JP2003232916A - Filter for display - Google Patents

Filter for display

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JP2003232916A
JP2003232916A JP2002000287A JP2002000287A JP2003232916A JP 2003232916 A JP2003232916 A JP 2003232916A JP 2002000287 A JP2002000287 A JP 2002000287A JP 2002000287 A JP2002000287 A JP 2002000287A JP 2003232916 A JP2003232916 A JP 2003232916A
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Japan
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group
filter
display
substituent
layer
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Application number
JP2002000287A
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Japanese (ja)
Inventor
Tetsuo Ozawa
鉄男 尾澤
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a filter for a display containing tetraazaporphyrin dye and having excellent dye durability such as heat resistance and light resistance. <P>SOLUTION: The filter for a display has a layer made of a polyester resin containing a tetraazaporphyrin dye. The glass transition temperature (Tg) of the polyester resin ranges from 30°C to 200°C. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、テトラアザポルフ
ィリン系色素を含有する特定のポリエステル系樹脂から
なる層を有するディスプレイ用フィルターに関し、詳し
くは、長時間安定して、ディスプレイの発光強度を弱め
ることなく、ディスプレイの色調を調節でき、あるい
は、発光の色純度、及び色温度を高めることの出来るデ
ィスプレイ用フィルターに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a display filter having a layer made of a specific polyester resin containing a tetraazaporphyrin dye, and more specifically, it is stable for a long time and weakens the emission intensity of the display. The present invention relates to a display filter that can adjust the color tone of a display, or can increase the color purity of emitted light and the color temperature.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、カラー画像の表示装置とし
て、陰極管、蛍光表示管、電界放射、プラズマパネル、
液晶、エレクトロルミネッセンス等による各種画像表示
装置が開発されている。これらは、赤、緑、青の3原色
発光の組み合わせを利用し画像表示をする形式をとって
いるが、その際、上記3原色以外の発光を、いわゆるバ
ンドパスフィルターを用いて吸収し、鮮明なカラー画像
を得、かつ、画像の色バランスを補正する必要がある。
該バンドパスフィルターとしては、例えば、特開昭61
−188501号公報、特開平10−26704号公
報、特開2000−43175号公報等において、プラ
ズマディスプレイパネルや蛍光表示管に使用する色調整
フィルターが開示されている。このように色素を用いた
ものの検討が各種なされているが、この場合、目的とす
る吸収以外に吸収がないこと、及び、色素の耐熱性・耐
光性が重要な因子となる。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a color image display device, a cathode ray tube, a fluorescent display tube, a field emission, a plasma panel,
Various image display devices using liquid crystal, electroluminescence, etc. have been developed. These have a format of displaying an image by using a combination of three primary colors of red, green and blue. At that time, the emission of light other than the above three primary colors is absorbed by a so-called bandpass filter to obtain a clear image. It is necessary to obtain a proper color image and correct the color balance of the image.
Examples of the bandpass filter include, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 61
In Japanese Patent Laid-Open No. 188501, Japanese Patent Laid-Open No. 10-26704, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-43175, etc., color adjustment filters used for plasma display panels and fluorescent display tubes are disclosed. As described above, various studies have been made on the use of dyes, but in this case, there is no absorption other than the intended absorption, and heat resistance and light resistance of the dyes are important factors.

【0003】これに対し、上記フィルターを作成する場
合に用いられる具体的なバインダー樹脂の種類として
は、アクリル系樹脂が主として用いられている。また、
特開平11−316309号公報及び特開平11−32
6631号公報には、プラズマディスプレイ等に用いら
れる近赤外線吸収フィルターを作成するに当たり、特定
温度以上のガラス転移点を有するポリエステル樹脂を用
いることで優れた耐熱性を有するフィルターを得ること
ができる旨記載されているが、テトラアザポルフィリン
系色素を用いたフィルターにおいて、上記の様な耐熱性
及び耐光性をあわせ備えたフィルターを得ることについ
ては、未だ実現していない。
On the other hand, acrylic resin is mainly used as a specific type of binder resin used when the above filter is produced. Also,
JP-A-11-316309 and JP-A-11-32
Japanese Patent No. 6631 discloses that a filter having excellent heat resistance can be obtained by using a polyester resin having a glass transition point of a specific temperature or higher in producing a near infrared absorption filter used for a plasma display or the like. However, it has not yet been realized to obtain a filter having both heat resistance and light resistance as described above in a filter using a tetraazaporphyrin dye.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、赤、青、緑
の3原色発光に影響を及ぼさず、耐熱性、耐光性等の耐
久性の良好な色調整フィルターを与える色調整フィルタ
ー、色純度改善フィルター、色再現範囲拡大フィルター
等を提供することにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a color adjusting filter, which does not affect the emission of the three primary colors of red, blue and green, and which has good durability such as heat resistance and light resistance. It is to provide a purity improving filter, a color reproduction range expanding filter, and the like.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、従来のような近赤
外線吸収色素を用いた場合、色素の耐熱性及び耐光性の
観点からバインダー樹脂であるポリエステル系樹脂はT
gが高い方が好ましいとされていたところ、意外にも、
テトラアザポルフィリン系色素の場合には、Tgが低い
ものの方が、耐光性、耐熱性等の耐久性が良好であるこ
とを見出した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above-mentioned problems, the present inventors have found that when a conventional near-infrared absorbing dye is used, from the viewpoint of heat resistance and light resistance of the dye. Polyester resin as binder resin is T
It was said that higher g was preferable, but surprisingly,
In the case of the tetraazaporphyrin-based dye, it was found that the one having lower Tg has better durability such as light resistance and heat resistance.

【0006】すなわち、本発明は以下の内容を要旨とす
る発明である。 1.ポリエステル系樹脂とテトラアザポルフィリン系色
素を含有する層を有するディスプレイ用フィルターであ
って、該ポリエステル系樹脂のガラス転移点(Tg)が
30〜200℃である樹脂であることを特徴とするディ
スプレイ用フィルター。
That is, the present invention is an invention having the following contents. 1. A display filter having a layer containing a polyester resin and a tetraazaporphyrin dye, wherein the glass transition point (Tg) of the polyester resin is 30 to 200 ° C. filter.

【0007】2.ポリエステル系樹脂とテトラアザポル
フィリン系色素とを含有する層を有するディスプレイ用
フィルターであって、該ポリエステル系樹脂が下記一般
式(I)
2. A filter for a display having a layer containing a polyester resin and a tetraazaporphyrin dye, wherein the polyester resin has the following general formula (I):

【0008】[0008]

【化3】 [Chemical 3]

【0009】(式(I)中、Rは、アルキル基又は基中
にエーテル結合を有していても良いアラルキル基を表
し、環Aは、アルキル基、アルコキシ基及びハロアルキ
ル基からなる群から選ばれる置換基で置換されていても
良い芳香族環を表す。)で表される構成単位を含有する
樹脂であることを特徴とする前記1のディスプレイ用フ
ィルター。 3.一般式(I)において、環Aがベンゼン環であるこ
とを特徴とする前記2のディスプレイ用フィルター。 4.テトラアザポルフィリン系色素が下記一般式(II)
(In the formula (I), R represents an alkyl group or an aralkyl group which may have an ether bond in the group, and ring A is selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group and a haloalkyl group. The above-mentioned filter for display is a resin containing a constitutional unit represented by the formula (1), which represents an aromatic ring which may be substituted with a substituent. 3. In the general formula (I), the ring A is a benzene ring, wherein the display filter according to the above 2 is used. 4. The tetraazaporphyrin dye is represented by the following general formula (II)

【0010】[0010]

【化4】 [Chemical 4]

【0011】〔式(II) 中、R1 〜R8は、各々独立に、水
素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、アミノ基、置換基を有していても良いアルキル
基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を
有していても良いアリール基、置換基を有していても良
いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアルキ
ルアミノ基、置換基を有していても良いジアルキルアミ
ノ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、又は
置換基を有していても良いアリールチオ基を示し、ま
た、R1とR2、R3とR4、R5とR6、R7とR8は各々連結してア
ルキレン基を形成しても良い。Mは、2個の水素原子、
2価の金属原子、3価1置換金属原子、4価2置換金属
原子又はオキシ金属原子を示す。〕で表されるテトラア
ザポルフィリン系色素であることを特徴とする前記1〜
3に記載のディスプレイ用フィルター。
[In the formula (II), R 1 to R 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxy group, an amino group, or an alkyl group which may have a substituent. An alkoxy group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylamino group which may have a substituent Represents a dialkylamino group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or an arylthio group which may have a substituent, and R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , and R 7 and R 8 may be linked to each other to form an alkylene group. M is two hydrogen atoms,
A divalent metal atom, a trivalent mono-substituted metal atom, a tetravalent di-substituted metal atom or an oxy metal atom is shown. ] The tetraazaporphyrin dye represented by
The display filter according to item 3.

【0012】5.一般式(II)において、MがCu又はV
Oであることを特徴とする前記1〜3に記載のディスプ
レイ用フィルター。 6.前記1〜5に記載のディスプレイ用フィルターに、
さらに紫外線吸収剤を含有する層を積層したことを特徴
とするディスプレイ用フィルター。 7.前記1〜6に記載のディスプレイ用フィルターから
なることを特徴とするプラズマディスプレイパネル用フ
ィルター。
5. In the general formula (II), M is Cu or V
The filter for a display according to any one of 1 to 3 above, which is O. 6. In the display filter according to 1 to 5,
A filter for a display, further comprising a layer containing an ultraviolet absorber. 7. A plasma display panel filter comprising the display filter according to any one of 1 to 6 above.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明では、バインダー樹脂として用いるポリエステル
系樹脂として、ガラス転移点(Tg)が200℃以下の
樹脂を用いるのが特徴である。但し、Tgが低すぎる
と、形成できるポリエステル樹脂層の厚さが薄くなりす
ぎることや色素が結晶化してしまう等の問題点が出てく
る可能性もあるため、通常、Tgが30℃以上のものが
用いられる。上記ポリエステル系樹脂としては、好まし
くはガラス転移点(Tg)が40〜180℃、より好ま
しくは50〜150℃のものである。このようなポリエ
ステル系樹脂として、例えば下記一般式(I)
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
The present invention is characterized in that a resin having a glass transition point (Tg) of 200 ° C. or lower is used as the polyester resin used as the binder resin. However, if Tg is too low, there is a possibility that the thickness of the polyester resin layer that can be formed becomes too thin, and the dye may crystallize. Therefore, the Tg is usually 30 ° C. or higher. Things are used. The polyester resin preferably has a glass transition point (Tg) of 40 to 180 ° C, more preferably 50 to 150 ° C. As such a polyester resin, for example, the following general formula (I)

【0014】[0014]

【化5】 [Chemical 5]

【0015】(式(I)中、Rは、アルキレン基又は基
中にエーテル結合を有していても良いアラルキレン基を
表し、環Aは、アルキル基、アルコキシ基及びハロアル
キル基からなる群から選ばれる置換基で置換されていて
も良い2価の芳香族環を表す。)で表される構成単位を
含有する樹脂が用いられる。上記一般式(I)のRとし
ては、メチレン基、エチレン基、n−プロピレン基、n-
ブチレン基、n-ペンチレン基、n-ヘキシレン基、n-ヘプ
チレン基、n-オクチレン基、2−メチルエチレン基、2
−エチルエチレン基、2−メチルプロピレン基、2,2
−ジメチルプロピレン基、2,2−ジエチルプロピレン
基、シクロヘキシレン基、−CH2−シクロヘキシル−
CH2−基、等の炭素数1〜10の直鎖状、分岐鎖状若
しくは環状のアルキレン基、又は、下記の例示で代表さ
れるような基中にエーテル結合を有していても良いアラ
ルキレン基等が挙げられる。
(In the formula (I), R represents an alkylene group or an aralkylene group which may have an ether bond in the group, and ring A is selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group and a haloalkyl group. A resin containing a structural unit represented by a divalent aromatic ring which may be substituted with a substituent is used. As R in the general formula (I), methylene group, ethylene group, n-propylene group, n-
Butylene group, n-pentylene group, n-hexylene group, n-heptylene group, n-octylene group, 2-methylethylene group, 2
-Ethylethylene group, 2-methylpropylene group, 2,2
- dimethylpropylene group, 2,2-diethyl propylene group, cyclohexylene group, -CH 2 - cyclohexyl -
A linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 10 carbon atoms such as a CH 2 -group, or an aralkylene which may have an ether bond in a group represented by the following examples. Groups and the like.

【0016】[0016]

【化6】 [Chemical 6]

【0017】このうち、Rとして好ましくは、炭素数2
〜8の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基、或いは、2つ
のフェニル基がアルキル基で連結されている炭素数13
〜15のアラルキレン基が挙げられる。上記一般式
(I)の環Aとしては、メチル基、エチル基、n−プロ
ピル基、i−プロピル基、n-ブチル基等の炭素数1〜4
のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基等の炭素数1〜
4のアルコキシ基;及びトリフルオロメチル基、ペンタ
フルオロエチル基等の炭素数1〜4のハロアルキル基か
らなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いベ
ンゼン環又はナフタレン環等が挙げられる。ベンゼン環
及びナフタレン環の置換基として好ましくはメチル基、
エチル基又はトリフルオロメチル基が挙げられる。この
うち上記芳香環の種類としては、ベンゼン環の方が低い
粘性のポリエステル樹脂が得られるため好ましく、ま
た、その結合位置としては、1,3−位又は1,4−位
が好ましい。上記一般式(I)の代表例としては、例え
ば下記の構成単位(I−1)〜(I−8)が挙げられ
る。
Of these, R is preferably 2 carbon atoms.
~ 8 straight-chain or branched alkylene group or 13 carbon atoms in which two phenyl groups are linked by an alkyl group
-15 aralkylene groups are mentioned. The ring A of the general formula (I) has 1 to 4 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group and the like.
Alkyl group of 1 to 1 carbon atoms such as methoxy group and ethoxy group
And a benzene ring or a naphthalene ring which may be substituted with a substituent selected from the group consisting of a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a trifluoromethyl group and a pentafluoroethyl group. As a substituent of the benzene ring and naphthalene ring, preferably a methyl group,
Examples thereof include an ethyl group and a trifluoromethyl group. Of these, the type of the aromatic ring is preferably a benzene ring because a polyester resin having a lower viscosity can be obtained, and the bonding position thereof is preferably the 1,3-position or the 1,4-position. Typical examples of the general formula (I) include the following structural units (I-1) to (I-8).

【0018】[0018]

【化7】 [Chemical 7]

【0019】本発明で用いる上記の構成単位を有するポ
リエステル系樹脂は、上記の1種類の構成単位からなる
ポリエステル系樹脂でも上記構成単位を2種以上含有す
るものでもよい。また、上記の構成単位の他に、さらに
下記の一般式(III)
The polyester-based resin having the above-mentioned constitutional unit used in the present invention may be a polyester-based resin consisting of one kind of the constitutional unit or a resin containing two or more kinds of the constitutional units. In addition to the above structural units, the following general formula (III)

【0020】[0020]

【化8】 [Chemical 8]

【0021】(式(III)中、R9はアルキレン基を表
し、R10はアルキレン基又は基中にエーテル結合を有し
ていても良いアラルキレン基を示す。)で表される構成
単位を含有していても良いが、この場合、一般式(I)
で示される構成単位の割合は、80%以上であるのが好
ましく、より好ましくは90%である。上記、R9とし
ては、メチレン基、エチレン基、n−プロピレン基、n-
ブチレン基、n-ペンチレン基、n-ヘキシレン基、n-ヘプ
チレン基、n-オクチレン基、2−メチルエチレン基、2
−エチルエチレン基、2−メチルプロピレン基、2,2
−ジメチルプロピレン基、2,2−ジエチルプロピレン
基、シクロヘキシレン基等の炭素数1〜10の直鎖状、
分岐鎖状若しくは環状のアルキレン基が挙げられ、R10
としては、一般式(I)におけるRと同様な基が挙げられ
る。
(In the formula (III), R 9 represents an alkylene group, and R 10 represents an alkylene group or an aralkylene group which may have an ether bond in the group.) In this case, the general formula (I)
The ratio of the structural unit represented by is preferably 80% or more, more preferably 90%. As the above R 9 , methylene group, ethylene group, n-propylene group, n-
Butylene group, n-pentylene group, n-hexylene group, n-heptylene group, n-octylene group, 2-methylethylene group, 2
-Ethylethylene group, 2-methylpropylene group, 2,2
-A straight chain having 1 to 10 carbon atoms such as a dimethylpropylene group, a 2,2-diethylpropylene group, and a cyclohexylene group;
Examples of the branched or cyclic alkylene group include R 10
Are the same groups as R in formula (I).

【0022】上記構成単位のうちでも、特に前記式(I-
1)、(I-3)、(I-5)のテレフタル酸系構成単位と、
(I-2)、(I-4)、(I-6)のイソフタル酸系構成単位
が共重合したポリエステル系樹脂、又は、前記式(I-
7)、(I-8)のポリエステル系樹脂は、ベンゼン系溶
媒、エーテル系溶媒等に対する溶解性が良好であるため
フイルム化あるいは塗布の際に好ましく、バインダー樹
脂として使用した場合、一般式(II)のテトラアザポル
フィリン系色素の耐光性、耐熱性等の耐久性が良好であ
る。これらのポリエステル系樹脂としては、バイロン2
00シリーズまたはバイロン600(以上、東洋紡
(株)製)、あるいは、エリーテルUE−3000シリ
ーズ(ユニチカ(株)製)として市販されている樹脂等
が挙げられる。
Among the above structural units, the above formula (I-
1), (I-3), (I-5) terephthalic acid-based structural units,
A polyester resin in which the isophthalic acid structural units of (I-2), (I-4) and (I-6) are copolymerized, or the above formula (I-
The polyester resins 7) and (I-8) have good solubility in benzene solvents, ether solvents and the like and are therefore preferable when forming into a film or applied. The tetraazaporphyrin-based dye of (1) has good durability such as light resistance and heat resistance. These polyester resins include Byron 2
00 series or Byron 600 (above, Toyobo Co., Ltd. product), or resin etc. marketed as Elitel UE-3000 series (Unitika Co., Ltd. product) are mentioned.

【0023】又、本発明で用いるポリエステル系樹脂の
使用量はテトラアザポルフィリン系色素に対して、10
〜500重量倍、好ましくは50〜350重量倍であ
る。本発明のディスプレイ用フィルターに用いられるテ
トラアザポルフィリン系色素は中心金属を除いた部分の
分子量が通常1500以下、好ましくは1000以下の
ものである。上記テトラアザポルフィリン系色素のう
ち、下記一般式(II)
The amount of the polyester resin used in the present invention is 10 with respect to the tetraazaporphyrin dye.
˜500 times by weight, preferably 50 to 350 times by weight. The tetraazaporphyrin-based dye used in the filter for display of the present invention has a molecular weight of the part excluding the central metal is usually 1500 or less, preferably 1000 or less. Among the above tetraazaporphyrin dyes, the following general formula (II)

【0024】[0024]

【化9】 [Chemical 9]

【0025】で表されるテトラアザポルフィリン系色素
は、プラズマディスプレイから発光される、ネオンオレ
ンジ光をカットするのに特に有効である。上記一般式
(II)中、R1〜R8のハロゲン原子としては、例え
ば、弗素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、アル
キル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、ペンタデシル基、シクロプロピル
基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基等の炭素数1〜20の直鎖状、
分岐鎖状若しくは環状のものが挙げられ、アルコキシ基
としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ
基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキ
シ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデ
シルオキシ基、ペンタデシルオキシ基等の炭素数1〜2
0の直鎖状若しくは分岐鎖状のものが挙げられ、アリー
ル基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、チエ
ニル基、ピロリル基、フラニル基、ピリジル基、オキサ
ゾイル基、イソキサゾイル基、オキサジアゾイル基、イ
ミダゾイル基等が挙げられ、アリールオキシ基として
は、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げ
られ、アルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ペンタ
デシル基等の炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐鎖状
アルキル基で1置換又は2置換されたアミノ基挙げら
れ、アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、
エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチ
ルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチル
チオ基、デシルチオ基、ウンデシルチオ基、ドデシルチ
オ基、トリデシルチオ基、ペンタデシルチオ基等の炭素
数1〜20の直鎖状若しくは分岐鎖状のものが挙げら
れ、アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ
基、ナフチルチオ基が挙げられる。
The tetraazaporphyrin dye represented by the formula (1) is particularly effective in cutting the neon orange light emitted from the plasma display. In the general formula (II), examples of the halogen atom represented by R 1 to R 8 include a fluorine atom, chlorine atom, and bromine atom, and examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, Carbon number of butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, pentadecyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, etc. 1-20 straight chain,
Examples of the branched or cyclic alkoxy group include an methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, a heptyloxy group, an octyloxy group, a decyloxy group, and an unalkoxy group. 1 to 2 carbon atoms such as decyloxy group, dodecyloxy group, tridecyloxy group, pentadecyloxy group
Examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, a thienyl group, a pyrrolyl group, a furanyl group, a pyridyl group, an oxazoyl group, an isoxazoyl group, an oxadiazoyl group, and an imidazoyl group. Examples of the aryloxy group include a phenoxy group and a naphthyloxy group, and examples of the alkylamino group or dialkylamino group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a pentyl group. Amino group mono- or di-substituted with a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, pentadecyl group. As the alkylthio group, for example, a methylthio group,
A linear or branched group having 1 to 20 carbon atoms such as ethylthio group, propylthio group, butylthio group, pentylthio group, hexylthio group, heptylthio group, octylthio group, decylthio group, undecylthio group, dodecylthio group, tridecylthio group, pentadecylthio group, etc. Examples thereof include chain-like ones, and examples of the arylthio group include a phenylthio group and a naphthylthio group.

【0026】又、前記アルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、ジアル
キルアミノ基、アルキルチオ基、及びアリールチオ基の
置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、デシル基、シクロプロピル基、シクロ
ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シク
ロヘプチル基等の炭素数1〜10のアルキル基;メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチ
ルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オ
クチルオキシ基、デシルオキシ基等の炭素数1〜10の
アルコキシ基;水酸基;又は、弗素原子、塩素原子、臭
素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。また、R1
2、R3とR4、R5とR6、R7とR8が各々連結して、-
(CH2)3-,-(CH2)4-,-(CH2)5- 等のアルキレン基を
形成していても良い。前記一般式(II) において、R1
8としては、前記の中で、(1) アルコキシ基或いはハ
ロゲン原子を置換基として有していてもよい、直鎖状若
しくは分岐鎖状アルキル基、(2) 直鎖状若しくは分岐
鎖状アルキル基を置換基として有していてもよいシクロ
アルキル基、(3) アルキル基、アルコキシ基或いはハ
ロゲン原子を置換基として有していてもよい、アリール
基、(4) ハロゲン原子、又は(5)それぞれが連結し
てアルキレン基を形成している場合が好ましく、炭素数
1〜8の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基或いは連結
して-(CH2)3-又は-(CH2) 4-を形成している場合が特に好
ましい。
Further, the above-mentioned alkyl group, alkoxy group, ari
Group, aryloxy group, alkylamino group, dial
Of a kylamino group, an alkylthio group, and an arylthio group
Examples of the substituent include a methyl group, an ethyl group and a propyl group.
Group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group
Group, octyl group, decyl group, cyclopropyl group, cyclo
Butyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclo
An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as a loheptyl group;
Si group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pliers
Ruoxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, o
C1-10 carbon atoms such as octyloxy and decyloxy groups
Alkoxy group; hydroxyl group; or fluorine atom, chlorine atom, odor
Examples thereof include halogen atoms such as elementary atoms. Also, R1When
R2, R3And RFour, RFiveAnd R6, R7And R8Are connected to each other,-
(CH2)3-,-(CH2)Four-,-(CH2)Five-Such as an alkylene group
It may be formed. In the general formula (II), R1~
R8Among the above, (1) alkoxy group or ha
A linear chain optionally having a rogen atom as a substituent
Or branched alkyl group, (2) linear or branched
Cyclo which may have a chain alkyl group as a substituent
Alkyl group, (3) alkyl group, alkoxy group or ha
Aryl optionally having a rogen atom as a substituent
A group, (4) a halogen atom, or (5) each is linked
It is preferable that the alkylene group is formed by
1-8 linear or branched alkyl groups or linkages
Then- (CH2)3-Or- (CH2) Four-Is especially good when forming
Good

【0027】前記一般式(II) におけるMとしては、2
個の水素原子;或いは、無機化学命名法1990年規則
に基づく周期律表の2属、3属、4属、8属、9属、1
0属、11属、12属、13属、14属又は15属に属
する元素から選ばれる、2価の金属原子、3価1置換金
属原子、4価2置換金属原子又はオキシ金属原子を示す
が、その具体例として、2価の金属原子としては、Cu,
Zn,Fe,Co,Ni,Ru,Rd,Pd,Mn,S
n,Mg,Ti等が挙げられ、3価1置換金属原子とし
ては、Al-Cl,Ga-Cl,In-Cl,Fe-Cl,
Ru-Cl等のハロゲン原子、水酸基又はアルコキシ基
で1置換された金属原子が挙げられ、4価2置換金属と
しては、SiCl2,GeCl2,TiCl2,SnC
2,Si(OH)2,Ge(OH)2,Mn(OH)2
Sn(OH)2等のハロゲン原子、水酸基又はアルコキ
シ基で2置換された金属原子が挙げられ、オキシ金属と
しては、VO,MnO,TiO等が挙げられる。このう
ち好ましくは、VO、Cu、Ni、Coが挙げられ、更
に好ましくは、VO及びCuが挙げられ、特に好ましく
はCuが挙げられる。以上説明した本発明の一般式(I
I)のテトラアザポルフィリン系色素の好ましい具体例
を以下に示す。
M in the general formula (II) is 2
Hydrogen atoms; or 2nd, 3rd, 4th, 8th, 9th, 1st group of the Periodic Table based on the 1990 rules of inorganic chemical nomenclature
A divalent metal atom, a trivalent monosubstituted metal atom, a tetravalent disubstituted metal atom, or an oxymetal atom selected from elements belonging to Group 0, Group 11, Group 12, Group 13, or Group 15 As a specific example thereof, the divalent metal atom is Cu,
Zn, Fe, Co, Ni, Ru, Rd, Pd, Mn, S
n, Mg, Ti, etc. are mentioned, and as the trivalent monosubstituted metal atom, Al-Cl, Ga-Cl, In-Cl, Fe-Cl,
Examples thereof include metal atoms monosubstituted by a halogen atom such as Ru-Cl, a hydroxyl group or an alkoxy group, and tetravalent disubstituted metals include SiCl 2 , GeCl 2 , TiCl 2 , SnC.
l 2 , Si (OH) 2 , Ge (OH) 2 , Mn (OH) 2 ,
Examples thereof include a halogen atom such as Sn (OH) 2 and a metal atom disubstituted with a hydroxyl group or an alkoxy group. Examples of the oxy metal include VO, MnO and TiO. Of these, VO, Cu, Ni and Co are preferable, VO and Cu are more preferable, and Cu is particularly preferable. The general formula (I
Preferred specific examples of the tetraazaporphyrin dye of I) are shown below.

【0028】[0028]

【化10】 [Chemical 10]

【0029】尚、本発明の前記テトラアザポルフィリン
系色素は、例えば、前記一般式(II)における置換基Mが
Mg原子である化合物に酢酸を反応させて、Mg原子を
はずすことによりMが2個の水素原子となった化合物を
得る方法、又、一般式(II)における置換基MがMg原子
である化合物に各種の金属塩を反応させて、Mが上記に
規定したような2価の金属原子、3価1置換金属原子、
4価2置換金属原子又はオキシ金属原子となった化合物
を得る方法等、J.Gen.Chem.USSR ,vol.47,1954〜1958
(1977) に記載される方法に準じて、或いはその他公知
の方法を組み合わせることにより合成することができ
る。
In the tetraazaporphyrin dye of the present invention, for example, by reacting a compound in which the substituent M in the general formula (II) is a Mg atom with acetic acid and removing the Mg atom, M is 2 A method of obtaining a compound having hydrogen atoms, or a compound of the general formula (II) in which the substituent M is a Mg atom is reacted with various metal salts to obtain a divalent M as defined above. Metal atom, trivalent monosubstituted metal atom,
For example, a method for obtaining a compound having a tetravalent disubstituted metal atom or an oxymetal atom, J. Gen. Chem. USSR, vol.47, 1954-1958.
It can be synthesized according to the method described in (1977) or by combining other known methods.

【0030】本発明において、ディスプレイ用フィルタ
ーの作製は、それぞれのフィルター用途における層構成
及び層材質等に準じた方法が採られ、例えば、前記一般
式(II)で表されるテトラアザポルフィリン系色素を上述
のポリエステル系樹脂に直接溶解あるいは分散させて、
得られた上記色素類を含有する樹脂を、射出成形、Tダ
イ成形、カレンダー成形あるいは圧縮成形などの成形技
術を用いて成形、フィルム化し、必要に応じて他の透明
基板と張り合わせて製造することもできるが、本発明に
おいて特に好ましいとするプラズマディスプレイパネル
用フィルターにおいては、以下に説明する方法が好適で
ある。本発明のフィルターの一般式(II)で表されるテ
トラアザポルフィリン系色素を含有する層は、フィルム
あるいはシート等に成形された透明基材上に、一般式
(II)表されるテトラアザポルフィリン系色素を含む塗
工液をコーティングし、上記化合物の混合物を含有する
単一の層または上記化合物を含有する層を積層させた積
層体として得ることができ、その層の作成方法として
は、ディッピング法、フローコート法、スプレー法、バ
ーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、プレ
ードコート法及びエアーナイフコート法等の公知の塗工
方法でコーティングされる。このときの塗布量は、乾燥
膜厚が0.1 〜30μm 、好ましくは0.5 〜10μm となるよ
うコーティングされる。
In the present invention, a method for producing a filter for a display is adopted according to a layer constitution, a layer material and the like in each filter application. For example, the tetraazaporphyrin dye represented by the general formula (II) is used. Is directly dissolved or dispersed in the above polyester resin,
The resin containing the obtained dyes is molded by using a molding technique such as injection molding, T-die molding, calender molding or compression molding, formed into a film, and if necessary, laminated with another transparent substrate to be manufactured. However, the method described below is suitable for the plasma display panel filter which is particularly preferable in the present invention. The layer containing the tetraazaporphyrin-based dye represented by the general formula (II) of the filter of the present invention comprises a tetraazaporphyrin represented by the general formula (II) on a transparent substrate formed into a film or sheet. A coating liquid containing a system dye can be coated to obtain a single layer containing a mixture of the above compounds or a laminate obtained by laminating layers containing the above compounds. Coating is performed by a known coating method such as a coating method, a flow coating method, a spray coating method, a bar coating method, a gravure coating method, a roll coating method, a blade coating method and an air knife coating method. The coating amount at this time is such that the dry film thickness is 0.1 to 30 μm, preferably 0.5 to 10 μm.

【0031】塗工液は、一般式(II)表されるテトラア
ザポルフィリン系色素を式(I)のポリエステル系樹脂
と共に有機溶剤に溶解させる方法、又は粒径0.1 〜3μ
m に微粒化したテトラアザポルフィリン系色素を、必要
に応じ分散剤を用い、ポリエステル系樹脂と共に溶剤に
分散させる方法により調製される。このときにバインダ
ー樹脂として用いられるポリエステル系樹脂は、その効
果に影響を与えない程度にTgが本発明範囲のポリエス
テル系樹脂以外のポリエステル系樹脂を含有させること
も可能であり、その場合それらのポリエステル系樹脂
は、全ポリエステル系バインダー樹脂に対して、通常1
0重量%を超えない範囲で、好ましくは5重量%を超え
ない範囲で含有させても良い。また、上記一般式(I
I)で表されるテトラアザポルフィリン系色素類、バイ
ンダーとして用いるポリエステル系樹脂及びその他必要
に応じて添加される分散剤等の混合物中における、上記
色素類の占める割合は、0.05〜50重量%、好ましくは0.
1 〜20重量%である。また、塗工液中における上記混合
物の含有量は、0.5 〜5 0 重量%である。
The coating solution is prepared by dissolving the tetraazaporphyrin dye represented by the general formula (II) in an organic solvent together with the polyester resin of the formula (I), or having a particle size of 0.1 to 3 μm.
It is prepared by a method in which a tetraazaporphyrin dye finely divided into m 2 is dispersed in a solvent together with a polyester resin by using a dispersant if necessary. At this time, the polyester-based resin used as the binder resin may contain a polyester-based resin other than the polyester-based resin having Tg within the range of the present invention to the extent that the effect thereof is not affected. Resin is usually 1 for all polyester binder resin
You may contain in the range which does not exceed 0 weight%, Preferably it does not exceed 5 weight%. In addition, the above general formula (I
In the mixture of the tetraazaporphyrin dyes represented by I), the polyester resin used as the binder, and the other dispersant added as necessary, the proportion of the above dyes is 0.05 to 50% by weight, Preferably 0.
It is 1 to 20% by weight. The content of the mixture in the coating liquid is 0.5 to 50% by weight.

【0032】上記有機溶剤としては、例えば、ブタン、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等のアルカン
類;シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタ
ン、シクロオクタン等のシクロアルカン類;エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ヘ
キサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノー
ル、ウンデカノール、ジアセトンアルコール、フルフリ
ルアルコール等のアルコール類;メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブ
アセテート、エチルセロソルブアセテート等のセロソル
ブ類;プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ
エチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ
ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジ
メチルエーテル等のプロピレングリコール類;アセト
ン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、アセトフ
ェノン等のケトン類;ジオキサン、テトラヒドロフラン
等のエーテル類;酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチ
ル、酪酸ブチル、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エ
チル、エチル−2−ヒドロキシブチレート、エチルアセ
トアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、3−メトキシ
プロピオン酸メチル等のエステル類;クロロホルム、塩
化メチレン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水
素類;ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール等の
芳香族炭化水素類;ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、N−メチルピロリドン等の高極性溶剤類等
が挙げられる。
Examples of the organic solvent include butane,
Alkanes such as pentane, hexane, heptane, octane; cycloalkanes such as cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane; ethanol, propanol, butanol, amyl alcohol, hexanol, heptanol, octanol, decanol, undecanol, diacetone alcohol , Furfuryl alcohol and other alcohols; methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate and other cellosolves; propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate , Propylene glycol monoethyl ether acetate Propylene glycols such as propylene glycol monobutyl ether acetate and dipropylene glycol dimethyl ether; ketones such as acetone, methyl amyl ketone, cyclohexanone and acetophenone; ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; butyl acetate, amyl acetate, ethyl butyrate, butyl butyrate , Diethyl oxalate, ethyl pyruvate, ethyl-2-hydroxybutyrate, ethyl acetoacetate, methyl lactate, ethyl lactate, methyl 3-methoxypropionate, etc .; halogenated carbonization such as chloroform, methylene chloride, tetrachloroethane, etc. Hydrogen; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cresol; high polarity such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone Agents, and the like.

【0033】また、必要に応じて使用される分散剤とし
ては、ポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、ロ
ジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、硬化ロジン、ロジ
ンエステル、マレイン化ロジン、ポリウレタン樹脂等が
挙げられる。その使用量は、テトラアザポルフィリン系
色素に対して0.5 〜150 重量倍、好ましくは 0.5〜20重
量倍である。
Examples of the dispersant used as necessary include polyvinyl butyral resin, phenoxy resin, rosin-modified phenol resin, petroleum resin, cured rosin, rosin ester, maleated rosin, polyurethane resin and the like. The amount used is 0.5 to 150 times by weight, preferably 0.5 to 20 times by weight, that of the tetraazaporphyrin dye.

【0034】本発明のディスプレイ用フィルターを構成
するシート状或いはフィルム状の透明基材の材質として
は、実質的に透明であって、吸収、散乱が大きくない材
料であれば特に制限はない。具体的な例としては、ガラ
ス、ポリオレフィン系樹脂、非晶質ポリオレフィン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ア
クリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、
ポリエーテルサルホン系樹脂等を挙げられ、これらの中
では、特に非晶質ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂、ポリアリ
レート樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂等が好ましい。
また上記樹脂は、公知の射出成形、T ダイ成形、カレン
ダー成形、圧縮成形等の方法や、有機溶剤に溶融させて
キャスティングする方法などを用い、フィルムまたはシ
ート状に成形され、上記の樹脂には、一般的に公知であ
る添加剤、耐熱老化防止剤、滑剤、帯電防止剤等の外、
シアニン系色素、アントラキノン系色素、フタロシアニ
ン系色素、ピロメテン系色素、メチン系色色素、スクア
リリウム系色素等、ディスプレイ用バンドパスフィルタ
ーにおいて、それぞれの要求性能を満たすような任意の
色素を配合することができる。を配合することができ
る。その厚みとしては、通常、10μm〜5mmの範囲
が望ましい。かかる透明基板を構成する基材は、未延伸
でも延伸されていても良い。また、他の基材と積層され
ていても良い。更に、該透明基材は、コロナ放電処理、
火炎処理、プラズマ処理、グロー放電処理、粗面化処
理、薬品処理等の従来公知の方法による表面処理や、ア
ンカーコート剤やプライマー等のコーティングを施して
も良い。
The material of the sheet-shaped or film-shaped transparent base material constituting the display filter of the present invention is not particularly limited as long as it is a material that is substantially transparent and does not significantly absorb or scatter. Specific examples include glass, polyolefin resin, amorphous polyolefin resin, polyester resin, polycarbonate resin, acrylic resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyarylate. Resin,
Examples thereof include polyether sulfone resin, and among these, amorphous polyolefin resin, polyester resin, polycarbonate resin, acrylic resin, polyarylate resin, polyether sulfone resin and the like are particularly preferable.
Further, the resin is formed into a film or sheet by using a known method such as injection molding, T die molding, calender molding, compression molding, or a method of casting by melting in an organic solvent. , In addition to commonly known additives, heat anti-aging agents, lubricants, antistatic agents, etc.,
Cyanine dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, pyrromethene dyes, methine dyes, squarylium dyes, and the like, in a bandpass filter for a display, any dye that satisfies each required performance can be blended. . Can be blended. The thickness is preferably in the range of 10 μm to 5 mm. The base material forming such a transparent substrate may be unstretched or stretched. Further, it may be laminated with another base material. Furthermore, the transparent substrate is treated with corona discharge,
Surface treatment by a conventionally known method such as flame treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, surface roughening treatment, chemical treatment or the like, or coating with an anchor coating agent or a primer may be applied.

【0035】又、本発明のディスプレイ用フィルター
は、更に、酸化防止剤や紫外線吸収剤を含有しているの
が好ましく、これらの含有形態としては、酸化防止剤は
前記色素含有樹脂層中に共存させるのが好ましく、又、
紫外線吸収剤は、該樹脂層中に共存させてもよいが、紫
外線吸収剤を含有させた独立の層として設けられている
のが好ましい。例えば、前記ポリエステル系樹脂の他、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチルアクリレート等
のアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エチレン
ービニルアルコール系共重合樹脂、エチレンー酢酸ビニ
ル系共重合樹脂、AS樹脂、塩酢ビ樹脂、ポリビニルブ
チラール系樹脂、PVPA、ポリスチレン系樹脂、フェ
ノール系樹脂、フェノキシ系樹脂、ポリスルフォン、ナ
イロン、セルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂等を
バインダー樹脂として用いて塗布法により、通常、0.
1〜30μm、好ましくは0.5〜10μmの膜厚の層
とする、或いは、前記透明基材に含有させること等によ
り、形成することができる。尚、紫外線吸収剤を前記色
素含有樹脂層中に共存させない場合、紫外線吸収剤含有
層は、フィルターとしての使用時に前記色素含有樹脂層
よりも外界側に位置させるか、外界側に位置する層に含
有させるのが好ましい。
Further, the display filter of the present invention preferably further contains an antioxidant or an ultraviolet absorber. As a form of containing these, the antioxidant coexists in the dye-containing resin layer. Preferably, and
The ultraviolet absorber may coexist in the resin layer, but it is preferably provided as an independent layer containing the ultraviolet absorber. For example, in addition to the polyester resin,
Acrylic resins such as polymethyl methacrylate and polyethyl acrylate, polycarbonate resins, ethylene-vinyl alcohol copolymer resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, AS resins, vinyl chloride vinyl resins, polyvinyl butyral resins, PVPA, polystyrene A resin, a phenol resin, a phenoxy resin, a polysulfone, a nylon, a cellulose resin, a cellulose acetate resin or the like is used as a binder resin by a coating method, and is usually 0.
It can be formed by forming a layer having a film thickness of 1 to 30 μm, preferably 0.5 to 10 μm, or by including it in the transparent substrate. Incidentally, when the ultraviolet absorbent is not allowed to coexist in the dye-containing resin layer, the ultraviolet absorbent-containing layer is located outside the dye-containing resin layer when used as a filter, or in a layer located outside. It is preferably contained.

【0036】ここで、前記酸化防止剤としては、例え
ば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、2,6
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシメチルフェノール、
2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,
4,6−トリス−t−ブチルフェノール、n−オクタデ
シル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート、ステアリル−β−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート、2,2’−メチレンビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビ
ス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,
4’−イソプロピリデンビスフェノール、4,4’−メ
チレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、
4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール)、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、2,6−ビス(2’−ヒドロキ
シ−3’−t−ブチル−5’−メチルベンジル)−4−
メチルフェノール、2,2’−チオビス(4−メチル−
6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(2
−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チ
オビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、
1,1,3−トリス(2’−メチル−4’−ヒドロキシ
−5’−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−ト
リメチル−2,4,6−トリス(3’,5’−ジ−t−
ブチル−4’−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
イソシアヌレート、トリス〔β−(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエ
チル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−3−
(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート〕メタン等のフェノール系;ジラ
ウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロ
ピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等の硫
黄系;トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシ
ルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、
トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノ
及びジ−ノニルフェニル)ホスファイト、4,4’−ブ
チリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニル)
−ジトリデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリ
スリトールジホスファイト、トリラウリルトリチオホス
ファイト等の燐系のもの等が挙げられ、このうち、フェ
ノール系酸化防止剤又は燐系酸化防止剤が好ましい。酸
化防止剤の添加量としては、通常、バインダー樹脂10
0重量部に対して、0.01〜20重量部、好ましく
は、0.5〜10重量部用いられる。尚、上記酸化防止
剤を過剰に用いた場合、強い光線が酸化防止剤に当た
り、酸化防止剤自体が酸化されることで、色素の連鎖酸
化反応が誘起され、かえって、色素の耐光性が劣化する
ことがあるので、その場合には、紫外線吸収剤も併用す
ることが好ましい。
Examples of the antioxidant include 2,6-di-t-butyl-p-cresol and 2,6.
-Di-t-butyl-4-hydroxymethylphenol,
2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,
4,6-Tris-t-butylphenol, n-octadecyl-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, stearyl-β-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,
4'-isopropylidene bisphenol, 4,4'-methylene bis (2,6-di-t-butylphenol),
4,4'-butylidene bis (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,6-bis (2'-hydroxy-3'-t-butyl-) 5'-methylbenzyl) -4-
Methylphenol, 2,2'-thiobis (4-methyl-
6-t-butylphenol), 4,4′-thiobis (2
-Methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol),
1,1,3-Tris (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3 ', 5'- The-t-
Butyl-4'-hydroxybenzyl) benzene, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Isocyanurate, tris [β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, tetrakis [methylene-3-
(3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] Phenol such as methane; sulfur such as dilaurylthiodipropionate, dimyristylthiodipropionate, distearylthiodipropionate System; triphenyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite,
Tris (nonylphenyl) phosphite, tris (mono- and di-nonylphenyl) phosphite, 4,4′-butylidene bis (3-methyl-6-t-butylphenyl)
Examples thereof include phosphorus-based compounds such as ditridecyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, and trilauryl trithiophosphite. Among these, phenol-based antioxidants or phosphorus-based antioxidants are preferable. The amount of the antioxidant added is usually the binder resin 10
It is used in an amount of 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 0 parts by weight. When the above antioxidant is used in excess, a strong light beam hits the antioxidant, and the antioxidant itself is oxidized, which induces a chain oxidation reaction of the dye and rather deteriorates the light resistance of the dye. In that case, it is preferable to use an ultraviolet absorber together.

【0037】又、前記紫外線吸収剤としては、例えば、
2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−ブチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−5’−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−
アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒ
ドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)
−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系;
2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロ
キシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン等のベンゾ
フェノン系;フェニルサリシレート、p−t−ブチルフ
ェニルサリシレート、p−オクチルフェニルサリシレー
ト等のサリシレート系;ヘキサデシル−2,5−t−ブ
チル−4−ヒドロキシベンゾエート、2,4−ジ−t−
ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−
ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系等の有機系
紫外線吸収剤や、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウ
ム、酸化鉄、硫酸バリウム等の無機系紫外線吸収剤が挙
げられる。このうち、50%透過率を示す波長が350
〜420nmのものが好ましく、より好ましくは360
nm〜400nmである。350nmより低波長では紫
外線遮断能が弱く、420nmより高波長では着色が強
くなり好ましくない。
Examples of the ultraviolet absorber include:
2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-t-
Amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)
Benzotriazoles such as -5-chlorobenzotriazole and 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole;
2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
Octyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
Benzophenone compounds such as dodecyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone and 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone; phenyl salicylate, pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl Salicylates such as salicylate; hexadecyl-2,5-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-di-t-
Butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-
Examples thereof include benzoate-based organic UV absorbers such as hydroxybenzoate, and inorganic UV absorbers such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, iron oxide, and barium sulfate. Of these, the wavelength exhibiting 50% transmittance is 350
It is preferably about 420 nm, more preferably 360 nm.
nm to 400 nm. If the wavelength is shorter than 350 nm, the UV blocking ability is weak, and if the wavelength is longer than 420 nm, the coloring is strong, which is not preferable.

【0038】加えて、前記の如き独立した紫外線吸収層
は、前記紫外線吸収剤含有層を設ける代わりに、市販の
紫外線カットフィルター、例えば、富士写真フィルム社
製の「シャープカットフィルターSC−38」、「同S
C−39」、「同SC−40」、三菱レーヨン社製の
「アクリプレン」等を用いて積層することによって形成
することもできる。
In addition, the independent UV absorbing layer as described above is a commercially available UV cut filter, for example, "Sharp cut filter SC-38" manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., instead of the UV absorbent containing layer. "Same S
It can also be formed by laminating using "C-39", "SC-40", "Acryprene" manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., and the like.

【0039】又、本発明のディスプレイ用フィルター
は、本発明の効果を損なわない範囲で、更に必要に応じ
て、帯電防止剤、滑剤、離型剤、難燃剤、難燃助剤、充
填材等の樹脂成形体に通常用いられるような各種添加剤
等を適宜の含有形態で含有していてもよい。本発明のデ
ィスプレイ用フィルターは、長期に亘って紫外線による
劣化にも、熱による劣化にも安定であるため、優れたプ
ラズマディスプレイパネル用フィルター、CRT用フィ
ルター、蛍光表示管用フィルター、電界放射型ディスプ
レイ用フィルター等の蛍光体発光型ディスプレイパネル
用フィルターを始め、液晶、エレクトロルミネッセンス
等による各種画像表示装置のバンドパスフィルターとし
て用いることができる。
Further, the display filter of the present invention may contain, as necessary, an antistatic agent, a lubricant, a release agent, a flame retardant, a flame retardant auxiliary agent, a filler, etc. within a range not impairing the effects of the present invention. Various additives and the like which are usually used in the resin molded body may be contained in an appropriate content form. The display filter of the present invention is stable against deterioration due to ultraviolet rays and deterioration due to heat for a long period of time. Therefore, it is an excellent filter for plasma display panel, filter for CRT, filter for fluorescent display tube, field emission display. It can be used as a bandpass filter for various image display devices such as liquid crystal, electroluminescence, etc., including filters for phosphor-emitting display panels such as filters.

【0040】又、本発明のフィルターは、100℃の恒
温槽中に100時間放置したときの色素残存率が90%
以上、好ましくは95%以上という優れた耐熱性を有
し、更に、キセノンフェードメーターによって、照度7
3,000ルックス、ブラックパネル温度63℃、相対
湿度33%の条件下でキセノンランプを80時間照射し
たときの残存率が90%以上、好ましくは95%以上と
いう優れた耐光性を有するものである。
Further, the filter of the present invention has a dye residual ratio of 90% when left in a constant temperature bath at 100 ° C. for 100 hours.
Above, it has excellent heat resistance, preferably 95% or more. Furthermore, with a xenon fade meter, the illuminance of 7
It has an excellent light resistance of 90% or more, preferably 95% or more, when the xenon lamp is irradiated for 80 hours under the conditions of 3,000 lux, black panel temperature 63 ° C., and relative humidity 33%. .

【0041】本発明のディスプレイ用フィルター、とり
わけプラズマディスプレイパネル用フィルターは、更
に、近赤外線吸収層、電磁波遮蔽層、光線反射防止層、
ぎらつき防止(ノングレア) 層、傷付き防止層等を設け
ることができ、フィルター中の各層の配置としては、任
意に選択すればよいが、この順に配置されているのが好
ましい。これらの各層の厚みは、通常、0.1〜30μ
m、好ましくは0.5〜10μm程度である。
The filter for display of the present invention, especially the filter for plasma display panel, further comprises a near infrared ray absorbing layer, an electromagnetic wave shielding layer, a light ray antireflection layer,
A glare-preventing (non-glare) layer, a scratch-preventing layer and the like can be provided, and the arrangement of each layer in the filter may be arbitrarily selected, but it is preferable that they are arranged in this order. The thickness of each of these layers is usually 0.1 to 30 μm.
m, preferably about 0.5 to 10 μm.

【0042】近赤外線吸収層は、プラズマディスプレイ
から放射される近赤外線によるリモコンや伝送系光通信
における誤動作を防止する目的で設ける。ここで、近赤
外吸収層は、近赤外線吸収物質を前述したと同様にバイ
ンダー樹脂を用いて独立した層として形成されても良い
が、積層体として製造されるフィルターの各層間に使用
される、後述する接着剤層又は傷付き防止層等のフィル
ター構成層のいずれか、或いは適宜使用されるアンカー
コート剤からなる層等に近赤外線吸収物質を添加して形
成することもできる。吸収する近赤外線の波長として
は、リモコン操作や伝送系光通信で特に問題となる、8
00〜1000nmの領域であり、その領域に吸収を有
するものであれば、任意の近赤外線吸収物質を使用する
ことができ、好ましくは上記領域における近赤外線透過
率が15%以下、より好ましくは10%以下である。
The near-infrared absorbing layer is provided for the purpose of preventing malfunctions in the remote control and the transmission type optical communication due to the near infrared rays emitted from the plasma display. Here, the near-infrared absorbing layer may be formed as an independent layer by using a binder resin for the near-infrared absorbing substance as described above, but is used between layers of a filter manufactured as a laminate. The near-infrared absorbing substance may be added to any one of filter constituent layers such as an adhesive layer or a scratch-prevention layer described below, or a layer formed of an anchor coating agent used as appropriate. The wavelength of near-infrared light to be absorbed is especially problematic for remote control operation and optical transmission system.
Any near-infrared absorbing substance can be used as long as it is in the region of 0 to 1000 nm and has absorption in that region, and the near-infrared transmittance in the above region is preferably 15% or less, more preferably 10%. % Or less.

【0043】その近赤外線吸収剤としては、例えば、ニ
トロソ系化合物及びその金属錯塩、シアニン系化合物、
チオールニッケル錯塩系化合物、ジチオールニッケル錯
塩系化合物、アミノチオールニッケル錯塩系化合物、フ
タロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、ト
リアリルメタン系化合物、イモニウム系化合物、ジイモ
ニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノ
ン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物、及
び前記以外のスクアリリウム系化合物やメチン系化合物
等の有機物質、アンチモンドープ酸化錫、インジウムド
ープ酸化錫、周期律表の第IV族、第 V族、第VI族に属す
る金属の酸化物、炭化物、又は硼化物等の無機物質等が
挙げられる。
Examples of the near-infrared absorber include nitroso compounds and their metal complex salts, cyanine compounds,
Thiol nickel complex salt type compound, dithiol nickel complex salt type compound, aminothiol nickel complex salt type compound, phthalocyanine type compound, naphthalocyanine type compound, triallylmethane type compound, immonium type compound, diimonium type compound, naphthoquinone type compound, anthraquinone type compound, Amino compounds, aminium salt compounds, and other organic substances such as squarylium compounds and methine compounds, antimony-doped tin oxide, indium-doped tin oxide, Group IV, Group V, and Group VI of the periodic table Inorganic substances such as oxides, carbides, and borides of the metals to which they belong can be cited.

【0044】電磁波遮蔽層は、ディスプレイ装置からの
発光に伴い発生する電磁波による生体や電子機器への悪
影響を防ぐために設けるものである。電磁波遮蔽層は、
銀、銅、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化インジウムス
ズ、酸化アンチモンスズ等のような金属又は金属酸化物
の薄膜からなり、これらは真空蒸着法、イオンプレーテ
ィング法、スパッタリング方法、CVD法、プラズマ化
学蒸着法等の従来公知のドライプレーティング法を利用
し、製造することができる。電磁波遮蔽層は、最もよく
用いられるのは、酸化インジウムスズ(ITOと略記さ
れることもある)の薄膜であるが、メッシュ状の穴を有
する銅の薄膜や誘電体層と金属層を基材上に交互に積層
させた積層体も好適に用いることができる。前記誘電体
層としては、酸化インジウム、酸化亜鉛などの透明な金
属酸化物等であり、金属層としては銀あるいは銀- パラ
ジウム合金が一般的である。積層体は、通常、誘電体層
よりはじまり3〜13層程度の間で奇数層となるように
積層される。電磁波遮蔽層は、前記のディスプレイ用フ
ィルターのいずれかの層上にそのまま形成させても良い
し、樹脂フィルムあるいはガラス上に蒸着あるいはスパ
ッタリング後に、該フィルターと貼り合わせて形成させ
ても良い。また、電磁波遮蔽層は、表面固有抵抗値が5
Ω/□以下で有ることが好ましい。
The electromagnetic wave shielding layer is provided in order to prevent the electromagnetic waves generated by the light emission from the display device from adversely affecting the living body and electronic equipment. The electromagnetic wave shielding layer is
It consists of thin films of metals or metal oxides such as silver, copper, indium oxide, zinc oxide, indium tin oxide, antimony tin oxide, etc., which are vacuum deposition method, ion plating method, sputtering method, CVD method, plasma chemistry. It can be manufactured by utilizing a conventionally known dry plating method such as a vapor deposition method. The most commonly used electromagnetic wave shielding layer is a thin film of indium tin oxide (sometimes abbreviated as ITO), but a copper thin film having a mesh-shaped hole or a dielectric layer and a metal layer as a base material. A laminated body in which the layers are alternately laminated on top can also be preferably used. The dielectric layer is a transparent metal oxide such as indium oxide and zinc oxide, and the metal layer is generally silver or a silver-palladium alloy. The laminated body is usually laminated so that it starts from the dielectric layer and has an odd number of layers between about 3 and 13 layers. The electromagnetic wave shielding layer may be formed as it is on any layer of the above-mentioned filter for display, or may be formed by vapor deposition or sputtering on a resin film or glass and then pasting with the filter. Further, the electromagnetic wave shielding layer has a surface specific resistance value of 5
It is preferably Ω / □ or less.

【0045】光線反射防止層は、表面の反射を抑えて、
表面への蛍光灯などの外光の写り込みを防止するための
ものである。光線反射防止層は、酸化珪素、酸化ジルコ
ニウム、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化
物;フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム等の金属フ
ッ化物;その他、金属珪化物;硼化物;炭化物;窒化
物;硫化物等の無機物の薄膜からなる場合と、アクリル
樹脂、フッ素樹脂などの屈折率の異なる樹脂を単層ある
いは多層に積層させたものからなる場合とがあり、前者
の場合には、電磁波遮蔽層のところで挙げたと同様のド
ライプレーティング法を用いて、単層あるいは多層の形
態で、前記のディスプレイ用フィルターの層上にそのま
ま形成させる方法や樹脂フィルムあるいはガラス上に、
蒸着あるいはスパッタリング後に、該フィルターと貼り
合わせて形成させる方法が挙げられる。また、後者の場
合は、アクリル樹脂、フッ素樹脂等の使用される樹脂の
フィルムまたはシートを接着剤によりディスプレイ用フ
ィルターに接着する方法等、通常の樹脂積層体の作成方
法が挙げられる。また、このほかに、反射防止処理を施
したフィルムを該フィルター上に貼り付けるという手法
を用いても良い。また、光線反射防止層は、視感反射率
が5%以下であることが好ましい。
The light antireflection layer suppresses surface reflection,
This is to prevent external light such as fluorescent light from being reflected on the surface. The light reflection preventing layer includes metal oxides such as silicon oxide, zirconium oxide, titanium oxide and aluminum oxide; metal fluorides such as magnesium fluoride and calcium fluoride; other metal silicides; boride; carbides; nitrides; It may be composed of a thin film of an inorganic material such as a sulfide, or may be composed of a resin or a resin such as a fluororesin having a different refractive index laminated in a single layer or a multilayer, and in the former case, an electromagnetic wave shielding layer. Using the same dry plating method as mentioned above, in the form of a single layer or a multilayer, a method of directly forming on the layer of the filter for a display or a resin film or glass,
A method in which the filter is laminated and then formed after vapor deposition or sputtering. In the latter case, a usual method for producing a resin laminate may be used, such as a method in which a film or sheet of a resin such as an acrylic resin or a fluororesin used is adhered to a display filter with an adhesive. In addition to this, a method of attaching a film subjected to antireflection treatment onto the filter may be used. Further, the light ray antireflection layer preferably has a luminous reflectance of 5% or less.

【0046】ぎらつき防止層(ノングレア層)は、フィ
ルターの視野角を広げる目的で、透過光を散乱させるた
めに、シリカ、メラミン樹脂、アクリル樹脂等の徴粉体
をインキ化し、表面にコーティングする方法などを用
い、本発明のフィルターのいずれかの層上に塗布し、熱
硬化あるいは光硬化させることにより、形成される。ま
た、ノングレア処理をしたフィルムを該フィルター上に
貼り付けてもよい。
The antiglare layer (non-glare layer) is coated with fine powder of silica, melamine resin, acrylic resin or the like into an ink in order to scatter transmitted light for the purpose of widening the viewing angle of the filter. It is formed by applying it on any layer of the filter of the present invention by using a method or the like, followed by thermosetting or photocuring. Further, a non-glare film may be attached on the filter.

【0047】傷付き防止層は、ウレタンアクリレート、
エポキシアクリレート、多官能アクリレート等のアクリ
レートと光重合開始剤を有機溶剤に溶解或いは分散させ
た塗布液を従来公知の塗布法で、本発明のフィルターの
いずれかの層上に、好ましくは、最外層に位置するよう
に、塗布し、乾燥させ、光硬化させることにより形成さ
れる。
The scratch preventing layer is made of urethane acrylate,
A coating solution prepared by dissolving or dispersing an acrylate such as an epoxy acrylate or a polyfunctional acrylate and a photopolymerization initiator in an organic solvent is formed on any layer of the filter of the present invention by a conventionally known coating method, preferably the outermost layer. It is formed by applying, drying, and photo-curing so as to be located at.

【0048】本発明のディスプレイ用フィルター、例え
ば、プラズマディスプレイパネル用フィルターは、好適
には、前記透明基材、及び、前記色素含有樹脂層を基本
構成層とし、必要に応じて、前記酸化防止剤又は/及び
紫外線吸収剤含有層、前記近赤外線吸収層、前記電磁波
遮蔽層、前記光線反射防止層、前記ノングレア層、及び
前記傷付き防止層等を有する積層体であるが、これらの
各層の積層順序は特に限定されるものではなく、又、積
層方法も特に限定されるものではない。通常は、各層間
に接着剤を用いて、必要に応じて、コロナ放電処理、グ
ロー放電処理、プラズマ処理、火炎処理、化学薬品処理
等の表面処理を施し、イソシアネート系、ポリエステル
系、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系、アルキ
ルチタネート系等の公知のアンカーコート剤を更に用い
て、接着することにより、積層体とされる。
The filter for a display of the present invention, for example, a filter for a plasma display panel, preferably has the transparent substrate and the dye-containing resin layer as a basic constituent layer, and if necessary, the antioxidant. Or / and a laminate containing an ultraviolet absorber-containing layer, the near-infrared absorbing layer, the electromagnetic wave shielding layer, the light ray anti-reflection layer, the non-glare layer, the scratch-preventing layer, etc. The order is not particularly limited, and the stacking method is not particularly limited. Usually, an adhesive is used between each layer, and if necessary, surface treatment such as corona discharge treatment, glow discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, and chemical treatment is performed, and isocyanate-based, polyester-based, polyethyleneimine-based Further, a known anchor coating agent such as a polybutadiene-based or alkyl titanate-based adhesive is further used for adhesion to form a laminate.

【0049】また、本発明のディスプレイ用フィルター
は、該フィルターをディスプレイ表示面に張り合わせる
ための粘着剤層を最外層に設けても良い。この粘着剤層
により、例えば、ディスプレイの製造工程の途中または
ディスプレイの製造後を問わず、簡便にディスプレイの
前面にこのフィルターを貼着することができる。
In the filter for a display of the present invention, an adhesive layer for adhering the filter to the display surface of the display may be provided as the outermost layer. With this pressure-sensitive adhesive layer, the filter can be easily attached to the front surface of the display, for example, during the manufacturing process of the display or after the manufacturing of the display.

【0050】このようにすることにより、従来は、ディ
スプレイ自体の前面に順番に近赤外線吸収フィルター、
電磁波遮蔽フィルター等を配置する必要があったもの
が、本発明のフィルターを貼るだけとなり製造工程が簡
便になるだけでなく、フィルターがディスプレイと一体
形成されるので、ディスプレイ装置全体で見たときに薄
肉化が可能となる。粘着剤層を構成する粘着剤として
は、スチレンブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ポ
リイソブチレンゴム、天然ゴム、ネオプレンゴム、クロ
ロプレンゴム、ブチルゴム等のゴム類やポリアクリル酸
メチル、ボリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル
等のポリアクリル酸アルキルエステル等の低重合度樹脂
が挙げられ、これらは単独に用いられても良いが、さら
に粘着付与剤としてピッコライト、ポリベール、ロジン
エステル等を添加したものを用いても良い。
By doing so, conventionally, the near-infrared absorption filter, in order on the front surface of the display itself,
Although it was necessary to arrange an electromagnetic wave shielding filter etc., not only the filter of the present invention is attached but the manufacturing process is simplified, but the filter is integrally formed with the display, so when viewed from the whole display device Thinning is possible. Examples of the adhesive constituting the adhesive layer include rubbers such as styrene-butadiene rubber, polyisoprene rubber, polyisobutylene rubber, natural rubber, neoprene rubber, chloroprene rubber, and butyl rubber, and methyl polyacrylate, ethyl polyacrylate, polyacryl. Low polymerization degree resins such as polyacrylic acid alkyl ester such as butyl acrylate may be used, and these may be used alone, but with addition of piccolite, polyvale, rosin ester or the like as a tackifier. Is also good.

【0051】尚、ディスプレイ自体の表面が高温になる
ものの場合には、加熱によりガスが発生する場合があ
り、こういった場合にはガス吸収剤等の添加が必要にな
る。このような理由から、好ましい粘着剤としては、3
mmのガラス板に30μm のポリエステルフィルム
を、30μmの粘着剤で貼り合わせ、80℃で10日間
保持後における180度剥離強度が300g/cm以
上、好ましくは400g/cm以上という物性を有する
粘着剤を用いるのが望ましい。粘着剤層形成方法として
は、具体的には、上記ゴム類又は低重合度樹脂類をハロ
ゲン系、アルコール系、ケトン系、エステル系、エーテ
ル系、脂肪族炭化水素系又は芳香族炭化水素系から選ば
れる溶媒単独又は複数混合した溶剤系に分散又は溶解し
て粘度を調整したものをディッピング法、フロ- コート
法、スプレー法、バーコート法、グラビアコート法、ロ
ールコート法、プレードコート法及びエアーナイフコ-
ト法等の公知の塗工方法で塗工し、その後溶剤を乾燥さ
せ、粘着剤層とする。
When the surface of the display itself has a high temperature, gas may be generated by heating, and in such a case, it is necessary to add a gas absorbent or the like. For this reason, the preferred adhesive is 3
A 30 μm polyester film is attached to a 30 mm glass plate with a 30 μm adhesive, and a 180 ° peel strength after holding at 80 ° C. for 10 days is 300 g / cm or more, preferably 400 g / cm or more. It is desirable to use. As the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer, specifically, the above rubbers or low polymerization degree resins are selected from halogen series, alcohol series, ketone series, ester series, ether series, aliphatic hydrocarbon series or aromatic hydrocarbon series. Dispersed or dissolved in a solvent system selected or mixed in multiple solvent systems to adjust viscosity, and then dipping method, flow coating method, spraying method, bar coating method, gravure coating method, roll coating method, blade coating method and air Knife
The coating is performed by a known coating method such as a coating method, and then the solvent is dried to form an adhesive layer.

【0052】この際の粘着剤層の厚みは、通常、5〜1
00μm、好ましくは10〜50μmである。粘着剤層
の表面に剥離フィルムを設け、粘着剤層にゴミ等が付着
しないように、プラズマディスプレイの表面に張り付け
るまで粘着剤層を保護するのも良い。この場合、フィル
ターの縁綾部の粘着剤層と剥離フィルムとの間に、粘着
剤層を設けない部分を形成したり、非粘着性のフィルム
を挟む等して非粘着部分を形成し、剥離開始部とすれば
貼着時の作業がやりやすい。プラズマディスプレイにフ
ィルターを貼着時、プラズマディスプレイの表面とフィ
ルターとの間に気泡が入ると画像が歪んだり、見にくく
なったりする等、実用上の大きな問題となるので気泡の
巻き込みには十分に注意する必要がある。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer at this time is usually 5 to 1
The thickness is 00 μm, preferably 10 to 50 μm. It is also possible to provide a release film on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and protect the pressure-sensitive adhesive layer until it is attached to the surface of the plasma display so that dust and the like do not adhere to the pressure-sensitive adhesive layer. In this case, between the pressure-sensitive adhesive layer at the edge of the filter and the peeling film, a part without a pressure-sensitive adhesive layer is formed, or a non-tacky film is sandwiched to form a non-tacky part, and peeling is started. If it is a part, it will be easier to work when attaching. When attaching a filter to the plasma display, if air bubbles enter between the surface of the plasma display and the filter, the image will be distorted and it will be difficult to see, etc. There is a need to.

【0053】本発明のディスプレイ用フィルターは、上
述のように直接ディスプレイ表面上に貼りつけても良い
が、さらに、あらかじめ透明のガラスや透明樹脂板等と
貼り合わせた上で、ディスプレイ表面上に貼りつけても
良いさらに、該フィルターを貼りつけるディスプレイと
しては、陰極管、蛍光表示管、電界放射、プラズマパネ
ル、液晶、エレクトロルミネッセンス等のカラー画像の
表示装置として公知の表示装置であり、バンドパスフィ
ルターにより色補正が必要である任意の表示装置を用い
ることができ、特に好ましくは、公知のあるいは市販の
プラズマディスプレイパネルである。
The display filter of the present invention may be directly attached to the display surface as described above, but it may be further attached to a transparent glass or transparent resin plate in advance and then attached to the display surface. The display to which the filter may be attached is a display device known as a display device for color images such as a cathode ray tube, a fluorescent display tube, a field emission, a plasma panel, a liquid crystal, and an electroluminescence, and a bandpass filter. Therefore, any display device requiring color correction can be used, and a publicly known or commercially available plasma display panel is particularly preferable.

【0054】上記プラズマディスプレイパネル表示装置
とは、次のような原理によってカラー画像の表示を行う
装置である。前面ガラス板と背面ガラス板との間に表示
電極対と、2枚のガラス板の間に設けた各画素(R
(赤)、G(緑)、B(青))に対応するセルを設け、
セルの中にキセノンガスやネオンガスを封入し、一方セ
ル内の背面ガラス板側に各画素に対応する蛍光体を塗布
しておく。表示電極間の放電によって、セル中のキセノ
ンガスおよびネオンガスの励起発光し、紫外線が発生す
る。そしてこの紫外線を蛍光体に照射することによっ
て、各画素に対応する可視光が発生する。そして、背面
ガラス板にアドレス用電極を設け、このアドレス用電極
に信号を印加することにより、どの放電セルを表示する
かを制御し、カラー画像の表示を行うものである。
The plasma display panel display device is a device for displaying a color image according to the following principle. A display electrode pair is provided between the front glass plate and the rear glass plate, and each pixel (R
(Red), G (green), B (blue) corresponding cells are provided,
Xenon gas or neon gas is sealed in the cell, and a phosphor corresponding to each pixel is applied on the back glass plate side in the cell. Due to the discharge between the display electrodes, xenon gas and neon gas in the cell are excited to emit light and ultraviolet rays are generated. By irradiating the phosphor with this ultraviolet ray, visible light corresponding to each pixel is generated. An address electrode is provided on the back glass plate, and a signal is applied to the address electrode to control which discharge cell is to be displayed and to display a color image.

【0055】[0055]

【実施例】以下に、実施例により本発明の実施態様を説
明する。 実施例1 ポリエチレンテレフタレート製フィルム(三菱化学ポリ
エステルフィルム社製PET フィルム「T 100E 」、厚
み100μm )に、一般式(II)において、II-2のテ
トラアザポルフィリン系色素の0.63%DME(ジメ
トキシエタン)溶液0.25g、ポリエステル樹脂V−
200(Tg= 67℃ ;東洋紡(株)製)の20%
DME溶液1gを混合溶解し、バーコーター(NO.24;
江藤器械(株)製)で塗工し、乾燥して、膜厚6μmの
コーティング層を有するネオン発光カットフィルターを
得た。このフィルターの透過率を日立分光光度計(U−
3500)で測定した。透過率の最小値における波長は
586nmで透過率は、14.7%であった。586n
mの最小値の他には、大きな透過率の極小値はなく、透
過率の良好なフィルターが得られた。
The embodiments of the present invention will be described below with reference to examples. Example 1 A polyethylene terephthalate film (PET film “T 100E” manufactured by Mitsubishi Kagaku Polyester Film Co., Ltd., thickness: 100 μm) was added to 0.62% DME (dimethoxy) of the tetraazaporphyrin dye of II-2 in the general formula (II). Ethane) solution 0.25g, polyester resin V-
20% of 200 (Tg = 67 ° C .; Toyobo Co., Ltd.)
Mix and dissolve 1 g of DME solution, and use bar coater (NO.24;
It was coated with Eto Kikai Co., Ltd. and dried to obtain a neon emission cut filter having a coating layer with a thickness of 6 μm. The transmittance of this filter is the Hitachi spectrophotometer (U-
3500). The wavelength at the minimum value of the transmittance was 586 nm, and the transmittance was 14.7%. 586n
There was no minimum value of large transmittance other than the minimum value of m, and a filter having good transmittance was obtained.

【0056】上記のネオン発光カットフィルターを10
0℃の恒温槽に100時間入れて耐熱性の試験を行い、
日立分光光度計(U−3500)の吸光度で色素残存率
(%)を測定した所、97.8%であり、非常に良好な
耐熱性を示した。上記のコーティングフィルムのポリエ
ステル系色素含有層面と反対側に紫外線カットフィルタ
ーSC−39(富士写真フィルム(株)製)を積層し、
キセノンフェードメーター(スガ試験機(株)製 FAL-
25AX-HC.B.EC)で耐光性の評価を紫外線カット層側より
露光して行った(280Hr露光)。日立分光光度計
(U−3500)の吸光度で色素残存率(%)を測定し
た所、98.4%であり、良好な耐光性を示した。
The above neon emission cutoff filter is
Put it in a constant temperature bath at 0 ℃ for 100 hours to test the heat resistance,
When the residual dye ratio (%) was measured by the absorbance of a Hitachi spectrophotometer (U-3500), it was 97.8%, showing very good heat resistance. An ultraviolet cut filter SC-39 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was laminated on the side opposite to the polyester dye-containing layer surface of the above coating film,
Xenon fade meter (Suga Test Instruments Co., Ltd. FAL-
(25AX-HC.B.EC) was used to evaluate the light resistance by exposing from the ultraviolet cut layer side (280 hr exposure). When the residual dye ratio (%) was measured by the absorbance of a Hitachi spectrophotometer (U-3500), it was 98.4%, showing good light resistance.

【0057】実施例2 実施例1で用いたポリエステル樹脂V−200の20%
DME溶液1gの代わりに、ポリエステル樹脂UE−3
600(Tg=75℃ ; ユニチカ(株)製)の20
%DME溶液1.0gを混合溶解し、バーコーター(N
O.24)で塗工し、乾燥して、膜厚6μm のコーティング
層を有するネオン発光カットフィルターを得た。このフ
ィルターの透過率を日立分光光度計(U−3500)で
測定した。透過率の最小値における波長は587nmで
透過率は、13.3%であった。587nmの最小値の
他には、大きな透過率の極小値はなく、透過率の良好な
フィルターが得られた。
Example 2 20% of the polyester resin V-200 used in Example 1
Instead of 1 g of DME solution, polyester resin UE-3
20 of 600 (Tg = 75 ° C .; manufactured by Unitika Ltd.)
% DME solution 1.0 g is mixed and dissolved, and a bar coater (N
O.24) and dried to obtain a neon emission cut filter having a coating layer with a thickness of 6 μm. The transmittance of this filter was measured with a Hitachi spectrophotometer (U-3500). The wavelength at the minimum value of the transmittance was 587 nm, and the transmittance was 13.3%. There was no minimum value of large transmittance other than the minimum value of 587 nm, and a filter having good transmittance was obtained.

【0058】上記のネオン発光カットフィルターを10
0℃の恒温槽に100時間入れて耐熱性の試験を行い、
日立分光光度計(U−3500)の吸光度で色素残存率
(%)を測定した所、100%であり、非常に良好な耐
熱性を示した。上記のコーティングフィルムのポリエス
テル系色素含有層面と反対側に紫外線カットフィルター
SC−39(富士写真フィルム(株)製)を積層し、キ
セノンフェードメーター(スガ試験機(株)製 FAL-25
AX-HC.B.EC)で耐光性の評価を紫外線カット層側より露
光して行った(280Hr露光)。日立分光光度計(U
−3500)の吸光度で色素残存率(%)を測定した
所、98.1%であり、良好な耐光性を示した。
The above neon emission cut filter 10
Put it in a constant temperature bath at 0 ℃ for 100 hours to test the heat resistance,
When the residual dye ratio (%) was measured by the absorbance of a Hitachi spectrophotometer (U-3500), it was 100%, showing very good heat resistance. A UV cut filter SC-39 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) is laminated on the side opposite to the polyester dye-containing layer surface of the above coating film, and a xenon fade meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. FAL-25) is laminated.
AX-HC.B.EC) was used to evaluate the light resistance by exposing from the ultraviolet cut layer side (280 hr exposure). Hitachi spectrophotometer (U
The residual dye rate (%) was measured by the absorbance of -3500), and it was 98.1%, showing good light resistance.

【0059】実施例3 実施例1で用いたII-2のテトラアザポルフィリン系色
素の0.63%DME(ジメトキシエタン)溶液0.2
5gの代わりに、II-2のテトラアザポルフィリン系色
素の1.23%THF(テトラヒドロフラン)溶液0.
3gを用い、実施例1で用いたポリエステル樹脂V−2
00の20%DME溶液1gの代わりに、下記に示す前
記一般式(I-7)のポリエステル樹脂
Example 3 A 0.63% DME (dimethoxyethane) solution of the II-2 tetraazaporphyrin dye used in Example 1 0.2
Instead of 5 g, a 1.23% THF (tetrahydrofuran) solution of a tetraazaporphyrin dye of II-2 was added.
3 g of polyester resin V-2 used in Example 1
Instead of 1 g of a 20% DME solution of 00, the polyester resin of the general formula (I-7) shown below

【0060】[0060]

【化11】 [Chemical 11]

【0061】(前記式において、Mv=16700, Tg=
143℃)の10%溶液(THF/トルエン=1/1(v
ol比))1gを混合溶解し、バーコーター(NO.24)で塗
工し、乾燥して、膜厚3μm のコーティング層を有する
ネオン発光カットフィルターを得た。このフィルターの
透過率を日立分光光度計(U−3500)で測定した。
透過率の最小値における波長587nmの透過率の良好
なフィルターが得られた。上記のネオン発光カットフィ
ルターを100℃の恒温槽に100時間入れて耐熱性の
試験を行い、日立分光光度計(U−3500)の吸光度
で色素残存率(%)を測定した所、100%であり、非
常に良好な耐熱性を示した。上記のコーティングフィル
ムのポリエステル系色素含有層面と反対側に紫外線カッ
トフィルターSC−39(富士写真フィルム(株)製)
を積層し、キセノンフェードメーター(スガ試験機
(株)製 FAL-25AX-HC.B.EC)で耐光性の評価を紫外線
カット層側より露光して行った(280Hr露光)。日
立分光光度計(U−3500)の吸光度で色素残存率
(%)を測定した所、95.9%であり、良好な耐光性
を示した。
(In the above equation, Mv = 16700, Tg =
143 ° C.) 10% solution (THF / toluene = 1/1 (v
(ol ratio)) 1 g was mixed and dissolved, coated with a bar coater (NO.24), and dried to obtain a neon emission cut filter having a coating layer with a film thickness of 3 μm. The transmittance of this filter was measured with a Hitachi spectrophotometer (U-3500).
A filter having a good transmittance at a wavelength of 587 nm at the minimum transmittance was obtained. The above neon emission cut filter was put in a constant temperature bath at 100 ° C. for 100 hours to perform a heat resistance test, and the dye residual rate (%) was measured by the absorbance of a Hitachi spectrophotometer (U-3500). Yes, it showed very good heat resistance. UV-cut filter SC-39 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) on the side opposite to the polyester dye-containing layer side of the above coating film
Was laminated, and the light resistance was evaluated by exposing from the ultraviolet cut layer side with a xenon fade meter (FAL-25AX-HC.B.EC manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) (280 hr exposure). When the residual dye ratio (%) was measured by the absorbance of a Hitachi spectrophotometer (U-3500), it was 95.9%, indicating good light resistance.

【0062】比較例1 実施例1で用いたII-2のテトラアザポルフィリン系色
素の0.63%DME(ジメトキシエタン)溶液0.2
5gの代わりに、II-2のテトラアザポルフィリン系色
素の0.63%DME(ジメトキシエタン)溶液0.3
gを用い、実施例1で用いたポリエステル樹脂V−20
0の20%DME溶液1gの代わりに、下記に示す前記
一般式(I-8)のポリエステル樹脂
COMPARATIVE EXAMPLE 1 A 0.63% DME (dimethoxyethane) solution of the II-2 tetraazaporphyrin dye used in Example 1 0.2
Instead of 5 g, a 0.63% DME (dimethoxyethane) solution of II-2 tetraazaporphyrin dye 0.3
g of polyester resin V-20 used in Example 1
Instead of 1 g of a 20% DME solution of 0, the polyester resin of the above general formula (I-8) shown below

【0063】[0063]

【化12】 [Chemical 12]

【0064】(前記式において、Mv=35000, Tg=
213℃)の10%溶液(DME/ジオキサン=1/1
(vol比))3gを混合溶解し、バーコーター(NO.24)で
塗工し、乾燥して、膜厚3μm のコーティング層を有す
るネオン発光カットフィルターを得た。このフィルター
の透過率を日立分光光度計(U−3500)で測定し
た。透過率の最小値における波長586nmの透過率の
良好なフィルターが得られた。上記のコーティングフィ
ルムのポリエステル系色素含有層面と反対側に紫外線カ
ットフィルターSC−39(富士写真フィルム(株)
製)を積層し、キセノンフェードメーター(スガ試験機
(株)製 FAL-25AX-HC.B.EC)で耐光性の評価を紫外線
カット層側より露光して行った(280Hr露光)。日
立分光光度計(U−3500)の吸光度で色素残存率
(%)を測定した所、88.6%であり、耐光性は劣る
ものであった。
(In the above equation, Mv = 35000, Tg =
213 ° C.) 10% solution (DME / dioxane = 1/1
(vol ratio) 3 g were mixed and dissolved, coated with a bar coater (NO.24), and dried to obtain a neon emission cut filter having a coating layer with a thickness of 3 μm. The transmittance of this filter was measured with a Hitachi spectrophotometer (U-3500). A filter having a good transmittance at a wavelength of 586 nm at the minimum transmittance was obtained. An ultraviolet cut filter SC-39 (Fuji Photo Film Co., Ltd.) is provided on the side opposite to the polyester dye-containing layer side of the above coating film.
Manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) and the light resistance was evaluated by exposing from the ultraviolet cut layer side (280 hr exposure). When the residual dye ratio (%) was measured by the absorbance of a Hitachi spectrophotometer (U-3500), it was 88.6%, and the light resistance was poor.

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明の、特定のポリエステル系樹脂及
び色素とを含有する層を有するディスプレイ用フィルタ
ーは、耐熱性、耐光性等の耐久性に優れている。
EFFECT OF THE INVENTION The display filter having a layer containing a specific polyester resin and a dye of the present invention has excellent durability such as heat resistance and light resistance.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 テトラアザポルフィリン系色素を含有す
るポリエステル系樹脂からなる層を有するディスプレイ
用フィルターであって、該ポリエステル系樹脂のガラス
転移点(Tg)が30〜200℃であることを特徴とす
るディスプレイ用フィルター。
1. A filter for a display having a layer made of a polyester resin containing a tetraazaporphyrin dye, wherein the glass transition point (Tg) of the polyester resin is 30 to 200 ° C. Display filter.
【請求項2】 ポリエステル系樹脂が下記一般式(I) 【化1】 (式(I)中、Rは、アルキル基又は基中にエーテル結
合を有していても良いアラルキル基を表し、環Aは、ア
ルキル基、アルコキシ基及びハロアルキル基からなる群
から選ばれる置換基で置換されていても良い芳香族環を
表す。)で表される構成単位を含有する樹脂であること
を特徴とする請求項1のディスプレイ用フィルター。
2. A polyester resin is represented by the following general formula (I): (In the formula (I), R represents an alkyl group or an aralkyl group which may have an ether bond in the group, and ring A is a substituent selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group and a haloalkyl group. The resin for a display according to claim 1, which is a resin containing a constitutional unit represented by the formula (1), which represents an aromatic ring which may be substituted with.
【請求項3】 一般式(I)において、環Aがベンゼン
環であることを特徴とする請求項2に記載のディスプレ
イ用フィルター。
3. The filter for a display according to claim 2, wherein ring A in the general formula (I) is a benzene ring.
【請求項4】 テトラアザポルフィリン系色素が、下記
一般式(II) 【化2】 〔式(II) 中、R1 〜R8は、各々独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ
基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有
していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良
いアリール基、置換基を有していても良いアリールオキ
シ基、置換基を有していても良いアルキルアミノ基、置
換基を有していても良いジアルキルアミノ基、置換基を
有していても良いアルキルチオ基、又は置換基を有して
いても良いアリールチオ基を示し、また、R1とR2、R3
R4、R5とR6、R7とR8は各々連結してアルキレン基を形成
しても良い。Mは、2個の水素原子、2価の金属原子、
3価1置換金属原子、4価2置換金属原子又はオキシ金
属原子を示す。〕で表されるテトラアザポルフィリン系
色素であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに
記載のディスプレイ用フィルター。
4. A tetraazaporphyrin dye is represented by the following general formula (II): [In the formula (II), R 1 to R 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxy group, an amino group, an alkyl group which may have a substituent, a substituent An alkoxy group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylamino group which may have a substituent, a substituent Represents a dialkylamino group which may have, an alkylthio group which may have a substituent, or an arylthio group which may have a substituent, and R 1 and R 2 , R 3 and
R 4 , R 5 and R 6 , and R 7 and R 8 may be linked to each other to form an alkylene group. M is two hydrogen atoms, a divalent metal atom,
A trivalent mono-substituted metal atom, a tetravalent di-substituted metal atom or an oxy metal atom is shown. ] It is a tetraazaporphyrin type dye represented by these, The filter for displays in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.
【請求項5】 一般式(II)において、MがCu又はVO
であることを特徴とする請求項4に記載のディスプレイ
用フィルター。
5. In the general formula (II), M is Cu or VO.
The display filter according to claim 4, wherein:
【請求項6】 請求項1〜5のいずれかに記載のディス
プレイ用フィルターに、さらに紫外線吸収剤を含有する
層を積層したことを特徴とするディスプレイ用フィルタ
ー。
6. A display filter comprising the display filter according to claim 1 and a layer containing an ultraviolet absorber.
【請求項7】 請求項1〜6のいずれかに記載のディス
プレイ用フィルターを構成層として含むプラズマディス
プレイパネル用フィルター。
7. A filter for a plasma display panel, comprising the display filter according to claim 1 as a constituent layer.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006184531A (en) * 2004-12-27 2006-07-13 Toyobo Co Ltd Wavelength selective absorption film and wavelength selective absorption filter
JP2006251076A (en) * 2005-03-08 2006-09-21 Mitsubishi Chemicals Corp Filter for display and display device
WO2008105235A1 (en) * 2007-02-26 2008-09-04 Konica Minolta Holdings, Inc. Composition, optical filter, and front-side filter for display

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