according to the present invention. The probe 20 is a conductive scanning microscope probe created in the fifth embodiment. A power source 26 is connected between the conductive film 17 of the probe 20 and the sample 24, and a DC voltage of, for example, about 10V is applied.

導電性コーティング被膜２２を金属で形成し、導電性被膜１７を陽極、試料２４を陰極になるように電圧を印加すると、コーティング被膜先端２２ａから試料表面に超高電界が点線のように形成される。この電界により、金属原子がイオン化され、電界力によって矢印ａ方向に加速され、試料表面に堆積して微小ドット２８が堆積形成される。   When the conductive coating film 22 is formed of metal, and a voltage is applied so that the conductive film 17 serves as an anode and the sample 24 serves as a cathode, an ultrahigh electric field is formed from the coating film tip 22a to the sample surface as indicated by a dotted line. . By this electric field, metal atoms are ionized, accelerated in the direction of arrow a by the electric field force, and deposited on the sample surface to form micro dots 28.

ナノチューブ１２の直径は最小で約１ｎｍであり、この細いナノチューブ１２を金属源とするため、直径が５０ｎｍ以下の微小ドットを容易に形成することができる。この微小ドット２８を用いて試料表面２４ａにナノ回路やナノ構造物などを形成できるため、本発明のプローブ２０を用いてナノエンジニアリングの一手法を確立することができる。   The diameter of the nanotube 12 is about 1 nm at the minimum. Since the thin nanotube 12 is used as a metal source, a minute dot having a diameter of 50 nm or less can be easily formed. Since nanocircuits, nanostructures, and the like can be formed on the sample surface 24a using the minute dots 28, a nanoengineering technique can be established using the probe 20 of the present invention.

本発明は上記実施例に限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲における種々の変形例や設計変更なども本発明の技術的範囲内に包含されることは言うまでもない。   The present invention is not limited to the above-described embodiments, and it goes without saying that various modifications and design changes within the scope not departing from the technical idea of the present invention are also included in the technical scope of the present invention.

本発明に係る導電性走査型顕微鏡用プローブの第１実施形態の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of 1st Embodiment of the probe for conductive scanning microscopes which concerns on this invention. 本発明に係る導電性走査型顕微鏡用プローブの第２実施形態の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of 2nd Embodiment of the probe for conductive scanning microscopes which concerns on this invention. 本発明に係る導電性走査型顕微鏡用プローブの第３実施形態の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of 3rd Embodiment of the probe for conductive scanning microscopes which concerns on this invention. 本発明に係る導電性走査型顕微鏡用プローブの第４実施形態の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of 4th Embodiment of the probe for conductive scanning microscopes which concerns on this invention. 本発明に係る導電性走査型顕微鏡用プローブの第５実施形態の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of 5th Embodiment of the probe for conductive scanning microscopes which concerns on this invention. 本発明に係る導電性走査型顕微鏡用プローブの第６実施形態の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of 6th Embodiment of the probe for conductive scanning microscopes which concerns on this invention. 本発明に係る導電性走査型顕微鏡用プローブを用いて試料表面に微小ドットを形成する概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing which forms a micro dot on the sample surface using the probe for conductive scanning microscopes concerning the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

４ カンチレバー
６ カンチレバー部
８ 突出部
１０ 突出部表面
１２ ナノチューブ
１４ 先端部
１４ａ 先端
１６ 基端部
１７ 導電性被膜
１８ 導電性堆積物
２０ 走査型顕微鏡用プローブ
２２ 導電性コーティング膜
２２ａ 導電性コーティング膜先端
２４ 試料
２４ａ 試料表面
２６ 電源
２８ 微小ドット 4 Cantilever 6 Cantilever part 8 Projection part 10 Projection part surface 12 Nanotube 14 Tip part 14a Tip 16 Base end part 17 Conductive film 18 Conductive deposit 20 Scanning microscope probe 22 Conductive coating film 22a Conductive coating film tip 24 Sample 24a Sample surface 26 Power supply 28 Small dots

Claims (15)

ナノチューブの少なくとも一方の先端にコーティング膜を形成して構成されることを特徴とする先端被覆ナノチューブ。 A tip-coated nanotube comprising a coating film formed on at least one tip of a nanotube. ナノチューブの少なくとも一方の先端とナノチューブ側面の片側を被覆するコーティング膜を形成して構成されることを特徴とする先端被覆ナノチューブ。 A tip-coated nanotube, comprising a coating film that covers at least one tip of a nanotube and one side of a side surface of the nanotube. 前記コーティング膜が金属から形成される請求項１又は２に記載の先端被覆ナノチューブ。 The tip-coated nanotube according to claim 1 or 2, wherein the coating film is made of metal. 前記コーティング膜が磁性物質から形成される請求項１〜３のいずれかに記載の先端被覆ナノチューブ。 The tip-coated nanotube according to claim 1, wherein the coating film is formed of a magnetic substance. 請求項１〜４のいずれかに記載される先端被覆ナノチューブの基端部が走査型顕微鏡用のカンチレバーに固定されて構成されることを特徴とする走査型顕微鏡用先端被覆プローブ。 A tip-coated probe for a scanning microscope, characterized in that a base end portion of the tip-coated nanotube according to any one of claims 1 to 4 is fixed to a cantilever for a scanning microscope. 前記カンチレバーの表面に導電性被膜が形成される請求項５に記載の走査型顕微鏡用先端被覆プローブ。 The tip-coated probe for a scanning microscope according to claim 5, wherein a conductive film is formed on the surface of the cantilever. 前記基端部が前記導電性被膜の表面に固定されて構成される請求項６に記載の走査型顕微鏡用先端被覆プローブ。 The tip-coated probe for a scanning microscope according to claim 6, wherein the base end portion is fixed to the surface of the conductive coating. 前記基端部が堆積物又は融着により固定される請求項５〜７のいずれかに記載の走査型顕微鏡用先端被覆プローブ。 The tip-coated probe for a scanning microscope according to any one of claims 5 to 7, wherein the base end portion is fixed by deposits or fusion. 前記堆積物がアモルファスカーボン又は金属堆積物である請求項８に記載の走査型顕微鏡用先端被覆プローブ。 The tip-coated probe for a scanning microscope according to claim 8, wherein the deposit is amorphous carbon or a metal deposit. 前記コーティング膜が少なくとも前記ナノチューブの先端から前記カンチレバーの表面に達するように形成される請求項５〜９のいずれかに記載の走査型顕微鏡用先端被覆プローブ。 The tip-coated probe for a scanning microscope according to claim 5, wherein the coating film is formed so as to reach at least the surface of the cantilever from the tip of the nanotube. 前記コーティング膜が少なくとも前記ナノチューブの先端から前記導電性被膜の表面に達するように形成される請求項６又は７に記載の走査型顕微鏡用先端被覆プローブ。 The tip coating probe for a scanning microscope according to claim 6 or 7, wherein the coating film is formed so as to reach the surface of the conductive coating from at least the tip of the nanotube. 前記カンチレバーに突出部が設けられ、この突出部に前記基端部が固定されて構成される請求項５〜１１のいずれかに記載の走査型顕微鏡用先端被覆プローブ。 The tip covering probe for a scanning microscope according to any one of claims 5 to 11, wherein the cantilever is provided with a protrusion, and the base end is fixed to the protrusion. 請求項５〜１２のいずれかに記載の走査型顕微鏡用先端被覆プローブと、このプローブと試料間に電圧を印加する電源から構成され、前記コーティング膜を金属で形成して金属源とし、ナノチューブ先端から試料表面に前記金属源に属する金属原子を電界によりイオン放出することを特徴とする走査型顕微鏡用先端被覆プローブを用いた試料の加工装置。 A tip end probe for a scanning microscope according to any one of claims 5 to 12, and a power source for applying a voltage between the probe and a sample, wherein the coating film is made of metal and used as a metal source, A sample processing apparatus using a tip-coated probe for a scanning microscope, characterized in that metal atoms belonging to the metal source are ion-emitted by an electric field on the sample surface. 請求項５〜１２のいずれかに記載の走査型顕微鏡用先端被覆プローブを用い、前記コーティング膜を金属で形成して金属源とし、この金属源と試料間に電圧を印加して、ナノチューブ先端から試料表面に前記金属源に属する金属原子を電界によりイオン放出し、試料表面に金属パターンを形成することを特徴とする走査型顕微鏡用先端被覆プローブを用いた試料の加工方法。 The tip-coated probe for a scanning microscope according to any one of claims 5 to 12, wherein the coating film is formed of a metal to serve as a metal source, and a voltage is applied between the metal source and the sample to start from the tip of the nanotube. A sample processing method using a tip-coated probe for a scanning microscope, wherein metal atoms belonging to the metal source are ion-emitted on the sample surface by an electric field to form a metal pattern on the sample surface. 前記金属パターンが微小ドットから形成され、この微小ドットの直径が５０ｎｍ以下である請求項１４に記載の加工方法。 The processing method according to claim 14, wherein the metal pattern is formed from minute dots, and the diameter of the minute dots is 50 nm or less.
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