JP2006035508A - Resin-coated aluminum alloy sheet and can lid using it - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、樹脂被覆アルミニウム合金板に関し、特に手で開口可能な缶蓋(イージーオプンエンドまたはEOE)に用いる樹脂被覆アルミニウム合金板、およびそれを用いた缶蓋に関する。 The present invention relates to a resin-coated aluminum alloy plate, and more particularly to a resin-coated aluminum alloy plate used for a can lid that can be opened by hand (Easy Open End or EOE), and a can lid using the same.
近年のジュース、ビールなどを充填した飲料缶や野菜や魚肉などを充填した食缶には、缶切りなどの開口治具を用いずに手で開口可能なイージーオプンエンドまたはEOEと呼ばれる缶蓋(以下、EOEという)が取り付けられている。これらのEOEはアルミニウム合金などの金属板に塗料を塗布したものが用いられていた。しかし、金属板に塗料を塗布し、焼き付ける際の有機溶媒やヒュームの飛散による環境に与える悪影響などの観点から、塗料の塗布に替えて熱可塑性樹脂を被覆してなる樹脂被覆金属板がEOEとして用いられるようになっている。 For beverage cans filled with juice and beer in recent years and food cans filled with vegetables, fish, etc., a can lid called Easy Open End or EOE that can be opened by hand without using an opening jig such as a can opener (hereinafter referred to as EOE) , Called EOE). These EOEs used were a metal plate such as an aluminum alloy coated with a paint. However, from the viewpoint of adverse effects on the environment caused by the scattering of organic solvents and fume when applying paint to a metal plate and baking it, a resin-coated metal plate coated with a thermoplastic resin instead of applying paint is designated as EOE. It has come to be used.
樹脂被覆アルミニウム合金板を缶用材料に適用した例としては次のようなものがある。例えば特許文献1は、シラン処理、またはアルマイト処理とシラン処理などの表面処理を施したアルミニウム合金板に、ポリエステル樹脂などからなる熱可塑性樹脂を被覆してなる熱可塑性樹脂被覆アルミニウム合金板を開示しており、熱可塑性樹脂として、ポリエチレンやポリプロピレンなども用途により選択して適用することが記載されている。 Examples of applying a resin-coated aluminum alloy plate to a can material include the following. For example, Patent Document 1 discloses a thermoplastic resin-coated aluminum alloy plate obtained by coating a thermoplastic resin such as a polyester resin on an aluminum alloy plate subjected to silane treatment or surface treatment such as alumite treatment and silane treatment. As a thermoplastic resin, it is described that polyethylene, polypropylene and the like are selected and used depending on the application.
この公報に記載の熱可塑性樹脂被覆アルミニウム合金板は、絞りしごき缶、絞り加工後ストレッチ加工を施した缶、絞り加工後ストレッチ加工を施し、さらにしごき加工を施した缶などの厳しい加工が施され、特に皮膜の加工密着性が要求される用途に適用することを目的としたものであり、缶蓋に適用することを目的としたものではない。そのため、缶蓋に適用した場合の開口性、すなわちV字型のスコア加工部を断裂させて開口させた後に開口端面に樹脂が残る(フェザリング)ことなく開口できる特性に関しては必ずしも良好ではなく、安定した開口性が得られない。 The thermoplastic resin-coated aluminum alloy sheet described in this publication is subjected to severe processing such as drawn iron cans, cans that have been stretched after drawing, stretched after drawing, and cans that have been further ironed. In particular, it is intended to be applied to applications that require processing adhesion of the film, and is not intended to be applied to a can lid. Therefore, the opening property when applied to the can lid, that is, the property that can be opened without tearing the V-shaped score processed part and opening the resin without leaving the resin on the opening end face (feathering) is not necessarily good. A stable aperture cannot be obtained.
特許文献2は、樹脂被覆金属板をEOEとして用いた例であり、ラミネート缶蓋を構成する金属薄板に合成樹脂フィルムを接着した後、合成樹脂フィルム層に多数の微細孔を穿設して破断を容易にすることにより、フェザリングの1種であるエンゼルヘアの発生を防止する方法を開示している。しかし、この方法による缶蓋を缶に用いた場合、缶が高所から落下して変形が生じた場合、微細孔に亀裂が生じて金属板面が大気中に露出し、金属部分が腐食することがある。 Patent Document 2 is an example in which a resin-coated metal plate is used as an EOE. After a synthetic resin film is bonded to a thin metal plate constituting a laminated can lid, a large number of fine holes are drilled in the synthetic resin film layer and fractured. A method for preventing the generation of angel hair, which is a type of feathering, by making the process easier. However, when a can lid by this method is used for a can, if the can falls from a high place and deforms, the micropores crack, the metal plate surface is exposed to the atmosphere, and the metal part corrodes. Sometimes.
本出願に関する先行技術文献情報として次のものがある。
本発明においては、安定した開口性と耐フェザリング性を有する缶蓋に適用する樹脂被覆アルミニウム合金板、およびそれを用いた缶蓋を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a resin-coated aluminum alloy plate applied to a can lid having stable opening properties and feathering resistance, and a can lid using the same.
本発明の目的を達成するため、本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板は、アルマイト処理を施してなるアルミニウム合金板の少なくとも片面に、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆してなる樹脂被覆アルミニウム合金板(請求項1)、または
アルマイト処理を施し、次いでシランカップリング剤を塗布乾燥してなるアルミニウム合金板の少なくとも片面に、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆してなる樹脂被覆アルミニウム合金板(請求項2)であり
上記(請求項1または2)の樹脂被覆アルミニウム合金板において、前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、脂環式ポリオレフィン樹脂の上層と、変性ポリオレフィン樹脂の下層とからなる2層樹脂であること(請求項3)、または
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる上層と、変性ポリオレフィン樹脂の下層とからなる2層樹脂であること(請求項4)、または
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂層が、脂環式ポリオレフィン樹脂の上層と、脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる中間層と、変性ポリオレフィン樹脂の下層とからなる3層樹脂であること(請求項5)、または
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる上層と、共重合ポリエステル樹脂の下層とからなる2層樹脂であること(請求項6)、または
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、ポリエステル樹脂の上層と、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる下層とからなる2層樹脂であること(請求項7)、または
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、ポリエステル樹脂の上層と、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる中間層と、共重合ポリエステル樹脂の下層とからなる3層樹脂であること(請求項8)を特徴とする。
In order to achieve the object of the present invention, a resin-coated aluminum alloy plate of the present invention is a resin-coated aluminum alloy plate obtained by coating a multilayer resin containing a polyolefin resin on at least one surface of an aluminum alloy plate subjected to alumite treatment ( A resin-coated aluminum alloy plate obtained by coating a multilayer resin containing a polyolefin resin on at least one surface of an aluminum alloy plate obtained by applying alumite treatment and then applying and drying a silane coupling agent (claim 2) In the resin-coated aluminum alloy plate of the above (Claim 1 or 2), the multilayer resin containing the polyolefin resin is a two-layer resin composed of an upper layer of an alicyclic polyolefin resin and a lower layer of a modified polyolefin resin. (Claim 3), or a multilayer resin containing the polyolefin resin A two-layer resin comprising an upper layer composed of a blend resin of an alicyclic polyolefin resin and a chain polyolefin resin and a lower layer of a modified polyolefin resin (Claim 4), or a multilayer resin layer containing the polyolefin resin, A three-layer resin comprising an upper layer of an alicyclic polyolefin resin, an intermediate layer composed of a blend resin of an alicyclic polyolefin resin and a chain polyolefin resin, and a lower layer of a modified polyolefin resin (Claim 5), or The multilayer resin containing a polyolefin resin is a two-layer resin comprising an upper layer made of a blend resin of a polyester resin and a polyolefin resin and a lower layer of a copolyester resin (Claim 6), or the multilayer resin containing the polyolefin resin The upper layer of polyester resin, polyester resin and polyolefin A two-layer resin composed of a lower layer composed of a resin resin blend (Claim 7), or the multilayer resin containing the polyolefin resin is composed of an upper layer of a polyester resin and a blend resin of the polyester resin and the polyolefin resin. It is a three-layer resin comprising an intermediate layer and a lower layer of a copolyester resin (claim 8).
また本発明の缶蓋は、上記(請求項1〜8)の樹脂フィルム被覆アルミニウム合金板を用いた缶蓋(請求項9)である。 The can lid of the present invention is a can lid (invention 9) using the resin film-coated aluminum alloy plate of the above (inventions 1 to 8).
本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板は、アルマイト処理、またはアルマイト処理後のさらなるシラン処理などの表面処理を施したアルミニウム合金板に、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆したものであり、特に手で開口可能な缶蓋(イージーオプンエンドまたはEOE)に用いた際に開口しやすく、フェザリングを生じにくく、さらに樹脂層の内容物のフレーバーに与える影響が少ない。そのためEOE用の材料として好適に適用することができる。 The resin-coated aluminum alloy plate of the present invention is obtained by coating a multilayer resin containing a polyolefin resin on an aluminum alloy plate subjected to surface treatment such as alumite treatment or further silane treatment after alumite treatment. When used in a can lid (easy open end or EOE), it is easy to open, less likely to cause feathering, and has little influence on the flavor of the resin layer contents. Therefore, it can be suitably applied as a material for EOE.
本発明においては、アルマイト処理を施すか、またはアルマイト処理を施した後にさらにシラン処理を施したアルミニウム合金板に、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆してなる樹脂被覆アルミニウム合金板をEOE用の材料として用いることにより、開口性と耐フェザリング性が常時良好な状態で得られるようにしたものである。以下、本発明の内容を説明する。 In the present invention, a resin-coated aluminum alloy plate obtained by coating a multilayer resin containing a polyolefin resin on an aluminum alloy plate that has been alumite-treated or further silane-treated after being alumite-treated is a material for EOE. As a result, the opening and feathering resistance can be always obtained in a good state. The contents of the present invention will be described below.
従来、アルミニウム合金やティンフリースチールにポリエステル樹脂を積層被覆してなるポリエステル樹脂被覆金属板をEOE用の材料として用いることが試みられている。ポリエステル樹脂は縦横2軸方向に延伸加工した後、配向した結晶状態を熱固定したフィルムとすることにより、強度、加工性、および液体や気体などの耐透過性などの優れた特性が発現する。金属板に2軸延伸ポリエステルフィルムを積層被覆したポリエステル被覆金属板を缶材として適用する場合、2軸延伸ポリエステルフィルムの熱固定温度以上に加熱した金属板に2軸延伸ポリエステルフィルムを当接して熱圧着する。接着強度を向上させるために、ポリエステルフィルムと金属板の間に接着剤を介在させる場合もある。熱圧着する際に金属板に接する部分の樹脂は配向した結晶状態が崩れて非晶質化し、引張強度が低下し伸びが向上し、加工性が増大する。この非晶質化する部分は金属板の加熱温度が高く、金属板に接している時間が長いほど増大する。そのため、絞り缶や絞りしごき缶などの厳しい加工が施される缶用途にポリエステル被覆金属板を適用する場合は、非晶質化する部分を増大させて加工性を高めることが行われている。 Conventionally, attempts have been made to use a polyester resin-coated metal plate obtained by laminating and coating a polyester resin on an aluminum alloy or tin-free steel as a material for EOE. The polyester resin is stretched in the vertical and horizontal biaxial directions, and then formed into a film in which the oriented crystal state is heat-fixed, thereby exhibiting excellent properties such as strength, workability, and permeation resistance such as liquid and gas. When a polyester-coated metal plate obtained by laminating and coating a biaxially stretched polyester film on a metal plate is used as a can material, the biaxially stretched polyester film is brought into contact with the metal plate heated above the heat setting temperature of the biaxially stretched polyester film and heated. Crimp. In order to improve adhesive strength, an adhesive may be interposed between the polyester film and the metal plate. When thermocompression bonding, the resin in the portion in contact with the metal plate loses its oriented crystalline state and becomes amorphous, the tensile strength is reduced, the elongation is improved, and the workability is increased. This amorphous portion increases as the heating temperature of the metal plate is high and the time in contact with the metal plate is longer. For this reason, when a polyester-coated metal plate is applied to cans that are subjected to severe processing such as a drawn can and a squeezed iron can, workability is improved by increasing the amorphized portion.
一方、ポリエステル被覆金属板をEOEに適用する場合は、金属板に設けたV字型のスコア加工部を断裂させて開口させる際に、金属板と被覆したポリエステルフィルムが共に断裂し、開口端面に樹脂が残ったり、缶蓋のプルタブ以外の部分からポリエステルフィルムが剥離する(フェザリング)ことのない、開口性(フィルムの引裂性)と接着性(耐フェザリング性)を両立することが要求される。このような特性を満足させるためには、ポリエステルフィルムの厚さ、金属板に積層する前の引張強度や伸びなどの物性、すなわち、フィルムの面配向係数、すなわち延伸倍率や熱固定温度などの製膜条件を厳密に管理したフィルムを用い、金属板に積層する際に金属板の温度を一定範囲に保持し、金属板との接触温度や加圧力を厳密に制御するなど、製膜条件を厳しく管理しなくてはならない。しかし、上記の特性を満足する範囲が極めて狭いために、製膜条件を厳しく管理してもEOEに適用可能なポリエステル被覆金属板を高歩留で製造することは極めて困難である。 On the other hand, when the polyester-coated metal plate is applied to EOE, when the V-shaped score processed portion provided on the metal plate is torn and opened, the metal plate and the coated polyester film are torn together, and the opening end face is formed. It is required to have both openability (film tearability) and adhesiveness (feathering resistance) so that the resin film does not remain or the polyester film does not peel (feathering) from parts other than the pull tab of the can lid. The In order to satisfy such characteristics, the thickness of the polyester film, the physical properties such as tensile strength and elongation before lamination on the metal plate, that is, the plane orientation coefficient of the film, that is, the draw ratio, the heat setting temperature, etc. Films with strictly controlled membrane conditions are used, and the temperature of the metal plate is kept within a certain range when laminating to the metal plate, and the contact temperature and pressure with the metal plate are strictly controlled. Must be managed. However, since the range that satisfies the above characteristics is extremely narrow, it is extremely difficult to produce a polyester-coated metal plate applicable to EOE at a high yield even if the film forming conditions are strictly controlled.
本発明においては、開口性、すなわち樹脂フィルムの引裂性を向上させるために、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を、アルマイト処理を施すかまたはアルマイト処理を施した後にさらにシラン処理を施したアルミニウム合金板に積層被覆することにより、優れた引裂性を有し、フェザリングを生じにくいEOE材料として適用するものである。 In the present invention, in order to improve the opening property, that is, the tearability of the resin film, a multilayer resin containing a polyolefin resin is subjected to an alumite treatment or an aluminum alloy plate subjected to a silane treatment after the alumite treatment. By laminating and coating, it is applied as an EOE material that has excellent tearability and is less likely to cause feathering.
本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板に積層被覆するポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂としては、各種のポリオレフィン系樹脂を2層または3層に積層した多層樹脂、またはポリエステル樹脂とそれに非相溶のポリオレフィン樹脂とをブレンドした樹脂と他のポリエステル樹脂を2層または3層に積層した多層樹脂を用いる。前者の多層樹脂としては、金属板との接着性に乏しい脂環式ポリオレフィン樹脂を上層とし、鎖式ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフト重合してなる金属板との接着性に優れる変性ポリオレフィン樹脂を下層フィルムとする2層樹脂、または高価な脂環式ポリオレフィン樹脂に安価な鎖式ポリオレフィン樹脂をブレンドしたブレンド樹脂を上層とし、上記の変性ポリオレフィン樹脂を下層フィルムとする2層樹脂、または上層を脂環式ポリオレフィン樹脂、中間層を上記の脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂、下層を上記の変性ポリオレフィン樹脂として高価な脂環式ポリオレフィン樹脂の使用量を減少させた3層樹脂のいずれかの構成とすることが好ましい。 The multilayer resin containing the polyolefin resin laminated and coated on the resin-coated aluminum alloy plate of the present invention includes a multilayer resin obtained by laminating various polyolefin resins in two or three layers, or a polyester resin and an incompatible polyolefin resin. A multilayer resin obtained by laminating a resin blended with other polyester resin in two or three layers is used. As the former multilayer resin, an alicyclic polyolefin resin having poor adhesion to a metal plate is used as an upper layer, and adhesion to a metal plate formed by graft polymerization of an unsaturated carboxylic acid or its anhydride to a chain polyolefin resin is achieved. A two-layer resin having an excellent modified polyolefin resin as a lower layer film, or a blend resin obtained by blending an expensive alicyclic polyolefin resin with an inexpensive chain polyolefin resin as an upper layer, and the above modified polyolefin resin as a lower layer film Reduce the amount of expensive alicyclic polyolefin resin by using alicyclic polyolefin resin as the upper layer, blend resin consisting of the above alicyclic polyolefin resin and chain polyolefin resin as the intermediate layer, and the above modified polyolefin resin as the lower layer. It is preferable to use any one of the three-layer resins.
これらの前者の構成の多層樹脂においては、上層樹脂層として単独で、または上層もしくは中間層のブレンド樹脂として鎖式ポリオレフィン樹脂とともに用いる脂環式ポリオレフィン樹脂として、ノルボルネンおよびそのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、ジシクロペンタジエン、2,3−ジヒドロジシクロペンタジエンおよびこれらのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、シクロペンタジエンの3〜4量体などの1種または2種以上を開環重合法を用いて重合し、得られた開環重合体を水素添加して得られるポリマーを用いることができる。これらの脂環式ポリオレフィン樹脂はガラス転移温度が100℃以上であることが好ましい。ガラス転移温度が100℃未満の脂環式ポリオレフィン樹脂を用いた場合、他の樹脂層とともにフィルムに製膜した場合にフィルムが伸びやすく、アルミニウム合金板に積層被覆してEOEとした場合、開口時にフェザリングが発生しやすくなり好ましくない。 In these former multilayer resins, norbornene and its alkyl and / or alkylidene substituted products are used alone as an upper resin layer, or as an alicyclic polyolefin resin used together with a chain polyolefin resin as a blend resin of an upper layer or an intermediate layer. , Dicyclopentadiene, 2,3-dihydrodicyclopentadiene and their alkyl and / or alkylidene-substituted products, or 3 to 4 mers of cyclopentadiene are polymerized by ring-opening polymerization method. A polymer obtained by hydrogenating the obtained ring-opening polymer can be used. These alicyclic polyolefin resins preferably have a glass transition temperature of 100 ° C. or higher. When an alicyclic polyolefin resin having a glass transition temperature of less than 100 ° C. is used, the film tends to stretch when formed into a film together with other resin layers. Feathering tends to occur, which is not preferable.
下層として用いる変性ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ1−ブテン、ポリ4−メチル−1−ペンテン、またはエチレン/プロピレン共重合体をはじめとするエチレン、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテンなどのα−オレフィン同士のランダム共重合体またはブロック共重合体などの鎖式ポリオレフィン樹脂のいずれかに、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸やそれらの無水物を2%以下グラフト重合してなる、いわゆる酸変性ポリオレフィンを用いることができる。 As the modified polyolefin resin used as the lower layer, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, poly 1-butene, poly 4-methyl-1-pentene, ethylene including ethylene / propylene copolymer, Either a random copolymer of α-olefins such as propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene or a chain polyolefin resin such as a block copolymer, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumar So-called acid-modified polyolefins obtained by graft polymerization of unsaturated carboxylic acids such as acids and itaconic acids and their anhydrides in an amount of 2% or less can be used.
上層もしくは中間層のブレンド樹脂として脂環式ポリオレフィン樹脂とともに用いる鎖式ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ1−ブテン、ポリ4−メチル−1−ペンテン、またはエチレン/プロピレン共重合体をはじめとするエチレン、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテンなどのα−オレフィン同士のランダム共重合体またはブロック共重合体などの鎖式ポリオレフィン樹脂のいずれかを用いることが好ましい。 As the chain polyolefin resin used together with the alicyclic polyolefin resin as the blend resin of the upper layer or the intermediate layer, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, poly 1-butene, poly 4-methyl-1-pentene, Or any of chain polyolefin resins such as random copolymers or block copolymers of α-olefins such as ethylene / propylene, ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, etc. It is preferable to use these.
脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂とのブレンド樹脂は、ブレンド樹脂中において脂環式ポリオレフィン樹脂が10〜90重量%、鎖式ポリオレフィン樹脂が90〜10重量%でブレンドしてなるブレンド樹脂であることが好ましい。このブレンド樹脂において、脂環式ポリオレフィン樹脂が10重量%未満では良好な開口性が得られず、90重量%を超えると鎖式ポリオレフィン樹脂をブレンドするフィルムコスト低減の効果に乏しくなる。また、これらの鎖式ポリオレフィン樹脂に替えてアイオノマー樹脂、または上記の酸変性ポリオレフィン樹脂のいずれかを脂環式ポリオレフィン樹脂にブレンドして用いてもよい。 Blend resin of alicyclic polyolefin resin and chain polyolefin resin is a blend resin formed by blending 10 to 90% by weight of alicyclic polyolefin resin and 90 to 10% by weight of chain polyolefin resin in the blend resin. Preferably there is. In this blend resin, if the alicyclic polyolefin resin is less than 10% by weight, good openability cannot be obtained, and if it exceeds 90% by weight, the effect of reducing the film cost of blending the chain polyolefin resin becomes poor. Further, in place of these chain-type polyolefin resins, either an ionomer resin or the above-mentioned acid-modified polyolefin resin may be blended with an alicyclic polyolefin resin.
上記の脂環式ポリオレフィン樹脂、ブレンド樹脂、変性ポリオレフィン樹脂のペレットを複数層の樹脂フィルムを押出可能な共押出機を用いて加熱溶解してTダイから押し出し、2層樹脂フィルムまたは3層樹脂フィルムに製膜する。このようにして得られる本発明の2層は3層の樹脂フィルムの厚さは上層と下層の2層フィルム、および上層、中間層、下層の3層フィルムのいずれの場合もトータル厚さで10〜50μmであることが好ましい。トータル厚さが10μm未満であると、アルミニウム合金板に積層被覆して缶蓋として用いた場合に内容物が樹脂フィルムを透過して、被覆素地のアルミニウム合金板を腐食することがある。一方、50μmを超えると開口により大きな力が必要となり、またフェザリングが生じやすくなり好ましくない。またこの10〜50μmのトータル厚さの2層樹脂フィルムまたは3層樹脂フィルムにおいて、下層の変性ポリオレフィン樹脂の厚さはトータル厚さの10〜60%であることが好ましい。変性ポリオレフィン樹脂の厚さが10%未満であると樹脂フィルムとアルミニウム合金板の接着力が不足し、開口に際してスコア溝で囲まれたプルタブ外の部分で樹脂フィルムが剥離しやすくなる。一方、60%を超えても接着力の向上効果が飽和し、コスト的に有利でなくなる。 The above alicyclic polyolefin resin, blend resin, and modified polyolefin resin pellets are heated and melted using a co-extruder capable of extruding multiple layers of resin film, and extruded from a T-die to form a two-layer resin film or a three-layer resin film. To form a film. The two-layered resin film of the present invention thus obtained has a total thickness of 10 in the case of any of the three-layer resin film of the upper layer and the lower layer, and the upper layer, the intermediate layer, and the lower layer three-layer film. It is preferably ˜50 μm. When the total thickness is less than 10 μm, when the aluminum alloy plate is laminated and coated and used as a can lid, the content may penetrate the resin film and corrode the coated aluminum alloy plate. On the other hand, if it exceeds 50 μm, a large force is required for the opening, and feathering is likely to occur, which is not preferable. In the two-layer resin film or the three-layer resin film having a total thickness of 10 to 50 μm, the thickness of the modified polyolefin resin in the lower layer is preferably 10 to 60% of the total thickness. When the thickness of the modified polyolefin resin is less than 10%, the adhesive force between the resin film and the aluminum alloy plate is insufficient, and the resin film is easily peeled off at the portion outside the pull tab surrounded by the score groove when opening. On the other hand, even if it exceeds 60%, the effect of improving the adhesive strength is saturated, which is not advantageous in terms of cost.
また上記の各種のポリオレフィン系樹脂からなる2層または3層の樹脂フィルムの破断伸びは200%以下であることが好ましい。破断伸びが200%を超える樹脂フィルムを用いたEOEをこの温度範囲で開口した場合、樹脂フィルムが断裂しにくくフェザリングが生じやすくなる。破断伸びは特に0〜100℃の温度範囲で200%以下であることが好ましい。ジュースや炭酸飲料などの冷やして飲む飲料を充填した缶などは、行楽などに出発する前に0℃以下の温度に冷却して持って行き、目的地で内容物が凍った状態で開口する場合がある。また、汁粉やスープなどの飲料を充填した缶などは、沸騰水中に浸漬して暖めた状態で開口する場合がある。このように、缶蓋は0〜100℃の温度範囲で開口する可能性があるため、この温度範囲でフェザリングの発生を防止するためには、缶蓋用樹脂フィルムの破断伸びは0〜100℃の温度範囲で200%以下であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the breaking elongation of the two-layer or three-layer resin film made of the above-mentioned various polyolefin resins is 200% or less. When an EOE using a resin film having an elongation at break exceeding 200% is opened in this temperature range, the resin film is difficult to tear and feathering is likely to occur. The elongation at break is particularly preferably 200% or less in the temperature range of 0 to 100 ° C. Cans filled with cold drinks such as juice and carbonated drinks are cooled to a temperature of 0 ° C or less before leaving for excursions, etc., and opened with the contents frozen at the destination There is. In addition, a can filled with beverages such as soup flour and soup may be opened in a heated state by being immersed in boiling water. Thus, since the can lid may open in a temperature range of 0 to 100 ° C., in order to prevent the occurrence of feathering in this temperature range, the elongation at break of the resin film for can lid is 0 to 100. It is preferably 200% or less in the temperature range of ° C.
一方、後者のポリエステル樹脂とそれに非相溶のポリオレフィン樹脂とをブレンドした樹脂と他のポリエステル樹脂を2層または3層に積層した多層樹脂としては、上層がポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂、下層がポリエステル樹脂の2層樹脂、または上層がポリエステル樹脂、下層がポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂の2層樹脂、もしくは上層がポリエステル樹脂、中間層がポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂、下層がポリエステル樹脂の3層樹脂のいずれかの構成であることが好ましい。これらの2層または3層の樹脂に用いるポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂は、70〜95重量%のポリエステル樹脂に30〜5重量%のポリオレフィン樹脂をブレンドしてなるものが好ましい。ポリオレフィン樹脂のブレンド量が5重量%未満では十分な引裂性が得られない。一方、30重量%を超えてブレンドすると樹脂フィルムの引張強度が著しく低下するので好ましくない。 On the other hand, as a multilayer resin in which the latter polyester resin and a resin blended with an incompatible polyolefin resin and another polyester resin are laminated in two or three layers, the upper layer is a blend resin composed of a polyester resin and a polyolefin resin, The lower layer is a polyester resin two-layer resin, or the upper layer is a polyester resin, the lower layer is a blend resin composed of a polyester resin and a polyolefin resin, or the upper layer is a polyester resin, and the intermediate layer is a blend resin composed of a polyester resin and a polyolefin resin, It is preferable that the lower layer has any structure of a three-layer resin of polyester resin. The blend resin comprising a polyester resin and a polyolefin resin used for these two-layer or three-layer resins is preferably one obtained by blending 30 to 5% by weight of a polyolefin resin with 70 to 95% by weight of a polyester resin. If the blend amount of the polyolefin resin is less than 5% by weight, sufficient tearability cannot be obtained. On the other hand, blending in excess of 30% by weight is not preferable because the tensile strength of the resin film is significantly reduced.
2層樹脂および3層樹脂のブレンド樹脂として用いるポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのホモポリマーや、これらのホモポリマーを構成する多塩基酸や多価アルコールの一部を他の多塩基酸や多価アルコールで置換してなる共重合ポリエステル樹脂を用いることができるが、安価であることや製膜しやすさの観点からポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。ポリオレフィン樹脂としては安価で汎用に用いられているポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体のいずれかを用いることが好ましい。 Polyester resins used as blend resins of two-layer resins and three-layer resins include homopolymers such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, and some of the polybasic acids and polyhydric alcohols that make up these homopolymers Copolyester resin obtained by substituting with a polybasic acid or polyhydric alcohol can be used, but polyethylene terephthalate is preferably used from the viewpoint of low cost and ease of film formation. As the polyolefin resin, it is preferable to use any of polyethylene, polypropylene, and ethylene / propylene copolymer that are inexpensive and widely used.
3層樹脂の上層として用いるポリエステル樹脂としては、ブレンド樹脂に用いるポリエステル樹脂と同様のポリエステル樹脂を適用できるが、フレーバー性に優れていること、安価であること、製膜しやすさの観点からポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。 As the polyester resin used as the upper layer of the three-layer resin, a polyester resin similar to the polyester resin used for the blend resin can be applied, but polyethylene is used from the viewpoint of excellent flavor properties, low cost, and ease of film formation. It is preferable to use terephthalate.
2層樹脂の上層または下層として、および3層樹脂における下層として用いるポリエステル樹脂としては、上記のポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのホモポリマーや、これらのホモポリマーを構成する多塩基酸や多価アルコールの一部を他の多塩基酸や多価アルコールで置換してなる共重合ポリエステル樹脂を適用できるが、比較的安価で汎用に用いられまたフレーバー性に優れるエチレンテレフタレート・エチレンイソフタレート共重合体を用いることが好ましい。この共重合ポリエステル樹脂は、接着性の観点から75〜90モル%のエチレンテレフタレートと25〜10モル%のエチレンイソフタレートからなることが好ましい。 The polyester resin used as the upper or lower layer of the two-layer resin and as the lower layer in the three-layer resin includes homopolymers such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, and polybasic acids constituting these homopolymers. Copolymerized polyester resin obtained by substituting a part of polyhydric alcohol with other polybasic acid or polyhydric alcohol can be applied, but it is relatively inexpensive, widely used, and has excellent flavor properties ethylene terephthalate / ethylene isophthalate It is preferable to use a copolymer. This copolyester resin is preferably composed of 75 to 90 mol% ethylene terephthalate and 25 to 10 mol% ethylene isophthalate from the viewpoint of adhesiveness.
これらのポリエステル樹脂には引裂性を向上させるために無機質粒子を含有させてもよい。無機質粒子としては平均粒径が0.2〜5.0μmの酸化珪素または酸化チタンであることが好ましい。平均粒径が0.2μm未満であると樹脂中に多量に含有させないと引裂性が向上せず、樹脂中に多量含有させると樹脂のアルミニウム合金板に対する接着性が劣化する。平均粒径が5.0μmを超えるとリベット加工性や凸部形成の加工性が低下し、好ましくない。これらの無機質粒子は、引裂性の観点から微細粒子の場合は多量に含有させ、粗大粒子の場合は少量含有させることが好ましい。そのため、平均粒子径と含有量を掛け合わせた積である下記の式を満足するように無機質粒子をポリエステル樹脂に含有させることが好ましい。
3≦含有量(重量%)×平均粒径(μm)≦10
含有量(重量%)×平均粒径(μm)の値が3未満または10を超える場合は良好な引裂性が得られない。
In order to improve tearability, these polyester resins may contain inorganic particles. The inorganic particles are preferably silicon oxide or titanium oxide having an average particle size of 0.2 to 5.0 μm. If the average particle size is less than 0.2 μm, the tearability is not improved unless the resin is contained in a large amount in the resin, and if it is contained in the resin in a large amount, the adhesiveness of the resin to the aluminum alloy plate is deteriorated. When the average particle diameter exceeds 5.0 μm, the rivet workability and the workability for forming the convex portions are lowered, which is not preferable. From the viewpoint of tearability, these inorganic particles are preferably contained in a large amount in the case of fine particles and in a small amount in the case of coarse particles. Therefore, it is preferable to contain inorganic particles in the polyester resin so as to satisfy the following formula, which is a product obtained by multiplying the average particle diameter and the content.
3 ≦ content (% by weight) × average particle size (μm) ≦ 10
When the value of content (% by weight) × average particle diameter (μm) is less than 3 or exceeds 10, good tearability cannot be obtained.
このようにして得られる無機質粒子を含有するポリエステル樹脂は、単層の樹脂フィルムの状態における破断伸びが250%以下であることが好ましい。破断伸びが250%を超えると千切れにくくなり、良好な引裂性が得られない。 The polyester resin containing the inorganic particles thus obtained preferably has a breaking elongation of 250% or less in the state of a single-layer resin film. If the elongation at break exceeds 250%, it becomes difficult to break, and good tearability cannot be obtained.
上記のポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂と選択的に無機質粒子を含有するポリエステル樹脂のペレット、または上記のポリエステル樹脂、ブレンド樹脂、および選択的に無機質粒子を含有するポリエステル樹脂のペレットを、複数層の樹脂フィルムを押出可能な共押出機を用いて加熱溶解してTダイから押し出し、2層樹脂フィルムまたは3層樹脂フィルムに製膜する。このようにして得られる2層樹脂フィルムの厚さは全厚さが10〜50μm、ブレンド樹脂の厚さが7〜40μm、選択的に無機質粒子を含有するポリエステル樹脂の厚さが3〜10μmであることが好ましい。全厚さが10μm未満であると、アルミニウム合金板に積層被覆して缶蓋とした場合に内容物が樹脂フィルムを透過して、被覆素地のアルミニウム合金板を腐食することがある。一方、50μmを超えると開口により大きな力が必要となり、またフェザリングが生じやすくなり好ましくない。またこの10〜50μmの全厚さの2層樹脂フィルムにおいて、上層の樹脂の厚さが7μm未満、下層の選択的に無機質粒子を含有するポリエステル樹脂の厚さが3μm未満であると良好な引裂性が得られない。またポリエステル樹脂として共重合ポリエステル樹脂を用いた場合、高価であるので10μmの厚さを上限とする。 A plurality of the above-mentioned polyester resin and polyolefin resin blend resin and polyester resin pellets selectively containing inorganic particles, or the above polyester resin, blend resin, and polyester resin pellets selectively containing inorganic particles, The resin film of the layer is heated and melted using a co-extruder capable of extruding and extruded from a T-die to form a two-layer resin film or a three-layer resin film. The total thickness of the two-layer resin film thus obtained is 10 to 50 μm, the thickness of the blend resin is 7 to 40 μm, and the thickness of the polyester resin containing inorganic particles selectively is 3 to 10 μm. Preferably there is. When the total thickness is less than 10 μm, when the aluminum alloy plate is laminated and coated to form a can lid, the content may permeate the resin film and corrode the aluminum alloy plate of the coating base. On the other hand, if it exceeds 50 μm, a large force is required for the opening, and feathering is likely to occur, which is not preferable. In addition, in this two-layer resin film having a total thickness of 10 to 50 μm, a good tearing is obtained when the thickness of the upper resin is less than 7 μm and the thickness of the polyester resin containing the inorganic particles selectively in the lower layer is less than 3 μm. Sex cannot be obtained. Further, when a copolyester resin is used as the polyester resin, it is expensive, so the upper limit is 10 μm.
また3層樹脂フィルムの厚さは、全厚さを2層樹脂フィルムにおける場合と同様の理由で10〜50μmとし、フレーバー性を向上させるために設ける上層のポリエステル樹脂の厚さは1〜10μmであることが好適である。その結果、2層樹脂フィルムにおける場合と同様の理由でブレンド樹脂の厚さを6〜30μm、選択的に無機質粒子を含有するポリエステル樹脂の厚さを3〜10μmとすることが好ましい。 The thickness of the three-layer resin film is 10 to 50 μm for the same reason as in the case of the two-layer resin film, and the thickness of the upper polyester resin provided for improving the flavor property is 1 to 10 μm. Preferably it is. As a result, for the same reason as in the case of the two-layer resin film, the thickness of the blend resin is preferably 6 to 30 μm, and the thickness of the polyester resin that selectively contains inorganic particles is preferably 3 to 10 μm.
上記のポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆する基板としては、密着性に優れていることが必要であり、表面にアルマイト処理を施したアルミニウム合金板、またはアルマイト処理を施し、次いでシランカップリング剤を塗布乾燥してなるアルミニウム合金板を用いることが好ましい。 As a substrate for coating a multilayer resin containing the above polyolefin resin, it is necessary to have excellent adhesion, and an aluminum alloy plate with an alumite treatment on the surface, or an anodize treatment, and then a silane coupling agent It is preferable to use an aluminum alloy plate formed by coating and drying.
本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板は、上記のポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を上記のアルミニウム合金板からなる基板の少なくとも片面に積層被覆することにより得られる。多層樹脂が各種のポリオレフィン系樹脂を2層または3層に積層した多層樹脂である場合は、2層または3層の下層である変性ポリオレフィン樹脂がアルミニウム合金板からなる基板に接するようにして、また多層樹脂がポリエステル樹脂とそれに非相溶のポリオレフィン樹脂とをブレンドした樹脂と他のポリエステル樹脂を2層または3層に積層した多層樹脂である場合は、2層または3層の下層であるポリエステル樹脂、または2層の下層であるポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂がアルミニウム合金板からなる基板に接するようにして、公知の熱接着法を用いて接着する。接着強度を高めるためにアルミニウム合金板と多層樹脂の間に接着剤を介して熱接着してもよい。また、前記した多層樹脂の製造において、共押出機でそれぞれの樹脂ペレットを加熱溶融してTダイから共押出する際に、アルミニウム合金板上に直接押し出して積層被覆してもよい。 The resin-coated aluminum alloy plate of the present invention is obtained by laminating and coating a multilayer resin containing the above polyolefin resin on at least one surface of a substrate made of the above aluminum alloy plate. When the multilayer resin is a multilayer resin in which various polyolefin resins are laminated in two or three layers, the modified polyolefin resin, which is the lower layer of the two or three layers, is in contact with the substrate made of an aluminum alloy plate. When the multilayer resin is a multilayer resin obtained by laminating a polyester resin and a resin that is incompatible with the polyester resin and another polyester resin in two or three layers, the polyester resin is a lower layer of two or three layers. Alternatively, the polyester resin and the polyolefin resin, which are the lower layers of the two layers, are bonded using a known thermal bonding method so that the blended resin is in contact with the substrate made of an aluminum alloy plate. In order to increase the adhesive strength, heat bonding may be performed between the aluminum alloy plate and the multilayer resin via an adhesive. Further, in the production of the multilayer resin described above, when each resin pellet is heated and melted by a co-extruder and co-extruded from a T die, it may be directly extruded onto an aluminum alloy plate to be laminated.
本発明の缶蓋は、上記のようにして得られる樹脂被覆アルミニウム合金板を円板状のブランクに打ち抜き、その片面に、またはアルミニウム合金板の片面のみに樹脂を被覆したアルミニウム合金板の場合は樹脂フィルムを被覆していない側の面にスコア溝を刻設することによって得られる。以下、実施例にて本発明をさらに詳細に説明する。 In the case of the can lid of the present invention, the resin-coated aluminum alloy plate obtained as described above is punched into a disc-shaped blank, and in the case of an aluminum alloy plate in which the resin is coated on one side or only one side of the aluminum alloy plate It is obtained by engraving score grooves on the surface not coated with the resin film. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
(多層樹脂の作成)
各種のポリオレフィン系樹脂からなる多層樹脂は、脂環式ポリオレフィン樹脂としてガラス転移温度が100℃であるノルボルネン(表1中でNRaで表示)、ガラス転移温度が135℃であるノルボルネン(表1中でNRbで表示)、鎖式ポリオレフィン樹脂としてポリエチレン(表1中でPEで表示)、酸変性ポリオレフィン樹脂としてマレイン酸無水物を0.5重量%グラフト重合してなる変性ポリエチレン樹脂(表1中でMPEで表示)、アクリル酸を0.7重量%グラフト重合してなる変性ポリエチレン樹脂(表1中でAPEで表示)、アイオノマー(表1中でIOMで表示)を用い、押出法により表1に示す樹脂組成、層構成、および厚さを有する2層または3層の無延伸の樹脂フィルム(樹脂番号:a〜i)を作成した。また、比較用にポリエステル樹脂フィルム(上層が厚さ15μmのエチレンテレフタレート(95モル%)・エチレンイソフタレート(5モル%)共重合体(表1中でET(95)・EI(5)で表示)、下層が厚さ5μmのエチレンテレフタレート(85モル%)・エチレンイソフタレート(15モル%)共重合体(表1中でET(85)・EI(15)で表示)の2層フィルム、)の2軸延伸フィルム(樹脂番号:j、面配向係数:0.145)も作成した。ポリエステル樹脂フィルムの面配向係数はアッベイの屈折計を用いて測定した平面方向(縦方向、横方向)および厚さ方向の屈折率より算出した。これらの製膜した樹脂フィルムの伸びはテンンシロンで測定した。
(Creation of multilayer resin)
Multi-layer resins composed of various polyolefin resins include norbornene (indicated as NRa in Table 1) having a glass transition temperature of 100 ° C. as an alicyclic polyolefin resin, and norbornene (in Table 1 having a glass transition temperature of 135 ° C.). NRb), polyethylene as a chain-type polyolefin resin (indicated by PE in Table 1), and a modified polyethylene resin (MPE in Table 1) obtained by graft polymerization of maleic anhydride as an acid-modified polyolefin resin. Table 1 shows an extrusion method using a modified polyethylene resin (indicated as APE in Table 1) and an ionomer (indicated as IOM in Table 1) formed by graft polymerization of 0.7% by weight of acrylic acid. A two-layer or three-layer unstretched resin film (resin numbers: a to i) having a resin composition, a layer configuration, and a thickness was prepared. For comparison, polyester resin film (ethylene terephthalate (95 mol%) / ethylene isophthalate (5 mol%) copolymer having an upper layer thickness of 15 μm is indicated as ET (95) / EI (5) in Table 1). ), A two-layer film of an ethylene terephthalate (85 mol%) / ethylene isophthalate (15 mol%) copolymer (indicated as ET (85) / EI (15) in Table 1) having a lower layer thickness of 5 μm) A biaxially stretched film (resin number: j, plane orientation coefficient: 0.145) was also prepared. The plane orientation coefficient of the polyester resin film was calculated from the refractive index in the plane direction (longitudinal direction, lateral direction) and thickness direction measured using an Abbey refractometer. The elongation of these formed resin films was measured with Tennsilon.
ポリエステル樹脂とそれに非相溶のポリオレフィン樹脂とをブレンドした樹脂と他のポリエステル樹脂を2層または3層に積層した多層樹脂は、ポリエチレンテレフタレート(表2、3中でPETで表示)、ポリエチレン(表2、3中でPEで表示)、ポリプロピレン(表2、3中でPPで表示)、60モル%のエチレンと40モル%のプロピレンからなるエチレン・プロピレン共重合体(表2、3中でE・Pで表示)、酸化珪素を含有する85モル%のエチレンテレフタレートと15モル%のエチレンイソフタレートからなるエチレンテレフタレート・エチレンイソフタレート共重合体(表2、3中でET・EIで表示)、または酸化チタンを含有する85モル%のエチレンテレフタレートと15モル%のエチレンイソフタレートからなるエチレンテレフタレート・エチレンイソフタレート共重合体(表2、3中でET(85)・EI(15)で表示)のそれぞれのペレットを用いて、押出法により表2および表3に示す樹脂組成、層構成、および厚さを有する2層または3層の無延伸の樹脂フィルム(樹脂番号:k〜y)を作成した。また、比較用にこれらの樹脂フィルムの上層または下層として用いる酸化珪素または酸化チタンを含有する85モル%のエチレンテレフタレートと15モル%のエチレンイソフタレートからなるエチレンテレフタレート・エチレンイソフタレート共重合体(表3中でET(85)・EI(15)で表示)の単層フィルム(樹脂番号:z)も押出法により作成した。これらの製膜した樹脂フィルムの伸びはテンンシロンで測定した。 A multilayer resin in which a polyester resin and a resin blended with an incompatible polyolefin resin and another polyester resin are laminated in two or three layers are polyethylene terephthalate (shown as PET in Tables 2 and 3), polyethylene (table 2 and 3 as PE), polypropylene (as PP in Tables 2 and 3), ethylene / propylene copolymer consisting of 60 mol% ethylene and 40 mol% propylene (E in Tables 2 and 3) (Indicated by P)), an ethylene terephthalate / ethylene isophthalate copolymer (indicated in ET / EI in Tables 2 and 3) composed of 85 mol% ethylene terephthalate containing silicon oxide and 15 mol% ethylene isophthalate, Or 85 mol% ethylene terephthalate and 15 mol% ethylene isophthalate containing titanium oxide Resin compositions and layers shown in Table 2 and Table 3 by extrusion method using pellets of tylene terephthalate / ethylene isophthalate copolymer (shown as ET (85) / EI (15) in Tables 2 and 3). A two-layer or three-layer unstretched resin film (resin numbers: k to y) having a configuration and thickness was prepared. For comparison, an ethylene terephthalate / ethylene isophthalate copolymer composed of 85 mol% ethylene terephthalate and 15 mol% ethylene isophthalate containing silicon oxide or titanium oxide used as an upper layer or lower layer of these resin films (Table A single layer film (resin number: z) of ET (85) · EI (15) in No. 3 was also prepared by an extrusion method. The elongation of these formed resin films was measured with Tennsilon.
(アルミニウム合金板の処理)
上記のようにして製膜した多層樹脂を被覆する基板として、アルミニウム合金板(JIS:5182、厚さ:0.30mm)に下記の条件でアルマイト処理を施した。
[脱脂処理]
80℃に加熱した市販の脱脂剤(EC370、日本ペイント(株)製)の1%溶液中に20秒間浸漬した後、水洗し乾燥した。
[アルカリ処理]
50℃に加熱した10%水酸化ナトリウム水溶液中に15秒間浸漬した後、水洗し乾燥した。
[酸洗処理]
室温の7%硫酸中に5秒間浸漬した後、水洗し乾燥した。
[アルマイト処理]
上記のようにして脱脂処理、アルカリ処理、酸洗処理を施したアルミニウム合金板を陽極として、40〜50℃に加熱した15%の硫酸水溶液中で、10A/dm2 の電流密度で5秒間電解し、アルミニウム合金板にアルマイト処理を施し、表1〜3にAで示す多層樹脂被覆基板とした。
[シラン処理]
上記のようにしてアルマイト処理を施したアルミニウム合金板に、さらに下記の条件でシラン処理を施した。すなわち、シランカップリング剤(KBN903、信越化学(株)製)を水/エタノールを2/1に混合した溶液に5%の濃度で希釈し、30℃に加熱した溶液中に5秒間浸漬して塗布乾燥し、表1〜3にBで示す多層樹脂被覆基板とした。
(Aluminum alloy plate processing)
An aluminum alloy plate (JIS: 5182, thickness: 0.30 mm) was subjected to alumite treatment under the following conditions as a substrate for coating the multilayer resin formed as described above.
[Degreasing]
After dipping in a 1% solution of a commercially available degreasing agent (EC370, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) heated to 80 ° C. for 20 seconds, it was washed with water and dried.
[Alkali treatment]
After dipping in a 10% aqueous sodium hydroxide solution heated to 50 ° C. for 15 seconds, it was washed with water and dried.
[Pickling treatment]
After dipping in 7% sulfuric acid at room temperature for 5 seconds, it was washed with water and dried.
[Alumite treatment]
Electrolysis for 5 seconds at a current density of 10 A / dm 2 in a 15% sulfuric acid aqueous solution heated to 40 to 50 ° C. using the aluminum alloy plate subjected to the degreasing treatment, alkali treatment and pickling treatment as described above as an anode. Then, the aluminum alloy plate was anodized to obtain a multilayer resin-coated substrate indicated by A in Tables 1 to 3.
[Silane treatment]
The aluminum alloy plate subjected to alumite treatment as described above was further subjected to silane treatment under the following conditions. That is, a silane coupling agent (KBN903, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is diluted with a solution mixed with water / ethanol 2/1 at a concentration of 5% and immersed in a solution heated to 30 ° C. for 5 seconds. It was coated and dried to obtain a multilayer resin-coated substrate indicated by B in Tables 1 to 3.
(樹脂被覆アルミニウム合金板の作成)
次いで、これらの多層樹脂被覆基板AまたはBの片面に、表1〜3に示す多層樹脂フィルムを熱接着法を用いて積層被覆し、表1〜3に示す樹脂被覆アルミニウム合金板(試料番号:1〜27)を作成した。比較用のポリエステル樹脂フィルムを積層被覆したアルミニウム合金板は、熱接着条件を変えて、配向をやや低下させたもの(試料番号:10)を作成した。
(Preparation of resin-coated aluminum alloy plate)
Next, a multilayer resin film shown in Tables 1 to 3 was laminated and coated on one side of these multilayer resin-coated substrates A or B using a thermal bonding method, and resin-coated aluminum alloy plates shown in Tables 1 to 3 (sample number: 1-27) were prepared. The aluminum alloy plate on which the polyester resin film for comparison was laminated and coated was prepared by changing the thermal bonding conditions to slightly lower the orientation (sample number: 10).
このようにして得られた表1〜3に示す試料番号:1〜26の樹脂被覆アルミニウム合金板から円板状のブランクを打ち抜き、樹脂フィルムを被覆していない面にスコア残厚が50μmとなるようにしてスコア溝を刻設し、プルタブリングを取り付けてEOE缶蓋を作成した。EOE缶蓋を各試料板から500個作成して開口し、開口端部の樹脂の残存状態を肉眼観察し、以下の基準で耐フェザリング性を評価した。
◎:500個全てにおいて樹脂の残存は認められない。
○:500個のうち2個未満でわずかな樹脂の残存が認められる。
△:500個のうち2個以上5個未満で樹脂の残存が認められる。
×:500個のうち5個以上で樹脂の残存が認められる。
評価結果を表4に示す。
A disk-shaped blank is punched out of the resin-coated aluminum alloy plates of sample numbers 1 to 26 shown in Tables 1 to 3 shown in Tables 1 to 3 so that the score remaining thickness is 50 μm on the surface not coated with the resin film. Thus, a score groove was cut and a pull tab ring was attached to create an EOE can lid. 500 EOE can lids were made from each sample plate and opened, and the residual state of the resin at the opening end was visually observed, and the feathering resistance was evaluated according to the following criteria.
A: Residual resin is not observed in all 500 pieces.
○: Residual resin remains slightly in less than 2 out of 500 pieces.
Δ: Resin remains in 2 to 5 but less than 500 pieces.
X: Residual resin is observed in 5 or more of 500 pieces.
The evaluation results are shown in Table 4.
表4に示すように、本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板から作成した缶蓋においては、優れた耐フェザリング性を示す。 As shown in Table 4, the can lid prepared from the resin-coated aluminum alloy plate of the present invention exhibits excellent feathering resistance.
本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板をEOEとして缶蓋に用いた場合、フェザリングを生じることなく安定して開口することが可能である。 When the resin-coated aluminum alloy plate of the present invention is used as an EOE for a can lid, it is possible to stably open without causing feathering.
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Legal Events
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Effective date: 20070611 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091027 |
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A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100302 |