JP2005513044A - 殺センチュウ性トリフルオロブテニルイミダゾールチオエーテル誘導体 - Google Patents

Abstract

本発明は、下記の式Ｉ（式中、Ｒ^１は水素またはハロゲンを表し、Ｒ^２は水素、ハロゲン、またはアルコキシカルボニルを表し、Ｒ^３は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはアラルキルを表し、ｎは０、１、または２を表し、ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、同時に全て水素を表すことはないとの条件を有する）の、新規なトリフルオロブテニルイミダゾールチオエーテル誘導体に関し、それらの調製方法に関し、また殺センチュウ剤としてのそれらの使用に関する。
【化１】

Description

本発明は、新規なトリフルオロブテニルイミダゾールチオエーテル誘導体に関し、それらの調製方法に関し、また殺センチュウ剤としてのそれらの使用に関する。

米国特許第３５１３１７２号は、ある種類のトリフルオロブテニル化合物が殺センチュウ活性を有すること記述し、また日本国公開特許公報特開昭６３−５０００３７号は、ある種類のポリハロアルケン化合物を殺センチュウ剤として使用することができることを記述している。英国特許出願公開第２２９３３８０号において、殺センチュウ活性を有するものとしてある種類のヘテロ環式化合物が記述されている。国際公開第９５／２４４０３号も、殺センチュウ活性を有する４，４−ジフルオロブテニル化合物を記述している。最後に、国際公開第９５／４７２７号は、殺センチュウ剤フルオロアルケニルチオヘテロ環式誘導体の調製方法を記述している。

新規なトリフルオロブテニルイミダゾールチオエーテル誘導体であって、下記の式（Ｉ）

（式中、
Ｒ^１は水素またはハロゲンを表し、
Ｒ^２は水素、ハロゲン、またはアルコキシカルボニルを表し、
Ｒ^３は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはアラルキルを表し、
ｎは０、１、または２を表し、
ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、同時に全て水素を表すことはないとの条件を有する）の誘導体をここに見出している。

置換基Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３の好ましい意味は、下記に示す通りである：
Ｒ^１ 水素、フルオロ、クロロまたはブロモを表すことが好ましい。

Ｒ^２ 水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシカルボニルを表すことが好ましい。

Ｒ^３ 水素、Ｃ_１〜６アルキル、Ｃ_３〜４アルケニル、Ｃ_３〜６シクロアルキルまたはベンジルを表すことが好ましい。

Ｒ^１ 特に水素、クロロまたはブロモを表すことが好ましい。

Ｒ^２ 特に水素、クロロ、ブロモ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、またはｎ−プロポキシカルボニルを表すことが好ましい。

Ｒ^３ 特に水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、アリル、２−ブテニル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはベンジルを表すことが好ましい。

上述の式（Ｉ）の化合物は、例えば、下記の調製方法（ａ）、（ｂ）、または（ｃ）により、合成することができる。

（調製方法（ａ））
ｎが０を表す新規な式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は前述の定義を有する）の化合物を、不活性溶媒の存在において、また適正な場合、酸結合剤の存在において、４−ブロモ−１，１，２−トリフルオロ−１−ブテンと反応させた場合に得られる。

（調製方法（ｂ））
ｎが１または２を表す新規な式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉａ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は前述の定義を有する）の化合物を、不活性溶媒の存在において酸化した場合に得られる。

（調製方法（ｃ））
Ｒ^１が水素を表し、Ｒ^２がハロゲンを表し、かつｎが０を表す、またはＲ^１およびＲ^２がハロゲンを表し、かつｎが０を表す新規な式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉｂ）

（式中、Ｒ^１ａおよびＲ^２ａはそれぞれ水素を表し、またＲ^３は前述の定義を有する）の化合物を、不活性溶媒の存在においてハロゲン化剤と反応させた場合に得られる。

本発明の式（Ｉ）の化合物は、強い殺センチュウ活性、および種々の作物との良好な適合性を有する。

本発明による式（Ｉ）の化合物は、驚くべきことに、前述の最新技術において記述された化合物と比較して著しく良好な殺センチュウ活性を示す。

本明細書において、「ハロゲン」は、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードを表し、好ましくはフルオロ、クロロまたはブロモを表し、また特に好ましくはクロロまたはブロモを表す。

「アルキル」、ならびに「アルコキシカルボニル」のアルキル部分は、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチルなどの直鎖もしくは分枝鎖アルキルを表し、好ましくはＣ_１〜８アルキルを表し、より好ましくはＣ_１〜６アルキルを表し、また特に好ましくはＣ_１〜４アルキルを表す。

「アルケニル」は、ビニル、アリル、１−プロペニル、１−、２−、もしくは３−ブテニルなどのアルケニルを表し、好ましくはＣ_３〜４アルケニルを表し、また特に好ましくはアリルまたは２−ブテニルを表す。

「シクロアルキル」は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどのシクロアルキルを表し、好ましくはＣ_３〜６シクロアルキルを表し、また特に好ましくはシクロプロピル、シクロペンチル、またはシクロヘキシルを表す。

「アラルキル」は、ベンジル、フェネチル、α−メチルベンジル、α−もしくはβ−ナフチルメチル、α−もしくはβ−ナフチルエチルなどの、アリール部分がフェニルまたはナフチルであり、かつアルキル部分がメチルまたはエチルであるＣ_７〜１２（全炭素数）アラルキルを表し、好ましくはベンジルを表す。

本発明による好ましい化合物は、
Ｒ^１が水素、フルオロ、クロロまたはブロモを表し、
Ｒ^２が水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシカルボニルを表し、
Ｒ^３が水素、Ｃ_１〜６アルキル、Ｃ_３〜４アルケニル、Ｃ_３〜６シクロアルキルまたはベンジルを表し、
ｎが０、１、または２を表し、
ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、同時に全て水素を表すことはないとの前提を有する式（Ｉ）の化合物である。

本発明による特に好ましい化合物は、
Ｒ^１が水素、クロロまたはブロモを表し、
Ｒ^２が水素、クロロ、ブロモ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、またはｎ−プロポキシカルボニルを表し、
Ｒ^３が水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、アリル、２−ブテニル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはベンジルを表し、
ｎが０、１、または２を表し、
ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、同時に全て水素を表すことはないとの前提を有する式（Ｉ）の化合物である。

例えば、出発物質として２−メルカプト−１−メチルイミダゾールおよび４−ブロモ−１，１，２−トリフルオロ−１−ブテンを使用し、下記の反応スキームにより前述の方法（ａ）における反応の過程を例示することができる：

例えば、出発物質として１−メチル−２−（３’，４’，４’−トリフルオロ−３’−ブテニルチオ）イミダゾールを使用し、また、例えば酸化剤としてｍ−クロロ過安息香酸を使用し、下記の反応スキームにより前述の方法（ｂ）における反応の過程を例示することができる：

例えば、出発物質として１−メチル−２−（３’，４’，４’−トリフルオロ−３’−ブテニルチオ）イミダゾールを使用し、また、例えばハロゲン化剤としてＮ−クロロスクシンイミドを使用し、下記の反応スキームにより前述の方法（ｃ）における反応の過程を例示することができる：

前述の調製方法（ａ）において、出発物質として使用している式（ＩＩ）の化合物には、例えば、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．７１，ｐ．６４４〜６４６，１９４９およびＪ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．７１，ｐ．４０００〜４００２，１９４９中に記載される知られている化合物が含まれ、または前記文献中に記載される方法により合成することができる。

下記の式（ＩＩ）の化合物の例を挙げることができる：
２−メルカプト−１−メチルイミダゾール、１−エチル−２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−１−ｎ−プロピルイミダゾール、１−イソプロピル−２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−１−ｎ−ブチルイミダゾール、２−メルカプト−１−ｓｅｃ−ブチルイミダゾール、２−メルカプト−１−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾール、１−シクロプロピル−２−メルカプトイミダゾール、１−アリル−２−メルカプトイミダゾール、１−ベンジル−２−メルカプトイミダゾール、５−メトキシカルボニル−２−メルカプト−１−メチルイミダゾール、２−メルカプト−１−メチル−５−ｎ−プロポキシカルボニルイミダゾール、５−エトキシカルボニル−２−メルカプト−１−メチルイミダゾールなど。

前述の調製方法（ａ）において出発物質として使用している４−ブロモ−１，１，２−トリフルオロ−１−ブテンは、例えば、国際公開第８６／０７５９０号中に記載されている、知られている化合物である。

前述の調製方法（ｂ）において出発物質として使用している式（Ｉａ）の化合物は、ｎが０を表す本発明の式（Ｉ）の化合物に対応する。例えば、前述の調製方法（ａ）により、それらの化合物を合成することができる。

調製方法（ｂ）において式（Ｉａ）の化合物を酸化するのに使用することができる適切な酸化剤は、一般に、有機化学の分野で使用されている通例の酸化剤である。それらの酸化剤は、好ましくは、例えば、過酸化水素水、ｍ−クロロ過安息香酸、過酢酸、過安息香酸、モノペルオキシフタル酸マグネシウム、ペルオキシモノ硫酸カリウムなどを含む。

前述の調製方法（ｃ）において出発物質として使用している式（Ｉｂ）の化合物は、ｎが０を表す本発明の式（Ｉ）の化合物に対応する。例えば、前述の調製方法（ａ）により、それらの化合物を合成することができる。

調製方法（ｃ）において式（Ｉｂ）の化合物と反応させるのに使用することができる適切なハロゲン化剤は、一般に、有機化学の分野で使用されている通例のハロゲン化剤である。それらのハロゲン化剤には、例えば、塩化スルフリル、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミド、トリクロロイソシアヌール酸、フッ化カリウム、塩素ガス、臭素、ヨウ素などが含まれることが好ましい。

前述の調製方法（ａ）の反応は、適正な希釈剤の存在において実施することができる。好ましく使用される希釈剤は、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの脂肪族、脂環式および芳香族炭化水素；ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジ−イソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、プロピレンオキシド、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリルなどのニトリル；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの酸アミドである。

調製方法（ａ）の反応は、酸結合剤の存在において実施することができる。好ましく使用される酸結合剤は、例えば、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、およびアルコラートなど、例えばトリエタノールアミン、ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）などの第三級アミンである。

本発明による方法（ａ）を実施する場合、反応温度は比較的広い範囲内で変動させることができる。一般に、本発明方法は０℃と１８０℃の間の、好ましくは２０℃と１２０℃の間の温度で実施される。本発明による方法は、一般に大気圧下で実施される。しかし、本発明による方法は、高いもしくは低下した圧力下で実施することも可能である。

本発明による調製方法（ａ）では、還流下において、希釈剤、例えば、アセトニトリル中で、１〜１．３モルの酸バインダ、例えば炭酸カリウムの存在において、例えば、０．８〜１，５モルの４−ブロモ−１，１，２−トリフルオロ−１−ブテンを、１モルの式（ＩＩ）の化合物と反応させることにより式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

調製方法（ａ）により調製することができ、ｎが０を表し、Ｒ^２がアルコキシカルボニルを表し、かつＲ^３がアルキルを表す本発明の式（Ｉ）の化合物は、下記の合成実施例５中に記述される他の方法によって合成することもできる。

前述の調製方法（ｂ）の反応は、適正な希釈剤の存在において実施することができる。好ましく使用される希釈剤は、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレン、クロロベンゼンなどの脂肪族、脂環式および芳香族炭化水素（場合によって塩素化できる）；ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジ−イソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコールなどのアルコール；酢酸エチル、酢酸アミルなどのエステル；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの酸アミド；ギ酸、酢酸などのカルボン酸である。

本発明による方法（ａ）を実施する場合、反応温度は比較的広い範囲内で変動させることができる。一般に、本発明方法は−２０℃と１００℃の間の、好ましくは０℃と８０℃の間の温度で実施される。本発明による方法は、一般に大気圧下で実施される。しかし、本発明による方法は、高いもしくは低下した圧力下で実施することも可能である。

本発明による調製方法（ｂ）では、室温において、希釈剤、例えば、塩化メチレン中で、例えば、０．８〜３モルのｍ−クロロ過安息香酸を、１モルの式（Ｉａ）の化合物と反応させることにより式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

前述の調製方法（ｃ）の反応は、適正な希釈剤の存在において実施することができる。好ましく使用される希釈剤は、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレン、クロロベンゼンなどの脂肪族、脂環式および芳香族炭化水素（場合によって塩素化できる）；ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジ−イソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの酸アミド；ジメチルスルホキシド、スルホランなどのスルホンおよびスルホキシドである。

本発明による方法（ａ）を実施する場合、反応温度は比較的広い範囲内で変動させることができる。一般に、本発明方法は−２０℃と２００℃の間の、好ましくは０℃と１５０℃の間の温度で実施される。本発明による方法は、一般に大気圧下で実施される。しかし、本発明による方法は、高いもしくは低下した圧力下で実施することも可能である。

本発明による調製方法（ａ）では、還流下において、希釈剤、例えば、四塩化炭素中で、例えば、１〜４モルのＮ−クロロスクシンアミドを、１モルの式（Ｉｂ）の化合物と反応させることにより式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

本発明の式（Ｉ）の化合物は、強い殺センチュウ活性を示す。したがって、それらの化合物は、例えば、農業および林業の分野で殺センチュウ剤として効率的に使用することができる。本発明の式（Ｉ）の化合物は植物毒性がなく、一方同時に有害なセンチュウを効果的に防除している点が注目に値する。

本発明による化合物は、例えば、ネグサレセンチュウ類（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）、ジャガイモシストセンチュウ（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ ｒｏｓｔｏｃｈｉｅｎｓｉｓ ｗｏｌｌｅｎｗｅｂｅｒ）などのＧｌｏｂｏｄｅｒａ類、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ ｇｌｙｃｉｎｅｓ ｉｃｈｉｎｏｈｅ）などのＨｅｔｅｒｏｄｅｒａ類、ネコブセンチュウ類（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｓｐｐ．）、イネシンガレセンチュウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ ｂａｓｓｅｙｉ ｃｈｒｉｓｔｉｅ）などのＡｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ類、Ｒａｄｏｐｈｏｌｕｓ ｓｉｍｉｌｉｓ、Ｄｉｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｄｉｐｓａｃｉ、Ｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ ｓｅｍｉｐｅｎｅｔｒａｎｓ、Ｌｏｎｇｉｄｏｒｕｓ類、Ｘｉｐｈｉｎｅｍａ類、Ｔｒｉｃｈｏｄｏｒｕｓ類、マツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ ｘｙｌｏｐｈｉｌｉｓ）などのＢｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ類などのセンチュウに対して、使用することができる。

本発明による化合物は、ネグサレセンチュウ類、ジャガイモシストセンチュウ、ダイズシストセンチュウ、ネコブセンチュウ類、イネシンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウを駆除するのに特に有用である。

しかし、本発明による活性化合物の使用は、決してこれらの種類に限定されるだけではなく、同一の形で他のセンチュウにも拡大される。

本発明の活性化合物は、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、殺菌剤、ダニ駆除剤、殺真菌剤など、との混合薬剤として、それらの商業的に有用な製剤の形態で、またはこれらの製剤から調製した施用形態で存在させることができる。ここで、殺虫剤として、例えば、有機リン剤、カルバメート剤、カルボキシレート型薬剤、塩素化炭化水素型薬剤、クロロニコチン型薬剤、微生物により作製した殺虫剤物質などを挙げることができる。

本発明による活性化合物は、同様にまたはそれらの製剤において、例えば活性スペクトルを広げるため、または耐性の発生を防止するため、知られている殺真菌剤、殺菌剤、ダニ駆除薬、殺センチュウ剤、または殺虫剤との混合物として使用することもできる。多くの場合に、これにより相乗効果がもたらされる。すなわち、混合物の活性が、個々の成分の活性を超える。このような製剤形態および施用形態は、一般により低い量の活性成分を使用することができるので、商業的にまた環境衛生的に特に有用である。しかし、相乗剤は、活性成分の作用を高めている限りにおいて、それ自体必ずしも活性でなければならないわけではない。

商業的に有用な製剤または施用形態中の本発明の活性成分の含量は、広い範囲で変動させることができる。商業用製剤から調製した使用形態の活性成分含量は、広い限度内で変動させることができる。使用形態の活性成分濃度は、活性成分０．００００００１〜１００重量％、好ましくは０．０００１と１重量％の間とすることができる。

特に有利な混合成分の例は、下記の通りである：
（殺真菌剤）
アルジモルフ、アンプロピルホス、アンプロピルホスカリウム、アンドプリム、アニラジン、アザコナゾール、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ベンザマクリル、ベンザマクリル−イソブチル、ビアラホス、ビナパクリル、ビフェニル、ビタータノール、ブラスチシジン−Ｓ、ブロムコナゾール、ブピリメート、ブチオベート、カルシウムポリスルフィド、カプシミシン、カプタホル、カプタン、カルベンダジン、カルボキシン、カルボン、キノメチオネート、クロベンチアゾン、クロルフェナゾール、クロロネブ、クロロピクリン、クロロタロニル、クロゾリネート、クロジラコン、クフラネブ、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、シプロフラム、デバカルブ、ジクロロフェン、ジクロブトラゾール、ジクロフルアニド、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジメチリモル、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ジノキャップ、ジフェニルアミン、ジピリチオン、ジタリムホス、ジチアノン、ドデモルフ、ドジン、ドラゾキソロン、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エタコナゾール、エチリモル、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェナパニル、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェニトロパン、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルメトーバ、フルオロミド、フルキンコナゾール、フルルプリミドル、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアホル、フォルペット、フォセチル−アルミニウム、フォセチル−ナトリウム、フタリド、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、フルカルボニル、フルコナゾール、フルコナゾール−シス、フルメシクロックス、ガザチン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ハイメキサゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イミノクタジンアルベシレート、イミノクタジントリアセレート、ヨードカルブ、イプコナゾール、イプロベンホス（ＩＢＰ）、イプロジオン、イルマミシン、イソプロチオラン、イソバレジオン、カスガマイシン、クレソキシム−メチル、水酸化銅、ナフテン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン銅およびボルドー混合物などの銅製剤、マン銅、マンコゼブ、マネブ、メフェリムゾン、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メタスルホカルブ、メトフロキサム、メチラム、メトメクラム、メトスルホバックス、ミルジオミシン、マイクロブタニル、マイクロゾリン、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、ニトロタール−イソプロピル、ヌアリモール、オフラース、オキサジキシル、オキサモカルブ、オキソリン酸、オキシカルボキシム、オキシフェンチン、パクロブトラゾール、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ホスジフェン、ピマリシン、ピペラリン、ポリオキシン、ポリオキソリム、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロパノシン−ナトリウム、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピリメタニル、パイロキロン、ピロキシフル、キンコナゾール、キントゼン（ＰＣＮＢ）、硫黄および硫黄製剤、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトシクラシス、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チクロフェン、チフルザミド、チオファネート−メチル、チラム、チオキシミド、トルクロホス−メチル、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアズブチル、トリアゾキシド、トリクラミド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、ユニコナゾール、バリダミシンＡ、ビンクロゾリン、ビニコナゾール、ザリルアミド、ジネブ、ジラムおよびまたＤａｇｇｅｒ Ｇ、ＯＫ−８７０５、ＯＫ−８８０１、α−（１，１−ジメチルエチル）−β−（２−フェノキシエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、α−（２，４−ジクロロフェニル）−β−フルオロ−ｂ−プロピル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、α−（２，４−ジクロロフェニル）−β−メトキシ−ａ−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、α−（５−メチル−１，３−ジオキサン−５−イル）−β−［［４−（トリフルオロメチル）−フェニル］−メチレン］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、（５ＲＳ，６ＲＳ）−６−ヒドロキシ−２，２，７，７−テトラメチル−５−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−オクタノン、（Ｅ）−ａ−（メトキシ−イミノ）−Ｎ−メチル−２−フェノキシ−フェニルアセタミド、イソプロピル１−｛２−メチル−１−［［［１−（４−メチルフェニル）−エチル］−アミノ］−カルボニル］−プロピル｝−カルバメート、１−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エタノン、Ｏ−（フェニルメチル）オキシム、１−（２−メチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（２−プロペニル）−２，５−ピロリジンジオン、１−［（ジヨードメチル）−スルホニル］−４−メチル−ベンゼン、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］−メチル］−１Ｈ−イミダゾール、１−［［２−（４−クロロフェニル）−３−フェニルオキシラニル］−メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−［１−［２−［（２，４−ジクロロフェニル）−メトキシ］−フェニル］−エテニル］−１Ｈ−イミダゾール、１−メチル−５−ノニル−２−（フェニルメチル）−３−ピロリジノール、２’，６’−ジブロモ−２−メチル−４’−トリフルオロメトキシ−４’−トリフルオロ−メチル−１，３−チアゾール−５−カルボキサニリド、２，２−ジクロロ−Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）−エチル］−１−エチル−３−メチル−シクロプロパンカルボキシアミド、２，６−ジクロロ−５−（メチルチオ）−４−ピリミジニルチオシアネート、２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド、２，６−ジクロロ−Ｎ−［［４−（トリフルオロメチル）−フェニル］−メチル］−ベンズアミド、２−（２，３，３，−トリヨード−２−プロペニル）−２Ｈ−テトラゾール、２−［（１−メチルエチル）−スルホニル］−５−（トリクロロメチル）−１，３，４−チアジアゾール、２−［［６−デオキシ−４−Ｏ−（４−Ｏ−メチル−β−Ｄ−グリコピラノシル）−ａ−Ｄ−グルコピラノシル］−アミノ］−４−メトキシ−１Ｈ−ピローロ［２，３−ｄ］ピリミジン−５−カルボニトリル、２−アミノブタン、２−ブロモ−２−（ブロモメチル）−ペンタンジニトリル、２−クロロ−Ｎ−（２，３−ジヒドロ−１、１、３−トリメチル−１Ｈ−インデン−４−イル）−３−ピリジン−カルボキサミド、２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（イソチオシアナトメチル）−アセトアミド、２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、３，４−ジクロロ−１−［４−（ジフルオロメトキシ）−フェニル］−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、３，５−ジクロロ−Ｎ−［シアノ−［（１−メチル−２−プロピニル）−オキシ］−メチル］−ベンズアミド、３−（１，１−ジメチルプロピル−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−カルボニトリル、３−［２−（４−クロロフェニル）−５−エトキシ−３−イソオキサゾリジニル］−ピリジン、４−クロロ−２−シアノ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−（４−メチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−１−スルホンアミド、４−メチル−テトラゾロ［１，５−ａ］キナゾリン−５（４Ｈ）−オン、８−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−１，４−ジオキサスピロ［４，５］デカン−２−メタン−アミン、８−ヒドロキシキノリンサルフェート、９Ｈ−キサンテン−２−［（フェニルアミノ）−カルボニル］−９−カルボキシルヒドラジド、ビス−（１−メチルエチル）３−メチル−４−［（３−メチルベンゾイル）−オキシ］−２，５−チオフェンジカルボキシレート、シス−１−（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−シクロ−ヘプタノール、シス−４−［３−［４−（１，１−ジメチルプロピル）−フェニル−２−メチルプロピル］−２，６−ジメチル−モルホリンヒドロクロリド、エチル［（４−クロロフェニル）−アゾ］−シアノアセテート、炭酸水素カリウム、メタンテトラチオールナトリウム塩、メチル１−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−１Ｈ−インデン−１−イル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボキシレート、メチルＮ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（５−イソキサゾリルカルボニル）−ＤＬ−アラニネート、メチルＮ−（クロロアセチル）−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−ＤＬ−アラニネート、Ｎ−（２，３−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチル−シクロヘキサンカルボキシアミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−２−メトキシ−Ｎ−（テトラヒドロ−２−オキソ−３−フラニル）−アセトアミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−２−メトキシ−Ｎ−（テトラヒドロ−２−オキソ−３−チエニル）アセトアミド、Ｎ−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−４−メチル−３−ニトロ−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−シクロヘキシルフェニル）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−ピリミジンアミン、Ｎ−（４−ヘキシルフェニル）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−ピリミジンアミン、Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）−２−メトキシ−Ｎ−（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）−アセトアミド、Ｎ−（６−メトキシ）−３−ピリジニル）−シクロプロパンカルボキシアミド、Ｎ−［２，２，２−トリクロロ−１−［（クロロアセチル）−アミノ］−エチル］−ベンズアミド、Ｎ−［３−クロロ−４，５−ビス（２−プロピニルオキシ）−フェニル］−Ｎ’−メトキシ−メタンイミドアミド、Ｎ−ホルミル−Ｎ−ヒドロキシ−ＤＬ−アラニン−ナトリウム塩、Ｏ，Ｏ−ジエチル［２−（ジプロピルアミノ）−２−オキソエチル］−エチルホスホルアミドチオエート、Ｏ−メチルＳ−フェニルフェニルプロピルホスホルアミドチオエート、Ｓ−メチル１，２，３−ベンゾチアジアゾール−７−カルボチオエート、およびスピロ［２Ｈ］−１−ベンゾピラン−２，１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラン］−３’−オン。

（殺菌剤）
ブロノポール、ジクロロフェン、ニトラピリン、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オキシテトラサイクリン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラム、硫酸銅、および他の銅製剤。

（殺虫剤／ダニ駆除薬／殺センチュウ剤）
アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アクリナトリン、アラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、アルファサイパメトリン、アルファメトリン、アミトラズ、アベルメクチン、ＡＺ６０５４１、アザジラクチン、アサメチホス、アジンホス、アジンホスＡ、アジンホスＭ、アゾシクロチン、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｏｐｉｌｌｉａｅ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐｈａｅｒｉｃｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ、バクロウイルス、Ｂｅａｕｖｅｒｉａ ｂａｓｓｉａｎａ、Ｂｅａｕｖｅｒｉａ ｔｅｎｅｌｌａ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタプ、ベンズオキシメート、ベータサイフルトリン、ビフェナゼート、ビフェントリン、バイオエタノメトリン、バイオペルメトリン、ＢＰＭＣ、ブロモホスＡ、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブタチオホス、ブトカルボキシム、ブチルピリダベン、カズサホス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタップ、クロエトカルブ、クロレトキシホス、クロルフェナピル、クロルフェンビンホス、クロルフルアズロン、クロルメホス、クロルピリホス、クロルピリホスＭ、クロバポルトリン、シス−レスメトリン、シスペルメトリン、クロシトリン、クロエトカルブ、クロフェンテジン、シアノホス、シクロプレン、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シヘキサチン、サイペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、デメトンＭ、デメトンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジクロルボス、ジフルベンズロン、ジメトート、ジメチルビンホス、ジオフェノラン、ジスルホトン、ドクサト−ナトリウム、ドフェナピン、エフルシラネート、エマメクチン、エムペントリン、エンドスルファン、Ｅｎｔｏｍｏｐｆｔｈｏｒａ ｓｐｐ．、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エトプロホス、エトフェンプロクス、エトキサゾール、エトリムホス、フェナミホス、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェニトロチオン、フェノチオカルブ、フェノキサクリム、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンピラド、フェンピリトリン、フェンピロキシメート、フェンバレレート、フィプロニル、フルアジナム、フルアズロン、フルブロシトリネート、フルシクロクスロン、フルシトリネート、フルフェノクスロン、フルテンジン、フルバリネート、フォノホス、フォスメチラン、フォスチアゼート、フブフェンプロクス、フラチオカルブ、グラニュロシスウイルス、ハロフェノジド、ＨＣＨ、ヘプテノホス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾクス、ハイドロプレン、イミダクロプリド、イサゾホス、イソフェンホス、イソキサチオン、イベルメクチン、ニュクリアポリヘドロシスウイルス、ラムダ−シハロトリン、ルフェヌロン、マラチオン、メカルバム、メタルデヒド、メタミドホス、Ｍｅｔｈａｒｈｉｚｉｕｍ ａｎｉｓｏｐｌｉａｅ、Ｍｅｔｈａｒｈｉｚｉｕｍ ｆｌａｖｏｖｉｒｉｄｅ、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メトキシフェノジド、メトルカルブ、メトキサジアゾン、メビンホス、ミルベメクチン、モノクロトホス、ナレド、ニテンピラム、ニチアジン、ノバルロン、オメトート、オキサミル、オキシデメトンＭ、Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｆｕｍｏｓｏｒｏｓｅｕｓ、パラチオンＡ、パラチオンＭ、ペルメトリン、フェントート、ホラート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホキシム、ピリミカルブ、ピリミホスＡ、ピリミホスＭ、プロフェノホス、プロメカルブ、プロポクスール、プロチオホス、プロトート、ピメトロジン、ピラクロホス、ピレスメトリン、ピレトルム、ピリダベン、ピリダチオン、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、キナルホス、リバビリン、サリチオン、セブホス、シラフルオフェン、スピノサド、スルホテプ、スルプロホス、タウフルバリネート、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリミホス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメホス、テミビンホス、テルブホス、テトラクロルビンホス、シータ−サイパーメトリン、チアメトキサム、チアプロニル、チアトリホス、シュウ酸水素チオシクラム、チオジカルブ、チオファノックス、スリンギンシン、トラロシトリン、トラロメトリン、トリアラテン、トリアザメート、トリアゾホス、トリアズロン、トリクロフェニジン、トリクロルフォン、トリフルムロン、トリメタカルブ、バミドチオン、バニリプロール、Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ｌｅｃａｎｉｉ、ＹＩ５３０２、ゼータ−サイペルメトリン、ゾラプロホス、（１Ｒ−シス）−［５−（フェニルメチル）−３−フラニル］−メチル ３−［（ジヒドロ−２−オキソ−３（２Ｈ）−フラニリデン）−メチル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、（３−フェノキシフェニル）−メチル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、１−［（２−クロロ−５−チアゾリル）メチル］テトラヒドロ−３，５−ジメチル−Ｎ−ニトロ−１，３，５−トリアジン−２（１Ｈ）−イミン、２−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−４−［４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−オキサゾール、２−（アセチルオキシ）−３−ドデシル−１，４−ナフタレンジオン、２−クロロ−Ｎ−［［［４−（１−フェニルエトキシ）−フェニル］−アミノ］−カルボニル］−ベンズアミド、２−クロロ−Ｎ−［［［４−（２，２−ジクロロ−１，１−ジフルオロエトキシ）−フェニル］−アミノ］−カルボニル］−ベンズアミド、３−メチルフェニルプロピルカルバメート、４−［４−（４−エトキシフェニル）−４−メチルフェニル］−１−フルオロ−２−フェノキシ−ベンゼン、４−クロロ−２−（１，１−ジメチルエチル）−５−［［２−（２，６−ジメチル−４−フェノキシ−フェノキシ）エチル］チオ］−３（２Ｈ）−ピリダジノン、４−クロロ−２−（２−クロロ−２−メチルプロピル）−５−［（６−イオド−３−ピリジニル）メトキシ］−３（２Ｈ）−ピリダジノン、４−クロロ−５−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メトキシ］−２−（３，４−ジクロロフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ ｓｔｒａｉｎ ＥＧ−２３４８、［２−ベンゾイル−１−（１，１−ジメチルエチル）−ヒドラジノ安息香酸、２，２−ジメチル−３−（２，４−ジクロロフェニル）−２−オキソ−１−オキサスピロ［４，５］デス−３−エン−４−イルブタノエート、［３−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］−２−チオアゾリジニリデン］−シアナミド、ジヒドロ−２−（ニトロ−メチレン）−２Ｈ−１，３−チアジン−３（４Ｈ）−カルボキシアルデヒド、エチル［２−［［１，６−ジヒドロ−６−オキソ−１−（フェニルメチル）−４−ピリダジニル］オキシ］エチル］−カルバメート、Ｎ−（３，４，４，−トリフルオロ−１−オキソ−３−ブテニル）−グリシン、Ｎ−（４−クロロフェニル）−３−［４−（ジフルオロメトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−４−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−カルボキサミド、Ｎ−［（２−クロロ−５−チアゾリル）メチル］−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（１−メチル−２−プロペニル）−１，２−ヒドラジンジカルボチオアミド、Ｎ−メチル−Ｎ’−２−プロペニル−１，２−ヒドラジンジカルボチオアミド、Ｏ，Ｏ−ジエチル［２−ジプロピル−アミノ］−２−オキソエチル］−エチルホスホロアミドチオエート。

除草剤などの他の知られている活性化合物を有する混合物、または肥料および生長調節剤を有する混合物もまた可能である。

本発明の活性化合物は、溶液、エマルション、水和剤、水和粒剤、懸濁液、粉末、発泡剤、糊状剤、粒剤、活性化合物を含浸した天然および合成物質、マイクロカプセル、くん蒸剤などの通例の製剤に変換することができる。

これらの製剤は、それ自体知られている方法、例えば増量剤、すなわち液体、液化ガスまたは固体希釈剤または担体、ならびに場合によって界面活性剤、すなわち乳化剤および／または分散剤および／または泡形成剤に活性化合物を混合するステップにより調製することができる。使用される増量剤が水である場合、例えば、補助溶媒として有機溶媒を使用することも可能である。適切な液体溶媒は本質的に：キシレン、トルエン、またはアルキルナフタレンなどの芳香族化合物；クロロベンゼン、塩化エチレン、または塩化メチレンなどの塩素化された芳香族化合物および塩素化された脂肪族炭化水素；シクロヘキサンまたはパラフィン例えば鉱油留分などの脂肪族炭化水素、鉱油または植物油；ブタノールまたはグリコールなどのアルコールかつまたそれらのエーテル、エステル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、またはシクロヘキサノンなどのケトン；ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドなどの強極性溶媒、かつまた水である。

液体希釈剤または担体は、例えば、芳香族炭化水素（例えばキシレン、トルエン、またはアルキルナフタレンなど）、塩素化された芳香族化合物または塩素化された脂肪族炭化水素（例えばクロロベンゼン、塩化エチレン、または塩化メチレンなど）、脂肪族炭化水素（例えばシクロヘキサンなど、または鉱油留分などのパラフィン）、アルコール（例えばブタノール、グリコール、およびそれらのエーテル、エステルなど）、ケトン（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、強極性溶媒（例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど）、水などとすることができる。

液化ガス希釈剤または担体は、通常の温度および圧力で気体である液化された物質である。液化ガス希釈剤は、例えばブタン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、ハロゲン化炭化水素などのエーロゾル噴射剤とすることができる。

固体希釈剤は、例えば粉砕された天然鉱物（例えばカオリン、粘土、滑石、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイト、珪藻土など）、粉砕された合成鉱物（例えば、高度に分散されたケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩など）などとすることができる。

粒剤用固体担体は、例えば破砕されかつ分級された岩石（例えば方解石、大理石、軽石、セピオライト、ドロマイトなど）、無機および有機荒粉の合成粒、有機材料の粒子（例えばおが屑、ココヤシ殻、トウモロコシ穂軸（ｍａｉｚ ｃｏｂｓ）、タバコ葉柄など）などとすることができる。

乳化剤および／または泡形成剤は、例えば非イオンおよびアニオン界面活性剤、例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルサルフェート、アリールスルホネートなどのポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル、アルブミン加水分解生成物などとすることができる。

分散剤には、例えばリグニン亜硫酸パルプ廃液、メチルセルロースなどが含まれる。

製剤（粉末、粒剤、乳剤）において、粘着付与剤を使用することもできる。有用な粘着付与剤として、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然および合成ポリマー（例えばアラビヤゴム、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルなど）を挙げることができる。

着色剤を使用することもできる。着色剤は、例えば無機顔料（例えば酸化鉄、酸化チタン、紺青など）、アリザリン染料、アゾ染料、または金属フタロシアニン染料などの有機染料、および、鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛などの金属の塩などのさらなる痕跡量栄養素などとすることができる。

前記製剤は、一般に０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の範囲にある前述の活性成分を含有することができる。

次いで、下記の実施例によって、本発明の化合物の調製および施用についてより具体的に記述するであろう。しかし、本研究は、決してそれらの実施例に限定されるべきではない。指定されない限り「部」は「重量部」を意味する。

（合成実施例１）

７．９８ｇ（６９．９０ミリモル）の２−メルカプト−１−メチルイミダゾールと、１０．６ｇ（７６．６９ミリモル）の炭酸カリウムと、１４．６ｇ（７７．２６ミリモル）の４−ブロモ−１，１，２−トリフルオロ−１−ブテンとを、７０ｍｌのアセトニトリル中に懸濁し、６時間還流させた。沈殿を濾過した後、減圧下で濾液を濃縮し、カラムクロマトグラフィ（ジクロロメタン：エタノール＝９９：１）により残渣を精製して、８．５ｇの１−メチル−２−（３’，４’，４’−トリフルオロ−３’−ブテニルチオ）イミダゾールを得た。ｎ_Ｄ ^２０＝１．４９２８、収率３７％。

（合成実施例２）

１ｇ（４．５０ミリモル）の１−メチル−２−（３’，４’，４’−トリフルオロ−３’−ブテニルチオ）イミダゾールを３０ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、これに１．１ｇ（６．３０ミリモル）のｍ−クロロ過安息香酸（純度約７０％）を少量ずつ添加した。室温で８時間攪拌した後、飽和炭酸水素ナトリウムおよび水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。減圧下で溶媒を蒸留除去した後、カラムクロマトグラフィ（ジクロロメタン：エタノール＝１９：１）により残渣を処理して、０．９１ｇの１−メチル−２−（３’，４’，４’−トリフルオロ−３’−ブテニルスルフィニル）イミダゾールを得た。ｎ_Ｄ ^２０＝１．５０４０、収率８５％。

（合成実施例３）

１ｇ（４．５０ミリモル）の１−メチル−２−（３’，４’，４’−トリフルオロ−３’−ブテニルチオ）イミダゾールを３０ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、これに２．１７ｇ（１２．５７ミリモル）のｍ−クロロ過安息香酸（純度約７０％）を少量ずつ添加した。室温で８時間攪拌した後、飽和炭酸水素ナトリウムおよび水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。減圧下で溶媒を蒸留除去した後、カラムクロマトグラフィ（ジクロロメタン：エタノール＝４９：１）により残渣を処理して、０．８３ｇの１−メチル−２−（３’，４’，４’−トリフルオロ−３’−ブテニルスルホニル）イミダゾールを得た。ｎ_Ｄ ^２０＝１．４８１９、収率７３％。

（合成実施例４）

２．２２ｇ（１０ミリモル）の１−メチル−２−（３’，４’，４’−トリフルオロ−３’−ブテニルチオ）イミダゾールを３０ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、これに氷冷下で１．６２ｇ（１２ミリモル）の塩化スルフリルを少量ずつ１滴ずつ添加した。室温で４時間添加および攪拌を行った後、２５ｍｌの炭酸水素ナトリウム飽和水溶液を添加し、３０分間攪拌した。有機層と水性層を分離し、水性層をジクロロメタンで抽出した。抽出物を有機層と一緒にした。全有機層を塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で溶媒を蒸留除去した。カラムクロマトグラフィ（ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）により残渣を処理して、０．９３ｇの５−クロロ−１−メチル−２−（３’，４’，４’−トリフルオロ−３’−ブテニルチオ）イミダゾール（ｎ_Ｄ ^２０＝１．５１７０、収率３６％）、および０．２ｇの４，５−ジクロロ−１−メチル−２−（３’，４’，４’−トリフルオロ−３’−ブテニルチオ）イミダゾールを得た。ｎ_Ｄ ^２０＝１．５０２９、収率７％。

（合成実施例５）

６ｇ（２１．４１ミリモル）の４−エトキシカルボニル−２−（３’，４’，４’−トリフルオロ−３’−ブテニルチオ）イミダゾールと、３．２５ｇ（２３．５１ミリモル）の炭酸カリウムと、２．９６ｇ（２３．４７ミリモル）の硫酸ジメチルとを、６０ｍｌのアセトニトリル中に懸濁し、４時間還流させた。冷却し、沈殿を濾過した後、減圧下で濾液を濃縮し、カラムクロマトグラフィ（ジクロロメタン：エタノール＝９９：１）により残渣を処理して、２．１ｇの５−エトキシカルボニル−１−メチル−２−（３’，４’，４’−トリフルオロ−３’−ブテニルチオ）イミダゾールを得た。ｎ_Ｄ ^２０＝１．５０１３、収率３３％。

上述の合成実施例１〜５と同様な方法により合成することができる、本発明の式（Ｉ）の化合物を、下記の表１に示す。合成実施例１〜５で得られた化合物をも表１に示す。

表１においてＭｅはメチルを表し、Ｅｔはエチルを表し、ｎ−Ｐｒはｎ−プロピルを表し、ｉｓｏ−Ｐｒはイソプロピルを表し、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチルを表し、ｓｅｃ−Ｂｕはｓｅｃ−ブチルを表し、ｔｅｒｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチルを表し、ｃｙ−Ｐｒはシクロプロピルを表し、ｃｙ−Ｐｅｎはシクロペンチルを表し、ｃｙ−Ｈｅｘはシクロヘキシルを表し、またＰｈはフェニルを表す。

（合成参考例（中間体））

１ｇ（９．８９ミリモル）の２−メルカプトオキサゾールと、０．７２ｇ（９．８９ミリモル）のｓｅｃ−ブチルアミンとを、２０ｍｌのエタノール中に溶解し、２時間還流させた。冷却した後、減圧下で溶媒を蒸留除去し、カラムクロマトグラフィにより残渣を処理して、０．８３ｇの１−ｓｅｃ−ブチル−２−メルカプトイミダゾールを得た。融点（ｍｐ．）＝１０８〜１２１℃、収率５４％。

（使用実施例１）
（ネコブセンチュウ類に対する試験（土壌ポット試験））
試験用薬剤の調製：活性化合物１部を、９９部の軽石に含浸させて、微細粒剤を作製する。

上述のように調製した試験用薬剤を、サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）で汚染された土壌に添加して、活性成分１０ｐｐｍの濃度とした。土壌および試験用薬剤を攪拌により均質に混合し、その土壌をポット（１／５０００アール）に充填した。１ポット当り約２０粒のトマト（品種：栗原）の種子を播いた。温室内で４週間栽培した後、根を損傷させないようにそれらを注意深く抜き取り、下記により根瘤指数および防除効果を測定した：

被害の程度 ０：瘤を形成しなかった（完全な防除）。
１：少数の瘤を形成した。
２：中程度まで瘤を形成した。
３：強い程度まで瘤を形成した。
４：最も強い程度まで瘤を形成した（これは無処理に対応する）。

次いで、下記の式により、試験した化合物の防除効果を評価することができる。

記述した試験では、次の化合物が、有効濃度１０ｐｐｍにおいて９０％を超える防除効果を示した：化合物Ｎｏ．２および３。

（製剤実施例）
（実施例１（粒剤））
１０部の本発明の化合物（実施例２）と、３０部のベンナイト（モンモリロナイト）と、５８部の滑石と、２部のリグニンスルホン酸塩との混合物に、２５部の水を添加し、よく混練し、押出し式造粒機により１０〜４０メッシュの粒を作製し、４０〜５０℃で乾燥させて、粒剤を得た。

（実施例２（粒剤））
９５部の、粒径分布０．２〜２ｍｍを有する粘土鉱物粒子を、回転式ミキサに入れる。ミキサが回転している間、５部の本発明の化合物（Ｎｏ．３）を、液体希釈剤とともに噴霧し、均一に湿らせ、かつ４０〜５０℃で乾燥させて、粒剤を得る。

（実施例３（乳剤））
３０部の本発明の化合物（実施例２）と、５５部のキシレンと、８部のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルと、７部のアルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとを混合し、攪拌して乳剤を得た。

（実施例４（水和剤））
１５部の本発明の化合物（実施例３）と、８０部の、ホワイトカーボン（含水アモルファス酸化ケイ素微粉末）および粉末粘土（１：５）の混合物と、２部のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムと、３部のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム−ホルマリン縮合物を破砕し、混合して、水和剤を作製した。

Claims (8)

1. 式（Ｉ）
   

   

   （式中、
   Ｒ^１は水素またはハロゲンを表し、
   Ｒ^２は水素、ハロゲン、またはアルコキシカルボニルを表し、
   Ｒ^３は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはアラルキルを表し、
   ｎは０、１、または２を表し、
   ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、同時に全て水素を表すことはないとの条件を有する）の化合物。
2. Ｒ^１が水素、フルオロ、クロロまたはブロモを表し、
   Ｒ^２が水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシカルボニルを表し、
   Ｒ^３が水素、Ｃ_１〜６アルキル、Ｃ_３〜４アルケニル、Ｃ_３〜６シクロアルキルまたはベンジルを表す請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
3. Ｒ^１が水素、クロロまたはブロモを表し、
   Ｒ^２が水素、クロロ、ブロモ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、またはｎ−プロポキシカルボニルを表し、
   Ｒ^３が水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、アリル、２−ブテニル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはベンジルを表す請求項１または２に記載の式（Ｉ）の化合物。
4. 式（ＩＩ）
   

   

   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、請求項１から３において定義されているものである）の化合物を、不活性溶媒の存在において、また適正な場合、酸結合剤の存在において、４−ブロモ−１，１，２−トリフルオロ−１−ブテンと反応させることを特徴とし、
   また、適正な場合、式（Ｉａ）
   

   

   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、請求項１から３において定義されているものである）の前記得られた化合物を、不活性溶媒の存在において酸化することを特徴とする請求項１から３に記載の式（Ｉ）の化合物の調製方法。
5. 式（Ｉｂ）
   

   

   （式中、Ｒ^１ａおよびＲ^２ａはそれぞれ水素を表し、またＲ^３は前述の定義を有する）の化合物を、不活性溶媒の存在においてハロゲン化剤と反応させることを特徴とする、Ｒ^１が水素を表し、Ｒ^２がハロゲンを表し、かつｎが０を表す、またはＲ^１およびＲ^２がハロゲンを表し、かつｎが０を表す請求項１から３に記載の式（Ｉ）の化合物の調製方法。
6. 請求項１から３に記載の少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と、通例の増量剤とを含有することを特徴とする殺センチュウ性組成物。
7. 請求項１から３に記載の式（Ｉ）の化合物を、センチュウおよび／またはセンチュウの生息場所に作用させることを特徴とするセンチュウを駆除する方法。
8. センチュウを駆除するための請求項１から３に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。