JP2006045466A - 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents

Abstract

【課題】 摺動性が高く、表面外観および機械的強度にも優れ、しかも製造安定性が高い熱可塑性樹脂組成物および成形品を提供する。
【解決手段】 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、エチレン含量が７５〜９０質量％のエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体および低分子量変性α−オレフィン共重合体を含有するゴム質重合体（Ａ）に、芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル系単量体を含有する単量体混合物（Ｂ）が乳化グラフト重合したグラフト重合体（Ｃ）と、芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル系単量体が共重合した共重合体（Ｄ）とが含まれている。
【選択図】 なし

Description

本発明は、事務機器、家電、自動車の摺動部材に使用される熱可塑性樹脂組成物および成形品に関する。

エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体の存在下に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体をグラフト重合してなるグラフト重合体を含有するゴム変性熱可塑性樹脂はＡＥＳ樹脂として知られており（例えば、特許文献１〜３参照）、優れた耐候性、耐衝撃性を有するため、様々な用途で利用されている。
ところで、事務機器、家電、自動車分野においては、例えば、キーボード、軸受け材料、ギヤー材料等の摺動部材が設けられることがある。この摺動部材には摺動性や自己潤滑性の高い材料が使用され、摺動性や自己潤滑性が高い材料としては、例えば、ＡＥＳ樹脂等の熱可塑性樹脂にシリコーンオイル等の潤滑剤やポリエチレン等のポリオレフィン樹脂を添加したものが挙げられる。

また、摺動性や自己潤滑性が高い材料として、例えば、特許文献４には、ゴム変性スチレン樹脂にポリオレフィン系樹脂、スチレン−オレフィングラフト共重合体、ジメチルシリコーンを混合した摺動性スチレン系樹脂組成物が開示されている。さらに、特許文献５には、合成樹脂の耐磨耗性を向上させる添加剤として、特定のポリエチレン成分を使用する方法が開示されている。
特開昭６３−２９１９１３号公報 特開昭６３−２９１９４２号公報 特開昭６３−２９１９４３号公報 特開昭６３−１８２３６１号公報 特開昭６３−１７５０６９号公報

しかしながら、特許文献４，５に記載されているような、シリコーンオイル等の潤滑剤やポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂を添加する方法では、潤滑剤のブリージングが起こりやすく、また添加剤の分散状態が十分でないため、機械的強度が低下するという欠点があった。したがって、優れた摺動性、自己潤滑性、表面外観を得ることは困難であった。なお、特許文献１〜３に記載されたＡＥＳ樹脂のみでは、摺動性が不足することはいうまでもない。
さらに、ＡＥＳ樹脂においては、乳化重合でグラフト重合体を製造する際の製造安定性が高いことが求められる。
本発明の目的は、上記課題を解決して、摺動性が高く、表面外観および機械的強度にも優れ、しかも製造安定性が高い熱可塑性樹脂組成物および成形品を提供することにある。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、エチレン含量が７５〜９０質量％のエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体および低分子量変性α−オレフィン共重合体を含有するゴム質重合体（Ａ）に、芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル系単量体を含有する単量体混合物（Ｂ）が乳化グラフト重合したグラフト重合体（Ｃ）と、
芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル系単量体が共重合した共重合体（Ｄ）とが含まれていることを特徴とする。
本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、グラフト重合体（Ｃ）が、ゴム質重合体（Ａ）４０〜８０質量％に単量体化合物（Ｂ）６０〜２０質量％をグラフト重合したものであることが好ましい。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、グラフト重合体（Ｃ）と共重合体（Ｄ）の合計１００質量部に対し、グラフト重合体（Ｃ）の含有量が５〜７０質量部、共重合体（Ｄ）の含有量が９５〜３０質量部であることが好ましい。
本発明の成形品は、上述した熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする。

本発明の熱可塑性樹脂組成物および成形品は、摺動性、表面外観、機械的強度に優れる上に、製造安定性が高いものである。

＜グラフト重合体（Ｃ）＞
グラフト重合体（Ｃ）は、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体（以下、「ＥＰＤＭ」と略称する）および低分子量変性α−オレフィン共重合体を含有するゴム質重合体（Ａ）に単量体混合物（Ｂ）が乳化グラフト重合したものである。
ゴム質重合体（Ａ）に含まれるＥＰＤＭは、エチレン含量が７５〜９０重量%である。エチレン含量が７５〜９０重量%であることで、摺動性および機械的強度をともに高くできる。そして、添加剤を添加しなくても摺動性を高くできるため、添加剤の分散不良による外観不良がなく、表面外観に優れる。これに対し、エチレン含量が７５重量%未満の場合には、摺動性が低くて実用的でなく、９０重量%を超える場合には、摺動性は向上するものの物性バランスが悪くなる。

ＥＰＤＭにおける非共役ジエン成分としては特に制限はないが、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニルノルボルネンおよびジシクロペンタジエン等が好ましい。

ゴム質重合体（Ａ）はＥＰＤＭ以外のゴム成分を含有してもよい。ＥＰＤＭ以外のゴム成分の例としては、ポリブタジエン、ポリブタジエンの水素添加物、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、エチレン−ブテン−１−（非共役ジエン）共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリルゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ＳＥＢＳ等の水素添加ジエン系（ブロック、ランダムおよびホモ）（共）重合体、ポリウレタンゴムおよびシリコーンゴム等が挙げられる。

低分子量変性α−オレフィン共重合体は、α−オレフィン共重合体が官能基を有する化合物で変性され、質量平均分子量が１０００〜５０００のものである。例えば、α−オレフィン９９．８〜８０質量%と不飽和カルボン酸系化合物０．２〜２０質量%とが共重合した変性ポリエチレン等が挙げられる。ここで、α−オレフィンとしては、エチレン等が挙げられ、不飽和カルボン酸系化合物としては、例えば、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸およびマレイン酸モノアミドが挙げられる。
この低分子量変性α−オレフィン共重合体がゴム質重合体（Ａ）に含まれることで、乳化安定性を高くできるので、製造安定性が高くなる。

ゴム質重合体（Ａ）中の低分子量変性α−オレフィン共重合体の含有量は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが好ましい。低分子量変性α−オレフィン共重合体の含有量が０．１質量部以上であれば、より安定に乳化グラフト重合できるが、３０質量部を超えると得られる熱可塑性樹脂組成物の物性バランスが低下する傾向にある。

ゴム質重合体（Ａ）は、得られる熱可塑性樹脂組成物の物性バランスに優れることから、平均粒子径が０．２〜１μmであることが好ましい。平均粒子径が０．２μm未満の場合には、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が低くなることがあり、１μmを超える場合には、光沢が低下して表面外観が悪化する傾向にある。

ゴム質重合体（Ａ）はラテックスの状態で乳化グラフト重合に供される。
ゴム質重合体ラテックスを調製する方法としては、公知の溶融混練手段でＥＰＤＭと低分子量変性α−オレフィン共重合体の所定量を混練し、機械的剪断力を与えて充分に分散させ、その混練物を、乳化剤を含む水性媒体に添加する方法が挙げられる。この方法によれば、安定なゴム質重合体のラテックスを得ることができる。
このラテックスの調製方法における溶融混練手段としては特に制限はないが、ニーダー、バンバリーミキサー、多軸スクリュー押出機が好ましい。また、乳化剤としては、例えば、オレイン酸カリウムや不均化ロジン酸カリウム等のアニオン系界面活性剤などが用いられる。乳化剤の添加量は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して１〜１０質量部とするのが好ましい。なお、乳化剤は、例えばオレイン酸をＥＰＤＭと低分子量変性α−オレフィン共重合体にあらかじめ混合しておき、これに水酸化カリウム水溶液を添加して、オレイン酸カリウムを生成させて添加することもできる。

ゴム質重合体（Ａ）は、未架橋のゴム質重合体を架橋処理したものでもよい。架橋処理する方法としては、未架橋のゴム質重合体ラテックスの固形分１００質量部に対して、ジ−t−ブチル−オキシトリメチルシクロヘキサン等の有機過酸化物を０．１〜５質量部およびジビニルベンゼン等の多官能性化合物を０．１〜５質量部添加して、６０〜１４０℃で、０．５〜５時間程度反応させる方法などが挙げられる。

［単量体混合物（Ｂ）］
単量体混合物（Ｂ）は、芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を必須成分として含み、これらと重合可能な他のビニル単量体を任意成分として含む混合物である。
芳香族ビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等が挙げられる。
シアン化ビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
他のビニル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピルおよびアクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルエステルや、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピレンおよびメタクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸ブチルまたはメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。
また、他のビニル系単量体としては、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−ブチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−（２−メチルフェニル）マレイミド、N−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド系単量体が挙げられる。

単量体化合物（Ｂ）の組成は、得られる熱可塑性樹脂組成物の物性バランスに優れることから、芳香族ビニル系単量体が６０〜７６質量%、シアン化ビニル系単量体が４０〜２４質量%、他のビニル系単量体が０〜２０質量%であることが好ましい。

［グラフト重合体（Ｃ）の製造方法］
グラフト重合体（Ｃ）を製造する方法としては、ゴム質重合体（Ａ）のラテックスに単量体混合物（Ｂ）を添加し、所定の重合温度に加熱して乳化グラフト重合させる方法が挙げられる。中でも、単量体混合物（Ｂ）にレドックス系開始剤を混合した上で、単量体混合物（Ｂ）を１時間以上にわたって、ゴム質重合体（Ａ）のラテックスに連続的に添加することが好ましい。単量体混合物（Ｂ）の添加時間が１時間未満の場合、ラテックス安定性が低下して重合収率が低下することがある。
重合後のグラフト重合体（Ｃ）には、必要に応じて酸化防止剤を添加してもよい。

ここで使用されるレドックス系開始剤としては、油溶性有機過酸化物と硫酸第一鉄−キレート剤−還元剤とが組み合わされたものが好ましい。油溶性有機過酸化物としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。より好ましいレドックス系開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、硫酸第一鉄、ピロリン酸ナトリウム、デキストロースからなるものである。

グラフト重合体（Ｃ）においては、ゴム質重合体（Ａ）４０〜８０質量％（固形分として）に、単量体混合物（Ｂ）６０〜２０質量％を重合する（（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量％）ことが好ましい。ゴム質重合体（Ａ）が４０質量％未満である（単量体混合物が６０質量％を超える）場合、ゴム質重合体（Ａ）が８０質量％を超える（単量体混合物が２０質量％未満である）場合のいずれも、耐衝撃性が低下する傾向にある。

上記グラフト重合体の製造方法によりグラフト重合体ラテックスが得られる。グラフト重合体ラテックスからグラフト重合体（Ｃ）を回収する方法としては、例えば、グラフト重合体ラテックスに析出剤を添加し、加熱、攪拌した後、析出剤を分離し、これを水洗、脱水、乾燥する析出法が採用される。析出法における析出剤としては、例えば、硫酸、酢酸、塩化カルシウムまたは硫酸マグネシウム等の水溶液を単独で使用あるいは併用できる。

＜共重合体（Ｄ）＞
共重合体（Ｄ）は、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル系単量体とが共重合したものである。また、この共重合体（Ｄ）には、芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル系単量体と共重合可能な他のビニル系単量体が共重合していてもよい。
芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、他のビニル系単量体の具体例としては、単量体混合物（Ｂ）と同様のものが挙げられる。
共重合体（Ｄ）の組成には特に制限はないが、芳香族ビニル系単量体６０〜７６重量%、シアン化ビニル系単量体４０〜２４重量%およびこれらの単量体と共重合可能な単量体０〜２０重量%を含むものが好ましい。

共重合体（Ｄ）の製造には、乳化重合や懸濁重合等の重合法が採用される。共重合体（Ｄ）を乳化重合で製造する場合、反応器内に各単量体と乳化剤と重合開始剤と連鎖移動剤とを仕込み、加熱して重合し、得られた共重合体ラテックスから析出法により共重合体（Ｄ）を回収する。
ここで、乳化剤としては、ロジン酸カリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の一般的な乳化重合用乳化剤を用いることができる。また、重合開始剤としては、有機、無機の過酸化物系開始剤を用いることができ、連鎖移動剤としては、メルカプタン類、α−メチルスチレンダイマー、テルペン類等を用いることができる。析出法としては、グラフト重合体ラテックスからグラフト重合体（Ｃ）を回収するのと同様の方法を採用できる。

懸濁重合で製造する場合、反応器内に各単量体と懸濁剤と懸濁助剤と重合開始剤と連鎖移動剤とを仕込み、加熱して重合し、得られた共重合体スラリーを脱水して共重合体（Ｄ）を回収する。
ここで、懸濁剤としては、トリカルシウムフォスファイト、ポリビニルアルコール等を用いることができ、懸濁助剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が用いることができる。また、重合開始剤としては、有機パーオキサイド類を用いることができ、連鎖移動剤としては、メルカプタン類、α−メチルスチレンダイマー、テルペン類等を用いることができる。

＜他の重合体（Ｅ）＞
熱可塑性樹脂組成物には、グラフト重合体（Ｃ）および共重合体（Ｄ）以外に他の重合体（Ｅ）が含まれてもよい。他の重合体（Ｅ）としては、例えば、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ナイロン６樹脂、ナイロン６６樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン系樹脂およびハイインパクトポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）等が挙げられる。これら他の重合体（Ｅ）は単独で用いてもよいし、２種類以上をブレンドして用いてもよい。

＜熱可塑性樹脂組成物＞
熱可塑性樹脂組成物は、摺動性、表面外観、機械的強度のバランスが特に良くなることから、グラフト重合体（Ｃ）と共重合体（Ｄ）の合計１００質量部に対し、上述したグラフト重合体（Ｃ）の含有量が５〜７０質量部および共重合体（Ｄ）の含有量が９５〜３０質量部であることが好ましく、グラフト重合体（Ｃ）の含有量が１０〜５０質量部および共重合体（Ｄ）の含有量が９０〜５０質量部であることが特に好ましい。グラフト重合体（Ｃ）の含有量が５質量部未満（共重合体（Ｄ）の含有量が９５質量部を超える）の場合には、耐衝撃性が低下することがある。また、グラフト重合体（Ｃ）の含有量が７０質量部を超える（共重合体（Ｄ）の含有量が５質量部未満）場合には、表面外観が悪化することがある。

熱可塑性樹脂組成物は、グラフト重合体（Ｃ）、共重合体（Ｄ）と、必要に応じて、酸化防止剤、滑剤、加工助剤、顔料、充填剤とを混合し、例えば、押出機、バンバリーミキサーまたは混練ロール等にてペレット化することで容易に製造される。

＜成形品＞
次に、本発明の成形品について説明する。本発明の成形品は、上述した熱可塑性樹脂組成物を成形したものである。成形方法としては、例えば、射出成形法、プレス成形法、押出成形法、真空成形法、ブロー成形法などが挙げられる。
本発明の成形品は、キーボード、軸受け材料、ギヤー材料等の摺動部材等に好適であるが、それ以外の用途にも適用できる。

以下、製造例、実施例および比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下において、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を意味する。

「製造例１」ゴム質重合体（Ａ−１）の製造
ＥＰＤＭ（デュポンダウエラストマー（株）製ＮＤＲ４８２０Ｐ、エチレン含量；８５％）８４部、低分子量変性ポリエチレン（三井化学（株）製ハイワックス２２０３Ａ）１６部、更に、オレイン酸カリウム５部を混合した。次いで、それらの混合物を２軸スクリュー押出機（池貝鉄鋼（株）製ＰＣＭ−３０型、Ｌ／Ｄ＝４０）のホッパーより４ｋｇ／時間で供給し、水酸化カリウム１５％水溶液を１１０ｇ／時間で連続的に供給しながら、加熱温度１８０℃で溶融混練して溶融物を押出した。引き続き、溶融物を同押出機先端に取り付けた冷却用一軸押出機に連続的に供給し、９０℃まで冷却した。取り出した固体を８０℃の温水中に投入し、連続的に分散させて、平均粒子径０．４５μmのゴム質重合体ラテックスを得た。

このラテックスの固形分１００部に対してジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルシクロヘキサンを１．１５部、ジビニルベンゼンを１．０部添加し、１２０℃で１時間反応させて、ゴム質重合体（Ａ−１）を調製した。

「製造例２」ゴム質重合体（Ａ−２）の製造
ＥＰＤＭとして三井化学（株）製１４０３０（エチレン含量；５０％）を使用したこと以外は製造例１と同様にしてゴム質重合体（Ａ−２）を製造した。
「製造例３」ゴム質重合体（Ａ−３）の製造
ＥＰＤＭとして三井化学（株）製ＴＰ３１８０（エチレン含量；７０％）を使用したこと以外は製造例１と同様にしてゴム質重合体（Ａ−３）を製造した。

「製造例４」グラフト重合体（Ｃ−１）の製造
攪拌機付きステンレス重合槽に、イオン交換水２００部、ゴム質重合体（Ａ−１）を固形分として５０部、オレイン酸カリウム２部、硫酸第一鉄０．００４部、ピロリン酸ナトリウム０．２部およびデキストロース０．２部を仕込み、温度を８０℃とした。次に、アクリロニトリル１７部およびスチレン３３部からなる単量体混合物とクメンハイドロパーオキサイド０．６部とを２時間連続的に添加し、重合温度を８０℃一定に保ち乳化グラフト重合を行った。重合終了後のモノマー転化率は９３%であった。
重合後、得られたグラフト重合体ラテックスに酸化防止剤を添加し、硫酸にて固形分の析出を行い、洗浄、脱水、乾燥の工程を経て、粉末状のグラフト重合体（Ｃ−１）を得た。

「製造例５」
ゴム質重合体（Ａ−１）の量を７０部（固形分）にし、アクリロニトリルを１０．３部、スチレンを１９．７部にしたこと以外は製造例４と同様にしてグラフト重合体（Ｃ−２）を得た。
「製造例６」
ゴム質重合体（Ａ−１）の代わりにゴム質重合体（Ａ−２）を用いたこと以外は製造例３と同様にしてグラフト重合体（Ｃ−３）を得た。
「製造例７」
ゴム質重合体（Ａ−１）の代わりにゴム質重合体（Ａ−３）を用いたこと以外は製造例３と同様にしてグラフト重合体（Ｃ−４）を得た。
「製造例８」
ゴム質重合体（Ａ−３）の量を７０部（固形分）にし、アクリロニトリルを１０．３部、スチレンを１９．７部にしたこと以外は製造例７と同様にしてグラフト重合体（Ｃ−５）を得た。
なお、製造例４〜８におけるゴム質重合体の種類および量、単量体混合物量ついては表１に示す。

「製造例９」共重合体の製造法（Ｄ）
窒素置換した攪拌機付きステンレス重合反応槽反応器に、イオン交換水１２０部、ポリビニルアルコール０．１部、アゾビスイソブチロニトリル０．３部、アクリロニトリル３０部、スチレン７０部、t−ドデシルメルカプタン０．３５部を仕込んだ。そして、反応器の温度６０℃にして５時間加熱した後、１２０℃に昇温し、４時間重合した後に抜き出して共重合体（Ｄ）を得た。その重合におけるモノマー転化率は９８%であり、得られた共重合体（Ｄ）の質量平均分子量は１．０×１０^５であった。

（実施例１〜３および比較例１〜３）
上述した方法で得た各成分を表２に示す配合で混合し、その混合物を押出機で溶融混練して熱可塑性樹脂組成物を得た。

得られた熱可塑性樹脂組成物の機械的強度、摺動性、表面外観について以下のように評価した。評価結果を表２に示す。
機械的強度：東芝機械製射出成形機ＩＳ５５ＦＰ−１．５Ａを用い、ＩＳＯ ３１６７に準拠して試験片を作成し、引張強さをＩＳＯ ５２７−４、曲げ強さをＩＳＯ １７８の方法に準拠して測定した。
摺動性： NORMAN TOOL&STANPING COMPANY製のＲＣＡ摩耗試験機を使用し、テープ送り速度６５mm／秒、荷重２８０ｇの条件下、加圧２秒を１サイクルとし、これを５０サイクル繰り返した後、摩耗部分の凹みを表面粗さ計で測定した。
表面外観：日本製鋼所製射出成形機Ｊ７５Ｅ−Ｐを用い、２４０℃で射出成形してダンベル１号の試験片を作製し、その試験片のゲート付近を次の基準にて目視で判定評価した。
○：フローマーク等の成形外観のむらがない。
△：フローマーク等の成形外観のむらが幾分認められる。
×：フローマーク等の成形外観のむらが明瞭に認められる。

本願請求項１を満たす実施例１〜３では、機械的強度、摺動性、表面外観のいずもが優れていた。一方、ＥＰＤＭのエチレン含量が７５％未満の比較例１〜３では、摺動性が低かった上に、表面外観も劣っていた。

Claims (4)

1. エチレン含量が７５〜９０質量％のエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体および低分子量変性α−オレフィン共重合体を含有するゴム質重合体（Ａ）に、芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル系単量体を含有する単量体混合物（Ｂ）が乳化グラフト重合したグラフト重合体（Ｃ）と、
   芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル系単量体が共重合した共重合体（Ｄ）とが含まれていることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. グラフト重合体（Ｃ）が、ゴム質重合体（Ａ）４０〜８０質量％に単量体化合物（Ｂ）６０〜２０質量％をグラフト重合したものであることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. グラフト重合体（Ｃ）と共重合体（Ｄ）の合計１００質量部に対し、グラフト重合体（Ｃ）の含有量が５〜７０質量部、共重合体（Ｄ）の含有量が９５〜３０質量部であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする成形品。