JP2005272700A - 活性エネルギー線硬化性組成物、及び光学シート - Google Patents
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Abstract
【課題】 耐熱性や耐擦傷性等の機械的特性に優れた、高精細レンズアレイを生産性良く形成することができる樹脂組成物を提供する。
【解決手段】 本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線硬化性化合物(A)(但し、後記成分(X)及び(Y)を除く。)と活性エネルギー線感応性重合開始剤(B)とを合計で90〜99.8質量部、さらに、含フッ素活性エネルギー線硬化性化合物(X)、炭素数8以上のアルキル基を有する酸及び/又は酸誘導体(Y)、シリコーン樹脂(Z)から選択される少なくとも1種の化合物(C)10〜0.2質量部(但し、成分(A)〜(C)の合計を100質量部とする。)を含有してなることを特徴とする。
【選択図】 なし
【解決手段】 本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線硬化性化合物(A)(但し、後記成分(X)及び(Y)を除く。)と活性エネルギー線感応性重合開始剤(B)とを合計で90〜99.8質量部、さらに、含フッ素活性エネルギー線硬化性化合物(X)、炭素数8以上のアルキル基を有する酸及び/又は酸誘導体(Y)、シリコーン樹脂(Z)から選択される少なくとも1種の化合物(C)10〜0.2質量部(但し、成分(A)〜(C)の合計を100質量部とする。)を含有してなることを特徴とする。
【選択図】 なし
Description
本発明は、液晶表示装置バックライト等に使用されるプリズムシート等の光学シートのレンズアレイに用いて好適な活性エネルギー線硬化性組成物、及びこれを用いた光学シートに関する。
従来、液晶表示装置バックライト等に使用される輝度向上プリズムシート等の光学シートは、プレス法、切削法、押出法等にて製造されている。
しかしながら、プレス法では成形に加熱・加圧・冷却の工程が必要であり、切削法では樹脂板一枚毎に切削機を用いてパターンを削り出すため、いずれも生産性の点で難がある。押出法は1種類の光学シートを大量生産するには好適であるが、多品種を生産する場合には、品種毎に金型を交換しなければならず、生産性の点で難がある。
しかしながら、プレス法では成形に加熱・加圧・冷却の工程が必要であり、切削法では樹脂板一枚毎に切削機を用いてパターンを削り出すため、いずれも生産性の点で難がある。押出法は1種類の光学シートを大量生産するには好適であるが、多品種を生産する場合には、品種毎に金型を交換しなければならず、生産性の点で難がある。
かかる背景下、シート状の透光性基材上に、活性エネルギー線硬化性組成物を用いてプリズムレンズ等のレンズアレイを成形する技術が提案されている(特許文献1)。該技術によれば、精細なレンズアレイを生産性良く形成することができる。
一方、近年、液晶表示装置等の高精細化に伴い、これに搭載されるプリズムシート等の光学シートにも高精細化が進められている。例えば、バックライト用プリズムシートでは、プリズム頂角が60〜70°、ピッチが数十μmと、先端部が鋭く精細なレンズアレイを形成する必要がある(特許文献2等)。さらに、バックライト用プリズムシートは、導光体と液晶セルとの間に、プリズム面が導光体と当接するように配置される。そのため、機器使用による温度上昇に伴うプリズム先端部の変形や、バックライトに搭載する際のプリズム面(プリズム先端部)の損傷等を抑止するため、レンズアレイにはより高い耐熱性や耐擦傷性等の機械的特性が要求されてきている。そして、特許文献1に記載の技術は、かかる特性を充分に充足するものではない。
型再現性、復元性、耐衝撃性等を向上したレンズ用樹脂組成物(特許文献3)や、耐熱性、機械的特性等を向上した合成樹脂製光学材料(特許文献4)が開示されている。これらは耐熱性や耐擦傷性等の向上に対してある程度の効力を発揮するものであるが、いずれも液晶表示装置バックライト等用の高精細レンズアレイを対象としたものではなく(例えば、特許文献4ではモールド等を用いた注型重合を対象としている。)、高精細用途に適用するには不充分である。
特公平1−35737号公報
特開平8−122536号公報
特開平10−114811号公報
特開平10−130361号公報
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、耐熱性や耐擦傷性等の機械的特性に優れた、高精細レンズアレイを生産性良く形成することができる樹脂組成物、及びこれを用いた光学シートを提供することを目的とする。
本発明者は上記課題を解決するべく鋭意検討し、以下の活性エネルギー線硬化性組成物、及び光学シートを発明した。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線硬化性化合物(A)(但し、後記成分(X)及び(Y)を除く。)と活性エネルギー線感応性重合開始剤(B)とを合計で90〜99.8質量部、さらに、含フッ素活性エネルギー線硬化性化合物(X)、炭素数8以上のアルキル基を有する酸及び/又は酸誘導体(Y)、シリコーン樹脂(Z)から選択される少なくとも1種の化合物(C)10〜0.2質量部(但し、成分(A)〜(C)の合計を100質量部とする。)を含有してなることを特徴とする。
本発明の光学シートは、この本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を成形及び硬化してなるレンズアレイを備えたことを特徴とする。
本発明の光学シートは、この本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を成形及び硬化してなるレンズアレイを備えたことを特徴とする。
本発明によれば、耐熱性や耐擦傷性等の機械的特性に優れた、高精細レンズアレイを生産性良く形成することができる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を提供することができる。また、この組成物を用いることで、バックライト等への搭載時や機器使用時等における光学欠陥の発生が抑制された高品位な光学シートを提供することができる。
以下、本発明について詳細に説明する。
「活性エネルギー線硬化性組成物」
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線硬化性化合物(A)(但し、後記成分(X)及び(Y)を除く。)と活性エネルギー線感応性重合開始剤(B)、さらに、含フッ素活性エネルギー線硬化性化合物(X)、炭素数8以上のアルキル基を有する酸及び/又は酸誘導体(Y)、シリコーン樹脂(Z)から選択される少なくとも1種の化合物(C)を含有してなる。
「活性エネルギー線硬化性組成物」
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線硬化性化合物(A)(但し、後記成分(X)及び(Y)を除く。)と活性エネルギー線感応性重合開始剤(B)、さらに、含フッ素活性エネルギー線硬化性化合物(X)、炭素数8以上のアルキル基を有する酸及び/又は酸誘導体(Y)、シリコーン樹脂(Z)から選択される少なくとも1種の化合物(C)を含有してなる。
本発明の組成物では、成分(A)及び(B)によって、組成物に活性エネルギー線硬化性が付与され、レンズアレイ等の硬化物に耐熱性や耐擦傷性等の機械的特性が付与される。また、成分(C)を添加することで、硬化物の耐擦傷性等の向上が図られる。成分(C)は同時に硬化物の離型性向上効果、すなわちレンズアレイ形成時のレンズ型からの離型性向上効果も呈する。
なお、本明細書において、「擦傷」とは、プリズムレンズ等のレンズアレイ表面を擦った際に、レンズ先端部が局所的に破壊や変形等して、白化等の光学欠陥を生じる現象を意味する。
なお、本明細書において、「擦傷」とは、プリズムレンズ等のレンズアレイ表面を擦った際に、レンズ先端部が局所的に破壊や変形等して、白化等の光学欠陥を生じる現象を意味する。
「成分(A)」
活性エネルギー線硬化性化合物(A)は、活性エネルギー線硬化性を有する化合物であれば特に制限はなく、カチオン重合性化合物やラジカル重合性化合物を用いることができる。カチオン重合性化合物としては、エポキシ基やオキセタン基を有する単量体等が挙げられる。硬化性の点では、特にラジカル重合性化合物が好ましく用いられる。
活性エネルギー線硬化性化合物(A)は、活性エネルギー線硬化性を有する化合物であれば特に制限はなく、カチオン重合性化合物やラジカル重合性化合物を用いることができる。カチオン重合性化合物としては、エポキシ基やオキセタン基を有する単量体等が挙げられる。硬化性の点では、特にラジカル重合性化合物が好ましく用いられる。
ラジカル重合性化合物としては、ラジカル重合性ビニル基含有単量体が挙げられる。ビニル基の量は特に限定されないが、硬化物の耐熱性及び耐擦傷性等の機械的特性の点から、成分(A)及び(B)の合計100g中、0.3〜0.5molが好ましい。
活性エネルギー線硬化性化合物(A)としては、ラジカル重合性ビニル基含有単量体の中でも、硬化物の耐熱性及び耐擦傷性等の機械的特性の点から、分子内に2以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物(a1)と、水酸基含有(メタ)アクリレート(a2)とを反応させて得られる、ウレタン(メタ)アクリレート(ウレタンジ(メタ)アクリレート及び/又はウレタンポリ(メタ)アクリレート)を含むことが好ましい。ウレタン結合の量は特に限定されないが、硬化物の耐熱性及び耐擦傷性等の機械的特性の点から、成分(A)及び(B)の合計100g中、0.1mol以上が好ましい。
イソシアネート化合物(a1)としては特に制限はなく、脂環式脂肪族ジイソシアネートや芳香族ジイソシアネート等のジイソシアネート化合物等が挙げられ、1種又は2種以上を用いることができる。中でも、硬化物の耐黄変性を考慮すると、イソホロンジイソシアネート、水添4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式脂肪族ジイソシアネートが好ましく用いられる。
水酸基含有(メタ)アクリレート(a2)としては特に制限はないが、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、グリセリンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等が挙げられ、1種又は2種以上用いることができる。中でも、硬化物の耐熱性及び耐擦傷性等の機械的特性の点で、分子内に水酸基と2以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物、特に、成分(A)の硬化性に優れることから、下記式(1)で表される化合物、特にペンタエリスリトールトリアクリレートが好ましく用いられる。
イソシアネート化合物(a1)と水酸基含有(メタ)アクリレート(a2)との反応は、常法にて、例えば、ジブチル錫ジラウレート等の錫系化合物を触媒とし、60〜100℃で加熱することで容易に実施することができる。得られるウレタン(メタ)アクリレートは一般に高い粘性を有するため、反応には直接関与しない低粘度の(メタ)アクリレート等の反応性希釈剤を合成時に使用しても良い。
本発明の組成物において、成分(A)の配合量は、成分(A)〜(C)の合計100質量部に対して、85〜99.7質量部、特に90〜99.4質量部が好ましい。また、本発明の組成物において、成分(A)と(B)の合計量は、成分(A)〜(C)の合計100質量部に対して、90〜99.8質量部、好ましくは95〜99.5質量部である。
成分(A)の配合量あるいは成分(A)及び(B)の合計量が上記下限未満では、硬化性や硬化物の耐熱性及び耐擦傷性等の機械的特性が不充分となり、上記上限を超えると、成分(C)の配合量が少なくなりすぎ、これを添加する効果、すなわち耐擦傷性等の向上効果及び硬化物の離型性向上効果が顕著に発現しなくなる。
成分(A)の配合量あるいは成分(A)及び(B)の合計量が上記下限未満では、硬化性や硬化物の耐熱性及び耐擦傷性等の機械的特性が不充分となり、上記上限を超えると、成分(C)の配合量が少なくなりすぎ、これを添加する効果、すなわち耐擦傷性等の向上効果及び硬化物の離型性向上効果が顕著に発現しなくなる。
「成分(B)」
活性エネルギー線感応性重合開始剤(B)は、成分(A)の種類に応じて選定される。すなわち、成分(A)がカチオン重合性化合物の場合には、カチオン重合開始剤が用いられ、成分(A)がラジカル重合性化合物の場合には、ラジカル重合開始剤が用いられる。
ラジカル重合開始剤は、紫外線や可視光線等の活性エネルギー線に感応してラジカルを発生するものであれば、特に限定されない。その具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン等のカルボニル化合物、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類、カンファーキノン等の可視光線感応性のラジカル重合開始剤等が挙げられる。これらは1種又は2種以上を用いることができる。
活性エネルギー線感応性重合開始剤(B)は、成分(A)の種類に応じて選定される。すなわち、成分(A)がカチオン重合性化合物の場合には、カチオン重合開始剤が用いられ、成分(A)がラジカル重合性化合物の場合には、ラジカル重合開始剤が用いられる。
ラジカル重合開始剤は、紫外線や可視光線等の活性エネルギー線に感応してラジカルを発生するものであれば、特に限定されない。その具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン等のカルボニル化合物、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類、カンファーキノン等の可視光線感応性のラジカル重合開始剤等が挙げられる。これらは1種又は2種以上を用いることができる。
重合開始剤(B)の配合量は、成分(A)との合計量が上記配合量の範囲内で適宜設定すれば良いが、成分(A)〜(C)の合計100質量部に対して、0.01〜5質量部、特に0.1〜3質量部が好ましい。(B)成分の配合量が下限未満では、組成物の硬化性が不充分となり、上限超では、硬化物が黄色に着色しやすくなる。
「成分(C)」
硬化物の耐擦傷性等の機械的特性の向上、及び硬化物の離型性向上効果を呈する成分(C)として、本発明では、含フッ素活性エネルギー線硬化性化合物(X)、炭素数8以上のアルキル基を有する酸及び/又は酸誘導体(Y)、シリコーン樹脂(Z)から選択される少なくとも1種の化合物を用いる。
硬化物の耐擦傷性等の機械的特性の向上、及び硬化物の離型性向上効果を呈する成分(C)として、本発明では、含フッ素活性エネルギー線硬化性化合物(X)、炭素数8以上のアルキル基を有する酸及び/又は酸誘導体(Y)、シリコーン樹脂(Z)から選択される少なくとも1種の化合物を用いる。
(化合物(X))
含フッ素活性エネルギー線硬化性化合物(X)としては、成分(A)と反応性を有するものであれば特に制限はないが、成分(A)との反応性、硬化物の耐擦傷性等の向上、及び硬化物の離型性向上の点から、含フッ素(メタ)アクリレートが好ましく用いられる。その具体例としては、トリフルオロエチルアクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート等が挙げられ、1種又は2種以上を用いることができる。中でも、成分(A)との反応性が高く硬化性が高いことから、トリフルオロエチルアクリレートが好ましく用いられる。
含フッ素活性エネルギー線硬化性化合物(X)としては、成分(A)と反応性を有するものであれば特に制限はないが、成分(A)との反応性、硬化物の耐擦傷性等の向上、及び硬化物の離型性向上の点から、含フッ素(メタ)アクリレートが好ましく用いられる。その具体例としては、トリフルオロエチルアクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート等が挙げられ、1種又は2種以上を用いることができる。中でも、成分(A)との反応性が高く硬化性が高いことから、トリフルオロエチルアクリレートが好ましく用いられる。
(化合物(Y))
炭素数8以上のアルキル基を有する酸及び/又は酸誘導体(Y)としては、特に制限はないが、硬化物の耐擦傷性等の向上、及び硬化物の離型性向上の点から、ダイマー酸及び/又はその誘導体、特にダイマージオール及び/又はダイマージオールのジ(メタ)アクリレート等が好ましく用いられる。
炭素数8以上のアルキル基を有するダイマージオールとしてはユニケマ社製プリポール2033(商品名)等が挙げられ、炭素数8以上のアルキル基を有するジ(メタ)アクリレートとしては例示のダイマージオールをエステル化したもの等が挙げられる。化合物(Y)は1種又は2種以上を用いることができる。
炭素数8以上のアルキル基を有する酸及び/又は酸誘導体(Y)としては、特に制限はないが、硬化物の耐擦傷性等の向上、及び硬化物の離型性向上の点から、ダイマー酸及び/又はその誘導体、特にダイマージオール及び/又はダイマージオールのジ(メタ)アクリレート等が好ましく用いられる。
炭素数8以上のアルキル基を有するダイマージオールとしてはユニケマ社製プリポール2033(商品名)等が挙げられ、炭素数8以上のアルキル基を有するジ(メタ)アクリレートとしては例示のダイマージオールをエステル化したもの等が挙げられる。化合物(Y)は1種又は2種以上を用いることができる。
(化合物(Z))
シリコーン樹脂(Z)としては、特に制限はないが、硬化物の耐擦傷性等の向上、及び硬化物の離型性向上の点から、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が好ましく用いられる。また、シリコーン樹脂(Z)としては、分子量や構造の異なるものを2種以上併用して用いることもできる。
シリコーン樹脂(Z)としては、特に制限はないが、硬化物の耐擦傷性等の向上、及び硬化物の離型性向上の点から、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が好ましく用いられる。また、シリコーン樹脂(Z)としては、分子量や構造の異なるものを2種以上併用して用いることもできる。
成分(C)としては、上記化合物の中でも、硬化物の耐擦傷性等の向上効果が大きいことから、化合物(Y)、特にダイマージオールを用いることが好ましい。
化合物(X)〜(Z)からから選択される少なくとも1種の化合物である成分(C)の配合量は、成分(A)〜(C)の合計100質量部に対して、10〜0.2質量部、好ましくは5〜0.5質量部である。成分(C)の配合量が上記下限未満では、これを添加する効果が顕著に発現せず、上記上限を超えると、硬化物の耐熱性が低下し、さらには硬化物の表面に成分(C)が過剰に存在することで、光学欠陥が発生する場合もある。
(その他の成分)
本発明の組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、顔料、沈降防止剤、消泡剤、耐磨耗性付与剤、摩擦低減剤、帯電防止剤、防曇剤等の各種添加剤を含有させても良い。
本発明の組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、顔料、沈降防止剤、消泡剤、耐磨耗性付与剤、摩擦低減剤、帯電防止剤、防曇剤等の各種添加剤を含有させても良い。
本発明の組成物の粘度は特に限定されないが、50℃における粘度が50〜500mPa・s、特に100〜400mPa・sであることが好ましい。
50℃における粘度が上記下限未満では、組成物の流動性が高くなり、レンズアレイ形成時にレンズ型より組成物が流出しやすくなり、均一厚のレンズアレイを得ることが困難となる傾向がある。また、50℃における粘度が上記上限を超えると、組成物の流動性が低下し、レンズアレイ形成時に、レンズ型の細部まで組成物を充填するのが困難となる傾向にあるとともに、気泡を巻き込みやすくなり、光学欠陥のない高精細レンズアレイの形成が困難となる傾向がある。さらに、レンズ型への組成物の注入作業性も低下する傾向にある。
50℃における粘度が上記下限未満では、組成物の流動性が高くなり、レンズアレイ形成時にレンズ型より組成物が流出しやすくなり、均一厚のレンズアレイを得ることが困難となる傾向がある。また、50℃における粘度が上記上限を超えると、組成物の流動性が低下し、レンズアレイ形成時に、レンズ型の細部まで組成物を充填するのが困難となる傾向にあるとともに、気泡を巻き込みやすくなり、光学欠陥のない高精細レンズアレイの形成が困難となる傾向がある。さらに、レンズ型への組成物の注入作業性も低下する傾向にある。
本発明の組成物の硬化物の20℃におけるビッカース硬度は12〜25、好ましくは14〜23である。
ビッカース硬度が12以上であれば、硬化物の耐擦傷性や機械的強度等の機械的特性が、高輝度バックライト用プリズムシート等のレンズアレイとして良好なものとなる。また、ビッカース硬度が25を超えると、硬化物の硬度が高くなりすぎて、当接する他の部材(バックライトの導光体等)を損傷する恐れがあり、好ましくない。
ビッカース硬度が12以上であれば、硬化物の耐擦傷性や機械的強度等の機械的特性が、高輝度バックライト用プリズムシート等のレンズアレイとして良好なものとなる。また、ビッカース硬度が25を超えると、硬化物の硬度が高くなりすぎて、当接する他の部材(バックライトの導光体等)を損傷する恐れがあり、好ましくない。
以上の構成の本発明の活性エネルギー線硬化性組成物によれば、耐熱性や耐擦傷性等の機械的特性に優れた高精細レンズアレイが得られる。また、本発明の組成物は硬化性及び硬化物の離型性にも優れ、レンズ型に組成物を注入し、これを硬化・離型するだけで、所望のパターンの高精細レンズアレイを簡易に生産性良く形成することができる。
「光学シートの構造」
本発明の光学シートは、上記の本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を成形及び硬化してなるレンズアレイを備えたことを特徴とする。
本発明は、フィルム状、シート状、板状等の透光性基材の表面にレンズアレイを有する光学シートに好ましく適用できる。本発明は特に、液晶表示装置バックライト等に使用されるプリズムシート等に好ましく適用できる。
本発明の光学シートは、上記の本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を成形及び硬化してなるレンズアレイを備えたことを特徴とする。
本発明は、フィルム状、シート状、板状等の透光性基材の表面にレンズアレイを有する光学シートに好ましく適用できる。本発明は特に、液晶表示装置バックライト等に使用されるプリズムシート等に好ましく適用できる。
以下、図面に基づき、バックライト用プリズムシートを例として、本発明に係る一実施形態の光学シートの構造について説明する。また、同プリズムシートを備えたバックライトの一例について合わせて説明する。図1はバックライトに搭載した状態を示す斜視図、図2はプリズムシートの厚み方向断面図である。なお、図1ではプリズムシートの基材の図示を省略してある。
図示するように、本実施形態のプリズムシート3は、フィルム状、シート状、板状等の透光性基材1と、その上に形成されたレンズアレイ2とから概略構成されている。
基材1の材質は、活性エネルギー線を透過するものであれば特に限定されないが、ガラスや、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂、ポリエステル樹脂等の透明合成樹脂が用いられる。バックライトとしての光透過性の観点から、通常は透明合成樹脂が用いられる。基材1は、帯電防止、反射防止等の処理が施されたものであっても良い。
レンズアレイ2は基材1上に直接設けても良いが、密着性向上層4を介して設けても良い。密着性向上層4としては、アクリル樹脂やウレタン樹脂等からなる易接着層を別途設けたり、基材1の表層部を粗面化するなどして形成できる。
レンズアレイ2は基材1上に直接設けても良いが、密着性向上層4を介して設けても良い。密着性向上層4としては、アクリル樹脂やウレタン樹脂等からなる易接着層を別途設けたり、基材1の表層部を粗面化するなどして形成できる。
レンズアレイ2は、上記の本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を成形及び硬化したものであり、三角柱状のプリズム2aが所定ピッチで一方向に多数配列されたもの(プリズム列)である。
バックライト用プリズムシート3では、レンズアレイ2の厚さを0.1〜3mm程度、プリズム頂角を50〜75°程度、プリズムピッチを10〜500μm程度とすることが好ましい。
バックライト用プリズムシート3では、レンズアレイ2の厚さを0.1〜3mm程度、プリズム頂角を50〜75°程度、プリズムピッチを10〜500μm程度とすることが好ましい。
プリズムシート3には、出射光分布を広げたり、より滑らかな出射光分布を得る等の目的で、拡散機能を付与しても良い。拡散機能付与方法としては、基材1やレンズアレイ2中に、樹脂微粒子や無機微粒子等の拡散材を混入させる、基材1やレンズアレイ2の表面を粗面化する、基材1のレンズアレイ2と反対側の面に、プリズム2a列と交差するレンズ列を形成するなどが挙げられる。
図1に示すバックライト20は、蛍光灯等の線状光源12と、光源12から出射された光を液晶セル側(図示上側)に導光する導光体13と、導光体13の液晶セル側に搭載されたプリズムシート3とから概略構成されている。導光体13の液晶セルと反対側には、反射フィルム、反射蒸着層等からなる反射層14が形成されている。また、光源12から導光体13へ有効に光を導入するために、光源12の導光体13に対向しない側は、内側に反射剤を塗布したケースやフィルム等のリフレクタ15で覆われている。
導光体13は、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂等の光線透過率の高い合成樹脂からなり、その一側面が光源12と対向配置され、光入射面となっている。導光体13に入射した光は反射を繰り返して導光体13内を伝搬し、液晶セル側の面から出射される。導光体13の光出射面にはサンドブラスト等による粗面化処理や、プリズム列、レンチキュラーレンズ列等の凹凸パターン形成等が施されており、これによって、指向性のある光が出射されるようになっている。
プリズムシート3は、レンズアレイ2側が導光体13側となるように配置される。また、各プリズム2aと光源12とを略平行配置することが好ましい。プリズム2aの全反射作用により、導光体13から出射された光の進行方向が観察者側に変化する。これにより、観察者側に出射される光量が多くなり、高輝度表示が可能となる。
なお、本発明は上記形態に限らず、プリズムシートを備えたバックライトであれば、いかなるバックライトにも適用可能である。
例えば、導光体の光出射面側に拡散シートを介して、レンズアレイ2が液晶セル側となるように、プリズムシートを配置するバックライトにも適用可能である。この場合、プリズム頂角は80〜130°とすることが好ましい。その他、複数のプリズムシートを重ねて導光体の光出射面上に配置するバックライトにも適用可能である。
例えば、導光体の光出射面側に拡散シートを介して、レンズアレイ2が液晶セル側となるように、プリズムシートを配置するバックライトにも適用可能である。この場合、プリズム頂角は80〜130°とすることが好ましい。その他、複数のプリズムシートを重ねて導光体の光出射面上に配置するバックライトにも適用可能である。
「光学シートの製造方法」
本発明の光学シートの製造方法を、上記のプリズムシート3を例として説明する。本発明の光学シートは、バッチ生産方式、及び連続生産方式のいずれの方法によっても製造することができる。
本発明の光学シートの製造方法を、上記のプリズムシート3を例として説明する。本発明の光学シートは、バッチ生産方式、及び連続生産方式のいずれの方法によっても製造することができる。
図3に基づいて、バッチ生産方式について説明する。図3において、(a)はレンズ型の斜視図、(b)及び(c)は各々、注型工程及び離型工程を示す概略断面図である。
はじめに、所望のプリズムパターンを形成した図3(a)に示すレンズ型6を用意する。レンズ型6としては特に限定されないが、アルミニウム、黄銅、鋼等の金属製の型、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ABS樹脂、フッ素樹脂、ポリメチルペンテン樹脂等の合成樹脂製の型、これらにメッキを施したものや各種金属粉を混合したものなどが挙げられる。特に、耐熱性や強度の面から、金属製の型が好ましく用いられる。
同図(b)に示すように、用意したレンズ型6に対して、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物5を注入延展し、透光性基材1で被覆する。基材1には、必要に応じてあらかじめ、密着性向上層4が形成されている。
次いで、基材1側から活性エネルギー線を照射し、組成物5を硬化する。これによって、組成物5が成形されレンズアレイ2が形成されると同時に、基材1とレンズアレイ2とが密着したプリズムシート3が得られる。
活性エネルギー線発光光源としては、化学反応用ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、可視光ハロゲンランプ、太陽光等が使用できる。照射エネルギーは特に限定されないが、200〜600nmの波長の積算エネルギーが0.1〜5J/cm2となるように照射することが好ましい。活性エネルギー線の照射雰囲気は、空気中でも良いし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でも良い。
最後に、同図(c)に示すように、プリズムシート3をレンズ型6から離型し、プリズムシート3が完成する。
次いで、基材1側から活性エネルギー線を照射し、組成物5を硬化する。これによって、組成物5が成形されレンズアレイ2が形成されると同時に、基材1とレンズアレイ2とが密着したプリズムシート3が得られる。
活性エネルギー線発光光源としては、化学反応用ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、可視光ハロゲンランプ、太陽光等が使用できる。照射エネルギーは特に限定されないが、200〜600nmの波長の積算エネルギーが0.1〜5J/cm2となるように照射することが好ましい。活性エネルギー線の照射雰囲気は、空気中でも良いし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でも良い。
最後に、同図(c)に示すように、プリズムシート3をレンズ型6から離型し、プリズムシート3が完成する。
次に、図4に基づいて、連続生産方式について簡単に説明する。同図は、連続生産方式の製造装置の一例を示す図である。
この方式では、レンズ型として、表面に所望のプリズムパターンを有する円筒状レンズ型7を用いる。その具体的態様としては、円筒状物の表面に直接プリズムパターンが形成されたものや、プリズムパターンを形成した薄板を芯ロールに巻き付け固定したもの等が挙げられる。またその材質は先のレンズ型6と同様のものが用いられる。
この方式では、レンズ型として、表面に所望のプリズムパターンを有する円筒状レンズ型7を用いる。その具体的態様としては、円筒状物の表面に直接プリズムパターンが形成されたものや、プリズムパターンを形成した薄板を芯ロールに巻き付け固定したもの等が挙げられる。またその材質は先のレンズ型6と同様のものが用いられる。
図示する装置には、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物5を貯蔵するタンク9、及び組成物5を基材1上に供給する供給ノズル10が備えられている。タンク9には、貯蔵する組成物5の温度制御ができるように、タンク内部あるいは外部にシーズヒータや温水ジャケット等の熱源設備が設けられている。また、ノズル10の近傍には、円筒状レンズ型7に対向して、各種ゴム製ロール等からなるニップロール8が設けられており、その下流側には円筒状レンズ型7に対向して活性エネルギー線発光光源11が設けられている。活性エネルギー線発光光源11としてはバッチ生産方式と同様のものが用いられる。
透光性基材1は円筒状レンズ型7に沿って走行するように連続的に供給され、タンク9内の組成物5が、配管を通って供給ノズル10から基材1と円筒状レンズ型7との間に注入される。この際、円筒状レンズ型7とニップロール8との間隙によって、注入される組成物5の膜厚が均一化されるようになっている。
組成物5は基材1と円筒状レンズ型7との間に保持され、円筒状レンズ型7のプリズムパターンに入り込んだ状態で、活性エネルギー線照射を受ける。活性エネルギー線は、活性エネルギー線発光光源11から出射され、基材1を通って組成物5に照射される。これによって、組成物5が硬化され、レンズアレイ2が形成されると同時に、基材1とレンズアレイ2とが密着したプリズムシート3が得られる。活性エネルギー線照射条件はバッチ生産方式と同様である。
組成物5は基材1と円筒状レンズ型7との間に保持され、円筒状レンズ型7のプリズムパターンに入り込んだ状態で、活性エネルギー線照射を受ける。活性エネルギー線は、活性エネルギー線発光光源11から出射され、基材1を通って組成物5に照射される。これによって、組成物5が硬化され、レンズアレイ2が形成されると同時に、基材1とレンズアレイ2とが密着したプリズムシート3が得られる。活性エネルギー線照射条件はバッチ生産方式と同様である。
本発明の光学シートは、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いて得られたレンズアレイを備えたものであるので、バックライト等への搭載時や機器使用時等における光学欠陥の発生が抑制された高品位なものとなる。また、レンズアレイを生産性良く形成することができるので、生産性にも優れ、多品種の生産にも適している。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は下記例によって限定されるものではない。
「ウレタン(メタ)アクリレートの合成」
(合成例1) ウレタンポリアクリレート(A−1)
5Lガラス製容器に、イソシアネート化合物(a1)としてイソホロンジイソシアネート(ダイセルヒュルス社製、IPDI)1110g、触媒としてジラウリン酸ジ−n−ブチル錫2g、重合禁止剤として2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール1.5gを投入し、攪拌しながら70℃に加温した。液温を保持し撹拌しながら、水酸基含有(メタ)アクリレート(a2)としてペンタエリスリトールトリアクリレート(新中村化学工業製 NKエステルA−TMM−3L)3129gを5時間かけて滴下した。さらに、液温を70℃に8時間保ち、ウレタンポリアクリレート(A−1)(IPDI/PETA)を合成した。
反応の進行はイソシアネート基量の滴定分析により確認し、イソシアネート基の96%以上が消失した時点を反応の終点とした。
「ウレタン(メタ)アクリレートの合成」
(合成例1) ウレタンポリアクリレート(A−1)
5Lガラス製容器に、イソシアネート化合物(a1)としてイソホロンジイソシアネート(ダイセルヒュルス社製、IPDI)1110g、触媒としてジラウリン酸ジ−n−ブチル錫2g、重合禁止剤として2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール1.5gを投入し、攪拌しながら70℃に加温した。液温を保持し撹拌しながら、水酸基含有(メタ)アクリレート(a2)としてペンタエリスリトールトリアクリレート(新中村化学工業製 NKエステルA−TMM−3L)3129gを5時間かけて滴下した。さらに、液温を70℃に8時間保ち、ウレタンポリアクリレート(A−1)(IPDI/PETA)を合成した。
反応の進行はイソシアネート基量の滴定分析により確認し、イソシアネート基の96%以上が消失した時点を反応の終点とした。
(合成例2) ウレタンポリメタクリレート(A−2)
水酸基含有(メタ)アクリレート(a2)を、グリセリンジメタクリレート(共栄社化学製 ライトエステルG−101P)2394gに変更した以外は合成例1と同様とし、ウレタンポリメタクリレート(A−2)(IPDI/GDMA)を得た。
水酸基含有(メタ)アクリレート(a2)を、グリセリンジメタクリレート(共栄社化学製 ライトエステルG−101P)2394gに変更した以外は合成例1と同様とし、ウレタンポリメタクリレート(A−2)(IPDI/GDMA)を得た。
(合成例3) ウレタンジアクリレート(A−3)
イソシアネート化合物(a1)を、水添4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(住化バイエルウレタン製 デスモジュールW)1310g、水酸基含有(メタ)アクリレート(a2)を、4−ヒドロキシブチルアクリレート(大阪有機化学工業製 4−HBA)1512gに変更した以外は合成例1と同様とし、ウレタンジアクリレート(A−3)(HMDI/HBA)を得た。
イソシアネート化合物(a1)を、水添4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(住化バイエルウレタン製 デスモジュールW)1310g、水酸基含有(メタ)アクリレート(a2)を、4−ヒドロキシブチルアクリレート(大阪有機化学工業製 4−HBA)1512gに変更した以外は合成例1と同様とし、ウレタンジアクリレート(A−3)(HMDI/HBA)を得た。
(合成例4) ウレタンジアクリレート(A−4)
水酸基含有(メタ)アクリレート(a2)を、2−ヒドロキシエチルアクリレート(大阪有機化学工業製 HEA)1218gに変更した以外は合成例1と同様とし、ウレタンジアクリレート(A−4)(IPDI/HEA)を得た。
水酸基含有(メタ)アクリレート(a2)を、2−ヒドロキシエチルアクリレート(大阪有機化学工業製 HEA)1218gに変更した以外は合成例1と同様とし、ウレタンジアクリレート(A−4)(IPDI/HEA)を得た。
「混合物の調製」
本発明及び比較用の活性エネルギー線硬化性組成物の調製に先立ち、40℃下、成分(A)及び(B)を表1に示す組成で良く混合して均一溶液とし、混合物(M−1)〜(M−3)を得た。
表中、配合量の単位は質量部を示す。また、(A−1)〜(A−4)は上記合成例で得たウレタン(メタ)アクリレートであり、他の成分は下記市販品を示す。同表には、混合物中のビニル基の量、及びウレタン結合の量について合わせて記載してある。
(A−5):ノナブチレングリコールジメタクリレート
(A−6):エチレンオキサイド変性ビスフェノールA ジアクリレート(エチレンオキサイドによる変性数10)
(B−1):2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン
本発明及び比較用の活性エネルギー線硬化性組成物の調製に先立ち、40℃下、成分(A)及び(B)を表1に示す組成で良く混合して均一溶液とし、混合物(M−1)〜(M−3)を得た。
表中、配合量の単位は質量部を示す。また、(A−1)〜(A−4)は上記合成例で得たウレタン(メタ)アクリレートであり、他の成分は下記市販品を示す。同表には、混合物中のビニル基の量、及びウレタン結合の量について合わせて記載してある。
(A−5):ノナブチレングリコールジメタクリレート
(A−6):エチレンオキサイド変性ビスフェノールA ジアクリレート(エチレンオキサイドによる変性数10)
(B−1):2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン
(実施例、比較例)
40℃下、上記で得た混合物(M)及び成分(C)((X)〜(Z))を表2及び3に示す組成で良く混合して均一溶液とし、活性エネルギー線硬化性組成物を得た。表中、配合量の単位は質量部を示し、成分(C)の各略号は以下の化合物を示す。
(X−1):トリフルオロエチルアクリレート(大阪有機化学工業製 ビスコート3F)
(Y−1):ダイマージオール(ユニケマ製 プリポール2033)
(Z−1):ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(ビッグケミージャパン製BYK−302)
(Z−2):ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(ビックケミージャパン製BYK−331)
40℃下、上記で得た混合物(M)及び成分(C)((X)〜(Z))を表2及び3に示す組成で良く混合して均一溶液とし、活性エネルギー線硬化性組成物を得た。表中、配合量の単位は質量部を示し、成分(C)の各略号は以下の化合物を示す。
(X−1):トリフルオロエチルアクリレート(大阪有機化学工業製 ビスコート3F)
(Y−1):ダイマージオール(ユニケマ製 プリポール2033)
(Z−1):ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(ビッグケミージャパン製BYK−302)
(Z−2):ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(ビックケミージャパン製BYK−331)
得られた組成物を用いて、図4に示した装置にてプリズムシートを製造した。
透光性基材(1)としては、片面に密着性向上層(4)(密着性を向上させる樹脂を基材表面に塗付したもの)を設けたPETフィルム(東洋紡社製「A4100」、厚さ125μm)を用いた。
円筒状レンズ型(7)としては、プリズム頂角(α(図3(a)参照))65゜の断面視二等辺三角形状プリズムをピッチ50μmで多数連接形成した黄銅製薄板に無電解ニッケルメッキを施したものを、外径220mm、長さ450mmのステンレス製円筒状芯ロールに巻き付けて固定したものを用い、約3m/分の速度で回転させた。
タンク(9)内の組成物(5)は40℃に保持した。
活性エネルギー線発光光源11としては、ランプ発光長約50cm、6kW(120W/cm)の紫外線照射装置を用い、照射量(積算光量)が1J/cm2となるように紫外線を照射した。
透光性基材(1)としては、片面に密着性向上層(4)(密着性を向上させる樹脂を基材表面に塗付したもの)を設けたPETフィルム(東洋紡社製「A4100」、厚さ125μm)を用いた。
円筒状レンズ型(7)としては、プリズム頂角(α(図3(a)参照))65゜の断面視二等辺三角形状プリズムをピッチ50μmで多数連接形成した黄銅製薄板に無電解ニッケルメッキを施したものを、外径220mm、長さ450mmのステンレス製円筒状芯ロールに巻き付けて固定したものを用い、約3m/分の速度で回転させた。
タンク(9)内の組成物(5)は40℃に保持した。
活性エネルギー線発光光源11としては、ランプ発光長約50cm、6kW(120W/cm)の紫外線照射装置を用い、照射量(積算光量)が1J/cm2となるように紫外線を照射した。
(評価項目及び評価方法)
得られた組成物及びプリズムシートについて、以下の評価を行った。
<ビッカース硬度>
一対のパイレックス(登録商標)ガラス(3mm厚)を1mm間隔で対向配置したセル内に、得られた活性エネルギー線硬化性組成物を注入した。これに対し、一面側から波長200〜600nmの積算エネルギーが0.7J/cm2となるように高圧水銀灯を照射し、さらに、他面側からも同様の照射を行って、1mm厚の硬化物を得た。この硬化物をセルから取り出し、微小硬度計(松沢精機社製 MXT70−UL型)にて、荷重98.07mNで20℃におけるビッカース硬度を測定した。
得られた組成物及びプリズムシートについて、以下の評価を行った。
<ビッカース硬度>
一対のパイレックス(登録商標)ガラス(3mm厚)を1mm間隔で対向配置したセル内に、得られた活性エネルギー線硬化性組成物を注入した。これに対し、一面側から波長200〜600nmの積算エネルギーが0.7J/cm2となるように高圧水銀灯を照射し、さらに、他面側からも同様の照射を行って、1mm厚の硬化物を得た。この硬化物をセルから取り出し、微小硬度計(松沢精機社製 MXT70−UL型)にて、荷重98.07mNで20℃におけるビッカース硬度を測定した。
<粘度>
得られた活性エネルギー線硬化性組成物の50℃における粘度をE型粘度計(東機産業社製EHD型)を用いて測定した。
<注入作業性>
組成物のレンズ型への注入作業性を、下記基準にて評価した。
○:気泡の巻き込み等がなく、レンズ型内に組成物を隙間なく良好に注入できる。
×:気泡の巻き込み等があり、組成物を良好に注入できない。
得られた活性エネルギー線硬化性組成物の50℃における粘度をE型粘度計(東機産業社製EHD型)を用いて測定した。
<注入作業性>
組成物のレンズ型への注入作業性を、下記基準にて評価した。
○:気泡の巻き込み等がなく、レンズ型内に組成物を隙間なく良好に注入できる。
×:気泡の巻き込み等があり、組成物を良好に注入できない。
<耐熱性>
得られたプリズムシートを、レンズアレイ面が下側となるように、アクリル板(3mm厚)上に載置した。その上にさらにプリズムシートと同寸法のガラス板を載置し、0.8g/cm2の荷重をかけた。この状態で乾燥機に入れ、60℃で6時間加熱し、レンズアレイ面の外観変化を目視観察し、下記基準にて評価した。
○:レンズアレイ面が試験前と変わらない。
×:加熱によりレンズアレイ面に変形等の光学欠陥が発生した。
得られたプリズムシートを、レンズアレイ面が下側となるように、アクリル板(3mm厚)上に載置した。その上にさらにプリズムシートと同寸法のガラス板を載置し、0.8g/cm2の荷重をかけた。この状態で乾燥機に入れ、60℃で6時間加熱し、レンズアレイ面の外観変化を目視観察し、下記基準にて評価した。
○:レンズアレイ面が試験前と変わらない。
×:加熱によりレンズアレイ面に変形等の光学欠陥が発生した。
<耐擦傷性1>
得られたプリズムシートのレンズアレイ面に対して、プリズムの稜線方向に対し直角方向に爪で引掻いた際のレンズアレイ面の外観変化を目視観察し、下記基準にて評価した。
○:レンズアレイ先端部が変形するが破壊されない。
×:レンズアレイ先端部が破壊され、引掻いた軌跡が白化した。
得られたプリズムシートのレンズアレイ面に対して、プリズムの稜線方向に対し直角方向に爪で引掻いた際のレンズアレイ面の外観変化を目視観察し、下記基準にて評価した。
○:レンズアレイ先端部が変形するが破壊されない。
×:レンズアレイ先端部が破壊され、引掻いた軌跡が白化した。
<耐擦傷性2>
得られたプリズムシートを、レンズアレイ面が上側となるように、平滑な金属製の台の上に載置した。この上にアクリル板(3mm厚)から切り出した試験片を載置し、約60g/cm2の荷重をかけた状態でプリズムの稜線方向に対し直角方向に50往復させた。レンズアレイ面の外観変化を目視観察し、下記基準にて評価した。
○:レンズアレイ面が試験前と変わらない。
×:レンズアレイ面に白化等の光学欠陥が発生した。
得られたプリズムシートを、レンズアレイ面が上側となるように、平滑な金属製の台の上に載置した。この上にアクリル板(3mm厚)から切り出した試験片を載置し、約60g/cm2の荷重をかけた状態でプリズムの稜線方向に対し直角方向に50往復させた。レンズアレイ面の外観変化を目視観察し、下記基準にて評価した。
○:レンズアレイ面が試験前と変わらない。
×:レンズアレイ面に白化等の光学欠陥が発生した。
(結果)
結果を表2、3に合わせて示す。
表に示すように、実施例1〜6で得られた活性エネルギー線硬化性組成物は、20℃におけるビッカース硬度が14〜15であり、50℃における粘度が140〜270mPa・sであり、レンズ型への注入作業性に優れ、得られたプリズムシートのレンズアレイは、耐熱性、耐擦傷性が良好であった。
得られたプリズムシートを用いて、図1に示すバックライトを構成したところ、バックライトへの搭載時のレンズアレイ面の傷付き、バックライト使用時のプリズム先端部の熱変形や、振動による白化等の光学欠陥の発生がなく、高品位高輝度のバックライトが得られた。
結果を表2、3に合わせて示す。
表に示すように、実施例1〜6で得られた活性エネルギー線硬化性組成物は、20℃におけるビッカース硬度が14〜15であり、50℃における粘度が140〜270mPa・sであり、レンズ型への注入作業性に優れ、得られたプリズムシートのレンズアレイは、耐熱性、耐擦傷性が良好であった。
得られたプリズムシートを用いて、図1に示すバックライトを構成したところ、バックライトへの搭載時のレンズアレイ面の傷付き、バックライト使用時のプリズム先端部の熱変形や、振動による白化等の光学欠陥の発生がなく、高品位高輝度のバックライトが得られた。
対して、成分(C)を配合しなかった比較例1、3では、得られたレンズアレイの耐擦傷性が不良であった。また、成分(C)を配合しても、硬化物のビッカース硬度が12未満の組成物を調製した比較例2、4、5では、得られたレンズアレイは耐熱性及び耐擦傷性が不良であった。
本発明の技術は、液晶表示装置バックライト等用プリズムシート等の光学シートに好ましく適用することができる。
1 透光性基材
2 レンズアレイ
3 プリズムシート
2 レンズアレイ
3 プリズムシート
Claims (3)
- 活性エネルギー線硬化性化合物(A)(但し、後記成分(X)及び(Y)を除く。)と活性エネルギー線感応性重合開始剤(B)とを合計で90〜99.8質量部、
さらに、含フッ素活性エネルギー線硬化性化合物(X)、炭素数8以上のアルキル基を有する酸及び/又は酸誘導体(Y)、シリコーン樹脂(Z)から選択される少なくとも1種の化合物(C)10〜0.2質量部(但し、成分(A)〜(C)の合計を100質量部とする。)を含有してなることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。 - 請求項1に記載の活性エネルギー線硬化性組成物を成形及び硬化してなるレンズアレイを備えたことを特徴とする光学シート。
- 前記レンズアレイの20℃におけるビッカース硬度が12〜25であることを特徴とする請求項2に記載の光学シート。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004089353A JP2005272700A (ja) | 2004-03-25 | 2004-03-25 | 活性エネルギー線硬化性組成物、及び光学シート |
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007204567A (ja) * | 2006-01-31 | 2007-08-16 | Sanyo Chem Ind Ltd | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
WO2013183721A1 (ja) * | 2012-06-06 | 2013-12-12 | 日産化学工業株式会社 | 含フッ素高分岐ポリマー及びそれを含むエポキシ樹脂組成物 |
WO2016043240A1 (ja) * | 2014-09-17 | 2016-03-24 | 株式会社巴川製紙所 | 保護フィルム、フィルム積層体および偏光板 |
-
2004
- 2004-03-25 JP JP2004089353A patent/JP2005272700A/ja not_active Withdrawn
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WO2016043240A1 (ja) * | 2014-09-17 | 2016-03-24 | 株式会社巴川製紙所 | 保護フィルム、フィルム積層体および偏光板 |
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