JP2006251076A - Filter for display and display device - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a filter for display capable of uniting satisfactory image quality improvement and durability of a display device with respect to the filter for display for improving image quality of the display device. <P>SOLUTION: The filter for display, which improves an image quality of the display device by selectively absorbing a specific wavelength region in the visible light region, has a resin layer containing dipyrromethene dyes, wherein the resin is a polyester resin having glass transition temperature 60°C to 130°C. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明はディスプレイ用フィルターに関し、特にディスプレイ装置の色調を補正するためのディスプレイ用フィルターに関する。
本発明はまた、このようなディスプレイ用フィルターを用いたディスプレイ装置に関する。 The present invention relates to a display filter, and more particularly to a display filter for correcting the color tone of a display device.
The present invention also relates to a display device using such a display filter.

近年、液晶ディスプレイ装置やプラズマディスプレイ装置といった平面ディスプレイ装置が広く用いられるようになり、色再現性を含めた画質の向上が一層求められるようになって来ている。例えば液晶ディスプレイ装置において、色再現性は色純度に依存し、色純度はバックライト光源と、カラーフィルターの特性に大きく左右される。   In recent years, flat display devices such as liquid crystal display devices and plasma display devices have been widely used, and an improvement in image quality including color reproducibility has been further demanded. For example, in a liquid crystal display device, color reproducibility depends on color purity, and color purity greatly depends on characteristics of a backlight light source and a color filter.

液晶ディスプレイに用いられるバックライト光源としては、中型（６〜１０インチ程度）以上のディスプレイには３波長発光形蛍光管、携帯電話などの小型機器には白色ＬＥＤが広く用いられている。３波長発光形蛍光管は、安価で高輝度であるという利点を有するが、発光特性が蛍光体由来なのでカラーフィルターを用いても色純度が制限されること、水銀を用いていることなどの問題がある。また、白色ＬＥＤは、ダイオードによる青の発光と蛍光体による黄色の発光の合成で白色を表示しているため、カラーフィルターを用いても色純度が低いなどの問題がある。   As a backlight light source used for a liquid crystal display, a white LED is widely used for a small-sized device such as a three-wavelength fluorescent tube for a medium-sized (about 6 to 10 inches) display or a cellular phone. The three-wavelength emission type fluorescent tube has the advantage of being inexpensive and has high luminance, but since the emission characteristics are derived from the phosphor, the color purity is limited even when a color filter is used, and mercury is used. There is. Moreover, since white LED displays white by the synthesis | combination of the blue light emission by a diode, and the yellow light emission by fluorescent substance, even if it uses a color filter, there exists a problem that color purity is low.

この色純度の問題はカラーフィルターの特性を制御することによってある程度改善できるが、色純度を上げるためにカラーフィルターに用いる顔料の添加量や膜厚を上げるとコントラストや輝度が低下するなどの問題があるため、カラーフィルターによる改善にも限界がある。   This color purity problem can be improved to some extent by controlling the characteristics of the color filter. However, increasing the amount of pigment added to the color filter and increasing the film thickness in order to increase the color purity results in a decrease in contrast and brightness. For this reason, there is a limit to the improvement with color filters.

近年、これらの問題を改善するために、３原色すべてをＬＥＤで発光させるバックライトや、有機ＥＬバックライトなどが提案されており、特にＬＥＤとカラーフィルターとの組み合わせでＮＴＳＣ比（米国テレビジョン標準化委員会(NTSC)が定めた地上波アナログカラーテレビ放送規格で定められる色度域に対する色再現範囲を面積比で表した値）１００％を越える液晶ディスプレイが製造可能であることが示されている（非特許文献１参照）が、輝度、寿命、コストなどを含めたすべての要求を満足しているとは言えない。   In recent years, in order to improve these problems, backlights that emit all three primary colors using LEDs, organic EL backlights, etc. have been proposed. It is shown that a liquid crystal display exceeding 100% can be manufactured (a value representing the color reproduction range with respect to the chromaticity range defined by the terrestrial analog color television broadcasting standard defined by the Committee (NTSC)). (See Non-Patent Document 1) cannot be said to satisfy all requirements including brightness, lifetime, cost, and the like.

また、プラズマディスプレイ装置においても、発光特性が蛍光体由来である点は３波長発光形蛍光管を用いる液晶ディスプレイ装置と同様であるため、同様の問題がある。
これらの事情を鑑み、発明者らは、３波長発光形蛍光管において色純度を悪化させる要因となっている副発光を選択的に吸収する色素をコートしたフィルム（以下、色改善フィルターという）を用い、輝度の低下を抑えながら色純度を向上させる技術を提案した（特許文献１参照）。 Further, the plasma display device has the same problem because the light emission characteristic is derived from the phosphor, since it is the same as the liquid crystal display device using the three-wavelength emission type fluorescent tube.
In view of these circumstances, the inventors have developed a film (hereinafter referred to as a color improvement filter) coated with a dye that selectively absorbs secondary light emission, which is a factor that deteriorates color purity in a three-wavelength fluorescent tube. A technique for improving color purity while suppressing decrease in luminance was proposed (see Patent Document 1).

特開２００３−１９５２７８号公報JP 2003-195278 A 「ＬＥＤバックライト液晶，高速応答パネル 世界中から新技術が続々」、NIKKEI MICRODEVICES, November 2004, No.233, pp.67-72, 日経ＢＰ社"LED backlight liquid crystal, high-speed response panel New technologies from all over the world", NIKKEI MICRODEVICES, November 2004, No.233, pp.67-72, Nikkei Business Publications

特許文献１記載の色改善フィルターは、従来液晶ディスプレイに用いられている光学フィルムに色素層をコートするだけで製造できるので、部材点数を増やさず、また製造コストもほとんど増加しないという利点がある。しかしながら、輝度低下の問題などより一層の改善が求められていた。
また、ディスプレイ用フィルターはその用途から、耐光性、耐熱性等の耐久性が良好であり、かつこれらの特性が維持されることが望まれる。 Since the color improvement filter described in Patent Document 1 can be produced simply by coating a dye layer on an optical film conventionally used in a liquid crystal display, there is an advantage that the number of members is not increased and the production cost is hardly increased. However, there has been a demand for further improvement such as a problem of luminance reduction.
In addition, the display filter is desired to have good durability such as light resistance and heat resistance, and to maintain these characteristics from the application.

従って、本発明の目的は、ディスプレイ装置の発光強度の低下を抑制しながら、ディスプレイ装置の色純度を改善し、結果として画質の向上に寄与するとともに、耐久性の良好なディスプレイ用フィルターを提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a display filter that improves the color purity of the display device while suppressing a decrease in the light emission intensity of the display device, and as a result contributes to an improvement in image quality, and has a good durability. There is.

そして、検討の結果、特定の条件を満たす樹脂に、特定波長を吸収する色素を配合することにより、色素の耐熱性や耐光性が良好なディスプレイ用フィルターを実現できることを見出し、本発明に到達した。   As a result of the investigation, it was found that a filter for display having good heat resistance and light resistance of the dye can be realized by blending a dye that absorbs a specific wavelength with a resin that satisfies a specific condition, and has reached the present invention. .

すなわち、本発明の要旨は、可視光領域の特定波長域を選択的に吸収することにより、ディスプレイ装置の画質を改善するディスプレイ用フィルターであって、ジピロメテン系色素を含有する樹脂層を有し、樹脂がガラス転移温度６０℃〜１３０℃のポリエステル樹脂であることを特徴とするディスプレイ用フィルターに存する。   That is, the gist of the present invention is a display filter that improves the image quality of a display device by selectively absorbing a specific wavelength region in the visible light region, and has a resin layer containing a dipyrromethene dye, The resin is a polyester resin having a glass transition temperature of 60 ° C to 130 ° C.

また、本発明の別の要旨は、本発明のディスプレイ用フィルターを備えたディスプレイ装置に存する。   Another gist of the present invention resides in a display device including the display filter of the present invention.

本発明によれば、ガラス転移温度が６０〜１３０℃のポリエステル樹脂に色素を配合することにより、色素の耐久性を向上させることができる。また、３８０〜７００ｎｍの範囲内で吸収が最大となるピークを有し、かつ吸収ピークの半値幅が小さいジピロメテン系色素を用いることで、輝度の低下を抑制しながら色調の改善に寄与するディスプレイ用フィルターを実現できる。   According to this invention, durability of a pigment | dye can be improved by mix | blending a pigment | dye with the polyester resin whose glass transition temperature is 60-130 degreeC. Further, by using a dipyrromethene dye having a peak with maximum absorption within the range of 380 to 700 nm and a small half-value width of the absorption peak, it contributes to improvement in color tone while suppressing a decrease in luminance. A filter can be realized.

以下に本発明のディスプレイ用フィルターについて、その実施形態に基づいて詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容に特定はされない。   Hereinafter, the display filter of the present invention will be described in detail based on the embodiment thereof. However, the description of the constituent elements described below is an example (representative example) of the embodiment of the present invention. Unless it exceeds the gist, these contents are not specified.

（色素）
本発明のディスプレイ用フィルターに好適に適用可能な色素は、その吸収スペクトルにおいて、波長３８０〜７８０ｎｍ、好ましくは波長４００〜７００ｎｍの範囲に最大吸収ピークを有し、かつ吸収スペクトルのピーク波長における半値幅が２５ｎｍ以下の色素である。吸収の半値幅が狭いことにより、吸収が必要な波長域の光をより選択的に吸収することが可能となり、輝度の低下を抑制することが可能である。
また、光源の副発光を選択的に吸収することにより色純度を改善するという点から、光源の種類に応じて適切な最大吸収波長を設定することが好ましい。 (Dye)
The dye that can be suitably applied to the display filter of the present invention has a maximum absorption peak in the wavelength range of 380 to 780 nm, preferably 400 to 700 nm, in its absorption spectrum, and the half-width at the peak wavelength of the absorption spectrum. Is a pigment of 25 nm or less. Since the half width of absorption is narrow, it is possible to more selectively absorb light in a wavelength region that needs to be absorbed, and it is possible to suppress a decrease in luminance.
In addition, it is preferable to set an appropriate maximum absorption wavelength according to the type of the light source from the viewpoint of improving the color purity by selectively absorbing the sub-emission of the light source.

例えば、液晶ディスプレイのように光源が３波長発光形蛍光管の場合、２つの大きな副発光（ピーク波長４９０ｎｍ及び５８５ｎｍ）を、青（ピーク波長４５０ｎｍ）、緑（ピーク波長５４３ｎｍ）及び赤（ピーク波長６１１ｎｍ）の発光をできるだけ吸収しないように選択的に吸収することが好ましい。また、プラズマディスプレイであれば、ネオン発光（ピーク波長６００ｎｍ付近）を選択的に吸収するとともに、フィルター自体の色づきを抑制するために４７０〜５２０ｎｍ付近の波長を有する光も選択的に吸収することが好ましい。   For example, when the light source is a three-wavelength emission type fluorescent tube such as a liquid crystal display, two large sub-lights (peak wavelengths 490 nm and 585 nm) are converted into blue (peak wavelength 450 nm), green (peak wavelength 543 nm), and red (peak wavelength). It is preferable to selectively absorb light of 611 nm) so as not to absorb as much as possible. In addition, in the case of a plasma display, neon light emission (peak wavelength around 600 nm) is selectively absorbed, and light having a wavelength around 470 to 520 nm can be selectively absorbed in order to suppress coloring of the filter itself. preferable.

本発明のディスプレイ用フィルターに好適に適用可能な色素としては、下記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン系色素がある。   As a dye suitably applicable to the display filter of the present invention, there is a dipyrromethene dye represented by the following general formula (I).

〈一般式（Ｉ）〉

<General formula (I)>

〔式中、Ｒ _１ 〜Ｒ _６ は各々独立に一価基を表し、Ｒ _２ とＲ _３ 及び／又はＲ _４ とＲ _５ はそれぞれ互いに結合してピロール環に縮合する芳香環を形成しても良い。この芳香環は置換基を有していても良く、また、これらによって形成される縮合芳香環は、同一であっても異なるものであっても良い。
Ｘは３価の基を表す。
Ｍは、周期率表第１１族の金属、又はホウ素原子を表し、
Ｙは、Ｍと結合する基を表し、
ｎは１〜３の整数を表す。ｎが２以上の場合、複数あるＹは同一であっても異なるものであっても良く、互いに結合して環を形成していても良い。〕 [Wherein, R _{1 to} R ₆ each independently represent a monovalent group, and R ₂ and R ₃ and / or R ₄ and R ₅ may be bonded to each other to form an aromatic ring condensed with a pyrrole ring. good. This aromatic ring may have a substituent, and the condensed aromatic rings formed by these may be the same or different.
X represents a trivalent group.
M represents a metal of Group 11 of the periodic table, or a boron atom,
Y represents a group bonded to M;
n represents an integer of 1 to 3. When n is 2 or more, a plurality of Y may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring. ]

以下に、一般式（Ｉ）の置換基の具体例を記載する。
上記一般式（Ｉ）の置換基Ｒ _１ 〜Ｒ _６ としては、各々独立に一価基を表し、一価基が炭素原子を有する場合にはその炭素数は通常１以上であって、通常３０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下である。この一価基としては、例えば水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアシル基、置換基を有していても良いアルコキシカルボニル基、置換基を有していても良いアルキルアミノカルボニル基、置換基を有していても良いジアルキルアミノカルボニル基、置換基を有していても良いアルキルカルボニルアミノ基、置換基を有していても良いアリールカルボニルアミノ基、置換基を有していても良いアリールアミノカルボニル基、置換基を有していても良いアリールオキシカルボニル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、置換基を有していても良いアリールチオ基、置換基を有していても良いアルケニルオキシカルボニル基、置換基を有していても良いアラルキルオキシカルボニル基が挙げられるが、Ｒ _２ とＲ _３ 及び／又はＲ _４ とＲ _５ はそれぞれ互いに結合してピロール環に縮合する、置換基を有していても良い芳香環を形成しても良い。置換基を有しても良い芳香環の炭素数は、ピロール環に含まれる炭素を含めて、通常６以上であって、通常３０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下である。なお、これらによって形成される縮合芳香環は、同一であっても異なるものであっても良い。 Below, the specific example of the substituent of general formula (I) is described.
The substituents R _{1 to} R _{6 in the} above general formula (I) each independently represent a monovalent group. When the monovalent group has a carbon atom, the number of carbon atoms is usually 1 or more, and usually 30 Hereinafter, it is preferably 20 or less, more preferably 10 or less. Examples of the monovalent group include a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxy group, an amino group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an alkyl group which may have a substituent, and a substituent. An alkoxy group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an acyl group which may have a substituent, and a substituent. An alkoxycarbonyl group which may have a substituent, an alkylaminocarbonyl group which may have a substituent, a dialkylaminocarbonyl group which may have a substituent, an alkylcarbonylamino group which may have a substituent, a substituent Arylcarbonylamino group which may have a group, arylaminocarbonyl group which may have a substituent, aryloxycarbo group which may have a substituent Group, C7-20 aralkyl group, aryl group optionally having substituent, heteroaryl group optionally having substituent, alkylthio group optionally having substituent, substituted An arylthio group which may have a group, an alkenyloxycarbonyl group which may have a substituent, an aralkyloxycarbonyl group which may have a substituent, R ₂ and R ₃ and / or Alternatively, R ₄ and R ₅ may be bonded to each other to form an aromatic ring which may have a substituent and is condensed with a pyrrole ring. The carbon number of the aromatic ring which may have a substituent is usually 6 or more, including carbon contained in the pyrrole ring, and is usually 30 or less, preferably 20 or less, more preferably 10 or less. In addition, the condensed aromatic rings formed by these may be the same or different.

更に具体的には、置換基Ｒ _１ 〜Ｒ _６ としては、水素原子；ニトロ基；シアノ基；ヒドロキシ基；アミノ基；カルボキシル基；スルホン酸基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン原子；メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、iso-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、iso-ペンチル基、2-メチルブチル基、1-メチルブチル基、neo-ペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1,1-ジメチルプロピル基、cyclo-ペンチル基、n-ヘキシル基、4-メチルペンチル基、3-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、1-メチルペンチル基、3,3-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基、2,2-ジメチルブチル基、1,2-ジメチルブチル基、1,1-ジメチルブチル基、3-エチルブチル基、2-エチルブチル基、1-エチルブチル基、1,2,2-トリメチルブチル基、1,1,2-トリメチルブチル基、1-エチル-2-メチルプロピル基、cyclo-ヘキシル基、n-ヘプチル基、2-メチルヘキシル基、3-メチルヘキシル基、4-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、2,4-ジメチルペンチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、2,5-ジメチルヘキシル基、2,5,5-トリメチルペンチル基、2,4-ジメチルヘキシル基、2,2,4-トリメチルペンチル基、n-オクチル基、3,5,5-トリメチルヘキシル基、n-ノニル基、n-デシル基、4-エチルオクチル基、4-エチル-4,5-メチルヘキシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、1,3,5,7-テトラエチルオクチル基、4-ブチルオクチル基、6,6-ジエチルオクチル基、n-トリデシル基、6-メチル-4-ブチルオクチル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、3,5-ジメチルヘプチル基、2,6-ジメチルヘプチル基、2,4-ジメチルヘプチル基、2,2,5,5-テトラメチルヘキシル基、1-cyclo-ペンチル-2,2-ジメチルプロピル基、1-cyclo-ヘキシル-2,2-ジメチルプロピル基等の炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基；クロロメチル基、ジクロロメチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ノナフルオロブチル基等の炭素数１〜２０のハロゲノアルキル基；メトキシエチル基、エトキシエチル基、iso-プロピルオキシエチル基、3-メトキシプロピル基、2-メトキシブチル基等の炭素数２〜２０のアルコキシアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、iso-プロポキシ基、n-ブトキシ基、iso-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ基、n-ペントキシ基、iso-ペントキシ基、neo-ペントキシ基、n-ヘキシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；ビニル基、プロペニル基、1-ブテニル基、iso-ブテニル基、1-ペンテニル基、2-ペンテニル基、2-メチル-1-ブテニル基、3-メチル-1-ブテニル基、2-メチル-2-ブテニル基、2,2-ジシアノビニル基、2-シアノ-2-メチルカルボキシルビニル基、2-シアノ-2-メチルスルホンビニル基等の炭素数２〜２０のアルケニル基；メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、3-メトキシプロピルオキシ基、3-(iso-プロピルオキシ）プロピルオキシ基等の炭素数２〜２０のアルコキシアルコキシ基；フェノキシ基、2-メチルフェノキシ基、4-メチルフェノキシ基、4-t-ブチルフェノキシ基、2-メトキシフェノキシ基、4-iso-プロピルフェノキシ基等の炭素数６〜２０のアリールオキシ基；ホルミル基、アセチル基、エチルカルボニル基、n-プロピルカルボニル基、iso-プロピルカルボニル基、n-ブチルカルボニル基、iso-ブチルカルボニル基、sec-ブチルカルボニル基、t-ブチルカルボニル基、n-ペンチルカルボニル基、iso-ペンチルカルボニル基、neo-ペンチルカルボニル基、2-メチルブチルカルボニル基、ニトロベンジルカルボニル基等の炭素数１〜２０のアシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、2,4-ジメチルブチルオキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、n-プロピルアミノカルボニル基、n-ブチルアミノカルボニル基、n-ヘキシルアミノカルボニル基等の炭素数２〜２０のアルキルアミノカルボニル基；ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ-n-プロピルアミノカルボニル基、ジ-n-ブチルアミノカルボニル基、N-メチル-N-シクロヘキシルアミノカルボニル基等の炭素数３〜２０のジアルキルアミノカルボニル基；アセチルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ブチルカルボニルアミノ基等の炭素数２〜２０のアルキルカルボニルアミノ基；フェニルアミノカルボニル基、4-メチルフェニルアミノカルボニル基、2-メトキシフェニルアミノカルボニル基、4-n-プロピルフェニルアミノカルボニル基等の炭素数７〜２０のフェニルアミノカルボニル基；フェニルカルボニルアミノ基、4-エチルフェニルカルボニルアミノ基、3-ブチルフェニルカルボニルアミノ基等の炭素数７〜２０のフェニルカルボニルアミノ基；フェノキシカルボニル基、2-メチルフェノキシカルボニル基、4-メトキシフェノキシカルボニル基、4-t-ブチルフェノキシカルボニル基等の炭素数７〜２０のフェノキシカルボニル基；ベンジル基、ニトロベンジル基、シアノベンジル基、ヒドロキシベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、ジクロロベンジル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル基、トリフルオロメチルベンジル基、ナフチルメチル基、ニトロナフチルメチル基、シアノナフチルメチル基、ヒドロキシナフチルメチル基、メチルナフチルメチル基、トリフルオロメチルナフチルメチル基等の炭素数７〜２０のアラルキル基；フェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、N,N-ジメチルアミノフェニル基、ナフチル基、ニトロナフチル基、シアノナフチル基、ヒドロキシナフチル基、メチルナフチル基、トリフルオロメチルナフチル基等の炭素数６〜２０のアリール基；ピロリル基、チエニル基、フラニル基、オキサゾイル基、イソオキサゾイル基、オキサジアゾイル基、イミダゾイル基、ベンゾオキサゾイル基、ベンゾチアゾイル基、ベンゾイミダゾイル基、ベンゾフラニル基、インドイル基等の炭素数４〜２０のヘテロアリール基；メチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピルチオ基、iso-プロピルチオ基、n-ブチルチオ基、iso-ブチルチオ基、sec-ブチルチオ基、t-ブチルチオ基、n-ペンチルチオ基、iso-ペンチルチオ基、2-メチルブチルチオ基、1-メチルブチルチオ基、neo-ペンチルチオ基、1,2-ジメチルプロピルチオ基、1,1-ジメチルプロピルチオ基等の炭素数１〜２０のアルキルチオ基；フェニルチオ基、4-メチルフェニルチオ基、2-メトキシフェニルチオ基、4-t-ブチルフェニルチオ基等の炭素数６〜２０のフェニルチオ基;アリルオキシカルボニル基、2-ブテノキシカルボニル基等の炭素数３〜２０のアルケニルオキシカルボニル基；ベンジルオキシカルボニル基、フェネチルオキシカルボニル基等の炭素数８〜２０のアラルキルオキシカルボニル基等を挙げることができる。 More specifically, the substituents R _{1 to} R ₆ include a hydrogen atom; a nitro group; a cyano group; a hydroxy group; an amino group; a carboxyl group; a sulfonic acid group; a halogen atom of fluorine, chlorine, bromine and iodine; Group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, iso-pentyl group, 2-methylbutyl group, 1-methylbutyl group, neo-pentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, cyclo-pentyl group, n-hexyl group, 4-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 2- Methylpentyl group, 1-methylpentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 3-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, 1-ethylbutyl Group, 1,2,2-trimethylbutyl group, 1,1,2-trimethylbutyl group, 1-ethyl-2-methylpropyl group, cyclo-hexyl group, n-heptyl group, 2-methylhexyl group, 3- Methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 2,4-dimethylpentyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, 2,5-dimethylhexyl group, 2,5,5-trimethylpentyl Group, 2,4-dimethylhexyl group, 2,2,4-trimethylpentyl group, n-octyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, 4-ethyloctyl group 4-ethyl-4,5-methylhexyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, 1,3,5,7-tetraethyloctyl group, 4-butyloctyl group, 6,6-diethyloctyl group, n -Tridecyl group, 6-methyl-4-butyloctyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, 3,5-dimethylheptyl group, 2,6-dimethylheptyl group Group, 2,4-dimethylheptyl group, 2,2,5,5-tetramethylhexyl group, 1-cyclo-pentyl-2,2-dimethylpropyl group, 1-cyclo-hexyl-2,2-dimethylpropyl group A linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as chloromethyl group, dichloromethyl group, fluoromethyl group, trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, nonafluorobutyl group, etc. 20 halogenoalkyl groups; C2-C20 alkoxyalkyl groups such as methoxyethyl group, ethoxyethyl group, iso-propyloxyethyl group, 3-methoxypropyl group, 2-methoxybutyl group; methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, iso-propoxy group, n-butoxy group, iso-butoxy group, sec-butoxy group, t-butoxy group, n-pentoxy group, iso-pentoxy group, neo-pentoxy group, n-hexyloxy group , N- A C1-C20 alkoxy group such as decyloxy group; vinyl group, propenyl group, 1-butenyl group, iso-butenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 2-methyl-1-butenyl group, 3- 2 carbon atoms such as methyl-1-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 2,2-dicyanovinyl group, 2-cyano-2-methylcarboxylvinyl group, 2-cyano-2-methylsulfonvinyl group An alkenyl group having 20 to 20 carbon atoms; an alkoxyalkoxy group having 2 to 20 carbon atoms such as a methoxyethoxy group, an ethoxyethoxy group, a 3-methoxypropyloxy group, and a 3- (iso-propyloxy) propyloxy group; a phenoxy group and 2-methyl Aryloxy groups having 6 to 20 carbon atoms such as phenoxy group, 4-methylphenoxy group, 4-t-butylphenoxy group, 2-methoxyphenoxy group, 4-iso-propylphenoxy group; formyl group, acetyl group, ethylcal Nyl group, n-propylcarbonyl group, iso-propylcarbonyl group, n-butylcarbonyl group, iso-butylcarbonyl group, sec-butylcarbonyl group, t-butylcarbonyl group, n-pentylcarbonyl group, iso-pentylcarbonyl group C1-C20 acyl groups such as neo-pentylcarbonyl group, 2-methylbutylcarbonyl group, nitrobenzylcarbonyl group; methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, isopropyloxycarbonyl group, 2,4-dimethylbutyloxycarbonyl An alkoxycarbonyl group such as a group; an alkylaminocarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms such as a methylaminocarbonyl group, an ethylaminocarbonyl group, an n-propylaminocarbonyl group, an n-butylaminocarbonyl group, or an n-hexylaminocarbonyl group; Dimethylaminocarbonyl group, diethylamino A dialkylaminocarbonyl group having 3 to 20 carbon atoms such as a sulfonyl group, di-n-propylaminocarbonyl group, di-n-butylaminocarbonyl group, N-methyl-N-cyclohexylaminocarbonyl group; acetylamino group, ethylcarbonyl C2-C20 alkylcarbonylamino group such as amino group, butylcarbonylamino group; phenylaminocarbonyl group, 4-methylphenylaminocarbonyl group, 2-methoxyphenylaminocarbonyl group, 4-n-propylphenylaminocarbonyl group A phenylaminocarbonyl group having 7 to 20 carbon atoms such as phenylcarbonylamino group, 4-ethylphenylcarbonylamino group, 3-butylphenylcarbonylamino group and the like; a phenoxycarbonyl group; 2-methylphenoxycarbonyl group C7-20 phenoxycarbonyl group such as 4-methoxyphenoxycarbonyl group, 4-t-butylphenoxycarbonyl group; benzyl group, nitrobenzyl group, cyanobenzyl group, hydroxybenzyl group, methylbenzyl group, dimethylbenzyl group, Trimethylbenzyl, dichlorobenzyl, methoxybenzyl, ethoxybenzyl, trifluoromethylbenzyl, naphthylmethyl, nitronaphthylmethyl, cyanonaphthylmethyl, hydroxynaphthylmethyl, methylnaphthylmethyl, trifluoromethylnaphthyl Aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms such as methyl group; phenyl group, nitrophenyl group, cyanophenyl group, hydroxyphenyl group, methylphenyl group, dimethylphenyl group, trimethylphenyl group, dichlorophenyl group, Carbons such as toxiphenyl group, ethoxyphenyl group, trifluoromethylphenyl group, N, N-dimethylaminophenyl group, naphthyl group, nitronaphthyl group, cyanonaphthyl group, hydroxynaphthyl group, methylnaphthyl group, trifluoromethylnaphthyl group 6 to 20 aryl groups; pyrrolyl, thienyl, furanyl, oxazoyl, isoxazoyl, isoxadiazoyl, imidazolyl, benzoxazoyl, benzothiazoyl, benzoimidazolyl, benzofuranyl, indoyl, etc. A heteroaryl group having 4 to 20 carbon atoms; methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, iso-propylthio group, n-butylthio group, iso-butylthio group, sec-butylthio group, t-butylthio group, n-pentylthio group Group, iso-pentylthio group, 2-methylbutylthio group Group, 1-methylbutylthio group, neo-pentylthio group, 1,2-dimethylpropylthio group, 1,1-dimethylpropylthio group and other alkylthio groups having 1 to 20 carbon atoms; phenylthio group, 4-methylphenylthio Groups, 2-methoxyphenylthio groups, 4-t-butylphenylthio groups, etc., C6-C20 phenylthio groups; allyloxycarbonyl groups, 2-butenoxycarbonyl groups, etc., C3-C20 alkenyloxy A carbonyl group; an aralkyloxycarbonyl group having 8 to 20 carbon atoms such as a benzyloxycarbonyl group and a phenethyloxycarbonyl group.

Ｒ _２ とＲ _３ 及び／又はＲ _４ とＲ _５ がそれぞれ互いに結合してピロール環に縮合する芳香環を形成する場合、その芳香環としては、好ましくはベンゼン環であり、この芳香環は前記Ｒ _１ からＲ _６ と同様の置換基を有していても良い。 When R ₂ and R ₃ and / or R ₄ and R ₅ are bonded to each other to form an aromatic ring condensed with a pyrrole ring, the aromatic ring is preferably a benzene ring, and this aromatic ring is the R _It may have the same substituent as ₁ to R ₆ .

Ｘは、３価の基である。好ましくは−ＣＲ＝、又は窒素原子が挙げられる。ここで、Ｒは上記Ｒ _１ 〜Ｒ _６ と同様の置換基を表す。これらの中でもＣＨ又はＣＲが好ましく、Ｒとしては、炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖又は環状アルキル基が好ましい。 X is a trivalent group. Preferably -CR = or a nitrogen atom is mentioned. Here, R represents the same substituent as R < ₁ > -R < ₆ > above. Among these, CH or CR is preferable, and R is preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.

一般式（Ｉ）において、ジピロメテン系化合物とキレート化合物を形成する金属であるＭとしては、一般にジピロメテン系化合物とキレート化合物を形成する能力を有する金属であれば特に制限されないが、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ等の周期率表第１１族金属、又は、ホウ素が好ましく、それらの内、特にホウ素が好ましい。   In the general formula (I), M, which is a metal that forms a chelate compound with a dipyrromethene compound, is not particularly limited as long as it is a metal that generally has the ability to form a chelate compound with a dipyrromethene compound, but Al, Ga, In Group 11 metals such as Periodic Table or boron or the like, or boron is preferable, and boron is particularly preferable among them.

Ｙは、Ｍと結合する基を表し、炭素原子を有する基である場合、その炭素数は通常１以上であって、通常３０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下である。具体例としては、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いアリ−ルオキシ基、置換基を有していても良いアリ−ルチオ基、置換基を有していても良いヘテロアリ−ル基、置換基を有していても良いヘテロアリ−ルオキシ基、置換基を有していても良いヘテロアリ−ルチオ基、及びハロゲン原子が挙げられるが、好ましくは、ハロゲン原子又は置換基を有していても良いアリール基が挙げられ、更に好ましくは、フッ素原子又はフェニル基が挙げられる。   Y represents a group bonded to M, and when it is a group having a carbon atom, the number of carbons is usually 1 or more, usually 30 or less, preferably 20 or less, more preferably 10 or less. Specific examples include an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, and an optionally substituted group. An aryl group, an aryloxy group which may have a substituent, an arylthio group which may have a substituent, a heteroaryl group which may have a substituent, and a substituent A heteroaryloxy group which may have a substituent, a heteroarylthio group which may have a substituent, and a halogen atom, preferably an aryl group which may have a halogen atom or a substituent. More preferably, a fluorine atom or a phenyl group is mentioned.

置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基及びアルキルチオ基の置換基としては、アリール基、アルコキシ基及びアリールオキシ基が好ましい。置換基を有しても良い、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ヘテロアリール基、ヘテロアリールオキシ基、及びヘテロアリールチオ基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基が好ましい。なお、ｎは１〜３の整数であるが、ｎが２以上の場合、２個以上のＹは異なっていても良い。また、２個のＹは、互いに結合して環を形成しても良い。   As the substituent of the alkyl group, alkoxy group and alkylthio group which may have a substituent, an aryl group, an alkoxy group and an aryloxy group are preferable. As the substituent of the aryl group, aryloxy group, arylthio group, heteroaryl group, heteroaryloxy group, and heteroarylthio group, which may have a substituent, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group Groups are preferred. In addition, although n is an integer of 1-3, when n is two or more, two or more Y may be different. Two Ys may be bonded to each other to form a ring.

Ｙの更になる具体例としては、上記、Ｒ _１ 〜Ｒ _６ で挙げた置換基が挙げられる。 Specific examples of Y further include the substituents mentioned above for R _{1 to} R ₆ .

一般式（Ｉ）のジピロメテン系化合物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、Heteroatom Chemistry,Vol.1,5,389(1990)等に記載の方法に準じて製造することができる。
そして、上述のＭ、Ｘ、Ｙを選択することにより、最大吸収波長を制御することが可能である。 Although the manufacturing method of the dipyrromethene type compound of general formula (I) is not specifically limited, For example, it can manufacture according to the method as described in Heteroatom Chemistry, Vol.1,5,389 (1990) etc.
The maximum absorption wavelength can be controlled by selecting M, X, and Y described above.

表１に、一般式（Ｉ）のジピロメテン系色素の具体例を示す。なお、これらは単なる例示であり、発明を限定する意図はない。   Table 1 shows specific examples of the dipyrromethene dyes of the general formula (I). These are merely examples and are not intended to limit the invention.

［ディスプレイ用フィルターの製造方法と透明樹脂材料］
上述した色素を用いたディスプレイ用フィルターの製造方法に制限はないが、一般的に、
（１）透明樹脂成形体製造時に色素を含有させる方法
（２）溶剤に透明バインダ樹脂及び色素を溶解させたコーティング剤を生成し、透明基材上に塗布する方法
が考えられる。いずれの方法においても、透明樹脂中に色素を含有させる点では共通である。 [Display filter manufacturing method and transparent resin material]
There is no limit to the method of manufacturing the display filter using the above-mentioned dye,
(1) A method of incorporating a dye during the production of a transparent resin molded body (2) A method of forming a coating agent in which a transparent binder resin and a dye are dissolved in a solvent and applying the solution onto a transparent substrate is conceivable. Both methods are common in that a pigment is contained in the transparent resin.

透明樹脂材料としては様々な物質が知られているところ、本発明者は特定の条件を満たす透明樹脂材料を用いることで、耐光性向上剤や耐熱性向上剤等を添加しなくても、色素の耐光性及び耐熱性が改善されることを見出した。   Since various substances are known as transparent resin materials, the present inventor can use a transparent resin material that satisfies a specific condition so that a dye can be added without adding a light resistance improver or a heat resistance improver. It has been found that the light resistance and heat resistance of the are improved.

すなわち、本発明においては、色素を配合する透明樹脂材料として、ガラス転移温度（Ｔｇ）の下限が６０℃、好ましくは７５℃、更に好ましくは８０℃であり、上限が１３０℃、好ましくは１２５℃のポリエステル樹脂材料を用いることを特徴とする。ガラス転移温度が高すぎると、特に（２）の方法を採用した際に塗膜が基材から剥がれ落ちやすくなる。   That is, in the present invention, as the transparent resin material for blending the pigment, the lower limit of the glass transition temperature (Tg) is 60 ° C., preferably 75 ° C., more preferably 80 ° C., and the upper limit is 130 ° C., preferably 125 ° C. The polyester resin material is used. If the glass transition temperature is too high, the coating film tends to peel off from the substrate particularly when the method (2) is adopted.

このようなポリエステル樹脂は、ガラス転移温度が６０〜１３０℃でありさえすれば、その組成や製法に特に制限はない。例えば、多価カルボン酸類と多価アルコール類を原料として合成することができる。   Such a polyester resin is not particularly limited in its composition and production method as long as the glass transition temperature is 60 to 130 ° C. For example, polycarboxylic acids and polyhydric alcohols can be synthesized as raw materials.

ポリエステル樹脂の構成成分としての多価カルボン酸類としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタルレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７ジカルボン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸、スルホテレフタル酸、及び／又はそれらの金属塩、アンモニウム塩などの芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、等の不飽和脂肪族、及び、脂環族ジカルボン酸等を、また多価カルボン酸としては他にトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の三価以上の多価カルボン酸等を例示できる。   Examples of the polyvalent carboxylic acid as a component of the polyester resin include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenic acid, sulfoterephthalic acid, Aromatic compounds such as 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7dicarboxylic acid, 5 [4-sulfophenoxy] isophthalic acid, sulfoterephthalic acid, and / or their metal salts and ammonium salts Aromatic oxycarboxylic acids such as dicarboxylic acid, p-oxybenzoic acid p- (hydroxyethoxy) benzoic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, fumaric acid, malein Acid, itaconic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydro Unsaturated aliphatics such as taric acid, alicyclic dicarboxylic acids, etc., and other polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, etc. Can be illustrated.

ポリエステル樹脂の他の構成成分である多価アルコール類としては、脂肪族多価アルコール類、脂環族多価アルコール類、芳香族多価アルコール類等を例示できる。   Examples of the polyhydric alcohols that are other components of the polyester resin include aliphatic polyhydric alcohols, alicyclic polyhydric alcohols, aromatic polyhydric alcohols, and the like.

このうち、脂肪族多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の脂肪族ジオール類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエルスリトール等のトリオールおよびテトラオール類等を例示できる。   Among these, aliphatic polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6- Hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, aliphatic diols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, trimethylol ethane, tri Examples include triols and tetraols such as methylolpropane, glycerin and pentaelsitol.

また、脂環族多価アルコール類としては、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノール、トリシクロデカンジエタノール、ジメチルトリシクロデカンジプロピロール、トリシクロデカンジブチロール、ジメチルトリシクロデカンジメタノール、ジエチルトリシクロデカンジメタノール、テトラメチルシクロデカンジメタノール、ヘキサメチルトリシクロデカンジメタノール、オクタメチルトリシクロデカンジメタノール等を例示できる。   Examples of alicyclic polyhydric alcohols include 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, spiroglycol, hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide adduct and propylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, Tricyclodecane diol, tricyclodecane dimethanol, tricyclodecane diethanol, dimethyl tricyclodecane dipropyrol, tricyclodecane dibutyrol, dimethyl tricyclodecane dimethanol, diethyl tricyclodecane dimethanol, tetramethylcyclodecane dimethanol, Examples include hexamethyltricyclodecane dimethanol and octamethyltricyclodecane dimethanol.

そして、芳香族多価アルコール類としては、９，９−ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−フルオレン、９，９−ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）−フルオレン、９，９−ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３,５−ジメチルフェニル）−フルオレン、９，９−ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−エチルフェニル）−フルオレン、９，９−ビス−（４−(２−ヒドロキシエトキシ)−３,５−ジエチルフェニル）−フルオレン、１，１−ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−エチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジエチルフェニル）シクロヘキサンパラキシレングリコール、メタキシレングリコール、オルトキシレングリコール、１，４−フェニレングリコール、１，４−フェニレングリコールのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物等を例示できる。   As aromatic polyhydric alcohols, 9,9-bis- (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) -fluorene, 9,9-bis- (4- (2-hydroxyethoxy) -3-methyl Phenyl) -fluorene, 9,9-bis- (4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-dimethylphenyl) -fluorene, 9,9-bis- (4- (2-hydroxyethoxy) -3-ethyl Phenyl) -fluorene, 9,9-bis- (4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-diethylphenyl) -fluorene, 1,1-bis- (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) cyclohexane, 1,1-bis- (4- (2-hydroxyethoxy) -3-methylphenyl) cyclohexane, 1,1-bis- (4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-dimethylphenyl Enyl) cyclohexane, 1,1-bis- (4- (2-hydroxyethoxy) -3-ethylphenyl) cyclohexane, 1,1-bis- (4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-diethylphenyl) Examples include cyclohexaneparaxylene glycol, metaxylene glycol, orthoxylene glycol, 1,4-phenylene glycol, ethylene oxide adduct of 1,4-phenylene glycol, bisphenol A, ethylene oxide adduct of bisphenol A, and propylene oxide adduct. it can.

さらにポリエステルポリオールとしては、ε−カプロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるラクトン系ポリエステルポリオール類等を例示することができる。これらのほかに、ポリエステル高分子末端の極性基を封鎖するために、単官能単量体をポリエステルに導入してもよい。   Furthermore, examples of polyester polyols include lactone polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of lactones such as ε-caprolactone. In addition to these, a monofunctional monomer may be introduced into the polyester in order to block the polar group at the end of the polyester polymer.

単官能単量体としては、安息香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸、スルホ安息香酸モノアンモニウム塩、スルホ安息香酸モノナトリウム塩、シクロヘキシルアミノカルボニル安息香酸、n−ドデシルアミノカルボニル安息香酸、ターシャルブチル安息香酸、ナフタレンカルボン酸、４−メチル安息香酸、３−メチル安息香酸、サリチル酸、チオサリチル酸、フェニル酢酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、オクタンカルボン酸、ラウリル酸、ステアリル酸、およびこれらの低級アルキルエステル、等のモノカルボン酸類、あるいは脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂環族アルコール等のモノアルコールを用いることができる。近赤外線吸収層の構成成分であるポリエステル樹脂は、これらのうち不飽和単量体を必須成分とし、他の成分はポリエステル樹脂のガラス転移温度、モノマーとの相溶性、等により適宜選択することができる。   Monofunctional monomers include benzoic acid, chlorobenzoic acid, bromobenzoic acid, parahydroxybenzoic acid, sulfobenzoic acid monoammonium salt, sulfobenzoic acid monosodium salt, cyclohexylaminocarbonylbenzoic acid, n-dodecylaminocarbonylbenzoic acid Acid, tertiary butylbenzoic acid, naphthalenecarboxylic acid, 4-methylbenzoic acid, 3-methylbenzoic acid, salicylic acid, thiosalicylic acid, phenylacetic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, octanecarboxylic acid, lauric acid, stearyl Monocarboxylic acids such as acids and lower alkyl esters thereof, or monoalcohols such as aliphatic alcohols, aromatic alcohols, and alicyclic alcohols can be used. Of these, the polyester resin, which is a constituent component of the near-infrared absorbing layer, contains an unsaturated monomer as an essential component, and other components may be appropriately selected depending on the glass transition temperature of the polyester resin, compatibility with the monomer, and the like. it can.

次に、製造方法について説明する。
（１）に挙げた、透明樹脂成形体製造時に色素を含有させる方法は、２つの方法に大別できる。一つは、（Ａ）樹脂に色素を混錬し、加熱成形する方法、もう一つは、（Ｂ）樹脂又は樹脂モノマー／有機系溶媒の樹脂濃厚液に少なくとも１種類以上の色素を分散、溶解させ、キャスティング法により作成する方法である。 Next, a manufacturing method will be described.
The method described in (1) for incorporating a pigment during the production of the transparent resin molded product can be roughly divided into two methods. One is (A) a method of kneading a dye in a resin and thermoforming, and the other is (B) dispersing at least one or more kinds of dye in a resin or a resin monomer / organic solvent concentrate. It is a method of dissolving and preparing by casting method.

（Ａ）の方法では、用いる色素、ポリエステル樹脂の種類によって、加工温度、フィルム化条件等が多少異なるが、通常は下記の３方法などが挙げられる。
（ｉ）色素を、ポリエステル樹脂の紛体或いはペレットに添加し、１５０〜３５０℃に加熱、溶解させた後、成形して板状の成形体を作製する方法
（ii）(i)と色素とポリエステル樹脂とを混練して押し出し機によりフィルム状の成形体を作成する方法
（iii）(ii)の方法により押し出し機で原反を作製し、３０〜１２０℃で２〜５倍に１軸乃至２軸に延伸して、１０〜２００μｍ厚のフィルム状成形体を作成する方法 In the method (A), the processing temperature, filming conditions, and the like differ somewhat depending on the type of the dye and polyester resin used, but the following three methods are usually mentioned.
(I) A method in which a pigment is added to a polyester resin powder or pellet, heated and dissolved at 150 to 350 ° C., and then molded to produce a plate-shaped molded product. (Ii) (i), pigment and polyester Method of kneading resin and making a film-shaped molded article with an extruder (iii) A raw fabric is prepared with an extruder by the method of (ii), and it is uniaxial to 2 to 2 to 5 times at 30 to 120 ° C. A method for producing a film-like molded article having a thickness of 10 to 200 μm by stretching on a shaft

なお、色素とベース材料であるポリエステル樹脂を混練する際に、可塑剤等、通常の樹脂成形に用いる添加剤を加えても良い。色素の添加量は、色素の吸収係数、作製する高分子成形体の厚み、目的の吸収強度、目的の透過特性・透過率等によって異なるが、通常、成形体の全体の重量に対して１ｐｐｍ〜２０重量パーセントであり、１ｐｐｍ〜１０重量パーセントが好ましく、１ｐｐｍ〜５重量パーセントが特に好ましい。   In addition, when knead | mixing the pigment | dye and the polyester resin which is a base material, you may add the additive used for normal resin molding, such as a plasticizer. The amount of the dye added varies depending on the absorption coefficient of the dye, the thickness of the polymer molded body to be produced, the target absorption strength, the target transmission characteristics / transmittance, etc., but is usually from 1 ppm to the total weight of the molded body. 20 weight percent, preferably from 1 ppm to 10 weight percent, particularly preferably from 1 ppm to 5 weight percent.

（Ｂ）の方法に関して詳細に説明する。この方法では、ポリエステル樹脂又は樹脂モノマーを有機系溶媒に溶解させた樹脂濃厚液に、色素を添加して溶解させ、必要であれば可塑剤、重合開始剤、酸化防止剤を加え、必要とする面状態を有する金型やドラム上へ流し込み、溶剤揮発・乾燥又は重合・溶剤揮発・乾燥させることにより、板又はフィルム状成形体を得る。   The method (B) will be described in detail. In this method, a dye is added and dissolved in a concentrated resin solution in which a polyester resin or a resin monomer is dissolved in an organic solvent, and if necessary, a plasticizer, a polymerization initiator, and an antioxidant are added. A plate or a film-like molded product is obtained by pouring onto a mold or drum having a surface state, followed by solvent volatilization / drying or polymerization / solvent volatilization / drying.

（２）に挙げた、透明バインダ樹脂に色素を分散したコーティング剤を生成し、透明基材上に塗布する方法では、ガラス転移温度が６０〜１３０℃のポリエステル樹脂をバインダー樹脂として用いる。そして、有機系溶媒を用いて色素を溶解させ、コーティング剤を得る。 In the method described in (2), in which the coating agent in which a pigment is dispersed in the transparent binder resin is generated and applied onto the transparent substrate, a polyester resin having a glass transition temperature of 60 to 130 ° C. is used as the binder resin. And a pigment | dye is dissolved using an organic solvent and a coating agent is obtained.

有機系溶媒としては、ハロゲン系、アルコール系、ケトン系、エステル系、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系又はエーテル系溶媒や、それらの混合物等を用いることができる。   As the organic solvent, a halogen-based, alcohol-based, ketone-based, ester-based, aliphatic hydrocarbon-based, aromatic hydrocarbon-based or ether-based solvent, a mixture thereof, or the like can be used.

色素の濃度は、色素の吸収係数、コーティングの厚み、目的の吸収強度、目的の可視光透過率等によって異なるが、バインダー樹脂の重量に対して、通常、０．１〜３０重量パーセントである。また、バインダー樹脂濃度は、コーティング剤全体に対して、通常１〜５０重量パーセントである。   The concentration of the dye varies depending on the absorption coefficient of the dye, the thickness of the coating, the target absorption intensity, the target visible light transmittance, and the like, but is usually 0.1 to 30 percent by weight with respect to the weight of the binder resin. Moreover, binder resin density | concentration is 1-50 weight% normally with respect to the whole coating agent.

このようにして作製したコーティング剤を、バーコーダー、ブレードコーター、スピンコーター、リバースコーター、ダイコーター、或いはスプレー等の従来公知のコーティング装置を用いてフィルムやシートを代表とする透明樹脂成形体や、ガラス板などの透明基材に塗布する。   The coating agent produced in this way is a transparent resin molded body represented by a film or sheet using a conventionally known coating apparatus such as a bar coder, blade coater, spin coater, reverse coater, die coater, or spray, Apply to a transparent substrate such as a glass plate.

本発明において、コーティング剤を塗布する透明樹脂成形体は、透明性を有しながら、適度な剛性を保持し、かつ、光源、即ち冷陰極管等の放電管から発せられる熱を受けた際に撓んでしまうことのない材質が好適である。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ノルボルネン系環状ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート等からなるフィルム又はシートが好適であり、中でも２軸延伸ポリエチレンテレフタレート若しくは２軸延伸ポリプロピレンは剛性が高く、成形体の腰が強いことから、熱による撓みも少なく最も好適である。   In the present invention, the transparent resin molded body to which the coating agent is applied retains appropriate rigidity while having transparency, and receives heat emitted from a light source, that is, a discharge tube such as a cold cathode tube. A material that does not bend is preferable. Specifically, a film or sheet made of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, polycarbonate, polyarylate, norbornene-based cyclic polyolefin, polymethyl methacrylate, or the like is preferable. Among them, biaxially stretched polyethylene terephthalate or biaxially stretched polypropylene is Since the rigidity is high and the molded body is strong, it is most suitable because there is little bending due to heat.

ここで、本明細書において、「透明」であるとは、実用上の厚さにおける、波長３８０〜７８０（ｎｍ）の光線透過率が４０％以上であることをいう。   Here, in this specification, “transparent” means that the light transmittance at a wavelength of 380 to 780 (nm) at a practical thickness is 40% or more.

また、透明基材の厚さは、ある程度の機械的強度があれば特に制限はない。透明基材がフィルム又はシートである場合、その厚さは通常２０μｍ〜１０ｍｍであり、２０μｍ〜１ｍｍが好ましく、２０μｍ〜２５０μｍが特に好ましい。   The thickness of the transparent substrate is not particularly limited as long as it has a certain degree of mechanical strength. When the transparent substrate is a film or sheet, the thickness is usually 20 μm to 10 mm, preferably 20 μm to 1 mm, and particularly preferably 20 μm to 250 μm.

本発明によれば、ガラス転移温度が６０〜１３０℃のポリエステル樹脂に色素を含有させることにより、色素の耐熱性及び耐光性を改善することが可能である。しかし、さらなる耐久性の向上のため、耐熱性向上剤や耐光性向上剤を添加することができる。   According to this invention, it is possible to improve the heat resistance and light resistance of a pigment | dye by making a polyester resin whose glass transition temperature is 60-130 degreeC contain a pigment | dye. However, a heat resistance improver or a light resistance improver can be added to further improve durability.

［耐熱性向上剤］
本発明において、耐熱性向上剤として好ましく用いられるのは、カルボジイミド基、エポキシ基及びイソシアネート基の少なくとも１つを１単位以上含有する化合物である。これらの化合物は樹脂架橋剤として機能し（樹脂架橋反応化合物）、色素の耐熱性を向上させるだけでなく、耐光性の向上にも寄与する。 [Heat resistance improver]
In the present invention, a compound containing at least one unit of at least one of a carbodiimide group, an epoxy group and an isocyanate group is preferably used as a heat resistance improver. These compounds function as a resin cross-linking agent (resin cross-linking reaction compound) and contribute not only to improving the heat resistance of the dye but also to improving the light resistance.

＜カルボジイミド化合物＞
本発明において色素の耐熱性向上剤として用いることのできるカルボジイミド化合物は、分子中に１単位以上のカルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を有する化合物（ポリカルボジイミド化合物を含む）である。このようなカルボジイミド化合物は、例えば触媒として有機リン系化合物又は有機金属化合物を用いて、イソシアネート化合物を７０℃以上の温度で、無溶媒又は不活性溶媒中で脱炭酸縮合反応させることにより合成することができる。 <Carbodiimide compound>
The carbodiimide compound that can be used as the heat resistance improver of the dye in the present invention is a compound (including a polycarbodiimide compound) having 1 unit or more of carbodiimide groups (—N═C═N—) in the molecule. Such a carbodiimide compound is synthesized, for example, by subjecting an isocyanate compound to a decarboxylation condensation reaction in a solvent-free or inert solvent at a temperature of 70 ° C. or higher using an organophosphorus compound or an organometallic compound as a catalyst. Can do.

本発明で用いることのできるカルボジイミド化合物のうち、モノカルボジイミド化合物としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ｔ−ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ジ−ｔ−ブチルカルボジイミド、ジ−β−ナフチルカルボジイミド等を例示することができる。これらの中では、工業的に入手が容易であるので、ジシクロヘキシルカルボジイミドやジイソプロピルカルボジイミドが好ましい。   Among the carbodiimide compounds that can be used in the present invention, examples of the monocarbodiimide compound include dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, dimethylcarbodiimide, diisobutylcarbodiimide, dioctylcarbodiimide, t-butylisopropylcarbodiimide, diphenylcarbodiimide, di-t-butylcarbodiimide, -Β-naphthylcarbodiimide and the like can be exemplified. Of these, dicyclohexylcarbodiimide and diisopropylcarbodiimide are preferred because they are easily available industrially.

またポリカルボジイミド化合物としては、例えば米国特許第２９４１９５６号明細書、特公昭４７−３３２７９号公報、J.Org.Chem.28巻、p2069-2075(1963)、及びChemical Review 1981、81巻、第4号、p.619-621等に記載された方法により製造したものを用いることができる。   Examples of the polycarbodiimide compound include U.S. Pat. No. 2,941,956, Japanese Patent Publication No. 47-33279, J. Org. Chem. 28, p2069-2075 (1963), and Chemical Review 1981, 81, Vol. 4, No., p.619-621, etc. can be used.

ポリカルボジイミド化合物の製造原料である有機ジイソシアネートとしては、例えば脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートやこれらの混合物を挙げることができる。具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、２，６−ジイソプロピルフェニルジイソシアネート、１，３，５−トリイソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートとの混合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネートが挙げられる。   Examples of the organic diisocyanate that is a raw material for producing the polycarbodiimide compound include aliphatic diisocyanates, aromatic diisocyanates, alicyclic diisocyanates, and mixtures thereof. Specifically, aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisopropylphenyl diisocyanate, 1,3,5-triisopropylbenzene-2,4-diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4 ′ -Diphenyldimethylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate Mixtures with isocyanates, aromatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate Isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, alicyclic diisocyanates such as methylcyclohexane diisocyanate.

これらのポリカルボジイミド化合物の合成時には、モノイソシアネートやその他の末端イソシアネート基と反応可能な活性水素含有化合物を用いて、所望の重合度に制御することもできる。このような目的に用いられる化合物としては、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等のモノイソシアネート化合物、メタノール、エタノール、フェノール、シクロヘキサノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル等の水酸基含有化合物、ジエチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、β−ナフチルアミン、シクロヘキシルアミン等のアミノ基含有化合物、コハク酸、安息香酸、シクロヘキサン酸等のカルボキシル基含有化合物、エチルメルカプタン、アリルメルカプタン、チオフェノール等のメルカプト基含有化合物、及び種々のエポキシ基含有化合物等を例示することができる。   When synthesizing these polycarbodiimide compounds, a desired degree of polymerization can be controlled by using an active hydrogen-containing compound capable of reacting with monoisocyanate or other terminal isocyanate groups. Compounds used for such purposes include monoisocyanate compounds such as phenyl isocyanate, tolyl isocyanate, dimethylphenyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, butyl isocyanate, naphthyl isocyanate, methanol, ethanol, phenol, cyclohexanol, N-methylethanolamine, Hydroxyl group-containing compounds such as polyethylene glycol monomethyl ether and polypropylene glycol monomethyl ether, amino group-containing compounds such as diethylamine, dicyclohexylamine, β-naphthylamine and cyclohexylamine, carboxyl group-containing compounds such as succinic acid, benzoic acid and cyclohexane acid, ethyl mercaptan , Mercapto group-containing compounds such as allyl mercaptan and thiophenol, It can be exemplified fine various epoxy group-containing compound.

本発明においては、ポリカルボジイミド化合物を用いることが好ましく、その重合度は、下限が２以上、好ましくは４以上であり、上限が通常４０以下、好ましくは、２０以下である。この重合度が大きすぎると組成物中における分散性が不十分となり、外観不良の原因になる場合がある。   In the present invention, it is preferable to use a polycarbodiimide compound, and the degree of polymerization of the lower limit is 2 or more, preferably 4 or more, and the upper limit is usually 40 or less, preferably 20 or less. If the degree of polymerization is too large, the dispersibility in the composition becomes insufficient, which may cause poor appearance.

有機ジイソシアネートの脱炭酸縮合反応に用いられるカルボジイミド化触媒としては、有機リン系化合物や一般式Ｍ（ＯＲ）ｎで示される有機金属化合物（但し、Ｍはチタン、ナトリウム、カリウム、バナジウム、タングステン、ハフニウム、ジルコニウム、鉛、マンガン、ニッケル、カルシウムやバリウム等の金属原子を、Ｒは炭素原子数１〜２０のアルキル基又は炭素原子数６〜２０のアリール基を示し、ｎは金属原子Ｍが取り得る原子価を示す）が好適である。中でも、有機リン系化合物ではホスフォレンオキシド類が、有機金属化合物ではチタン、ハフニウム、ジルコニウムのアルコシド類が活性が高く好ましい。   Examples of the carbodiimidization catalyst used in the decarboxylation condensation reaction of organic diisocyanate include organophosphorus compounds and organometallic compounds represented by the general formula M (OR) n (where M is titanium, sodium, potassium, vanadium, tungsten, hafnium). , Zirconium, lead, manganese, nickel, calcium, barium or the like, R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and n can be a metal atom M. Is preferred). Among them, phospholene oxides are preferable for organic phosphorus compounds, and alcosides of titanium, hafnium, and zirconium are preferable for organic metal compounds.

ホスフォレンオキシド類の具体例としては、３−メチル−１−フェニル−２−ホスフォレン−１−オキシド、３−メチル−１−エチル−２−ホスフォレン−１−オキシド、１，３−ジメチル−２−ホスフォレン−１−オキシド、１−フェニル−２−ホスフォレン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスフォレン−１−オキシド、１−メチル−２−ホスフォレン−１−オキシド及びこれらの二重結合異性体を例示することができる。中でも工業的に入手が容易な３−メチル−１−フェニル−２−ホスフォレン−１−オキシドが特に好ましい。   Specific examples of the phospholene oxides include 3-methyl-1-phenyl-2-phospholene-1-oxide, 3-methyl-1-ethyl-2-phospholene-1-oxide, and 1,3-dimethyl-2. -Phospholene-1-oxide, 1-phenyl-2-phospholene-1-oxide, 1-ethyl-2-phospholene-1-oxide, 1-methyl-2-phospholene-1-oxide and their double bond isomers Can be illustrated. Of these, 3-methyl-1-phenyl-2-phospholene-1-oxide, which is easily available industrially, is particularly preferable.

＜エポキシ化合物＞
本発明において色素の耐熱性向上剤として用いることのできるエポキシ化合物は、分子中に１単位以上のエポキシ基を有する化合物である。
具体的なエポキシ化合物としてはビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、水素化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、オルソフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、p-オキシ安息香酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテルおよびポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル類、トリメリット酸トリグリシジルエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、1,4-ジグリシジルオキシベンゼン、ジグリシジルプロピレン尿素、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、グリセロールアルキレンオキサイド付加物のトリグリシジルエーテルなどを挙げることができる。 <Epoxy compound>
In the present invention, the epoxy compound that can be used as the heat resistance improver of the dye is a compound having 1 unit or more of epoxy groups in the molecule.
Specific epoxy compounds include bisphenol A diglycidyl ether and oligomers thereof, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether and oligomers thereof, orthophthalic acid diglycidyl ester, isophthalic acid diglycidyl ester, terephthalic acid diglycidyl ester, p-oxy Benzoic acid diglycidyl ester, tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, succinic acid diglycidyl ester, adipic acid diglycidyl ester, sebacic acid diglycidyl ester, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether Ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether and polyalkylene glycol Rudiglycidyl ethers, trimellitic acid triglycidyl ester, triglycidyl isocyanurate, 1,4-diglycidyloxybenzene, diglycidyl propylene urea, glycerol triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol triglycidyl ether, glycerol Examples thereof include triglycidyl ether of an alkylene oxide adduct.

＜イソシアネート化合物＞
本発明において色素の耐熱性向上剤として用いることのできるイソシアネート化合物は、分子中に１単位以上のイソシアネート基を有する化合物である。
具体的なイソシアネート化合物としては、芳香族、脂肪族のジイソシアネート、３価以上のポリイソシアネートがあり、低分子化合物、高分子化合物のいずれでもよい。たとえば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートあるいはこれらのイソシアネート化合物の３量体、およびこれらのイソシアネート化合物の過剰量と、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの低分子活性水素化合物または各種ポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類の高分子活性水素化合物などとを反応させて得られる末端イソシアネート基含有化合物が挙げられる。 <Isocyanate compound>
In the present invention, the isocyanate compound that can be used as the heat resistance improver of the dye is a compound having one or more units of isocyanate groups in the molecule.
Specific examples of the isocyanate compound include aromatic and aliphatic diisocyanates and trivalent or higher polyisocyanates, which may be either low molecular compounds or high molecular compounds. For example, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate or trimers of these isocyanate compounds, and excess of these isocyanate compounds Amount of low molecular active hydrogen compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, sorbitol, ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or various polyester polyols, polyether polyols, polyamides Against high molecular active hydrogen compounds It includes terminal isocyanate group-containing compounds obtained by.

本発明において、これら耐熱性向上剤は単独又は複数を混合して使用することができる。また、耐熱性向上剤の配合量は、ポリエステル系樹脂１００重量％あたり、下限が通常０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上、特に好ましくは０．１重量％以上、上限が通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、特に好ましくは３重量％以下である。配合量が少なすぎると、耐熱性、耐光性の向上効果が不十分となる傾向があり、多すぎると添加効果は飽和し、添加量の増加に見合う効果が得られない。   In the present invention, these heat resistance improvers can be used alone or in combination. The blending amount of the heat resistance improver is usually 0.01% by weight or more, preferably 0.05% by weight or more, particularly preferably 0.1% by weight or more, and the upper limit is 100% by weight or less per 100% by weight of the polyester resin. Usually, it is 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, particularly preferably 3% by weight or less. If the blending amount is too small, the effect of improving heat resistance and light resistance tends to be insufficient. If the blending amount is too large, the effect of addition is saturated and an effect commensurate with the increase in the amount of addition cannot be obtained.

［耐光性向上剤］
耐熱性向上剤の添加により、色素の耐熱性及び耐光性を一層改善することが可能である。しかし、耐光性向上剤を添加することにより、耐光性をより改善することができる。
特に、一般式（Ｉ）のジピロメテン系色素は、３８０〜７８０ｎｍの範囲に最大吸収波長を有し、かつ吸収の半値幅が狭いため、吸収特性の面からは優れているが、耐光性の面では十分な性能であるとは言えず、耐光性向上剤を添加することが好ましい。 [Light resistance improver]
By adding a heat resistance improver, it is possible to further improve the heat resistance and light resistance of the dye. However, the light resistance can be further improved by adding a light resistance improver.
In particular, the dipyrromethene dye of the general formula (I) has a maximum absorption wavelength in the range of 380 to 780 nm and has a narrow half-width of absorption. However, it cannot be said that the performance is sufficient, and it is preferable to add a light resistance improver.

発明者の検討によれば、一般式（Ｉ）のジピロメテン系色素は光により励起された励起一重項状態（Ｓ１）から項間交差（ＩＳＣ）を経て、励起三重項状態（Ｔ３）になる確率が高く、この励起三重項状態の色素が、基底三重項状態で安定な酸素と衝突することで、色素から酸素へとエネルギーを受渡し、励起一重項状態（高活性状態）となった酸素と色素が反応することにより構造が変化し機能を奪われることが、耐光性を低下させる原因ではないかとの結論に至った。   According to the inventor's investigation, the dipyrromethene dye of the general formula (I) has a probability of becoming an excited triplet state (T3) through an intersystem crossing (ISC) from an excited singlet state (S1) excited by light. The excited triplet state dye collides with stable oxygen in the ground triplet state, so that energy is transferred from the dye to oxygen, and the excited singlet state (highly active state) becomes oxygen and the dye. It came to the conclusion that the structure change and deprivation of the function caused by the reaction might cause a decrease in light resistance.

従って、本発明では、一般式（Ｉ）のジピロメテン系色素の耐光性を改善するために、一重項酸素クエンチャーを含む耐光性向上剤（光安定剤）を併用することが好ましい。   Therefore, in the present invention, in order to improve the light resistance of the dipyrromethene dye of the general formula (I), it is preferable to use a light resistance improver (light stabilizer) containing a singlet oxygen quencher.

なお、本発明において、色素の耐光性は、当該色素を含むディスプレイ用フィルターを形成した状態で、透過限界波長（ＪＩＳ Ｂ−７１１３）が３９０ｎｍのＵＶフィルターを介して、５０〜７０℃の環境温度で７３０００Lux.のキセノンランプを用いた光照射を７２時間行った場合の色素残存率によって規定する。そして、本発明においては、色素残存率が好ましくは４０％以上、より好ましくは７０％以上、さらに好ましくは８０％以上、最も好ましくは９０％以上である。透過限界波長（ＪＩＳ Ｂ−７１１３）が３９０ｎｍのＵＶフィルターとしては、シャープカットフィルターＳＣ−３９（富士写真フィルム（株）製）等が使用できる。   In the present invention, the light resistance of the dye is the environmental temperature of 50 to 70 ° C. through a UV filter having a transmission limit wavelength (JIS B-7113) of 390 nm in a state where a display filter containing the dye is formed. The residual ratio of the dye when light irradiation using a 73000 Lux. Xenon lamp is performed for 72 hours. In the present invention, the residual ratio of the dye is preferably 40% or more, more preferably 70% or more, further preferably 80% or more, and most preferably 90% or more. As a UV filter having a transmission limit wavelength (JIS B-7113) of 390 nm, a sharp cut filter SC-39 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) or the like can be used.

本発明において用いることのできる光安定剤としては、アセチルアセトナート系、ビスジチオ−α−ジケトン系やジチオレート系、アミノチオレート系、チオカテコール系、サリチルアルデヒドオキシム系、チオビスフェノレート系等のＮｉ、Ｃｕ等の金属錯体、アミン系化合物、Ｎｉインドアニリン系化合物、ジイモニウム系化合物、カルバミン酸金属錯体等の一重項酸素クエンチャーや、国際特許公開ＷＯ ０２／５０１９０号公報に記載されるような光安定剤等を挙げることができる。   Examples of the light stabilizer that can be used in the present invention include acetylacetonate, bisdithio-α-diketone, dithiolate, aminothiolate, thiocatechol, salicylaldehyde oxime, and thiobisphenolate. Singlet oxygen quenchers such as metal complexes such as Cu, Cu, amine compounds, Ni indoaniline compounds, diimonium compounds, carbamate metal complexes, and light as described in International Patent Publication WO 02/50190 A stabilizer etc. can be mentioned.

ただし、光安定剤に可視波長領域での吸収があると、フィルター自体の色調を変化させたり、必要な波長の透過を阻害して、ディスプレイの色純度を低下させる要因となる。そのため、ディスプレイ用フィルターに使用するという観点から、可視波長域における吸収が少なく、一般式（Ｉ）のジピロメテン系色素の耐熱性、耐湿熱性等を劣化させない光安定剤が好ましい。好ましい光安定剤としては、下記一般式（II）、一般式（III）、一般式（IV）、及び一般式（V）で表される一重項酸素クエンチャーが挙げられる。   However, if the light stabilizer absorbs in the visible wavelength region, the color tone of the filter itself may be changed, or transmission of a necessary wavelength may be hindered, resulting in a decrease in color purity of the display. Therefore, from the viewpoint of use in a display filter, a light stabilizer that has little absorption in the visible wavelength region and does not deteriorate the heat resistance, moist heat resistance and the like of the dipyrromethene dye of the general formula (I) is preferable. Preferable light stabilizers include singlet oxygen quenchers represented by the following general formula (II), general formula (III), general formula (IV), and general formula (V).

〈一般式（II）〉

〔式中、Ａ _１ 〜Ａ _４ は各々独立に、一価基を表し、かつ、隣り合うＡ _１ 、Ａ _２ 、又はＡ _３ 、Ａ _４ の一組以上が連結基を介して繋がっていても良く、Ｍ _１ は、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、又はＣｕを表す。〕 <General formula (II)>

[In the formula, A _{1 to} A ₄ each independently represent a monovalent group, and one or more pairs of adjacent A ₁ , A ₂ , or A ₃ , A ₄ may be connected via a linking group. Well, M ₁ represents Ni, Pt, Pd, or Cu. ]

一般式（II）の置換基の具体例について、以下に記載する。
一般式（II）の一価基であるＡ _１ 〜Ａ _４ としては、各々独立に、水素原子、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、置換基を有していても良いアルキルアミノカルボニル基、置換基を有していても良いアルコキシカルボニル基、置換基を有していても良いアリールオキシカルボニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、置換基を有していても良いアリール基、あるいは置換基を有していても良いアリールチオ基が挙げられ、更に具体的には、置換基を有していても良いアルキルアミノカルボニル基、置換基を有していても良いアルコキシカルボニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルキルチオ基のアルキル基部位としては、前記、一般式（Ｉ）の一価基Ｒ _１ 〜Ｒ _６ で挙げた置換基を有していても良いアルキル基が挙げられ、置換基を有していても良いアリールオキシカルボニル基、置換基を有していても良いアリール基、あるいは置換基を有していても良いアリールチオ基のアリール基部位としては、一般式（Ｉ）の一価基Ｒ _１ 〜Ｒ _６ で挙げた置換基を有していても良いアリール基が挙げられる。
Ｍ_１としては、Ｎｉか好ましい。 Specific examples of the substituent of the general formula (II) are described below.
A _{1 to} A ₄ which are monovalent groups of the general formula (II) are each independently a hydrogen atom, a cyano group, an acyl group, a carbamoyl group, an alkylaminocarbonyl group which may have a substituent, or a substituent. An alkoxycarbonyl group which may have a group, an aryloxycarbonyl group which may have a substituent, an alkyl group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, An aryl group which may have a substituent, or an arylthio group which may have a substituent may be mentioned. More specifically, an alkylaminocarbonyl group which may have a substituent, a substituent As the alkyl group part of the alkoxycarbonyl group which may have a substituent, the alkyl group which may have a substituent, and the alkylthio group which may have a substituent, one of the above-mentioned formula (I) Have substituent groups recited group R ₁ to R ₆ also include an alkyl group, which may have a substituent aryloxycarbonyl group which may have a substituent aryl group, Alternatively, the aryl group part of the arylthio group which may have a substituent includes an aryl group which may have a substituent described in the monovalent groups R _{1 to} R ₆ of the general formula (I). .
M ₁ is preferably Ni.

一般式（II）で表される化合物の好ましい例を以下に示すが、例示されない化合物も本発明で利用可能であることは言うまでもない。

Although the preferable example of a compound represented by general formula (II) is shown below, it cannot be overemphasized that the compound which is not illustrated can also be utilized by this invention.

〈一般式（III）〉

〔式中、Ｂ _１ 〜Ｂ _４ 、Ｃ _１ 〜Ｃ _８ は、各々独立に一価基を表し、かつ、隣り合うＢ _１ 〜Ｂ _５ 、Ｂ _６ 〜Ｂ ₁₀ 、Ｃ _１ 〜Ｃ _４ 、又はＣ _５ 〜Ｃ _８ の一組以上が連結基を介して繋がっていても良く、Ｍ _２ は、金属元素を表す。〕 <General formula (III)>

[Wherein, B _{1 to} B ₄ and C _{1 to} C ₈ each independently represent a monovalent group and are adjacent to B _{1 to} B ₅ , B _{6 to} B ₁₀ , C _{1 to} C ₄ , or C One or more pairs of _{5 to} C ₈ may be connected via a linking group, and M ₂ represents a metal element. ]

一般式（III）の置換基の具体例について、以下に記載する。
一般式（III）の一価基であるＢ _１ 〜Ｂ ₁₀ 、Ｃ _１ 〜Ｃ _８ としては、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いアラルキル基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアミノ基が挙げられ、更に具体的には、一般式（Ｉ）の一価基Ｒ _１ 〜Ｒ _６ で挙げたハロゲン原子、一般式（Ｉ）の一価基Ｒ _１ 〜Ｒ _６ で挙げたアルキル基、一般式（Ｉ）の一価基Ｒ _１ 〜Ｒ _６ で挙げたアリール基、一般式（Ｉ）の一価基Ｒ _１ 〜Ｒ _６ で挙げたアラルキル基、一般式（Ｉ）の一価基Ｒ _１ 〜Ｒ _６ で挙げたアルコキシ基、一般式（Ｉ）の一価基Ｒ _１ 〜Ｒ _６ で挙げたアリールオキシ基、一般式（Ｉ）の一価基Ｒ _１ 〜Ｒ _６ で挙げたアルキル基、又は、一般式（Ｉ）の一価基Ｒ _１ 〜Ｒ _６ で挙げたアリール基を有していても良いアミノ基が挙げられる。 Specific examples of the substituent of the general formula (III) are described below.
B _{1 to} B ₁₀ and C _{1 to} C ₈ which are monovalent groups of the general formula (III) may each independently have a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, or a substituent. Alkyl group, aryl group optionally having substituent, aralkyl group optionally having substituent, alkoxy group optionally having substituent, aryloxy optionally having substituent Group, an amino group which may have a substituent, and more specifically, a halogen atom exemplified in the monovalent groups R _{1 to} R ₆ of the general formula (I) and one of the general formula (I). bivalent group _R 1 alkyl groups listed to R _6, monovalent aryl radicals mentioned in _R 1 to R ₆ in the general formula (I), mentioned monovalent radicals _R 1 to R ₆ of general formula (I) aralkyl group, a monovalent group _R 1 to R ₆ in the general formula monovalent alkoxy groups mentioned in _R 1 to R ₆ in (I), the general formula (I) I mentioned aryloxy group, a monovalent alkyl group mentioned in _R 1 to R ₆ of general formula (I), or have an aryl group described in monovalent radicals _R 1 to R ₆ of general formula (I) An amino group which may be present is mentioned.

Ｍ _２ は、金属元素を示し、好ましくはＮｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｓｎ、又はＣｕであり、更に好ましくはＮｉ、Ｐｄ、又はＰｔであり、最も好ましくはＮｉである。 M ₂ represents a metal element, preferably Ni, Pd, Pt, Co, Fe, Ti, Sn, or Cu, more preferably Ni, Pd, or Pt, and most preferably Ni.

一般式（III）で表される化合物の好ましい例を以下に示すが、例示されない化合物も本発明で利用可能であることは言うまでもない。

Although the preferable example of a compound represented by general formula (III) is shown below, it cannot be overemphasized that the compound which is not illustrated can also be utilized by this invention.

〈一般式（IV）〉

〔式中、Ｍ _３ は金属原子を示し、環αは含窒素芳香環を示し、環βはベンゼン環又はピリジン環を示す。Ｄ _１ 〜Ｄ _４ は、各々独立に一価基を表し、ｈ及びｋは、それぞれ独立して０〜４の整数を示し、ｈ，ｋが２以上の場合、複数あるＤ _１ ，Ｄ _２ は互いに同一であっても異なるものであっても良い。また、Ｄ _３ とＤ _４ は、互いに結合して含窒素５又は６員環を形成しても良いし、Ｄ _３ 及び／又はＤ _４ は環βと結合して５又は６員の環を形成していても良い。Ｚは１価又は２価の陰イオンを示す。ｌは２又は３示し、ｍは１又は２を示す。〕 <General formula (IV)>

[Wherein, M ₃ represents a metal atom, ring α represents a nitrogen-containing aromatic ring, and ring β represents a benzene ring or a pyridine ring. D _{1 to} D ₄ each independently represent a monovalent group, h and k each independently represent an integer of 0 to 4, and when h and k are 2 or more, a plurality of D ₁ and D ₂ are They may be the same or different. D ₃ and D ₄ may combine with each other to form a nitrogen-containing 5- or 6-membered ring, and D ₃ and / or D ₄ combine with ring β to form a 5- or 6-membered ring. You may do it. Z represents a monovalent or divalent anion. l represents 2 or 3, and m represents 1 or 2. ]

一般式（IV）の置換基の具体例について、以下に記載する。
Ｍ _３ は、２価のカチオンになりうる金属原子であれば特に限定されないが、好ましくはＮｉ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ又はＺｎであり、より好ましくはＮｉ、Ｃｕ又はＣｏであり、特に好ましくはＮｉである。 Specific examples of the substituent of the general formula (IV) are described below.
M ₃ is not particularly limited as long as it is a metal atom that can be a divalent cation, but is preferably Ni, Cu, Fe, Co, or Zn, more preferably Ni, Cu, or Co, and particularly preferably Ni. It is.

環αは、含窒素芳香環であり、通常、５又は６員のものが挙げられ、好ましくはピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環等の６員の含窒素芳香環であり、より好ましくはピリジン環又はピリミジン環であり、特に好ましくはピリジン環である。
環βは、ベンゼン環又はピリジン環であり、好ましくはベンゼン環である。 Ring α is a nitrogen-containing aromatic ring, and usually includes 5- or 6-membered, preferably a 6-membered nitrogen-containing aromatic ring such as a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyridazine ring, or a pyrimidine ring, and more preferably. Is a pyridine ring or a pyrimidine ring, particularly preferably a pyridine ring.
Ring β is a benzene ring or a pyridine ring, preferably a benzene ring.

Ｄ _１ 及びＤ _２ は、各々独立に一価基である。該一価基としては、色素の安定性に悪影響を与えない限りにおいて特に限定されないが、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；置換されていても良いアルキル基；置換されていても良いアルコキシ基；置換されていても良いアルケニル基；置換されていても良いアリール基；置換されていても良いアリールオキシ基；置換されていても良い複素環基；置換されていても良い複素環オキシ基；アシル基；アシルオキシ基；置換されていても良いアミノ基；―ＣＯＯＤ _５ で表される基；−ＳＤ _５ で表される基；又は、−ＳＯ_２Ｄ _５ で表される基が挙げられる。 D ₁ and D ₂ are each independently a monovalent group. The monovalent group is not particularly limited as long as it does not adversely affect the stability of the dye. Specific examples include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom; cyano group; nitro group; Alkyl group which may be substituted; alkoxy group which may be substituted; alkenyl group which may be substituted; aryl group which may be substituted; aryloxy group which may be substituted; ring group; a group represented by -SD _5;; group represented by -COOD _5; amino group which may be substituted; optionally substituted heterocyclic oxy group; an acyl group; an acyloxy group or - include groups represented by SO ₂ D _5.

上記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数１０以下の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状アルキル基が挙げられる。   Examples of the alkyl group include carbon number such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and cycloheptyl group. A linear, branched or cyclic alkyl group of 10 or less is mentioned.

上記アルコキシ基を形成するアルキル基としては、上述のアルキル基と同様のものが挙げられる。
上記アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、１−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、１−オクテニル基、１−ノネニル、１−デセニル等の炭素数１〜１０の直鎖もしくは分岐鎖状アルケニル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group that forms the alkoxy group include the same alkyl groups as described above.
Examples of the alkenyl group include a vinyl group, 1-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 1-hexenyl group, 1-heptenyl group, 1-octenyl group, 1-nonenyl, 1-decenyl and the like. -10 linear or branched alkenyl groups.

上記アリール基としては、好ましくはフェニル基、ナフチル基等の炭素数１５以下の芳香族炭化水素環基が挙げられる。
上記アリールオキシ基を形成するアリール基としては、上述のアリール基と同様のものが挙げられる。 The aryl group is preferably an aromatic hydrocarbon ring group having 15 or less carbon atoms, such as a phenyl group or a naphthyl group.
Examples of the aryl group that forms the aryloxy group include the same aryl groups as described above.

上記複素環基としては、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピラジル基、ピリダジル基、ピリミジル基、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基等の芳香族複素環基が挙げられ、好ましくは６員のものが挙げられる。
上記複素環オキシ基を形成する複素環基としては、上述の複素環基と同様のものが挙げられる。 Examples of the heterocyclic group include aromatic heterocyclic groups such as a furyl group, a thienyl group, a pyridyl group, a pyrazyl group, a pyridazyl group, a pyrimidyl group, a tetrahydrofuryl group, and a tetrahydropyranyl group, and preferably a 6-membered one. Is mentioned.
Examples of the heterocyclic group forming the heterocyclic oxy group include the same heterocyclic groups as described above.

上記アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、ベンジルカルボニル基等の置換されていても良いアルキルカルボニル基又は置換されていても良いアリールカルボニル基が挙げられ、好ましくは炭素数１０以下のものである。
上記アシルオキシ基を形成するアシル基としては、上述のアシル基と同様のものが挙げられる。 Examples of the acyl group include an optionally substituted alkylcarbonyl group such as an acetyl group, a propionyl group, a benzoyl group, and a benzylcarbonyl group, or an optionally substituted arylcarbonyl group, preferably having 10 or less carbon atoms. Is.
Examples of the acyl group that forms the acyloxy group include the same acyl groups as described above.

上記ＣＯＯＤ _５ で表される基、ＳＤ _５ で表される基及びＳＯ_２Ｄ _５ で表される基におけるＤ _５ は、アルキル基、アリール基、アルケニル基又は５員もしくは６員の複素環基であり、該アルキル基、アリール基、アルケニル基及び複素環基としては、上述のＤ _１ 、Ｄ _２ におけると同様のものが挙げられる。 Group represented by COOD _{5, D 5} is in the group represented by group and _SO 2 _{D 5} represented by SD _5, alkyl group, aryl group, alkenyl group, or a 5- or 6-membered heterocyclic group And examples of the alkyl group, aryl group, alkenyl group and heterocyclic group include the same groups as those described above for D ₁ and D ₂ .

上記Ｄ _１ 及びＤ _２ におけるアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基及び複素環オキシ基の置換基としては、色素の安定性に悪影響を与えない限りにおいて特に限定されず、具体的には、上記Ｄ _１ 及びＤ _２ として用いられる基として例示されたような基が挙げられるが、そのうち好ましくは、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、―ＣＯＯＤ _５ で表される基又は置換されていても良いスルファモイル基が挙げられる。 The substituents for the alkyl group, alkoxy group, alkenyl group, aryl group, aryloxy group, heterocyclic group and heterocyclic oxy group in D ₁ and D ₂ are particularly limited as long as they do not adversely affect the stability of the dye. Specific examples include groups exemplified as the groups used as D ₁ and D ₂ , and among them, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an alkyl group, and an alkoxy group are preferable. , An aryl group, an aryloxy group, an acyl group, an acyloxy group, a group represented by —COOD ₅ or an optionally substituted sulfamoyl group.

上記Ｄ _１ 及びＤ _２ におけるアミノ基の置換基としては、色素の安定性に悪影響を与えない限りにおいて特に限定されないが、具体的には、アルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、アシル基、ＣＯＯＤ _５ で表される基、置換されていても良いアミノカルボニル基、ＳＯ_２Ｄ _５ で表される基又は置換されていても良いスルファモイル基が挙げられる。ここで、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、アシル基、アシルオキシ基、―ＣＯＯＤ _５ で表される基及びＳＯ_２Ｄ _５ で表される基としては、上述と同様の基が挙げられ、置換されていても良いスルファモイル基及び置換されていても良いアミノカルボニル基を形成するアミノ基としては、アルキル基、アリール基、アルケニル基及び５又は６員のヘテロ環基からなる群より選ばれる置換基で１又は２置換されていても良いアミノ基が挙げられる。 The substituent of the amino group in D ₁ and D ₂ is not particularly limited as long as it does not adversely affect the stability of the dye, and specifically, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group Group, a group represented by COOD ₅ , an aminocarbonyl group which may be substituted, a group represented by SO ₂ D ₅ or a sulfamoyl group which may be substituted. Here, as an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a heterocyclic group, an acyl group, an acyloxy group, a group represented by —COOD ₅ and a group represented by SO ₂ D ₅ , Examples thereof include the same groups as described above, and examples of the amino group that forms an optionally substituted sulfamoyl group and an optionally substituted aminocarbonyl group include an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, and a 5- or 6-membered hetero group. Examples thereof include an amino group which may be substituted by 1 or 2 substituents selected from the group consisting of cyclic groups.

このうち、Ｄ _１ としては、置換されていても良いアシルアミノ基が好ましく、より好ましくは−ＮＨＣＯＲＤ’（ＲＤ’は、炭素数３〜１０、好ましくは炭素数４〜８のアルキル基又はアルケニル基である。）で表される基である。 Among these, as D ₁ , an optionally substituted acylamino group is preferable, and more preferably —NHCORD ′ (RD ′ is an alkyl group or alkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, preferably 4 to 8 carbon atoms. It is a group represented by.

Ｄ _２ としては、炭素数６以下のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数４以下であり、特に好ましくはメチル基である。 D ₂ is preferably an alkyl group having 6 or less carbon atoms, more preferably 4 or less carbon atoms, and particularly preferably a methyl group.

ｈ及びｋは、それぞれ独立して、０〜４の整数であり、ｈとしては０又は１が好ましく、ｋとしては１又は２が好ましい。   h and k are each independently an integer of 0 to 4, h is preferably 0 or 1, and k is preferably 1 or 2.

また、Ｄ _３ とＤ _４ は、互いに結合してピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルフォリン環等の含窒素５又は６員環を形成しても良いし、Ｄ _３ 及び／又はＤ _４ が環βと５又は６員の縮合環を形成していても良い。例えば、環βがベンゼン環の場合の該縮合環としてはテトラヒドロキノリン環、ジヒドロインドール環、ジュロリジン(Julolidine)環が挙げられる。 D ₃ and D ₄ may be bonded to each other to form a nitrogen-containing 5- or 6-membered ring such as a pyrrolidine ring, piperidine ring, piperazine ring, or morpholine ring, or D ₃ and / or D ₄ may be Ring β may form a 5- or 6-membered condensed ring. For example, when the ring β is a benzene ring, examples of the condensed ring include a tetrahydroquinoline ring, a dihydroindole ring, and a julolidine ring.

このうち、Ｄ _３ 及びＤ _４ として好ましくは、アルキル基、又は、アルキル基及び置換アミノ基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いフェニル基が挙げられ、より好ましくはアルキル基である。ここで、上記置換アミノ基としては、アルキル基、アリール基、アルケニル基及び５又は６員のヘテロ環基からなる群より選ばれる置換基で置換されているアミノ基が挙げられ、好ましくは炭素数８以下、より好ましくは炭素数３〜５のアルキル基で２置換されたアミノ基である。 Among these, D ₃ and D ₄ are preferably an alkyl group or a phenyl group optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkyl group and a substituted amino group, and more preferably an alkyl group. is there. Here, examples of the substituted amino group include an amino group substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, and a 5- or 6-membered heterocyclic group. It is an amino group disubstituted with 8 or less, more preferably an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms.

Ｚは１価又は２価の陰イオンであり、具体的には、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻等のハロゲンイオン；ＣｌＯ_４ ⁻、Ｒ _７ ＣＯＯ⁻（Ｒ _７ は一般式（Ｉ）のＲ _１ で挙げたアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基を表す。）、Ｒ _７ （ＣＯＯ⁻）_２、Ｒ _７ ＳＯ_３ ⁻、Ｒ _７ （ＳＯ_３ ⁻）_２等の１価又は２価の無機酸又は有機酸の残基；（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻等のビス（ハロアルキルスルホニル）イミド系アニオン；Ｂ（Ｐｈ）_４ ⁻；ＰＦ_６ ⁻等が挙げられ、このうち特にＰＦ_６ ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、又は、Ｂ（Ｐｈ）_４ ⁻が好ましい。
ｌは２又は３であり、ｍは１又は２であり、２が好ましい。 Z is a monovalent or divalent anion, specifically, a halogen ion such as Cl ⁻ , Br ⁻ or I ⁻ ; ClO ₄ ⁻ , R ₇ COO ⁻ (R ₇ is R in the general formula (I) ₁ represents a monovalent or divalent inorganic acid such as R ₇ (COO ⁻ ) ₂ , R ₇ SO ₃ ⁻ or R ₇ (SO ₃ ⁻ ) _2. Or a residue of an organic acid; a bis (haloalkylsulfonyl) imide anion such as (CF ₃ SO ₂ ) ₂ N ^— ; B (Ph) ₄ ⁻ ; PF ₆ ^{— and the} like, among which PF ₆ ⁻ , ClO ₄ ^-, or, B _{(Ph) 4} ^- are preferred.
l is 2 or 3, m is 1 or 2, and 2 is preferable.

一般式（IV）置換基のより具体な例について、以下に記載する。
一般式（IV）で表される化合物において、環αがピリジン環、環βがベンゼン環のものは以下のような一般式（IV−ａ）で記載することができ、その好ましい具体例を下記表２に示す。

More specific examples of the substituent of the general formula (IV) are described below.
In the compound represented by the general formula (IV), those in which the ring α is a pyridine ring and the ring β is a benzene ring can be described by the following general formula (IV-a). It shows in Table 2.

また、Ｄ _３ 及び／又はＤ _４ が環βと結合して、５又は６員の環を形成した場合の好ましい具体例として下記のIV−９〜IV−１２の化合物が挙げられる。

Moreover, D ₃ and / or D ₄ are bonded with the ring beta, compounds of IV-9~IV-12 are given below as preferred embodiments in the case of forming a 5 or 6-membered ring.

〈一般式（V）〉−カルバミン酸金属錯体

（式中、Ｒは、一価の有機基、Ｍは、１〜３価の金属原子を表し、ｎは、１〜３の整数を表す。） <General Formula (V)>-Carbamate Metal Complex

(In the formula, R represents a monovalent organic group, M represents a 1-3 valent metal atom, and n represents an integer of 1-3).

Ｒとしては、置換基を有していても良い直鎖、又は、分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基、又は、置換基を有していても良いアリール基を表す。
アルキル基の置換基としては、直鎖、又は、分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルコキシ基が挙げられ、置換基を有していても良いアリール基としては、フェニル基、直鎖、又は、分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基で置換されたフェニル基、直鎖、又は、分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されたフェニル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換されたフェニル基が挙げられる。これらの内、Ｒの好ましいもの例としては、直鎖状の炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。
Ｍとしては、１〜３価の金属原子を表すが、好ましくは、Ｎａ^＋、Ａｇ^＋、Ｎｉ^２＋、Ｃｕ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｆｅ^３＋が挙げられ、特に好ましくは、Ｎｉ^２＋が挙げられる。 R represents a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent.
Examples of the substituent of the alkyl group include a straight chain or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and the aryl group which may have a substituent includes a phenyl group, a straight chain, or , A phenyl group substituted with a branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a straight chain or a phenyl group substituted with a branched chain alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a fluorine atom, a chlorine atom, And a phenyl group substituted with a halogen atom such as a bromine atom. Of these, preferred examples of R include linear alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms.
The M, represents a monovalent to trivalent metal atom, ^{preferably, Na +, Ag +, Ni} 2+, Cu 2+, Zn 2+, Fe 3+ and the like, particularly preferably, ^{Ni 2+} and the like.

好ましい具体例を以下の表に示す。

Preferred specific examples are shown in the following table.

可視光領域での吸収の少なさという点から、一般式（II）〜（V）のなかでも、一般式（III）及び（V）に示す光安定剤が好ましく、とりわけ一般式（V）のカルバミン酸金属錯体が好ましい。   Among the general formulas (II) to (V), the light stabilizers represented by the general formulas (III) and (V) are preferable among the general formulas (II) to (V), and particularly the general formula (V). Carbamate metal complexes are preferred.

また、上述した以外の耐光性向上剤を併用しても良い。代表的なものとしては、有機系紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、オギザニリド系、ホルムアミジン系）、無機系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、アリールエステル系光安定剤、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられ、これらを光学特性が犠牲にならない程度に適度に適量配合し、有機色素の劣化を抑えることが好ましい。   Moreover, you may use together light resistance improvement agents other than having mentioned above. Typical examples include organic UV absorbers (benzophenone, benzotriazole, ogizanilide, formamidine), inorganic UV absorbers, hindered amine light stabilizers, aryl ester light stabilizers, and phenolic oxidations. Examples thereof include an antioxidant, a sulfur-based antioxidant, and a phosphorus-based antioxidant. It is preferable to mix these in an appropriate amount so that the optical properties are not sacrificed to suppress deterioration of the organic dye.

より具体的には、例えば有機系紫外線吸収剤としては、２−（２‘−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２‘−ヒドロキシ−３’，５‘−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、フェニルサルシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサルシレート、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル４−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ヘキサデシルエステル、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４‘−ヒドロキシベンゾエート等を挙げることができる。   More specifically, for example, organic ultraviolet absorbers include 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-). t-butylphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone, phenyl salsylate, 4-t-butylphenyl salsylate, 2,5-di- Examples thereof include t-butylphenyl 4-hydroxybenzoic acid n-hexadecyl ester, 2,4-di-t-butylphenyl 3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate and the like.

さらに、無機系紫外線吸収剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウム等を挙げることができる。ここで、紫外線吸収剤としては、透過率が５０％となる波長が３５０〜４２０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは３６０〜４００ｎｍであり、３５０ｎｍより短波長では紫外線吸収能が弱く、４２０ｎｍより長波長では着色が強くなり好ましくない。   Furthermore, examples of the inorganic ultraviolet absorber include titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, iron oxide, and barium sulfate. Here, as the ultraviolet absorber, the wavelength at which the transmittance is 50% is preferably 350 to 420 nm, more preferably 360 to 400 nm, and the ultraviolet absorbing ability is weak at wavelengths shorter than 350 nm and longer than 420 nm. The wavelength is not preferable because coloring becomes strong.

本発明において、これら耐光性向上剤は単独又は複数を混合して使用することができる。また、耐光性向上剤の配合量は、配合する耐光性向上剤の種類にもよるが、可視光領域での吸収が非常に少ない好適な物質を配合する場合には、ポリエステル系樹脂１００重量％あたり、下限が通常０．１重量％以上、好ましくは１重量％以上、特に好ましくは２重量％以上、上限が通常１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、特に好ましくは６重量％以下である。配合量が少なすぎると、耐光性の向上効果が不十分となる傾向があり、多すぎるとポリエステル樹脂の分子量の低下、すなわちガラス転移温度の低下や、可視領域の吸収による色純度の悪化を招くため好ましくない。効果が得られる範囲で少ない量添加することが好ましい。例えば一般式（V）で示されるカルバミン酸化合物に含まれるカルバミン酸ニッケルル錯体は、可視光領域の５４５ｎｍに吸収が無く、輝度低下を招かないため、５重量％程度添加しても問題ない。   In the present invention, these light resistance improvers can be used alone or in combination. Further, the amount of the light fastness improver depends on the kind of the light fastness improver to be blended, but when a suitable substance with very little absorption in the visible light region is blended, the polyester resin is 100% by weight. The lower limit is usually 0.1% by weight or more, preferably 1% by weight or more, particularly preferably 2% by weight or more, and the upper limit is usually 10% by weight or less, preferably 8% by weight or less, particularly preferably 6% by weight or less. is there. If the blending amount is too small, the effect of improving the light resistance tends to be insufficient. If the blending amount is too large, the molecular weight of the polyester resin is decreased, that is, the glass transition temperature is decreased, or the color purity is deteriorated due to absorption in the visible region. Therefore, it is not preferable. It is preferable to add a small amount as long as the effect is obtained. For example, the nickel carbamate complex contained in the carbamic acid compound represented by the general formula (V) does not absorb at 545 nm in the visible light region and does not cause a decrease in luminance, so that there is no problem even if it is added at about 5% by weight.

また、色素とともに光安定剤を配合する態様の他にも、光劣化に重大な影響を及ぼす紫外線を吸収する層を別途設け、これによって色素の劣化を抑える態様も実施可能である。即ち、色素を含む透明樹脂成形体や色素を含むコーティング層を紫外線吸収及び／又は反射層で挟み込む態様、シート又はフィルム状の透明基材の一面には色素を分散させたコーティング剤を塗布し、もう一方の面（紫外線源側）には紫外線吸収剤を分散させたコーティング剤を塗布する態様等が実施可能である。   In addition to the mode in which the light stabilizer is blended together with the dye, a mode in which a layer that absorbs ultraviolet rays having a significant effect on the photodegradation is separately provided to suppress the degradation of the dye can be implemented. That is, a mode in which a transparent resin molded body containing a pigment or a coating layer containing a pigment is sandwiched between ultraviolet absorption and / or reflection layers, a coating agent in which a pigment is dispersed is applied to one surface of a sheet or film-like transparent substrate, An embodiment in which a coating agent in which an ultraviolet absorbent is dispersed is applied to the other surface (ultraviolet source side).

［ディスプレイ装置］
図１は本発明のディスプレイ用フィルターを適用可能なディスプレイ装置の一例としての液晶ディスプレイの断面構造を示す概略図である。
なお、本明細書において液晶ディスプレイとは、液晶分子の電気光学効果、即ち光学異方性（屈折率異方性）、配向性等を利用し、任意の表示単位に電界印加或いは通電して液晶の配向状態を変化させ、光線透過率や反射率を変えることで駆動する、光シャッタの配列体である液晶セルを用いて表示を行うものをいう。 [Display device]
FIG. 1 is a schematic view showing a cross-sectional structure of a liquid crystal display as an example of a display device to which the display filter of the present invention can be applied.
In this specification, a liquid crystal display refers to a liquid crystal by applying an electric field to or energizing an arbitrary display unit by utilizing the electro-optic effect of liquid crystal molecules, that is, optical anisotropy (refractive index anisotropy), orientation, and the like. The display is performed using a liquid crystal cell that is an array of optical shutters, which is driven by changing the alignment state and changing the light transmittance and reflectance.

図１において、液晶ディスプレイは、大きく分けて、液晶パネルとも呼ばれる液晶セル部１０と、液晶セル部１０全体を均一な光で照射する面光源装置（バックライト）１１とからなる。液晶セル部１０は、層状の構成を有し、表面側（外側）から順に、偏光板１９、ガラス基板２０、カラーフィルター２１、液晶層２２、ガラス基板２３、偏光板２４を備えている。   In FIG. 1, the liquid crystal display is roughly divided into a liquid crystal cell unit 10 called a liquid crystal panel and a surface light source device (backlight) 11 that irradiates the entire liquid crystal cell unit 10 with uniform light. The liquid crystal cell unit 10 has a layered configuration, and includes a polarizing plate 19, a glass substrate 20, a color filter 21, a liquid crystal layer 22, a glass substrate 23, and a polarizing plate 24 in order from the surface side (outside).

代表的なバックライト１１は、図１に示すように、透光材料からなる平板状の導光体１と、導光体１の一側端面１ａに対向して配置される、３波長発光形蛍光管からなる線状光源２と、線状光源２を覆うように配置されるリフレクター３とを有する。そして、線状光源２からの直接光とリフレクター３で反射された反射光の両方を側端面１ａから導光体１へ入射させるように構成される。導光体１の一表面は光出射面１ｂとされ、この光出射面１ｂの上に、光拡散シート９と、表面に三角プリズムアレー（集光素子）４を形成した集光フィルム５がプリズムの頂角を観察者側に向けて設置されている。他方、導光体１の光出射面１ｂに対向する面１ｃには、光散乱性インキにより印刷されたドットパターン状の光取り出し機構が設けられている。さらに、導光体１の面１ｃに対向して、光反射シート７が設けられている。   As shown in FIG. 1, a representative backlight 11 is a three-wavelength light-emitting type that is disposed so as to face a flat light guide 1 made of a light-transmitting material and one side end face 1 a of the light guide 1. It has the linear light source 2 which consists of a fluorescent tube, and the reflector 3 arrange | positioned so that the linear light source 2 may be covered. And it is comprised so that both the direct light from the linear light source 2 and the reflected light reflected with the reflector 3 may inject into the light guide 1 from the side end surface 1a. One surface of the light guide 1 is a light exit surface 1b. A light diffusion sheet 9 is formed on the light exit surface 1b, and a condensing film 5 having a triangular prism array (condenser element) 4 formed on the surface is a prism. It is installed with the apex angle of the viewer facing the viewer. On the other hand, a surface 1c facing the light exit surface 1b of the light guide 1 is provided with a light extraction mechanism in the form of a dot pattern printed with light scattering ink. Further, a light reflecting sheet 7 is provided to face the surface 1 c of the light guide 1.

［フィルター配置］
本発明によるディスプレイ用フィルターは、ディスプレイ装置の光源（バックライトやプラズマディスプレイパネル、あるいは蛍光体）から装置外部へ至る光路中の任意の位置に配置することができる。例えば以下のいずれかの形態により、ディスプレイ装置に適用することができる。 [Filter placement]
The display filter according to the present invention can be disposed at any position in the optical path from the light source (backlight, plasma display panel, or phosphor) of the display device to the outside of the device. For example, the present invention can be applied to a display device in any of the following forms.

（１）上述したポリエステル樹脂をバインダー樹脂とし、色素を溶解して形成したフィルター、もしくはバインダー樹脂に色素を溶解したコーティング剤を透明基材に塗布して形成したフィルターを光路中に配置する。   (1) A filter formed by dissolving the above-described polyester resin as a binder resin and dissolving the dye, or a filter formed by applying a coating agent in which the dye is dissolved in the binder resin to a transparent substrate is disposed in the optical path.

（２）上述したポリエステル樹脂をバインダー樹脂とし、色素を溶解したコーティング剤を、ディスプレイ装置に一般に用いられる光学系要素にコーティングし、ディスプレイ用フィルターの機能を有する層（フィルター層）を設ける。
例えば透過型液晶ディスプレイの場合、このような光学系要素としては、例えば面光源装置の導光体、反射シート、光拡散シート、集光シート、偏光フィルム、反射防止フィルム、視野角拡大フィルム、位相差フィルム、液晶パネルのガラス基板や偏光板等がある。これらの上面や下面にコーティング剤を塗布することで、フィルター層を形成することができる。プラズマディスプレイ装置や他の方式のディスプレイ装置においても同様に適用できる。 (2) The above-described polyester resin is used as a binder resin, and a coating agent in which a dye is dissolved is coated on an optical system element generally used in a display device, and a layer (filter layer) having a display filter function is provided.
For example, in the case of a transmissive liquid crystal display, such optical system elements include, for example, a light guide of a surface light source device, a reflection sheet, a light diffusion sheet, a light collection sheet, a polarizing film, an antireflection film, a viewing angle widening film, Examples include phase difference films, glass substrates for liquid crystal panels, polarizing plates, and the like. A filter layer can be formed by applying a coating agent to these upper and lower surfaces. The same applies to plasma display devices and other types of display devices.

（３）ディスプレイ装置に一般に用いられる光学系構成要素や、面光源装置の導光体、光拡散シート、偏光フィルム、反射防止フィルム、視野角拡大フィルム等のいずれかを上述の条件を満たすポリエステル樹脂により形成し、作成時に色素を混入することによりこれら構成要素自体にディスプレイ用フィルターの機能を持たせる。   (3) Polyester resin that satisfies any of the above conditions for any of optical system components generally used in display devices, light guides of surface light source devices, light diffusion sheets, polarizing films, antireflection films, viewing angle widening films, etc. These components are made to have the function of a filter for display by mixing with a dye at the time of production.

（２）におけるフィルター層の形成方法としては、上述のポリエステルバインダー樹脂と色素を共通溶媒に溶解した後、塗布乾燥する方法等が挙げられる。   Examples of the method for forming the filter layer in (2) include a method in which the above-described polyester binder resin and a dye are dissolved in a common solvent, and then are applied and dried.

（３）の場合、偏光フィルム、光拡散シート、視野角拡大フィルム、反射防止フィルム、位相差フィルム等を成型する前に、上述のポリエステル樹脂材料と色素と混練することにより、フィルムそのものを所望の色に着色させる方法で得ることができる。導光板の場合も射出成型等によって板状に加工する前に色素と混練することにより得られる。   In the case of (3), before molding a polarizing film, a light diffusion sheet, a viewing angle widening film, an antireflection film, a retardation film, etc., the film itself is desired by kneading with the above-mentioned polyester resin material and a pigment. It can be obtained by coloring the color. In the case of a light guide plate, it can be obtained by kneading with a pigment before processing into a plate shape by injection molding or the like.

上述の（１）〜（３）の態様のうち、特に生産性が高いのは、面光源装置に用いられる光拡散シート及び／又は集光シートにディスプレイ用フィルターの機能を持たせる態様である。具体的にはこれらのシートを生産する過程で行われるバインダー樹脂溶液のコーティングにおいて、上述のポリエステル樹脂を用いたコーティング剤を用いることで、新たな工程を付加することなく（２）の形態で容易に本発明のディスプレイ用フィルター（フィルター層）を得ることが出来る。   Among the above-described aspects (1) to (3), the productivity is particularly high in an aspect in which the light diffusing sheet and / or the light collecting sheet used in the surface light source device have a display filter function. Specifically, in the coating of the binder resin solution performed in the process of producing these sheets, the above-described coating agent using the polyester resin can be used in the form (2) without adding a new process. In addition, the display filter (filter layer) of the present invention can be obtained.

ただし、上述の通り本発明に好適に使用できる色素は熱や光により劣化しやすい特性を有している。そのため、耐光性、耐熱性といった耐久性を維持するという観点からすると、光源かつ熱源である面光源装置やプラズマディスプレイパネルを構成する要素にディスプレイ用フィルターを設ける、或いは要素自体にディスプレイ用フィルターの機能を持たせることは、たとえ耐熱性向上剤や耐光性向上剤を配合したとしても良好な環境とは言えない。   However, as described above, the dye that can be suitably used in the present invention has a characteristic of being easily deteriorated by heat or light. Therefore, from the viewpoint of maintaining durability such as light resistance and heat resistance, a display filter is provided in the element constituting the surface light source device and the plasma display panel which are the light source and heat source, or the function of the display filter in the element itself. It is not a good environment even if a heat resistance improver or a light resistance improver is blended.

そのため、生産性を重視するか、耐久性を重視するかに応じて、ディスプレイ用フィルターの設置位置を決定することが望ましい。耐久性が重視される場合には、光源や熱源から離れた位置にディスプレイ用フィルターを設けることが好ましく、具体的には液晶ディスプレイであれば液晶パネルに含まれるカラーフィルターよりも外側（ディスプレイの前面側）に設けることが好ましい。すなわち、カラーフィルターよりも外側の構成要素の表面にディスプレイ用フィルター層を形成するか、カラーフィルターよりも外側の構成要素として、単体のディスプレイ用フィルターを配置する。   Therefore, it is desirable to determine the installation position of the display filter depending on whether productivity is important or durability is important. When durability is important, it is preferable to provide a display filter at a position distant from the light source or heat source. Specifically, in the case of a liquid crystal display, the outer side of the color filter included in the liquid crystal panel (the front of the display) Side). That is, a display filter layer is formed on the surface of a component outside the color filter, or a single display filter is arranged as a component outside the color filter.

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
（１）コーティング剤の調製
表４に記載の樹脂、ジピロメテン系色素（表１の式Ｉ−７で示したもの）、耐光性向上剤（使用する場合）を混合溶剤（メチルエチルケトン、トルエン ７５：２５）に溶解させ、コーティング剤を作製した。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example.
(1) Preparation of coating agent A mixed solvent (methyl ethyl ketone, toluene 75:25) containing the resin described in Table 4, a dipyrromethene dye (shown by Formula I-7 in Table 1), and a light fastness improver (when used) ) To prepare a coating agent.

なお、耐光性向上剤として、一般式（III）で表される化合物の好ましい例として例示した化合物III-5又は一般式（V）表される化合物の好ましい例として例示した化合物Ｖ−１（カルバミン酸ニッケル錯体(NBC)）を用いた。   As the light fastness improver, Compound III-5 exemplified as a preferred example of the compound represented by the general formula (III) or Compound V-1 (carbamine exemplified as a preferred example of the compound represented by the general formula (V) Nickel acid complex (NBC)) was used.

また、耐熱性向上剤を添加する場合は、以下の手順によりコーティング剤を作成した。まず、あらかじめ樹脂のみを３０％の濃度に溶解させ、表４に記載の耐熱性向上剤を添加し、冷却管を付けたフラスコ中で８０℃で３時間、加熱して反応させる。そして、反応を終了させ、冷却した後、溶剤による希釈と、色素、耐光性向上剤（使用する場合）の添加を行う。   Moreover, when adding a heat resistance improver, the coating agent was created in the following procedures. First, only the resin is dissolved in advance to a concentration of 30%, a heat resistance improver described in Table 4 is added, and the reaction is performed by heating at 80 ° C. for 3 hours in a flask equipped with a cooling tube. Then, after the reaction is completed and cooled, dilution with a solvent and addition of a dye and a light resistance improver (when used) are performed.

耐熱性向上剤を添加した実施例では、耐熱性向上剤として、カルボジイミド化合物（日清紡製：カルボジライトＶ０７）、エポキシ化合物（ジャパンエポキシレジン製：エピコート１２５６）、イソシアネート化合物（旭化成製：デュラネートＤ１０１）のいずれかを用いた。   In the examples in which the heat resistance improver was added, any of a carbodiimide compound (Nisshinbo: Carbodilite V07), an epoxy compound (Japan Epoxy Resin: Epicoat 1256), and an isocyanate compound (Asahi Kasei: Duranate D101) was used as the heat resistance improver. Was used.

（２）フィルター作製
三菱化学ポリエステル製 ポリエチレンテレフタレートフィルム Ｔ６８０Ｅ１００Ｗ３６（光学用高透明グレード、膜厚１００μｍ）に、上述のコーティング剤をワイヤーバー（番手１４）で均一にコートし、１３０℃で１分間、常圧の乾燥機で乾燥し、透明基材上にフィルター層を有する光学フィルムを得た。 (2) Preparation of filter Polyethylene terephthalate film T680E100W36 (highly transparent grade for optical use, film thickness 100 μm) made by Mitsubishi Chemical Polyester Coat the above-mentioned coating agent uniformly with a wire bar (counter 14), at 130 ° C. for 1 minute. An optical film having a filter layer on a transparent substrate was obtained by drying with a pressure drier.

（３）透過スペクトルの測定
製造した光学フィルムの透過スペクトル（分光特性）を、島津製作所製分光光度計ＵＶ３１５０により測定し、８００ｎｍにおける吸光度を０として補正した値を求めた。
一例として、実施例１の光学フィルムの透過スペクトルを図２に示す。なお、吸収が最大となる波長は４９６ｎｍ、このスペクトルの半値幅は２２ｎｍと非常に狭かった。この色素を用いることで、輝度の低下を十分に抑制しながら、３波長発光形蛍光管の発するピーク波長４９０ｎｍの副発光を選択的に吸収することができ、透過型液晶ディスプレイ装置の色純度を改善することができる。 (3) Measurement of transmission spectrum The transmission spectrum (spectral characteristics) of the manufactured optical film was measured with a spectrophotometer UV3150 manufactured by Shimadzu Corporation, and the value corrected with the absorbance at 800 nm being zero was determined.
As an example, the transmission spectrum of the optical film of Example 1 is shown in FIG. The wavelength at which absorption was maximum was 496 nm, and the half-value width of this spectrum was very narrow at 22 nm. By using this dye, it is possible to selectively absorb the sub-emission having a peak wavelength of 490 nm emitted from the three-wavelength emission type fluorescent tube while sufficiently suppressing the decrease in luminance, and to improve the color purity of the transmission type liquid crystal display device. Can be improved.

（４）耐久試験条件、結果
作製したフィルムの耐久性は、耐久試験前後の色素の吸収ピーク（４９５ｎｍ）の吸光度の変化で評価した。
・耐光性試験：
富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルターＳＣ３９でサンプルを覆い、米国アトラス社製キセノンランプ式耐候性試験機（ウェザロメーター（商標）Ｃｉ３５）で７２時間光を照射した。
・耐熱性試験：
８０℃に加熱したサンヨー製オーブンに２５０時間放置した。
・耐湿度試験：
ヤマト製恒温恒湿機ＩＨ４００に６０℃、湿度９０％の条件で２５０時間放置した。
まず、試験前に、８００ｎｍにおける吸光度を０としたときの４９５ｎｍの吸光度（ＡＢＳ１）を島津製分光測定器で測定する。そして、各試験終了後、取り出したサンプルについてもう一度４９５ｎｍの吸光度（ＡＢＳ２）を測定し、残存率（％）＝（ＡＢＳ２／ＡＢＳ１）×１００を計算した。求めた残存率は、表４に記載した。 (4) Endurance test conditions and results The durability of the produced film was evaluated by the change in absorbance of the dye absorption peak (495 nm) before and after the endurance test.
・ Light resistance test:
The sample was covered with a UV cut filter SC39 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., and irradiated with light using a xenon lamp type weather resistance tester (Wetherometer (trademark) Ci35) manufactured by Atlas, USA.
・ Heat resistance test:
It was left in a Sanyo oven heated to 80 ° C. for 250 hours.
・ Humidity resistance test:
It was left in a Yamato constant temperature and humidity machine IH400 under conditions of 60 ° C. and 90% humidity for 250 hours.
First, before the test, the absorbance at 495 nm (ABS1) when the absorbance at 800 nm is 0 is measured with a Shimadzu spectrophotometer. And after completion | finish of each test, the light absorbency (ABS2) of 495 nm was measured once again about the taken-out sample, and residual rate (%) = (ABS2 / ABS1) * 100 was calculated. The obtained residual ratio is shown in Table 4.

（結果の考察）
比較例１は、バインダー樹脂として、アクリル樹脂（三菱レーヨン製：BR80、ガラス転移温度１０５℃）を用い、耐光性向上剤、耐熱性向上剤のいずれをも添加していない例である。この場合、耐熱性試験結果は良好だが、耐光性試験後の色素残存率は１０％と非常に悪い。 (Consideration of results)
Comparative Example 1 is an example in which an acrylic resin (manufactured by Mitsubishi Rayon: BR80, glass transition temperature 105 ° C.) is used as a binder resin, and neither a light resistance improver nor a heat resistance improver is added. In this case, the heat resistance test result is good, but the dye residual ratio after the light resistance test is very bad at 10%.

比較例２は、ガラス転移温度が４０℃のポリエステル樹脂をバインダーとした以外は比較例１と同等の構成を有する。比較例１との比較では耐光性は良好であるが依然として低残存率である。また、耐熱性、耐湿性のいずれも比較例１より大幅に劣っている。
実施例１、２は、ガラス転移温度が８３℃及び１０１℃のポリエステル樹脂をバインダー樹脂とした以外は比較例１及び２と同等の構成を有する。実施例１、２では、耐光性向上剤を添加していないにもかかわらず、耐光性試験後の色素残存率が比較例１の４倍以上に向上し、耐熱性や耐湿性についても比較例２より大幅に向上し、比較例１に近い値が得られていることが分かる。 Comparative Example 2 has the same configuration as Comparative Example 1 except that a polyester resin having a glass transition temperature of 40 ° C. is used as a binder. In comparison with Comparative Example 1, the light resistance is good, but the residual rate is still low. Further, both heat resistance and moisture resistance are significantly inferior to those of Comparative Example 1.
Examples 1 and 2 have the same configuration as Comparative Examples 1 and 2 except that polyester resins having glass transition temperatures of 83 ° C. and 101 ° C. were used as binder resins. In Examples 1 and 2, although the light resistance improver was not added, the dye residual ratio after the light resistance test was improved to 4 times or more that of Comparative Example 1, and the heat resistance and moisture resistance were also comparative examples. It can be seen that the value is significantly improved from 2 and a value close to that of Comparative Example 1 is obtained.

実施例３と実施例２とを比較すると、耐熱性向上剤として添加したカルボジイミド化合物が、耐光性向上に寄与していることが分かる。
比較例３、実施例５〜６は、ポリエステル樹脂のガラス転移温度が異なる例であるが、ガラス転移温度が９０℃及び１０１℃のポリエステル樹脂を用いた実施例５、６は、やはり耐熱性向上剤を添加していないにもかかわらず、優れた耐熱性、耐湿性を実現している。また、同一の耐光性向上剤を同量添加しているが、ガラス転移温度の高いポリエステル樹脂を用いた実施例５、６の方が耐光性が向上していることが分かる。 Comparing Example 3 and Example 2, it can be seen that the carbodiimide compound added as a heat resistance improver contributes to the light resistance improvement.
Comparative Example 3 and Examples 5 to 6 are examples in which the glass transition temperatures of the polyester resins are different, but Examples 5 and 6 using polyester resins having glass transition temperatures of 90 ° C. and 101 ° C. are also improved in heat resistance. Despite the fact that no additives are added, excellent heat resistance and moisture resistance are achieved. In addition, although the same amount of the same light resistance improver is added, it can be seen that the light resistance is improved in Examples 5 and 6 using a polyester resin having a high glass transition temperature.

実施例７〜１０は、耐光性向上剤及び耐熱性向上剤の両方を添加した例を示しており、どの例も耐光性、耐熱性及び耐湿性の全てにおいて良好な値を実現していることがわかる。   Examples 7 to 10 show examples in which both a light resistance improver and a heat resistance improver are added, and all examples achieve good values in all of light resistance, heat resistance and moisture resistance. I understand.

本発明に係る色改善フィルターを適用可能な液晶ディスプレイの構成例を示す図である。It is a figure which shows the structural example of the liquid crystal display which can apply the color improvement filter which concerns on this invention. 実施例１として作成したフィルターの吸収スペクトルを示す図である。FIG. 3 is a diagram showing an absorption spectrum of a filter created as Example 1.

Claims (9)

可視光領域の特定波長域を選択的に吸収することにより、ディスプレイ装置の画質を改善するディスプレイ用フィルターであって、
ジピロメテン系色素を含有する樹脂層を有し、
前記樹脂がガラス転移温度６０℃〜１３０℃のポリエステル樹脂であることを特徴とするディスプレイ用フィルター。 A display filter that improves the image quality of a display device by selectively absorbing a specific wavelength region in the visible light region,
Having a resin layer containing a dipyrromethene pigment;
A filter for display, wherein the resin is a polyester resin having a glass transition temperature of 60C to 130C. 前記ジピロメテン系色素の吸収が最大となるピーク波長が３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲内に存在し、吸収スペクトルの前記ピーク波長における半値幅が２５ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のディスプレイ用フィルター。   2. The display filter according to claim 1, wherein a peak wavelength at which the absorption of the dipyrromethene dye is maximum is in a range of 380 nm to 780 nm, and a half width at the peak wavelength of the absorption spectrum is 25 nm or less. . 前記ジピロメテン系色素が、下記一般式（Ｉ）で表される構造を有することを特徴とする請求項１又は請求項２記載のディスプレイ用フィルター。

〔式中、Ｒ _１ 〜Ｒ _６ は各々独立に一価基を表し、Ｒ _２ とＲ _３ 及び／又はＲ _４ とＲ _５ はそれぞれ互いに結合してピロール環に縮合する芳香環を形成しても良い。この芳香環は置換基を有していても良く、また、これらによって形成される縮合芳香環は、同一であっても異なるものであっても良い。
Ｘは３価の基を表す。
Ｍは、周期率表第１１族の金属、又はホウ素原子を表し、
Ｙは、Ｍと結合する基を表し、
ｎは１〜３の整数を表す。ｎが２以上の場合、複数あるＹは同一であっても異なるものであっても良く、互いに結合して環を形成していても良い。〕 The display filter according to claim 1 or 2, wherein the dipyrromethene dye has a structure represented by the following general formula (I).

[Wherein, R _{1 to} R ₆ each independently represent a monovalent group, and R ₂ and R ₃ and / or R ₄ and R ₅ may be bonded to each other to form an aromatic ring condensed with a pyrrole ring. good. This aromatic ring may have a substituent, and the condensed aromatic rings formed by these may be the same or different.
X represents a trivalent group.
M represents a metal of Group 11 of the periodic table, or a boron atom,
Y represents a group bonded to M;
n represents an integer of 1 to 3. When n is 2 or more, a plurality of Y may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring. ] 前記樹脂層が、さらに耐光性向上剤を含有する請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載のディスプレイ用フィルター。   The display filter according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin layer further contains a light resistance improver. 前記耐光性向上剤が、一重項酸素クエンチャーであることを特徴とする請求項４記載のディスプレイ用フィルター。   5. The display filter according to claim 4, wherein the light resistance improver is a singlet oxygen quencher. 前記耐光性向上剤が、カルバミン酸金属錯体であることを特徴とする請求項４又は請求項５に記載のディスプレイ用フィルター。   6. The display filter according to claim 4, wherein the light resistance improver is a carbamate metal complex. 前記樹脂層が、さらに耐熱性向上剤を含有する請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載のディスプレイ用フィルター。   The display filter according to any one of claims 1 to 6, wherein the resin layer further contains a heat resistance improver. 前記樹脂層が、カルボジイミド、エポキシ、及びイソシアネートよりなる群から選ばれた官能基を少なくとも１単位以上含有する化合物を、前記ポリエステル樹脂１００質量部に対して０．０１〜１０質量部含有することを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載のディスプレイ用フィルター。   The resin layer contains 0.01 to 10 parts by mass of a compound containing at least one unit of a functional group selected from the group consisting of carbodiimide, epoxy, and isocyanate with respect to 100 parts by mass of the polyester resin. The display filter according to claim 1, wherein the display filter is a display filter. 請求項１乃至請求項８のいずれか１項記載のディスプレイ用フィルターを備えたディスプレイ装置。   A display device comprising the display filter according to claim 1.

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