JP2005520897A - 改良された性質のポリトリメチレンテレフタレート樹脂 - Google Patents

Abstract

ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）樹脂に、融解して不安定となる窒素含有有機化合物の有効量を接触させれば、アクロレイン放出量の低下したポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）が得られる。そのようなＰＴＴ樹脂におけるアクロレインの生成速度は２８０℃において１５ｐｐｍ／分よりも小さい。そのＰＴＴ樹脂の残留アクロレイン含量は好ましくは５ｐｐｍよりも少ない。添加物として好ましいのはアミド、アミノ酸、アミジン、尿素その他のＮ−化合物である．添加化合物は溶融状態のポリマーおよび／または樹脂に添加され、ついで繊維、フィラメント、不織布、フィルムおよび／または成形品に加工される。

Description

本発明は汚染物質の生成速度が小さく、かつ、残留汚染物質の含有量が少ないポリトリメチレンテレフタレート(ＰＴＴ)樹脂、そのような樹脂の製造方法ならびにその樹脂から得られる物品に関するものである。

ポリトリメチレンテレフタレート樹脂のうち、フィラメント、繊維、カーペット用のスピンフリース、繊維製品(衣類、室内用繊維品、工業用繊維品)の製造に使用されるもの、さらにはフィルム類やプラスチック材料の製造に使用されるものは、一般的にいって、０．７５
ｄｌ／ｇよりも大きい固有粘度をもつのが普通である。この程度の値を有する樹脂はテレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルをプロパンジオールと共に全溶融重縮合させる方法か、または溶融状態および固相での２段階重縮合方法によって得られるのであるが、前者の重縮合方法では固有粘度が０.６ないし０．７ｄｌ／ｇよりも大きくなることはないのが普通であって、固相重縮合反応（ＳＳＰ）によって樹脂の粘度を増加させる必要がある。

全溶融プロセスを実施する方法は、たとえば、アメリカ特許６２７７９４７号に記載されており、溶融プラスＳＳＰプロセスは、たとえば、WO９７／２３５４３号に開示されている。

ＳＳＰ反応を行うにあたっては、結晶化後の樹脂ペレットを不活性ガス(窒素など)の気流中で、約１８０ないし２３０℃の温度で所望のIV値を得るのに充分な時間だけ加熱する。

樹脂のペレット化およびチップを押し出してスピンフィラメント、繊維およびカーペット、繊維製品（衣類、室内繊維品、工業用繊維品）用フリースとする段階ならびにその後のフィルムやプラスチック材料を製造する段階においてはかなりの量の汚染物質が発生する。

汚染物質の中でもアクロレインは重要な役割を演じる。製品中のアクロレイン含有量は５０ｐｐｍを超えることがあり、その生成速度は２８０℃において毎分３０ｐｐｍ以上に達することもある。

それ以外の汚染物質が存在しても同じことであるが、アクロレインが存在するとＰＴＴ製品の利用に対して、特には温度が６０℃を超えるような場合には、有害に作用する。

そこで、人類環境において使用する樹脂については、アクロレインの含有量をできるだけ少なくすることが望まれている。

それとともに、衣類や室内繊維品と接触することのない物品についても残留アクロレイン量を少なくすることが望まれている。残留アクロレイン量の少ない物品を得るのには、当初の樹脂のアクロレイン含量が少ないことばかりでなく、その物品を製造する工程温度およびその物品を使用する温度条件、すなわち、集中的に太陽光に暴露すること、アイロン掛け、乾燥処理などにおいてアクロレインの生成速度が小さいという特徴をもつ樹脂であることが必要である。

アクロレインの生成速度の小さいポリトリメチレンテレフタレート樹脂を得る方法は知られている。ＰＴＴの熱安定剤および酸化防止剤を配合すれば、空気中で加熱／老化したときのアクロレイン生成量が減少することがアメリカ特許６０９３７８６号および６２４２５５８号に開示されている。しかしながら、このような添加物を配合したＰＴＴは室内温度における残留アクロレイン生成速度がかなり大きくなるという欠点があるものと考えられている。

ヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ１１４２９５５号には酸化チタンを含有するＰＴＴ樹脂組成物が開示されている。酸化チタンを含有するＰＴＴの問題は酸化チタンのないＰＴＴと比較して大量のアクロレインおよびアリルアルコールが生成することである。それゆえ、ヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ１１４２９５５号においては、アクロレインやアリルアルコールなどの副生物の生成を防止するために、リン化合物および／またはヒンダードフェノールの存在下で重縮合を行っている。

ＰＴＴの加工に際してジプロピレングリコールがアクロレインの先行生成物として発生することは、重縮合に先立って、またはその途中において反応混合物に塩基性金属塩を添加すれば減少させることができる（アメリカ特許２００２／０１０３１０Ａ１号）。

WO０１／８１４４７号にはジプロピレングリコールのモノマー単位の量を少なくしたＰＴＴポリマーが開示されている。この組成物は安定剤を添加することなく得られるものであって、空気中で加熱したときにアクロレインを発生する傾向が小さくなっている。

WO００／５８３９３号には脂肪族および芳香族の融解状態で安定なアミンおよびアミドが３−ヒドロキシプロパノキシ末端ポリマーに対する安定化添加物として開示されており、それによればその種のポリマー（たとえばＰＴＴ）からのアクロレインの放出が減少する。

驚くべきことに、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）樹脂からのアクロレインの放出が、溶融したポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）樹脂を有効量の、融解すると不安定な窒素含有有機安定化化合物の融液と接触させたときに得られるような、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）を含有する組成物においては減少することが見出された。

融解すると不安定になるということの意味は、前記した窒素含有有機安定化化合物の分解温度が、加工処理中のＰＴＴ溶融物の通常の温度約２５０−２８０℃よりも低いことである。化合物の前記した分解温度はＰＴＴの溶融物そのものについては、通常の分析的手法（たとえばコフラー熱ベンチ）による以外には求められない。そのような方法ならびに分解温度は文献（たとえば、Handbook of Chemistry and Physics、第８３版、CRC Press, Boca Raton、２００２）に記載されている。

本発明によれば、２８０℃におけるアクロレイン生成速度が１５ｐｐｍ／分よりも小さい、好ましくは１ｐｐｍ／分よりも小さい、特には０.１ｐｐｍ／分よりも小さいようなポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）樹脂組成物がはじめて提供される。本発明によるこの樹脂組成物の特徴はアクロレインの含有量が＜５ｐｐｍ、好ましくは＜１ｐｐｍ、もっとも好ましくは＜０.１ｐｐｍと低いことである。

前記化合物はＰＴＴに対してＰＴＴが溶融状態にあるときに添加すればよく、または、固体状態のＰＴＴがその後、溶融状態を経て加工され、その結果、ＰＴＴと添加物とが充分に混合されるのであれば、ＰＴＴが固体状態にあるときに添加してもよい。

ＰＴＴに添加すべき化合物の量は広い範囲内で変化する。とはいうものの、ＰＴＴの総重量に対して、１０−３００００ｐｐｍ量の化合物を添加するのが好ましい。

本発明による物質を含有してなるポリトリメチレンテレフタレート樹脂の挙動はアクロレインの生成に関しては特異であるが、それは、通常、安定剤および酸化防止剤としてＰＴＴに添加される化合物はアクロレインの含有量あるいはアクロレインの生成速度を限定するような結果をもたらさないからである。

ポリトリメチレンテレフタレート樹脂に対して、0.1ないし1重量％の範囲の量の熱安定剤および酸化防止剤を、樹脂の製造中、エステル化反応またはエステル交換反応の段階で、もしくはその後の溶融状態における重縮合の段階で添加することは知られている。安定化の目的で広く使用されている熱安定剤の例としてはリン化合物が挙げられる。広く使用されている酸化防止剤の例としてはヒンダードフェノール類が挙げられる。

アメリカ特許６０９３７８６号および６２４２５５８号によれば、有機亜リン酸系熱安定剤を反応の途中で添加すると、ＰＴＴの重合中の留出物の流れの中のアクロレインの生成が減少すること、およびヒンダードフェノール系酸化防止剤をＰＴＴに添加することによって着色度が低くて、空気中で加熱／老化したときにもアクロレインの発生が少なそうなポリマーが得られることは公知である。得られるＰＴＴ樹脂のアクロレイン濃度はＰＴＴ中において＞５ｐｐｍである。

アメリカ特許６３２６４５６号の開示によれば、リン化合物、ヒンダードフェノールエステル類および有機亜リン酸化合物は安定剤として、重金属イオンによるＰＴＴ溶融物の熱劣化に対する触媒作用を停止させる。

そのような化合物を本発明に準じてポリマーに対して１０ないし３００００ｐｐｍの濃度で使用すれば、ペレット中のアクロレイン濃度が＜５ｐｐｍ、好ましくは＜１ｐｐｍ、最も好ましくは＜０．１ｐｐｍに低下する。

それらの化合物はＰＴＴ溶融物に対してペレット化の前に添加するのが好ましい。これらの化合物はチップを再押し出しした後、および繊維に紡糸または他の応用製品に加工した後にＰＴＴ中のアクロレイン含量を低下させる。これらの化合物は固体状態においても引き続いて有効であって、チップや繊維その他の応用製品の中のアクロレイン含量を低下させることが見出された。

ＰＴＴ製品を加熱したときのアクロレインの生成速度もまた劇的に低下する。

アクロレインの放出を減少させるそのような化合物の好ましい例は、分子中に水素置換窒素原子を少なくとも1個有し、それに加えて、少なくとも１個の水素置換ヘテロ原子、たとえば酸素、窒素またはイオウ原子が炭素骨格に結合しているという特徴をもつ有機添加物である。

ＰＴＴからのアクロレインの放出を減少させるそのような添加物の好ましい例は下記の群から選ばれるものである。
1−アミノエタノール、
Ｎ−アセチルエタノールアミン、
トリアセトンジアミン、
アラントイン、
２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、
４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、
ベンゾイミダゾールアミド、
アントラニル酸、
ジアニリノエタン、
マロンアミド、
ｏ−メルカプトベンゾアミド、
サリチルアミド、
4−アミノサリチル酸、
サリチルアニリド、
アミノイミノメタンスルフィン酸、
６−アミノヘキサン酸、
２−アミノ−４−酪酸、
N−（２−アセトアミド）−イミノジ酢酸および、
D−グルコサミン。

別の実施態様においてアクロレインの放出を減少させるために添加される化合物はアミノ酸またはアミノ酸の誘導体である。好ましい例は
グリシン、
N−ベンゾイルグリシン (馬尿酸)、
セリン、
プロリン、
アルギニン、
グルタミンおよび／または
システイン
からなる群から選ばれるものである。

さらに、下記の化合物群にもＰＴＴ中のアクロレインを減少させる効果のあることが見出された。
式HN=C(NH₂)-Rで示されるアミジン類（ここにおいて、Ｒは水素、C₁-C₆アルキル基、C₅-C₆シクロアルキル基またはC₂-C₆アルキレン基であって-COOH、-OH、-NH₂、および=NHから選ばれる末端官能基を有するものであるか、またはＲはフェニル、アミノフェニル、カルボキシフェニル、ヒドロキシフェニルまたはベンジルとする）。

特に好ましいアミジン類はホルムアミジン、ホルムアミジン、アセトアミジン、プロピオンアミジン、ベンゾアミジン、および／または４−アミノベンゾアミジンならびにそれらの塩である。

さらに、下記の化合物もアクロレインに対して効果がある。尿素、チオ尿素とそれらの誘導体たとえばビウレット、グアニジンとその誘導体、イサチン（２，３−ジヒドロインドール−2，3−ジオン），ベンゾキゾオジン−２，４−（１ｈ）−ジオン（イサト酸）１−メチル尿素、N−メチルカルバニリド、カルバミドキシド、フタラマイック酸、Ｎ，Ｎ'−ジエチルチオ尿素および／またはＮ，Ｎ'−ジフェニルチオ尿素。

上記の添加物はすべて単独または２種類以上の化合物の混合物として用いることができる。

これらの化合物を樹脂の溶融物に添加するには、ペレット化の前に混合するか、成形体または繊維作成の前に押し出し機の中で混合するか、樹脂をＳＳＰ工程にかける前に混合するのが好ましい。

溶融状態にある樹脂の取り扱いは不活性ガス（窒素）の雰囲気中で行うのが有利であるが、それには、たとえば、物品の形成が行われている場所に不活性ガスの気流を通せばよい。空気中で行うこともできるが、その結果は劣る。

わかっていたことでもあり、また、それが本発明のもう１つの態様でもあるが、本発明による化合物が溶融物中に存在することにもとづく、あるいは固体の樹脂が１８０℃を超える温度でＳＳＰにかけられたとき、またはこれらの化合物と熱安定剤および酸化防止剤の組み合わせを使用すれば、成形品や繊維の形成に先立って、固体の樹脂を再押し出しするときに起こる着色の問題は避けることが可能である。
先にも示したように、酸化防止剤は、本発明によるプロセスにおいて使用可能な、上記のアクロレイン変換化合物と組み合わせて用いることができる。

好ましい酸化防止剤としては、式P(OR')₃（ここでＲはアルキルまたはアリール基であって、それらは同じものであっても、異なっていてもよい）で示される亜リン酸化合物が挙げられる。

式OP(OR)₃（ここでＲは上記と同じ意味である）で示されるリン酸化合物を使用することも可能である。

ウルトラノックス（Ｕｌｔｒａｎｏｘ）６２６およびウルトラノックス（Ｕｌｔｒａｎｏｘ）６２７（ゼネラルエレクトリックスペシャルティケミカルズ社の市販化合物の商品名）のようなジ亜リン酸化合物は好ましい。

特に好ましいとされるのは式Z-R-(PO)(OH)₂ (R = (CH₂)_n、n=1-6およびZ = COOH、OHまたはNH₂)で示されるホスホン酸誘導体である。

その他の使用可能な酸化防止剤には、ヒンダードフェノール化合物のようなフェノール系酸化防止剤、たとえばチバガイギーのイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１0または、イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６化合物または６０９３７８６号およびアメリカ特許６２４２５５８号において論じられている化合物が挙げられる。

ＰＴＴにはナフタリンジ炭酸またはヒドロキシ安息香酸またはブタンジオール、エタンジオールなどのジオール類のような他のモノマー単位が最大２０％まで含まれていてもよい。

本発明によれば、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートおよび／またはコポリエチレンテレフタレートなどの他のポリエステル類またはそれらの組み合わせを２０重量％まで含むポリマーブレンドもまた使用することができる。

０．７５ ｄｌ／ｇを超える固有粘度をもち、全溶融法もしくはそれに固相重合を組み合わせた方法で得られる、アクロレインの生成速度が小さく、かつアクロレインの含量が低い樹脂はフィラメント、繊維、カーペット用、テキスタイル製品（衣類、室内用繊維品、工業用繊維品）用のスピンフリースの製造に特に適しており、また、フィルムやプラスチック材料の製造、さらにはアクロレインの含量および生成速度の小さいことを要求されるどのような用途にも好適である。

以下に、実施例を示すが、これらは発明を限定することのない説明である。

分析方法

ヘッドスペースGCによるアクロレイン含量
液体窒素中で粉砕しておいたＰＴＴポリマー１ｇを封止したバイアル中、窒素雰囲気で１５０℃に３０分間加熱する。バイアルの蒸気相からサンプルを採取して、フレームイオン化検出器を備えたガスクロマトグラフに移し、アクロレインの分析を行う。

加熱脱離GCによるアクロレインの生成
分析に先立ってＰＴＴポリマーを液体窒素中で粉砕する。２００ｍｇの試料を窒素気流中、２８０℃で１２分間加熱する。窒素気流をTENAX（登録商標）を充填したトラップに通して気流から有機成分を除去する。所定の時間後、トラップの温度を急上昇させて有機吸着物をトラップから追い出し、窒素気流でガスクロマトグラフに移して分析する。

固有粘度（IV）
１２５−１４５ｍｇのポリマーを円筒形の溶解容器に秤取し、２５ｍｌのフェノール／１，２−ジクロロベンゼン(重量比:６０:４０)を加える。このサンプルを１３５℃で２０分間攪拌してから冷却する。この溶液のIVをウベローデ粘度計を用いて２５℃で測定する。

実施例
１．ＰＴＴのチップを乾燥（１３０℃、１０時間）し、窒素含有化合物の粉末と混合し、ES３０型Husman押し出し機を使用して２６０℃、押し出し速度６ｋｇ／時間で押し出した。溶融物は、９要素からなる混合ライン（DN１５SMAX, Sulzer）を４分以内に通過し、ストランドに紡出された。ストランドは長さ２ｍの水浴で冷却し、カッターでＰＴＴチップに粒状化された。チップを乾燥（１３０℃、１０時間）し、アクロレイン含量の分析に供した。

２．比較例、チップ
本発明の添加物なしのチップを、実施例１に記載したのと同じ条件で再押し出してアクロレイン含量の分析に供した。

3．比較例、フィラメント
固有粘度０．９１ｄｌ／ｇ、結晶化温度７１℃、ガラス転移温度４６℃のCorterra型結晶性ＰＴＴのチップ（Shell Oil Company(USA)）をタンブラー式乾燥機を使用して温度１３０℃で含水率１１ｐｐｍまで乾燥した。チップをＢａｒｍａｇ社の３Ｅ４押し出し機で溶融させたところ、溶融物の温度が２５４℃に達した。ついで、溶融物を生産ラインを通じて紡糸ポンプへ移送し、溶融物を紡糸パックとする処理速度が７６．１ｇ／分に調節されるように紡糸ポンプに供給した。直径０．２５mm、長さ０.75ｍｍの孔４８個を設けた直径８０ｍｍのノズル板を通して溶融物を押し出した。ノズル圧力は約１２０バールに達した。

上記に引き続いて、長さ１５００ｍｍの交差気流急冷システムを備えた送風シャフトでフィラメントを冷却した。冷却用空気の速度は０．５５ｍ／秒、温度は１８℃、相対湿度は８０％であった。フィラメントに紡糸剤を施し、ノズルから１５００ｍｍ離れた位置で油剤装置の助けをかりて束ねた。.油剤装置はＴｒｉｂｏＦｉｌの表面が設けられていた。施された紡糸剤の量は糸の重量に対して０．４０%になった。

その後、複数のフィラメントを束ねたヤーンを、２組からなるゴデット系を用いて引き取ったが、その場合、複数フィラメントのヤーンがそれぞれの組を1回で輪にするようにした第1の組における引き上げ速度は２.９８７ｍ／分であり、第2の組における引取り速度は３.０００ｍ／分になった。

最後に、複数フィラメントからなる熱処理ずみのヤーンをＳＷ６型の巻き取り機（ＢＡＲＭＡＧ、ドイツ）に巻き取り速度３．０７５ｍ／分で巻き取った。
この複数フィラメントヤーンの繊度は２４８ｄｔｅｘ、引張り強さは２４．１ｃN／ｔｅｘ、破断伸びは１０５％であった。

4．実施例３で使用したCorterra ＰＴＴのチップを乾燥させてから０.１５重量％のホルムアミジンアセテートと混合し、実施例３と同様に処理した。得られたフィラメントの繊度は２４８ｄｔｅｘであり、引張り強さは２３.６ｃN／ｔｅｘ、破断伸びは１０６％であった。

5．再押し出ししてから粉砕して得たＰＴＴのペレット状試料およびＰＯＹのストランドを脱着装置に充填し、アクロレインを脱着させて分析した。分析結果を下表に示す。

６.ＰＴＴ試料をヘッドスペースＧＣ法で分析して再押し出しポリマー中およびフィラメント中のアクロレイン濃度を定量した。結果を下表に示す。

７.ヘッドスペースGC法を繰り返して、２５℃で貯蔵後のＰＴＴチップ試料中のアクロレインを分析した。

８.以下の実験においては安定化作用のある窒素含有化合物を、乾燥したＰＴＴと混合し、その組成物をさらに再押し出しした。再押し出ししたＰＴＴ組成物中のアクロレイン濃度を下表に示す。それらの化合物の分解温度は文献から引用した。

¹⁾文献:
1.Handbook of Chemistry and Physics, 85^th ed.
2.Catalogue of chemicals, Merck KGaA, Darmstadt, Germany
3.Chemical dictionary Chempros, a venture of A.G. Neochem Pvt. Ltd.
(www.chempros.com/knowledgebase)
4.Zone melting of organic chemicals, E.F.G. Herring, John Wiley & Sons 1963
5.Amino acids, Publication of Ajinomoto Co. Japan 2002 (www.ajinomoto.co.jp)
6.Catalogue of chemicals, chemistry department, FU Berlin, Germany
7.Manual 0001192EM Industries, Inc., Rona, Hawthorne, NY
(www.suppliercd.com/scd10/Rona0001)
8.Injection molding, processing guide for Capron(登録商標) Nylon, 2002; Honeywell Plastics

上記の結果が示すように窒素含有有機化合物でその分解温度がＰＴＴの加工温度よりも低いもの(融解状態で不安定な化合物)は再押し出しＰＴＴ中のアクロレイン含量を著しく減少させる効果がある。安定化作用のある化合物をまったく添加しないと残留アクロレイン量は約１０倍になる（試料１７）。ＰＴＴの加工条件において安定な窒素含有化合物（６−カプロラクタムおよびポリアミド６、試料１８および１９）のアクロレイン減少効果は本発明による、融解時に不安定化する化合物よりもはるかに低い。

Claims (23)

1. 溶融したポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）樹脂を融解すると不安定化する安定化作用のある窒素含有有機安定化化合物の有効量と接触させて得られる、該樹脂からのアクロレインの放出量の減少したポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）組成物。
2. ２８０℃におけるアクロレイン生成速度が１５ｐｐｍ／分よりも小さい請求項１の組成物。
3. ２８０℃におけるアクロレイン生成速度が１ｐｐｍ／分よりも小さい請求項１または２の組成物。
4. ２８０℃におけるアクロレイン生成速度が０.１ｐｐｍ／分よりも小さい前記請求項のいずれかの組成物。
5. 残留アクロレインの含量が５ｐｐｍよりも小さい前記請求項のいずれかの組成物。
6. 残留アクロレインの含量が１ｐｐｍよりも小さいことを特徴とする請求項５の組成物。
7. 残留アクロレインの含量が０.１ｐｐｍよりも小さいことを特徴とする請求項５または６の組成物。
8. 前記化合物の添加量がＰＴＴ樹脂の総重量を基準として１０ないし３００００ｐｐｍである請求項１の組成物。
9. 添加される化合物が、その分子構造中に、水素で置換された少なくとも1個の窒素および、それに加えて、分子構造の炭素骨格に結合する、水素で置換された酸素、窒素またはイオウからなるヘテロ原子の少なくとも1個を含有する物質からなる群から選ばれる請求項１ないし８のいずれかの組成物。
10. 添加される化合物が、１−アミノエタノール、Ｎ−アセチルエタノールアミン、トリアセトンジアミン、アラントイン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、ベンゾイミダゾールアミド、アントラニル酸、ジアニリノエタン、マロンアミド、o−メルカプトベンズアミド、サリチルアミド、４−アミノサリチル酸、サリチルアニリド、アミノイミノメタンスルフィン酸、６−アミノヘキサン酸、２−アミノ−４−酪酸、N−（２−アセタミド）−イミノジ酢酸および／またはＤ−グルコサミンからなる群から選ばれる請求項９の組成物。
11. 添加される化合物がアミノ酸またはアミノ酸誘導体である請求項１ないし８のいずれかの組成物。
12. 添加される化合物がグリシン、N−ベンゾイルグリシン、アラニン、セリン、プロリン、アルギニン、グルタミンおよびシステインからなる群から選ばれる請求項１１の組成物。
13. 添加される化合物が式HN=C(NH₂)-R（ここにおいてRはC₁-C₆のアルキルまたはC₅-C₆のシクロアルキルまたはC₂-C₆のアルキレンであって-COOH、-OH、-NH₂および＝NHから選ばれる官能性末端基を有する基であるか、またはRはフェニル、アミノフェニル、カルボキシフェニル、ヒドロキシフェニルおよびベンジルからなる群から選ばれる）で示されるアミジンである請求項１ないし８のいずれかの組成物。
14. 添加される化合物がホルムアミジン、アセトアミジン、プロピオンアミジン、ベンズアミジンおよび／または４−アミノベンゾアミジンである請求項１３の組成物。
15. 添加される化合物が尿素、チオ尿素、ビウレット、グアニジンとその誘導体、イサチン（２，３−ジヒドロインドール−２，３−ジオン)、２ｈ，３，１ ベンゾオキサジン２，４−（１ｈ）−ジオン（イサト酸）１−メチル尿素、Ｎ−メチルカルバニリド、カルバミドオキシド、フタラマイック酸、Ｎ，Ｎ−ジエチルチオ尿素および／またはＮ，Ｎ−ジフェニルチオ尿素からなる群から選ばれる請求項１ないし８のいずれかの組成物。
16. ０.７ｄｌ／ｇを超える固有粘度を有する前記請求項のいずれかの組成物。
17. ２０重量％以内のポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよび／またはコポリエチレンテレフタレートを含有してなる前記請求項のいずれかの組成物。
18. 亜リン酸、リン酸、リン酸のアルキルエステル、リン酸のヒドロキシアルキルエステル、ジホスファイトおよびホスホン酸からなる群から選ばれるポリマー安定剤を該物質中のリンとして１ないし２００ｐｐｍの濃度で含有してなる前記請求項のいずれかの組成物。
19. ホスホン酸が２−カルボキシアルキルホスホン酸、２−ヒドロキシアルキルホスホン酸および２−アミノアルキルホスホン酸から選ばれ、アルキル基がメチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシルから選ばれる請求項１８の組成物。
20. ヒンダードフェノール化合物などのフェノール性酸化防止剤として、熱酸化性ポリマー安定剤を０.１ないし３重量％の濃度で含有してなる前記請求項のいずれかの組成物。
21. 不活性ガス雰囲気中における固相重縮合反応に付されたものである前記請求項のいずれかの組成物。
22. 繊維、フィラメント、不織布、フィルムおよび／または成形品に加工するに先立って、融解すると不安定な窒素含有有機安定化化合物および、場合により、熱安定剤および／または酸化防止剤を溶融状態にあるポリマーおよび／または樹脂に添加する、請求項１ないし２１のいずれかの組成物を製造する方法。
23. 請求項１ないし２１の組成物を原料として得られる、フィラメント、ヤーン、ステープル繊維、捲縮嵩だかヤーン（ＢＣＦ）および不織布から製造される織物、編物およびカーペット。