JP2006002277A

JP2006002277A - Water-disintegrable paper

Info

Publication number: JP2006002277A
Application number: JP2004178809A
Authority: JP
Inventors: Mikio Suzuki; 幹雄鈴木; Yukio Sasajima; 幸男笹嶋; Kazuhiro Inaba; 一浩稲葉; Toshiyuki Suga; 敏行菅
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2004-06-16
Filing date: 2004-06-16
Publication date: 2006-01-05

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain water-disintegrable paper that has wet strength to sufficiently stand wipe-cleaning operation and yet is soft. <P>SOLUTION: The water-disintegrable paper is obtained by adding a water-soluble binder to a web comprising wood pulp and a regenerated cellulose fiber. The content of the wood pulp is 70-95 wt.% and that of the regenerated cellulose fiber is 5-30 wt.%. The regenerated cellulose fiber has 2-7mm fiber length and ≥0.1 dtex and <1 dtex fiber diameter. The amount of the water-soluble binder added is 5-20 wt.% based on the total of the wood pulp and the regenerated cellulose fiber. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は水解紙及びその製造方法に関する。また本発明は、該水解紙に水性洗浄剤を含浸させてなる水解性清拭物品に関する。 The present invention relates to hydrolytic paper and a method for producing the same. The present invention also relates to a water-decomposable wiping article obtained by impregnating the water-degrading paper with an aqueous detergent.

本出願人は先に、湿式抄造によって製造され且つカルボキシル基を有する水溶性バインダを含有する水解紙に、多価金属イオンと有機溶剤を必須成分として含有する水性清浄薬剤を含浸させてなる水解性清掃物品を提案した（特許文献１参照）。また湿式抄造によって製造され且つポリビニルアルコールをバインダとして含有する水解紙に、水溶性溶剤を含有するホウ酸水溶液を含浸させてなる水解性清掃物品も提案した（特許文献２参照）。これらの水解性清掃物品は、清掃作業に耐え得る強度を有し、しかも良好な水解性も有している。 The present applicant previously made hydrolysability obtained by impregnating a hydrolytic paper produced by wet papermaking and containing a water-soluble binder having a carboxyl group with an aqueous cleaning agent containing polyvalent metal ions and an organic solvent as essential components. A cleaning article was proposed (see Patent Document 1). In addition, a water-disintegrable cleaning article produced by wet papermaking and impregnating a water-disintegrating paper containing polyvinyl alcohol as a binder with a boric acid aqueous solution containing a water-soluble solvent has also been proposed (see Patent Document 2). These water-decomposable cleaning articles have a strength that can withstand cleaning operations, and also have good water-decomposability.

更に本出願人は、湿潤時における水解紙の破断強度を高めることを目的として、抄紙原料に水溶性バインダを内添する水解紙の製造方法を提案した（特許文献３参照）。 Furthermore, the present applicant has proposed a method for producing hydrolyzed paper in which a water-soluble binder is internally added to the papermaking raw material for the purpose of increasing the breaking strength of the hydrolyzed paper when wet (see Patent Document 3).

これらとは別に、再生セルロース繊維１５〜５５％重量％と、木材パルプ８５〜４５重量％とを混合して、湿式抄紙法により形成したウエブを有孔支持体上で高圧水ジェット流処理を施し、再生セルロース繊維と木材パルプとを交絡、一体化する不織布の製造方法が提案されている（特許文献４参照）。この方法においては超音波伝播速度比がＭＤ／ＣＤ＝１．５〜３．５の範囲になるようにウエブを湿式抄紙する。この方法によれば、湿潤強度及び水解性が高くなるとされている。 Aside from these, 15 to 55% by weight of regenerated cellulose fiber and 85 to 45% by weight of wood pulp are mixed, and a web formed by a wet papermaking method is subjected to high-pressure water jet treatment on a perforated support. A method for producing a nonwoven fabric in which regenerated cellulose fibers and wood pulp are entangled and integrated has been proposed (see Patent Document 4). In this method, the web is wet-made so that the ultrasonic propagation velocity ratio is in the range of MD / CD = 1.5 to 3.5. According to this method, it is said that the wet strength and the water disintegration property become high.

特開平２−１４９２３７号公報JP-A-2-149237 特開平３−２９２９２４号公報JP-A-3-292924 特開２００１−２３４４５７号公報JP 2001-234457 A 特開平１１−９３０５５号公報JP 11-93055 A

本発明の目的は、前述した従来技術の水解紙に比較して、使用時の強度が十分に高く、また柔らかく、更に廃棄時には一層容易に崩壊する水解紙及び水解紙の製造方法並びに該水解紙を用いた水解性清拭物品を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a hydrolytic paper, a method for producing the hydrolytic paper, and a method for producing the hydrolytic paper, which is sufficiently high in strength and soft when used compared to the above-described prior art hydrolytic paper, and more easily disintegrates when discarded. An object of the present invention is to provide a water-decomposable wiping article using.

本発明は、木材パルプ及び再生セルロース繊維を含むウエブに水溶性バインダを外添させて得られた水解紙であって、
前記木材パルプの含有量が７０〜９５重量％で、前記再生セルロース繊維の含有量が５〜３０重量％であり、
また前記再生セルロース繊維はその繊維長が２〜７ｍｍで、繊維径が０．１ｄｔｅｘ以上１ｄｔｅｘ未満であり、
前記水溶性バインダの外添量が、前記木材パルプ及び前記再生セルロース繊維の合計量に対して５〜２０％重量である水解紙を提供することにより前記目的を達成したものである。 The present invention is a hydrolytic paper obtained by externally adding a water-soluble binder to a web containing wood pulp and regenerated cellulose fibers,
The wood pulp content is 70 to 95% by weight, the regenerated cellulose fiber content is 5 to 30% by weight,
The regenerated cellulose fiber has a fiber length of 2 to 7 mm and a fiber diameter of 0.1 dtex or more and less than 1 dtex,
The object is achieved by providing a hydrolytic paper in which the external addition amount of the water-soluble binder is 5 to 20% by weight with respect to the total amount of the wood pulp and the regenerated cellulose fiber.

また本発明は、前記の水解紙の製造方法であって、木材パルプ及び再生セルロース繊維を含む紙料を湿式抄紙してウエブを形成し、該ウエブに対して有孔支持体上で高圧水ジェット流処理を施し、次いで該ウエブの片面又は両面に水溶性バインダをスプレー塗工することによって外添する水解紙の製造方法を提供するものである。 The present invention also relates to a method for producing the above hydrolytic paper, wherein a web containing a pulp containing wood pulp and regenerated cellulose fiber is wet-formed to form a web, and a high-pressure water jet is formed on the perforated support on the web. The present invention provides a method for producing hydrolyzed paper which is subjected to flow treatment and then externally added by spray-coating a water-soluble binder on one or both sides of the web.

更に本発明は、前記の水溶性バインダがアニオン性バインダである前記の水解紙に、アルカリ土類金属、マンガン、亜鉛、コバルト及びニッケルから選ばれる１種又は２種以上の金属イオン並びに有機溶剤を含有する水性洗浄剤を含浸させてなる水解性清拭物品を提供するものである。 Furthermore, the present invention provides the above-mentioned hydrolytic paper in which the water-soluble binder is an anionic binder, one or more metal ions selected from alkaline earth metals, manganese, zinc, cobalt and nickel, and an organic solvent. The present invention provides a water-degradable wiping article impregnated with an aqueous detergent contained therein.

本発明の水解紙を用いた水解性清拭物品は、清拭作業に十分耐え得る湿潤強度を有し、しかも柔らかいものである。即ち柔らかさと強度の高さという相反する性能を併せ持つものである。湿潤強度が高いものでありながら、前記水解性清拭物品は、これを水中へ廃棄することで迅速に繊維レベルまでばらばらに崩壊する高い水解性を有している。 The water-decomposable wiping article using the water-degrading paper of the present invention has a wet strength that can sufficiently withstand a wiping operation, and is soft. That is, it has the contradictory performance of softness and high strength. Although the wet strength is high, the water-decomposable wiping article has high water-decomposability that quickly disintegrates to the fiber level by disposing it in water.

以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。先ず、本発明の水解紙について説明する。本発明の水解紙は、木材パルプ及び再生セルロース繊維を含むウエブに水溶性バインダを外添させて得られたものである。本発明の水解紙は、特に、再生セルロース繊維として細径のものを用い且つ水溶性バインダを外添することによって特徴付けられる。このような特徴を有する本発明の水解紙を、後述する水解性清拭物品の基材として用いると、柔らかさと強度の高さという相反する性能を同時に満たすことができる。 Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments thereof. First, the hydrolytic paper of the present invention will be described. The hydrolytic paper of the present invention is obtained by externally adding a water-soluble binder to a web containing wood pulp and regenerated cellulose fibers. The hydrolytic paper of the present invention is particularly characterized by using a regenerated cellulose fiber having a small diameter and externally adding a water-soluble binder. When the water-disintegrating paper of the present invention having such characteristics is used as a base material for a water-disintegratable wiping article to be described later, the contradicting performances of softness and high strength can be satisfied at the same time.

具体的には、再生セルロース繊維としては、その繊維径が０．１ｄｔｅｘ以上１ｄｔｅｘ未満のものを用い、好ましくは０．４ｄｅｘ以上１ｄｔｅｘ未満、更に好ましくは０．６〜０．８ｄｔｅｘのものを用いる。繊維径が１ｄｔｅｘ以上の再生セルロース繊維を用いると、水解紙の剛性が高くなり柔らかな水解紙を得ることができない。この観点から、再生セルロース繊維の繊維径は小さいほど好ましいと言えるが、細径の再生セルロース繊維はコスト高となるので、経済的観点から繊維径の下限値を前記の値としている。 Specifically, as the regenerated cellulose fiber, one having a fiber diameter of 0.1 dtex or more and less than 1 dtex, preferably 0.4 dex or more and less than 1 dtex, more preferably 0.6 to 0.8 dtex is used. If a regenerated cellulose fiber having a fiber diameter of 1 dtex or more is used, the hydrolytic paper becomes so rigid that a soft hydrolytic paper cannot be obtained. From this point of view, it can be said that the smaller the fiber diameter of the regenerated cellulose fiber, the better. However, since the regenerated cellulose fiber having a small diameter is expensive, the lower limit value of the fiber diameter is set to the above value from the economical viewpoint.

本発明の水解紙は、繊維径が前記の範囲の再生セルロース繊維を５〜３０重量％含み、好ましくは５〜２５重量％、更に好ましくは５〜２０重量％含む。再生セルロース繊維の配合量が５重量％未満では、繊維本数が少な過ぎるので、後述する高圧水ジェット流処理を施しても、繊維の絡みが少なく湿潤強度を向上させることが困難である。逆に配合量が３０重量％を超えると湿式抄紙の際に分散させづらく、やはり湿潤強度を向上させることが困難である。 The hydrolytic paper of the present invention contains 5 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, of regenerated cellulose fibers having a fiber diameter in the above range. When the blended amount of the regenerated cellulose fiber is less than 5% by weight, the number of fibers is too small. Therefore, even if the high-pressure water jet treatment described later is performed, it is difficult to improve the wet strength with little fiber entanglement. On the other hand, if the blending amount exceeds 30% by weight, it is difficult to disperse during wet papermaking, and it is difficult to improve the wet strength.

再生セルロース繊維としてはその繊維長が２〜７ｍｍのものを用い、好ましくは３〜７ｍｍ、更に好ましくは５〜７ｍｍのものを用いる。繊維長が２ｍｍよりも短いと、絡みが生じにくくなり湿潤強度を向上させることが困難である。７ｍｍよりも長いと湿式抄紙の際に分散させづらく、やはり湿潤強度を向上させることが困難である。 As the regenerated cellulose fiber, one having a fiber length of 2 to 7 mm, preferably 3 to 7 mm, more preferably 5 to 7 mm is used. If the fiber length is shorter than 2 mm, entanglement hardly occurs and it is difficult to improve the wet strength. If it is longer than 7 mm, it is difficult to disperse during wet papermaking, and it is difficult to improve the wet strength.

このように本発明の水解紙においては、繊維径が０．１ｄｔｅｘ以上１ｄｔｅｘ未満で、繊維長が２〜７ｍｍの再生セルロース繊維を５〜３０重量％用いることで、柔らかさと高湿潤強度とを実現している。再生セルロース繊維としては、ビスコース法、銅アンモニア法、有機溶剤法により得られた繊維を用いることができる。例えば、ビスコース法により形成されるレーヨン繊維等を用いることができる。 Thus, in the hydrolytic paper of the present invention, softness and high wet strength are realized by using 5 to 30% by weight of regenerated cellulose fiber having a fiber diameter of 0.1 dtex or more and less than 1 dtex and a fiber length of 2 to 7 mm. is doing. As the regenerated cellulose fiber, a fiber obtained by a viscose method, a copper ammonia method, or an organic solvent method can be used. For example, rayon fibers formed by the viscose method can be used.

本発明の水解紙は、前述した再生セルロース繊維に加えて木材パルプを必須の構成繊維として含んでいる。木材パルプとしては、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）等の漂白された木質パルプ、化学処理を施してアルカリ膨潤したマーセル化パルプ、螺旋構造を有する化学架橋パルプを用いることができる。 The hydrolytic paper of the present invention contains wood pulp as an essential constituent fiber in addition to the above-described regenerated cellulose fiber. Wood pulp includes bleached wood pulp such as softwood bleached kraft pulp (NBKP), softwood sulfite pulp (NBSP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP), etc. Chemically cross-linked pulp having can be used.

水解紙に含まれる木材パルプの量は７０〜９５重量％であり、好ましくは８０〜９５重量％、更に好ましくは８０〜９０重量％である。木材パルプの量が７０重量％未満では、相対的に再生セルロース繊維量が多くなり湿式抄紙の際に再生セルロース繊維を分散させづらくなる。９０重量％超では、相対的に再生セルロース繊維（例えば、レーヨン繊維）の量が少なくなり、高圧水ジェット水流処理を施しても、繊維の絡みが少なく、湿潤強度を向上させることが困難となってしまう。 The amount of wood pulp contained in the hydrolytic paper is 70 to 95% by weight, preferably 80 to 95% by weight, and more preferably 80 to 90% by weight. If the amount of wood pulp is less than 70% by weight, the amount of regenerated cellulose fiber is relatively large, and it becomes difficult to disperse the regenerated cellulose fiber during wet papermaking. If it exceeds 90% by weight, the amount of regenerated cellulose fibers (for example, rayon fibers) is relatively small, and even when subjected to high-pressure water jet water flow treatment, there is little entanglement of fibers and it is difficult to improve the wet strength. End up.

本発明の水解紙の構成繊維は、前述した再生セルロース繊維及び木材パルプだけでもよく、或いは必要に応じて他の繊維、例えばコットン繊維や、生分解性を有する繊維であるポリ乳酸からなる繊維を含んでいてもよい。その他に、ポリビニルアルコール繊維や他のポリオレフイン系繊維、ポリエステル系繊維等を含んでいてもよい。 The constituent fiber of the hydrolyzed paper of the present invention may be only the regenerated cellulose fiber and wood pulp described above, or other fibers such as cotton fiber and fibers made of polylactic acid which is a biodegradable fiber as necessary. May be included. In addition, polyvinyl alcohol fibers, other polyolefin fibers, polyester fibers, and the like may be included.

本発明の水解紙は、水溶性バインダが外添されていることによっても特徴付けられる。水溶性バインダを外添することで、内添する方法、即ち湿式抄紙に用いられる紙料中に水溶性バインダを予め添加しておく方法に比較して、多量のバインダを使用しても水解紙が硬くなりづらい。その結果、細径の再生セルロース繊維を用いることに起因して発現する水解紙の柔らかさを維持しつつ、水解紙の湿潤強度を高めることができる。 The hydrolytic paper of the present invention is also characterized by the external addition of a water-soluble binder. Compared with the method of internally adding a water-soluble binder, that is, the method of adding a water-soluble binder in advance to the stock used in wet papermaking, hydrolytic paper is used even when a large amount of binder is used. Is hard to harden. As a result, the wet strength of the hydrolyzed paper can be increased while maintaining the softness of the hydrolyzed paper that is generated due to the use of the regenerated cellulose fiber having a small diameter.

水溶性バインダの外添量は、再生セルロース繊維及び木材パルプの合計量に対して５〜２０重量％という高い割合とすることができる。これによって水解紙の湿潤強度を高めることができる。バインダを高配合することに起因する硬さの発現は、バインダを外添することで低下させることが可能である。バインダの外添量は５〜１０重量％、特に５〜８重量％であることが、柔らかさと高湿潤強度とのバランスの点から好ましい。なお、後述する比較例３から明らかなように、水溶性バインダを外添することに加えて内添して、全体の添加量を５％以上にしたとしても、外添量それ自体を５％以上にしないと、湿潤強度の向上が図れない。 The external addition amount of the water-soluble binder can be a high ratio of 5 to 20% by weight with respect to the total amount of the regenerated cellulose fiber and the wood pulp. As a result, the wet strength of the hydrolytic paper can be increased. The expression of hardness due to the high blending of the binder can be reduced by externally adding the binder. The external addition amount of the binder is preferably 5 to 10% by weight, particularly 5 to 8% by weight from the viewpoint of the balance between softness and high wet strength. As will be apparent from Comparative Example 3 to be described later, in addition to external addition of the water-soluble binder, even if the total addition amount is 5% or more, the external addition amount itself is 5%. Otherwise, the wet strength cannot be improved.

水溶性バインダの外添方法に特に制限はない。例えば再生セルロース繊維及び木材パルプを含むウエブを形成した後に、該ウエブの片面又は両面に所定の添加手段によって水溶性バインダを添加することができる。この場合、水溶性バインダがウエブに点状に付着するように該バインダを添加することが、水解性の向上の点から好ましい。水溶性バインダを点状に付着させるには、例えばスプレー塗工を用いることができる。 There is no particular limitation on the external addition method of the water-soluble binder. For example, after forming a web containing regenerated cellulose fibers and wood pulp, a water-soluble binder can be added to one or both sides of the web by a predetermined addition means. In this case, it is preferable to add the binder so that the water-soluble binder adheres to the web in the form of dots. In order to attach the water-soluble binder in the form of dots, for example, spray coating can be used.

水溶性高分子バインダとしては、例えばカルボキシル基を有する水溶性バインダのようなアニオン性バインダ、ポリビニルアルコール、デンプンまたはその誘導体、アルギン酸ナトリウム、トラントガム、グアーガム、キサンタンガム、アラビアゴム、カラギーナン、ガラクトマンナン、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、プルプラン、ポリエチレンオキシド、ビスコース、ポリビニルエチルエーテル、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸のヒドロキシル化誘導体、ポリビニルピロリドン／ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。これらのバインダのうち、水解性が良好である点や後述する架橋剤との親和性の点からカルボキシル基を有する水溶性バインダのようなアニオン性バインダや、ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。 As the water-soluble polymer binder, for example, an anionic binder such as a water-soluble binder having a carboxyl group, polyvinyl alcohol, starch or a derivative thereof, sodium alginate, tant gum, guar gum, xanthan gum, gum arabic, carrageenan, galactomannan, gelatin, Casein, albumin, pull plan, polyethylene oxide, viscose, polyvinyl ethyl ether, sodium polyacrylate, sodium polymethacrylate, polyacrylamide, hydroxylated derivatives of polyacrylic acid, polyvinylpyrrolidone / vinylpyrrolidone vinyl acetate copolymer, etc. Can be mentioned. Among these binders, it is preferable to use an anionic binder such as a water-soluble binder having a carboxyl group or polyvinyl alcohol from the viewpoint of good water decomposability and an affinity with a crosslinking agent described later.

カルボキシル基を有する水溶性バインダは、水中で容易にカルボキシラートを生成するアニオン性の水溶性バインダである。その例としては多糖誘導体、合成高分子、天然物が挙げられる。多糖誘導体としてはカルボキシメチルセルロース又はその塩、カルボキシエチルセルロース又はその塩、カルボキシメチル化デンプン又はその塩などが挙げられ、特にカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩が好ましい。合成高分子としては、不飽和カルボン酸の重合体又は共重合体の塩、不飽和カルボン酸と該不飽和カルボン酸と共重合可能な単量体との共重合体の塩などが挙げられる。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸などが挙げられる。これらと共重合可能な単量体としては、これら不飽和カルボン酸のエステル、酢酸ビニル、エチレン、アクリルアミド、ビニルエーテルなどが挙げられる。特に好ましい合成高分子は、不飽和カルボン酸としてアクリル酸やメタクリル酸を用いたものであり、具体的にはポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸メタクリル酸共重合体の塩、アクリル酸又はメタクリル酸とアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキルとの共重合体の塩が挙げられる。天然物としては、アルギン酸ナトリウム、ザンサンガム、ジェランガム、タラガントガム、ペクチンなどが挙げられる。 The water-soluble binder having a carboxyl group is an anionic water-soluble binder that easily forms a carboxylate in water. Examples thereof include polysaccharide derivatives, synthetic polymers, and natural products. Examples of the polysaccharide derivative include carboxymethyl cellulose or a salt thereof, carboxyethyl cellulose or a salt thereof, carboxymethylated starch or a salt thereof, and an alkali metal salt of carboxymethyl cellulose is particularly preferable. Examples of the synthetic polymer include a salt of an unsaturated carboxylic acid polymer or copolymer, a salt of a copolymer of an unsaturated carboxylic acid and a monomer copolymerizable with the unsaturated carboxylic acid, and the like. Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, maleic acid, and fumaric acid. Examples of monomers that can be copolymerized with these include esters of these unsaturated carboxylic acids, vinyl acetate, ethylene, acrylamide, and vinyl ether. Particularly preferred synthetic polymers are those using acrylic acid or methacrylic acid as the unsaturated carboxylic acid. Specifically, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, acrylic acid-methacrylic acid copolymer salt, acrylic acid or methacrylic acid. Examples thereof include a salt of a copolymer of an acid and an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate. Examples of natural products include sodium alginate, xanthan gum, gellan gum, tarragant gum, pectin and the like.

カルボキシル基を有する水溶性バインダのうち特に好ましいものはカルボキシメチルセルロース（以下ＣＭＣともいう）のアルカリ金属塩である。ＣＭＣはそのエーテル化度が０．８〜１．２、特に０．８５〜１．１であることがバインダとしての性能が良好となる点、及び後述する架橋剤との親和性が良好である点から好ましい。同様の理由により、ＣＭＣは２５℃における１重量％水溶液の粘度が１０〜４０ｍＰａ・ｓ、特に１５〜３５ｍＰａ・ｓであり、同温度における５重量％水溶液の粘度が２５００〜４０００ｍＰａ・ｓ、特に２７００〜３８００ｍＰａ・ｓであり、更に６０℃における５重量％水溶液の粘度が１２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。 Among the water-soluble binders having a carboxyl group, an alkali metal salt of carboxymethyl cellulose (hereinafter also referred to as CMC) is particularly preferable. CMC has a degree of etherification of 0.8 to 1.2, especially 0.85 to 1.1, and the performance as a binder is good, and the affinity with a crosslinking agent described later is good. It is preferable from the point. For the same reason, CMC has a viscosity of 1 to 40% mPa · s, particularly 15 to 35 mPa · s at 25 ° C., and a viscosity of 5 to 4000 mPa · s, particularly 5700%, at the same temperature. It is preferable that the viscosity of a 5% by weight aqueous solution at 60 ° C. is 1200 mPa · s or less.

本発明の水解紙は、シングルプライで用いることもでき、また２層以上が積層されたマルチプライ構造であってもよい。マルチプライ構造とすることによって、柔らかさを損なうことなく厚手感やコシの強さを付与することができる。マルチプライ構造である場合には、各層すべてが一体的にエンボス加工されていることが、清拭操作性の向上の点から好ましい。またマルチプライ構造である場合、例えば２層構造である場合には、各層の水解紙はその片面側からのみ水溶性バインダが外添されており、外添された面同士が対向するように積層されることが好ましい。こうすることによって、マルチプライ構造を有する水解紙の外面に存在する水溶性バインダの量を少なくすることができ、該バインダを多量に外添することによって生じるべたつき感の発現を抑制することができる。 The hydrolytic paper of the present invention can be used in a single ply or may have a multi-ply structure in which two or more layers are laminated. By adopting a multi-ply structure, a thick feeling and a firmness can be imparted without impairing the softness. In the case of a multi-ply structure, it is preferable from the viewpoint of improving the wiping operability that all layers are integrally embossed. In the case of a multi-ply structure, for example, in the case of a two-layer structure, the water-degrading paper of each layer is laminated so that a water-soluble binder is externally added only from one side, and the externally added surfaces face each other. It is preferred that By doing so, the amount of the water-soluble binder present on the outer surface of the hydrolytic paper having a multi-ply structure can be reduced, and the expression of stickiness caused by adding a large amount of the binder can be suppressed. .

水解紙がシングルプライであるか又はマルチプライであるかを問わず、水解紙はその坪量が４０〜１００ｇ／ｍ²、特に４０〜６０ｇ／ｍ²であることが、柔らかさと十分な湿潤強度とのバランスの点から好ましい。 Water-decomposable paper regardless of whether or multi-ply is a single ply, water-decomposable paper basis weight is 40 to 100 g / m ^2, to be particularly 40 to 60 g / m ^2, softness and sufficient wet strength From the viewpoint of balance.

本発明の水解紙は、後述する水解性清拭物品の基材として好適に用いられるほか、例えばトイレや台所など水回りの拭き取り清掃用、おしり拭き用、おしぼりなどとしても好適に用いられる。 The water-disintegrating paper of the present invention is suitably used as a base material for a water-disintegratable wiping article, which will be described later.

図１には本発明の水解紙を製造するための装置が示されている。図１に示す製造装置（抄紙機）１００は、フォーマー１と、ワイヤーパート２と、第１ドライパート３と、スプレーパート４と、第２ドライパート５とを備えて構成されている。フォーマー１は、調製装置（図示せず）から供給された完成紙料を所定の濃度に調節してワイヤーパート２へ供給するものである。図示しない調製装置は、再生セルロース及び木材パルプ等の原料を離叩解する装置と、離叩解された原料にサイズ剤、顔料、紙力増強剤、漂白剤、凝集剤等の添加剤を添加する添加装置とを備え、水解紙の特性に応じた所定濃度の原料からなる紙料を完成紙料として調製するように構成されている。ワイヤーパート２は、フォーマー１から供給された完成紙料を抄き網に湿紙として形成するものである。第１ドライパート３は、ワイヤーパート２において形成された湿紙を乾燥させるものである。スプレーパート４は、第１ドライパート３で乾燥された紙にバインダを噴霧するものである。第２ドライパート５は、スプレーパート４でバインダが噴霧され湿潤状態になっている紙を乾燥させるものである。また図示していないが、第２ドライパート５の下流側には、第２ドライパート５において乾燥された紙を、水解紙として巻き取るワインダーパートが設置されている。 FIG. 1 shows an apparatus for producing the hydrolytic paper of the present invention. A manufacturing apparatus (paper machine) 100 shown in FIG. 1 includes a former 1, a wire part 2, a first dry part 3, a spray part 4, and a second dry part 5. The former 1 adjusts the furnish supplied from a preparation device (not shown) to a predetermined concentration and supplies it to the wire part 2. A preparation device (not shown) is a device that releases and recycles raw materials such as regenerated cellulose and wood pulp, and an additive that adds additives such as a sizing agent, pigment, paper strength enhancer, bleaching agent, and flocculant to the released and beaten raw material. And a paper material made of a raw material having a predetermined concentration according to the characteristics of hydrolyzed paper. The wire part 2 is to form the finished paper supplied from the former 1 as a wet paper on a papermaking net. The first dry part 3 is for drying the wet paper formed in the wire part 2. The spray part 4 sprays a binder onto the paper dried by the first dry part 3. The second dry part 5 is for drying the paper in which the binder is sprayed in the spray part 4 and in a wet state. Although not shown, a winder part is installed on the downstream side of the second dry part 5 to wind up the paper dried in the second dry part 5 as water-disintegrating paper.

本製造装置１００を用いた水解紙の製造方法について説明すると、フォーマー１から供給された完成紙料がワイヤーパート２において抄造され、有孔支持体としてのワイヤー２１上に湿紙１０ａが形成される。ワイヤーパート２には、湿紙１０ａに対向する位置に、高圧ジェット水流の噴射装置２３が設置されている。噴射装置２３からは、湿紙１０ａに向けて高圧のジェット水流が噴射される。これによって湿紙１０ａの構成繊維どうしの絡み合いの程度が増し、水解紙の湿潤強度が向上する。湿紙１０ａは、ワイヤーパート２に設置されているサクションボックス２２による吸引で水分が除去され、所定の水分率となされる。水分率は一般に６０〜８０重量％程度である。 When the manufacturing method of the hydrolytic paper using this manufacturing apparatus 100 is demonstrated, the paper furnish supplied from the former 1 is made in the wire part 2, and the wet paper 10a is formed on the wire 21 as a perforated support body. . The wire part 2 is provided with a high-pressure jet water jetting device 23 at a position facing the wet paper web 10a. A high-pressure jet water stream is jetted from the jetting device 23 toward the wet paper 10a. This increases the degree of entanglement between the constituent fibers of the wet paper 10a and improves the wet strength of the hydrolytic paper. The wet paper 10a is made to have a predetermined moisture content by removing moisture by suction by a suction box 22 installed in the wire part 2. The moisture content is generally about 60 to 80% by weight.

ワイヤーパート２において形成された湿紙１０ａは、第１ドライパート３に導入されて乾燥される。本実施形態における第１ドライパート３はスルーエアードライヤ（以下、ＴＡＤという）から構成されている。なお、第１ドライパートで使用可能なものには、ＴＡＤ以外にヤンキードライヤーやヒートロール等の乾燥機がある。ＴＡＤは、周面が通気性を有する回転ドラム３１と、該回転ドラム３１をほぼ気密に覆うフード３２とを備えている。ＴＡＤにおいては、所定温度に加熱された空気がフード３２内に供給されるようになされている。加熱された空気は回転ドラム３１の外側から内部に向けて流通する。湿紙１０ａは、図１中、矢印方向に回転する回転ドラム３１の周面に抱かれた状態で搬送される。ＴＡＤ内を搬送されている間、湿紙１０ａにはその厚み方向へ加熱空気が貫通し、それによって湿紙１０ａは乾燥され紙１０ｂとなる。つまり湿紙１０ａは熱風通過によって乾燥される。この乾燥過程においては、湿紙１０ａは圧密化を受けていないので、その嵩の減少が極力抑えられている。その結果、最終的に得られる水解紙は、高価な嵩高化原料を用いなくても十分に嵩高なものとなり、使用時に破れないという安心感を使用者に与える。また嵩高であることに起因して繊維間の結合点の数が少なくなり水解性が良好なものとなる。 The wet paper 10a formed in the wire part 2 is introduced into the first dry part 3 and dried. The 1st dry part 3 in this embodiment is comprised from the through air dryer (henceforth TAD). In addition to the TAD, those usable in the first dry part include dryers such as Yankee dryers and heat rolls. The TAD includes a rotating drum 31 having a breathable peripheral surface and a hood 32 that covers the rotating drum 31 almost airtightly. In TAD, air heated to a predetermined temperature is supplied into the hood 32. The heated air flows from the outside of the rotating drum 31 toward the inside. The wet paper 10a is conveyed in a state of being held on the peripheral surface of the rotating drum 31 that rotates in the direction of the arrow in FIG. While being transported in the TAD, heated air passes through the wet paper 10a in the thickness direction, whereby the wet paper 10a is dried to become the paper 10b. That is, the wet paper 10a is dried by passing hot air. In this drying process, the wet paper web 10a has not been compacted, so that the reduction of the bulk is suppressed as much as possible. As a result, the hydrolyzed paper finally obtained is sufficiently bulky without using an expensive bulking raw material, and gives the user a sense of security that it cannot be torn during use. Further, due to the bulkiness, the number of bonding points between the fibers is reduced, and the water disintegration is good.

第１ドライパート３で得られた紙１０ｂには、スプレーパート４においてバインダを含む水溶液がスプレー塗工される。スプレーパート４は第１及び第２ドライパート３，５間の位置で且つ第２ドライパート５の直ぐ上流側に設置されている。両ドライパート３，５は、コンベア４１を介して連結されている。 The paper 10b obtained in the first dry part 3 is spray-coated with an aqueous solution containing a binder in the spray part 4. The spray part 4 is installed at a position between the first and second dry parts 3 and 5 and immediately upstream of the second dry part 5. Both dry parts 3 and 5 are connected via a conveyor 41.

コンベア４１は、それぞれ矢示方向に回転する上コンベアベルト４２と下コンベアベルト４３とを備えている。コンベア４１は、第１ドライパート３のＴＡＤによって乾燥された紙１０ｂをこれら両ベルト４２，４３間に挟持した状態で第２ドライパート５へ搬送するように構成されている。上コンベアベルト４２の下流側の折り返し端には真空ロール４４が配置されている。真空ロール４４は、上コンベアベルト４２の表面に紙１０ｂを吸着させ、その吸着状態下に上コンベアベルト４２を搬送させるようになっている。 The conveyor 41 includes an upper conveyor belt 42 and a lower conveyor belt 43 that rotate in the directions indicated by the arrows. The conveyor 41 is configured to convey the paper 10 b dried by the TAD of the first dry part 3 to the second dry part 5 while being sandwiched between the belts 42 and 43. A vacuum roll 44 is disposed at the folded end on the downstream side of the upper conveyor belt 42. The vacuum roll 44 adsorbs the paper 10b on the surface of the upper conveyor belt 42, and conveys the upper conveyor belt 42 under the adsorbed state.

上コンベアベルト４２及び下コンベアベルト４３は何れもプラスチック製のネットから構成されている。一般的な水解紙の製造装置においてはこれらのベルトはフェルト製であるが、本製造装置においてはフェルト製のベルトは用いていない。この理由は次の通りである。後述するように、本発明においては、紙１０ｂを第２ドライパート５へ導入する直前に、該紙１０ｂにバインダを含む噴霧液を外添する。このとき、紙１０ｂは上コンベアベルト４２の表面に吸着された状態となっている。従って、上コンベアベルト４２がフェルト製である場合には、紙１０ｂに外添したバインダの多くがフェルトに吸収されてしまい、十分な量が紙１０ｂに付着されない。これに対して上コンベアベルト４２がプラスチック製のベルトであれば、そのような不都合は生ぜず十分な量のバインダが紙１０ｂに付着する。またプラスチック製のネットはフェルト製のベルトに比べて洗浄しやすいという利点もある。同様の観点から下コンベアベルト４３もプラスチック製としている。プラスチック製ベルトの材質としては、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ナイロン６、ナイロン６１０、カイナー、ポリフェニレンサルファイド、ケブラー等を用いることができ、重織、平織、綾織、朱子織の織方で、条件に応じてメッシュ、目開きを変えたワイヤーである。 Both the upper conveyor belt 42 and the lower conveyor belt 43 are made of a plastic net. In a general hydrolytic paper manufacturing apparatus, these belts are made of felt, but in this manufacturing apparatus, a felt belt is not used. The reason is as follows. As will be described later, in the present invention, immediately before the paper 10b is introduced into the second dry part 5, a spray liquid containing a binder is externally added to the paper 10b. At this time, the paper 10b is adsorbed on the surface of the upper conveyor belt 42. Therefore, when the upper conveyor belt 42 is made of felt, most of the binder externally added to the paper 10b is absorbed by the felt, and a sufficient amount is not attached to the paper 10b. On the other hand, if the upper conveyor belt 42 is a plastic belt, such a disadvantage does not occur and a sufficient amount of binder adheres to the paper 10b. Plastic nets also have the advantage of being easier to clean than felt belts. From the same viewpoint, the lower conveyor belt 43 is also made of plastic. Polypropylene, polyester, polyurethane, nylon 6, nylon 610, Kyner, polyphenylene sulfide, Kevlar, etc. can be used as the material for the plastic belt, depending on the conditions of heavy weaving, plain weaving, twill weaving, satin weaving, etc. This is a wire with a different mesh and opening.

図１に示すように、スプレーパート４はスプレーノズル４５を備えている。スプレーノズル４５は第２ドライパート５の下方で且つ真空ロール４４に対向するように配設されている。スプレーノズル４５は、真空ロール４４に向けてバインダを含む噴霧液を噴霧して、紙１０ｂの幅方向全域に該噴霧液を均一にまたは所定のパターン形状で塗布するものである。噴霧液は、その噴霧に支障のない程度の粘度に希釈されて噴霧される。本製造装置においては、バインダを含む噴霧液は紙１０ｂの片面にのみスプレー塗工されるが、必要に応じ紙１０ｂの両面にスプレー塗工を施してもよい。 As shown in FIG. 1, the spray part 4 includes a spray nozzle 45. The spray nozzle 45 is disposed below the second dry part 5 and opposed to the vacuum roll 44. The spray nozzle 45 sprays a spray liquid containing a binder toward the vacuum roll 44, and applies the spray liquid uniformly or in a predetermined pattern shape over the entire width direction of the paper 10b. The spray solution is sprayed after being diluted to a viscosity that does not hinder the spray. In this manufacturing apparatus, the spray liquid containing the binder is spray-coated only on one side of the paper 10b, but may be spray-coated on both sides of the paper 10b as necessary.

スプレーノズル４５は紙１０ｂの幅方向にわたり複数個配置されている。スプレーノズル間の間隔は、隣り合うスプレーノズルから噴霧される噴霧液がオーバーラップするような間隔とすることが、噴霧液の均一塗布の点から好ましい。スプレーノズル４５は可動になっており、スプレーノズル４５の真空ロール４４に対する距離や角度を適宜調節できるようになっている。噴霧液の噴射圧も調節できるようになっている。これによって、噴霧液が紙１０ｂの内部へ浸透する程度を適宜制御することができる。噴霧液の紙１０ｂへの浸透度は、真空ロール４４の真空度を調節することによっても制御できる。 A plurality of spray nozzles 45 are arranged in the width direction of the paper 10b. The interval between the spray nozzles is preferably an interval such that the spray liquid sprayed from the adjacent spray nozzles overlaps from the viewpoint of uniform application of the spray liquid. The spray nozzle 45 is movable, and the distance and angle of the spray nozzle 45 with respect to the vacuum roll 44 can be adjusted as appropriate. The spraying pressure of the spray liquid can be adjusted. Thereby, it is possible to appropriately control the degree of penetration of the spray liquid into the paper 10b. The degree of penetration of the spray liquid into the paper 10 b can also be controlled by adjusting the degree of vacuum of the vacuum roll 44.

バインダを外添すると、外添後の紙を更に乾燥させなければならず、生産効率が低下するおそれがある。そこで本発明においては、第１ドライパート３において湿紙１０ａを低水分率になるまで乾燥させて紙１０ｂを得ると共に、スプレーパート４において噴霧する噴霧液中のバインダの濃度を出来るだけ高くして噴霧液の噴霧量を少なくすることが乾燥効率の面から好ましい。 If the binder is added externally, the paper after the external addition must be further dried, which may reduce the production efficiency. Therefore, in the present invention, the wet paper 10a is dried to a low moisture content in the first dry part 3 to obtain the paper 10b, and the concentration of the binder in the spray liquid sprayed in the spray part 4 is made as high as possible. From the viewpoint of drying efficiency, it is preferable to reduce the spray amount of the spray liquid.

具体的には、第１ドライパート３において湿紙１０ａをその水分率が４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下、特に１０重量％以下となるように乾燥させることが好ましい。水分率の下限値に特に制限はなく、低ければ低いほど好ましい。例えば絶乾まで乾燥させてもよい。また噴霧液中におけるバインダの濃度は、該バインダの種類にもよるが、例えばＣＭＣを用いる場合には３〜１０重量％、特に３〜７重量％であることが均一なスプレー噴霧を達成する面から好ましい。このような濃度でバインダが溶解している噴霧液のスプレーパート４における噴霧量は、紙１０ｂの重量（絶乾重量）に対して５０〜３００重量％、特に１００〜２００重量％程度の少量とすることが、紙への均一なバインダ添加及び第２ドライパート５における効率的な乾燥の点から好ましい。つまり、バインダが外添され且つヤンキードライヤーに導入される前の紙１０ｂの水分率が２５〜８０重量％、特に４０〜７０重量％程度の低水分率であることが好ましい。 Specifically, in the first dry part 3, the wet paper 10a is dried so that the moisture content is 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, and particularly 10% by weight or less. It is preferable. There is no restriction | limiting in particular in the lower limit of a moisture content, and it is so preferable that it is low. For example, it may be dried until absolutely dry. In addition, the concentration of the binder in the spray liquid depends on the type of the binder. For example, when CMC is used, 3 to 10% by weight, particularly 3 to 7% by weight, achieves uniform spraying. To preferred. The spray amount of the spray solution in which the binder is dissolved at such a concentration in the spray part 4 is 50 to 300% by weight, particularly about 100 to 200% by weight with respect to the weight of the paper 10b (absolutely dry weight). It is preferable from the viewpoint of uniform binder addition to the paper and efficient drying in the second dry part 5. That is, it is preferable that the moisture content of the paper 10b before the binder is externally added and introduced into the Yankee dryer is 25 to 80% by weight, particularly about 40 to 70% by weight.

スプレーパート４においてバインダが外添された後、紙１０ｂは第２ドライヤパート５へ搬送される。第２ドライヤーパート５はヤンキードライヤーから構成されている。噴霧液が噴霧されて湿潤状態となっている紙１０ｂは、ヤンキードライヤーの回転ドラム５１の周面に抱かれた状態で搬送される。回転ドラム５１に抱かれて搬送されている間に紙１０ｂの乾燥が進行する。ヤンキードライヤーの出口にはドクターナイフ５２が設置されている。ドクターナイフ５２は、紙１０ｂにクレープをかけながら、ヤンキードライヤーの回転ドラム５１から紙１０ｂを剥離させるものである。紙１０ｂにクレープがかけられ、目的とする水解紙１０が得られる。 After the binder is externally added in the spray part 4, the paper 10 b is conveyed to the second dryer part 5. The second dryer part 5 is composed of a Yankee dryer. The paper 10b which has been sprayed with the spray liquid and is in a wet state is transported while being held on the peripheral surface of the rotary drum 51 of the Yankee dryer. The paper 10b is dried while being held by the rotating drum 51 and conveyed. A doctor knife 52 is installed at the exit of the Yankee dryer. The doctor knife 52 peels the paper 10b from the rotary drum 51 of the Yankee dryer while creping the paper 10b. Crepe is applied to the paper 10b, and the desired hydrolyzed paper 10 is obtained.

次に、本発明の水解性清拭物品について説明する。本発明の水解性清拭物品は、水溶性バインダとして、カルボキシル基を有する水溶性バインダのようなアニオン性バインダが外添されている本発明の水解紙に、水性洗浄剤を含浸させてなるものである。 Next, the water-disintegrable wiping article of the present invention will be described. The water-decomposable wiping article of the present invention is obtained by impregnating the water-decomposing paper of the present invention, which is externally added with an anionic binder such as a water-soluble binder having a carboxyl group, as a water-soluble binder. It is.

本発明の水解紙は水解性を有するものなので、これを水中に廃棄したり、或いはこれに水性液を含浸させると容易に崩壊してしまう。そこで本発明においては水解紙に水性洗浄剤を含浸させてウエットの水解性清拭物品を得るにあたり、該水性洗浄剤中に前記バインダの架橋剤を含有させておく。架橋剤によって該バインダが架橋して不溶化する結果、少量の水では該バインダが溶解しなくなる。しかし大量の水中に廃棄すれば不溶化していた該バインダが再び水に溶解するようになって、速やかに且つ繊維レベルでばらばらに崩壊する。 Since the water-disintegrating paper of the present invention has water-disintegrating property, it disintegrates easily when it is discarded in water or impregnated with an aqueous liquid. Therefore, in the present invention, when obtaining a wet water-disintegratable wiping article by impregnating water-dissolving paper with an aqueous detergent, the aqueous detergent contains a crosslinking agent for the binder. As a result of the crosslinking of the binder and insolubilization by the crosslinking agent, the binder cannot be dissolved with a small amount of water. However, if it is discarded in a large amount of water, the insolubilized binder is dissolved in water again, and disintegrates quickly and at the fiber level.

架橋剤は、アニオン性バインダの種類に応じて適切なものが用いられる。例えば、バインダが前述したＣＭＣなどのカルボキシル基を有する水溶性バインダである場合には、架橋剤として多価金属イオンを用いることが好ましい。特にアルカリ土類金属、マンガン、亜鉛、コバルト及びニッケルからなる群から選択される１種又は２種以上の金属イオンを用いることが、繊維間が十分に結合されて清掃作業に耐え得る強度が発現する点、及び水解性が十分になる点から好ましい。これらの金属イオンのうち、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、コバルト、ニッケルのイオンを用いることが、一層高い湿潤強度が得られ、清拭操作を首尾良く行い得る点から特に好ましい。前記以外の金属イオン、例えば一価の金属イオン（カリウムを除く）では水解性は満足するが、清拭に耐えうる湿潤強度が得られない。また、二価の金属イオンであるＣｕ²⁺、Ｆｅ²⁺、Ｓｎ²⁺、及び三価の金属イオンであるＦｅ³⁺、Ａｌ³⁺については清拭作業に耐え得る強度は満足するが水解性能が満足されない。 A suitable crosslinking agent is used according to the type of anionic binder. For example, when the binder is a water-soluble binder having a carboxyl group such as CMC as described above, it is preferable to use a polyvalent metal ion as a crosslinking agent. In particular, the use of one or more metal ions selected from the group consisting of alkaline earth metals, manganese, zinc, cobalt and nickel provides sufficient strength between fibers to withstand cleaning operations. It is preferable from the point which carries out, and the point from which water disintegration becomes enough. Among these metal ions, it is particularly preferable to use ions of calcium, strontium, barium, zinc, cobalt, and nickel because higher wet strength can be obtained and the wiping operation can be performed successfully. Metal ions other than the above, for example, monovalent metal ions (excluding potassium) satisfy the water decomposability, but do not provide wet strength that can withstand wiping. In addition, Cu ²⁺ , Fe ²⁺ , Sn ²⁺ , which are divalent metal ions, and Fe ³⁺ , Al ³⁺ , which are trivalent metal ions, have sufficient strength to withstand wiping work, but are hydrolyzed. The performance is not satisfied.

金属イオンは、水酸化物、塩化物、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、ギ酸塩、酢酸塩などの水溶性金属塩の形で水性洗浄剤に添加される。金属イオンは、本発明の水解性清拭物品中に存するバインダにおけるカルボキシル基１モルに対して１／４モル以上、特に１／２モル以上の量となるように添加されることが、十分な架橋反応を起こさせる点から好ましい。 Metal ions are added to aqueous detergents in the form of water-soluble metal salts such as hydroxides, chlorides, sulfates, nitrates, carbonates, formates and acetates. It is sufficient that the metal ion is added so as to be an amount of 1/4 mol or more, particularly 1/2 mol or more with respect to 1 mol of the carboxyl group in the binder present in the water-degradable wiping article of the present invention. This is preferable from the viewpoint of causing a crosslinking reaction.

水性洗浄剤には、前述した架橋剤に加えて有機溶剤が配合される。この理由は、前記のアニオン性バインダを含む水解紙に架橋剤を加えて該バインダを架橋させただけでは、清拭作業に耐え得る十分な湿潤強度を有する水解性清拭物品が得られないからである。有機溶剤を併用することによって、アニオン性バインダと架橋剤との架橋コンプレックスの生成が著しく増大し、そのコンプレックスが不溶化した状態で存在するので、水解紙に含浸される水性洗浄剤中の水の量が多くても、清拭作業に耐え得る十分な強度が発現する。 In addition to the above-mentioned crosslinking agent, an organic solvent is blended in the aqueous cleaning agent. This is because a water-degradable wiping article having sufficient wet strength that can withstand wiping work cannot be obtained by simply adding a crosslinking agent to the water-degrading paper containing the anionic binder and crosslinking the binder. It is. By using the organic solvent in combination, the amount of water in the aqueous detergent impregnated in the hydrolytic paper is greatly increased because the formation of a crosslinked complex between the anionic binder and the crosslinking agent is increased and the complex exists in an insolubilized state. Even if there is much, sufficient intensity | strength which can endure a wiping work will express.

有機溶剤は水溶性の溶剤であることが好ましい。具体的にはエタノール、メタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類、これらグリコール類とメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコールとのモノ又はジエーテル、前記グリコール類と低級脂肪酸とのエステル、グリセリンやソルビトール等の多価アルコールが挙げられる。 The organic solvent is preferably a water-soluble solvent. Specifically, monohydric alcohols such as ethanol, methanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol and other glycols, these glycols and methanol, ethanol, Examples thereof include mono- or diethers with lower alcohols such as propanol and butanol, esters of the glycols with lower fatty acids, and polyhydric alcohols such as glycerin and sorbitol.

水性洗浄剤中に有機溶剤を１重量％以上配合すると、水解性清拭物品の湿潤強度の増加が認められる。５０重量％超配合すると水溶性汚れに対する清拭除去効果が低下する場合がある。また火気に対する危険性もある。有機溶剤を１０重量％以上配合すると、水解性清拭物品の湿潤強度が著しく増加する。これらの観点から、水性洗浄剤中における有機溶剤の配合量は１〜５０重量％、特に１０〜５０重量％であることが好ましい。 When the organic solvent is added in an amount of 1% by weight or more in the aqueous detergent, an increase in the wet strength of the water-degradable wiping article is observed. When it exceeds 50% by weight, the wiping and removing effect on water-soluble dirt may be reduced. There is also a danger to fire. When the organic solvent is added in an amount of 10% by weight or more, the wet strength of the water-degradable wiping article is remarkably increased. From these viewpoints, the compounding amount of the organic solvent in the aqueous cleaning agent is preferably 1 to 50% by weight, particularly 10 to 50% by weight.

水性洗浄剤は水を媒体として前述した架橋剤及び有機溶剤が配合されてなるものである。水性洗浄剤にはこれらの成分に加えて必要に応じ界面活性剤、殺菌剤、消臭剤などを配合して、該水性洗浄剤の性能を高めてもよい。界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤の何れもが用いられる。特に洗浄性と仕上がり性の両立の面から、ポリオキシアルキレン（アルキレンオキサイド付加モル数１〜２０）アルキル（炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖）エーテル、アルキル（炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖）グリコシド（平均糖縮合度１〜５）、ソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖）エステル、及びアルキル（炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖）グリセリルエーテル等の非イオン界面活性剤並びにアルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドカルボキシベタイン、アルキルアミドスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン等のアルキル炭素数８〜２４の両性界面活性剤が好適に用いられる。 The aqueous cleaning agent is formed by blending the above-described crosslinking agent and organic solvent using water as a medium. In addition to these components, a surfactant, a bactericidal agent, a deodorizing agent, and the like may be added to the aqueous cleaning agent as necessary to enhance the performance of the aqueous cleaning agent. As the surfactant, any of an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant and an amphoteric surfactant can be used. In particular, from the standpoint of compatibility between cleanability and finish, polyoxyalkylene (alkylene oxide addition mole number 1 to 20) alkyl (straight or branched chain having 8 to 22 carbon atoms) ether, alkyl (direct carbon number 8 to 22). Chain or branched) glycoside (average sugar condensation degree 1 to 5), sorbitan fatty acid (linear or branched chain having 8 to 22 carbon atoms) ester, and alkyl (straight or branched chain having 6 to 22 carbon atoms) glyceryl ether Nonionic surfactants such as alkyl carboxybetaines, alkylsulfobetaines, alkylhydroxysulfobetaines, alkylamidocarboxybetaines, alkylamidosulfobetaines, alkylamidohydroxysulfobetaines, etc. Preferably used.

水性洗浄剤は、水解紙の重量（乾燥基準）に対して１００％〜５００重量％、特に１００〜３００重量％含浸されることが、十分な清拭効果が発現する点から好ましい。 The aqueous cleaning agent is preferably impregnated in an amount of 100% to 500% by weight, particularly 100% to 300% by weight with respect to the weight (dry basis) of the hydrolytic paper, from the viewpoint that a sufficient wiping effect appears.

このようにして得られた本発明の水解性清拭物品は、水性洗浄剤が含浸されている程度では水解しないが、大量の水中に廃棄されると速やかに且つ繊維レベルでばらばらに崩壊する。本発明の水解性清拭物品の水解の程度は、ＪＩＳＰ４５０１−１９９３（トイレットペーパー）に規定されるほぐれやすさの値が好ましくは３０秒未満、更に好ましくは２０秒以下という極めて低い値となる。この理由は、水解紙にバインダが外添されることによって、該バインダが水解紙の表面の繊維に付着するので、水解性清拭物品を大量の水中に投入した場合、バインダが溶け出すのが容易であるためと考えられる。 The hydrolyzable wiping article of the present invention thus obtained does not hydrolyze to the extent that it is impregnated with an aqueous cleaning agent, but disintegrates quickly and at the fiber level when discarded in a large amount of water. The degree of water disintegration of the water-disintegratable wiping article of the present invention is such that the value of ease of loosening as defined in JIS P 4501-1993 (toilet paper) is preferably less than 30 seconds, more preferably 20 seconds or less. Become. This is because when the binder is externally added to the water-disintegrating paper, the binder adheres to the fibers on the surface of the water-dissolving paper, so that when the water-disintegratable wiping article is put into a large amount of water, the binder is dissolved. This is thought to be easy.

水解性が良好であることに加えて、本発明の水解性清拭物品は湿潤強度が高いものである。具体的には、湿潤時破断強度がＣＤ方向で１〜５Ｎ／２５ｍｍ、特に２〜５Ｎ／２５ｍｍという高い値を有する。ＭＤ方向の湿潤時破断強度はこれよりも高い値となる。具体的には、３〜１０Ｎ／２５ｍｍ、特に３〜８Ｎ／２５ｍｍとなる。 In addition to good water disintegrability, the water disintegrable wiping article of the present invention has high wet strength. Specifically, the breaking strength when wet has a high value of 1 to 5 N / 25 mm, particularly 2 to 5 N / 25 mm in the CD direction. The wet breaking strength in the MD direction is higher than this. Specifically, it is 3 to 10 N / 25 mm, particularly 3 to 8 N / 25 mm.

破断強度の測定方法は次の通りである。ＣＤ方向の破断強度については、試料をＣＤ方向に１００ｍｍ、ＭＤ方向に２５ｍｍ切り出し、ＣＤ方向が引っ張り方向となるように、チャック間距離５０ｍｍで引張試験機に取り付ける。引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで試料を引っ張り、破断したときの強度を破断強度とする。ＭＤ方向の破断強度については、試料をＭＤ方向に１００ｍｍ、ＣＤ方向に２５ｍｍ切りだし、ＭＤ方向が引っ張り方向となるように、チャック間距離５０ｍｍで引張試験機に取り付ける。その後はＣＤ方向の破断強度と同様の方法で測定を行う。 The measuring method of breaking strength is as follows. Regarding the breaking strength in the CD direction, the sample is cut out 100 mm in the CD direction and 25 mm in the MD direction, and attached to the tensile tester with a distance between chucks of 50 mm so that the CD direction becomes the tensile direction. The strength when the sample is pulled and broken at a tensile speed of 300 mm / min is defined as the breaking strength. Regarding the breaking strength in the MD direction, the sample is cut 100 mm in the MD direction and 25 mm in the CD direction, and attached to a tensile tester with a distance between chucks of 50 mm so that the MD direction becomes the tensile direction. Thereafter, measurement is performed in the same manner as the breaking strength in the CD direction.

本発明の水解性清拭物品は、例えば身体の清拭、肛門周辺の清拭やメーク落としなどに好適に用いられる。使用後の清拭物品はそのまま水に流して廃棄すればよく、水に流すと速やかに水解するので排水管を詰まらせることはない。柔らかさを発現させ、また清拭操作を行いやすくする観点から、水解性清拭物品に用いられる水解紙は、２枚以上積層されエンボス加工されてなるマルチプライ構造であることが好ましい。また、バインダによるべたつき感の発現を抑制する観点から、マルチプライ構造である場合、例えば２層構造である場合には、各層の水解紙はその片面側からのみ水溶性バインダが外添されており、外添された面同士が対向するように積層されることが好ましい。 The water-decomposable wiping article of the present invention is suitably used for, for example, wiping the body, wiping around the anus, and removing makeup. The used wiping article can be discarded by pouring it into water as it is, and when it is poured into water, it quickly disintegrates and does not clog the drain pipe. From the viewpoint of expressing softness and facilitating the wiping operation, it is preferable that the water-degrading paper used for the water-decomposable wiping article has a multi-ply structure in which two or more sheets are laminated and embossed. In addition, from the viewpoint of suppressing the expression of stickiness due to the binder, in the case of a multi-ply structure, for example, in the case of a two-layer structure, a water-soluble binder is externally added only from one side of each layer. It is preferable that the externally added surfaces are laminated so that the surfaces are opposed to each other.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲はかかる実施例に制限されるものではない。特に断らない限り「％」は「重量％」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited to such examples. Unless otherwise specified, “%” means “% by weight”.

〔実施例１〕
針葉樹クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）６０％、針葉樹サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）３０％、０．８ｄｔｅｘ×５ｍｍのレーヨン繊維１０％（ダイワボウ社製）を水に分散させて、濃度２％のスラリーを得た。このスラリーを原料として図１に示す製造装置を用いて水解紙を抄紙した。スプレーノズル４５から噴霧される噴霧液は、５％のＣＭＣナトリウム塩（日本製紙製のサンローズ（商品名））を含むものであり、紙の片面にのみ噴霧された。得られた水解紙の坪量は３１ｇ／ｍ²であった。ＣＭＣナトリウム塩の外添量は、水解紙の抄紙速度及び噴霧液の添加流量を調整して、パルプ及びレーヨン繊維の合計量に対して７％であった。 [Example 1]
Softwood kraft pulp (NBKP) 60%, softwood sulfite pulp (NBSP) 30%, 0.8 dtex × 5 mm rayon fiber 10% (manufactured by Daiwabo) was dispersed in water to obtain a slurry having a concentration of 2%. Using this slurry as a raw material, hydrolytic paper was made using the production apparatus shown in FIG. The spray solution sprayed from the spray nozzle 45 contains 5% CMC sodium salt (Sunrose (trade name) manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.), and was sprayed only on one side of the paper. The basis weight of the obtained hydrolyzed paper was 31 g / m ² . The external addition amount of CMC sodium salt was 7% with respect to the total amount of pulp and rayon fiber by adjusting the paper making speed of hydrolytic paper and the addition flow rate of the spray liquid.

得られた水解紙を２枚重ね、室温でエンボス加工を施した。２枚の水解紙は、ＣＭＣナトリウム塩が外添された面同士が対向するように積層された。エンボスパターンは幅３ｍｍの中に３本の直線が並ぶパターンであった。この３本の直線を一組とした直線エンボス群が、所定間隔をおいて並列するようにエンボス加工を行った。直線エンボス群は、水解紙のＭＤ方向を向くように配列していた。 Two sheets of the obtained hydrolytic paper were stacked and embossed at room temperature. The two sheets of hydrolytic paper were laminated so that the surfaces to which CMC sodium salt was externally added face each other. The embossed pattern was a pattern in which three straight lines were arranged in a width of 3 mm. The embossing was performed so that the straight embossed group of these three straight lines was arranged in parallel at a predetermined interval. The straight embossed group was arranged so as to face the MD direction of the hydrolytic paper.

エンボス加工後の水解紙に、以下の処方からなる水性洗浄剤を含浸させた。含浸量は水解紙乾燥重量の２．３倍とした。このようにして、ＭＤ方向１５０ｍｍ、ＣＤ方向１９０ｍｍの水解性清拭物品を得た。
〔処方〕
ジプロピレングリコール１８％
塩化カルシウム３％
水７９％ The emulsified hydrolytic paper was impregnated with an aqueous detergent having the following formulation. The amount of impregnation was 2.3 times the dry weight of hydrolytic paper. In this way, a water-decomposable wiping article having an MD direction of 150 mm and a CD direction of 190 mm was obtained.
[Prescription]
Dipropylene glycol 18%
Calcium chloride 3%
79% water

〔実施例２、３及び４〕
表１に示す条件とする以外は実施例１と同様にして水解紙及び水解性清拭物品を得た。 [Examples 2, 3 and 4]
A water-degrading paper and a water-decomposable wiping article were obtained in the same manner as in Example 1 except that the conditions shown in Table 1 were used.

〔比較例１〕
水解紙の配合は表１に示す通りとした。パルプ及びレーヨンの合計量に対して１．４％のＣＭＣナトリウム塩及び以下の式（１）で示されるカチオン化ポリマー２．１％を紙料中に添加（内添）した。ＣＭＣナトリウム塩の外添は行わなかった。これら以外は実施例１と同様にして水解紙及び水解性清拭物品を得た。 [Comparative Example 1]
The composition of the hydrolytic paper was as shown in Table 1. 1.4% of CMC sodium salt and 2.1% of the cationized polymer represented by the following formula (1) were added (internally added) to the stock with respect to the total amount of pulp and rayon. CMC sodium salt was not externally added. Except these, it carried out similarly to Example 1, and obtained the water-disintegrating paper and the water-disintegrating wiping article.

〔比較例２〕
表１に示す条件とする以外は実施例１と同様にして水解紙及び水解性清拭物品を得た。 [Comparative Example 2]
A water-degrading paper and a water-decomposable wiping article were obtained in the same manner as in Example 1 except that the conditions shown in Table 1 were used.

〔比較例３〕
水解紙の配合は表１に示す通りとした。パルプ及びレーヨンの合計量に対して１．４％のＣＭＣナトリウム塩及び前記の式（１）で示されるカチオン化ポリマー２．１％を紙料中に添加（内添）した。更に、スプレーノズル４５からＣＭＣナトリウム塩を、パルプ及びレーヨンの合計量に対して４％外添した。これら以外は実施例１と同様にして水解紙及び水解性清拭物品を得た。 [Comparative Example 3]
The composition of the hydrolytic paper was as shown in Table 1. 1.4% of CMC sodium salt and 2.1% of the cationized polymer represented by the above formula (1) were added (internally added) to the stock with respect to the total amount of pulp and rayon. Furthermore, 4% of CMC sodium salt was externally added from the spray nozzle 45 to the total amount of pulp and rayon. Except these, it carried out similarly to Example 1, and obtained the water-disintegrating paper and the water-disintegrating wiping article.

〔性能評価〕
実施例及び比較例で得られた水解性清拭物品について、先に述べた方法で湿潤時破断強度を測定し、以下に述べる方法で水解性を測定すると共に風合いを評価した。これらの結果を表１に示す。 [Performance evaluation]
About the water-decomposable wiping articles obtained in the examples and comparative examples, the breaking strength when wet was measured by the method described above, the water-decomposability was measured by the method described below, and the texture was evaluated. These results are shown in Table 1.

〔水解性〕
トイレットペーパーのほぐれやすさ試験（ＪＩＳＰ４５０１）に準じてほぐれやすさの程度（時間）を測定した。 [Water disintegration]
The degree of ease of loosening (time) was measured in accordance with the ease of loosening of toilet paper (JIS P 4501).

〔風合い〕
水解性清拭物品をＭＤ方向に１５０ｍｍ、ＣＤ方向に１９０ｍｍ切り出しこれを試料とした。１０名のパネラー試料を手で触らせて風合いを評価させた。評価段階は以下の通りである。
３：良い２：普通１：悪い [Texture]
A water-disintegrable wiping article was cut out in the MD direction by 150 mm and in the CD direction by 190 mm, and this was used as a sample. Ten panelists were touched by hand to evaluate the texture. The evaluation stage is as follows.
3: Good 2: Normal 1: Bad

表１に示す結果から明らかなように、実施例の水解性清拭物品は、湿潤時破断強度が高いにもかかわらず良好な風合いを呈するものであることが判る。また水解性も良好であることが判る。 As is apparent from the results shown in Table 1, it can be seen that the water-decomposable wiping article of the example exhibits a good texture despite its high breaking strength when wet. It can also be seen that water disintegration is also good.

水解紙の製造装置を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the manufacturing apparatus of a hydrolytic paper.

符号の説明Explanation of symbols

１フォーマー
２ワイヤーパート
３第１ドライパート（スルーエアードライヤー）
４スプレーパート（バインダ）
５第２ドライパート（ヤンキードライヤー）
１０水解紙
1 Former 2 Wire part 3 1st dry part (through air dryer)
4 Spray part (binder)
5 Second dry part (Yankee dryer)
10 Water-disintegrating paper

Claims

木材パルプ及び再生セルロース繊維を含むウエブに水溶性バインダを外添させて得られた水解紙であって、
前記木材パルプの含有量が７０〜９５重量％で、前記再生セルロース繊維の含有量が５〜３０重量％であり、
また前記再生セルロース繊維はその繊維長が２〜７ｍｍで、繊維径が０．１ｄｔｅｘ以上１ｄｔｅｘ未満であり、
前記水溶性バインダの外添量が、前記木材パルプ及び前記再生セルロース繊維の合計量に対して５〜２０％重量である水解紙。 A hydrolytic paper obtained by externally adding a water-soluble binder to a web containing wood pulp and regenerated cellulose fibers,
The wood pulp content is 70 to 95% by weight, the regenerated cellulose fiber content is 5 to 30% by weight,
The regenerated cellulose fiber has a fiber length of 2 to 7 mm and a fiber diameter of 0.1 dtex or more and less than 1 dtex,
The hydrolytic paper whose external addition amount of the said water-soluble binder is 5 to 20% weight with respect to the total amount of the said wood pulp and the said regenerated cellulose fiber.

２枚以上積層されエンボス加工されてなるマルチプライ構造である請求項１記載の水解紙。 The hydrolytic paper according to claim 1, which has a multi-ply structure in which two or more sheets are laminated and embossed.

前記水溶性バインダが片面側から外添されており、外添された面同士が対向するように積層されている請求項２記載の水解紙。 The water-disintegrating paper according to claim 2, wherein the water-soluble binder is externally added from one side, and is laminated so that the externally added surfaces face each other.

前記水溶性バインダがアニオン性バインダである請求項１記載の水解紙に、アルカリ土類金属、マンガン、亜鉛、コバルト及びニッケルから選ばれる１種又は２種以上の金属イオン並びに有機溶剤を含有する水性洗浄剤を含浸させてなる水解性清拭物品。 The water-soluble binder according to claim 1, wherein the water-soluble binder is an anionic binder, and the aqueous paper contains one or more metal ions selected from alkaline earth metals, manganese, zinc, cobalt and nickel, and an organic solvent. A water-decomposable wiping article impregnated with a cleaning agent.

ＣＤ方向の湿潤時破断強度が、１〜５Ｎ／２５ｍｍで且つＪＩＳＰ４５０１−１９９３に準じて測定されたほぐれやすさの程度が３０秒未満である請求項４記載の水解性清拭物品。 The water-decomposable wiping article according to claim 4, wherein the wet breaking strength in the CD direction is 1 to 5 N / 25 mm, and the degree of looseness measured according to JIS P 4501-1993 is less than 30 seconds.

前記アニオン性バインダがカルボキシル基を有するバインダである請求項４又は５記載の水解性清拭物品。 The water-decomposable wiping article according to claim 4 or 5, wherein the anionic binder is a binder having a carboxyl group.

前記水解紙に対する前記水性洗浄剤の含浸率が１００〜５００重量％である４ないし６の何れかに記載の水解性清拭物品。 The water-decomposable wiping article according to any one of 4 to 6, wherein the aqueous detergent has an impregnation rate of 100 to 500% by weight with respect to the water-degrading paper.

２枚以上積層されエンボス加工されてなるマルチプライ構造である請求項４ないし７の何れかに記載の水解性清拭物品。 The water-disintegrable wiping article according to any one of claims 4 to 7, which has a multi-ply structure in which two or more sheets are laminated and embossed.

前記水溶性バインダが片面側から外添されている前記水解紙を、外添された面同士が対向するように積層させてなる請求項８記載の水解性清拭物品。 The water-decomposable wiping article according to claim 8, wherein the water-degrading paper to which the water-soluble binder is externally added from one side is laminated so that the externally added surfaces face each other.

請求項１記載の水解紙の製造方法であって、木材パルプ及び再生セルロース繊維を含む紙料を湿式抄紙してウエブを形成し、該ウエブに対して有孔支持体上で高圧水ジェット流処理を施し、次いで該ウエブの片面又は両面に水溶性バインダをスプレー塗工することによって外添する水解紙の製造方法。
The method for producing hydrolytic paper according to claim 1, wherein a web is formed by wet papermaking of a stock containing wood pulp and regenerated cellulose fibers, and a high-pressure water jet flow treatment is performed on the perforated support for the web. And then adding the water-soluble binder by spray-coating a water-soluble binder on one or both sides of the web.