JP2006232936A - Method for purifying polymer material for organic semiconductor, polymer material for organic semiconductor and organic semiconductor device - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for simply purifying a polymer material for high-purity organic semiconductor. <P>SOLUTION: The polycarbonate having nitrogen atoms in the polymer is subjected to the Soxhlet extraction treatment to remove the impurity in the polymer material. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、有機半導体用高分子材料、特に高分子中に窒素原子を含むポリカーボネート樹脂の精製方法、その精製方法によって処理された有機半導体用高分子材料、及びその有機半導体用高分子材料を用いる有機半導体デバイスに関する。   The present invention uses a polymer material for an organic semiconductor, in particular, a method for purifying a polycarbonate resin containing a nitrogen atom in a polymer, a polymer material for an organic semiconductor treated by the purification method, and the polymer material for an organic semiconductor. The present invention relates to an organic semiconductor device.

有機半導体デバイスを作製するためには、高純度な有機半導体材料が要求される。中でも有機半導体用高分子材料を用いる場合、デバイスの製造プロセスに湿式プロセスを採用できるという利点がある一方、必要な半導体特性を充分に満足するほどの高純度化を達成するのが困難であることが知られている。すなわち高分子材料は各分子が複雑に絡み合っていることから、一度取り込まれた不純物の除去は容易ではなく、低分子材料に比べて精製が容易ではない。特に有機半導体用高分子材料は、優れた半導体特性、その中でも高移動度を達成するために、極めて高純度な材料が望まれる。しかし、未だその要求を充分に満たしていないのが現状である。   In order to produce an organic semiconductor device, a high-purity organic semiconductor material is required. In particular, when polymer materials for organic semiconductors are used, there is an advantage that a wet process can be adopted in the device manufacturing process, but it is difficult to achieve high purity enough to satisfy the required semiconductor characteristics. It has been known. That is, since each molecule of the high molecular material is intertwined in a complicated manner, it is not easy to remove the impurities once taken in, and purification is not easy compared to the low molecular material. In particular, a polymer material for an organic semiconductor is required to be an extremely high-purity material in order to achieve excellent semiconductor characteristics, particularly high mobility. However, the current situation is that the requirements are not yet fully met.

高分子材料の高純度化の手段としては、出発原料であるモノマー材料の高純度化や、高分子重合過程に使用する薬品類の高純度化、重合後の溶媒洗浄、アルカリ洗浄や酸洗浄や純水による洗浄等が広く行われている。また、良溶媒に溶解させた溶液を貧溶媒に注入して再沈殿を繰り返す手法も精製方法として知られている。   As a means of purifying the polymer material, the purity of the monomer material as a starting material, the purification of chemicals used in the polymer polymerization process, the solvent washing after polymerization, the alkali washing, the acid washing, Cleaning with pure water is widely performed. In addition, a method of injecting a solution dissolved in a good solvent into a poor solvent and repeating reprecipitation is also known as a purification method.

例えば、有機電子デバイス用樹脂を溶解可能な溶剤に溶解させ、酸性物質または塩基性物質と接触させて精製する方法が、特許文献１に開示されている。この内容は、樹脂中の不純物を酸性物質または塩基性物質と接触させることで除去し、その後、使用した酸性物質又は塩基性物質を水洗によって除くものである。しかしながら、明細書中には水洗に関してはどの程度まで行うのか具体的な記載はない。また実施例記載の方法で、有機相と水相を静置分離する場合は長大な時間を要したり、完全には相分離が困難であったりと、製造上の問題を抱えている。   For example, Patent Document 1 discloses a method in which a resin for organic electronic devices is dissolved in a soluble solvent and purified by contacting with an acidic substance or a basic substance. In this content, impurities in the resin are removed by contacting with an acidic substance or a basic substance, and then the used acidic substance or basic substance is removed by washing with water. However, there is no specific description in the specification to what extent water washing is performed. Moreover, when the organic phase and the aqueous phase are subjected to stationary separation by the method described in the examples, it takes a long time, and it is difficult to completely separate the phases, which causes problems in production.

前記精製方法の改良手段として、特許文献２には、水と混合しない有機溶媒に溶解させた電荷輸送性高分子材料を、水と共に混合攪拌し、分別された水相の電導度が２μＳ／ｃｍ以下になるまで水洗を繰り返す電荷輸送性高分子材料の精製方法が開示されている。これによれば、イオン性不純物除去のために行う水洗操作の程度について、水相の電導度との相関が明らかにされている。しかしながら、この程度の電導度では有機半導体用高分子材料の純度においては、不十分であることが分かった。   As a means for improving the purification method, Patent Document 2 discloses that a charge transporting polymer material dissolved in an organic solvent that is not mixed with water is mixed and stirred together with water, and the electric conductivity of the separated aqueous phase is 2 μS / cm. A method for purifying a charge transporting polymer material that repeats washing with water until the following is obtained is disclosed. According to this, the correlation with the electrical conductivity of the aqueous phase has been clarified with respect to the degree of the water washing operation for removing ionic impurities. However, it has been found that this degree of electrical conductivity is insufficient in the purity of the organic semiconductor polymer material.

また、特許文献３には、電荷輸送性樹脂を再沈殿により精製する方法が開示されており、この方法によって低分子量成分の除去が達成される。しかし、有機半導体デバイス特性を満足するほど、充分に不純物を除去することは困難である。   Patent Document 3 discloses a method of purifying a charge transporting resin by reprecipitation, and removal of low molecular weight components is achieved by this method. However, it is difficult to remove impurities sufficiently to satisfy the organic semiconductor device characteristics.

さらに、特許文献４には、電荷輸送性高分子材料を有機溶媒中に溶解させ、該溶液を活性白土と接触させることを特徴とする電荷輸送性高分子材料の精製方法が開示されてる。この方法は、電子写真感光体に用いられる高分子電荷輸送材料の精製法であり、これにより電子写真感光体の静電特性を満足する高分子材料が得られる。しかしこの精製方法においても、有機半導体用の高分子材料としては未だ純度は充分ではなく、優れた半導体特性を得ることができないのが現状である。
特開平９−５９３８９号公報 特開２００１−２８８２７１号公報 特許第３２４３９８１号公報 特開２００１−１３６９８号公報 Further, Patent Document 4 discloses a method for purifying a charge transporting polymer material, which comprises dissolving a charge transporting polymer material in an organic solvent and bringing the solution into contact with activated clay. This method is a purification method of a polymer charge transport material used for an electrophotographic photosensitive member, whereby a polymeric material satisfying the electrostatic characteristics of the electrophotographic photosensitive member can be obtained. However, even in this refining method, the purity is not yet sufficient as a polymer material for organic semiconductors, and excellent semiconductor properties cannot be obtained at present.
JP 9-59389 A JP 2001-288271 A Japanese Patent No. 3243981 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-13698

本発明は、上記状況に鑑みてなされたもので、高分子材料中に含まれる、半導体特性の低下を引き起こす原因となる不純物を除去するための、有機半導体用高分子材料の簡便な精製方法、及びこの精製方法によって得られる極めて高純度な有機半導体用高分子材料、並びにこの有機半導体用高分子材料を用いる半導体特性の良好な有機半導体デバイスを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above situation, and a simple purification method of a polymer material for organic semiconductors for removing impurities that are included in the polymer material and cause deterioration in semiconductor characteristics, Another object of the present invention is to provide an extremely high purity polymer material for an organic semiconductor obtained by this purification method, and an organic semiconductor device having good semiconductor characteristics using the polymer material for an organic semiconductor.

すなわち、請求項１の発明は、有機半導体用高分子材料の精製方法において、高分子中に窒素原子を有するポリカーボネート樹脂をソックスレー抽出処理することを特徴とする。   That is, the invention of claim 1 is characterized in that in the method for purifying a polymer material for an organic semiconductor, a polycarbonate resin having a nitrogen atom in the polymer is subjected to a Soxhlet extraction treatment.

請求項２の発明は、請求項１の精製方法において、ポリカーボネート樹脂が、高分子主鎖中に下記一般式（１）で表される化学構造をなす窒素原子を有することを特徴とする。   The invention of claim 2 is characterized in that, in the purification method of claim 1, the polycarbonate resin has a nitrogen atom having a chemical structure represented by the following general formula (1) in the polymer main chain.

（式中、Ａｒ₁₄は、無置換もしくは置換のアリーレン基を示す。） (In the formula, Ar ₁₄ represents an unsubstituted or substituted arylene group.)

請求項３の発明は、請求項２の精製方法において、ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（２）で表される化学構造単位を有することを特徴とする。   The invention of claim 3 is characterized in that, in the purification method of claim 2, the polycarbonate resin has a chemical structural unit represented by the following general formula (2).

（式中、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示し、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀は直鎖または分岐鎖のアルキレン基、又は酸素原子を示し、Ｙ₄は無置換もしくは置換のアリーレン基、又は−Ａｒ₂₅−Ｙ₅−Ａｒ₂₅−（ただし、Ａｒ₂₅は無置換もしくは置換のアリーレン基、Ｙ₅はＯ、Ｓ、又は無置換もしくは置換のアリーレン基を示す。）を示し、ｅは０または１を示す。） (In the formula, Ar ₁₁ , Ar ₁₂ , Ar ₁₄ , and Ar ₁₅ represent an unsubstituted or substituted arylene group, R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group, and R ₁₉ and R ₂₀ represent a straight chain. Or a branched alkylene group, or an oxygen atom, Y ₄ is an unsubstituted or substituted arylene group, or —Ar ₂₅ —Y ₅ —Ar ₂₅ — (wherein Ar ₂₅ is an unsubstituted or substituted arylene group, Y ₅ represents O, S, or an unsubstituted or substituted arylene group.), And e represents 0 or 1.)

請求項４の発明は、請求項２の精製方法において、ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（３）で表される化学構造単位を含有することを特徴とする。   The invention of claim 4 is characterized in that in the purification method of claim 2, the polycarbonate resin contains a chemical structural unit represented by the following general formula (3).

（式中、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄は無置換もしくは置換のアリール基を示す。） (In the formula, Ar ₁₁ , Ar ₁₂ , Ar ₁₄ and Ar ₁₅ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and R ₁₄ represents an unsubstituted or substituted aryl group.)

請求項５の発明は、請求項２の精製方法において、ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（４）で表される化学構造単位を含有することを特徴とする。   The invention of claim 5 is the purification method of claim 2, wherein the polycarbonate resin contains a chemical structural unit represented by the following general formula (4).

（式中、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄は無置換もしくは置換のアリール基を示す。） (In the formula, Ar ₁₄ and Ar ₁₅ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and R ₁₄ represents an unsubstituted or substituted aryl group.)

請求項６の発明は、請求項２の精製方法において、ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（５）で表される化学構造単位を含有することを特徴とする。   The invention of claim 6 is characterized in that, in the purification method of claim 2, the polycarbonate resin contains a chemical structural unit represented by the following general formula (5).

（式中、Ａｒ₁₃、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示す。） (In the formula, Ar ₁₃ , Ar ₁₄ and Ar ₁₅ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group.)

請求項７の発明は、請求項２の精製方法において、ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（６）で表される化学構造単位を含有することを特徴とする。   The invention of claim 7 is characterized in that, in the purification method of claim 2, the polycarbonate resin contains a chemical structural unit represented by the following general formula (6).

（式中、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₆は無置換もしくは置換のアリール基を示す。） (In the formula, Ar ₁₁ , Ar ₁₂ , Ar ₁₄ and Ar ₁₅ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and R ₁₄ and R ₁₆ represent an unsubstituted or substituted aryl group.)

請求項８の発明は、請求項２の精製方法において、ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（７）で表される化学構造単位を含有することを特徴とする。   The invention of claim 8 is characterized in that, in the purification method of claim 2, the polycarbonate resin contains a chemical structural unit represented by the following general formula (7).

（式中、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅、Ａｒ₁₆は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示し、Ｘ₁、Ｘ₂は無置換もしくは置換のエチレン基、又は無置換もしくは置換のビニレン基を示す。） (Wherein Ar ₁₄ , Ar ₁₅ and Ar ₁₆ represent an unsubstituted or substituted arylene group, R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group, and X ₁ and X ₂ represent an unsubstituted or substituted aryl group. Represents an ethylene group or an unsubstituted or substituted vinylene group.)

請求項９の発明は、請求項２の精製方法において、ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（８）で表される化学構造単位を含有することを特徴とする。   The invention of claim 9 is characterized in that, in the purification method of claim 2, the polycarbonate resin contains a chemical structural unit represented by the following general formula (8).

（式中、Ａｒ₁₃、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示す。） (In the formula, Ar ₁₃ , Ar ₁₄ and Ar ₁₅ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group.)

請求項１０の発明は、請求項１の精製方法において、ポリカーボネート樹脂が、高分子側鎖中に下記一般式（９）で表される化学構造をなす窒素原子を有することを特徴とする。   The invention of claim 10 is characterized in that, in the purification method of claim 1, the polycarbonate resin has a nitrogen atom having a chemical structure represented by the following general formula (9) in the polymer side chain.

（式中、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示す。） (In the formula, R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group.)

請求項１１の発明は、請求項１０の精製方法において、ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（１０）で表される化学構造単位を含有することを特徴とする。   The invention of claim 11 is characterized in that, in the purification method of claim 10, the polycarbonate resin contains a chemical structural unit represented by the following general formula (10).

（式中、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₃は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示し、Ｒ₁₆は水素原子、炭素数１〜６の無置換もしくは置換のアルキル基、又は無置換もしくは置換のアリール基を示す。） (In the formula, Ar ₁₁ , Ar ₁₂ and Ar ₁₃ represent an unsubstituted or substituted arylene group, R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group, R ₁₆ represents a hydrogen atom, and 1 to 6 carbon atoms. An unsubstituted or substituted alkyl group or an unsubstituted or substituted aryl group.)

請求項１２の発明は、請求項１０の精製方法において、ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（１１）で表される化学構造単位を含有することを特徴とする。   The invention of claim 12 is characterized in that, in the purification method of claim 10, the polycarbonate resin contains a chemical structural unit represented by the following general formula (11).

（式中、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈は無置換もしくは置換のアリール基を示し、Ａｒ₁₇、Ａｒ₁₈、Ａｒ₁₉は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃は単結合、無置換もしくは置換のアルキレン基、無置換もしくは置換のシクロアルキレン基、無置換もしくは置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、又はビニレン基を表し同一であっても異なってもよい。） (In the formula, R ₁₄ , R ₁₅ , R ₁₇ and R ₁₈ represent an unsubstituted or substituted aryl group, Ar ₁₇ , Ar ₁₈ and Ar ₁₉ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and Y ₁ , Y ₂ Y ₃ represents a single bond, an unsubstituted or substituted alkylene group, an unsubstituted or substituted cycloalkylene group, an unsubstituted or substituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, or a vinylene group, which may be the same or different. May be.)

請求項１３の発明は、請求項１０の精製方法において、ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（１２）で表される化学構造単位を含有することを特徴とする。   The invention of claim 13 is characterized in that, in the purification method of claim 10, the polycarbonate resin contains a chemical structural unit represented by the following general formula (12).

（式中、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₃は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示す。） (In the formula, Ar ₁₁ , Ar ₁₂ and Ar ₁₃ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group.)

請求項１４の発明は、請求項１０の精製方法において、ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（１３）で表される化学構造単位を含有することを特徴とする。   The invention of claim 14 is characterized in that in the purification method of claim 10, the polycarbonate resin contains a chemical structural unit represented by the following general formula (13).

（式中、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈は無置換もしくは置換のアリール基を示し、Ａｒ₂₀、Ａｒ₂₁、Ａｒ₂₂、Ａｒ₂₃、Ａｒ₂₄は無置換もしくは置換のアリーレン基を示す。） (In the formula, R ₁₄ , R ₁₅ , R ₁₇ and R ₁₈ represent an unsubstituted or substituted aryl group, and Ar ₂₀ , Ar ₂₁ , Ar ₂₂ , Ar ₂₃ and Ar ₂₄ represent an unsubstituted or substituted arylene group. .)

請求項１５の発明は、請求項１０の精製方法において、ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（１４）で表される化学構造単位を含有することを特徴とする。   The invention of claim 15 is characterized in that, in the purification method of claim 10, the polycarbonate resin contains a chemical structural unit represented by the following general formula (14).

（式中、Ｒ_1０は水素原子又は炭素数１〜６の無置換もしくは置換のアルキル基を示し、Ｒ_1１、Ｒ_1２、Ｒ_1３はハロゲン原子又は炭素数１〜６の無置換もしくは置換のアルキル基（Ｒ_1１、Ｒ_1２、Ｒ_1３が各々複数個存在するときは同一であっても異なってもよい。）を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示し、ａ、ｂ、ｃは０〜４の整数を示す。） (In the formula, R ₁₀ represents a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R ₁₁ , R ₁₂ , and R ₁₃ are a halogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. A plurality of R ₁₁ , R ₁₂ and R ₁₃ may be the same or different, and R ₁₄ and R _{15 each} represents an unsubstituted or substituted aryl group; b and c represent an integer of 0 to 4.)

請求項１６の発明は、請求項１０の精製方法において、ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（１５）で表される化学構造単位を含有することを特徴とする。   The invention of claim 16 is characterized in that, in the purification method of claim 10, the polycarbonate resin contains a chemical structural unit represented by the following general formula (15).

（式中、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₃は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示し、ｄは１〜５の整数を示す。） (In the formula, Ar ₁₁ , Ar ₁₂ and Ar ₁₃ represent an unsubstituted or substituted arylene group, R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group, and d represents an integer of 1 to 5.)

請求項１７の発明は、有機半導体用高分子材料において、請求項１〜１６の精製方法を用いて製造されたことを特徴とする。   The invention of claim 17 is characterized in that it is produced using the purification method of claims 1 to 16 in a polymer material for organic semiconductor.

請求項１８の発明は、有機半導体デバイスにおいて、請求項１７の有機半導体用高分子材料を用いることを特徴とする。   According to an eighteenth aspect of the present invention, in the organic semiconductor device, the polymer material for an organic semiconductor according to the seventeenth aspect is used.

本発明によれば、高分子中に窒素原子を有するポリカーボネート樹脂中の不純物をソックスレー抽出により除去することにより、極めて高純度な有機半導体用高分子材料を容易に得ることができ、これにより良好な半導体特性を示す有機半導体デバイスを実現することができる。   According to the present invention, by removing impurities in a polycarbonate resin having a nitrogen atom in a polymer by Soxhlet extraction, an extremely high-purity polymer material for an organic semiconductor can be easily obtained. An organic semiconductor device exhibiting semiconductor characteristics can be realized.

以下、本発明を詳細に説明する。
＜有機半導体用高分子材料の精製方法＞
本発明の有機半導体用高分子材料の精製方法は、ソックスレー抽出することを特徴とする精製方法である。ここで、ソックスレー抽出とは連続抽出のことをいい、ソックスレー抽出と同様の連続抽出原理であれば、それ以外の連続抽出操作であってもよい。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<Purification method of polymer material for organic semiconductor>
The method for purifying a polymer material for an organic semiconductor of the present invention is a purification method characterized by Soxhlet extraction. Here, the Soxhlet extraction refers to continuous extraction, and other continuous extraction operations may be used as long as they are the same as the Soxhlet extraction.

ソックスレー抽出により、高分子材料中に存在する不純物を抽出する。すなわちソックスレー抽出器の円筒型ろ紙の中に固体状の高分子材料を入れ、有機溶媒により不純物の抽出を行う。これにより円筒型ろ紙中の高分子材料の高純度化が達成される。換言すると有機半導体デバイスの半導体特性を満足する高純度な高分子材料が得られる。   Impurities present in the polymer material are extracted by Soxhlet extraction. That is, a solid polymer material is put into a cylindrical filter paper of a Soxhlet extractor, and impurities are extracted with an organic solvent. This achieves a high purity of the polymer material in the cylindrical filter paper. In other words, a high-purity polymer material that satisfies the semiconductor characteristics of the organic semiconductor device can be obtained.

ソックスレー抽出に用いられる有機溶媒は、除去する不純物の極性により選択されるが、高分子材料自体が溶解しない有機溶剤であれば特に制限はない。しかし一般に、非極性物質の不純物を抽出する場合は非極性溶媒を、極性物質の不純物を抽出する場合は極性溶媒が選択される。本発明に用いられる高分子材料は、通常極性物質である不純物を含有していると考えられることから、有機溶媒には極性溶媒を選択することが好ましい。好ましい有機溶媒としては、アルコール類、ケトン類が挙げられ、特に好ましい有機溶媒としては、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトンが挙げられる。また高分子材料の溶解性を考慮し、２種類以上の有機溶剤を混合して用いてもよい。   The organic solvent used for Soxhlet extraction is selected depending on the polarity of impurities to be removed, but is not particularly limited as long as it is an organic solvent in which the polymer material itself does not dissolve. However, in general, a nonpolar solvent is selected when extracting impurities of a nonpolar substance, and a polar solvent is selected when extracting impurities of a polar substance. Since the polymer material used in the present invention is considered to contain impurities that are usually polar substances, it is preferable to select a polar solvent as the organic solvent. Preferable organic solvents include alcohols and ketones, and particularly preferable organic solvents include methanol, ethanol, acetone, and methyl ethyl ketone. In consideration of the solubility of the polymer material, two or more organic solvents may be mixed and used.

ソックスレー抽出の処理時間は不純物抽出の進行具合により、任意に選択できる。通常１時間から１２０時間であり、好ましくは３時間から７２時間である。   The processing time of Soxhlet extraction can be arbitrarily selected according to the progress of impurity extraction. Usually, it is 1 hour to 120 hours, preferably 3 hours to 72 hours.

ソックスレー抽出による精製方法は、連続抽出であることから、不純物の抽出速度が遅い場合、不純物の溶解性が小さく多量の溶媒で長時間抽出しなければならない場合、又は抽出による手間を省きたい場合に便利である。さらに、従来技術に記載の精製方法では除去しにくい、又は除去しきれない不純物の精製や、精製時間の短縮にも優れた効果を発揮する。一方、高分子材料が、細粉状のものや軟化して半流動性になるものなど、ろ紙をつまらせるものは、うまく処理できないので注意を要する。   The purification method by Soxhlet extraction is continuous extraction, so when the extraction speed of impurities is slow, when the solubility of impurities is small and it is necessary to extract with a large amount of solvent for a long time, or when you want to save the trouble of extraction. Convenient. Furthermore, the present invention exhibits an excellent effect in purifying impurities that are difficult to remove or cannot be removed by the purification methods described in the prior art, and shortening the purification time. On the other hand, a polymer material such as a fine powder or softened and semi-fluidized such as a filter paper cannot be treated well, so care must be taken.

ソックスレー抽出による精製操作は、単独で使用することもできるが、それ以外の精製方法と組み合わせておこなってもよい。これは所望の純度によって異なるものである。通常ソックスレー抽出は、重合反応により製造された高分子材料を再沈殿法により固体状に取り出した後に行われる。しかし、再沈殿法処理より前に、水洗浄や酸アルカリ洗浄操作を行ってもよい。また、ソックスレー抽出をした後に再度高分子材料を適度な有機溶剤に溶かし、水洗浄操作を実施してもよい。ソックスレー抽出をした後に再度水洗をする場合は、ソックスレー抽出をしない場合に比べ、水洗の実施回数を減らすことができるという利点もある。   The purification operation by Soxhlet extraction can be used alone or in combination with other purification methods. This depends on the desired purity. Usually, Soxhlet extraction is performed after a polymer material produced by a polymerization reaction is taken out in a solid state by a reprecipitation method. However, before the reprecipitation treatment, water washing or acid / alkali washing may be performed. Further, after the Soxhlet extraction, the polymer material may be dissolved again in an appropriate organic solvent and the water washing operation may be performed. When the water is washed again after the Soxhlet extraction, there is an advantage that the number of times of the water washing can be reduced as compared with the case where the Soxhlet extraction is not performed.

＜有機半導体用高分子材料（その１）＞
本発明で用いられる高分子材料は、分子主鎖中に下記一般式（１）で表される化学構造をなす窒素原子を含むポリカーボネート構造単位を含有することが好ましい。 <High molecular materials for organic semiconductors (1)>
The polymer material used in the present invention preferably contains a polycarbonate structural unit containing a nitrogen atom having a chemical structure represented by the following general formula (1) in the molecular main chain.

（式中、Ａｒ₁₄は、無置換もしくは置換のアリーレン基を示す。） (In the formula, Ar ₁₄ represents an unsubstituted or substituted arylene group.)

上記化学構造を有するポリカーボネート構造単位としては、下記一般式（２）〜（８）で表されるものが挙げられる。すなわち、本発明にかかる分子主鎖中に窒素原子を有するポリカーボネート樹脂として好ましい第一の例は、下記一般式（２）で表されるポリカーボネート構造単位を含有する。   Examples of the polycarbonate structural unit having the chemical structure include those represented by the following general formulas (2) to (8). That is, the 1st example preferable as a polycarbonate resin which has a nitrogen atom in the molecular principal chain concerning this invention contains the polycarbonate structural unit represented by following General formula (2).

上記式（２）において、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示し、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀は直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、又は酸素原子を示し、Ｙ₄は無置換もしくは置換のアリーレン基、又は−Ａｒ₂₅−Ｙ₅−Ａｒ₂₅−（ただし、Ａｒ₂₅は無置換もしくは置換のアリーレン基、Ｙ₅はＯ、Ｓ、又は無置換もしくは置換のアリーレン基を示す。）を示し、ｅは０又は１を示す。 In the above formula (2), Ar ₁₁ , Ar ₁₂ , Ar ₁₄ , Ar ₁₅ represent an unsubstituted or substituted arylene group, R ₁₄ , R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group, R ₁₉ , R ₂₀ Represents a linear or branched alkylene group or an oxygen atom, Y ₄ represents an unsubstituted or substituted arylene group, or —Ar ₂₅ —Y ₅ —Ar ₂₅ — (wherein Ar ₂₅ represents an unsubstituted or substituted arylene. Group Y ₅ represents O, S, or an unsubstituted or substituted arylene group), and e represents 0 or 1.

ここで、アルキレン基は、炭素数が２〜２０、好ましくは４〜１４である。このアルキレン基には、無置換又は置換のアルキレン基が包含される。   Here, the alkylene group has 2 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 14 carbon atoms. This alkylene group includes an unsubstituted or substituted alkylene group.

また、式（２）におけるアリーレン基は、炭素数が６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリーレン基には、ベンゼン由来のアリーレン基（フェニレン基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基等が包含される。このアリーレン基には、各種の置換基が結合していてもよい。   Moreover, the arylene group in Formula (2) has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. These arylene groups include benzene-derived arylene groups (phenylene groups), arylene groups derived from condensed polycyclic aromatic hydrocarbons such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and chain polycyclic aromatics such as biphenyl and terphenyl. An arylene group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the arylene group.

上記一般式（２）で表される構成単位からなるポリカーボネート樹脂の具体例は、特開２００１−２４７５２５号公報にその詳細が記載されている。   The specific example of the polycarbonate resin which consists of a structural unit represented by the said General formula (2) is described in the Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-247525.

本発明にかかる分子主鎖中に窒素原子を有するポリカーボネート樹脂として好ましい第二の例は、下記一般式（３）で表されるポリカーボネート構造単位を含有する。   The 2nd example preferable as a polycarbonate resin which has a nitrogen atom in the molecular principal chain concerning this invention contains the polycarbonate structural unit represented by following General formula (3).

式（３）において、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄は無置換もしくは置換のアリール基を示す。 In the formula (3), Ar ₁₁ , Ar ₁₂ , Ar ₁₄ , Ar ₁₅ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and R ₁₄ represents an unsubstituted or substituted aryl group.

アリーレン基の炭素数は、６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリーレン基には、ベンゼン由来のアリーレン基（フェニレン基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基等が包含される。このアリーレン基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The carbon number of the arylene group is 6 to 20, preferably 6 to 14. These arylene groups include benzene-derived arylene groups (phenylene groups), arylene groups derived from condensed polycyclic aromatic hydrocarbons such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and chain polycyclic aromatics such as biphenyl and terphenyl. An arylene group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the arylene group.

アリール基の炭素数は、６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリール基には、ベンゼン由来のアリール基（フェニル基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリール基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリール基等が包含される。このアリール基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The aryl group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. This aryl group includes an aryl group derived from benzene (phenyl group), an aryl group derived from a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and a chain polycyclic aromatic such as biphenyl and terphenyl. An aryl group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the aryl group.

上記一般式（３）で表される構成単位からなるポリカーボネート樹脂の具体例は、米国特許第５，９４２，３６３号、特開平９−２６８２２６号公報にその詳細が記載されている。   Specific examples of the polycarbonate resin composed of the structural unit represented by the general formula (3) are described in detail in US Pat. No. 5,942,363 and JP-A-9-268226.

本発明にかかる分子主鎖中に窒素原子を有するポリカーボネート樹脂の好ましい第三の例は、下記一般式（４）で表されるポリカーボネート構造単位を含有する。   A preferred third example of the polycarbonate resin having a nitrogen atom in the molecular main chain according to the present invention contains a polycarbonate structural unit represented by the following general formula (4).

式（４）において、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄は無置換もしくは置換のアリール基を示す。 In the formula (4), Ar ₁₄ and Ar ₁₅ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and R ₁₄ represents an unsubstituted or substituted aryl group.

アリーレン基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリーレン基には、ベンゼン由来のアリーレン基（フェニレン基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基等が包含される。このアリーレン基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The arylene group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. These arylene groups include benzene-derived arylene groups (phenylene groups), arylene groups derived from condensed polycyclic aromatic hydrocarbons such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and chain polycyclic aromatics such as biphenyl and terphenyl. An arylene group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the arylene group.

のアリール基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリール基には、ベンゼン由来のアリール基（フェニル基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリール基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリール基等が包含される。このアリール基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The aryl group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. This aryl group includes an aryl group derived from benzene (phenyl group), an aryl group derived from a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and a chain polycyclic aromatic such as biphenyl and terphenyl. An aryl group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the aryl group.

上記一般式（３）で表される構成単位からなるポリカーボネート樹脂の具体例は、特開平９−３０２０８５号公報にその詳細が記載されている。   The specific example of the polycarbonate resin which consists of a structural unit represented by the said General formula (3) is described in the Unexamined-Japanese-Patent No. 9-302085.

本発明にかかる分子主鎖中に窒素原子を有するポリカーボネート樹脂の好ましい第四の例は、下記一般式（５）で表されるポリカーボネート構造単位を含有する。   A fourth preferred example of the polycarbonate resin having a nitrogen atom in the molecular main chain according to the present invention contains a polycarbonate structural unit represented by the following general formula (5).

式（５）において、Ａｒ₁₃、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示す。 In the formula (5), Ar ₁₃ , Ar ₁₄ and Ar ₁₅ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group.

アリーレン基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリーレン基には、ベンゼン由来のアリーレン基（フェニレン基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基等が包含される。このアリーレン基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The arylene group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. These arylene groups include benzene-derived arylene groups (phenylene groups), arylene groups derived from condensed polycyclic aromatic hydrocarbons such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and chain polycyclic aromatics such as biphenyl and terphenyl. An arylene group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the arylene group.

アリール基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリール基には、ベンゼン由来のアリール基（フェニル基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリール基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリール基等が包含される。このアリール基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The aryl group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. This aryl group includes an aryl group derived from benzene (phenyl group), an aryl group derived from a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and a chain polycyclic aromatic such as biphenyl and terphenyl. An aryl group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the aryl group.

上記一般式（５）で表される構成単位からなるポリカーボネート樹脂の具体例は、特開平９−３０２０８４号公報にその詳細が記載されている。   The specific example of the polycarbonate resin which consists of a structural unit represented by the said General formula (5) is described in the Unexamined-Japanese-Patent No. 9-302084.

本発明にかかる分子主鎖中に窒素原子を有するポリカーボネート樹脂の好ましい第五の例は、下記一般式（６）で表されるポリカーボネート構造単位を含有する。   A preferred fifth example of the polycarbonate resin having a nitrogen atom in the molecular main chain according to the present invention contains a polycarbonate structural unit represented by the following general formula (6).

式（６）において、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₆は無置換もしくは置換のアリール基を示す。 In the formula (6), Ar ₁₁ , Ar ₁₂ , Ar ₁₄ and Ar ₁₅ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and R ₁₄ and R ₁₆ represent an unsubstituted or substituted aryl group.

アリーレン基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリーレン基には、ベンゼン由来のアリーレン基（フェニレン基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基等が包含される。このアリーレン基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The arylene group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. These arylene groups include benzene-derived arylene groups (phenylene groups), arylene groups derived from condensed polycyclic aromatic hydrocarbons such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and chain polycyclic aromatics such as biphenyl and terphenyl. An arylene group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the arylene group.

アリール基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリール基には、ベンゼン由来のアリール基（フェニル基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリール基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリール基等が包含される。このアリール基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The aryl group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. This aryl group includes an aryl group derived from benzene (phenyl group), an aryl group derived from a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and a chain polycyclic aromatic such as biphenyl and terphenyl. An aryl group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the aryl group.

上記一般式（６）で表される構成単位からなるポリカーボネート樹脂の具体例は、特開２０００−２６５９０号公報にその詳細が記載されている。   The specific example of the polycarbonate resin which consists of a structural unit represented by the said General formula (6) is described in the Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-26590.

本発明にかかる分子主鎖中に窒素原子を有するポリカーボネート樹脂の好ましい第六の例は、下記一般式（７）で表されるポリカーボネート構造単位を含有する。   A preferred sixth example of the polycarbonate resin having a nitrogen atom in the molecular main chain according to the present invention contains a polycarbonate structural unit represented by the following general formula (7).

式（７）において、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅、Ａｒ₁₆は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示し、Ｘ₁、Ｘ₂は無置換もしくは置換のエチレン基、又は無置換もしくは置換のビニレン基を示す。 In the formula (7), Ar ₁₄ , Ar ₁₅ and Ar ₁₆ represent an unsubstituted or substituted arylene group, R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group, and X ₁ and X ₂ represent unsubstituted or A substituted ethylene group or an unsubstituted or substituted vinylene group is shown.

アリーレン基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリーレン基には、ベンゼン由来のアリーレン基（フェニレン基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基等が包含される。このアリーレン基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The arylene group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. These arylene groups include benzene-derived arylene groups (phenylene groups), arylene groups derived from condensed polycyclic aromatic hydrocarbons such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and chain polycyclic aromatics such as biphenyl and terphenyl. An arylene group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the arylene group.

アリール基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリール基には、ベンゼン由来のアリール基（フェニル基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリール基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリール基等が包含される。このアリール基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The aryl group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. This aryl group includes an aryl group derived from benzene (phenyl group), an aryl group derived from a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and a chain polycyclic aromatic such as biphenyl and terphenyl. An aryl group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the aryl group.

上記一般式（７）で表される構成単位からなるポリカーボネート樹脂の具体例は、米国特許第６，０２７，８４６号、特開平９−７１６４２号公報にその詳細が記載されている。   Specific examples of the polycarbonate resin comprising the structural unit represented by the general formula (7) are described in detail in US Pat. No. 6,027,846 and JP-A-9-71642.

本発明にかかる分子主鎖中に窒素原子を有するポリカーボネート樹脂の好ましい第七の例は、下記一般式（８）で表されるポリカーボネート構造単位を含有する。   A preferred seventh example of the polycarbonate resin having a nitrogen atom in the molecular main chain according to the present invention contains a polycarbonate structural unit represented by the following general formula (8).

式（８）において、Ａｒ₁₃、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示す。 In the formula (8), Ar ₁₃ , Ar ₁₄ , Ar ₁₅ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and R ₁₄ , R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group.

アリーレン基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリーレン基には、ベンゼン由来のアリーレン基（フェニレン基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基等が包含される。このアリーレン基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The arylene group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. These arylene groups include benzene-derived arylene groups (phenylene groups), arylene groups derived from condensed polycyclic aromatic hydrocarbons such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and chain polycyclic aromatics such as biphenyl and terphenyl. An arylene group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the arylene group.

アリール基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリール基には、ベンゼン由来のアリール基（フェニル基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリール基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリール基等が包含される。このアリール基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The aryl group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. This aryl group includes an aryl group derived from benzene (phenyl group), an aryl group derived from a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and a chain polycyclic aromatic such as biphenyl and terphenyl. An aryl group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the aryl group.

上記一般式（８）で表される構成単位からなるポリカーボネート樹脂の具体例は、特開平９−１５７３７８号公報にその詳細が記載されている。   Specific examples of the polycarbonate resin composed of the structural unit represented by the general formula (8) are described in detail in JP-A-9-157378.

上記全ての高分子材料の好ましい分子量はポリスチレン換算数平均分子量で１０００〜１００００００であり、より好ましくは２０００〜５０００００である。分子量が小さすぎる場合は、デバイス作成における成膜時にひびが入ったりして実用性に乏しくなる。また、分子量が大きすぎる場合は、一般溶媒への溶解性が悪くなり、溶液の粘度が高くなって塗工が困難になり、やはり実用性に乏しくなるからである。   The preferred molecular weight of all the above polymer materials is 1000 to 1000000 in terms of polystyrene-equivalent number average molecular weight, more preferably 2000 to 500000. When the molecular weight is too small, it becomes cracked during film formation in device fabrication and becomes impractical. On the other hand, when the molecular weight is too large, the solubility in a general solvent is deteriorated, the viscosity of the solution becomes high and the coating becomes difficult, and the practicality is also poor.

上記ポリカーボネート樹脂を構成するアリーレン基、アリール基及びヘテロアリール基等は、以下（１）〜（６）に示す基を置換基として有してもよい。   The arylene group, aryl group, heteroaryl group and the like constituting the polycarbonate resin may have the following groups (1) to (6) as substituents.

（１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基
（２）無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルキル基
（３）無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルコキシ基（炭素数１〜６の無置換もしくは置換アルコキシ基としては、上記定義のアルキル基をアルコキシ基に代えたものであり、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。）、アリールオキシ基（アリールオキシ基としては、アリール基としてフェニル基、ナフチル基を有するものが挙げられる。これは、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルキル基、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、又はハロゲン原子を置換基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフチルオキシ基等が挙げられる。）
（４）置換メルカプト基又はアリールメルカプト基（置換メルカプト基又はアリールメルカプト基としては、具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。）
（５）アルキル置換アミノ基（具体的には、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基等が挙げられる。）
（６）アシル基（アシル基としては、具体的にはアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基等が挙げられる。） (1) halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group (2) unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (3) unsubstituted or substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms (carbon As the unsubstituted or substituted alkoxy group of formulas 1 to 6, the alkyl group defined above is replaced with an alkoxy group, and a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, an n-butoxy group, i-butoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2-cyanoethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, trifluoromethoxy group, etc.), aryl. An oxy group (an aryloxy group includes those having a phenyl group or a naphthyl group as an aryl group. It may contain an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an unsubstituted or substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a halogen atom, specifically, a phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methylphenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group, 6-methyl-2-naphthyloxy group, etc.)
(4) Substituted mercapto group or aryl mercapto group (Specific examples of the substituted mercapto group or aryl mercapto group include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.)
(5) alkyl-substituted amino group (specifically, diethylamino group, N-methyl-N-phenylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-di (p-tolyl) amino group, dibenzylamino) Group, piperidino group, morpholino group, euroridyl group and the like.)
(6) Acyl group (Specific examples of the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.)

上記一般式（１）で表される化学構造を含むポリカーボネート構造単位の含有量は特に制約されないが、通常、分子主鎖中に含まれる単量体単位の合計モル数に対して、５モル％以上、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上で、その上限値は１００モル％である。   The content of the polycarbonate structural unit containing the chemical structure represented by the general formula (1) is not particularly limited, but is usually 5 mol% with respect to the total number of moles of monomer units contained in the molecular main chain. As mentioned above, Preferably it is 30 mol% or more, More preferably, it is 50 mol% or more, The upper limit is 100 mol%.

本発明で用いる上記ポリカーボネート樹脂は従来公知のビスフェノールと炭酸誘導体との重合と同様の方法で製造できる。製造法は、例えば、ポリカーボネート樹脂ハンドブック（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）等に記載されている。   The polycarbonate resin used in the present invention can be produced by a method similar to the polymerization of a conventionally known bisphenol and a carbonic acid derivative. The production method is described, for example, in a polycarbonate resin handbook (editor: Seiichi Honma, published by Nikkan Kogyo Shimbun).

本発明で用いるポリカーボネート樹脂は、その分子主鎖中に、一般式（１）で表わされるカーボネート構造単位とともに、下記一般式（１６）で表されるカーボネート構造単位を共重合成分として好ましく含有することができる。この一般式（１６）のカーボネート構造単位の含有割合は、一般式（１）の芳香族カーボネート構造単位との合計量に対して、９０モル％以下、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは５０モル％以下である。   The polycarbonate resin used in the present invention preferably contains a carbonate structural unit represented by the following general formula (16) as a copolymer component in the molecular main chain together with a carbonate structural unit represented by the general formula (1). Can do. The content ratio of the carbonate structural unit of the general formula (16) is 90 mol% or less, preferably 70 mol% or less, more preferably 50 mol, based on the total amount with the aromatic carbonate structural unit of the general formula (1). It is less than mol%.

式（１６）において、Ｘは置換もしくは無置換の２価脂肪族基、置換もしくは無置換の２価芳香族基又は少なくとも２つの芳香族基を含有する２価有機基を示す。   In the formula (16), X represents a substituted or unsubstituted divalent aliphatic group, a substituted or unsubstituted divalent aromatic group, or a divalent organic group containing at least two aromatic groups.

２価脂肪族基の炭素数は２〜２０、好ましくは４〜１０である。この２価脂肪族基には、炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０の鎖状脂肪族基及び炭素数４〜１２、好ましくは６〜８の環状脂肪族基が包含される。   The carbon number of the divalent aliphatic group is 2 to 20, preferably 4 to 10. The divalent aliphatic group includes a chain aliphatic group having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms, and a cyclic aliphatic group having 4 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 8 carbon atoms.

これらの脂肪族基は、各種の置換基を１つ又は複数有していてもよい。このような置換基には、ハロゲン原子（塩素、臭素等）や、ヘテロ原子（Ｏ、Ｎ、Ｓ等）を含む各種置換基（アルコシキ、フェノキシ基、水酸基、カルボキシル基、アシル基、アシロキシ基、ニトロ基）等が包含される。   These aliphatic groups may have one or more of various substituents. Such substituents include halogen atoms (chlorine, bromine, etc.) and various substituents containing heteroatoms (O, N, S, etc.) (alkoxy, phenoxy group, hydroxyl group, carboxyl group, acyl group, acyloxy group, Nitro group) and the like.

２価芳香族基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。この２価芳香族基には、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０のアリーレン基及び炭素数７〜２０、好ましくは７〜１０のアリレンアルキレン基もしくはアリレンジアルキレン基が包含される。アリーレン基には、前述した各種の芳香族炭化水素由来のものが包含される。アリレンアルキレン基には、モノアルキル化芳香族炭化水素由来のもの、例えば、フェニレンメチレン基（−ＰｈＣＨ_２−）等が包含される。アリレンジアルキレン基には、ジアルキル化芳香族炭化水素由来のもの、例えば、フェニレンジメチレン基（−ＣＨ_２ＰｈＣＨ_２−）等が包含される。芳香族基は、各種の置換基を１つ又は複数有していてもよい。 Carbon number of a bivalent aromatic group is 6-20, Preferably it is 6-14. The divalent aromatic group includes an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms, and an arylene alkylene group or arylene alkylene group having 7 to 20 carbon atoms, preferably 7 to 10 carbon atoms. The arylene group includes those derived from the various aromatic hydrocarbons described above. Arylene alkylene groups include those derived from monoalkylated aromatic hydrocarbons, such as a phenylenemethylene group (—PhCH ₂ —). The arylene alkylene group includes those derived from dialkylated aromatic hydrocarbons, such as a phenylene dimethylene group (—CH ₂ PhCH ₂ —). The aromatic group may have one or a plurality of various substituents.

前述した少なくとも２つの芳香族基を含む２価有機基において、その骨格構造に含まれる炭素数は１４〜４０、好ましくは２０〜３０である。この２価有機基には、酸素原子や窒素原子、イオウ原子等のヘテロ原子が含まれていてもよい。このような少なくとも２つの芳香族基を含有する２価有機基の好ましいものとして、下記式（１７）〜（１９）で表されるものを示すことができる。   In the divalent organic group containing at least two aromatic groups described above, the skeleton structure has 14 to 40 carbon atoms, preferably 20 to 30 carbon atoms. The divalent organic group may contain a hetero atom such as an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom. Preferred examples of the divalent organic group containing at least two aromatic groups include those represented by the following formulas (17) to (19).

式（１７）〜（１９）において、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈は、ハロゲン原子、炭素数１〜６の無置換もしくは置換アルキル基又は無置換もしくは置換アリール基（Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈が各々複数個存在するときは、それらは同一であっても別異であってもよい。）を示し、ｏ、ｐは０〜４の整数、ｑ、ｒは０〜３の整数を示す。さらに、式（１７）におけるＹは、炭素数２〜１２の直鎖状のアルキレン基、炭素数３〜１２の無置換もしくは置換分岐鎖状アルキレン基、１つ以上の炭素数１〜１０のアルキレン基と１つ以上の酸素原子及び／又は硫黄原子から構成される２価基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は下記式（２０）〜（２９）で表される２価基を示す。 In the formulas (17) to (19), R ₅ , R ₆ , R ₇ and R ₈ are each a halogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an unsubstituted or substituted aryl group (R ₅ , R ₆ , R ₇ , and R ₈ may each be the same or different, o, p is an integer of 0-4, q, r is 0 An integer of ~ 3 is shown. Furthermore, Y in Formula (17) is a linear alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, an unsubstituted or substituted branched alkylene group having 3 to 12 carbon atoms, one or more alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms. group and bivalent group composed of one or more oxygen atoms and / or sulfur atoms, -O -, - S -, - SO -, - SO 2 -, - CO -, - COO- or the following formula (20 ) To (29).

式（２０）〜（２９）において、Ｚ^１は無置換もしくは置換の炭素数２〜２０の２価脂肪族基、無置換もしくは置換の炭素数６〜２０のアリーレン基又は少なくとも２つの芳香族基を含有する炭素数１４〜４０の２価有機基を示し、Ｚ^２は無置換もしくは置換の炭素数２〜２０の２価脂肪族基又は無置換もしくは置換アリーレン基を示す。 In formulas (20) to (29), Z ¹ represents an unsubstituted or substituted divalent aliphatic group having 2 to 20 carbon atoms, an unsubstituted or substituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms, or at least two aromatic groups. 14 represents a divalent organic group having 14 to 40 carbon atoms, and Z ² represents an unsubstituted or substituted divalent aliphatic group having 2 to 20 carbon atoms or an unsubstituted or substituted arylene group.

Ｒ₉はハロゲン原子、無置換もしくは置換の炭素数６〜２０の炭素数１〜６のアルキル基、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、無置換もしくは置換の炭素数６〜２０のアリール基、無置換もしくは置換の炭素数４〜１５のヘテロアリール基又は少なくとも２つの芳香族基を含有する炭素数１４〜４０の１価有機基を示す。 R ₉ is a halogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, an unsubstituted or substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an unsubstituted or substituted carbon group having 6 to 20 carbon atoms. An aryl group, an unsubstituted or substituted heteroaryl group having 4 to 15 carbon atoms, or a monovalent organic group having 14 to 40 carbon atoms containing at least two aromatic groups.

Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は水素原子、ハロゲン原子、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルキル基、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、無置換もしくは置換の炭素数６〜２０のアリール基、無置換もしくは置換の炭素数４〜１５のヘテロアリール基又は少なくとも２つの芳香族基を含有する１価有機基を示す。また、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁が結合して炭素数５〜１２の炭素環を形成してもよい。 R ₁₀ and R ₁₁ are each a hydrogen atom, a halogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an unsubstituted or substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an unsubstituted or substituted carbon atom having 6 to 20 carbon atoms. A monovalent organic group containing an aryl group, an unsubstituted or substituted heteroaryl group having 4 to 15 carbon atoms, or at least two aromatic groups. R ₁₀ and R ₁₁ may combine to form a carbocyclic ring having 5 to 12 carbon atoms.

Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は水素原子、ハロゲン原子、無置換もしくは置換炭素数１〜６のアルキル基、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、無置換もしくは置換の炭素数６〜２０のアリール基、無置換もしくは置換の炭素数４〜１５のヘテロアリール基又は少なくとも２つの芳香族基を含有する炭素数１４〜４０の１価有機基を示す。 R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ and R ₁₅ are a hydrogen atom, halogen atom, unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, unsubstituted or substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, unsubstituted or substituted A monovalent organic group having 14 to 40 carbon atoms containing an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an unsubstituted or substituted heteroaryl group having 4 to 15 carbon atoms, or at least two aromatic groups.

Ｒ₁₆はハロゲン原子、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルキル基、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルコシキ基、無置換もしくは置換の炭素数６〜２０のアリール基、無置換もしくは置換の炭素数４〜１５のヘテロアリール基又は少なくとも２つの芳香族基を含有する骨格構造の炭素数が１４〜４０の１価有機基を示す。 R ₁₆ represents a halogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an unsubstituted or substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an unsubstituted or substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or unsubstituted Alternatively, it represents a monovalent organic group having 14 to 40 carbon atoms in a skeleton structure containing a substituted heteroaryl group having 4 to 15 carbon atoms or at least two aromatic groups.

Ｒ₁₇、Ｒ₁₈は単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基を示す。Ｒ₁₉、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂は無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルキル基、無置換もしくは置換の炭素数６〜２０のアリール基、無置換もしくは置換の炭素数４〜１５のヘテロアリール基又は少なくとも２つの芳香族基を含有する炭素数１４〜４０の１価有機基を示す。ｓは０〜４の整数、ｔは１又は２、ｕは０〜４の整数、ｖは０〜２０の整数、ｗは０〜２０００を示す。 R ₁₇ and R _{18 each} represents a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. R ₁₉ , R ₂₀ , R ₂₁ and R ₂₂ are an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an unsubstituted or substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an unsubstituted or substituted carbon group having 4 to 15 carbon atoms. Or a monovalent organic group having 14 to 40 carbon atoms containing at least two aromatic groups. s is an integer of 0 to 4, t is 1 or 2, u is an integer of 0 to 4, v is an integer of 0 to 20, and w is 0 to 2000.

以下に、前述した各種置換基の具体例を示すが、特に断りのない限り、同一表記については他の一般式中においても同義である。   Specific examples of the various substituents described above are shown below, but unless otherwise specified, the same notation is also synonymous in other general formulas.

炭素数１〜６のアルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基が挙げられる。これらのアルキル基は、置換基として、フッ素原子、シアノ基を含有していてもよく、さらに、フェニル基もしくはハロゲン原子又は炭素数１〜６の直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基で置換されたフェニル基を含有していてもよい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−シアノエチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。   Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include linear, branched or cyclic alkyl groups. These alkyl groups may contain a fluorine atom or a cyano group as a substituent, and are further substituted with a phenyl group, a halogen atom, or a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. It may contain a phenyl group. Specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-cyanoethyl group Benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

無置換もしくは置換の炭素数６〜２０のアリール基の具体例としては、フェニル基、縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合多環基としてビフェニリル基、ターフェニリル基等を挙げることができる。   Specific examples of the unsubstituted or substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a condensed polycyclic group such as naphthyl group, pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, and azulenyl. Examples of the group, anthryl group, triphenylenyl group, chrycenyl group, fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, and non-condensed polycyclic group include biphenylyl group and terphenylyl group.

少なくとも２つの芳香族基を含有する骨格構造の炭素数が１４〜４０の１価有機基としては、下記式（３０）の１価の基及び前記式（１８）及び（１９）の骨格構造を有する１価の基を示すことができる。   Examples of the monovalent organic group having 14 to 40 carbon atoms in the skeleton structure containing at least two aromatic groups include the monovalent group of the following formula (30) and the skeleton structures of the above formulas (18) and (19). The monovalent group which has can be shown.

式（３０）において、Ｗは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−又は下記一般式（３１）、（３２）で表わされる２価基から選ばれる。 In the formula (30), W is selected from —O—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CO—, or a divalent group represented by the following general formulas (31) and (32).

式（３１）、（３２）において、Ｒ₂₃は、水素原子、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルキル基、無置換のもしくは置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子、無置換もしくは置換の炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜１５のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基を示し、Ｒ₂₄は、水素原子、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルキル基、無置換もしくは置換の炭素数６〜２０のアリール基を表し、ｈは１〜１２の整数、ｉは１〜３の整数である。 In the formulas (31) and (32), R ₂₃ represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an unsubstituted or substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom, A substituted or substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a heteroaryl group having 4 to 15 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylamino group having 6 to 20 carbon atoms, a nitro group, and a cyano group, R ₂₄ is A hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an unsubstituted or substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, h is an integer of 1 to 12, and i is an integer of 1 to 3. .

炭素数４〜１５のヘテロアリール基としては、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基等が挙げられる。上記のアリール基及びヘテロアリール基等は、以下（ａ）〜（ｆ）に示す基を置換基として有してもよい。   Examples of the heteroaryl group having 4 to 15 carbon atoms include thienyl group, benzothienyl group, furyl group, benzofuranyl group, and carbazolyl group. Said aryl group, heteroaryl group, etc. may have the group shown to (a)-(f) below as a substituent.

（ａ）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基
（ｂ）無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルキル基
（ｃ）無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルコキシ基（炭素数１〜６の無置換もしくは置換アルコキシ基としては、上記定義のアルキル基をアルコキシ基に代えたものであり、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。）、アリールオキシ基（アリールオキシ基としては、アリール基としてフェニル基、ナフチル基を有するものが挙げられる。これは、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルキル基、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、又はハロゲン原子を置換基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフチルオキシ基等が挙げられる。）
（ｄ）置換メルカプト基又はアリールメルカプト基（置換メルカプト基又はアリールメルカプト基としては、具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。）
（ｅ）アルキル置換アミノ基（具体的には、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基等が挙げられる。）
（ｆ）アシル基（アシル基としては、具体的にはアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基等が挙げられる。） (A) halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group (b) unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (c) unsubstituted or substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms (carbon As the unsubstituted or substituted alkoxy group of formulas 1 to 6, the alkyl group defined above is replaced with an alkoxy group, and a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, an n-butoxy group, i-butoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2-cyanoethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, trifluoromethoxy group, etc.), aryl. An oxy group (an aryloxy group includes those having a phenyl group or a naphthyl group as an aryl group. It may contain an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an unsubstituted or substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a halogen atom, specifically, a phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methylphenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group, 6-methyl-2-naphthyloxy group, etc.)
(D) Substituted mercapto group or aryl mercapto group (Specific examples of the substituted mercapto group or aryl mercapto group include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.)
(E) alkyl-substituted amino group (specifically, diethylamino group, N-methyl-N-phenylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-di (p-tolyl) amino group, dibenzylamino) Group, piperidino group, morpholino group, euroridyl group and the like.)
(F) Acyl group (Specific examples of the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.)

また、一般式（１６）のＸで示される２価基の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ぺンタンジオール、３−メチル−１，５−ぺンタンジオール、１，６−へキサンジオール、１，５−へキサンジオール、１，７−へプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオぺンチルグリコール、２−エチル−１，６−へキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、キシリレンジオール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）べンゼン、１，４−ビス（３−ヒドロキシプロピル）べンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシブチル）べンゼン、１，４−ビス（５−ヒドロキシぺンチル）べンゼン、１，４−ビス（６−ヒドロキシヘキシル）べンゼン、イソホロンジオール等のジオールからヒドロキシ基を２個除いた２価基を挙げることができる。   Specific examples of the divalent group represented by X in the general formula (16) include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene ether glycol, 1,3-propanediol, 1,4- Butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,5-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8 -Octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, neopentyl glycol, 2-ethyl-1,6-hexanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl 1,3-propanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, cyclohexane-1,4-dimethanol, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, xylylenediol, 1,4 -Bis (2-hydroxyethyl) benzene, 1,4-bis (3-hydroxypropyl) benzene, 1,4-bis (4-hydroxybutyl) benzene, 1,4-bis (5-hydroxypentyl) ) Divalent groups obtained by removing two hydroxy groups from diols such as benzene, 1,4-bis (6-hydroxyhexyl) benzene and isophoronediol.

一般式（１７）のＹで示される１つ以上の炭素数１〜１０のアルキレン基と１つ以上の酸素原子及び／又は硫黄原子から構成される２価基の具体例として、ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ、ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ、ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ、ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ、ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ、ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ、ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ、ＣＨ_２Ｏ、ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ、ＣＨＥｔＯＣＨＥｔＯ、ＣＨＣＨ_３Ｏ、ＳＣＨ_２ＯＣＨ_２Ｓ、ＣＨ_２ＯＣＨ_２、ＯＣＨ_２ＯＣＨ_２Ｏ、ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｓ、ＯＣＨ_２ＣＨＣＨ_３ＯＣＨ_２ＣＨＣＨ_３Ｏ、ＳＣＨ_２Ｓ、ＳＣＨ_２ＣＨ_２Ｓ、ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓ、ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓ、ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓ、ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２Ｓ、ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｓ等が挙げられる。 As a specific example of a divalent group composed of one or more alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms represented by Y in the general formula (17) and one or more oxygen atoms and / or sulfur atoms, OCH ₂ CH ₂ O, OCH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ O, OCH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ O, OCH ₂ CH ₂ CH ₂ O, OCH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ O, OCH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ O, OCH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ O, CH ₂ O, CH ₂ CH ₂ O, CHEtOCHEtO, CHCH ₃ O, SCH ₂ OCH ₂ S, CH _{2 OCH 2, OCH 2 OCH 2 O} , SCH 2 CH 2 OCH 2 OCH 2 CH 2 S, OCH 2 CHCH 3 OCH 2 CHCH 3 O, SCH 2 S, SCH ₂ CH ₂ S, SCH ₂ CH ₂ CH ₂ S, SCH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ S, SCH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ S, SCH ₂ CH ₂ SCH ₂ CH ₂ S, SCH _{2 CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 2} CH 2 S and the like.

炭素数３〜１２の分岐鎖状のアルキレン基に結合する置換基としては、無置換もしくは置換アリール基、又はハロゲン原子が挙げられる。   Examples of the substituent bonded to the branched alkylene group having 3 to 12 carbon atoms include an unsubstituted or substituted aryl group or a halogen atom.

一般式（２１）、（２２）のＺ^１、Ｚ^２が無置換もしくは置換脂肪族の２価基である場合の該２価基としては、前記Ｘとして示した脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基を挙げることができる。また、Ｚ^１、Ｚ^２が無置換もしくは置換アリーレン基である場合の該基としては、上記無置換もしくは置換アリール基から誘導される２価基を挙げることができる。 Examples of the divalent group in the case where Z ¹ and Z ^{2 in the} general formulas (21) and (22) are unsubstituted or substituted aliphatic divalent groups include the aliphatic divalent groups represented by the above X, cyclic Mention may be made of aliphatic divalent groups. Examples of the group when Z ¹ and Z ² are unsubstituted or substituted arylene groups include divalent groups derived from the unsubstituted or substituted aryl groups.

一般式（１６）のＸが芳香族の２価基である場合の好ましい具体例としては、下記で示されるジオールからヒドロキシル基２個を除いたものが挙げられる。   Preferable specific examples when X in the general formula (16) is an aromatic divalent group include those obtained by removing two hydroxyl groups from the diol shown below.

すなわち、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス〈４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−ジメチルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ぺンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルぺンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へキサン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へキサフルオロプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロぺンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル、エチレングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ケトン、３，３，３’，３’−テトラメチル−６，６’−ジヒドロキシスピロ（ビス）インダン、３，３’，４，４’−テトラヒドロ−４，４，４’，４’−テトラメチル−２，２’−スピロビ（２Ｈ−１−べンゾピラン）−７，７’−ジオール、トランス−２，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブテン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）キサンテン、１，６−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，６−へキサンジオン、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−キシレン、２，６−ジヒドロキシジベンゾ−ｐ−ジオキシン、２，６−ジヒドロキシチアントレン、２，７−ジヒドロキシフェノキサチイン、９，１０−ジメチル−２，７−ジヒドロキシフェナジン、３，６−ジヒドロキシジベンゾフラン、３，６−ジヒドロキシジベンゾチオフェン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、１，４−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシピレン、ハイドロキノン、レゾルシン、４−ヒドロキシフェニル−４−ヒドロキシベンゾエート、エチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、ジエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、トリエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、ｐ−フェニレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、１，６−ビス（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−パーフルオロヘキサン、１，４−ビス（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−１Ｈ，１Ｈ，４Ｈ，４Ｈ−パーフルオロブタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）テトラメチルジシロキサン等である。   That is, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (2-methyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis <4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1 , 3-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1-dimethylpropane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (3-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylpropane, 2,2-bis (4-hydroxy) Phenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane Lanthanum, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) nonane, bis (3,5-dimethyl) -4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-isopropyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3- sec-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3- Chlohexyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3 , 5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2, 2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1- Bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) cyclohexane 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cycloheptane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) norbornane, 2 , 2-bis (4-hydroxyphenyl) adamantane, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl ether, ethylene glycol bis (4-hydroxyphenyl) ether, 1,3- Bis (4-hydroxyphenoxy) benzene, 1,4-bis (3 Hydroxyphenoxy) benzene, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3′-dimethyl-4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl-4,4′-dihydroxydiphenyl Sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 3,3'-dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 3,3'-dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl Sulfone, 3,3′-diphenyl-4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 3,3′-dichloro-4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (3-methyl-4 -Hydroxyphenyl) ketone, 3,3,3 ', 3 -Tetramethyl-6,6'-dihydroxyspiro (bis) indane, 3,3 ', 4,4'-tetrahydro-4,4,4', 4'-tetramethyl-2,2'-spirobi (2H- 1-Benzopyran) -7,7′-diol, trans-2,3-bis (4-hydroxyphenyl) -2-butene, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis ( 4-hydroxyphenyl) xanthene, 1,6-bis (4-hydroxyphenyl) -1,6-hexanedione, α, α, α ′, α′-tetramethyl-α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) ) -P-xylene, α, α, α ′, α′-tetramethyl-α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-xylene, 2,6-dihydroxydibenzo-p-dioxin, 2,6 -Dihydroxythian Tren, 2,7-dihydroxyphenoxathiin, 9,10-dimethyl-2,7-dihydroxyphenazine, 3,6-dihydroxydibenzofuran, 3,6-dihydroxydibenzothiophene, 4,4′-dihydroxybiphenyl, 1,4 -Dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxypyrene, hydroquinone, resorcin, 4-hydroxyphenyl-4-hydroxybenzoate, ethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), diethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), triethylene glycol- Bis (4-hydroxybenzoate), p-phenylene-bis (4-hydroxybenzoate), 1,6-bis (4-hydroxybenzoyloxy) -1H, 1H, 6H, 6H-perfluorohexane 1,4-bis (4-hydroxy-benzoyloxy)-1H, IH, 4H, 4H-perfluorobutane, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) tetramethyldisiloxane and the like.

＜有機半導体用高分子材料（その２）＞
本発明で用いられる高分子材料は、分子側鎖中に下記一般式（９）で表される化学構造をなす窒素原子を含むポリカーボネート構造単位を含有することが好ましい。 <High molecular materials for organic semiconductors (2)>
The polymer material used in the present invention preferably contains a polycarbonate structural unit containing a nitrogen atom having a chemical structure represented by the following general formula (9) in the molecular side chain.

（式中、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示す。） (In the formula, R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group.)

上記化学構造を有するポリカーボネート構造単位としては、下記一般式（１０）〜（１５）で表されるものが挙げられる。すなわち、本発明にかかる分子側鎖中に窒素原子を有するポリカーボネート樹脂として好ましい第一の例は、下記一般式（１０）で表されるポリカーボネート構造単位を含有する。   Examples of the polycarbonate structural unit having the chemical structure include those represented by the following general formulas (10) to (15). That is, the 1st example preferable as a polycarbonate resin which has a nitrogen atom in the molecular side chain concerning this invention contains the polycarbonate structural unit represented by following General formula (10).

上記式（１０）において、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₃は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示し、Ｒ₁₆は水素原子、炭素数１〜６の無置換もしくは置換のアルキル基、又は無置換もしくは置換のアリール基を示す。 In the above formula (10), Ar ₁₁ , Ar ₁₂ , Ar ₁₃ represent an unsubstituted or substituted arylene group, R ₁₄ , R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group, R ₁₆ represents a hydrogen atom, a carbon number 1 to 6 unsubstituted or substituted alkyl groups, or unsubstituted or substituted aryl groups.

ここで、アリーレン基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリーレン基には、ベンゼン由来のアリーレン基（フェニレン基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基等が包含される。このアリーレン基には、各種の置換基が結合していてもよい。   Here, the carbon number of the arylene group is 6 to 20, preferably 6 to 14. These arylene groups include benzene-derived arylene groups (phenylene groups), arylene groups derived from condensed polycyclic aromatic hydrocarbons such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and chain polycyclic aromatics such as biphenyl and terphenyl. An arylene group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the arylene group.

また、一般式（１０）におけるアリール基は、炭素数が６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリール基には、ベンゼン由来のアリール基（フェニル基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリール基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリール基等が包含される。このアリール基には、各種の置換基が結合していてもよい。   Moreover, the aryl group in General formula (10) has 6-20 carbon atoms, preferably 6-14 carbon atoms. This aryl group includes an aryl group derived from benzene (phenyl group), an aryl group derived from a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and a chain polycyclic aromatic such as biphenyl and terphenyl. An aryl group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the aryl group.

上記一般式（１０）で表される構成単位からなるポリカーボネート樹脂の具体例は、米国特許第６，０１８，０１４号、特開平９−２７２７３５号公報にその詳細が記載されている。   Specific examples of the polycarbonate resin comprising the structural unit represented by the general formula (10) are described in detail in US Pat. No. 6,018,014 and JP-A-9-272735.

本発明にかかる分子側鎖中に窒素原子を有するポリカーボネート樹脂として好ましい第二の例は、下記一般式（１１）で表されるポリカーボネート構造単位を含有する。   The 2nd example preferable as a polycarbonate resin which has a nitrogen atom in the molecular side chain concerning this invention contains the polycarbonate structural unit represented by following General formula (11).

式（１１）において、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈は無置換もしくは置換のアリール基を示し、Ａｒ₁₇、Ａｒ₁₈、Ａｒ₁₉は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃は単結合、無置換もしくは置換のアルキレン基、無置換もしくは置換のシクロアルキレン基、無置換もしくは置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、又はビニレン基を表し同一であっても異なってもよい。 In the formula (11), R ₁₄ , R ₁₅ , R ₁₇ and R ₁₈ represent an unsubstituted or substituted aryl group, Ar ₁₇ , Ar ₁₈ and Ar ₁₉ represent an unsubstituted or substituted arylene group, Y ₁ , Y ₂ and Y ₃ represent a single bond, an unsubstituted or substituted alkylene group, an unsubstituted or substituted cycloalkylene group, an unsubstituted or substituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, or a vinylene group, and are the same. May be different.

アリーレン基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリーレン基には、ベンゼン由来のアリーレン基（フェニレン基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基等が包含される。このアリーレン基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The arylene group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. These arylene groups include benzene-derived arylene groups (phenylene groups), arylene groups derived from condensed polycyclic aromatic hydrocarbons such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and chain polycyclic aromatics such as biphenyl and terphenyl. An arylene group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the arylene group.

アリール基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリール基には、ベンゼン由来のアリール基（フェニル基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリール基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリール基等が包含される。このアリール基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The aryl group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. This aryl group includes an aryl group derived from benzene (phenyl group), an aryl group derived from a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and a chain polycyclic aromatic such as biphenyl and terphenyl. An aryl group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the aryl group.

アルキレン基は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜６である。また、シクロアルキレン基は、炭素数が３〜２０、好ましくは４〜８である。さらに、アルキレンエーテル基は、炭素数が２〜２０、好ましくは２〜８であり、酸素数は１〜３である。   The alkylene group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms. The cycloalkylene group has 3 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 8 carbon atoms. Furthermore, the alkylene ether group has 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms, and 1 to 3 oxygen atoms.

上記一般式（１１）で表される構成単位からなるポリカーボネート樹脂の具体例は、特開平９−１１０９７６号公報にその詳細が記載されている。   The specific example of the polycarbonate resin which consists of a structural unit represented by the said General formula (11) is described in the Unexamined-Japanese-Patent No. 9-110976.

本発明にかかる分子側鎖中に窒素原子を有するポリカーボネート樹脂として好ましい第三の例は、下記一般式（１２）で表されるポリカーボネート構造単位を含有する。   A third preferred example of the polycarbonate resin having a nitrogen atom in the molecular side chain according to the present invention contains a polycarbonate structural unit represented by the following general formula (12).

式（１２）において、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₃は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示す。 In the formula (12), Ar ₁₁ , Ar ₁₂ and Ar ₁₃ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group.

アリーレン基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリーレン基には、ベンゼン由来のアリーレン基（フェニレン基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基等が包含される。このアリーレン基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The arylene group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. These arylene groups include benzene-derived arylene groups (phenylene groups), arylene groups derived from condensed polycyclic aromatic hydrocarbons such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and chain polycyclic aromatics such as biphenyl and terphenyl. An arylene group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the arylene group.

アリール基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリール基には、ベンゼン由来のアリール基（フェニル基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリール基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリール基等が包含される。このアリール基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The aryl group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. This aryl group includes an aryl group derived from benzene (phenyl group), an aryl group derived from a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and a chain polycyclic aromatic such as biphenyl and terphenyl. An aryl group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the aryl group.

上記一般式（１２）で表される構成単位からなるポリカーボネート樹脂の具体例は、米国特許第５，７２３，２４３号、特開平９−２３５３６７号公報にその詳細が記載されている。   Specific examples of the polycarbonate resin comprising the structural unit represented by the general formula (12) are described in detail in US Pat. No. 5,723,243 and JP-A-9-235367.

本発明にかかる分子側鎖中に窒素原子を有するポリカーボネート樹脂として好ましい第四の例は、下記一般式（１３）で表されるポリカーボネート構造単位を含有する。   A fourth preferred example of the polycarbonate resin having a nitrogen atom in the molecular side chain according to the present invention contains a polycarbonate structural unit represented by the following general formula (13).

式（１３）において、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈は無置換もしくは置換のアリール基を示し、Ａｒ₂₀、Ａｒ₂₁、Ａｒ₂₂、Ａｒ₂₃、Ａｒ₂₄は無置換もしくは置換のアリーレン基を示す。 In the formula (13), R ₁₄ , R ₁₅ , R ₁₇ and R ₁₈ represent an unsubstituted or substituted aryl group, and Ar ₂₀ , Ar ₂₁ , Ar ₂₂ , Ar ₂₃ and Ar ₂₄ represent an unsubstituted or substituted arylene group. Indicates.

アリーレン基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリーレン基には、ベンゼン由来のアリーレン基（フェニレン基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基等が包含される。このアリーレン基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The arylene group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. In addition to arylene groups derived from benzene (phenylene groups), these arylene groups include arylene groups derived from condensed polycyclic aromatic hydrocarbons such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and chain polycyclic aromatics such as biphenyl and terphenyl. An arylene group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the arylene group.

アリール基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリール基には、ベンゼン由来のアリール基（フェニル基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリール基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリール基等が包含される。このアリール基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The aryl group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. This aryl group includes an aryl group derived from benzene (phenyl group), an aryl group derived from a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and a chain polycyclic aromatic such as biphenyl and terphenyl. An aryl group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the aryl group.

上記一般式（１３）で表される構成単位からなるポリカーボネート樹脂の具体例は、米国特許第５，９１０，５６１号、特開平９−２２７６６９号公報にその詳細が記載されている。   Specific examples of the polycarbonate resin comprising the structural unit represented by the general formula (13) are described in detail in US Pat. No. 5,910,561 and JP-A-9-227669.

本発明にかかる分子側鎖中に窒素原子を有するポリカーボネート樹脂として好ましい第五の例は、下記一般式（１４）で表されるポリカーボネート構造単位を含有する。   The 5th example preferable as a polycarbonate resin which has a nitrogen atom in the molecular side chain concerning this invention contains the polycarbonate structural unit represented by following General formula (14).

式（１４）において、Ｒ_1０は水素原子又は炭素数１〜６の無置換もしくは置換のアルキル基を示し、Ｒ_1１、Ｒ_1２、Ｒ_1３はハロゲン原子又は炭素数１〜６の無置換もしくは置換のアルキル基（Ｒ_1１、Ｒ_1２、Ｒ_1３が各々複数個存在するときは同一であっても異なってもよい。）を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示し、ａ、ｂ、ｃは０〜４の整数を示す。 In the formula (14), R ₁₀ represents a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R ₁₁ , R ₁₂ , and R ₁₃ represent a halogen atom or an unsubstituted or substituted group having 1 to 6 carbon atoms. Wherein R ₁₁ , R ₁₂ , and R ₁₃ may be the same or different when there are a plurality of each, R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group, a, b, and c represent integers of 0 to 4.

アリーレン基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリーレン基には、ベンゼン由来のアリーレン基（フェニレン基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基等が包含される。このアリーレン基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The arylene group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. These arylene groups include benzene-derived arylene groups (phenylene groups), arylene groups derived from condensed polycyclic aromatic hydrocarbons such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and chain polycyclic aromatics such as biphenyl and terphenyl. An arylene group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the arylene group.

アリール基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリール基には、ベンゼン由来のアリール基（フェニル基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリール基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリール基等が包含される。このアリール基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The aryl group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. This aryl group includes an aryl group derived from benzene (phenyl group), an aryl group derived from a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and a chain polycyclic aromatic such as biphenyl and terphenyl. An aryl group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the aryl group.

上記一般式（１４）で表される構成単位からなるポリカーボネート樹脂の具体例は、米国特許第５，７４７，２０４号、特開平９−１５１２４８号公報、特開平７−２５８３９９号公報にその詳細が記載されている。   Specific examples of the polycarbonate resin comprising the structural unit represented by the general formula (14) are described in detail in US Pat. No. 5,747,204, JP-A-9-151248, and JP-A-7-258399. Are listed.

本発明にかかる分子側鎖中に窒素原子を有するポリカーボネート樹脂として好ましい第六の例は、下記一般式（１５）で表されるポリカーボネート構造単位を含有する。   A sixth preferred example of the polycarbonate resin having a nitrogen atom in the molecular side chain according to the present invention contains a polycarbonate structural unit represented by the following general formula (15).

式（１５）において、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₃は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示し、ｄは１〜５の整数を示す。 In the formula (15), Ar ₁₁ , Ar ₁₂ and Ar ₁₃ represent an unsubstituted or substituted arylene group, R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group, and d represents an integer of 1 to 5. .

アリーレン基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリーレン基には、ベンゼン由来のアリーレン基（フェニレン基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリーレン基等が包含される。このアリーレン基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The arylene group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. These arylene groups include benzene-derived arylene groups (phenylene groups), arylene groups derived from condensed polycyclic aromatic hydrocarbons such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and chain polycyclic aromatics such as biphenyl and terphenyl. An arylene group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the arylene group.

アリール基の炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１４である。このアリール基には、ベンゼン由来のアリール基（フェニル基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリール基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリール基等が包含される。このアリール基には、各種の置換基が結合していてもよい。   The aryl group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. This aryl group includes an aryl group derived from benzene (phenyl group), an aryl group derived from a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon such as naphthalene, phenanthrene, and anthracene, and a chain polycyclic aromatic such as biphenyl and terphenyl. An aryl group derived from a group hydrocarbon is included. Various substituents may be bonded to the aryl group.

上記一般式（１５）で表される構成単位からなるポリカーボネート樹脂の具体例は、特開平９−８７３７６号公報にその詳細が記載されている。   Specific examples of the polycarbonate resin comprising the structural unit represented by the general formula (15) are described in detail in JP-A-9-87376.

上記高分子材料の好ましい分子量はポリスチレン換算数平均分子量で１０００〜１００００００であり、より好ましくは２０００〜５０００００である。分子量が小さすぎる場合は、デバイス作成における成膜時にひびが入ったりして実用性に乏しくなる。また、分子量が大きすぎる場合は、一般溶媒への溶解性が悪くなり、溶液の粘度が高くなって塗工が困難になり、やはり実用性に乏しくなるからである。   The polymer material preferably has a molecular weight in terms of polystyrene of 1,000 to 1,000,000, more preferably 2000 to 500,000. When the molecular weight is too small, it becomes cracked during film formation in device fabrication and becomes impractical. On the other hand, when the molecular weight is too large, the solubility in a general solvent is deteriorated, the viscosity of the solution becomes high and the coating becomes difficult, and the practicality is also poor.

上記ポリカーボネート樹脂を構成するアリーレン基、アリール基及びヘテロアリール基等は、以下（Ａ）〜（Ｆ）に示す基を置換基として有してもよい。   The arylene group, aryl group, heteroaryl group, and the like constituting the polycarbonate resin may have the following groups (A) to (F) as substituents.

（Ａ）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基
（Ｂ）無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルキル基
（Ｃ）無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルコキシ基（炭素数１〜６の無置換もしくは置換アルコキシ基としては、上記定義のアルキル基をアルコキシ基に代えたものであり、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。）、アリールオキシ基（アリールオキシ基としては、アリール基としてフェニル基、ナフチル基を有するものが挙げられる。これは、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルキル基、無置換もしくは置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、又はハロゲン原子を置換基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフチルオキシ基等が挙げられる。）
（Ｄ）置換メルカプト基又はアリールメルカプト基（置換メルカプト基又はアリールメルカプト基としては、具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。）
（Ｅ）アルキル置換アミノ基（具体的には、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基等が挙げられる。）
（Ｆ）アシル基（アシル基としては、具体的にはアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基等が挙げられる。） (A) halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group (B) unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (C) unsubstituted or substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms (carbon As the unsubstituted or substituted alkoxy group of formulas 1 to 6, the alkyl group defined above is replaced with an alkoxy group, and a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, an n-butoxy group, i-butoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2-cyanoethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, trifluoromethoxy group, etc.), aryl. An oxy group (an aryloxy group includes those having a phenyl group or a naphthyl group as an aryl group. This may be unsubstituted or substituted. It may contain an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an unsubstituted or substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a halogen atom, specifically, a phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methylphenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group, 6-methyl-2-naphthyloxy group, etc.)
(D) Substituted mercapto group or aryl mercapto group (Specific examples of the substituted mercapto group or aryl mercapto group include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.)
(E) alkyl-substituted amino group (specifically, diethylamino group, N-methyl-N-phenylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-di (p-tolyl) amino group, dibenzylamino) Group, piperidino group, morpholino group, euroridyl group and the like.)
(F) Acyl group (Specific examples of the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.)

上記一般式（９）で表わされる化学構造を含むカーボネート構造単位の含有量は特に制約されないが、通常、分子主鎖中に含まれる単量体単位の合計モル数に対して、５モル％以上、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上で、その上限値は１００モル％である。   The content of the carbonate structural unit containing the chemical structure represented by the general formula (9) is not particularly limited, but is usually 5 mol% or more with respect to the total number of moles of monomer units contained in the molecular main chain. The upper limit is preferably 100 mol%, preferably 30 mol% or more, more preferably 50 mol% or more.

本発明で用いる上記ポリカーボネート樹脂は従来公知のビスフェノールと炭酸誘導体との重合と同様の方法で製造できる。製造法は、例えば、ポリカーボネート樹脂ハンドブック（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）等に記載されている。   The polycarbonate resin used in the present invention can be produced by a method similar to the polymerization of a conventionally known bisphenol and a carbonic acid derivative. The production method is described, for example, in a polycarbonate resin handbook (editor: Seiichi Honma, published by Nikkan Kogyo Shimbun).

本発明で用いるポリカーボネート樹脂は、その分子側鎖中に、前記一般式（９）で表わされるカーボネート構造単位とともに、前述した一般式（１６）で表されるカーボネート構造単位を共重合成分として好ましく含有することができる。この一般式（１６）のカーボネート構造単位の含有割合は、一般式（９）の芳香族カーボネート構造単位との合計量に対して、９０モル％以下、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは５０モル％以下である。   The polycarbonate resin used in the present invention preferably contains the carbonate structural unit represented by the general formula (16) as a copolymerization component in the molecular side chain together with the carbonate structural unit represented by the general formula (9). can do. The content ratio of the carbonate structural unit of the general formula (16) is 90 mol% or less, preferably 70 mol% or less, more preferably 50 mol, based on the total amount with the aromatic carbonate structural unit of the general formula (9). It is less than mol%.

＜有機半導体デバイス＞
本発明の有機半導体デバイスにおいては、ポリカーボネート樹脂は単独で用いることもできるが、他の樹脂との混合物の形態で使用することもできる。 <Organic semiconductor device>
In the organic semiconductor device of the present invention, the polycarbonate resin can be used alone, but can also be used in the form of a mixture with other resins.

他の樹脂としては、例えば、ポリ−Ｎ−カルバゾール誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、アセトフェノン誘導体（特開平７−３２５４０９号公報に記載。）、ジスチリルベンゼン誘導体、ジフェネチルベンゼン誘導体（特開平９−１２７７１３号公報に記載。）、α−フェニルスチルベン誘導体（特開平９−２９７４１９号公報に記載。）、ブタジエン誘導体（特開平９−８０７８３号公報に記載。）、ジフェニルシクロヘキサン誘導体（特開平９−８０７７２号公報に記載。）、ジスチリルトリフェニルアミン誘導体（特開平９−２２２７４０号公報に記載。）、ジフェニルジスチリルベンゼン誘導体（特開平９−２６５１９７号、同９−２６５２０１号公報に記載。）、スチルベン誘導体（特開平９−２１１８７７号公報に記載。）、ｍ−フェニレンジアミン誘導体（特開平９−３０４９５６号、同９−３０４９５７号公報に記載。）、レゾルシン誘導体（特開平９−３２９９０７号公報に記載。）、トリアリールアミン誘導体（特開昭６４−９９６４号、特開平７−１９９５０３号、特開平８−１７６２９３号、特開平８−２０８８２０号、特開平８−２５３５６８号、特開平８−２６９４４６号、特開平３−２２１５２２号、特開平４−１１６２７号、特開平４−１８３７１９号、特開平４−１２４１６３号、特開平４−３２０４２０号、特開平４−３１６５４３号、特開平５−３１０９０４号、特開平７−５６３７４号、特開平８−６２８６４号各公報、米国特許５，４２８，０９０号、同５，４８６，４３９号各明細書に記載。）等を挙げることができる。   Other resins include, for example, poly-N-carbazole derivatives, poly-γ-carbazolylethyl glutamate derivatives, pyrene-formaldehyde condensate derivatives, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, oxazole derivatives, imidazole derivatives, acetophenone derivatives (Japanese Patent Laid-open No. Hei 10 (1999)). 7-325409), distyrylbenzene derivatives, diphenethylbenzene derivatives (described in JP-A-9-127713), α-phenylstilbene derivatives (described in JP-A-9-297419), Butadiene derivatives (described in JP-A-9-80783), diphenylcyclohexane derivatives (described in JP-A-9-80772), distyryltriphenylamine derivatives (described in JP-A-9-222740), Diphenyl dis Tyrylbenzene derivatives (described in JP-A-9-265197 and JP-A-9-265201), stilbene derivatives (described in JP-A-9-21877), m-phenylenediamine derivatives (JP-A-9-304956, 9-304957), resorcin derivatives (described in JP-A-9-329907), triarylamine derivatives (JP-A 64-9964, JP-A-7-199503, JP-A 8-176293). JP-A-8-208820, JP-A-8-253568, JP-A-8-269446, JP-A-3-221522, JP-A-4-11627, JP-A-4-183719, JP-A-4-124163. JP-A-4-320420, JP-A-4-316543, JP-A-5-310904, JP-A-7-56. 74 No., Hei 8-62864 Patent JP-U.S. Patent No. 5,428,090, described the specifications Nos. 5,486,439.), And the like.

本発明の有機半導体デバイスには低分子型電荷輸送材料をポリカーボネート樹脂と共に含有させてもよい。このようなものとしては、従来公知の低分子型電荷輸送材料を用いることができ、これらの低分子電荷輸送材料は単独又は２種類以上混合して用いることができる。   The organic semiconductor device of the present invention may contain a low molecular charge transport material together with a polycarbonate resin. As such a thing, a conventionally well-known low molecular charge transport material can be used, and these low molecular charge transport materials can be used individually or in mixture of 2 or more types.

従来公知の低分子電荷輸送材料としては、α−フェニルスチルベン誘導体（特開昭５７−７３０７５号公報に記載。）、ヒドラゾン誘導体（特開昭５５−１５４９５５号、同５５−１５６９５４号、同５５−５２０６３号、同５６−８１８５０号等の公報に記載。）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭５−１０９８３号公報に記載。）、アントラセン誘導体（特開昭５１−９４８２９号公報に記載。）、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体（特開昭５２−１３９０６５号、同５２−１３９０６６号公報に記載。）、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体（特開平３−２８５９６０号公報に記載。）、ベンジジン誘導体（特公昭５８−３２３７２号公報に記載。）、スチリル誘導体（特開昭５６−２９２４５号、同５８−１９８０４３号各公報に記載。）、カルバゾール誘導体（特開昭５８−５８５５２号公報に記載。）、ピレン誘導体（特開平２−９４８１２号公報に記載。）等が挙げられる。   Conventionally known low-molecular charge transport materials include α-phenylstilbene derivatives (described in JP-A-57-73075), hydrazone derivatives (JP-A-55-154955, JP-A-55-15694, and JP-A-55- 52063, 56-81850, etc.), triphenylmethane derivatives (described in Japanese Patent Publication No. 5-10983), anthracene derivatives (described in JP-A-51-94829), oxazole. Derivatives, oxadiazole derivatives (described in JP-A-52-139065 and JP-A-52-139066), imidazole derivatives, triphenylamine derivatives (described in JP-A-3-285960), benzidine derivatives (special No. 58-32372), styryl derivatives (Japanese Patent Laid-Open Nos. 56-29245, 58). 198043 No. described in JP.), Described in JP-carbazole derivatives (JP-58-58552.), According to pyrene derivatives (JP-A-2-94812.) And the like.

本発明の有機半導体用高分子材料を用いる有機半導体デバイスの具体的例としては、電界効果型有機トランジスタ、有機ＬＥＤ、有機光起電力素子、有機光電変換素子、電子写真感光体等が挙げられる。しかし、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the organic semiconductor device using the polymer material for organic semiconductor of the present invention include a field effect organic transistor, an organic LED, an organic photovoltaic element, an organic photoelectric conversion element, and an electrophotographic photoreceptor. However, it is not limited to these.

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、これら実施例によって本発明は何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited at all by these Examples.

＜実施例１＞
高分子主鎖中に窒素原子を含む一般式（２）で表されるポリカーボネート樹脂として、下記式（３３）で表される芳香族ポリカーボネート樹脂を特開２００１−２４７５２５号公報記載の製造方法に従って合成した。再沈殿操作により得られた固体状の芳香族ポリカーボネート樹脂を、ソックスレー抽出用の円筒ろ紙の中に入れた。抽出溶媒にメタノールを用い、加熱還流を５時間し、ソックスレー抽出を行った。ソックスレー抽出終了後、円筒ろ紙から芳香族ポリカーボネート樹脂を取り出し、減圧乾燥することで試料を得た。 <Example 1>
As a polycarbonate resin represented by the general formula (2) containing a nitrogen atom in the polymer main chain, an aromatic polycarbonate resin represented by the following formula (33) is synthesized according to the production method described in JP-A-2001-247525. did. The solid aromatic polycarbonate resin obtained by the reprecipitation operation was placed in a cylindrical filter paper for Soxhlet extraction. Soxhlet extraction was performed using methanol as an extraction solvent and heating under reflux for 5 hours. After completion of Soxhlet extraction, the aromatic polycarbonate resin was taken out from the cylindrical filter paper and dried under reduced pressure to obtain a sample.

＜実施例２＞
実施例１のポリカーボネート樹脂のかわりに、高分子主鎖中に窒素原子を含む一般式（３）で表されるポリカーボネート樹脂として、下記式（３４）で表される芳香族ポリカーボネート樹脂を用い、加熱還流を８時間にして、同様にソックスレー抽出を行った。ソックスレー抽出終了後、円筒ろ紙から芳香族ポリカーボネート樹脂を取り出し、減圧乾燥することで試料を得た。 <Example 2>
Instead of the polycarbonate resin of Example 1, an aromatic polycarbonate resin represented by the following formula (34) is used as the polycarbonate resin represented by the general formula (3) containing a nitrogen atom in the polymer main chain, and heated. The soxhlet extraction was performed in the same manner at a reflux of 8 hours. After completion of Soxhlet extraction, the aromatic polycarbonate resin was taken out from the cylindrical filter paper and dried under reduced pressure to obtain a sample.

＜実施例３＞
実施例１のポリカーボネート樹脂のかわりに、高分子主鎖中に窒素原子を含む一般式（４）で表されるポリカーボネート樹脂として、下記式（３５）で表される芳香族ポリカーボネート樹脂を用い、加熱還流を２４時間にして、同様にソックスレー抽出を行った。ソックスレー抽出終了後、円筒ろ紙から芳香族ポリカーボネート樹脂を取り出し、減圧乾燥することで試料を得た。 <Example 3>
Instead of the polycarbonate resin of Example 1, an aromatic polycarbonate resin represented by the following formula (35) is used as the polycarbonate resin represented by the general formula (4) containing a nitrogen atom in the polymer main chain, and heated. Soxhlet extraction was performed in the same manner at reflux for 24 hours. After completion of Soxhlet extraction, the aromatic polycarbonate resin was taken out from the cylindrical filter paper and dried under reduced pressure to obtain a sample.

＜実施例４＞
実施例１のポリカーボネート樹脂のかわりに、高分子主鎖中に窒素原子を含む一般式（５）で表されるポリカーボネート樹脂として、下記式（３６）で表される芳香族ポリカーボネート樹脂を用い、加熱還流を３時間にして、同様にソックスレー抽出を行った。ソックスレー抽出終了後、円筒ろ紙から芳香族ポリカーボネート樹脂を取り出し、減圧乾燥することで試料を得た。 <Example 4>
Instead of the polycarbonate resin of Example 1, an aromatic polycarbonate resin represented by the following formula (36) is used as the polycarbonate resin represented by the general formula (5) containing a nitrogen atom in the polymer main chain, and heated. The soxhlet extraction was performed in the same manner at a reflux of 3 hours. After completion of Soxhlet extraction, the aromatic polycarbonate resin was taken out from the cylindrical filter paper and dried under reduced pressure to obtain a sample.

＜実施例５＞
実施例１のポリカーボネート樹脂のかわりに、高分子主鎖中に窒素原子を含む一般式（６）で表されるポリカーボネート樹脂として、下記式（３７）で表される芳香族ポリカーボネート樹脂を用い、加熱還流を７２時間にして、同様にソックスレー抽出を行った。ソックスレー抽出終了後、円筒ろ紙から芳香族ポリカーボネート樹脂を取り出し、減圧乾燥することで試料を得た。 <Example 5>
Instead of the polycarbonate resin of Example 1, an aromatic polycarbonate resin represented by the following formula (37) is used as the polycarbonate resin represented by the general formula (6) containing a nitrogen atom in the polymer main chain, and heated. The soxhlet extraction was performed in the same manner at reflux for 72 hours. After completion of Soxhlet extraction, the aromatic polycarbonate resin was taken out from the cylindrical filter paper and dried under reduced pressure to obtain a sample.

＜実施例６＞
実施例１のポリカーボネート樹脂のかわりに、高分子主鎖中に窒素原子を含む一般式（７）で表されるポリカーボネート樹脂として、下記式（３８）で表される芳香族ポリカーボネート樹脂を用い、加熱還流を４８時間にして、同様にソックスレー抽出を行った。ソックスレー抽出終了後、円筒ろ紙から芳香族ポリカーボネート樹脂を取り出し、減圧乾燥することで試料を得た。 <Example 6>
Instead of the polycarbonate resin of Example 1, an aromatic polycarbonate resin represented by the following formula (38) is used as the polycarbonate resin represented by the general formula (7) containing a nitrogen atom in the polymer main chain, and heated. Refluxing was performed for 48 hours, and Soxhlet extraction was performed in the same manner. After completion of Soxhlet extraction, the aromatic polycarbonate resin was taken out from the cylindrical filter paper and dried under reduced pressure to obtain a sample.

＜実施例７＞
実施例１のポリカーボネート樹脂のかわりに、高分子主鎖中に窒素原子を含む一般式（８）で表されるポリカーボネート樹脂として、下記式（３９）で表される芳香族ポリカーボネート樹脂を用い、加熱還流を８時間にして、同様にソックスレー抽出を行った。ソックスレー抽出終了後、円筒ろ紙から芳香族ポリカーボネート樹脂を取り出し、減圧乾燥することで試料を得た。 <Example 7>
Instead of the polycarbonate resin of Example 1, an aromatic polycarbonate resin represented by the following formula (39) is used as the polycarbonate resin represented by the general formula (8) containing a nitrogen atom in the polymer main chain, and heated. The soxhlet extraction was performed in the same manner at a reflux of 8 hours. After completion of Soxhlet extraction, the aromatic polycarbonate resin was taken out from the cylindrical filter paper and dried under reduced pressure to obtain a sample.

＜実施例８＞
高分子側鎖中に窒素原子を含む一般式（１０）で表されるポリカーボネート樹脂として、下記式（４０）で表される芳香族ポリカーボネート樹脂を特開平９−２７２７３５号公報記載の製造方法に従って合成した。再沈殿操作により得られた固体状の芳香族ポリカーボネート樹脂を、ソックスレー抽出用の円筒ろ紙の中に入れた。抽出溶媒にメタノールを用い、加熱還流を５時間し、ソックスレー抽出を行った。ソックスレー抽出終了後、円筒ろ紙から芳香族ポリカーボネート樹脂を取り出し、減圧乾燥することで試料を得た。 <Example 8>
As a polycarbonate resin represented by the general formula (10) containing a nitrogen atom in the polymer side chain, an aromatic polycarbonate resin represented by the following formula (40) is synthesized according to the production method described in JP-A-9-272735. did. The solid aromatic polycarbonate resin obtained by the reprecipitation operation was placed in a cylindrical filter paper for Soxhlet extraction. Soxhlet extraction was performed using methanol as an extraction solvent and heating under reflux for 5 hours. After completion of Soxhlet extraction, the aromatic polycarbonate resin was taken out from the cylindrical filter paper and dried under reduced pressure to obtain a sample.

＜実施例９＞
実施例８のポリカーボネート樹脂のかわりに、高分子側鎖中に窒素原子を含む一般式（１１）で表されるポリカーボネート樹脂として、下記式（４１）で表される芳香族ポリカーボネート樹脂を用い、加熱還流を８時間にして、同様にソックスレー抽出を行った。ソックスレー抽出終了後、円筒ろ紙から芳香族ポリカーボネート樹脂を取り出し、減圧乾燥することで試料を得た。 <Example 9>
Instead of the polycarbonate resin of Example 8, an aromatic polycarbonate resin represented by the following formula (41) is used as the polycarbonate resin represented by the general formula (11) containing a nitrogen atom in the polymer side chain, and heated. The soxhlet extraction was performed in the same manner at a reflux of 8 hours. After completion of Soxhlet extraction, the aromatic polycarbonate resin was taken out from the cylindrical filter paper and dried under reduced pressure to obtain a sample.

＜実施例１０＞
実施例８のポリカーボネート樹脂のかわりに、高分子側鎖中に窒素原子を含む一般式（１２）で表されるポリカーボネート樹脂として、下記式（４２）で表される芳香族ポリカーボネート樹脂を用い、加熱還流を２４時間にして、同様にソックスレー抽出を行った。ソックスレー抽出終了後、円筒ろ紙から芳香族ポリカーボネート樹脂を取り出し、減圧乾燥することで試料を得た。 <Example 10>
Instead of the polycarbonate resin of Example 8, an aromatic polycarbonate resin represented by the following formula (42) is used as the polycarbonate resin represented by the general formula (12) containing a nitrogen atom in the polymer side chain, and heated. Soxhlet extraction was performed in the same manner at reflux for 24 hours. After completion of Soxhlet extraction, the aromatic polycarbonate resin was taken out from the cylindrical filter paper and dried under reduced pressure to obtain a sample.

＜実施例１１＞
実施例８のポリカーボネート樹脂のかわりに、高分子側鎖中に窒素原子を含む一般式（１３）で表されるポリカーボネート樹脂として、下記式（４３）で表される芳香族ポリカーボネート樹脂を用い、加熱還流を３時間にして、同様にソックスレー抽出を行った。ソックスレー抽出終了後、円筒ろ紙から芳香族ポリカーボネート樹脂を取り出し、減圧乾燥することで試料を得た。 <Example 11>
Instead of the polycarbonate resin of Example 8, an aromatic polycarbonate resin represented by the following formula (43) is used as the polycarbonate resin represented by the general formula (13) containing a nitrogen atom in the polymer side chain, and heated. The soxhlet extraction was performed in the same manner at a reflux of 3 hours. After completion of Soxhlet extraction, the aromatic polycarbonate resin was taken out from the cylindrical filter paper and dried under reduced pressure to obtain a sample.

＜実施例１２＞
実施例８のポリカーボネート樹脂のかわりに、高分子側鎖中に窒素原子を含む一般式（１４）で表されるポリカーボネート樹脂として、下記式（４４）で表される芳香族ポリカーボネート樹脂を用い、加熱還流を７２時間にして、同様にソックスレー抽出を行った。ソックスレー抽出終了後、円筒ろ紙から芳香族ポリカーボネート樹脂を取り出し、減圧乾燥することで試料を得た。 <Example 12>
Instead of the polycarbonate resin of Example 8, an aromatic polycarbonate resin represented by the following formula (44) is used as the polycarbonate resin represented by the general formula (14) containing a nitrogen atom in the polymer side chain, and heated. The soxhlet extraction was performed in the same manner at reflux for 72 hours. After completion of Soxhlet extraction, the aromatic polycarbonate resin was taken out from the cylindrical filter paper and dried under reduced pressure to obtain a sample.

＜実施例１３＞
実施例８のポリカーボネート樹脂のかわりに、高分子側鎖中に窒素原子を含む一般式（１５）で表されるポリカーボネート樹脂として、下記式（４５）で表される芳香族ポリカーボネート樹脂を用い、加熱還流を４８時間にして、同様にソックスレー抽出を行った。ソックスレー抽出終了後、円筒ろ紙から芳香族ポリカーボネート樹脂を取り出し、減圧乾燥することで試料を得た。 <Example 13>
Instead of the polycarbonate resin of Example 8, an aromatic polycarbonate resin represented by the following formula (45) is used as the polycarbonate resin represented by the general formula (15) containing a nitrogen atom in the polymer side chain, and heated. Refluxing was performed for 48 hours, and Soxhlet extraction was performed in the same manner. After completion of Soxhlet extraction, the aromatic polycarbonate resin was taken out from the cylindrical filter paper and dried under reduced pressure to obtain a sample.

＜比較例１〜１３＞
実施例１〜１３のソックスレー抽出操作を行わずに、それぞれ対応する芳香族ポリカーボネート樹脂を得た。 <Comparative Examples 1-13>
The corresponding aromatic polycarbonate resin was obtained without performing the Soxhlet extraction operation of Examples 1-13.

実施例１〜１３及び比較例１〜１３の芳香族ポリカーボネート樹脂を用い、定法に従い電子写真感光体を作成し、暗減衰率、残留電位等の電子写真特性を評価した。いずれの場合においても、比較例１〜１３の芳香族ポリカーボネート樹脂を用いた場合に比べ、実施例１〜１３のソックスレー抽出による精製を行った芳香族ポリカーボネート樹脂を用いて作成した電子写真感光体の方が良好な静電特性を示した。これはソックスレー抽出により、より高純度な高分子材料が得られたことを示している。   Using the aromatic polycarbonate resins of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 13, electrophotographic photosensitive members were prepared according to a conventional method, and electrophotographic characteristics such as dark decay rate and residual potential were evaluated. In any case, compared to the case of using the aromatic polycarbonate resin of Comparative Examples 1 to 13, the electrophotographic photosensitive member prepared using the aromatic polycarbonate resin purified by Soxhlet extraction of Examples 1 to 13 was used. It showed better electrostatic characteristics. This indicates that a higher-purity polymer material was obtained by Soxhlet extraction.

また、実施例１〜１３及び比較例１〜１３の芳香族ポリカーボネート樹脂を用い、定法に従い電界効果型有機トランジスタを作成し、半導体特性（オンオフ比）を評価した。その評価結果を表１に示す。   Moreover, the field effect type organic transistor was created according to the usual method using the aromatic polycarbonate resin of Examples 1-13 and Comparative Examples 1-13, and the semiconductor characteristic (on-off ratio) was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

表１から明らかように、いずれの場合においても、比較例１〜１３の芳香族ポリカーボネート樹脂を用いた場合に比べ、実施例１〜６のソックスレー抽出による精製を行った芳香族ポリカーボネート樹脂を用いて作成したトランジスタの方が高いオンオフ比を示し、優れた半導体特性を示した。このこともソックスレー抽出により、より高純度な高分子材料が得られたことを示している。
As apparent from Table 1, in any case, the aromatic polycarbonate resin purified by Soxhlet extraction of Examples 1 to 6 was used as compared with the case of using the aromatic polycarbonate resin of Comparative Examples 1 to 13. The fabricated transistor showed a higher on / off ratio and showed excellent semiconductor characteristics. This also indicates that a higher-purity polymer material was obtained by Soxhlet extraction.

Claims (18)

高分子中に窒素原子を有するポリカーボネート樹脂をソックスレー抽出処理することを特徴とする有機半導体用高分子材料の精製方法。   A method for purifying a polymer material for an organic semiconductor, comprising subjecting a polycarbonate resin having a nitrogen atom in a polymer to Soxhlet extraction treatment. 前記ポリカーボネート樹脂が、高分子主鎖中に下記一般式（１）で表される化学構造をなす窒素原子を有することを特徴とする請求項１記載の有機半導体用高分子材料の精製方法。

（式中、Ａｒ₁₄は、無置換もしくは置換のアリーレン基を示す。） The method for purifying a polymer material for an organic semiconductor according to claim 1, wherein the polycarbonate resin has a nitrogen atom having a chemical structure represented by the following general formula (1) in the polymer main chain.

(In the formula, Ar ₁₄ represents an unsubstituted or substituted arylene group.) 前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（２）で表される化学構造単位を有することを特徴とする請求項２記載の有機半導体用高分子材料の精製方法。

（式中、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示し、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀は直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、又は酸素原子を示し、Ｙ₄は無置換もしくは置換のアリーレン基、又は−Ａｒ₂₅−Ｙ₅−Ａｒ₂₅−（ただし、Ａｒ₂₅は無置換もしくは置換のアリーレン基、Ｙ₅はＯ、Ｓ、又は無置換もしくは置換のアリーレン基を示す。）を示し、ｅは０又は１を示す。） The method for purifying a polymer material for an organic semiconductor according to claim 2, wherein the polycarbonate resin has a chemical structural unit represented by the following general formula (2).

(In the formula, Ar ₁₁ , Ar ₁₂ , Ar ₁₄ and Ar ₁₅ represent an unsubstituted or substituted arylene group, R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group, and R ₁₉ and R ₂₀ represent a straight chain Or a branched alkylene group or an oxygen atom, Y ₄ is an unsubstituted or substituted arylene group, or —Ar ₂₅ —Y ₅ —Ar ₂₅ — (wherein Ar ₂₅ is an unsubstituted or substituted arylene group, Y ₅ represents O, S, or an unsubstituted or substituted arylene group.), And e represents 0 or 1.) 前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（３）で表される化学構造単位を含有することを特徴とする請求項２記載の有機半導体用高分子材料の精製方法。

（式中、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄は無置換もしくは置換のアリール基を示す。） The said polycarbonate resin contains the chemical structural unit represented by following General formula (3), The purification method of the polymeric material for organic semiconductors of Claim 2 characterized by the above-mentioned.

(In the formula, Ar ₁₁ , Ar ₁₂ , Ar ₁₄ and Ar ₁₅ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and R ₁₄ represents an unsubstituted or substituted aryl group.) 前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（４）で表される化学構造単位を含有することを特徴とする請求項２記載の有機半導体用高分子材料の精製方法。

（式中、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄は無置換もしくは置換のアリール基を示す。） The said polycarbonate resin contains the chemical structural unit represented by following General formula (4), The purification method of the polymeric material for organic semiconductors of Claim 2 characterized by the above-mentioned.

(In the formula, Ar ₁₄ and Ar ₁₅ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and R ₁₄ represents an unsubstituted or substituted aryl group.) 前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（５）で表される化学構造単位を含有することを特徴とする請求項２記載の有機半導体用高分子材料の精製方法。

（式中、Ａｒ₁₃、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示す。） The method for purifying a polymer material for an organic semiconductor according to claim 2, wherein the polycarbonate resin contains a chemical structural unit represented by the following general formula (5).

(In the formula, Ar ₁₃ , Ar ₁₄ and Ar ₁₅ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group.) 前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（６）で表される化学構造単位を含有することを特徴とする請求項２記載の有機半導体用高分子材料の精製方法。

（式中、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₆は無置換もしくは置換のアリール基を示す。） The said polycarbonate resin contains the chemical structural unit represented by following General formula (6), The purification method of the polymeric material for organic semiconductors of Claim 2 characterized by the above-mentioned.

(In the formula, Ar ₁₁ , Ar ₁₂ , Ar ₁₄ and Ar ₁₅ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and R ₁₄ and R ₁₆ represent an unsubstituted or substituted aryl group.) 前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（７）で表される化学構造単位を含有することを特徴とする請求項２記載の有機半導体用高分子材料の精製方法。

（式中、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅、Ａｒ₁₆は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示し、Ｘ₁、Ｘ₂は無置換もしくは置換のエチレン基、又は無置換もしくは置換のビニレン基を示す。） The said polycarbonate resin contains the chemical structural unit represented by following General formula (7), The purification method of the polymeric material for organic semiconductors of Claim 2 characterized by the above-mentioned.

(Wherein Ar ₁₄ , Ar ₁₅ and Ar ₁₆ represent an unsubstituted or substituted arylene group, R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group, and X ₁ and X ₂ represent an unsubstituted or substituted aryl group. Represents an ethylene group or an unsubstituted or substituted vinylene group.) 前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（８）で表される化学構造単位を含有することを特徴とする請求項２記載の有機半導体用高分子材料の精製方法。

（式中、Ａｒ₁₃、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示す。） The said polycarbonate resin contains the chemical structural unit represented by following General formula (8), The purification method of the polymeric material for organic semiconductors of Claim 2 characterized by the above-mentioned.

(In the formula, Ar ₁₃ , Ar ₁₄ and Ar ₁₅ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group.) 前記ポリカーボネート樹脂が、高分子側鎖中に下記一般式（９）で表される化学構造をなす窒素原子を有することを特徴とする請求項１記載の有機半導体用高分子材料の精製方法。

（式中、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示す。） The method for purifying a polymer material for an organic semiconductor according to claim 1, wherein the polycarbonate resin has a nitrogen atom having a chemical structure represented by the following general formula (9) in a polymer side chain.

(In the formula, R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group.) 前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（１０）で表される化学構造単位を有することを特徴とする請求項１０記載の有機半導体用高分子材料の精製方法。

（式中、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₃は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示し、Ｒ₁₆は水素原子、炭素数１〜６の無置換もしくは置換のアルキル基、又は無置換もしくは置換のアリール基を示す。） The said polycarbonate resin has a chemical structural unit represented by following General formula (10), The purification method of the polymeric material for organic semiconductors of Claim 10 characterized by the above-mentioned.

(In the formula, Ar ₁₁ , Ar ₁₂ and Ar ₁₃ represent an unsubstituted or substituted arylene group, R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group, R ₁₆ represents a hydrogen atom, and 1 to 6 carbon atoms. An unsubstituted or substituted alkyl group or an unsubstituted or substituted aryl group.) 前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（１１）で表される化学構造単位を有することを特徴とする請求項１０記載の有機半導体用高分子材料の精製方法。

（式中、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈は無置換もしくは置換のアリール基を示し、Ａｒ₁₇、Ａｒ₁₈、Ａｒ₁₉は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃は単結合、無置換もしくは置換のアルキレン基、無置換もしくは置換のシクロアルキレン基、無置換もしくは置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、又はビニレン基を表し同一であっても異なってもよい。） The method for purifying a polymer material for an organic semiconductor according to claim 10, wherein the polycarbonate resin has a chemical structural unit represented by the following general formula (11).

(In the formula, R ₁₄ , R ₁₅ , R ₁₇ and R ₁₈ represent an unsubstituted or substituted aryl group, Ar ₁₇ , Ar ₁₈ and Ar ₁₉ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and Y ₁ , Y ₂ Y ₃ represents a single bond, an unsubstituted or substituted alkylene group, an unsubstituted or substituted cycloalkylene group, an unsubstituted or substituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, or a vinylene group, which may be the same or different. May be.) 前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（１２）で表される化学構造単位を有することを特徴とする請求項１０記載の有機半導体用高分子材料の精製方法。

（式中、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₃は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示す。） The method for purifying a polymer material for an organic semiconductor according to claim 10, wherein the polycarbonate resin has a chemical structural unit represented by the following general formula (12).

(In the formula, Ar ₁₁ , Ar ₁₂ and Ar ₁₃ represent an unsubstituted or substituted arylene group, and R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group.) 前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（１３）で表される化学構造単位を有することを特徴とする請求項１０記載の有機半導体用高分子材料の精製方法。

（式中、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈は無置換もしくは置換のアリール基を示し、Ａｒ₂₀、Ａｒ₂₁、Ａｒ₂₂、Ａｒ₂₃、Ａｒ₂₄は無置換もしくは置換のアリーレン基を示す。） The said polycarbonate resin has a chemical structural unit represented by following General formula (13), The purification method of the polymeric material for organic semiconductors of Claim 10 characterized by the above-mentioned.

(In the formula, R ₁₄ , R ₁₅ , R ₁₇ and R ₁₈ represent an unsubstituted or substituted aryl group, and Ar ₂₀ , Ar ₂₁ , Ar ₂₂ , Ar ₂₃ and Ar ₂₄ represent an unsubstituted or substituted arylene group. .) 前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（１４）で表される化学構造単位を有することを特徴とする請求項１０記載の有機半導体用高分子材料の精製方法。

（式中、Ｒ_1０は水素原子又は炭素数１〜６の無置換もしくは置換のアルキル基を示し、Ｒ_1１、Ｒ_1２、Ｒ_1３はハロゲン原子又は炭素数１〜６の無置換もしくは置換のアルキル基（Ｒ_1１、Ｒ_1２、Ｒ_1３が各々複数個存在するときは同一であっても異なってもよい。）を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示し、ａ、ｂ、ｃは０〜４の整数を示す。） The said polycarbonate resin has a chemical structural unit represented by following General formula (14), The purification method of the polymeric material for organic semiconductors of Claim 10 characterized by the above-mentioned.

(In the formula, R ₁₀ represents a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R ₁₁ , R ₁₂ , and R ₁₃ are a halogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. A plurality of R ₁₁ , R ₁₂ and R ₁₃ may be the same or different, and R ₁₄ and R _{15 each} represents an unsubstituted or substituted aryl group; b and c represent an integer of 0 to 4.) 前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（１５）で表される化学構造単位を有することを特徴とする請求項１０記載の有機半導体用高分子材料の精製方法。

（式中、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₃は無置換もしくは置換のアリーレン基を示し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のアリール基を示し、ｄは１〜５の整数を示す。） The method for purifying a polymer material for an organic semiconductor according to claim 10, wherein the polycarbonate resin has a chemical structural unit represented by the following general formula (15).

(In the formula, Ar ₁₁ , Ar ₁₂ and Ar ₁₃ represent an unsubstituted or substituted arylene group, R ₁₄ and R ₁₅ represent an unsubstituted or substituted aryl group, and d represents an integer of 1 to 5.) 請求項１ないし１６のいずれか１項記載の精製方法を用いて製造されたことを特徴とする有機半導体用高分子材料。   A polymer material for an organic semiconductor produced by using the purification method according to any one of claims 1 to 16. 請求項１７記載の有機半導体用高分子材料を用いることを特徴とする有機半導体デバイス。
An organic semiconductor device comprising the polymer material for an organic semiconductor according to claim 17.