JP2005297233A - 印刷版材料及びその現像方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 耐刷性を犠牲にすることなく、長期保存後においても良好な機上現像安定性、及び印刷品質に優れた印刷版材料を提供する。
【解決手段】 砂目処理されたアルミニウム基材上に、感熱画像形成層を塗設した機上現像性を有する印刷版材料において、該感熱画像形成層が、イソシアネートとポリオールとイソシアネート基のブロック化剤の3者からなるブロック化イソシアネート化合物と、質量平均分子量が5,000以上、900,000以下のポリアクリル酸を含有することを特徴とする印刷版材料。
【選択図】 なし
【解決手段】 砂目処理されたアルミニウム基材上に、感熱画像形成層を塗設した機上現像性を有する印刷版材料において、該感熱画像形成層が、イソシアネートとポリオールとイソシアネート基のブロック化剤の3者からなるブロック化イソシアネート化合物と、質量平均分子量が5,000以上、900,000以下のポリアクリル酸を含有することを特徴とする印刷版材料。
【選択図】 なし
Description
本発明は、印刷版材料及びその現像方法に関し、さらに詳しくは、コンピューター・トゥー・プレート(CTP)方式により画像形成が可能な印刷版材料及びその現像方法に関する。
印刷データのデジタル化に伴い、安価で取り扱いが容易でPS版と同等の印刷適性を有したCTPが求められている。特に近年、特別な薬剤による現像処理が不要であって、ダイレクトイメージング(DI)機能を備えた印刷機に適用可能であり、また、PS版と同等の使い勝手を有する、汎用タイプのサーマルプロセスレスプレートへの期待が高まっている。
一般的に、サーマルプロセスレスプレートの画像形成に主として用いられるのは近赤外〜赤外線の波長を有するサーマルレーザー記録方式である。この方式で画像形成可能なサーマルプロセスレスプレートには、大きく分けて、アブレーションタイプ、熱融着タイプ、相変化タイプ、及び重合/架橋タイプが存在する。この中で機上現像を行なうタイプとしては、熱融着タイプ、重合/架橋タイプが挙げられる。
熱融着タイプは、親水性層もしくはアルミ砂目上に画像形成層に熱可塑性微粒子と水溶性の結合剤とを用いたもの(例えば、特許文献1参照。)が挙げられる。アグファ社製のThermoliteはこのタイプのプロセスレスプレートである。この方式であれば融着させられるエネルギーが有れば良く、アブレーションタイプ、相変化タイプと比べて、画像形成に必要なエネルギーが少なくて済み、高出力のレーザーを用いれば高速化も可能である。その反面、画像形成層の強度が弱く耐刷性に劣る。
重合/架橋タイプとしては、公知方法(例えば、特許文献2参照。)が挙げられる。この方法であればアルミ基材の砂目を利用でき、画像形成層は3次元架橋をする為強固にでき、更には画像形成層が強固である為にアンカー効果によりアルミ機材と画像形成層との接着性も強固になり、耐刷性の向上が期待できる。
しかしながら、これらのCTP版材はレーザー露光のみにより画像を形成しなければならず、特別な薬剤による現像処理を行わない方式である。そのため現像性を良くするためには耐刷性を犠牲にせねばならず、耐刷性を上げれば現像性が犠牲になるなど、どちらかの特性が劣る要因になっている。
また、これらの方式は湿し水のみで非画像部を除去しなければならず、長期保存における現像安定性が悪いことが知られている。
本発明のように、ブロックイソシアネートを用いた画像形成する印刷版材料は知られて(例えば、特許文献3〜5参照。)いるが、上記問題点を解決してはいない。
特許第2938397号明細書(特許請求の範囲、実施例)
米国特許第6,548,222号明細書(特許請求の範囲、実施例)
特公平7−023030号公報(特許請求の範囲、実施例)
特開2002−225451号公報(特許請求の範囲、実施例)
特開2002−283758号公報(特許請求の範囲、実施例)
本発明の目的は、耐刷性を犠牲にすることなく、長期保存後においても良好な機上現像安定性、及び印刷品質に優れた印刷版材料を提供することにある。
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
(請求項1)
砂目処理されたアルミニウム基材上に、感熱画像形成層を塗設した機上現像性を有する印刷版材料において、該感熱画像形成層が、イソシアネートとポリオールとイソシアネート基のブロック化剤の3者からなるブロック化イソシアネート化合物と、質量平均分子量が5,000以上、900,000以下のポリアクリル酸を含有することを特徴とする印刷版材料。
砂目処理されたアルミニウム基材上に、感熱画像形成層を塗設した機上現像性を有する印刷版材料において、該感熱画像形成層が、イソシアネートとポリオールとイソシアネート基のブロック化剤の3者からなるブロック化イソシアネート化合物と、質量平均分子量が5,000以上、900,000以下のポリアクリル酸を含有することを特徴とする印刷版材料。
(請求項2)
砂目処理されたアルミニウム基材上に、感熱画像形成層を塗設した機上現像性を有する印刷版材料において、該感熱画像形成層が、イソシアネートとポリオールとイソシアネート基のブロック化剤の3者からなるブロック化イソシアネート化合物と、質量平均分子量が5,000以上、900,000以下のポリアクリル酸を含有する水を主溶媒とする組成で、かつ、そのpHが1以上、7以下である塗布液を塗設した層であることことを特徴とする印刷版材料。
砂目処理されたアルミニウム基材上に、感熱画像形成層を塗設した機上現像性を有する印刷版材料において、該感熱画像形成層が、イソシアネートとポリオールとイソシアネート基のブロック化剤の3者からなるブロック化イソシアネート化合物と、質量平均分子量が5,000以上、900,000以下のポリアクリル酸を含有する水を主溶媒とする組成で、かつ、そのpHが1以上、7以下である塗布液を塗設した層であることことを特徴とする印刷版材料。
(請求項3)
アルミニウム基材の砂目が、親水性処理されていることを特徴とする請求項1又は2に記載の印刷版材料。
アルミニウム基材の砂目が、親水性処理されていることを特徴とする請求項1又は2に記載の印刷版材料。
(請求項4)
請求項1〜3のいずれか1項に記載の印刷版材料を、波長が700nmから1100nmのレーザー光により画像露光し、露光後そのまま印刷機に取り付け、印刷作業に入ることを特徴とする印刷版材料の現像方法。
請求項1〜3のいずれか1項に記載の印刷版材料を、波長が700nmから1100nmのレーザー光により画像露光し、露光後そのまま印刷機に取り付け、印刷作業に入ることを特徴とする印刷版材料の現像方法。
本発明により、耐刷性を犠牲にすることなく、長期保存後においても良好な機上現像安定性、及び印刷品質に優れた印刷版材料を提供することができた。
本発明を更に詳しく説明する。本発明の印刷版材料は、片面に砂目処理を施したアルミニウム基材上に画像形成層を塗設し、刷機上で現像できる印刷版材料である。
本発明における印刷機上現像とは、通常のオフセット印刷機に露光済みの印刷版材料を取り付けて印刷を行った際、版面に与えられた湿し水と印刷インキの作用により印刷版材料の未露光領域の画像形成層が印刷の初期に選択的に除去されることを意味している。
(アルミニウム基材)
本発明の基材としては、印刷版の基板として使用される公知のアルミニウム板を使用することができる。基材の厚さとしては、印刷機に取り付け可能であれば特に制限されるものではないが、50〜500μmのものが一般的に取り扱いやすい。
本発明の基材としては、印刷版の基板として使用される公知のアルミニウム板を使用することができる。基材の厚さとしては、印刷機に取り付け可能であれば特に制限されるものではないが、50〜500μmのものが一般的に取り扱いやすい。
アルミニウム板は、通常その表面に存在する圧延・巻取り時に使用されたオイルを除去するためにアルカリ、酸、溶剤等で脱脂した後に使用される。脱脂処理としては特にアルカリ水溶液による脱脂が好ましい。アルミニウム板は表面を粗面化したものを用いるのが普通である。アルミニウム板表面の砂目処理は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法及び化学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用いることができる。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸又は硝酸電解液中で交流又は直流により行う方法がある。また、特開昭54−63902号公報に開示されているように両者を組み合わせた方法も利用することができる。この様に粗面化されたアルミニウム板は、必要に応じてアルカリエッチング処理及び中和処理された後、所望により表面の保水性や耐摩耗性を高めるために陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質としては、多孔質酸化皮膜を形成する種々の電解質の使用が可能で、一般的には硫酸、リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類によって適宜決められる。
陽極酸化の処理条件は用いる電解質により種々変わるので一概に特定し得ないが一般的には電解質の濃度が1〜80質量%溶液、液温は5〜70℃、電流密度5〜60A/dm2、電圧1〜100V、電解時間10秒〜5分の範囲であれば適当である。陽極酸化皮膜の量は1〜10g/m2が好ましい。1.0g/m2より少ないと耐刷性が不十分であったり、平版印刷版の非画像部に傷が付き易くなって、印刷時に傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷汚れ」が生じ易くなる。
このような砂目処理を行うことにより、アルミニウム基材と親水性層の接着性が向上し、耐刷性を上げることが出来る。
本発明のアルミニウム基材は、砂目上に親水性処理を施すことを特徴とする。好適に用いられる親水性化合物としては、ケイ酸ソーダ、ケイ酸カリウム、クエン酸、カルボキシメチルセルロース、キトサン、プルラン、アルギン酸、シュウ酸、フタル酸、ギ酸、フィチン酸、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム、グリシン、ポリビニルホスホン酸、その他糖類化合物、及びこれらのナトリウム塩を挙げることができる。処理条件としては、pHは7〜11が好ましく、温度は60〜100℃が好ましく、処理時間は5〜120秒が好ましい。これにより極短時間に少量の湿し水とインキにより飛躍的に機上現像性を向上させることが可能となる。
また、裏面のすべり性を制御する(例えば版胴表面との摩擦係数を低減させる)目的で、裏面コート層を設けた基材も好ましく使用することができる。
(画像形成層)
画像形成層は、赤外線レーザーによる露光によって発生する熱により画像形成するものである。本発明の画像形成層は、イソシアネートとポリオールとイソシアネート基のブロック化剤とを含有するブロック化イソシアネート化合物と、質量平均分子量が3,000以上、900,000以下のポリアクリル酸を含有することを特徴とする。これらの素材を用いることにより、耐刷性を犠牲にすることなく長期保存後においても良好な機上現像安定性、及び印刷品質に優れた印刷物を提供することが可能となる。
画像形成層は、赤外線レーザーによる露光によって発生する熱により画像形成するものである。本発明の画像形成層は、イソシアネートとポリオールとイソシアネート基のブロック化剤とを含有するブロック化イソシアネート化合物と、質量平均分子量が3,000以上、900,000以下のポリアクリル酸を含有することを特徴とする。これらの素材を用いることにより、耐刷性を犠牲にすることなく長期保存後においても良好な機上現像安定性、及び印刷品質に優れた印刷物を提供することが可能となる。
また本発明の塗布液のpHは、1以上、7以下である。pHを7以下とすることで、ブロック化イソシアネートの反応速度を速めることが可能となる。pHの調整は、HCl、HNO3などの一般的な酸の水溶液を使用する。
[イソシアネート化合物]
イソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート[ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート(粗製MDI)、ナフタレンジイソシアネート(NDI)など];脂肪族ポリイソシアネート[1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、リジンジイソシアネート(LDI)など];脂環式ポリイソシアネート[イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジシクヘキシルメタンジイソシアネート(水添MDI)、シクロヘキシレンジイソシアネートなど];芳香脂肪族ポリイソシアネート[キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシレンジイソシアネート(TMXDI)など];これらの変性物(ビューレット基、イソシアヌレート基、カルボジイミド基、オキサゾリジン基含有変性物など);およびこれらのポリイソシアネートと分子量50〜5、000の活性水素含有化合物からなる末端イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーが挙げられる。また、特開平10−72520に記載のポリイソシアネート化合物も好ましく用いることができる。
イソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート[ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート(粗製MDI)、ナフタレンジイソシアネート(NDI)など];脂肪族ポリイソシアネート[1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、リジンジイソシアネート(LDI)など];脂環式ポリイソシアネート[イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジシクヘキシルメタンジイソシアネート(水添MDI)、シクロヘキシレンジイソシアネートなど];芳香脂肪族ポリイソシアネート[キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシレンジイソシアネート(TMXDI)など];これらの変性物(ビューレット基、イソシアヌレート基、カルボジイミド基、オキサゾリジン基含有変性物など);およびこれらのポリイソシアネートと分子量50〜5、000の活性水素含有化合物からなる末端イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーが挙げられる。また、特開平10−72520に記載のポリイソシアネート化合物も好ましく用いることができる。
[ブロック化剤]
イソシアネート基のブロック剤としては、公知のものを使用することができる。例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール系ブロック剤、フェノール、クレゾールなどのフェノール系ブロック剤、ホルムアルドキシム、アセトアルドキシム、メチルエチルケトキシム、メチルイソブチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム、アセトキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェノンオキシムなどのオキシム系ブロック剤、アセトアニリド、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクタムなどの酸アミド系ブロック剤、マロン酸ジメチル、アセト酢酸メチルなどの活性メチレン系ブロック剤、ブチルメルカプタンなどのメルカプタン系ブロック剤、コハン酸イミド、マレイン酸イミドなどのイミド系ブロック剤、イミダゾール、2−メチルイミダゾールなどのイミダゾール系ブロック剤、尿素、チオ尿素などの尿素系ブロック剤、N−フェニルカルバミン酸フェニル等のカルバミン酸系ブロック剤、ジフェニルアミン、アニリン等のアミン系ブロック剤、エチレンイミン、ポリエチレンイミンなどのイミン系ブロック剤などが挙げられる。これらの中では特にオキシム系ブロック剤を用いることが好ましい。
イソシアネート基のブロック剤としては、公知のものを使用することができる。例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール系ブロック剤、フェノール、クレゾールなどのフェノール系ブロック剤、ホルムアルドキシム、アセトアルドキシム、メチルエチルケトキシム、メチルイソブチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム、アセトキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェノンオキシムなどのオキシム系ブロック剤、アセトアニリド、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクタムなどの酸アミド系ブロック剤、マロン酸ジメチル、アセト酢酸メチルなどの活性メチレン系ブロック剤、ブチルメルカプタンなどのメルカプタン系ブロック剤、コハン酸イミド、マレイン酸イミドなどのイミド系ブロック剤、イミダゾール、2−メチルイミダゾールなどのイミダゾール系ブロック剤、尿素、チオ尿素などの尿素系ブロック剤、N−フェニルカルバミン酸フェニル等のカルバミン酸系ブロック剤、ジフェニルアミン、アニリン等のアミン系ブロック剤、エチレンイミン、ポリエチレンイミンなどのイミン系ブロック剤などが挙げられる。これらの中では特にオキシム系ブロック剤を用いることが好ましい。
ブロック化剤の含有量としては、ブロック剤中の活性水素基がイソシアネート化合物のイソシアネート基に対して1.0〜1.1当量となるように含有させることが好ましいが、後述するポリオール等の活性水素基を有する添加剤と併用する場合は、ブロック剤と活性水素基を有するその他の添加剤とを合計した活性水素基が、イソシアネート基に対して1.0〜1.1当量となるように含有させることが好ましい。1.0未満では未反応のイソシアネート基が残存し、また、1.1を超えるとブロック剤等が過剰となるため好ましくない。
ブロック剤の解離温度としては、80〜200℃であることが好ましく、80〜160℃であることがより好ましく、80〜130℃であることがより好ましい。
[ポリオール]
本発明においては、イソシアネート化合物はポリオールを含有する、イソシアネート化合物のポリオール付加物となっていることが好ましい態様である。ポリオールを含有させることにより、ブロック化イソシアネート化合物の保存安定性を向上させることができる。また、加熱して画像を形成した際の画像強度が向上し、耐刷性が向上する。
本発明においては、イソシアネート化合物はポリオールを含有する、イソシアネート化合物のポリオール付加物となっていることが好ましい態様である。ポリオールを含有させることにより、ブロック化イソシアネート化合物の保存安定性を向上させることができる。また、加熱して画像を形成した際の画像強度が向上し、耐刷性が向上する。
ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、1、6−ヘキシレングリコール、ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、キシリレングリコール、ソルビトール、しょ糖などの多価アルコール、これらの多価アルコールあるいはポリアミンにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドを、あるいは両者を付加重合して得られるポリエーテルポリオール類、ポリテトラメチレンエーテルポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリカプロラクトンポリオール類、さらに上記多価アルコールとたとえばアジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、アゼライン酸などの多塩基酸とを反応させて得られるポリエステルポリオール類、ポリブタジエンポリオール類、アクリルポリオール類、ヒマシ油、ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールにビニルモノマーをグラフトして得られるポリマーポリオール類、エポキシ変性ポリオール類などが挙げられる。これらの中では、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキシレングリコール、ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、キシリレングリコール、ソルビトールなど分子量50〜5000のポリオールを好ましく使用することができ、特に分子量50〜500程度の低分子量ポリオールをより好ましく使用できる。
ポリオールの好ましい含有量としては、ポリオール中の水酸基がイソシアネート化合物のイソシアネート基に対して0.1〜0.9当量となるような範囲であり、この範囲において特にブロック化イソシアネート化合物の保存安定性が向上する。
[ブロック化方法]
イソシアネート化合物のブロック化方法としては、例えば、イソシアネート化合物を無水の条件下、不活性ガス雰囲気下で40〜120℃程度に加温し、攪拌しながらブロック剤を所定量滴下して混合し、攪拌を続けながら数時間かけて反応させるという方法が挙げられる。この際、何らかの溶媒を用いることもできる。また、公知の触媒、例えば、有機金属化合物、第3級アミン、金属塩等を用いることもできる。
イソシアネート化合物のブロック化方法としては、例えば、イソシアネート化合物を無水の条件下、不活性ガス雰囲気下で40〜120℃程度に加温し、攪拌しながらブロック剤を所定量滴下して混合し、攪拌を続けながら数時間かけて反応させるという方法が挙げられる。この際、何らかの溶媒を用いることもできる。また、公知の触媒、例えば、有機金属化合物、第3級アミン、金属塩等を用いることもできる。
有機金属触媒としては、たとえば、スタナスオクトエート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレートなどのスズ系触媒、2−エチルヘキサン酸鉛などの鉛系触媒などが、第3級アミンとしては、たとえばトリエチルアミン、N、N−ジメチルシクロヘキシルアミン、トリエチレンジアミン、N、N′−ジメチルピペラジン、ジアザビシクロ(2、2、2)−オクタンなどが、金属塩触媒としては、たとえば、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸鉛酸化リチウムなどが挙げられる。これらの触媒の使用量は、ポリイソシアネート組成物100質量部に対し、通常0.001〜2質量部、好ましくは0.01〜1質量部である。
ブロック化イソシアネート化合物がポリオールを含有する態様の場合は、先にイソシアネート化合物とポリオールとを反応させた後に、残ったイソシアネート基とブロック剤とを反応させてもよく、また、先にイソシアネート化合物とブロック剤とを反応させた後に、残ったイソシアネート基とポリオールとを反応させてもよい。
尚、ブロック化ポリイソシアネート化合物として、市販品にWB−700(三井武田ケミカル社製、NV=44質量%)等があり、本発明に用いることができる。
[水分散物の製造]
上述のようにして得られたブロック化イソシアネート化合物は、例えば、界面活性剤と水とを加えて、ホモジナイザ等を用いて強力に混合攪拌することで水分散物とすることができる。
上述のようにして得られたブロック化イソシアネート化合物は、例えば、界面活性剤と水とを加えて、ホモジナイザ等を用いて強力に混合攪拌することで水分散物とすることができる。
界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル等のノニオン系界面活性剤、あるいはラウリルベタイン、ステアリルベタインの塩などのアルキルベタイン型の塩、ラウリル−β−アラニン、ラウリルジ(アミノエチル)グリシン、オクチルジ(アミノエチル)グリシンなどのアミノ酸型の両界面活性剤などを挙げることができる。これらは単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。これらの中ではノニオン界面活性剤が好ましい。
ブロック化イソシアネート化合物水分散物の固形分としては、10〜80質量%であることが好ましい。界面活性剤の添加量としては、水分散物の固形分中の0.01〜20質量%であることが好ましい。
イソシアネート化合物のブロック化反応等に有機溶媒を用いた場合には、水分散物としてから有機溶媒を除去することもできる。
また、本発明に用いるポリアクリル酸はNa等を含有せず、塩を形成していないことを特徴とする。質量平均分子量が5,000以上、900,000以下であることが好ましい。これにより現像性を犠牲にすることなく、感熱画像層塗布液の安定性と、感熱画像層を塗設した印刷版材料の長期保存後の性能劣化を防ぐことが可能となる。
本発明は熱溶融性微粒子や熱融着性微粒子を含有してもよい。熱溶融性微粒子や熱融着性微粒子は、一般的にワックスとして分類される素材で形成された微粒子である。物性としては、軟化点40℃以上120℃以下、融点60℃以上150℃以下であることが好ましく、軟化点40℃以上100℃以下、融点60℃以上120℃以下であることが更に好ましい。融点が60℃未満では保存性が問題であり、融点が300℃よりも高い場合はインキ着肉感度が低下する。
使用可能な素材としては、パラフィン、ポリオレフィン、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、脂肪酸系ワックス等が挙げられる。これらは分子量800から10000程度のものである。又、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。更には、軟化点を下げたり作業性を向上させるためにこれらのワックスにステアロアミド、リノレンアミド、ラウリルアミド、ミリステルアミド、硬化牛脂肪酸アミド、パルミトアミド、オレイン酸アミド、米糖脂肪酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド又はこれらの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビスステラロアミド、エチレンビスステラロアミドなどを添加することも可能である。又、クマロン−インデン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、アクリル樹脂、アイオノマー、これらの樹脂の共重合体も使用することができる。
これらの中でもポリエチレン、マイクロクリスタリン、脂肪酸エステル、脂肪酸の何れかを含有することが好ましい。これらの素材は融点が比較的低く、溶融粘度も低いため、高感度の画像形成を行うことができる。又、これらの素材は潤滑性を有するため、印刷版材料の表面に剪断力が加えられた際のダメージが低減し、擦りキズ等による印刷汚れ耐性が向上する。
又、熱溶融性微粒子は水に分散可能であることが好ましく、その平均粒径は0.01〜10μmであることが好ましく、より好ましくは0.1〜3μmである。平均粒径が0.01μmよりも小さい場合、熱溶融性微粒子を含有する層の塗布液を後述する多孔質な親水性層上に塗布した際に、熱溶融性微粒子が親水性層の細孔中に入り込んだり、親水性層表面の微細な凹凸の隙間に入り込んだりしやすくなり、機上現像が不十分になって、地汚れの懸念が生じる。熱溶融性微粒子の平均粒径が10μmよりも大きい場合には、解像度が低下する。
又、熱溶融性微粒子は内部と表層との組成が連続的に変化していたり、もしくは異なる素材で被覆されていてもよい。
被覆方法は公知のマイクロカプセル形成方法、ゾルゲル法等が使用できる。
層中の熱溶融性微粒子の含有量としては、層全体の1〜90質量%が好ましく、5〜80質量%がさらに好ましい。
本発明の熱融着性微粒子としては、熱可塑性疎水性高分子重合体微粒子が挙げられ、高分子重合体微粒子の軟化温度に特定の上限はないが、温度は高分子重合体微粒子の分解温度より低いことが好ましい。高分子重合体の質量平均分子量(Mw)は10、000〜1、000、000の範囲であることが好ましい。
高分子重合体微粒子を構成する高分子重合体の具体例としては、例えば、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−ブタジエン共重合体等のジエン(共)重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の合成ゴム類、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート−(2−エチルヘキシルアクリレート)共重合体、メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、メチルアクリレート−(N−メチロールアクリルアミド)共重合体、ポリアクリロニトリル等の(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸(共)重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体等のビニルエステル(共)重合体、酢酸ビニル−(2−エチルヘキシルアクリレート)共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン等及びそれらの共重合体が挙げられる。これらのうち、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸(共)重合体、ビニルエステル(共)重合体、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体、合成ゴム類が好ましく用いられる。
高分子重合体微粒子は乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、気相重合法等、公知の何れの方法で重合された高分子重合体からなるものでもよい。溶液重合法又は気相重合法で重合された高分子重合体を微粒子化する方法としては、高分子重合体の有機溶媒に溶解液を不活性ガス中に噴霧、乾燥して微粒子化する方法、高分子重合体を水に非混和性の有機溶媒に溶解し、この溶液を水又は水性媒体に分散、有機溶媒を留去して微粒子化する方法等が挙げられる。又、何れの方法においても、必要に応じ重合あるいは微粒子化の際に分散剤、安定剤として、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリエチレングリコール等の界面活性剤やポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を用いてもよい。
又、熱融着性微粒子は水に分散可能であることが好ましく、その平均粒径は0.01〜10μmであることが好ましく、より好ましくは0.1〜3μmである。平均粒径が0.01μmよりも小さい場合、熱融着性微粒子を含有する層の塗布液を後述する多孔質な親水性層上に塗布した際に、熱融着性微粒子が親水性層の細孔中に入り込んだり、親水性層表面の微細な凹凸の隙間に入り込んだりしやすくなり、機上現像が不十分になって、地汚れの懸念が生じる。熱融着性微粒子の平均粒径が10μmよりも大きい場合には、解像度が低下する。
又、熱融着性微粒子は内部と表層との組成が連続的に変化していたり、もしくは異なる素材で被覆されていてもよい。被覆方法は公知のマイクロカプセル形成方法、ゾルゲル法等が使用できる。
層中の熱可塑性微粒子の含有量としては、層全体の1〜90質量%が好ましく、5〜80質量%がさらに好ましい。
また、画像形成層は層状粘土鉱物粒子を含有することができる。該層状鉱物粒子としては、カオリナイト、ハロイサイト、タルク、スメクタイト(モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サボナイト等)、バーミキュライト、マイカ(雲母)、クロライトといった粘土鉱物及び、ハイドロタルサイト、層状ポリケイ酸塩(カネマイト、マカタイト、アイアライト、マガディアイト、ケニヤアイト等)等が挙げられる。中でも、単位層(ユニットレイヤー)の電荷密度が高いほど極性が高く、親水性も高いと考えられる。好ましい電荷密度としては0.25以上、更に好ましくは0.6以上である。このような電荷密度を有する層状鉱物としては、スメクタイト(電荷密度0.25〜0.6;陰電荷)、バーミキュライト(電荷密度0.6〜0.9;陰電荷)等が挙げられる。特に、合成フッ素雲母は粒径等安定した品質のものを入手することができ好ましい。又、合成フッ素雲母の中でも、膨潤性であるものが好ましく、自由膨潤であるものが更に好ましい。
又、上記の層状鉱物のインターカレーション化合物(ピラードクリスタル等)や、イオン交換処理を施したもの、表面処理(シランカップリング処理、有機バインダとの複合化処理等)を施したものも使用することができる。
平板状層状鉱物粒子のサイズとしては、層中に含有されている状態で(膨潤工程、分散剥離工程を経た場合も含めて)、平均粒径(粒子の最大長)が1μm未満であり、平均アスペクト比が50以上であることが好ましい。粒子サイズが上記範囲にある場合、薄層状粒子の特徴である平面方向の連続性及び柔軟性が塗膜に付与され、クラックが入りにくく乾燥状態で強靭な塗膜とすることができる。また、粒子物を多く含有する塗布液においては、層状粘土鉱物の増粘効果によって、粒子物の沈降を抑制することができる。粒子径が上記範囲より大きくなると、塗膜に不均一性が生じて、局所的に強度が弱くなる場合がある。又、アスペクト比が上記範囲以下である場合、添加量に対する平板状の粒子数が少なくなり,増粘性が不充分となり、粒子物の沈降を抑制する効果が低減する。層状鉱物粒子の含有量としては、層全体の0.1〜30質量%であることが好ましく、1〜10質量%であることがより好ましい。特に膨潤性合成フッ素雲母やスメクタイトは少量の添加でも効果が見られるため好ましい。層状鉱物粒子は、塗布液に粉体で添加してもよいが、簡便な調液方法(メディア分散等の分散工程を必要としない)でも良好な分散度を得るために、層状鉱物粒子を単独で水に膨潤させたゲルを作製した後、塗布液に添加することが好ましい。
また、画像形成層には後述の光熱変換素材を含有させてもよい。さらに画像形成層には、水溶性の界面活性剤を含有させることができる。Si系、又はF系等の界面活性剤を使用することができるが、特にSi元素を含む界面活性剤を使用することが印刷汚れを生じる懸念がなく、好ましい。該界面活性剤の含有量は親水性層全体(塗布液としては固形分)の0.01〜3質量%が好ましく、0.03〜1質量%が更に好ましい。
さらに、pH調整のための酸(リン酸、酢酸等)またはアルカリ(水酸化ナトリウム、ケイ酸塩、リン酸塩等)を含有していても良い。
画像形成層の付き量としては、0.01〜10g/m2であり、好ましくは0.1〜3g/m2であり、さらに好ましくは0.2〜2g/m2である。
本発明の感熱画像層に用いられる光熱変換素材としては下記のような素材を挙げることができる。
一般的な赤外吸収色素であるシアニン系色素、クロコニウム系色素、ポリメチン系色素、アズレニウム系色素、スクワリウム系色素、チオピリリウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素などの有機化合物、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、アゾ系、チオアミド系、ジチオール系、インドアニリン系の有機金属錯体などが挙げられる。具体的には、特開昭63−139191号、特開昭64−33547号、特開平1−160683号、特開平1−280750号、特開平1−293342号、特開平2−2074号、特開平3−26593号、特開平3−30991号、特開平3−34891号、特開平3−36093号、特開平3−36094号、特開平3−36095号、特開平3−42281号、特開平3−97589号、特開平3−103476号等に記載の化合物が挙げられる。これらは一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
また、特開平11−240270号、特開平11−265062号、特開2000−309174号、特開2002−49147号、特開2001−162965号、特開2002−144750号、特開2001−219667号に記載の化合物も好ましく用いることができる。
顔料としては、カーボン、グラファイト、金属、金属酸化物等が挙げられる。カーボンとしては特にファーネスブラックやアセチレンブラックの使用が好ましい。粒度(d50)は100nm以下であることが好ましく、50nm以下であることが更に好ましい。
グラファイトとしては粒径が0.5μm以下、好ましくは100nm以下、更に好ましくは50nm以下の微粒子を使用することができる。
グラファイトとしては粒径が0.5μm以下、好ましくは100nm以下、更に好ましくは50nm以下の微粒子を使用することができる。
金属としては粒径が0.5μm以下、好ましくは100nm以下、更に好ましくは50nm以下の微粒子であれば何れの金属であっても使用することができる。形状としては球状、片状、針状等何れの形状でも良い。特にコロイド状金属微粒子(Ag、Au等)が好ましい。
金属酸化物としては、可視光域で黒色を呈している素材、または素材自体が導電性を有するか、半導体であるような素材を使用することができる。
前者としては、黒色酸化鉄や二種以上の金属を含有する黒色複合金属酸化物が挙げられる。
後者としては、例えば、SbをドープしたSnO2(ATO)、Snを添加したIn2O3(ITO)、TiO2、TiO2を還元したTiO(酸化窒化チタン、一般的にはチタンブラック)などが挙げられる。また、これらの金属酸化物で芯材(BaSO4、TiO2、9Al2O3・2B2O、K2O・nTiO2等)を被覆したものも使用することができる。これらの粒径は0.5μm以下、好ましくは100nm以下、更に好ましくは50nm以下である。
これらの光熱変換素材のうち黒色酸化鉄や二種以上の金属を含有する黒色複合金属酸化物がより好ましい素材として挙げられる。
黒色酸化鉄(Fe3O4)としては、平均粒子径0.01〜1μmであり、針状比(長軸径/短軸径)が1〜1.5の範囲の粒子であることが好ましく、実質的に球状(針状比1)であるか、もしくは、八面体形状(針状比約1.4)を有していることが好ましい。
このような黒色酸化鉄粒子としては、例えば、チタン工業社製のTAROXシリーズが挙げられる。球状粒子としては、BL−100(粒径0.2〜0.6μm)、BL−500(粒径0.3〜1.0μm)等を好ましく用いることができる。また、八面体形状粒子としては、ABL−203(粒径0.4〜0.5μm)、ABL−204(粒径0.3〜0.4μm)、ABL−205(粒径0.2〜0.3μm)、ABL−207(粒径0.2μm)等を好ましく用いることができる。
さらに、これらの粒子表面をSiO2等の無機物でコーティングした粒子も好ましく用いることができ、そのような粒子としては、SiO2でコーティングされた球状粒子:BL−200(粒径0.2〜0.3μm)、八面体形状粒子:ABL−207A(粒径0.2μm)が挙げられる。
黒色複合金属酸化物としては、具体的には、Al、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sb、Baから選ばれる二種以上の金属からなる複合金属酸化物である。これらは、特開平8−27393号公報、特開平9−25126号公報、特開平9−237570号公報、特開平9−241529号公報、特開平10−231441号公報等に開示されている方法により製造することができる。
本発明に用いる複合金属酸化物としては、特にCu−Cr−Mn系またはCu−Fe−Mn系の複合金属酸化物であることが好ましい。Cu−Cr−Mn系の場合には、6価クロムの溶出を低減させるために、特開平8−27393号公報に開示されている処理を施すことが好ましい。これらの複合金属酸化物は添加量に対する着色、つまり、光熱変換効率が良好である。
これらの複合金属酸化物は平均1次粒子径が1μm以下であることが好ましく、平均1次粒子径が0.01〜0.5μmの範囲にあることがより好ましい。平均1次粒子径が1μm以下とすることで、添加量に対する光熱変換能がより良好となり、平均1次粒子径が0.01〜0.5μmの範囲とすることで添加量に対する光熱変換能がより良好となる。ただし、添加量に対する光熱変換能は、粒子の分散度にも大きく影響を受け、分散が良好であるほど良好となる。したがって、これらの複合金属酸化物粒子は、層の塗布液に添加する前に、別途公知の方法により分散して、分散液(ペースト)としておくことが好ましい。平均1次粒子径が0.01未満となると分散が困難となるため好ましくない。分散には適宜分散剤を使用することができる。分散剤の添加量は複合金属酸化物粒子に対して0.01〜5質量%が好ましく、0.1〜2質量%がより好ましい。これらの中で、本発明においては色素を用いることが好ましい。
本発明における感熱画像形成層塗布液は、pHが7以下であることを特徴とする。含有する素材によってpHが7を超えるときは通常用いられる酸により、pHを7以下にすることができる。この条件により、塗布液を安定化させることが出来、アルミニウム基材に塗設したときにムラにならず、印刷品質を向上させることが出来る。
(保護層)
画像形成層の上層として保護層を設けることもできる。保護層に用いる素材としては、前述の水溶性樹脂、水分散性樹脂を好ましく用いることができる。また、特開2002−019318号や特開2002−086948号に記載されている親水性オーバーコート層も好ましく用いることができる。保護層の付き量としては、0.01〜10g/m2であり、好ましくは0.1〜3g/m2であり、さらに好ましくは0.2〜2g/m2である。
画像形成層の上層として保護層を設けることもできる。保護層に用いる素材としては、前述の水溶性樹脂、水分散性樹脂を好ましく用いることができる。また、特開2002−019318号や特開2002−086948号に記載されている親水性オーバーコート層も好ましく用いることができる。保護層の付き量としては、0.01〜10g/m2であり、好ましくは0.1〜3g/m2であり、さらに好ましくは0.2〜2g/m2である。
(機上現像方法および印刷方法)
本発明の印刷版材料の好ましい態様である、赤外線レーザーによる印刷版材料の画像形成層は、赤外線レーザー露光部が親油性の画像部となり、未露光部が除去されて親水性の非画像部となる。未露光部の除去は、水洗によっても可能であるが、印刷機上で湿し水およびまたはインキを用いて除去する、いわゆる機上現像することが好ましい。
本発明の印刷版材料の好ましい態様である、赤外線レーザーによる印刷版材料の画像形成層は、赤外線レーザー露光部が親油性の画像部となり、未露光部が除去されて親水性の非画像部となる。未露光部の除去は、水洗によっても可能であるが、印刷機上で湿し水およびまたはインキを用いて除去する、いわゆる機上現像することが好ましい。
印刷機上での画像形成層の未露光部の除去は、版胴を回転させながら水付けローラーやインキローラーを接触させて行うことができるが、下記に挙げる例のような、もしくは、それ以外の種々のシークエンスによって行うことができる。また、その際には、印刷時に必要な湿し水水量に対して、水量を増加させたり、減少させたりといった水量調整を行ってもよく、水量調整を多段階に分けて、もしくは、無段階に変化させて行ってもよい。
(1)印刷開始のシークエンスとして、水付けローラーを接触させて版胴を1回転〜数十回転回転させ、次いで、インキローラーを接触させて版胴を1回転〜数十回転回転させ、次いで、印刷を開始する。
(2)印刷開始のシークエンスとして、インキローラーを接触させて版胴を1回転〜数十回転回転させ、次いで、水付けローラーを接触させて版胴を1回転〜数十回転回転させ、次いで、印刷を開始する。
(3)印刷開始のシークエンスとして、水付けローラーとインキローラーとを実質的に同時に接触させて版胴を1回転〜数十回転回転させ、次いで、印刷を開始する。
(1)印刷開始のシークエンスとして、水付けローラーを接触させて版胴を1回転〜数十回転回転させ、次いで、インキローラーを接触させて版胴を1回転〜数十回転回転させ、次いで、印刷を開始する。
(2)印刷開始のシークエンスとして、インキローラーを接触させて版胴を1回転〜数十回転回転させ、次いで、水付けローラーを接触させて版胴を1回転〜数十回転回転させ、次いで、印刷を開始する。
(3)印刷開始のシークエンスとして、水付けローラーとインキローラーとを実質的に同時に接触させて版胴を1回転〜数十回転回転させ、次いで、印刷を開始する。
さらに、本発明はこのようなシークエンスの動作後、版胴に取り付けられている印刷版に紫外線を照射することを特徴とする。光源としては、PS版の製版で用いられている一般的な、紫外線領域に有効な分光エネルギーを持ったカーボンアーク灯、キセノンランプ、水銀灯、メタルハライドランプ等が適しているが、水銀灯、メタルハライドランプが好適に用いられる。水銀灯としては、313、365、406、436、546、578nmに輝線スペクトルを有する高圧、超高圧水銀灯を用いることができる。メタルハライドランプは、石英ガラス管に水銀のほか金属ハロゲン化物が添加されたものである。照射条件としては、0.1kW以上、5kW以下が好ましく、光源と印刷版の距離は0.1cm以上、50cm以下が好ましく、照射時間は1秒以上、30分以下が好ましい。このプロセスを行なうことにより、前述の熱/紫外線硬化型高分子化合物をレーザー露光のみで形成した画像を強固な塗膜にすることが出来、耐刷性を大幅に改良することが可能となる。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
(アルミニウム基材B−1)
厚さ0.24mmのアルミニウム板(材質1050、調質H16)を、50℃の1質量%水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、溶解量が2g/m2になるように溶解処理を行い水洗した後、25℃の0.1質量%塩酸水溶液中に30秒間浸漬し、中和処理した後水洗した。
(アルミニウム基材B−1)
厚さ0.24mmのアルミニウム板(材質1050、調質H16)を、50℃の1質量%水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、溶解量が2g/m2になるように溶解処理を行い水洗した後、25℃の0.1質量%塩酸水溶液中に30秒間浸漬し、中和処理した後水洗した。
次いでこのアルミニウム板を、塩酸10g/L、アルミを0.5g/L含有する電解液により、正弦波の交流を用いて、ピーク電流密度が50A/dm2の条件で電解砂目処理を行なった。この際の電極と試料表面との距離は10mmとした。電解砂目処理は12回に分割して行い、一回の処理電気量(陽極時)を40C/dm2とし、合計で480C/dm2の処理電気量(陽極時)とした。また、各回の砂目処理の間に5秒間の休止時間を設けた。
電解粗面化後は、50℃に保たれた1質量%水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬して、粗面化された面のスマット含めた溶解量が1.2g/m2になるようにエッチングし、水洗し、次いで25℃に保たれた10%硫酸水溶液中に10秒間浸漬し、中和処理した後水洗した。次いで、20%硫酸水溶液中で、20Vの定電圧条件で電気量が150C/dm2となるように陽極酸化処理を行い、さらに水洗した。
(アルミニウム基材B−2)
親水性処理条件として、陽極酸化を行ない水洗が終了したアルミニウム基材を、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩の0.1%水溶液に90℃、30秒間浸漬した。
親水性処理条件として、陽極酸化を行ない水洗が終了したアルミニウム基材を、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩の0.1%水溶液に90℃、30秒間浸漬した。
(感熱画像形成層の作製)
(塗布液P−1)
水分散可能なポリイソシアネート化合物:WD−725(三井武田ケミカル社製、
NV=100質量%) 10.0質量部
光熱変換色素:ADS830AT(American Dye Source社製)
のエタノール溶液、1質量% 60.0質量部
純水 30.0質量部
pHが5.5になるように、HClの1%溶液で調整した。
(塗布液P−1)
水分散可能なポリイソシアネート化合物:WD−725(三井武田ケミカル社製、
NV=100質量%) 10.0質量部
光熱変換色素:ADS830AT(American Dye Source社製)
のエタノール溶液、1質量% 60.0質量部
純水 30.0質量部
pHが5.5になるように、HClの1%溶液で調整した。
(塗布液P−2)
ブロック化ポリイソシアネート化合物:WB−700(三井武田ケミカル社製、
NV=44質量%) 21.4質量部
光熱変換色素:ADS830AT(American Dye Source社製)
のエタノール溶液、1質量% 60.0質量部
純水 18.6質量部
pHが5.5になるように、HClの1%溶液で調整した。
ブロック化ポリイソシアネート化合物:WB−700(三井武田ケミカル社製、
NV=44質量%) 21.4質量部
光熱変換色素:ADS830AT(American Dye Source社製)
のエタノール溶液、1質量% 60.0質量部
純水 18.6質量部
pHが5.5になるように、HClの1%溶液で調整した。
(塗布液P−3)
ブロック化ポリイソシアネート化合物:WB−700(三井武田ケミカル社製、
NV=44質量%) 20.2質量部
ポリアクリル酸ナトリウム:アクアリックDL522
(日本触媒社製、固形分10質量%) 5.0質量部
光熱変換色素:ADS830AT(American Dye Source社製)
のエタノール溶液、1質量% 60.0質量部
純水 14.8質量部
pHが5.5になるように、HClの1%溶液で調整した。
ブロック化ポリイソシアネート化合物:WB−700(三井武田ケミカル社製、
NV=44質量%) 20.2質量部
ポリアクリル酸ナトリウム:アクアリックDL522
(日本触媒社製、固形分10質量%) 5.0質量部
光熱変換色素:ADS830AT(American Dye Source社製)
のエタノール溶液、1質量% 60.0質量部
純水 14.8質量部
pHが5.5になるように、HClの1%溶液で調整した。
(塗布液P−4)
ブロック化ポリイソシアネート化合物:WB−700(三井武田ケミカル社製、
NV=44質量%) 20.2質量部
ポリアクリル酸:HL−415(日本触媒社製、質量平均分子量=10,000)
5.0質量部
光熱変換色素:ADS830AT(American Dye Source社製)
のエタノール溶液、1質量% 60.0質量部
純水 14.8質量部
pHが9.0になるように、NaOHの1%溶液で調整した。
ブロック化ポリイソシアネート化合物:WB−700(三井武田ケミカル社製、
NV=44質量%) 20.2質量部
ポリアクリル酸:HL−415(日本触媒社製、質量平均分子量=10,000)
5.0質量部
光熱変換色素:ADS830AT(American Dye Source社製)
のエタノール溶液、1質量% 60.0質量部
純水 14.8質量部
pHが9.0になるように、NaOHの1%溶液で調整した。
(塗布液P−5)
ブロック化ポリイソシアネート化合物:WB−700(三井武田ケミカル社製、
NV=44質量%) 20.2質量部
ポリアクリル酸:HL−415(日本触媒社製、質量平均分子量=10,000)
5.0質量部
光熱変換色素:ADS830AT(American Dye Source社製)
のエタノール溶液、1質量% 60.0質量部
純水 14.8質量部
pHが5.5になるように、HClの1%溶液で調整した。
ブロック化ポリイソシアネート化合物:WB−700(三井武田ケミカル社製、
NV=44質量%) 20.2質量部
ポリアクリル酸:HL−415(日本触媒社製、質量平均分子量=10,000)
5.0質量部
光熱変換色素:ADS830AT(American Dye Source社製)
のエタノール溶液、1質量% 60.0質量部
純水 14.8質量部
pHが5.5になるように、HClの1%溶液で調整した。
(塗布液P−6)
塗布液P−5のポリアクリル酸をAC−10S(日本純薬社製、質量平均分子量=5,000)に変更した以外は塗布液P−5と同一とした。
塗布液P−5のポリアクリル酸をAC−10S(日本純薬社製、質量平均分子量=5,000)に変更した以外は塗布液P−5と同一とした。
(塗布液P−7)
塗布液P−5のポリアクリル酸をAS58(日本触媒社製、質量平均分子量=800,000)に変更した以外は塗布液P−5と同一とした。
塗布液P−5のポリアクリル酸をAS58(日本触媒社製、質量平均分子量=800,000)に変更した以外は塗布液P−5と同一とした。
(塗布液P−8)
塗布液P−5のポリアクリル酸をAC−10SH(日本純薬社製、質量平均分子量=1000,000)に変更した以外は塗布液P−5と同一とした。
塗布液P−5のポリアクリル酸をAC−10SH(日本純薬社製、質量平均分子量=1000,000)に変更した以外は塗布液P−5と同一とした。
印刷版材料の作製
表1に示す構成で印刷版材料の試料No.1〜9を作製した。作製時の条件としては、画像形成層をワイヤーバーを用いて塗布を行い、乾燥し、その後エイジング処理を行ない、印刷版材料を得た。
画像形成層 :乾燥付き量1.50g/m2、乾燥条件55℃/3分
エイジング条件:40℃/24時間
(赤外線レーザー露光による画像形成)
得られた印刷版材料の試料を露光ドラムに巻付け固定した。露光には波長830nm、スポット径が約20μmのレーザービームものを用い、露光エネルギーを300mJ/cm2として、2400dpi(dpiとは1インチ、即ち2.54cm当たりのドット数を表す)、175線で画像を形成した。露光した画像はベタ画像と1〜99%の網点画像とを含むものである。
表1に示す構成で印刷版材料の試料No.1〜9を作製した。作製時の条件としては、画像形成層をワイヤーバーを用いて塗布を行い、乾燥し、その後エイジング処理を行ない、印刷版材料を得た。
画像形成層 :乾燥付き量1.50g/m2、乾燥条件55℃/3分
エイジング条件:40℃/24時間
(赤外線レーザー露光による画像形成)
得られた印刷版材料の試料を露光ドラムに巻付け固定した。露光には波長830nm、スポット径が約20μmのレーザービームものを用い、露光エネルギーを300mJ/cm2として、2400dpi(dpiとは1インチ、即ち2.54cm当たりのドット数を表す)、175線で画像を形成した。露光した画像はベタ画像と1〜99%の網点画像とを含むものである。
(印刷方法)
印刷機として三菱重工業(株)製DAIYA1F−1を用いて、コート紙に、湿し水としてアストロマーク3(日研化学研究所製)の2質量%、インキとして東洋インキ社製TKハイユニティ紅を使用して印刷を行った。印刷版材料は露光後そのままの状態で版胴に取り付け、PS版と同じ刷り出しシークエンスを用いて印刷した。
印刷機として三菱重工業(株)製DAIYA1F−1を用いて、コート紙に、湿し水としてアストロマーク3(日研化学研究所製)の2質量%、インキとして東洋インキ社製TKハイユニティ紅を使用して印刷を行った。印刷版材料は露光後そのままの状態で版胴に取り付け、PS版と同じ刷り出しシークエンスを用いて印刷した。
(評価方法)
作製した試料を恒温槽を用いて、55℃で24時間保存したものを使用し、以下の評価を行なった。
作製した試料を恒温槽を用いて、55℃で24時間保存したものを使用し、以下の評価を行なった。
刷り出し枚数
印刷版を印刷機にセットして印刷を開始するし、ベタ画像部、非画線部ともに濃度が安定した最初の印刷物の枚数を刷り出し枚数とした。20枚以内であるものを合格とした。
印刷版を印刷機にセットして印刷を開始するし、ベタ画像部、非画線部ともに濃度が安定した最初の印刷物の枚数を刷り出し枚数とした。20枚以内であるものを合格とした。
耐刷性
3%網点画像が欠け始めた時点の印刷枚数を耐刷性の指標とした。100,000枚以上耐刷性のあるものを合格とした。
3%網点画像が欠け始めた時点の印刷枚数を耐刷性の指標とした。100,000枚以上耐刷性のあるものを合格とした。
非画線部汚れ
印刷物のレーザーで露光していない部分(非画線部)の濃度を測定し、Macbeth RD918を用いてMのモードで測定した値が刷り出しから1000枚後で0.10未満であるものを合格とした。
印刷物のレーザーで露光していない部分(非画線部)の濃度を測定し、Macbeth RD918を用いてMのモードで測定した値が刷り出しから1000枚後で0.10未満であるものを合格とした。
表1より、本発明の印刷版材料は恒温槽による保存後も機上現像性、耐刷性が良好であり、鮮明な印刷画像を有し、非画線部の汚れも無く、優れた印刷適性を有していることがわかる。
Claims (4)
- 砂目処理されたアルミニウム基材上に、感熱画像形成層を塗設した機上現像性を有する印刷版材料において、該感熱画像形成層が、イソシアネートとポリオールとイソシアネート基のブロック化剤の3者からなるブロック化イソシアネート化合物と、質量平均分子量が5,000以上、900,000以下のポリアクリル酸を含有することを特徴とする印刷版材料。
- 砂目処理されたアルミニウム基材上に、感熱画像形成層を塗設した機上現像性を有する印刷版材料において、該感熱画像形成層が、イソシアネートとポリオールとイソシアネート基のブロック化剤の3者からなるブロック化イソシアネート化合物と、質量平均分子量が5,000以上、900,000以下のポリアクリル酸を含有する水を主溶媒とする組成で、かつ、そのpHが1以上、7以下である塗布液を塗設した層であることことを特徴とする印刷版材料。
- アルミニウム基材の砂目が、親水性処理されていることを特徴とする請求項1又は2に記載の印刷版材料。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の印刷版材料を、波長が700nmから1100nmのレーザー光により画像露光し、露光後そのまま印刷機に取り付け、印刷作業に入ることを特徴とする印刷版材料の現像方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004112824A JP2005297233A (ja) | 2004-04-07 | 2004-04-07 | 印刷版材料及びその現像方法 |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2011175256A (ja) * | 2010-01-29 | 2011-09-08 | Fujifilm Corp | 平版印刷版原版及び平版印刷版の作製方法 |
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2004
- 2004-04-07 JP JP2004112824A patent/JP2005297233A/ja not_active Withdrawn
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