JP2006124284A - Method for producing sodium alkanesulfinate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、アルカンスルフィン酸ナトリウムを製造する方法に関する。 The present invention relates to a method for producing sodium alkanesulfinate.
アルカンスルフィン酸アルカリ金属塩の１種であるメタンスルフィン酸ナトリウムは、スルホニル導入試剤として有用であり、例えば医薬品中間体の重要原料として用いられる。 Sodium methanesulfinate, which is one of alkanesulfinic acid alkali metal salts, is useful as a sulfonyl introduction reagent, and is used, for example, as an important raw material for pharmaceutical intermediates.
アルカンスルフィン酸アルカリ金属塩の製造方法としては、これまでにいくつかの方法が知られている。例えば、メタンスルフィン酸ナトリウムの一般的な製造方法としては、メタンスルホニルクロリドを出発原料として用い、これを水溶媒中で還元剤により還元する方法が知られている。この方法では、メタンスルホニルクロリドを出発原料とし、還元剤として亜硫酸ナトリウムを用い、塩基として炭酸水素ナトリウムを用いることにより、メタンスルフィン酸ナトリウムを容易に製造することができる（非特許文献１参照）。しかしながら、メタンスルフィン酸ナトリウムを単離するためには、反応液から完全に水を除去した後に副生塩をろ別する必要があるが、メタンスルフィン酸ナトリウムは非常に吸湿性が強いので、これらの操作は困難である。 As a method for producing an alkanesulfinic acid alkali metal salt, several methods have been known so far. For example, as a general method for producing sodium methanesulfinate, a method is known in which methanesulfonyl chloride is used as a starting material, and this is reduced with a reducing agent in an aqueous solvent. In this method, sodium methanesulfinate can be easily produced by using methanesulfonyl chloride as a starting material, sodium sulfite as a reducing agent, and sodium hydrogen carbonate as a base (see Non-Patent Document 1). However, in order to isolate sodium methanesulfinate, it is necessary to filter out the by-product salt after completely removing water from the reaction solution, but sodium methanesulfinate is very hygroscopic. Is difficult to operate.
一方、ジメチルジスルフィドを出発原料として用い、酢酸中で−３０℃で塩素により酸化してメタンスルフィニルクロリドを得、これをメタノールを用いて加メタノール分解してメチルエステル体とし、さらにｐ−トルイジンで処理をして不純物をより沸点の高いものに変換し、メチルエステル体を多段蒸留装置を用いて精製して高純度品を得、これをアルカリ金属水酸化物を用いて加水分解することにより、メタンスルフィン酸アルカリ金属塩が得られる（非特許文献２参照）。この製造方法によれば、高純度のメタンスルフィン酸ナトリウムを得ることができるが、多工程で低収率であり、さらに−３０℃の低温における塩素化工程等は、工業的に非常に不利である。
本発明の課題は、高品質のアルカンスルフィン酸ナトリウムを効率良く製造することのできる、工業的に有利な製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an industrially advantageous production method capable of efficiently producing high-quality sodium alkanesulfinate.
本発明者は、鋭意検討した結果、アルカンスルフィニルクロリドを、アルコール溶媒中で、ナトリウムアルコラートおよび水と反応させることにより、アルカンスルフィン酸ナトリウムを効率良く製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the inventor has found that sodium alkanesulfinate can be efficiently produced by reacting alkanesulfinyl chloride with sodium alcoholate and water in an alcohol solvent, and has completed the present invention. .
すなわち、本発明は、下記に示すとおりのアルカンスルフィン酸ナトリウムの製造方法を提供するものである。
項１． 一般式（１）；
That is, the present invention provides a method for producing sodium alkanesulfinate as shown below.
Item 1. General formula (1);
（式中、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で表されるアルカンスルフィニルクロリドを、アルコール溶媒中で一般式（２）； (Wherein R 1 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms), an alkanesulfinyl chloride represented by the general formula (2) in an alcohol solvent;
（式中、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で表されるナトリウムアルコラートおよび水と反応させることを特徴とする一般式（３）； (Wherein R 2 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) and is reacted with sodium alcoholate represented by the general formula (3);
（式中、Ｒ1は前記と同様である。）で表されるアルカンスルフィン酸ナトリウムの製造方法。
項２． アルカンスルフィニルクロリド１モルに対して、ナトリウムアルコラートを１．８〜２．７モル使用することを特徴とする項１に記載の方法。
項３． アルコール溶媒が、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノールまたはイソプロパノールであることを特徴とする項１または２に記載の方法。
項４． 反応終了後に、反応液を炭素数３〜５のアルコールで溶媒置換し、さらに芳香族炭化水素溶媒を加えて、アルカンスルフィン酸ナトリウムを晶析することを特徴とする項１〜３のいずれかに記載の方法。
項５． 芳香族炭化水素溶媒が、トルエンまたはキシレンであることを特徴とする項４に記載の方法。
項６． アルカンスルフィニルクロリドが、一般式（４）；
(Wherein R 1 is the same as defined above), and a method for producing sodium alkanesulfinate.
Item 2. Item 2. The method according to Item 1, wherein 1.8 to 2.7 mol of sodium alcoholate is used per 1 mol of alkanesulfinyl chloride.
Item 3. Item 3. The method according to Item 1 or 2, wherein the alcohol solvent is methanol, ethanol, n-propanol or isopropanol.
Item 4. After completion of the reaction, the reaction solution is subjected to solvent substitution with an alcohol having 3 to 5 carbon atoms, and an aromatic hydrocarbon solvent is further added to crystallize sodium alkanesulfinate to any one of Items 1 to 3 The method described.
Item 5. Item 5. The method according to Item 4, wherein the aromatic hydrocarbon solvent is toluene or xylene.
Item 6. Alkanesulfinyl chloride is represented by the general formula (4);
（式中、Ｒ1は前記と同様である。）で表されるジアルキルジスルフィドを、塩素およびカルボン酸、または塩素およびカルボン酸無水物と反応させて得られたものであることを特徴とする項１〜５のいずれかに記載の方法。 (Wherein R 1 is as defined above), obtained by reacting a dialkyl disulfide represented by chlorine and carboxylic acid or chlorine and carboxylic anhydride. The method in any one of 1-5.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明において、上記一般式（３）で表されるアルカンスルフィン酸ナトリウムは、上記一般式（１）で表されるアルカンスルフィニルクロリドを、アルコール溶媒中で、上記一般式（２）で表されるナトリウムアルコラートおよび水と反応させることにより製造される。 In the present invention, the sodium alkanesulfinate represented by the above general formula (3) is represented by the above general formula (2) in an alcohol solvent by the alkanesulfinyl chloride represented by the above general formula (1). Produced by reacting with sodium alcoholate and water.
本発明で用いられる上記一般式（１）で表されるアルカンスルフィニルクロリドは、特に限定されるものではない。市販のものを使用してもよいし、例えば、上記一般式（４）で表されるジアルキルジスルフィドを原料として製造したものを使用してもよい。 The alkanesulfinyl chloride represented by the general formula (1) used in the present invention is not particularly limited. A commercially available product may be used, and for example, a product produced using the dialkyl disulfide represented by the general formula (4) as a raw material may be used.
以下においては、上記一般式（１）で表されるアルカンスルフィニルクロリドの製造と、それを原料として用いる上記一般式（３）で表されるアルカンスルフィン酸ナトリウムの製造とを、順次説明する。 Hereinafter, the production of alkanesulfinyl chloride represented by the above general formula (1) and the production of sodium alkanesulfinate represented by the above general formula (3) using the same as a raw material will be sequentially described.
［アルカンスルフィニルクロリドの製造］
上記一般式（１）で表されるアルカンスルフィニルクロリドは、上記一般式（４）で表されるジアルキルジスルフィドを、塩素およびカルボン酸、または塩素およびカルボン酸無水物と反応させて容易に製造することができる。
[Production of alkanesulfinyl chloride]
The alkanesulfinyl chloride represented by the general formula (1) is easily produced by reacting the dialkyl disulfide represented by the general formula (4) with chlorine and carboxylic acid or chlorine and carboxylic anhydride. Can do.
上記一般式（４）で表されるジアルキルジスルフィドにおけるＲ1は、炭素数１〜３のアルキル基である。このようなジアルキルジスルフィドとしては、例えば、ジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、ジプロピルジスルフィド、ジイソプロピルジスルフィドなどが挙げられる。 R 1 in the dialkyl disulfide represented by the general formula (4) is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of such dialkyl disulfides include dimethyl disulfide, diethyl disulfide, dipropyl disulfide, diisopropyl disulfide, and the like.
酸素源として使用されるカルボン酸は、炭素数が２〜４のものであり、それらの酸無水物も使用される。カルボン酸およびカルボン酸無水物としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸などが挙げられ、無水酢酸が好ましい。カルボン酸またはカルボン酸無水物の使用量は、上記一般式（４）で表されるジアルキルジスルフィド１モルに対して、１．５〜３．０モルであるのが好ましく、１．８〜２．２モルであるのがより好ましい。 Carboxylic acids used as an oxygen source have 2 to 4 carbon atoms, and acid anhydrides thereof are also used. Examples of the carboxylic acid and carboxylic acid anhydride include acetic acid, propionic acid, butyric acid, acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride, and acetic anhydride is preferable. The amount of carboxylic acid or carboxylic acid anhydride used is preferably 1.5 to 3.0 mol, based on 1 mol of the dialkyl disulfide represented by the above general formula (4), and 1.8 to 2. Two moles are more preferred.
塩素の使用量は、上記一般式（４）で表されるジアルキルジスルフィド１モルに対して、２．７〜３．５モルであるのが好ましく、３．０〜３．３モルであるのがより好ましい。塩素吹き込み時の反応温度としては、広範囲の温度を選択することが可能で、−５０℃〜５０℃で行うことができる。好ましい温度は、２０〜３０℃である。 The amount of chlorine used is preferably 2.7 to 3.5 mol, more preferably 3.0 to 3.3 mol, with respect to 1 mol of the dialkyl disulfide represented by the general formula (4). More preferred. A wide range of temperatures can be selected as the reaction temperature when chlorine is blown, and the reaction can be performed at -50 ° C to 50 ° C. A preferred temperature is 20-30 ° C.
反応終了後、反応液を減圧濃縮して副生したアシルクロリドを留去することにより、上記一般式（１）で表されるアルカンスルフィニルクロリドを得ることができる。減圧濃縮の際の温度は、２０〜７０℃であるのが好ましく、３０〜４５℃であるのがより好ましい。 After completion of the reaction, the reaction solution is concentrated under reduced pressure to distill off the by-produced acyl chloride, whereby the alkanesulfinyl chloride represented by the above general formula (1) can be obtained. The temperature during the concentration under reduced pressure is preferably 20 to 70 ° C, more preferably 30 to 45 ° C.
［アルカンスルフィン酸ナトリウムの製造］
上記一般式（１）で表されるアルカンスルフィニルクロリドを、アルコール溶媒中で、上記一般式（２）で表されるナトリウムアルコラートおよび水と反応（加水分解反応）させることにより、上記一般式（３）で表されるアルカンスルフィン酸ナトリウムを製造することができる。
[Production of sodium alkanesulfinate]
The alkanesulfinyl chloride represented by the above general formula (1) is reacted (hydrolysis reaction) with the sodium alcoholate represented by the above general formula (2) and water in an alcohol solvent. ) Can be produced.
上記一般式（１）で表されるアルカンスルフィニルクロリドにおけるＲ1は、炭素数１〜３のアルキル基である。このようなアルカンスルフィニルクロリドとしては、例えば、メタンスルフィニルクロリド、エタンスルフィニルクロリド、プロパンスルフィニルクロリドなどが挙げられ、メタンスルフィニルクロリドが好ましい。 R 1 in the alkanesulfinyl chloride represented by the general formula (1) is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of such alkansulfinyl chloride include methanesulfinyl chloride, ethanesulfinyl chloride, propanesulfinyl chloride, and the like, and methanesulfinyl chloride is preferable.
加水分解反応に使用される上記一般式（２）のナトリウムアルコラートにおけるＲ2は、炭素数１〜３のアルキル基である。このようなナトリウムアルコラートとしては、例えば、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、ナトリウムｎ−プロピラート、ナトリウムイソプロピラートなどが挙げられ、ナトリウムメチラートが好ましい。ナトリウムアルコラートの使用量は、上記一般式（１）で表されるアルカンスルフィニルクロリド１モルに対して、１．８〜２．７モルであるのが好ましく、１．８〜２．２モルであるのがより好ましい。 R 2 in the sodium alcoholate of the above general formula (2) used in the hydrolysis reaction is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of such sodium alcoholate include sodium methylate, sodium ethylate, sodium n-propylate, sodium isopropylate, and the like, with sodium methylate being preferred. The amount of sodium alcoholate used is preferably 1.8 to 2.7 mol, and preferably 1.8 to 2.2 mol with respect to 1 mol of alkanesulfinyl chloride represented by the general formula (1). Is more preferable.
加水分解反応時の溶媒としては、炭素数１〜３のアルコールが好ましい。このようなアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールなどが挙げられる。溶媒として用いるアルコールのアルキル基は、上記一般式（２）のナトリウムアルコラートにおけるＲ2のアルキル基と同じであるのが好ましい。アルコールの使用量（重量）は、上記一般式（１）で表されるアルカンスルフィニルクロリドの使用量（重量、純度１００％換算）に対して、２．４〜３．６倍であるのが好ましく、２．５〜２．９倍であるのがより好ましい。 As the solvent for the hydrolysis reaction, an alcohol having 1 to 3 carbon atoms is preferable. Examples of such alcohol include methanol, ethanol, n-propanol, and isopropanol. The alkyl group of the alcohol used as the solvent is preferably the same as the alkyl group of R 2 in the sodium alcoholate of the general formula (2). The use amount (weight) of the alcohol is preferably 2.4 to 3.6 times the use amount (weight, purity 100% conversion) of the alkanesulfinyl chloride represented by the general formula (1). 2.5 to 2.9 times is more preferable.
加水分解反応に使用される水の量は、上記一般式（１）で表されるアルカンスルフィニルクロリド１モルに対して、０．９〜１．３モルであるのが好ましく、１．０〜１．１モルであるのがより好ましい。 The amount of water used in the hydrolysis reaction is preferably 0.9 to 1.3 moles relative to 1 mole of alkanesulfinyl chloride represented by the general formula (1), and 1.0 to 1 More preferably, it is 1 mol.
上記のように、一般式（１）で表されるアルカンスルフィニルクロリドに対して、約２倍モルのナトリウムアルコラートと約１倍モルの水を用いて加水分解反応を行うことにより、副生物は塩化ナトリウムとアルコールのみとなり、水が副生・残存しない。その結果、目的生成物である上記一般式（３）のアルカンスルフィン酸ナトリウムの晶析、ろ取が容易になる。 As described above, by reacting alkanesulfinyl chloride represented by the general formula (1) with about 2-fold mole of sodium alcoholate and about 1-fold mole of water, the by-product is chlorinated. Only sodium and alcohol are used, and water is not a by-product or remains. As a result, it is easy to crystallize and filter the sodium alkanesulfinate of the general formula (3), which is the target product.
加水分解反応の反応温度は、−１０℃〜５０℃であるのが好ましく、１０〜３０℃であるのがより好ましい。反応時間は、０．５〜１００時間であるのが好ましく、１〜４時間であるのがより好ましい。 The reaction temperature of the hydrolysis reaction is preferably −10 ° C. to 50 ° C., more preferably 10 to 30 ° C. The reaction time is preferably 0.5 to 100 hours, and more preferably 1 to 4 hours.
所定の反応時間経過後、反応液を減圧濃縮し、副生したアルコールを反応系から除去することが好ましい。この減圧濃縮の際の温度は、２０〜６０℃であるのが好ましく、３０〜４５℃であるのがより好ましい。また、反応液を減圧濃縮した際に、副生した塩化ナトリウム等の副生塩を、ろ過等により除去することが好ましい。 After elapse of a predetermined reaction time, the reaction solution is preferably concentrated under reduced pressure to remove the by-produced alcohol from the reaction system. The temperature during the concentration under reduced pressure is preferably 20 to 60 ° C, more preferably 30 to 45 ° C. Further, by-product salts such as sodium chloride produced as a by-product when the reaction solution is concentrated under reduced pressure are preferably removed by filtration or the like.
減圧濃縮後、反応液に追加のナトリウムアルコラートと水を添加して、加水分解反応を再開するのが好ましい。追加のナトリウムアルコラートと水の量は、一般式（１）で表されるアルカンスルフィニルクロリド１モルに対して、それぞれ０．０５〜０．６モルであるのが好ましく、それぞれ０．１〜０．３モルであるのがより好ましい。 After concentration under reduced pressure, it is preferable to restart the hydrolysis reaction by adding additional sodium alcoholate and water to the reaction solution. The amount of additional sodium alcoholate and water is preferably 0.05 to 0.6 moles per mole of alkanesulfinyl chloride represented by the general formula (1), and 0.1 to 0. More preferably, it is 3 moles.
加水分解反応終了後、反応溶媒として用いたアルコールよりも炭素数の多いアルコールを反応液に添加し、減圧濃縮を行うことにより、反応液の溶媒置換を行う。この溶媒置換に用いるアルコールは、炭素数３〜５のアルコールであるのが好ましく、例えば、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ターシャリーブタノール、ｎ−ペンタノール、イソペンタノール、ネオペンタノールなどが挙げられ、イソプロパノールがより好ましい。溶媒置換に用いるアルコールの使用量（重量）は、上記一般式（１）で表されるアルカンスルフィニルクロリドの使用量（重量、純度１００％換算）に対して、１．５〜３．０倍であるのが好ましく、２．２〜２．６倍であるのがより好ましい。溶媒置換用アルコールの添加および減圧濃縮は、それぞれ２回行うのが好ましい。 After completion of the hydrolysis reaction, an alcohol having a carbon number higher than that of the alcohol used as the reaction solvent is added to the reaction solution, followed by concentration under reduced pressure to perform solvent replacement of the reaction solution. The alcohol used for the solvent substitution is preferably an alcohol having 3 to 5 carbon atoms, for example, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, tertiary butanol, n-pentanol, isopentanol, neo Examples include pentanol, and isopropanol is more preferable. The amount of alcohol used for solvent substitution (weight) is 1.5 to 3.0 times the amount of alkanesulfinyl chloride represented by the above general formula (1) (weight, purity 100% conversion). It is preferable that the ratio is 2.2 to 2.6 times. The addition of the solvent-displacing alcohol and the concentration under reduced pressure are each preferably performed twice.
上記のようにして反応液の溶媒置換を行った後、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒を添加することにより、反応溶媒のアルコール（少量）と溶媒置換用のアルコールと芳香族炭化水素溶媒との混合溶媒となり、上記一般式（３）で表されるアルカンスルフィン酸ナトリウムが晶析する。芳香族炭化水素溶媒の使用量（重量）は、上記一般式（１）で表されるアルカンスルフィニルクロリドの使用量（重量、純度１００％換算）に対して、１．５〜３．０倍であるのが好ましく、２．２〜２．６倍であるのがより好ましい。 After the solvent substitution of the reaction solution as described above, an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene and xylene is added to thereby add a reaction solvent alcohol (a small amount), a solvent substitution alcohol and an aromatic hydrocarbon solvent. And the sodium alkanesulfinate represented by the above general formula (3) crystallizes out. The use amount (weight) of the aromatic hydrocarbon solvent is 1.5 to 3.0 times the use amount (weight, purity 100% conversion) of alkanesulfinyl chloride represented by the general formula (1). It is preferable that the ratio is 2.2 to 2.6 times.
芳香族炭化水素溶媒を添加した後に撹拌晶析操作を行うが、このときの撹拌時間は、０．５〜１０時間であるのが好ましく、１〜２時間であるのがより好ましい。撹拌時の温度は、０〜４０℃であるのが好ましく、５〜２０℃であるのがより好ましい。 The stirring and crystallization operation is performed after adding the aromatic hydrocarbon solvent, and the stirring time at this time is preferably 0.5 to 10 hours, and more preferably 1 to 2 hours. It is preferable that the temperature at the time of stirring is 0-40 degreeC, and it is more preferable that it is 5-20 degreeC.
晶析したアルカンスルフィン酸ナトリウムを、常法により、ろ取、洗浄、乾燥することにより、粉末状のアルカンスルフィン酸ナトリウムを得ることができる。 The crystallized sodium alkanesulfinate can be obtained by filtering, washing, and drying the crystallized sodium alkanesulfinate by a conventional method.
本発明によれば、高品質のアルカンスルフィン酸ナトリウムを効率良く製造することができる。 According to the present invention, high-quality sodium alkanesulfinate can be efficiently produced.
本発明によれば、反応系内で水が副生・残存しないので、アルカンスルフィン酸ナトリウムの晶析精製が可能であり、容易に結晶として得ることができる。 According to the present invention, since no water is by-produced or remains in the reaction system, crystallization and purification of sodium alkanesulfinate is possible and can be easily obtained as crystals.
また、本発明によれば、エステル体を経由せずにアルカンスルフィニルクロリドから直接にアルカンスルフィン酸ナトリウムを製造するので、大幅な工程短縮ができ、工業的に非常に有利である。 In addition, according to the present invention, sodium alkanesulfinate is produced directly from alkanesulfinyl chloride without going through the ester form, so that the process can be greatly shortened and it is industrially very advantageous.
本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
製造例１
［メタンスルフィニルクロリドの製造］
１０００ｍｌ四つ口フラスコに、ジメチルジスルフィド１６４．９ｇ（１．７５モル）および無水酢酸３５７．４ｇ（３．５モル）を加え、２０℃まで冷却し、塩素４０９．９ｇ（５．７８モル）を吹き込んだ。塩素吹き込み終了後に６０℃まで昇温し、１時間撹拌した。反応液を３５℃まで冷却した後に、副生したアセチルクロリドを減圧下で濃縮留去し、微黄色の濃縮残渣としてメタンスルフィニルクロリド（純度８４．８％）を３４７．９ｇ得た。収率は、８５．５％であった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ＝３．３３（３Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ＝５２．０。
Production Example 1
[Production of methanesulfinyl chloride]
To a 1000 ml four-necked flask, 164.9 g (1.75 mol) of dimethyl disulfide and 357.4 g (3.5 mol) of acetic anhydride were added, cooled to 20 ° C., and 409.9 g (5.78 mol) of chlorine was added. Infused. After completion of chlorine blowing, the temperature was raised to 60 ° C. and stirred for 1 hour. After the reaction solution was cooled to 35 ° C., by-produced acetyl chloride was concentrated and distilled off under reduced pressure to obtain 347.9 g of methanesulfinyl chloride (purity 84.8%) as a slightly yellow concentrated residue. The yield was 85.5%.
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ = 3.33 (3H)
13 C-NMR (CDCl 3 ): δ = 52.0.
実施例１
［メタンスルフィン酸ナトリウムの製造］
３００ｍｌ四つ口フラスコに、製造例１で得たメタンスルフィニルクロリド２３．２ｇ（０．２０モル）、２８％ナトリウムメチラート・メタノール溶液７５．６ｇ（０．４０モル）および水３．６０ｇ（０．２０モル）の混合液を加え、室温で１時間反応した。反応後、減圧下で濃縮を行い、副生したメタノールを一部除去し、副生した塩化ナトリウムおよびメタンスルホン酸ナトリウムを、ろ過により除去した。次いで、２８％ナトリウムメチラート・メタノール溶液７．６ｇ（０．０４モル）および水０．７２ｇ（０．０４モル）の混合液を追加し、さらに１時間反応を行った。次いで、イソプロパノール４６．０ｇを加えて減圧濃縮を行い、さらにイソプロパノール４６．０ｇを加えて減圧濃縮を行い、メタノールからイソプロパノールに溶媒置換を行った。このスラリー液にトルエン４６．０ｇを添加し、スラリー液を１０℃以下まで冷却した後に撹拌し、吸引ろ過で結晶をろ取した。トルエンによる洗浄を行い、湿体を減圧乾燥し、白色粉末のメタンスルフィン酸ナトリウム（純度９０．７％）を１５．９ｇ得た。メタンスルフィニルクロリドからの収率は、７０．８％であった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）：δ＝２．１９（３Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ＝４９．４
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３３８７，２９９１，２９０６，１６１０，１４１５，１２７７，１０４３，９８５，９２８，６６９，５１９，４１４。
Example 1
[Production of sodium methanesulfinate]
In a 300 ml four-necked flask, 23.2 g (0.20 mol) of methanesulfinyl chloride obtained in Production Example 1, 75.6 g (0.40 mol) of 28% sodium methylate / methanol solution and 3.60 g of water (0 .20 mol) was added and reacted at room temperature for 1 hour. After the reaction, concentration was performed under reduced pressure to partially remove the by-produced methanol, and by-product sodium chloride and sodium methanesulfonate were removed by filtration. Subsequently, a mixed liquid of 7.6 g (0.04 mol) of 28% sodium methylate / methanol solution and 0.72 g (0.04 mol) of water was added, and the reaction was further performed for 1 hour. Next, 46.0 g of isopropanol was added and concentrated under reduced pressure. Further, 46.0 g of isopropanol was added and concentrated under reduced pressure, and the solvent was replaced from methanol to isopropanol. To this slurry solution, 46.0 g of toluene was added, and the slurry solution was cooled to 10 ° C. or lower and stirred, and crystals were collected by suction filtration. Washing with toluene was performed, and the wet body was dried under reduced pressure to obtain 15.9 g of white powder sodium methanesulfinate (purity 90.7%). The yield based on methanesulfinyl chloride was 70.8%.
1 H-NMR (CD 3 OD): δ = 2.19 (3H)
13 C-NMR (CDCl 3 ): δ = 49.4
IR (KBr, cm -1 ): 3387, 2991, 2906, 1610, 1415, 1277, 1043, 985, 928, 669, 519, 414.
Claims (6)
Alkanesulfinyl chloride is represented by the general formula (4);
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| JP2004311008A JP2006124284A (en) | 2004-10-26 | 2004-10-26 | Method for producing sodium alkanesulfinate |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102791683A (en) * | 2010-01-04 | 2012-11-21 | 克基·霍尔穆斯吉·阿加尔达 | A method for preparation of perfluoroalkyl sulfenyl chloride |
-
2004
- 2004-10-26 JP JP2004311008A patent/JP2006124284A/en active Pending
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| CN102791683A (en) * | 2010-01-04 | 2012-11-21 | 克基·霍尔穆斯吉·阿加尔达 | A method for preparation of perfluoroalkyl sulfenyl chloride |
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