JP2005523975A - 織物手入れ用品用多成分系制御デリバリーシステム - Google Patents

Abstract

本発明は、芳香性能を向上させる目的で、乾燥顆粒状または粉末状の、洗濯用洗剤、タンブル乾燥機シート、洗浄補助用品および他の織物手入れ用品のような織物手入れ用品中に組み込まれうる、改善された制御デリバリーシステムに関する。本発明の制御デリバリーシステムは、固体状のスフェアである水に感受性のマイクロ−スフェア中に封入される、固体状、疎水性の、正に荷電した、封入された芳香などの活性成分のナノ−スフェアから構成される、実質的に流動性の粉末を含む。ナノ−スフェアの高いカチオン性電荷密度により、洗濯された織物上への芳香剤の付着が改善される。ナノ−スフェア上の高いカチオン性電荷密度は、ナノ−スフェアの固体状疎水性マトリックス中にカチオン性衣類仕上げ剤を導入することにより、水に感受性のマイクロ−スフェアマトリックス中にカチオン性電荷「増強剤」を導入することにより、または、ナノ−スフェア中のカチオン性衣類仕上げ剤をマイクロ−スフェアマトリックス中のカチオン性電荷「増強剤」と組み合わせて用いることにより、作製される。この芳香キャリアーシステムはまた、洗濯された乾燥織物からの芳香剤の長期間にわたる制御された放出もしくは持続的な放出を提供し、または、織物のアイロンがけ時に高衝撃芳香「バースト」を生じる。本発明はまた、本発明の制御放出システムを含む織物手入れ用品にも関する。

Description

発明の背景
１．発明の分野
本発明は、織物用柔軟剤、洗濯用洗剤、タンブル乾燥機シート、および他の織物手入れ用品などの織物手入れ用品中に導入されることができ、芳香剤に加えて織物上への活性成分の付着を促進し、そして長期間にわたる洗濯された乾燥織物からの活性成分および芳香剤の延長された放出、または織物をアイロンがけする際に高衝撃芳香「バースト」を提供する、改善された制御放出キャリアーシステムに関する。

２．関連技術の説明
日用品工業では、長年にわたって織物手入れ用品の性能を向上させる手法が探索されており、消費者にとってこれらの製品は美的に満足のいくものとなっている。洗濯用品が消費者に受け入れられるかどうかは、これらの製品により達成される性能だけではなく、これらの製品に関連する美的感覚によっても決定される。芳香はよく売れる織物手入れ用品の重要な側面であって、美的に満足のいく香りを付与することに加えて、その製品の性能および有効性（すなわち、その織物は清潔である、洗いたてである、など）を消費者に伝達するためにも用いられている。

芳香剤は、洗濯された織物と同様に、織物手入れ用品に新鮮で清潔な印象を付与する目的で、これらの製品にも添加されるのが一般的である。芳香が織物手入れ用品の性能を向上させることはないが、これらの製品を美的により満足のいくものとし、そして消費者はかような製品が心地よい香りを有することを期待するようになっている。消費者が織物手入れ用品を選択して購入する際に、芳香剤は主要な、そして多くの場合には決定的な役割を果たしている。消費者は次第に賢くなりつつあって、織物手入れ製品に対して高度に洗練されていることを期待している。多くの消費者は、これらの製品中に含まれる芳香剤が、織物上に付着し、長期間にわたってその場所に残留して新鮮であるという印象を持続的に伝達することを好む。また消費者は、織物上に高レベルの芳香を付着させ、アイロンがけの際に芳香剤を放出する織物手入れ用品にも関心がある。織物手入れ用品用の芳香の作製は、有効性やコストといった事柄によってのみならず、当該製品の組成物中の他の成分と芳香成分との適合性、および芳香成分が織物上に付着して、洗浄およびすすぎのプロセスに耐える能力によっても制限される。さらに、乾燥プロセス時には、たとえ織物を物干しで乾燥させる場合であっても、大量の芳香が失われている。現在入手しうる織物手入れ用品を用いると、水性洗浄組成物への特定の芳香成分の溶解度のために、すすぎプロセス中に芳香の大部分が失われ、付着した分の芳香も、芳香成分の揮発性のために速やかに蒸発してしまうことが経験上明らかとなっている。

洗濯用洗剤組成物や織物用柔軟剤組成物のような一般的な織物手入れ用品は、製剤中に０．５重量％〜１重量％の芳香を含有する。本願の発明者に対して発行された、米国特許第６，０５１，５４０号には、標準的な粉末洗濯用組成物または織物用柔軟剤リンスを用いて衣類を洗浄する洗浄プロセス中にはこれらの織物手入れ用品中に含まれる芳香のごく一部が実際に衣類に移るということが開示されている。残留物として衣類上に残る芳香の量は、これらの製品の製剤それ自身に含有されている元の少量の芳香のたった１％であるということを示す試験が記載されているのである。

洗濯された織物をより長時間にわたって美的に満足のいくものに維持することを目的として、織物上への芳香剤の付着を増加させ、芳香剤の放出を阻害または遅延させる試みがなされている。一つのアプローチとしては、芳香剤を衣類へ運ぶためのキャリアーを用いたものがある。当該キャリアーは、芳香剤を含有し、粒子同伴または化学変化を介して洗浄サイクル中に自分自身を衣類に付着させるように製剤化される。

洗剤および織物用柔軟剤中の芳香をデリバリーする目的で、シリカや粘土のような種々の材料上に香水を吸着させている。米国特許第４，９５４，２８５号には、乾燥機により放出される織物用柔軟剤／静電気防止剤に特に用いられる芳香粒子が開示されている。当該芳香粒子は、シリカ上に芳香を吸着させることにより構成される。この粒子は、約１ミクロンを超える直径を有している。この粒子は、織物用柔軟剤組成物で処理された織物上に時々存在する、柔軟剤の目に見える染みの光沢のある外観を低減させ、そして溶融した柔軟剤組成物の粘度を比較的一定に維持するために用いられうる。この芳香粒子は、織物の洗浄時に用いられる洗剤組成物中に添加される、コーティングされた織物用柔軟剤の粒子を含む、乾燥機により活性化される織物用固体状柔軟剤組成物中への導入に特に適合する。この組成物は、乾燥機中で織物に対して柔軟剤を放出し、任意の織物用柔軟剤の織物上への付着の美的特性を改善する。この芳香粒子はまた、洗剤の顆粒と混合されてもよく、またコーティングされていてもいなくてもよい。このシステムは、芳香性油が充分に保護されずに加工中に高い頻度で消失し、または不安定化されてしまうという欠点を有している。

米国特許第４，９４６，６２４号、米国特許第５，１１２，６８８号、および米国特許第５，１２６，０６１号には、コアセルベーション工程により調製されるマイクロカプセルが開示されている。このマイクロカプセルは、封入される材料、好ましくは芳香、の中央の巨大なコアを有し、壁には、前記コアの材料または活性化されて当該壁を崩壊させうる他の材料の小さな粒子が壁に封入されて含まれるという複雑な構造を有している。コアセルベーションにより調製され芳香を含有するこのマイクロカプセルは、約７以下のｐＨを有しカチオン性織物用柔軟剤を含有する織物用柔軟剤組成物中に導入される。封入される芳香剤は、比較的水溶性の成分を大量には含まないことが好ましい。かような成分は、前記織物用柔軟剤組成物に対して別途添加される。所望の揮発性を達成する目的で、所望の芳香と比較して高いまたは低い揮発性を有する成分を、芳香剤に添加してもよく、芳香から取り除いてもよい。これらのタイプの制御放出システムは、全てのタイプの芳香成分を用いた場合に機能するわけではなく、特に比較的水溶性で織物に付着しない芳香成分を用いた場合には機能しないという限界を有している。

米国特許第４，４０２，８５６号には、ゼラチン、あるいはゼラチンとアラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、および／またはアニオン性重合体との混合物からなる織物手入れ用品に用いられる芳香粒子を作製するための、コアセルベーション技術の使用が開示されている。このゼラチンは、天然のおよび／または合成の不溶化剤（ｔａｎｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を用いて、並びにカルボニル化合物を用いて、硬化される。この発明によれば、前記粒子が織物に付着して乾燥機に運ばれる。乾燥機が高温条件のときにのみ、カプセルから芳香が拡散する。

米国特許第４，１５２，２７２号は、保存時および洗濯プロセス中に芳香を保護するための、ワックス粒子中への芳香の導入を教示している。この芳香／ワックス粒子は、水性の衣類仕上げ剤組成物中に導入される。この芳香は次いで、乾燥機が高温条件のときに粒子から織物上へ拡散する。

米国特許第４，９１９，８４１号には、織物などの日用品の用途のための、乳化工程に基づいてワックスに封入される活性剤が開示されている。封入活性剤粒子の調製工程は：溶融ワックス中に活性材料を分散させ；この活性剤／ワックス分散液を界面活性剤水溶液中で乳化し；冷却によりカプセルをクエンチさせ；そして、固化したカプセルを回収する、段階を有する。当該活性材料は、塩素系または酸素系漂白剤、漂白剤前駆体、酵素、芳香剤、織物用柔軟剤、および界面活性剤から選択されうる。得られたカプセルは分散液（液体）の形態であり、自動食器洗浄用洗剤組成物などの洗浄組成物に有用である。

米国特許第５，２４６，６０３号には、タンブル乾燥機用品中に導入される複合体マイクロカプセルが開示されている。このマイクロカプセルは、ワックス材料と芳香性油との混合物からなる粒子が水溶性重合体中に包埋されてなる。このマイクロカプセルは約１００ミクロン未満の直径を有し、乾燥機中での芳香の放出を制御し、加工および貯蔵時の芳香の消失を防止するためのタンブル乾燥機用品中への導入に有用である。

米国特許第５，４２５，８８７号には、天然の、または修飾された天然もしくは合成の水溶性重合体および芳香からなる、タンブル乾燥機用品のための芳香カプセルが開示されている。この芳香カプセルは、前記重合体と水とを混合して溶液とし、この溶液に芳香剤を添加して乳化混合物とし、そしてこの乳化混合物を噴霧乾燥またはコアセルベートすることにより、形成される。

また、本願の発明者に対して発行された米国特許第６，０４２，７９２号には、水性分散液が開示されている。皮膚、頭髪、および織物、並びにこれらの周囲の環境のようなサービス（ｓｅｒｖｉｃｅ）への標的化されたデリバリーのための、制御された徐放性のマイクロ微粒子状の、活性および生物活性な組成物（芳香性組成物を含む）が記載されており、この際、前記活性および生物活性な材料は１〜８の算出されたｌｏｇＰ値を有する（Ｐは、ｎ−オクタノール−水分配係数である）。かような組成物は、活性または生物活性な材料を、当該材料上にコーティングされたおよび／または適合する界面活性剤を含有するワックスもしくは重合体マトリックスにおける単一相の固溶体中に含む。かような組成物を調製するための工程および装置、並びに前記組成物を使用する工程もまた、記載されている。この芳香製剤は選択されたものであり、この特許によれば当該システムで用いられうる芳香剤のタイプが制限されてしまうという欠点がある。

米国特許第４，４４６，０３２号および米国特許第４，４６４，２７１号には、マイクロカプセル中に封入された芳香懸濁液を含む、液状または固体状の織物用柔軟剤組成物が開示されている。この組成物は、非封入芳香性油を、封入されたまたは物理的に閉じ込められた芳香性油と組み合わせることにより調製される、徐放性の芳香を含有する。これらの組み合わせは、遊離性の芳香性油または芳香性油のエマルジョンが物理的に閉じ込められた芳香性油および懸濁化剤のネットワーク中に結合するように構築される。得られるチキソトロープ性ペーストまたは流動性粉末が生成物であり、ここで、閉じ込められていない芳香性油または閉じ込められていない芳香性油のエマルジョン、「封入された」または物理的に閉じ込められた芳香性油、および懸濁化剤は、物理的な力により支持されている。この制御放出システムは、（ｉ）閉じ込められていない芳香組成物；（ｉｉ）１以上のタイプの固体状粒子中に物理的に閉じ込められている１以上の芳香性油、および（ｉｉｉ）ヒドロキシプロピルセルロース、シリカ、キサンタンガム、エチルセルロースまたは前記の４つの物質の組み合わせを含み；閉じ込められていない芳香物質、閉じ込められた芳香性油および懸濁化剤は予め混合され、続いて液状または固体状の織物用柔軟剤組成物が作製される。

水溶性重合体はまた、芳香性油を封入するためにも用いられる。かようなカプセルは消臭剤において芳香を放出するのに有用であることがわかっている。しかしながら、かようなカプセルは織物からの芳香の徐放において商業的に成功してはいない。米国特許第５，４２５，８８７号には、タンブル乾燥機用品における封入芳香システムが開示されている。封入用の材料は、湿気に応答して芳香を放出しうる約３００，０００未満の分子量を有する天然または合成の水溶性重合体である。これらのシステムは水に感受性のため、これらのタイプの粒子は水性の織物用柔軟剤組成物中には導入されえない。

米国特許第５，０６６，４１９号および米国特許第５，１５４，８４２号には、コーティングされた芳香粒子が開示されている。この芳香粒子は、水に不溶性かつ非重合性の特定のキャリアー材料内に分散した芳香を含み、脆いコーティング材料を用いて被覆することにより保護シェル中に封入される。このコーティングされた粒子によれば、貯蔵時や洗浄組成物中において分解または消失しやすい芳香剤の保存および保護が可能となる。使用時には、表面コーティングの割れ目および下層のキャリアー／芳香粒子により、多様なタイプの芳香が織物へと効率的にデリバリーされる。

いくつかの特許には、シクロデキストリン複合体に基づく織物手入れ用途のための制御放出システムの使用が開示されており、例えば、米国特許第５，０９４，７６１号、米国特許第５，２０７，３３号、米国特許第５，２３２，６１２号、米国特許第５，２３４，６１１号、米国特許第５，２３６，６１５号、米国特許第５，１０２，５６４号、および米国特許第５，２３４，６１０号が挙げられる。これらの特許には、（ａ）実質的に水に不溶性、好ましくは水により膨潤せず通常の貯蔵条件で固体であるが、自動織物乾燥機（洗濯乾燥機）中の温度では溶融する、比較的融点の高い保護性材料中に粒子複合体を埋め込むことにより、織物用柔軟剤組成物および／または洗剤組成物中で保護される、保護された水に感受性の特定の材料、特にシクロデキストリンと芳香剤との粒子複合体を用いる；（ｂ）水に不溶性の粒子の水性織物用柔軟剤組成物中への懸濁を補助するために、防汚性重合体を用いる；および／または（ｃ）上記の融点の高い材料を溶融させ、溶融した上記の融点の高い保護性材料中に上記の粒子状の複合体または他の水に感受性の材料を分散させ、得られた溶融混合物を水性媒体中に分散させ、そして、冷却により小さく平滑な球状の粒子複合体、または融点の高い材料により実質的に保護されるその他の水に感受性の材料を形成することで、上記の粒子状の保護された水に感受性の材料（複合体）を調製することにより、家庭での洗濯作業のすすぎサイクルで用いられる、好ましくは液体状の織物用柔軟剤組成物が改善されるということが開示されている。これらのシステムは、材料が高価で製造コストが増大してしまうという欠点を有している。

米国特許第４，９７３，４２２号および米国特許第５，１３７，６４６号には、洗浄用組成物および仕上げ用組成物に用いられる芳香粒子が開示されている。ワックス材料内に分散した芳香剤を含む芳香粒子が開示されている。この粒子は、例えば洗濯プロセスにおける織物のような処理された表面に当該粒子をより持続的に存在させる材料を用いてさらにコーティングされうる。かような材料は織物への当該粒子のデリバリーを助け、織物上への直接的な芳香の放出を最大化する。このコーティング材料は、一般的に水に不溶性のカチオン性材料である。これらの粒子を含む洗浄用組成物および調整用組成物もまた、開示されている。

米国特許第６，０２４，９４３号には、吸収された液体を含有する粒子およびその製造方法が開示されている。芳香剤は、重合体を外部にさらに有する有機重合体粒子内に吸収される。当該重合体は遊離ヒドロキシル基を備え、洗浄液またはすすぎ液からの粒子の付着を促進するように作用する。当該重合体は封入シェルの一部であってもよいが、より簡便には、粒子の重合時の安定化剤として用いられる。高度に加水分解されたポリビニルアルコールが好ましい。それにより吸収された液体に加えて、水に不溶性の有機重合体を含有し、その外部に、遊離ヒドロキシ基を備えた重合体を有する粒子。

米国特許第５，４７６，６６０号には、標的とする表面に活性物質を付着させるための組成物が開示されている。この活性物質は、製品が表面を洗浄された後にも当該表面上に残留する。好ましい付着は、アニオン性界面活性剤がともに存在する際のアニオン性または非イオン性活性剤を含有する組成物からのものである。この組成物は、両性またはカチオン性の表面を有するキャリアー粒子、および、荷電した有機カルビル（ｃａｒｂｙｌ）基を含有する外表面に突出した複数のフィラメントを含有する。この特許において用いられる「両性」という語は、カチオン性およびアニオン性の混合物を意味し（必ずしも中性とは限らない）；よって、両性粒子の表面はカチオン性基およびアニオン性基（すなわち、正に荷電したおよび負に荷電した有機カルビル基）の双方を有する。前記活性物質は、キャリアー粒子内に含まれる。標的とする表面の例としては、哺乳動物の皮膚、頭髪または爪などが挙げられる。

米国特許第６，０５１，５４０号には、洗濯用洗剤、織物用柔軟剤組成物、および乾燥機補助織物用柔軟剤用品中に導入するための、芳香を含有し、長期間持続する固体状粒子を製造するために、ドラムチリングを用いる方法が開示されている。この発明は、洗濯用洗剤組成物、織物用柔軟剤組成物、または乾燥機補助織物用柔軟剤に芳香を付与する目的で、予め選択された芳香剤を、脂肪およびスパン（ＳＰＡＮ）（登録商標）界面活性剤からなる群からの固体の非イオン性界面活性剤中に封入することに関する。この発明はまた、予め選択された芳香配合剤と、予め選択された芳香配合剤のための脂肪および界面活性剤のキャリアーとを配合する方法にも関する。米国特許第６，０５１，５４０号の重要性は芳香製剤を製造する点にあり、よってこのシステムで用いられうる芳香のタイプは制限されてしまう。この特許はまた、これらの粒子の製造は２つの段階のプロセス（すなわち、ドラムチリングおよび粉砕）からなり、この芳香粒子の製造にかかる製造コストが高いという欠点も有している。

米国特許第６，０８３，８９９号には、柔軟剤としての利点が強化された織物用柔軟剤組成物が開示されている。この織物用柔軟剤は、カチオン性電荷増強剤と組み合わせた織物用柔軟剤活性物質からなる。開示されているカチオン性電荷増強剤は、任意の織物用柔軟剤活性物質との使用に適当であり、好ましくは、ジエステルおよびジアミド第４級アンモニウム（ＤＥＱＡ）化合物を有する。この発明は、これらの組成物にカチオン性電荷増強剤を導入した結果として織物用柔軟剤活性物質の性能を強化することのみに関する。この発明は、カチオン性電荷増強剤を、織物上に粒子を付着させる目的で用いることを開示してはいないのである。

活性成分を含むシステムの織物上への付着を最大化させることにより、織物用手入れ用品のための制御デリバリーシステムを提供することが望まれている。本発明のシステム、すなわちナノ−スフェアの付着を最大化させる鍵は、粒子サイズを最適化して粒子を織物の繊維内に確実に同伴させること、および粒子の表面上のカチオン性電荷密度を充分に高くして粒子と織物との間のイオン性相互作用を最大化することである。本技術分野においては、織物上へ活性成分並びに芳香剤を効果的に付着させるための有効な制御デリバリーシステム、および粒子全体の電荷密度を増加させ、これにより織物上への付着を強化する方法に対しての要求が依然として存在している。

出願人が認識している従来技術には、活性成分並びに芳香の付着を強化するための、織物手入れ用品中に導入されうる制御放出システムは記載されておらず、特に洗浄組成物の水相中への溶解度がより高く織物上には付着しない芳香成分については記載されていない。現時点では織物上に持続的に存在しない、より広範な芳香成分を用いること、並びに芳香の持続性および洗濯された織物上での寿命を改善することを可能としうる、織物手入れ用品のための芳香キャリアーシステムに対しての要求もまた、存在している。これらの限界を克服するための制御放出システムを提供することが望まれている。また、広範な芳香成分を織物上へ効果的にデリバリーし、洗濯された乾燥織物からの芳香の放出を長期間にわたって持続させ、または織物をアイロンがけする際に高衝撃芳香「バースト」を生じさせるための、効率的かつ経済的なプロセスの使用方法を提供することも、望まれている。

発明の要約
本発明は、粉末状洗濯用洗剤、タンブル乾燥機シート、および他の織物手入れ用品のような織物手入れ用品のための、水に感受性のマイクロ−スフェア中に封入された正に荷電した複数の疎水性ナノ−スフェアを含む、改善されたキャリアーシステムに関する。芳香剤および活性成分は、マイクロ−スフェアマトリックス中のナノ−スフェアマトリックスに、またはナノおよびマイクロ−スフェアマトリックスの双方に導入されうる。前記ナノ−スフェアの表面はカチオン性の電荷密度が高くてもよく、これにより洗濯された織物上への芳香の付着が改善される。ナノ−スフェアの表面上の高いカチオン性電荷密度は、ナノ−スフェアの疎水性マトリックス中にカチオン性衣類仕上げ剤を導入することにより、水に感受性のマイクロ−スフェアマトリックス中にカチオン性電荷「増強剤」を導入することにより、またはマイクロ−スフェアマトリックス中のカチオン性電荷「増強剤」と組み合わせてナノ−スフェア中にカチオン性衣類仕上げ剤を用いることにより、作製される。この芳香キャリアーシステムはまた、洗濯された乾燥織物からの長期間にわたる制御された放出または延長された芳香の放出を提供し、あるいは織物をアイロンがけする際に高衝撃芳香「バースト」を生じさせる。

一実施形態において、本発明は、洗濯された、および／または織物用柔軟剤を用いて処理された、および／または洗浄補助もしくは乾燥機補助織物用柔軟剤製品を用いて処理された衣類上での芳香の持続性を改善した、織物手入れ用品のための改善された芳香キャリアーシステムを提供する。織物の手入れに関する工業において、「持続性（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ）」の語は、衣類上への芳香の付着、並びに洗濯された衣類上および織物手入れ用品を用いて処理された衣類上での芳香剤の保持および知覚を意味する。本発明の芳香キャリアーシステムを構成するカチオン性界面活性剤によれば、広範な芳香および芳香成分を当該キャリアーの組成物に適合させることができ、現時点では織物上に持続して存在しない芳香および芳香成分の持続性を向上させることができる。当該芳香キャリアーシステムはまた、洗濯された乾燥織物からの長期間にわたる延長された芳香の放出を提供し、または織物をアイロンがけする際に高衝撃芳香「バースト」を生じさせる。「芳香バースト」とは、芳香の迅速な放出を意味する。さらに、当該芳香キャリアーシステムの製造には最小限の加工段階を用い、効率的かつ経済的である。

本発明のキャリアーシステムは、湿気に感受性のマイクロ−スフェア中に封入された、種々の活性成分および芳香剤を含む、正に荷電した固体状の疎水性ナノ−スフェアから構成される流動性の粉末であり：
（ｉ）活性成分、および揮発性である芳香の構成成分を、貯蔵の間中、必要とされるまで保護すること；
（ｉｉ）湿気への応答（洗浄時、乾燥機中で、など）による、活性成分および芳香を含むナノ−スフェアの、湿気誘発性の放出、そして、
（ｉｉｉ）織物上への芳香剤の付着の促進；並びに、
（ｉｖ）洗濯された乾燥織物からの長期間にわたる延長された芳香の放出；または、
（ｖ）織物をアイロンがけする際に高衝撃芳香「バースト」を生じさせること、
により特徴づけられる。

本発明はまた：
（ｉ）カチオン性衣類仕上げ剤、活性成分、および芳香剤を、固体状の疎水性ナノ−スフェア中に導入し；
（ｉｉ）１以上の活性剤、前記ナノ−スフェア、カチオン性電荷増強剤、および、デンプン誘導体、天然ゴム、ポリビニルアルコール、タンパク質、親水コロイド、またはこれらの混合物などの水に感受性の材料からなる水性混合物を形成し；および
（ｉｉｉ）前記混合物を噴霧乾燥させて乾燥粉末組成物を形成する、
段階を有する、活性成分を含む本発明の多成分系制御放出システムの製造方法を提供する。

本発明はさらに：
（ｉ）疎水性材料を前記材料の融点を超える温度まで加熱して、溶融液を形成し；
（ｉｉ）カチオン性衣類仕上げ剤を前記溶融液中に溶解または分散させ；
（ｉｉｉ）芳香剤および前記第１の活性剤を前記溶融液中に溶解または分散させ；
（ｉｖ）第２の活性剤、カチオン性電荷増強剤、および、デンプン誘導体、天然ゴム、ポリビニルアルコール、タンパク質、親水コロイド、またはこれらの混合物などの湿気に感受性の材料を水相中に分散させ；
（ｖ）組成物を前記疎水性材料の融解温度超に加熱し；
（ｖｉ）この高温溶融液を前記水相と混合して、分散液を形成し；
（ｖｉｉ）約１ミクロン〜約２ミクロンの粒子サイズを有する均質な微細分散液が得られるまで、前記融解温度超の温度で前記分散液を高い剪断力で均質化し；
（ｖｉｉｉ）均質化された前記分散液を室温まで冷却し；
（ｉｘ）乳化混合懸濁液を噴霧乾燥させて、乾燥粉末組成物を形成する、
段階を有する、活性成分および芳香を含む多成分系制御放出システムの製造プロセスを提供する。

織物手入れ用品中の湿気に感受性のマトリックス内に封入された芳香剤および他の活性剤を含む、噴霧乾燥されたナノ−スフェアを導入することにより、織物上への芳香の付着が促進され、これらの芳香および他の活性成分の放出速度が長期間にわたって延長されることがわかった。別の実施形態において、制御放出組成物は、活性剤を導入した疎水性ナノ−スフェアから形成される。

本発明はまた、本発明の多成分系制御放出システムを含む、織物用柔軟剤、粉末状洗濯用洗剤、タンブル乾燥機シート、および他の織物手入れ用品などの織物手入れ用品を提供する。本発明の多成分系制御放出システムを含む粉末状洗濯用洗剤またはタンブル乾燥機シートを用いて選択された織物は、湿潤および乾燥状態の双方において高レベルの芳香（高い臭気強度）を示し、この洗濯された乾燥織物上での芳香の知覚は長期間、すなわち、２〜３週間にわたって知覚されることが観察された。

本発明は、芳香を衣類上へ伝達するための改良型キャリアーシステムを採用して洗濯された織物を長期間にわたり美的に満足のいくものに維持することを目的として、広範な芳香および芳香成分の織物上への付着を増大させ、その放出を持続させるという上記の要求を満足するものである。

ナノ−スフェア表面のカチオン性荷電基は、本組成物中に用いると織物と結合し、スフェアの同伴および静電相互作用の双方を介して洗浄サイクル時の織物上へのナノ−スフェアの付着を助け、織物上へ芳香剤を効果的にデリバリーし、芳香剤の放出速度を持続させると考えられる。疎水性マトリックスは、ナノ−スフェアを介した芳香剤の拡散速度を持続させ、洗濯された乾燥織物からの、長期間にわたるまたはアイロンがけのような熱処理時の芳香の放出を可能とする。

本発明の多成分系制御放出システムは、約１重量％〜約５０重量％の疎水性マトリックス、約１重量％〜約５０重量％の水に感受性のマトリックス、約０重量％〜約１０重量％のカチオン性電荷増強剤、約０．０１重量％〜約１０重量％のカチオン性衣類仕上げ剤、および約１重量％〜約５０重量％の芳香剤を含みうる。マイクロ−スフェアは、約２０ミクロン〜約１００ミクロンの範囲の平均スフェアサイズを有し、ナノ−スフェアは、約０．０１ミクロン〜約５ミクロンの範囲の平均スフェアサイズを有し、約３０℃〜約１００℃の融点を有する。このマイクロ−スフェアは任意の織物手入れ用品中に導入されることができ、好ましくは、粉末状洗濯用洗剤、織物用柔軟剤、またはタンブル乾燥機シート組成物に導入されうる。

本発明のキャリアーシステムは、タンブル乾燥機シート、および顆粒状または粉末状の乾燥した織物手入れ用組成物中に導入され、長期間にわたる貯蔵安定性を提供しうる。

詳細な説明
本発明は、織物手入れ用品中に導入されて、長期間にわたる芳香剤の放出を提供しうる、またはアイロンがけ時に高衝撃芳香「バースト」を生じさせうる、芳香剤に加えて活性剤の放出速度を制御する方法に特徴を有する。本発明のキャリアーシステムは、図１に示すように、湿気に感受性のマイクロ−スフェア中に封入された、活性成分および芳香剤を含む、正に荷電した固体状の疎水性ナノ−スフェアから構成される流動性の粉末である。ナノ−スフェア表面上の高いカチオン性電荷密度により、洗濯された織物上への芳香剤の付着が改善される。ナノ−スフェア表面上の高いカチオン性電荷密度は、ナノ−スフェアの固体状疎水性マトリックス中にカチオン性衣類仕上げ剤を導入することにより、水に感受性のマイクロ−スフェアマトリックス中にカチオン性電荷「増強剤」を導入することにより、またはマイクロ−スフェアマトリックス中のカチオン性電荷「増強剤」と組み合わせてナノ−スフェア中のカチオン性衣類仕上げ剤を用いることにより、作製されうる。「スフェア」の語は、固体状の、実質的に球状の粒子を説明することを意図するものである。本発明の教示に従って、他のスフェア形状が形成されてもよいことは理解されるであろう。

本発明のナノ−スフェアは、約０．０１ミクロン〜約１０ミクロンの範囲の平均直径を有する。好ましくは、ナノ−スフェアのスフェアサイズは約０．０５ミクロン〜約２ミクロンの範囲である。約０．５ミクロン〜約１ミクロンの範囲内のスフェアが、織物表面に効率的に同伴し、織物上では目に見えないことが判明している。個々のスフェアについてのこの長さの次元は、スフェアの表面上の２点を通る最長の直線の長さにより示される。

追加の成分または剤が芳香キャリアーシステムに対して添加されてもよく、ナノもしくはマイクロ−スフェアのいずれかのマトリックス中に導入されてもよい。例えば、芳香キャリアーシステム中に含まれうる追加の成分または剤としては：シリコーンのようなアイロン補助剤；縮み防止剤、皺防止剤；漂白剤、布の縮れ剤；スポット剤；殺菌剤；防カビ剤；安定化剤、保存剤；組成物を保護し織物を処理するのに有効でありうる殺菌剤；フロー剤；およびこれらの混合物が挙げられる。この追加成分は、スフェアの約１重量％〜約２０重量％の量で存在しうる。

Ｉ．カチオン性電荷増強剤
本発明の芳香キャリアーシステムは、ナノ−スフェア表面上のカチオン性電荷密度を増強させる目的で、カチオン性電荷増強剤を含んでもよい。適当なカチオン性電荷増強剤は、参照により本願中に組み込まれる、米国特許第６，０８３，８９９号に記載されている。ここで、本発明のカチオン性電荷増強剤の適当な例を以下に記載する。

Ｉ．ａ． 第４級アンモニウム化合物
本発明の好ましい組成物は、少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約５重量％の、下記化学式を有するカチオン性電荷増強剤を含む。

ここで、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、およびＲ_４は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２２のアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２２のアルケニル、Ｒ_５−Ｑ−（ＣＨ_２）_ｍ−（この際、Ｒ_５はＣ_１〜Ｃ_２２のアルキルである）、およびこれらの混合物であり、ｍは１〜約６であり；Ｘはアニオンである。好ましくは、Ｒ_１はＣ_６〜Ｃ_２２のアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２２のアルケニル、およびこれらの混合物であり、より好ましくは、Ｒ_１はＣ_１１〜Ｃ_１８のアルキル、Ｃ_１１〜Ｃ_１８のアルケニル、およびこれらの混合物であり；Ｒ_２、Ｒ_３、およびＲ_４は、それぞれ好ましくはＣ_１〜Ｃ_４のアルキルであり、より好ましくは、Ｒ_２、Ｒ_３、およびＲ_４はそれぞれメチルである。

あるいは、Ｒ_１はＲ_５−Ｑ−（ＣＨ_２）_ｍ−部分であってもよく、この際Ｒ_５は、１〜２２個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル部分であり、好ましくは、前記アルキルまたはアルケニル部分をＱ単位と合わせるとアシル単位である。例えばＱは、タロー、部分的に水素化されたタロー、ラード、部分的に水素化されたラード、カノーラ油、ベニバナ油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、大豆油、トール油、ツルアズキ油などの植物油、およびこれらの混合物から選択されるトリグリセリド源由来であってもよい。

Ｒ_５−Ｑ−（ＣＨ_２）_ｍ−部分を含む織物用柔軟剤カチオン性増強剤の一例としては、下記化学式を有するものがある。

ここで、Ｒ_５−Ｑ−は、オレオイル単位を示し、ｍは２である。

Ｘは好ましくは強酸のアニオンのような柔軟剤に適合性のアニオンである。例えば、Ｘは塩化物イオン、臭化物イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、およびこれらの混合物であってもよい。より好ましくは、Ｘは塩化物イオンおよびメチル硫酸イオンである。

Ｉ．ｂ．ポリビニルアミン
本発明の好ましい組成物は、少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約５重量％の、１以上の下記化学式を有するポリビニルアミン系電荷増強剤を含有する。

ここで、ｙは約３〜約１０，０００、好ましくは約１０〜約５，０００、より好ましくは約２０〜約５００である。本発明での使用に適当なポリビニルアミンは、ルパソール（Ｌｕｐａｓｏｌ）（登録商標）ＬＵ３２１の商品名でビーエーエスエフ（ＢＡＳＦ）から入手可能である。当該ポリビニルアミン上の単位重量あたりの非常に多数のアミン部分により、充分量の好ましい電荷密度が提供される。

Ｉ．ｃ．ポリアルキレンイミン
本発明の好ましい組成物は、少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約５重量％の、下記化学式を有するポリアルキレンイミン系電荷増強剤を含む。

ここで、ｍの値は２〜約７００であり、ｎの値は０〜約３５０である。好ましくは、本発明の化合物は少なくとも１：１であるｍ：ｎの比を有するポリアミンを含むが、１０：１といった高い比、好ましくは２：１の比の範囲であってもよいし、さらに直鎖状重合体を含んでもよい。ｍ：ｎの比が２：１である場合、−ＲＮＨ_２、−ＲＮＨ、および−ＲＮ部分の第１級：第２級：第３級アミン部分の比は、１：２：１である。Ｒは、Ｃ_２〜Ｃ_８のアルキレン、Ｃ_３〜Ｃ_８のアルキル置換アルキレン、およびこれらの混合物であってもよい。Ｒは、好ましくはエチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、およびこれらの混合物であり、より好ましくはエチレンである。Ｒラジカルは主鎖のアミン窒素に結合するように作用する。

必要であれば、ポリビニルアミン主鎖の−ＮＨ_２単位の水素の一以上が下記化学式を有するアルキレンオキシ単位により置換されてもよい。

ここで、Ｒ_１はＣ_２〜Ｃ_４のアルキレンであり；Ｒ_２は水素、Ｃ_１〜Ｃ_４のアルキル、およびこれらの混合物であり；そしてｘは１〜５０である。本発明の一実施形態においては、前記ポリビニルアミンをまず、窒素上に２−プロピレンオキシ単位を直接的に付加する基質と反応させ、続いて１モル以上のエチレンオキシドとの反応により、下記一般式を有する単位を形成させる。

ここで、ｘは１〜約５０の値を有する。上記のような置換は、ＰＯ−ＥＯ_ｘ−という略された化学式により表される。しかしながら、２以上のプロピレンオキシ単位がアルキレンオキシ置換基中に導入されてもよい。

本発明の好ましいポリアミン系カチオン性電荷増強剤は、４個以上の炭素原子を含むＲ基が５０％未満の主鎖を含む。主鎖において、窒素原子間のＲ部分として２個および３個の炭素スペーサーを用いると、分子の電荷増強特性を制御するのに有利である。本発明のより好ましい実施形態では、４個以上の炭素原子を有する部分が約２５％未満である。さらにより好ましい主鎖では、４個以上の炭素原子を有する部分が約１０％未満である。最も好ましい主鎖では、約１００％がエチレン部分である。

本発明のカチオン性電荷増強性ポリアミンは、均質な、または均質でない主鎖を含みうるが、好ましくは均質な主鎖を含む。本発明の目的に対して、「均質なポリアミン主鎖」の語は、全てがエチレンであるといった、同一のＲ単位を有するポリアミン主鎖として定義される。しかしながら、この定義によって、選択された化学合成の手法の不自然性のために存在する重合体主鎖を含む他の異質な単位を有するポリアミンが排除されるわけではない。例えば、エタノールアミンがポリエチレンイミンの合成における「開始剤」として用いられることは当業者に周知であり、従って、重合「開始剤」に起因する１個のヒドロキシエチル部分を含むポリエチレンイミンのサンプルは、本発明の目的に対しては均質なポリアミン主鎖を構成するものとみなされる。

本発明の目的に対して、「均質でない重合体主鎖」の語は、Ｒ単位と合わせて、例えばエチレンおよび１，２−プロピレンのような１以上のアルキレンまたは置換アルキレンを構成するポリアミン主鎖を意味する。

本発明の化合物の主鎖を構成する他のポリアミンは、通常はポリアルキレンアミン（ＰＡＡ）、ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）であり、好ましくはポリエチレンアミン（ＰＥＡ）またはポリエチレンイミン（ＰＥＩ）である。本発明での使用に適当なポリエチレンイミンは、１，８００の平均分子量を有するルパソール（商標）ＰＲ８５１５などの、ルパソール（登録商標）の商品名でビーエーエスエフから入手可能である。一般的なポリアルキレンアミン（ＰＡＡ）はテトラブチレンペンタミンである。ＰＥＡは、アンモニアと二塩化エチレンとを用いた反応後に分留することにより得られる。得られる一般的なＰＥＡは、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）およびテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）である。ヘキサミン、ヘプタミン、オクタミン、可能であればノナミンなどの、ペンタミンより大きいものについては、同時に（ｃｏｇｅｎｅｒｉｃａｌｌｙ）得られる混合物を蒸留により分離することができないと思われ、環状アミン、特にピペラジンなどの他の物質を含みうる。

Ｉ．ｄ．ポリ−第４級アンモニウム化合物
本発明の好ましい組成物は、少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約５重量％の、下記化学式を有するカチオン性電荷増強剤を含む。

ここで、Ｒは、置換または非置換のＣ_２〜Ｃ_１２のアルキレン、置換または非置換のＣ_２〜Ｃ_１２のヒドロキシアルキレンであり；Ｒ_１はそれぞれ独立してＣ_１〜Ｃ_４のアルキルであり、Ｒ_２はそれぞれ独立してＣ_１〜Ｃ_２２のアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２２のアルケニル、Ｒ_５−Ｑ−（ＣＨ_２）_ｍ−（この際、Ｒ_５はＣ_１〜Ｃ_２２のアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２２のアルケニルである）、およびこれらの混合物であり；ｍは１〜約６であり；Ｑは上述したカルボニル化合物およびこれらの混合物であり；Ｘはアニオンである。

Ｒは好ましくはエチレンであり、Ｒ_１は好ましくはメチルまたはエチル、より好ましくはメチルである。好ましくは、Ｒ_２の少なくとも１つがＣ_１〜Ｃ_４のアルキル、より好ましくはメチルである。最も好ましくは、Ｒ_２の少なくとも１つがＣ_１１〜Ｃ_２２のアルキル、Ｃ_１１〜Ｃ_２２のアルケニル、およびこれらの混合物である。

あるいは、Ｒ_２はＲ_５−Ｑ−（ＣＨ_２）_ｍ−部分であり、この際Ｒ_５は、１〜２２個の炭素原子を有するアルキル部分であり、当該アルキル部分は、好ましくは、Ｑ単位と合わせると、タロー、部分的に水素化されたタロー、ラード、部分的に水素化されたラード、カノーラ油、ベニバナ油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、大豆油、トール油、ツルアズキ油などの植物油、部分的に水素化された植物油、およびこれらの混合物からなる群から選択されるトリグリセリド源由来のアシル単位である。

Ｒ_５−Ｑ−（ＣＨ_２）_ｍ−部分を含む織物用柔軟剤カチオン性増強剤の一例としては、下記化学式を有するものがある。

ここで、Ｒ_１はメチルであり、Ｒ_２単位の１つはメチルであり、他方のＲ_２単位はＲ_５−Ｑ−（ＣＨ_２）_ｍ−（この際、Ｒ_５−Ｑ−はオレオイル単位である）であり、ｍは２である。Ｘは強酸のアニオンのような柔軟剤に適合性のアニオンである。例えば、Ｘは塩化物イオン、臭化物イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、およびこれらの混合物であってもよい。より好ましくは、塩化物イオンおよびメチル硫酸イオン。

ＩＩ．カチオン性衣類仕上げ剤
本発明のナノ−スフェアは、本技術分野において周知の任意のカチオン性衣類仕上げ剤を含む。

ここでの使用に適当な炭化水素系衣類仕上げ剤は、以下の化合物の種類から選択される：
（ｉ）カチオン性第４級アンモニウム塩。対イオンはメチル硫酸イオンもしくは任意のアルキル硫酸イオン、または任意のハロゲン化物イオンであり、本発明の乾燥機補助用品にはメチル硫酸イオンが好ましい。
カチオン性第４級アンモニウム塩の例としては、以下に制限されないが、
（１）少なくとも２つのＣ_８〜３０、好ましくはＣ_{１２〜２２}のアルキル鎖を有する非環式第４級アンモニウム塩、例えば：メチル硫酸ジタロージメチルアンモニウム、メチル硫酸ジ（水素化タロー）ジメチルアンモニウム、メチル硫酸ジステアリルジメチルアンモニウム、メチル硫酸ジココジメチルアンモニウムなど；
（２）イミダゾリニウム型の環状第４級アンモニウム塩、例えば、メチル硫酸ジ（水素化タロー）ジメチルイミダゾリニウム、メチル硫酸１−エチレン−ビス（２−タロー−１−メチル）イミダゾリニウムなど；
（３）ジアミド第４級アンモニウム塩、例えば：メチル硫酸メチル−ビス（水素化タローアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、メチル硫酸メチルビス（タローアミドエチル）−２−ヒドロキシプロピルアンモニウムなど；
（４）生分解性第４級アンモニウム塩、例えば、メチル硫酸Ｎ，Ｎ−ジ（タローオイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ，−ジメチルアンモニウム、およびメチル硫酸Ｎ，Ｎ−ジ（タローオイル−オキシ−プロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム。生分解性第４級アンモニウム塩は、例えば、参照により本明細書中に組み込まれる、米国特許第４，１３７，１８０号、米国特許第４，７６７，５４７号、および米国特許第４，７８９，４９１号に記載されている、
が挙げられる。
好ましい生分解性第４級アンモニウム塩としては、生分解性カチオン性ジエステル化合物（参照により本明細書中に組み込まれる、米国特許第４，１３７，１８０号を参照）が挙げられる。
（ｉｉ）少なくとも１つ、好ましくは２つのＣ_８〜Ｃ_３０、好ましくはＣ_１２〜Ｃ_２２のアルキル鎖を有する第３級脂肪族アミン。その例としては、硬化タロー−ジ−メチルアミン、および、１−（水素化タロー）アミドエチル−２−（水素化タロー）イミダゾリンのような環状アミンが挙げられる。本願の組成物のために用いられうる環状アミンは、参照により本明細書中に組み込まれる、米国特許第４，８０６，２５５号に記載されている。
（ｉｉｉ）１分子あたり８〜３０個の炭素原子および１つのカルボキシル基を有するカルボン酸。アルキル部位は、８〜３０個、好ましくは１２〜２２個の炭素原子を有する。当該アルキル部位は直鎖状または分枝状、飽和または不飽和であってもよく、直鎖状飽和アルキルが好ましい。ステアリン酸が、本願の組成物での使用に好ましい脂肪酸である。これらのカルボン酸の例は、少量の他の脂肪酸を含みうる、商用グレードのステアリン酸およびパルミチン酸、並びにこれらの混合物である。
（ｉｖ）ソルビタンエステルやステアリン酸グリセロールのような多価アルコールのエステル。ソルビタンエステルは、ソルビトールまたはイソ−ソルビトールとステアリン酸などの脂肪酸との縮合生成物である。好ましいソルビタンエステルはモノアルキルである。ソルビタンエステルの一般的な例は、ソルビタンとステアリン酸イソソルビドとの混合物の、スパン（ＳＰＡＮ）６０（ＩＣＩ）である。
（ｖ）脂肪族アルコール、エトキシ化脂肪族アルコール、アルキルフェノール、エトキシ化アルキルフェノール、エトキシ化脂肪族アミン、エトキシ化モノグリセリド、およびエトキシ化ジグリセリド。
（ｖｉ）鉱油、およびポリエチレングリコールのようなポリオール。
（ｖｉｉ）参照により本明細書中に組み込まれる、米国特許第５，１７４，９１１号に記載されているような、シリコーン油およびシリコーン性界面活性剤。

適当な柔軟剤は、その開示が参照により本明細書中に組み込まれる、米国特許第４，１３４，８３８号に記載されている。

本発明での使用に適当な他の第４級アンモニウム塩衣類仕上げ剤化合物は、参照により本明細書中に組み込まれる、米国特許第３，６８６，０２５号、および米国特許第６，０８３，８９９号に記載されており、「Ｃａｔｉｏｎｉｃ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ」，Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ，Ｖｏｌ．３４，ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｒｉｃｈｍｏｎｄ Ｊ．Ｍ．，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．，１９９０に記載されている。

本発明での使用に特に好ましいカチオン性衣類仕上げ剤は：塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム；メチル硫酸ジタロージメチルアンモニウム；塩化ジタロージメチルアンモニウム；メチル硫酸メチル（１)ステアリルアミドエチル（２）ステアリルイミダゾリニウム；塩化メチル（１）ステアリルアミドエチル（２）ステアリルイミダゾリニウム；塩化Ｎ，Ｎ−ジ（ジタローイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化Ｎ，Ｎ−ジ（カノリル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化Ｎ，Ｎ−ジ（タローイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム；塩化Ｎ，Ｎ−ジ（カノリル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム；塩化Ｎ，Ｎ−ジ（２−タローイルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化Ｎ，Ｎ−ジ（２−カノリルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化Ｎ，Ｎ−ジ（２−タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化Ｎ，Ｎ−ジ（２−カノリルオキシエチルカルボニルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化Ｎ−（２−タローオイルオキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−タローイルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（タローイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウム；塩化Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリカノリル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウム；塩化Ｎ−（２−タローイルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ−（タローイル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ−（カノリル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化１，２−ジタローイルオキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロパン；および塩化１，２−ジカノリルオキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロパン；並びにこれらの混合物である。

ヴァリソフト（Ｖａｒｉｓｏｆｔ）（商標）４７５の商品名でウィトコ ケミカル カンパニー（Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能なメチル硫酸メチル−１−タローアミドエチル−２−タローイミダゾリニウム。モノアルキルトリメチルアンモニウム塩の例は、それぞれアドジェン（Ａｄｇｅｎ）（商標）４７１、アドジェン（商標）４４１、アドジェン（商標）４４４、およびアドジェン（商標）４１５の商品名でウィトコ ケミカル カンパニーから入手可能な、塩化モノタロートリメチルアンモニウム、塩化モノ（水素化タロー）トリメチルアンモニウム、塩化パルミトイルトリメチルアンモニウム、および塩化ソヤトリメチルアンモニウムである。塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムの例は、ケママイン（Ｋｅｍａｍｉｎｅ）（商標）Ｑ２８０３−Ｃの商品名でウィトコ ケミカル コーポレイション（Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のハムコ化学部門（Ｈｕｍｋｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）から市販されているものである。メチル硫酸メチルビス（タローアミドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムおよびメチル硫酸メチルビス（水素化タローアミドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムは、それぞれヴァリソフト（商標）２２２およびヴァリソフト（商標）１１０の商品名でウィトコ ケミカル カンパニーから入手可能であり：塩化ジメチルステアリルベンジルアンモニウムは、ウィトコ ケミカル カンパニーによりヴァリソフト（商標）ＳＤＣの商品名で、オニクス ケミカル カンパニー（Ｏｎｙｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）によりアンモニクス（Ａｍｍｏｎｙｘ）（商標）４９０の商品名で市販されている。

最も好ましい第４級アンモニウム塩衣類仕上げ剤は、インクロソフト（ＩＮＣＲＯＳＯＦＴ）（登録商標）１００の商品名でクローダ インコーポレイテッド（Ｃｒｏｄａ Ｉｎｃ．）から市販されている塩化メチルビス（水素化ジタローアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウム；アコソフト（ＡＣＣＯＳＯＦＴ）（登録商標）４４０−７５ＤＥＧの商品名でステパン カンパニー（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されているメチル硫酸メチルビス（水素化タローアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウム；アコソフト（登録商標）８０８ＨＴの商品名でステパン カンパニーから市販されているメチル硫酸メチル（１）水素化タローアミドエチル（２）水素化タローイミダゾリニウム；ケママイン（商標）Ｑ２８０３−Ｃの商品名でウィトコ ケミカル コーポレイションのハムコ化学部門から市販されている塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムである。

ＩＩＩ．ナノ−スフェアを形成するためのマトリックス材料
本発明のナノ−スフェアを形成するための適当な固体状コア材料は、約３０℃〜約９０℃の範囲の融点を有する、不活性な非毒性疎水性材料である。疎水性材料の例としては、ミツロウ、ラノリンおよびセラックワックスのような動物性ワックス、カルナバ、カンデリラ、サトウキビ、米ぬか、およびヤマモモのワックスのような植物性ワックス、パラフィンおよびマイクロクリスタリンワックスなどの石油ワックスのようなミネラルワックス、並びにこれらの混合物が挙げられる。本発明において用いられうる他の疎水性材料としては、カンデリラワックスおよびシリコン共重合体、オゾクライト（Ｏｚｏｋｒｉｔｅ）ワックスおよびシリコン共重合体、ミツロウおよびシリコン共重合体などのような、ワックスおよびシリコン共重合体が挙げられる。本発明において用いられうる他の疎水性化合物としては：ステアリン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピルおよびパルミチン酸イソプロピルのような脂肪酸エステル；セトステアリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびオレイルアルコールのような高分子量脂肪族アルコール、固体状硬化ヒマシ油および植物油、硬化パラフィン、固化脂肪、並びにこれらの混合物が挙げられる。用いられうる他の疎水性化合物としては、合成または天然源からの単離により製造されうる、好ましくは少なくとも食品グレードの純度を有する、トリグリセリドが挙げられる。天然源には、長鎖トリグリセリド（ＬＣＴ）の源としての、動物性脂肪または、大豆油などの植物油が含まれうる。本発明での使用に適当な他のトリグリセリドは、大部分が中鎖脂肪酸（Ｃ１０〜Ｃ１８）から構成され、中鎖トリグリセリド（ＭＣＴ）として示される。かようなトリグリセリドの脂肪酸部分は不飽和または多価不飽和であってもよく、種々の脂肪酸材料を有するトリグリセリドの混合物であってもよい。ナノ−スフェアマトリックスは単一の疎水性材料または複数の材料の混合物からなってもよい。当業者に周知の他の疎水性材料、並びに「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｗａｘｅｓ」，Ｖｏｌ．Ｉ ａｎｄ ＩＩ，ｂｙ Ｂｅｎｎｅｔｔ Ｆ．Ａ．Ｉ．Ｃ．，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．，１９７５、およびＭａｒｔｉｎｄａｌｅ，「Ｔｈｅ Ｅｘｔｒａ Ｐｈａｒｍａｃｏｐｏｅｉａ」，Ｔｈｅ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，２８^ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ ｐｐ．１０６３−１０７２に記載されているような適当な材料が、本発明において用いられてもよい。

本発明において用いられうる他の疎水性材料としては、アイエスピー カンパニー（ＩＳＰ Ｃｏｍｐａｎｙ）からガネックス（Ｇａｎｅｘ）（登録商標）共重合体シリーズとして市販されている、アルキル化ポリビニルピロリジンのような合成の重合体が挙げられる。マトリックス材料としての使用に適当な他の疎水性重合体および共重合体の例としては、アライド シグナル インコーポレイテッド（Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉｇｎａｌ Ｉｎｃ．）から市販されている、ポリエチレン単独重合体であるＡ−Ｃ（登録商標）１７０２、Ａ−Ｃ（登録商標）６１７、Ａ−Ｃ（登録商標）６１７Ａ、およびＡ−Ｃ（登録商標）１５；ベイカー ペトロライト カンパニー（Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃｏ．）から入手可能な、パフォーマレン（ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ）（商標）ＰＬ；ニュー フェイズ テクノロジーズ（Ｎｅｗ Ｐｈａｓｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｄ）から市販されている、ポリエチレン単独重合体；アライド シグナル インコーポレイテッドから市販されている、エチレンアクリル酸共重合体であるＡ−Ｃ（登録商標）５４０、Ａ−Ｃ（登録商標）５４０Ａ、およびＡ−Ｃ（登録商標）５８０；約６，０００〜約１２，０００の範囲の分子量を有するポリアミド、例えば、デュッセルドルフ、ドイツのハンケル アーゲーにより製造されるマクロメルト（ＭＡＣＲＯＭＥＬＴ）（商標）６０３０；ジェネラル ミルズ インコーポレイテッド（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｍｉｌｌｓ Ｉｎｃ．）から市販されている、ヴァーサロン（ＶＥＲＳＡＬＯＮ）（商標）１１３５ポリアミド重合体、が挙げられる。

本発明のナノ−スフェアは、約３０℃〜約９０℃、好ましくは約４０℃〜約９０℃の範囲の融点を有することが好ましい。スフェアの融点は、通常は用いられるキャリアーマトリックスの関数である。従って、好ましいマトリックス材料は約５０℃〜約８０℃、好ましくは約６０℃〜約７０℃の範囲の融点を有する。本発明のキャリアーシステムの使用のために重要なのはキャリアーマトリックスの融点よりも、むしろスフェアの融点であるということは理解されるべきである。

マトリックス材料を選択する際に考慮すべきこととしては、活性剤および芳香成分に対する優れたバリア特性、低い毒性および刺激性、安定性、並びに所定の活性剤を高度に取り込む能力が挙げられる。

ＩＶ．マイクロ−スフェアマトリックスを形成するためのマトリックス材料
本発明のマイクロ−スフェアを形成するための水に感受性の材料としては、水溶性および水に分散性の合成の重合体および共重合体、デンプン誘導体、多糖、親水コロイド、天然ゴム、タンパク質、並びにこれらの混合物が挙げられる。

本発明に有用な水に感受性の合成重合体としては、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース、ポリビニルアルコール、エチレン無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、アクリル酸共重合体、メタクリル酸のアニオン性重合体およびメタクリル酸塩、ジメチル−アミノエチルアンモニウム官能基を有するカチオン性重合体、ポリエチレンオキシド、水溶性のポリアミドまたはポリエステルが挙げられる。

水溶性のヒドロキシアルキルおよびカルボキシアルキルセルロースの例としては、ヒドロキシエチルおよびカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルおよびカルボキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルおよびカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルカルボキシメチルセルロースヒドロキシプロピルメチルカルボキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルカルボキシプロピルセルロース、ヒドロキシブチルカルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。これらのカルボキシアルキルセルロースのアルカリ金属塩、好ましくはナトリウムおよびカリウム誘導体もまた、有用である。

本発明の実施に有用なポリビニルアルコールは、約７５％から約９９％までの程度（加水分解度と称する）で加水分解されたポリ酢酸ビニルを用いた「ポリビニルアルコール」と称される、部分的におよび完全に加水分解されたポリ酢酸ビニルである。かような材料は、参照により本明細書中に引用される、１９９１年９月２４日に発行された、米国特許第５，０５１，２２２号公報の実施例Ｉ〜ＸＩＶのいずれの方法によっても調製されうる。

本発明の実施に有用なポリビニルアルコールは、ワーミニスター ペンシルヴェニアのゲーリング−モンゴメリー インコーポレイテッド（Ｇｅｈｒｉｎｇ−Ｍｏｎｔｇｏｍｅｒｙ， Ｉｎｃ． ｏｆ Ｗａｒｍｉｎｉｓｔｅｒ Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）より市販されている、約１４，０００Ｄａの分子量および約８３％の加水分解度を有するモウィオール（Ｍｏｗｉｏｌ）（登録商標）３−８３、モウィオール（登録商標）３−９８、並びに、１６，０００Ｄａの分子量を有する完全に加水分解された（９８％）ポリビニルアルコールである。他の適当なポリビニルアルコールは：約１５，０００〜２７，０００Ｄａの分子量および約８８％の加水分解度を有し、アレンタウン，ペンシルヴェニアのエアー プロダクツ アンド ケミカルズ，インコーポレイテッド（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｉｎｃ． ｏｆ Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ， Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）より市販されているエアヴォール（ＡＩＲＶＯＬ）（登録商標）２０５、並びに、１５，０００〜２７，０００Ｄａの分子量および約９９％の加水分解度を有し、アレンタウン，ペンシルヴェニアのエアー プロダクツ アンド ケミカルズ，インコーポレイテッドより市販されているヴィネックス（ＶＩＮＥＸ）（登録商標）１０２５；約２２，０００〜２６，０００Ｄａの分子量および約８９％の加水分解度を有し、デュ ポン カンパニー，ポリマー プロダクツ デパートメント，ウィルミントン，デラウェア（ｔｈｅ Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ， Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， Ｄｅｌａｗａｒｅ）より市販されている、エルヴァノール（ＥＬＶＡＮＯＬ）（登録商標）５１−０５；約７６％〜約７９％の加水分解度を有し、テンプルフィールズ，ハーロウ，エセックス，イングランド シーエム２０ ２ビーエイチ（ハーロウ ケミカル カンパニー リミテッドｔｈｅ Ｈａｒｌｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ． Ｌｔｄ． Ｏｆ Ｔｅｍｐｌｅｆｉｅｌｄｓ， Ｈａｒｌｏｗ， Ｅｓｓｅｘ， Ｅｎｇｌａｎｄ ＣＭ２０ ２ＢＨ）より市販されているアルコテックス（ＡＬＣＯＴＥＸ）（登録商標）７８、並びに、約８６％〜約８８％の加水分解度を有し、テンプルフィールズ，ハーロウ，エセックス，イングランド シーエム２０ ２ビーエイチより市販されているアルコテックス（登録商標）Ｆ８８／４；並びに、日本 ５３０、大阪市、北区、野崎町、９−６の日本合成化学工業株式会社（Ｎｉｐｐｏｎ Ｇｏｈｓｅｉ Ｋ．Ｋ．， Ｔｈｅ Ｎｉｐｐｏｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．， ｏｆ Ｎｏ． ９−６， Ｎｏｚａｋｉ Ｃｈｏ，Ｋｉｔａ−Ｋｕ， Ｏｓａｋａ， ５３０ Ｊａｐａｎ）より市販されている、ゴーセノール（ＧＯＨＳＥＮＯＬ）（登録商標）ＧＬ−０３およびゴーセノール（登録商標）ＫＡ−２０である。

適当な多糖は、例えばアラビアゴムのような天然ゴム、デンプン誘導体、デキストリン化および加水分解されたデンプンなどの、甘くない、コロイド状に溶解するタイプの多糖である。適当な多糖としては、ブリッジウォーター，ニュー ジャージーのナショナル スターチ アンド ケミカル カンパニー（ｔｈｅ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ ｏｆ Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ， Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）より市販されているカプール（Ｃａｐｕｌ）（登録商標）、エヌ−ロック（Ｎ−Ｌｏｋ）（登録商標）、またはハイ−キャップ（Ｈｉ−Ｃａｐ）（商標）２００；マスカティーン，アイオワのグレイン プロセシング コーポレイション（ｔｈｅ Ｇｒａｉｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｕｓｃａｔｉｎｅ， Ｉｏｗａ）より市販されているピュア−コート（Ｐｕｒｅ−Ｃｏｔｅ）（商標）などの、水に分散性の市販の修飾デンプンがある。好ましい実施形態において、前記天然ゴムは、ティーアイシー ガムズ インコーポレイテッド ベルカンプ，ミッドランド（ＴＩＣ Ｇｕｍｓ Ｉｎｃ． Ｂｅｌｃａｍｐ， Ｍｉｄｌａｎｄ）より市販されているアラビアゴムである。適当な親水コロイドはキサンタン、マルトデキストリン、ガラクトマンナンまたはトラガカントであり、好ましくは、マスカティーン，アイオワのグレイン プロセシング コーポレイションより市販されているマルトリン（Ｍａｌｔｒｉｎ）（商標）Ｍ１００、およびマルトリン（商標）Ｍ１５０のようなマルトデキストリンである。

Ｖ．芳香剤
好ましくは、本発明のキャリアーシステムには芳香剤が含まれる。本発明のキャリアーシステムに封入されうる芳香剤は、任意の芳香性材料であればよく、芳香の作製者の嗜好に従って選択されうる。一般的に言えば、かような芳香材料は、室温での大気圧よりも低い蒸気圧により特徴づけられる。本願で用いられる高沸点の芳香性材料は、ほとんどの場合室温で固体であろうが、これらもまた高沸点の液体に含まれうる。アルデヒド、ケトン、エステルなどといった材料のような広範な化学物質が香料用途として周知である。より一般的には、種々の化学成分の複雑な混合物を含む、天然に存在する植物および動物の油および滲出物が芳香としての使用について周知であり、かような材料も本願において用いられうる。本発明に有用な芳香は、単一の芳香性化学物質であってもよく、その組成が比較的単純であってもよく、または、すべて任意の所望の香りを提供するように選択される、高度に洗練された、天然および合成の化学成分の複雑な混合物を含んでもよい。

本発明において用いられうる適当な芳香剤としては、例えば、ビャクダン油、シベット、パチョリ油などの外来の材料を含有する木／土ベースの高沸点成分が挙げられる。本願の芳香は、例えば、バラエキス、スミレエキスなどの高沸点成分のような、軽質な、花の芳香であってもよい。本願の芳香は、例えば、ライム、レモン、オレンジなどのような所望の果実の香りを提供するように配合されうる。芳香は、織物に適用されると心地よいまたは所望の香りを発散する適切な化学的および物理的特性の任意の材料であってもよい。本発明での使用に適当な芳香性材料は、いずれの文献も参照により本明細書中に組み込まれる、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ｐｅｒｆｕｍｅ Ｆｌａｖｏｒｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｖｏｌｓ Ｉ ａｎｄ ＩＩ，Ａｕｒｔｈｏｒ，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．およびＭｅｒｃｋ Ｉｎｄｅｘ，８ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｍｅｒｃｋ ＆ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．Ｒａｈｗａｙ，Ｎ．Ｊ．中に、より完全に記載されている。

ＶＩ．加工方法
ＶＩ．Ａ．ナノ−スフェア
本発明のナノ−スフェア中に、封入される活性成分および芳香剤は、（１）疎水性材料を融点を超える温度まで加熱して、溶融液を形成し、（２）カチオン性衣類仕上げ剤、芳香、および第１の活性成分を前記溶融液中に溶解または分散させ、（４）前記溶融液を水相中に乳化し；そして（５）分散液を室温まで冷却して、微細な懸濁液を形成する、段階により調製されうる。

芳香または他の活性成分が固体状の疎水性ナノ−スフェア中に導入されうる。好ましくは約１重量％〜約８０重量％、より好ましくは約１重量％〜約６０重量％の活性剤が、ナノ−スフェアを形成する際に用いられる。

ＶＩ．Ｂ．マイクロ−スフェア
本発明の制御放出システムは、（ａ）カチオン性衣類仕上げ剤、選択された芳香剤、および他の活性剤を、ナノ−スフェアの疎水性の内部に導入し、（ｂ）１以上の活性剤、ナノ−スフェア、カチオン性電荷増強剤、および水に感受性の材料を含む水性混合物を形成し、そして（ｃ）本発明の混合物を噴霧乾燥させて、乾燥粉末組成物を形成する、段階により調製されうる。従って、ナノ−スフェアは、マイクロ−スフェア構造中に封入されうる。ナノ−スフェア中に導入される活性剤と同一であってもよく異なってもよい１以上の活性剤が、マイクロ−スフェア構造中に導入されうる。

多成分系制御放出システムの製造工程は、以下の段階を含む：
（ｉ）疎水性材料を融点を超える温度まで加熱して、溶融液を形成し；
（ｉｉ）カチオン性衣類仕上げ剤を前記溶融液中に溶解または分散させ；
（ｉｉｉ）芳香剤および第１の活性剤を前記溶融液中に溶解または分散させ；
（ｉｖ）第２の活性剤、カチオン性電荷増強剤、および、デンプン誘導体、天然ゴム、ポリビニルアルコールまたはこれらの混合物などの湿気に感受性のマトリックス材料を水相中に分散させ、これを前記疎水性材料の融解温度超に加熱し；
（ｖ）約１ミクロン〜約２ミクロンの粒子サイズを有する均質な微細分散液が得られるまで、前記融解温度超の温度で前記分散液を高い剪断力で均質化し；
（ｖｉ）前記分散液を室温まで冷却し；そして、
（ｖｉｉ）乳化混合懸濁液を噴霧乾燥させて、乾燥粉末組成物を形成する。
均質化は、シンプルパドルまたはリボンミキサーのような、本技術分野において周知の種々のミキサーを用いた任意の適当な手法により行われてもよく、ただし、リボンまたはプラウブレンダー、ドラムアグロメレーター、および高剪断力ミキサーなどの他のミキサーが用いられてもよい。本工程に適当な装置としては、エーピーブイ ゴーリン インコーポレイテッド エヴェレット，マサチューセッツ（ＡＰＶ Ｇａｕｌｉｎ Ｉｎｃ．Ｅｖｅｒｅｔｔ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）から入手可能な、モデル ラニー １００ ラブ ホモジナイザー（ｍｏｄｅｌ Ｒａｎｎｉｅ １００ ｌａｂ ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ）、イースト ロング メドウ，マサチューセッツのシルヴァーソン マシーンズ（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ Ｍａｃｈｉｎｅｓ．ｏｆ Ｅａｓｔ Ｌｏｎｇ Ｍｅａｄｏｗ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）またはスパータ，ニュー ジャージーのスコット プロセシング エクイップメント コーポレイション（Ｓｃｏｔｔ Ｐｒｏｓｓｅｓｓｉｎｇ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐ． ｏｆ Ｓｐａｒｔａ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能な、ローターステーター高剪断力ミキサー、および他の高剪断力ミキサーが挙げられる。

過剰な水分を除去する目的で、懸濁液をスプレー乾燥させる。噴霧乾燥は本技術分野において周知であり、主要な材料が香味油である食品、および主要な材料が芳香性油である化粧品などの多くの用途において商業的に用いられている。参照により本明細書中に組み込まれる、Ｂａｌａｓｓａ，“Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ Ｆｏｏｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ”，ＣＲＣ Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｊｏｕｒｎａｌ ｉｎ Ｆｏｏｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｊｕｌｙ １９７１，ｐｐ．２４５−２６５；Ｂａｒｒｅｔｏ．“Ｓｐｒａｙ Ｄｒｉｅｄ Ｐｅｒｆｕｍｅｓ ｆｏｒ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｓｏａｐ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ”，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １９６６；Ｍａｌｅｅｎｙ，Ｓｐｒａｙ Ｄｒｉｅｄ Ｐｅｒｆｕｍｅｓ，Ｓｏａｐ ａｎｄ Ｓａｎ Ｃｈｅｍ，Ｊａｎ．１９５８，ｐｐ．１３５ ｅｔ ｓｅｑ．；Ｆｌｉｎｎ ａｎｄ Ｎａｃｋ，“Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ”，Ｂａｔｅｌｌｅ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ，Ｖｏ．１６，Ｎｏ．２，ｐｐ．２−８（１９６７）；米国特許第５，５２５，３６７号；および米国特許第５，４１７，１５３号を参照。

好ましい実施形態において、活性剤は、マイクロ−スフェアの約０．０１重量％〜約６０重量％、好ましくは約１重量％〜約５０重量％のレベルで存在する。活性剤の例としては、芳香剤、シリコーンのようなアイロン補助剤；縮み防止剤；皺防止剤；漂白剤、布の縮れ剤；スポット剤；殺菌剤；防カビ剤；安定化剤、保存剤；組成物を保護し織物を処理するのに有効でありうる殺菌剤；フロー剤；およびこれらの混合物が挙げられる。好ましい実施形態において、ナノ−スフェアは通常、マトリックス材料の約１重量％〜約８０重量％、好ましくは約１重量％〜約６０重量％のレベルで水に感受性のマトリックス中に存在し、残りが活性剤、カチオン性衣類仕上げ剤、カチオン性電荷増強剤、および水に感受性の材料である。好ましい実施形態において、湿気に感受性の材料は通常、マトリックス材料の約１重量％〜約８０重量％、好ましくは約１重量％〜約６０重量％のレベルで存在し、残りが活性剤、カチオン性衣類仕上げ剤、カチオン性電荷増強剤、および疎水性材料である。

一実施形態において、マイクロ−スフェアは、ナノ−スフェアを充分に封入しうる条件下で、選択された活性剤を含むナノ−スフェアを、ポリビニルアルコール、またはポリビニルアルコールおよび多糖の組成物と混合することにより、形成される。好ましくは、エマルジョンが形成されるまで、選択された活性剤をポリビニルアルコール、またはポリビニルアルコールおよび多糖の組成物と混合し、次いでこのエマルジョンを噴霧乾燥させることにより封入されたナノ−スフェアを形成する。好ましい実施形態において、湿気に感受性のマトリックスは、マトリックス材料の約１重量％〜約８０重量％、好ましくは約１重量％〜約７０重量％のレベルのポリビニルアルコール材料により形成され、残りは活性剤および最適量の多糖の重量である。他の実施形態において、ポリビニルアルコールは約１％〜約８０％の量でマトリックス材料中に存在し、多糖の重量は約１％〜約８０％の量で存在する。好ましい実施形態において、活性剤組成物は通常、約０．０１重量％〜約８０重量％、好ましくは約１重量％〜約５０重量％の封入される活性剤のレベルで存在し、残りはポリビニルアルコール、またはポリビニルアルコールおよび多糖である。必要であれば、保存剤、界面活性剤などの本技術分野において公知の他の成分が、本発明の教示に従って用いられてもよい。本発明の多成分系スフェアは、約０．５ミクロン〜約３００ミクロン、より好ましくは約１ミクロン〜約２００ミクロン、最も好ましくは約２ミクロン〜約５０ミクロンのサイズを有しうる。本発明は、スフェアの表面に、最小限の、好ましくは１％未満の活性剤を有する。

ポリビニルアルコールは、揮発性芳香成分の透過に対する優れたバリア材料であり、その結果、本発明の制御放出システムは乾燥状態において知覚可能な香りを生じない。充分な量の、体液のような液体により湿潤すると、ポリビニルアルコールの他のマトリックス材料に対する比のようなマトリックスの組成に応じて、マトリックスは溶解して活性成分のバーストを提供するか、またはマトリックスを膨潤および軟化させて封入された活性剤を長期間にわたってゆっくりと放出する。異なる拡散速度を提供する、湿気により活性化されるスフェアを用いることも含まれる。例えば、湿気により活性化されるスフェアは、以下の速度のいずれかにより拡散しうる：
（ｉ）単位時間あたり実質的に持続して放出される、定常状態または０次放出速度：
（ｉｉ）時間とともに放出速度が０へと減少する、１次放出速度；および
（ｉｉｉ）初速度は遅いが、続いて時間とともに増加する、徐放。

多糖と組み合わせた、より少量のポリビニルアルコールを含むマトリックスと比較すると、マトリックス中の大量のポリビニルアルコールにより、より遅い放出速度が提供されることがわかっている。例えば、約７０％〜約８０％のポリビニルアルコールを有するマトリックスは、約３０％〜約４０％の多糖および約４０％〜約５０％のポリビニルアルコールを有するマトリックスよりも、より遅い放出速度を有する。例えば、約７０％〜約８０％の範囲のような大量のポリビニルアルコールがマトリックス中に用いられると、マトリックスは、マトリックスが湿気と接触したときから４８時間までの長期間にわたって、活性剤の制御された放出を提供する。約３０％〜約４０％の量のポリビニルアルコールおよび約３０％〜約４０％の量の多糖のように、マトリックス中でポリビニルアルコールが多糖と組み合わされると、湿気との接触によってより大量の活性剤が放出されて活性剤の「バースト」が提供され、活性剤は、例えばマトリックスが液体に接触したときから約６時間〜約２４時間の範囲までのより短い時間にわたって放出される。一般的に、スフェアの表面の活性剤は液体との接触により放出され、活性剤の残りは、マトリックスが溶解する場合にはバースト中に放出され、マトリックスが膨潤および軟化すると長期間にわたって放出される。

分子拡散によって活性剤を長期間にわたって放出することを目的として、疎水性材料から形成されるナノ−スフェアは制御放出システムを提供する。ナノ−スフェアの疎水性材料中の活性剤は、過渡拡散により放出されうる。ナノ−スフェアの疎水性マトリックス中に溶解している活性成分の放出速度の、早い時間および遅い時間での理論的な近似値は、下記の等式により算出されうる：

ここで：
ｒは、シリンダーの半径であり；
Ｍ_∞は、無限大の時間後に制御放出システムから放出される芳香の量であり；
Ｍ_ｔは、時間ｔ後に制御放出システムから放出される芳香の量であり；そして、
Ｄ_ｐは、マトリックス中の芳香または芳香性化学物質の拡散係数である。

疎水性ナノ−スフェアから芳香剤または他の活性剤が放出される放出速度は、一般的に、水に感受性のマトリックスから活性剤が放出される放出速度よりも遅い。活性剤は、活性剤の所望の放出時間に応じて、疎水性ナノ−スフェアまたは水に感受性のマトリックス中に導入されるように選択されうる。例えば、所定の第１の活性剤は、洗浄時に放出されるように、水に感受性のマトリックス中に導入され、所定の第２の活性剤は、前記第１の活性剤が放出される際または放出された後の長期間にわたる放出のために、疎水性ナノ−スフェア中に導入されうる。例えば、本発明により形成される湿気に感受性のマトリックスは、湿気と接触すると第１の活性剤を放出して第１の活性剤の持続的な放出とともに「バースト」を提供することができ、本発明により形成されるナノ−スフェアは、放出速度に応じて、数日内のような初期から数週間まで、活性剤を放出しうる。

以下の実施例により、本発明はさらに説明されうる。ただし、これらの実施例は単に例示の目的で含まれており、そうでないと特記しない限り本発明の範囲を制限することを意図するものではないと理解されるであろう。本明細書中、詳細な説明、実施例および特許請求の範囲に記載の百分率、比率、および部は、全て質量基準であり、そうでないと特記しない限り概略値である。

多成分系芳香デリバリーシステムの調製
実施例１
以下の実施例で用いられる芳香は、ニート油として用いた場合には織物上に持続的に存在しない芳香組成物である。用いた芳香剤の組成は以下の通りである：

疎水性ナノ−スフェアマトリックス中の活性成分として芳香を有する多成分系制御放出システムを調製するために、以下の手法を用いる。ナノ−スフェアの疎水性マトリックスは、ウエスト バビロン，ニュー−ヨークのストラール アンド ピッチ インコーポレイテッド（Ｓｔｒａｈｌ ＆ Ｐｉｔｓｃｈ Ｉｎｃ． ｏｆ Ｂａｂｙｌｏｎ，Ｎｅｗ−Ｙｏｒｋ）から市販されている、カンデリラワックスであり、カチオン性衣類仕上げ剤は、インクロソフト１００としてクローダ インコーポレイテッドから市販されている、塩化メチルビス（水素化ジタローアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムであり、マイクロ−スフェアの水に感受性のマトリックスは、ハイ−キャップ（Ｈｉ−Ｃａｐ）（商標）１００（ブリッジウォーター，ニュー ジャージーのナショナル スターチ アンド ケミカル カンパニー（ｔｈｅ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ ｏｆ Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ， Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）から市販されている）である。

２００ｇのカンデリラワックスを８０℃のオーブン中に仕込み、溶融させる。多目的シリコンラバーヒーター（コール−パルマー インストゥルメント カンパニー（Ｃｏｌｅ−Ｐａｌｍｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ））を装着した１ガロン容器中に、１５００ｇの脱イオン水を仕込む。４５０ｇのハイ−キャップ（商標）１００（ブリッジウォーター，ニュー ジャージーのナショナル スターチ アンド ケミカル カンパニーから市販されている）を水中に添加し、この水溶液をプロペラミキサーを用いて混合しながら９０℃まで加熱した。カンデリラワックスをオーブンから取り出し、５０ｇの、インクロソフト１００としてクローダ インコーポレイテッドから市販されている、カチオン性衣類仕上げ剤である塩化メチルビス（水素化ジタローアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、および３００ｇの芳香を、ガラス棒を用いて手動で溶融液中に混合した。この芳香剤／仕上げ剤／ワックス混合物を水溶液中に注ぎ、この分散液を、エーピーブイ ゴーリン インコーポレイテッドから入手可能なラニー １００ ラブ ホモジナイザーを用いて２０，０００ｐｓｉで均質化する。この分散液をチューブインチューブ型の熱交換器（モデル ００４１３，エナジー インコーポレイテッド ハンソン マサチューセッツ（Ｍｏｄｅｌ ００４１３，Ｅｎｅｒｇｙ Ｉｎｃ． Ｈａｎｓｏｎ Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ））中を通過させることにより室温まで冷却し、懸濁液を形成する。得られた懸濁液を、ボーウェン ラブ モデル ドライヤー（ミドルセックス，ニュー ジャージーのスプレー−テック製）（Ｂｏｗｅｎ Ｌａｂ Ｍｏｄｅｌ Ｄｒｉｅｒ（ａｔ Ｓｐｒａｙ−Ｔｅｋ ｏｆ Ｍｉｄｄｌｅｓｅｘ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ））により、３８０°Ｆの入口温度、２２５°Ｆの出口温度、および４５，０００ｒ．ｐ．ｍ．のホイール速度で、２５０ｃ．ｆ．ｍ．の空気を用いて噴霧乾燥させて、固体状の疎水性ナノ−スフェア中に封入された３０％の芳香を含有する、流動性の乾燥粉末を製造する。得られた多成分系制御放出システムは、３０％の芳香、２０％のカンデリラワックス、５％の仕上げ剤、および４５％の水に感受性の材料を含有する。

実施例２
疎水性ナノ−スフェアマトリックス中の活性成分として芳香を有する多成分系制御放出システムを調製するために、以下の手法を用いる。ナノ−スフェアの疎水性マトリックスは、パフォーマレン（商標）ＰＬとしてニュー フェイズ テクノロジーズから市販されている、ポリエチレン単独重合体であり、カチオン性衣類仕上げ剤は、インクロソフト１００としてクローダ インコーポレイテッドから市販されている、塩化メチルビス（水素化ジタローアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムである。マイクロ−スフェアの水に感受性のマトリックスは、ハイ−キャップ（商標）１００（ブリッジウォーター，ニュー ジャージーのナショナル スターチ アンド ケミカル カンパニーから市販されている）であり、マイクロ−スフェアの水に感受性のマトリックス中に導入されるカチオン性電荷増強剤は、ルパソール（商標）ＰＲ８１５としてビーエーエスエフ コーポレイションから市販されている、１８００の平均分子量を有するポリエチレンイミンである。

２００ｇのポリエチレン単独重合体を９０℃のオーブン中に仕込み、溶融させる。多目的シリコンラバーヒーター（コール−パルマー インストゥルメント カンパニー）を装着した１ガロン容器中に、１５００ｇの脱イオン水を仕込む。４４９ｇのハイ−キャップ（商標）１００（ブリッジウォーター，ニュー ジャージーのナショナル スターチ アンド ケミカル カンパニーから市販されている）および１ｇの、ルパソール（商標）ＰＲ８１５としてビーエーエスエフ コーポレイションから市販されている、１８００の平均分子量を有するポリエチレンイミンを水中に添加し、この水溶液をプロペラミキサーを用いて混合しながら９５℃まで加熱した。ポリエチレン単独重合体をオーブンから取り出し、５０ｇの、インクロソフト１００としてクローダ インコーポレイテッドから市販されている、カチオン性衣類仕上げ剤である塩化メチルビス（水素化ジタローアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、および３００ｇの芳香を、ガラス棒を用いて手動で溶融液中に混合した。この芳香剤／仕上げ剤／ポリエチレン重合体混合物を水溶液中に注ぎ、この分散液を、エーピーブイ ゴーリン インコーポレイテッドから入手可能なラニー １００ ラブ ホモジナイザーを用いて２０，０００ｐｓｉで均質化する。この分散液をチューブインチューブ型の熱交換器（モデル ００４１３，エナジー インコーポレイテッド ハンソン マサチューセッツ（Ｍｏｄｅｌ ００４１３，Ｅｎｅｒｇｙ Ｉｎｃ． Ｈａｎｓｏｎ Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ））中を通過させることにより室温まで冷却し、懸濁液を形成する。得られた懸濁液を、ボーウェン ラブ モデル ドライヤー（ミドルセックス，ニュー ジャージーのスプレー−テック製）（Ｂｏｗｅｎ Ｌａｂ Ｍｏｄｅｌ Ｄｒｉｅｒ（ａｔ Ｓｐｒａｙ−Ｔｅｋ ｏｆ Ｍｉｄｄｌｅｓｅｘ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ））により、３８０°Ｆの入口温度、２２５°Ｆの出口温度、および４５，０００ｒ．ｐ．ｍ．のホイール速度で、２５０ｃ．ｆ．ｍ．の空気を用いて噴霧乾燥させて、固体状の疎水性ナノ−スフェア中に封入された３０％の芳香を含有する、流動性の乾燥粉末を製造する。得られた多成分系制御放出システムは、２０％の疎水性重合体、ナノ−スフェアの疎水性マトリックス中の５％の仕上げ剤、４４．９％の水に感受性の材料、およびマイクロ−スフェアの水に感受性のマトリックス中の０．１％のカチオン性電荷「増強剤」を含有する。

試験方法
本発明の芳香キャリアースフェアの性能を評価するために、以下の規格１４”×１７”を有する２０枚の綿のタオルを用いた。１０枚のタオルは１００％綿であり、１０枚は６５％のポリエステルおよび３５％の綿から構成されていた。この織物をアメリカ製の洗濯機であるケンモア（Ｋｅｎｍｏｒｅ）（商標）９０シリーズで洗濯した。

洗浄条件
織物の量：２０枚のタオル
洗濯用洗剤のサンプル量：１００ｇ
織物用柔軟剤のサンプル量：３０ｇ
機械中への投入：洗濯用洗剤は機械中へ直接投入した
織物用柔軟剤はディスペンサー中へ配置した
水流レベル：低負荷
水温：冷水／冷水
サイクル：短サイクル
水温：冷水／冷水
すすぎオプション：１回のすすぎサイクル
速度：高馬力
洗濯された織物を無芳香室中で一晩、物干しで乾燥させた。乾燥した織物を２つにたたみ、約５ｃｍの深さのアルミニウムトレイ中に入れ、嗅覚試験まで、見えないように穴の開いたアルミニウムシートで被覆した。洗浄の２４時間後、１０人の採点官により、「予め換気された」部屋で、洗濯された乾燥織物についての嗅覚試験を行った。次いで、洗濯された織物を穴の開いたアルミニウムシートで被覆し、１週間および２週間後に、嗅覚試験により再度評価した。

匂いの知覚は、その性質上とても主観的な判断である。手順に従って、試験サンプルを１０人の匂いの専門家の集団に供し、この専門家は匂いおよび強度について、１（最小）から１０（最大）の基準に基づき、匂いの強度をランク付けする。約２未満にランク付けされる匂いを発するサンプルは、一般大衆によってはほとんど知覚されない匂いを有する。

織物手入れ用品への多成分系制御放出システムの組み込み
実施例３
実施例１の芳香キャリアーシステムを含む粉末状洗濯用洗剤製品の性能（すなわち、織物上への芳香剤の付着を増加させる能力、および、洗濯された乾燥織物からの芳香剤の放出を長期間にわたって延長させ、または織物のアイロンがけ時に高衝撃芳香「バースト」を生じさせる能力）を評価し、同様の芳香レベルで、ニート芳香剤を含む同様の製品の性能と比較した。非芳香性の粉末状洗濯用洗剤の基材は、シンシナティ，オハイオのプロクター アンド ギャンブル カンパニー（Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ ｏｆ Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ）から市販されている、無香性タイド（ＴＩＤＥ）（商標）フリー（ＦＲＥＥ）粉末状洗濯用洗剤であった。

実施例１に記載の芳香を用いて、１％の有効芳香濃度で洗濯用サンプルを調製した。１ｇのニート芳香剤、９９ｇの無香性タイド（商標）フリーをジャー内部に秤量し、得られた混合物を約１時間混合することにより、コントロールサンプルを調製した。３．３ｇの実施例２の芳香スフェア、および９６．７ｇのタイド（商標）フリー無香性粉末状洗濯用洗剤基材をジャー内部に秤量し、得られた混合物を約１時間混合して、本発明の芳香スフェアを含む粉末状洗濯用洗剤を調製した。

２０枚のタオルを洗濯機中に入れ（用いたタオルの１０枚は１００％綿であり、残りは６５％のポリエステルおよび３５％の綿であった）、１００ｇの粉末状洗濯用洗剤を洗濯機中に直接投入した。

以下の洗濯機サイクルを用いた：
織物の量：２０枚のタオル
洗濯用洗剤のサンプル量：１００ｇ
織物用柔軟剤のサンプル量：３０ｇ
機械中への投入：洗濯用洗剤は機械中へ直接投入した
水流レベル：低負荷
水温：冷水／冷水
サイクル：短サイクル
水温：冷水／冷水
すすぎオプション：１回のすすぎサイクル
速度：高馬力
衣類サンプルを物干しにより２４時間乾燥させ、次いで４つの段階：乾燥直後（洗浄後２４時間）；洗浄の２４時間後のアイロンがけ時；乾燥の１週間後；および乾燥の２週間後、において評価した。乾燥した織物を２つにたたみ、約５ｃｍの深さのアルミニウムトレイ中に入れ、評価の段階中、嗅覚試験のときまで、穴の開いたアルミニウムシートで被覆した。１０人の採点官により、「予め換気された」部屋で、洗濯された乾燥織物についての嗅覚試験を行った。試験結果を以下に示す：

この試験結果から、洗浄直後（洗浄の２４時間後）において、実施例１の封入された芳香を用いて洗浄された衣類サンプルでは、ニート芳香を用いて洗浄されたコントロールサンプルよりも有意により強いことが示される。

実施例１の封入された芳香スフェアを用いて洗濯された織物のアイロンがけ時に、芳香強度の有意な増加が観察された。ニート芳香剤を用いて洗濯された織物（コントロール）の芳香強度は、アイロンがけ時には直接的により強かったものの、芳香の有意な増加は観察されなかった。ニート芳香剤を用いて洗濯された織物（コントロール）のアイロンがけ時には、芳香強度のわずかな増加のみが観察された。

この試験結果から、１週間および２週間において、実施例１の封入された芳香を用いて洗浄された衣類サンプルでは、ニート芳香を用いて洗浄されたコントロールサンプル（コントロール）よりも有意により強いことが示される。封入された芳香を含む製品は、芳香の揮発性成分の維持、および洗濯された乾燥織物からの長期間にわたる芳香の持続的な放出の提供において、ニート芳香の性能に対して有意な改善を示す。

上記の実施形態は、本発明の原理が適用されうる多くの可能な具体的な実施形態のほんのいくつかを例示するためのものであると解される。当業者によれば、本発明の思想および範囲から逸脱することなく、これらの原理に従って、容易に多くの多様な変更がなされうる。

本発明のキャリアーシステムの好ましい一実施形態を示す模式図である。

Claims (40)

1. 複数の固体状ナノ粒子を含み、それぞれの前記固体状ナノ粒子が有効量の第１の活性剤を含み、前記固体状ナノ粒子が疎水性材料から構成され、複数の前記ナノ粒子が湿気に感受性のマイクロ粒子中に封入され、前記湿気に感受性のマイクロ粒子が湿気に感受性のマトリックス材料から構成され、この際、前記固体状ナノ粒子が正に荷電している、湿気により活性化される多成分系組成物。
2. 前記ナノ粒子が、カチオン性衣類仕上げ剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
3. 前記カチオン性衣類仕上げ剤が、第４級アンモニウム塩またはカチオン性イミダゾリニウムである、請求項２に記載の組成物。
4. 前記カチオン性衣類仕上げ剤が、塩化ジアルキルジメチルアンモニウムまたはアルキルトリメチルアンモニウム化合物であり、この際、前記アルキルが１２〜２０個の原子を有する、請求項２に記載の組成物。
5. 前記カチオン性衣類仕上げ剤が、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム；メチル硫酸ジタロージメチルアンモニウム；塩化ジタロージメチルアンモニウム；メソ硫酸メチル（１）ステアリルアミドエチル（２）ステアリルイミダゾリニウム；塩化メチル（１）ステアリルアミドエチル（２）ステアリルイミダゾリニウム；塩化Ｎ，Ｎ−ジ（タローイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化Ｎ，Ｎ−ジ（カノリル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化Ｎ，Ｎ−ジ（タローイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム；塩化Ｎ，Ｎ−ジ（カノリル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム；塩化Ｎ，Ｎ−ジ（２−タローイルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化Ｎ，Ｎ−ジ（２−カノリルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化Ｎ，Ｎ−ジ（２−タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化Ｎ，Ｎ−ジ（２−カノリルオキシエチルカルボニルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化Ｎ−（２−タローオイルオキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−タローイルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（タローイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウム；塩化Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリカノリル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウム；塩化Ｎ−（２−タローイルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ−（タローイル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ−（カノリル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム；塩化１，２−ジタローイルオキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロパン；および塩化１，２−ジカノリルオキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロパン；並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項２に記載の組成物。
6. 前記カチオン性衣類仕上げ剤が、塩化メチルビス（水素化ジタローアミドエチル）２ヒドロキシエチルアンモニウムを含む、請求項２に記載の組成物。
7. 前記カチオン性衣類仕上げ剤が、メチル硫酸メチルビス（水素化タローアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムを含む、請求項２に記載の組成物。
8. 前記カチオン性衣類仕上げ剤が、メチル硫酸メチル（１）水素化タローアミドエチル（２）水素化タローイミダゾリニウムを含む、請求項２に記載の組成物。
9. 前記カチオン性衣類仕上げ剤が、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムを含む、請求項２に記載の組成物。
10. 前記マイクロ−スフェアが、第４級アンモニウム化合物、ポリビニルアミン、ポリアルキレンイミン、およびポリ−第４級アンモニウム化合物からなる群から選択されるカチオン性電荷増強剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
11. 前記カチオン性電荷増強剤が、１，８００の平均分子量を有するポリエチレンイミンを含む、請求項１０に記載の組成物。
12. 前記カチオン性電荷増強剤が、１，８００の平均分子量を有するポリエチレンイミンを含む、請求項１０に記載の組成物。
13. 前記マイクロ−スフェアが、第４級アンモニウム化合物、ポリビニルアミン、ポリアルキレンイミン、およびポリ−第４級アンモニウム化合物からなる群から選択されるカチオン性電荷増強剤をさらに含む、請求項２に記載の組成物。
14. 前記ナノ−スフェアが、前記カチオン性衣類仕上げ剤を長期間にわたって放出する、請求項１３に記載の組成物。
15. 前記長期間が約３週間までである、請求項１４に記載の組成物。
16. 前記スフェアを熱処理すると、前記マイクロ−スフェアが有効量の前記カチオン性電荷増強剤を放出し、前記ナノ−スフェアが有効量の前記カチオン性衣類仕上げ剤を放出してバーストを提供する、請求項１３に記載の組成物。
17. 前記第１の活性剤が、芳香剤、アイロン補助剤、シリコーン、縮み防止剤、皺防止剤、布の縮れ剤（ｆａｂｒｉｃ ｃｒｉｓｐｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、漂白剤、スポット剤、殺菌剤、防カビ剤、安定化剤、保存剤、殺菌剤、フロー剤、およびこれらの混合物からなる群の１以上の剤から選択される、請求項１に記載の組成物。
18. 前記第１の活性剤が芳香剤を含む、請求項１７に記載の組成物。
19. 前記湿気に感受性のマトリックス中に封入された第２の活性剤をさらに含み、前記マトリックスが、前記湿気と接触するとその後長期間にわたって前記第２の活性剤を持続的に放出する、請求項１に記載の組成物。
20. 前記第２の活性剤が、芳香剤、アイロン補助剤、シリコーン、縮み防止剤、皺防止剤、布の縮れ剤、スポット剤、漂白剤、殺菌剤、防カビ剤、安定化剤、保存剤、殺菌剤、フロー剤、およびこれらの混合物からなる群の１以上の剤から選択される、請求項１９に記載の組成物。
21. 前記第２の活性剤が芳香剤である、請求項２０に記載の組成物。
22. 前記湿気に感受性のマトリックス材料が、水溶性合成重合体、水分散性合成重合体、デンプン誘導体、天然ゴム、ポリビニルアルコール、多糖、タンパク質、親水コロイド、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
23. 前記親水コロイドが、キサンタン、マルトデキストリン、ガラクトマンナン、およびトラガカントからなる群から選択される、請求項２２に記載の組成物。
24. 前記天然ゴムがアラビアゴムである、請求項２２に記載の組成物。
25. 前記ポリビニルアルコールが、前記粒子の約１重量％〜約７０重量％の重量で存在する、請求項２２に記載の組成物。
26. 前記ポリビニルアルコールが、前記粒子の約７０重量％〜約８０重量％の重量で存在する、請求項２５に記載の組成物。
27. 前記ポリビニルアルコールが、約７５％〜約９９％の加水分解度を有する、請求項２２に記載の組成物。
28. 前記デンプン誘導体が、前記マイクロ−スフェアの約１重量％〜約７０重量％の重量で存在する、請求項２２に記載の組成物。
29. 前記デンプン誘導体が、前記スフェアの約３０％〜約４０％の重量で存在し、前記ポリビニルアルコールが、前記スフェアの約３０％〜約４０％の重量で存在する、請求項２２に記載の組成物。
30. 前記疎水性材料が、天然ワックスおよび合成ワックス、天然ワックスおよびシリコン共重合体、合成ワックスおよびシリコン共重合体、脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、固体状硬化植物油、天然の重合体、並びに合成の重合体からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
31. 前記疎水性材料がカンデリラワックスを含む、請求項１に記載の組成物。
32. 前記疎水性材料が、カンデリラワックスおよびシリコン共重合体を含む、請求項１に記載の組成物。
33. 前記第１の活性剤が、約１重量％〜約５０重量％の芳香を含む、請求項１に記載の組成物。
34. 約１％〜約１０％の、芳香剤、アイロン補助剤、シリコーン、縮み防止剤、皺防止剤、布の縮れ剤、漂白剤、スポット剤、殺菌剤、防カビ剤、安定化剤、保存剤、殺菌剤、フロー剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される活性剤をさらに含む、請求項２３に記載の組成物。
35. （ｉ）前記第１の活性剤および前記カチオン性衣類仕上げ剤を前記ナノ−スフェア中に導入し；
    （ｉｉ）前記ナノ−スフェア、前記第２の活性剤、並びに、前記カチオン性電荷増強剤および前記湿気に感受性の材料を含む水性混合物を形成し；さらに、
    （ｉｉｉ）前記混合物を噴霧乾燥させて、乾燥粉末組成物を形成する、
    段階を有する、請求項１３に記載の組成物の製造方法。
36. （ｉ）前記ナノ−スフェアを形成するための疎水性材料を前記疎水性材料の融点を超える温度まで加熱して、溶融液を形成し；
    （ｉｉ）前記カチオン性衣類仕上げ剤を前記溶融液中に溶解または分散させ；
    （ｉｉｉ）芳香および前記第１の活性剤を前記溶融液中に溶解または分散させ；
    （ｉｖ）前記第２の活性剤、前記カチオン性電荷増強剤、および前記湿気に感受性のマトリックス材料を水相中に分散させ；
    （ｖ）分散液を前記疎水性材料の融解温度超に加熱して、高温溶融液を形成し；
    （ｖｉ）前記高温溶融液を前記水相と混合して、分散液を形成し；
    （ｖｉｉ）約１ミクロン〜約２ミクロンの粒子サイズを有する均質な微細分散液が得られるまで、前記融解温度超の温度で前記分散液を均質化し；
    （ｖｉｉｉ）均質化された前記分散液を室温まで冷却して、懸濁液を形成し；そして、
    （ｉｘ）乳化混合前記懸濁液を噴霧乾燥させて、乾燥粉末組成物を形成する、
    段階を有する、請求項１３に記載の組成物の製造方法。
37. 正に荷電した疎水性ナノ粒子中に導入され、そして湿気に感受性のマトリックス材料中に封入された芳香剤を含む、湿気により活性化される組成物を提供する段階を有する、織物手入れ用品における長期間にわたる芳香の制御放出の提供方法。
38. 請求項１に記載の組成物を含む、湿気により活性化される組成物を提供する段階を有する、織物手入れ用品における長期間にわたる芳香の制御放出の提供方法。
39. 請求項１に記載の組成物を含む織物手入れ用品。
40. 前記織物手入れ用品が、織物用柔軟剤；タンブル乾燥機シート、粉末状洗濯用洗剤；洗浄補助用品；乾燥機補助織物用柔軟剤製品；およびアイロン補助製品からなる群から選択される、請求項３６に記載の織物手入れ用品。

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