JP2006182849A - Manufacturing method of resin bonded object - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method capable of manufacturing a resin bonded product excellent in appearance by suppressing an increase of yellow tingeing of an adhesive layer, which is often caused by an annealing treatment in polylmerization bonding of resin sheets at a low temperature. <P>SOLUTION: The resin bonded product is manufactured by filling an adhesive between resin sheets, polymerizing and curing the adhesive at an ambient temperature of ≤15°C and subsequently performing the annealing treatment at an ambient temperature of ≥85°C. Here, the adhesive contains a radically polymerizable monomer essentially comprising an alkyl (meth)acrylate, an organic peroxide and an amine. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、重合硬化型の接着剤により樹脂板同士を接着して、樹脂接着体を製造する方法に関する。   The present invention relates to a method of manufacturing a resin bonded body by bonding resin plates to each other with a polymerization curable adhesive.

酸化還元反応によりラジカル種を発生させる所謂レドックス開始反応を利用したラジカル重合は、低温下での重合が可能な方法として古くから知られており(例えば、特許文献1参照)、例えば、樹脂板同士を貼り合わせ接着したり、突き合わせ接着したりするための重合接着に適用されている。この重合接着は、通常、ラジカル重合性の単量体と所謂レドックス開始剤を含む接着剤を樹脂板間に注入して、室温下に重合硬化させることにより行われ、次いでアニール処理することにより、接着層の残留単量体が低減されると共に、重合収縮によるひずみが除去されて、長期間の使用に耐えうる強度を備えた製品(接着体)を得ることができる。また、レドックス開始剤としては、有機過酸化物とアミンの組み合わせが有利に採用される。例えば、特公昭62−42951号公報(特許文献2)には、メタクリル酸メチルを主たる単量体として含む樹脂板貼合用の接着剤において、有機過酸化物として過酸化ジベンゾイルや過酸化ジラウロイルの如き過酸化ジアシルを用い、アミンとしてN,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)−p−トルイジン及び/又はN,N−ビス(2−ヒドロキシブチル)−p−トルイジンを用いることが提案されており、その重合硬化及びアニール処理の温度条件に関し、具体的には、23℃の室温下に重合硬化を行った後、80℃の加熱下にアニール処理することが開示されている。   Radical polymerization using a so-called redox initiation reaction that generates radical species by an oxidation-reduction reaction has long been known as a method that enables polymerization at low temperatures (see, for example, Patent Document 1). Has been applied to polymerization bonding for bonding and bonding. This polymerization adhesion is usually performed by injecting an adhesive containing a radical polymerizable monomer and a so-called redox initiator between resin plates and polymerizing and curing at room temperature, and then annealing. The residual monomer in the adhesive layer is reduced, and distortion due to polymerization shrinkage is removed, so that a product (adhesive) having a strength that can withstand long-term use can be obtained. Further, as the redox initiator, a combination of an organic peroxide and an amine is advantageously employed. For example, Japanese Examined Patent Publication No. Sho 62-42951 (Patent Document 2) discloses that an adhesive for bonding resin plates containing methyl methacrylate as a main monomer includes dibenzoyl peroxide and dilauroyl peroxide as organic peroxides. It has been proposed to use diacyl peroxide as described above and use N, N-bis (2-hydroxypropyl) -p-toluidine and / or N, N-bis (2-hydroxybutyl) -p-toluidine as the amine. Regarding the temperature condition of the polymerization curing and annealing treatment, specifically, it is disclosed that after the polymerization curing is performed at room temperature of 23 ° C., the annealing treatment is performed under heating at 80 ° C.

特公昭30−9344号公報Japanese Patent Publication No. 30-9344 特公昭62−42951号公報Japanese Examined Patent Publication No. 62-42951

しかしながら、上記の如き重合接着を、冬場などの低温下に、具体的には周囲温度15℃以下で行うと、続くアニール処理により接着層の黄色味が著しく増加して、得られる製品の外観に影響を来たすことがある。そこで、本発明の目的は、樹脂板同士の重合接着を低温下に行う場合に生じ易い、アニール処理による接着層の黄色味の増加を抑制して、外観に優れる樹脂接着体を製造しうる方法を提供することにある。   However, when the above-described polymerization adhesion is performed at a low temperature such as in winter, specifically at an ambient temperature of 15 ° C. or lower, the yellow color of the adhesive layer is remarkably increased by the subsequent annealing treatment, resulting in an appearance of the product obtained May have an impact. Therefore, an object of the present invention is a method capable of producing a resin bonded body excellent in appearance by suppressing an increase in yellowness of an adhesive layer due to annealing, which is likely to occur when polymerization bonding between resin plates is performed at a low temperature. Is to provide.

本発明者らは鋭意研究を行った結果、アニール処理を所定の温度以上で行うことにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、(メタ)アクリル酸アルキルを主体とするラジカル重合性単量体、有機過酸化物及びアミンを含む接着剤を、樹脂板と樹脂板との間に存在させ、周囲温度15℃以下で重合硬化させた後、周囲温度85℃以上でアニール処理することを特徴とする樹脂接着体の製造方法を提供するものである。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above object can be achieved by performing the annealing treatment at a predetermined temperature or higher, and have completed the present invention. That is, according to the present invention, an adhesive containing a radical polymerizable monomer mainly composed of alkyl (meth) acrylate, an organic peroxide, and an amine is present between the resin plates, and an ambient temperature of 15 The present invention provides a method for producing a resin bonded body, which is subjected to polymerization and curing at a temperature of ℃ or lower and then annealed at an ambient temperature of 85 ℃ or higher.

本発明によれば、樹脂板同士の重合接着を低温下に行う場合に生じ易い、アニール処理による接着層の黄色味の増加を抑制することができ、外観に優れる樹脂接着体を製造することができる。   According to the present invention, it is possible to suppress an increase in yellowness of the adhesive layer due to the annealing treatment, which is likely to occur when the polymerization bonding between the resin plates is performed at a low temperature, and to manufacture a resin bonded body excellent in appearance. it can.

本発明で用いる接着剤は、ラジカル重合硬化型の接着剤であり、ラジカル重合性の単量体として、(メタ)アクリル酸アルキルを必須に含有し、かつ、ラジカル重合開始剤として、有機過酸化物及びアミンを必須に含有するものである。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、「メタクリル」又は「アクリル」をいう。   The adhesive used in the present invention is a radical polymerization curable adhesive, which essentially contains an alkyl (meth) acrylate as a radical polymerizable monomer, and an organic peroxide as a radical polymerization initiator. Products and amines are essential. In the present specification, “(meth) acryl” means “methacryl” or “acryl”.

接着剤に含まれる(メタ)アクリル酸アルキルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチルの如き、アルキル基の炭素数が1〜4程度のメタクリル酸アルキルや、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチルの如き、アルキル基の炭素数が1〜8程度のアクリル酸アルキル等が挙げられ、必要に応じてそれらの2種以上を用いることもできる。   Examples of the alkyl (meth) acrylate contained in the adhesive include alkyl methacrylate having about 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group, such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, and butyl methacrylate, Examples include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate and the like, and alkyl acrylates having an alkyl group with about 1 to 8 carbon atoms. Can also be used.

接着剤には、(メタ)アクリル酸アルキル以外のラジカル重合性の単量体、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド、スチレン等が1種ないし2種以上、含まれていてもよいが、その量は、単量体全体の重量を基準として、50重量%以下、好ましくは20重量%以下である。すなわち、接着剤に含まれる単量体は、(メタ)アクリル酸アルキルを主体としており、全単量体の50〜100重量%、好ましくは80〜100重量%が(メタ)アクリル酸アルキルで占められる。   The adhesive may contain one or more radical polymerizable monomers other than alkyl (meth) acrylate, for example, (meth) acrylic acid, (meth) acrylamide, styrene and the like. However, the amount is 50% by weight or less, preferably 20% by weight or less, based on the weight of the whole monomer. That is, the monomer contained in the adhesive is mainly composed of alkyl (meth) acrylate, and 50 to 100% by weight, preferably 80 to 100% by weight of the total monomer is occupied by alkyl (meth) acrylate. It is done.

また、接着剤には、粘度の調整等のために、重合体、典型的には上記の(メタ)アクリル酸アルキルを主体とする単量体をラジカル重合させてなる重合体が含まれていてもよい。この重合体の含有量は、該重合体と上記単量体との合計量を基準として、通常50重量%以下であり、好ましくは5〜50重量%である。また、この重合体を接着剤に含有させるには、上記単量体とは別個に重合体を配合してもよいし、上記単量体を部分的に重合させることにより、上記単量体と重合体からなる所謂シロップを調製し、これを配合してもよい。   Further, the adhesive contains a polymer, typically a polymer obtained by radical polymerization of the above-mentioned monomer mainly composed of the above-mentioned alkyl (meth) acrylate for adjusting the viscosity. Also good. The content of this polymer is usually 50% by weight or less, preferably 5 to 50% by weight, based on the total amount of the polymer and the monomer. In order to contain this polymer in the adhesive, the polymer may be blended separately from the monomer, or by partially polymerizing the monomer, A so-called syrup made of a polymer may be prepared and blended.

接着剤に含まれるレドックス開始剤の成分の1つである有機過酸化物としては、例えば、過酸化ジベンゾイルや過酸化ジラウロイルの如き過酸化ジアシル(ジアシルパーオキサイド)、過酸化ジクミルや過酸化ジ−t−ブチルの如き過酸化ジアルキル(ジアルキルパーオキサイド)、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエートやt−ブチルパーオキシイソブチレートの如きアルキルパーエステル、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートやt−ブチルパーオキシ2−エチルヘキシルカーボネートの如きパーカーボネート等が挙げられ、必要に応じてそれらの2種以上を用いることもできる。中でも、過酸化ジアシルが好ましく用いられる。   Examples of the organic peroxide that is one of the components of the redox initiator contained in the adhesive include diacyl peroxide (diacyl peroxide) such as dibenzoyl peroxide and dilauroyl peroxide, dicumyl peroxide and di-dioxide peroxide. Dialkyl peroxides such as t-butyl (dialkyl peroxide), alkyl peresters such as t-butyl peroxy 2-ethylhexanoate and t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate and t-butyl peroxide Examples include percarbonate such as butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate, and two or more of them may be used as necessary. Of these, diacyl peroxide is preferably used.

接着剤に含まれるレドックス開始剤のもう1つの成分であるアミンとしては、例えば、ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、アニリン、トルイジンの如き1級アミン、ジブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ピロリジン、ピペリジン、ジフェニルアミン、N−メチルアニリン、N−メチル−p−トルイジンの如き2級アミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、N−メチルピロリジン、N−メチルピペリジン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジメチル−p−トルイジン、N,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)−p−トルイジン、N,N−ビス(2−ヒドロキシブチル)−p−トルイジンの如き3級アミンが挙げられ、必要に応じてそれらの2種以上を用いることもできる。中でも、3級アミン、特に、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジメチル−p−トルイジン、N,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)−p−トルイジン、N,N−ビス(2−ヒドロキシブチル)−p−トルイジンの如き芳香族の3級アミンが好ましく用いられる。   Examples of amines that are another component of the redox initiator contained in the adhesive include primary amines such as butylamine, cyclohexylamine, benzylamine, aniline, and toluidine, dibutylamine, dicyclohexylamine, pyrrolidine, piperidine, diphenylamine, Secondary amines such as N-methylaniline, N-methyl-p-toluidine, triethylamine, tributylamine, N-methylpyrrolidine, N-methylpiperidine, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl-p-toluidine, And tertiary amines such as N, N-bis (2-hydroxypropyl) -p-toluidine and N, N-bis (2-hydroxybutyl) -p-toluidine. It can also be used. Among them, tertiary amines, particularly N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-bis (2-hydroxypropyl) -p-toluidine, N, N-bis (2-hydroxy) Aromatic tertiary amines such as butyl) -p-toluidine are preferably used.

接着剤中の有機過酸化物とアミンの含有割合は、アミンに対する有機過酸化物のモル比で表して、通常0.05〜1である。また、接着剤中のアミンの含有量は、上記単量体及び必要により含まれる重合体の合計量100重量部に対し、通常0.1〜2重量部である。   The content ratio of the organic peroxide and the amine in the adhesive is usually 0.05 to 1 in terms of the molar ratio of the organic peroxide to the amine. Moreover, content of the amine in an adhesive agent is 0.1-2 weight part normally with respect to 100 weight part of total amounts of the said monomer and the polymer contained depending on necessity.

なお、接着剤には、上記の単量体、重合体、有機過酸化物及びアミン以外に、必要に応じて他の成分、例えば、紫外線吸収剤の如き光安定剤、連鎖移動剤、重合調節剤、架橋剤、染料や顔料の如き着色剤等が含まれていてもよい。   In addition to the above monomers, polymers, organic peroxides, and amines, the adhesive includes other components as necessary, for example, a light stabilizer such as an ultraviolet absorber, a chain transfer agent, and a polymerization regulator. Agents, crosslinking agents, colorants such as dyes and pigments, and the like may be included.

接着剤は、以上の各成分を混合することにより調製できるが、有機過酸化物とアミンが共存することにより、レドックス開始剤を構成し、低温でもラジカル種が発生して重合反応が進むことになるので、使用直前に調製するのがよい。例えば、有機過酸化物以外の成分は予め混合しておき、使用直前に有機過酸化物を配合するといった処方も採用できる。   The adhesive can be prepared by mixing the above components, but the organic peroxide and amine coexist to form a redox initiator, and radical species are generated even at low temperatures and the polymerization reaction proceeds. Therefore, it is better to prepare immediately before use. For example, it is possible to adopt a prescription in which components other than the organic peroxide are mixed in advance and the organic peroxide is blended immediately before use.

こうして得られる接着剤を、樹脂板と樹脂板との間に存在させて重合硬化させることにより、樹脂板同士を接着する。被着体の樹脂板としては、例えば、メタクリル樹脂、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン)樹脂等の透明な熱可塑性樹脂からなる樹脂板が挙げられる。中でもメタクリル樹脂板に対して本発明の方法は特に有効である。メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルを主体とする単量体の重合体であり、例えば、メタクリル酸メチルの単独重合体、メタクリル酸メチル50重量%以上とスチレン50重量%以下との共重合体、メタクリル酸メチル50重量%以上とアクリル酸メチルやアクリル酸エチルの如きアクリル酸アルキル50重量%以下との共重合体等が挙げられる。   The resin plates are bonded to each other by causing the adhesive thus obtained to exist between the resin plates and polymerizing and curing them. Examples of the resin plate of the adherend include a resin plate made of a transparent thermoplastic resin such as a methacrylic resin, a styrene resin, a polyvinyl chloride resin, a polycarbonate resin, and an ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resin. . Among them, the method of the present invention is particularly effective for methacrylic resin plates. The methacrylic resin is a monomer polymer mainly composed of a methacrylic acid ester. For example, a homopolymer of methyl methacrylate, a copolymer of 50% by weight or more of methyl methacrylate and 50% by weight or less of styrene, And a copolymer of 50% by weight or more of methyl acrylate and 50% by weight or less of alkyl acrylate such as methyl acrylate or ethyl acrylate.

本発明では、先に述べたとおり、冬場などの低温環境下での接着作業を想定していることから、樹脂板同士の重合接着は、低温下に、具体的には周囲温度15℃以下で行われる。したがって、通常、重合前の接着剤及び樹脂板の温度も15℃以下であるが、重合が進めば発熱により、接着層及び樹脂板の温度は15℃を超えうることになる。なお、周囲温度の下限は通常5℃程度である。   In the present invention, as described above, since bonding work under a low temperature environment such as winter is assumed, the polymerization bonding between the resin plates is performed at a low temperature, specifically at an ambient temperature of 15 ° C. or less. Done. Therefore, the temperature of the adhesive and the resin plate before polymerization is usually 15 ° C. or less. However, if the polymerization proceeds, the temperature of the adhesive layer and the resin plate can exceed 15 ° C. due to heat generation. The lower limit of the ambient temperature is usually about 5 ° C.

樹脂板同士の重合接着は、典型的には、15℃以下の作業場にて、樹脂板と樹脂板を、スペーサー等により所定の間隔を保って、対向して配置し、その隙間を軟質ガスケットやテープ等でシールすることにより接着層セルを形成し、このセルに、直前に調製した接着剤を注入して、静置することにより行うことができる。このとき、樹脂板間の隙間の間隔、すなわち接着層セルの厚さは、スペーサー等により適宜調整されるが、通常2〜3mm程度である。   Polymer bonding between resin plates is typically performed by placing a resin plate and a resin plate facing each other at a predetermined interval with a spacer or the like at a work place of 15 ° C. or less, and setting the gap between a soft gasket or An adhesive layer cell is formed by sealing with a tape or the like, and the adhesive prepared immediately before is injected into this cell, and then left to stand. At this time, the gap between the resin plates, that is, the thickness of the adhesive layer cell is appropriately adjusted by a spacer or the like, but is usually about 2 to 3 mm.

図1は、樹脂板同士を貼り合わせ接着する場合の接着層セルの形成例を模式的に示す断面図である。被着体の樹脂板2,2は、スペーサー(図示せず)等により所定の間隔を保って、その面同士が対向配置される。そして、樹脂板2,2の隙間は、下側がテープ3でシールされると共に、横側もテープ(図示せず)でシールされ、さらに上側にテープ3’,3’で堰が設けられる。こうして形成された接着層セルに、接着剤1が注入され、静置、重合硬化に付される。なお、この重合接着の際、接着剤1の注入口は、開放したままであってもよいし、テープ等で塞いでもよい。   FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of formation of an adhesive layer cell in the case where resin plates are bonded and bonded together. The resin plates 2 and 2 of the adherend are arranged to face each other at a predetermined interval with a spacer (not shown) or the like. The gap between the resin plates 2 and 2 is sealed with the tape 3 on the lower side, and the lateral side is also sealed with a tape (not shown), and a weir is provided on the upper side with the tapes 3 'and 3'. Adhesive 1 is injected into the adhesive layer cell thus formed, and is left to stand and polymerized and cured. In addition, at the time of this superposition | polymerization adhesion, the injection hole of the adhesive agent 1 may remain open or may be closed with a tape or the like.

図2は、樹脂板同士を突き合わせ接着する場合の接着層セルの形成例を模式的に示す断面図である。被着体の樹脂板2,2は、スペーサー(図示せず)等により所定の間隔を保って、その端面同士が対向配置される。この例では、接着剤の重合収縮代を確保する目的で、樹脂板2,2の接着端面付近の上面及び下面には、それぞれ樹脂角棒4,4,4’,4’が両面テープ5,5,5’,5’により取り付けてある。そして、樹脂板2,2の隙間は、下側がテープ3でシールされると共に、横側もテープ(図示せず)でシールされる。この例では、接着端面の上面に貼合された樹脂角棒4,4が堰の役目を果たすので、テープによる堰は特に設けていない。こうして形成された接着層セルに、接着剤1が注入され、静置、重合硬化に付される。なお、この重合接着の際、接着剤1の注入口は、上記貼り合わせ接着と同様、開放したままであってもよいし、テープ等で塞いでもよい。   FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an example of forming an adhesive layer cell when the resin plates are butt-bonded to each other. The end surfaces of the adherend resin plates 2 and 2 are arranged to face each other at a predetermined interval with a spacer (not shown) or the like. In this example, for the purpose of securing the polymerization shrinkage allowance of the adhesive, resin square bars 4, 4, 4 ', 4' are respectively attached to the upper surface and the lower surface in the vicinity of the bonding end surface of the resin plates 2, 2, with double-sided tape 5, It is attached by 5, 5 ', 5'. And as for the clearance gap between the resin plates 2 and 2, the lower side is sealed with the tape 3, and the lateral side is also sealed with a tape (not shown). In this example, since the resin square bars 4 and 4 bonded to the upper surface of the bonding end surface serve as a weir, no weir with a tape is provided. Adhesive 1 is injected into the adhesive layer cell thus formed, and is left to stand and polymerized and cured. In addition, in the case of this superposition | polymerization adhesion | attachment, the injection hole of the adhesive agent 1 may remain open like the above-mentioned bonding adhesion, or may be closed with a tape or the like.

なお、図1及び図2では、2枚の樹脂板を貼り合わせ接着ないし突き合わせ接着する例を示したが、3枚以上の樹脂板を貼り合わせ接着ないし突き合わせ接着することも可能である。また、接着剤の重合硬化部分のうち、はみ出した不要部分は、カンナがけ等の機械加工で仕上ればよい。   1 and 2 show an example in which two resin plates are bonded and butt-bonded, but three or more resin plates can be bonded and butt-bonded. Moreover, what is necessary is just to finish the unnecessary part which protruded among the superposition | polymerization hardening parts of an adhesive agent by machine processing, such as canning.

以上の重合接着により得られた接着体は、次いでアニール処理される。そして、本発明では、このアニール処理が周囲温度85℃以上で行われる。このように高めの周囲温度下にアニール処理を行うことにより、低温下に重合接着を行った場合に生じ易い、アニール処理による黄色味の増大を抑制することができる。このアニール処理の周囲温度は、好ましくは90℃以上であるが、あまり高くすると、樹脂板の種類によっては、また樹脂板が熱成形品である場合はその成形ひずみの残留度合いによっては、変形等の問題が生じうるので、通常100℃以下である。また、アニール処理の時間は通常5〜10時間である。アニール処理に使用する装置は特に限定されないが、例えば、熱風循環型オーブン等の加熱炉が用いられる。なお、このアニール処理は、例えば、加熱炉の温度(周囲温度)を予め85℃以上にしておき、ここに上記接着体を導入することにより行ってもよいし、85℃未満の加熱炉に上記接着体を導入し、次いで加熱炉の温度を85℃以上に昇温して保持することにより行ってもよい。また、後者の場合、昇温途中で加熱炉の温度を保持して、所謂プレアニール処理を行ってもよい。   The bonded body obtained by the above polymerization bonding is then annealed. In the present invention, the annealing process is performed at an ambient temperature of 85 ° C. or higher. By performing the annealing process at a higher ambient temperature in this manner, it is possible to suppress an increase in yellowishness due to the annealing process, which is likely to occur when polymerization adhesion is performed at a low temperature. The ambient temperature of this annealing treatment is preferably 90 ° C. or more, but if it is too high, depending on the type of the resin plate, and if the resin plate is a thermoformed product, depending on the residual degree of molding strain, deformation, etc. Therefore, the temperature is usually 100 ° C. or lower. The annealing time is usually 5 to 10 hours. The apparatus used for the annealing treatment is not particularly limited, and for example, a heating furnace such as a hot air circulation oven is used. In addition, this annealing treatment may be performed, for example, by previously setting the temperature of the heating furnace (ambient temperature) to 85 ° C. or higher, and introducing the above-mentioned adhesive body therein, or the above heating furnace having a temperature of less than 85 ° C. You may carry out by introduce | transducing an adhesive body and then raising the temperature of a heating furnace to 85 degreeC or more, and hold | maintaining. In the latter case, the so-called pre-annealing process may be performed while maintaining the temperature of the heating furnace during the temperature increase.

こうして得られるアニール処理後の樹脂接着体は、黄色味が抑制されて外観に優れ、例えば、水槽、看板、建材等の各種用途に用いることができる。   The annealed resin bonded body thus obtained has a yellow appearance and is excellent in appearance, and can be used for various applications such as water tanks, signboards, and building materials.

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらによって限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto.

実施例1、比較例1〜3
樹脂板として厚さが15mmで150mm四方のメタクリル樹脂板を2枚用い、シール用テープとしてアルミテープ〔住友スリーエム(株)製の#425〕を用い、図1に示すようにして、空隙間隔2mmの接着層セルを形成した。メタクリル酸メチルの部分重合体〔粘度1450cps(20℃)、重合体含量約30重量%〕100重量部に対し、過酸化ジベンゾイル0.149重量部及びN,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)−p−トルイジン0.508重量部を配合して、接着剤を調製した。この接着剤を、上記接着層セルに注入し、10℃の空気雰囲気下に静置して、重合硬化させた。得られた厚さ32mmの積層板(貼り合わせ接着体)を、熱風循環炉に移し、表1に示す温度の熱風により、8時間アニール処理した。アニール処理後の積層板の黄色度(YI)を表1に示した。またアニール処理を行わなかった場合の黄色度を、参考例1として併せて示した。
Example 1, Comparative Examples 1-3
Two methacrylic resin plates with a thickness of 15 mm and 150 mm square were used as resin plates, and aluminum tape (# 425 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) was used as a sealing tape. The adhesive layer cell was formed. 0.149 parts by weight of dibenzoyl peroxide and N, N-bis (2-hydroxypropyl)-with respect to 100 parts by weight of a methyl methacrylate partial polymer (viscosity 1450 cps (20 ° C.), polymer content about 30% by weight) An adhesive was prepared by blending 0.508 parts by weight of p-toluidine. This adhesive was poured into the adhesive layer cell and allowed to stand in an air atmosphere at 10 ° C. for polymerization and curing. The obtained 32 mm-thick laminate (bonded adhesive) was transferred to a hot-air circulating furnace and annealed with hot air at the temperature shown in Table 1 for 8 hours. Table 1 shows the yellowness (YI) of the laminate after the annealing treatment. The yellowness when the annealing treatment was not performed is also shown as Reference Example 1.

Figure 2006182849
Figure 2006182849

樹脂板同士の貼り合わせ接着の例を模式的に示す断面図である。It is a sectional view showing typically an example of pasting adhesion between resin boards. 樹脂板同士の突き合わせ接着の例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the example of butt-bonding of resin plates.

符号の説明Explanation of symbols

1……接着剤、
2……樹脂板、
3,3’……テープ、
4,4’……樹脂角棒、
5、5’……両面テープ。
1 …… Adhesive,
2 …… Resin plate,
3, 3 '... tape,
4,4 '…… Resin square bar,
5, 5 '... Double-sided tape.

Claims (4)

(メタ)アクリル酸アルキルを主体とするラジカル重合性単量体、有機過酸化物及びアミンを含む接着剤を樹脂板と樹脂板との間に存在させ、周囲温度15℃以下で重合硬化させた後、周囲温度85℃以上でアニール処理することを特徴とする樹脂接着体の製造方法。   An adhesive containing a radically polymerizable monomer mainly composed of alkyl (meth) acrylate, an organic peroxide and an amine was present between the resin plates and polymerized and cured at an ambient temperature of 15 ° C. or lower. Then, the manufacturing method of the resin bonded body characterized by annealing at ambient temperature of 85 degreeC or more. 有機過酸化物が過酸化ジアシルである請求項1に記載の方法。   The method of claim 1 wherein the organic peroxide is diacyl peroxide. アミンが芳香族の3級アミンである請求項1又は2に記載の方法。   The method according to claim 1 or 2, wherein the amine is an aromatic tertiary amine. 樹脂板がアクリル樹脂板である請求項1〜3のいずれかに記載の方法。
The method according to claim 1, wherein the resin plate is an acrylic resin plate.
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