JP2005199554A - 感熱記録体 - Google Patents
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Abstract
【課題】 サーマルヘッドマッチング性、記録感度、記録濃度およびオフセット印刷適性に優れた感熱記録体を提供するものである。
【解決手段】 支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、上記課題を解決するための手段として、感熱記録層中に、平均粒径が５０〜１０００ｎｍ、比表面積が５０〜５００ｍ２／ｇ、細孔径１００ｎｍ以下の細孔容積が０．４〜２．０ｍｌ／ｇの無定形シリカを、感熱記録層に対して５〜４０質量％含有させるものである。
【選択図】なし
【解決手段】 支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、上記課題を解決するための手段として、感熱記録層中に、平均粒径が５０〜１０００ｎｍ、比表面積が５０〜５００ｍ２／ｇ、細孔径１００ｎｍ以下の細孔容積が０．４〜２．０ｍｌ／ｇの無定形シリカを、感熱記録層に対して５〜４０質量％含有させるものである。
【選択図】なし
Description
本発明は、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものである。
従来、ロイコ染料と呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。最近のニーズの多様化に伴い、感熱記録層面へのオフセット印刷適性にも優れた感熱記録体が広く使用されている。
感熱記録体のサーマルヘッドマッチング性を高めるために、感熱記録層中に二次粒子を含む平均粒径が２．５〜１５μｍ程度の無定形シリカを含有させた感熱記録体は公知である（特許文献１、特許文献２参照）が、無定形シリカの含有比率が高くなると均一な感熱記録層面が得られ難くなり、記録画質と記録濃度が著しく低下する問題がある。
また、感熱記録体の記録感度とサーマルヘッドマッチング性を高めるために、感熱記録層中に比表面積が２０〜７０ｍ２／ｇ、細孔径が７．５μｍ以下の細孔容積が１．５〜２．５ｍｌ／ｇの無定形シリカを含有させた感熱記録体は公知である（特許文献３参照）が、感熱記録層面へのオフセット印刷適性に問題がある。
ところで、シャウカステン用の医療画像やＯＨＰ用の記録媒体に使用されている感熱記録体は、その透明性を高めるために、支持体として透明フイルムが用いられ、さらに感熱記録層の透明性を高めるために、感熱記録層中にコロイダルシリカを含有させた感熱記録体が知られている（特許文献４、特許文献５参照）が、サーマルヘッドマッチング性などに問題がある。
本発明の課題は、サーマルヘッドマッチング性、記録感度、記録濃度およびオフセット印刷適性に優れた感熱記録体を提供するものである。
支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、上記課題を解決するための一つの手段として、感熱記録層中に、比表面積が５０〜５００ｍ２／ｇ、細孔径１００ｎｍ以下の細孔容積が０．４〜２．０ｍｌ／ｇの無定形シリカ（以下、特定の無定形シリカと称する）を含有させるものである。
さらに、二次粒子を含む平均粒径が５０〜１０００ｎｍ（本発明における平均粒径とは、動的光散乱法により検出された無定形シリカ粒子に起因する散乱強度分布を正規分布に当てはめて、平均粒径を算出するキュムラント解析法により求めた値である。）の特定の無定形シリカを用いることにより、記録画質と記録濃度をより高める効果が得られる。
特定の無定形シリカは、感熱記録層中に、感熱記録層に対して５〜４０質量％含有させるものである。
支持体として、透明フイルムを用いることにより、緻密な記録画質とシャウカステン適性に優れた感熱記録体が得られる。
本発明の感熱記録体は、サーマルヘッドマッチング性、記録感度、記録濃度およびオフセット印刷適性に優れた効果を有するものであり、特に支持体として、透明フイルムを用いることにより、緻密な記録画質とシャウカステン適性に優れた効果が得られる。
感熱記録層中に含有される特定の無定形シリカは、例えば第1の活性ケイ酸水溶液を加熱して生成させたシリカシード粒子を有する分散液にアルカリを添加した後、さらに第２の活性ケイ酸水溶液を添加してシリカシード粒子を成長させることにより得られる。なお、第1の活性ケイ酸水溶液および第２の活性ケイ酸水溶液は同一であってもよい。
シリカシード粒子は、７０℃以上の熱水中に第1の活性ケイ酸水溶液を滴下させて生成させる方法で得てもよい。
第２の活性ケイ酸水溶液を添加する速度としては特に限定されないが、シリカシード粒子に含まれるＳｉＯ２１モルに対してＳｉＯ２に換算して０．００１〜０．２モル／分が好ましい。
第１の活性ケイ酸水溶液および第２の活性ケイ酸水溶液は、例えばＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ（但し、Ｍはアルカリ金属原子を表す。）モル比が２〜４程度のケイ酸ナトリウム水溶液を水素型陽イオン交換樹脂でイオン交換処理して得られるｐＨ２〜４程度のケイ酸水溶液が挙げられる。
第１の活性ケイ酸水溶液および第２の活性ケイ酸水溶液は、ＳｉＯ２濃度として１〜６質量％が好ましく、より好ましくは２〜５質量％である。
シード粒子の濃度は、シリカ換算濃度で０．０５〜１０．０質量％であることが望ましい。
シリカシード粒子を有する分散液に添加されるアルカリの添加量については特に限定されないが、分散液のｐＨを６．５以上、より好ましくはｐＨ８以上にするために必要なアルカリ量、より詳しくはシリカシード粒子におけるシリカ成分（ＳｉＯ２）１モルに対して１×１０−３〜１．０モル、より好ましくは、０．０１〜０．１モルのアルカリ量とすることが望ましい。
かかるアルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムなどが挙げられる。なかでも、水酸化アンモニウムが、記録部の濃度低下が少なく、好ましい。
特定の無定形シリカの比表面積は５０〜５００ｍ２／ｇ（窒素吸着法による）であり、その比表面積が５０ｍ２／ｇ未満になると光散乱が強くなり、感熱記録層の透明性が低下し、記録濃度が低下する恐れがある。また、５００ｍ２／ｇを越えると、感熱記録層の強度が著しく低下して、記録時にヘッドカスが発生したり、オフセット印刷性に問題が生じる恐れがある。比表面積は、より好ましくは２００〜４００ｍ２／ｇである。
また、特定の無定形シリカは、細孔径１００ｎｍ以下の細孔容積が０．４〜２．０ｍｌ／ｇであり、細孔容積が０．４ｍｌ／ｇ未満の場合、吸油性が劣り、ヘッドマッチング性が低下して印字障害や印字ムラが発生する恐れがある。細孔容積が２．０ｍｌ／ｇを超えると、塗膜の密度が小さ過ぎて機械的強度に劣り、オフセット印刷性に問題が生じる恐れがある。この細孔容積、及び細孔径の測定には窒素吸着法を用いた。
特定の無定形シリカの一次粒径については特に限定されないが、好ましくは直径５〜６０ｎｍである。ただし、該無定形シリカは一次粒子が化学結合して二次粒子を形成しているため、一次粒子の直径を正確に求めることは困難である。このため本発明では一次粒子の平均粒径の尺度として窒素吸着法による比表面積を採用する。
特定の無定形シリカは、主に一次粒子が不規則に結合した二次粒子の構造をしており、一次粒子を含む無定形シリカの平均粒径は特に限定されないが、５０〜１０００ｎｍが好ましい。
無定形シリカの平均粒径が５０ｎｍ未満になるとシリカの細孔容積が減少し、記録感度とヘッドマチッング性が低下し、また１０００ｎｍを超えると、光の乱反射が多くなり感熱記録層に用いた場合、記録画質が低下するおそれがある。
感熱記録層中の特定の無定形シリカの含有比率は特に限定されないが、感熱記録層に対して５〜４０質量％が好ましい。５質量％未満になるとオフセット印刷性が低下する恐れがあり、まて４０質量％を越えると記録濃度が低下する恐れがある。
感熱記録層に用いられるロイコ染料としては各種のものが公知であり、例えば３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−フェノキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−アミル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−クロロフルオラン等の赤色発色性ロイコ染料、
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−ジフェニルアミノ−６−ジフェニルアミノフルオラン、３−（２−メチル−１−ｎ−オクチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド等の青色発色性ロイコ染料、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−７−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン等の緑色発色性ロイコ染料、３，６−ジメトキシフルオラン、１−（４−ｎ−ドデシルオキシ−３−メトキシフェニル）−２−（２−キノリル）エチレン、１，３，３−トリメチルインドリン−２，２’−スピロ−６’−ニトロ−８’−メトキシベンゾピラン等の黄色発色性ロイコ染料、
および３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，６−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン等の黒色発色性ロイコ染料等が挙げられる。
ロイコ染料の使用量としては特に限定されないが、感熱記録層に対して５〜３０質量％程度が好ましい。
ロイコ染料と共に感熱記録層中に含有される呈色剤としては、例えば４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンなどのフェノール性化合物、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−ｐ−ブトキシフエニルウレアなどの分子内にスルホニル基とウレイド基を有する化合物、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸などの芳香族カルボン酸の亜鉛塩化合物などが挙げられる。
本発明において、記録層中のロイコ染料と呈色剤の使用比率は用いるロイコ染料と呈色剤の種類に応じて適宜選択すべきもので、特に限定するものではないが、例えばロイコ染料と呈色剤を用いる場合には、一般にロイコ染料１重量部に対して１〜７重量部、好ましくは１〜４重量部程度の酸性物質が使用される。
更に、感熱記録層には記録部の保存性を高めるための保存性改良剤や記録感度を高めるための増感剤を含有させることもできる。保存性改良剤の具体例としては、例えば４，４’−ブチリデンビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，４−ジ（tert−ブチル）−３−メチルフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（５−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２、６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸等のヒンダードフェノール類；４−（２−メチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルホン、４−（２−エチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−グリシジルオキシ）ジフェニルスルホン等のジフェニルスルホン系エポキシ化合物類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、ｐ−ベンジルビフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチル−ベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジルエステル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテル等が挙げられる。
感熱記録層は、水または有機溶剤を分散媒体とし、例えば平均粒径が０．２〜１．０μｍ程度に微粉砕されたロイコ染料および呈色剤と、接着剤、並びに必要により保存性改良剤、増感剤および下記の助剤とを混合して調製された感熱記録層用塗液を支持体上に乾燥後の塗布量が３〜３０ｇ／ｍ２程度となるように塗布乾燥して形成される。
接着剤としては、例えば酸化デンプン、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体およびカゼイン等の水溶性接着剤、並びに、ポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂等の疎水性接着剤等が挙げられる。
接着剤の使用量としては特に限定されないが、感熱記録層の全固形量に対して５〜４０質量％程度が好ましい。なお、感熱記録層用塗液の媒体が水の場合は、疎水性接着剤はラテックスの形態で使用される。
助剤としては、例えばジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム等の界面活性剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの滑剤、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタン、水酸化アルミニウム等の顔料、その他消泡剤、蛍光増白染料、架橋剤等が挙げられる。
感熱記録層が形成される支持体としては、例えば厚さ４０〜２５０μｍ程度の酸性抄紙または中性抄紙された上質紙、コート紙、合成紙、透明フイルムなどが挙げられる。特に、特定の無定形シリカを含有する感熱記録層は透明性が高く、そのため支持体としてヘイズ値が５以下の透明フイルムを用いることにより、透明性の高い感熱記録体が容易に得られる効果がある。
なお、透明フイルムは、例えば青色に着色されていてもよいポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリスチレンフイルムなどが挙げられる。
なお、感熱記録層上には記録走行性、記録部の保存性を高めるための保護層を設けることもできる。
保護層は、水性樹脂を主成分として構成されるが、かかる水性樹脂の具体例としては、例えば完全（又は部分）ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール，ケイ素変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、ポリアクリルアミド、アクリル酸アミド・アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド・アクリル酸エステル・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン・無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ゼラチン、カゼイン等の水溶性樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、スチレン・ブタジエン共重合系樹脂などの疎水性樹脂が挙げられる。なお、疎水性樹脂はラテックスの形態で使用される。
保護層用の塗液は、水を分散媒体とし、水溶性樹脂を混合・攪拌して調製される。かかる塗液中には、必要に応じて上記感熱記録層用塗液中に添加される助剤を使用することもできる。
感熱記録層および保護層の形成方法については特に限定するものではなく、例えばエヤーナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング等の適当な塗布方法により塗液を支持体上に塗布・乾燥する等の方法により形成される。
なお、必要に応じて感熱記録体の支持体の裏面側にも保護層を設けたり、支持体と感熱記録層の間に吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料、あるいは有機中空粒子を主成分とした下塗り層を設けたり、各層形成した後にスーパーカレンダー掛け等の平滑化処理を施すことなども可能である。また、感熱記録体の支持体のおよび裏面側（おもて面側）に粘着剤層、磁気記録層を設けるなどの感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部及び重量％を示す。
［無定形シリカの比表面積、細孔容積、細孔径測定法］
無定形シリカ分散液を１０５℃にて乾燥し、得られた粉体試料の比表面積、細孔容積、細孔径分布を、ガス吸着法比表面積・細孔分布測定装置〔Ｃｏｕｌｔｅｒ社製のＳＡ３１００ｐｌｕｓ型〕を用い、前処理として２００℃で２時間真空脱気した後に測定した。吸着ガスとしては窒素を用いた。比表面積はＢＥＴ法により求めた値を使用し、細孔容積は細孔径１００ｎｍ以下の範囲の細孔の全細孔容積の値を使用した。細孔径は、脱着等温線のＢＪＨ法による解析から求められた細孔分布曲線における最大体積分率の細孔径とした。
無定形シリカ分散液を１０５℃にて乾燥し、得られた粉体試料の比表面積、細孔容積、細孔径分布を、ガス吸着法比表面積・細孔分布測定装置〔Ｃｏｕｌｔｅｒ社製のＳＡ３１００ｐｌｕｓ型〕を用い、前処理として２００℃で２時間真空脱気した後に測定した。吸着ガスとしては窒素を用いた。比表面積はＢＥＴ法により求めた値を使用し、細孔容積は細孔径１００ｎｍ以下の範囲の細孔の全細孔容積の値を使用した。細孔径は、脱着等温線のＢＪＨ法による解析から求められた細孔分布曲線における最大体積分率の細孔径とした。
［無定形シリカの平均粒径測定方法］
動的光散乱法によるレーザー粒度分布計（大塚電子株式会社製、商標ＬＰＡ３０００／３１００）を用いて無定形シリカ分散液を十分に蒸留水で希釈した状態で測定した。平均粒径はキュムラント法を用いた解析から算出される値を用いた。
動的光散乱法によるレーザー粒度分布計（大塚電子株式会社製、商標ＬＰＡ３０００／３１００）を用いて無定形シリカ分散液を十分に蒸留水で希釈した状態で測定した。平均粒径はキュムラント法を用いた解析から算出される値を用いた。
［無定形シリカ（イ）］
（第１の活性ケイ酸水溶液の調製）
ＳｉＯ２濃度３０質量％、ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏモル比３．１のケイ酸ソーダ溶液〔（株）トクヤマ製、三号ケイ酸ソーダ〕に蒸留水を混合し、ＳｉＯ２濃度４．０質量％の希ケイ酸ソーダ水溶液を調製した。この水溶液を、水素型陽イオン交換樹脂〔三菱化学（株）製、ダイヤイオンＳＫ−１ＢＨ〕が充填されたカラムに通じて第１の活性ケイ酸水溶液を調製した。第１の活性ケイ酸水溶液中のＳｉＯ２濃度は４．０質量％、ｐＨは２．９であった。
なお、下記の無定形シリカ分散液（イ）の調製において、使用される第２の活性ケイ酸水溶液は第1の活性ケイ酸水溶液と同じものである。
（第１の活性ケイ酸水溶液の調製）
ＳｉＯ２濃度３０質量％、ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏモル比３．１のケイ酸ソーダ溶液〔（株）トクヤマ製、三号ケイ酸ソーダ〕に蒸留水を混合し、ＳｉＯ２濃度４．０質量％の希ケイ酸ソーダ水溶液を調製した。この水溶液を、水素型陽イオン交換樹脂〔三菱化学（株）製、ダイヤイオンＳＫ−１ＢＨ〕が充填されたカラムに通じて第１の活性ケイ酸水溶液を調製した。第１の活性ケイ酸水溶液中のＳｉＯ２濃度は４．０質量％、ｐＨは２．９であった。
なお、下記の無定形シリカ分散液（イ）の調製において、使用される第２の活性ケイ酸水溶液は第1の活性ケイ酸水溶液と同じものである。
（シード液の調製）
還流器、攪拌機、温度計を備えた５リットルのガラス製反応容器中で、５００ｇの蒸留水を１００℃に加温した。この熱水を１００℃に保ちながら、上記の第１の活性ケイ酸水溶液を１．５ｇ／分の速度で合計４５０ｇ添加し、シード液を調製した。このシード液中のシード粒子凝集体の物性は、平均粒径１８４nｍ、比表面積８３２ｍ２／ｇ、細孔容積０．６０ｍｌ／ｇ、細孔径４ｎｍであった。
還流器、攪拌機、温度計を備えた５リットルのガラス製反応容器中で、５００ｇの蒸留水を１００℃に加温した。この熱水を１００℃に保ちながら、上記の第１の活性ケイ酸水溶液を１．５ｇ／分の速度で合計４５０ｇ添加し、シード液を調製した。このシード液中のシード粒子凝集体の物性は、平均粒径１８４nｍ、比表面積８３２ｍ２／ｇ、細孔容積０．６０ｍｌ／ｇ、細孔径４ｎｍであった。
（無定形シリカ分散液（イ）の調製）
上記のガラス製反応容器中で、９５０ｇの上記シード液に対しアンモニアを０．０１５モル添加し安定化させ、１００℃に加温した。このシード液に対して、上記の第２の活性ケイ酸水溶液を１．５ｇ／分の速度で合計５５０ｇ添加した。第２の活性ケイ酸水溶液の添加終了後、そのまま溶液を１００℃に保って９時間加熱還流を行い、無定形シリカ分散液（イ）を得た。分散液は青みを帯びた透明溶液であり、ｐＨは７．２であった。この無定形シリカ分散液の性状は、平均粒径１３０ｎｍ、比表面積２５７ｍ２／ｇ、細孔容積１．０１ｍｌ／ｇ、細孔径１６ｎｍであった。この分散液をエバポレーターでシリカ濃度１０％に濃縮して感熱記録体の製造に用いた。
上記のガラス製反応容器中で、９５０ｇの上記シード液に対しアンモニアを０．０１５モル添加し安定化させ、１００℃に加温した。このシード液に対して、上記の第２の活性ケイ酸水溶液を１．５ｇ／分の速度で合計５５０ｇ添加した。第２の活性ケイ酸水溶液の添加終了後、そのまま溶液を１００℃に保って９時間加熱還流を行い、無定形シリカ分散液（イ）を得た。分散液は青みを帯びた透明溶液であり、ｐＨは７．２であった。この無定形シリカ分散液の性状は、平均粒径１３０ｎｍ、比表面積２５７ｍ２／ｇ、細孔容積１．０１ｍｌ／ｇ、細孔径１６ｎｍであった。この分散液をエバポレーターでシリカ濃度１０％に濃縮して感熱記録体の製造に用いた。
［無定形シリカ（ロ）］
（シード液の調製）
無定形シリカ分散液（イ）と同一反応容器中で、４００ｇの第1の活性ケイ酸水溶液を２℃／分の速度で１００℃まで昇温し、その後４０分間１００℃で保持し、シード液を調製した。このシード液中のシード粒子凝集体の物性は、平均粒径１１３ｎｍ、比表面積４８０ｍ２／ｇ、細孔容積０．９１ｍｌ／ｇ、細孔径７ｎｍであった。
（シード液の調製）
無定形シリカ分散液（イ）と同一反応容器中で、４００ｇの第1の活性ケイ酸水溶液を２℃／分の速度で１００℃まで昇温し、その後４０分間１００℃で保持し、シード液を調製した。このシード液中のシード粒子凝集体の物性は、平均粒径１１３ｎｍ、比表面積４８０ｍ２／ｇ、細孔容積０．９１ｍｌ／ｇ、細孔径７ｎｍであった。
（無定形シリカ分散液（ロ）の調製）
無定形シリカ分散液（イ）と同一反応容器中で、４００ｇの上記シード液に対しアンモニアを０．１モル添加して安定化させ、１００℃に加温した。このシード液に対して、上記の活性ケイ酸水溶液を１．５ｇ／分の速度で合計６００ｇ添加した。活性ケイ酸の添加終了後、そのまま溶液を１００℃に保って９時間加熱還流を行い、無定形シリカ分散液（ロ）を得た。分散液のｐＨは６．７であった。この無定形シリカ分散液（ロ）の性状は、平均粒径１０６ｎｍ、比表面積２６８ｍ２／ｇ、細孔容積０．７６ｍｌ／ｇ、細孔径１２ｎｍであった。この分散液をエバポレーターでシリカ濃度１４％に濃縮して感熱記録体の製造に用いた。
無定形シリカ分散液（イ）と同一反応容器中で、４００ｇの上記シード液に対しアンモニアを０．１モル添加して安定化させ、１００℃に加温した。このシード液に対して、上記の活性ケイ酸水溶液を１．５ｇ／分の速度で合計６００ｇ添加した。活性ケイ酸の添加終了後、そのまま溶液を１００℃に保って９時間加熱還流を行い、無定形シリカ分散液（ロ）を得た。分散液のｐＨは６．７であった。この無定形シリカ分散液（ロ）の性状は、平均粒径１０６ｎｍ、比表面積２６８ｍ２／ｇ、細孔容積０．７６ｍｌ／ｇ、細孔径１２ｎｍであった。この分散液をエバポレーターでシリカ濃度１４％に濃縮して感熱記録体の製造に用いた。
［無定形シリカ（ハ）］
（シード液の調製）
無定形シリカ分散液（イ）と同一反応容器中で、２００ｇの蒸留水を１００℃に加温した。この熱水を１００℃に保ちながら、上記の第1の活性ケイ酸水溶液を４．３ｇ／分の速度で合計２５６ｇ添加し、シード液を調製した。
（シード液の調製）
無定形シリカ分散液（イ）と同一反応容器中で、２００ｇの蒸留水を１００℃に加温した。この熱水を１００℃に保ちながら、上記の第1の活性ケイ酸水溶液を４．３ｇ／分の速度で合計２５６ｇ添加し、シード液を調製した。
（無定形シリカ分散液（ハ）の調製）
上記のガラス製反応容器中で、４５６ｇの上記シード液に対しアンモニアを０．０２５モル添加し安定化させ、１００℃に加温した。このシード液に対して、上記の第２の活性ケイ酸水溶液を４．３ｇ／分の速度で合計１０４４ｇ添加した。第２の活性ケイ酸水溶液の添加終了後、そのまま溶液を１００℃に保って６時間加熱還流を行い、無定形シリカ分散液（ハ）を得た。分散液は青みを帯びた透明溶液であり、ｐＨは８．５であった。この無定形シリカ分散液の性状は、平均粒径１１０ｎｍ、比表面積１７０ｍ２／ｇ、細孔容積０．６５ｍｌ／ｇ、細孔径１４ｎｍであった。この分散液をエバポレーターでシリカ濃度２２％に濃縮して感熱記録体の製造に用いた。
上記のガラス製反応容器中で、４５６ｇの上記シード液に対しアンモニアを０．０２５モル添加し安定化させ、１００℃に加温した。このシード液に対して、上記の第２の活性ケイ酸水溶液を４．３ｇ／分の速度で合計１０４４ｇ添加した。第２の活性ケイ酸水溶液の添加終了後、そのまま溶液を１００℃に保って６時間加熱還流を行い、無定形シリカ分散液（ハ）を得た。分散液は青みを帯びた透明溶液であり、ｐＨは８．５であった。この無定形シリカ分散液の性状は、平均粒径１１０ｎｍ、比表面積１７０ｍ２／ｇ、細孔容積０．６５ｍｌ／ｇ、細孔径１４ｎｍであった。この分散液をエバポレーターでシリカ濃度２２％に濃縮して感熱記録体の製造に用いた。
［無定形シリカ（ニ）］
（シード液の調製）
無定形シリカ分散液（イ）と同一反応容器中で、２５０ｇの蒸留水を９０℃に加温した。この熱水を９０℃に保ちながら、上記の第1の活性ケイ酸水溶液を５．０ｇ／分の速度で合計３００ｇ添加し、シード液を調製した。
（シード液の調製）
無定形シリカ分散液（イ）と同一反応容器中で、２５０ｇの蒸留水を９０℃に加温した。この熱水を９０℃に保ちながら、上記の第1の活性ケイ酸水溶液を５．０ｇ／分の速度で合計３００ｇ添加し、シード液を調製した。
（無定形シリカ分散液（ニ）の調製）
上記のガラス製反応容器中で、５５０ｇの上記シード液に対しアンモニアを０．０２５モル添加し安定化させ、９０℃に加温した。このシード液に対して、上記の第２の活性ケイ酸水溶液を５．０ｇ／分の速度で合計９５０ｇ添加した。第２の活性ケイ酸水溶液の添加終了後、そのまま溶液を９０℃に保って６時間加熱還流を行い、無定形シリカ分散液（ニ）を得た。分散液は青みを帯びた透明溶液であり、ｐＨは８．６であった。この無定形シリカ分散液の性状は、平均粒径１０１ｎｍ、比表面積２０３ｍ２／ｇ、細孔容積０．５１ｍｌ／ｇ、細孔径１３ｎｍであった。この分散液をエバポレーターでシリカ濃度２４％に濃縮して感熱記録体の製造に用いた。
上記のガラス製反応容器中で、５５０ｇの上記シード液に対しアンモニアを０．０２５モル添加し安定化させ、９０℃に加温した。このシード液に対して、上記の第２の活性ケイ酸水溶液を５．０ｇ／分の速度で合計９５０ｇ添加した。第２の活性ケイ酸水溶液の添加終了後、そのまま溶液を９０℃に保って６時間加熱還流を行い、無定形シリカ分散液（ニ）を得た。分散液は青みを帯びた透明溶液であり、ｐＨは８．６であった。この無定形シリカ分散液の性状は、平均粒径１０１ｎｍ、比表面積２０３ｍ２／ｇ、細孔容積０．５１ｍｌ／ｇ、細孔径１３ｎｍであった。この分散液をエバポレーターでシリカ濃度２４％に濃縮して感熱記録体の製造に用いた。
［無定形シリカ（ホ）］
（シード液の調製）
無定形シリカ分散液（イ）と同一反応容器中で、２５０ｇの蒸留水を１００℃に加温した。この熱水を１００℃に保ちながら、上記の第1の活性ケイ酸水溶液を４．０ｇ／分の速度で合計５００ｇ添加し、シード液を調製した。
（シード液の調製）
無定形シリカ分散液（イ）と同一反応容器中で、２５０ｇの蒸留水を１００℃に加温した。この熱水を１００℃に保ちながら、上記の第1の活性ケイ酸水溶液を４．０ｇ／分の速度で合計５００ｇ添加し、シード液を調製した。
（無定形シリカ分散液（ホ）の調製）
上記のガラス製反応容器中で、７５０ｇの上記シード液に対しアンモニアを０．０２０モル添加し安定化させ、１００℃に加温した。このシード液に対して、上記の第２の活性ケイ酸水溶液を４．０ｇ／分の速度で合計７５０ｇ添加した。第２の活性ケイ酸水溶液の添加終了後、そのまま溶液を１００℃に保って５時間加熱還流を行い、無定形シリカ分散液（ホ）を得た。分散液は青みを帯びた透明溶液であり、ｐＨは８．４であった。この無定形シリカ分散液の性状は、平均粒径１９７ｎｍ、比表面積３１２ｍ２／ｇ、細孔容積１．４１ｍｌ／ｇ、細孔径１１ｎｍであった。この分散液をエバポレーターでシリカ濃度１０％に濃縮して感熱記録体の製造に用いた。
上記のガラス製反応容器中で、７５０ｇの上記シード液に対しアンモニアを０．０２０モル添加し安定化させ、１００℃に加温した。このシード液に対して、上記の第２の活性ケイ酸水溶液を４．０ｇ／分の速度で合計７５０ｇ添加した。第２の活性ケイ酸水溶液の添加終了後、そのまま溶液を１００℃に保って５時間加熱還流を行い、無定形シリカ分散液（ホ）を得た。分散液は青みを帯びた透明溶液であり、ｐＨは８．４であった。この無定形シリカ分散液の性状は、平均粒径１９７ｎｍ、比表面積３１２ｍ２／ｇ、細孔容積１．４１ｍｌ／ｇ、細孔径１１ｎｍであった。この分散液をエバポレーターでシリカ濃度１０％に濃縮して感熱記録体の製造に用いた。
［無定形シリカ（ヘ）］
（無定形シリカ分散液（ヘ）の調製）
湿式法シリカの合成非晶質シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−４５、二次粒径４．５μｍ、一次粒径１５ｎｍ）の水分散液を用い、圧力式ホモジナイザー（ＳＭＴ社製、商品名：超高圧式ホモジナイザーＧＭ−１）を用いて粉砕の操作を繰り返した（加圧５００ｋｇｆ／ｃｍ2）。処理後の無定形シリカ分散液（ヘ）中のシリカの平均粒径は１４８ｎｍ、比表面積２８６ｍ２／ｇ、細孔容積１．６０ｍｌ／ｇ、細孔径２３ｎｍ、固形分濃度は１２％であった。この分散液を感熱記録体の製造に用いた。
（無定形シリカ分散液（ヘ）の調製）
湿式法シリカの合成非晶質シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−４５、二次粒径４．５μｍ、一次粒径１５ｎｍ）の水分散液を用い、圧力式ホモジナイザー（ＳＭＴ社製、商品名：超高圧式ホモジナイザーＧＭ−１）を用いて粉砕の操作を繰り返した（加圧５００ｋｇｆ／ｃｍ2）。処理後の無定形シリカ分散液（ヘ）中のシリカの平均粒径は１４８ｎｍ、比表面積２８６ｍ２／ｇ、細孔容積１．６０ｍｌ／ｇ、細孔径２３ｎｍ、固形分濃度は１２％であった。この分散液を感熱記録体の製造に用いた。
［無定形シリカ（ト）］
（無定形シリカ分散液（ト）の調製）
湿式法シリカの合成非晶質シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ ＨＤ−２、二次粒径３μｍ、一次粒径１１ｎｍ）の水分散液を用い、圧力式ホモジナイザー（ＳＭＴ社製、商品名：超高圧式ホモジナイザーＧＭ−１）を用いて粉砕の操作を繰り返した（加圧５００ｋｇｆ／ｃｍ２）。処理後の無定形シリカ分散液（ト）中のシリカの平均粒径は２０５ｎｍ、比表面積２６０ｍ２／ｇ、細孔容積１．１５ｍｌ／ｇ、細孔径１９ｎｍ、固形分濃度は１２％であった。この分散液を感熱記録体の製造に用いた。
（無定形シリカ分散液（ト）の調製）
湿式法シリカの合成非晶質シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ ＨＤ−２、二次粒径３μｍ、一次粒径１１ｎｍ）の水分散液を用い、圧力式ホモジナイザー（ＳＭＴ社製、商品名：超高圧式ホモジナイザーＧＭ−１）を用いて粉砕の操作を繰り返した（加圧５００ｋｇｆ／ｃｍ２）。処理後の無定形シリカ分散液（ト）中のシリカの平均粒径は２０５ｎｍ、比表面積２６０ｍ２／ｇ、細孔容積１．１５ｍｌ／ｇ、細孔径１９ｎｍ、固形分濃度は１２％であった。この分散液を感熱記録体の製造に用いた。
［無定形シリカ（チ）］
（無定形シリカ分散液（チ）の調製）
湿式法シリカの合成非晶質シリカ（シオノギ製薬社製、商品名：カープレックスＢＳ−３０４Ｎ、二次粒径９μｍ、一次粒径１６ｎｍ）の水分散液を用い、圧力式ホモジナイザー（ＳＭＴ社製、商品名：超高圧式ホモジナイザーＧＭ−１）を用いて粉砕の操作を繰り返した（加圧５００ｋｇｆ／ｃｍ２）。処理後の無定形シリカ分散液（チ）中のシリカの平均粒径は６１０ｎｍ、比表面積４１８ｍ２／ｇ、細孔容積１．０８ｍｌ／ｇ、細孔径１０ｎｍ、固形分濃度は１２％であった。この分散液を感熱記録体の製造に用いた。
（無定形シリカ分散液（チ）の調製）
湿式法シリカの合成非晶質シリカ（シオノギ製薬社製、商品名：カープレックスＢＳ−３０４Ｎ、二次粒径９μｍ、一次粒径１６ｎｍ）の水分散液を用い、圧力式ホモジナイザー（ＳＭＴ社製、商品名：超高圧式ホモジナイザーＧＭ−１）を用いて粉砕の操作を繰り返した（加圧５００ｋｇｆ／ｃｍ２）。処理後の無定形シリカ分散液（チ）中のシリカの平均粒径は６１０ｎｍ、比表面積４１８ｍ２／ｇ、細孔容積１．０８ｍｌ／ｇ、細孔径１０ｎｍ、固形分濃度は１２％であった。この分散液を感熱記録体の製造に用いた。
〔実施例１〕
（下塗り層用塗液の調製）
焼成クレー〔吸油量：１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、ポリアクリル酸ナトリウムの４０％水溶液1部、固形濃度４８％のスチレン-ブタジエン系ラテックス１４部、ポリビニルアルコール（重合度１０００、ケン化度８８モル％）の１０％水溶液５０部および水１００部からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。
（下塗り層用塗液の調製）
焼成クレー〔吸油量：１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、ポリアクリル酸ナトリウムの４０％水溶液1部、固形濃度４８％のスチレン-ブタジエン系ラテックス１４部、ポリビニルアルコール（重合度１０００、ケン化度８８モル％）の１０％水溶液５０部および水１００部からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。
（Ｃ液調製）
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン１０部、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、マレイン酸変性ポリビニルアルコール（重合度１００、マレイン酸変性度５モル％）の５％水溶液２０部、および水５０部からなる組成物をサンドミルで平均粒径が０．５μｍになるまで粉砕して、Ｃ液を得た。
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン１０部、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、マレイン酸変性ポリビニルアルコール（重合度１００、マレイン酸変性度５モル％）の５％水溶液２０部、および水５０部からなる組成物をサンドミルで平均粒径が０．５μｍになるまで粉砕して、Ｃ液を得た。
（Ｄ液調製）
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルフォン３０部、マレイン酸変性ポリビニルアルコール（重合度１００、マレイン酸変性度５モル％）の５％水溶液２０部、および水５０部からなる組成物をサンドミルで平均粒径が０．５μｍになるまで粉砕して、Ｄ液を得た。
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルフォン３０部、マレイン酸変性ポリビニルアルコール（重合度１００、マレイン酸変性度５モル％）の５％水溶液２０部、および水５０部からなる組成物をサンドミルで平均粒径が０．５μｍになるまで粉砕して、Ｄ液を得た。
（感熱記録層用塗液の調製）
Ｃ液１００部、Ｄ液１００部、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部、固形濃度５０％のスチレン・ブタジエン系ラテックス５８部、ジオクチルスルホコハク酸ソーダの１０％水溶液１部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
Ｃ液１００部、Ｄ液１００部、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部、固形濃度５０％のスチレン・ブタジエン系ラテックス５８部、ジオクチルスルホコハク酸ソーダの１０％水溶液１部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
（感熱記録体の作製）
厚さ８０μｍ、坪量６５ｇ／ｍ２の中性抄紙された上質紙（脱墨処理された古紙パルプ３０％含有）の片面に、下塗り層用塗液および感熱記録層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗布量が９ｇ／ｍ２、３ｇ／ｍ２となるように順次、塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層を設け、感熱記録体を得た。なお、各層を設けた後、スーパーカレンダーにより平滑化処理した。
厚さ８０μｍ、坪量６５ｇ／ｍ２の中性抄紙された上質紙（脱墨処理された古紙パルプ３０％含有）の片面に、下塗り層用塗液および感熱記録層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗布量が９ｇ／ｍ２、３ｇ／ｍ２となるように順次、塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層を設け、感熱記録体を得た。なお、各層を設けた後、スーパーカレンダーにより平滑化処理した。
〔実施例２〕
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに固形濃度1４％の無定形シリカ分散液（ロ）１５０部、および水６０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに固形濃度1４％の無定形シリカ分散液（ロ）１５０部、および水６０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
〔実施例３〕
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに固形濃度２２％の無定形シリカ分散液（ハ）９５部、および水１１５を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
〔実施例４〕
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに固形濃度２４％の無定形シリカ分散液（ニ）８８部、および水１２２部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
〔実施例５〕
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに固形濃度１０％の無定形シリカ分散液（ホ）２１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
〔実施例６〕
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに固形濃度1２％の無定形シリカ分散液（ヘ）１７５部と水３５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに固形濃度２２％の無定形シリカ分散液（ハ）９５部、および水１１５を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
〔実施例４〕
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに固形濃度２４％の無定形シリカ分散液（ニ）８８部、および水１２２部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
〔実施例５〕
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに固形濃度１０％の無定形シリカ分散液（ホ）２１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
〔実施例６〕
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに固形濃度1２％の無定形シリカ分散液（ヘ）１７５部と水３５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
〔実施例７〕
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに固形濃度1２％の無定形シリカ分散液（ト）１７５部と水３５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに固形濃度1２％の無定形シリカ分散液（ト）１７５部と水３５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
〔実施例８〕
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに固形濃度1２％の無定形シリカ分散液（チ）１７５部と水３５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに固形濃度1２％の無定形シリカ分散液（チ）１７５部と水３５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
〔実施例９〕
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに、同分散液を９０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに、同分散液を９０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
〔実施例１０〕
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに、同分散液を４５０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに、同分散液を４５０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
〔実施例１１〕
（保護層用塗液の調製）
アセトアセチル変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液１５０部、ジオクチルスルホコハク酸ソーダの１０％水溶液１部、固形濃度３０％のエポキシ変性シリコーンエマルジョン８部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を得た。
（保護層用塗液の調製）
アセトアセチル変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液１５０部、ジオクチルスルホコハク酸ソーダの１０％水溶液１部、固形濃度３０％のエポキシ変性シリコーンエマルジョン８部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を得た。
（感熱記録体の作製）
アンカーコート処理された透明ＰＥＴフィルム〔商品名：Ａ−７３００、厚み１００μｍ、東洋紡（株）製〕上に、実施例１で用いた感熱記録層用塗液および上記の保護層用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ１０ｇ／ｍ２、３ｇ／ｍ２となるように順次塗布乾燥し、感熱記録体を得た。
アンカーコート処理された透明ＰＥＴフィルム〔商品名：Ａ−７３００、厚み１００μｍ、東洋紡（株）製〕上に、実施例１で用いた感熱記録層用塗液および上記の保護層用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ１０ｇ／ｍ２、３ｇ／ｍ２となるように順次塗布乾燥し、感熱記録体を得た。
〔比較例１〕
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに無定形シリカ〔商品名：ミズカシルＰ−５２７、平均粒径は２．１μｍ、比表面積５５ｍ２／ｇ、細孔容積０．０８ｍｌ／ｇ、細孔径７ｎｍ、水沢化学工業社製〕２１部と水１８９部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、固形濃度1０％の無定形シリカ分散液（イ）２１０部の代わりに無定形シリカ〔商品名：ミズカシルＰ−５２７、平均粒径は２．１μｍ、比表面積５５ｍ２／ｇ、細孔容積０．０８ｍｌ／ｇ、細孔径７ｎｍ、水沢化学工業社製〕２１部と水１８９部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
〔比較例２〕
実施例１１で用いた感熱記録層用塗液の代わりに、比較例１で用いた感熱記録層用塗液を用いた以外は、実施例１１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１１で用いた感熱記録層用塗液の代わりに、比較例１で用いた感熱記録層用塗液を用いた以外は、実施例１１と同様にして感熱記録体を得た。
かくして得られた感熱記録体について以下の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記載した。
(1).記録濃度および記録感度
感熱印字試験装置ＴＨ−ＰＭＤ（大倉電機社製）を用いて、印加エネルギー０．２５ｍＪ／ｄｏｔ、０．４５ｍＪ／ｄｏｔ記録した。未記録部および記録部の濃度はマクベス濃度計（商品名：ＴＲ−９２７Ｊ型マクベス社製）のビジュアルモードで濃度を測定した。なお、支持体として透明なＰＥＴフィルムを用いた感熱記録体については、透過濃度を測定し、支持体として上質紙を用いた感熱記録体については、反射濃度を測定した。
感熱印字試験装置ＴＨ−ＰＭＤ（大倉電機社製）を用いて、印加エネルギー０．２５ｍＪ／ｄｏｔ、０．４５ｍＪ／ｄｏｔ記録した。未記録部および記録部の濃度はマクベス濃度計（商品名：ＴＲ−９２７Ｊ型マクベス社製）のビジュアルモードで濃度を測定した。なお、支持体として透明なＰＥＴフィルムを用いた感熱記録体については、透過濃度を測定し、支持体として上質紙を用いた感熱記録体については、反射濃度を測定した。
(2).オフセット印刷適性
実施例１〜１０および比較例１で得られた感熱記録体をオフリン用インキ（タック値：１３）を０．４ｃｃ用い、ＲＩ型印刷試験機において水ロールを通したあとインキの付いたロールで印刷を行い、インキの定着性を評価した。
◎─インキの定着が非常に良い。
○─インキの定着が良い。
×─インキが定着しない。
実施例１〜１０および比較例１で得られた感熱記録体をオフリン用インキ（タック値：１３）を０．４ｃｃ用い、ＲＩ型印刷試験機において水ロールを通したあとインキの付いたロールで印刷を行い、インキの定着性を評価した。
◎─インキの定着が非常に良い。
○─インキの定着が良い。
×─インキが定着しない。
(3).透明性
実施例１１および比較例１で得られた感熱記録体の未記録部の透明性（ヘイズ値）をヘイズメーター〔商品名：ＴＣ−Ｈ IV 、東京電色社製〕を用いて測定した。
実施例１１および比較例１で得られた感熱記録体の未記録部の透明性（ヘイズ値）をヘイズメーター〔商品名：ＴＣ−Ｈ IV 、東京電色社製〕を用いて測定した。
Claims (6)
- 支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、感熱記録層中に、比表面積が５０〜５００ｍ２／ｇ、細孔径１００ｎｍ以下の細孔容積が０．４〜２．０ｍｌ／ｇの無定形シリカを含有させたことを特徴とする感熱記録体。
- 二次粒子を含む無定形シリカの平均粒径が５０〜１０００ｎｍである請求項１記載の感熱記録体。
- 感熱記録層に対して無定形シリカが５〜４０質量％である請求項１または２記載の感熱記録体。
- 支持体が、透明フイルムである請求項１〜３のいずれか一項に記載の感熱記録体。
- 無定形シリカが、第１の活性ケイ酸水溶液を加熱して生成させたシリカシード粒子を有する分散液にアルカリを添加した後、さらに第２の活性ケイ酸水溶液を添加してシリカシード粒子を成長させて得られた粒子である請求項１〜４のいずれか一項に記載の感熱記録体。
- 第２の活性ケイ酸水溶液を添加する速度がシリカシード粒子に含まれるＳｉＯ２１モルに対してＳｉＯ２に換算して０．００１〜０．２モル／分である請求項５記載の感熱記録体。
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|---|---|---|---|---|
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-
2004
- 2004-01-15 JP JP2004007927A patent/JP2005199554A/ja active Pending
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