JP2005345983A - Glare-proof antireflection film, optical element and image display device - Google Patents

Glare-proof antireflection film, optical element and image display device Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a glare-proof antireflection film capable of reducing reflection, enhancing clearness (no blurring) and suppressing the unevenness of coating as for the glare-proof antireflection film which has a glare-proof layer and an antireflection layer, in this order on a transparent base film. <P>SOLUTION: In the glare-proof antireflection film which has a glare-proof layer an antireflection layer with a fine rugged structure formed on the surface thereof and an antireflection layer in order on the transparent base film, the glare-proof layer has a refractive index of 1.4 to 1.7, the antireflection layer has a refractive index of 1.2 to 1.5, a high refractive index layer, having a thickness of 1.5 μm or larger and a refractive index of 1.55 to 1.85 is laminated between the glare-proof layer and the antireflection layer and the difference of refractive index between the glare-proof layer and the high refractive index layer is set at 0.15 to 0.45. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、防眩性反射防止フィルムおよび光学素子に関する。本発明の防眩性反射防止フィルムを用いた防眩性反射防止偏光板等の光学素子は、液晶ディスプレイ(LCD)、エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置等の各種画像表示装置に好適に利用できる。   The present invention relates to an antiglare antireflection film and an optical element. An optical element such as an antiglare antireflection polarizing plate using the antiglare antireflection film of the present invention can be suitably used for various image display devices such as a liquid crystal display (LCD) and an electroluminescence (EL) display device.

各種ディスプレイの一つに液晶ディスプレイがあるが、例えば、液晶ディスプレイの広視野角化、高精細化といった表示デバイスとしての見やすさを追求していくと、液晶ディスプレイ表面、すなわち偏光板表面の表面反射によるコントラストの低下が無視できなくなっている。とりわけ、屋外での使用頻度の高いカーナビゲーション用モニターやビデオカメラ用モニターは表面反射による視認性の低下が顕著である。このためこれらの機器に装着される偏光板には、反射防止膜が必要不可欠になりつつあり、屋外使用頻度の高い液晶ディスプレイには、ほとんどが反射防止処理や防眩処理が施された偏光板が使用されている。   There is a liquid crystal display as one of the various displays. For example, if the display device is easy to see, such as wide viewing angle and high definition, the surface reflection of the surface of the liquid crystal display, that is, the polarizing plate surface. The decrease in contrast due to is no longer negligible. In particular, in car navigation monitors and video camera monitors that are frequently used outdoors, the visibility is significantly reduced due to surface reflection. For this reason, anti-reflection coatings are becoming indispensable for polarizing plates mounted on these devices, and most of liquid crystal displays used frequently outdoors are anti-reflection and anti-glare polarizing plates. Is used.

反射防止処理は、表面での反射を抑えることで反射像の視認性を低下させて、表示装置使用時の反射像の映り込みを低減するためのものである。反射防止処理は、一般的には真空蒸着法やスパッタリング法、CVD法等の乾式法により、またはダイやグラビアロール塗工等を用いた湿式法によって、屈折率の異なる材料からなる複数の薄膜の多層積層体を作製し、これにより光の干渉効果の利用により可視光領域の反射をできるだけ低減させるように設計がされている。上記乾式法は、真空処理設備の整備、量産性等の問題で処理費用が非常に高価となる。そのため、最近では比較的安価に反射防止膜の形成が可能な湿式法による反射防止膜の形成が進められている。   The antireflection treatment is to reduce reflection of the reflected image by suppressing reflection on the surface, and to reduce reflection of the reflected image when the display device is used. The antireflection treatment is generally performed by a dry method such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, a CVD method, or a wet method using a die or a gravure roll coating, etc. It is designed to produce a multilayer stack and thereby reduce the reflection in the visible light region as much as possible by utilizing the light interference effect. The dry method is very expensive due to problems such as maintenance of vacuum processing facilities and mass productivity. Therefore, formation of an antireflection film by a wet method capable of forming an antireflection film at a relatively low cost has recently been promoted.

たとえば、透明基材フィルム上に、中屈折率層、高屈折率層、さらに低屈折率層を、この順に積層することより、光の干渉作用による打消し効果を利用して反射防止に対する要求を満たした反射防止フィルムが提案されている(特許文献1参照)。特許文献1では反射防止層になる低屈折率層の形成を湿式法で行なっている。しかしながら、湿式法により作製した反射防止フィルムは約1%程度まで反射率を下げることができるが、反射像の映り込みを完全になくすことができない。またそれぞれの薄層は非常に高い精度で塗工しなければ、ムラとなってしまうため、技術的に難易度が高い。   For example, by laminating a medium refractive index layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer in this order on a transparent substrate film, there is a need for antireflection using the cancellation effect due to the interference of light. A filled antireflection film has been proposed (see Patent Document 1). In Patent Document 1, a low refractive index layer to be an antireflection layer is formed by a wet method. However, the antireflection film produced by the wet method can reduce the reflectance to about 1%, but the reflection of the reflected image cannot be completely eliminated. Moreover, since each thin layer will become uneven if it is not applied with very high accuracy, it is technically difficult.

一方、防眩処理は、表面に反射した像の輪郭をぼかすことによって反射像の視認性を低下させて、表示装置使用時の反射像の映り込みを低減するためのものである。防眩処理は、一般的にはサンドブラスト、エンボスロール、化学エッチング等の適宜な方式で粗面化処理する方法、金型による転写方法、微粒子を分散含有する樹脂層を形成する方法などにより、表面に微細凹凸構造を付与するものであり、表面の微細凹凸構造により可視光領域の反射光を散乱させるような設計が行なわれている。たとえば、透明基材フィルム上に放射性硬化型樹脂、平均粒子径10μm以下の微粒子、さらにチクソトロピー化剤を分散させてなる分散液から防眩層を形成した防眩性フィルムが提案されている(特許文献2参照)。しかしながら、これらの防眩性フィルムは表面の凹凸構造により、画像のボケや反射光の散乱により画像の白ボケが問題となっていた。   On the other hand, the anti-glare treatment is for reducing the reflection of the reflected image when using the display device by reducing the visibility of the reflected image by blurring the outline of the image reflected on the surface. Anti-glare treatment is generally performed by a method of roughening by an appropriate method such as sandblasting, embossing roll, chemical etching, a transfer method using a mold, a method of forming a resin layer containing dispersed fine particles, etc. The surface is provided with a fine concavo-convex structure and is designed to scatter reflected light in the visible light region by the fine concavo-convex structure on the surface. For example, an antiglare film in which an antiglare layer is formed from a dispersion obtained by dispersing a radiation curable resin, fine particles having an average particle diameter of 10 μm or less and a thixotropic agent on a transparent substrate film has been proposed (patent) Reference 2). However, these antiglare films have a problem of white blurring of images due to blurring of images and scattering of reflected light due to the uneven structure of the surface.

そのため、防眩性フィルムに反射防止処理を行うことで、散乱自体の反射を低減させた、白ボケ感のない防眩性反射防止フィルムが提案されている(特許文献3、特許文献4参照)。これらの防眩性反射防止フィルムでは、白ボケ感は低減できるが、表面の凹凸構造により生じるボケを解消したクリアな画像を得ることができていなかった。さらに、表面に凹凸構造を有する基材へ反射防止層を湿式法により塗工するときには、凹凸構造に対する均一厚さで塗膜形成が困難になり、反射防止の光学設計の実現が非常に困難である。
特開2003−75603号公報 特開平10−219136号公報 特開2002−22952号公報 特開2003−121620号公報
Therefore, an anti-glare antireflection film without white blurring feeling in which the reflection of scattering itself is reduced by performing an antireflection treatment on the antiglare film has been proposed (see Patent Documents 3 and 4). . In these antiglare antireflection films, white blur can be reduced, but a clear image in which the blur caused by the uneven structure on the surface is eliminated cannot be obtained. Furthermore, when applying an antireflection layer to a substrate having a concavo-convex structure on the surface by a wet method, it becomes difficult to form a coating film with a uniform thickness on the concavo-convex structure, and it is very difficult to realize an optical design for antireflection. is there.
JP 2003-75603 A JP-A-10-219136 JP 2002-22952 A JP 2003-121620 A

本発明は、透明基材フィルム上に、防眩層および反射防止層をこの順に有する防眩性反射防止フィルムにおいて、映り込みを低減し、クリア性(ボケのないこと)を向上し、かつ塗工ムラを抑えることができる防眩性反射防止フィルムを提供することを目的とする。   The present invention provides an antiglare antireflection film having an antiglare layer and an antireflection layer in this order on a transparent substrate film, reduces reflection, improves clearness (no blur), and is applied. An object of the present invention is to provide an antiglare and antireflection film capable of suppressing unevenness in work.

また本発明は、当該防眩性反射防止フィルムを用いた防眩性反射防止偏光板等の光学素子を提供すること、さらには当該光学素子等を搭載した画像表示装置を提供することを目的とする。   Another object of the present invention is to provide an optical element such as an antiglare antireflection polarizing plate using the antiglare antireflection film, and further to provide an image display device equipped with the optical element. To do.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す防眩性反射防止フィルムにより前記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに到った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the object can be achieved by the antiglare antireflection film shown below, and have completed the present invention.

すなわち本発明は、透明基材フィルム上に、表面が微細凹凸構造を形成している防眩層および反射防止層をこの順に有する防眩性反射防止フィルムにおいて、
防眩層は、屈折率1.4〜1.7であり、
反射防止層は、屈折率1.2〜1.5であり、
防眩層と反射防止層の間には、厚さ1.5μm以上、屈折率1.55〜1.85の高屈折率層が積層されており、かつ、
防眩層と高屈折率層との屈折率差が0.15〜0.45であることを特徴とする防眩性反射防止フィルム、に関する。
That is, the present invention provides an antiglare antireflection film having an antiglare layer and an antireflection layer in this order on the transparent substrate film, the surface of which forms a fine concavo-convex structure.
The antiglare layer has a refractive index of 1.4 to 1.7,
The antireflection layer has a refractive index of 1.2 to 1.5,
A high refractive index layer having a thickness of 1.5 μm or more and a refractive index of 1.55 to 1.85 is laminated between the antiglare layer and the antireflection layer, and
The present invention relates to an antiglare antireflection film, wherein the difference in refractive index between the antiglare layer and the high refractive index layer is 0.15 to 0.45.

上記本発明では防眩層と反射防止層の間に厚さ1.5μm以上の高屈折率層を設けている。かかる高屈折率層により、防眩層表面の凹凸構造が高屈折率層、反射防止層の表面で低減され、クリア性を増大させるとともに、反射防止層の厚みムラを低減することができる。高屈折率層を量産に適している湿式法により塗布、形成すると、乾燥過程でのレベリング効果により、高屈折率表面の凹凸構造は防眩層表面の凹凸構造より緩やかになる。そのため、湿式法で反射防止層を塗布するときに、防眩層に反射防止層を直接塗布するより凹凸構造が緩やかな高屈折率層に塗布することで、反射防止層の厚みムラを低減することができ、反射防止の光学設計が実現容易になる。また湿式法により、防眩層のない透明基材フィルム上に高屈折率層を1.5μm以上塗布すると、塗工ムラが発生しやすい。本発明では高屈折率層を防眩層上に塗布しているので、防眩層の散乱効果により塗工ムラが見えにくくなる。一方本発明では、防眩層と高屈折率層との屈折率差を0.15〜0.45にすることにより、防眩層と高屈折率層との間で光を散乱させ、防眩性を付与している。屈折率差があることで、防眩層の凹凸構造により光が散乱することで、防眩性を増加させることができる。このように、本発明の防眩性反射防止フィルムは、防眩層により映り込みを低減することができ、かつ反射防止性を有している。また、防眩層と反射防止層の間に設けた高屈折率層は、防眩層を介して透明基材フィルムに設けられているため、高屈折率層の塗工ムラが見えにくく、さらに高屈折率表面は防眩層表面よりも凹凸が少ないので、反射防止層の厚みムラを低減することができ、クリア性を向上させることができる。   In the present invention, a high refractive index layer having a thickness of 1.5 μm or more is provided between the antiglare layer and the antireflection layer. With such a high refractive index layer, the uneven structure on the surface of the antiglare layer is reduced on the surfaces of the high refractive index layer and the antireflection layer, thereby increasing the clearness and reducing the thickness unevenness of the antireflection layer. When the high refractive index layer is applied and formed by a wet method suitable for mass production, the uneven structure on the surface of the high refractive index becomes gentler than the uneven structure on the surface of the antiglare layer due to the leveling effect in the drying process. Therefore, when applying the antireflection layer by a wet method, the thickness unevenness of the antireflection layer is reduced by applying it to the high refractive index layer having a concavo-convex structure that is gentler than applying the antireflection layer directly to the antiglare layer. This makes it easy to implement an anti-reflection optical design. Moreover, when a high refractive index layer is applied to a transparent base film having no antiglare layer by 1.5 μm or more by a wet method, uneven coating tends to occur. In this invention, since the high refractive index layer is apply | coated on the glare-proof layer, the coating nonuniformity becomes difficult to see by the scattering effect of a glare-proof layer. On the other hand, in the present invention, the difference in refractive index between the antiglare layer and the high refractive index layer is set to 0.15 to 0.45, whereby light is scattered between the antiglare layer and the high refractive index layer. Has been given sex. Due to the difference in refractive index, the antiglare property can be increased by scattering light by the uneven structure of the antiglare layer. Thus, the anti-glare antireflection film of the present invention can reduce the reflection by the anti-glare layer and has anti-reflection properties. Moreover, since the high refractive index layer provided between the antiglare layer and the antireflection layer is provided on the transparent substrate film via the antiglare layer, coating unevenness of the high refractive index layer is difficult to see, Since the surface with a high refractive index has less irregularities than the surface of the antiglare layer, the thickness unevenness of the antireflection layer can be reduced, and the clearness can be improved.

上記防眩性反射防止フィルムにおいて、前記各層の屈折率は、高屈折率層>防眩層>反射防止層の関係と、透明基材フィルム>反射防止層の関係を満たすことが好ましい。防眩性反射防止フィルムを構成する各層の屈折率を上記のように調整することにより表示品位や反射防止効果を向上させることができ、また干渉縞の発生を防止することができる。   In the antiglare antireflection film, the refractive index of each layer preferably satisfies the relationship of high refractive index layer> antiglare layer> antireflection layer and transparent substrate film> antireflection layer. By adjusting the refractive index of each layer constituting the antiglare antireflection film as described above, the display quality and the antireflection effect can be improved, and the generation of interference fringes can be prevented.

上記防眩性反射防止フィルムにおいて、防眩層は、熱硬化性樹脂または放射線硬化性樹脂と、平均粒子径が10μm以下、かつ屈折率1.4〜1.8の有機物および/または無機物の微粒子を含有する形成剤により形成されたものであることが好ましい。熱硬化性樹脂または放射線硬化性樹脂は防眩層の形成が容易であり、また防眩層に上記屈折率の微粒子を添加することにより、防眩層の屈折率の制御、表面の凹凸構造の調整が容易になる。   In the antiglare antireflection film, the antiglare layer is composed of a thermosetting resin or a radiation curable resin, and organic and / or inorganic fine particles having an average particle diameter of 10 μm or less and a refractive index of 1.4 to 1.8. It is preferable that it is formed with the forming agent containing this. The thermosetting resin or radiation curable resin can easily form an antiglare layer, and by adding fine particles having the above refractive index to the antiglare layer, the refractive index of the antiglare layer can be controlled and the surface uneven structure can be controlled. Adjustment becomes easy.

上記防眩性反射防止フィルムにおいて、高屈折率層は、熱硬化性樹脂または放射線硬化性樹脂と、金属および/または金属酸化物の超微粒子を含有する形成剤により形成されたものであることが好ましい。熱硬化性樹脂または放射線硬化性樹脂は高屈折率層の形成が容易であり、また金属および/または金属酸化物の超微粒子を添加することにより、屈折率の調整が容易になり、さらには高屈折率層の硬さおよび耐擦傷性を向上させることができる。   In the antiglare antireflection film, the high refractive index layer may be formed of a thermosetting resin or a radiation curable resin and a forming agent containing ultrafine particles of metal and / or metal oxide. preferable. The thermosetting resin or radiation curable resin can easily form a high refractive index layer, and by adding ultrafine particles of metal and / or metal oxide, the refractive index can be easily adjusted. The hardness and scratch resistance of the refractive index layer can be improved.

上記防眩性反射防止フィルムにおいて、反射防止層は、金属アルコキシドと、フルオロアルキル基を有するシランカップリング剤とを含有するゾル−ゲル系材料により形成されたものであることが好ましい。ゾル−ゲル系材料を用いることにより、反射防止層の耐擦傷性を向上させることができる。   In the antiglare antireflection film, the antireflection layer is preferably formed of a sol-gel material containing a metal alkoxide and a silane coupling agent having a fluoroalkyl group. By using a sol-gel material, the scratch resistance of the antireflection layer can be improved.

また本発明は、光学素子の片面又は両面に、前記防眩性反射防止フィルムが設けられていることを特徴とする光学素子、に関する。さらに本発明は、前記防眩性反射防止フィルムまたは光学素子を搭載した画像表示装置、に関する。   The present invention also relates to an optical element characterized in that the antiglare antireflection film is provided on one side or both sides of the optical element. Furthermore, this invention relates to the image display apparatus carrying the said anti-glare antireflection film or an optical element.

以下に本発明の好ましい実施形態を、図面を参照しながら説明する。図1は、透明基材フィルム1上に、防眩層11、高屈折率層12、反射防止層13が、この順で積層形成されている防眩性反射防止フィルムAである。防眩層11中には微粒子aが分散されており、微細凹凸構造表面を形成している。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 shows an antiglare antireflection film A in which an antiglare layer 11, a high refractive index layer 12, and an antireflection layer 13 are laminated on a transparent substrate film 1 in this order. Fine particles a are dispersed in the antiglare layer 11 to form a surface with a fine uneven structure.

透明基材フィルム1としては、可視光の光線透過率が高く、透明性に優れる材料であれば特に制限はない。可視光の透過率は90%以上であることが好ましく、ヘイズ値は1%以下であることが好ましい。前記特性を有する材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムがあげられる。またポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムもあげられる。さらにイミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマーや前記ポリマーのブレンド物等の透明ポリマーからなるフィルムなどもあげられる。特に光学的に複屈折の少ないものが好適に用いられる。   The transparent substrate film 1 is not particularly limited as long as it is a material having high visible light transmittance and excellent transparency. The visible light transmittance is preferably 90% or more, and the haze value is preferably 1% or less. Examples of the material having the above-described properties include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, transparent polymers such as acrylic polymers such as polycarbonate polymers and polymethyl methacrylate, and the like. The film which consists of is mention | raise | lifted. Styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymers, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclic or norbornene structure, olefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, nylon and aromatic polyamides, etc. Examples thereof include films made of transparent polymers such as amide polymers. Furthermore, imide polymers, sulfone polymers, polyether sulfone polymers, polyether ether ketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinyl alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers Examples thereof include a film made of a transparent polymer such as a polymer, an epoxy-based polymer, and a blend of the aforementioned polymers. In particular, those having a small optical birefringence are preferably used.

また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルム、たとえば、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、(B)側鎖に置換および/または非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。   Moreover, the polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007), for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a substitution in the side chain And / or a resin composition containing a thermoplastic resin having unsubstituted phenyl and a nitrile group. A specific example is a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. As the film, a film made of a mixed extruded product of the resin composition or the like can be used.

また、基材フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。したがって、Rth=[(nx+ny)/2−nz]・d(ただし、nx、nyはフィルム平面内の主屈折率、nzはフィルム厚方向の屈折率、dはフィルム厚みである)で表されるフィルム厚み方向の位相差値が−90nm〜+75nmである基材フィルムが好ましく用いられる。厚み方向位相差値(Rth)は、さらに好ましくは−80nm〜+60nm、特に−70nm〜+45nmが好ましい。   Moreover, it is preferable that a base film has as little coloring as possible. Therefore, Rth = [(nx + ny) / 2−nz] · d (where nx and ny are the main refractive index in the plane of the film, nz is the refractive index in the film thickness direction, and d is the film thickness). A base film having a retardation value in the film thickness direction of −90 nm to +75 nm is preferably used. The thickness direction retardation value (Rth) is more preferably −80 nm to +60 nm, and particularly preferably −70 nm to +45 nm.

透明基材フィルム1の厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より10〜500μm程度である。特に20〜300μmが好ましく、30〜200μmがより好ましい。   The thickness of the transparent substrate film 1 can be determined as appropriate, but is generally about 10 to 500 μm from the viewpoints of workability such as strength and handleability, and thin layer properties. 20-300 micrometers is especially preferable, and 30-200 micrometers is more preferable.

透明基材フィルム1の屈折率は、特に制限されないが、通常、1.3〜1.8程度、特に1.4〜1.7であることが好ましい。   The refractive index of the transparent substrate film 1 is not particularly limited, but is usually about 1.3 to 1.8, and particularly preferably 1.4 to 1.7.

前記防眩層11を形成する有機樹脂材料としては防眩層形成後の皮膜として十分な強度を持ち、透明性のあるものを特に制限なく使用できる。樹脂としては熱硬化型樹脂、熱可塑型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、二液混合型樹脂などがあげられるが、これらのなかでも前述の通り熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂の放射線硬化性樹脂が好ましい。特に、紫外線照射による硬化処理にて、簡単な加工操作にて効率よく防眩層を形成することができる紫外線硬化型樹脂が好適である。紫外線硬化型樹脂としては、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系、アミド系、シリコーン系、エポキシ系等の各種のものがあげられ、紫外線硬化型のモノマー、オリゴマー、ポリマー等が含まれる。好ましく用いられる紫外線硬化型樹脂は、例えば紫外線重合性の官能基を有するもの、なかでも当該官能基を2個以上、特に3〜6個有するアクリル系のモノマーやオリゴマー成分を含むものがあげられる。また、紫外線硬化型樹脂には、紫外線重合開始剤が配合されている。   As the organic resin material for forming the antiglare layer 11, a transparent material having sufficient strength as a film after the antiglare layer is formed can be used without particular limitation. Examples of the resin include a thermosetting resin, a thermoplastic resin, an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, and a two-component mixed resin. Among these, as described above, the thermosetting resin and the ultraviolet curable resin are used. A radiation curable resin such as a resin or an electron beam curable resin is preferred. In particular, an ultraviolet curable resin capable of efficiently forming an antiglare layer by a simple processing operation by a curing treatment by ultraviolet irradiation is preferable. Examples of the ultraviolet curable resin include polyester-based, acrylic-based, urethane-based, amide-based, silicone-based, and epoxy-based resins, and include ultraviolet curable monomers, oligomers, polymers, and the like. Examples of the ultraviolet curable resin preferably used include those having an ultraviolet polymerizable functional group, particularly those containing an acrylic monomer or oligomer component having 2 or more, particularly 3 to 6 functional groups. Further, an ultraviolet polymerization initiator is blended in the ultraviolet curable resin.

防眩層11に防眩性付与のための微細凹凸構造を形成する方法は特に制限されず、適宜な方式を採用することができる。たとえば、透明基材フィルム1の表面を、予め、サンドブラスト、エンボスロール、化学エッチング等の適宜な方式で粗面化処理してフィルム表面に微細凹凸構造を付与する方法、金型による転写方式等により微細凹凸構造を付与する方法、微粒子を分散含有させた樹脂層により微細凹凸構造に形成する方法等があげられる。これら方法は、二種以上の方法を組み合わせ、異なる状態の微細凹凸構造表面を複合させた層として形成してもよい。前記形成方法のなかでも、微細凹凸構造表面の形成性等の観点より、微粒子を分散含有する樹脂層を設ける方法が好ましい。   A method for forming a fine uneven structure for imparting antiglare property to the antiglare layer 11 is not particularly limited, and an appropriate method can be adopted. For example, the surface of the transparent substrate film 1 is previously roughened by an appropriate method such as sand blasting, embossing roll, chemical etching, etc., to give a fine uneven structure to the film surface, by a transfer method using a mold, etc. Examples thereof include a method for imparting a fine concavo-convex structure and a method for forming a fine concavo-convex structure with a resin layer in which fine particles are dispersed and contained. These methods may be formed as a layer in which two or more methods are combined to combine the surface of the fine concavo-convex structure in different states. Among the forming methods, a method of providing a resin layer containing dispersed fine particles is preferable from the viewpoint of the formability of the surface of the fine concavo-convex structure.

以下、微粒子を分散含有させて樹脂層を設ける方法について説明する。前記防眩層11に含有させる微粒子は、屈折率1.4〜1.8の微粒子が好ましい。かかる微粒子としては、例えばPMMA(ポリメチルメタクリレート)、ポリウレタン、ポリスチレン、メラミン樹脂等の各種ポリマーからなる架橋又は未架橋の有機系微粒子、ガラス、シリカ、アルミナ、酸化カルシウム、チタニア、ジルコニア、酸化亜鉛等の無機系粒子や、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモンまたはこれらの複合物等の導電性無機系粒子などがあげられる。微粒子の平均粒子径は、防眩性達成の点から、0.01〜10μmであり、好ましくは0.1〜5μm、さらには好ましくは1〜4μmである。微粒子の使用量は樹脂100重量部に対して、1〜30重量部程度とするのが好ましい。   Hereinafter, a method for providing a resin layer by dispersing fine particles will be described. The fine particles contained in the antiglare layer 11 are preferably fine particles having a refractive index of 1.4 to 1.8. Examples of such fine particles include crosslinked or uncrosslinked organic fine particles composed of various polymers such as PMMA (polymethyl methacrylate), polyurethane, polystyrene, melamine resin, glass, silica, alumina, calcium oxide, titania, zirconia, zinc oxide, and the like. Inorganic conductive particles, and conductive inorganic particles such as tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide, or a composite thereof. The average particle diameter of the fine particles is 0.01 to 10 μm, preferably 0.1 to 5 μm, and more preferably 1 to 4 μm from the viewpoint of achieving antiglare properties. The amount of the fine particles used is preferably about 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.

防眩層11の形成には、レベリング剤、チクソトロピー剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させることができる。防眩層11の形成に当たり、チクソトロピー剤(0.1μm以下のシリカ、マイカ等)を含有させることにより、防眩層表面において、突出粒子により微細凹凸構造を容易に形成することができる。防眩層11の厚さは特に制限されないが、1〜20μm程度、特に2〜10μmとするのが好ましい。   In the formation of the antiglare layer 11, additives such as a leveling agent, a thixotropic agent, and an antistatic agent can be contained. When the antiglare layer 11 is formed, a fine concavo-convex structure can be easily formed by protruding particles on the surface of the antiglare layer by including a thixotropic agent (silica of 0.1 μm or less, mica, etc.). The thickness of the antiglare layer 11 is not particularly limited, but is preferably about 1 to 20 μm, particularly 2 to 10 μm.

防眩層11の屈折率は、1.4〜1.7になるように調整する。当該屈折率は好ましくは1.45〜1.65、さらに好ましくは1.45〜1.55である。   The refractive index of the antiglare layer 11 is adjusted to be 1.4 to 1.7. The refractive index is preferably 1.45 to 1.65, more preferably 1.45 to 1.55.

高屈折率層12は、ハードコート性に優れ(JIS K5400の鉛筆硬度試験でH以上の硬度を示すもの)、十分な強度を持ち、光線透過率の優れたものであれば特に制限はない。当該高屈折率層12を形成する樹脂としては、熱硬化型樹脂、熱可塑型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、二液混合型樹脂などがあげられるが、これらのなかでも前述の通り熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂の放射線硬化性樹脂が好ましい。特に、紫外線照射による硬化処理にて、簡単な加工操作にて効率よく防眩層を形成することができる紫外線硬化型樹脂が好適である。紫外線硬化型樹脂としては、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系、アミド系、シリコーン系、エポキシ系等の各種のものがあげられ、紫外線硬化型のモノマー、オリゴマー、ポリマー等が含まれる。好ましく用いられる紫外線硬化型樹脂は、例えば紫外線重合性の官能基を有するもの、なかでも当該官能基を2個以上、特に3〜6個有するアクリル系のモノマーやオリゴマーを成分を含むものがあげられる。また、紫外線硬化型樹脂には、紫外線重合開始剤が配合されている。   The high refractive index layer 12 is not particularly limited as long as it has excellent hard coat properties (showing a hardness of H or higher in the pencil hardness test of JIS K5400), has sufficient strength, and has excellent light transmittance. Examples of the resin forming the high refractive index layer 12 include a thermosetting resin, a thermoplastic resin, an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, a two-component mixed resin, and the like. As described above, a radiation curable resin such as a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, or an electron beam curable resin is preferable. In particular, an ultraviolet curable resin capable of efficiently forming an antiglare layer by a simple processing operation by a curing treatment by ultraviolet irradiation is preferable. Examples of the ultraviolet curable resin include polyester-based, acrylic-based, urethane-based, amide-based, silicone-based, and epoxy-based resins, and include ultraviolet curable monomers, oligomers, polymers, and the like. The UV curable resin preferably used includes, for example, those having an ultraviolet polymerizable functional group, and in particular, those containing an acrylic monomer or oligomer having 2 or more, particularly 3 to 6 functional groups. . Further, an ultraviolet polymerization initiator is blended in the ultraviolet curable resin.

高屈折率層12の厚みは、薄すぎると防眩層11表面の凹凸構造を高屈折率層表面で低減することが難しく、クリア性を増大できないおそれがあるため、1.5μm以上である。一方、高屈折率層12の厚みが厚すぎると、フォルムのカール発生および屈曲時のクラック発生のおそれがある。そのため、高屈折率層12の厚みは、好ましくは1.5〜20μm、より好ましくは3〜10μmである。   If the thickness of the high refractive index layer 12 is too thin, it is difficult to reduce the uneven structure on the surface of the antiglare layer 11 on the surface of the high refractive index layer, and the clearness may not be increased. On the other hand, if the thickness of the high refractive index layer 12 is too thick, there is a risk of form curling and cracking during bending. Therefore, the thickness of the high refractive index layer 12 is preferably 1.5 to 20 μm, more preferably 3 to 10 μm.

高屈性率層12の屈折率は、1.6〜1.8になるように調整する。当該屈折率が低くなると反射率が上がり反射防止機能を損なうおそれがあり、一方高くなると反射光に色が着くため、好ましくは1.65〜1.75である。また防眩層11と高屈折率層12との屈折率差は0.15〜0.45になるように調整する。前記屈折率差は0.15〜0.3であるのが好ましい。   The refractive index of the high refractive index layer 12 is adjusted to be 1.6 to 1.8. If the refractive index is low, the reflectivity may increase and the antireflection function may be impaired. On the other hand, if the refractive index is high, the reflected light will be colored, so that it is preferably 1.65 to 1.75. Further, the refractive index difference between the antiglare layer 11 and the high refractive index layer 12 is adjusted to be 0.15 to 0.45. The refractive index difference is preferably 0.15 to 0.3.

高屈折率層12の屈折率の調整法は特に制限されない。高屈折率層12の屈折率の調整は、高屈折率層12の形成材料として、前記樹脂のなかから所望の屈折率を有するものを用いるのが好ましい。しかしながら、通常、用いられる樹脂の屈折率は、S、N、Pなどの元素や芳香環などの原子、分子を導入しても1.6以上には到達しにくいため、前記樹脂に高屈性率の金属や金属酸化物の超微粒子を添加して高屈折率層12の屈折率の調整を行なうのがよい。前記高屈折率の超微粒子としては、たとえば、チタニア、酸化亜鉛、酸化スズ、ITO(酸化インジウム/酸化スズ)、ATO(酸化アンチモン/酸化スズ)、ジルコニアなどを用いるのが好ましい。超微粒子の平均粒子径は0.1μm以下であるのが好ましい。   The method for adjusting the refractive index of the high refractive index layer 12 is not particularly limited. For the adjustment of the refractive index of the high refractive index layer 12, it is preferable to use a material having a desired refractive index from among the resins as a material for forming the high refractive index layer 12. However, since the refractive index of the resin usually used does not easily reach 1.6 or more even when atoms such as elements such as S, N, and P, and atoms and molecules such as aromatic rings are introduced, the resin has high flexibility. It is preferable to adjust the refractive index of the high refractive index layer 12 by adding ultrafine particles of a metal or metal oxide having a refractive index. As the high refractive index ultrafine particles, for example, titania, zinc oxide, tin oxide, ITO (indium oxide / tin oxide), ATO (antimony oxide / tin oxide), zirconia, or the like is preferably used. The average particle diameter of the ultrafine particles is preferably 0.1 μm or less.

高屈折率層12の表面には、反射防止層13が形成される。反射防止層13の材料は高屈折率層12よりも屈折率の低いものであれば特に制限されない。反射防止層13を形成する材料としては、例えば、紫外線硬化型アクリル樹脂等の樹脂系材料、樹脂中にコロイダルシリカ等の無機微粒子を分散させたハイブリッド系材料、テトラエトキシシラン、チタンテトラエトキシド等の金属アルコキシドを用いたゾル−ゲル系材料等があげられる。また、それぞれの材料は、表面の防汚染性付与するためフッ素基を含有するものを選択することができる。耐擦傷性の面からは、無機成分含有量が多い低屈折率層材料が優れる傾向にあり、特にシロキサンオリゴマーおよびフルオロアルキル基を有するシランカップリング剤を含有するゾル−ゲル系材料が好ましい。   An antireflection layer 13 is formed on the surface of the high refractive index layer 12. The material of the antireflection layer 13 is not particularly limited as long as it has a refractive index lower than that of the high refractive index layer 12. Examples of the material for forming the antireflection layer 13 include a resin material such as an ultraviolet curable acrylic resin, a hybrid material in which inorganic fine particles such as colloidal silica are dispersed in the resin, tetraethoxysilane, titanium tetraethoxide, and the like. And sol-gel materials using the above metal alkoxides. In addition, each material can be selected from those containing a fluorine group in order to impart surface contamination resistance. From the viewpoint of scratch resistance, a low refractive index layer material having a high inorganic component content tends to be excellent, and a sol-gel material containing a siloxane oligomer and a silane coupling agent having a fluoroalkyl group is particularly preferable.

反射防止層13の厚みは特に制限されず、通常、0.05〜0.3μm程度、特に0.1〜0.3μmとするのが好ましい。反射率低下の観点から、通常、厚み(nm)×屈折率の値が140nm程度となるように設定するのが好ましい。   The thickness of the antireflection layer 13 is not particularly limited, and is usually about 0.05 to 0.3 μm, and preferably 0.1 to 0.3 μm. From the viewpoint of lowering the reflectance, it is usually preferable to set the value of thickness (nm) × refractive index to about 140 nm.

反射防止層13の屈折率は1.2〜1.5になるように調整する。当該屈折率は低いほど良いが、あまり低すぎると反射光に色が付くため好ましくない。反射防止層13の屈折率は好ましくは1.3〜1.5、より反射率を抑制するには1.45以下であるのが好ましい。   The refractive index of the antireflection layer 13 is adjusted to be 1.2 to 1.5. The lower the refractive index, the better. However, if the refractive index is too low, the reflected light is colored, which is not preferable. The refractive index of the antireflection layer 13 is preferably 1.3 to 1.5, and is preferably 1.45 or less in order to further suppress the reflectance.

反射防止層13は、適宜な方法によって形成することができる。たとえば、高屈折率層12表面に、反射防止層13の形成材料を含む溶液を、ドクターブレード法、グラビアロールコーター法、ディッピング法、スピンコート法、刷塗り法、フレキソ法、ダイコーター法等の適宜な方式で塗布して、乾燥、硬化させるのが好ましい。乾燥、硬化の温度は特に制限されず、通常、60から150℃、好ましくは70〜130℃において、通常100時間以下、好ましくは5〜10時間で行なうことができる。なお、温度、時間は前記範囲に制限されず、適宜に調整することができる。加熱は、ホットプレート、オーブン、ベルト炉などによる方法が適宜に採用される。   The antireflection layer 13 can be formed by an appropriate method. For example, a solution containing the material for forming the antireflection layer 13 on the surface of the high refractive index layer 12 is subjected to a doctor blade method, a gravure roll coater method, a dipping method, a spin coating method, a printing method, a flexo method, a die coater method, etc. It is preferable to apply and dry and cure by an appropriate method. The temperature for drying and curing is not particularly limited, and is usually 60 to 150 ° C., preferably 70 to 130 ° C., usually 100 hours or less, preferably 5 to 10 hours. The temperature and time are not limited to the above ranges, and can be adjusted as appropriate. For the heating, a method using a hot plate, an oven, a belt furnace or the like is appropriately employed.

反射防止層13の形成にあたって、高屈折率層12の表面を放電処理および/または放射線照射処理して表面を改質した後に行なうことができる。放電処理および/または放射線照射処理としては、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、紫外線照射処理、電子線照射処理などがあげられ、なかでもコロナ放電処理および紫外線照射処理が好ましい。これらの表面改質によって、高屈折率層12と反射防止層13の界面において、高屈折率層12と反射防止層13の密着性を高め、耐薬品性を向上させることができる。   The antireflection layer 13 can be formed after the surface of the high refractive index layer 12 has been modified by subjecting it to discharge treatment and / or radiation irradiation. Examples of the discharge treatment and / or radiation irradiation treatment include corona discharge treatment, plasma discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, electron beam irradiation treatment, and the like, and among them, corona discharge treatment and ultraviolet irradiation treatment are preferable. By these surface modifications, the adhesion between the high refractive index layer 12 and the antireflection layer 13 can be increased at the interface between the high refractive index layer 12 and the antireflection layer 13, and the chemical resistance can be improved.

前記防眩性反射防止フィルムAの透明基材フィルム1には、光学素子を接着することができる。光学素子としては、偏光子があげられる。偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等があげられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、5〜80μm程度である。   An optical element can be bonded to the transparent base film 1 of the antiglare antireflection film A. Examples of the optical element include a polarizer. The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of the polarizer include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol film, partially formalized polyvinyl alcohol film, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified film, and two colors such as iodine and dichroic dye. Examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing volatile substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸してもよし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。   A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.

前記偏光子は、通常、片側または両側に透明保護フィルムが設けられ偏光板として用いられる。透明保護フィルムは透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるものが好ましい。透明保護フィルムとしては前記例示の透明基材フィルムと同様の材料のものが用いられる。前記透明保護フィルムは、表裏で同じポリマー材料からなる透明保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる透明保護フィルムを用いてもよい。透明性や機械的強度、熱安定性や水分遮断性などに優れるものが好ましく用いられる。また透明保護フィルムは、位相差等の光学的異方性が少ないほど好ましい場合が多い。前記の透明保護フィルムを形成するポリマーとしてはトリアセチルセルロースが最適である。前記防眩性反射防止フィルムを、偏光子 (偏光板)の片側または両側に設ける場合、防眩性反射防止フィルムの透明基材フィルムは、偏光子の透明保護フィルムを兼ねることができる。透明保護フィルムの厚さは、特に制限されないが10〜300μm程度が一般的である。   The polarizer is usually used as a polarizing plate with a transparent protective film provided on one side or both sides. The transparent protective film is preferably excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropy and the like. As the transparent protective film, the same material as the transparent substrate film exemplified above is used. The transparent protective film may be a transparent protective film made of the same polymer material on the front and back, or may be a transparent protective film made of a different polymer material or the like. Those excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property and the like are preferably used. Further, the transparent protective film is often preferable as the optical anisotropy such as retardation is small. Triacetyl cellulose is optimal as the polymer for forming the transparent protective film. When the antiglare antireflection film is provided on one side or both sides of a polarizer (polarizing plate), the transparent base film of the antiglare antireflection film can also serve as a transparent protective film for the polarizer. The thickness of the transparent protective film is not particularly limited, but is generally about 10 to 300 μm.

図2は、防眩性反射防止フィルムAに偏光板Bを積層した反射防止偏光板である。反射防止偏光板は、図2に示すように、防眩性反射防止フィルムに透明保護フィルム22、偏光子21、透明保護フィルム22を順次に積層したものでもよいし、図3に示すように防眩性反射防止フィルムAに偏光子21、透明保護フィルム22を順次に積層したものでもよい。   FIG. 2 is an antireflection polarizing plate in which a polarizing plate B is laminated on an antiglare antireflection film A. As shown in FIG. 2, the antireflection polarizing plate may be formed by sequentially laminating a transparent protective film 22, a polarizer 21, and a transparent protective film 22 on an antiglare antireflection film, or as shown in FIG. What laminated | stacked the polarizer 21 and the transparent protective film 22 in order on the glare-resistant antireflection film A may be used.

その他、透明保護フィルムの偏光子を接着させない面は、ハードコート層やスティッキング防止を目的とした処理を施したものであってもよい。ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。なお、前記ハードコート層、スティッキング防止層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。   In addition, the surface of the transparent protective film on which the polarizer is not adhered may be subjected to a treatment for preventing the hard coat layer or sticking. The hard coat treatment is applied for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a transparent protective film with a cured film excellent in hardness, sliding properties, etc. by an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone is used. It can be formed by a method of adding to the surface of the film. Further, the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer. The hard coat layer, the anti-sticking layer and the like can be provided on the transparent protective film itself, or can be provided separately from the transparent protective film as an optical layer.

また偏光板の層間へ、例えばハードコート層、プライマー層、接着剤層、粘着剤層、帯電防止層、導電層、ガスバリヤー層、水蒸気遮断層、水分遮断層等を挿入、または偏光板表面へ積層しても良い。また。偏光板の各層を作成する段階では、例えば、導電性粒子あるいは帯電防止剤、各種微粒子、可塑剤等を各層の形成材料に添加、混合等することにより改良を必要に応じておこなっても良い。   In addition, a hard coat layer, a primer layer, an adhesive layer, an adhesive layer, an antistatic layer, a conductive layer, a gas barrier layer, a water vapor barrier layer, a moisture barrier layer, etc. are inserted between the layers of the polarizing plate, or to the surface of the polarizing plate. You may laminate. Also. In the stage of forming each layer of the polarizing plate, for example, conductive particles or antistatic agents, various fine particles, plasticizers, and the like may be added to the material for forming each layer, mixed, or the like, if necessary.

光学素子としては、実用に際して、前記偏光板に、他の光学素子(光学層)を積層した光学フィルムを用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板(1/2や1/4等の波長板を含む)、視角補償フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層を1層または2層以上用いることができる。特に、偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。楕円偏光板、光学補償付き偏光板等では偏光板側に防眩性反射防止フィルムAが付与される。   As an optical element, in practical use, an optical film in which another optical element (optical layer) is laminated on the polarizing plate can be used. The optical layer is not particularly limited. For example, for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), and a viewing angle compensation film. One or more optical layers that may be used can be used. In particular, a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a polarizing plate is further laminated with a reflecting plate or a semi-transmissive reflecting plate, an elliptical polarizing plate or a circular polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate, a polarizing plate A wide viewing angle polarizing plate in which a viewing angle compensation film is further laminated on a plate, or a polarizing plate in which a brightness enhancement film is further laminated on a polarizing plate is preferable. In an elliptically polarizing plate, a polarizing plate with optical compensation, etc., an antiglare antireflection film A is provided on the polarizing plate side.

さらに必要に応じて、耐擦傷性、耐久性、耐候性、耐湿熱性、耐熱性、耐湿性、透湿性、帯電防止性、導電性、層間の密着性向上、機械的強度向上等の各種特性、機能等を付与するための処理、または機能層の挿入、積層等を行うこともできる。   If necessary, various properties such as scratch resistance, durability, weather resistance, heat and humidity resistance, heat resistance, moisture resistance, moisture permeability, antistatic properties, conductivity, interlayer adhesion, mechanical strength, Processing for imparting a function or the like, or insertion or lamination of a functional layer can also be performed.

反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側(表示側)からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ、前記透明保護フィルム等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。   A reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device or the like that reflects incident light from the viewing side (display side). Such a light source can be omitted, and the liquid crystal display device can be easily thinned. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is provided on one surface of the polarizing plate via the transparent protective film or the like, if necessary.

反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。   Specific examples of the reflective polarizing plate include those in which a reflective layer is formed by attaching a foil or a vapor deposition film made of a reflective metal such as aluminum on one side of a transparent protective film matted as necessary.

反射板は前記偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。   The reflection plate can be used as a reflection sheet in which a reflection layer is provided on an appropriate film according to the transparent film instead of the method of directly applying to the transparent protective film of the polarizing plate. Since the reflective layer is usually made of metal, the usage form in which the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate or the like is used to prevent the reflectance from being lowered due to oxidation, and thus to maintain the initial reflectance for a long time. In addition, it is more preferable to avoid a separate attachment of the protective layer.

なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側(表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。   The semi-transmissive polarizing plate can be obtained by using a semi-transmissive reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light with the reflective layer. A transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell, and displays an image by reflecting incident light from the viewing side (display side) when a liquid crystal display device is used in a relatively bright atmosphere. In a relatively dark atmosphere, a liquid crystal display device or the like that displays an image using a built-in light source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate can be formed. In other words, the transflective polarizing plate is useful for forming a liquid crystal display device of a type that can save energy of using a light source such as a backlight in a bright atmosphere and can be used with a built-in light source even in a relatively dark atmosphere. It is.

偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる1/4波長板(λ/4板とも言う)が用いられる。1/2波長板(λ/2板とも言う)は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。   An elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate will be described. A phase difference plate or the like is used when changing linearly polarized light to elliptically polarized light or circularly polarized light, changing elliptically polarized light or circularly polarized light to linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light. In particular, a so-called quarter-wave plate (also referred to as a λ / 4 plate) is used as a retardation plate that changes linearly polarized light into circularly polarized light or changes circularly polarized light into linearly polarized light. A half-wave plate (also referred to as a λ / 2 plate) is usually used when changing the polarization direction of linearly polarized light.

楕円偏光板はスーパーツイストネマチック(STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色(青又は黄)を補償(防止)して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償(防止)することができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。上記した位相差板の具体例としては、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミドの如き適宜なポリマーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィルムや液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、2種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであってもよい。   The elliptically polarizing plate is effectively used for black and white display without the above color by compensating (preventing) the coloration (blue or yellow) generated by the birefringence of the liquid crystal layer of the super twist nematic (STN) type liquid crystal display device. It is done. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because it can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction. The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which an image is displayed in color, and also has an antireflection function. Specific examples of the retardation plate include a birefringent film obtained by stretching a film made of an appropriate polymer such as polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropylene, other polyolefins, polyarylate, and polyamide. And an alignment film of a liquid crystal polymer, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by a film. The retardation plate may have an appropriate retardation according to the purpose of use, such as those for the purpose of compensating for various wavelength plates or birefringence of the liquid crystal layer, viewing angle, and the like. What laminated | stacked the phase difference plate and controlled optical characteristics, such as phase difference, etc. may be used.

また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組み合わせで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、(反射型)偏光板と位相差板の組み合わせとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学フィルムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。   The elliptical polarizing plate and the reflective elliptical polarizing plate are obtained by laminating a polarizing plate or a reflective polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination. Such an elliptically polarizing plate or the like can also be formed by sequentially laminating them sequentially in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to be a combination of a (reflection type) polarizing plate and a retardation plate. An optical film such as a polarizing plate has an advantage that it can improve the production efficiency of a liquid crystal display device and the like because of excellent quality stability and lamination workability.

視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、例えば位相差フィルム、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は/及び収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いうる。   The viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that the image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen. As such a viewing angle compensation phase difference plate, for example, a retardation film, an alignment film such as a liquid crystal polymer, or an alignment layer such as a liquid crystal polymer supported on a transparent substrate is used. A normal retardation plate uses a birefringent polymer film uniaxially stretched in the plane direction, whereas a retardation plate used as a viewing angle compensation film stretches biaxially in the plane direction. Birefringent polymer film, biaxially stretched film such as polymer with birefringence with a controlled refractive index in the thickness direction that is uniaxially stretched in the plane direction and stretched in the thickness direction, etc. Used. Examples of the inclined alignment film include a film obtained by bonding a heat shrink film to a polymer film and stretching or / and shrinking the polymer film under the action of the contraction force by heating, and a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. Can be mentioned. The raw material polymer for the phase difference plate is the same as the polymer described in the previous phase difference plate, preventing coloration due to a change in the viewing angle based on the phase difference by the liquid crystal cell and expanding the viewing angle for good visual recognition. An appropriate one for the purpose can be used.

また、良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。   In addition, from the viewpoint of achieving a wide viewing angle with good visibility, an optical compensation position in which an alignment layer of a liquid crystal polymer, particularly an optically anisotropic layer composed of a tilted alignment layer of a discotic liquid crystal polymer, is supported by a triacetyl cellulose film. A phase difference plate can be preferably used.

偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ50%の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。   A polarizing plate obtained by bonding a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. The brightness enhancement film reflects a linearly polarized light with a predetermined polarization axis or a circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back side, and transmits other light. In addition, a polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing plate allows light from a light source such as a backlight to enter to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and reflects light without transmitting the light other than the predetermined polarization state. The The light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflective layer or the like provided behind the brightness enhancement film and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light having a predetermined polarization state. Luminance can be improved by increasing the amount of light transmitted through the enhancement film and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display or the like by supplying polarized light that is difficult to be absorbed by the polarizer. That is, when light is incident through the polarizer from the back side of the liquid crystal cell without using a brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is almost polarized. It is absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, although depending on the characteristics of the polarizer used, approximately 50% of the light is absorbed by the polarizer, and the amount of light that can be used for liquid crystal image display or the like is reduced accordingly, resulting in a dark image. The brightness enhancement film allows light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer to be reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further inverted through a reflective layer provided on the rear side thereof. Repeatedly re-enter the brightness enhancement film, and the brightness enhancement film transmits only polarized light whose polarization direction is such that the polarization direction of light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer. Therefore, light such as a backlight can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.

輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。   A diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the reflective layer. The polarized light reflected by the brightness enhancement film is directed to the reflective layer or the like, but the installed diffuser plate uniformly diffuses the light passing therethrough and simultaneously cancels the polarized state and becomes a non-polarized state. That is, the diffuser plate returns the polarized light to the original natural light state. The light in the non-polarized state, that is, the natural light state is directed to the reflection layer and the like, reflected through the reflection layer and the like, and again passes through the diffusion plate and reenters the brightness enhancement film. Thus, while maintaining the brightness of the display screen by providing a diffuser plate that returns polarized light to the original natural light state between the brightness enhancement film and the reflective layer, etc., the brightness unevenness of the display screen is reduced at the same time, A uniform and bright screen can be provided. By providing such a diffuser plate, it is considered that the first incident light has a moderate increase in the number of repetitions of reflection, and in combination with the diffusion function of the diffuser plate, a uniform bright display screen can be provided.

前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。   The brightness enhancement film has a characteristic of transmitting linearly polarized light having a predetermined polarization axis and reflecting other light, such as a multilayer thin film of dielectric material or a multilayer laminate of thin film films having different refractive index anisotropies. Such as an alignment film of a cholesteric liquid crystal polymer or an alignment liquid crystal layer supported on a film substrate, which reflects either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmits other light. Appropriate things such as a thing can be used.

従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を透過するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として1/4波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。   Therefore, in the brightness enhancement film of the type that transmits linearly polarized light having the predetermined polarization axis as described above, the transmitted light is incident on the polarizing plate with the polarization axis aligned as it is, thereby efficiently transmitting while suppressing absorption loss due to the polarizing plate. Can be made. On the other hand, in a brightness enhancement film of a type that transmits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer, it can be directly incident on a polarizer, but from the point of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is linearly polarized through a retardation plate. It is preferable to make it enter into a polarizing plate. Note that circularly polarized light can be converted to linearly polarized light by using a quarter wave plate as the retardation plate.

可視光域等の広い波長範囲で1/4波長板として機能する位相差板は、例えば波長550nmの淡色光に対して1/4波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、例えば1/2波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、1層又は2層以上の位相差層からなるものであってよい。   A retardation plate that functions as a quarter-wave plate in a wide wavelength range such as a visible light region exhibits, for example, a retardation layer that functions as a quarter-wave plate for light-color light having a wavelength of 550 nm and other retardation characteristics. It can be obtained by a method of superposing a retardation layer, for example, a retardation layer functioning as a half-wave plate. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or more retardation layers.

なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせにして2層又は3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。   In addition, the cholesteric liquid crystal layer can also be obtained by reflecting circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region by combining two or more layers having different reflection wavelengths and having an overlapping structure. Based on this, transmitted circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.

また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と2層又は3層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。   Further, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or three or more optical layers like the above-described polarization separation type polarizing plate. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-mentioned reflective polarizing plate or transflective polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.

前記光学素子への防眩性反射防止フィルムの積層、さらには偏光板への各種光学層の積層は、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても行うことができるが、これらを予め積層したのものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板やその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。   Lamination of the antiglare antireflection film to the optical element, and further lamination of various optical layers to the polarizing plate can be carried out in a method of sequentially laminating sequentially in the manufacturing process of a liquid crystal display device, etc. Those previously laminated are excellent in quality stability, assembly work, and the like, and have the advantage of improving the manufacturing process of a liquid crystal display device and the like. For the lamination, an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used. When adhering the polarizing plate and other optical films, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target retardation characteristics.

前述した偏光板や、偏光板を少なくとも1層積層されている光学フィルム等の光学素子の少なくとも片面には、前記防眩性反射防止フィルムが設けられているが、防眩性反射防止フィルムが設けられていない面には、液晶セル等の他部材と接着するための粘着層を設けることもできる。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。   The anti-glare antireflection film is provided on at least one side of the optical element such as the polarizing plate described above or an optical film in which at least one polarizing plate is laminated, but the anti-glare antireflection film is provided. An adhesive layer for adhering to other members such as a liquid crystal cell may be provided on the surface that is not provided. The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is appropriately selected. Can be used. In particular, those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and being excellent in weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.

また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましい。   In addition to the above, in terms of prevention of foaming and peeling phenomena due to moisture absorption, deterioration of optical properties and liquid crystal cell warpage due to differences in thermal expansion, etc., as well as formability of liquid crystal display devices with high quality and excellent durability An adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferred.

粘着層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着層などであってもよい。   The adhesive layer is, for example, natural or synthetic resins, in particular, tackifier resins, fillers or pigments made of glass fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, colorants, antioxidants, etc. It may contain an additive to be added to the adhesive layer. Moreover, the adhesion layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusibility may be sufficient.

防眩性反射防止フィルム、光学フィルム等の光学素子への粘着層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた10〜40重量%程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で光学素子上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着層を形成してそれを光学素子上に移着する方式などがあげられる。粘着層は、各層で異なる組成又は種類等のものの重畳層として設けることもできる。粘着層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1〜500μmであり、5〜200μmが好ましく、特に10〜100μmが好ましい。   The attachment of the adhesive layer to an optical element such as an antiglare antireflection film or an optical film can be performed by an appropriate method. For example, a pressure sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of a suitable solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared. There is a method of attaching it directly on the optical element by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or a method of forming an adhesive layer on the separator according to the above and transferring it onto the optical element. can give. The pressure-sensitive adhesive layer can also be provided as an overlapping layer of different compositions or types in each layer. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, particularly preferably 10 to 100 μm.

粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鏡アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。   On the exposed surface of the adhesive layer, a separator is temporarily attached and covered for the purpose of preventing contamination until it is put to practical use. Thereby, it can prevent contacting an adhesion layer in the usual handling state. As the separator, except for the above thickness conditions, for example, a suitable thin leaf body such as a plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foam sheet, metal foil, laminate thereof, and the like, silicone type or Appropriate ones according to the prior art, such as those coated with an appropriate release agent such as a long mirror alkyl type, fluorine type or molybdenum sulfide, can be used.

なお本発明において、上記した光学素子を形成する偏光子や透明保護フィルムや光学層等、また粘着層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やべンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。   In the present invention, each layer such as a polarizer, a transparent protective film, an optical layer, and an adhesive layer that form the optical element described above may include, for example, a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, and a cyanoacrylate. It may be a compound having an ultraviolet absorbing ability by a method such as a method of treating with an ultraviolet absorber such as a compound based on nickel or a nickel complex salt compound.

本発明の防眩性反射防止フィルムを設けた光学素子は液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと光学素子、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による光学素子を用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばTN型やSTN型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。   The optical element provided with the antiglare antireflection film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an optical element, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no limitation in particular except for the point which uses an element, and it can be based on the past. As the liquid crystal cell, any type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used.

液晶セルの片側又は両側に前記光学素子を配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学素子は液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学素子を設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。   An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which the optical element is arranged on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflector used in an illumination system can be formed. In that case, the optical element according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell. When optical elements are provided on both sides, they may be the same or different. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer or a suitable part such as a diffusion plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, a backlight, Two or more layers can be arranged.

次いで有機エレクトロルミネセンス装置(有機EL表示装置)について説明する。一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。   Next, an organic electroluminescence device (organic EL display device) will be described. Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a laminate of such a light emitting layer and an electron injection layer composed of a perylene derivative or the like, or a laminate of these hole injection layer, light emitting layer, and electron injection layer is known. It has been.

有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。   In organic EL display devices, holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.

有機EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。   In an organic EL display device, in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is used as. On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.

このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。   In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.

電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。   In an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode While providing a polarizing plate on the side, a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.

位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を1/4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ/4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。   Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by configuring the retardation plate with a quarter-wave plate and adjusting the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate to π / 4. .

すなわち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が1/4波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ/4のときには円偏光となる。   That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light becomes generally elliptically polarized light by the phase difference plate, but becomes circularly polarized light particularly when the phase difference plate is a quarter wavelength plate and the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the phase difference plate is π / 4. .

この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。   This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.

以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何等限定されるものではない。各例中、部および%は重量基準である。本発明の屈折率の測定は、(株)アタゴ製アッベ屈折率計により行った。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In each example, parts and percentages are by weight. The refractive index of the present invention was measured with an Abbe refractometer manufactured by Atago Co., Ltd.

実施例1
(防眩層の形成)
ウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂(大日本インキ化学工業社製,ユニディック17-806,屈折率1.52)100部、シリカ微粒子(粒子径2.5μm,屈折率1.46)3部、紫外線重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製,イルガキュア907)5部およびレベリング剤(大日本インキ化学工業社製,メガファックF407)0.5部をトルエン中に分散させ、固形分濃度40%の塗工液を調製した。厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルム(透明基材フィルム:屈折率1.48)上に前記塗工液をバーコーターで塗布した後、90℃で3分間加熱することにより塗膜を形成した。その後、紫外線を照射して、塗膜を硬化し、防眩層(厚み3μm,屈折率1.52)を形成した。
Example 1
(Formation of antiglare layer)
100 parts of urethane acrylate UV curable resin (Dainippon Ink & Chemicals, Unidic 17-806, refractive index 1.52), 3 parts of silica fine particles (particle diameter 2.5 μm, refractive index 1.46), UV 5 parts of a polymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 907) and 0.5 part of a leveling agent (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., MegaFac F407) are dispersed in toluene to give a solid content of 40%. A coating solution was prepared. The coating solution was applied on a 80 μm thick triacetylcellulose film (transparent substrate film: refractive index 1.48) with a bar coater, and then heated at 90 ° C. for 3 minutes to form a coating film. Then, the ultraviolet-ray was irradiated, the coating film was hardened and the glare-proof layer (thickness 3 micrometers, refractive index 1.52) was formed.

(高屈折率層の形成)
別途、アクリル系紫外線硬化型樹脂20部、ZrO2微粒子(粒子径0.01〜0.1μm)80部をキシレン/メチルエチルケトン(70/30:重量比)の混合溶媒中に分散させ固形分濃度40%に調製した塗工液(JSR社製,デソライトZ7405,屈折率1.52)を用いた。前記防眩層上に、前記塗工液をバーコーターで塗布した後、120℃で3分間加熱することにより塗膜を形成した。その後、紫外線を照射して、塗膜を硬化し、高屈折率層(厚み3μm,屈折率1.71)を形成した。防眩層と高屈折率層との屈折率差は0.19である。
(Formation of high refractive index layer)
Separately, 20 parts of an acrylic ultraviolet curable resin and 80 parts of ZrO 2 fine particles (particle diameter 0.01 to 0.1 μm) are dispersed in a mixed solvent of xylene / methyl ethyl ketone (70/30: weight ratio) to obtain a solid content concentration of 40. % Coating solution (manufactured by JSR, Desolite Z7405, refractive index 1.52) was used. On the said glare-proof layer, after apply | coating the said coating liquid with a bar coater, the coating film was formed by heating at 120 degreeC for 3 minute (s). Then, the ultraviolet-ray was irradiated, the coating film was hardened, and the high refractive index layer (Thickness 3 micrometers, refractive index 1.71) was formed. The refractive index difference between the antiglare layer and the high refractive index layer is 0.19.

(反射防止層の形成)
テトラアルコキシシラン(コルコート社製,コルコートN103X)70部およびフルオロアルキル構造およびポリシロキサン構造を有するシランカップリング剤(JSR社製,JTA105)30部をイソプロピルアルコール/酢酸ブチル/メチルイソブチルケトン(70/18/12:重量比)の混合溶媒中に分散させ固形分濃度2%の塗工液を調製した。前記高屈折率層上に、前記塗工液をバーコーターで塗布した後、120℃で3分間加熱することにより乾燥および硬化して、反射防止層(厚み0.1μm,屈折率1.43)を形成して、防眩性反射防止フィルムを得た。
(Formation of antireflection layer)
70 parts of a tetraalkoxysilane (manufactured by Colcoat, Colcoat N103X) and 30 parts of a silane coupling agent having a fluoroalkyl structure and a polysiloxane structure (manufactured by JSR, JTA105) were mixed with isopropyl alcohol / butyl acetate / methyl isobutyl ketone (70/18). / 12: weight ratio) was dispersed in a mixed solvent to prepare a coating solution having a solid content concentration of 2%. After applying the coating liquid on the high refractive index layer with a bar coater, the coating solution is dried and cured by heating at 120 ° C. for 3 minutes to obtain an antireflection layer (thickness 0.1 μm, refractive index 1.43). To obtain an antiglare antireflection film.

実施例2
実施例1において、防眩層の形成に用いた微粒子として、シリカ微粒子(粒子径1.3μm,屈折率1.46)6.5部およびシリカ微粒子(粒子径2.5μm,屈折率1.46)7.5部を用いたこと以外は実施例1と同様の方法で防眩層を形成した。また実施例1と同様の方法で高屈折率層、反射防止層を形成して防眩性反射防止フィルムを得た。
Example 2
In Example 1, 6.5 parts of silica fine particles (particle diameter 1.3 μm, refractive index 1.46) and silica fine particles (particle diameter 2.5 μm, refractive index 1.46) were used as the fine particles used for forming the antiglare layer. ) An antiglare layer was formed in the same manner as in Example 1 except that 7.5 parts were used. Further, a high refractive index layer and an antireflection layer were formed in the same manner as in Example 1 to obtain an antiglare antireflection film.

実施例3
実施例1において、防眩層の形成に用いた微粒子として、ポリスチレン微粒子(粒子径3.5μm,屈折率1.59)14部を用いたこと、塗工液に増粘剤(コープケミカル社製,ルーセンタイトSAN)2.5部を加えたこと、防眩層の厚みを6μmとしたこと以外は実施例1と同様の方法で防眩性反射防止フィルムを得た。また実施例1と同様の方法で高屈折率層、反射防止層を形成して防眩性反射防止フィルムを得た。
Example 3
In Example 1, 14 parts of polystyrene fine particles (particle diameter: 3.5 μm, refractive index: 1.59) were used as the fine particles used for forming the antiglare layer, and a thickener (manufactured by Coop Chemical Co., Ltd.) was used as the coating solution. , Lucentite SAN) was added in the same manner as in Example 1 except that 2.5 parts were added and the thickness of the antiglare layer was 6 μm. Further, a high refractive index layer and an antireflection layer were formed in the same manner as in Example 1 to obtain an antiglare antireflection film.

実施例4
実施例1において、防眩層の形成に用いた微粒子として、ポリメタクリル酸メチル微粒子(粒子径7.4μm,屈折率1.49)14部を用いたこと、塗工液に増粘剤(コープケミカル社製,ルーセンタイトSAN)2.5部を加えたこと、防眩層の厚みを8μmとしたこと以外は実施例1と同様の方法で防眩性反射防止フィルムを得た。また実施例1と同様の方法で高屈折率層、反射防止層を形成して防眩性反射防止フィルムを得た。
Example 4
In Example 1, 14 parts of polymethyl methacrylate fine particles (particle diameter: 7.4 μm, refractive index: 1.49) were used as fine particles used for forming the antiglare layer, and a thickener (corp) was used in the coating liquid. An antiglare antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2.5 parts by chemical company, Lucentite SAN) was added and the thickness of the antiglare layer was 8 μm. Further, a high refractive index layer and an antireflection layer were formed in the same manner as in Example 1 to obtain an antiglare antireflection film.

実施例5
実施例3と同様にして防眩層を形成した。また実施例1において、高屈折率層の形成に用いた塗工液中のZrO2微粒子の使用量を45部に変えて塗膜形成後の高屈折率層の屈折率を1.69としたこと、溶媒をメチルエチルケトンとしたこと以外は実施例1と同様の方法で高屈折率層を形成した。また実施例1と同様の方法で反射防止層を形成して防眩性反射防止フィルムを得た。防眩層と高屈折率層との屈折率差は0.17である。
Example 5
An antiglare layer was formed in the same manner as in Example 3. In Example 1, the amount of ZrO 2 fine particles used in the coating solution used for forming the high refractive index layer was changed to 45 parts, and the refractive index of the high refractive index layer after the coating film formation was 1.69. A high refractive index layer was formed in the same manner as in Example 1 except that methyl ethyl ketone was used as the solvent. Further, an antireflection layer was formed in the same manner as in Example 1 to obtain an antiglare antireflection film. The refractive index difference between the antiglare layer and the high refractive index layer is 0.17.

実施例6
実施例4において、高屈折率層の厚みを2μmに変えたこと以外は実施例4と同様にして防眩性反射防止フィルムを得た。
Example 6
In Example 4, an antiglare antireflection film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the thickness of the high refractive index layer was changed to 2 μm.

実施例7
実施例4において、高屈折率層の厚みを5μmに変えたこと以外は実施例4と同様にして防眩性反射防止フィルムを得た。
Example 7
In Example 4, an antiglare antireflection film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the thickness of the high refractive index layer was changed to 5 μm.

実施例8
実施例4において、高屈折率層の厚みを8μmに変えたこと以外は実施例4と同様にして防眩性反射防止フィルムを得た。
Example 8
In Example 4, an antiglare antireflection film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the thickness of the high refractive index layer was changed to 8 μm.

比較例1
実施例3と同様にして防眩層を形成した。また実施例1において、高屈折率層の形成に用いた塗工液中のZrO2微粒子の使用量を31部に変えて塗膜形成後の高屈折率層の屈折率を1.65としたこと、溶媒をメチルエチルケトンとしたこと以外は実施例1と同様の方法で高屈折率層を形成した。また実施例1と同様の方法で反射防止層を形成して防眩性反射防止フィルムを得た。防眩層と高屈折率層との屈折率差は0.13である。
Comparative Example 1
An antiglare layer was formed in the same manner as in Example 3. In Example 1, the amount of ZrO 2 fine particles used in the coating solution used for forming the high refractive index layer was changed to 31 parts, and the refractive index of the high refractive index layer after the coating was formed was 1.65. A high refractive index layer was formed in the same manner as in Example 1 except that methyl ethyl ketone was used as the solvent. Further, an antireflection layer was formed in the same manner as in Example 1 to obtain an antiglare antireflection film. The refractive index difference between the antiglare layer and the high refractive index layer is 0.13.

比較例2
実施例3と同様にして防眩層を形成した。また実施例1において、高屈折率層の形成に用いた塗工液中のZrO2微粒子の使用量を12部に変えて塗膜形成後の高屈折率層の屈折率を1.59としたこと、溶媒をメチルエチルケトンとしたこと以外は実施例1と同様の方法で高屈折率層を形成した。また実施例1と同様の方法で反射防止層を形成して防眩性反射防止フィルムを得た。防眩層と高屈折率層との屈折率差は0.07である。
Comparative Example 2
An antiglare layer was formed in the same manner as in Example 3. Further, in Example 1, the amount of ZrO 2 fine particles used in the coating solution used for forming the high refractive index layer was changed to 12 parts, and the refractive index of the high refractive index layer after forming the coating film was 1.59. A high refractive index layer was formed in the same manner as in Example 1 except that methyl ethyl ketone was used as the solvent. Further, an antireflection layer was formed in the same manner as in Example 1 to obtain an antiglare antireflection film. The refractive index difference between the antiglare layer and the high refractive index layer is 0.07.

比較例3
実施例3と同様にして防眩層を形成した。また実施例1において、高屈折率層の形成に用いた塗工液中のZrO2微粒子の使用量を0部に変えて塗膜形成後の高屈折率層の屈折率を1.52としたこと、溶媒をメチルエチルケトンとしたこと以外は実施例1と同様の方法で高屈折率層を形成した。また実施例1と同様の方法で反射防止層を形成して防眩性反射防止フィルムを得た。防眩層と高屈折率層との屈折率差は0である。
Comparative Example 3
An antiglare layer was formed in the same manner as in Example 3. Further, in Example 1, the amount of ZrO 2 fine particles used in the coating liquid used for forming the high refractive index layer was changed to 0 part, and the refractive index of the high refractive index layer after the coating film formation was 1.52. A high refractive index layer was formed in the same manner as in Example 1 except that methyl ethyl ketone was used as the solvent. Further, an antireflection layer was formed in the same manner as in Example 1 to obtain an antiglare antireflection film. The refractive index difference between the antiglare layer and the high refractive index layer is zero.

比較例4
実施例4と同様にして防眩層を形成した。また実施例1において、高屈折率層の厚みを1μmに変えたこと以外は実施例1と同様の方法で高屈折率層を形成した。また実施例1と同様の方法で反射防止層を形成して防眩性反射防止フィルムを得た。
Comparative Example 4
An antiglare layer was formed in the same manner as in Example 4. In Example 1, the high refractive index layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the high refractive index layer was changed to 1 μm. Further, an antireflection layer was formed in the same manner as in Example 1 to obtain an antiglare antireflection film.

比較例5
ウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂(大日本インキ化学工業社製,ユニディック17-806,屈折率1.52)100部、紫外線重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製,イルガキュア907)5部およびレベリング剤(大日本インキ化学工業社製,メガファックF407)0.5部をトルエン中に分散させ、固形分濃度40%の塗工液を調製した。厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルム(透明基材フィルム:屈折率1.48)上に前記塗工液をバーコーターで塗布した後、90℃で3分間加熱することにより塗膜を形成した。その後、紫外線を照射して、塗膜を硬化しハードコート層(厚み8μm,屈折率1.52)を形成したフィルムを得た。
Comparative Example 5
100 parts of urethane acrylate UV curable resin (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., Unidic 17-806, refractive index 1.52), 5 parts of UV polymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 907) and 0.5 parts of a leveling agent (Dainippon Ink & Chemicals, Megafac F407) was dispersed in toluene to prepare a coating solution having a solid content of 40%. The coating solution was applied on a 80 μm thick triacetylcellulose film (transparent substrate film: refractive index 1.48) with a bar coater, and then heated at 90 ° C. for 3 minutes to form a coating film. Then, the film which hardened the coating film and formed the hard-coat layer (thickness 8 micrometers, refractive index 1.52) was irradiated by irradiating an ultraviolet-ray.

比較例6
比較例5で得られたハードコートフィルムのハードコート層上に、実施例1と同様の方法により反射防止層を形成して反射防止フィルムを得た。
Comparative Example 6
An antireflection layer was formed on the hard coat layer of the hard coat film obtained in Comparative Example 5 by the same method as in Example 1 to obtain an antireflection film.

比較例7
テトラアルコキシシラン10部、およびATO超微粒子(粒子径10〜60nm)90部をシクロヘキサノン/メチルエチルケトン/メタノール/エタノール/プロピレングリコールモノメチルエーテル(20/5/10/45/20:重量比)の混合溶媒中に分散させ固形分濃度1.5%の塗工液を調製した。厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルム(透明基材フィルム:屈折率1.48)上に前記塗工液をバーコーターで塗布した後、130℃で3分間加熱することにより乾燥および硬化して、厚み0.08μm、屈折率1.59の屈折率を有する層(中屈折率層)を形成した。上記で形成した層上に、実施例1と同様の方法で高屈折率層、反射防止層を形成して反射防止フィルムを得た。中屈折率層と高屈折率層との屈折率差は0.12である。
Comparative Example 7
In a mixed solvent of cyclohexanone / methyl ethyl ketone / methanol / ethanol / propylene glycol monomethyl ether (20/5/10/45/20: weight ratio) 10 parts of tetraalkoxysilane and 90 parts of ATO ultrafine particles (particle size 10 to 60 nm) And a coating solution having a solid content concentration of 1.5% was prepared. After coating the coating liquid on a triacetyl cellulose film (transparent substrate film: refractive index 1.48) having a thickness of 80 μm with a bar coater, the coating liquid is dried and cured by heating at 130 ° C. for 3 minutes. A layer having a refractive index of 0.08 μm and a refractive index of 1.59 (medium refractive index layer) was formed. On the layer formed above, a high refractive index layer and an antireflection layer were formed in the same manner as in Example 1 to obtain an antireflection film. The refractive index difference between the medium refractive index layer and the high refractive index layer is 0.12.

比較例8
実施例3において、防眩層のみを形成したものを、防眩性フィルムとして用いた。
Comparative Example 8
In Example 3, what formed only the glare-proof layer was used as an anti-glare film.

比較例9
実施例3と同様にして防眩層を形成した。当該防眩層上に、実施例1と同様の方法で反射防止層を形成して防眩性反射防止フィルムを得た。
Comparative Example 9
An antiglare layer was formed in the same manner as in Example 3. An antireflection layer was formed on the antiglare layer in the same manner as in Example 1 to obtain an antiglare antireflection film.

比較例10
(防眩層の形成)
アクリル系紫外線硬化型樹脂(JSR社製,デソライトZ7405で用いたものと同じ樹脂)20部、ZrO2微粒子(粒子径0.01〜0.1μm)80部、ポリスチレン微粒子(粒子径3.5μm,屈折率1.59)14部、レベリング剤(大日本インキ化学工業社製,メガファックF407)0.5部および増粘剤(コープケミカル社製,ルーセンタイトSAN)2.5部をトルエン中に分散させ、固形分濃度40%の塗工液を調製した。厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルム(透明基材フィルム:屈折率1.48)上に前記塗工液をバーコーターで塗布した後、120℃で3分間加熱することにより塗膜を形成した。その後、紫外線を照射して、塗膜を硬化し、防眩層(厚み8μm,屈折率1.71)を形成した。当該防眩層上に、実施例1と同様の方法で反射防止層を形成して防眩性反射防止フィルムを得た。
Comparative Example 10
(Formation of antiglare layer)
20 parts of an acrylic UV curable resin (made by JSR, the same resin used in Desolite Z7405), 80 parts of ZrO 2 fine particles (particle diameter 0.01 to 0.1 μm), polystyrene fine particles (particle diameter 3.5 μm, 14 parts of refractive index 1.59), 0.5 part of leveling agent (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., MegaFuck F407) and 2.5 parts of thickener (Coop Chemical Co., Ltd., Lucentite SAN) in toluene Dispersed to prepare a coating solution having a solid concentration of 40%. The coating solution was applied on a triacetyl cellulose film (transparent substrate film: refractive index 1.48) having a thickness of 80 μm with a bar coater, and then heated at 120 ° C. for 3 minutes to form a coating film. Then, the ultraviolet-ray was irradiated, the coating film was hardened and the glare-proof layer (thickness 8 micrometers, refractive index 1.71) was formed. An antireflection layer was formed on the antiglare layer in the same manner as in Example 1 to obtain an antiglare antireflection film.

上記の実施例および比較例で得られた防眩性反射防止フィルム等について以下の評価を行った。各フィルムの各層の屈折率、厚み等を表1に示す。また評価結果を表2に示す。   The following evaluation was performed about the anti-glare antireflection film obtained in the above Examples and Comparative Examples. Table 1 shows the refractive index and thickness of each layer of each film. The evaluation results are shown in Table 2.

(映り込み:防眩性評価)
上記フィルムの反射防止層等の形成されていない面に、日東樹脂工業製の黒色アクリル板(厚み2mm)を粘着剤で貼り合わせて裏面の反射をなくした。作製したサンプルの反射防止層等が形成されている側に発光している蛍光灯の光を直接反射させ、サンプル表面に映り込んだ蛍光灯の像のイメージを以下の判定基準により目視にて判定した。
◎・・・・蛍光灯の像のイメージが全くわからない。
○・・・・蛍光灯の像のイメージがわからない。
△・・・・蛍光灯の像のイメージはぼやけているが、かすかに輪郭が確認できる。
×・・・・蛍光灯の像のイメージが明確に視認できる。
(Reflection: Anti-glare evaluation)
A black acrylic plate (thickness 2 mm) manufactured by Nitto Resin Co., Ltd. was bonded to the surface of the film where the antireflection layer or the like was not formed, to eliminate reflection on the back surface. Fluorescent light emitted from the sample on the side where the anti-reflective layer, etc. is formed is directly reflected, and the image of the fluorescent light reflected on the sample surface is visually judged according to the following criteria. did.
◎ ... I don't know the image of the fluorescent light.
○ ... I don't know the image of the fluorescent lamp.
Δ: The image of the fluorescent lamp is blurred, but the outline can be confirmed faintly.
×: The image of the fluorescent lamp image can be clearly seen.

(クリア性の評価)
上記フィルムの反射防止層等の形成されていない面に、MATSUNAMI製のガラス板(厚み1.3mm)を粘着剤で貼り合わせた。作製したサンプルの反射防止層等が形成されている側から物体を眺め、物体の像のイメージを以下の判定基準により目視にて判定した。
◎・・・・物体の像のイメージがはっきりとわかる。
○・・・・物体の像のイメージがわかる。
△・・・・物体の像のイメージはぼやけているが、かすかに輪郭が確認できる。
×・・・・蛍光灯の像のイメージが全くわからない。
(Evaluation of clearness)
A MATUNAMI glass plate (thickness 1.3 mm) was bonded to the surface of the film where the antireflection layer or the like was not formed with an adhesive. The object was viewed from the side where the antireflection layer or the like of the prepared sample was formed, and the image of the object was visually determined according to the following criteria.
◎ ・ ・ ・ ・ The image of the object is clearly understood.
○ ... You can see the image of the object.
Δ: The image of the object is blurred, but the outline can be confirmed faintly.
× ······ I don't know the image of the fluorescent light.

(ムラの評価)
上記フィルムの反射防止層等の形成されていない面に、日東樹脂工業製の黒色アクリル板(厚み2mm)を粘着剤で貼り合わせて裏面の反射をなくした。作製したサンプルの反射防止層等が形成されている側に三波長蛍光灯の光を反射させ、サンプル表面のムラを以下の判定基準により目視にて判定した。
◎・・・・ムラが全くわからない。
○・・・・ムラがわからない。
△・・・・ムラが、かすかに輪郭が確認できる。
×・・・・ムラが明確に視認できる。
(Evaluation of unevenness)
A black acrylic plate (thickness 2 mm) manufactured by Nitto Resin Co., Ltd. was bonded to the surface of the film where the antireflection layer or the like was not formed, to eliminate reflection on the back surface. The light of the three-wavelength fluorescent lamp was reflected on the side of the prepared sample where the antireflection layer or the like was formed, and the unevenness of the sample surface was visually determined according to the following criteria.
◎ ······· Unclear
○ ... I don't know the unevenness.
Δ ····· Unevenness can be seen faintly.
X: Unevenness is clearly visible.

(反射率測定方法)
上記フィルムの反射防止層等の形成されていない面に、日東樹脂工業製の黒色アクリル板(厚み1mm)を粘着剤で貼り合わせて裏面の反射をなくした。日立製作所製U−4100/高感度積分球分光光度計にて分光反射率(鏡面反射率+拡散反射率)を測定し、C光源/2°視野の全反射率(Y値)を計算により求めた。
(Reflectance measurement method)
A black acrylic plate (thickness: 1 mm) manufactured by Nitto Resin Co., Ltd. was bonded to the surface of the film where the antireflection layer or the like was not formed to eliminate reflection on the back surface. Measure the spectral reflectance (specular reflectance + diffuse reflectance) with U-4100 / high-sensitivity integrating sphere spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd. and calculate the total reflectance (Y value) of the C light source / 2 ° field of view by calculation. It was.

(全光線透過率測定方法)
スガ試験機製ヘイズメーターHGM−2DPにて上記フィルムの反射防止層等が光源側に向くようにして測定した。
(Total light transmittance measurement method)
Measurement was performed with a haze meter HGM-2DP manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. with the antireflection layer of the film facing the light source.

(ヘイズ測定方法)
スガ試験機製ヘイズメーターHGM−2DPにて上記フィルムの反射防止層等が光源側に向くようにして測定した。
(Haze measurement method)
The measurement was performed with a haze meter HGM-2DP manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. so that the antireflection layer and the like of the film faced the light source side.

(写像性測定方法)
スガ試験機製写像性測定器ICM−1にて上記フィルムの反射防止層等が検出器側を向くようにして測定し、光学クシが0.5mmと2.0のときの写像性を求めた。
(Image clarity measurement method)
The image clarity was measured with a Suga Test Instruments image clarity measuring device ICM-1 such that the antireflection layer of the film faced the detector side, and the image clarity when the optical comb was 0.5 mm and 2.0 was obtained.

(表面粗さ測定法)
上記フィルムの反射防止層等の形成されていない面に、MATSUNAMI製のガラス板(厚み1.3mm)を粘着剤で貼り合わせた。小阪研究所製高精度微細形状測定器サーフコーダET4000にて測定し、JIS B0601―1994記載のRa値およびSm値を求めた。
(Surface roughness measurement method)
A MATUNAMI glass plate (thickness 1.3 mm) was bonded to the surface of the film where the antireflection layer or the like was not formed with an adhesive. The Ra value and Sm value described in JIS B0601-1994 were obtained by measuring with a high precision fine shape measuring device Surfcorder ET4000 manufactured by Kosaka Laboratory.

反射防止層(高屈折率層)表面のRa値は0.01〜0.4μm、Sm値は0.05〜0.3mmであるのが好ましい。防眩層表面のRa値は0.05〜0.5μm、Sm値は0.03〜0.3mmであるのが好ましい。   The Ra value on the surface of the antireflection layer (high refractive index layer) is preferably 0.01 to 0.4 μm, and the Sm value is preferably 0.05 to 0.3 mm. The Ra value of the antiglare layer surface is preferably 0.05 to 0.5 μm, and the Sm value is preferably 0.03 to 0.3 mm.

Figure 2005345983
Figure 2005345983

Figure 2005345983
上記比較例8で得られた防眩性フィルムの防眩層の上に高屈折率層/反射防止層を形成したものが実施例3に相当する。実施例3では比較例8に比べて、Ra値が小さくなっており、かつSm値が大きくなっており、防眩層表面の凹凸構造が反射防止表面で低減していることが分かる。また実施例6〜8に示すように高屈折率層の厚みが増すとRa値が次第に小さく、かつSm値が次第に大きくなっていることから、防眩層の上に高屈折率層、反射防止層を設けることで防眩層表面の凹凸構造が最表面では低減されていることが分かる。
Figure 2005345983
The example in which the high refractive index layer / antireflection layer is formed on the antiglare layer of the antiglare film obtained in Comparative Example 8 corresponds to Example 3. In Example 3, the Ra value is smaller and the Sm value is larger than in Comparative Example 8, and it can be seen that the uneven structure on the surface of the antiglare layer is reduced on the antireflection surface. Further, as shown in Examples 6 to 8, when the thickness of the high refractive index layer is increased, the Ra value is gradually decreased and the Sm value is gradually increased. Therefore, the high refractive index layer and the antireflection layer are formed on the antiglare layer. It can be seen that the uneven structure on the surface of the antiglare layer is reduced on the outermost surface by providing the layer.

本発明の防眩性反射防止フィルムの一例である。It is an example of the anti-glare antireflection film of the present invention. 本発明の防眩性反射防止偏光板の一例である。It is an example of the anti-glare antireflection polarizing plate of the present invention. 本発明の防眩性反射防止偏光板の一例である。It is an example of the anti-glare antireflection polarizing plate of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

A 防眩性反射防止フィルム
1 透明基材フィルム
11 防眩層
12 高屈折率層
13 反射防止層
a 微粒子
B 偏光板
21 偏光子
22 透明保護フィルム
A Antiglare Antireflection Film 1 Transparent Base Film 11 Antiglare Layer 12 High Refractive Index Layer 13 Antireflection Layer a Fine Particle B Polarizer 21 Polarizer 22 Transparent Protective Film

Claims (7)

透明基材フィルム上に、表面が微細凹凸構造を形成している防眩層および反射防止層をこの順に有する防眩性反射防止フィルムにおいて、
防眩層は、屈折率1.4〜1.7であり、
反射防止層は、屈折率1.2〜1.5であり、
防眩層と反射防止層の間には、厚さ1.5μm以上、屈折率1.55〜1.85の高屈折率層が積層されており、かつ、
防眩層と高屈折率層との屈折率差が0.15〜0.45であることを特徴とする防眩性反射防止フィルム。
In the anti-glare antireflection film having the anti-glare layer and the anti-reflection layer in this order on the transparent base film, the surface forming a fine uneven structure,
The antiglare layer has a refractive index of 1.4 to 1.7,
The antireflection layer has a refractive index of 1.2 to 1.5,
A high refractive index layer having a thickness of 1.5 μm or more and a refractive index of 1.55 to 1.85 is laminated between the antiglare layer and the antireflection layer, and
An antiglare antireflection film, wherein the difference in refractive index between the antiglare layer and the high refractive index layer is 0.15 to 0.45.
前記各層の屈折率が、高屈折率層>防眩層>反射防止層の関係と、透明基材フィルム>反射防止層の関係を満たすことを特徴とする請求項1記載の防眩性反射防止フィルム。   The anti-glare antireflection according to claim 1, wherein the refractive index of each of the layers satisfies the relationship of high refractive index layer> antiglare layer> antireflection layer and transparent substrate film> antireflection layer. the film. 防眩層は、熱硬化性樹脂または放射線硬化性樹脂と、平均粒子径が10μm以下、かつ屈折率1.4〜1.8の有機物および/または無機物の微粒子を含有する形成剤により形成されたものであることを特徴とする請求項1または2記載の防眩性反射防止フィルム。   The antiglare layer is formed of a thermosetting resin or a radiation curable resin, and a forming agent containing fine particles of an organic substance and / or inorganic substance having an average particle diameter of 10 μm or less and a refractive index of 1.4 to 1.8. The antiglare antireflection film according to claim 1 or 2, wherein the antiglare antireflection film is a thing. 高屈折率層は、熱硬化性樹脂または放射線硬化性樹脂と、金属および/または金属酸化物の超微粒子を含有する形成剤により形成されたものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の防眩性反射防止フィルム。   The high refractive index layer is formed of a thermosetting resin or a radiation curable resin, and a forming agent containing ultrafine particles of metal and / or metal oxide. The anti-glare antireflection film according to any one of the above. 反射防止層は、金属アルコキシドと、フルオロアルキル基を有するシランカップリング剤とを含有するゾル−ゲル系材料により形成されたものであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の防眩性反射防止フィルム。   The antireflection layer is formed of a sol-gel material containing a metal alkoxide and a silane coupling agent having a fluoroalkyl group, according to any one of claims 1 to 4. Antiglare antireflection film. 光学素子の片面又は両面に、請求項1〜5のいずれかに記載の防眩性反射防止フィルムが設けられていることを特徴とする光学素子。   An optical element, wherein the antiglare antireflection film according to any one of claims 1 to 5 is provided on one side or both sides of the optical element. 請求項1〜5のいずれかに記載の防眩性反射防止フィルムまたは請求項6記載の光学素子を搭載した画像表示装置。   The image display apparatus carrying the anti-glare antireflection film in any one of Claims 1-5, or the optical element of Claim 6.
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