JP2005014939A - Resin film for can lid, resin film-coated metallic plate for can lid coated with resin film for can lid, and can lid using the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin film for a can lid having stable openability and resistance to feathering, a resin film-coated metallic plate for the can lid coated with the resin film for the can lid, and the can lid using it. <P>SOLUTION: Either one of a two-layered resin film consisting of an alicyclic polyolefin resin as an upper layer and a modified polyolefin resin obtained by graft-polymerizing an unsaturated carboxylic acid or its anhydride with a chain polyolefin resin as a lower layer, another two-layered resin film consisting of a blend resin obtained by blending a chain polyolefin resin into an alicyclic polyolefin resin as an upper layer and a modified polyolefin resin as a lower film layer, and a three-layered resin film consisting of an alicyclic polyolefin resin as an upper layer, a blend resin comprising an alicyclic polyolefin resin and a chain polyolefin resin as an intermediate layer, and a modified polyolefin resin as a lower layer, is laminated and applied on a metallic plate to provide the resin film-coated metallic plate, which is made into an EOE (easy open end) can lid. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、手で開口可能な缶蓋（イージーオープンエンドまたはＥＯＥ）に用いる缶蓋用樹脂フィルム、および缶蓋用樹脂フィルムを被覆してなる缶蓋用樹脂フィルム被覆金属板、ならびにそれを用いた缶蓋に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年のジュース、ビールなどを充填した飲料缶や野菜や魚肉などを充填した食缶には、缶切りなどの開口治具を用いずに手で開口可能なイージーオープンエンドまたはＥＯＥと呼ばれる缶蓋（以下、ＥＯＥという）が取り付けられている。これらのＥＯＥはアルミニウム合金、または錫めっき鋼板やクロメート処理鋼板などの鋼板に塗料を塗布したものが用いられていた。しかし、金属板に塗料を塗布し、焼き付ける際の有機溶媒やヒュームの飛散による環境に与える悪影響などの観点から、塗料の塗布に替えて熱可塑性樹脂を被覆してなる樹脂被覆金属板がＥＯＥとして用いられるようになっている。
【０００３】
樹脂被覆金属板をＥＯＥに適用した例としては次のようなものがある。例えば特許文献１は、面配向係数を一定範囲に規定した２軸延伸してなる金属缶蓋用ポリエステル樹脂フィルムを開示している。このフィルムは成形性、耐衝撃性、および開口性、すなわちＶ字型のスコア加工部を断裂させて開口させた後に開口端面に樹脂が残る（フェザリング）ことなく開口できる特性に優れることを目的としたものである。この公報の実施例によれば、面配向係数を一定範囲（０．１２８〜９．１４１：実施例１〜５）に規定した２軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを加熱した金属板にラミネートして面配向係数を一定の値（０．０６）に低下させることにより、ポリエステル樹脂フィルムの強度を低下させることにより開口性を向上させるとともにフェザリングの防止を図るものである。
【０００４】
また、特許文献２は、フィルム厚さ×引張強度の値を一定範囲（１５００〜３９００μｍ・ＭＰａ）に規定した２軸延伸ポリエステルフィルムを金属板に積層一体化したラミネート板からなるラミネート缶蓋を開示している。この公報においても、加熱した金属板に２軸延伸ポリエステルフィルムを熱圧着して結晶化度を４５〜６０％の範囲とする方法が採られている。
【０００５】
これらの公報においては、いずれも耐食性、フレーバー性、加工性などを両立することが可能な２軸延伸ポリエステルフィルムを用い、金属板に積層一体化した際に開口性と耐フェザリング性を両立可能とするため、金属板にラミネートする前のフィルムの配向度（面配向係数で表される。面配向係数が高いほど引張強度が高く、破断伸びが小さい）やフィルム厚さ×引張強度の値を一定範囲に規定しているが、開口性と耐フェザリング性は金属板にラミネートした後のフィルムの特性で定まるものであり、２軸延伸ポリエステルフィルムを用いて、金属板にラミネートした後のフィルムの配向度（面配向係数）を一定範囲に制御して、常時良好な開口性と耐フェザリング性を得ることは極めてむずかしい。
【０００６】
本出願に関する先行技術文献情報として次のものがある。
【特許文献１】
特開２００１−３３５６５０号公報
【特許文献２】
特開２００２−１９３２５５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明においては、安定した開口性と耐フェザリング性を有する缶蓋用樹脂フィルム、缶蓋用樹脂フィルムを被覆してなる缶蓋用樹脂フィルム被覆金属板、それを用いた缶蓋を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的を達成するため、本発明の缶蓋用樹脂フィルムは、上層が脂環式ポリオレフィン樹脂、下層が変性ポリオレフィン樹脂の２層の樹脂からなる缶蓋用樹脂フィルム（請求項１）、または
上層が脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂、下層が変性ポリオレフィ樹脂の２層の樹脂からなる缶蓋用樹脂フィルム（請求項２）、さらにまたは
上層が脂環式ポリオレフィン樹脂、中間層が脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂、下層が変性ポリオレフィン樹脂の３層の樹脂からなる缶蓋用樹脂フィルム（請求項３）のいずれかであり、
上記（請求項３）の缶蓋用樹脂フィルムにおいて、ブレンド樹脂が１０〜９０重量％の脂環式ポリオレフィン樹脂と９０〜１０重量％の鎖式ポリオレフィン樹脂をブレンドしてなるブレンド樹脂である（請求項４）ことを特徴とし、また
上記（請求項１〜３）の缶蓋用樹脂フィルムにおいて、変性ポリオレフィン樹脂がポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体のいずれかと不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフト重合してなる酸変性ポリオレフィン樹脂である（請求項５）ことを特徴とし、さらにまた
上記（請求項２〜４）の缶蓋用樹脂フィルムにおいて、鎖式ポリオレフィン樹脂がアイオノマーまたは請求項５に記載の酸変性ポリオレフィン樹脂である（請求項６）ことを特徴とし、さらにまた
上記（請求項１〜６）の缶蓋用樹脂フィルムにおいて、脂環式ポリオレフィン樹脂のガラス転移温度が１００℃以上である（請求項７）ことを特徴とし、さらにまた
上記（請求項１〜７）の缶蓋用樹脂フィルムにおいて、樹脂フィルムの全厚さが１０〜５０μｍ、変性オレフィン樹脂層の厚さが全厚さの１０〜６０％である（請求項８）ことを特徴とし、
上記（請求項１〜８）の缶蓋用樹脂フィルムにおいて、破断伸びが２００％以下である（請求項９）ことを特徴とする。
【０００９】
本発明の缶蓋用樹脂フィルム被覆金属板は、上記（請求項１〜９）の缶蓋用樹脂フィルムを金属板に被覆してなる缶蓋用樹脂フィルム被覆金属板（請求項１０）であり、
上記（請求項１０）の缶蓋用樹脂フィルム被覆金属板において、金属板が鋼板またはアルミニウム板である（請求項１１）ことを特徴とする。
【００１０】
本発明の缶蓋は、上記（請求項１０または１１）の缶蓋用樹脂フィルム被覆金属板を用いた缶蓋（請求項１２）である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明においては、ＥＯＥ用の缶蓋に用いた際に、強度、加工性、耐食性、フレーバー性などの缶特性には優れるが、金属板にラミネートした後の開口性と耐フェザリング性が常時良好な状態で得られることが困難である２軸延伸ポリエステルフィルムに替えて脂環式ポリオレフィン樹脂を主体とするフィルムを用いることにより、優れた缶特性と優れた開口性や耐フェザリング性を両立可能であよることを見出し、本発明に至った。以下、本発明の内容を説明する。
【００１２】
ポリエステル樹脂は縦横２軸方向に延伸加工した後、配向した結晶状態を熱固定したフィルムとすることにより、強度、加工性、および液体や気体などの耐透過性などの優れた特性が発現する。金属板に２軸延伸ポリエステルフィルムを積層被覆したポリエステル被覆金属板を缶材として適用する場合、２軸延伸ポリエステルフィルムの熱固定温度以上に加熱した金属板に２軸延伸ポリエステルフィルムを当接して熱圧着する。接着強度を向上させるために、ポリエステルフィルムと金属板の間に接着剤を介在させる場合もある。熱圧着する際に金属板に接する部分の樹脂は配向した結晶状態が崩れて非晶質化し、引張強度が低下し伸びが向上し、加工性が増大する。この非晶質化する部分は金属板の加熱温度が高く、金属板に接している時間が長いほど増大する。そのため、絞り缶や絞りしごき缶などの厳しい加工が施される缶用途にポリエステル被覆金属板を適用する場合は、非晶質化する部分を増大させて加工性を高めることが行われている。
【００１３】
一方、ポリエステル被覆金属板をＥＯＥに適用する場合は、金属板に設けたＶ字型のスコア加工部を断裂させて開口させる際に、金属板と被覆したポリエステルフィルムが共に断裂し、開口端面に樹脂が残ったり、缶蓋のプルタブ以外の部分からポリエステルフィルムが剥離する（フェザリング）ことのない、開口性（フィルムの引裂性）と接着性を両立することが要求される。このような特性を満足させるためには、ポリエステルフィルムの厚さ、金属板に積層する前の引張強度や伸びなどの物性、すなわち、フィルムの面配向係数、すなわち延伸倍率や熱固定温度などの製膜条件を厳密に管理したフィルムを用い、金属板に積層する際に金属板の温度を一定範囲に保持し、金属板との接触温度や加圧力を厳密に制御するなど、製膜条件を厳しく管理しなくてはならない。しかし、上記の特性を満足する範囲が極めて狭いために、製膜条件を厳しく管理してもＥＯＥに適用可能なポリエステル被覆金属板を高歩留で製造することは極めて困難である。
【００１４】
本発明においては、無延伸の状態でも液体や気体などの耐透過性やフレーバー性などに優れるとともに、適度の引張強度と伸びを有しフェザリングを生じにくい脂環式ポリオレフィン樹脂を主体とするフィルムを金属板に積層被覆してＥＯＥに適用するものである。すなわち本発明においては、金属板との接着性に乏しい脂環式ポリオレフィン樹脂を上層とし、鎖式ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフト重合してなる金属板との接着性に優れる変性ポリオレフィン樹脂を下層フィルムとする２層樹脂フィルム、または高価な脂環式ポリオレフィン樹脂に安価な鎖式ポリオレフィン樹脂をブレンドしたブレンド樹脂を上層とし、上記の変性ポリオレフィン樹脂を下層フィルムとする２層樹脂フィルム、もしくは上層を脂環式ポリオレフィン樹脂、中間層を上記の脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂、下層を上記の変性ポリオレフィン樹脂として高価な脂環式ポリオレフィン樹脂の使用量を減少させた３層樹脂フィルムのいずれかを適用する。
【００１５】
上層樹脂層として単独で、または上層もしくは中間層のブレンド樹脂として鎖式ポリオレフィン樹脂とともに用いる脂環式ポリオレフィン樹脂としては、ノルボルネンおよびそのアルキルおよび／またはアルキリデン置換体、ジシクロペンタジエン、２，３−ジヒドロジシクロペンタジエンおよびこれらのアルキルおよび／またはアルキリデン置換体、シクロペンタジエンの３〜４量体などの１種または２種以上を開環重合法を用いて重合し、得られた開環重合体を水素添加して得られるポリマーを用いることができる。これらの脂環式ポリオレフィン樹脂はガラス転移温度が１００℃以上であることが好ましい。ガラス転移温度が１００℃未満の脂環式ポリオレフィン樹脂を用いた場合、他の樹脂層とともにフィルムに製膜した場合にフィルムが伸びやすく、金属板に積層被覆してＥＯＥとした場合、開口時にフェザリングが発生しやすくなり好ましくない。
【００１６】
下層として用いる変性ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、またはエチレン／プロピレン共重合体をはじめとするエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン同士のランダム共重合体またはブロック共重合体などの鎖式ポリオレフィン樹脂のいずれかに、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸やそれらの無水物を２％以下グラフト重合してなる、いわゆる酸変性ポリオレフィンを用いることができる。
【００１７】
上層もしくは中間層のブレンド樹脂として脂環式ポリオレフィン樹脂とともに用いる鎖式ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、またはエチレン／プロピレン共重合体をはじめとするエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン同士のランダム共重合体またはブロック共重合体などの鎖式ポリオレフィン樹脂のいずれかを用いることが好ましい。
【００１８】
脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂とのブレンド樹脂は、ブレンド樹脂中において脂環式ポリオレフィン樹脂が１０〜９０重量％、鎖式ポリオレフィン樹脂が９０〜１０重量％でブレンドしてなるブレンド樹脂であることが好ましい。このブレンド樹脂において、脂環式ポリオレフィン樹脂が１０重量％未満では良好な開口性が得られず、９０重量％を超えると鎖式ポリオレフィン樹脂をブレンドするフィルムコスト低減の効果に乏しくなる。また、これらの鎖式ポリオレフィン樹脂に替えてアイオノマー樹脂、または上記の酸変性ポリオレフィン樹脂のいずれかを脂環式ポリオレフィン樹脂にブレンドして用いてもよい。
【００１９】
上記の脂環式ポリオレフィン樹脂、ブレンド樹脂、変性ポリオレフィン樹脂のペレットを複数層の樹脂フィルムを押出可能な共押機を用いて加熱溶解してＴダイから押し出し、２層樹脂フィルムまたは３層樹脂フィルムに製膜する。このようにして得られる本発明の２層又は３層の缶蓋用樹脂フィルムの厚さは上層と下層の２層フィルム、および上層、中間層、下層の３層フィルムのいずれの場合もトータル厚さで１０〜５０μｍであることが好ましい。トータル厚さが１０μｍ未満であると、缶蓋とした場合に内容物が樹脂フィルムを透過して、被覆素地の金属板を腐食することがある。一方、５０μｍを超えると開口により大きな力が必要となり、またフェザリングが生じやすくなり好ましくない。またこの１０〜５０μｍのトータル厚さの２層樹脂フィルムまたは３層樹脂フィルムにおいて、下層の変性ポリオレフィン樹脂の厚さはトータル厚さの１０〜６０％であることが好ましい。変性ポリオレフィン樹脂の厚さが１０％未満であると樹脂フィルムと金属板の接着力が不足し、開口に際してスコア溝で囲まれたプルタブ外の部分で樹脂フィルムが剥離しやすくなる。一方、６０％を超えても接着力の向上効果が飽和し、コスト的に有利でなくなる。
【００２０】
また上記の本発明の２層または３層の缶蓋用樹脂フィルムの破断伸びは２００％以下であることが好ましい。破断伸びが２００％を超える樹脂フィルムを用いたＥＯＥをこの温度範囲で開口した場合、樹脂フィルムが断裂しにくくフェザリングが生じやすくなる。破断伸びは特に０〜１００℃の温度範囲で２００％以下であることが好ましい。ジュースや炭酸飲料などの冷やして飲む飲料を充填した缶などは、行楽などに出発する前に０℃以下の温度に冷却して持って行き、目的地で内容物が凍った状態で開口する場合がある。また、汁粉やスープなどの飲料を充填した缶などは、沸騰水中に浸漬して暖めた状態で開口する場合がある。このように、缶蓋は０〜１００℃の温度範囲で開口する可能性があるため、この温度範囲でフェザリングの発生を防止するためには、缶蓋用樹脂フィルムの破断伸びは０〜１００℃の温度範囲で２００％以下であることが好ましい。
【００２１】
本発明の缶蓋用樹脂フィルム被覆金属板は上記の本発明の２層または３層の缶蓋用樹脂フィルムを金属板の片面に積層被覆することにより得られる。積層は上記の２層または３層の缶蓋用樹脂フィルムを変性ポリオレフィン樹脂層が金属板に接するようにして公知の熱接着法を用いて接着する。接着強度を高めるために金属板と樹脂フィルムの間に接着材を介して熱接着してもよい。また、前記した本発明の樹脂フィルムの製造において、共押出機で樹脂ペレットを加熱溶融し、Ｔダイから押し出す際に、金属板上に直接押し出して積層被覆してもよい。
【００２２】
樹脂フィルムを被覆する金属板としては、冷延鋼板に錫めっきや島状の錫めっきを施し、次いで電解クロム酸処理や浸漬クロム酸処理などのクロメート処理、リン酸処理、ノンクロム処理（バナジウム塩処理）などの化成処理を施してなる錫めっき鋼板、冷延鋼板に電解クロム酸処理を施してなる電解クロム酸処理鋼板、アルマイト処理やクロメート処理、リン酸処理、リン酸クロメート処理、ノンクロム処理（ジルコニウム塩処理）などの化成処理を施したアルミニウム合金板が用いられる。これらの金属板の板厚は、０．１５〜０．３５ｍｍ程度であることが好ましい。
【００２３】
本発明の缶蓋は、上記のようにして金属板の片面に缶蓋用樹脂フィルムを被覆して得られる缶蓋用樹脂フィルム被覆金属板を円板状のブランクに打ち抜き、金属板の樹脂フィルムを被覆していない側の面にスコア溝を刻設することによって獲られる。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例にて本発明をさらに詳細に説明する。脂環式ポリオレフィン樹脂としてガラス転移温度が１００℃であるノルボルネン（表１中でＮＲａで表示）、ガラス転移温度が１３５℃であるノルボルネン（表１中でＮＲｂで表示）、鎖式ポリオレフィン樹脂としてポリエチレン（表１中でＰＥで表示）、酸変性ポリオレフィン樹脂としてマレイン酸無水物を０．５重量％グラフト重合してなる変性ポリエチレン樹脂（表１中でＭＰＥで表示）、アクリル酸を０．７重量％グラフト重合してなる変性ポリエチレン樹脂（表１中でＡＰＥで表示）、アイオノマー（表１中でＩＯＭで表示）を用い、押出法により表１に示す樹脂組成、層構成、および厚さを有する２層または３層の無延伸の樹脂フィルム（樹脂番号：Ｉ〜ＩＸ）を作成した。比較用にポリエステル樹脂フィルム（上層が厚さ１５μｍのエチレンテレフタレート（９５モル％）・エチレンイソフタレート（５モル％）共重合体（表１中でＥＴ（９５）・ＥＩ（５）で表示）、下層が厚さ５μｍのエチレンテレフタレート（８５モル％）・エチレンイソフタレート（１５モル％）共重合体（表１中でＥＴ（８５）・ＥＩ（１５）で表示）の２層フィルム、）の２軸延伸フィルム（樹脂番号：Ｘ、面配向係数：０．１４５）も作成した。製膜した樹脂フィルムの伸びはテンンシロンで測定した。ポリエステル樹脂フィルムの面配向係数はアッベイの屈折計を用いて測定した平面方向（縦方向、横方向）および厚さ方向の屈折率より算出した。
【００２５】
【表１】

【００２６】
次いで、金属板として電解クロム酸処理鋼板（厚さ：０．２０ｍｍ、表２中でＴＦＳで表示）とアルミニウム合金板（ＪＩＳ：５１８２、厚さ：０．３０ｍｍ、表２中でＡＬで表示）の２種を準備し、これらの金属板の片面に表１に示す樹脂フィルムを熱接着法を用いて積層被覆し、表２に示す樹脂フィルム被覆金属板（試料番号：１〜１１）を作成した。比較用のポリエステル樹脂フィルムを積層被覆したＴＦＳは、熱接着条件を変えて、配向をやや低下させたもの（試料番号：１０）、配向を殆ど消失させたもの（試料番号：１１）を作成した。
【００２７】
このようにして得られた表２に示す試料番号：１〜１１の樹脂フィルム被覆金属板から円板状のブランクを打ち抜き、樹脂フィルムを被覆していない面にスコア残厚が５０μｍとなるようにしてスコア溝を刻設し、プルタブリングを取り付けてＥＯＥ缶蓋を作成した。ＥＯＥ缶蓋を各試料板から５００個作成して開口し、開口端部の樹脂の残存状態を肉眼観察し、以下の基準で耐フェザリング性を評価した。
◎：５００個全てにおいて樹脂の残存は認められない。
○：５００個のうち２個未満でわずかな樹脂の残存が認められる。
△：５００個のうち２個以上５個未満で樹脂の残存が認められる。
×：５００個のうち５個以上で樹脂の残存が認められる。
評価結果を表２に示す。
【００２８】
【表２】

【００２９】
表２に示すように、本発明の樹脂フィルムを金属板に被覆してなる樹脂フィルム被覆金属板から作成した缶蓋においては、優れた耐フェザリング性を示す。
【００３０】
【発明の効果】
本発明のＥＯＥ缶蓋用樹脂フィルムは、無延伸の状態でも液体や気体などの耐透過性やフレーバー性などに優れるとともに、適度の引張強度と伸びを有しフェザリングを生じにくい脂環式ポリオレフィン樹脂を上層とし、鎖式ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフト重合してなる金属板との接着性に優れる変性ポリオレフィン樹脂を下層フィルムとする２層樹脂フィルム、または脂環式ポリオレフィン樹脂に鎖式ポリオレフィン樹脂をブレンドしたブレンド樹脂を上層とし、上記の変性ポリオレフィン樹脂を下層フィルムとする２層樹脂フィルム、もしくは上層を脂環式ポリオレフィン樹脂、中間層を上記の脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂、下層を上記の変性ポリオレフィン樹脂とした３層樹脂フィルムのいずれかである。本発明のこれらの缶蓋用樹脂フィルムは破断伸びが２００％以下であり、引張った際に断裂しやすい。そのため、本発明の缶蓋用樹脂フィルムを金属板に積層被覆してなる樹脂フィルム被覆金属板をＥＯＥ缶蓋に用いた場合、フェザリングを生じることなく安定して開口することが可能である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a resin film for a can lid used for a can lid (easy open end or EOE) that can be opened by hand, a resin film-covered metal plate for a can lid formed by coating a resin film for a can lid, and the use thereof Related to the can lid.
[0002]
[Prior art]
For beverage cans filled with juice and beer in recent years and food cans filled with vegetables and fish meat etc., an easy open end or EOE can lid that can be opened by hand without using an opening jig such as a can opener (hereinafter referred to as EOE) , Called EOE). These EOEs used were aluminum alloys or steel plates such as tin-plated steel plates and chromate-treated steel plates coated with a paint. However, from the viewpoint of adverse effects on the environment caused by the scattering of organic solvents and fume when applying paint to a metal plate and baking it, a resin-coated metal plate coated with a thermoplastic resin instead of applying paint is designated as EOE. It has come to be used.
[0003]
Examples of applying the resin-coated metal plate to EOE include the following. For example, patent document 1 is disclosing the polyester resin film for metal can lids formed by biaxial stretching which prescribed | regulated the plane orientation coefficient in the fixed range. The purpose of this film is excellent in moldability, impact resistance, and openability, that is, the characteristics that can be opened without tearing the V-shaped score processed part and leaving the resin on the opening end face (feathering). It is what. According to the examples of this publication, a biaxially stretched polyester resin film having a plane orientation coefficient defined in a certain range (0.128 to 9.141: Examples 1 to 5) is laminated on a heated metal plate to obtain a plane orientation. By reducing the coefficient to a constant value (0.06), the strength of the polyester resin film is reduced, thereby improving the openability and preventing feathering.
[0004]
Patent Document 2 discloses a laminated can lid made of a laminated plate obtained by laminating and integrating a biaxially stretched polyester film having a value of film thickness × tensile strength within a certain range (1500 to 3900 μm · MPa) on a metal plate. is doing. This publication also employs a method in which a biaxially stretched polyester film is thermocompression bonded to a heated metal plate to bring the crystallinity to a range of 45 to 60%.
[0005]
In these gazettes, biaxially stretched polyester film that can achieve both corrosion resistance, flavor properties, and workability is used, and both opening and feathering resistance can be achieved when laminated and integrated on a metal plate. Therefore, the degree of orientation of the film before being laminated to the metal plate (expressed by the plane orientation coefficient. The higher the plane orientation coefficient, the higher the tensile strength and the smaller the elongation at break) and the value of the film thickness x tensile strength. Although specified in a certain range, the opening and feathering resistance are determined by the properties of the film after being laminated to the metal plate, and the film after being laminated to the metal plate using a biaxially stretched polyester film It is extremely difficult to always obtain good openability and feathering resistance by controlling the degree of orientation (plane orientation coefficient) within a certain range.
[0006]
Prior art document information relating to the present application includes the following.
[Patent Document 1]
JP 2001-335650 A [Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 2002-193255
[Problems to be solved by the invention]
In the present invention, there are provided a resin film for can lids having stable opening and feathering resistance, a resin film-coated metal plate for can lids coated with a resin film for can lids, and a can lid using the same. For the purpose.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the object of the present invention, the resin film for can lids of the present invention is a resin film for can lids comprising an upper layer of an alicyclic polyolefin resin and a lower layer of a modified polyolefin resin (Claim 1), Or the upper layer is a blend resin composed of an alicyclic polyolefin resin and a chain polyolefin resin, the lower layer is a resin film for can lids composed of two layers of a modified polyolefin resin (Claim 2), or the upper layer is an alicyclic polyolefin resin. The intermediate layer is a blended resin composed of an alicyclic polyolefin resin and a chain polyolefin resin, and the lower layer is a resin film for can lids composed of a three-layer resin of a modified polyolefin resin (Claim 3).
In the can lid resin film of the above (Claim 3), the blend resin is a blend resin obtained by blending 10 to 90% by weight of an alicyclic polyolefin resin and 90 to 10% by weight of a chain polyolefin resin (claim) Item 4), wherein the modified polyolefin resin is one of polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer and unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof. (Claim 5) is an acid-modified polyolefin resin obtained by graft polymerization of the above (Claim 5), and in the above-mentioned resin film for can lid (Claim 2 to 4), the chain polyolefin resin is an ionomer or Claim 5. (Claim 6), and the above (Claim). In the resin film for can lids of (6) to (6), the glass transition temperature of the alicyclic polyolefin resin is 100 ° C. or higher (Claim 7). In the resin film, the total thickness of the resin film is 10 to 50 μm, the thickness of the modified olefin resin layer is 10 to 60% of the total thickness (claim 8),
In the above-mentioned resin film for can lids (claims 1 to 8), the elongation at break is 200% or less (claim 9).
[0009]
The resin film-covered metal plate for can lids of the present invention is a resin film-covered metal plate for can lids (Claim 10) obtained by coating the above-mentioned (Claims 1-9) resin film for can lids on a metal plate. ,
In the above (Claim 10), the resin film-covered metal plate for can lids is characterized in that the metal plate is a steel plate or an aluminum plate (Claim 11).
[0010]
The can lid of the present invention is a can lid (claim 12) using the above-described resin film-coated metal plate for can lids (claim 10 or 11).
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, when used in a can lid for EOE, it has excellent can characteristics such as strength, workability, corrosion resistance, and flavor, but it always has openness and feathering resistance after being laminated on a metal plate. By using a film mainly composed of alicyclic polyolefin resin instead of the biaxially stretched polyester film, which is difficult to obtain in good condition, it achieves both excellent can characteristics and excellent opening and feathering resistance. It was found that it was possible to arrive at the present invention. The contents of the present invention will be described below.
[0012]
The polyester resin is stretched in the vertical and horizontal biaxial directions, and then formed into a film in which the oriented crystal state is heat-fixed, thereby exhibiting excellent properties such as strength, workability, and permeation resistance such as liquid and gas. When a polyester-coated metal plate obtained by laminating and coating a biaxially stretched polyester film on a metal plate is used as a can material, the biaxially stretched polyester film is brought into contact with the metal plate heated above the heat setting temperature of the biaxially stretched polyester film and heated. Crimp. In order to improve adhesive strength, an adhesive may be interposed between the polyester film and the metal plate. When thermocompression bonding, the resin in the portion in contact with the metal plate loses its oriented crystalline state and becomes amorphous, the tensile strength is reduced, the elongation is improved, and the workability is increased. This amorphous portion increases as the heating temperature of the metal plate is high and the time in contact with the metal plate is longer. For this reason, when a polyester-coated metal plate is applied to cans that are subjected to severe processing such as a drawn can and a squeezed iron can, workability is improved by increasing the amorphized portion.
[0013]
On the other hand, when the polyester-coated metal plate is applied to EOE, when the V-shaped score processed portion provided on the metal plate is torn and opened, the metal plate and the coated polyester film are torn together, and the opening end face is formed. It is required that the resin film does not remain or the polyester film is not peeled off from the portion other than the pull tab of the can lid (feathering) and that both the opening property (film tearability) and the adhesive property are compatible. In order to satisfy such characteristics, the thickness of the polyester film, the physical properties such as tensile strength and elongation before lamination on the metal plate, that is, the plane orientation coefficient of the film, that is, the draw ratio, the heat setting temperature, etc. Films with strictly controlled membrane conditions are used, and the temperature of the metal plate is kept within a certain range when laminating to the metal plate, and the contact temperature and pressure with the metal plate are strictly controlled. Must be managed. However, since the range that satisfies the above characteristics is extremely narrow, it is extremely difficult to produce a polyester-coated metal plate applicable to EOE at a high yield even if the film forming conditions are strictly controlled.
[0014]
In the present invention, a film mainly composed of an alicyclic polyolefin resin that is excellent in permeation resistance and flavor properties such as liquid and gas even in a non-stretched state and has moderate tensile strength and elongation and hardly causes feathering. Is laminated on a metal plate and applied to EOE. That is, in the present invention, an alicyclic polyolefin resin having poor adhesion to a metal plate is used as an upper layer, and the adhesion to a metal plate obtained by graft polymerization of an unsaturated carboxylic acid or its anhydride to a chain polyolefin resin is excellent. A two-layer resin film having a modified polyolefin resin as a lower layer film, or a blend resin obtained by blending an expensive alicyclic polyolefin resin with an inexpensive chain polyolefin resin as an upper layer, and the above modified polyolefin resin as a lower layer film Use the amount of expensive alicyclic polyolefin resin as the film or upper layer as the alicyclic polyolefin resin, the intermediate layer as the blend resin composed of the above alicyclic polyolefin resin and the chain polyolefin resin, and the lower layer as the modified polyolefin resin. Apply one of the reduced three-layer resin films .
[0015]
The alicyclic polyolefin resin used alone as the upper resin layer or with the chain polyolefin resin as the blend resin of the upper layer or the intermediate layer includes norbornene and its alkyl and / or alkylidene substituted products, dicyclopentadiene, 2,3-dihydro One or two or more of dicyclopentadiene, alkyl- and / or alkylidene-substituted products thereof, and 3- to 4-mer of cyclopentadiene are polymerized using a ring-opening polymerization method, and the resulting ring-opened polymer is hydrogenated. A polymer obtained by addition can be used. These alicyclic polyolefin resins preferably have a glass transition temperature of 100 ° C. or higher. When an alicyclic polyolefin resin having a glass transition temperature of less than 100 ° C. is used, the film tends to stretch when formed into a film together with other resin layers. A ring is likely to occur, which is not preferable.
[0016]
As the modified polyolefin resin used as the lower layer, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, poly 1-butene, poly 4-methyl-1-pentene, ethylene including ethylene / propylene copolymer, Either a random copolymer of α-olefins such as propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene or a chain polyolefin resin such as a block copolymer, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumar So-called acid-modified polyolefins obtained by graft polymerization of unsaturated carboxylic acids such as acids and itaconic acids and their anhydrides in an amount of 2% or less can be used.
[0017]
As the chain polyolefin resin used together with the alicyclic polyolefin resin as the blend resin of the upper layer or the intermediate layer, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, poly 1-butene, poly 4-methyl-1-pentene, Or any of chain polyolefin resins such as random copolymers or block copolymers of α-olefins such as ethylene / propylene, ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, etc. It is preferable to use these.
[0018]
Blend resin of alicyclic polyolefin resin and chain polyolefin resin is a blend resin formed by blending 10 to 90% by weight of alicyclic polyolefin resin and 90 to 10% by weight of chain polyolefin resin in the blend resin. Preferably there is. In this blend resin, if the alicyclic polyolefin resin is less than 10% by weight, good openability cannot be obtained, and if it exceeds 90% by weight, the effect of reducing the film cost of blending the chain polyolefin resin becomes poor. Further, in place of these chain-type polyolefin resins, either an ionomer resin or the above-mentioned acid-modified polyolefin resin may be blended with an alicyclic polyolefin resin.
[0019]
The above alicyclic polyolefin resin, blend resin, modified polyolefin resin pellets are heated and melted using a co-pressing machine capable of extruding a plurality of resin films and extruded from a T-die, a two-layer resin film or a three-layer resin film To form a film. The thickness of the two-layer or three-layer can lid resin film of the present invention thus obtained is the total thickness in any of the upper and lower two-layer films and the upper, intermediate and lower three-layer films. The thickness is preferably 10 to 50 μm. When the total thickness is less than 10 μm, when the can lid is formed, the content may penetrate the resin film and corrode the coated metal plate. On the other hand, if it exceeds 50 μm, a large force is required for the opening, and feathering is likely to occur, which is not preferable. In the two-layer resin film or the three-layer resin film having a total thickness of 10 to 50 μm, the thickness of the modified polyolefin resin in the lower layer is preferably 10 to 60% of the total thickness. When the thickness of the modified polyolefin resin is less than 10%, the adhesive force between the resin film and the metal plate is insufficient, and the resin film is easily peeled off at the portion outside the pull tab surrounded by the score groove when opening. On the other hand, even if it exceeds 60%, the effect of improving the adhesive strength is saturated, which is not advantageous in terms of cost.
[0020]
Moreover, it is preferable that the breaking elongation of the two-layer or three-layer can lid resin film of the present invention is 200% or less. When an EOE using a resin film having an elongation at break exceeding 200% is opened in this temperature range, the resin film is difficult to tear and feathering is likely to occur. The elongation at break is particularly preferably 200% or less in the temperature range of 0 to 100 ° C. Cans filled with cold drinks such as juice and carbonated drinks are cooled to a temperature of 0 ° C or less before leaving for excursions, etc., and opened with the contents frozen at the destination There is. In addition, a can filled with beverages such as soup flour and soup may be opened in a heated state by being immersed in boiling water. Thus, since the can lid may open in a temperature range of 0 to 100 ° C., in order to prevent the occurrence of feathering in this temperature range, the elongation at break of the resin film for can lid is 0 to 100. It is preferably 200% or less in the temperature range of ° C.
[0021]
The resin film-covered metal plate for can lids of the present invention can be obtained by laminating and coating the above two-layer or three-layer resin film for can lids of the present invention on one side of the metal plate. In the lamination, the above-described two-layer or three-layer resin film for can lid is bonded using a known thermal bonding method so that the modified polyolefin resin layer is in contact with the metal plate. In order to increase the adhesive strength, heat bonding may be performed between the metal plate and the resin film via an adhesive. In the production of the resin film of the present invention described above, the resin pellets may be heated and melted with a co-extruder, and extruded from a T die to be directly extruded onto a metal plate to be laminated.
[0022]
As a metal plate to cover the resin film, cold-rolled steel sheet is tin-plated or island-shaped tin-plated, then chromate treatment such as electrolytic chromic acid treatment or immersion chromic acid treatment, phosphoric acid treatment, non-chromium treatment (vanadium salt treatment) ) And other tin-plated steel sheets, cold-rolled steel sheets with electrolytic chromic acid treatment, electrolytic chromic acid-treated steel plates, alumite treatment and chromate treatment, phosphoric acid treatment, phosphoric acid chromate treatment, non-chromium treatment (zirconium) An aluminum alloy plate subjected to chemical conversion treatment such as salt treatment is used. The plate thickness of these metal plates is preferably about 0.15 to 0.35 mm.
[0023]
The can lid of the present invention is obtained by punching a resin film-covered metal plate for a can lid obtained by coating a resin film for a can lid on one side of a metal plate as described above into a disc-shaped blank, It is obtained by carving a score groove on the surface that does not cover the surface.
[0024]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Norbornene having a glass transition temperature of 100 ° C. as an alicyclic polyolefin resin (indicated by NRa in Table 1), norbornene having a glass transition temperature of 135 ° C. (indicated by NRb in Table 1), polyethylene as a chain polyolefin resin (Indicated by PE in Table 1), modified polyethylene resin (indicated by MPE in Table 1) obtained by graft polymerization of 0.5% by weight of maleic anhydride as an acid-modified polyolefin resin, 0.7% by weight of acrylic acid Using a modified polyethylene resin (shown as APE in Table 1) and an ionomer (shown as IOM in Table 1) obtained by% graft polymerization, the resin composition, layer structure, and thickness shown in Table 1 are obtained by an extrusion method. Two-layer or three-layer unstretched resin films (resin numbers: I to IX) were prepared. For comparison, a polyester resin film (ethylene terephthalate (95 mol%) / ethylene isophthalate (5 mol%) copolymer having an upper layer thickness of 15 μm (shown as ET (95) / EI (5) in Table 1)), 2 of a two-layer film of an ethylene terephthalate (85 mol%) / ethylene isophthalate (15 mol%) copolymer (indicated as ET (85) / EI (15) in Table 1) having a lower layer of 5 μm in thickness. An axially stretched film (resin number: X, plane orientation coefficient: 0.145) was also prepared. The elongation of the formed resin film was measured with Tennsilon. The plane orientation coefficient of the polyester resin film was calculated from the refractive index in the plane direction (longitudinal direction, lateral direction) and thickness direction measured using an Abbey refractometer.
[0025]
[Table 1]

[0026]
Next, electrolytic chromic acid treated steel plate (thickness: 0.20 mm, indicated by TFS in Table 2) and aluminum alloy plate (JIS: 5182, thickness: 0.30 mm, indicated by AL in Table 2) as a metal plate The resin film shown in Table 1 is laminated and coated on one side of these metal plates using a thermal bonding method, and the resin film-covered metal plates shown in Table 2 (sample numbers: 1 to 11) are prepared. did. A TFS coated with a polyester resin film for comparison was prepared by changing the thermal bonding conditions to slightly lower the orientation (sample number: 10) and almost the disappearance of the orientation (sample number: 11). .
[0027]
A disk-shaped blank is punched out from the resin film-coated metal plates of sample numbers 1 to 11 shown in Table 2 thus obtained so that the score remaining thickness is 50 μm on the surface not coated with the resin film. A score groove was cut and a pull tab ring was attached to make an EOE can lid. 500 EOE can lids were made from each sample plate and opened, and the residual state of the resin at the opening end was visually observed, and the feathering resistance was evaluated according to the following criteria.
A: Residual resin is not observed in all 500 pieces.
○: Residual resin remains slightly in less than 2 out of 500 pieces.
Δ: Resin remains in 2 to 5 but less than 500 pieces.
X: Residual resin is observed in 5 or more of 500 pieces.
The evaluation results are shown in Table 2.
[0028]
[Table 2]

[0029]
As shown in Table 2, a can lid made from a resin film-coated metal plate obtained by coating the resin film of the present invention on a metal plate exhibits excellent feathering resistance.
[0030]
【The invention's effect】
The resin film for EOE can lid of the present invention is excellent in permeation resistance and flavor properties such as liquid and gas even in an unstretched state, and has an appropriate tensile strength and elongation, and hardly causes feathering. A two-layer resin film having a resin as an upper layer and a modified polyolefin resin having excellent adhesion to a metal plate formed by graft polymerization of an unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof to a chain polyolefin resin, or an alicyclic polyolefin A blend resin obtained by blending a chain polyolefin resin with a resin as an upper layer, and a two-layer resin film having the above modified polyolefin resin as a lower film, or an upper layer with an alicyclic polyolefin resin, and an intermediate layer with the above alicyclic polyolefin resin. Blend resin made of chain polyolefin resin, lower layer is the above modified polyolefin Either a three-layer resin film was fin resin. These can lid resin films of the present invention have an elongation at break of 200% or less and are easy to tear when pulled. Therefore, when the resin film-coated metal plate obtained by laminating and coating the resin film for can lid of the present invention on the metal plate is used for the EOE can lid, it is possible to stably open without causing feathering.

Claims (12)

上層が脂環式ポリオレフィン樹脂、下層が変性ポリオレフィン樹脂の２層の樹脂からなる缶蓋用樹脂フィルム。A resin film for can lids composed of a two-layer resin in which an upper layer is an alicyclic polyolefin resin and a lower layer is a modified polyolefin resin. 上層が脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂、下層が変性ポリオレフィン樹脂の２層の樹脂からなる缶蓋用樹脂フィルム。A resin film for can lids, in which the upper layer is a blended resin composed of an alicyclic polyolefin resin and a chain polyolefin resin, and the lower layer is composed of a two-layer resin of a modified polyolefin resin. 上層が脂環式ポリオレフィン樹脂、中間層が脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂、下層が変性ポリオレフィン樹脂の３層の樹脂からなる缶蓋用樹脂フィルム。A resin film for can lids, wherein the upper layer is an alicyclic polyolefin resin, the intermediate layer is a blended resin composed of an alicyclic polyolefin resin and a chain polyolefin resin, and the lower layer is composed of a three-layer resin. ブレンド樹脂が１０〜９０重量％の脂環式ポリオレフィン樹脂と９０〜１０重量％の鎖式ポリオレフィン樹脂をブレンドしてなるブレンド樹脂である、請求項２又は３に記載の缶蓋用樹脂フィルム。The resin film for a can lid according to claim 2 or 3, wherein the blend resin is a blend resin obtained by blending 10 to 90% by weight of an alicyclic polyolefin resin and 90 to 10% by weight of a chain polyolefin resin. 変性ポリオレフィン樹脂がポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体のいずれかと不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフト重合してなる酸変性ポリオレフィン樹脂である、請求項１〜３のいずれかに記載の缶蓋用樹脂フィルム。The can according to any one of claims 1 to 3, wherein the modified polyolefin resin is an acid-modified polyolefin resin obtained by graft polymerization of any one of polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer and an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. Resin film for lids. 鎖式ポリオレフィン樹脂がアイオノマーまたはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体のいずれかと不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフト重合してなる酸変性ポリオレフィン樹脂である、請求項２〜４のいずれかに記載の缶蓋用樹脂フィルム。The chain-type polyolefin resin is an acid-modified polyolefin resin obtained by graft polymerization of an ionomer, polyethylene, polypropylene, or ethylene / propylene copolymer and an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. The resin film for can lids of description. 脂環式ポリオレフィン樹脂のガラス転移温度が１００℃以上である、請求項１〜６のいずれかに記載の缶蓋用樹脂フィルム。The resin film for can lids in any one of Claims 1-6 whose glass transition temperature of alicyclic polyolefin resin is 100 degreeC or more. 樹脂フィルムの全厚さが１０〜５０μｍ、変性オレフィン樹脂層の厚さが全厚さの１０〜６０％である、請求項１〜７のいずれかに記載の缶蓋用樹脂フィルム。The resin film for a can lid according to any one of claims 1 to 7, wherein the total thickness of the resin film is 10 to 50 µm, and the thickness of the modified olefin resin layer is 10 to 60% of the total thickness. 破断伸びが２００％以下である、請求項１〜８のいずれかに記載の缶蓋用樹脂フィルム。The resin film for can lids in any one of Claims 1-8 whose breaking elongation is 200% or less. 請求項１〜９のいずれかに記載の缶蓋用樹脂フィルムを金属板に被覆してなる缶蓋用樹脂フィルム被覆金属板。A resin film-covered metal plate for can lids obtained by coating the resin film for can lids according to any one of claims 1 to 9 on a metal plate. 金属板が鋼板またはアルミニウム板である、請求項１０に記載の缶蓋用樹脂フィルム被覆金属板。The resin film covering metal plate for can lids of Claim 10 whose metal plate is a steel plate or an aluminum plate. 請求項１０または１１に記載の缶蓋用樹脂フィルム被覆金属板を用いた缶蓋。A can lid using the resin film-coated metal plate for can lid according to claim 10 or 11.