JP2006189751A - Optical filter for display - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ディスプレイ用光学フィルターに関するものであり、詳しくは液晶ディスプレイ用に好適に用いられるディスプレイ用光学フィルターに関するものである。 The present invention relates to an optical filter for display, and more particularly to an optical filter for display that is suitably used for a liquid crystal display.
近年、社会が高度化するに従って、光エレクトロニクス関連部品、機器は著しく進歩している。中でも、画像を表示するディスプレイは、従来のテレビジョン装置用に加えて、コンピューターモニター装置用として目覚ましく普及しつつあり、ディスプレイの大型化、薄型化に対する市場要求は高まる一方である。そして、大型化、薄型化を実現するディスプレイとして、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）が注目されている。最近では、ＬＣＤのカラー化技術は、目覚ましい進歩を果たし、ＣＲＴにとって替わるディスプレイの有力な候補に上げられている。 In recent years, with the advancement of society, optoelectronic-related parts and devices have made remarkable progress. In particular, displays for displaying images are becoming increasingly popular for computer monitor devices in addition to conventional television devices, and the market demand for larger and thinner displays is increasing. A liquid crystal display (LCD) has attracted attention as a display that achieves an increase in size and thickness. Recently, colorization technology for LCDs has made remarkable progress and has become a strong candidate for a display that can replace CRTs.
ＬＣＤは、その表示方式により２種に分かれる。１つは透過型ＬＣＤ、もう一つは反射型ＬＣＤである。透過型ＬＣＤは、後方に位置する光源において発せられる光の透過を液晶分子の配向方向によって制御するものである。 LCDs are divided into two types depending on the display method. One is a transmissive LCD and the other is a reflective LCD. The transmissive LCD controls transmission of light emitted from a light source located behind by the alignment direction of liquid crystal molecules.
透過型ＬＣＤにおいて用いられている後方光源は、一般的にバックライトと呼ばれている。このバックライトには、通常は、三波長蛍光管が用いられている。三波長蛍光管は、その光発光スペクトルの発光波長を赤、緑、青という色の三原色の位置にもつものである。 A rear light source used in a transmissive LCD is generally called a backlight. A three-wavelength fluorescent tube is usually used for this backlight. The three-wavelength fluorescent tube has a light emission wavelength of the light emission spectrum at the positions of the three primary colors red, green, and blue.
ＬＣＤをカラー化するためには、通常はカラーフィルターが用いられており、バックライトにおいて発せられた光の不要波長部分を遮断し、赤、緑、青という色の３原色を単色で取り出すことが行なわれる。カラーフィルターは、赤、緑、青の色三原色を発色させる部分に分けられており、それぞれ着色された顔料が分散されている。所望の発色を得るためには、所望の色の部分を光が通過し、発色するように、液晶分子の配向を制御すれば良い。例えば、赤の部分は、バックライトから発せられる、赤色発光波長の光のみを透過し、それ以外の波長の光を遮断する。このことによって赤色の発色を生じさせることができる。 In order to color LCDs, color filters are usually used, and the unnecessary wavelength portion of the light emitted from the backlight is blocked, and the three primary colors of red, green, and blue can be taken out as a single color. Done. The color filter is divided into portions that develop the three primary colors of red, green, and blue, and colored pigments are dispersed respectively. In order to obtain a desired color, the alignment of the liquid crystal molecules may be controlled so that light passes through a desired color portion and develops color. For example, the red portion transmits only light having a red emission wavelength, which is emitted from the backlight, and blocks light having other wavelengths. This can produce a red color.
ＬＣＤは、文字情報を表示するためのディスプレイとして発展してきた。近年は、ＬＣＤのカラー化が進み、コンピューターのモニター及びテレビジョン用途として、プラウン管への置き換えが急速に進んでいる。それに伴い、実画像を実物にできるだけ近い色で表示することが求められるようになった。このためには、ディスプレイが発する色三原色のそれぞれの色純度ができるだけ高いことが必要である。色純度を高くするためには、色三原色の各単独発光の波長スペクトルの形状が、各発光位置においてできるだけシヤープであるようにすれば良い。 The LCD has been developed as a display for displaying character information. In recent years, colorization of LCDs has progressed, and replacement with prawn tubes is rapidly progressing for computer monitors and television applications. Accordingly, it has become necessary to display an actual image in a color as close as possible to the actual object. For this purpose, the color purity of each of the three primary colors emitted from the display needs to be as high as possible. In order to increase the color purity, the shape of the wavelength spectrum of each single emission of the three primary colors should be as sharp as possible at each emission position.
発光波長スペクトルの形状をシャープにするための手段としては、バックライトに用いる三波長蛍光管の発光スペクトルの形状がシャープであるか、又はそうでない場合は、カラーフィルターにより、シャープになるように不要部分発光波長の光を遮断してしまう方法が一つとして考えられるが、共に実現の目処が立っていないのが現状である。特に透過型ＬＣＤにおいては、バックライトから発せられる、光波長４８０及び５８５ｎｍ付近の発光をカラーフィルターにより充分に遮断することができないため、緑及び赤色発光純度が充分でない。 As a means to sharpen the shape of the emission wavelength spectrum, the shape of the emission spectrum of the three-wavelength fluorescent tube used for the backlight is sharp, or otherwise it is not necessary to be sharpened by a color filter One possible method is to block the light of the partial emission wavelength, but the current situation is that there is no prospect of realization of both. In particular, in a transmissive LCD, since the light emitted from the backlight and having a light wavelength of about 480 and around 585 nm cannot be sufficiently blocked by the color filter, the green and red emission purity is not sufficient.
この不要発光波長の光を抑えるためには、その波長の光を選択的に吸収色素を用いることが有効であることから、このような選択的吸収特性を有する色素の開発が望まれる。 In order to suppress the light having the unnecessary emission wavelength, it is effective to selectively use a light-absorbing dye for the light having the wavelength. Therefore, development of a dye having such a selective absorption characteristic is desired.
特開２００３−５７４３６号公報には、４１０〜５１０ｎｍに極大吸収波長を有するジピロメテン金属キレート化合物を少なくとも１種含有してなる光学フィルターが、各種ディスプレイにおいて発生する４８０ｎｍ付近にある余分な光を遮断し、緑色発光純度を上げるものとして提案され、該ジピロメテン金属キレート化合物として、具体的にはジピロメテン２配位子型金属キレート化合物が記載されている。 In JP-A-2003-57436, an optical filter containing at least one dipyrromethene metal chelate compound having a maximum absorption wavelength at 410 to 510 nm blocks excess light in the vicinity of 480 nm generated in various displays. The dipyrromethene metal chelate compound is specifically proposed as a dipyrromethene metal chelate compound.
しかし、この２配位子型の化合物は吸収の半値幅が広いという問題がある。即ち、ディスプレイの色純度を高くするためには、目的とする発光の波長の前後の光を遮断する必要があるが、その遮断する色素の半値幅が狭いほど色純度を上げることができる。特開２００３−５７４３６号公報に記載されるジピロメテン２配位子型金属キレート化合物は、吸収の半値幅が広いために、色純度を十分に上げることができない。 However, this two-ligand type compound has a problem that the half width of absorption is wide. That is, in order to increase the color purity of the display, it is necessary to block light before and after the target emission wavelength, but the color purity can be increased as the half-value width of the blocked dye is narrower. Since the dipyrromethene biligand metal chelate compound described in JP-A-2003-57436 has a wide half-width of absorption, the color purity cannot be sufficiently increased.
なお、特開平１０−２２６１７２号公報には、ジピロメテン１配位子型金属キレート化合物を記録層中に含まれる増感剤として使用し、該記録層が５２０〜６９０ｎｍの波長の光を吸収することが記載されているが、ディスプレイ用光学フィルターの色素と用いることを何ら示唆するものではない。増感剤としての使用と、色素として用いる場合の半値幅とは技術的には無関係であり、実際、開平１０−２２６１７２号公報には、この化合物の吸収の半値幅について全く触れられていない。
本発明は、バックライトを表示光源に用いる液晶ディスプレイ等において、バックライトが発する不要発光を効果的に遮断し、緑及び赤色発光色の純度を十分に上げることができる高特性ディスプレイ用光学フィルターを提供することを目的とする。 The present invention provides an optical filter for a high-performance display capable of effectively blocking unnecessary light emission emitted by a backlight and sufficiently increasing the purity of green and red light emission colors in a liquid crystal display using a backlight as a display light source. The purpose is to provide.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特開２００３−５７４３６号公報に開示される、金属にジピロメテンが２個配位したジピロメテン系金属キレート系色素は、吸収の半値幅が広く、色純度を十分に上げることができなかったが、金属にジピロメテンが１個配位したジピロメテン系金属キレート系色素であれば、吸収の半値幅が小さく、色純度の向上に有効であることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have disclosed that a dipyrromethene metal chelate dye having two dipyrromethenes coordinated to a metal disclosed in JP-A-2003-57436 has a half-width of absorption. However, a dipyrromethene metal chelate dye in which one dipyrromethene is coordinated to a metal has a small half-width of absorption and is effective in improving the color purity. As a result, the present invention has been completed.
即ち、前記本発明の課題は以下に示される事項により特定される発明によって解決することができる。
（１）下記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン系色素を含有するディスプレイ用光学フィルター。
Ｘは３価の基を表す。
Ｍは、周期率表第１１族の金属、又はホウ素原子を表し、
Ｙは、Ｍと結合する基を表し、
ｎは１〜３の整数を表す。ｎが２以上の場合、複数あるＹは同一であっても異なるものであっても良く、互いに結合して環を形成していても良い。〕
（２）透過限界波長（ＪＩＳ Ｂ−７１１３）が３９０ｎｍのＵＶフィルターを介して、５０〜７０℃の環境温度で７３０００Lux.のキセノンランプを用いた光照射を８０時間行った場合の色素残存率が、７０％以上であることを特徴とする（１）に記載のディスプレイ用光学フィルター。
（３）光安定剤を含有する（１），（２）に記載のディスプレイ用光学フィルター。
（４）選択的光吸収機能を持つ色素を含有するディスプレイ用光学フィルターであって、該色素の吸収の最大波長が４００〜７００ｎｍであり、吸収の半値幅が２５ｎｍ以下である（１）〜（３）に記載のディスプレイ用光学フィルター。
That is, the problems of the present invention can be solved by the invention specified by the following items.
(1) An optical filter for display containing a dipyrromethene dye represented by the following general formula (I).
X represents a trivalent group.
M represents a metal of Group 11 of the periodic table, or a boron atom,
Y represents a group bonded to M;
n represents an integer of 1 to 3. When n is 2 or more, a plurality of Y may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring. ]
(2) Dye remaining ratio when light irradiation using a 73000 Lux. Xenon lamp is performed for 80 hours at an environmental temperature of 50 to 70 ° C. through a UV filter having a transmission limit wavelength (JIS B-7113) of 390 nm. 70% or more of the optical filter for display according to (1).
(3) The optical filter for display according to (1) or (2), which contains a light stabilizer.
(4) An optical filter for display containing a dye having a selective light absorption function, wherein the maximum wavelength of absorption of the dye is 400 to 700 nm, and the half width of absorption is 25 nm or less (1) to ( The optical filter for display as described in 3).
本発明のディスプレイ用光学フィルターに用いられる、前記一般式（Ｉ）で表される金属にジピロメテンが１個配位したジピロメテン１配位子型金属キレート系色素は、波長４００〜７００ｎｍに最大吸収を有し、好ましくは吸収の半値幅が２５ｎｍ以下のものであり、吸収の半値幅が狭いことにより、三波長蛍光管の発光スペクトルがシャープになるように、また、三波長の発光スペクトルを阻害することなく、不要部分発光波長の光を、効果的に遮断することができる。 The dipyrromethene monoligand type metal chelate dye having one dipyrromethene coordinated to the metal represented by the general formula (I) used in the optical filter for display of the present invention has a maximum absorption at a wavelength of 400 to 700 nm. Preferably, the half-width of absorption is 25 nm or less, and the half-width of absorption is narrow, so that the emission spectrum of the three-wavelength fluorescent tube becomes sharp and the emission spectrum of three-wavelength is inhibited. Therefore, it is possible to effectively block light having an unnecessary partial emission wavelength.
従って、本発明によれば、バックライトを表示光源に用いる液晶ディスプレイ等において、バックライトが発する不要発光を効果的に遮断し、緑及び赤色発光色の純度を十分に上げることができる高特性ディスプレイ用光学フィルターが提供される。 Therefore, according to the present invention, in a liquid crystal display or the like using a backlight as a display light source, it is possible to effectively block unnecessary light emitted from the backlight and sufficiently increase the purity of green and red light emission colors. An optical filter is provided.
本発明の光学フィルターは、透過限界波長（ＪＩＳ Ｂ−７１１３）が３９０ｎｍのＵＶフィルターを介して、５０〜７０℃の環境温度で７３０００Lux.のキセノンランプを用いた光照射を８０時間行った場合の色素残存率が、７０％以上であるような耐光性を示すことが好ましいが、前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン系色素の耐光性は劣る場合があるため、光学フィルター用に使用する上で、障害になることがある。この場合、光安定剤を併用することにより、耐光性を飛躍的に改善することができる。 The optical filter of the present invention is obtained when light irradiation using a 73000 Lux. Xenon lamp is performed for 80 hours through an UV filter having a transmission limit wavelength (JIS B-7113) of 390 nm at an environmental temperature of 50 to 70 ° C. Although it is preferable that the dye residual ratio is 70% or more, the light resistance of the dipyrromethene dye represented by the general formula (I) may be inferior, so it is used for an optical filter. Above, it can be an obstacle. In this case, the light resistance can be drastically improved by using a light stabilizer in combination.
以下に本発明のディスプレイ用光学フィルターの実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容に特定はされない。 The embodiments of the optical filter for display according to the present invention will be described in detail below, but the description of the constituent elements described below is an example (representative example) of the embodiment of the present invention. Unless it exceeds, these contents are not specified.
［ジピロメテン系色素］
本発明のディスプレイ用光学フィルターで用いるジピロメテン系色素は、下記一般式（Ｉ）で表されるものである。
Ｘは３価の基を表す。
Ｍは、周期率表第１１族の金属、又はホウ素原子を表し、
Ｙは、Ｍと結合する基を表し、
ｎは１〜３の整数を表す。ｎが２以上の場合、複数あるＹは同一であっても異なるものであっても良く、互いに結合して環を形成していても良い。〕
[Dipyrromethene dye]
The dipyrromethene dye used in the optical filter for display of the present invention is represented by the following general formula (I).
X represents a trivalent group.
M represents a metal of Group 11 of the periodic table, or a boron atom,
Y represents a group bonded to M;
n represents an integer of 1 to 3. When n is 2 or more, a plurality of Y may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring. ]
以下に、一般式（Ｉ）の置換基の具体例を記載する。
上記一般式（Ｉ）の置換基Ｒ １ 〜Ｒ ６ としては、各々独立に一価基を表し、一価基が炭素原子を有する場合にはその炭素数は通常１以上であって、通常３０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下である。この一価基としては、例えば水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアシル基、置換基を有していても良いアルコキシカルボニル基、置換基を有していても良いアルキルアミノカルボニル基、置換基を有していても良いジアルキルアミノカルボニル基、置換基を有していても良いアルキルカルボニルアミノ基、置換基を有していても良いアリールカルボニルアミノ基、置換基を有していても良いアリールアミノカルボニル基、置換基を有していても良いアリールオキシカルボニル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、置換基を有していても良いアリールチオ基、置換基を有していても良いアルケニルオキシカルボニル基、置換基を有していても良いアラルキルオキシカルボニル基が挙げられるが、Ｒ ２ とＲ ３ 及び／又はＲ ４ とＲ ５ はそれぞれ互いに結合してピロール環に縮合する、置換基を有していても良い芳香環を形成しても良い。置換基を有しても良い芳香環の炭素数は、ピロール環に含まれる炭素を含めて、通常６以上であって、通常３０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下である。なお、これらによって形成される縮合芳香環は、同一であっても異なるものであっても良い。
Below, the specific example of the substituent of general formula (I) is described.
The substituents R 1 to R 6 in the above general formula (I) each independently represent a monovalent group. When the monovalent group has a carbon atom, the number of carbon atoms is usually 1 or more, and usually 30 Hereinafter, it is preferably 20 or less, more preferably 10 or less. Examples of the monovalent group include a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxy group, an amino group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an alkyl group which may have a substituent, and a substituent. An alkoxy group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an acyl group which may have a substituent, and a substituent. An alkoxycarbonyl group which may have a substituent, an alkylaminocarbonyl group which may have a substituent, a dialkylaminocarbonyl group which may have a substituent, an alkylcarbonylamino group which may have a substituent, a substituent Arylcarbonylamino group which may have a group, arylaminocarbonyl group which may have a substituent, aryloxycarbo group which may have a substituent Group, C7-20 aralkyl group, aryl group optionally having substituent, heteroaryl group optionally having substituent, alkylthio group optionally having substituent, substituted An arylthio group which may have a group, an alkenyloxycarbonyl group which may have a substituent, an aralkyloxycarbonyl group which may have a substituent, R 2 and R 3 and / or Alternatively, R 4 and R 5 may be bonded to each other to form an aromatic ring which may have a substituent and is condensed with a pyrrole ring. The carbon number of the aromatic ring which may have a substituent is usually 6 or more, including carbon contained in the pyrrole ring, and is usually 30 or less, preferably 20 or less, more preferably 10 or less. In addition, the condensed aromatic rings formed by these may be the same or different.
更に具体的には、置換基Ｒ １ 〜Ｒ ６ としては、水素原子；ニトロ基；シアノ基；ヒドロキシ基；アミノ基；カルボキシル基；スルホン酸基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン原子；メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、iso-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、iso-ペンチル基、2-メチルブチル基、1-メチルブチル基、neo-ペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1,1-ジメチルプロピル基、cyclo-ペンチル基、n-ヘキシル基、4-メチルペンチル基、3-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、1-メチルペンチル基、3,3-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基、2,2-ジメチルブチル基、1,2-ジメチルブチル基、1,1-ジメチルブチル基、3-エチルブチル基、2-エチルブチル基、1-エチルブチル基、1,2,2-トリメチルブチル基、1,1,2-トリメチルブチル基、1-エチル-2-メチルプロピル基、cyclo-ヘキシル基、n-ヘプチル基、2-メチルヘキシル基、3-メチルヘキシル基、4-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、2,4-ジメチルペンチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、2,5-ジメチルヘキシル基、2,5,5-トリメチルペンチル基、2,4-ジメチルヘキシル基、2,2,4-トリメチルペンチル基、n-オクチル基、3,5,5-トリメチルヘキシル基、n-ノニル基、n-デシル基、4-エチルオクチル基、4-エチル-4,5-メチルヘキシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、1,3,5,7-テトラエチルオクチル基、4-ブチルオクチル基、6,6-ジエチルオクチル基、n-トリデシル基、6-メチル-4-ブチルオクチル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、3,5-ジメチルヘプチル基、2,6-ジメチルヘプチル基、2,4-ジメチルヘプチル基、2,2,5,5-テトラメチルヘキシル基、1-cyclo-ペンチル-2,2-ジメチルプロピル基、1-cyclo-ヘキシル-2,2-ジメチルプロピル基等の炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基；クロロメチル基、ジクロロメチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ノナフルオロブチル基等の炭素数１〜２０のハロゲノアルキル基；メトキシエチル基、エトキシエチル基、iso-プロピルオキシエチル基、3-メトキシプロピル基、2-メトキシブチル基等の炭素数２〜２０のアルコキシアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、iso-プロポキシ基、n-ブトキシ基、iso-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ基、n-ペントキシ基、iso-ペントキシ基、neo-ペントキシ基、n-ヘキシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；ビニル基、プロペニル基、1-ブテニル基、iso-ブテニル基、1-ペンテニル基、2-ペンテニル基、2-メチル-1-ブテニル基、3-メチル-1-ブテニル基、2-メチル-2-ブテニル基、2,2-ジシアノビニル基、2-シアノ-2-メチルカルボキシルビニル基、2-シアノ-2-メチルスルホンビニル基等の炭素数２〜２０のアルケニル基；メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、3-メトキシプロピルオキシ基、3-(iso-プロピルオキシ）プロピルオキシ基等の炭素数２〜２０のアルコキシアルコキシ基；フェノキシ基、2-メチルフェノキシ基、4-メチルフェノキシ基、4-t-ブチルフェノキシ基、2-メトキシフェノキシ基、4-iso-プロピルフェノキシ基等の炭素数６〜２０のアリールオキシ基；ホルミル基、アセチル基、エチルカルボニル基、n-プロピルカルボニル基、iso-プロピルカルボニル基、n-ブチルカルボニル基、iso-ブチルカルボニル基、sec-ブチルカルボニル基、t-ブチルカルボニル基、n-ペンチルカルボニル基、iso-ペンチルカルボニル基、neo-ペンチルカルボニル基、2-メチルブチルカルボニル基、ニトロベンジルカルボニル基等の炭素数１〜２０のアシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、2,4-ジメチルブチルオキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、n-プロピルアミノカルボニル基、n-ブチルアミノカルボニル基、n-ヘキシルアミノカルボニル基等の炭素数２〜２０のアルキルアミノカルボニル基；ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ-n-プロピルアミノカルボニル基、ジ-n-ブチルアミノカルボニル基、N-メチル-N-シクロヘキシルアミノカルボニル基等の炭素数３〜２０のジアルキルアミノカルボニル基；アセチルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ブチルカルボニルアミノ基等の炭素数２〜２０のアルキルカルボニルアミノ基；フェニルアミノカルボニル基、4-メチルフェニルアミノカルボニル基、2-メトキシフェニルアミノカルボニル基、4-n-プロピルフェニルアミノカルボニル基等の炭素数７〜２０のフェニルアミノカルボニル基；フェニルカルボニルアミノ基、4-エチルフェニルカルボニルアミノ基、3-ブチルフェニルカルボニルアミノ基等の炭素数７〜２０のフェニルカルボニルアミノ基；フェノキシカルボニル基、2-メチルフェノキシカルボニル基、4-メトキシフェノキシカルボニル基、4-t-ブチルフェノキシカルボニル基等の炭素数７〜２０のフェノキシカルボニル基；ベンジル基、ニトロベンジル基、シアノベンジル基、ヒドロキシベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、ジクロロベンジル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル基、トリフルオロメチルベンジル基、ナフチルメチル基、ニトロナフチルメチル基、シアノナフチルメチル基、ヒドロキシナフチルメチル基、メチルナフチルメチル基、トリフルオロメチルナフチルメチル基等の炭素数７〜２０のアラルキル基；フェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、N,N-ジメチルアミノフェニル基、ナフチル基、ニトロナフチル基、シアノナフチル基、ヒドロキシナフチル基、メチルナフチル基、トリフルオロメチルナフチル基等の炭素数６〜２０のアリール基；ピロリル基、チエニル基、フラニル基、オキサゾイル基、イソオキサゾイル基、オキサジアゾイル基、イミダゾイル基、ベンゾオキサゾイル基、ベンゾチアゾイル基、ベンゾイミダゾイル基、ベンゾフラニル基、インドイル基等の炭素数４〜２０のヘテロアリール基；メチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピルチオ基、iso-プロピルチオ基、n-ブチルチオ基、iso-ブチルチオ基、sec-ブチルチオ基、t-ブチルチオ基、n-ペンチルチオ基、iso-ペンチルチオ基、2-メチルブチルチオ基、1-メチルブチルチオ基、neo-ペンチルチオ基、1,2-ジメチルプロピルチオ基、1,1-ジメチルプロピルチオ基等の炭素数１〜２０のアルキルチオ基；フェニルチオ基、4-メチルフェニルチオ基、2-メトキシフェニルチオ基、4-t-ブチルフェニルチオ基等の炭素数６〜２０のフェニルチオ基;アリルオキシカルボニル基、2-ブテノキシカルボニル基等の炭素数３〜２０のアルケニルオキシカルボニル基；ベンジルオキシカルボニル基、フェネチルオキシカルボニル基等の炭素数８〜２０のアラルキルオキシカルボニル基等を挙げることができる。 More specifically, the substituents R 1 to R 6 include a hydrogen atom; a nitro group; a cyano group; a hydroxy group; an amino group; a carboxyl group; a sulfonic acid group; a halogen atom of fluorine, chlorine, bromine and iodine; Group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, iso-pentyl group, 2-methylbutyl group, 1-methylbutyl group, neo-pentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, cyclo-pentyl group, n-hexyl group, 4-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 2- Methylpentyl group, 1-methylpentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 3-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, 1-ethylbutyl Group, 1,2,2-trimethylbutyl group, 1,1,2-trimethylbutyl group, 1-ethyl-2-methylpropyl group, cyclo-hexyl group, n-heptyl group, 2-methylhexyl group, 3- Methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 2,4-dimethylpentyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, 2,5-dimethylhexyl group, 2,5,5-trimethylpentyl Group, 2,4-dimethylhexyl group, 2,2,4-trimethylpentyl group, n-octyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, 4-ethyloctyl group 4-ethyl-4,5-methylhexyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, 1,3,5,7-tetraethyloctyl group, 4-butyloctyl group, 6,6-diethyloctyl group, n -Tridecyl group, 6-methyl-4-butyloctyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, 3,5-dimethylheptyl group, 2,6-dimethylheptyl group Group, 2,4-dimethylheptyl group, 2,2,5,5-tetramethylhexyl group, 1-cyclo-pentyl-2,2-dimethylpropyl group, 1-cyclo-hexyl-2,2-dimethylpropyl group A linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as chloromethyl group, dichloromethyl group, fluoromethyl group, trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, nonafluorobutyl group, etc. 20 halogenoalkyl groups; C2-C20 alkoxyalkyl groups such as methoxyethyl group, ethoxyethyl group, iso-propyloxyethyl group, 3-methoxypropyl group, 2-methoxybutyl group; methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, iso-propoxy group, n-butoxy group, iso-butoxy group, sec-butoxy group, t-butoxy group, n-pentoxy group, iso-pentoxy group, neo-pentoxy group, n-hexyloxy group , N- A C1-C20 alkoxy group such as decyloxy group; vinyl group, propenyl group, 1-butenyl group, iso-butenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 2-methyl-1-butenyl group, 3- 2 carbon atoms such as methyl-1-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 2,2-dicyanovinyl group, 2-cyano-2-methylcarboxylvinyl group, 2-cyano-2-methylsulfonvinyl group An alkenyl group having 20 to 20 carbon atoms; an alkoxyalkoxy group having 2 to 20 carbon atoms such as a methoxyethoxy group, an ethoxyethoxy group, a 3-methoxypropyloxy group, and a 3- (iso-propyloxy) propyloxy group; a phenoxy group and 2-methyl Aryloxy groups having 6 to 20 carbon atoms such as phenoxy group, 4-methylphenoxy group, 4-t-butylphenoxy group, 2-methoxyphenoxy group, 4-iso-propylphenoxy group; formyl group, acetyl group, ethylcal Nyl group, n-propylcarbonyl group, iso-propylcarbonyl group, n-butylcarbonyl group, iso-butylcarbonyl group, sec-butylcarbonyl group, t-butylcarbonyl group, n-pentylcarbonyl group, iso-pentylcarbonyl group C1-C20 acyl groups such as neo-pentylcarbonyl group, 2-methylbutylcarbonyl group, nitrobenzylcarbonyl group; methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, isopropyloxycarbonyl group, 2,4-dimethylbutyloxycarbonyl An alkoxycarbonyl group such as a group; an alkylaminocarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms such as a methylaminocarbonyl group, an ethylaminocarbonyl group, an n-propylaminocarbonyl group, an n-butylaminocarbonyl group, or an n-hexylaminocarbonyl group; Dimethylaminocarbonyl group, diethylamino A dialkylaminocarbonyl group having 3 to 20 carbon atoms such as a sulfonyl group, di-n-propylaminocarbonyl group, di-n-butylaminocarbonyl group, N-methyl-N-cyclohexylaminocarbonyl group; acetylamino group, ethylcarbonyl C2-C20 alkylcarbonylamino group such as amino group, butylcarbonylamino group; phenylaminocarbonyl group, 4-methylphenylaminocarbonyl group, 2-methoxyphenylaminocarbonyl group, 4-n-propylphenylaminocarbonyl group A phenylaminocarbonyl group having 7 to 20 carbon atoms such as phenylcarbonylamino group, 4-ethylphenylcarbonylamino group, 3-butylphenylcarbonylamino group and the like; a phenoxycarbonyl group; 2-methylphenoxycarbonyl group C7-20 phenoxycarbonyl group such as 4-methoxyphenoxycarbonyl group, 4-t-butylphenoxycarbonyl group; benzyl group, nitrobenzyl group, cyanobenzyl group, hydroxybenzyl group, methylbenzyl group, dimethylbenzyl group, Trimethylbenzyl, dichlorobenzyl, methoxybenzyl, ethoxybenzyl, trifluoromethylbenzyl, naphthylmethyl, nitronaphthylmethyl, cyanonaphthylmethyl, hydroxynaphthylmethyl, methylnaphthylmethyl, trifluoromethylnaphthyl Aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms such as methyl group; phenyl group, nitrophenyl group, cyanophenyl group, hydroxyphenyl group, methylphenyl group, dimethylphenyl group, trimethylphenyl group, dichlorophenyl group, Carbons such as toxiphenyl group, ethoxyphenyl group, trifluoromethylphenyl group, N, N-dimethylaminophenyl group, naphthyl group, nitronaphthyl group, cyanonaphthyl group, hydroxynaphthyl group, methylnaphthyl group, trifluoromethylnaphthyl group 6 to 20 aryl groups; pyrrolyl, thienyl, furanyl, oxazoyl, isoxazoyl, isoxadiazoyl, imidazolyl, benzoxazoyl, benzothiazoyl, benzoimidazolyl, benzofuranyl, indoyl, etc. A heteroaryl group having 4 to 20 carbon atoms; methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, iso-propylthio group, n-butylthio group, iso-butylthio group, sec-butylthio group, t-butylthio group, n-pentylthio group Group, iso-pentylthio group, 2-methylbutylthio group Group, 1-methylbutylthio group, neo-pentylthio group, 1,2-dimethylpropylthio group, 1,1-dimethylpropylthio group and other alkylthio groups having 1 to 20 carbon atoms; phenylthio group, 4-methylphenylthio Groups, 2-methoxyphenylthio groups, 4-t-butylphenylthio groups, etc., C6-C20 phenylthio groups; allyloxycarbonyl groups, 2-butenoxycarbonyl groups, etc., C3-C20 alkenyloxy A carbonyl group; an aralkyloxycarbonyl group having 8 to 20 carbon atoms such as a benzyloxycarbonyl group and a phenethyloxycarbonyl group.
Ｒ ２ とＲ ３ 及び／又はＲ ４ とＲ ５ がそれぞれ互いに結合してピロール環に縮合する芳香環を形成する場合、その芳香環としては、好ましくはベンゼン環であり、この芳香環は前記Ｒ １ からＲ ６ と同様の置換基を有していても良い。 When R 2 and R 3 and / or R 4 and R 5 are bonded to each other to form an aromatic ring condensed with a pyrrole ring, the aromatic ring is preferably a benzene ring, and this aromatic ring is the R It may have the same substituent as 1 to R 6 .
Ｘは、３価の基である。好ましくは−ＣＲ＝、又は窒素原子が挙げられる。ここで、Ｒは上記Ｒ １ 〜Ｒ ６ と同様の置換基を表す。これらの中でもＣＨ又はＣＲが好ましく、Ｒとしては、炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖又は環状アルキル基が好ましい。 X is a trivalent group. Preferably -CR = or a nitrogen atom is mentioned. Here, R represents the same substituent as R < 1 > -R < 6 > above. Among these, CH or CR is preferable, and R is preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
一般式（Ｉ）において、ジピロメテン系化合物とキレート化合物を形成する金属であるＭとしては、一般にジピロメテン系化合物とキレート化合物を形成する能力を有する金属であれば特に制限されないが、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ等の周期率表第１１族金属、又は、ホウ素が好ましく、それらの内、特にホウ素が好ましい。 In the general formula (I), M, which is a metal that forms a chelate compound with a dipyrromethene compound, is not particularly limited as long as it is a metal that generally has the ability to form a chelate compound with a dipyrromethene compound, but Al, Ga, In Group 11 metals such as Periodic Table or boron or the like, or boron is preferable, and boron is particularly preferable among them.
Ｙは、Ｍと結合する基を表し、炭素原子を有する基である場合、その炭素数は通常１以上であって、通常３０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下である。具体例としては、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いアリ−ルオキシ基、置換基を有していても良いアリ−ルチオ基、置換基を有していても良いヘテロアリ−ル基、置換基を有していても良いヘテロアリ−ルオキシ基、置換基を有していても良いヘテロアリ−ルチオ基、及びハロゲン原子が挙げられるが、好ましくは、ハロゲン原子又は置換基を有していても良いアリール基が挙げられ、更に好ましくは、フッ素原子又はフェニル基が挙げられる。
置換基を有していてもよい、アルキル基、アルコキシ基及びアルキルチオ基の置換基としては、アリール基、アルコキシ基及びアリールオキシ基が好ましい。置換基を有しても良い、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ヘテロアリール基、ヘテロアリールオキシ基、及びヘテロアリールチオ基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基が好ましい。なお、ｎは１〜３の整数であるが、ｎが２以上の場合、２個以上のＹは異なっていても良い。また、２個のＹは、互いに結合して環を形成しても良い。
Y represents a group bonded to M, and when it is a group having a carbon atom, the number of carbons is usually 1 or more, usually 30 or less, preferably 20 or less, more preferably 10 or less. Specific examples include an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, and an optionally substituted group. An aryl group, an aryloxy group which may have a substituent, an arylthio group which may have a substituent, a heteroaryl group which may have a substituent, and a substituent A heteroaryloxy group which may have a substituent, a heteroarylthio group which may have a substituent, and a halogen atom, preferably an aryl group which may have a halogen atom or a substituent. More preferably, a fluorine atom or a phenyl group is mentioned.
As the substituent of the alkyl group, alkoxy group and alkylthio group which may have a substituent, an aryl group, an alkoxy group and an aryloxy group are preferable. As the substituent of the aryl group, aryloxy group, arylthio group, heteroaryl group, heteroaryloxy group, and heteroarylthio group, which may have a substituent, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group Groups are preferred. In addition, although n is an integer of 1-3, when n is two or more, two or more Y may be different. Two Ys may be bonded to each other to form a ring.
Ｙの更になる具体例としては、上記、Ｒ １ 〜Ｒ ６ で挙げた置換基が挙げられる。 Specific examples of Y further include the substituents mentioned above for R 1 to R 6 .
前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン系化合物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、Heteroatom Chemistry,Vol.1,5,389(1990)等に記載の方法に準じて製造される。 Although the manufacturing method of the dipyrromethene type compound represented by the said general formula (I) is not specifically limited, For example, it manufactures according to the method as described in Heteroatom Chemistry, Vol.1,5,389 (1990) etc.
表１に、前記一般式（Ｉ）で表される本発明に係るジピロメテン系色素の具体例を示すが、本発明は何ら以下のものに限定されない。 Table 1 shows specific examples of the dipyrromethene dye according to the present invention represented by the general formula (I), but the present invention is not limited to the following.
ところで、前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン系色素は、吸収の半値幅が狭く、光学フィルター用として好ましい色素であるが、耐光性が劣るという問題点があった。本発明者らは、鋭意検討の結果、前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン系色素と一重項酸素クエンチャー等の光安定剤とを併用することにより、大幅に耐光性が改善できることを見出した。 By the way, the dipyrromethene dye represented by the general formula (I) has a narrow absorption half width and is a preferable dye for an optical filter, but has a problem that light resistance is inferior. As a result of intensive studies, the present inventors have found that light resistance can be significantly improved by using a dipyrromethene dye represented by the general formula (I) and a light stabilizer such as a singlet oxygen quencher in combination. I found it.
従って、本発明では、前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン系色素の耐光性を改善するために、光安定剤を併用することができる。 Therefore, in the present invention, a light stabilizer can be used in combination in order to improve the light resistance of the dipyrromethene dye represented by the general formula (I).
なお、この耐光性は、透過限界波長（ＪＩＳ Ｂ−７１１３）が３９０ｎｍのＵＶフィルターを介して、５０〜７０℃の環境温度で７３０００Lux.のキセノンランプを用いた光照射を８０時間行った場合の色素残存率が、好ましくは６０％以上であり、より好ましくは７０％以上であり、更に好ましくは、８０％以上である。透過限界波長（ＪＩＳ Ｂ−７１１３）が３９０ｎｍのＵＶフィルターとしては、シャープカットフィルターＳＣ−３９（富士写真フィルム（株）製）等が使用できる。 This light resistance is obtained when light irradiation using a 73000 Lux. Xenon lamp is performed for 80 hours at an environmental temperature of 50 to 70 ° C. through a UV filter having a transmission limit wavelength (JIS B-7113) of 390 nm. The residual ratio of the dye is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, and further preferably 80% or more. As a UV filter having a transmission limit wavelength (JIS B-7113) of 390 nm, a sharp cut filter SC-39 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) or the like can be used.
併用する光安定剤としては、アセチルアセトナート系、ビスジチオ−α−ジケトン系やジチオレート系、アミノチオレート系、チオカテコール系、サリチルアルデヒドオキシム系、チオビスフェノレート系等のＮｉ、Ｃｕ等の金属錯体、アミン系化合物、Ｎｉインドアニリン系化合物、ジイモニウム系化合物、カルバミン酸金属錯体等の一重項酸素クエンチャーや、ＷＯ ０２／５０１９０号公報に記載の光安定剤等を使用できるが、ＰＤＰフィルターに使用する場合、可視部に吸収があると、ＰＤＰフィルター自体の色調を変化させたり、ＰＤＰの発光の透過を阻害して、発光の色純度を落としたりするので、可視部に吸収が少なく、前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン系色素の耐熱性、耐湿熱性等を劣化させない光安定剤が好ましい。より好ましい光安定剤としては、下記一般式（II）、一般式（III）、一般式（IV）、及び一般式（Ｖ）で表される一重項酸素クエンチャーが挙げられる。 Examples of the light stabilizer used in combination include metals such as acetylacetonate, bisdithio-α-diketone, dithiolate, aminothiolate, thiocatechol, salicylaldehyde oxime, and thiobisphenolate, such as Ni and Cu. Singlet oxygen quenchers such as complexes, amine compounds, Ni indoaniline compounds, diimonium compounds, carbamate metal complexes, and light stabilizers described in WO 02/50190 can be used. When using, if there is absorption in the visible part, the color tone of the PDP filter itself is changed or the light transmission of the PDP is inhibited, and the color purity of the light emission is lowered. A light stabilizer that does not deteriorate the heat resistance, moist heat resistance, etc. of the dipyrromethene dye represented by the general formula (I) is preferable. . More preferable light stabilizers include singlet oxygen quenchers represented by the following general formula (II), general formula (III), general formula (IV), and general formula (V).
〈一般式（II）〉
一般式（II）の置換基の具体例について、以下に記載する。
一般式（II）の一価基であるＡ １ 〜Ａ ４ としては、各々独立に、水素原子、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、置換基を有していても良いアルキルアミノカルボニル基、置換基を有していても良いアルコキシカルボニル基、置換基を有していても良いアリールオキシカルボニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、置換基を有していても良いアリール基、あるいは置換基を有していても良いアリールチオ基が挙げられ、更に具体的には、置換基を有していても良いアルキルアミノカルボニル基、置換基を有していても良いアルコキシカルボニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルキルチオ基のアルキル基部位としては、前記、一般式（Ｉ）の一価基Ｒ １ 〜Ｒ ６ で挙げた置換基を有していても良いアルキル基が挙げられ、置換基を有していても良いアリールオキシカルボニル基、置換基を有していても良いアリール基、あるいは置換基を有していても良いアリールチオ基のアリール基部位としては、前記一般式（Ｉ）の一価基Ｒ １ 〜Ｒ ６ で挙げた置換基を有していても良いアリール基が挙げられる。
Specific examples of the substituent of the general formula (II) are described below.
A 1 to A 4 which are monovalent groups of the general formula (II) are each independently a hydrogen atom, a cyano group, an acyl group, a carbamoyl group, an alkylaminocarbonyl group which may have a substituent, or a substituent. An alkoxycarbonyl group which may have a group, an aryloxycarbonyl group which may have a substituent, an alkyl group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, An aryl group which may have a substituent, or an arylthio group which may have a substituent may be mentioned. More specifically, an alkylaminocarbonyl group which may have a substituent, a substituent As the alkyl group part of the alkoxycarbonyl group which may have a substituent, the alkyl group which may have a substituent, and the alkylthio group which may have a substituent, one of the above-mentioned formula (I) Have substituent groups recited group R 1 to R 6 also include an alkyl group, which may have a substituent aryloxycarbonyl group which may have a substituent aryl group, Alternatively, the aryl group part of the arylthio group which may have a substituent includes the aryl group which may have a substituent described in the monovalent groups R 1 to R 6 of the general formula (I). It is done.
Ｍ１としては、Ｎｉか好ましい。 M 1 is preferably Ni.
一般式（II）で表される化合物の好ましい例を以下に示すが、何ら以下のものに限定されるものではない。
〈一般式（III）〉
一般式（III）の置換基の具体例について、以下に記載する。
一般式（III）の一価基であるＢ １ 〜Ｂ 10 、Ｃ １ 〜Ｃ ８ としては、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いアラルキル基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアミノ基が挙げられ、更に具体的には、前記一般式（Ｉ）の一価基Ｒ １ 〜Ｒ ６ で挙げたハロゲン原子、前記一般式（Ｉ）の一価基Ｒ １ 〜Ｒ ６ で挙げたアルキル基、前記一般式（Ｉ）の一価基Ｒ １ 〜Ｒ ６ で挙げたアリール基、前記一般式（Ｉ）の一価基Ｒ １ 〜Ｒ ６ で挙げたアラルキル基、前記一般式（Ｉ）の一価基Ｒ １ 〜Ｒ ６ で挙げたアルコキシ基、前記一般式（Ｉ）の一価基Ｒ １ 〜Ｒ ６ で挙げたアリールオキシ基、前記一般式（Ｉ）の一価基Ｒ １ 〜Ｒ ６ で挙げたアルキル基、又は、前記一般式（Ｉ）の一価基Ｒ １ 〜Ｒ ６ で挙げたアリール基を有していても良いアミノ基が挙げられる。
Specific examples of the substituent of the general formula (III) are described below.
B 1 to B 10 and C 1 to C 8 which are monovalent groups of the general formula (III) may each independently have a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, or a substituent. Alkyl group, aryl group optionally having substituent, aralkyl group optionally having substituent, alkoxy group optionally having substituent, aryloxy optionally having substituent Group, an amino group which may have a substituent, and more specifically, the halogen atom exemplified in the monovalent groups R 1 to R 6 of the general formula (I), the general formula (I) monovalent alkyl groups recited R 1 to R 6, monovalent radicals R 1 to R 6 in mentioned aryl group of the formula (I), the monovalent radicals R 1 in the general formula (I) to R aralkyl groups listed 6, monovalent alkoxy groups mentioned in R 1 to R 6 of said formula (I), the general formula ( Aryloxy groups listed monovalent radicals R 1 to R 6 in), monovalent alkyl group mentioned in R 1 to R 6 in the general formula (I), or the monovalent radical of the general formula (I) may have an aryl group described in R 1 to R 6 include an amino group.
Ｍ ２ は、金属元素を示し、好ましくはＮｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｓｎ、又はＣｕであり、更に好ましくはＮｉ、Ｐｄ、又はＰｔであり、最も好ましくはＮｉである。 M 2 represents a metal element, preferably Ni, Pd, Pt, Co, Fe, Ti, Sn, or Cu, more preferably Ni, Pd, or Pt, and most preferably Ni.
一般式（III）で表される化合物の好ましい例を以下に示すが、何ら以下のものに限定されるものではない。
〈一般式（IV）〉
一般式（IV）の置換基の具体例について、以下に記載する。
Ｍ ３ は、２価のカチオンになりうる金属原子であれば特に限定されないが、好ましくはＮｉ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ又はＺｎであり、より好ましくはＮｉ、Ｃｕ又はＣｏであり、特に好ましくはＮｉである。
Specific examples of the substituent of the general formula (IV) are described below.
M 3 is not particularly limited as long as it is a metal atom that can be a divalent cation, but is preferably Ni, Cu, Fe, Co, or Zn, more preferably Ni, Cu, or Co, and particularly preferably Ni. It is.
環αは、含窒素芳香環であり、通常、５又は６員のものが挙げられ、好ましくはピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環等の６員の含窒素芳香環であり、より好ましくはピリジン環又はピリミジン環であり、特に好ましくはピリジン環である。 Ring α is a nitrogen-containing aromatic ring, and usually includes 5- or 6-membered, preferably a 6-membered nitrogen-containing aromatic ring such as a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyridazine ring, or a pyrimidine ring, and more preferably. Is a pyridine ring or a pyrimidine ring, particularly preferably a pyridine ring.
環βは、ベンゼン環又はピリジン環であり、好ましくはベンゼン環である。 Ring β is a benzene ring or a pyridine ring, preferably a benzene ring.
Ｄ １ 及びＤ ２ は、各々独立に一価基である。該一価基としては、色素の安定性に悪影響を与えない限りにおいて特に限定されないが、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；置換されていても良いアルキル基；置換されていても良いアルコキシ基；置換されていても良いアルケニル基；置換されていても良いアリール基；置換されていても良いアリールオキシ基；置換されていても良い複素環基；置換されていても良い複素環オキシ基；アシル基；アシルオキシ基；置換されていても良いアミノ基；―ＣＯＯＤ ５ で表される基；−ＳＤ ５ で表される基；又は、−ＳＯ２Ｄ ５ で表される基が挙げられる。 D 1 and D 2 are each independently a monovalent group. The monovalent group is not particularly limited as long as it does not adversely affect the stability of the dye. Specific examples include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom; cyano group; nitro group; Alkyl group which may be substituted; alkoxy group which may be substituted; alkenyl group which may be substituted; aryl group which may be substituted; aryloxy group which may be substituted; ring group; a group represented by -SD 5;; group represented by -COOD 5; amino group which may be substituted; optionally substituted heterocyclic oxy group; an acyl group; an acyloxy group or - include groups represented by SO 2 D 5.
上記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数１０以下の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状アルキル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group include carbon number such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and cycloheptyl group. A linear, branched or cyclic alkyl group of 10 or less is mentioned.
上記アルコキシ基を形成するアルキル基としては、上述のアルキル基と同様のものが挙げられる。 Examples of the alkyl group that forms the alkoxy group include the same alkyl groups as described above.
上記アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、１−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、１−オクテニル基、１−ノネニル、１−デセニル等の炭素数１〜１０の直鎖もしくは分岐鎖状アルケニル基が挙げられる。 Examples of the alkenyl group include a vinyl group, 1-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 1-hexenyl group, 1-heptenyl group, 1-octenyl group, 1-nonenyl, 1-decenyl and the like. -10 linear or branched alkenyl groups.
上記アリール基としては、好ましくはフェニル基、ナフチル基等の炭素数１５以下の芳香族炭化水素環基が挙げられる。 The aryl group is preferably an aromatic hydrocarbon ring group having 15 or less carbon atoms, such as a phenyl group or a naphthyl group.
上記アリールオキシ基を形成するアリール基としては、上述のアリール基と同様のものが挙げられる。 Examples of the aryl group that forms the aryloxy group include the same aryl groups as described above.
上記複素環基としては、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピラジル基、ピリダジル基、ピリミジル基、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基等の芳香族複素環基が挙げられ、好ましくは６員のものが挙げられる。 Examples of the heterocyclic group include aromatic heterocyclic groups such as a furyl group, a thienyl group, a pyridyl group, a pyrazyl group, a pyridazyl group, a pyrimidyl group, a tetrahydrofuryl group, and a tetrahydropyranyl group, and preferably a 6-membered one. Is mentioned.
上記複素環オキシ基を形成する複素環基としては、上述の複素環基と同様のものが挙げられる。 Examples of the heterocyclic group forming the heterocyclic oxy group include the same heterocyclic groups as described above.
上記アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、ベンジルカルボニル基等の置換されていても良いアルキルカルボニル基又は置換されていても良いアリールカルボニル基が挙げられ、好ましくは炭素数１０以下のものである。 Examples of the acyl group include an optionally substituted alkylcarbonyl group such as an acetyl group, a propionyl group, a benzoyl group, and a benzylcarbonyl group, or an optionally substituted arylcarbonyl group, preferably having 10 or less carbon atoms. Is.
上記アシルオキシ基を形成するアシル基としては、上述のアシル基と同様のものが挙げられる。 Examples of the acyl group that forms the acyloxy group include the same acyl groups as described above.
上記ＣＯＯＤ ５ で表される基、ＳＤ ５ で表される基及びＳＯ２Ｄ ５ で表される基におけるＤ ５ は、アルキル基、アリール基、アルケニル基又は５員もしくは６員の複素環基であり、該アルキル基、アリール基、アルケニル基及び複素環基としては、上述のＤ １ 、Ｄ ２ におけると同様のものが挙げられる。 Group represented by COOD 5, D 5 is in the group represented by group and SO 2 D 5 represented by SD 5, alkyl group, aryl group, alkenyl group, or a 5- or 6-membered heterocyclic group And examples of the alkyl group, aryl group, alkenyl group and heterocyclic group include the same groups as those described above for D 1 and D 2 .
上記Ｄ １ 及びＤ ２ におけるアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基及び複素環オキシ基の置換基としては、色素の安定性に悪影響を与えない限りにおいて特に限定されず、具体的には、上記Ｄ １ 及びＤ ２ として用いられる基として例示されたような基が挙げられるが、そのうち好ましくは、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、―ＣＯＯＤ ５ で表される基又は置換されていても良いスルファモイル基が挙げられる。 The substituents for the alkyl group, alkoxy group, alkenyl group, aryl group, aryloxy group, heterocyclic group and heterocyclic oxy group in D 1 and D 2 are particularly limited as long as they do not adversely affect the stability of the dye. Specific examples include groups exemplified as the groups used as D 1 and D 2 , and among them, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an alkyl group, and an alkoxy group are preferable. , An aryl group, an aryloxy group, an acyl group, an acyloxy group, a group represented by —COOD 5 or an optionally substituted sulfamoyl group.
上記Ｄ １ 及びＤ ２ におけるアミノ基の置換基としては、色素の安定性に悪影響を与えない限りにおいて特に限定されないが、具体的には、アルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、アシル基、ＣＯＯＤ ５ で表される基、置換されていても良いアミノカルボニル基、ＳＯ２Ｄ ５ で表される基又は置換されていても良いスルファモイル基が挙げられる。ここで、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、アシル基、アシルオキシ基、―ＣＯＯＤ ５ で表される基及びＳＯ２Ｄ ５ で表される基としては、上述と同様の基が挙げられ、置換されていても良いスルファモイル基及び置換されていても良いアミノカルボニル基を形成するアミノ基としては、アルキル基、アリール基、アルケニル基及び５又は６員のヘテロ環基からなる群より選ばれる置換基で１又は２置換されていても良いアミノ基が挙げられる。 The substituent of the amino group in D 1 and D 2 is not particularly limited as long as it does not adversely affect the stability of the dye, and specifically, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group Group, a group represented by COOD 5 , an aminocarbonyl group which may be substituted, a group represented by SO 2 D 5 or a sulfamoyl group which may be substituted. Here, as an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a heterocyclic group, an acyl group, an acyloxy group, a group represented by —COOD 5 and a group represented by SO 2 D 5 , Examples thereof include the same groups as described above, and examples of the amino group that forms an optionally substituted sulfamoyl group and an optionally substituted aminocarbonyl group include an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, and a 5- or 6-membered hetero group. Examples thereof include an amino group which may be substituted by 1 or 2 substituents selected from the group consisting of cyclic groups.
このうち、Ｄ １ としては、置換されていても良いアシルアミノ基が好ましく、より好ましくは−ＮＨＣＯＲＤ’（ＲＤ’は、炭素数３〜１０、好ましくは炭素数４〜８のアルキル基又はアルケニル基である。）で表される基である。 Among these, as D 1 , an optionally substituted acylamino group is preferable, and more preferably —NHCORD ′ (RD ′ is an alkyl group or alkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, preferably 4 to 8 carbon atoms. It is a group represented by.
Ｄ ２ としては、炭素数６以下のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数４以下であり、特に好ましくはメチル基である。 D 2 is preferably an alkyl group having 6 or less carbon atoms, more preferably 4 or less carbon atoms, and particularly preferably a methyl group.
ｈ及びｋは、それぞれ独立して、０〜４の整数であり、ｈとしては０又は１が好ましく、ｋとしては１又は２が好ましい。 h and k are each independently an integer of 0 to 4, h is preferably 0 or 1, and k is preferably 1 or 2.
また、Ｄ ３ とＤ ４ は、互いに結合してピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルフォリン環等の含窒素５又は６員環を形成しても良いし、Ｄ ３ 及び／又はＤ ４ が環βと５又は６員の縮合環を形成していても良い。例えば、環βがベンゼン環の場合の該縮合環としてはテトラヒドロキノリン環、ジヒドロインドール環、ジュロリジン（Ｊｕｌｏｌｉｄｉｎｅ）環が挙げられる。 D 3 and D 4 may be bonded to each other to form a nitrogen-containing 5- or 6-membered ring such as a pyrrolidine ring, piperidine ring, piperazine ring, or morpholine ring, or D 3 and / or D 4 may be Ring β may form a 5- or 6-membered condensed ring. For example, examples of the condensed ring in the case where the ring β is a benzene ring include a tetrahydroquinoline ring, a dihydroindole ring, and a julolidine ring.
このうち、Ｄ ３ 及びＤ ４ として好ましくは、アルキル基、又は、アルキル基及び置換アミノ基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いフェニル基が挙げられ、より好ましくはアルキル基である。ここで、上記置換アミノ基としては、アルキル基、アリール基、アルケニル基及び５又は６員のヘテロ環基からなる群より選ばれる置換基で置換されているアミノ基が挙げられ、好ましくは炭素数８以下、より好ましくは炭素数３〜５のアルキル基で２置換されたアミノ基である。 Among these, D 3 and D 4 are preferably an alkyl group or a phenyl group optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkyl group and a substituted amino group, and more preferably an alkyl group. is there. Here, examples of the substituted amino group include an amino group substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, and a 5- or 6-membered heterocyclic group. It is an amino group disubstituted with 8 or less, more preferably an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms.
Ｚは１価又は２価の陰イオンであり、具体的には、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−等のハロゲンイオン；ＣｌＯ４ −、Ｒ ７ ＣＯＯ−（Ｒ ７ は前記一般式（Ｉ）のＲ １ で挙げたアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基を表す。）、Ｒ ７ （ＣＯＯ−）２、Ｒ ７ ＳＯ３ −、Ｒ ７ （ＳＯ３ −）２等の１価又は２価の無機酸又は有機酸の残基；（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−等のビス（ハロアルキルスルホニル）イミド系アニオン；Ｂ（Ｐｈ）４ −；ＰＦ６ −等が挙げられ、このうち特にＰＦ６ −、ＣｌＯ４ −、又は、Ｂ（Ｐｈ）４ −が好ましい。 Z is a monovalent or divalent anion, specifically, a halogen ion such as Cl − , Br − or I − ; ClO 4 − , R 7 COO − (R 7 is represented by the general formula (I) Represents an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group mentioned in R 1 ), R 7 (COO − ) 2 , R 7 SO 3 − , R 7 (SO 3 − ) 2 or the like monovalent or divalent inorganic Acid or organic acid residues; bis (haloalkylsulfonyl) imide anions such as (CF 3 SO 2 ) 2 N — ; B (Ph) 4 − ; PF 6 — and the like. Among these, PF 6 − , ClO 4 − or B (Ph) 4 — is preferable.
ｌは２又は３であり、ｍは１又は２であり、２が好ましい。 l is 2 or 3, m is 1 or 2, and 2 is preferable.
前記一般式（IV）置換基のより具体な例について、以下に記載する。
前記一般式（IV）で表される化合物において、環αがピリジン環、環βがベンゼン環のものは以下のような一般式（IV−ａ）で記載することができ、その好ましい具体例を下記表２に示す。
In the compounds represented by the general formula (IV), those in which the ring α is a pyridine ring and the ring β is a benzene ring can be described by the following general formula (IV-a). It is shown in Table 2 below.
また、Ｄ ３ 及び／又はＤ ４ が環βと結合して、５又は６員の環を形成した場合の好ましい具体例として下記のIV−９〜IV−１２の化合物が挙げられる。
〈一般式（Ｖ）〉
Ｅ １ ，Ｅ ２ としては各々独立に、一価の有機基を表し、置換基を有していても良い、直鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基、或いは置換基を有していても良いアリール基が挙げられるが、この場合、アルキル基の置換基としては、直鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルコキシ基が挙げられ、置換基を有していても良いアリール基としては、フェニル基、直鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基で置換されたフェニル基、直鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されたフェニル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換されたフェニル基が挙げられ、これらの内、Ｅ １ ，Ｅ ２ の好ましいものの例としては、直鎖状の炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。 E 1 and E 2 each independently represents a monovalent organic group, and may have a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a substituent. In this case, examples of the substituent of the alkyl group include a linear or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and may have a substituent. As a good aryl group, a phenyl group, a phenyl group substituted with a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a linear or branched chain substituted with an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms A phenyl group substituted with a halogen atom such as a phenyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom is exemplified. Among these, preferred examples of E 1 and E 2 are linear C 1-8. Of the alkyl group.
Ｍ ４ は１〜３価の金属原子を表すが、好ましくは、Ｎａ＋、Ａｇ＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｆｅ３＋が挙げられ、更に好ましくは、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｆｅ３＋が挙げられ、特に好ましくはＮｉ２＋が挙げられる。 M 4 represents a 1-3 valent metal atom, preferably Na + , Ag + , Ni 2+ , Cu 2+ , Zn 2+ , Fe 3+ , more preferably Ni 2+ , Cu 2+ , Zn 2+. Fe 3+ is preferable, and Ni 2+ is particularly preferable.
一般式（Ｖ）で表される化合物の好ましい具体例を下記表３に示す。 Preferred specific examples of the compound represented by the general formula (V) are shown in Table 3 below.
[色素含有方法]
本発明において、光学フィルターに前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン系色素を含有させる方法としては、
（１）透明粘着材に含有させる方法
（２）高分子成形体へ含有させる方法
（３）高分子成形体又はガラス表面にコーティングする方法
等が挙げられる。
[Dye-containing method]
In the present invention, as a method for containing the dipyrromethene dye represented by the general formula (I) in the optical filter,
(1) Method of containing in transparent adhesive material (2) Method of containing in polymer molded body (3) Method of coating on polymer molded body or glass surface and the like.
本発明でいう含有とは、基材又は塗布等の層又は粘着材の内部に含有されることは勿論、基材又は層の表面に塗布した状態を意味する。 The term “inclusion” as used in the present invention means that it is contained in the base material or the layer of the coating or the inside of the pressure-sensitive adhesive material, and of course, is applied to the surface of the base material or layer.
続いて上記の方法に関して詳細に説明する。
（１）に挙げた透明粘着材に含有させる方法で用いられる粘着材を具体的に例示すると、アクリル系粘着材、シリコン系粘着材、ウレタン系粘着材、ポリビニルブチラール粘着材（ＰＶＢ）、エチレン−酢酸ビニル系粘着材（ＥＶＡ）等や、ポリビニルエーテル、飽和無定形ポリエステル、メラミン樹脂等のシート状又は液状の粘着材等が挙げられる。
Next, the above method will be described in detail.
Specific examples of the pressure-sensitive adhesive used in the method for inclusion in the transparent pressure-sensitive adhesive mentioned in (1) include acrylic pressure-sensitive adhesive, silicon-based pressure-sensitive adhesive, urethane-based pressure-sensitive adhesive, polyvinyl butyral pressure-sensitive adhesive (PVB), ethylene- Examples thereof include vinyl acetate-based adhesive materials (EVA) and the like, and sheet-like or liquid adhesive materials such as polyvinyl ether, saturated amorphous polyester, and melamine resin.
これらの透明粘着材への色素の添加量は通常１０ｐｐｍ〜３０重量パーセントであり、１０ｐｐｍ〜２０重量パーセントが好ましく、１０ｐｐｍ〜１０重量パーセントが特に好ましい。 The addition amount of the pigment to these transparent adhesive materials is usually 10 ppm to 30 weight percent, preferably 10 ppm to 20 weight percent, and particularly preferably 10 ppm to 10 weight percent.
（２）に挙げた高分子成形体へ含有させる方法は、大きく２種に分けられる。一つは、（Ａ）樹脂に色素を混錬し、加熱成形する方法、もう一つは、（Ｂ）樹脂又は樹脂モノマー／有機系溶媒の樹脂濃厚液に少なくとも１種類以上の色素を分散、溶解させ、キャスティング法により作成する方法である。 The method of adding to the polymer molded body mentioned in (2) is roughly divided into two types. One is (A) a method of kneading a dye in a resin and thermoforming, and the other is (B) dispersing at least one or more kinds of dye in a resin or a resin monomer / organic solvent concentrate. It is a method of dissolving and preparing by casting method.
（Ａ）の方法に関して詳細を説明する。樹脂材料としては、板又はフィルムにした時にできるだけ透明性の高いものが好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン６等のポリアミド、ポリイミド、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル等のビニル化合物、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ビニル化合物の付加重合体、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステル、ポリ塩化ビニリデン等のビニリデン化合物、フッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のビニル化合物又はフッ素系化合物の共重合体、ポリエチレンオキシド等のポリエーテル、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等を挙げることができるが、これらの樹脂に限定されるものではない。 Details regarding the method (A) will be described. The resin material is preferably as transparent as possible when it is made into a plate or film. Specifically, polyethylene terephthalate (PET), polyethersulfone (PES), polyethylene naphthalate, polyarylate, polyetherketone, polycarbonate , Polyamides such as polyethylene, polypropylene and nylon 6, cellulose resins such as polyimide and triacetyl cellulose, fluorine resins such as polyurethane and polytetrafluoroethylene, vinyl compounds such as polyvinyl chloride, polyacrylic acid, polyacrylic acid esters, Polyacrylonitrile, addition polymers of vinyl compounds, vinylidene compounds such as polymethacrylic acid, polymethacrylic acid esters, polyvinylidene chloride, vinylidene fluoride / trifluoroethylene copolymers, ethylene Vinyl / vinyl acetate copolymer such as ethylene / vinyl acetate copolymer, polyether such as polyethylene oxide, epoxy resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, etc., but are limited to these resins. It is not a thing.
作製方法としては、用いる色素、ペース高分子によって、加工温度、フィルム化条件等が多少異なるが、通常は下記の３方法などが挙げられる。
（ｉ）色素を、ベース高分子の紛体或いはペレットに添加し、１５０〜３５０℃に加熱、溶解させた後、成形して板を作製する方法
（ii）押し出し機によりフィルム化をする方法
（iii）押し出し機により原反を作製し、３０〜１２０℃で２〜５倍に１軸乃至２軸に延伸して、１０〜２００μｍ厚のフィルムにする方法
As a production method, the processing temperature, film forming conditions and the like are slightly different depending on the dye and the pace polymer used, but the following three methods are usually mentioned.
(I) A method in which a dye is added to a powder or pellet of a base polymer, heated and dissolved at 150 to 350 ° C., and then molded to produce a plate (ii) A film is formed by an extruder (iii) ) A method of producing a film with a thickness of 10 to 200 μm by producing a raw material with an extruder and stretching it uniaxially or biaxially 2 to 5 times at 30 to 120 ° C.
なお、色素を混練する際に可塑剤等の通常の樹脂成形に用いる添加剤を加えても良い。色素の添加量は、色素の吸収係数、作製する高分子成形体の厚み、目的の吸収強度、目的の透過特性・透過率等によって異なるが、通常、ペース高分子成形体の重量に対して１ｐｐｍ〜２０重量パーセントであり、１ｐｐｍ〜１０重量パーセントが好ましく、１ｐｐｍ〜５重量パーセントが特に好ましい。 In addition, you may add the additive used for normal resin shaping | molding, such as a plasticizer, when kneading | mixing a pigment | dye. The amount of the dye added varies depending on the absorption coefficient of the dye, the thickness of the polymer molded body to be produced, the target absorption strength, the target transmission characteristics / transmittance, etc., but is usually 1 ppm relative to the weight of the pace polymer molded body. -20 weight percent, preferably 1 ppm to 10 weight percent, particularly preferably 1 ppm to 5 weight percent.
（Ｂ）の方法に関して詳細に説明する。この手法では、樹脂又は樹脂モノマーを有機系溶媒に溶解させた樹脂濃厚液に、色素を添加して溶解させ、必要であれば可塑剤、重合開始剤、酸化防止剤を加え、必要とする面状態を有する金型やドラム上へ流し込み、溶剤揮発・乾燥又は重合・溶剤揮発・乾燥させることにより、板又はフィルムを得る。 The method (B) will be described in detail. In this method, a dye is added and dissolved in a concentrated resin solution in which a resin or resin monomer is dissolved in an organic solvent, and if necessary, a plasticizer, a polymerization initiator, and an antioxidant are added. A plate or a film is obtained by pouring onto a mold or drum having a state and volatilizing / drying the solvent or volatilizing / drying the solvent.
通常、脂肪族エステル系樹脂、アクリル系樹脂，メラミン系樹脂、ウレタン樹脂、芳香族エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニル系変成樹脂（ＰＶＢ、ＥＶＡ等）或いはそれらの共重合樹脂の樹脂モノマーを用いる。 Usually, aliphatic ester resins, acrylic resins, melamine resins, urethane resins, aromatic ester resins, polycarbonate resins, aliphatic polyolefin resins, aromatic polyolefin resins, polyvinyl resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl modified resins ( PVB, EVA, etc.) or a resin monomer of a copolymer resin thereof is used.
溶媒としては、ハロゲン系、アルコール系、ケトン系、エステル系、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系、エーテル系溶媒、或いはそれらの混合物系等を用いる。 As the solvent, a halogen-based, alcohol-based, ketone-based, ester-based, aliphatic hydrocarbon-based, aromatic hydrocarbon-based, ether-based solvent, or a mixture thereof is used.
色素の濃度は、色素の吸収係数、板又はフィルムの厚み、目的の吸収強度、目的の透過特性・透過率等によって異なるが、樹脂モノマーの重量に対して、通常、１ｐｐｍ〜２０重量パーセントである。また、樹脂濃度は、塗料全体に対して、通常、１〜９０重量パーセントである。 The concentration of the dye varies depending on the absorption coefficient of the dye, the thickness of the plate or film, the target absorption strength, the target transmission characteristics / transmittance, etc., but is usually 1 ppm to 20 weight percent with respect to the weight of the resin monomer. . The resin concentration is usually 1 to 90 weight percent with respect to the entire paint.
（３）に挙げた高分子成形体又はガラス表面にコーティングする方法としては、色素をバインダー樹脂及び有機系溶媒に溶解させて塗料化する方法、未着色のアクリルエマルジョン塗料に色素を微粉砕（５０〜５００ｎｍ）したものを分散させてアクリルエマルジョン系水性塗料にする方法、等がある。 As a method of coating the polymer molded body or glass surface mentioned in (3), a method of forming a paint by dissolving the dye in a binder resin and an organic solvent, and finely pulverizing the dye into an uncolored acrylic emulsion paint (50 ˜500 nm) is dispersed to make an acrylic emulsion water-based paint.
前者の方法では、通常、脂肪族エステル系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、芳香族エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニル系変成樹脂（ＰＶＢ、ＥＶＡ等）或いはそれらの共重合樹脂をバインダー樹脂として用いる。 In the former method, usually an aliphatic ester resin, acrylic resin, melamine resin, urethane resin, aromatic ester resin, polycarbonate resin, aliphatic polyolefin resin, aromatic polyolefin resin, polyvinyl resin, polyvinyl alcohol resin Polyvinyl-based modified resins (PVB, EVA, etc.) or copolymer resins thereof are used as the binder resin.
溶媒としては、ハロゲン系、アルコール系、ケトン系、エステル系、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系、エーテル系溶媒、或いはそれらの混合物系等を用いる。 As the solvent, a halogen-based, alcohol-based, ketone-based, ester-based, aliphatic hydrocarbon-based, aromatic hydrocarbon-based, ether-based solvent, or a mixture thereof is used.
色素の濃度は、色素の吸収係数、コーティングの厚み、目的の吸収強度、目的の可視光透過率等によって異なるが、バインダー樹脂の重量に対して、通常、０．１〜３０重量パーセントである。また、バインダー樹脂濃度は、塗料全体に対して、通常１〜５０重量パーセントである。 The concentration of the dye varies depending on the absorption coefficient of the dye, the thickness of the coating, the target absorption intensity, the target visible light transmittance, and the like, but is usually 0.1 to 30 percent by weight with respect to the weight of the binder resin. Moreover, binder resin density | concentration is 1 to 50 weight% normally with respect to the whole coating material.
後者のアクリルエマルジョン系水系塗料の場合も、前記と同様に、未着色のアクリルエマルジョン塗料に色素を微粉砕（５０〜５００ｎｍ）したものを分散させて得られる。塗料中には、酸化防止剤等の通常塗料に用いるような添加物を加えても良い。 In the case of the latter acrylic emulsion water-based paint, it can be obtained by dispersing finely pulverized pigment (50 to 500 nm) in an uncolored acrylic emulsion paint as described above. In the coating material, additives such as antioxidants used in ordinary coating materials may be added.
上記の方法で作製した塗料は、透明高分子フィルム、透明樹脂、透明ガラス等の上にバーコーダー、ブレードコーター、スピンコーター、リバースコーター、ダイコーター、或いはスプレー等の従来公知のコーティングをして、色素を含有させる。 The coating material produced by the above method has a conventionally known coating such as a bar coder, blade coater, spin coater, reverse coater, die coater, or spray on a transparent polymer film, transparent resin, transparent glass, etc. A pigment is included.
［透明基体］
本発明における透明基体の材料は、透明性があれば特に制限はない。具体的に例示すると、ポリイミド、ポリスルフォン（ＰＳＦ）、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメチレンメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等が挙げられる。中でもポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）を始めとするアクリル樹脂、ポリカーボネイト樹脂等である。
[Transparent substrate]
The material of the transparent substrate in the present invention is not particularly limited as long as it has transparency. Specifically, polyimide, polysulfone (PSF), polyethersulfone (PES), polyethylene terephthalate (PET), polymethylene methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC), polyetheretherketone (PEEK), polypropylene (PP ), Triacetylcellulose (TAC) and the like. Among these, acrylic resins such as polyethylene terephthalate (PET), triacetyl cellulose (TAC), and polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate resins, and the like.
ここで透明性があるとは、実用上の厚さにおける、波長４００〜７００（ｎｍ）の光線透過率が４０％以上であることをいう。 Here, being transparent means that the light transmittance at a wavelength of 400 to 700 (nm) at a practical thickness is 40% or more.
また、透明基体の厚さは、ある程度の機械的強度があれば特に指定はない。通常は、２０μｍ〜１０ｍｍであり、２０μｍ〜１ｍｍが好ましく、２０μｍ〜２００μｍが特に好ましい。 The thickness of the transparent substrate is not particularly specified as long as it has a certain mechanical strength. Usually, it is 20 micrometers-10 mm, 20 micrometers-1 mm are preferable, and 20 micrometers-200 micrometers are especially preferable.
［光学フィルターの設置方法］
光学フィルターの設置方法としては、ディスプレイ内の光源から視認部最表面に至る光の経路中に設置されていれば特に指定はない。特に透過型ＬＣＤの場合は、バックライトから視認最表面に至る光の経路中に設置すれば良い。
[Installation method of optical filter]
The method for installing the optical filter is not particularly specified as long as it is installed in the light path from the light source in the display to the outermost surface of the visual recognition unit. In particular, in the case of a transmissive LCD, it may be installed in the light path from the backlight to the outermost visible surface.
好適な設置方法は、できるだけ少ない量を簡易な方法で設置することにより効果を得ることができる方法である。さらに使用環境条件が厳しくない方法であることがより望ましい。 A suitable installation method is a method which can obtain an effect by installing as little amount as possible by a simple method. Further, it is more desirable to use a method that does not require strict environmental conditions.
例えば、透過型ＬＣＤに設置する場合、導光板外面上のバックライトからの光が入射する側面部分に設置すれば上記の条件を満たすことができるため、好適な方法であるといえる。この場合、透明基体と光選択吸収機能を有する前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン系色素を含有した透明粘着層からなる光学フィルターを前記透明粘着層を介して導光板に貼り合せたり、光選択吸収機能を有する前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン系色素を含有した透明基体からなる光学フィルターを透明粘着剤を介して貼り合せたり、光選択吸収機能を有する前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン系色素を含有したコート層を持つ透明基体からなる光学フィルターを透明粘着材を用いて貼り合せたり、光選択吸収機能を有する前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン系色素を含有した樹脂層、又は粘着層を直接、導光板上に塗布すれば良い。 For example, when installing on a transmissive LCD, it can be said that it is a suitable method because it can satisfy the above conditions if it is installed on the side surface where light from the backlight on the outer surface of the light guide plate is incident. In this case, an optical filter composed of a transparent adhesive layer containing a transparent substrate and a dipyrromethene dye represented by the general formula (I) having a light selective absorption function is bonded to the light guide plate via the transparent adhesive layer, An optical filter composed of a transparent substrate containing the dipyrromethene dye represented by the general formula (I) having a light selective absorption function is bonded via a transparent adhesive, or the general formula (I The dipyrromethene group represented by the above general formula (I) having a light selective absorption function or an optical filter comprising a transparent substrate having a coating layer containing a dipyrromethene pigment represented by What is necessary is just to apply | coat the resin layer containing the pigment | dye, or the adhesion layer directly on a light-guide plate.
また、バックライト表面に設置しても良い。この場合も、透明基体と光選択吸収機能を有する前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン系色素を含有した透明粘着層からなる光学フィルターを前記透明粘着層を介してバックライト表面に貼り合せたり、光選択吸収機能を有する前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン系色素を含有した透明基体からなる光学フィルターを透明粘着剤を介して貼り合せたり、前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン系色素の光選択吸収機能を有する色素を含有したコート層を持つ透明基体からなる光学フィルターを透明粘着材を用いて貼り合せたりすれば良い。 Moreover, you may install in the backlight surface. Also in this case, an optical filter comprising a transparent adhesive layer containing a transparent substrate and a dipyrromethene dye represented by the general formula (I) having a light selective absorption function is bonded to the backlight surface through the transparent adhesive layer. Or an optical filter composed of a transparent substrate containing the dipyrromethene dye represented by the general formula (I) having a light selective absorption function is bonded through a transparent adhesive, or represented by the general formula (I). An optical filter made of a transparent substrate having a coating layer containing a dye having a light selective absorption function of dipyrromethene dye may be bonded using a transparent adhesive material.
また、偏光板に設置しても良い。その場合、光選択吸収機能を有する前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン系色素を含有した透明粘着層のみからなる光学フィルターを用意し、偏光板を貼りつけるために用いている、粘着材の代替えとして用いれば良い。ＬＣＤには、偏光板が２枚存在する場合が多いが、どの偏光板に設置しても良い。 Moreover, you may install in a polarizing plate. In that case, an optical filter consisting only of a transparent adhesive layer containing the dipyrromethene-based dye represented by the general formula (I) having a light selective absorption function is prepared, and used for attaching a polarizing plate. It can be used as an alternative to. An LCD often has two polarizing plates, but any polarizing plate may be used.
従来用いられているカラーフィルターが、本発明における光学フィルターであっても良い。その場合、カラーフィルターに用いる顔料に予め前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン系色素を含有させておく。 The conventionally used color filter may be the optical filter in the present invention. In that case, the dipyrromethene dye represented by the general formula (I) is previously contained in the pigment used for the color filter.
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.
実施例１
ポリエチレンテレフタレート製フィルム（三菱化学ポリエステルフィルム社製ＰＥＴフィルム「Ｔ６８０Ｅ」、厚み１００μｍ）に、下記構造式で示されるＮｏ．Ｉ−７のジピロメテン系色素の０．６３重量％テトラヒドロフラン溶液０．１８ｇ、アクリル系樹脂（ダイヤナールＢＲ−８０；三菱レーヨン（株）製）の２０％ジメトキシエタン溶液１．０ｇを混合し、１．０μｍ ＰＴＦＥ Ｍｅｍｂｒａｎｅ（Ｗｈａｔｍａｎ Ｉｎｃ．社製）で濾過後、バーコーター（Ｎｏ．２４；江藤器械（株）製）で塗工し、乾燥して、膜厚６μｍのコーティング層を有する光学フィルターを得た。
Example 1
A polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd. PET film “T680E”, thickness 100 μm) has the following structural formula. 0.18 g of a 0.63% by weight tetrahydrofuran solution of a dipyrromethene dye of I-7 and 1.0 g of a 20% dimethoxyethane solution of an acrylic resin (Dianal BR-80; manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) After filtering with 0.0 μm PTFE Membrane (manufactured by Whatman Inc.), coating with a bar coater (No. 24; manufactured by Eto Kikai Co., Ltd.) and drying to obtain an optical filter having a coating layer with a thickness of 6 μm It was.
この光学フィルターの吸収スペクトルを日立分光光度計（Ｕ−３５００）で測定したところ、吸収スペクトルの最大波長は４９６ｎｍ、吸収スペクトルの半値幅は２２ｎｍと非常に狭かった。 When the absorption spectrum of this optical filter was measured with a Hitachi spectrophotometer (U-3500), the maximum wavelength of the absorption spectrum was 496 nm, and the half-value width of the absorption spectrum was 22 nm.
比較例１（２配位子型ジピロメテン系色素）
上記Ｎｏ．Ｉ−７のジピロメテン系色素の０．６３重量％テトラヒドロフラン溶液０．１８ｇの代わりに、下記構造式で示される特開２００３−５７４３６号公報の一般式（１）に属する２配位子型ジピロメテン系色素の０．６３重量％テトラヒドロフラン溶液０．１８ｇを使用し、他は、実施例１と同様に処理して、光学フィルターを得た。
Comparative Example 1 (2-ligand dipyrromethene dye)
No. above. Instead of 0.18 g of a 0.63% by weight tetrahydrofuran solution of a dipyrromethene dye of I-7, a biligand dipyrromethene group belonging to the general formula (1) of JP-A-2003-57436 represented by the following structural formula An optical filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.18 g of a 0.63% by weight tetrahydrofuran solution of the dye was used.
この、光学フィルターについて、実施例１と同様にして吸収スペクトルを測定したところ、４９３ｎｍに最大吸収を有し、その吸収の半値幅は、２８ｎｍで、実施例１のものに比べて広かった。
狭かった。
When the absorption spectrum of this optical filter was measured in the same manner as in Example 1, it had a maximum absorption at 493 nm, and the half value width of the absorption was 28 nm, which was wider than that in Example 1.
It was narrow.
実施例２（一重項酸素クエンチャーの効果）
Ｎｏ．Ｉ−７のジピロメテン系色素の０．６３重量％テトラヒドロフラン溶液０．１８ｇの代わりに、Ｎｏ．Ｉ−７のジピロメテン系色素の０．６３重量％テトラヒドロフラン溶液０．１８ｇに、一重項酸素クエンチャーとして、下記構造式で示されるＮｏ．III−５のＮｉ錯体０．００７ｇを添加した溶液を使用し、他は、実施例１と同様に処理して、光学フィルターを得た。
Example 2 (Effect of singlet oxygen quencher)
No. In place of 0.18 g of a 0.63% by weight tetrahydrofuran solution of the dipyrromethene dye of I-7, No. 1 As a singlet oxygen quencher, 0.18 g of a 0.63% by weight tetrahydrofuran solution of a dipyrromethene dye of I-7 was used as a No. 1 represented by the following structural formula. A solution to which 0.007 g of Ni complex of III-5 was added was used in the same manner as in Example 1 to obtain an optical filter.
得られた光学フィルターの色素層面と反対側の面上に紫外線カットフィルターＳＣ−３９（富士写真フィルム（株）製）を積層し、キセノンフェードメーター（スガ試験機（株）製ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣ．Ｂ．ＥＣ）で耐光性の評価を紫外線カット層側より露光して行った（８０Ｈｒ露光）。露光後、日立分光光度計（Ｕ−３５００）で、最大吸収波長４９３ｎｍの吸光度で色素残存率（％）を測定した所、８６．９％であり、良好な耐光性を示した。 An ultraviolet cut filter SC-39 (Fuji Photo Film Co., Ltd.) was laminated on the surface of the obtained optical filter opposite to the dye layer surface, and a xenon fade meter (FAL-25AX-HC, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). B. EC), the light resistance was evaluated by exposing from the ultraviolet cut layer side (80 Hr exposure). After the exposure, when the dye residual ratio (%) was measured with the Hitachi spectrophotometer (U-3500) at the absorbance of the maximum absorption wavelength of 493 nm, it was 86.9%, indicating good light resistance.
これに対して、一重項酸素クエンチャーであるＮｏ．III−５のＮｉ錯体を添加しない、実施例１の光学フィルターを同様な条件で露光し、最大吸収波長４９６ｎｍの吸光度で色素残存率（％）を測定した所、１８．４％であり、一重項クエンチャーを添加した光学フィルターに対して耐光性が劣っていた。 On the other hand, No. 1 which is a singlet oxygen quencher. When the optical filter of Example 1 to which the Ni complex of III-5 was not added was exposed under the same conditions and the dye residual ratio (%) was measured at the absorbance at the maximum absorption wavelength of 496 nm, it was 18.4%. Light resistance was inferior to the optical filter to which the term quencher was added.
実施例３（実施例２とは異なる一重項酸素クエンチャーの効果）
Ｎｏ．Ｉ−７のジピロメテン系色素の０．６３重量％テトラヒドロフラン溶液０．１８ｇの代わりに、Ｎｏ．Ｉ−７のジピロメテン系色素の０．６３重量％テトラヒドロフラン溶液０．１８ｇに、一重項酸素クエンチャーである、下記構造式で示されるＮｏ．IV−２のＮｉ錯体０．００７ｇを添加した溶液を使用し、他は、実施例１と同様に処理して、光学フィルターを得た。
Example 3 (Effect of singlet oxygen quencher different from Example 2)
No. In place of 0.18 g of a 0.63% by weight tetrahydrofuran solution of the dipyrromethene dye of I-7, No. 1 No. 1 represented by the following structural formula, which is a singlet oxygen quencher, was added to 0.18 g of a 0.63% by weight tetrahydrofuran solution of a dipyrromethene dye of I-7. A solution to which 0.007 g of Ni complex of IV-2 was added was used in the same manner as in Example 1 to obtain an optical filter.
得られた光学フィルターについて、実施例２と同様にして、最大吸収波長４９６ｎｍの吸光度で色素残存率（％）を測定したところ、８０．０％であり、良好な耐光性を示した。 With respect to the obtained optical filter, the dye residual ratio (%) was measured by absorbance at a maximum absorption wavelength of 496 nm in the same manner as in Example 2. As a result, it was 80.0%, which showed good light resistance.
実施例４（実施例１とは異なる２配位子型ジピロメテン系色素）
Ｎｏ．Ｉ−７のジピロメテン系色素の０．６３重量％テトラヒドロフラン溶液０．１８ｇの代わりに、下記構造式で表されるＮｏ．Ｉ−８のジピロメテン系色素の０．６３重量％テトラヒドロフラン溶液０．１８ｇを使用し、他は、実施例１と同様に処理して、光学フィルターを得た。
Example 4 (2-ligand dipyrromethene dye different from Example 1)
No. In place of 0.18 g of a 0.63% by weight tetrahydrofuran solution of a dipyrromethene dye of I-7, No. 1 represented by the following structural formula: An optical filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.18 g of a 0.63% by weight tetrahydrofuran solution of dipyrromethene dye of I-8 was used.
この光学フィルターについて、実施例１と同様にして吸収スペクトルを測定したところ、吸収スペクトルの最大波長は５０６ｎｍ、吸収スペクトルの半値幅は２２ｎｍで、非常に狭かった。 The absorption spectrum of this optical filter was measured in the same manner as in Example 1. As a result, the maximum wavelength of the absorption spectrum was 506 nm, and the half width of the absorption spectrum was 22 nm, which was very narrow.
比較例２（２配位子型ジピロメテン系色素）
Ｎｏ．Ｉ−８のジピロメテン系色素の０．６３重量％テトラヒドロフラン溶液０．１８ｇの代わりに、前記構造式で示される特開２００３−５７４３６号公報の一般式（１）に属する２配位子型ジピロメテン系色素の０．６３重量％テトラヒドロフラン溶液０．１８ｇを使用し、他は、実施例４と同様に処理して、光学フィルターを得た。
Comparative Example 2 (2-ligand dipyrromethene dye)
No. Instead of 0.18 g of a 0.63% by weight tetrahydrofuran solution of a dipyrromethene dye of I-8, a biligand dipyrromethene group belonging to the general formula (1) of JP-A-2003-57436 represented by the above structural formula An optical filter was obtained in the same manner as in Example 4 except that 0.18 g of a 0.63% by weight tetrahydrofuran solution of the dye was used.
この、光学フィルターについて、実施例１と同様にして吸収スペクトルを測定したところ、４９４ｎｍに最大吸収を有し、その吸収の半値幅は、３１ｎｍで、実施例４に比し広かった。 When the absorption spectrum of this optical filter was measured in the same manner as in Example 1, it had a maximum absorption at 494 nm, and the half-value width of the absorption was 31 nm, which was wider than that in Example 4.
実施例５（一重項酸素クエンチャーの効果）
Ｎｏ．Ｉ−８のジピロメテン系色素の０．６３重量％テトラヒドロフラン溶液０．１８ｇの代わりに、Ｎｏ．Ｉ−８のジピロメテン系色素の０．６３重量％テトラヒドロフラン溶液０．１８ｇに、一重項酸素クエンチャーである前記Ｎｏ．III−５のＮｉ錯体０．００７ｇを添加した溶液を使用し、他は、実施例４と同様に処理して、光学フィルターを得た。
Example 5 (Effect of singlet oxygen quencher)
No. Instead of 0.18 g of a 0.63% by weight tetrahydrofuran solution of the dipyrromethene dye of I-8, No. 1 which is a singlet oxygen quencher was added to 0.18 g of a 0.63% by weight tetrahydrofuran solution of a dipyrromethene dye of I-8. A solution to which 0.007 g of Ni complex of III-5 was added was used in the same manner as in Example 4 to obtain an optical filter.
得られた光学フィルターについて、実施例２と同様にして、最大吸収波長５０６ｎｍの吸光度で色素残存率（％）を測定したところ、７５．９％であり、良好な耐光性を示した。 With respect to the obtained optical filter, the dye residual ratio (%) was measured by the absorbance at the maximum absorption wavelength of 506 nm in the same manner as in Example 2. As a result, it was 75.9% and showed good light resistance.
これに比して、一重項酸素クエンチャーであるＮｏ．III−５のＮｉ錯体を添加しない実施例４の光学フィルターを同様な条件で露光し、最大吸収波長５０６ｎｍの吸光度で色素残存率（％）を測定したところ、４．１％であり、一重項酸素クエンチャーを添加した光学フィルターに対して耐光性が劣っていた。 Compared to this, No. 1 which is a singlet oxygen quencher. The optical filter of Example 4 to which the Ni complex of III-5 was not added was exposed under the same conditions, and the dye residual ratio (%) was measured at an absorbance with a maximum absorption wavelength of 506 nm. Light resistance was inferior to the optical filter to which the oxygen quencher was added.
実施例６（実施例２とは異なる一重項酸素クエンチャーの効果）
Ｎｏ．Ｉ−７のジピロメテン系色素の０．６３重量％テトラヒドロフラン溶液０．１８ｇの代わりに、Ｎｏ．Ｉ−７のジピロメテン系色素の０．６３重量％テトラヒドロフラン溶液０．１８ｇに、一重項酸素クエンチャーである、下記構造式で表されるＮｏ．Ｖ−１のニッケルカルバミン酸金属錯体０．００６ｇを添加した溶液を使用し、他は、実施例１と同様にして、光学フィルターを得た。
Example 6 (Effect of singlet oxygen quencher different from Example 2)
No. In place of 0.18 g of a 0.63% by weight tetrahydrofuran solution of the dipyrromethene dye of I-7, No. 1 No. 1 represented by the following structural formula, which is a singlet oxygen quencher, was added to 0.18 g of a 0.63% by weight tetrahydrofuran solution of a dipyrromethene dye of I-7. An optical filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that a solution containing 0.006 g of nickel carbamate complex of V-1 was used.
得られた光学フィルターについて、実施例２と同様にして最大吸収波長４９６ｎｍの吸光度で色素残存率（％）を測定したところ、８１．３％であり、良好な耐光性を示した。 With respect to the obtained optical filter, the dye residual ratio (%) was measured by absorbance at a maximum absorption wavelength of 496 nm in the same manner as in Example 2. As a result, it was 81.3%, which showed good light resistance.
実施例７（ジピロメテン系色素を粘着剤層に含有させる方法）
Ｎｏ．Ｉ−７のジピロメテン系色素の０．０１２ｇ、Ｎｏ．Ｖ−１のニッケルカルバミン酸金属錯体０．０７１ｇ、ＳＫダイン２０９４（綜研化学（株）製粘着剤）１０．１５ｇ、Ｅ−ＡＸ（綜研化学（株）製架橋剤）０．０２７ｇをテトラヒドロフラン２．７５ｇに溶解し、アプリケーターにて、実施例１で用いたと同様のポリエチレンテレフタレート製フィルム上に塗布し、１００℃で２分間乾燥して、膜厚２５μｍのコーティング層を有する光学フィルターを得た。
Example 7 (Method of incorporating a dipyrromethene dye in the pressure-sensitive adhesive layer)
No. 0.012 g of a dipyrromethene dye of I-7, No. A solution obtained by adding 0.071 g of a nickel carbamate metal complex of V-1, 10.15 g of SK Dyne 2094 (adhesive manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and 0.027 g of E-AX (crosslinking agent manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) in tetrahydrofuran 2. It melt | dissolved in 75g, and it apply | coated on the film made from the same polyethylene terephthalate as used in Example 1 with the applicator, and dried for 2 minutes at 100 degreeC, and obtained the optical filter which has a coating layer with a film thickness of 25 micrometers.
得られた光学フィルターについて、実施例２と同様にして最大吸収波長４９６ｎｍの吸光度で色素残存率（％）を測定したところ、９６．１％であり、良好な耐光性を示した。 With respect to the obtained optical filter, the dye residual ratio (%) was measured by the absorbance at the maximum absorption wavelength of 496 nm in the same manner as in Example 2. As a result, it was 96.1% and showed good light resistance.
Claims (4)
Ｘは３価の基を表す。
Ｍは、周期率表第１１族の金属、又はホウ素原子を表し、
Ｙは、Ｍと結合する基を表し、
ｎは１〜３の整数を表す。ｎが２以上の場合、複数あるＹは同一であっても異なるものであっても良く、互いに結合して環を形成していても良い。〕 An optical filter for display containing a dipyrromethene dye represented by the following general formula (I).
X represents a trivalent group.
M represents a metal of Group 11 of the periodic table, or a boron atom,
Y represents a group bonded to M;
n represents an integer of 1 to 3. When n is 2 or more, a plurality of Y may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring. ]
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