JP2006241002A - Sustained release agrochemical granule preparation using polyoxyalkylene alkyl ether phosphoric acid ester - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an agrochemical granular preparation applicable to various agrochemically active ingredients including not only water soluble agrochemical active ingredients but also water insoluble agrochemical active ingredients and excellent in elution-regulating function. <P>SOLUTION: This sustained release agrochemical granular preparation is provided by using the agrochemically active ingredients, a binder, a carrier and as an anionic surfactant, a polyoxyalkylene alkyl ether phosphoric acid ester expressed by general formula (I): [RO(AO)<SB>n</SB>]<SB>p</SB>PO(OM)<SB>q</SB>[wherein, R is an 8-24C straight chain-formed alkyl; A is a 2-4C alkylene; (n) is an integer of 0 or 1-20; (p), (q) are each an integer giving (p+q)=3 and p=1 or 2; M is H, an alkali metal atom, ammonium or an organic ammonium group] or its salt. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルを用いる徐放性農薬粒剤に関する。   The present invention relates to a sustained-release agricultural chemical granule using a polyoxyalkylene alkyl ether phosphate.

散布した農薬製剤から農薬活性成分を徐々に溶出させる徐放化は、作物に対する薬害の軽減および残効性の向上などの面から農業上有用な技術である。徐放性を有する製剤またはその製造法については、これまでにいくつかの方法が知られている。例えば、
（１）徐放性を高めるためにゲル化能を有する水溶性高分子（例・ポリアクリル酸）のような樹脂を使用するもの（特許文献１参照。）
（２）吸着性担体（例・酸性白土、ホワイトカーボン）を使用するもの（特許文献２参照。）
（３）パラフィンワックスを使用するもの（特許文献３参照。）
（４）アルコール型ワックスを使用するもの（特許文献４参照。）
（５）２価以上の無機金属塩（例・Ａｌ、Ｃｒ、ＣＯ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｚｎ塩）を使用するもの（特許文献５参照。）
（６）水溶性有機酸塩と吸着性担体を使用するもの（特許文献６参照。）
（７）カルボキシメチルセルロースを使用するもの（特許文献７参照。）
などが知られている。しかしながら、これらの方法は、徐放性が小さい、あるいはその逆に薬物がいつまでも担体に保持されるために溶出が起こらない、などの欠点を有していた。 Sustained release by gradually eluting agricultural chemical active ingredients from the applied agricultural chemical formulation is an agriculturally useful technique from the viewpoint of reducing phytotoxicity to crops and improving residual efficacy. Several methods have been known so far for a preparation having sustained release or a method for producing the same. For example,
(1) A resin using a resin such as a water-soluble polymer (eg, polyacrylic acid) having gelling ability to enhance sustained release (see Patent Document 1).
(2) Using an adsorbent carrier (eg, acid clay, white carbon) (see Patent Document 2)
(3) Using paraffin wax (see Patent Document 3)
(4) Using an alcohol type wax (see Patent Document 4)
(5) Those using a divalent or higher valent inorganic metal salt (eg, Al, Cr, CO, Cu, Fe, Mg, Zn salt) (see Patent Document 5)
(6) Using a water-soluble organic acid salt and an adsorptive carrier (see Patent Document 6)
(7) Those using carboxymethyl cellulose (see Patent Document 7)
Etc. are known. However, these methods have drawbacks such as low sustained release, or conversely, elution does not occur because the drug is retained on the carrier indefinitely.

また、水面での拡散性改良を目的として、アルキルリン酸エステルを用いた水面施用製剤が知られている（特許文献８〜１０参照。）。しかしながら、これらの水面施用製剤においては、アルキルリン酸エステルを用いているものの、アルキルリン酸エステルは溶出制御の用途では使用されていない。   In addition, for the purpose of improving the diffusibility on the water surface, a preparation for water surface application using an alkyl phosphate is known (see Patent Documents 8 to 10). However, these water surface preparations use alkyl phosphate esters, but alkyl phosphate esters are not used for elution control.

特開昭５８−２１９１０３号公報JP 58-219103 A 特開昭５８−８００３号公報JP 58-8003 A 特開昭６３−３５５０４号公報JP 63-35504 A 特開平１１−２９２７０６号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-292706 特公平６−７６２８２号公報Japanese Patent Publication No. 6-76282 特開平８−１７５９０３号公報JP-A-8-175903 特開２００１−２３３７０６号公報JP 2001-233706 A 特開２００２−１２８６０５号公報JP 2002-128605 A 特許第２８７００４２号公報Japanese Patent No. 2870042 特開昭６１−１６７６０２号公報JP 61-167602 A

本発明は、水溶性の塩基性農薬活性成分のみならず非水溶性の農薬活性成分を含む種々の農薬活性成分に適用できる、溶出制御に優れた農薬粒剤を提供することを目的とするものである。   It is an object of the present invention to provide an agrochemical granule excellent in elution control that can be applied not only to a water-soluble basic agrochemical active ingredient but also to various agrochemical active ingredients including a water-insoluble agrochemical active ingredient. It is.

本発明者らは、このような目的を達成するために鋭意研究した。その結果、次のような構成を採択することにより、本発明を完成した。すなわち、第１発明の徐放性農薬粒剤は、農薬活性成分、結合剤、担体および陰イオン性界面活性剤として、一般式（Ｉ）

（式中、Ｒは、炭素数８〜２４の直鎖状アルキル基を表し、Ａは、炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎは、０または１〜２０の整数を表し、ｐおよびｑは、ｐ＋ｑ＝３かつｐ＝１または２である整数を表し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基または有機アンモニウム基を表す。）で表される、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩を用いることを特徴とする。
第２発明の徐放性農薬粒剤は、結合剤として水溶性高分子を用いることを特徴とする。
第３発明の徐放性農薬粒剤は、水溶性高分子としてケン化度が８５％以上、重合度が４００〜３０００であるポリビニルアルコールを用いることを特徴とする。
第４発明の徐放性農薬粒剤は、水溶性高分子としてケン化度が９８％以上、重合度が１５００〜２０００であるポリビニルアルコールを用いることを特徴とする。
第５発明の徐放性農薬粒剤は、さらに界面活性剤としてラウリル硫酸塩を含有することを特徴とする。 The present inventors have intensively studied to achieve such an object. As a result, the present invention was completed by adopting the following configuration. That is, the sustained-release agrochemical granule of the first invention has the general formula (I) as an agrochemical active ingredient, a binder, a carrier and an anionic surfactant.

(In the formula, R represents a linear alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n represents 0 or an integer of 1 to 20, p and q represents an integer of p + q = 3 and p = 1 or 2, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group, or an organic ammonium group.) An ester or a salt thereof is used.
The sustained-release agrochemical granule of the second invention is characterized by using a water-soluble polymer as a binder.
The sustained-release agrochemical granule of the third invention is characterized by using polyvinyl alcohol having a saponification degree of 85% or more and a polymerization degree of 400 to 3000 as a water-soluble polymer.
The sustained-release agrochemical granule of the fourth invention is characterized by using polyvinyl alcohol having a saponification degree of 98% or more and a polymerization degree of 1500 to 2000 as a water-soluble polymer.
The sustained-release agrochemical granule of the fifth invention further comprises lauryl sulfate as a surfactant.

本発明の農薬粒剤は、種々の水溶性および非水溶性の農薬活性成分の水中溶出速度を制御できる。その結果、作物に対する薬害もなく、長期にわたり薬効を保つことができるので優れた徐放性農薬粒剤として用いることができる。   The agrochemical granule of the present invention can control the dissolution rate of various water-soluble and water-insoluble agrochemical active ingredients in water. As a result, it can be used as an excellent sustained-release agrochemical granule because it has no phytotoxicity on crops and can maintain its efficacy over a long period of time.

以下、本発明を実施するための最良の形態により、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail according to the best mode for carrying out the present invention.

本発明で使用する農薬活性成分は、特に限定されるものでなく、例えば以下のものが用いられる。   The agrochemical active ingredient used by this invention is not specifically limited, For example, the following are used.

殺菌剤の例
カスガマイシン、ベノミル、チアベンダゾール、チオファネートメチル、チウラム、プロクロラズ、トリフミゾール、イプコナゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、水酸化第二銅、ノニルフェノールスルホン酸銅、ＤＢＥＤＣ、テレフタル酸銅、無機硫黄、ジネブ、マンネブ、マンゼブ、アンバム、ポリカーバメイト、有機ニッケル、プロピネブ、ジラム、チアジアジン、キャプタン、スルフェン酸系、ＴＰＮ、フサライド、ＩＢＰ、ＥＤＤＰ、トルクロホスメチル、ピラゾホス、ホセチル、カルベンダゾール、ジエトフェンカルブ、イプロジオン、ビンクロゾリン、プロシミドン、フルオルイミド、オキシカルボキシン、メプロニル、フルトラニル、テクロフタラム、トリクラミド、ペンシクロン、メタラキシル、オキサジキシル、トリアジメホン、ビテルタノール、ミクロブタニル、ヘキサコナゾール、プロピコナゾール、フェナリモル、ピリフェノックス、トリホリン、ブラストサイジンＳ、ポリオキシン、バリダマイシン、ストレプトマイシン、オキシテトラサイクリン、ミルディオマイシン、ＰＣＮＢ、ヒドロキシイソキサゾール、エクロメゾール、クロロネブ、メタスルホカルブ、メチルイソチオシアネート、有機ひ素、硫酸亜鉛、ジチアノン、ベンゾチアゾール、キノキサリン系、ＣＮＡ、ジメチリモール、ジクロメジン、トリアジン、フェリムゾン、フルアジナム、プロベナゾール、イソプロチオラン、トリシクラゾール、ピロキロン、オキソリニック酸、イミノクダジン酢酸塩、アルギン酸、対抗菌、シイタケ菌糸体抽出物、こうじ菌産生物、アグロバクテリウムラジオバクター、イミベンコナゾール、などを例示することができる。 Examples of fungicides kasugamycin, benomyl, thiabendazole, thiophanate methyl, thiuram, prochloraz, trifumizole, ipconazole, basic copper chloride, basic copper sulfate, cupric hydroxide, copper nonylphenol sulfonate, DBEDC, copper terephthalate, inorganic sulfur, Zineb, Mannebu, Manzeb, Ambum, Polycarbamate, Organonickel, Propineb, Diram, Thiadiazine, Captan, Sulfenic acid, TPN, Fusaride, IBP, EDDP, Torquelophosmethyl, Pyrazophos, Fosetyl, Carbendazole, Dietofencarb, Iprodione, Vinclozoline, Procymidone, fluorimido, oxycarboxin, mepronil, flutolanil, teclophthalam, trichlamide, pencyclon, metalaxyl, oxadiki Sil, Triadimephone, Vitertanol, Microbutanyl, Hexaconazole, Propiconazole, Phenarimol, Pyrifenox, Trifolin, Blasticidin S, Polyoxin, Validamycin, Streptomycin, Oxytetracycline, Mildiomycin, PCNB, Hydroxyisoxazole, Echromomezol , Chloronebu, metasulfocarb, methyl isothiocyanate, organic arsenic, zinc sulfate, dithianone, benzothiazole, quinoxaline, CNA, dimethylimole, dichromedin, triazine, ferimzone, fluazinam, probenazole, isoprothiolane, tricyclazole, pyroxylone, oxolinic acid, iminocudazine acetic acid Salt, alginic acid, antibacterial, shiitake mycelium extract, koji fungus product, ag Agrobacterium radiobacter, imibenconazole, etc. can be exemplified.

殺虫剤の例
ＭＰＰ、ＭＥＰ、ＥＣＰ、ピリミホスメチル、ダイアジノン、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、フロルピリホスメチル、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、プロフェノホス、マラソン、ＰＡＰ、ジメトエート、ホルモチオン、チオメトン、エチルチオメトン、ホサロン、ＰＭＰ、ＤＭＴＰ、プロチオホス、スルプロホス、ピラクロホス、ＤＤＶＰ、モノクロトホス、ＢＲＰ、ＣＶＭＰ、ジメチルビンホス、ＣＶＰ、プロパホス、アセフェート、イソフェンホス、サリチオン、ＤＥＰ、ＥＰＮ、エチオン、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、ＢＰＭＣ、ＰＨＣ、ＭＰＭＣ、ＸＭＣ、エチオフェンカルブ、ベンダイオカルブ、ピリミカーブ、カルボスルファン、ベンフラカルブ、メソミル、チオジカルブ、アラニカルブ、アレスリン、レスメトリン、ペルメトリン、シペルメトリン、シハロトリン、シフルトリン、フェンプロパトリン、トラロメトリン、シクロプロトリン、フェンバレレート、フルシトリネート、フルバリネート、エトフェンプロックス、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロン、ブフロフェジン、フェノキシカルブ、除虫菊、デリス、硫酸ニコチン、マシン油、なたね油、ＣＰＣＢＳ、ケルセン、クロルベンジレート、フェニソブロモレート、テトラジホン、ＢＰＰＳ、キノキサリン、アミトラズ、ベンゾメート、フェノチオカルブ、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ジエノクロル、フェンピロキシメート、フルアジナム、ピリダベン、クロフェンテジン、ＤＰＣ、ポリナフチン複合体、ミルベメクチン、ＤＣＩＰ、ダゾメット、ベンゾエピン、メタアルデヒド、ＤＣＶ、ＢＴ、フェントロチオン、などを例示することができる。 Examples of insecticides MPP, MEP, ECP, pyrimifosmethyl, diazinon, isoxathione, pyridafenthione, florpyrifosmethyl, chlorpyrifos, ESP, bamidthione, profenofos, marathon, PAP, dimethoate, formotethione, thiomethone, ethylthiomethone, hosalone, PMP, DMTP, prothiophos , Sulprofos, Pyracrofos, DDVP, Monocrotophos, BRP, CVMP, Dimethylvinphos, CVP, Propafos, Acephate, Isophenphos, Salicion, DEP, EPN, Ethion, NAC, MTMC, MIPC, BPMC, PHC, MPMC, XMC, Ethiophene Carb Bendiocarb, Pirimi curve, Carbosulfur, Benfuracarb, Mesomil, Thiodicarb, Aranicarb, Are Surin, Resmethrin, Permethrin, Cypermethrin, Cyhalothrin, Cyfluthrin, Fenpropatrin, Tralomethrin, Cycloproton, Fenvalerate, Flucitrate, Fluvinate, Etofenprox, Cartap, Thiocyclam, Bensulfap, Diflubenzuron, Teflubenzuron, Chlorfluaz Ron, buflofezin, phenoxycarb, pesticide chrysanthemum, delis, nicotine sulfate, machine oil, rapeseed oil, CPCBS, kelsen, chlorbenzilate, phenisobromolate, tetradiphone, BPPS, quinoxaline, amitraz, benzomate, phenothiocarb, hexithiazox, fenbutazine oxide, dienochlor , Fenpyroximate, fluazinam, pyridaben, clofentezine, DPC, poly Sink-float complex can milbemectin, DCIP, dazomet, Benzoepin, metaldehyde, DCV, BT, is exemplified Fentorochion, and the like.

除草剤の例
２，４−ＰＡ、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＡチオエチル（フェノチオール）、クロメプロップ、ナプロアニリド、ＣＮＰ、クロメトキシニル、ビフェノックス、ＭＣＣ、ベンチオカーブ、エスプロカルブ、モリネート、ジメピペレート、ＤＣＰＡ、ブタクロール、プレチラクロール、ブロモブチド、メフェナセット、ダイムロン、シメトリン、プロメトリン、ジメタメトリン、ベンダゾン、オキサジアゾン、ピラゾレート、ピラゾキシフェン、ベンゾフェナップ、トリフルラリン、ピペロホス、ＡＣＮ、ベンスルフロンメチル、などを例示することができる。 Examples of herbicides 2,4-PA, MCP, MCPB, MCPA thioethyl (phenothiol), clomeprop, naproanilide, CNP, clomethoxynil, bifenox, MCC, beniocarb, eprocarb, molinate, dimethylpiperate, DCPA, butachlor, pretilachlor, bromobutide, mefenacet , Dimron, cimethrin, promethrin, dimetamethrin, bedazone, oxadiazone, pyrazolate, pyrazoxifene, benzophenap, trifluralin, piperophos, ACN, bensulfuronmethyl, and the like.

植物調節剤の例
イナベンフィド、オキシエチレンドコサノール、ニコチン酸アミド、ベンジルアミノプリン、などを例示することができる。 Examples of plant regulators include inabenfide, oxyethylene docosanol, nicotinamide, benzylaminopurine, and the like.

なお、これらの農薬活性成分名は、「農薬ハンドブック２００１年度版」（社団法人 日本植物防疫協会 平成１３年１１月１日発行）などに記載の一般名である。   The names of these agrochemical active ingredients are general names described in “Agricultural Chemicals Handbook 2001 Version” (issued on November 1, 2001 by the Japan Plant Protection Association).

これらの農薬活性成分の使用量は、一般的に農薬製剤全量の０．１〜９０重量部、好ましくは１〜５０重量部である。農薬活性成分の種類により、１０アールあたりの必要散布量となるように添加すればよい。   The amount of these pesticidal active ingredients is generally 0.1 to 90 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight of the total amount of the pesticidal preparation. What is necessary is just to add so that it may become a required spraying amount per 10 ares according to the kind of agrochemical active ingredient.

本発明で使用される陰イオン性界面活性剤は、一般式（Ｉ）で表わされるアルキルリン酸エステル（ｎ＝０のとき）またはその塩あるいはポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル（ｎ＝１〜２０のとき）またはその塩である。   The anionic surfactant used in the present invention is an alkyl phosphate represented by the general formula (I) (when n = 0) or a salt thereof or a polyoxyalkylene alkyl ether phosphate (n = 1 to 1). 20) or a salt thereof.

一般式（Ｉ）においてＭは、水素原子、ナトリウム、リチウム、カリウムなどのアルカリ金属原子、メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウムなどのアルキルアンモニウム基あるいはモノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムなどのアルカノールアンモニウム基、アンモニウム基などがあげられる。   In the general formula (I), M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom such as sodium, lithium or potassium, an alkylammonium group such as methylammonium, ethylammonium, dimethylammonium or triethylammonium, or monoethanolammonium, diethanolammonium or triethanolammonium. And alkanol ammonium groups, ammonium groups and the like.

一般式（Ｉ）のアルキル基部分のＲは、直鎖状で炭素数８〜２４のものが用いられる。   R in the alkyl group moiety of the general formula (I) is linear and has 8 to 24 carbon atoms.

ここで上記より炭素数が少ないと水に対する溶解性が高くなるために溶出制御効果はほとんどなくなり、反対に上記より多いと製造コストが高くなるため実用的でなくなる。   Here, if the number of carbons is smaller than the above, the solubility in water is increased, so that the elution control effect is almost lost.

さらにＲが炭素数１６〜２２であるアルキルリン酸エステルまたはその塩（式（Ｉ）でｎ＝０の場合）を用いるのが、より好ましい。   Further, it is more preferable to use an alkyl phosphate ester having R of 16 to 22 carbon atoms or a salt thereof (when n = 0 in the formula (I)).

これらを満たした最適なアルキルリン酸エステルの塩の例としては、モノステアリルリン酸エステルカリウム塩、ジステアリルリン酸エステルカリウム塩、モノベヘニルリン酸エステルカリウム塩、ジベヘニルリン酸エステルカリウム塩、モノセチルリン酸エステルカリウム塩、ジセチルリン酸エステルカリウム塩、モノラウリルリン酸エステルカリウム塩、ジラウリルリン酸エステルカリウム塩、モノオクチルリン酸エステルカリウム塩、ジオクチルリン酸エステルカリウム塩、モノステアリルリン酸エステルナトリウム塩、ジステアリルリン酸エステルナトリウム塩、モノステアリルリン酸エステルトリエタノールアミン塩、ジステアリルリン酸エステルトリエタノールアミン塩、モノステアリルリン酸エステルジエタノールアミン塩、ジステアリルリン酸エステルジエタノールアミン塩、などがあげられる。   Examples of optimum alkyl phosphate salts satisfying these are monostearyl phosphate potassium salt, distearyl phosphate potassium salt, monobehenyl phosphate potassium salt, dibehenyl phosphate potassium salt, monocetyl phosphate ester Potassium salt, dicetyl phosphate potassium salt, monolauryl phosphate potassium salt, dilauryl phosphate potassium salt, monooctyl phosphate potassium salt, dioctyl phosphate potassium salt, monostearyl phosphate sodium salt, distearyl phosphate Ester sodium salt, monostearyl phosphate triethanolamine salt, distearyl phosphate triethanolamine salt, monostearyl phosphate diethanolamine salt, Stearyl acid ester diethanolamine salt, and the like.

また、使用できるポリオキシアルキレンエーテルリン酸エステルまたはその塩（式（Ｉ）でｎが０でない場合）としては、モノ（ポリオキシエチレン（１）ステアリルエーテル）リン酸エステルカリウム塩、ジ（ポリオキシエチレン（１）ステアリルエーテル）リン酸エステルカリウム塩、モノ（ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル）リン酸エステルカリウム塩、ジ（ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル）リン酸エステルカリウム塩、モノ（ポリオキシエチレン（１）ステアリルエーテル）リン酸エステルナトリウム塩、ジ（ポリオキシエチレン（１）ステアリルエーテル）リン酸エステルナトリウム塩、モノ（ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル）リン酸エステルカリウム塩、ジ（ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル）リン酸エステルカリウム塩、モノ（ポリオキシプロピレン（２）ステアリルエーテル）リン酸エステルカリウム塩、ジ（ポリオキシプロピレン（２）ステアリルエーテル）リン酸エステルカリウム塩、などがあげられる。   Further, usable polyoxyalkylene ether phosphates or salts thereof (in the case where n is not 0 in the formula (I)) include mono (polyoxyethylene (1) stearyl ether) phosphate potassium salt, di (polyoxy Ethylene (1) stearyl ether) phosphate potassium salt, mono (polyoxyethylene (1) lauryl ether) phosphate potassium salt, di (polyoxyethylene (1) lauryl ether) phosphate potassium salt, mono (poly Oxyethylene (1) stearyl ether) phosphate sodium salt, di (polyoxyethylene (1) stearyl ether) phosphate sodium salt, mono (polyoxyethylene (2) stearyl ether) phosphate potassium salt, di ( Polyoxyethylene (2) Allyl ether) potassium phosphate ester salt, mono (polyoxypropylene (2) stearyl ether) potassium phosphate salt, di (polyoxypropylene (2) stearyl ether) potassium phosphate ester salt, and the like.

上記したアルキルリン酸エステルまたはその塩あるいはポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩は単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、製剤中への添加量は製剤全体の０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部である。   The above alkyl phosphate esters or salts thereof or polyoxyalkylene alkyl ether phosphate esters or salts thereof may be used alone or in combination of two or more. Moreover, the addition amount in a formulation is 0.1-20 weight part of the whole preparation, Preferably it is 0.5-10 weight part.

本発明は、一般式（Ｉ）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩とともに、結合剤を用いることが必須である。このような結合剤としては、例えば次のものがあげられる。   In the present invention, it is essential to use a binder together with the polyoxyalkylene alkyl ether phosphate represented by the general formula (I) or a salt thereof. Examples of such binders include the following.

水溶性高分子としては、セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプン、カルボキシメチルデンプン、デキストリン、プルラン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム、デキストリン、マンナン、ペクチン、トラガントガム、マンニット、ソルビトール、アルギン酸プロピレングリコールエステル、グアーガム、ローカストビーンガム、アラビアゴム、キサンタンガム、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、エチレン・プロピレンブロックポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、などがあげられる   Water-soluble polymers include cellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, starch, carboxymethylstarch, dextrin, pullulan, sodium alginate, ammonium alginate, dextrin, mannan, pectin, tragacanth gum, mannitol Sorbitol, propylene glycol alginate, guar gum, locust bean gum, gum arabic, xanthan gum, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyethylene glycol, ethylene / propylene block polymer, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, etc.

また、水溶性高分子以外のものとしては、エチルセルロース、コーンファイバー、キチン、キトサンなどである。このうち、水溶性高分子を用いるのが好ましく、その中でもポリビニルアルコールを用いるのがより好ましい。   Other than the water-soluble polymer, there are ethyl cellulose, corn fiber, chitin, chitosan and the like. Among these, it is preferable to use a water-soluble polymer, and it is more preferable to use polyvinyl alcohol among them.

本発明で使用することのできるポリビニルアルコールの例を次の表１〜４に示す。   Examples of polyvinyl alcohol that can be used in the present invention are shown in the following Tables 1 to 4.

本発明で使用するポリビニルアルコールのケン化度としては、８５％以上であることが好ましく、９５％以上であることがより好ましく、９８％であることがさらに好ましい。また、使用されるポリビニルアルコールの重合度は、４００〜３０００の範囲にあることが好ましく、１５００〜２０００の範囲にあることがさらに好ましい。この重合度の範囲において、溶出制御の目的にかなう最適の農薬粒剤の硬度が得られる。   The saponification degree of the polyvinyl alcohol used in the present invention is preferably 85% or more, more preferably 95% or more, and further preferably 98%. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol used is preferably in the range of 400 to 3000, and more preferably in the range of 1500 to 2000. Within this polymerization degree range, the optimum hardness of the pesticidal granule that meets the purpose of elution control can be obtained.

このような、最適なケン化度、重合度を有するポリビニルアルコールとしては、例えば、上記の表３に記載したものである。   Examples of such polyvinyl alcohol having an optimum degree of saponification and degree of polymerization are those listed in Table 3 above.

結合剤は、１種類または２種類以上の組み合わせで用いてもよい。結合剤の農薬製剤への添加量は、一般的に、製剤全体の０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部である。   The binder may be used alone or in combination of two or more. The amount of the binder added to the agricultural chemical preparation is generally 0.1 to 20 parts by weight of the whole preparation, preferably 0.3 to 10 parts by weight, and more preferably 1 to 5 parts by weight.

本発明で用いられる担体は、例えば次のものをあげることができる。すなわち、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、ジークライト、セリサイト、酸性白土、珪石、ケイソウ土、軽石、ゼオライト、バーミキュライト、ホワイトカーボン、モミガラ、グルコース、フルクトース、スクロース、マルトース、ラクトース、デンプン、デキストリンなどの単糖類、二糖類、多糖類、尿素、塩化カリウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、ベントナイト、などがある。この中でクレー、タルク、炭酸カルシウムのいずれかを用いるのが好ましい。これらの担体は、比重が大きいため、これらを用いた製剤を水田へ水面施用した場合、薬剤が水中に速やかに沈降し、有効成分が徐々に放出される。また、有効成分が吸着されてしまう心配もないため、安定した効果が得られる。   Examples of the carrier used in the present invention include the following. Clay, talc, calcium carbonate, sodium carbonate, dikelite, sericite, acid clay, silica, diatomaceous earth, pumice, zeolite, vermiculite, white carbon, rice straw, glucose, fructose, sucrose, maltose, lactose, starch, dextrin And monosaccharides, disaccharides, polysaccharides, urea, potassium chloride, ammonium sulfate, sodium sulfate, bentonite, and the like. Among these, it is preferable to use any of clay, talc, and calcium carbonate. Since these carriers have a large specific gravity, when a preparation using these carriers is applied to a paddy field, the drug quickly settles in water and the active ingredient is gradually released. Moreover, since there is no fear that an active ingredient will be adsorbed, a stable effect can be obtained.

本発明の徐放性農薬製剤は、一般式（Ｉ）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩とともに、さらに次の非イオン性および／または陰イオン性界面活性剤を使用することができる。   The sustained-release agrochemical formulation of the present invention uses the following nonionic and / or anionic surfactant together with the polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester represented by the general formula (I) or a salt thereof. Can do.

非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ−テル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、フッ素系界面活性剤（パーフルオロアルキルカルボン酸など）、シリコーン系界面活性剤（ポリオキシアルキレンジメチルポリシロキサンコポリマーなど）、アセチレングリコール系界面活性剤（２，４，７，９−テトラメチル−デシン−４，７−ジオールなど）などがあるが、これらの例示のみに限定されるものではない。   Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alcohol. Chelate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene phenyl ether polymer, polyoxyethylene alkylene aryl phenyl ether, polyoxyalkylene aryl phenyl ether, polyoxyethylene alkylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, fluorine-based surface activity Agent (perfluoroalkyl carboxylic acid, etc.), silicone surfactant (polyoxyalkylene dimethyl) Such as polysiloxane copolymer), an acetylene glycol-based surfactant (2,4,7,9-tetramethyl - such decyne-4,7-diol) it is like, but is not limited only to these examples.

陰イオン性界面活性剤の例としては、ポリカルボン酸型界面活性剤、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなど）、アルキル硫酸塩（ラウリル硫酸ナトリウム塩など）などがあるが、これらの例示のみに限定されるものではない。   Examples of anionic surfactants include polycarboxylic acid type surfactants, lignin sulfonates, alkyl aryl sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfates, alkyl naphthalene sulfonates, poly Examples include oxyethylene styryl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene styrenated phenyl ether phosphate, alkylbenzene sulfonate (such as sodium dodecylbenzene sulfonate), alkyl sulfate (such as sodium lauryl sulfate), etc. It is not limited to.

この中で、陰イオン性界面活性剤であるラウリル硫酸塩、特にラウリル硫酸ナトリウムを用いると、製造時の排出性が高まるため有利であり、また徐放化の効果も高い。   Among these, the use of lauryl sulfate, particularly sodium lauryl sulfate, which is an anionic surfactant is advantageous because it increases the discharge during production, and the effect of sustained release is also high.

これらの界面活性剤は、１種類あるいは２種類以上を併用してもよく、そして界面活性剤の製剤中への添加量は、一般的に製剤全体の０．０１〜３０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部である。   These surfactants may be used alone or in combination of two or more, and the amount of surfactant added to the preparation is generally 0.01 to 30 parts by weight of the whole preparation, preferably 0 .1 to 10 parts by weight.

本発明の徐放性農薬粒剤は、上記した成分の他に、樹脂化合物を併用することができる。この場合、樹脂化合物を農薬粒剤に練り込んでも、また粒剤の表面にスプレーコーティングしてもよい。使用できる樹脂の種類については特に限定されないが、以下の熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂があげられる。   In addition to the components described above, the sustained-release agricultural chemical granules of the present invention can be used in combination with a resin compound. In this case, the resin compound may be kneaded into the agrochemical granule or spray coated on the surface of the granule. Although the kind of resin which can be used is not specifically limited, The following thermosetting resin and thermoplastic resin are mention | raise | lifted.

熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、尿素・メラミン樹脂、尿素樹脂、シリコン樹脂などがあげられる。   Examples of the thermosetting resin include urethane resin, epoxy resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, phenol resin, urea / melamine resin, urea resin, and silicon resin.

熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂、ポリスチレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリメタアクリル酸樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂などのビニル重合樹脂、ブタジエン樹脂、イソプレン樹脂、クロロプレン樹脂、ブタジエン−スチレン共重合樹脂、エチレン−プロピレン−ジエン共重合樹脂、スチレン−イソプレン共重合樹脂などのジエン系樹脂、エチレン−プロピレン共重合樹脂、ブテン−プロピレン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−アクリル酸共重合樹脂、エチレン−メタアクリル酸共重合樹脂、エチレン−メタクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−一酸化炭素共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合樹脂などのポリオレフィン共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合樹脂などの塩化ビニル共重合樹脂があげられる。   Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins such as polyethylene resin, polypropylene resin, polybutene resin, polystyrene resin, vinyl acetate resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyacrylic acid resin, polymethacrylic acid resin, poly Vinyl polymerization resins such as acrylic ester resins and polymethacrylate resins, butadiene resins, isoprene resins, chloroprene resins, butadiene-styrene copolymer resins, ethylene-propylene-diene copolymer resins, styrene-isoprene copolymer resins and other dienes Resin, ethylene-propylene copolymer resin, butene-propylene copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic acid copolymer resin, ethylene-methacrylic acid copolymer resin, ethylene-methacrylic acid ester Ter copolymer resins, ethylene-carbon monoxide copolymer resins, polyolefin copolymer resins such as ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer resins, etc. And vinyl chloride copolymer resin.

本発明の徐放性農薬粒剤には、さらに農薬活性成分を溶解したり、製剤の物理性を改良したりするために、溶剤として、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオレイル、アジピン酸ジイソデシル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジデシル、トリメット酸２−エチルヘキシル、トリメット酸トリデシルなどの多塩基酸アルコールエステル、２−エチルヘキサン酸セチル、ヤシ脂肪酸セチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オクチルなどの脂肪酸アルコールエステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエートなどの多価アルコール脂肪酸エステル、オクチルアルコール、ラウリルアルコールなどの高級アルコールおよび１，２−ジメチル−４−エチルベンゼン、メチルナフタレン、１−フェニル−１−キシリルエタン、１−キシリル−１，３−ジフェニルブタンなどの芳香族炭化水素、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、流動パラフィンなどのパラフィン系炭化水素などを使用してもよい。   In the sustained-release agrochemical granule of the present invention, in order to further dissolve the agrochemical active ingredient and improve the physical properties of the preparation, as a solvent, diisobutyl adipate, dioleyl adipate, diisodecyl adipate, phthalic acid Polybasic acid alcohol esters such as diethylhexyl, didecyl phthalate, 2-ethylhexyl trimetate, tridecyl trimetate, cetyl 2-ethylhexanoate, cetyl palm fatty acid, methyl laurate, methyl myristate, methyl oleate, octyl oleate Fatty acid alcohol esters such as, polyhydric alcohol fatty acid esters such as sorbitan monolaurate and sorbitan monooleate, higher alcohols such as octyl alcohol and lauryl alcohol, and 1,2-dimethyl-4-ethylbenzene, methylnaphthalene 1-phenyl-1-xylylethane, aromatic hydrocarbons such as 1-xylyl-1,3-diphenyl butane, normal paraffins, isoparaffins, or the like may be used paraffinic hydrocarbons such as liquid paraffin.

さらに、必要に応じて、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラクロロメタキシレノール、パラオキシ安息香酸ブチルなどの防腐剤、また酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤などの安定化剤を加えてもよい。   Furthermore, if necessary, stabilizers such as preservatives such as sorbic acid, potassium sorbate, parachlorometaxylenol, butyl paraoxybenzoate, and antioxidants, UV inhibitors and crystal precipitation inhibitors may be added. Good.

本発明にかかる徐放性農薬粒剤の調製方法は特に限定されないが、例えば次の方法によって調製される。すなわち農薬活性成分、担体、必要に応じて界面活性剤、防腐剤、安定化剤をアトマイザーで粉砕混し、結合剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩、必要に応じて水あるいは溶剤を加え混錬後、押し出し型造粒機で造粒し、乾燥後、篩別して、徐放性農薬粒剤を得る。   Although the preparation method of the sustained release agrochemical granule concerning this invention is not specifically limited, For example, it prepares with the following method. That is, agrochemical active ingredients, carriers, and surfactants, preservatives, and stabilizers as necessary are pulverized and mixed with an atomizer, binder, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester or salt thereof, water or solvent as necessary. After kneading, the mixture is granulated with an extrusion granulator, dried and sieved to obtain sustained-release agrochemical granules.

本発明の徐放性農薬粒剤は、田面水中にそのまま散布して使用するか、あるいは畑にそのまま均一散布すればよい。また、植穴処理剤あるいは箱処理剤としても使用することができる。   The sustained-release agrochemical granule of the present invention may be used by being sprayed as it is in the surface water, or may be sprayed uniformly on the field as it is. It can also be used as a potting agent or a box treating agent.

次に、以下の実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

なお、実施例中の「部」は、すべて重量部を意味する。また、実施例で用いられているポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩は、モノエステル体およびジエステル体の混合物である。   In the examples, “parts” means parts by weight. In addition, the polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester or salt thereof used in the examples is a mixture of a monoester form and a diester form.

カスガマイシン１０．０部およびクレー８６．０部をハンマーミル(アトマイザー、不二パウダル株式会社製)で粉砕混合した。得られた粉砕混合物にゴーセノールＮＨ−１８(ポリビニルアルコール、ケン化度９８〜９９％、平均重合度１８００、日本合成化学株式会社製)２．０部、ニューカルゲンＡ−７４(ステアリルエーテルリン酸エステルカリウム塩３５％含有、竹本油脂株式会社製)を有効成分として２．０部および水１５．０部を添加し、双腕ニーダ(不二パウダル株式会社製)で混練した。次に、この混練物を孔径１．０ｍｍのバスケット型スクリーンをつけた押し出し造粒機(ＮＹＧ−２００、日本薬業製)で造粒した。造粒物を流動層乾燥機(不二パウダル株式会社製)で乾燥した後、７１０〜１４００μｍのフルイで篩別して本発明の徐放性農薬粒剤を得た。
実施例２以下においては、混練時の水の添加量は適宜調整した。 10.0 parts of kasugamycin and 86.0 parts of clay were pulverized and mixed with a hammer mill (Atomizer, manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.). Gosenol NH-18 (polyvinyl alcohol, degree of saponification 98-99%, average degree of polymerization 1800, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) 2.0 parts, New Carden A-74 (stearyl ether phosphate ester) 2.0 parts and 15.0 parts of water were added as active ingredients (containing 35% potassium salt, Takemoto Yushi Co., Ltd.) and kneaded with a double-arm kneader (Fuji Powdal Co., Ltd.). Next, this kneaded product was granulated by an extrusion granulator (NYG-200, manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.) equipped with a basket type screen having a pore diameter of 1.0 mm. The granulated product was dried with a fluidized bed dryer (Fuji Paudal Co., Ltd.) and then sieved with a 710 to 1400 μm sieve to obtain the sustained-release agrochemical granule of the present invention.
In Examples 2 and below, the amount of water added during kneading was appropriately adjusted.

実施例１において、クレー８６．０部を８５．５部とし、得られた粉砕混合物にさらに陰イオン性界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム０．５部を添加した以外は、実施例１と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   In Example 1, 86.0 parts of clay was changed to 85.5 parts, and 0.5 part of sodium lauryl sulfate as an anionic surfactant was further added to the obtained pulverized mixture. The sustained release agrochemical granule of the present invention was obtained by operation.

実施例１において、クレー８６．０部を８７．０部とし、ゴーセノールＮＨ−１８ ２．０部を１．０部とした以外は、実施例１と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   In Example 1, except that 86.0 parts of clay was changed to 87.0 parts and 2.0 parts of Gohsenol NH-18 was changed to 1.0 part, it was prepared in the same manner as in Example 1, and Release pesticide granules were obtained.

実施例１において、クレー８６．０部を８３．０部とし、ゴーセノールＮＨ−１８ ２．０部を５．０部とした以外は、実施例１と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   In Example 1, except that 86.0 parts of clay was 83.0 parts and 2.0 parts of Gohsenol NH-18 was 5.0 parts, it was prepared in the same manner as in Example 1, and Release pesticide granules were obtained.

実施例１において、クレー８６．０部を８４．０部とし、得られた粉砕混合物にさらにポリアクリル酸２．０部を添加した以外は、実施例１と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   In Example 1, except that 86.0 parts of clay was changed to 84.0 parts, and 2.0 parts of polyacrylic acid was further added to the obtained pulverized mixture, this was prepared in the same manner as in Example 1, and the present invention. Of sustained release agrochemical granules.

実施例１の、ニューカルゲンＡ−７４を有効成分として２．０部を、ニューカルゲンＡ−８０(ベヘニルエーテルリン酸エステルカリウム塩２８％含有、竹本油脂株式会社製)を有効成分として２．０部にかえた以外は、実施例１と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   2.0 parts of New Calgen A-74 of Example 1 as an active ingredient, 2.0 parts of New Calgen A-80 (containing 28% behenyl ether phosphate potassium salt, Takemoto Yushi Co., Ltd.) as an active ingredient The sustained-release agrochemical granules of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1 except that the parts were changed.

実施例１の、ニューカルゲンＡ−７４を有効成分として２．０部を、ステアリルエーテルリン酸エステルトリエタノールアミン塩(竹本油脂株式会社製)を有効成分として２．０部にかえた以外は、実施例１と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   Except for changing 2.0 parts of New Calgen A-74 in Example 1 as an active ingredient and 2.0 parts of stearyl ether phosphate triethanolamine salt (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) as an active ingredient, Preparation was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a sustained-release agrochemical granule of the present invention.

実施例１の、ニューカルゲンＡ−７４を有効成分として２．０部を、ステアリルエーテルリン酸エステルジエタノールアミン塩(竹本油脂株式会社製)を有効成分として２．０部にかえた以外は、実施例１と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   Example 1 except that New Cargen A-74 of Example 1 was replaced with 2.0 parts as an active ingredient and Stearyl ether phosphate diethanolamine salt (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) was replaced with 2.0 parts as an active ingredient. 1 to obtain a sustained-release agricultural chemical granule of the present invention.

実施例１の、ニューカルゲンＡ−７４を有効成分として２．０部を、ニューカルゲンＡ−７１−Ｋ(ラウリルエーテルリン酸エステルカリウム塩６０％含有、竹本油脂株式会社製)を有効成分として２．０部にかえた以外は、実施例1と同様と同様な操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   2.0 parts of New Calgen A-74 of Example 1 as an active ingredient, 2 parts of New Calgen A-71-K (containing 60% lauryl ether phosphate potassium salt, Takemoto Yushi Co., Ltd.) as an active ingredient A sustained-release agrochemical granule according to the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 0.0 parts.

実施例１において、クレー８６．０部を８７．０部とし、得られた粉砕混合物へのニューカルゲンＡ−７４の添加量を有効成分として２．０部から１．０部に減量した以外は、実施例1と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   In Example 1, except that 86.0 parts of clay was changed to 87.0 parts, and the amount of addition of Newkargen A-74 to the obtained pulverized mixture was reduced from 2.0 parts to 1.0 part as an active ingredient. Then, it was prepared in the same manner as in Example 1 to obtain the sustained-release agrochemical granule of the present invention.

実施例１において、クレー８６．０部を８４．０部とし、得られた粉砕混合物へのニューカルゲンＡ−７４の添加量を有効成分として２．０部から４．０部に増量した以外は、実施例1と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   In Example 1, except that 86.0 parts of clay was changed to 84.0 parts, and the amount of addition of Newkargen A-74 to the obtained pulverized mixture was increased from 2.0 parts to 4.0 parts as an active ingredient. Then, it was prepared in the same manner as in Example 1 to obtain the sustained-release agrochemical granule of the present invention.

実施例１の農薬活性成分を、カスガマイシン１０．０部からビフェノックス１０．０部にかえた以外は、実施例１と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   A sustained-release agrochemical granule of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the agrochemical active ingredient of Example 1 was changed from 10.0 parts of kasugamycin to 10.0 parts of bifenox.

実施例１の担体を、クレー８６．０部からクレー７６．０部およびタルク１０．０部の混合物とした以外は、実施例1と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   The sustained-release agrochemical grain of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that the carrier of Example 1 was changed to a mixture of 86.0 parts of clay to 76.0 parts of clay and 10.0 parts of talc. An agent was obtained.

実施例１３において、クレー７６．０部を７５．５部とし、得られた粉砕混合物にさらにラウリル硫酸ナトリウム０．５部を添加した以外は、実施例1３と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   In Example 13, except that 76.0 parts of clay was changed to 75.5 parts, and 0.5 parts of sodium lauryl sulfate was further added to the obtained pulverized mixture, the same procedure as in Example 13 was performed. Of sustained release agrochemical granules.

実施例１の担体を、クレー８６．０部から炭酸カルシウム８６．０部にかえた以外は、実施例１と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   A sustained-release agrochemical granule according to the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the carrier of Example 1 was changed from 86.0 parts of clay to 86.0 parts of calcium carbonate.

実施例２の農薬活性成分を、カスガマイシン１０．０部からビフェノックス１０．０部にかえた以外は、実施例２と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   A sustained-release agrochemical granule of the present invention was obtained in the same manner as in Example 2 except that the agrochemical active ingredient of Example 2 was changed from 10.0 parts of kasugamycin to 10.0 parts of bifenox.

実施例１の担体を、クレー８６．０部からパーライト８６．０部に変えた以外は、実施例1と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   A sustained-release agrochemical granule according to the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the carrier of Example 1 was changed from 86.0 parts of clay to 86.0 parts of pearlite.

実施例１のゴーセノールＮＨ−１８ ２．０部を、ゴーセノールＧＬ−０５Ｓ(ポリビニルアルコール、ケン化度８６．５〜８９．０％、平均重合度５００、日本合成化学株式会社製)２．０部に変えた以外は、実施例１と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   2.0 parts of Gohsenol NH-18 of Example 1 is replaced with 2.0 parts of Gohsenol GL-05S (polyvinyl alcohol, saponification degree 86.5-89.0%, average polymerization degree 500, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.). The sustained-release agrochemical granule of the present invention was obtained by the same operation as in Example 1 except for changing to.

実施例１のゴーセノールＮＨ−１８ ２．０部を、ゴーセノールＫＬ−０５（ポリビニルアルコール、ケン化度７８．５〜８１．５％、平均重合度５００、日本合成化学株式会社製) ２．０部に変えた以外は、実施例1と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   2.0 parts of Gohsenol NH-18 of Example 1 are added to Gohsenol KL-05 (polyvinyl alcohol, saponification degree 78.5-81.5%, average polymerization degree 500, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) The sustained-release agrochemical granule of the present invention was obtained by the same operation as in Example 1 except that the above was changed.

実施例１９の農薬活性成分を、カスガマイシン１０．０部からビフェノックス１０．０部にかえた以外は、実施例１９と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   A sustained release agricultural chemical granule of the present invention was obtained in the same manner as in Example 19 except that the agrochemical active ingredient of Example 19 was changed from 10.0 parts of kasugamycin to 10.0 parts of bifenox.

実施例１のゴーセノールＮＨ−１８ ２．０部を、セロゲン６Ａ (カルボキシメチルセルロース、第一工業製薬株式会社製) ２．０部に変えた以外は、実施例1と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   This was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts of Gohsenol NH-18 in Example 1 was changed to 2.0 parts of Serogen 6A (Carboxymethylcellulose, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.). The sustained-release agrochemical granule of the invention was obtained.

実施例１のゴーセノールＮＨ−１８ ２．０部を、エチルセルロース２．０部に変えた以外は、実施例1と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。   A sustained-release agricultural chemical granule of the present invention was obtained by the same operation as in Example 1 except that 2.0 parts of Gohsenol NH-18 in Example 1 was changed to 2.0 parts of ethyl cellulose.

[比較例１]
実施例１の、ニューカルゲンＡ−７４を有効成分として２．０部を、リグニンスルホン酸ナトリウム２．０部にかえた以外は、実施例１と同様の操作で調製し、比較例１の徐放性農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 1]
Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts of New Calgen A-74 as an active ingredient was replaced with 2.0 parts of sodium lignin sulfonate. Release pesticide granules were obtained.

[比較例２]
実施例１において、クレー８６．０部を８７．５部とし、得られた粉砕混合物に添加するニューカルゲンＡ−７４を有効成分として２．０部をラウリル硫酸ナトリウム０．５部にかえた以外は、実施例１と同様の操作で調製し、比較例２の徐放性農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 2]
In Example 1, except that 86.0 parts of clay was changed to 87.5 parts, and New Cargen A-74 added to the obtained pulverized mixture was used as an active ingredient, and 2.0 parts were replaced with 0.5 parts of sodium lauryl sulfate. Was prepared in the same manner as in Example 1 to obtain a sustained-release agrochemical granule of Comparative Example 2.

[比較例３]
比較例２の担体を、クレー８７．５部から炭酸カルシウム８７．５部にかえた以外は、比較例２と同様の操作で調製し、比較例３の徐放性農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 3]
A sustained-release agricultural chemical granule of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Comparative Example 2, except that the carrier of Comparative Example 2 was changed from 87.5 parts of clay to 87.5 parts of calcium carbonate.

[比較例４]
比較例２の農薬活性成分を、カスガマイシン１０．０部からビフェノックス１０．０部にかえた以外は、比較例２と同様の操作で調製し、比較例４の徐放性農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 4]
A sustained-release agrochemical granule of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that the agrochemical active ingredient of Comparative Example 2 was changed from 10.0 parts of kasugamycin to 10.0 parts of bifenox. .

[比較例５]
実施例１の、ニューカルゲンＡ−７４を有効成分として２．０部を、オレイルエーテルリン酸エステルカリウム塩２．０部にかえた以外は、実施例１と同様の操作で調製し、比較例５の徐放性農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 5]
A comparative example was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts of Example 1 with Neucargen A-74 as the active ingredient was replaced with 2.0 parts of oleyl ether phosphate potassium salt. 5 sustained-release agrochemical granules were obtained.

[比較例６]
実施例１において、クレー８６．０部を８８．０部とし、ゴーセノールＮＨ−１８ ２．０部を０部とした以外は、実施例１と同様の操作で調製し、比較例６の徐放性農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 6]
In Example 1, except that 86.0 parts of clay was 88.0 parts and 2.0 parts of Gohsenol NH-18 was 0 parts, it was prepared in the same manner as in Example 1, and the sustained release of Comparative Example 6 was performed. A pesticide granule was obtained.

[比較例７]
実施例１において、粉砕混合物に添加するゴーセノーＮＨ−１８ ２．０部を０部とし、さらにポリアクリル酸２．０部を添加した以外は、実施例１と同様の操作で調製し、比較例７の徐放性農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 7]
In Example 1, it was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts of Gohsenoh NH-18 added to the pulverized mixture was 0 part, and further 2.0 parts of polyacrylic acid was added. Comparative Example 7 sustained release agrochemical granules were obtained.

次に、以上の実施例１〜２２および比較例１〜７で調製した農薬粒剤を用いて、本発明の効果を試すために下記の方法で試験を実施した。   Next, using the agrochemical granules prepared in Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 7, the test was carried out by the following method in order to test the effect of the present invention.

［試験例］水中溶出率測定試験
１０００ｍｌ容量の共栓付き三角フラスコに３度硬水１０００ｍｌを入れ、これに上記実施例、比較例で調製した徐放性農薬粒剤の所定量（農薬活性成分がカスガマイシンの場合は０．４ｇ、農薬活性成分がビフェノックスの場合は２．０ｇ）を投入し、この共栓付き三角フラスコを２５℃恒温室で静置した。静置１日後、３日後および７日後のそれぞれに試験液を５ｍｌずつ採取した。試験液中の農薬活性成分濃度を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）またはその他の方法により定量し（分解物が生成した場合には、分解物も定量し、農薬活性成分濃度に換算して合算する）、溶出率を下記式により算出した。その結果を表５に示す。 [Test Example] Elution rate measurement test in water 1000 ml capacity of a conical stoppered flask with 1000 ml of hard water 3 times, a predetermined amount of the sustained-release agrochemical granule prepared in the above examples and comparative examples (the agrochemical active ingredient is In the case of kasugamycin, 0.4 g was added, and in the case where the agrochemical active ingredient was bifenox, 2.0 g) was added, and this conical stoppered Erlenmeyer flask was allowed to stand in a thermostatic chamber at 25 ° C. 5 ml of the test solution was sampled on each of 1 day, 3 days, and 7 days after standing. Quantify the concentration of the pesticidal active ingredient in the test solution by high-performance liquid chromatography (HPLC), gas chromatography (GC) or other methods. The elution rate was calculated by the following formula. The results are shown in Table 5.

なお、農薬活性成分がカスガマイシンの場合は、「農薬公定検査法註解」、株式会社南江堂、ｐ．２２１−２２６に記載の「カスガマイシンを主成分とする製剤」（昭和４３年８月２０日、第１２８７号告示）の方法に準拠して試験液を分析して定量した。また、農薬活性成分がビフェノックスの場合は、「ＣＩＰＡＣ ＨＡＮＤＢＯＯＫ」、１９９５年、第Ｇ巻、ｐ．１１−１７に記載の「ＢＩＦＥＮＯＸ ＳＵＳＰＥＮＳＩＯＮ ＣＯＮＣＥＮＴＲＡＴＥＳ」（４１３／ＳＣ／Ｍ−、１９９３年）の方法に準拠して試験液を分析して定量した。   In addition, when the agrochemical active ingredient is kasugamycin, “Agricultural Chemical Official Inspection Method Solution”, Nanedo Co., Ltd., p. The test solution was analyzed and quantified in accordance with the method of “formulation containing kasugamycin as a main component” described in 221-226 (August 20, 1968, No. 1287). When the agrochemical active ingredient is bifenox, “CIPAC HANDBOOK”, 1995, Vol. G, p. The test solution was analyzed and quantified according to the method of “BIENOX SUSPENSION CONCENTRATES” (413 / SC / M-, 1993) described in 11-17.

Claims (5)

農薬活性成分、結合剤、担体および陰イオン性界面活性剤として、一般式（Ｉ）

（式中、Ｒは、炭素数８〜２４の直鎖状アルキル基を表し、Ａは、炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎは、０または１〜２０の整数を表し、ｐおよびｑは、ｐ＋ｑ＝３かつｐ＝１または２である整数を表し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基または有機アンモニウム基を表す。）で表される、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩を用いることを特徴とする、徐放性農薬粒剤。 As a pesticide active ingredient, binder, carrier and anionic surfactant, the general formula (I)

(In the formula, R represents a linear alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n represents 0 or an integer of 1 to 20, p and q represents an integer of p + q = 3 and p = 1 or 2, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group, or an organic ammonium group.) A sustained-release agrochemical granule characterized by using an ester or a salt thereof. 上記結合剤が、水溶性高分子であることを特徴とする、請求項１記載の徐放性農薬粒剤。   The sustained-release agrochemical granule according to claim 1, wherein the binder is a water-soluble polymer. 上記水溶性高分子が、ケン化度８５％以上、平均重合度４００〜３０００のポリビニルアルコールであることを特徴とする、請求項２記載の徐放性農薬粒剤。   The sustained-release agrochemical granule according to claim 2, wherein the water-soluble polymer is polyvinyl alcohol having a saponification degree of 85% or more and an average polymerization degree of 400 to 3000. 上記水溶性高分子が、ケン化度９８％以上、平均重合度１５００〜２０００のポリビニルアルコールであることを特徴とする、請求項２または請求項３に記載の徐放性農薬粒剤。   The sustained-release agrochemical granule according to claim 2 or 3, wherein the water-soluble polymer is polyvinyl alcohol having a saponification degree of 98% or more and an average polymerization degree of 1500 to 2000. さらに界面活性剤としてラウリル硫酸塩を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の徐放性農薬粒剤。   The sustained-release agrochemical granule according to any one of claims 1 to 3, further comprising lauryl sulfate as a surfactant.