JP2006152138A - Polyester film for casting paper - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film for casting paper, having extremely excellent characteristics as the casting paper which is suitably used in a process for conducting perforation processing and other processing, such as cutting, by the use of ultraviolet (UV) laser. <P>SOLUTION: This polyester film for the casting paper is used in the process for conducting the processing by the use of the UV laser, wherein the polyester film has a light transmittance of ≤30% at 365 nm. The film has a single-layer structure and may, otherwise, have a laminated structure. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、紫外線（ＵＶ）レーザにて穴開け、切断等の加工工程に使用することのできる工程紙用ポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a polyester film for process paper that can be used in processing steps such as drilling and cutting with an ultraviolet (UV) laser.

ポリエステルフィルムは、強靱で破れ難く、テンションをかけて加熱される工程内でのフィルムの変形が少ないという利点から、各種機能材料製造用の工程紙として広く使用されている。ポリエステルフィルムの形態としては、フィルムそのものの場合、または、表面にシリコーン樹脂やポリオレフィン樹脂やフッ素系樹脂等の剥離性がある層を設層したポリエステルフィルムの場合がある。   Polyester films are widely used as process papers for the production of various functional materials because they are tough and difficult to tear and have little deformation of the film in the process of being heated under tension. As a form of the polyester film, there is a case of the film itself or a polyester film in which a peelable layer such as a silicone resin, a polyolefin resin, or a fluorine resin is provided on the surface.

近年、携帯電話など通信分野に使用される電子部品の小型化、高周波化が進むに伴い、コンデンサ、コイルを一つの部品内に集積させた積層セラミック部品が用いられるようになっている。これらの積層セラミック部品は、低誘電率の絶縁体層内に内部電極によって形成したコンデンサ、コイルを互いに結線し、また表層電極と内部電極あるいは内部電極と内部電極をビアホールに導電材を充填した回路で接続している。こうした積層セラミック部品の場合、セラミックのスラリーをシリコーン樹脂処理したポリエステルフィルムに塗工し、乾燥して得たグリーンシートと呼ばれる状態の焼成前のセラミックシートに、電極の印刷とこの印刷前に電極と電極を結線するビアホールの形成をするが、ビアホール形成法として、特許文献１にはポリエステルフィルム面側から、レーザ加工することが提案されている。   In recent years, with the progress of miniaturization and higher frequency of electronic parts used in the communication field such as mobile phones, multilayer ceramic parts in which capacitors and coils are integrated in one part have been used. These multilayer ceramic components are circuits in which capacitors and coils formed by internal electrodes in an insulating layer with a low dielectric constant are connected to each other, and surface layer electrodes and internal electrodes or internal electrodes and internal electrodes are filled with conductive materials in via holes. Connected with. In the case of such a multilayer ceramic component, the ceramic slurry is applied to a polyester film treated with a silicone resin and dried to obtain a ceramic sheet before firing in a state called a green sheet. A via hole for connecting electrodes is formed. As a via hole forming method, Patent Document 1 proposes laser processing from the polyester film surface side.

近年、ビアホールの小径化技術が進歩し、ＵＶレーザを使用する方法が使われだした。ＵＶレーザを用いる方法の場合、通常のポリエステルフィルムを工程紙に使って、ポリエステルフィルム面から穴を開けるには、ＵＶ光が透過してしまうため、ポリエステルフィルムへのビアホール加工不十分となり、ビアホールへ導電材を充填できないという問題点が発生する。   In recent years, technology for reducing the diameter of via holes has advanced, and a method using a UV laser has been used. In the case of a method using a UV laser, since a UV ray is transmitted to make a hole from the polyester film surface using a normal polyester film as process paper, the via hole processing to the polyester film becomes insufficient, and the via hole is formed. There arises a problem that the conductive material cannot be filled.

薄いポリイミドフィルムやその他の腰の無い機能材を強靱なポリエステルフィルムと軽く接着させた状態で、加工し、切断することがあるが、この際にもＵＶレーザの使用を考えると、ポリエステフィルムの切断が不十分であってはならない。
特開２００３−１２４６３０号公報 A thin polyimide film or other functional material with no waist may be processed and cut in a state where it is lightly bonded to a tough polyester film. In this case, too, considering the use of UV laser, cutting the polyester film Should not be insufficient.
JP 2003-124630 A

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、ＵＶレーザにて穴開け、切断等の加工をする工程にて最適に使用することのできる工程紙用ポリエステルフィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and its solution is to provide a polyester film for process paper that can be optimally used in processes such as drilling and cutting with a UV laser. There is to do.

本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するポリステルフィルムが工程紙用として有用であることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventor has found that a polyester film having a specific configuration is useful for process paper, and has completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、紫外線レーザにて加工する工程に使用されるポリエステルフィルムであり、３６５ｎｍの光線透過率が３０％以下であることを特徴とする工程紙用ポリエステルフィルムに存する。   That is, the gist of the present invention resides in a polyester film for process paper, which is a polyester film used in a process for processing with an ultraviolet laser and has a light transmittance of 365 nm of 30% or less.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステルフィルムは、単層あるいは２層以上の多層であってもよく、押出口金から溶融押し出され、次いで、縦方向および横方向の二軸方向に延伸させたフィルムであってよい。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyester film of the present invention may be a single layer or a multilayer of two or more layers, and may be a film that is melt-extruded from an extrusion die and then stretched in the biaxial direction of the machine direction and the transverse direction.

本発明において、ポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを溶融重縮合させて得られる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。溶融重合法としては、例えば、芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステルとグリコールとの間でエステル交換反応をさせるか、あるいは芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接エステル化させるかして、実質的に芳香族ジカルボン酸のビスグリコールエステル、またはその低重合体を形成させ、次いでこれに重合触媒を添加し減圧下、加熱して 重縮合させる方法が採用される。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレ−ト（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレ−ト（ＰＥＮ）等が例示される。   In the present invention, the polyester is obtained by melt polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. As the melt polymerization method, for example, a transesterification reaction is carried out between a lower alkyl ester of an aromatic dicarboxylic acid and a glycol, or an aromatic dicarboxylic acid and a glycol are directly esterified, whereby a substantially aromatic compound is obtained. A method is employed in which a bisglycol ester of a group dicarboxylic acid or a low polymer thereof is formed, and then a polymerization catalyst is added to the bisglycol ester and heated under reduced pressure for polycondensation. Typical polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalate (PEN) and the like.

また、本発明で用いるポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。共重合ポリエステルの場合は、３０モル％以下の第三成分を含有した共重合体である。共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、および、オキシカルボン酸（例えば、Ｐ−オキシ安息香酸など）の一種または、二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。   The polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a copolyester, it is a copolymer containing 30 mol% or less of the third component. Examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acids (for example, P-oxybenzoic acid). Or, two or more types may be mentioned, and the glycol component may be one or more of ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, etc. Is mentioned.

本発明のフィルムは、３６５ｎｍの光線透過率が３０％以下であることに特徴の１つを有するものであるが、これを達成する方法としては、炭酸カルシウム、カオリン、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム等の無機粒子やカーボンブラックを多量に配合する方法や、３６５ｎｍの光線を吸収する有機化合物を配合する方法を挙げることができる。無機粒子やカーボンブラックを配合する方法では、可視部分の波長の光線透過率も低下し不透明となるが、３６５ｎｍの光線を吸収する特定の有機化合物を使うと、可視光部の透過率を下げることなく、外観的に優れたポリエステルフィルムを得ることができる。   The film of the present invention has one of the characteristics that the light transmittance at 365 nm is 30% or less, and methods for achieving this include calcium carbonate, kaolin, silica, aluminum oxide, and titanium oxide. And a method of blending a large amount of inorganic particles such as alumina and barium sulfate and carbon black, and a method of blending an organic compound that absorbs 365 nm light. In the method of blending inorganic particles and carbon black, the light transmittance of the visible portion of the wavelength is also reduced and becomes opaque, but when a specific organic compound that absorbs 365 nm light is used, the transmittance of the visible light portion is lowered. And a polyester film excellent in appearance can be obtained.

本発明で用いる３６５ｎｍの光線を吸収する有機化合物としては、紫外線吸収剤を挙げることができる。紫外線吸収剤としてはポリエステルに含有させることができる紫外線吸収剤であればよい。例えば、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリシレート系化合物、シアノアクリレート系化合物、ベンゾオキサジン系化合物等がある。これらの中でも、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾオキサジン系化合物がポリエステルとの相溶性が良く好ましい。トリアジン系化合物の例としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノールを挙げることができる。ベンゾオキサジン系化合物は、配合量が比較的少ない量で光線透過率を下げることができるので、より好ましい。ベンゾオキサジン系化合物の例として、下記構造のものを挙げることができる。   Examples of the organic compound that absorbs 365 nm light used in the present invention include ultraviolet absorbers. As the ultraviolet absorber, any ultraviolet absorber that can be contained in the polyester may be used. Examples include triazine compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylate compounds, cyanoacrylate compounds, benzoxazine compounds, and the like. Among these, triazine compounds, benzophenone compounds, and benzoxazine compounds are preferable because of their good compatibility with polyesters. Examples of the triazine compound include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol. A benzoxazine-based compound is more preferable because the light transmittance can be lowered in a relatively small amount. Examples of the benzoxazine-based compound include the following structures.

上記式中、Ｒは２価の芳香族炭化水素残基を表し、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立して水素または以下の官能基群から選ばれるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。   In the above formula, R represents a divalent aromatic hydrocarbon residue, and X1 and X2 are each independently selected from hydrogen or the following functional group group, but are not necessarily limited thereto.

官能基群：アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エステル基、ニトロ基
代表的な化合物として、２，２−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン］が挙げられる。 Functional group: alkyl group, aryl group, heteroaryl group, halogen group, alkoxy group, aryloxy group, hydroxy group, carboxy group, ester group, nitro group As representative compounds, 2,2- (1,4- Phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazin-4-one].

本発明では、単層構成の二軸延伸ポリエステルフィルムに紫外線吸収剤を配合したフィルムであってもよく、また、積層フィルムであってもよい。本発明では、工程紙として使うが、紫外線吸収剤がセラミック層等の機能材と接触することを嫌う場合は、積層構造のフィルムとし、内層に紫外線吸収剤を配合することが好ましい。内層に紫外線吸収剤を配合する方法としては、紫外線吸収剤を含有するポリエステルと紫外線吸収剤を含まないか又は少量の紫外線吸収剤を含むポリエステルとを共押出しする方法がよい。最外層には紫外線吸収剤がないことが好ましいが、工程の汚れやフィルムの特性を損ねない範囲で含有していても構わない。また、最外層の厚みは片側の厚み分として、０．５μｍからフィルム全体の厚みの２／５の範囲が好ましい。厚みが薄すぎると紫外線吸収剤のブリードアウトを防ぐことができず、厚すぎると紫外線吸収剤を含有させる層の紫外線吸収剤が多くなり濁りが出たり、デラミネーションの原因となったりしやすい傾向がある。   In this invention, the film which mix | blended the ultraviolet absorber with the biaxially stretched polyester film of single layer structure may be sufficient, and a laminated | multilayer film may be sufficient. In the present invention, it is used as process paper. However, when the ultraviolet absorber does not like to come into contact with a functional material such as a ceramic layer, it is preferable to form a laminated film and to blend the ultraviolet absorber in the inner layer. As a method of blending the ultraviolet absorber in the inner layer, a method of coextruding a polyester containing the ultraviolet absorber and a polyester containing no ultraviolet absorber or containing a small amount of the ultraviolet absorber is preferable. The outermost layer is preferably free of an ultraviolet absorber, but may be contained in a range that does not impair the process contamination and film characteristics. The thickness of the outermost layer is preferably in the range of 0.5 μm to 2/5 of the thickness of the entire film as the thickness on one side. If the thickness is too thin, bleeding of the UV absorber cannot be prevented, and if it is too thick, the UV absorber in the layer containing the UV absorber tends to become cloudy or cause delamination. There is.

本発明のポリエステルフィルムは、紫外線吸収剤を通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．３〜１．８重量％の範囲で含有し、波長３６５ｎｍの光線透過率が３０％以下、好ましくは２０％以下としておくとより効果が高い。波長３６５ｎｍの光線透過率が３０％より大きくなると、ＵＶレーザ加工適正が不満足となる。紫外線吸収剤が０．０１重量％未満の場合には、ＵＶ光がポリエステルフィルムを透過し、ＵＶレーザ加工適正が不満足となる。一方、１０．０重量％を超える量の紫外線吸収剤を含有させても、もはや効果は飽和に達しており、逆に、紫外線吸収剤による、工程の汚染等の問題が懸念される。   The polyester film of the present invention usually contains an ultraviolet absorber in the range of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.3 to 1.8% by weight, and the light transmittance at a wavelength of 365 nm is preferably 30% or less, preferably The effect is higher when it is 20% or less. If the light transmittance at a wavelength of 365 nm is greater than 30%, the suitability for UV laser processing becomes unsatisfactory. When the ultraviolet absorber is less than 0.01% by weight, the UV light is transmitted through the polyester film, and the UV laser processing suitability is unsatisfactory. On the other hand, even if an amount of the ultraviolet absorber exceeding 10.0% by weight is contained, the effect has already reached saturation, and conversely, there is a concern about problems such as process contamination due to the ultraviolet absorber.

本発明において、上記のように紫外線吸収剤を用いる方法のほかに、ナフタレンジカルボン酸をカルボン酸成分とするポリエステルを使う方法がある。ナフタレンジカルボン酸をカルボン酸成分とするポリエステルとは、２，６―ナフタレンジカルボン酸、２，７―ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸から選ばれる少なくとも１種のナフタレンジカルボン酸を酸成分とするポリエステルである。このポリエステルの酸成分としては、ナフタレンジカルボン酸の他に、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸のようなジカルボン酸の１種以上を含んでいても構わない。ナフタレンジカルボン酸をカルボン酸成分とするポリエステルに使うグリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができる。これらの酸成分とグリコール成分とからなるポリエステルは、先に挙げたポリエステルの製造方法にて得ることができる。   In the present invention, there is a method using a polyester having naphthalenedicarboxylic acid as a carboxylic acid component in addition to the method using an ultraviolet absorber as described above. The polyester having naphthalenedicarboxylic acid as a carboxylic acid component is at least one selected from 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,4-naphthalenedicarboxylic acid. It is a polyester containing naphthalene dicarboxylic acid as an acid component. As an acid component of this polyester, in addition to naphthalene dicarboxylic acid, dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexyldicarboxylic acid are used. It does not matter if it contains more than seeds. Examples of glycols used in polyesters having naphthalenedicarboxylic acid as a carboxylic acid component include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and the like. Can do. The polyester comprising these acid component and glycol component can be obtained by the above-described polyester production method.

本発明では、ナフタレンジカルボン酸をカルボン酸成分とするポリエステルを単独で用いてフィルムとしてもよく、また、その他のポリエステルに配合してフィルムとしてもよい。その他のポリエステルは、上記に記載の同様の手法で得ることができる。
ナフタレンジカルボン酸をカルボン酸成分とするポリエステルとしては、ポリエチレン−２，６−ナフタレートを挙げることができる。また、本発明のポリエステルフィルムの例としては、ポリエチレン−２，６−ナフタレートそのもののフィルムや、ポリエチレン−２，６−ナフタレートとポリエチレンテレフタレートを混合したフィルムや、ポリエチレン−２，６−ナフタレートとポリエチレンテレフタレートを積層したフィルムを挙げることができる。 その他に、上記の酸成分やグリコール成分を共重合したポリエステルであってもよく、また、ナフタレンジカルボン酸を成分とするポリエステル化合物を含有するポリエチレンテレフタレートフィルムであってもよい。必要に応じて他の成分や添加剤を含有していてもよい。 In the present invention, a polyester containing naphthalenedicarboxylic acid as a carboxylic acid component may be used alone to form a film, or may be blended with other polyesters to form a film. Other polyesters can be obtained by the same method as described above.
Examples of the polyester having naphthalenedicarboxylic acid as a carboxylic acid component include polyethylene-2,6-naphthalate. Examples of the polyester film of the present invention include a film of polyethylene-2,6-naphthalate itself, a film in which polyethylene-2,6-naphthalate and polyethylene terephthalate are mixed, polyethylene-2,6-naphthalate and polyethylene terephthalate. Can be mentioned. In addition, the polyester which copolymerized said acid component and glycol component may be sufficient, and the polyethylene terephthalate film containing the polyester compound which uses naphthalene dicarboxylic acid as a component may be sufficient. You may contain the other component and additive as needed.

本発明のポリエステルには、フィルムの走行性を向上する等の目的で、炭酸カルシウム、カオリン、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム等の無機粒子やアクリル樹脂、グアナミン樹脂等の有機粒子や触媒残差を粒子化させた析出粒子を含有させることができる。含有量を上げるとフィルムの表面の粗度が上がるので、工程紙として使用する際に、平坦な面からマット面までフィルムの粗度設計に応じ、含有量を適宜決めることができる。また、各種安定剤、潤滑剤、帯電防止剤等を適宜加えることもできる。   The polyester of the present invention includes inorganic particles such as calcium carbonate, kaolin, silica, aluminum oxide, titanium oxide, alumina, and barium sulfate, and organic particles such as acrylic resin and guanamine resin for the purpose of improving the running property of the film. In addition, it is possible to contain precipitated particles in which catalyst residuals are made into particles. When the content is increased, the surface roughness of the film increases, so that when used as process paper, the content can be appropriately determined from the flat surface to the matte surface according to the roughness design of the film. Various stabilizers, lubricants, antistatic agents and the like can also be added as appropriate.

本発明のポリエステルフィルムを製膜する方法としては、通常知られている製膜法でよく、特に制限はない。例えば、逐次二軸延伸法として、押出機より溶融押し出して得た未延伸フィルムを、ロール延伸法により、６０〜１５０℃で２〜７倍に延伸して、一軸延伸ポリエステルフィルムを得、次いで、テンター内で先の延伸方向とは直角方向に８０〜１５０℃で２〜７倍に延伸し、さらに、１５０〜２５０℃で１〜６００秒間熱処理を行う製膜方法が良く知られている。未延伸フィルムを縦、横同時に延伸する方法でも良い。   The method for forming the polyester film of the present invention may be a generally known film forming method and is not particularly limited. For example, as a sequential biaxial stretching method, an unstretched film obtained by melt extrusion from an extruder is stretched 2 to 7 times at 60 to 150 ° C. by a roll stretching method to obtain a uniaxially stretched polyester film, A film forming method is well known in which a film is stretched 2 to 7 times at 80 to 150 ° C. in a direction perpendicular to the previous stretching direction in a tenter and further subjected to heat treatment at 150 to 250 ° C. for 1 to 600 seconds. A method may be used in which an unstretched film is stretched simultaneously in the vertical and horizontal directions.

積層フィルムの製膜方法の例としては、２種(Ａ，Ｂ）のポリエステルを２台の押し出し機から押し出し、口金内で２種３層（Ａ／Ｂ／Ａ）に積層させ、口金より溶融押し出し、冷却ロール上でシート状に成形し、次いで先の方法にて二軸に延伸する方法を挙げることができる。   As an example of a method for producing a laminated film, two types (A, B) of polyester are extruded from two extruders, laminated in two types and three layers (A / B / A) in the die, and melted from the die. Examples thereof include a method of extruding, forming a sheet on a cooling roll, and then stretching biaxially by the above method.

本発明のフィルムはそのまま工程紙として使ってよく、また、剥離性のある層を設層して工程紙として使ってもよい。剥離性のある層としては、シリコーン樹脂を含有する層、ポリオレフィン樹脂を含有する層、フッ素系樹脂を含有する層を挙げることができる。これらの層の設層は、コーティングする方法でもよく、フィルムを積層する方法でもよい。   The film of the present invention may be used as a process paper as it is, or may be used as a process paper by forming a peelable layer. Examples of the peelable layer include a layer containing a silicone resin, a layer containing a polyolefin resin, and a layer containing a fluorine resin. The formation of these layers may be a coating method or a method of laminating films.

また、本発明フィルムには、異物の付着防止に、少なくとも片面に帯電防止コート層を設けてもよい。
前記の剥離性のある層や帯電防止層をコーティングする方法としては、二軸延伸フィルムに従来技術でコートしてもよくまた、ポリエステルフィルムを製造する工程中で、従来技術でコートしてもよい。例えば、先に説明した逐次二軸延伸法においては、縦一軸延伸後のフィルムにコートした後、横に延伸する方法、または、二軸延伸フィルム後にコートし乾燥する方法がある。方法に制約はないが、一軸延伸フィルムにコートし、次いで横延伸し、熱処理する方法は、コート層を均一に薄くできる等の特徴があり好ましい。 In addition, the film of the present invention may be provided with an antistatic coating layer on at least one side in order to prevent the adhesion of foreign matters.
As a method of coating the peelable layer or the antistatic layer, a biaxially stretched film may be coated by a conventional technique, or may be coated by a conventional technique in the process of producing a polyester film. . For example, the sequential biaxial stretching method described above includes a method in which a film after longitudinal uniaxial stretching is coated and then stretched laterally, or a method in which coating is performed after the biaxially stretched film is dried. Although the method is not limited, the method of coating a uniaxially stretched film, then laterally stretching, and heat-treating is preferable because it has a feature that the coat layer can be uniformly thinned.

ポリエステルフィルムにコートする方法としては、例えば、原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示されるような塗布技術を用いることができる。具体的には、エアドクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、リバースロールコーター、トランスファロールコーター、グラビアコーター、キスロールコーター、キャストコーター、スプレイコーター、カーテンコーター、カレンダコーター、押出コーター、バーコーター等のような技術が挙げられる。   As a method for coating the polyester film, for example, a coating technique as shown in “Coating system” published by Yuji Harasaki, Tsuji Shoten, published in 1979 can be used. Specifically, air doctor coater, blade coater, rod coater, knife coater, squeeze coater, impregnation coater, reverse roll coater, transfer roll coater, gravure coater, kiss roll coater, cast coater, spray coater, curtain coater, calendar coater And techniques such as an extrusion coater and a bar coater.

本発明のポリエステルフィルムの厚みは、１２〜７５μｍの範囲が好ましい。厚みが薄いと、作業性が悪くなる傾向があり、厚いとＵＶレーザ法による加工適性等が悪くなる傾向がある。   The thickness of the polyester film of the present invention is preferably in the range of 12 to 75 μm. If the thickness is small, the workability tends to be poor, and if it is thick, the suitability for processing by the UV laser method tends to be poor.

本発明のポリエステルフィルム自身が、ＵＶレーザの加工適性に優れることから、このフィルムを工程紙として使うと、工程紙ごとＵＶレーザ加工することができる。   Since the polyester film of the present invention itself is excellent in UV laser processing suitability, when this film is used as process paper, the entire process paper can be UV laser processed.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例における評価方法やサンプルの処理方法は下記のとおりである。また、実施例及び比較例中の「部」は「重量部」を示す。   The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In addition, the evaluation method and the processing method of a sample in an Example and a comparative example are as follows. Further, “parts” in Examples and Comparative Examples represents “parts by weight”.

（１）ポリマーの極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）の測定方法
ポリマー１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌ中に溶解させ、ウベローデ型粘度計にて３０℃で測定した。 (1) Method for Measuring Intrinsic Viscosity [η] (dl / g) of Polymer 1 g of polymer is dissolved in 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio), and 30 ° C. using an Ubbelohde viscometer. Measured with

（２）３６５ｎｍの光線透過率の測定方法
島津製作所社製 分光光度計ＵＶ３１００により、スキャン速度を低速、サンプリングピッチを２ｎｍ、波長３００〜７００ｎｍ領域で連続的に光線透過率を測定し、３６５ｎｍ波長での光線透過率を検出した。 (2) Measuring method of 365 nm light transmittance Using a spectrophotometer UV3100 manufactured by Shimadzu Corporation, the light transmittance is measured continuously at a scanning speed of 2 nm, a sampling pitch of 2 nm, and a wavelength range of 300 to 700 nm. The light transmittance of was detected.

（３）積層ポリエステル層の厚みの測定方法
フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形した後、ミクロトームで切断し、フィルムの断面を透過型電子顕微鏡写真にて観察した。その断面のうちフィルム表面とほぼ平行に２本、明暗によって界面が観察される。その２本の界面とフィルム表面までの距離を１０枚の写真から測定し、平均値を積層厚さとした。 (3) Method for measuring the thickness of the laminated polyester layer The film piece was fixed with an epoxy resin and then cut with a microtome, and the cross section of the film was observed with a transmission electron micrograph. Two of the cross-sections are observed in parallel with the film surface, and the interface is observed by light and dark. The distance between the two interfaces and the film surface was measured from 10 photographs, and the average value was defined as the laminated thickness.

（４）ＵＶレーザ加工適正
ポリエステルフィルムに ＵＶレーザ（３５５ｎｍ）を照射し、穴の開き具合を見た。 (4) Appropriate UV laser processing The polyester film was irradiated with UV laser (355 nm) to see how the holes were opened.

以下の実施例及び比較例にて使うポリエステル原料は次の方法にて製造した。
＜ポリエステルＡ（ポリエチレンナフタレート）の製造＞
ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチル１００部、エチレングリコール６０部および酢酸マグネシウム四水塩０．１部を反応器にとり、反応開始温度１８０℃から４時間かけて２３０℃まで昇温し、実質的にエステル交換反応を終了させた。このものへ、平均粒径 ２．５μmの非晶質シリカ０．２部をエチレングルコールのスラリーにして添加し、次いで、リン酸０．０４部、および、三酸化アンチモン０．０４部を添加した後、常法により重縮合反応を行い、固有粘度０．５８のポリエチレンナフタレートを得た。このものをチップ化し、２３５℃にて減圧として固相重合を行い、固有粘度０．６８のポリエチレンナフタレートを得た。 The polyester raw materials used in the following examples and comparative examples were produced by the following method.
<Manufacture of polyester A (polyethylene naphthalate)>
100 parts of dimethyl naphthalene-2,6-dicarboxylate, 60 parts of ethylene glycol and 0.1 part of magnesium acetate tetrahydrate are charged in a reactor, and the temperature is increased from 180 ° C. to 230 ° C. over 4 hours. The transesterification reaction was terminated. To this, 0.2 part of amorphous silica having an average particle diameter of 2.5 μm was added as a slurry of ethylene glycol, and then 0.04 part of phosphoric acid and 0.04 part of antimony trioxide were added. After that, a polycondensation reaction was performed by a conventional method to obtain polyethylene naphthalate having an intrinsic viscosity of 0.58. This was chipped and subjected to solid phase polymerization under reduced pressure at 235 ° C. to obtain polyethylene naphthalate having an intrinsic viscosity of 0.68.

＜ポリエステルＢ（ポリエチレンテレタレート）の製造＞
上記と同様な溶融宿重合法にて、平均粒径２．５μｍの非晶質シリカを０．２部含有する、溶融粘度０．６６のポリエチレンテレフタレートを得た。 <Manufacture of polyester B (polyethylene terephthalate)>
A polyethylene terephthalate having a melt viscosity of 0.66 and containing 0.2 part of amorphous silica having an average particle diameter of 2.5 μm was obtained by the same melt polymerization method as described above.

＜ポリエステルＣ（紫外線吸収剤配合ポリエステル）の製造法＞
ポリエステルＢをベント付き二軸押出機に供して、紫外線吸収剤として２，２−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン］（ＣＹＴＥＣ社製 ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−３６３８ 分子量 ３６９ ベンゾオキサジン系）を１０重量％濃度となるように供給して溶融混練りしてチップ化を行い、紫外線吸収剤マスターバッチポリエステルチップ（ポリエステルＣ）を製造した。得られたポリエステルの極限粘度は、０．５９であった。 <Method for producing polyester C (polyester containing UV absorber)>
Polyester B was subjected to a twin screw extruder with a vent and 2,2- (1,4-phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazin-4-one] (CYTECRB UV-manufactured by CYTEC) as an ultraviolet absorber. 3638 (molecular weight 369 benzoxazine) was supplied to a concentration of 10% by weight and melt-kneaded to form chips to produce an ultraviolet absorbent master batch polyester chip (polyester C). The intrinsic viscosity of the obtained polyester was 0.59.

上記で得たポリエステルＡを乾燥し、３００℃で押出機よりシート状に押し出し、急冷して無定形シートを得た。このものを縦方向に３．０倍延伸し、次いで横方向に３．５倍延伸し、２４０℃で熱固定して 厚み２５μｍの二軸延伸ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルムを得た。このフィルムの３６５ｎｍの透過率は０％だった。ＵＶレーザ（３５５ｎｍ）の穴あき性は良好だった。   The polyester A obtained above was dried, extruded into a sheet form from an extruder at 300 ° C., and rapidly cooled to obtain an amorphous sheet. This was stretched 3.0 times in the machine direction, then stretched 3.5 times in the transverse direction, and heat-set at 240 ° C. to obtain a biaxially stretched polyethylene-2,6-naphthalate film having a thickness of 25 μm. The 365 nm transmittance of this film was 0%. The holeability of the UV laser (355 nm) was good.

上記で得た、ポリエステルＡ１５部にポリエステルＢ８５部を配合し、２９５℃で押出機よりシート状に押し出し急冷して無定形シートを得た。このものを縦方向に３．０倍延伸し、次いで横方向に３．５倍延伸し、２３０℃で熱固定して、厚み２５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。３６５ｎｍの透過率は１３％ であり、ＵＶレーザ（３５５ｎｍ）の穴あき性は良好だった。   85 parts of polyester B was blended with 15 parts of polyester A obtained above, extruded into a sheet form at 295 ° C. from an extruder, and rapidly cooled to obtain an amorphous sheet. This was stretched 3.0 times in the longitudinal direction, then stretched 3.5 times in the transverse direction, and heat-set at 230 ° C. to obtain a biaxially stretched polyester film having a thickness of 25 μm. The transmittance at 365 nm was 13%, and the punchability of the UV laser (355 nm) was good.

上記で得たポリエステルＡとポリエステルＢをそれぞれ乾燥し、２台別々の押出機から３層となる様に多層ダイへ導き、芯層がポリエチレンテレフタレート、両表面層がポリエチレンナフタレートとなるようにして押出し、急冷して無定型シートを得た。このものを縦方向に３．５倍延伸し、次いで横方向に３．５倍延伸し、２３０℃で熱固定して、芯層が２１μｍで全厚み２５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの３６５ｎｍの光線透過率は３％だった。ＵＶレーザ（３５５ｎｍ）の穴あき性は良好だった。   Polyester A and Polyester B obtained above are each dried and led to a multi-layer die from two separate extruders to form three layers so that the core layer is polyethylene terephthalate and both surface layers are polyethylene naphthalate. Extrusion and rapid cooling gave an amorphous sheet. This was stretched 3.5 times in the longitudinal direction, then stretched 3.5 times in the transverse direction, and heat-set at 230 ° C. to obtain a biaxially stretched polyester film having a core layer of 21 μm and a total thickness of 25 μm. The 365 nm light transmittance of this film was 3%. The holeability of the UV laser (355 nm) was good.

ポリエステルＢをＩ層の原料とし、ポリエステルＢとポリエステルＣをそれぞれ９０％、１０％の割合で混合した混合原料をII層の原料として、２台の押出機に各々を供給し、各々２８５℃で溶融した後、Ｉ層を最外層（表層）、II層を中間層として、４０℃に冷却したキャスティングドラム上に、２種３層（Ｉ／II／Ｉ）の層構成で共押出し冷却固化させて無配向シートを得た。次いで８５℃〜１００℃にて縦に３．５倍に延伸して縦一軸延伸フィルムを得た。このフィルムを、８５℃〜１１０℃の雰囲気で横に４．０倍延伸し、次いで２３５℃にて熱処理して、厚さ２５μｍの２軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの厚み構成は、２μｍ／２１μｍ／２μｍであった。内層への紫外線吸収剤の配合量は１．０％であり、３６５ｎｍの光線透過率は３％だった。このもののＵＶレーザ（３５５ｎｍ）での穴開け性は良好だった。   Polyester B is used as the raw material for the I layer, and the mixed raw material obtained by mixing polyester B and polyester C at a ratio of 90% and 10%, respectively, is used as the raw material for the II layer, and each is supplied to two extruders at 285 ° C. After melting, the I layer is the outermost layer (surface layer), the II layer is the intermediate layer, and co-extruded in a layer configuration of two types and three layers (I / II / I) on a casting drum cooled to 40 ° C. and solidified by cooling. Thus, a non-oriented sheet was obtained. Next, the film was stretched 3.5 times vertically at 85 to 100 ° C. to obtain a longitudinally uniaxially stretched film. This film was stretched 4.0 times horizontally in an atmosphere of 85 ° C. to 110 ° C., and then heat-treated at 235 ° C. to obtain a biaxially stretched polyester film having a thickness of 25 μm. The thickness constitution of this film was 2 μm / 21 μm / 2 μm. The blending amount of the ultraviolet absorber in the inner layer was 1.0%, and the light transmittance at 365 nm was 3%. This product had good punchability with a UV laser (355 nm).

（比較例１）
上記で得たポリエステルＢのみを使って、縦方向に３．５倍延伸し、次いで 横方向に３．５倍延伸し、２３０℃で熱固定して、厚み２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。このフィルムの３６５ｎｍの光線透過率は７５％だった。ＵＶレーザ（３５５ｎｍ）での穴開け性は良くなかった。 (Comparative Example 1)
Using only the polyester B obtained above, the film was stretched 3.5 times in the longitudinal direction, then stretched 3.5 times in the transverse direction, and heat-set at 230 ° C. to obtain a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm. Obtained. The 365 nm light transmittance of this film was 75%. The punchability with a UV laser (355 nm) was not good.

本発明のフィルムは、ＵＶレーザにて穴開け、切断等の加工をする工程にて最適に使用することができる。   The film of the present invention can be optimally used in processes such as drilling and cutting with a UV laser.

Claims (1)

紫外線レーザにて加工する工程に使用されるポリエステルフィルムであり、３６５ｎｍの光線透過率が３０％以下であることを特徴とする工程紙用ポリエステルフィルム。
A polyester film for process paper, which is a polyester film used in a process for processing with an ultraviolet laser and has a light transmittance of 365 nm of 30% or less.