JP2006206581A - 液状口腔用組成物 - Google Patents
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Abstract
(B)キサンタンガム、
(C)一般式(1)
MnH3-nPO4 (1)
(MはNa又はKを示し、nは1,2又は3)で表されるリン酸塩、
(D)水分
含有し、かつ(A)アルギン酸塩/(B)キサンタンガムの質量比が1.0〜12.0の範囲であり、25℃におけるpHが6.0〜8.5の範囲である液状口腔用組成物。
【効果】本発明の液状口腔用組成物によれば、優れた使用性(吐出性、保持性)、保存安定性(外観、pH、粘度)及びCaイオンによる増粘効果を発揮し、更には薬用成分の口腔内滞留性における向上効果を十分に発揮することができる。
【選択図】なし
Description
MnH3-nPO4 (1)
(但し、MはNa又はKを示し、nは1,2又は3である。)
で表されるリン酸塩を配合し、かつ25℃におけるpHを6.0〜8.5の範囲にすることで高温保存下においても粘度の低下を効果的に抑制できることを知見した。しかし、粘度調整剤として低粘度のアルギン酸塩を特定の配合量の範囲内で単独で配合した組成物では、十分なカルシウム等の二価金属イオンとの架橋反応による増粘効果(以後、Caイオンによる増粘効果と略す)が発揮されるが、製剤の粘度が低すぎるために製剤を歯刷子等に適量出すことが困難であったり、製剤を適用部位に運ぶまでに垂れ落ちたりという使用性の面での不具合が生じる。また、低粘度のアルギン酸塩を高濃度に配合して目的の粘度を持たせるようにした場合、上記使用性の問題は改善されるが、アルギン酸塩を高濃度に含有する組成物ではCaイオンによる増粘効果は十分に発揮されない。更には、薬用成分の口腔内滞留性における向上効果が発揮されない。
MnH3-nPO4 (1)
(但し、MはNa又はKを示し、nは1,2又は3である。)
で表されるリン酸塩、及び(D)水を配合し、かつ25℃におけるpHを6.0〜8.5の範囲とすること、また、優れたCaイオンによる増粘効果を発現させ、更には薬用成分の口腔内滞留性における向上効果を十分に発揮させるために、(A)アルギン酸塩を0.4〜2.0質量%、(B)キサンタンガムを0.1〜0.6質量%、更に、(C)上記一般式(1)で表されるリン酸塩を0.03〜0.6質量%、(D)水分を45〜90質量%、かつ、上記(A)アルギン酸塩/(B)キサンタンガムの質量比を1.0〜12.0の範囲で配合することにより、製剤の使用性及び保存安定性が良好で、かつ優れたCaイオンによる増粘効果が発現し、更には薬用成分の口腔内滞留性における向上効果を十分に発揮する液状口腔用組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
(B)キサンタンガムを0.1〜0.6質量%、
(C)下記一般式(1)
MnH3-nPO4 (1)
(但し、MはNa又はKを示し、nは1,2又は3である。)
で表されるリン酸塩を0.03〜0.6質量%、
(D)水分を45〜90質量%
含有し、かつ(A)アルギン酸塩/(B)キサンタンガムの質量比が1.0〜12.0の範囲であり、25℃におけるpHが6.0〜8.5の範囲であることを特徴とする液状口腔用組成物を提供する。この場合、(E)フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウムから選ばれるフッ素化合物及び/又は(F)トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、グリチルリチン酸ジカリウム等のグリチルリチン酸塩、アスコルビン酸又はその塩から選ばれる抗炎症剤の少なくとも1種を含有すること、更には、(G)グリチルレチン酸、酢酸dl−α−トコフェノールから選ばれる抗炎症剤及び/又はイソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、ヒノキチオール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジンから選ばれる殺菌剤を含有し、かつ(H)ノニオン性界面活性剤及び/又はエタノールを含有することが好ましく、更には歯間ブラシによって適用される歯間部用製品又は指によって適用される歯頚部又は歯肉塗布用製品として調製することが好ましい。
(A)アルギン酸塩、
(B)キサンタンガム、
(C)リン酸塩、
(D)水
を必須成分として含有する。
MnH3-nPO4 (1)
(但し、MはNa又はKを示し、nは1,2又は3である。)
で表されるリン酸塩については、リン酸一水素ナトリウム、リン酸一水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三ナトリウム等が具体的に挙げられ、1種又は2種以上を配合してもよい。特に、リン酸一水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸三ナトリウムを用いることが好ましい。
抗炎症剤の配合量は、組成物全体の0.005〜1.0質量%がよく、0.01〜0.5質量%がより好ましく、0.02〜0.2質量%が更に好ましい。
殺菌剤の配合量は、組成物全体の0.005〜0.5質量%がよく、0.01〜0.3質量%がより好ましく、0.02〜0.1質量%が更に好ましい。
ノニオン性界面活性剤の配合量が0.1質量%未満では外観安定性を維持することが難しくなる場合があり、5.0質量%を超えると、殺菌剤及び/又は抗炎症剤の作用を阻害したり、味が悪く、使用感が著しく損なわれる場合がある。
なお、エタノールの配合量には調合香料中の少量のエタノールも含まれる。
なお、アルギン酸ナトリウムの粘度、M/G比は下記方法により測定した。
アルギン酸ナトリウムの粘度測定は、ブルックフィールド型粘度計を用いた既知の方法に準じて測定した。試料の調製法は以下の通りである。300mLビーカーに精製水198mLを注ぎ、マグネティックスターラーで強撹拌しながら、アルギン酸ナトリウム原体2.00gを少しずつ投入した。30分撹拌を続けた後(ここで、30分で溶解しない場合は、溶解するまで撹拌を続けた。また、大きなママコがある場合は、竹べらなどでつぶして溶け易くしておく)、ビーカーをスターラーから外し、溶液を粘度測定用トールビーカー(φ4.2cm)に適量移した。棒状温度計で液温を測りながら、氷水や温湯につけて液温を約20℃に調整した。この時、液温が不均一にならないように、よくかき混ぜながら調整した。液温が約20℃になったら、約20℃に設定した恒温水槽中に20〜40分静置した。20〜40分後、ビーカー内の溶液を軽く撹拌して液温が20℃であることを確認し、BM型粘度計(東機産業(株)製)を用いて粘度を測定した。回転数を30rpmとし、60秒後の読み値を測定値とし、粘度(mPa・s)を算出した。なお、下記に示す粘度範囲に応じて使用するローターを変えた。
(回転数:30rpm)
ローターNo.1:粘度が2〜160mPa・sの範囲
ローターNo.2:160mPa・sを超えて1,000mPa・s以下の範囲
アルギン酸ナトリウムのM/G比は既知の方法(Carbohydrate Research,32(1974)、217−225)に記載の方法に準じて測定した。即ち、アルギン酸を構成する2種類のウロン酸(M:マンヌロン酸、G:グルロン酸)は、その並び方から3タイプのブロックに分類することができる。マンヌロン酸同士が重合したホモポリマー(MM画分)、グルロン酸同士が重合したホモポリマー(GG画分)、マンヌロン酸とグルロン酸が交互に重合したヘテロポリマー(MG画分)である。これらのブロックは、それぞれ加水分解に対する抵抗性、pHに対する溶解性が異なることから、その性質を利用してMM画分、GG画分、MG画分に切断されるような条件で分解した後、各画分を常法に従って分画した。次いで、得られた各画分の糖量をフェノール硫酸法で測定し、下記に示す式よりM/G比を算出した。
M/G=(MM画分の糖量+(MG画分の糖量/2))/(GG画分の糖量+(MG
画分の糖量/2))
以下の方法に従って真空乳化釜により調製した。まずイオン交換水を加え、pH調整剤(リン酸塩等)、薬用成分(モノフルオロリン酸ナトリウム、塩化セチルピリジニウム、グリチルリチン酸ジカリウム等)、色素、防腐剤(安息香酸ナトリウム)等の水溶性成分を配合し、混合、撹拌により溶解させた。次に、ソルビット液、グリセリン等の湿潤剤を配合した後、混合、撹拌した。次に、別の容器に取ったプロピレングリコール中にアルギン酸塩及び/又はキサンタンガムを配合し、撹拌により分散させた後、上記水溶液中に徐々に加え、混合、撹拌を十分に行って溶解させた。更に、ノニオン性界面活性剤、アルコール、薬用成分、香料等の水難溶性成分は原料の物性を参考に配合した。例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は予め60℃下で溶解させてから直接又は別容器に取ったアルコールに溶解させた状態で配合した。また、水難溶性の薬用成分(イソプロピルメチルフェノール、グリチルレチン酸、トリクロサン等)、香料等は別容器に取ったアルコールに溶解させた状態で配合した。全成分を配合し、混合、撹拌を十分に行って溶解させた後の製剤を製造直後品とした。
表1〜3に示す組成の試験液状組成物を上記の方法に従って調製し、製造直後品の使用性(吐出性、保持性)、pH、粘度及びCaイオンによる増粘効果を以下に示す方法に従って評価した。更に、製剤をPET(ポリエチレンテレフタレート)製透明容器(250mL)に充填した後、−5℃及び50℃の恒温槽内で1ヶ月間保存し、1日間室温下で放置した各保存品について、下記に示す方法に従って保存安定性(外観、pH、粘度)を評価した。
使用性は、液状組成物(製剤)を容量が20mL、直径1mmの吐出口を持つボトル容器(容器材質:ポリエチレンテレフタレート製、中栓材質:ポリエチレン製)に充填し、製剤を容器から指の上に適量を出すときの吐出性、及び製剤を出した後に歯頚部へ塗布するまでの保持性を以下の基準に従って評価した。
(a)吐出性
(判定基準)
○:適度な力を加えることで指の上に製剤を適量出すことができる。
×:適度な力を加えるだけで指の上に製剤が過剰に出る。又は、適度な力を加えるだけ
では製剤を適量出すことができない。
(b)保持性
(判定基準)
○:指の上に製剤を適量出し、歯頚部に塗布するまでに製剤が指から垂れ落ちない。
×:指の上に製剤を適量出し、歯頚部に塗布するまでに製剤が指から垂れ落ちる。
ガラス製容器に移したサンプルについてpH計(東亜電波工業(株)製、HM−30V)及びpH電極(東亜電波工業(株)製、GST−5421C)にて25℃における3分後の値を測定し、以下の基準に従って評価した。
(判定基準)
○:製造直後品及び50℃保存品のpHが共に5.5〜8.5の範囲であり、かつ保存
によるpHの変化が0〜0.5の範囲であった場合。
△:製造直後品及び50℃保存品のpHが共に5.5〜8.5の範囲であり、かつ保存
によるpHの変化が0.5を超えて1.0以下の範囲であった場合。
×:製造直後品及び50℃保存品のいずれかのpHが5.5〜8.5の範囲外であった
場合、あるいは保存によるpHの変化が1.0を超えた場合。
サンプルをガラス製スクリュー管瓶(100mL、マルエムNo.8)に移し、キャップにて密封した後、25℃の水浴中で30分間放置した。BL型粘度計(東機産業(株)製)を使用し、回転数を12rpmとし、2分後の読み値から粘度(mPa・s)を算出し、以下の基準に従って評価した。なお、下記に示す粘度範囲に応じて使用するローターを変えた。
(回転数:12rpm)
ローターNo.1:粘度が5〜400mPa・sの範囲
ローターNo.2:400mPa・sを超えて2,000mPa・s以下の範囲
ローターNo.3:2,000mPa・sを超えて10,000mPa・s以下の範囲
(判定基準)
◎:製造直後品の粘度に対する50℃保存品の粘度の変化率が0〜7%の範囲であった
場合。
○:製造直後品の粘度に対する50℃保存品の粘度の変化率が7%を超えて15%以下
の範囲であった場合。
△:製造直後品の粘度に対する50℃保存品の粘度の変化率が15%を超えて30%以
下の範囲であった場合。
×:製造直後品の粘度に対する50℃保存品の粘度の変化率が30%を超えた場合。
−5℃及び50℃保存品について、製造直後品に対する製剤の外観変化(不溶物の析出、ゲル化、二相分離、変色)の有無を観察し、以下の基準に従って評価した。
(判定基準)
○:不溶物の析出、ゲル化、二相分離及び変色のすべてにおいて変化がほとんど認めら
れなかった。
△:不溶物の析出、ゲル化、二相分離及び変色の1項以上において少しの変化が認めら
れた。
×:不溶物の析出、ゲル化、二相分離及び変色の1項以上において顕著な変化が認めら
れた。
サンプル80gをガラスビーカー(100mL)に移し、25.5mol/Lの塩化カルシウム水溶液20gを撹拌しながら徐々に加えた。塩化カルシウム水溶液添加後のビーカーを25℃の水浴中で30分間放置した後、BL型粘度計を用いて粘度(A1)を測定した。別に、塩化カルシウム水溶液の代わりにイオン交換水20gを加えた場合の粘度(A2)についても同様に測定し、Caイオンによる増粘効果の指標として粘度上昇率(倍)を次の式より得、以下の基準に従い、Caイオンによる増粘効果を評価した。なお、塩化カルシウム水溶液添加後のサンプルの粘度は回転数6rpm、イオン交換水添加後の粘度は回転数12rpmとし、下記に示す粘度範囲に応じて使用するローターを変えた。
(回転数:6rpm)
ローターNo.1:粘度が10〜800mPa・sの範囲
ローターNo.2:800mPa・sを超えて4,000mPa・s以下の範囲
ローターNo.3:4,000mPa・sを超えて16,000mPa・s以下
の範囲
ローターNo.4:16,000mPa・sを超えて100,000mPa・s以下
の範囲
(回転数:12rpm)
ローターNo.1:粘度が5〜400mPa・sの範囲
ローターNo.2:400mPa・sを超えて2,000mPa・s以下の範囲
ローターNo.3:2,000mPa・sを超えて10,000mPa・s以下の範囲
粘度上昇率(倍)=A1/A2
(判定基準)
◎:粘度上昇率が15倍以上
○:粘度上昇率が7倍以上15倍未満
△:粘度上昇率が2倍以上7倍未満
×:粘度上昇率が2倍未満
MnH3-nPO4 (1)
(但し、MはNa又はKを示し、nは1,2又は3である。)
で表されるリン酸塩を0.03〜0.6質量%、(D)水分を45〜90質量%含有し、かつ、上記(A)アルギン酸塩/(B)キサンタンガムの質量比が1.0〜12.0の範囲であり、更に25℃におけるpHが6.0〜8.5の範囲である液状口腔用組成物(実施例1〜8)は、使用性(吐出性、保持性)、保存安定性(外観変化、pH、粘度)及びCaイオンによる増粘効果のいずれの点において優れた効果を発揮した。一方、表2,3に示す結果から明らかなように、上記本発明の必須要件のいずれかを満たさない比較例1〜16においては、使用性(吐出性、保持性)、保存安定性(外観変化、pH、粘度)及びCaイオンによる増粘効果のいずれかの点で優れた効果が発揮されなかった。
表4に示す組成の歯頸部及び歯肉塗布用の試験液状組成物を上記の方法を従って調製し、上記実施例の方法に従って使用性(吐出性、保持性)、保存安定性(外観、pH、粘度)及びCaイオンによる増粘効果を評価した。また、下記に示す方法に従って、各組成物の薬用成分の滞留性における向上効果を評価した。
・アルギン酸ナトリウム;(株)紀文フードケミファ製ダックアルギン又は(株)キミカ
製キミカアルギン(粘度及びM/G比が異なるもの)
・キサンタンガム;ケルコ社製モナートガムDA(粘度が1,300mPa・sのもの)
・リン酸一水素ナトリウム及びリン酸二水素ナトリウム;太平化学産業(株)製
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(EO平均付加モル数60);日光ケミカルズ(株)
製(商品名:HCO−60)
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(EO平均付加モル数100);日本エマルジョン(
株)製(商品名:HC−100)
・ポリオキシエチレン(200)ポリオキシプロピレングリコール(70);BASF社
製(商品名:ルトロールF−127)
・エタノール;日本アルコール販売(株)製
・モノフルオロリン酸ナトリウム;ローディア日華(株)製
・フッ化ナトリウム;ステラ ケミファ(株)製
・塩化セチルピリジニウム;和光純薬工業(株)製
・イソプロピルメチルフェノール;大阪化成(株)製
・グリチルレチン酸;丸善製薬(株)製
・グリチルリチン酸ジカリウム;丸善製薬(株)製
上記の方法に従って洗浄操作を3回繰り返した後の各プレート内に残存するフッ素化合物を抽出溶媒(イオン交換水)により回収した後、20mLにメスアップし、遠心分離(3,000rpm、10分間)により得られた各サンプル溶液(S1、S2)を下記に示す方法に従い、フッ素イオン濃度を測定した。
各サンプル溶液15mLを共栓付試験管に正確に量り、1mol/L硫酸5mLを正確に加えて混和し、栓をして約5分間加熱した。冷却後、この液3mLを正確に量り、栓をして約5分間加熱した。冷却後、酢酸緩衝溶液(pH5.3)9mLを正確に加えて混和し、プラスチック製容器に移して試料溶液とした。
フッ素測定用フッ素標準液(100ppm)(サーモオリオン社製)を用いて、同様の操作を行い、2.5ppm、0.25ppm、0.05ppm、0.0125ppmフッ素標準溶液を作製した。
試料溶液及びフッ素標準溶液につき、イオン電極法により試験を行った。フッ素標準溶液の濃度を対数軸に、測定した電位の読み(mV)を等分軸にプロットして検量線を作成した。次に測定した試料溶液の電位の読み(mV)から作成した検量線を用いて試料溶液のフッ素(F)濃度を算出した。
コラーゲンコート6穴マイクロプレート(品番:IWAKI、Collagen Type I−Coated MICROPLATE 6 Well With Lid)上に、下記に示す組成の人工唾液1mLを加え、しばらく放置した後に上層の溶液をマイクロピペットにより回収し、廃棄した。次に、評価サンプル0.5gをコラーゲンコートプレート上に採取し、できる限り均一になるように広げた。次に、イオン交換水(25℃)5mLをサンプル上に加え、しばらく放置した後に上層の溶液をマイクロピペットにより回収し、廃棄した。次に、人工唾液(37℃)1mLをサンプル上に加え、30秒間放置した後に上層の溶液をマイクロピペットにより回収し、廃棄した。この人工唾液による操作を洗浄1回とし、この洗浄操作を3回繰り返した後の各プレート内に残存する薬用成分を抽出溶媒(80%エタノール)にて回収した。つまり、80%エタノール5mLを加え、ピペッティングにより分散させた後、この溶液全量を回収した。この抽出及び回収操作をもう1回繰り返し、それぞれの回収溶液を80%エタノールにて20mLにメスアップし、遠心分離(3,000rpm、10分間)により得られた上澄液を薬用成分(抗炎症剤、殺菌剤)の定量用のサンプル溶液(S1)とした。また、上記操作において人工唾液(37℃)を使用した場合の代わりにイオン交換水(37℃)にて同様の操作を施した場合の対照サンプルをサンプル溶液(S2)とした。なお、塩化セチルピリジニウムを定量分析する場合には、得られたサンプル溶液1mLと移動相1mLを混合したものをサンプルとして使用した。最後に、得られた各サンプル溶液(S1、S2)をメンブランフィルターでろ過した後、下記に示す方法に従い、HPLC分析し、サンプル中の薬用成分の濃度を別に調製した標準溶液のピーク面積値と濃度の関係式から算出した。
なお、同条件下で調製して得た3つのサンプルについて分析した。得られた3つのデータの平均値を算出し、薬用成分(フッ素化合物、抗炎症剤、殺菌剤)の滞留性向上率(%)を次の式より得た。ここで、薬用成分(フッ素化合物、抗炎症剤、殺菌剤)の滞留性における向上効果は以下の基準に従って評価した。
塩化カルシウム 50.0 mmol/L
塩化カルシウム(2水和物) 2.0 mmol/L
リン酸二水素カリウム 1.0 mmol/L
塩化マグネシウム(6水和物) 0.1 mmol/L
水酸化カリウム 適量(pH7.0)
イオン交換水 残
(判定基準)
◎:滞留性向上率が250%以上
○:滞留性向上率が175%以上250%未満
△:滞留性向上率が100%以上175%未満
×:滞留性向上率が100%未満
(HPLC装置)
ポンプ:日本分光(株)製(型番:PU−980)
試料導入部:協和精密(株)製(型番:KSP−100X)
検出器:日本分光(株)製(型番:UV−970)
記録装置:ステムインスツルメント(株)製(型番:Chromatocoder21J
)
カラム恒温槽:(株)センシュー科学製(型番:SSC−2100)
検出器:紫外吸光光度計(測定波長:265nm)
カラム:Inertsil ODS−2カラム(内径4mm、長さ150mm)(ジーエ
ルサイエンス(株)製)
カラム温度:30℃付近の一定温度
移動相:アセトニトリル750mLとリン酸緩衝液(リン酸ニ水素ナトリウム2水和物;
7.8g、リン酸;3.4mL)250mLを混合し、更にラウリル硫酸ナトリ
ウム1.2gを加えて溶解した後に、フィルターろ過したもの
流量:1.0mL/min
サンプリング量:50μL
検出器:紫外吸光光度計(測定波長:285nm)
カラム:YMC−Pack ODS−A A−303(内径4.6mm、長さ250mm
)((株)ワイエムシィ製)
カラム温度:45℃付近の一定温度
移動相:アセトニトリル600mLと水400mLと酢酸10mLを混合し、フィルター
ろ過したもの
流量:0.8mL/min
サンプリング量:50μL
検出器:紫外吸光光度計(測定波長:250nm)
カラム:YMC−Pack ODS−A A−303(内径4.6mm、長さ250mm
)((株)ワイエムシィ製)
カラム温度:45℃付近の一定温度
移動相:アセトニトリル600mLと水400mLと酢酸10mLを混合し、フィルター
ろ過したもの
流量:1.1mL/min
サンプリング量:50μL
検出器:紫外吸光光度計(測定波長:250nm)
カラム:Partisil−10 ODS−3カラム(内径4.6mm、長さ250mm
)(ジーエルサイエンス(株)製)
カラム温度:40℃付近の一定温度
移動相:トリエタノールアミン5gに水1,000mLを加えて溶かし、この液にリン酸
をpH3.0になるまで加えて調製したリン酸−トリエタノールアミン緩衝液6
70mLとアセトニトリル330mLを混合し、フィルターろ過したもの
流量:1.0mL/min
サンプリング量:50μL
MnH3-nPO4 (1)
(但し、MはNa又はKを示し、nは1,2又は3である。)
で表されるリン酸塩を0.03〜0.6質量%、(D)水分量を45〜90質量%含有し、かつ、上記(A)アルギン酸塩/(B)キサンタンガムの質量比が1.0〜12.0の範囲であり、更に25℃におけるpHが6.0〜8.5の範囲である歯頸部及び歯肉塗布用の液状組成物は、使用性(吐出性、保持性)、保存安定性(外観変化、pH、粘度)及びCaイオンによる増粘効果のいずれの点においても優れた効果を発揮し、更に薬用成分(フッ素化合物、抗炎症剤、殺菌剤)の滞留性における向上効果を十分に発揮した。
表5に示す組成の試験歯間部用液状歯磨剤を上記の方法により調製し、上記実施例の方法に従って保存安定性(外観、pH、粘度)、Caイオンによる増粘効果及び薬用成分の口腔内滞留性における向上効果を評価した。なお、代表的な原料は上記に記載したもの、香料は下記表6〜12で記載したものを使用した。ここで、使用性は、液状組成物を容量が20mL、直径1mmの吐出口を持つボトル容器(容器材質:ポリエチレンテレフタレート製、中栓材質:ポリエチレン製)に充填し、製剤を歯間ブラシ上(ライオン(株)製、DENT EX Sタイプ)に適量を出すときの吐出性及び製剤を歯間ブラシ上に出した後に歯間部をブラッシングするとき、保持性を以下の基準に従って評価した。
(a)吐出性
(判定基準)
○:適度な力を加えることで歯間ブラシ上に製剤を適量出すことができる。
×:適度な力を加えるだけで歯間ブラシ上に製剤が過剰に出る、あるいは、適度な力を
加えるだけでは製剤を歯間ブラシ上に適量出すことができない。
(b)保持性
(判定基準)
○:歯間ブラシ上に製剤を適量出し、歯間部をブラッシングするまでに製剤が歯間ブラ
シから垂れ落ちない。
×:歯間ブラシ上に製剤を適量出し、歯間部をブラッシングするまでに製剤が歯間ブラ
シから垂れ落ちる。
MnH3-nPO4 (1)
(但し、MはNa又はKを示し、nは1,2又は3である。)
で表されるリン酸塩を0.03〜0.6質量%、(D)水分量を45〜90質量%含有し、かつ、上記(A)アルギン酸塩/(B)キサンタンガムの質量比が1.0〜12.0の範囲であり、更に25℃におけるpHが6.0〜8.5の範囲である歯間部用液状歯磨組成物は、使用性(吐出性、保持性)、保存安定性(外観変化、pH、粘度)及びCaイオンによる増粘効果のいずれの点においても優れた効果を発揮し、更に薬用成分(フッ素化合物、抗炎症剤、殺菌剤)の滞留性における向上効果を十分に発揮した。
・アルギン酸ナトリウム;(株)紀文フードケミファ製ダックアルギン又は(株)キミカ
製キミカアルギン(粘度及びM/G比が異なるもの)
・キサンタンガム;ケルコ社製モナートガムDA(粘度;1,300mPa・s)又はケ
ルデント(粘度;1,400mPa・s)
・ポリオキシエチレンセチルエーテル(EO平均付加モル数20);日本エマルジョン(
株)製
・トラネキサム酸;第一製薬(株)製
・イプシロンアミノカプロン酸;第一化学薬品(株)製
・アスコルビン酸ナトリウム;ロシュ・ビタミン・ジャパン(株)製
・塩化ベンザルコニウム;日本油脂(株)製
・トリクロサン;和光純薬工業(株)製
・ヒノキチオール;和光純薬工業(株)製
・塩化ベンゼトニウム;和光純薬工業(株)製
・グルコン酸クロルヘキシジン(20%);和光純薬工業(株)製
・酢酸dl−α−トコフェノール;ロシュ・ビタミン・ジャパン(株)製
(A)アルギン酸ナトリウム
(キミカアルギン、粘度;15mPa・s、M/G比;1.3) 0.85質量%
(B)キサンタンガム(モナートガムDA、粘度1,300mPa・s)0.30
(C)リン酸一水素ナトリウム 0.25
(C)リン酸二水素ナトリウム 0.05
(G)塩化セチルピリジニウム 0.05
(G)イソプロピルメチルフェノール 0.03
(G)グリチルレチン酸 0.03
(H)エタノール 5.0
(H)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(EO平均付加モル数100) 3.5
プロピレングリコール 3.0
グリセリン(85%) 12.0
ソルビット液(70%) 15.0
香料C 0.55
青色1号 0.001
黄色4号 0.0001
カラメル色素 0.002
精製水 バランス
合計 100質量%
(D)水分量 66%
(A)アルギン酸塩/(B)キサンタンガムの質量比 2.8
pH 7.2
(A)アルギン酸ナトリウム
(ダックアルギン、粘度;30mPa・s、M/G比;0.8) 0.8質量%
(B)キサンタンガム(モナートガムDA、粘度1,300mPa・s)0.35
(C)リン酸一水素ナトリウム 0.1
(C)リン酸二水素ナトリウム 0.1
(E)フッ化ナトリウム 0.05
(F)イプシロンアミノカプロン酸 0.03
(G)トリクロサン 0.05
(G)グルコン酸クロルヘキシジン(20%) 0.10
(H)エタノール 8.0
(H)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(EO平均付加モル数60) 1.0
プロピレングリコール 2.0
ポリエチレングリコール600 3.0
グリセリン(85%) 15.0
香料D 0.6
黄色4号 0.001
精製水 バランス
合計 100質量%
(D)水分量 71%
(A)アルギン酸塩/(B)キサンタンガムの質量比 2.3
pH 6.9
(A)アルギン酸ナトリウム
(ダックアルギン、粘度;50mPa・s、M/G比;0.8) 0.8質量%
(B)キサンタンガム(モナートガムDA、粘度1,300mPa・s)0.4
(C)リン酸一水素ナトリウム 0.1
(C)リン酸二水素ナトリウム 0.1
(F)トラネキサム酸 0.05
(G)塩化ベンゼトニウム 0.03
(G)ヒノキチオール 0.05
(H)エタノール 2.0
(H)ポリオキシエチレンセチルエーテル(EO平均付加モル数20) 0.5
プロピレングリコール 3.0
グリセリン(85%) 15.0
ソルビット液(70%) 10.0
アラントイン 0.03
硝酸カリウム 0.02
香料D 0.4
精製水 バランス
合計 100質量%
(D)水分量 73%
(A)アルギン酸塩/(B)キサンタンガムの質量比 2.0
pH 6.8
(A)アルギン酸ナトリウム
(キミカアルギン、粘度;10mPa・s、M/G比;1.3) 1.0質量%
(B)キサンタンガム(ケルデント、粘度1,400mPa・s) 0.35
(C)リン酸二水素ナトリウム 0.2
(F)アスコルビン酸ナトリウム 0.1
(G)酢酸dl−α−トコフェノール 0.03
(G)トリクロサン 0.03
(G)塩化ベンザルコニウム 0.05
(H)エタノール 4.0
(H)ポリオキシエチレン(200)
ポリオキシプロピレングリコール(70) 1.0
プロピレングリコール 2.0
グリセリン(85%) 20.0
ソルビット液(70%) 10.0
炭酸水素ナトリウム 0.1
香料E 0.5
青色1号 0.001
精製水 バランス
合計 100質量%
(D)水分量 67%
(A)アルギン酸塩/(B)キサンタンガムの質量比 2.9
pH 7.5
(A)アルギン酸ナトリウム
(ダックアルギン、粘度;80mPa・s、M/G比;0.8) 1.2質量%
(B)キサンタンガム(モナートガムDA、粘度1,300mPa・s) 0.4
(C)リン酸一水素ナトリウム 0.2
(C)リン酸二水素ナトリウム 0.1
(F)トラネキサム酸 0.05
(G)塩酸クロルヘキシジン 0.02
(H)エタノール 2.0
(H)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(EO平均付加モル数60) 0.5
(H)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(EO平均付加モル数100) 2.0
無水ケイ酸 5.0
プロピレングリコール 3.0
グリセリン(85%) 12.0
ソルビット液(70%) 15.0
キシリトール 5.0
香料F 0.5
アスコルビン酸−2−リン酸エステルナトリウム 0.1
フッ化第一スズ 0.05
黄色4号 0.001
カラメル色素 0.003
精製水 バランス
合計 100質量%
(D)水分量 59%
(A)アルギン酸塩/(B)キサンタンガムの質量比 3.0
pH 7.0
(A)アルギン酸ナトリウム
(キミカアルギン、粘度;15mPa・s、M/G比;1.3) 0.9質量%
(B)キサンタンガム(モナートガムDA、粘度1,300mPa・s)0.3
(C)リン酸一水素ナトリウム 0.23
(C)リン酸二水素ナトリウム 0.04
(E)モノフルオロリン酸ナトリウム 0.3
(G)イソプロピルメチルフェノール 0.03
(G)塩化セチルピリジニウム 0.05
(G)グリチルレチン酸 0.03
(H)エタノール 6.0
(H)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(EO平均付加モル数100) 3.0
プロピレングリコール 3.0
グリセリン(85%) 10.0
ソルビット液(70%) 15.0
香料A 0.6
青色1号 0.001
精製水 バランス
合計 100質量%
(D)水分量 67%
(A)アルギン酸塩/(B)キサンタンガムの質量比 3.0
pH 7.2
Claims (5)
- (A)20℃における1.0質量%水溶液の粘度が5〜100mPa・sで、かつ分子内のD−マンヌロン酸とL−グルロン酸の含有比率(M/G比)が0.5〜2.0(質量比)のアルギン酸塩を0.4〜2.0質量%、
(B)キサンタンガムを0.1〜0.6質量%、
(C)下記一般式(1)
MnH3-nPO4 (1)
(但し、MはNa又はKを示し、nは1,2又は3である。)
で表されるリン酸塩を0.03〜0.6質量%、
(D)水分を45〜90質量%
含有し、かつ(A)アルギン酸塩/(B)キサンタンガムの質量比が1.0〜12.0の範囲であり、25℃におけるpHが6.0〜8.5の範囲であることを特徴とする液状口腔用組成物。 - 更に、(E)フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウムから選ばれるフッ素化合物の少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1記載の液状口腔用組成物。
- 更に、(F)トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、グリチルリチン酸塩、アスコルビン酸又はその塩から選ばれる抗炎症剤の少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1又は2記載の液状口腔用組成物。
- 更に、(G)グリチルレチン酸、酢酸dl−α−トコフェノールから選ばれる抗炎症剤及び/又はイソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、ヒノキチオール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジンから選ばれる殺菌剤を含有し、かつ(H)ノニオン性界面活性剤及び/又はエタノールを含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の液状口腔用組成物。
- 歯間ブラシによって適用される歯間部用製品、又は指によって適用される歯頚部又は歯肉塗布用製品であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載の液状口腔用組成物。
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---|---|
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Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009136615A (ja) * | 2007-12-10 | 2009-06-25 | Earth Chem Corp Ltd | 液状歯磨き剤塗布ブラシ及び液状歯磨き剤 |
JP2009149565A (ja) * | 2007-12-21 | 2009-07-09 | Lion Corp | 歯磨剤組成物 |
JP2011511667A (ja) * | 2008-02-08 | 2011-04-14 | コルゲート・パーモリブ・カンパニー | デンタルフロス |
WO2011073229A1 (en) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Glaxo Group Limited | Compositions comprising alginates with high guluronic acid/mannuronic acid ratio for use in the treatment of dentine hypersensitivity |
JP2011173873A (ja) * | 2010-01-29 | 2011-09-08 | Sunstar Inc | 口腔用組成物 |
WO2012086341A1 (ja) * | 2010-12-24 | 2012-06-28 | ライオン株式会社 | 液体口腔用組成物 |
JP2012144480A (ja) * | 2011-01-12 | 2012-08-02 | Sunstar Inc | 口腔用組成物 |
JP2012217381A (ja) * | 2011-04-08 | 2012-11-12 | Nisshin Pet Food Kk | ドライペットフード |
JP2013067570A (ja) * | 2011-09-21 | 2013-04-18 | Sunstar Inc | 口腔用組成物 |
JP2013256466A (ja) * | 2012-06-13 | 2013-12-26 | Lion Corp | 液体口腔用組成物 |
JP2014062074A (ja) * | 2012-09-24 | 2014-04-10 | Kao Corp | 口腔用組成物 |
WO2016208624A1 (ja) * | 2015-06-25 | 2016-12-29 | ライオン株式会社 | 液体口腔用組成物 |
WO2018059417A1 (en) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions for promoting gum health |
JPWO2020045132A1 (ja) * | 2018-08-30 | 2021-08-10 | 富士フイルム株式会社 | 外用ゲル組成物およびその使用方法 |
JP2021195360A (ja) * | 2020-06-18 | 2021-12-27 | 花王株式会社 | 口腔用組成物 |
WO2023084922A1 (ja) * | 2021-11-11 | 2023-05-19 | 花王株式会社 | 口腔用組成物 |
Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6366113A (ja) * | 1986-09-05 | 1988-03-24 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
JPH01168611A (ja) * | 1987-12-24 | 1989-07-04 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
JPH0436228A (ja) * | 1990-05-30 | 1992-02-06 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
JPH04139118A (ja) * | 1990-10-01 | 1992-05-13 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
JPH06329523A (ja) * | 1993-05-25 | 1994-11-29 | Sunstar Inc | リゾチーム配合口腔用組成物 |
JPH07187975A (ja) * | 1993-12-27 | 1995-07-25 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
JPH08333227A (ja) * | 1995-06-05 | 1996-12-17 | Lion Corp | 洗口液 |
JPH0912437A (ja) * | 1995-06-28 | 1997-01-14 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
JPH10182391A (ja) * | 1996-12-27 | 1998-07-07 | Lion Corp | 口腔清掃材 |
JPH1129454A (ja) * | 1997-07-04 | 1999-02-02 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
JP2000143468A (ja) * | 1998-09-04 | 2000-05-23 | Lion Corp | 液体口腔用組成物 |
JP2001322922A (ja) * | 2000-05-12 | 2001-11-20 | Kao Corp | 口腔用組成物 |
JP2002332248A (ja) * | 2001-03-08 | 2002-11-22 | Rohto Pharmaceut Co Ltd | Gリッチなアルギン酸含有組成物 |
JP2004026658A (ja) * | 2002-06-21 | 2004-01-29 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
JP2004161719A (ja) * | 2002-11-15 | 2004-06-10 | Sunstar Inc | アルコール無配合液体口腔用組成物 |
-
2005
- 2005-12-21 JP JP2005367329A patent/JP4892957B2/ja active Active
Patent Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6366113A (ja) * | 1986-09-05 | 1988-03-24 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
JPH01168611A (ja) * | 1987-12-24 | 1989-07-04 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
JPH0436228A (ja) * | 1990-05-30 | 1992-02-06 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
JPH04139118A (ja) * | 1990-10-01 | 1992-05-13 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
JPH06329523A (ja) * | 1993-05-25 | 1994-11-29 | Sunstar Inc | リゾチーム配合口腔用組成物 |
JPH07187975A (ja) * | 1993-12-27 | 1995-07-25 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
JPH08333227A (ja) * | 1995-06-05 | 1996-12-17 | Lion Corp | 洗口液 |
JPH0912437A (ja) * | 1995-06-28 | 1997-01-14 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
JPH10182391A (ja) * | 1996-12-27 | 1998-07-07 | Lion Corp | 口腔清掃材 |
JPH1129454A (ja) * | 1997-07-04 | 1999-02-02 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
JP2000143468A (ja) * | 1998-09-04 | 2000-05-23 | Lion Corp | 液体口腔用組成物 |
JP2001322922A (ja) * | 2000-05-12 | 2001-11-20 | Kao Corp | 口腔用組成物 |
JP2002332248A (ja) * | 2001-03-08 | 2002-11-22 | Rohto Pharmaceut Co Ltd | Gリッチなアルギン酸含有組成物 |
JP2004026658A (ja) * | 2002-06-21 | 2004-01-29 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
JP2004161719A (ja) * | 2002-11-15 | 2004-06-10 | Sunstar Inc | アルコール無配合液体口腔用組成物 |
Cited By (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009136615A (ja) * | 2007-12-10 | 2009-06-25 | Earth Chem Corp Ltd | 液状歯磨き剤塗布ブラシ及び液状歯磨き剤 |
JP2009149565A (ja) * | 2007-12-21 | 2009-07-09 | Lion Corp | 歯磨剤組成物 |
US9888988B2 (en) | 2008-02-08 | 2018-02-13 | Colgate-Palmolive Company | Dental floss |
JP2011511667A (ja) * | 2008-02-08 | 2011-04-14 | コルゲート・パーモリブ・カンパニー | デンタルフロス |
JP2014050728A (ja) * | 2008-02-08 | 2014-03-20 | Colgate Palmolive Co | デンタルフロス |
US9084903B2 (en) | 2009-12-17 | 2015-07-21 | Glaxo Group Limited | Compositions comprising alginates with high guluronic acid/mannuronic acid ratio for use in the treatment of dentine hypersensitivity |
US20120251468A1 (en) * | 2009-12-17 | 2012-10-04 | Glaxo Group Limited | Compositions Comprising Alginates with High Guluronic Acid/Mannuronic Acid Ratio for use in the Treatment of Dentine Hypersensitivity |
AU2010332953B2 (en) * | 2009-12-17 | 2015-05-21 | Glaxo Group Limited | Compositions comprising alginates with high guluronic acid/mannuronic acid ratio for use in the treatment of dentine hypersensitivity |
JP2013514307A (ja) * | 2009-12-17 | 2013-04-25 | グラクソ グループ リミテッド | 象牙質知覚過敏症の治療に使用するための高グルロン酸/マンヌロン酸比を有するアルギン酸塩を含む組成物 |
WO2011073229A1 (en) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Glaxo Group Limited | Compositions comprising alginates with high guluronic acid/mannuronic acid ratio for use in the treatment of dentine hypersensitivity |
JP2011173873A (ja) * | 2010-01-29 | 2011-09-08 | Sunstar Inc | 口腔用組成物 |
WO2012086341A1 (ja) * | 2010-12-24 | 2012-06-28 | ライオン株式会社 | 液体口腔用組成物 |
CN103269676A (zh) * | 2010-12-24 | 2013-08-28 | 狮王株式会社 | 液体口腔用组合物 |
CN103269676B (zh) * | 2010-12-24 | 2015-07-01 | 狮王株式会社 | 液体口腔用组合物 |
JP2012144480A (ja) * | 2011-01-12 | 2012-08-02 | Sunstar Inc | 口腔用組成物 |
JP2012217381A (ja) * | 2011-04-08 | 2012-11-12 | Nisshin Pet Food Kk | ドライペットフード |
JP2013067570A (ja) * | 2011-09-21 | 2013-04-18 | Sunstar Inc | 口腔用組成物 |
JP2013256466A (ja) * | 2012-06-13 | 2013-12-26 | Lion Corp | 液体口腔用組成物 |
JP2014062074A (ja) * | 2012-09-24 | 2014-04-10 | Kao Corp | 口腔用組成物 |
WO2016208624A1 (ja) * | 2015-06-25 | 2016-12-29 | ライオン株式会社 | 液体口腔用組成物 |
WO2018059417A1 (en) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions for promoting gum health |
CN109789075A (zh) * | 2016-09-30 | 2019-05-21 | 宝洁公司 | 用于促进牙龈健康的口腔护理组合物 |
JP2019532946A (ja) * | 2016-09-30 | 2019-11-14 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニーThe Procter & Gamble Company | 歯肉健康を促進するための口腔ケア組成物 |
AU2020207834B2 (en) * | 2016-09-30 | 2021-10-07 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions for promoting gum health |
JPWO2020045132A1 (ja) * | 2018-08-30 | 2021-08-10 | 富士フイルム株式会社 | 外用ゲル組成物およびその使用方法 |
JP7045467B2 (ja) | 2018-08-30 | 2022-03-31 | 富士フイルム株式会社 | 外用ゲル組成物およびその使用方法 |
JP2021195360A (ja) * | 2020-06-18 | 2021-12-27 | 花王株式会社 | 口腔用組成物 |
JP7218327B2 (ja) | 2020-06-18 | 2023-02-06 | 花王株式会社 | 口腔用組成物 |
WO2023084922A1 (ja) * | 2021-11-11 | 2023-05-19 | 花王株式会社 | 口腔用組成物 |
JP2023071594A (ja) * | 2021-11-11 | 2023-05-23 | 花王株式会社 | 口腔用組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4892957B2 (ja) | 2012-03-07 |
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