JP2006070078A - Coating composition and laminate thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、コーティング組成物、特に、合成樹脂レンズ表面に、密着性及び耐擦傷性や、耐薬品性、耐温水性、耐熱性、耐候性等の耐久性に優れる透明皮膜を形成するのに好適なコーティング組成物に関するものである。 The present invention forms a transparent film having excellent durability such as adhesion and scratch resistance, chemical resistance, hot water resistance, heat resistance, and weather resistance on the surface of a coating composition, particularly a synthetic resin lens. It relates to a suitable coating composition.
合成樹脂レンズは、軽さ、安全性、易加工性、ファッション性などガラスレンズにない特徴を有し、近年急速に普及してきた。しかし、一般に使われる例えば、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂レンズは屈折率が１．５０とガラスより低く、レンズの外周が厚くなるという欠点を有している。このため合成樹脂レンズの分野では、より高い屈折率を有する合成樹脂レンズによって薄型化が行われている。 Synthetic resin lenses have features that are not found in glass lenses, such as lightness, safety, easy processability, and fashionability, and have been rapidly spreading in recent years. However, for example, a commonly used diethylene glycol bisallyl carbonate resin lens has the disadvantage that the refractive index is 1.50, which is lower than that of glass, and the outer periphery of the lens is thick. For this reason, in the field of synthetic resin lenses, thinning is performed by synthetic resin lenses having a higher refractive index.
一方、合成樹脂レンズは、傷が付き易い欠点がある為にシリコーン系コート膜を合成樹脂レンズ表面に施す方法が一般的に行われている。このシリコーン系コート膜は、シリカ微粒子、重合可能なアルコキシシラン化合物、重合触媒、酸水溶液、及び有機溶媒を主成分とするコーティング組成物（特許文献１参照：以下、低屈折率コーティング組成物とも言う）を合成樹脂レンズ表面に塗布し、加熱することにより該組成物を硬化させると共に溶媒を揮発させることにより形成されている。 On the other hand, since a synthetic resin lens has a defect that is easily damaged, a method of applying a silicone-based coating film to the surface of the synthetic resin lens is generally performed. This silicone-based coating film is a coating composition mainly composed of silica fine particles, a polymerizable alkoxysilane compound, a polymerization catalyst, an acid aqueous solution, and an organic solvent (see Patent Document 1: hereinafter also referred to as a low refractive index coating composition). ) Is applied to the surface of the synthetic resin lens and heated to cure the composition and volatilize the solvent.
しかし、屈折率が１．６０や１．６７といった高屈折率合成樹脂レンズに低屈折率コーティング組成物を用いてコート膜を施した場合、合成樹脂レンズとコート膜の屈折率の差により干渉縞が発生し、外観不良の原因となる。 However, when a high refractive index synthetic resin lens having a refractive index of 1.60 or 1.67 is coated with a low refractive index coating composition, interference fringes are caused by the difference in refractive index between the synthetic resin lens and the coating film. Occurs, which causes a poor appearance.
この問題を解決するために、コーティング組成物の一成分であるシリカ微粒子の一部を屈折率の高い微粒子に置き換えることが試みられており、（ｉ）コロイド状に分散した五酸化アンチモンゾルに置き換えたコーティング組成物（特許文献２参照）、（ii）酸化セリウム微粒子に置き換えたコーティング組成物（特許文献３参照）、また、（iii）チタニアと酸化アンチモン等の複合金属酸化物に置き換えたコーティング組成物（特許文献４参照）などが検討されている。 In order to solve this problem, attempts have been made to replace part of the silica fine particles, which are a component of the coating composition, with fine particles having a high refractive index, and (i) replacement with colloidally dispersed antimony pentoxide sol. Coating composition (refer to Patent Document 2), (ii) coating composition replaced with cerium oxide fine particles (refer to Patent Document 3), and (iii) coating composition replaced with composite metal oxides such as titania and antimony oxide. The thing (refer patent document 4) etc. are examined.
しかしながら、前記（ｉ）で五酸化アンチモンゾルを用いた場合には、五酸化アンチモンゾルの紫外線吸収能が低いために、耐候性試験の実施に伴い、塗布した合成樹脂レンズ表面とコート膜との密着性が低下しやすく、また、該コート膜や合成樹脂レンズが黄変しやすい問題があった。また、（ｉ）で酸化セリウム微粒子を用いた場合には、紫外線吸収能には優れているものの、一般に数ｎｍ〜数十ｎｍの平均粒径を有する酸化セリウムを有機溶剤に均一に分散することが困難であり、有機溶剤を用いたコーティング組成物に適応出来なかった。さらに、（iii）でチタニアと酸化アンチモン等の複合金属酸化物を用いた場合も、耐候性試験を行うと密着性の低下が激しかった。 However, when antimony pentoxide sol is used in the above (i), the antimony pentoxide sol has a low ultraviolet absorption capability. Therefore, in accordance with the weather resistance test, the surface of the coated synthetic resin lens and the coating film There was a problem that the adhesion was liable to be lowered and the coating film and the synthetic resin lens were easily yellowed. In addition, when cerium oxide fine particles are used in (i), cerium oxide having an average particle diameter of several nm to several tens of nm is generally uniformly dispersed in an organic solvent, although it has excellent ultraviolet absorption ability. However, it was difficult to adapt to a coating composition using an organic solvent. Furthermore, in the case of using a composite metal oxide such as titania and antimony oxide in (iii), the adhesion was drastically lowered when the weather resistance test was conducted.
そこで、本発明は、上記したような屈折率の高い無機酸化物粒子を用いたコーティング組成物において、該無機酸化物粒子が有機溶媒に良好に分散しており、得られるコート膜が、合成樹脂レンズ等の基材表面に優れた密着性で形成され、この優れた密着性は耐候性試験を実施しても良好に維持され、且つ該コート膜や基材の黄変も少ないコーティング組成物を提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention provides a coating composition using inorganic oxide particles having a high refractive index as described above, wherein the inorganic oxide particles are well dispersed in an organic solvent, and the resulting coating film is a synthetic resin. A coating composition which is formed with excellent adhesion to the surface of a substrate such as a lens, and this excellent adhesion is maintained well even when a weather resistance test is performed, and the coating film and substrate are less yellowed. The purpose is to provide.
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、コーティング組成物に、界面活性剤で表面処理された酸化セリウム微粒子を含有させることにより上記の課題が解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, it has been found that the above-mentioned problems can be solved by including cerium oxide fine particles surface-treated with a surfactant in the coating composition, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有してなることを特徴とするコーティング組成物である。
（Ａ）界面活性剤で表面処理された酸化セリウム微粒子
（Ｂ）重縮合が可能な有機ケイ素化合物
（Ｃ）酸水溶液
（Ｄ）有機溶剤
That is, this invention is a coating composition characterized by containing the following (A)-(D) component.
(A) Surface-treated cerium oxide fine particles (B) Organic silicon compound capable of polycondensation (C) Acid aqueous solution (D) Organic solvent
本発明のコーティング組成物は、（Ａ）成分である、界面活性剤で表面処理された酸化セリウム微粒子が高い紫外線吸収能を有し、また、該微粒子は、表面の界面活性剤の作用により有機溶媒への分散性が大きく改善されているため、該有機溶媒を含有するコーテイング組成物において分散不良によるコート膜の白濁等も発生することがなく、上記の優れた紫外線吸収能が膜に対して均質に発揮される。したがって、該コーティング組成物を硬化させたコート膜を積層させた合成樹脂レンズは、レンズが高屈折率である場合にも干渉縞が発生し難く、耐擦傷性等の諸物性に優れるだけでなく、耐候性試験を行っても、その優れた密着性が良好に維持され、更にコート膜や合成樹脂レンズの黄変も生じ難い。 In the coating composition of the present invention, the cerium oxide fine particles surface-treated with the surfactant, which is the component (A), have a high ultraviolet absorbing ability, and the fine particles are organic by the action of the surfactant on the surface. Since the dispersibility in the solvent has been greatly improved, the coating composition containing the organic solvent does not cause white turbidity of the coating film due to poor dispersion, and the above-described excellent ultraviolet absorbing ability is excellent for the film. Uniformly demonstrated. Therefore, the synthetic resin lens in which the coating film obtained by curing the coating composition is laminated is not only excellent in various physical properties such as scratch resistance and interference fringes even when the lens has a high refractive index. Even when a weather resistance test is performed, the excellent adhesion is maintained well, and further yellowing of the coating film and the synthetic resin lens hardly occurs.
また、本発明のコーティング組成物は、保存安定性も良好であり、長期間に渡り耐候性、擦傷性、密着性等に関する初期物性を維持することが可能である。 In addition, the coating composition of the present invention has good storage stability and can maintain initial physical properties relating to weather resistance, scratch resistance, adhesion and the like over a long period of time.
本発明のコーティング組成物における（Ａ）成分は、界面活性剤で表面処理された酸化セリウム微粒子（以下、「表面処理酸化セリウム微粒子」とも略する）である。酸化セリウム微粒子は、紫外線吸収能に優れ、しかも、この微粒子は、界面活性剤で表面処理されているため、有機溶媒に対する分散性も大きく改善されているため、該表面処理酸化セリウム微粒子を配合させることにより、本発明のコーティング組成物は、コート膜において優れた耐候性が均質に発揮されるものになる。 The component (A) in the coating composition of the present invention is cerium oxide fine particles (hereinafter also abbreviated as “surface-treated cerium oxide fine particles”) surface-treated with a surfactant. The cerium oxide fine particles are excellent in the ability to absorb ultraviolet rays. Further, since the fine particles are surface-treated with a surfactant, the dispersibility in organic solvents is greatly improved. Therefore, the surface-treated cerium oxide fine particles are blended. As a result, the coating composition of the present invention exhibits excellent weather resistance uniformly in the coating film.
ここで、酸化セリウム微粒子としては、酸化第一セリウム及び酸化第二セリウムのいずれであっても良いが、本発明の目的達成や製造・入手の容易さ等の観点からは酸化第二セリウムを用いるのが好ましい。 Here, as the cerium oxide fine particles, either cerium oxide or cerium oxide may be used, but cerium oxide is used from the viewpoint of achieving the object of the present invention, ease of manufacture and availability, and the like. Is preferred.
これら酸化セリウム微粒子の表面処理に使用する界面活性剤の種類としては、特に制限はなく、例えば、陰イオン界面活性剤 、陽イオン界面活性剤 、非イオン界面活性剤 、両性イオン界面活性剤などが挙げられる。陰イオン界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウム石けん等の脂肪酸ソーダ石けん類、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩類、アルファスルホ脂肪酸エステル塩類、アルキルエーテル硫酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム類、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム類、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルリン酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類等が挙げられる。陽イオン界面活性剤としてはアルキルアンモニウム酢酸塩類、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩類、アルキルトリメチルアンモニウム塩類、ジアルキルジメチルアンモニウム塩類、アルキルピリジニウム塩類、オキシアルキレンアルキルアミン類、ポリオキシアルキレンアルキルアミン類等が挙げられる。非イオン界面活性剤としては、脂肪酸ジエタノールアミド類、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール類、ポリエーテル変性シリコーン類等が挙げられる。両性イオン界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン類等が挙げられる。これら界面活性剤は、単独で用いても、２種以上を混合して用いても構わない。 The type of surfactant used for the surface treatment of these cerium oxide fine particles is not particularly limited, and examples thereof include anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and zwitterionic surfactants. Can be mentioned. Anionic surfactants include fatty acid soda soaps such as sodium stearate soap, alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, alpha sulfo fatty acid ester salts, alkyl ether sulfates, sodium alkylbenzene sulfonates, sodium alkyl naphthalene sulfonates , Dialkyl sulfosuccinates, alkyl phosphates, alkyl diphenyl ether disulfonates, and the like. Examples of the cationic surfactant include alkyl ammonium acetates, alkyl dimethyl benzyl ammonium salts, alkyl trimethyl ammonium salts, dialkyl dimethyl ammonium salts, alkyl pyridinium salts, oxyalkylene alkyl amines, polyoxyalkylene alkyl amines, and the like. Nonionic surfactants include fatty acid diethanolamides, silicone surfactants, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene / polyoxypropylene glycols, polyether-modified silicones, etc. Is mentioned. Examples of zwitterionic surfactants include alkylcarboxybetaines. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
これらの界面活性剤の中でも、酸化セリウム微粒子の分散性向上の観点から、陽イオン界面活性剤および陰イオン界面活性剤が好ましく、特に、陽イオン界面活性剤を用いるのが好ましい。最も好ましくは、オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムブロマイド、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のアルキル基の炭素数が８〜２０であるアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩類を用いるのが好ましい。 Among these surfactants, from the viewpoint of improving the dispersibility of the cerium oxide fine particles, cationic surfactants and anionic surfactants are preferable, and cationic surfactants are particularly preferable. Most preferably, the alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the alkyl group such as octyldimethylbenzylammonium chloride, decyldimethylbenzylammonium chloride, dodecyldimethylbenzylammonium chloride, dodecyldimethylbenzylammonium bromide, octadecyldimethylbenzylammonium chloride, etc. It is preferable to use salts.
これらの界面活性剤は、酸化セリウム微粒子に表面処理されて供されることが重要であり、同種の界面活性剤を同量に酸化セリウム微粒子とは別に配合させても、本発明のような酸化セリウム微粒子の良好な分散性の向上効果は得られず、最終的に得られるコート膜が白濁してしまう。 It is important that these surfactants are provided after being surface-treated to cerium oxide fine particles. Even if the same type of surfactant is added in the same amount separately from the cerium oxide fine particles, the oxidation as in the present invention is performed. The effect of improving the good dispersibility of the cerium fine particles cannot be obtained, and the finally obtained coating film becomes cloudy.
界面活性剤の表面処理量としては、表面処理酸化セリウム微粒子中において０．５〜５０質量％が好適であり、より好ましくは３〜４０質量％である。界面活性剤の表面処理量が、この範囲より少ない場合には、微粒子のコーティング組成物中の分散性が低下し、この範囲より多い場合には、コート膜の擦傷性や紫外線吸収能が低下するといった問題が生じる。 The surface treatment amount of the surfactant is preferably 0.5 to 50% by mass, more preferably 3 to 40% by mass in the surface-treated cerium oxide fine particles. When the surface treatment amount of the surfactant is less than this range, the dispersibility of the fine particles in the coating composition is lowered. When the surface treatment amount is more than this range, the scratch resistance and ultraviolet absorption ability of the coating film are lowered. Problems arise.
表面処理酸化セリウム微粒子の平均粒子径は、特に限定されないが、得られるコート膜の透明性を損なわないためには１〜３００ｎｍ、好ましくは１〜２００ｎｍであるのが好適である。粒子の比表面積は１００ｍ２／ｇ以下、好ましくは７０ｍ２／ｇ以下であるのが好適である。 The average particle diameter of the surface-treated cerium oxide fine particles is not particularly limited, but is preferably 1 to 300 nm, and preferably 1 to 200 nm in order not to impair the transparency of the resulting coating film. The specific surface area of the particles is 100 m 2 / g or less, preferably 70 m 2 / g or less.
このような界面活性剤で表面処理された酸化セリウム微粒子の製造方法は、特に制限されるものではなく、如何なる方法により行っても良い。通常は、界面活性剤を、直接、または、必要により水、有機溶媒による溶液として、酸化セリウム微粒子に添加して十分混合した後、洗浄、濾過、乾燥する方法により得ることができる。このような製造方法の詳細は、例えば、特開２００２−２０７２６号公報、特開２００２−２０６３３号公報等により公知であり、こうした公知の方法に準じて実施すればよい。 The method for producing the cerium oxide fine particles surface-treated with such a surfactant is not particularly limited, and any method may be used. Usually, the surfactant can be obtained by a method of adding the surfactant to the cerium oxide fine particles directly or as a solution using water or an organic solvent, if necessary, and mixing them sufficiently, followed by washing, filtering and drying. Details of such a manufacturing method are known, for example, from Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-20726, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-20633, and the like, and may be performed according to such known methods.
本発明のコーティング組成物において、上記（Ａ）表面処理酸化セリウム微粒子の配合量は、特に制限されるものではなく、最終的に得られるコート膜の目的に応じ所望の物性等により適宜決定すれば良い。最終的に形成されるコート膜１００質量部に対し０．５〜２０質量部、さらには１〜１０質量部であることが好ましい。表面処理酸化セリウム微粒子の上記基準での配合量が０．５質量部未満ではコート膜の紫外線吸収能が十分ではなく、２０質量部を超えるとコーティング組成物への分散性が低下するため得られるコート膜が白濁してしまう。 In the coating composition of the present invention, the blending amount of the (A) surface-treated cerium oxide fine particles is not particularly limited, and may be appropriately determined depending on the desired physical properties depending on the purpose of the finally obtained coating film. good. It is preferable that it is 0.5-20 mass parts with respect to 100 mass parts of coat films finally formed, Furthermore, it is 1-10 mass parts. When the amount of the surface-treated cerium oxide fine particles based on the above standard is less than 0.5 parts by mass, the ultraviolet absorption ability of the coating film is not sufficient, and when it exceeds 20 parts by mass, the dispersibility in the coating composition is lowered. The coat film becomes cloudy.
なお、最終的に形成されるコート膜の質量とは、（Ａ）表面処理酸化セリウムの質量、（Ｂ）重縮合が可能な有機ケイ素化合物、さらに、必要に応じて配合される（Ａ）、および（Ｂ）以外の固形物（例えば、後述する上記（Ａ）成分以外の無機酸化物微粒子）の質量の合計からなるものであり、基本的にはコーティング組成物に添加している（Ｄ）有機溶媒や（Ｃ）水はコート膜作成中に揮発し、最終的に得られるコート膜には残存していないものと考える。 In addition, the mass of the coating film finally formed is (A) the mass of the surface-treated cerium oxide, (B) an organosilicon compound capable of polycondensation, and further blended as necessary (A), And (B) consisting of the total mass of solids other than (B) (for example, inorganic oxide fine particles other than the above-mentioned component (A) described later), and is basically added to the coating composition (D) It is considered that the organic solvent and (C) water are volatilized during the formation of the coat film and do not remain in the finally obtained coat film.
本発明における（Ｂ）成分である重縮合が可能な有機ケイ素化合物は、上記作用を有し従来からコーティング組成物に使用されている公知の有機ケイ素化合物が制限なく使用される。通常は、シラノール基を有する有機ケイ素化合物や、加水分解して該シラノール基を生成する各種のアルコキシシラン類が使用される。例えば、下記一般式（Ｉ）
Ｒ１ ａＲ２ ｂＳｉ（ＯＲ３）４−（ａ＋ｂ） ・・・（Ｉ）
（但し、式中Ｒ１及びＲ２は各々独立に置換基を有しても良い、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、または炭素数 ５〜２０のアリール基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であり、ａ及びｂは０または１の整数である。）
で示される化合物、及びこれらの化合物において一部或いは全部加水分解したもの又は一部縮合したものが好ましく用いられる。
As the organosilicon compound capable of polycondensation as the component (B) in the present invention, a known organosilicon compound having the above-described action and conventionally used in coating compositions can be used without limitation. Usually, an organosilicon compound having a silanol group and various alkoxysilanes that hydrolyze to produce the silanol group are used. For example, the following general formula (I)
R 1 a R 2 b Si (OR 3 ) 4- (a + b) (I)
(However, in the formula, R 1 and R 2 may each independently have a substituent, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms. Or an aryl group having 5 to 20 carbon atoms, R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a and b are integers of 0 or 1.)
And compounds obtained by partially or fully hydrolyzing or partially condensing these compounds are preferably used.
前記一般式（Ｉ）中のＲ１及びＲ２は、各々独立に置換基を有しても良い、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、または炭素数５〜２０のアリール基であり、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、オクテニル基、ドコセニル基等のアルキル基；シクロブチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロアルキル基；プロペニル基、１−ブテニル基等のアルケニル基；フェニル基、ベンジル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。これらの置換基としては、塩素、臭素、フッ素等のハロゲン原子；アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アリル基、アリロキシ基、アルデヒド基、アミノ基、シアノ基、メルカプト基、エポキシ基、グリシドキシ基等を挙げることができる。 R 1 and R 2 in the general formula (I) may each independently have a substituent, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and 2 to 2 carbon atoms. 20 alkenyl groups or aryl groups having 5 to 20 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group Alkyl groups such as heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, octenyl group and dococenyl group; cycloalkyl groups such as cyclobutyl group, cyclohexyl group and cyclopentyl group; alkenyl groups such as propenyl group and 1-butenyl group Groups; aryl groups such as a phenyl group, a benzyl group, and a naphthyl group can be exemplified. These substituents include halogen atoms such as chlorine, bromine and fluorine; acryloyloxy group, methacryloyloxy group, allyl group, allyloxy group, aldehyde group, amino group, cyano group, mercapto group, epoxy group, glycidoxy group and the like. Can be mentioned.
前記一般式（Ｉ）中のＲ３は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であり、該アルキル基を具体的に例示すれば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等を挙げることができる。 R 3 in the general formula (I) is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group. , N-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group and the like.
前記一般式（Ｉ）中のａ及びｂは、０または１の整数であるが、高硬度の膜を得るという観点から、ａとｂが同時に１になることはなく、ａ＋ｂは０もしくは１であることが好ましい。 A and b in the general formula (I) are integers of 0 or 1, but from the viewpoint of obtaining a film having high hardness, a and b are not 1 at the same time, and a + b is 0 or 1. Preferably there is.
前記一般式（Ｉ）で示される有機ケイ素化合物の具体例としては、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクチルジメチルメトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−ドデシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクタデシルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクタデシルメチルジエトキシシラン、ｎ−オクタデシルジメチルメトキシシラン、イソオクチルトリメトキシシラン、７−オクテニルトリメトキシシラン、１０−ウンデセニルトリメトキシシラン、アリルオキシウンデシルトリメトキシシラン、ドコセニルトリエトキシシラン、トリエトキシシリルウンデカナル、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、パーフルオロオクチルエチルトリエトキシシラン、γ-クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル-ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン及びこれらが一部或いは全部加水分解したもの又は一部縮合したもの等が挙げられる。
これらの中でもレンズとの密着性、架橋性と言う観点から、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アリル基、エポキシ基、グリシドキシ基等の重合性の基、特に、エポキシ基、グリシドキシ基を有する有機ケイ素化合物が好適であり、このエポキシ基、グリシドキシ基等のエポキシ基を有する有機ケイ素化合物を少なくとも１種類以上使用することが好ましい。エポキシ基を有する有機ケイ素化合物を具体的に示せば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、及びこれらが一部或いは全部加水分解したもの又は一部縮合したものを使用するのが好適である。なお、これらの有機ケイ素化合物は１種のみを使用しても２種類以上のものを併用してもよい。
Specific examples of the organosilicon compound represented by the general formula (I) include tetraethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriethoxysilane. Phenoxysilane, dimethyldimethoxysilane, trimethylmethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, n -Hexyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxysilane, n-hexylmethyldimethoxysilane, n-octyltrimethoxysilane, n-octyltriethoxy Silane, n-octylmethyldimethoxysilane, n-octyldimethylmethoxysilane, n-octylmethyldiethoxysilane, n-decyltrimethoxysilane, n-decyltriethoxysilane, n-dodecyltrimethoxysilane, n-dodecyltriethoxy Silane, n-hexadecyltrimethoxysilane, n-hexadecyltriethoxysilane, n-octadecyltrimethoxysilane, n-octadecyltriethoxysilane, n-octadecylmethyldimethoxysilane, n-octadecylmethyldiethoxysilane, n-octadecyl Dimethylmethoxysilane, isooctyltrimethoxysilane, 7-octenyltrimethoxysilane, 10-undecenyltrimethoxysilane, allyloxyundecyltrimethoxysilane, dococenyltri Toxisilane, triethoxysilylundecanal, 3-ureidopropyltriethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, perfluorooctylethyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, vinyltri (β-methoxy-ethoxy) silane, allyl Trimethoxysilane, γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyldimethoxymethylsilane, γ -Mercaptopropyltrialkoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxy Lan, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxy Silane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxy Silane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and one or one of them hydrolyzed partially or entirely Partially condensed ones can be mentioned.
Among these, from the viewpoint of adhesion to the lens and crosslinkability, a polymerizable group such as vinyl group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, allyl group, epoxy group, glycidoxy group, especially epoxy group, glycidoxy group. An organosilicon compound having an epoxy group such as an epoxy group or a glycidoxy group is preferably used. Specific examples of the organosilicon compound having an epoxy group include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and some or all of them hydrolyzed or partially condensed. It is preferable to use one. In addition, these organosilicon compounds may use only 1 type, or may use 2 or more types together.
また、本発明における（Ｂ）成分である重縮合が可能な有機ケイ素化合物は、前記下記一般式（Ｉ）以外にも下記一般式（II）
Ｘ{ＳｉＲ４ ｃ（ＯＲ５）３−ｃ}２ ・・・（II）
（但し、式中Ｒ４は各々独立に置換基を有しても良い、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、または炭素数５〜２０のアリール基であり、Ｒ５は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｘは２価の有機残基又は酸素原子であり、ｃは０〜２の整数である。）
で示される化合物、及びこれらの化合物において一部或いは全部加水分解したもの又は一部縮合したものを用いることもできる。
In addition, the organosilicon compound capable of polycondensation, which is the component (B) in the present invention, includes the following general formula (II) in addition to the following general formula (I).
X {SiR 4 c (OR 5 ) 3-c} 2 ··· (II)
(However, in the formula, each R 4 may independently have a substituent, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or carbon. An aryl group having 5 to 20 carbon atoms, R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, X is a divalent organic residue or an oxygen atom, and c is an integer of 0 to 2. .)
And compounds obtained by partially or fully hydrolyzing or partially condensing these compounds can also be used.
前記一般式（II）中のＲ４は各々独立に置換基を有しても良い、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、または炭素数５〜２０のアリール基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘプチル基等のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基等のシクロアルキル基；プロペニル基、１−ブテニル基等のアルケニル基；ベンジル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。これらの置換基としては、前記Ｒ１及びＲ２の置換基として説明したものが好適に使用できる。特に、こうした置換基を有する基としては、クロロメチル基、ブロモエチル基、ジクロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が好ましく使用できる。 R 4 in the general formula (II) may each independently have a substituent, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms. Or an aryl group having 5 to 20 carbon atoms, specifically an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a heptyl group; a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, etc. Examples thereof include cycloalkyl groups; alkenyl groups such as propenyl groups and 1-butenyl groups; and aryl groups such as benzyl groups and naphthyl groups. As these substituents, those described as the substituents for R 1 and R 2 can be preferably used. In particular, as a group having such a substituent, a halogenated alkyl group such as a chloromethyl group, a bromoethyl group, or a dichloropropyl group can be preferably used.
前記一般式（II）中のＲ５は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であり、前記一般式（Ｉ）中のＲ３と同義で用いることができる。 R 5 in the general formula (II) is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and can be used synonymously with R 3 in the general formula (I).
前記一般式（II）中のＸは２価の有機残基又は酸素原子である。当該有機残基の構造は特に限定されるものではなく、１つ以上のアルコキシ基を有するケイ素原子が２個結合可能な基であれば何ら制限無く用いることができる。その構造中に、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、アミノ結合、ウレタン結合、チオエーテル結合、スルホニル結合等の炭素―炭素結合以外の結合を有していてもよく、さらにはオキサ基（ケトン炭素）が含まれていてもよい。 X in the general formula (II) is a divalent organic residue or an oxygen atom. The structure of the organic residue is not particularly limited, and can be used without any limitation as long as it is a group capable of bonding two silicon atoms having one or more alkoxy groups. The structure may have bonds other than carbon-carbon bonds such as ether bond, ester bond, amide bond, amino bond, urethane bond, thioether bond, sulfonyl bond, and oxa group (ketone carbon). May be included.
前記Ｘで示される２価の有機残基を具体的に挙げれば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基等の炭素数１〜１５のアルキレン基；あるいは以下に示す基、並びにこれらの基に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基等のアルキル基；メトキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプト基等が置換した基を挙げることができる。 Specific examples of the divalent organic residue represented by X include alkylene groups having 1 to 15 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, and a butylene group; Examples of these groups include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom; alkyl groups such as methyl group and ethyl group; groups substituted by methoxy group, hydroxyl group, amino group and mercapto group.
ただし、上記式中のｍ、ｎおよびｌは、それぞれ０〜１０の整数である。 However, m, n and l in the above formula are each an integer of 0 to 10.
前記一般式（II）中のｃは０〜２の整数であるが、高硬度の膜を得るという観点から０もしくは１であることが好ましい。 C in the general formula (II) is an integer of 0 to 2, and is preferably 0 or 1 from the viewpoint of obtaining a high hardness film.
前記一般式（II）で示される化合物を具体的に例示すれば、以下のような化合物を挙げることができる。 Specific examples of the compound represented by the general formula (II) include the following compounds.
本発明のコーティング組成物における（Ｂ）重縮合が可能な有機ケイ素化合物の配合量は、最終的に得られるコート膜の目的に応じて望まれる物性等により適宜決定すればよく、最終的に形成されるコート膜１００質量部に対し２９．５〜７９．５質量部、さらに３０〜６５質量部であることが好ましい。重縮合が可能な有機ケイ素化合物の配合量が２９．５質量部未満ではコート膜にクラックが生じる傾向があり、７９．５質量部を超えると耐擦傷性、コート層と無機蒸着膜との密着性及びコート層の屈折率等が不十分といった影響がコート膜に発生し易くなる。 The blending amount of the organosilicon compound capable of polycondensation (B) in the coating composition of the present invention may be appropriately determined according to the desired physical properties depending on the purpose of the finally obtained coating film, and finally formed. It is preferable that it is 29.5-79.5 mass parts with respect to 100 mass parts of coating films formed, and also 30-65 mass parts. If the blending amount of the organosilicon compound capable of polycondensation is less than 29.5 parts by mass, the coating film tends to crack, and if it exceeds 79.5 parts by mass, the scratch resistance and adhesion between the coating layer and the inorganic vapor deposition film are likely to occur. Effects such as insufficient properties and insufficient refractive index of the coating layer are likely to occur in the coating film.
本発明のコーティング組成物では、上記（Ｂ）成分を加水分解する目的で、コーティング組成物中に（Ｃ）酸水溶液を配合させる。酸としては、（Ｂ）成分中に含まれるアルコキシシリル基を加水分解、縮合させる機能を有する酸であれば、公知の酸が何ら制限無く使用できる。この様な酸を例示すれば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等の無機酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸が挙げられる。これらの中でも、コーティング組成物の保存安定性、加水分解性の観点から、塩酸が好適に使用される。その濃度は、０．０１Ｎ〜５Ｎの塩酸水溶液が好適である。
酸水溶液中の水の量は、（Ｂ）成分に存在するアルコキシ基（ＲＯ−基）の総モル数の０．１倍〜３倍モル数となるように配合するのが好適である。
In the coating composition of this invention, (C) acid aqueous solution is mix | blended in a coating composition in order to hydrolyze the said (B) component. As the acid, any known acid can be used without limitation as long as it has a function of hydrolyzing and condensing the alkoxysilyl group contained in the component (B). Examples of such acids include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid, and organic acids such as acetic acid and propionic acid. Among these, hydrochloric acid is preferably used from the viewpoints of storage stability and hydrolyzability of the coating composition. The concentration is preferably 0.01N to 5N hydrochloric acid aqueous solution.
The amount of water in the acid aqueous solution is preferably blended so that it is 0.1 to 3 times the total number of moles of alkoxy groups (RO-groups) present in component (B).
なお本発明においては、上記（Ｂ）成分の他に、エポキシ化合物を併用しても良く、公知のエポキシ化合物を何ら制限なく使用することができる。前記したとおり（Ｂ）成分としては、置換基としてエポキシ基、グリシドキシ基を含むものを用いるのが好ましいが、ここで言うエポキシ化合物とは、該（Ｂ）成分とは異なり、シリル基を有さずエポキシ基を有する化合物のことを指す。エポキシ化合物の具体例として、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物；イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化合物；レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物等が挙げられる。 In the present invention, in addition to the component (B), an epoxy compound may be used in combination, and a known epoxy compound can be used without any limitation. As described above, it is preferable to use a component containing an epoxy group or a glycidoxy group as a substituent as the component (B), but the epoxy compound referred to here has a silyl group unlike the component (B). It refers to a compound having an epoxy group. Specific examples of epoxy compounds include 1,6-hexanediol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, triethylene glycol diglycidyl ether, tetraethylene glycol diglycidyl ether, nonaethylene glycol diglycidyl ether, propylene Diglycidyl of glycol diglycidyl ether, dipropylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, tetrapropylene glycol diglycidyl ether, nonapropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol hydroxyhybalic acid ester Ether, trimethylolpropane diglycy Ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, diglycerol diglycidyl ether, diglycerol triglycidyl ether, diglycerol tetraglycidyl ether, pentaerythritol diglycidyl ether, pentaerythritol triglycidyl ether, penta Aliphatic epoxy compounds such as erythritol tetraglycidyl ether, dipentaerythritol tetraglycidyl ether, sorbitol tetraglycidyl ether, diglycidyl ether of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, triglycidyl ether of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate Isophoronediol diglycidyl ether Alicyclic epoxy compounds such as bis-2,2-hydroxycyclohexylpropane diglycidyl ether; resorcin diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, orthophthalic acid diglycidyl ester, phenol Aromatic epoxy compounds such as novolac polyglycidyl ether and cresol novolac polyglycidyl ether are listed.
ここで、上記した中でも、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテルが特に好ましい。これらエポキシ化合物は、２種以上混合して用いてもかまわない。 Among these, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, and glycerol triglycidyl ether are particularly preferable. These epoxy compounds may be used in combination of two or more.
本発明のコーティング組成物におけるエポキシ化合物の配合量は、最終的に得られるコート膜の目的に応じて望まれる物性等により適宜決定すればよく、最終的に形成されるコート膜１００質量部に対し０〜３０．５質量部であることが好ましい。 What is necessary is just to determine suitably the compounding quantity of the epoxy compound in the coating composition of this invention according to the physical property etc. which are desired according to the objective of the coat film finally obtained, and with respect to 100 mass parts of coat films formed finally. It is preferably 0 to 30.5 parts by mass.
本発明のコーティング組成物に使用する（Ｄ）成分である有機溶媒は、前記の（Ｂ）成分である重縮合が可能な有機ケイ素化合物、（Ｃ）成分である酸水溶液、必要に応じ配合されるエポキシ化合物を溶解し、（Ａ）成分である表面処理酸化セリウム、及び後述する必要に応じて配合される（Ａ）成分以外の無機酸化物微粒子を良好に分散させ得る溶媒であって、揮発性を有するものであれば公知の有機溶媒を何ら制限なく使用することができる。このような有機溶媒を例示すれば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどのアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、乳酸エチルなどのエステル類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジオキサンなどのエーテル類；アセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類が挙げられる。これら有機溶媒は、単独で使用してもかまわないが、コーティング組成物の物性を制御する目的のために２種以上を混合して用いるのが好ましい。これら有機溶媒は、単独で使用してもかまわないが、コーティング組成物の物性を制御する目的のために２種以上を混合して用いるのが好ましい。なお、メチレンクロライドなどのハロゲン化炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類等の水との相溶性の低い有機溶媒も、上記したような水との相溶性の高い有機溶媒と混合することにより、全体として水を相溶する混合溶媒として用いるのであれば使用可能である。 The organic solvent which is the component (D) used in the coating composition of the present invention is blended as necessary, the organosilicon compound which can be polycondensed as the component (B), the acid aqueous solution which is the component (C). A solvent capable of dissolving the surface-treated cerium oxide as the component (A) and inorganic oxide fine particles other than the component (A) blended as necessary, which are volatilized, Any known organic solvent can be used without any limitation as long as it has a property. Examples of such organic solvents include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, t-butanol, and n-pentanol; methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, ethyl propionate, Esters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, and ethyl lactate; dioxane, tetrahydrofuran, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol Mono-t-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene Glycol mono -n- butyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethers such as dioxane; acetone, acetylacetone, diacetone alcohol, methyl ethyl ketone, ketones such as methyl isobutyl ketone. These organic solvents may be used alone, but it is preferable to use a mixture of two or more kinds for the purpose of controlling the physical properties of the coating composition. These organic solvents may be used alone, but it is preferable to use a mixture of two or more kinds for the purpose of controlling the physical properties of the coating composition. In addition, organic solvents having low compatibility with water such as halogenated hydrocarbons such as methylene chloride; hydrocarbons such as hexane, heptane, cyclohexane, benzene, toluene, and xylene are also compatible with water as described above. If it is used as a mixed solvent that is compatible with water as a whole by mixing with a high organic solvent, it can be used.
これら有機溶媒の中でも、（Ｂ）重縮合が可能な有機ケイ素化合物および（Ｃ）酸水溶液に対する溶解性の良好さや、コート膜形成時の揮発性の容易さ、更にはコート膜形成時の平滑性という観点から、アルコール類、エーテル類、ケトン類を用いるのが好ましく、特に、メタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルなどを使用するのが好適である。 Among these organic solvents, (B) good solubility in polycondensable organosilicon compounds and (C) aqueous acid solutions, ease of volatility during coating film formation, and smoothness during coating film formation In view of the above, alcohols, ethers, and ketones are preferably used, and methanol, isopropanol, t-butanol, acetylacetone, diacetone alcohol, ethylene glycol monoisopropyl ether, and the like are particularly preferable.
本発明における（Ｃ）有機溶媒の配合量は特に限定されないが、通常、最終的に形成されるコート膜１００質量部に対し、１００〜２０００質量部、特に１５０〜１０００質量部の範囲が好適に使用される。 The blending amount of the organic solvent (C) in the present invention is not particularly limited. Usually, the range of 100 to 2000 parts by mass, particularly 150 to 1000 parts by mass is preferable with respect to 100 parts by mass of the finally formed coating film. used.
本発明のコーティング組成物では、得られるコート膜をより硬質にし、耐擦傷性等を向上させるために、前記（Ａ）界面活性剤で表面処理された酸化セリウム微粒子の他に、（Ｅ）成分として、このもの以外の無機酸化物微粒子を併用して配合させるのが好ましい。すなわち、前記（Ａ）表面処理酸化セリウム微粒子は、表面が界面活性剤により被覆されているため粒子表面が柔らかく、これだけを配合したのではコート膜の硬度を十分に高く出来ないこともあるが、上記の如くに（Ａ）以外の無機酸化物微粒子を配合させることにより、コート膜の硬度を向上させることができる。 In the coating composition of the present invention, in addition to the cerium oxide fine particles surface-treated with the surfactant (A), the component (E) is used to make the resulting coating film harder and improve the scratch resistance and the like. As a matter of course, it is preferable to mix inorganic oxide fine particles other than these in combination. That is, the (A) surface-treated cerium oxide fine particles have a soft particle surface because the surface is coated with a surfactant, and if only this is added, the hardness of the coat film may not be sufficiently high, By blending inorganic oxide fine particles other than (A) as described above, the hardness of the coat film can be improved.
また、コート膜の屈折率等の諸物性を調整するために、酸化セリウム微粒子と他の無機酸化物微粒子を併用することが必要になることがあるが、界面活性剤で表面処理されていない酸化セリウム微粒子を用いた場合、有機溶媒中で、該微粒子を他の無機酸化物微粒子と混合すると、両成分が安定に存在するｐＨ領域、表面電荷、分散媒等の影響により沈殿が生じて、このような併用ができないことが多かった。これに対して、本発明のように、（Ａ）界面活性剤で表面処理された酸化セリウム微粒子を用いた場合、上記のように（Ｅ）他の無機酸化物微粒子と混合しても、このような沈殿は生じることが無く、その結果、併用する無機酸化物微粒子の選定により得られるコート膜の高屈折率化等の屈折率の制御を容易に行うことができる。 In addition, in order to adjust various physical properties such as the refractive index of the coating film, it may be necessary to use cerium oxide fine particles in combination with other inorganic oxide fine particles. However, the oxidation is not surface-treated with a surfactant. When cerium fine particles are used, if the fine particles are mixed with other inorganic oxide fine particles in an organic solvent, precipitation occurs due to the influence of the pH region, surface charge, dispersion medium, etc. where both components exist stably. In many cases, such a combination was not possible. In contrast, when (A) cerium oxide fine particles surface-treated with a surfactant are used as in the present invention, even if mixed with other inorganic oxide fine particles (E) as described above, Such precipitation does not occur, and as a result, it is possible to easily control the refractive index such as increasing the refractive index of the coating film obtained by selecting the inorganic oxide fine particles to be used together.
このような他の無機酸化物微粒子としては、界面活性剤で表面処理されていない酸化セリウム微粒子の他、Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｉｎ、Ｗ、Ｚｎから選ばれる金属酸化物からなる微粒子が挙げられる。また、これらの金属元素から選ばれる２種以上の金属酸化物からなる複合微粒子も使用できる。具体例を示せば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＳｎＯ２、Ｓｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、Ｌａ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＷＯ３、ＺｎＯからなる微粒子およびこれらの金属酸化物から選ばれる２種以上の複合微粒子を挙げることができる。これらの無機酸化物粒子は、それぞれ単独で用いても、２種以上を混合してもちいても何ら構わない。 Examples of such other inorganic oxide fine particles include Si, Al, Sn, Sb, Ta, La, Fe, Zr, Sn, Ti, In, W, in addition to cerium oxide fine particles not surface-treated with a surfactant. And fine particles made of a metal oxide selected from Zn. In addition, composite fine particles composed of two or more metal oxides selected from these metal elements can also be used. If Shimese specific example, SiO 2, Al 2 O 3 , SnO 2, Sb 2 O 5, Ta 2 O 5, La 2 O 3, Fe 2 O 3, ZrO 2, SnO 2, TiO 2, In 2 O 3 , WO 3 , ZnO fine particles and two or more composite fine particles selected from these metal oxides. These inorganic oxide particles may be used alone or in combination of two or more.
このような他の無機酸化物粒子の平均粒子径も、（Ａ）表面処理酸化セリウム微粒子と同様に１〜３００ｎｍ、好ましくは１〜２００ｎｍであるのが好適である。 The average particle diameter of such other inorganic oxide particles is also 1 to 300 nm, preferably 1 to 200 nm, similarly to the (A) surface-treated cerium oxide fine particles.
本発明のコーティング組成物において、（Ｅ）前記（Ａ）成分以外の無機酸化物微粒子の配合量は、最終的に得られるコート膜の目的に応じ所望の物性等により適宜決定すればよい。あまり多量に配合しても、コート膜にクラックが生じるおそれがあるため、最終的に形成されるコート膜１００質量部に対し７０質量部以下、さらに２０〜６５質量部であることが好ましい。 In the coating composition of the present invention, the blending amount of the inorganic oxide fine particles other than the component (E) (A) may be appropriately determined according to the desired physical properties depending on the purpose of the finally obtained coat film. Even if blended too much, cracks may occur in the coat film, so that it is preferably 70 parts by mass or less and further 20 to 65 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the finally formed coat film.
なお、これら他の無機酸化物粒子は、そのままコーティング組成物に配合しても良いが、該微粒子は、多くの場合、アルコール系等の有機溶媒に１０〜５０質量％程度の濃度で分散された状態で保存されているため、該分散液として加えるのが一般的である。こうした場合、この無機酸化物粒子の分散液としてコーティング組成物に加えられる有機溶媒も、前記（Ｄ）成分の有機溶剤として加算する。 These other inorganic oxide particles may be blended into the coating composition as they are, but in many cases, the fine particles are dispersed in an organic solvent such as alcohol at a concentration of about 10 to 50% by mass. Since it is stored in the state, it is generally added as the dispersion. In such a case, the organic solvent added to the coating composition as a dispersion of the inorganic oxide particles is also added as the organic solvent of the component (D).
このように他の無機酸化物粒子を、有機溶媒への分散液として、コーティング組成物に配合させる場合、該分散液はｐＨが３．０〜１０．０であることが好ましい。また、他の無機酸化物粒子は、後述する（Ｆ）成分として加えても良いアミン化合物及び／又はカルボン酸で表面処理して使用しても良い。 When other inorganic oxide particles are thus added to the coating composition as a dispersion in an organic solvent, the dispersion preferably has a pH of 3.0 to 10.0. Other inorganic oxide particles may be used after being surface-treated with an amine compound and / or carboxylic acid which may be added as the component (F) described later.
さらに本発明のコーティング組成物では、（Ａ）表面処理酸化セリウム微粒子の分散性をより向上させる観点から、（Ｆ）成分として、アミン化合物及び／又はカルボン酸を用いるのが好ましい。 Further, in the coating composition of the present invention, it is preferable to use an amine compound and / or a carboxylic acid as the component (F) from the viewpoint of further improving the dispersibility of the (A) surface-treated cerium oxide fine particles.
ここで、アミン化合物としてはアンモニウム又はエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等のアルキルアミン、ベンジルアミン等のアラルキルアミン、モルホリン、ピペリジン等の脂環式アミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン等のアルカノールアミンを挙げることができ、特に、ジイソプロピルアミン及びジブチルアミン 等の炭素数が２〜１０のジアルキルアミン化合物を用いるのが好ましい。カルボン酸としては、酢酸、シュウ酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、サリチル酸、グリコール酸、安息香酸、フタル酸、マロン酸、マンデル酸などを挙げることができ、特にリンゴ酸、グリコール酸、マンデル酸等の炭素数が２〜１０のオキシカルボン酸を用いるのが好ましい。これらアミン化合物とカルボン酸は、それぞれ単独で用いても、混合して用いても構わず、さらには２種以上混合して用いても構わない。 Here, as the amine compound, ammonium or ethylamine, triethylamine, isopropylamine, n-propylamine, dimethylamine, diethylamine, diisopropylamine, dipropylamine, dibutylamine and other alkylamines, benzylamine and other aralkylamines, morpholine, piperidine Alkanolamines such as alicyclic amines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamine, etc., and in particular, dialkylamine compounds having 2 to 10 carbon atoms such as diisopropylamine and dibutylamine are used. Is preferred. Examples of the carboxylic acid include acetic acid, oxalic acid, lactic acid, malic acid, citric acid, tartaric acid, salicylic acid, glycolic acid, benzoic acid, phthalic acid, malonic acid, mandelic acid and the like, particularly malic acid, glycolic acid, It is preferable to use an oxycarboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms such as mandelic acid. These amine compounds and carboxylic acids may be used alone or in combination, and further, two or more kinds may be used in combination.
これらのアミン化合物やカルボン酸は、これらを単独で本発明のコーティング組成物に添加して良いが、上記したようにコーティング組成物中に、（Ａ）成分以外の無機酸化物微粒子を配合させる場合は、通常、こうした無機酸化物微粒子の有機溶媒への分散液には分散安定性を高めるために該アミン化合物やカルボン酸が含有されているため、その全量または一部を、該（Ａ）成分以外の無機酸化物微粒子の配合に由来させて含有させても良い。さらには、こうした（Ａ）成分以外の無機酸化物微粒子に表面処理して加えることも可能である。 These amine compounds and carboxylic acids may be added alone to the coating composition of the present invention. However, when the inorganic oxide fine particles other than the component (A) are mixed in the coating composition as described above. In general, such a dispersion of inorganic oxide fine particles in an organic solvent contains the amine compound or carboxylic acid in order to enhance the dispersion stability. The inorganic oxide fine particles other than those may be incorporated and contained. Furthermore, it is also possible to add the inorganic oxide fine particles other than the component (A) after surface treatment.
本発明のコーティング組成物において、（Ｆ）アミン化合物及び／又はカルボン酸の配合量は、（Ａ）表面処理酸化セリウム微粒子の分散性を向上させる観点からは、コート膜１００質量部に対し０．０１〜１０質量部、さらには０．０２〜８質量部であるのが好ましい。 In the coating composition of the present invention, the blending amount of (F) amine compound and / or carboxylic acid is 0. 0 with respect to 100 parts by mass of the coating film from the viewpoint of improving the dispersibility of (A) surface-treated cerium oxide fine particles. It is preferable that it is 01-10 mass parts, Furthermore, it is 0.02-8 mass parts.
本発明のコーティング組成物において、（Ｂ）成分である重縮合が可能な有機ケイ素化合物として、ビニル基、エポキシ基等の重合性の置換基を有するものを使用する場合や、その他の配合成分として前記エポキシ化合物を用いる場合には、重合触媒を加えるのが好ましい。こうした当該触媒としては、従来のこうした重合性化合物の重合に使用されている公知の重合触媒が何ら制限無く使用できる。このような重合触媒を具体的に例示すれば、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸アルミニウム、過塩素酸亜鉛、過塩素酸アンモニウム等の過塩素酸塩；後述するようなアセチルアセトネート錯体；酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸亜鉛等の有機金属塩；塩化第二銅、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、塩化チタン、塩化亜鉛、塩化アンチモン等のルイス酸等が挙げられる。 In the coating composition of the present invention, as the component (B), an organosilicon compound capable of polycondensation, when using a compound having a polymerizable substituent such as a vinyl group or an epoxy group, or as other compounding components When using the epoxy compound, it is preferable to add a polymerization catalyst. As such a catalyst, a known polymerization catalyst used in the conventional polymerization of such a polymerizable compound can be used without any limitation. Specific examples of such a polymerization catalyst include perchlorates such as magnesium perchlorate, aluminum perchlorate, zinc perchlorate, and ammonium perchlorate; acetylacetonate complexes as described later; sodium acetate And organic metal salts such as zinc naphthenate, cobalt naphthenate and zinc octylate; Lewis acids such as cupric chloride, aluminum chloride, ferric chloride, titanium chloride, zinc chloride and antimony chloride.
これらのうち、（Ｂ）重縮合が可能な有機ケイ素化合物が、重合性の基としてエポキシ基を有する化合物である場合には、上記重合触媒としては、アセチルアセトナート錯体を主成分とするものを使用するのが好ましい。ここで、主成分とするとは、全重合触媒の９０〜１００質量％、好適には９５〜１００質量％、最も好適には１００質量％がアセチルアセトナート錯体であることを意味する。 Among these, when the organosilicon compound capable of polycondensation (B) is a compound having an epoxy group as a polymerizable group, the polymerization catalyst is composed mainly of an acetylacetonate complex. It is preferred to use. Here, the main component means that 90 to 100% by mass, preferably 95 to 100% by mass, and most preferably 100% by mass of the total polymerization catalyst is an acetylacetonate complex.
アセチルアセトナート錯体は、公知の化合物から、コーティング組成物への溶解性、コーティング組成物の保存安定性やコート膜の硬度などの物性を考慮して適宜に請託すればよい。その具体例を示せば、Ｌｉ（Ｉ）、Ｃｕ（II），Ｚｎ（II），Ｃｏ（II），Ｎｉ（II），Ｂｅ（II），Ｃｅ（III），Ｔａ（III），Ｔｉ（III），Ｍｎ（III），Ｌａ（III），Ｃｒ（III），Ｖ（III），Ｃｏ（III），Ｆｅ（III），Ａｌ（III），Ｃｅ（IV），Ｚｒ（IV），Ｖ（IV）等を中心金属原子とするアセチルアセトナート錯体を挙げることができる。特に好ましくは、Ａｌ（III）、Ｆｅ（III）、Ｌｉ（Ｉ）を中心金属とするアセチルアセトネート錯体などを挙げることができる。またこれらアセチルアセトナート錯体は、単独で使用しても２種以上を混合して使用しても何ら問題はない。 The acetylacetonate complex may be appropriately deposited from known compounds in consideration of physical properties such as solubility in the coating composition, storage stability of the coating composition, and hardness of the coating film. Specific examples thereof include Li (I), Cu (II), Zn (II), Co (II), Ni (II), Be (II), Ce (III), Ta (III), Ti (III ), Mn (III), La (III), Cr (III), V (III), Co (III), Fe (III), Al (III), Ce (IV), Zr (IV), V (IV ) And the like as the central metal atom. Particularly preferred is an acetylacetonate complex having Al (III), Fe (III), or Li (I) as a central metal. These acetylacetonate complexes may be used alone or in combination of two or more without any problem.
上記の重合触媒の配合量は特に制限されないが、最終的に形成されるコート膜１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部、特に０．１〜３．０質量部の範囲であることがより好ましい。 The blending amount of the polymerization catalyst is not particularly limited, but is in the range of 0.01 to 5.0 parts by weight, particularly 0.1 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the finally formed coating film. It is more preferable that
尚、本発明のコーティング組成物には、上記以外の成分を必要に応じて添加することも可能である。例えば、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、油溶染料、蛍光染料、顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール等を挙げることができる。これらの添加剤は、単独で使用しても２種以上を混合して用いてもよく、これら添加剤を添加することにより、コーティング組成物の塗布性及び硬化後の被膜性能を改良することができる。 In addition, it is also possible to add components other than the above to the coating composition of the present invention as necessary. Examples include surfactants, antistatic agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, disperse dyes, oil-soluble dyes, fluorescent dyes, pigments, photochromic compounds, hindered amines, hindered phenols, and the like. These additives may be used alone or in admixture of two or more. By adding these additives, the coating properties of the coating composition and the film performance after curing can be improved. it can.
本発明において、コーティング組成物を塗布する基材は、特に制限されるものではないが、コート膜の密着性の強固さから、通常は、合成樹脂製の基材が使用される。合成樹脂基材としては、レンズ、特に、屈折率が１．５４以上の高屈折率レンズであるのが好ましい。合成樹脂レンズの材質としては、（メタ）アクリル樹脂、アリル樹脂、ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート系樹脂、チオウレタン系樹脂、ウレタン系樹脂およびチオエポキシ系樹脂等を挙げることができる。 In the present invention, the substrate to which the coating composition is applied is not particularly limited, but a synthetic resin substrate is usually used because of the high adhesion of the coating film. The synthetic resin substrate is preferably a lens, particularly a high refractive index lens having a refractive index of 1.54 or more. Examples of the material of the synthetic resin lens include (meth) acrylic resin, allyl resin, vinyl resin, epoxy resin, polycarbonate resin, thiourethane resin, urethane resin, and thioepoxy resin.
さらに、本発明のコーティング組成物の塗布にあたっては、基材とコート層の密着性を向上させる目的で、基材表面をあらかじめアルカリ処理、酸処理、界面活性剤処理、ＵＶオゾン処理、無機あるいは有機物の微粒子による研磨処理、プライマー処理又はプラズマもしくはコロナ放電処理を行うことが効果的である。 Further, in the application of the coating composition of the present invention, the surface of the substrate is previously subjected to alkali treatment, acid treatment, surfactant treatment, UV ozone treatment, inorganic or organic matter for the purpose of improving the adhesion between the substrate and the coating layer. It is effective to perform a polishing treatment, a primer treatment, or a plasma or corona discharge treatment with fine particles.
また、塗布・硬化方法としては、ディッピング法、スピンコート法、スプレー法あるいはフロー法等によりコーティング組成物を塗布することができる。特に、メガネレンズ用途としては、数多くの基材の両面を効率よく塗膜するため、ディッピング法が好適に使用される。 Further, as a coating / curing method, the coating composition can be applied by a dipping method, a spin coating method, a spray method, a flow method, or the like. In particular, as a spectacle lens application, a dipping method is preferably used in order to efficiently coat both surfaces of a large number of substrates.
塗布後の硬化方法として、乾燥空気あるいは空気中で風乾して通常加熱処理することによって硬化しコート膜が形成される。加熱温度は基材によって異なるが、８０℃以上好ましくは１００℃以上〜基材が変形しない温度、一般には１５０℃以下が好適である。硬化時間は、１３０℃で約２時間、１００〜１２０℃で約２〜５時間が一応の目安となる。硬化して形成されるコート膜は、０．１〜５０μｍ程度の厚みとすることが可能であるが、メガネレンズ用コート膜としては１〜１０μｍの厚みが特に好適である。 As a curing method after the application, the coating film is formed by curing by drying in air or in air and usually heat-treating. Although heating temperature changes with base materials, 80 degreeC or more, Preferably it is 100 degreeC or more-the temperature which a base material does not deform | transform, generally 150 degrees C or less is suitable. The curing time is about 2 hours at 130 ° C. and about 2 to 5 hours at 100 to 120 ° C. The coating film formed by curing can have a thickness of about 0.1 to 50 μm, but a thickness of 1 to 10 μm is particularly suitable as a coating film for spectacle lenses.
このようにして得られたコート被膜の表面上に、無機物質からなる反射防止膜を形成しても良い。該反射防止膜の被膜化方法としては、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等が挙げられる。真空蒸着法においては、蒸着中にイオンビームを同時に照射するイオンビームアシスト法を用いてもよい。また、膜構成としては、単層反射防止膜もしくは多層反射防止膜のどちらを用いてもかまわない。 An antireflection film made of an inorganic substance may be formed on the surface of the coating film thus obtained. Examples of the method for forming the antireflection film include a vacuum deposition method, an ion plating method, and a sputtering method. In the vacuum vapor deposition method, an ion beam assist method in which an ion beam is simultaneously irradiated during vapor deposition may be used. As the film configuration, either a single-layer antireflection film or a multilayer antireflection film may be used.
使用される無機物の具体例としては、ＳｉＯ２，ＳｉＯ，ＺｒＯ２，ＴｉＯ２，ＴｉＯ，Ｔｉ２Ｏ３，Ｔｉ２Ｏ５，Ａｌ２Ｏ３，Ｔａ２Ｏ５，ＣｅＯ２，ＭｇＯ，Ｙ２Ｏ３，ＳｎＯ２，ＭｇＦ２，ＷＯ３などが挙げられる。これらの無機物は単独で用いてもよく、もしくは２種以上の混合物を用いても構わない。 Specific examples of the inorganic material used include SiO 2 , SiO, ZrO 2 , TiO 2 , TiO, Ti 2 O 3 , Ti 2 O 5 , Al 2 O 3 , Ta 2 O 5 , CeO 2 , MgO, and Y 2. O 3 , SnO 2 , MgF 2 , WO 3 and the like can be mentioned. These inorganic substances may be used alone, or a mixture of two or more kinds may be used.
以下、実施例および比較例を掲げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are hung up and this invention is demonstrated, this invention is not limited to these Examples.
以下に本実施例で使用した化合物の略号と名称を示す。
〔（Ａ）成分：界面活性剤で表面処理された酸化セリウム微粒子〕
・表面処理Ｃｅ微粒子：ドデシルジメチルベンゼンアンモニウムクロライドで表面処理された酸化第二セリウム微粒子
（平均粒子径８ｎｍ以下、組成；酸化セリウム６５質量％、ドデシルジメチルベンゼンアンモニウムクロライド２５質量％、リン酸ナトリウム１０質量％）
〔（Ｂ）成分：重縮合が可能な有機ケイ素化合物〕
・ＧＴＳ：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
・ＧＤＳ：γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン
・ＥＴＳ：β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
・ＴＥＳ：テトラエトキシシラン
・ＡＰＴＥＳ：γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン
・ＨＴＳ：ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン
・ＯＴＳ：ｎ−オクチルトリメトキシシラン
・ＯＤＴＳ：ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン
・ＢＩＳ１：ビス［３−（ジエトキシメチルシリル）プロピル］カーボネート
・ＢＩＳ２：２，２−ビス（３−トリエトキシシリルプロポキシメチル）ブタノール
〔（Ｅ）成分：上記（Ａ）成分以外の無機酸化物微粒子〕
・Ｓｂゾル：メタノール分散五酸化アンチモンゾル
（固形分濃度３１．０質量％、ジイソプロピルアミン１．０質量％、グリコール酸１．０質量％、日産化学工業（株）製ＡＭＴ−３３０Ｓ）
・Ｓｎ−Ｚｒ−Ｓｂ−Ｓｉゾル：メタノール分散酸化スズ−酸化ジルコニウム−五酸化アンチモン−二酸化ケイ素複合金属酸化物ゾル
（固形分濃度３０．３質量％、ジイソプロピルアミン１．０質量％、日産化学工業（株）製）
・Ｔｉ−Ｚｒ−Ｓｎ−Ｓｂゾル：メタノール分散酸化チタン−酸化ジルコニウム−酸化スズ−五酸化アンチモン複合金属酸化物ゾル
（固形分濃度３０．６質量％、ジイソプロピルアミン２．０質量％、日産化学工業（株）製）
・Ｓｉゾル：メタノール分散シリカゾル
（固形分濃度３０．０質量％、日産化学工業（株）製）
〔（Ｄ）成分：有機溶媒〕
・ＭｅＯＨ：メタノール
・ＥｔＯＨ：エタノール
・ＩＰＡ：イソプロパノール
・ＮＰＡ：ｎ−プロパノール
・ＮＢＡ：ｎ−ブタノール
・ＴＢＡ：ｔ−ブタノール
・ＡｃＰｒ：酢酸プロピル
・ＥＧＰＥ：エチレングリコールモノイソプロピルエーテル
・ＥＧＥＥ：エチレングリコールモノエチルエーテル
・ＥＧＢＥ：エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル
・ＰＧＰＥ：プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル
・ＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトン
・ＡｃＡｃ：アセチルアセトン
・ＤＡＡ：ジアセトンアルコール
・ＴＯＬ：トルエン
・ＸＹＬ：キシレン
〔その他の成分〕
１）重合触媒
・Ｅ１：トリス（２，４−ペンタンジオナト）アルミニウム（III）
・Ｅ２：トリス（２，４−ペンタンジオナト）鉄（III）
・Ｅ３：２，４−ペンタンジオナトリチウム
２）界面活性剤で表面処理していない酸化セリウム微粒子
・非処理Ｃｅ微粒子：酸化第二セリウム微粒子（平均粒子径５ｎｍ）
３）界面活性剤
・Ｌ−７００１：シリコン系界面活性剤
（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）
・ＤＢＡＣ：ドデシルジメチルベンゼンアンモニウムクロライド
〔合成樹脂レンズ基材〕
ＴＫＡ（アリル樹脂レンズ；屈折率＝１．６０）
ＴＫＢ（アリル樹脂レンズ；屈折率＝１．５５）
ＳＥ（メタクリル樹脂＋ビニル樹脂レンズ；屈折率＝１．６０）
ＭＲＡ（チオウレタン樹脂レンズ；屈折率＝１．６０）
ＭＲＢ（チオウレタン樹脂レンズ；屈折率＝１．６７）
実施例１
（１）コーティング組成物の調整
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＴＳ）３１７ｇ、ビス［３−（ジエトキシメチルシリル）プロピル］カーボネート（ＢＩＳ１）１７７ｇ、テトラエトキシシラン（ＴＥＳ）１３０ｇを混合した。この液を十分に撹拌しながら、０．０５Ｎの塩酸水溶液１５０ｇを添加し、添加終了後から５時間撹拌を継続した。次いで、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）２．０ｇ、トリス（２，４−ペンタンジオナト）アルミニウム（III）（Ｅ１）７．３ｇ、ｔ−ブチルアルコール（ＴＢＡ）２８０ｇ、メタノール（ＭｅＯＨ）７００ｇ、メタノール分散五酸化アンチモンゾル（Ｓｂゾル）１２５０ｇ、ドデシルジメチルベンゼンアンモニウムクロライドで表面処理された酸化セリウム微粒子（表面処理Ｃｅ微粒子）３０ｇを混合し、５時間撹拌後一昼夜熟成させて本発明のコーティング組成物（ａ）を得た。
（２）コート膜の形成
前記工程（１）で得られたコーティング組成物（ａ）に、４０℃の１０％ＮａＯＨ水溶液に５分間の浸漬処理を施したＳＥ合成樹脂レンズをディッピングし、引上げ速度３０ｃｍ／分の速度で引き上げて該ＳＥ合成樹脂レンズの表面にコーティング組成物を塗布した。塗布後７０℃で２０分乾燥した後、１２０℃で４時間保持して硬化を行い、コート膜を形成した。
The abbreviations and names of the compounds used in the examples are shown below.
[Component (A): Cerium oxide fine particles surface-treated with surfactant]
Surface-treated Ce fine particles: cerium oxide fine particles surface-treated with dodecyldimethylbenzene ammonium chloride (average particle size of 8 nm or less, composition; cerium oxide 65 mass%, dodecyldimethylbenzene ammonium chloride 25 mass%, sodium phosphate 10 mass %)
[Component (B): Organosilicon compound capable of polycondensation]
GTS: γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane GDS: γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane ETS: β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane TES: tetraethoxysilane APTES: γ-acryloxypropyltriethoxysilane, HTS: n-hexyltrimethoxysilane, OTS: n-octyltrimethoxysilane, ODTS: n-octadecyltrimethoxysilane, BIS1: bis [3- (diethoxymethylsilyl) propyl] Carbonate BIS2: 2,2-bis (3-triethoxysilylpropoxymethyl) butanol [(E) component: inorganic oxide fine particles other than the above component (A)]
Sb sol: methanol-dispersed antimony pentoxide sol (solid content concentration 31.0% by mass, diisopropylamine 1.0% by mass, glycolic acid 1.0% by mass, AMT-330S manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.)
Sn-Zr-Sb-Si sol: Methanol-dispersed tin oxide-zirconium oxide-antimony pentoxide-silicon dioxide composite metal oxide sol (solid concentration 30.3% by mass, diisopropylamine 1.0% by mass, Nissan Chemical Industries (Made by Co., Ltd.)
Ti-Zr-Sn-Sb sol: methanol-dispersed titanium oxide-zirconium oxide-tin oxide-antimony pentoxide composite metal oxide sol (solid content concentration 30.6% by mass, diisopropylamine 2.0% by mass, Nissan Chemical Industries (Made by Co., Ltd.)
Si sol: Methanol-dispersed silica sol (solid content concentration 30.0% by mass, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.)
[(D) component: organic solvent]
MeOH: methanol EtOH: ethanol IPA: isopropanol NPA: n-propanol NBA: n-butanol TBA: t-butanol AcPr: propyl acetate EGPE: ethylene glycol monoisopropyl ether EGEE: ethylene glycol monoethyl Ether, EGBE: ethylene glycol mono-t-butyl ether, PGPE: propylene glycol mono-n-propyl ether, MIBK: methyl isobutyl ketone, AcAc: acetylacetone, DAA: diacetone alcohol, TOL: toluene, XYL: xylene [other components ]
1) Polymerization catalyst E1: Tris (2,4-pentanedionato) aluminum (III)
E2: Tris (2,4-pentanedionato) iron (III)
E3: 2,4-pentanedionatolithium 2) Cerium oxide fine particles not surface-treated with a surfactant Non-treated Ce fine particles: Fine cerium oxide fine particles (average particle size 5 nm)
3) Surfactant / L-7001: Silicone surfactant (made by Nippon Unicar Co., Ltd., trade name “L-7001”)
DBAC: dodecyldimethylbenzene ammonium chloride [synthetic resin lens substrate]
TKA (Allyl resin lens; refractive index = 1.60)
TKB (allyl resin lens; refractive index = 1.55)
SE (methacrylic resin + vinyl resin lens; refractive index = 1.60)
MRA (thiourethane resin lens; refractive index = 1.60)
MRB (thiourethane resin lens; refractive index = 1.67)
Example 1
(1) Preparation of coating composition 317 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (GTS), 177 g of bis [3- (diethoxymethylsilyl) propyl] carbonate (BIS1), and 130 g of tetraethoxysilane (TES) were mixed. . While sufficiently stirring this solution, 150 g of 0.05N aqueous hydrochloric acid solution was added, and stirring was continued for 5 hours after the addition was completed. Next, 2.0 g of a silicon-based surfactant (trade name “L-7001” manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), 7.3 g of tris (2,4-pentanedionato) aluminum (III) (E1), t- 280 g of butyl alcohol (TBA), 700 g of methanol (MeOH), 1250 g of methanol-dispersed antimony pentoxide sol (Sb sol), 30 g of cerium oxide fine particles (surface-treated Ce fine particles) surface-treated with dodecyldimethylbenzeneammonium chloride were mixed. After stirring for a period of time, the coating composition (a) of the present invention was obtained by aging for a whole day and night.
(2) Formation of coating film The coating composition (a) obtained in the step (1) was dipped SE synthetic resin lens that had been immersed in a 10% NaOH aqueous solution at 40 ° C. for 5 minutes, and the pulling speed was increased. The coating composition was applied to the surface of the SE synthetic resin lens by pulling it up at a speed of 30 cm / min. After coating, the film was dried at 70 ° C. for 20 minutes, and then cured by holding at 120 ° C. for 4 hours to form a coat film.
得られたコート膜は、厚みは約２ミクロン、屈折率１．５９の無色透明な膜であった。また、得られたコート膜について、下記（１）〜（５）の各項目について評価を行った。その結果、表２に示したように、外観：◎、耐溶剤性：〇、耐擦傷性：Ａ、密着性：１００／１００、耐候性：１００／１００（耐候密着性）、２．３（ΔＹＩ）であった。 The obtained coating film was a colorless and transparent film having a thickness of about 2 microns and a refractive index of 1.59. Moreover, about the obtained coating film, each item of following (1)-(5) was evaluated. As a result, as shown in Table 2, appearance: 、, solvent resistance: ◯, scratch resistance: A, adhesion: 100/100, weather resistance: 100/100 (weather resistance adhesion), 2.3 ( ΔYI).
さらに、上記で得られたコーティング組成物（ａ）について、下記（６）にしたがって３週間及び５週間保存し、その後の物性を上記と同様にして評価した。保存３週間の結果は表３に示すように、全てのレンズにおいて外観◎、耐溶剤性：〇、耐擦傷性：Ａ、密着性：１００／１００、耐候性：１００／１００（耐候密着性）、２．５（ΔＹＩ）であった。また、保存５週間の結果は表４に示すように、全てのレンズにおいて外観◎、耐溶剤性：〇、耐擦傷性：Ａ、密着性：１００／１００、耐候性：１００／１００（耐候密着性）、２．３（ΔＹＩ）であった。 Furthermore, the coating composition (a) obtained above was stored for 3 weeks and 5 weeks according to the following (6), and the subsequent physical properties were evaluated in the same manner as described above. As shown in Table 3, the results of storage for 3 weeks are as follows. Appearance ◎, solvent resistance: ◯, scratch resistance: A, adhesion: 100/100, weather resistance: 100/100 (weather resistance adhesion) 2.5 (ΔYI). As shown in Table 4, the results of storage for 5 weeks are as follows. Appearance ◎, solvent resistance: ◯, scratch resistance: A, adhesion: 100/100, weather resistance: 100/100 (weather resistance adhesion) Property), 2.3 (ΔYI).
〔評価項目〕
（１）外観
目視検査で被膜の透明性を観察した。検査には、光源（キャビン工業（株）製ｃｏｌｏｒＣＡＢＩＮ III）を用いてレンズに光を当て、その白濁の程度を目視により評価した。評価基準は、コート層を有するレンズがほぼ透明なものを◎、若干白濁しているものを○、○よりも白濁がひどいものを△、完全に白濁しているもの×として評価した。
〔Evaluation item〕
(1) Appearance The transparency of the film was observed by visual inspection. For the inspection, a light source (color CABIN III manufactured by Cabin Kogyo Co., Ltd.) was used to apply light to the lens, and the degree of cloudiness was visually evaluated. The evaluation criteria were evaluated as ◎ when the lens having the coating layer was almost transparent, ○ when the lens was slightly cloudy, Δ when the lens was more cloudy than ○, and × when it was completely cloudy.
（２）耐溶剤性
メタノール、イソプロピルアルコール、トルエン、アセトン、０．４質量％NaOH水溶液にコーティング組成物を積層したレンズを２４時間含浸し、表面状態変化を調べた。評価は、含浸前と変化がないものを○、変化したものを×とする。
(2) Solvent resistance A lens obtained by laminating a coating composition on methanol, isopropyl alcohol, toluene, acetone, 0.4 mass% NaOH aqueous solution was impregnated for 24 hours, and the change in surface condition was examined. In the evaluation, ◯ indicates that there is no change before impregnation, and X indicates that there is no change.
（３）耐擦傷性
スチールウール（日本スチールウール（株）製 ボンスター＃００００番）を用い１ｋｇの荷重で１０往復レンズ表面を擦り、傷ついた程度を目視で３段階評価した。評価基準は次の通りである。
(3) Scratch resistance Using steel wool (Bonstar # 0000 manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.), the surface of 10 reciprocating lenses was rubbed with a load of 1 kg, and the degree of damage was visually evaluated in three stages. The evaluation criteria are as follows.
Ａ：ほとんど傷がつかない。 A: Almost no damage.
Ｂ：少し傷がつく。 B: Slightly scratched.
Ｃ：塗膜が剥離している。 C: The coating film is peeled off.
（４）密着性
コート膜とレンズの密着性をＪＩＳＤ−０２０２に準じてクロスカットテープ試験によって行った。すなわち、カッターナイフを使いレンズ表面に約１ｍｍ間隔に切れ目を入れ、マス目を１００個形成させる。その上にセロファン粘着テープ（ニチバン（株）製セロテープ（登録商標））を強く貼り付けた後、表面から９０°方向へ一気に引っ張り剥離した後コート膜の残っているマス目を測定した。評価結果は、（残っているマス目数）／１００で表した。
(4) Adhesiveness Adhesiveness between the coat film and the lens was measured by a cross-cut tape test according to JISD-0202. That is, using a cutter knife, cuts are made at intervals of about 1 mm on the lens surface to form 100 squares. A cellophane pressure-sensitive adhesive tape (cello tape (registered trademark) manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was strongly adhered thereon, and was then pulled at a stretch from the surface in a 90 ° direction and then peeled off. The evaluation result was expressed as (number of remaining cells) / 100.
（５）耐候性
光照射によるコート膜の耐久性を評価するために次の劣化促進試験を行った。すなわち、得られたコート層を有するレンズをスガ試験器（株）製キセノンウェザーメーターＸ２５により３００時間促進劣化させた。
(5) Weather resistance In order to evaluate the durability of the coating film by light irradiation, the following deterioration acceleration test was conducted. That is, the lens having the obtained coating layer was accelerated and deteriorated for 300 hours using a Xenon Weather Meter X25 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
（５−１）耐候密着性
その後、前記（４）と同様の方法で密着性を評価した。
(5-1) Weather resistance adhesion Then, adhesion was evaluated by the same method as the above (4).
（５−２）ＹＩ
更に、レンズの黄変度についてスガ試験機株式会社製ＳＭカラーコンピューター（ＳＭ−Ｔ）を用い評価した。試験前のＹＩ（ＹＩ０）及び試験後のＹＩ（ＹＩ３００）を測定し、ΔＹＩ（＝ＹＩ３００−ＹＩ０）で黄変度を評価した。ΔＹＩが小さいほど、劣化後のレンズの黄変度が少ない。
(5-2) YI
Furthermore, the yellowing degree of the lens was evaluated using an SM color computer (SM-T) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. YI (YI 0 ) before the test and YI (YI 300 ) after the test were measured, and the yellowing degree was evaluated by ΔYI (= YI 300 −YI 0 ). As ΔYI is smaller, the degree of yellowing of the lens after deterioration is smaller.
（６）保存安定性
コーティング組成物調整後、２０℃で３週間、および５週間保存した後に、各コーティング組成物を用いてそれぞれ上記と同様な方法でコート膜を形成し、得られたコート膜の外観、耐溶剤性、耐擦傷性、密着性、耐候性を評価した。
(6) Storage stability After preparing the coating composition, after storing at 20 ° C. for 3 weeks and 5 weeks, each coating composition was used to form a coating film by the same method as above, and the obtained coating film The appearance, solvent resistance, scratch resistance, adhesion, and weather resistance were evaluated.
実施例２〜１３
コーティング組成物（ａ）と同様の方法で、表１に示す成分を混合して、コーティング組成物（ｂ）〜（ｋ）を得た。次に、表２〜表４に示すコーティング組成物およびプラスチックレンズ基材を用いたこと以外は実施例１と同様にして、コーティング組成物を塗布したプラスチックレンズ基材を作成し、これらに対して上記評価項目（１）〜（６）に対応する評価を実施した。その結果を表２〜４に示した。
Examples 2-13
In the same manner as the coating composition (a), the components shown in Table 1 were mixed to obtain coating compositions (b) to (k). Next, a plastic lens substrate coated with the coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating composition and the plastic lens substrate shown in Tables 2 to 4 were used. Evaluation corresponding to the evaluation items (1) to (6) was performed. The results are shown in Tables 2-4.
比較例１〜９
コーティング組成物（ａ）と同様の方法で、表１に示す成分を混合して、コーティング組成物（ｌ）及び（ｔ）を得た。次に、表２〜表４に示すコーティング組成物およびプラスチックレンズ基材を用いたこと以外は実施例１と同様にして、コーティング組成物を塗布したプラスチックレンズ基材を作成し、これらに対して上記評価項目（１）〜（６）に対応する評価を実施した。その結果を表２〜４に示した。なお、比較例２、３、５、７及び９に関しては、酸化セリウム微粒子の分散性が低く、得られたコート膜が白濁していたため、外観しか評価していない。
Comparative Examples 1-9
In the same manner as in the coating composition (a), the components shown in Table 1 were mixed to obtain coating compositions (l) and (t). Next, a plastic lens substrate coated with the coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating composition and the plastic lens substrate shown in Tables 2 to 4 were used. Evaluation corresponding to the evaluation items (1) to (6) was performed. The results are shown in Tables 2-4. In Comparative Examples 2, 3, 5, 7, and 9, only the appearance was evaluated because the dispersibility of the cerium oxide fine particles was low and the obtained coating film was clouded.
表２〜表４から明らかなように、実施例１〜１３における本発明のコーティング組成物を用いて合成樹脂レンズ基材の表面にコート層を積層させた場合、初期の外観（白濁の程度）、耐溶剤性、耐擦傷性、密着性、耐候性いずれも良好であった。また、保存安定性に関しても良好であり、保存３週間後及び５週間後においても外観、耐擦傷性、密着性、耐候性などの物性はコーティング組成物を調整した初期と同じであった。 As apparent from Tables 2 to 4, when the coating layer was laminated on the surface of the synthetic resin lens substrate using the coating compositions of the present invention in Examples 1 to 13, the initial appearance (degree of cloudiness) The solvent resistance, scratch resistance, adhesion, and weather resistance were all good. Also, the storage stability was good, and the physical properties such as appearance, scratch resistance, adhesion, and weather resistance were the same as in the initial stage of preparing the coating composition even after 3 weeks and 5 weeks after storage.
一方、コーティング組成物に酸化セリウム微粒子を含有させない比較例１、４、６及び８においては表２〜表４に示されているように、外観、耐溶剤性、耐擦傷性及び密着性に関しては良好であるものの、耐候性試験に伴う密着性及び黄変度が不十分であることが分かる。更に保存安定性に関しては、保存３週間後及び５週間後においてもコーティング組成物を調整した初期と同様であり、外観、耐擦傷性、密着性などの物性は良好であるものの、初期と同様に耐候性試験に伴う密着性及び黄変度に関しては不十分であった。また、酸化セリウム微粒子を含有させていても、該微粒子が界面活性剤で表面処理されていないものの場合、比較例２、３、５、７及び９に示されるように、酸化セリウム微粒子を均一に分散させることができなかったために、コート膜が白濁した。このため、比較例２、３、５、７及び９で得られたレンズに関しては、これ以上の評価は実施しなかった。特に、比較例３では、前記各実施例で使用した界面活性剤で表面処理された酸化セリウム微粒子に処理されている界面活性剤と同種の界面活性剤を同量にコーティング組成物に別に配合させているが、結果は、界面活性剤で表面処理されていない酸化セリウム微粒子を均一に分散させることが出来ず、コート膜が白濁した。
On the other hand, as shown in Tables 2 to 4 in Comparative Examples 1, 4, 6 and 8, in which the coating composition does not contain cerium oxide fine particles, as to appearance, solvent resistance, scratch resistance and adhesion, Although it is favorable, it turns out that the adhesiveness and yellowing degree accompanying a weather resistance test are inadequate. Furthermore, the storage stability is the same as in the initial stage after preparing the coating composition even after 3 weeks and 5 weeks after storage, and the physical properties such as appearance, scratch resistance and adhesion are good, but the same as in the initial stage. The adhesion and yellowing degree associated with the weather resistance test were insufficient. Further, even when cerium oxide fine particles are contained, when the fine particles are not surface-treated with a surfactant, the cerium oxide fine particles are uniformly distributed as shown in Comparative Examples 2, 3, 5, 7, and 9. Since the film could not be dispersed, the coating film became cloudy. For this reason, the lenses obtained in Comparative Examples 2, 3, 5, 7, and 9 were not evaluated any further. In particular, in Comparative Example 3, the same amount of surfactant as the surfactant treated in the surfactant used in each of the above examples and the same type of surfactant as the cerium oxide fine particles was added to the coating composition separately. However, as a result, the cerium oxide fine particles not surface-treated with the surfactant could not be uniformly dispersed, and the coating film became cloudy.
Claims (6)
（Ａ）界面活性剤で表面処理された酸化セリウム微粒子
（Ｂ）重縮合が可能な有機ケイ素化合物
（Ｃ）酸水溶液
（Ｄ）有機溶剤 A coating composition comprising the following components (A) to (D):
(A) Surface-treated cerium oxide fine particles (B) Organic silicon compound capable of polycondensation (C) Acid aqueous solution (D) Organic solvent
（Ｅ）上記（Ａ）成分以外の無機酸化物微粒子
を含有してなる請求項１または請求項２記載のコーティング組成物。 further,
(E) Coating composition of Claim 1 or Claim 2 containing inorganic oxide fine particles other than said (A) component.
（Ｆ）アミン化合物及び／又はカルボン酸
を含有してなる請求項１〜３のいずれか一項に記載のコーティング組成物。 further,
(F) Coating composition as described in any one of Claims 1-3 formed by containing an amine compound and / or carboxylic acid.
（Ａ）界面活性剤で表面処理された酸化セリウム微粒子
（Ｂ）重縮合が可能な有機ケイ素化合物
（Ｃ）酸水溶液
（Ｄ）有機溶剤
The manufacturing method of the coating composition characterized by mixing the following (A)-(D) component.
(A) Surface-treated cerium oxide fine particles (B) Organic silicon compound capable of polycondensation (C) Acid aqueous solution (D) Organic solvent
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009104424A1 (en) * | 2008-02-22 | 2009-08-27 | 日本曹達株式会社 | Solution for formation of organic thin film, and method for production thereof |
| JP2011084677A (en) * | 2009-10-16 | 2011-04-28 | Tokuyama Corp | Coating composition |
| WO2016088901A1 (en) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 株式会社トクヤマ | Coating composition, and optical product having coating layer made from said coating composition |
| WO2019151311A1 (en) | 2018-01-30 | 2019-08-08 | 株式会社トクヤマ | Coating composition and optical article having hard coat film |
| WO2021100763A1 (en) * | 2019-11-21 | 2021-05-27 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Inorganic oxide dispersion and paint |
-
2004
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009104424A1 (en) * | 2008-02-22 | 2009-08-27 | 日本曹達株式会社 | Solution for formation of organic thin film, and method for production thereof |
| JP5276024B2 (en) * | 2008-02-22 | 2013-08-28 | 日本曹達株式会社 | Organic thin film forming solution and method for producing the same |
| US9303124B2 (en) | 2008-02-22 | 2016-04-05 | Nippon Soda Co., Ltd. | Solution for formation of organic thin film, and method for production thereof |
| JP2011084677A (en) * | 2009-10-16 | 2011-04-28 | Tokuyama Corp | Coating composition |
| WO2016088901A1 (en) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 株式会社トクヤマ | Coating composition, and optical product having coating layer made from said coating composition |
| US10301485B2 (en) | 2014-12-04 | 2019-05-28 | Tokuyama Corporation | Coating composition and optical article having a coat layer made of the coating composition |
| WO2019151311A1 (en) | 2018-01-30 | 2019-08-08 | 株式会社トクヤマ | Coating composition and optical article having hard coat film |
| KR20200111679A (en) | 2018-01-30 | 2020-09-29 | 가부시끼가이샤 도꾸야마 | Optical article with coating composition and hard coat film |
| WO2021100763A1 (en) * | 2019-11-21 | 2021-05-27 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Inorganic oxide dispersion and paint |
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