JP2006063807A - 触媒劣化検出装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 排気浄化触媒3の上流および下流の酸素濃度と流入ガス量とを用いてそれぞれ算出される、吸着酸素量と酸素吸着速度との関数で表される式、または排気浄化触媒の上流および下流の酸素濃度と流入ガス量とを用いてそれぞれ算出される、放出酸素量と酸素放出速度との関数で表される式、を用いて排気浄化触媒の劣化を検出する。
【選択図】 図1
Description
従来のこの種の触媒劣化検出装置では、三元触媒(排気浄化触媒)の劣化をO2ストレージ機能が低下したことを意味するとし、三元触媒に吸着保持(あるいは放出)される酸素の絶対量が三元触媒の劣化度を正確に表しているとしている。そこで、三元触媒に吸着保持される酸素の絶対量は、内燃機関より下流側で排気浄化触媒より下流の排気通路内に配置された空燃比センサにより検出された空燃比の理論空燃比に対する偏差と、触媒流通ガス量との積から算出する。酸素吸着量を算出する式は、α・(ΔA/F)・Ga・Δtである。ここで、αは酸素の含有割合、ΔA/Fは空燃比センサにより検出された空燃比の理論空燃比に対する偏差、Gaは触媒流通ガス量、Δtは酸素の吸着(あるいは放出)作用が行われている時間である。
また、酸素吸着能力によって最大酸素吸着量の範囲内で酸素を吸着放出することが可能であるが、吸着している酸素を瞬時に全て放出したり、吸着し得る能力の一杯までに瞬時に酸素を吸着することができるわけではない。瞬時に吸着したり放出したりできる酸素量にも限界があり、この瞬時吸着可能酸素量または瞬時放出可能酸素量を利用して劣化検出する方法も開示されている。瞬間的に空燃比変動を生じさせて例えばリーンスパイクのような制御を行い、排気浄化触媒が劣化していない時はリーンな酸素が排気浄化触媒に吸着されるが、劣化している場合は吸着されない酸素が生じ、触媒下流側の空燃比センサによって検出される。このようにすることで劣化検出が可能であり、また瞬時に吸着、放出される酸素量に基づく劣化検出なので、劣化検出のための空燃比制御は短期間でよく、排気エミッションの悪化やドライバビリティの悪化を誘発しないとしている(例えば特許文献2参照)。
また、燃焼モデルを用いないで、直接空燃比センサの出力電圧を使用する方法として、触媒劣化検出において、排気浄化触媒の下流側に配置された空燃比センサの出力(電圧)が、リーンからリッチへ変化した直後(電圧V1)からリッチからリーンに変化する直前まで(電圧V2)の変化勾配(ΔV=V1−V2)を用いて触媒劣化度合いを判定している(例えば特許文献3参照)。
図1〜図5は本発明の実施の形態1による触媒劣化検出装置を説明するための図であり、より具体的には、図1は触媒劣化検出装置の全体構成を示す図、図2は限界電流型空燃比センサ使用時の上流側および下流側空燃比センサの酸素濃度検出値と吸着酸素濃度との関係を示す特性図、図3は限界電流型空燃比センサ使用時の上流側および下流側空燃比センサの酸素濃度検出値と放出酸素濃度との関係を示す特性図、図4は正常触媒と劣化触媒のそれぞれの頻度因子を説明する特性図、図5は触媒劣化度と頻度因子Aとの関係を示す特性図である。
さらに、触媒3に流入するガス量を検出する流入ガス量検出手段としてのエアフローメータ6を備えている。
またさらに、電子制御ユニット7はインジェクタ5と共に空燃比制御手段を構成しており、インジェクタ5を制御して触媒3の上流における酸素濃度を予め定めた値に設定する。
酸素センサ(空燃比センサ)41,42としては、ジルコニア式の限界電流型を使用する。ジルコニア式の限界電流型酸素センサ(空燃比センサ)は、ジルコニアで形成された電解質の両面に白金電極を有し、一方の電極の電解質と反対側には多孔質層による拡散律速層を有している。他方の電極は酸素濃度一定の大気と接し、拡散律速層は測定ガスと接する。
なお、このような理論式は一般的に知られたものであり、例えば、刊行物(衣斐寛之、「ジルコニア式酸素計−固体電解質ではかる」、堀場テクニカルレポート、1994年3月、No.8、p.55)に記載されている。
吸着反応速度={Xo(front)−Xo(rear)}×Qa (1)
で表すことができる。但し、Xo(front)は上流側空燃比センサ41から算出された酸素濃度、Xo(rear)は下流側空燃比センサ42から算出された酸素濃度、Qaはエアフローメータ6から実測されたガス流量である。エアフローメータ6は単位時間当りに機関シリンダ内に供給される吸入空気量Ga(g/sec)に比例した出力電圧を発生している。なお、ガス流量Qaは、エアフローメータ6を用いずにエンジン運転状態から推定してもよい。
したがって酸素吸着速度(吸着反応速度)は、
酸素吸着速度=k×Xo(front)α×Yβ (2)
で表すことができる。
ここで、kは反応速度定数で温度の関数であり、次式に示すアレニウス式である。
k=A×exp(−Ea/RT) (3)
ここで、パラメータAは頻度因子、Eaは触媒3の活性化エネルギ、Rは気体定数、Tは触媒3の温度である。
(3)式を(2)式に代入し、
吸着反応速度=A×exp(―Ea/RT)×Xo(front)α×Yβ (4)
と表すことができる。
活性化エネルギEaは、触媒に固有の値であるので、文献値から引用することができる。また、予め実際に温度を変化させて反応速度を測定することによって求めておくこともできる。具体的には所定の空燃比で定常運転を行い、酸素吸着サイト濃度Yの時間変化を測定する。一次反応の場合であれば酸素吸着サイト濃度Yの初期濃度をY0とすれば、以下の関係となる。
ln(Y0/Y)=kt (5)
ここで、tは運転時間である。時間に対してln(Y0/Y)をプロットし、傾きが速度定数kとなる。同じ測定を異なる温度Tで行いそれぞれの温度Tにおける速度定数kを求める。
速度定数kと温度Tとの関係は式(3)であり、式(3)の両辺の対数を取ると、
lnk=lnA−Ea/RT (6)
となる。1/Tに対してlnkをプロットすると切片がlnA、傾きが−Ea/Rとなり、傾きから活性化エネルギEaを求めることができる。
触媒3の温度Tは温度センサを取り付けて実際に測定してもよいし、エンジン1の運転状態とガス温度の関係を予め調べておいて実際の運転状態から推定することもできる。
k’=k×Yβ (7)とおくと、
酸素吸着速度=k'×Xo(front)α (8)
と表される。
両辺対数を取ると、
log酸素吸着速度=logk'+α×logXo(front) (9)
y=切片+勾配×xより縦軸log酸素吸着速度、横軸logXo(front)としてプロットすると、その傾きから次数αが求まる。
k"=k×X(front)α (10)とおくと、
酸素吸着速度=k”×Yβ (11)
と表される。
両辺対数を取ると、
log酸素吸着速度=logk”+β×Y (12)
縦軸log酸素吸着速度、横軸logYとしてプロットするとその傾きから次数βが求まる。
y={Xo(front)−Xo(rear)} (14)
z=exp(−Ea/RT)×Xo(front)α/Qa (15)
x=Yβ (16)
とすると、
y=A×z×x (17)
となり、yとxのプロットの傾きから頻度因子Aを求めることができる。すなわち、{Xo(front)−Xo(rear)}とYβのプロットの傾きから頻度因子Aを求めることができる。
酸素放出速度=−{Xo(front)−Xo(rear)}×Qa (18)
で表すことができる。
一方、酸素放出に関する反応速度(酸素放出速度)は、速度定数k=A×exp(−Ea/RT)と還元剤濃度XRed(front)と酸素吸着濃度Oとに依存するので、
放出反応速度=A×exp(―Ea/RT)×XRed(front)γ×Oω (19)
で表すことができる。Oは式(18)を現在まで積分することで得られる。γ、ωは反応次数である。
この場合も、−{Xo(front)−Xo(rear)}とOωのプロットの傾きから頻度因子Aを求めることができる。
上記関係式(13)、(20)より算出した頻度因子Aと実測の排気浄化率との関係をあらかじめ求めておき、このあらかじめ求めておいた頻度因子Aと排気浄化率との関係より、触媒3の劣化を判定する。
より具体的には、例えば排気が酸素雰囲気の場合は、図4に示したようにXo(front)−Xo(rear)と吸着サイト濃度Yの関係において、劣化触媒は正常触媒と比較して、頻度因子Aが小さい値を取ることから劣化を検出できる。すなわち、頻度因子Aと実測の排気浄化率との関係を基に、頻度因子Aの閾値を決めておき、式(13)から求められた頻度因子Aの値が閾値より小さい場合に、触媒は劣化していると判定する。
また、頻度因子Aと実測の排気浄化率との関係を基に、触媒の劣化度と頻度因子Aとの関係を図5のようにあらかじめ用意しておき、式(13)から求められた頻度因子Aの値より図5を用いて触媒の劣化度を検出してもよい。
あるいは、所定の酸素吸着量を設定し、吸着サイト濃度Yまたは酸素吸着濃度Oを所定値にするための前制御を行い、吸着サイト濃度Yまたは酸素吸着濃度Oが所定値に達した時の頻度因子Aを判定値とすることもできる。
また、あらかじめ吸着サイト濃度Yまたは酸素吸着濃度Oと頻度因子Aと触媒浄化率との関係をマップで持たせておいて、触媒浄化率の許容値以下の頻度因子Aが算出された場合は触媒劣化であると判定することもできる。
図6は本発明の実施の形態2による触媒劣化検出装置を説明するための図であり、より具体的には濃淡電池型空燃比センサ使用時の上流側および下流側空燃比センサの酸素濃度検出値と吸着酸素濃度との関係を示す特性図である。なお、図6において、横軸は空燃比、縦軸は酸素濃度であり、上流側酸素濃度を表す直線と横軸との交点の空燃比が理論空燃比に相当する。
Claims (2)
- 内燃機関の排気通路に配置された排気浄化触媒の上流の酸素濃度を検出するために上記排気浄化触媒の上流側の排気通路に配置された上流側酸素センサと、
上記排気浄化触媒の下流の酸素濃度を検出するために上記排気浄化触媒の下流側の排気通路に配置された下流側酸素センサと、
上記排気浄化触媒の上流における酸素濃度を予め定めた値に設定する空燃比制御手段と、
上記排気浄化触媒に流入するガス量を検出する流入ガス量検出手段と、
上記排気浄化触媒の上流および下流の酸素濃度と流入ガス量とを用いてそれぞれ算出される、吸着酸素量と酸素吸着速度との関数で表される式、または上記排気浄化触媒の上流および下流の酸素濃度と流入ガス量とを用いてそれぞれ算出される、放出酸素量と酸素放出速度との関数で表される式、を用いて上記排気浄化触媒の劣化を検出する劣化検出手段と
を備えたことを特徴とする触媒劣化検出装置。 - 排気浄化触媒の上流および下流の酸素濃度と流入ガス量とを用いてそれぞれ算出される、吸着酸素量と酸素吸着速度との関数で表される式は式(i)であり、排気浄化触媒の上流および下流の酸素濃度と流入ガス量とを用いてそれぞれ算出される、放出酸素量と酸素放出速度との関数で表される式は式(ii)であり、式(i)または式(ii)より頻度因子Aを求め、あらかじめ求めておいた頻度因子Aと排気浄化触媒の排気浄化率との関係より、上記排気浄化触媒の劣化を検出することを特徴とする請求項1記載の触媒劣化検出装置。
Xo(front)は排気浄化触媒の上流での酸素濃度、
Xo(rear)は排気浄化触媒の下流での酸素濃度、
XRed(front)は排気浄化触媒の上流での還元剤濃度、
Qaは排気浄化触媒に流入するガス量、
Aは頻度因子、
Eaは排気浄化触媒の活性化エネルギー、
Rは気体定数、
Tは排気浄化触媒の温度、
Yは酸素吸着サイト濃度、
Oは酸素吸着濃度、
α,β,γ,ωは反応次数
である。
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