JP2006212903A - Surface layer-modified plywood made of needle-leaved tree, its manufacturing method and floor material using the surface layer-modified plywood - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、針葉樹材製合板の表面硬度を向上させた表層改質針葉樹材製合板とその製造方法、および、この表層改質針葉樹材製合板に装飾層を設けた床材に関し、さらに詳しくは、耐擦傷性や耐汚染性、特に耐キャスター性や耐落下衝撃性に優れた表層改質針葉樹材製合板とその製造方法およびこの表層改質針葉樹材製合板を用いた床材に関するものである。 The present invention relates to a surface modified softwood plywood with improved surface hardness of softwood plywood, a method for producing the same, and a flooring provided with a decorative layer on the surface modified softwood plywood. In addition, the present invention relates to a surface modified softwood plywood excellent in scratch resistance and contamination resistance, particularly caster resistance and drop impact resistance, a method for producing the same, and a flooring using the surface modified softwood plywood. .
従来から、木質系基材、たとえば、合板、中密度繊維板(MDF)、あるいはこれらを積層した複合材に化粧シートや突板等の装飾層を設けた床材が知られている。また、前記装飾層には床材として求められる表面物性、すなわち、耐擦傷性や耐汚染性等を確保する意味から、通常は表層に硬化型樹脂からなる表面保護層が設けられている。 Conventionally, a flooring material in which a decorative layer such as a decorative sheet or a veneer is provided on a wood-based base material, for example, plywood, medium density fiberboard (MDF), or a composite material obtained by laminating them is known. The decorative layer is usually provided with a surface protective layer made of a curable resin on the surface layer in order to ensure the surface properties required as a flooring material, that is, the scratch resistance and stain resistance.
床材に供せられる木質系基材としては、面荷重強度があり、MDFに比べて耐水性に優れると共にコスト的にも安価であるなどの理由から合板が一般的に用いられている。合板は繊維方向が異なる単板を一層毎に複数層、たとえば、3層、5層、7層を配置したものであるが、合板に用いられる単板としては、針葉樹材に比べて、「節」がなく、「割れ」や「ヤニ」も少なく、比較的に硬い上に表面が美麗であり、装飾層を設けた際に繊維目等が表面に現出し難く、装飾層に凹みや傷が発生し難いなどの理由から広葉樹材の単板が用いられている。 Plywood is generally used as a woody base material used for flooring because of its surface load strength, excellent water resistance compared to MDF, and low cost. Plywood consists of single layers with different fiber directions, each layer having multiple layers, for example, 3 layers, 5 layers, and 7 layers. ”, There are few“ cracks ”and“ scratches ”, the surface is relatively hard and the surface is beautiful, and when the decorative layer is provided, the fiber grain is difficult to appear on the surface, and the decorative layer has dents and scratches. Hardwood wood veneer is used because it is hard to generate.
しかしながら、広葉樹は成長が遅いために、伐採することによる自然環境の破壊が問題となり、広葉樹に比べて成長が早く、自然環境の破壊についても小さくすることができる針葉樹を合板用の単板として利用する提案がなされている(たとえば、特許文献1、2参照)。
However, because hardwood grows slowly, the destruction of the natural environment due to logging has become a problem, and coniferous trees that grow faster than hardwood and can reduce the destruction of the natural environment are used as a veneer for plywood. (See, for example,
特許文献1、2に開示された技術はいずれも、針葉樹材が有する「節」や「割れ」を表層に形成する装飾層に現出させない、あるいは、「ヤニ」の表面への析出による装飾層のボコツキを防止することを目的としたものであり、特許文献1の技術は、樹脂含浸紙を表層に貼着することにより、また、特許文献2の技術は、紙材を表層に貼着することにより、上記した目的を達成しようとするものであるが、いずれの技術も「ヤニ」の析出による装飾層のボコツキを抑えることはできるが、ボコツキを無くすという点においては改善の余地があり、また、針葉樹材の柔らかさを保護して落下衝撃に対する凹みを防止するという点においても改善の余地があるものであり、針葉樹材の柔らかさ自体を硬くすれば、「ヤニ」の析出を止めることができると共に耐落下衝撃性においても優れることを知見するに至り、この知見に基いて本発明を完成させたものである。
そこで本発明は、キャスター等に荷重が掛かった場合においても、すなわち耐キャスター性においても表面に傷や凹みが付き難く、耐落下衝撃性においても優れる表層改質針葉樹材製合板およびその製造方法を提供することであり、さらには耐擦傷性や耐汚染性等の表面物性は元より、「ヤニ」の析出による装飾層のボコツキのない、耐キャスター性や耐落下衝撃性に優れる床材を提供することである。 Therefore, the present invention provides a surface-modified softwood plywood and a method for producing the same, even when a load is applied to a caster or the like, that is, in terms of caster resistance, the surface is hardly scratched or dented and has excellent drop impact resistance. In addition to providing surface properties such as scratch resistance and contamination resistance, we also provide floor materials that are excellent in castor resistance and drop impact resistance, with no blurring of the decorative layer due to precipitation It is to be.
本発明者は、上記課題を達成するために、請求項1記載の本発明の表層改質針葉樹材製合板は、複数枚の針葉樹材製単板を積層した針葉樹材製合板であって、該針葉樹材製合板の一方の面の最表面層を形成する少なくとも針葉樹材製単板が熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸単板であることを特徴とするものである。 In order to achieve the above object, the present inventor is a softwood plywood obtained by laminating a plurality of softwood veneers. At least the softwood veneer that forms the outermost surface layer of one surface of the softwood plywood is a resin-impregnated veneer that has been cured by impregnating a thermosetting resin.
また、請求項2記載の本発明は、請求項1記載の表層改質針葉樹材製合板において、前記樹脂含浸単板が最表面層から順に内層側へ複数層設けられていることを特徴とするものである。
Moreover, the present invention according to
また、請求項3記載の本発明は、請求項1、2のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板において、最表面層を形成する前記樹脂含浸単板面に熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸紙が積層されていることを特徴とするものである。このように構成することにより、床材とした際に表面平滑性に優れる床材とすることができる。
Further, the present invention according to
また、請求項4記載の本発明は、請求項1〜3のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板において、前記針葉樹材製合板の他方の面の最表面層を形成する少なくとも針葉樹材製単板が熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸単板であることを特徴とするものである。
Moreover, this invention of
また、請求項5記載の本発明は、請求項1〜3のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板において、前記針葉樹材製合板の他方の面に熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸紙が積層されていることを特徴とするものである。
Further, the invention according to
請求項4、5のいずれかに記載の構成とすることにより、加工時や時間経過に伴う表層改質針葉樹材製合板しいては床材とした際の反りや捩れを防止することができる。
By setting it as the structure in any one of
また、請求項6記載の本発明の床材は、請求項1〜5のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板を用いて、前記針葉樹材製合板の前記一方の面を形成する前記樹脂含浸単板面に接着剤層を介して表層に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を備えた装飾層を設けたことを特徴とするものである。
Moreover, the flooring of the present invention according to
また、請求項7記載の本発明は、請求項6記載の床材において、前記装飾層が合成樹脂製シート基材からなる化粧シートであることを特徴とするものである。 According to a seventh aspect of the present invention, in the flooring according to the sixth aspect, the decorative layer is a decorative sheet made of a synthetic resin sheet base material.
また、請求項8記載の本発明は、請求項7記載の床材において、前記合成樹脂製シート基材がオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とするものである。
The invention according to
また、請求項9記載の本発明は、請求項7、8のいずれかに記載の床材において、前記表面保護層が前記合成樹脂製シート基材にアクリル樹脂とウレタン樹脂の共重合体とイソシアネートとから形成されたプライマー層を介して形成されていることを特徴とするものである。
The present invention according to claim 9 is the flooring according to any one of
また、請求項10記載の本発明は、請求項7記載の床材において、前記装飾層が前記合成樹脂製シート基材からなる化粧シートの前記接着剤層側の面にバッカー材を積層したものであることを特徴とするものである。 According to a tenth aspect of the present invention, in the flooring according to the seventh aspect, a backer material is laminated on the adhesive layer side surface of a decorative sheet in which the decorative layer is made of the synthetic resin sheet base material. It is characterized by being.
また、請求項11記載の本発明は、請求項6記載の床材において、前記装飾層が紙系シート基材からなる化粧シートであることを特徴とするものである。
The invention according to claim 11 is the flooring according to
また、請求項12記載の本発明は、請求項6〜11のいずれかに記載の床材において、前記表面保護層が微粒子を含有した層であることを特徴とするものである。
The invention according to claim 12 is the flooring according to any one of
また、請求項13記載の本発明は、請求項6記載の床材において、前記装飾層が突板であることを特徴とするものである。
The invention according to claim 13 is the flooring according to
また、請求項14記載の本発明の表層改質針葉樹材製合板の製造方法は、針葉樹材製単板を圧縮して密度を高める工程と、密度を高めた前記針葉樹材製単板を熱硬化型樹脂溶液に浸漬して熱硬化型樹脂を含浸すると共に乾燥する工程と、熱硬化型樹脂を含浸させて乾燥させた前記針葉樹材製単板を熱圧プレスしてプレス成形品とする工程と、複数枚の針葉樹材製単板を積層した針葉樹材製合板の一方の面に接着剤を塗布して接着剤層を設けると共に前記プレス成形品を前記接着剤層面に載置して後に熱圧プレスして一体化させる工程とからなることを特徴とするものである。 The method for producing a plywood surface-modified softwood material of the present invention according to claim 14 includes a step of compressing a softwood veneer to increase the density, and thermosetting the softwood veneer veneer having increased density. A step of immersing in a mold resin solution and impregnating and drying the thermosetting resin, and a step of hot pressing the veneer made of softwood material impregnated and dried to obtain a press-molded product, Applying an adhesive to one surface of a softwood plywood laminated with a plurality of softwood veneers to provide an adhesive layer and placing the press-molded product on the adhesive layer surface and then applying heat pressure It is characterized by comprising a step of pressing and integrating.
本発明は、針葉樹材製合板の一方の最表面層を形成する針葉樹材製単板が少なくとも熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸単板からなる表層改質針葉樹材製合板とすることにより、耐キャスター性においても表面に傷や凹みが付き難く、耐落下衝撃性においても優れる表層改質針葉樹材製合板とすることができ、この表層改質針葉樹材製合板の前記樹脂含浸単板面に接着剤層を介して電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を表層に有する装飾層を積層した床材とすることにより、針葉樹材が有する「節」や「割れ」を表層に形成する装飾層に現出させることなく、「ヤニ」の表面への析出による装飾層のボコツキを防止することができると共に耐キャスター性においても表面に傷や凹みが付き難く、耐落下衝撃性においても優れると共に耐擦傷性や耐汚染性等の表面物性においても優れる床材とすることができるという効果を奏するものである。また、本発明の表層改質針葉樹材製合板の製造方法を採ることにより、硬度のある表面層を有する表層改質針葉樹材製合板を容易に製造することができるという効果を奏するものである。 The present invention provides a surface-layer modified softwood plywood comprising a resin-impregnated veneer in which a softwood veneer forming one outermost surface layer of a softwood plywood is impregnated with at least a thermosetting resin and cured. Thus, it is possible to obtain a surface modified softwood plywood that is less likely to have scratches or dents on the surface in terms of caster resistance and also has excellent drop impact resistance, and the resin-impregnated single layer of this surface modified softwood plywood By forming a flooring with a decorative layer with a surface protective layer made of ionizing radiation curable resin on the surface of the plate via an adhesive layer, "nodes" and "cracks" of softwood are formed on the surface. It is possible to prevent the decoration layer from being blurred due to precipitation on the surface without appearing on the decorative layer, and to prevent damage and dents on the surface in terms of caster resistance, and in terms of drop impact resistance. Excellent Together in which an effect that can also be a flooring excellent in surface properties such as scratch resistance and stain resistance. In addition, by adopting the method for producing a surface modified softwood plywood according to the present invention, it is possible to easily produce a surface modified softwood plywood having a hard surface layer.
上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳述する。
図1は本発明にかかる表層改質針葉樹材製合板の基本的な層構成を図解的に示す図、図2は本発明にかかる床材の基本的な層構成を図解的に示す図、図3は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第1実施形態を図解的に示す層構成図、図4は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第2実施形態を図解的に示す層構成図、図5は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第3実施形態を図解的に示す層構成図、図6は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第4実施形態を図解的に示す層構成図であり、図中の1は床材、2,2’は装飾層、3,3’,3”,41は接着剤層、4は表層改質針葉樹材製合板、5,5’,5”はプライマー層、6は凹凸模様、7はワイピングインキ、8は絵柄印刷層、8’はベタ柄印刷層、9はバッカー材、21は表面保護層、22は合成樹脂製透明シート、22’は合成樹脂製シート、23は紙系シート、40は樹脂含浸単板、42は針葉樹材製合板、αは微粒子をそれぞれ示す。
The above-described present invention will be described in detail below with reference to the drawings.
FIG. 1 is a diagram schematically showing a basic layer configuration of a plywood made of surface modified softwood according to the present invention, and FIG. 2 is a diagram schematically showing a basic layer configuration of a flooring according to the present invention. 3 is a layer configuration diagram schematically showing a first embodiment of a decorative layer having a surface protective layer on the surface layer constituting the floor material of the present invention, and FIG. 4 is a surface protective layer on the surface layer constituting the floor material of the present invention. FIG. 5 schematically shows a third embodiment of the decorative layer having a surface protective layer on the surface layer constituting the flooring of the present invention. FIG. 6 is a layer configuration diagram, and FIG. 6 is a layer configuration diagram schematically showing a fourth embodiment of a decorative layer provided with a surface protective layer on the surface layer constituting the floor material of the present invention. , 2 'is a decorative layer, 3, 3', 3 ", 41 is an adhesive layer, 4 is a plywood made of surface modified softwood, 5, 5 ', 5" is a primer layer, 6 is an uneven pattern, 7 is a
図1は本発明にかかる表層改質針葉樹材製合板の基本的な層構成を図解的に示す図であって、表層改質針葉樹材製合板4は針葉樹材製単板に熱硬化型樹脂を含浸硬化させた樹脂含浸単板40と複数枚の針葉樹材単板を積層した針葉樹材製合板42の一方の面とを接着剤層41を介して熱圧成形して一体化したものである。図示はしないが、前記表層改質針葉樹材製合板4の側端部には雌実、雄実からなる実部が設けられ、後述する床材1とした際に床材1同士の前記雌実、前記雄実を嵌合させて床下地上に敷設される。
FIG. 1 is a diagram schematically showing a basic layer configuration of a surface modified softwood plywood according to the present invention. A surface modified
針葉樹材製単板としては、杉科、松科、ヒノキ科等の針葉樹をかつらむきして作った(針葉樹の丸太を芯に向かって連続して薄く剥ぐように刃物で切り込みながら作った)薄い板であり、通常は0.5〜5.0mmの厚さである。前記針葉樹材製合板42は、前記針葉樹材製単板を繊維方向が一層毎に異なるように複数層、たとえば、3層、5層、7層を配置し、たとえば、尿素樹脂からなる接着剤で積層一体化したものである。
As a veneer made of coniferous wood, it was made by wiping coniferous trees such as cedar family, pine family, cypress family (made by cutting a coniferous log with a knife so as to peel thinly continuously toward the core) It is a board, and usually has a thickness of 0.5 to 5.0 mm. The
前記樹脂含浸単板40は、前記針葉樹材製単板を、たとえば、上下鉄ロールからなる加圧装置に通して前記針葉樹材製単板を圧縮して密度を上げ、その後に、熱硬化型樹脂の溶液中に浸漬すると共に乾燥した後に熱圧プレスして含浸させた熱硬化型樹脂を硬化させることにより得ることができる。
The resin-impregnated
前記熱硬化型樹脂としては、たとえば、不飽和ポリエステル樹脂、1液ないし2液硬化型ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を例示することができ、これらの1種ないし2種以上を混合して用いることができる。前記熱硬化型樹脂を溶液化する溶媒としては、樹脂系により周知の溶媒を用いればよいものである。前記熱硬化型樹脂の前記針葉樹材製単板に含浸させる含浸量としては、ウエット状態で概ね100〜300g/m2、固形分換算で概ね30〜100g/m2が適当である。 Examples of the thermosetting resin include unsaturated polyester resin, one-pack or two-pack curable polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, melamine- Examples include urea co-condensation resins, silicon resins, polysiloxane resins, and the like, and one or more of these can be used in combination. As the solvent for dissolving the thermosetting resin, a known solvent may be used depending on the resin system. The impregnation amount of impregnating the softwood manufactured veneer of the thermosetting resin, approximately 100 to 300 g / m 2 in the wet state, generally 30 to 100 g / m 2 are suitable in terms of solid content.
また、前記樹脂含浸単板40は、必要に応じて、無機充填剤を含んだものであってもよいのであって、無機充填剤としては、たとえば、粉末状の酸化アルミニウム、炭化珪素、炭酸カルシウム、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイヤモンド、金剛砂等を例示することができる。
The resin-impregnated
前記樹脂含浸単板40と前記針葉樹材製合板42とを貼合(積層)する前記接着剤層41としては、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる2液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いて周知のドライラミネーション法で形成すればよい。前記ポリオール成分としては、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール等を挙げることができ、イソシアネート成分としては、TDI、MDI、HDI、PIDI、XDI等のジイソシアネートおよびこれらを出発原料とする変性体を挙げることができる。
As the
なお、図示はしないが、前記樹脂含浸単板40は単層に限ることはなく、複層であってもよいものであり、このように構成することにより、耐落下衝撃性において一層優れるものとすることができる。さらに、最表面層を形成する前記樹脂含浸単板40面に、たとえば、坪量が30〜120g/m2の薄葉紙、クラフト紙、チタン紙等の紙基材や綿布、あるいは、各種素材からなる織布や不織布等の布基材に上記で説明した熱硬化型樹脂を含浸した樹脂含浸紙を積層した表層改質針葉樹材製合板としてもよく、このように構成することにより、床材とした際に表面平滑性に優れる床材とすることができる。また、前記針葉樹材製合板42の他方の面にも接着剤層41を介して前記樹脂含浸単板40を熱圧成形して一体化させた両面に前記樹脂含浸単板40を備えた構成の表層改質針葉樹材製合板としてもよいものであるし、前記針葉樹材製合板42の他方の面に、たとえば、坪量が30〜120g/m2の薄葉紙、クラフト紙、チタン紙等の紙基材や綿布、あるいは、各種素材からなる織布や不織布等の布基材に上記で説明した熱硬化型樹脂を含浸した樹脂含浸紙を積層した表層改質針葉樹材製合板としてもよく、このように構成することにより、加工時や時間経過に伴う表層改質針葉樹材製合板しいては床材の反りや捩れを防止することができる。
Although not shown, the resin-impregnated
図2は本発明にかかる床材の基本的な層構成を図解的に示す図であって、床材1は図1に示した前記表層改質針葉樹材製合板4の前記樹脂含浸単板40上に接着剤層3を介して電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層21を有する装飾層2を設けたものである。
FIG. 2 is a diagram schematically showing a basic layer structure of the flooring according to the present invention. The
次に、後述する電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層21を備えた装飾層2と前記表層改質針葉樹材製合板4の前記樹脂含浸単板40とを積層する前記接着剤層3について説明する。前記接着剤層3としては、上記で説明した前記接着剤層41と同じものを用いることができるが、熟成時間を設けることなく取り扱うことができることを考慮すると、湿気硬化型ホットメルト接着剤が好ましい。
Next, the
湿気硬化型ホットメルト接着剤は、分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを必須成分とする組成物である。前記プレポリマーは、通常は分子両末端にイソシアネート基をそれぞれ1個以上有するポリイソシアネートプレポリマーであり、常温で固体の熱可塑性樹脂の状態にあるものである。イソシアネート基同士が空気中の水分により反応して鎖延長反応を起こし、分子鎖中に尿素結合を有する反応物を生じ、この尿素結合にさらに分子末端のイソシアネート基が反応し、ビューレット結合を起こして分岐し、架橋反応を起こす。分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーの分子鎖の骨格構造は任意であるが、具体的には、ウレタン結合を有するポリウレタン骨格、エステル結合を有するポリエステル骨格、ポリブタジエン骨格等である。これらの1種ないし2種以上の骨格構造を適宜採用することにより、接着剤物性を調整することができる。なお、分子鎖中にウレタン結合がある場合は、このウレタン結合とも末端イソシアネート基が反応して、アロファネート結合を生じ、このアロファネート結合によっても架橋反応を起こす。 The moisture-curing hot melt adhesive is a composition containing a prepolymer having an isocyanate group at a molecular terminal as an essential component. The prepolymer is usually a polyisocyanate prepolymer having one or more isocyanate groups at both molecular ends, and is in the state of a thermoplastic resin that is solid at room temperature. Isocyanate groups react with each other by moisture in the air to cause chain extension reaction, resulting in a reaction product having a urea bond in the molecular chain, and the isocyanate group at the end of the molecule reacts with this urea bond, causing a burette bond. Branches and causes a crosslinking reaction. The skeleton structure of the molecular chain of the prepolymer having an isocyanate group at the molecular terminal is arbitrary, and specific examples include a polyurethane skeleton having a urethane bond, a polyester skeleton having an ester bond, and a polybutadiene skeleton. Adhesive properties can be adjusted by appropriately employing one or more skeleton structures. In addition, when there is a urethane bond in the molecular chain, the terminal isocyanate group reacts with this urethane bond to produce an allophanate bond, and this allophanate bond also causes a crosslinking reaction.
ポリイソシアネートプレポリマーの具体例としては、たとえば、ポリオールに過剰のイソシアネートを反応させた分子末端にイソシアネート基を有し、かつ、分子鎖中にウレタン結合を有するポリウレタン骨格の、ウレタンプレポリマーがある。また、特開昭64−14287号公報に開示されているような、ポリイソシアネートにポリエステルポリオールとポリブタジエン骨格を有するポリオールとを任意の順序で加えて付加反応させて得られたポリエステル骨格とポリブタジエン骨格とがウレタン結合により結合された構造を有し、かつ、分子末端にイソシアネート基を有する結晶性ウレタンプレポリマー、あるいは、特開平2−305882号公報に開示されているような、ポリカーボネート系ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られる分子中に2個以上のイソシアネート基を有するポリカーボネート系ウレタンプレポリマー、ポリエステル系ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られる分子中に2個以上のイソシアネート基を有するポリエステル系ウレタンプレポリマー等が挙げられる。 Specific examples of the polyisocyanate prepolymer include a urethane prepolymer having a polyurethane skeleton having an isocyanate group at a molecular terminal obtained by reacting an excess isocyanate with a polyol and having a urethane bond in the molecular chain. Further, as disclosed in JP-A No. 64-14287, a polyester skeleton and a polybutadiene skeleton obtained by adding a polyester polyol and a polyol having a polybutadiene skeleton to polyisocyanate in an arbitrary order and performing an addition reaction A crystalline urethane prepolymer having a structure in which is bonded by a urethane bond and having an isocyanate group at the molecular end, or a polycarbonate-based polyol and a polyisocyanate as disclosed in JP-A-2-305882 A polycarbonate urethane prepolymer having two or more isocyanate groups in the molecule obtained by reacting the polyester, and a polyester urethane having two or more isocyanate groups in the molecule obtained by reacting the polyester polyol and polyisocyanate. Emissions prepolymers, and the like.
また、湿気硬化型ホットメルト接着剤としては、上記した各種ポリイソシアネートプレポリマーの他に、各種物性を調節するために、上記した必須反応成分に、必要に応じて、熱可塑性樹脂、粘着付与剤、可塑剤、充填剤等の各種副材料を添加することもできる。これらの副材料としては、たとえば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、低分子量ポリエチレン、変性ポリオレフィン、アタクチックポリプロピレン、線状ポリエステル、エチレン−エチルアクリレート(EAA)、エチレン−メタクリレート(EMA)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)等の熱可塑性樹脂、テルペン−フェノール樹脂、アビエチン酸ロジンエステル等の粘着付与剤、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ等の微粉末からなる充填剤(体質顔料)、着色顔料、硬化触媒、水分除去剤、貯蔵安定剤、老化防止剤等である。 In addition to the above-mentioned various polyisocyanate prepolymers, the moisture-curable hot-melt adhesive includes, as necessary, the above-described essential reaction components, thermoplastic resins, and tackifiers. Various sub-materials such as plasticizers and fillers can also be added. Examples of these secondary materials include ethylene-vinyl acetate copolymer, low molecular weight polyethylene, modified polyolefin, atactic polypropylene, linear polyester, ethylene-ethyl acrylate (EAA), ethylene-methacrylate (EMA), 2-hydroxy. Thermoplastic resins such as ethyl methacrylate (HEMA), terpene-phenol resins, tackifiers such as rosin ester of abietic acid, fillers (external pigments) composed of fine powders such as calcium carbonate, barium sulfate, silica, and alumina, coloring pigments , Curing catalyst, moisture remover, storage stabilizer, anti-aging agent and the like.
上記した湿気硬化型ホットメルト接着剤の塗布量は、固形分として概ね10〜50g/m2、好ましくは25〜45g/m2である。接着剤の塗布面は、前記装飾層2の前記表面保護層21の反対面であってもよいし、前記樹脂含浸単板40面であってもよいものである。
The coating amount of moisture-curable hot-melt adhesive described above, generally 10 to 50 g / m 2 as solids, preferably 25 to 45 g / m 2. The application surface of the adhesive may be the surface opposite to the surface
次に、電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層21を有する装飾層2について説明する。図3は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第1実施形態を図解的に示す層構成図であって、装飾層2は合成樹脂製シート基材としての合成樹脂製透明シート22の一方の面にエンボス加工を施して凹凸模様6を設け、その上からワイピング処理を施して前記凹凸模様6の凹部内にワイピングインキ7を充填した後に、表出面全面にプライマー層5を設けると共に前記合成樹脂製透明シート22の他方の面にプライマー層5’を介して絵柄印刷層8、ベタ柄印刷層8’を順に印刷形成した合成樹脂製シート基材からなる化粧シートであって、該化粧シートの前記プライマー層5上に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層21を形成したものである。この装飾層2は該装飾層2の前記ベタ柄印刷層8’と前記表層改質針葉樹材製合板4の前記樹脂含浸単板40とが前記接着剤層3を介して貼合される。
Next, the
図4は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第2実施形態を図解的に示す層構成図であって、装飾層2は合成樹脂製シート基材としての合成樹脂製シート22’の少なくとも一方の面にプライマー層5”を設け、該プライマー層5”上にベタ柄印刷層8’、絵柄印刷層8を順に印刷形成し、さらに前記絵柄印刷層8側の面全面に前記接着剤層3で説明した、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる2液硬化型ポリウレタン系接着剤で形成した接着剤層3’を介して合成樹脂製透明シート22が周知のドライラミネーション法で貼合され、該合成樹脂製透明シート22の表面にエンボス加工を施して凹凸模様6を設け、その後、図3に示したと同様に、凹凸模様6の上からワイピング処理を施して前記凹凸模様6の凹部内にワイピングインキ7を充填し、さらに表面にプライマー層5を設けた合成樹脂製シート基材からなる化粧シートであって、該化粧シートの前記プライマー層5上に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層21を形成したものである。この装飾層2は該装飾層2の前記合成樹脂製シート22’と前記表層改質針葉樹材製合板4の前記樹脂含浸単板40とが前記接着剤層3を介して貼合される。前記合成樹脂製シート22’は、一般的には着色シートが用いられるが、無着色シートであってもよい。なお、図3、4に示した装飾層2は、エンボス加工とワイピング処理した実施態様を示したが、本発明に供する装飾層2はこれに限るものではなく、表面平滑性に優れた鏡面仕上げの装飾層であってもよいものである。
FIG. 4 is a layer configuration diagram schematically showing a second embodiment of a decorative layer having a surface protective layer on the surface layer constituting the flooring of the present invention. The
図5は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第3実施形態を図解的に示す層構成図であって、装飾層2は紙系シート基材としての紙系シート23の一方の面にベタ柄印刷層8’、絵柄印刷層8を順に印刷形成した紙系シート基材からなる化粧シートであって、前記絵柄印刷層8側の面全面に微粒子αを含有した電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層21を形成したものである。この装飾層2は該装飾層2の前記紙系シート23と前記表層改質針葉樹材製合板4の前記樹脂含浸単板40とが前記接着剤層3を介して貼合される。
FIG. 5 is a layer configuration diagram schematically showing a third embodiment of a decorative layer having a surface protective layer on the surface layer constituting the flooring of the present invention, wherein the
次に、前記装飾層2を構成する諸材料について説明する。まず、前記合成樹脂製透明シート22および前記合成樹脂製シート22’としては、加工適性に優れ、燃焼時に有害なガスを発生しないことなどから、飽和ポリエステル樹脂や低密度ポリエチレン(線状低密度ポリエチレンを含む)、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、エチレンαオレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、あるいは、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂を挙げることができるが、比較的安価であることを考慮すると前記オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。前記合成樹脂製透明シート22および前記合成樹脂製シート22’は未延伸の状態、あるいは、一軸ないし二軸方向に延伸した状態のいずれの状態であってもよいものであって、厚さとしては概ね60〜300μm程度である。また、これらのシートは必要に応じて必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の周知の易接着処理を施してもよいものである。
Next, various materials constituting the
また、前記紙系シート23としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、石膏ボード紙、上質紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、和紙等を挙げることができるし、ガラス繊維、石綿、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、炭素繊維等の無機質繊維、ポリエステル、ビニロン等の有機樹脂等を用いた織布ないし不織布等を挙げることができる。
Examples of the paper-based
また、前記絵柄印刷層8および前記ベタ柄印刷層8’としては、グラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷法でインキを用いて形成することができる。前記絵柄印刷層8としては、たとえば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄であり、前記ベタ柄印刷層8’としては隠蔽性を有する着色インキでベタ印刷したものである。図3〜5においては、前記絵柄印刷層8と前記ベタ柄印刷層8’の両印刷層を設けた構成を示したが、いずれか一方の構成であってもよいものである。
The
また、前記絵柄印刷層8および前記ベタ柄印刷層8’を形成するインキとしては、ビヒクルとして塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールとからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂等を1種ないし2種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができ、環境問題を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の1種ないし2種以上混合した非塩素系のビヒクルが適当であり、より好ましくはポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の1種ないし2種以上混合したものである。また、前記ワイピングインキ7についても、上記したインキを用いればよいものである。
Examples of the ink for forming the
次に、前記表面保護層21を形成する電離放射線硬化型樹脂について説明する。電離放射線硬化型樹脂としては、分子中に、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、またはエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマーまたはポリマーからなる。これら単量体、プレポリマーまたはポリマーは、単体で用いるか、あるいは、複数種混合して用いる。なお、本明細書で(メタ)アクリレートとは、アクリレートないしメタアクリレートの意味で用いる。また、電離放射線とは、電磁波ないし荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常は紫外線ないし電子線である。
Next, the ionizing radiation curable resin for forming the surface
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン(メタ)アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が10000程度以下のものが用いられる。分子量が10000を超えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタアクリレートとは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速いため、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。 Examples of the prepolymer having a radical polymerizable unsaturated group include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, and polyvinylpyrrolidone. This prepolymer usually has a molecular weight of about 10,000 or less. When the molecular weight exceeds 10,000, the cured resin layer has insufficient surface properties such as scratch resistance, abrasion resistance, chemical resistance, and heat resistance. The acrylate and methacrylate can be used in common, but the acrylate is more advantageous for the purpose of curing efficiently at a high speed and in a short time because the acrylate is faster in terms of the crosslinking curing rate with ionizing radiation. .
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。 Examples of the prepolymer having a cationically polymerizable functional group include epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins, novolac type epoxy resins, and alicyclic epoxy resins, aliphatic vinyl ethers, aromatic vinyl ethers, urethane vinyl ethers, and ester vinyl ethers. And prepolymers such as vinyl ether resins, cyclic ether compounds, and spiro compounds.
ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の例としては、(メタ)アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシブチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2エチルヘキシル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジベンジルアミノエチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。 Examples of monomers having a radically polymerizable unsaturated group include (meth) acrylate compound monofunctional monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, methoxyethyl ( (Meth) acrylate, methoxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N , N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dibenzylaminoethyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, ethyl carbitol ( Me ) Acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2 -(Meth) acryloyloxypropyl hydrogen terephthalate and the like.
また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体として、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノール−A−ジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、トリス(メタ)アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。 In addition, as a polyfunctional monomer having a radical polymerizable unsaturated group, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, di Propylene glycol (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tri Propylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol-A-di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate , Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glycerin polyethylene oxide tri (meth) acrylate, tris (meth) acryloyloxy Examples thereof include ethyl phosphate.
カチオン重合性官能基を有する単量体は、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。 As the monomer having a cationic polymerizable functional group, a prepolymer monomer having the cationic polymerizable functional group can be used.
上記した電離放射線硬化型樹脂を、紫外線を照射することにより硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−N,N−ジメチルアミノベンゾエート等を単独ないし混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独ないし混合物として用いることができる。なお、これら光重合開始剤の添加量は、一般に、電離放射線硬化型樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部程度である。前記表面保護層21の形成方法としては、前記した電離放射線硬化型樹脂を溶液化し、グラビアコート法やロールコート法等の周知の塗布方法で前記合成樹脂製透明シート22あるいは前記紙系基材23の所定の面に塗布することにより形成することができる。塗布量としては、固形分として概ね5〜200g/m2が適当であり、好ましくは15〜30g/m2である。
When the above-mentioned ionizing radiation curable resin is cured by irradiating with ultraviolet rays, a photopolymerization initiator is added as a sensitizer. In the case of a resin system having a radical polymerizable unsaturated group, photoinitiators include acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin, benzoin methyl ether, Michler benzoylbenzoate, Michler ketone, diphenyl sulfide, dibenzyl disulfide , Diethyl oxide, triphenylbiimidazole, isopropyl-N, N-dimethylaminobenzoate and the like can be used alone or in combination. In the case of a resin system having a cationically polymerizable functional group, an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, a metallocene compound, a benzoin sulfonic acid ester, a freeroxyxonium diallyl iodosyl salt, etc. should be used alone or as a mixture. Can do. In addition, generally the addition amount of these photoinitiators is about 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of ionizing radiation curable resins. As the method for forming the surface
次に、電離放射線硬化型樹脂からなる前記表面保護層21に、一層の耐擦傷性や耐摩耗性を付与する場合には、酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイヤモンド、金剛砂、黒鉛等の無機粒子、あるいは、架橋アクリル等の合成樹脂からなるビーズなどの有機粒子等の微粒子α(図5参照)を加えることにより達成することができる。前記微粒子α(図5参照)は微粒子表面に突起や角のあるものでもよいが、突起や角のない真球状、楕円上、あるいは、これらに近い形状が加工適性の点から、また、靴底等を摩耗させない点等から好ましい。前記微粒子αの平均粒子径としては、前記表面保護層21の塗膜厚さにより選択して用いる必要があるが、基本的には前記微粒子αが前記表面保護層21から一部表出するように選択すべきであり、通常、平均粒径としては5〜100μm程度のものである。また、前記微粒子αの電離放射線硬化型樹脂100重量部に対する割合は1〜50重量部、好ましくは5〜20重量部である。なお、実施例においては、前記微粒子αを図5に示した第3実施形態の装飾層2の表面保護層21にのみ含有させたものを示したが、図3、4の第1実施形態、第2実施形態の装飾層2の前記表面保護層21に含有させてもよいものである。
Next, when the surface
次に、前記プライマー層5、5’、5”について説明する。前記プライマー層5は前記合成樹脂製透明シート22と前記表面保護層21との接着強度を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層5’は前記合成樹脂製透明シート22と前記絵柄印刷層8ならびに前記ベタ柄印刷層8’との接着強度を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層5”は前記合成樹脂製シート22’と前記ベタ柄印刷層8’との接着強度を向上させる目的で設けるものである。以下、前記プライマー層5、5’、5”を総称してプライマー層と呼称する。このプライマー層としては、(i)アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体と、(ii)イソシアネートとからなる樹脂で形成されたものである。すなわち、(i)のアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重合体成分(成分A)、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール成分(成分B)、ジイソシアネート成分(成分C)を配合して反応させてプレポリマーとなし、該プレポリマーにさらにジアミンなどの鎖延長剤(成分D)を添加して鎖延長することで得られるものである。この反応によりポリエステルウレタンが形成されると共にアクリル重合体成分が分子中に導入され、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体が形成される。このアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の末端の水酸基を(ii)のイソシアネートと反応させて硬化させたものが前記プライマー層である。
Next, the primer layers 5, 5 ′, 5 ″ will be described. The
前記成分Aは、末端に水酸基を有する直鎖状のアクリル酸エステル重合体が用いられる。具体的には、末端に水酸基を有する直鎖状のポリメチルメタクリレート(PMMA)が耐候性(特に光劣化に対する特性)に優れ、ウレタンと共重合させて相溶化するのが容易である点から好ましい。前記成分Aは、共重合体においてアクリル樹脂成分となるものであり、分子量5000〜7000(重量平均分子量)のものが耐候性、接着性が特に良好であるために好ましく用いられる。また、前記成分Aは、両末端に水酸基を有するもののみを用いてもよいが、片末端に共役二重結合が残っているものを上記の両末端に水酸基を有するものと混合して用いてもよいものである。共役二重結合が残っているアクリル重合体を混合することにより、前記プライマー層と接する層、たとえば、前記表面保護層21の電離放射線硬化型樹脂とアクリル重合体の共役二重結合が反応するために電離放射線硬化型樹脂との間の接着性を向上させることができる。
As the component A, a linear acrylate polymer having a hydroxyl group at the terminal is used. Specifically, linear polymethyl methacrylate (PMMA) having a hydroxyl group at the terminal is preferable because it is excellent in weather resistance (particularly the property against photodegradation) and can be easily copolymerized with urethane. . The component A is an acrylic resin component in the copolymer, and those having a molecular weight of 5000 to 7000 (weight average molecular weight) are preferably used because of particularly good weather resistance and adhesiveness. In addition, the component A may be used only having a hydroxyl group at both ends, but a mixture having a conjugated double bond at one end is mixed with the above-mentioned one having a hydroxyl group at both ends. Is also good. By mixing the acrylic polymer in which the conjugated double bond remains, the conjugated double bond of the layer contacting the primer layer, for example, the ionizing radiation curable resin of the surface
前記成分Bは、ジイソシアネートと反応してポリエステルウレタンを形成し、共重合体においてウレタン樹脂成分を構成するものである。前記成分Bは、両末端に水酸基を有するポリエステルジオールが用いられる。このポリエステルジオールとしては、芳香族ないしスピロ環骨格を有するジオール化合物とラクトン化合物ないしその誘導体、またはエポキシ化合物との付加反応生成物、二塩基酸とジオールとの縮合生成物、および、環状エステル化合物から誘導されるポリエステル化合物等を挙げることができる。上記ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンテンジオール等の短鎖ジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族短鎖ジオール等を挙げることができる。また、上記二塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。ポリエステルポリオールとして好ましいのは、酸成分としてアジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物、特にアジピン酸が好ましく、ジオール成分として3−メチルペンタンジオールおよび1,4−シクロヘキサンジメタノールを用いたアジペート系ポリエステルである。 Component B reacts with diisocyanate to form polyester urethane and constitutes a urethane resin component in the copolymer. The component B is a polyester diol having hydroxyl groups at both ends. Examples of the polyester diol include an addition reaction product of a diol compound having an aromatic or spiro ring skeleton and a lactone compound or a derivative thereof, or an epoxy compound, a condensation product of a dibasic acid and a diol, and a cyclic ester compound. Examples thereof include a derived polyester compound. Examples of the diol include short-chain diols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butanediol, hexanediol, and methylpentenediol, and alicyclic short-chain diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol. Examples of the dibasic acid include adipic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and the like. Preferred as the polyester polyol is adipate-based polyester using adipic acid or a mixture of adipic acid and terephthalic acid as the acid component, particularly preferably adipic acid, and 3-methylpentanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol as the diol component. is there.
前記プライマー層において、前記成分Bと前記成分Cとが反応して形成されるウレタン樹脂成分は、前記プライマー層に柔軟性を与え、前記合成樹脂製透明シート22あるいは前記合成樹脂製シート22’との接着性に寄与する。また、アクリル重合体からなるアクリル樹脂成分は、前記プライマー層において耐候性および耐ブロッキング性に寄与する。ウレタン樹脂において、前記成分Bの分子量は前記プライマー層に柔軟性を十分に発揮可能なウレタン樹脂が得られる範囲であればよく、アジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物と、3−メチルペンタンジオールおよび1,4−シクロヘキサンジメタノールからなるポリエステルジオールの場合、500〜5000(重量平均分子量)が好ましい。
In the primer layer, the urethane resin component formed by the reaction of the component B and the component C gives the primer layer flexibility, and the synthetic resin
前記成分Cは、1分子中に2個のイソシアネート基を有する脂肪族ないし脂環族のジイソシアネート化合物が用いられる。このジイソシアネートとしては、たとえば、テトラ目チレンジイソシアネート、2,2,4(2,4,4)−1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,4’−シクロヘキシルジイソシアネート等を挙げることができる。ジイソシアネート成分としては、イソホロンジイソシアネートが物性およびコストが優れる点で好ましい。上記の成分A〜Cを反応させる場合のアクリル重合体、ポリエステルポリオールおよび後述する鎖延長剤の合計の水酸基(アミノ基の場合もある)と、イソシアネート基の当量比はイソシアネート基が過剰となるようにする。 As the component C, an aliphatic or alicyclic diisocyanate compound having two isocyanate groups in one molecule is used. As this diisocyanate, for example, tetra-ethylene diisocyanate, 2,2,4 (2,4,4) -1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,4′- Examples thereof include cyclohexyl diisocyanate. As the diisocyanate component, isophorone diisocyanate is preferable in terms of excellent physical properties and cost. When the above-mentioned components A to C are reacted, the equivalent ratio of the total hydroxyl group (may be an amino group) of the acrylic polymer, polyester polyol and chain extender described below and the isocyanate group is such that the isocyanate group becomes excessive. To.
上記の三成分A、B、Cを60〜120℃で2〜10時間程度反応させると、ジイソシアネートのイソシアネート基がポリエステルポリオール末端の水酸基と反応してポリエステルウレタン樹脂成分が形成されると共にアクリル重合体末端の水酸基にジイソシアネートが付加した化合物も混在し、過剰のイソシアネート基および水酸基が残存した状態のプレポリマーが形成される。このプレポリマーに鎖延長剤として、たとえば、イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミンを加えてイソシアネート基を前記鎖延長剤と反応させ、鎖延長することでアクリル重合体成分がポリエステルウレタンの分子中に導入され、末端に水酸基を有する(i)のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体を得ることができる。 When the above three components A, B and C are reacted at 60 to 120 ° C. for about 2 to 10 hours, the isocyanate group of the diisocyanate reacts with the hydroxyl group at the end of the polyester polyol to form a polyester urethane resin component and an acrylic polymer. A compound in which a diisocyanate is added to a terminal hydroxyl group is also mixed, and a prepolymer is formed in a state where excess isocyanate groups and hydroxyl groups remain. As a chain extender, for example, a diamine such as isophorone diamine or hexamethylene diamine is added to this prepolymer, the isocyanate group is reacted with the chain extender, and the chain is extended so that the acrylic polymer component is contained in the polyester urethane molecule. The (i) acrylic-polyester urethane copolymer introduced and having a hydroxyl group at the terminal can be obtained.
(i)のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体に、(ii)のイソシアネートを加えると共に、塗布法、乾燥後の塗布量を考慮して必要な粘度に調節した塗布液となし、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布することにより前記プライマー層を形成することができる。プライマー層の乾燥後の塗布量としては、1〜20g/m2であり、好ましくは1〜5g/m2である。また、このプライマー層は、必要に応じてシリカ粉末などの充填剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加した層としてもよいものである。また、(ii)のイソシアネートとしては、(i)のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の水酸基と反応して架橋硬化させることが可能なものであればよく、たとえば、2価以上の脂肪族ないし芳香族イソシアネートが使用でき、特に熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの単量体、または、これらの2量体、3量体などの多量体、あるいは、これらのイソシアネートをポリオールに付加した誘導体(アダクト体)のようなポリイソシアネートなどを挙げることができる。なお、図3、図4の装飾層2においては、プライマー層(図3、4上、符号5、5’、5”で示した層)を設けた構成のものを示したが、これは、床材としての高レベルの要求に応える仕様であり、床材としての要求レベルが低い場合にはこれらプライマー層(図3、4上、符号5、5’、5”で示した層)は必ず設けなければならないものでもないし、また、図5において、前記紙系シート23と前記ベタ柄印刷層8’との間、あるいは、前記ベタ柄印刷層8’および前記絵柄印刷層8と前記表面保護層21との間に上記したプライマー層を設けて接着強度を向上させるなり、あるいは、前記ベタ柄印刷層8’および前記絵柄印刷層8の表面保護をするなりして高レベルの要求に応える仕様としてもよいものである。
Addition of isocyanate of (ii) to acrylic-polyester urethane copolymer of (i), coating method, coating solution adjusted to necessary viscosity in consideration of coating amount after drying, gravure coating method, roll The primer layer can be formed by coating by a known coating method such as a coating method. The coating amount after drying of the primer layer is from 1 to 20 g / m 2, preferably from 1 to 5 g / m 2. The primer layer may be a layer to which an additive such as a filler such as silica powder, a light stabilizer, or a colorant is added as necessary. The isocyanate of (ii) is not limited as long as it can be crosslinked and cured by reacting with the hydroxyl group of the acrylic-polyester urethane copolymer of (i). An aliphatic isocyanate can be used, and an aliphatic isocyanate is particularly desirable from the viewpoint of thermal discoloration prevention and weather resistance. Specifically, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate monomer, or a multimer such as dimer or trimer thereof, or And polyisocyanates such as derivatives (adducts) obtained by adding these isocyanates to polyols. In addition, in the
また、前記凹凸模様6は加熱プレスやヘアライン加工などにより形成することができ、その模様としては、たとえば、導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝、鏡面等である。
Moreover, the said uneven |
また、図6は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第4実施形態を図解的に示す層構成図であって、装飾層2’は図4に示した第2実施形態の装飾層2の前記合成樹脂製シート22’の面に、先に説明した前記接着剤層3と同じ樹脂からなる接着剤層3”を介してバッカー材9を積層したものであって、これ以外は図4に示した第2実施形態と同じである。この場合は、図示はしないが、図2に示した前記装飾層2に代えて前記装飾層2’を用いて、前記装飾層2’の前記バッカー材9と前記表層改質針葉樹材製合板4の前記樹脂含浸単板40とが前記接着剤層3を介して貼合されて床材1となる。前記バッカー材9としては、昨今の環境問題を考慮してハロゲン元素を分子構造中に含まない樹脂が適当であり、たとえば、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリメチレン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体、ポリイミド、ポリスチレン、ポリアミド、ABS等の樹脂からなるシート、あるいは、結晶性ポリエチレンテレフタレートシート(いわゆるC−PET)や非晶性ポリエチレンテレフタレートシート(いわゆるA−PET)、あるいは、耐熱性の高いポリアルキレンテレフタレートシート〔いわゆる、イーストマンケミカルカンパニー製PET−G(商品名)〕などを例示することができ、厚さとしては概ね200〜500μmが適当である。これらのシートは単層であってもよいし、複層であってもよいし、また、用いる樹脂は単独であってもよいし、混合物であってもよい。また、前記バッカー材9は必要な面に、必要に応じてコロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理等の易接着処理を施すことができる。なお、図示はしないが、前記バッカー材9を図3に示した第1実施形態の装飾層2の裏面(表面保護層21の反対面)に適用してもよいものである。
FIG. 6 is a layer configuration diagram schematically showing a fourth embodiment of a decorative layer provided with a surface protective layer on the surface layer constituting the flooring of the present invention, and the
なお、今までは、表層に表面保護層21を設けた装飾層2、2’ということで説明してきたが、本発明の床材はこれに限ることはなく、たとえば、図3、4、6における前記プライマー層5および/ないし前記表面保護層21を形成する前の装飾層2、2’を前記表層改質針葉樹材製合板4に積層した後に前記プライマー層5および/ないし前記表面保護層21を設けるように構成してもよいし、また、図5における前記表面保護層21を形成する前の装飾層2を前記表層改質針葉樹材製合板4に積層した後に前記表面保護層21を設けるように構成してもよいものである。また、図示はしないが、図3〜6に示した装飾層2、2’に代えて、厚さが0.15〜0.7mm、好ましくは0.15〜0.3mmのカシ、ナラ、セン、ブナ、ケヤキ、カシ等の広葉樹の突板を用いてもよいものである。この場合は、当然のことながら、表面保護層21は表層改質針葉樹材製合板4に突板を積層した後に設けるものである。また、図示はしないが、図3〜6に示した装飾層2、2’に代えて、ポリプロピレンフィルムの一方の面に上記した突板を貼合して後に前記ポリプロピレンフィルム側からエンボス加工を施し、その後に前記ポリプロピレンフィルム面に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を設けた積層材を用いてもよいものである。なお、突板を用いる仕様にあっては、突板の裏面(合板側となる面)に干割れ防止や加工性を考慮して紙や不織布を貼合してもよいものである。
Heretofore, the description has been made with the
次に、本発明について、以下に実施例を挙げて更に詳しく説明する。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
[樹脂含浸単板の作製]
1.7mm厚さの杉単板(比重:0.3〜0.5)を上下鉄ロールからなる圧縮装置で約0.85mm厚さに圧縮し、この圧縮した杉単板をメラミン樹脂水溶液に約5分間浸漬してメラミン樹脂水溶液を220g/m2含浸させると共に乾燥し、その後にホットプレス装置にて熱圧プレス(条件:4MPa、160℃、5分)して含浸したメラミン樹脂を硬化させた約0.85mm厚さの樹脂含浸単板を作製した。
[Production of resin-impregnated veneer]
A cedar veneer with a thickness of 1.7 mm (specific gravity: 0.3 to 0.5) is compressed to a thickness of about 0.85 mm with a compression device composed of upper and lower iron rolls, and the compressed cedar veneer is made into an aqueous melamine resin solution It is immersed for about 5 minutes and impregnated with 220 g / m 2 of an aqueous solution of melamine resin and dried, and then hot-pressed in a hot press device (conditions: 4 MPa, 160 ° C., 5 minutes) to cure the impregnated melamine resin. A resin-impregnated veneer having a thickness of about 0.85 mm was produced.
[表層改質針葉樹材製合板の作製]
11.2mm厚さの北海道産とど松単板からなる針葉樹材製合板(5ply)の一方の面に2液硬化型ポリウレタン系接着剤〔(株)オーシカ製:ピーアイボンド(商品名〕をウエット状態で220g/m2塗布すると共に乾燥し、該塗布面に上記で作製した樹脂含浸単板を載置し、これを熱圧プレス(条件:4MPa、120℃、5分)して表層改質針葉樹材製合板を作製した。
[Production of surface modified softwood plywood]
Wet two-part curable polyurethane adhesive [made by Oshika Co., Ltd .: P-Ibond (trade name)] on one side of a softwood plywood (5ply) made of Hokkaido pine pine veneer with a thickness of 11.2mm Applying 220 g / m 2 in the state and drying, placing the resin-impregnated single plate prepared above on the coated surface, and hot pressing (conditions: 4 MPa, 120 ° C., 5 minutes) to modify the surface layer A softwood plywood was prepared.
[第1実施形態の表面保護層を備えた装飾層(第1実施形態の化粧シート)の作製]
両面にコロナ放電処理を施した120μm厚さのポリプロピレンフィルム〔三菱化学エムケーブイ(株)製:150AG3(商品名)〕の一方の面(裏面)にアクリル−ウレタン樹脂(アクリルポリオール100重量部にヘキサメチレンジイソシアネート5重量部を添加した樹脂)溶液をグラビア印刷法で固形分が2g/m2となるように塗布して印刷用プライマー層を形成し、該印刷用プライマー層上にアクリル−ウレタン樹脂(アクリルポリオール100重量部にヘキサメチレンジイソシアネート5重量部を添加した樹脂)からなる印刷インキを用いてグラビア印刷法で木目模様の絵柄印刷層とベタ柄印刷層を形成した。その後、前記ポリプロピレンフィルムの他方の面(表面)に前記木目模様の絵柄印刷層の導管部に対応するようにエンボス版で凹部を設け、該凹部内にアクリル−ウレタン樹脂(アクリルポリオール100重量部にヘキサメチレンジイソシアネート5重量部を添加した樹脂)からなるセピア色のワイピングインキを充填して乾燥させると共に、その上にアクリル−ウレタン樹脂(アクリルポリオール100重量部にヘキサメチレンジイソシアネート5重量部を添加した樹脂)溶液をグラビア印刷法で固形分が2g/m2となるように塗布して表面保護層用プライマー層を形成し、その後に、該表面保護層用プライマー層上に電離放射線硬化型樹脂〔大日精化工業(株)製:EBF−04(商品名)〕をロールコート法で塗布・乾燥して後に電子線(175KeV、5Mrad)を照射して固形分が20g/m2の表面保護層を形成した第1実施形態の表面保護層を備えた装飾層(第1実施形態の化粧シート)を作製した。
[Preparation of a decorative layer (a decorative sheet of the first embodiment) provided with the surface protective layer of the first embodiment]
An acrylic-urethane resin (hexamethylene on 100 parts by weight of acrylic polyol) on one side (back side) of a 120 μm-thick polypropylene film (manufactured by Mitsubishi Chemical MKV Co., Ltd .: 150AG3 (trade name)) subjected to corona discharge treatment on both sides A resin containing 5 parts by weight of diisocyanate) is applied by gravure printing so that the solid content is 2 g / m 2 to form a printing primer layer, and an acrylic-urethane resin (acrylic) is formed on the printing primer layer. Using a printing ink made of a resin in which 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate was added to 100 parts by weight of polyol, a woodgrain pattern printing layer and a solid pattern printing layer were formed by gravure printing. Thereafter, a concave portion is provided with an embossed plate on the other surface (front surface) of the polypropylene film so as to correspond to the conduit portion of the wood grain pattern printed layer, and an acrylic-urethane resin (acrylic polyol 100 parts by weight) is formed in the concave portion. A sepia-colored wiping ink comprising 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate) is filled and dried, and an acrylic-urethane resin (a resin in which 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate is added to 100 parts by weight of acrylic polyol). ) The solution is applied by gravure printing so that the solid content is 2 g / m 2 to form a primer layer for the surface protective layer, and then ionizing radiation curable resin [large Nissei Kagaku Kogyo Co., Ltd .: EBF-04 (trade name)] was applied and dried by a roll coating method, and then Line (175KeV, 5Mrad) solids by irradiating it to prepare a decorative layer having a surface protective layer of the first embodiment to form a surface protective layer of 20 g / m 2 (decorative sheet of the first embodiment).
上記で作製した表層改質針葉樹材製合板の前記樹脂含浸単板面に湿気硬化型ホットメルト接着剤〔日立化成工業(株)製:ハイボンYR010−8L(商品名)〕をロールコート法で44g/m2塗布すると共に上記で作製した第1実施形態の化粧シートを表面保護層21が表出するように積層して本発明の床材を得た。
44 g of moisture-curable hot-melt adhesive [manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd .: Hibon YR010-8L (trade name)] is applied to the resin-impregnated veneer surface of the surface layer modified softwood plywood produced above by a roll coating method. / with m 2 is coated stacked so decorative sheet surface
[比較例1]
12mm厚さの北海道産とど松単板からなる針葉樹材製合板(5ply)の一方の面に60g/m2のクラフトノーサイズ紙にDAP樹脂(ウエット状態で130g/m2)を含浸させた樹脂含浸紙を載置すると共に両面にジュラルミン製鏡面板を配置して温度130℃、圧力7kg/cm2、加圧時間100秒の加工条件で熱圧成形して合板の一方の面に樹脂含浸紙からなる0.1mm厚さの樹脂含浸紙硬化層を形成した複合材を作製し、該複合材の前記樹脂含浸紙硬化層面に湿気硬化型ホットメルト接着剤〔日立化成工業(株)製:ハイボンYR010−8L(商品名)〕をロールコート法で44g/m2塗布すると共に上記で作製した第1実施形態の化粧シートを表面保護層21が表出するように積層して比較例とする床材を得た。
[Comparative Example 1]
One side of 12mm thick coniferous plywood (5ply) made from Hokkaido pine veneer was impregnated with 60g / m 2 Kraft-no-size paper with DAP resin (130g / m 2 in wet condition). Place resin-impregnated paper and place duralumin mirror face plates on both sides, heat press molding under processing conditions of temperature 130 ° C, pressure 7kg / cm 2 , pressurization time 100 seconds, impregnate resin on one side of plywood A composite material in which a 0.1 mm thick resin-impregnated paper cured layer made of paper was formed, and a moisture-curable hot melt adhesive [manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd .: Hibon YR010-8L (trade name)] is applied by a roll coating method at 44 g / m 2 and the decorative sheet of the first embodiment prepared above is laminated so that the surface
[比較例2]
11.2mm厚さの北海道産とど松単板からなる針葉樹材製合板(5ply)の一方の面に2液硬化型ポリウレタン系接着剤〔(株)オーシカ製:ピーアイボンド(商品名〕をウエット状態で220g/m2塗布すると共に乾燥し、該塗布面に1.7mm厚さの杉単板(比重:0.3〜0.5)を上下鉄ロールからなる圧縮装置で約0.85mm厚さに圧縮したものを載置し、これを熱圧プレス(条件:4MPa、120℃、5分)して比較例とする針葉樹材製合板を作製した。この合板の杉単板面に湿気硬化型ホットメルト接着剤〔日立化成工業(株)製:ハイボンYR010−8L(商品名)〕をロールコート法で44g/m2塗布すると共に上記で作製した第1実施形態の化粧シートを表面保護層21が表出するように積層して比較例とする床材を得た。
[Comparative Example 2]
Wet two-part curable polyurethane adhesive [made by Oshika Co., Ltd .: P-Ibond (trade name)] on one side of a softwood plywood (5ply) made of Hokkaido pine pine veneer with a thickness of 11.2mm Applying 220 g / m 2 in a state and drying, a 1.7 mm thick cedar plate (specific gravity: 0.3 to 0.5) is applied to the coated surface with a compression device composed of upper and lower iron rolls to a thickness of about 0.85 mm. The compressed material was placed and hot pressed (conditions: 4 MPa, 120 ° C., 5 minutes) to produce a softwood plywood as a comparative example. A hot-melt adhesive (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd .: Hibon YR010-8L (trade name)) was applied by a roll coating method at 44 g / m 2 and the decorative sheet of the first embodiment produced above was coated with a surface protective layer Laminated so that 21 is exposed for comparison. A flooring was obtained.
上記で作製した実施例1、および、比較例1、2の床材について、耐落下衝撃性を下記する評価方法で評価し、その結果を表1に示した。なお、耐落下衝撃性の評価方法としては、化粧シート側からデュポン式衝撃試験(重り:500g、落下高さ:300mm、打ち径R:6.3mm)を行い、その時の床材の凹み深さ(単位:μm)を測定した。凹み深さが小さい程、耐落下衝撃性に優れる。 About the floor material of Example 1 produced above and Comparative Examples 1 and 2, the drop impact resistance was evaluated by the following evaluation method, and the results are shown in Table 1. In addition, as an evaluation method of the drop impact resistance, a DuPont impact test (weight: 500 g, drop height: 300 mm, striking diameter R: 6.3 mm) is performed from the decorative sheet side, and the depth of the floor material dent at that time (Unit: μm) was measured. The smaller the dent depth, the better the drop impact resistance.
表1からも明らかなように、実施例1の床材は、比較例1、2の床材に比べて優れた耐落下衝撃性を有するものとすることができた。また、樹脂含浸単板を最表面層に設けた表層改質針葉樹材製合板を用いた床材としたことにより、今まで針葉樹材製合板を用いた床材において発生した「節」や「割れ」が表層に形成する装飾層に現出するという問題、あるいは、「ヤニ」の表面への析出によって生じる装飾層がボコツクという問題も解決することができた。なお、耐キャスター性については耐落下衝撃性と同様な傾向の結果となるので、評価は省略した。 As apparent from Table 1, the flooring material of Example 1 was able to have excellent drop impact resistance as compared with the flooring materials of Comparative Examples 1 and 2. In addition, by using a flooring made of surface-modified softwood plywood with a resin-impregnated veneer on the outermost surface layer, the "nodes" and "cracking" that have occurred in flooring using softwood plywood so far "Appears in the decorative layer formed on the surface layer, or the problem that the decorative layer produced by precipitation on the surface of" yani "is unsteady. The caster resistance was a result of the same tendency as the drop impact resistance, so evaluation was omitted.
1 床材
2,2’ 装飾層
3,3’,3”,41 接着剤層
4 表層改質針葉樹材製合板
5,5’,5” プライマー層
6 凹凸模様
7 ワイピングインキ
8 絵柄印刷層
8’ ベタ柄印刷層
9 バッカー材
21 表面保護層
22 合成樹脂製透明シート
22’ 合成樹脂製シート
23 紙系シート
40 樹脂含浸単板
42 針葉樹材製合板
α 微粒子
DESCRIPTION OF
Claims (14)
A step of compressing a softwood veneer to increase the density, a step of immersing the softwood veneer veneer in which the density has been increased in a thermosetting resin solution, impregnating the thermosetting resin, and drying, and thermosetting Adhering to one side of the softwood plywood laminated with a process of pressing the softwood veneer impregnated with mold resin and pressing it into a press-molded product, and a plurality of softwood veneers A surface layer modified softwood plywood comprising a step of applying an adhesive to provide an adhesive layer and placing the press-molded product on the surface of the adhesive layer and then pressing and integrating the pressed product. Manufacturing method.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20080513 |