JP2006226678A - Multi-dimensional gas chromatograph apparatus - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To easily perform the setting or confirmation of a switching program for automatically changing over the flow of a sample gas or the temperature program of a column oven. <P>SOLUTION: A chromatogram being the result of first monitoring analysis carried out only by a combination of a first column 4 and a first detector 8 is displayed on the screen of a display part 24 and, when an analyst sets the input of the switching program which shows a period wanting to carry out analysis more in detail by an input part 23 or the temperature program of column ovens 3 and 9 and a cooling trap 12, the set switching program and the set temperature program are displayed on the same time axis repeatedly. By this constitution, the propriety of input setting can be easily confirmed and work efficiency can be enhanced while a setting mistake can be also reduced. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、分離特性の相違する複数のカラムを用いるマルチディメンジョナルガスクロマトグラフ装置に関する。   The present invention relates to a multi-dimensional gas chromatograph apparatus using a plurality of columns having different separation characteristics.

環境分析、石油化学分析、香料分析などの分野では、多種類の微量成分が含まれる複雑な組成の試料中の各成分を分離して高い感度で定量分析する必要があるが、一般的なガスクロマトグラフ（ＧＣ）装置では複数の成分のピークを完全には分離できず、十分な分析ができない場合も多い。こうした場合に、分離特性の相違する複数のカラムを組み合わせたマルチディメンジョナルガスクロマトグラフ装置（以下、マルチディメンジョナルＧＣと呼ぶ）が非常に有用である。   In fields such as environmental analysis, petrochemical analysis, and fragrance analysis, it is necessary to separate each component in a sample with a complex composition containing many kinds of trace components and perform quantitative analysis with high sensitivity. In many cases, a tomographic (GC) apparatus cannot completely separate peaks of a plurality of components and cannot perform sufficient analysis. In such a case, a multi-dimensional gas chromatograph apparatus (hereinafter referred to as multi-dimensional GC) in which a plurality of columns having different separation characteristics are combined is very useful.

例えば特許文献１に記載のマルチディメンジョナルＧＣでは、試料気化室内で気化させた試料ガスを第１カラムに流して試料成分を分離した後の流路を第１検出器側と、冷却トラップ、第２カラム及び第２検出器側との２つに分岐し、通常は第１カラムから流出した試料ガスを第１検出器に導入して試料成分を検出し、第１カラムでは十分に分離できない目的成分が含まれる試料ガスが通過するタイミングで以て試料ガスを選択的に冷却トラップを介して第２カラムに導入し、第２カラムを通して分離特性を改善した後に第２検出器に導入して検出を行う。   For example, in the multi-dimensional GC described in Patent Document 1, the flow path after separating the sample components by flowing the sample gas vaporized in the sample vaporization chamber to the first column is the first detector side, the cooling trap, The sample gas branches into the second column and the second detector side, and usually the sample gas flowing out from the first column is introduced into the first detector to detect the sample component, and the first column cannot be sufficiently separated. The sample gas is selectively introduced into the second column through the cooling trap at the timing when the sample gas containing the target component passes, and after the separation characteristics are improved through the second column, the sample gas is introduced into the second detector. Perform detection.

冷却トラップは冷却手段及び加熱手段を含み、導入される試料ガス中の成分を冷却凝縮させることで一時的に捕集し、その後に急速に加熱を行うことで、先に捕集していた成分を短時間の間に気化させて集中的に第２カラムへと送り込む機能を有する。したがって、冷却トラップを設けることで、目的成分のピークの広がりを抑制して感度を高めることができる。   The cooling trap includes a cooling means and a heating means, and the components in the sample gas to be introduced are temporarily collected by cooling and condensing, and then rapidly heated to thereafter collect the components previously collected. Is vaporized in a short time and has a function of intensively feeding it to the second column. Therefore, by providing a cooling trap, it is possible to suppress the spread of the peak of the target component and increase the sensitivity.

なお、上記のようなマルチディメンジョナルＧＣにおける試料ガスの流路切換えには、特許文献１に記載のように、ディーンズ（Deans）方式と呼ばれる構造の流路切換え手段が一般に利用されている。   In order to switch the flow path of the sample gas in the multi-dimensional GC as described above, a flow path switching means having a structure called a Deans system is generally used as described in Patent Document 1.

上述したようなマルチディメンジョナルＧＣでは、分析中に自動的に流路を切り換えるために、上記のような流路切換え手段を制御するためのスイッチングプログラムを予め作成しておく。即ち、まず分析対象の試料について１回目のモニタリング分析として、第１カラムのみで成分分離を行い第１検出器による検出信号に基づいてクロマトグラムを作成する。分析者（オペレータ）はこのクロマトグラムを表示画面上で見て、特に詳細に分析したい目的成分のピークが出現している部分を判断し、その部分が含まれるように、試料注入時点を時刻０としたときの詳細分析開始点及び終了点を決め、これをキーボードから数値入力することで流路切り換え用のスイッチングプログラムを作成する。   In the multi-dimensional GC as described above, a switching program for controlling the channel switching means as described above is created in advance in order to automatically switch channels during analysis. That is, first, as the first monitoring analysis of the sample to be analyzed, component separation is performed only in the first column, and a chromatogram is created based on the detection signal from the first detector. The analyst (operator) sees this chromatogram on the display screen, determines the portion where the peak of the target component to be analyzed in particular appears, and sets the sample injection time point to 0 so that the portion is included. A detailed analysis start point and end point are determined, and a numerical value is input from the keyboard to create a switching program for switching the flow path.

一方、第１、第２カラムは一般的には異なる（場合によっては同一の）カラムオーブン内に配置され、分析中に、カラムオーブンによりカラムの温度は一定に維持されるか、或いは適宜のレートで昇温制御される。多数の成分が含まれる試料を分析する際には、昇温分析が行われるのが一般的である。このようにカラムオーブンの温度変化パターンを決めるために、分析者は分析に先立って温度プログラムも作成する。さらにまた、上述したように冷却トラップを備える構成では、分析に先立って冷却トラップの温度変化パターンを決めるための温度プログラムも同様に作成する。   On the other hand, the first and second columns are generally placed in different (sometimes the same) column ovens, and the column temperature is kept constant by the column oven during the analysis, or at an appropriate rate. The temperature is controlled at. When analyzing a sample containing a large number of components, a temperature rising analysis is generally performed. Thus, in order to determine the temperature change pattern of the column oven, the analyst also creates a temperature program prior to analysis. Furthermore, in the configuration including the cooling trap as described above, a temperature program for determining the temperature change pattern of the cooling trap is similarly created prior to the analysis.

したがって、分析対象の試料について１回目のモニタリング分析を実行した後に２回目の高分解能分析を実行する際には、試料注入時点を時間基準とするスイッチングプログラム、２台（又は１台）のカラムオーブンの温度プログラム、及び冷却トラップの温度プログラムをそれぞれ設定する必要がある。従来、こうした各種のプログラムは、それぞれのプログラム作成用の画面において数値入力により設定されるようになっている。しかしながら、上記のようなプログラムは、モニタリング分析の結果であるクロマトグラムを含め、相互に関連してそのタイミングを決める必要があるため分析者にとっては煩わしく、条件決めに時間が掛かることも多かった。また、分析者の勘違いや入力ミスなどによる誤設定も起きがちであった。   Therefore, when the second high-resolution analysis is performed after the first monitoring analysis is performed on the sample to be analyzed, a switching program that uses the time point of sample injection as a time reference, two (or one) column ovens It is necessary to set a temperature program for each and a temperature program for the cooling trap. Conventionally, these various programs are set by numerical input on the respective program creation screens. However, such a program needs to determine the timing in relation to each other, including the chromatogram that is the result of the monitoring analysis, which is troublesome for the analyst and often takes time to determine the conditions. In addition, misconfigurations due to analysts' misunderstandings and input errors tend to occur.

特開平１１−２４８６９４号公報JP 11-248694 A

本発明はこうした点に鑑みて成されたものであり、マルチディメンジョナルＧＣにおいて、流路切り換え用のスイッチングプログラムやカラムオーブンの温度プログラムなどの分析条件の設定作業を簡単にし、且つ設定内容の確認も容易に行えるようにすることで誤設定を軽減することを主たる目的としている。   The present invention has been made in view of these points. In the multi-dimensional GC, the setting operation of analysis conditions such as a switching program for switching channels and a temperature program for a column oven is simplified, and The main purpose is to reduce misconfiguration by making it easy to check.

上記課題を解決するために成された第１発明は、導入された試料中の成分を分離する第１カラムと、該第１カラムとは分離特性の相違する第２カラムと、前記第１カラムにより分離された試料を検出する第１検出器と、前記第２カラムにより分離された試料を検出する第２検出器と、前記第１カラムを通過した試料を前記第１検出器又は前記第２カラムのいずれかに選択的に流すように流路を切り換える流路切換え手段と、前記第１及び第２カラムを温調するための共通又はそれぞれ独立したカラムオーブンと、を具備するマルチディメンジョナルガスクロマトグラフ装置において、
a)前記流路切換え手段により前記第１カラムを通過した試料を前記第１検出器に流すように流路を設定した状態で所定の試料について１回目の分析を実行した際に、該第１検出器により得られた検出信号に基づいて作成されたクロマトグラムを表示画面上に表示するクロマトグラム表示手段と、
b)前記所定の試料についての２回目の分析に先立って、前記流路切換え手段の切換え制御のタイミングを決める流路切換えプログラム及び前記１乃至複数のカラムオーブンの温度変化を決める温度プログラムをそれぞれオペレータが設定するための操作手段と、
c)該操作手段により設定された流路切換えプログラム及び１乃至複数の温度プログラムに基づく時間経過に伴う情報を、前記クロマトグラム表示手段により表示されたクロマトグラムと時間軸を合わせて同一グラフ内に表示する表示制御手段と、
を備えることを特徴としている。 In order to solve the above problems, a first invention includes a first column for separating components in an introduced sample, a second column having different separation characteristics from the first column, and the first column. A first detector for detecting the sample separated by the second column; a second detector for detecting the sample separated by the second column; and the sample passed through the first column for the first detector or the second A multi-dimensional gas comprising a flow path switching means for switching a flow path so as to selectively flow through one of the columns, and a common or independent column oven for controlling the temperature of the first and second columns. In the chromatograph device,
a) When a first analysis is performed on a predetermined sample in a state where the flow path is set so that the sample that has passed through the first column flows to the first detector by the flow path switching unit, the first analysis is performed. Chromatogram display means for displaying on the display screen a chromatogram created based on the detection signal obtained by the detector;
b) Prior to the second analysis of the predetermined sample, a flow path switching program for determining the switching control timing of the flow path switching means and a temperature program for determining the temperature change of the one or more column ovens are respectively operated by the operator. Operation means for setting,
c) Information associated with the passage of time based on the flow path switching program set by the operation means and one or more temperature programs is displayed in the same graph with the time axis aligned with the chromatogram displayed by the chromatogram display means. Display control means for displaying;
It is characterized by having.

また上記課題を解決するために成された第２発明は、導入された試料中の成分を分離する第１カラムと、該第１カラムとは分離特性の相違する第２カラムと、前記第１カラムにより分離された試料を検出する第１検出器と、前記第２カラムにより分離された試料を検出する第２検出器と、前記第２カラムの手前に設けられた、冷却・加熱される流路を有する冷却トラップと、前記第１カラムを通過した試料を前記第１検出器又は前記冷却トラップのいずれかに選択的に流すように流路を切り換える流路切換え手段と、前記第１及び第２カラムを温調するための共通又はそれぞれ独立したカラムオーブンと、を具備するマルチディメンジョナルガスクロマトグラフ装置において、
a)前記流路切換え手段により前記第１カラムを通過した試料を前記第１検出器に流すように流路を設定した状態で所定の試料について１回目の分析を実行した際に、該第１検出器により得られた検出信号に基づいて作成されたクロマトグラムを表示画面上に表示するクロマトグラム表示手段と、
b)前記所定の試料についての２回目の分析に先立って、前記流路切換え手段の切換え制御のタイミングを決める流路切換えプログラム、前記１乃至複数のカラムオーブンの温度変化を決める温度プログラム、及び前記冷却トラップの温度変化を決める温度プログラムをそれぞれオペレータが設定するための操作手段と、
c)該操作手段により設定された流路切換えプログラム及び複数の温度プログラムに基づく時間経過に伴う情報を、前記クロマトグラム表示手段により表示されたクロマトグラムと時間軸を合わせて同一グラフ内に表示する表示制御手段と、
を備えることを特徴としている。 Further, the second invention made to solve the above problems includes a first column for separating components in the introduced sample, a second column having different separation characteristics from the first column, and the first column. A first detector for detecting the sample separated by the column; a second detector for detecting the sample separated by the second column; and a flow to be cooled and heated provided in front of the second column. A cooling trap having a channel, channel switching means for switching the channel so that the sample that has passed through the first column flows selectively to either the first detector or the cooling trap, and the first and second In a multi-dimensional gas chromatograph apparatus comprising a common or independent column oven for temperature control of two columns,
a) When a first analysis is performed on a predetermined sample in a state where the flow path is set so that the sample that has passed through the first column flows to the first detector by the flow path switching unit, the first analysis is performed. Chromatogram display means for displaying on the display screen a chromatogram created based on the detection signal obtained by the detector;
b) a flow path switching program for determining the timing of switching control of the flow path switching means prior to the second analysis of the predetermined sample, a temperature program for determining a temperature change of the one or more column ovens, and Operating means for each operator to set a temperature program that determines the temperature change of the cooling trap,
c) Information with time passage based on the flow path switching program set by the operation means and a plurality of temperature programs is displayed in the same graph by aligning the time axis with the chromatogram displayed by the chromatogram display means. Display control means;
It is characterized by having.

第１及び第２発明に係るマルチディメンジョナルＧＣでは、所定の試料についての２回目の分析（高分解能分析）に先立って分析者（オペレータ）が操作手段を用いて流路切換えプログラムや１乃至複数の温度プログラムを設定したとき、表示制御手段は、それら流路切換えプログラム及び１乃至複数の温度プログラムに基づく時間経過に伴う情報を１回目の分析（モニタリング分析）により取得されたクロマトグラムと同一の時間軸を以て同一グラフ内に表示する。ここで「１乃至複数の温度プログラムに基づく時間経過に伴う情報」とは、典型的には時間変化に伴う温度変化のパターンを示す線（グラフ）である。また「流路切換えプログラムに基づく時間経過に伴う情報」とは、同様に時間変化に伴う切り換え状態を示す線（グラフ）としてもよいが、２つの流路のいずれかを選択するのかを示すだけであるので、例えば一方の流路を選択している時間範囲のみを示すような表示としてもよい。   In the multi-dimensional GC according to the first and second inventions, the analyzer (operator) uses the operation means to change the flow path switching program or 1 to 2 prior to the second analysis (high resolution analysis) for a predetermined sample. When a plurality of temperature programs are set, the display control means is the same as the chromatogram acquired by the first analysis (monitoring analysis) with the passage switching program and information with the passage of time based on one to a plurality of temperature programs. Are displayed in the same graph with the time axis. Here, “information associated with the passage of time based on one or more temperature programs” is typically a line (graph) showing a pattern of temperature change accompanying time change. The “information with time passage based on the flow channel switching program” may be a line (graph) indicating a switching state with time change, but only indicates whether one of the two flow channels is selected. Therefore, for example, a display may be made to show only the time range in which one flow path is selected.

本発明の一態様として、好ましくは、上記流路切換えプログラム及び温度プログラムに基づく時間経過に伴う情報、並びにクロマトグラムはそれぞれ異なる表示色又は異なる線種を有して重ねて表示するとよい。また、同一時間軸を横軸として縦方向に各線が重ならないようにずらして表示してもよい。   As one aspect of the present invention, it is preferable that the information with the passage of time based on the flow path switching program and the temperature program, and the chromatogram are displayed with different display colors or different line types in an overlapping manner. Further, the same time axis may be displayed in a horizontal axis while being shifted so that the lines do not overlap in the vertical direction.

上述したように表示画面上に表示を行うことにより、流路切換え手段による流路切換えのタイミングとカラムオーブンや冷却トラップの温度変化の状態との相互の時間的関係が非常に分かり易くなる。したがって、分析者は自分が設定した流路切換えプログラム及び温度プログラムが適切であるか否かを迅速に判断し、妥当でない場合には修正を加えることができる。それによって、２回目の高分解能分析に先立つ分析条件の設定作業を効率良く行うことができる。また、設定したプログラムが適切であるか否かが一目で分かるので、分析者の勘違いや入力ミスなどによる誤設定を見逃す確率を大きく減らすことができ、誤った条件による無駄な分析を行うことを防止することができる。   By displaying on the display screen as described above, it becomes very easy to understand the mutual temporal relationship between the timing of channel switching by the channel switching means and the temperature change state of the column oven and the cooling trap. Therefore, the analyst can quickly determine whether or not the flow path switching program and the temperature program set by himself / herself are appropriate, and can make corrections if they are not appropriate. Thereby, setting of analysis conditions prior to the second high-resolution analysis can be performed efficiently. In addition, since it can be seen at a glance whether the set program is appropriate, it is possible to greatly reduce the probability of missing an incorrect setting due to misunderstanding of an analyst or an input error, and to perform a useless analysis due to an erroneous condition. Can be prevented.

以下、本発明に係るマルチディメンジョナルＧＣの一実施例について図面を参照して説明する。図１は本実施例によるマルチディメンジョナルＧＣの全体構成図である。   Hereinafter, an embodiment of a multi-dimensional GC according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is an overall configuration diagram of a multi-dimensional GC according to this embodiment.

本実施例のマルチディメンジョナルＧＣにおいて、インジェクタ２により注入された液体試料を気化するための試料気化室１には、第１カラムオーブン３内に配設された第１カラム（モニタカラム）４の入口端が接続されている。この第１カラム４の出口端は流路切換え部５に接続され、流路切換え部５により第１分岐管６と第２分岐管７とに分岐されている。第１分岐管６の末端は第１検出器８に接続され、第２分岐管７の末端は冷却トラップ１２を介して第２カラムオーブン９内に配設された第２カラム（メインカラム）１０の入口端に接続されている。この第２カラム１０の出口端は第２検出器１１に接続されている。流路切換え部５は例えばディーンズ方式の流路切換え部であり、後述する分析制御部２１の指示によりメイクアップガスの流路を切り換えることによって、第１カラム４を通過して来た試料ガスを第１分岐管６と第２分岐管７とに択一的に流す。このとき、他方の分岐管にはキャリアガスと同一のメイクアップガスが流れる。なお、流路切換え部５としては本出願人が特願2004-250341で提案している構成のものも利用することができる。   In the multi-dimensional GC of the present embodiment, a first column (monitor column) 4 disposed in a first column oven 3 is provided in a sample vaporizing chamber 1 for vaporizing a liquid sample injected by an injector 2. Inlet end is connected. The outlet end of the first column 4 is connected to the flow path switching unit 5, and is branched into the first branch pipe 6 and the second branch pipe 7 by the flow path switching unit 5. The end of the first branch pipe 6 is connected to the first detector 8, and the end of the second branch pipe 7 is a second column (main column) 10 disposed in the second column oven 9 via the cooling trap 12. Connected to the inlet end of the. The outlet end of the second column 10 is connected to the second detector 11. The channel switching unit 5 is, for example, a Deans type channel switching unit, and the sample gas that has passed through the first column 4 is changed by switching the channel of the makeup gas in accordance with an instruction from the analysis control unit 21 described later. It flows alternatively to the first branch pipe 6 and the second branch pipe 7. At this time, the same makeup gas as the carrier gas flows through the other branch pipe. In addition, the thing of the structure which this applicant proposes in Japanese Patent Application No. 2004-250341 can also be utilized as the flow-path switching part 5. FIG.

第１及び第２カラムオーブン３、９はそれぞれ温調を行うためのヒータ３ａ、９ａを備える。また、冷却トラップ１２は、試料ガスが流通する流路をごく低温にまで冷却するために液体窒素を導入する冷却部１２ａと流路を急速に加熱するヒータ１２ｂとを備える。   The first and second column ovens 3 and 9 include heaters 3a and 9a for controlling the temperature, respectively. The cooling trap 12 includes a cooling unit 12a that introduces liquid nitrogen and a heater 12b that rapidly heats the channel in order to cool the channel through which the sample gas flows to an extremely low temperature.

第１検出器８及び第２検出器１１による検出信号はいずれもデータ処理部２０に送られ、データ処理部２０でクロマトグラムが作成されるとともに所定の定量分析、定性分析処理が実行される。インジェクタ２や流路切換え部５の動作、ヒータ３ａ、９ａ、１２ｂの加熱動作、及び冷却部１２ａの冷却動作は、中央制御部２２の統括的な指示の下に分析制御部２１により制御される。また、中央制御部２２はデータ処理部２０も制御するとともに、データ処理部２０よりクロマトグラムなどの処理結果を受け取って表示部２４に表示する。中央制御部２２には分析条件を始めとする各種の入力設定を行うための入力部２３と分析条件や分析結果などを表示するための表示部２４とが接続されている。中央制御部２２及びデータ処理部２０の実体は汎用のパーソナルコンピュータであって、コンピュータにインストールされた所定の制御・処理プログラムを動作させることで後述するような制御・処理が達成される。   Detection signals from the first detector 8 and the second detector 11 are both sent to the data processing unit 20, where a chromatogram is created by the data processing unit 20 and predetermined quantitative analysis and qualitative analysis processing are executed. The operation of the injector 2 and the flow path switching unit 5, the heating operation of the heaters 3a, 9a and 12b, and the cooling operation of the cooling unit 12a are controlled by the analysis control unit 21 under the general instruction of the central control unit 22. . The central control unit 22 also controls the data processing unit 20 and receives processing results such as chromatograms from the data processing unit 20 and displays them on the display unit 24. Connected to the central control unit 22 are an input unit 23 for performing various input settings including analysis conditions and a display unit 24 for displaying analysis conditions, analysis results, and the like. The entities of the central control unit 22 and the data processing unit 20 are general-purpose personal computers, and control / processing as described later is achieved by operating predetermined control / processing programs installed in the computer.

上記マルチディメンジョナルＧＣにおける特徴的な分析時の動作の一例について、図２〜図６を参照しつつ説明する。図２〜図６は分析の実行過程において表示部２４の画面上に出力される表示の一例である。分析対象の試料について、まず１回目の分析として第１カラム４及び第１検出器８の組み合わせによるモニタリング分析を行うことでクロマトグラムを取得する。即ち、分析制御部２１の制御の下に、第１カラム４を通過して来たキャリアガスは第１検出器８に導入され、第２カラム１０にはメイクアップガスが流される。この状態で、インジェクタ２により少量の液体試料を試料気化室１へ注入すると、気化した試料はキャリアガスに乗って第１カラム４に導入され、第１カラム４を通過する間にその成分に応じて時間的に分離され、時間的な差がついた状態で第１検出器８に到達する。データ処理部２０は第１検出器８による検出信号に基づいてクロマトグラムを作成する。   An example of an operation during characteristic analysis in the multi-dimensional GC will be described with reference to FIGS. 2 to 6 are examples of displays output on the screen of the display unit 24 in the analysis execution process. For a sample to be analyzed, a chromatogram is first acquired by performing monitoring analysis by a combination of the first column 4 and the first detector 8 as the first analysis. That is, under the control of the analysis control unit 21, the carrier gas that has passed through the first column 4 is introduced into the first detector 8, and makeup gas is caused to flow through the second column 10. In this state, when a small amount of liquid sample is injected into the sample vaporizing chamber 1 by the injector 2, the vaporized sample rides on the carrier gas and is introduced into the first column 4, depending on its component while passing through the first column 4. The first detector 8 is reached in a time-separated state with a time difference. The data processing unit 20 creates a chromatogram based on the detection signal from the first detector 8.

上記モニタリング分析の終了後、オペレータが入力部２３で所定の操作を行って２回目の分析である高分解能分析の条件設定を指示すると、この指示を受けた中央制御部２２は表示部２４に図２に示すようなプログラム設定画面３０を表示させる。プログラム設定画面３０では、その上段に先のモニタリング分析で取得されたクロマトグラムが表示されるクロマトグラム表示部３１が配置され、下段左側には温度プログラムが表形式で表示される温度プログラム表示部３２が、下段右側には流路切換え用のスイッチングプログラムが表形式で表示されるスイッチングプログラム表示部３３が配置されている。図３及び図６はクロマトグラム表示部３１の表示の一例、図４は温度プログラム表示部３２の表示の一例、図５はスイッチングプログラム表示部３３の表示の一例を示す図である。プログラム設定画面３０が開いた状態では、スイッチングプログラム及び温度プログラムの各表の欄は全て空欄、つまりプログラムが設定されていない状態であり、クロマトグラム表示部３１に表示されるのは図３に示すようなグラフである。   After the monitoring analysis is completed, when the operator performs a predetermined operation with the input unit 23 to instruct the setting of conditions for the high-resolution analysis that is the second analysis, the central control unit 22 that has received this instruction displays on the display unit 24 a diagram. A program setting screen 30 as shown in FIG. On the program setting screen 30, a chromatogram display unit 31 for displaying the chromatogram acquired in the previous monitoring analysis is arranged on the upper stage, and a temperature program display unit 32 for displaying the temperature program in a tabular form on the lower left side. However, a switching program display unit 33 for displaying a switching program for switching the flow path in a tabular form is arranged on the lower right side. 3 and 6 are examples of display on the chromatogram display unit 31, FIG. 4 is an example of display on the temperature program display unit 32, and FIG. 5 is a diagram showing an example of display on the switching program display unit 33. In the state where the program setting screen 30 is opened, the columns of the tables of the switching program and the temperature program are all blank, that is, no program is set, and what is displayed on the chromatogram display unit 31 is shown in FIG. It is a graph like this.

分析者はクロマトグラム表示部３１に表示された図３に示すようなクロマトグラムを見て詳細に分析したい目的成分のピークを見つけ、その目的成分を詳細に分析するために適当な流路切換え用のスイッチングプログラムの数値をスイッチングプログラム表示部３３の表内に入力設定する。また、冷却トラップ１２、第１カラムオーブン（図４中ではモニタＧＣオーブン）３、第２カラムオーブン（図４中ではメインＧＣオーブン）９の各温度プログラムについても、目的成分を詳細に分析するために適当な数値を温度プログラム表示部３２の各表内に入力設定する。   The analyst finds the peak of the target component to be analyzed in detail by looking at the chromatogram as shown in FIG. 3 displayed on the chromatogram display unit 31, and switches the flow path suitable for analyzing the target component in detail. The numerical value of the switching program is input and set in the table of the switching program display unit 33. In addition, for each temperature program of the cooling trap 12, the first column oven (monitor GC oven in FIG. 4) 3, and the second column oven (main GC oven in FIG. 4) 9, the target components are analyzed in detail. An appropriate numerical value is input and set in each table of the temperature program display unit 32.

この例では、冷却トラップ１２の温度プログラムは、−１５０℃の温度で３．７分間ホールドされ、その後、５００℃／分のレートで２５０℃まで昇温されるものとなっている。また、第１カラムオーブン３の温度プログラムは、４０℃の温度で０．５分間ホールドされ、その後、５０℃／分のレートで２００℃まで昇温されるものとなっている。また、第２カラムオーブン９の温度プログラムは、５０℃の温度で４．５分間ホールドされ、その後、３０℃／分のレートで１８０℃まで昇温されるものとなっている。さらにスイッチングプログラムは、３．２分〜３．４５分の時間範囲のみ第２分岐管７側に試料ガスを流し、それ以外の期間には第１分岐管６側に試料ガスを流すように設定されているものである。   In this example, the temperature program of the cooling trap 12 is held at a temperature of −150 ° C. for 3.7 minutes, and then raised to 250 ° C. at a rate of 500 ° C./min. Further, the temperature program of the first column oven 3 is held at a temperature of 40 ° C. for 0.5 minutes, and then raised to 200 ° C. at a rate of 50 ° C./min. Further, the temperature program of the second column oven 9 is held at a temperature of 50 ° C. for 4.5 minutes, and then raised to 180 ° C. at a rate of 30 ° C./min. Furthermore, the switching program is set so that the sample gas is allowed to flow to the second branch pipe 7 only during the time range of 3.2 minutes to 3.45 minutes, and the sample gas is allowed to flow to the first branch pipe 6 during other periods. It is what has been.

分析者がこうした温度プログラム及びスイッチングプログラムの１つ１つについて数値を入力すると、中央制御部２２は、図６に示すように、上記３種の温度プログラムに応じた温度変化を示す３本の折れ線を、クロマトグラム表示部３１に表示されているクロマトグラムの上に重ねて、且つそれぞれ予め定められた異なる色で以て表示する。また、スイッチングプログラムにより第２分岐管７（つまりメインカラム側）が選択されている時間範囲を、斜線を施した領域としてクロマトグラムのグラフ内に表示する。なお、図６では色を表現することができないためそれぞれ異なる線種で示しているが、実際には３種の温度プログラムに対応した折れ線は赤色、オレンジ色、緑色（或いは別の色でもよい）の実線となっており、メインカラム側が選択されている時間範囲は青色の斜線となっており、クロマトグラムのカーブは黒色となっている。もちろん、こうした異なる色で表示できない場合には、上記実施例のように、異なる線種で以て表示するようにしてもよい。   When the analyst inputs a numerical value for each of these temperature programs and switching programs, the central control unit 22, as shown in FIG. 6, shows three broken lines indicating temperature changes according to the three types of temperature programs. Are superimposed on the chromatogram displayed on the chromatogram display unit 31 and displayed in different colors. Further, the time range in which the second branch pipe 7 (that is, the main column side) is selected by the switching program is displayed in the chromatogram graph as a hatched area. In FIG. 6, since colors cannot be expressed, they are indicated by different line types. Actually, the broken lines corresponding to the three temperature programs are red, orange, and green (or other colors may be used). The time range in which the main column side is selected is a blue diagonal line, and the chromatogram curve is black. Of course, when such different colors cannot be displayed, it may be displayed with different line types as in the above embodiment.

上記のようにして設定された温度プログラム及びスイッチングプログラムは中央制御部２２に含まれるメモリに記憶される。そして、分析対象の試料について、オペレータの指示により高分解能分析が開始されると、中央制御部２２はメモリに記憶しておいたスイッチングプログラム及び温度プログラムに従ってヒータ３ａ、９ａ、１２ｂ、冷却部１２ａ及び流路切換え部５を動作させるように分析制御部２１に指令を出し、この分析制御部２１の制御の下に、ヒータ３ａ、９ａ、１２ｂ、冷却部１２ａは時間経過に伴って加熱又は冷却を行い、流路切換え部５は時間経過に伴って流路を切り換える。   The temperature program and the switching program set as described above are stored in a memory included in the central control unit 22. When the high resolution analysis is started on the sample to be analyzed in accordance with an instruction from the operator, the central control unit 22 determines the heaters 3a, 9a, 12b, the cooling unit 12a, and the cooling program according to the switching program and the temperature program stored in the memory. A command is issued to the analysis control unit 21 to operate the flow path switching unit 5, and under the control of the analysis control unit 21, the heaters 3a, 9a, 12b and the cooling unit 12a are heated or cooled as time passes. The flow path switching unit 5 switches the flow path as time elapses.

即ち、図４、図５に示すように温度プログラム及びスイッチングプログラムが設定されている場合、まず流路切換え部５は第１カラム４を通過して来たキャリアガスを第１分岐管６側に流し、第２分岐管７側にはメイクアップガスを流す。この状態で、インジェクタ２により少量の液体試料を試料気化室１へ注入すると、気化した試料はキャリアガスに乗って第１カラム４に導入され、第１カラム４を通過する間にその成分に応じて時間的に分離され、時間的な差がついた状態で第１検出器８に到達する。   That is, when the temperature program and the switching program are set as shown in FIGS. 4 and 5, first, the flow path switching unit 5 moves the carrier gas that has passed through the first column 4 to the first branch pipe 6 side. The makeup gas is allowed to flow to the second branch pipe 7 side. In this state, when a small amount of liquid sample is injected into the sample vaporizing chamber 1 by the injector 2, the vaporized sample rides on the carrier gas and is introduced into the first column 4, depending on its components while passing through the first column 4. The first detector 8 is reached in a time-separated state with a time difference.

当初、第１カラムオーブン３の温度は４０℃に維持されるが、試料注入時点から０．５分経過後から５０℃／分のレートで温度が上昇し始める。試料注入から３．２分が経過すると、流路切換え部５は上記スイッチングプログラムに従って第１カラム４を通過して来た試料ガスを第２分岐管７側に流し、第１分岐管６側にメイクアップガスを流すように流路を切り換える。これにより第１カラム４で分離された成分を含む試料ガスは冷却トラップ１２に到達するが、このときには冷却トラップ１２は冷却部１２ａにより−１５０℃に冷却されているため、試料ガス中の成分は凝縮して冷却トラップ１２に留まり、この温度では気体状態を保つキャリアガスのみが第２カラム１０に送り込まれる。   Initially, the temperature of the first column oven 3 is maintained at 40 ° C., but the temperature starts to rise at a rate of 50 ° C./min after 0.5 minutes have elapsed since the sample injection. When 3.2 minutes have passed since the sample injection, the flow path switching unit 5 causes the sample gas that has passed through the first column 4 to flow to the second branch pipe 7 side according to the switching program, and to the first branch pipe 6 side. Switch the flow path to allow makeup gas to flow. As a result, the sample gas containing the component separated in the first column 4 reaches the cooling trap 12. At this time, the cooling trap 12 is cooled to −150 ° C. by the cooling unit 12 a, so the component in the sample gas is Only the carrier gas that condenses and remains in the cooling trap 12 and maintains a gaseous state at this temperature is fed into the second column 10.

さらに試料注入時点から３．４５分が経過すると、流路切換え部５は再び第１カラム４を通過して来た試料ガスを第１分岐管６側に流し、第２分岐管７側にメイクアップガスを流すように流路を当初の状態に戻す。したがって、試料注入時点から３．２分〜３．４５分の０．２５分の期間に流路切換え部５に到達した試料ガス中の成分だけが冷却トラップ１２に捕集される。その後、３．７分経過時点から冷却トラップ１２はヒータ１２ｂにより急速に加熱され、０．８分間で２５０℃まで温度が上昇する。冷却トラップ１２に捕集されていた成分はこの加熱により急速に気化し、短時間の間に集中して第２カラム１０に送り込まれる。第２カラムオーブン９は試料注入時点から４．５分経過後から３０℃／分のレートで温度が上昇し始め、これによって昇温される第２カラム１０を通過する間に上記導入された試料成分は分離され、第２検出器１１で検出される。   Further, when 3.45 minutes have elapsed from the time of sample injection, the flow path switching unit 5 causes the sample gas that has passed through the first column 4 to flow again to the first branch pipe 6 side, and make-up to the second branch pipe 7 side. The flow path is returned to the original state so that the upgas flows. Accordingly, only the components in the sample gas that have reached the flow path switching unit 5 in the period of 0.25 minutes from 3.2 minutes to 3.45 minutes from the sample injection time are collected in the cooling trap 12. Thereafter, the cooling trap 12 is rapidly heated by the heater 12b from the point of 3.7 minutes, and the temperature rises to 250 ° C. in 0.8 minutes. The components collected in the cooling trap 12 are rapidly vaporized by this heating, and are concentrated into a second column 10 in a short time. The temperature of the second column oven 9 starts to rise at a rate of 30 ° C./minute after 4.5 minutes from the time of sample injection, and the sample introduced while passing through the second column 10 heated by this. The components are separated and detected by the second detector 11.

データ処理部２０は上記第２検出器１１による検出信号に基づいてクロマトグラムを作成し、中央制御部２２はこのクロマトグラムを表示部２４の画面上に表示する。このクロマトグラムでは、モニタリング分析においては十分に分離されていなかった重なりピークが第２カラム１０で十分に分離されるから、各成分の定性分析や定量分析が可能となる。   The data processing unit 20 creates a chromatogram based on the detection signal from the second detector 11, and the central control unit 22 displays the chromatogram on the screen of the display unit 24. In this chromatogram, overlapping peaks that have not been sufficiently separated in the monitoring analysis are sufficiently separated in the second column 10, so that qualitative analysis and quantitative analysis of each component are possible.

なお、上記実施例では、３種の温度プログラム及びスイッチングプログラムをクロマトグラムに完全に重ねて表示していたが、同一時間軸上で各線を重ならないようにずらして表示するようにしてもよい。また、図２に示すプログラム設定画面３０内の各表示部の配置はこれに限るものではなく、適宜に変形することができる。   In the above embodiment, the three temperature programs and the switching program are displayed so as to be completely superimposed on the chromatogram. However, the lines may be displayed so as not to overlap each other on the same time axis. Further, the arrangement of the display units in the program setting screen 30 shown in FIG. 2 is not limited to this, and can be modified as appropriate.

また、上記実施例は一例であって、本発明の趣旨の範囲で適宜変更や修正を行うことができることは明らかである。   Moreover, the said Example is an example and it is clear that a change and correction can be made suitably in the range of the meaning of this invention.

本発明の一実施例によるマルチディメンジョナルＧＣの全体構成図。1 is an overall configuration diagram of a multi-dimensional GC according to an embodiment of the present invention. 本実施例のマルチディメンジョナルＧＣにおいて表示部の画面上に出力される表示の一例を示す図。The figure which shows an example of the display output on the screen of a display part in the multidimensional GC of a present Example. 図２中の表示の一部を構成するクロマトグラム表示部（プログラム設定前）の一例を示す図。The figure which shows an example of the chromatogram display part (before program setting) which comprises a part of display in FIG. 図２中の表示の一部を構成する温度プログラム表示部の一例を示す図。The figure which shows an example of the temperature program display part which comprises a part of display in FIG. 図２中の表示の一部を構成するスイッチングプログラム表示部の一例を示す図。The figure which shows an example of the switching program display part which comprises a part of display in FIG. 図２中の表示の一部を構成するクロマトグラム表示部（プログラム設定後）の一例を示す図。The figure which shows an example of the chromatogram display part (after program setting) which comprises a part of display in FIG.

符号の説明Explanation of symbols

１…試料気化室
２…インジェクタ
３…第１カラムオーブン
４…第１カラム
５…流路切換え部
６…第１分岐管
７…第２分岐管
８…第１検出器
９…第２カラムオーブン
１０…第２カラム
１１…第２検出器
１２…冷却トラップ
２０…データ処理部
２１…分析制御部
２２…中央制御部
２３…入力部
２４…表示部
３０…プログラム設定画面
３１…クロマトグラム表示部
３２…温度プログラム表示部
３３…スイッチングプログラム表示部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Sample vaporization chamber 2 ... Injector 3 ... 1st column oven 4 ... 1st column 5 ... Flow path switching part 6 ... 1st branch pipe 7 ... 2nd branch pipe 8 ... 1st detector 9 ... 2nd column oven 10 Second column 11 Second detector 12 Cooling trap 20 Data processing unit 21 Analysis control unit 22 Central control unit 23 Input unit 24 Display unit 30 Program setting screen 31 Chromatogram display unit 32 Temperature program display unit 33... Switching program display unit

Claims (3)

導入された試料中の成分を分離する第１カラムと、該第１カラムとは分離特性の相違する第２カラムと、前記第１カラムにより分離された試料を検出する第１検出器と、前記第２カラムにより分離された試料を検出する第２検出器と、前記第１カラムを通過した試料を前記第１検出器又は前記第２カラムのいずれかに選択的に流すように流路を切り換える流路切換え手段と、前記第１及び第２カラムを温調するための共通又はそれぞれ独立したカラムオーブンと、を具備するマルチディメンジョナルガスクロマトグラフ装置において、
a)前記流路切換え手段により前記第１カラムを通過した試料を前記第１検出器に流すように流路を設定した状態で所定の試料について１回目の分析を実行した際に、該第１検出器により得られた検出信号に基づいて作成されたクロマトグラムを表示画面上に表示するクロマトグラム表示手段と、
b)前記所定の試料についての２回目の分析に先立って、前記流路切換え手段の切換え制御のタイミングを決める流路切換えプログラム及び前記１乃至複数のカラムオーブンの温度変化を決める温度プログラムをそれぞれオペレータが設定するための操作手段と、
c)該操作手段により設定された流路切換えプログラム及び１乃至複数の温度プログラムに基づく時間経過に伴う情報を、前記クロマトグラム表示手段により表示されたクロマトグラムと時間軸を合わせて同一グラフ内に表示する表示制御手段と、
を備えることを特徴とするマルチディメンジョナルガスクロマトグラフ装置。 A first column that separates components in the introduced sample; a second column that has different separation characteristics from the first column; a first detector that detects the sample separated by the first column; A second detector for detecting a sample separated by the second column, and a flow path to selectively flow the sample that has passed through the first column to either the first detector or the second column. In a multidimensional gas chromatograph apparatus comprising a flow path switching means and a common or independent column oven for controlling the temperature of the first and second columns,
a) When a first analysis is performed on a predetermined sample in a state where the flow path is set so that the sample that has passed through the first column flows to the first detector by the flow path switching unit, the first analysis is performed. Chromatogram display means for displaying on the display screen a chromatogram created based on the detection signal obtained by the detector;
b) Prior to the second analysis of the predetermined sample, a flow path switching program for determining the switching control timing of the flow path switching means and a temperature program for determining the temperature change of the one or more column ovens are respectively operated by the operator. Operation means for setting,
c) Information associated with the passage of time based on the flow path switching program set by the operation means and one or more temperature programs is displayed in the same graph by combining the chromatogram displayed by the chromatogram display means and the time axis. Display control means for displaying;
A multi-dimensional gas chromatograph apparatus comprising: 導入された試料中の成分を分離する第１カラムと、該第１カラムとは分離特性の相違する第２カラムと、前記第１カラムにより分離された試料を検出する第１検出器と、前記第２カラムにより分離された試料を検出する第２検出器と、前記第２カラムの手前に設けられた、冷却・加熱される流路を有する冷却トラップと、前記第１カラムを通過した試料を前記第１検出器又は前記冷却トラップのいずれかに選択的に流すように流路を切り換える流路切換え手段と、前記第１及び第２カラムを温調するための共通又はそれぞれ独立したカラムオーブンと、を具備するマルチディメンジョナルガスクロマトグラフ装置において、
a)前記流路切換え手段により前記第１カラムを通過した試料を前記第１検出器に流すように流路を設定した状態で所定の試料について１回目の分析を実行した際に、該第１検出器により得られた検出信号に基づいて作成されたクロマトグラムを表示画面上に表示するクロマトグラム表示手段と、
b)前記所定の試料についての２回目の分析に先立って、前記流路切換え手段の切換え制御のタイミングを決める流路切換えプログラム、前記１乃至複数のカラムオーブンの温度変化を決める温度プログラム、及び前記冷却トラップの温度変化を決める温度プログラムをそれぞれオペレータが設定するための操作手段と、
c)該操作手段により設定された流路切換えプログラム及び複数の温度プログラムに基づく時間経過に伴う情報を、前記クロマトグラム表示手段により表示されたクロマトグラムと時間軸を合わせて同一グラフ内に表示する表示制御手段と、
を備えることを特徴とするマルチディメンジョナルガスクロマトグラフ装置。 A first column that separates components in the introduced sample; a second column that has different separation characteristics from the first column; a first detector that detects the sample separated by the first column; A second detector for detecting a sample separated by the second column; a cooling trap provided in front of the second column and having a channel to be cooled and heated; and a sample that has passed through the first column. A flow path switching means for switching a flow path so as to selectively flow to either the first detector or the cooling trap, and a common or independent column oven for controlling the temperature of the first and second columns, In a multi-dimensional gas chromatograph apparatus comprising:
a) When a first analysis is performed on a predetermined sample in a state where the flow path is set so that the sample that has passed through the first column flows to the first detector by the flow path switching unit, the first analysis is performed. Chromatogram display means for displaying on the display screen a chromatogram created based on the detection signal obtained by the detector;
b) a flow path switching program for determining the timing of switching control of the flow path switching means, a temperature program for determining temperature changes of the one or more column ovens, prior to the second analysis of the predetermined sample; Operating means for each operator to set a temperature program that determines the temperature change of the cooling trap,
c) Information with time passage based on the flow path switching program set by the operation means and a plurality of temperature programs is displayed in the same graph by aligning the time axis with the chromatogram displayed by the chromatogram display means. Display control means;
A multi-dimensional gas chromatograph apparatus comprising: 前記流路切換えプログラム及び温度プログラムに基づく時間経過に伴う情報、並びに前記クロマトグラムはそれぞれ異なる表示色又は異なる線種を有して重ねて表示されることを特徴とする請求項１又は２に記載のマルチディメンジョナルガスクロマトグラフ装置。
The information according to the passage of time based on the flow path switching program and the temperature program, and the chromatogram are displayed with different display colors or different line types, respectively, and are superimposed on each other. Multi-dimensional gas chromatograph equipment.
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009008402A (en) * 2007-06-26 2009-01-15 Shimadzu Corp Multidimensional gas chromatograph apparatus
JP2009103666A (en) * 2007-10-26 2009-05-14 Shimadzu Corp Multi-dimensional gas chromatograph apparatus
JP2009145271A (en) * 2007-12-17 2009-07-02 Shimadzu Corp Multidimensional gas chromatography system
JP2009145272A (en) * 2007-12-17 2009-07-02 Shimadzu Corp Multidimensional gas chromatography system
JP2009257960A (en) * 2008-04-17 2009-11-05 Gerstel Kk Gc-ms analyzer for switching between one-dimensional and two-dimensional analysis
JP2010508517A (en) * 2006-10-25 2010-03-18 シュルンベルジェ ホールディングス リミテッド Highly accurate assessment of contamination in hydrocarbon samples using CG x CG
JP2010256078A (en) * 2009-04-22 2010-11-11 Shimadzu Corp Measuring method
JP2010271241A (en) * 2009-05-22 2010-12-02 Shimadzu Corp Multidimensional gas chromatograph apparatus
CN101210912B (en) * 2006-12-30 2011-03-30 中国石油化工股份有限公司 Gas chromatographic analysis device
CN102539608A (en) * 2011-12-29 2012-07-04 聚光科技(杭州)股份有限公司 Chromatographic detection device and method
JP2016080536A (en) * 2014-10-17 2016-05-16 ゲステル株式会社 Sample gas flow dividing device and two-dimensional gas chromatograph using the same
CN109839468A (en) * 2017-11-24 2019-06-04 株式会社岛津制作所 Multidimensional gas chromatograph

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58223752A (en) * 1982-06-23 1983-12-26 Hitachi Ltd Liquid chromatograph
JPS62190464A (en) * 1986-02-17 1987-08-20 Shimadzu Corp Gas chromatograph
JPH0943201A (en) * 1995-07-27 1997-02-14 Shimadzu Corp Liquid chromatograph mass spectrometer
JPH10104216A (en) * 1996-09-30 1998-04-24 Shimadzu Corp Chromatographic data processing device
JPH1123557A (en) * 1997-07-04 1999-01-29 Tosoh Corp Liquid chromatograph
JPH11248694A (en) * 1998-02-26 1999-09-17 Mitsubishi Chemical Corp Gas chromatograph and gas chromatography

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58223752A (en) * 1982-06-23 1983-12-26 Hitachi Ltd Liquid chromatograph
JPS62190464A (en) * 1986-02-17 1987-08-20 Shimadzu Corp Gas chromatograph
JPH0943201A (en) * 1995-07-27 1997-02-14 Shimadzu Corp Liquid chromatograph mass spectrometer
JPH10104216A (en) * 1996-09-30 1998-04-24 Shimadzu Corp Chromatographic data processing device
JPH1123557A (en) * 1997-07-04 1999-01-29 Tosoh Corp Liquid chromatograph
JPH11248694A (en) * 1998-02-26 1999-09-17 Mitsubishi Chemical Corp Gas chromatograph and gas chromatography

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010508517A (en) * 2006-10-25 2010-03-18 シュルンベルジェ ホールディングス リミテッド Highly accurate assessment of contamination in hydrocarbon samples using CG x CG
CN101210912B (en) * 2006-12-30 2011-03-30 中国石油化工股份有限公司 Gas chromatographic analysis device
JP2009008402A (en) * 2007-06-26 2009-01-15 Shimadzu Corp Multidimensional gas chromatograph apparatus
JP2009103666A (en) * 2007-10-26 2009-05-14 Shimadzu Corp Multi-dimensional gas chromatograph apparatus
JP2009145272A (en) * 2007-12-17 2009-07-02 Shimadzu Corp Multidimensional gas chromatography system
JP2009145271A (en) * 2007-12-17 2009-07-02 Shimadzu Corp Multidimensional gas chromatography system
JP2009257960A (en) * 2008-04-17 2009-11-05 Gerstel Kk Gc-ms analyzer for switching between one-dimensional and two-dimensional analysis
JP4533940B2 (en) * 2008-04-17 2010-09-01 ゲステル株式会社 1D-2D switching GC-MS analyzer
US8119983B2 (en) 2008-04-17 2012-02-21 Gerstel K.K. GC-MS analyzer switchable between one-dimensional and two-dimensional modes
JP2010256078A (en) * 2009-04-22 2010-11-11 Shimadzu Corp Measuring method
JP2010271241A (en) * 2009-05-22 2010-12-02 Shimadzu Corp Multidimensional gas chromatograph apparatus
CN102539608A (en) * 2011-12-29 2012-07-04 聚光科技(杭州)股份有限公司 Chromatographic detection device and method
JP2016080536A (en) * 2014-10-17 2016-05-16 ゲステル株式会社 Sample gas flow dividing device and two-dimensional gas chromatograph using the same
CN109839468A (en) * 2017-11-24 2019-06-04 株式会社岛津制作所 Multidimensional gas chromatograph

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