JP2005179547A - Resin composition for manufacturing automotive exterior part - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition for manufacturing automotive exterior parts excellent in the balance among fluidity, heat resistance, impact resistance, rigidity and a linear expansion coefficient and also excellent in electroconductivity, good coating adhesion and stagnation thermal stability (thermal stability when retained in a molten state for long hours). <P>SOLUTION: The resin composition for manufacturing automotive exterior parts comprises a modified product äa component (A)} obtained by reacting, in a molten state, (A1) a polyphenylene ether, (A2) a hydrogenated product of a block copolymer comprising a vinyl aromatic compound polymer block A and a conjugated diene compound polymer block B, (A3) an unsaturated acid anhydride and/or an unsaturated acid and (A4) a radical initiator, and, incorporated therewith, a polyamide äa component (B)}, a pentaerythritol phosphite compound äa component (C)}, a phosphonite compound äa component (D)}, magnesium silicate (talc) äa component (E)}, electroconductive carbon black äa component (F)} and an ethylene-vinyl alcohol copolymer äa component (G)}, each in a specific ratio. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、自動車外装部品製造用樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、流動性、滞留熱安定性、耐熱性、耐衝撃性、剛性および線膨張係数のバランスに優れ、かつ、導電性、塗装密着性などにも優れた自動車外装部品製造用樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to a resin composition for manufacturing automobile exterior parts. More specifically, the resin composition for manufacturing an automotive exterior part has excellent balance of fluidity, residence heat stability, heat resistance, impact resistance, rigidity and linear expansion coefficient, and excellent conductivity, paint adhesion, and the like. It is about.

従来、電気絶縁性である熱可塑性樹脂を静電塗装可能な樹脂組成物とする目的で、樹脂材料に導電性物質を混合する方法が提案され、実用化されている。一般に熱可塑性樹脂に添加される導電性物質としては、イオン性界面活性剤、非イオン性の界面活性剤、ポリエチレングリコール単位やイオン性官能基を有する高分子帯電防止剤などの有機化合物のほかに、カーボンブラック、炭素繊維、金属繊維、金属粉未、金属酸化物などの無機物などが挙げられる。特に、少量の導電性物質の添加で高い導電性を得るために、カーボンブラックが使用されている。さらに、導電性物質を配合した樹脂組成物において、高導電性樹脂組成物を得る目的で、この樹脂組成物のミクロ形態を電子顕微鏡で観察した際、海相（マトリックス相、連続相）を形成する樹脂中に、カーボンブラックを高濃度、高密度で、かつ均一に含有させる方法が提案されている。しかしながら、この樹脂組成物は優れた導電性を発揮するが、その反面、成形加工性（溶融流動性）、得られた製品の機械的強度（特に靭性）が低下し、得られた製品の表面外観が低下するなど熱可塑性樹脂本来有の優れた特性を犠牲にしている。 Conventionally, a method of mixing a conductive material with a resin material has been proposed and put into practical use for the purpose of making an electrically insulating thermoplastic resin into a resin composition capable of electrostatic coating. In general, conductive substances added to thermoplastic resins include organic compounds such as ionic surfactants, nonionic surfactants, and polymer antistatic agents having polyethylene glycol units and ionic functional groups. Inorganic substances such as carbon black, carbon fiber, metal fiber, metal powder, metal oxide and the like. In particular, carbon black is used to obtain high conductivity with the addition of a small amount of conductive material. Furthermore, in a resin composition containing a conductive substance, when the micro form of this resin composition is observed with an electron microscope, a sea phase (matrix phase, continuous phase) is formed for the purpose of obtaining a highly conductive resin composition. There has been proposed a method in which carbon black is uniformly contained at a high concentration, a high density and in a resin to be used. However, this resin composition exhibits excellent electrical conductivity, but on the other hand, the molding processability (melt flowability) and the mechanical strength (particularly toughness) of the resulting product are reduced, resulting in the surface of the resulting product. It sacrifices the excellent properties inherent in thermoplastic resins, such as a decrease in appearance.

特に最近では、フェイシア、フェンダーおよびドアパネルなどの自動車外装部品の用途において、従来の熱可塑性樹脂製部品と比較して、更に高いレベルの性能が要求されるようになってきた。例えば、（ａ）耐衝撃性：衝突時のエネルギーを変形することによって吸収し、その後回復する特性や、低温時の衝撃破壊が延性を示す特性である。（ｂ）寸法安定性（低線膨張率）：塗装後の樹脂成形品が高温環境化に曝される際に、塗装膜と素地の樹脂部分との熱膨張率が異なるために、塗装膜の剥離や塗装膜に微細な亀裂が生じ、外観や意匠性が悪化するケースが多発する。また、樹脂製大型成形品を他の材質、例えば、木材、金属などの部品と組合せて使用する場合、高温使用環境下では部品間の熱膨張率が異なるために、寸法差や噛み合い不良といった問題が生じる。 Particularly recently, in the use of automobile exterior parts such as fascias, fenders and door panels, a higher level of performance has been required as compared with conventional thermoplastic resin parts. For example, (a) impact resistance: a characteristic that absorbs energy by deforming and then recovers, and a characteristic that impact fracture at low temperature exhibits ductility. (B) Dimensional stability (low linear expansion coefficient): When the resin molded product after coating is exposed to a high temperature environment, the thermal expansion coefficient of the coating film and the resin part of the substrate are different. There are many cases where peeling or fine cracks occur in the coating film and the appearance and design are deteriorated. In addition, when using large resin molded products in combination with other materials such as wood, metal, etc., there is a problem of dimensional differences and poor meshing due to the difference in coefficient of thermal expansion between components under high-temperature use environments. Occurs.

さらに、（ｃ）導電性：導電性を付与した樹脂製板状体（パネル）に通電し、それと反対の電荷を帯電させた塗料を樹脂製板状体に吹き付ける、いわゆる「静電塗装」技術が適用可能な、優れた導電性を発揮する樹脂材料が要求されている。これは、樹脂製板状体表面と塗料とを反対に帯電させることによって、相互に引き合う性質を利用し、塗料の付着率を向上させるものである。（ｄ）塗装密着性：樹脂製板状体を鋼板用塗料によって塗装した際の樹脂製板状体と塗料との密着性を、鋼板表面と塗装膜の密着性と同等にすることが要求されている。 Furthermore, (c) conductivity: a so-called “electrostatic coating” technique in which a resin-made plate-like body (panel) imparted with conductivity is energized and a paint charged with the opposite charge is sprayed onto the resin-made plate-like body. Therefore, there is a demand for a resin material that exhibits excellent electrical conductivity. In this method, the surface of the resin plate-like body and the paint are charged oppositely, thereby utilizing the mutually attracting properties and improving the adhesion rate of the paint. (D) Paint adhesion: It is required that the adhesion between the resin plate-like body and the paint when the resin plate-like body is coated with the steel sheet paint is equivalent to the adhesion between the steel plate surface and the coating film. ing.

上記（ａ）〜（ｄ）の特性を満足する樹脂材料、すなわち、耐衝撃性が優れていること、高温における寸法安定性が優れていること、静電塗装技術が適用できるほど導電性が優れていること、鋼板用塗料との密着性がすぐれていること、などの特性を具えていることが要求される。これら特性を具えた樹脂材料として、ポリフェニレンエーテルとポリアミドを中心とした樹脂組成物（ポリマーアロイ）が検討され、提案されている。例えば、ポリフェニレンエーテル（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）、水素化ブロック化共重合体系エラストマー（Ｃ）からなる樹脂組成物であって、この樹脂組成物中に分散した（Ａ）の分散相の直径が０．６μｍ以下である樹脂組成物、および、この樹脂組成物を製造する際に（Ａ）に対しラジカル発生剤の共存下、カルボン酸基、酸無水物基、エポキシ基を有する１，２−置換オレフィン化合物を反応させて得られた変性ポリフェニレンエーテル(a)と、（Ｃ）に対しラジカル発生剤の存在下、カルボン酸基又は酸無水物基を有する１，２−置換オレフィン化合物を反応させて得られた変性水素化ブロック化共重合体系エラストマー(c)と、ポリアミド（Ｂ）とを溶融混練することを特徴とした耐衝撃性ポリアミド組成物の製法（特許文献１）が提案されている。   Resin material that satisfies the above characteristics (a) to (d), that is, excellent in impact resistance, excellent in dimensional stability at high temperatures, and excellent in conductivity so that electrostatic coating technology can be applied. It is required to have characteristics such as being excellent in adhesion to the steel sheet paint. As a resin material having these characteristics, a resin composition (polymer alloy) mainly composed of polyphenylene ether and polyamide has been studied and proposed. For example, a resin composition comprising polyphenylene ether (A), polyamide (B), and hydrogenated block copolymer elastomer (C), and the diameter of the dispersed phase of (A) dispersed in the resin composition is Resin composition having a size of 0.6 μm or less, and 1,2- having a carboxylic acid group, an acid anhydride group, and an epoxy group in the presence of a radical generator with respect to (A) when producing this resin composition The modified polyphenylene ether (a) obtained by reacting the substituted olefin compound and (C) are reacted with a 1,2-substituted olefin compound having a carboxylic acid group or an acid anhydride group in the presence of a radical generator. A method for producing an impact-resistant polyamide composition (Patent Document 1) characterized by melt-kneading the modified hydrogenated block copolymer elastomer (c) obtained above and the polyamide (B) is proposed. It is.

また、ポリフェニレンエーテル、ポリアミドおよびカーボンブラックを含む導電性樹脂混合物を製造する方法において、あらかじめカーボンブラックをポリアミド中へ均一に分散させた後、これとポリフェニレンエーテルとを混合した導電性樹脂混合物（特許文献２）や、まず、ポリフェニレンエーテル、耐衝撃性改良剤としての不飽和ポリマーおよび官能化剤化合物を、任意にはポリアミドの一部と共に、溶融・混練し、ついで、残りのポリアミドおよび揮発物含量の低い導電性カーボンブラックとを溶融・混練して調製した樹脂組成物（特許文献３）が提案されている。しかしながら、上記の従来技術では、耐衝撃性、寸法安定性、導電性、塗装密着性、鋼板並の塗装外観などの特性を、同時に満足する自動車外装部品用樹脂組成物を得ることはできなかった。 Further, in a method for producing a conductive resin mixture containing polyphenylene ether, polyamide and carbon black, a conductive resin mixture in which carbon black is uniformly dispersed in advance in a polyamide and then mixed with polyphenylene ether (Patent Document) 2) First, polyphenylene ether, unsaturated polymer as impact modifier and functionalizing compound are optionally melted and kneaded together with part of the polyamide, then the remaining polyamide and volatiles content. A resin composition (Patent Document 3) prepared by melting and kneading low conductive carbon black has been proposed. However, with the above-described conventional technology, it has not been possible to obtain a resin composition for automobile exterior parts that simultaneously satisfies characteristics such as impact resistance, dimensional stability, conductivity, paint adhesion, and coating appearance comparable to that of a steel plate. .

一方、成形時の問題について見れば、ポリフェニレンエーテルとポリアミドとを主成分とした樹脂組成物（ポリマーアロイ）に、耐衝撃強度や寸法安定性などを改良し、同時に導電性を付与しようとすると、滞留熱安定性が低下するという問題があった。なお、本発明で滞留熱安定性とは、製品製造時に溶融状態で長時間保持しても熱分解が生じ難く、耐衝撃強度、寸法安定性などが低下しないことを意味する。溶融状態で長時間保持すると、耐衝撃強度、寸法安定性などが低下すると、滞留熱安定性が劣ることを意味する。滞留熱安定性を改善するために、各種添加剤を添加する手法が採用されている。例えば、（Ａ）ポリアミド樹脂、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、（Ｃ）ゴム状重合体、および変性剤として（Ｄ）分子内にカルボン酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基または水酸基を有する化合物などから構成される樹脂組成物において、（Ｅ）ポリアミド樹脂の安定剤が（Ａ）成分樹脂相に含有、（Ｆ）ポリフェニレンエーテル樹脂およびゴム状重合体の安定剤が（Ｂ）および（Ｃ）成分よりなる樹脂相に含有させることにより、機械的性質、成形加工性に優れ、特に耐熱エージング性に優れた熱可塑性樹脂組成物が記載されている（特許文献４）。しかし、上記のような従来技術では、滞留熱安定性は必ずしも十分には改善されず、滞留熱安定性に優れた自動車外装部品製造用樹脂組成物が希求されていた。
特許第２５５７６３７号公報 特許第２７５６５４８号公報 特開平１０−３１０６９５号公報 特開平０８−０４８８６７号公報 On the other hand, in terms of molding problems, the resin composition (polymer alloy) mainly composed of polyphenylene ether and polyamide is improved in impact strength, dimensional stability, etc. There was a problem that the residence heat stability was lowered. In the present invention, the retention thermal stability means that thermal decomposition hardly occurs even when kept in a molten state for a long time during product production, and impact resistance strength, dimensional stability, etc. do not decrease. When held in a molten state for a long time, when the impact resistance strength, dimensional stability, etc. are reduced, it means that the residence heat stability is inferior. In order to improve the residence heat stability, a method of adding various additives is employed. For example, (A) polyamide resin, (B) polyphenylene ether resin, (C) rubber-like polymer, and (D) carboxylic acid group, acid anhydride group, epoxy group, amino group or hydroxyl group in the molecule as a modifier. In a resin composition composed of a compound having, for example, (E) a polyamide resin stabilizer is contained in the component (A) resin phase, (F) a polyphenylene ether resin and a rubbery polymer stabilizer are (B) and A thermoplastic resin composition which is excellent in mechanical properties and molding processability and particularly excellent in heat aging resistance by being contained in the resin phase comprising the component (C) is described (Patent Document 4). However, in the prior art as described above, the residence heat stability is not necessarily improved sufficiently, and a resin composition for producing an automotive exterior part that is excellent in residence heat stability has been demanded.
Japanese Patent No. 2557637 Japanese Patent No. 2756548 Japanese Patent Laid-Open No. 10-310695 Japanese Patent Laid-Open No. 08-048867

本発明は、かかる状況にあって、その目的は、流動性、滞留熱安定性、耐熱性、剛性および耐衝撃性、線膨張係数のバランスに優れ、かつ、導電性、塗装密着性などにも優れた自動車外装部品製造用樹脂組成物を提供することにある。すなわち、本発明の目的は、（１）流動性に優れ、（２）耐熱性および滞留熱安定性に優れ、（３）剛性および耐衝撃性に優れ、（４）寸法安定性に優れ（線膨張係数が小さい）、（５）優れた導電性を発揮し、（６）塗装密着性に優れた製品が得られる、自動車外装部品製造用樹脂組成物を提供することにある。 The present invention is in such a situation, and its purpose is excellent in fluidity, residence heat stability, heat resistance, rigidity and impact resistance, linear expansion coefficient balance, and also in conductivity, paint adhesion and the like. The object is to provide an excellent resin composition for manufacturing automobile exterior parts. That is, the object of the present invention is (1) excellent in fluidity, (2) excellent in heat resistance and residence heat stability, (3) excellent in rigidity and impact resistance, and (4) excellent in dimensional stability (line (5) It is to provide a resin composition for manufacturing automotive exterior parts, which exhibits an excellent electrical conductivity and (6) a product excellent in coating adhesion can be obtained.

上記課題を解決するために、本発明では、ポリフェニレンエーテル（Ａ１）１〜５５重量％、ビニル芳香族化合物重合体ブロックＡと共役ジエン系化合物重合体ブロックＢとのブロック共重合体の水素添加物（Ａ２）４５〜９９重量％との重合体１００重量部に対し、不飽和酸無水物および／または不飽和酸（Ａ３）０．１〜５重量部、ラジカル発生剤（Ａ４）０．０３〜３重量部を溶融状態で反応させて得られた変性物｛成分（Ａ）｝１０〜４０重量％と、ポリアミド｛成分（Ｂ）｝６０〜９０重量％からなる組成物１００重量部に対し、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物｛成分（Ｃ）｝０．０１〜１．０重量部、ホスホナイト化合物｛成分（Ｄ）｝０．０１〜１．５重量部、珪酸マグネシウム（タルク）｛成分（Ｅ）｝１０〜４０重量部、導電性カーボンブラック{成分（Ｆ）}１〜７重量部、エチレン−ビニルアルコール共重合体｛成分（Ｇ）｝０．５〜７重量部が配合されてなることを特徴とする、自動車外装部品製造用樹脂組成物を提供する。 In order to solve the above-mentioned problems, in the present invention, polyphenylene ether (A1) 1 to 55% by weight, hydrogenated block copolymer of vinyl aromatic compound polymer block A and conjugated diene compound polymer block B (A2) Unsaturated acid anhydride and / or unsaturated acid (A3) 0.1 to 5 parts by weight, radical generator (A4) 0.03 to 100 parts by weight of polymer with 45 to 99% by weight 3 parts by weight of a modified product {component (A)} obtained by reacting in a molten state 10 to 40% by weight and polyamide {component (B)} 60 to 90% by weight of a composition 100 parts by weight, Pentaerythritol type phosphite compound {component (C)} 0.01 to 1.0 part by weight, phosphonite compound {component (D)} 0.01 to 1.5 part by weight, magnesium silicate (talc) {component (E) } 10 0 part by weight, conductive carbon black {component (F)} 1 to 7 parts by weight, ethylene-vinyl alcohol copolymer {component (G)} 0.5 to 7 parts by weight are blended. A resin composition for manufacturing automobile exterior parts is provided.

本発明は、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
１．本発明に係る自動車外装部品製造用樹脂組成物は、流動性に優れているので構造が複雑な自動車外装部品でも製造できる。
２．本発明に係る自動車外装部品製造用樹脂組成物は、剛性および耐衝撃性、寸法安定性などの物性バランスが優れている。
３．本発明に係る自動車外装部品製造用樹脂組成物は、耐熱性および滞留熱安定性に優れているので、長期間高温の雰囲気に曝されても変化し難く、安全性に優れた成形品が得られる。
４．本発明に係る自動車外装部品製造用樹脂組成物は導電性に優れているので、この樹脂組成物から得られる成形品には、鋼板と同様に静電塗装技術が適用できる。
５．本発明に係る自動車外装部品製造用樹脂組成物は導電性に優れているので、静電塗装法によって塗装した製品は、良好な塗装密着性を発揮し、塗装外観も優れた自動車外装部品が得られる。 The present invention has the following particularly advantageous effects, and its industrial utility value is extremely great.
1. Since the resin composition for manufacturing an automotive exterior part according to the present invention is excellent in fluidity, it can be manufactured even in an automotive exterior part having a complicated structure.
2. The resin composition for manufacturing automobile exterior parts according to the present invention has an excellent balance of physical properties such as rigidity, impact resistance and dimensional stability.
3. Since the resin composition for manufacturing automotive exterior parts according to the present invention is excellent in heat resistance and stagnant heat stability, it is difficult to change even when exposed to a high-temperature atmosphere for a long time, and a molded article excellent in safety can be obtained. It is done.
4). Since the resin composition for manufacturing automobile exterior parts according to the present invention is excellent in electrical conductivity, an electrostatic coating technique can be applied to a molded product obtained from this resin composition as in the case of a steel plate.
5). Since the resin composition for manufacturing automobile exterior parts according to the present invention is excellent in electrical conductivity, a product coated by an electrostatic coating method exhibits good paint adhesion and provides an automotive exterior part with excellent paint appearance. It is done.

以下、本発明を詳細に説明する。
（１）成分（Ａ）
本発明に係る自動車外装部品製造用樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」と略称することがある）において、成分（Ａ）とは、ポリフェニレンエーテル（Ａ１）｛以下、単に（Ａ１）と略称することがある｝、ビニル芳香族化合物重合体ブロックＡと共役ジエン系化合物重合体ブロックＢとのブロック共重合体の水素添加物（Ａ２）｛以下、単に（Ａ２）と略称することがある｝、不飽和酸無水物および／または不飽和酸（Ａ３）｛以下、単に（Ａ３）と略称することがある｝、および、ラジカル発生剤（Ａ４）｛以下、単に（Ａ４）と略称することがある｝の各成分を、溶融状態で反応させて得られた変性物を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
(1) Component (A)
In the resin composition for manufacturing automotive exterior parts according to the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “resin composition”), the component (A) is polyphenylene ether (A1) {hereinafter simply referred to as (A1) and May be abbreviated}, hydrogenated product of block copolymer of vinyl aromatic compound polymer block A and conjugated diene compound polymer block B (A2) {hereinafter, simply abbreviated as (A2). }, Unsaturated acid anhydride and / or unsaturated acid (A3) {hereinafter sometimes simply referred to as (A3)}, and radical generator (A4) {hereinafter simply referred to as (A4) Is a modified product obtained by reacting each component in a molten state.

本発明において(A1)ポリフェニレンエーテルとは、下記一般式[I]で表される構造単位を主鎖に有する重合体であって、ホモポリマー、コポリマーのいずれであってもよい。 In the present invention, (A1) polyphenylene ether is a polymer having a structural unit represented by the following general formula [I] in the main chain, and may be either a homopolymer or a copolymer.

具体的なポリフェニレンエーテル（Ａ１）としては、ポリ（２、６−ジメチル−１、４−フェニレン）エ−テル、ポリ（２、６−ジエチル−１、４−フェニレン）エ−テル、ポリ（２、６−ジプロピル−１、４−フェニレン）エ−テル、ポリ（２−メチル、６−エチル−１、４−フェニレン）エ−テル、ポリ（２−メチル、６−プロピル−１、４−フェニレン）エ−テルなどがあげられるが、特に、ポリ（２、６−ジメチル−１、４−フェニレン）エ−テルが好ましい。好ましい（A1）ポリフェニレンエーテルは、クロロホルム中、温度３０℃で測定したの固有粘度が０．２〜０．６ｄｌ／ｇのものであり、中でも０．３〜０．５ｄｌ／ｇの範囲のものが特に好ましい。固有粘度が０．２ｄｌ／ｇ未満では樹脂組成物の耐衝撃性が不足し、０．６ｄｌ／ｇを超えると成形性や外観が低下するので、いずれも好ましくない。 Specific examples of the polyphenylene ether (A1) include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, and poly (2 , 6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl, 6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl, 6-propyl-1,4-phenylene) ) Ether and the like, and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether is particularly preferable. Preferable (A1) polyphenylene ether has an intrinsic viscosity of 0.2 to 0.6 dl / g measured in chloroform at a temperature of 30 ° C., and more preferably 0.3 to 0.5 dl / g. Particularly preferred. If the intrinsic viscosity is less than 0.2 dl / g, the impact resistance of the resin composition is insufficient, and if it exceeds 0.6 dl / g, the moldability and appearance are deteriorated.

本発明においてブロック共重合体の水素添加物（Ａ２）とは、ビニル芳香族化合物重合体ブロックＡと共役ジエン系化合物重合体ブロックＢとのブロック共重合弾性体であって、水素添加されてブロックＢの脂肪族不飽和基が減少した水素添加ブロック共重合体を意味する。ブロックＡおよびブロックＢの配列構造は、線状構造、分岐構造（ラジカルテレブロック）などいずれの構造であってもよい。また、これらの構造のうちで、一部にビニル芳香族化合物と共役ジエン系化合物とのランダム共重合部分に由来するランダム鎖を含んでいてもよい。これら構造のうちでは、線状構造のものが好ましく、Ａ−Ｂ−Ａ型のトリブロック構造のものが特に好ましく、Ａ−Ｂ型のジブロック構造のものを含んでいてもよい。 In the present invention, the hydrogenated block copolymer (A2) is a block copolymer elastic body of a vinyl aromatic compound polymer block A and a conjugated diene compound polymer block B, which is hydrogenated to block. It means a hydrogenated block copolymer having a reduced aliphatic unsaturated group of B. The arrangement structure of the block A and the block B may be any structure such as a linear structure or a branched structure (radical teleblock). Moreover, among these structures, a random chain derived from a random copolymer portion of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound may be included in part. Among these structures, a linear structure is preferable, an ABA type triblock structure is particularly preferable, and an AB type diblock structure may be included.

ブロック共重合体の水素添加物（Ａ２）のビニル芳香族化合物は、好ましくはスチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレンなどである。特に好ましいのは、スチレンである。共役ジエン系化合物は、好ましくは１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエンである。ブロック共重合体の水素添加物（Ａ２）におけるビニル芳香族化合物に由来する繰り返し単位の占める割合は、１０〜７０重量％の範囲が好ましく、１０〜４０重量％の範囲がより好ましい。ブロック共重合体における脂肪族鎖部分のうち、共役ジエン系化合物に由来し、水素添加されずに残存している不飽和結合の割合は、２０％以下が好ましく、１０％以下が特に好ましい。また、ビニル芳香族化合物に由来する芳香族性不飽和結合は、その約２５％以下が水素添加されていてもよい。 The vinyl aromatic compound of the hydrogenated product (A2) of the block copolymer is preferably styrene, α-methylstyrene, paramethylstyrene, vinyl toluene, vinyl xylene, or the like. Particularly preferred is styrene. The conjugated diene compound is preferably 1,3-butadiene or 2-methyl-1,3-butadiene. The proportion of the repeating unit derived from the vinyl aromatic compound in the hydrogenated product (A2) of the block copolymer is preferably in the range of 10 to 70% by weight, and more preferably in the range of 10 to 40% by weight. Of the aliphatic chain portion in the block copolymer, the proportion of unsaturated bonds derived from the conjugated diene compound and remaining without hydrogenation is preferably 20% or less, particularly preferably 10% or less. In addition, about 25% or less of the aromatic unsaturated bond derived from the vinyl aromatic compound may be hydrogenated.

水素添加ブロック共重合体の水素添加物（Ａ２）の数平均分子量は、好ましくは５０，０００〜１８０，０００の範囲である。数平均分子量が５０，０００未満であると、最終的に得られる樹脂組成物の耐衝撃性と寸法安定性、この樹脂組成物から得られる成形品の外観が低下し易く、また１８０，０００を超えると、最終的に得られる樹脂組成物の流動性（成形加工性）が低下し易い。数平均分子量のより好ましい範囲は５５，０００〜１６０，０００であり、中でも特に好ましいのは６０，０００〜１４０，０００である。 The number average molecular weight of the hydrogenated block copolymer hydrogenated product (A2) is preferably in the range of 50,000 to 180,000. When the number average molecular weight is less than 50,000, the impact resistance and dimensional stability of the finally obtained resin composition, the appearance of a molded product obtained from this resin composition is liable to deteriorate, and 180,000 is obtained. If it exceeds, the fluidity (molding processability) of the finally obtained resin composition tends to decrease. A more preferable range of the number average molecular weight is 55,000 to 160,000, and particularly preferable is 60,000 to 140,000.

本発明において不飽和酸無水物および／または不飽和酸（Ａ３）としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、クロロ無水マレイン酸、無水シトラコン酸、ブテニル無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、および、これらの酸が挙げられる。中でも特に好ましいのは、無水マレイン酸および／またはマレイン酸である。これらの不飽和酸無水物および／または不飽和酸は、一種でも二種以上の混合物であってもよい。 In the present invention, as the unsaturated acid anhydride and / or unsaturated acid (A3), maleic anhydride, itaconic anhydride, chloromaleic anhydride, citraconic anhydride, butenyl succinic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, and these Of the acid. Of these, maleic anhydride and / or maleic acid are particularly preferred. These unsaturated acid anhydrides and / or unsaturated acids may be used singly or as a mixture of two or more.

本発明においてラジカル発生剤（Ａ４）としては、有機過酸化物、アゾ化合物などを挙げることができる。有機過酸化物の具体例として、（イ）ハイドロパーオキサイド類、例えば、ｔ−ブチル−ハイドロパーオキサイド、キュメン−ハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチル−ハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタン−ハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドなど、（ロ）ジ−アルキルパーオキサイド類、例えば、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチル−パーオキサイド、ｔ−ブチル−キュミル−パーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−キュミルパーオキサイドなど、（ハ）パーオキシケタール類、例えば、２，２−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−ブタン、２，２−ビス−ｔ−ブチル−パーオキシ−オクタン、１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−シクロヘキサン、１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなど、（ニ）パーオキシエステル類、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−ベンゾイルパーオキシ−ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレートなど、（ホ）ジアシルパーオキサイド類、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイドなどが挙げられる。 In the present invention, examples of the radical generator (A4) include organic peroxides and azo compounds. Specific examples of the organic peroxide include (i) hydroperoxides such as t-butyl-hydroperoxide, cumene-hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, 1 , 1,3,3-Tetramethylbutyl-hydroperoxide, p-menthane-hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide and the like (ro) di-alkyl peroxides such as 2,5-dimethyl-2, 5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, di-t-butyl-peroxide, t-butyl-cumyl-peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) (C) Peroxyketals such as hexane and di-cumyl peroxide, for example, 2,2-bi -T-butylperoxy-butane, 2,2-bis-t-butyl-peroxy-octane, 1,1-bis-t-butylperoxy-cyclohexane, 1,1-bis-t-butylperoxy-3 , 3,5-trimethylcyclohexane, (d) peroxyesters such as di-t-butylperoxyisophthalate, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyacetate, 2,5-di-methyl -2,5-di-benzoylperoxy-hexane, t-butylperoxyisopropyl carbonate, t-butylperoxyisobutyrate, etc. (e) diacyl peroxides such as benzoyl peroxide, m-toluoyl peroxide Examples thereof include oxide and acetyl peroxide.

また、アゾ化合物の具体例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）などが挙げられる。その他のラジカル発生剤として、ジクミルパーオキサイドを挙げることができる。これらのラジカル発生剤のうちでも特に好ましいのは、１０時間での半減期温度が１２０℃以上のラジカル発生剤である。 Specific examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile. ), 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2′-azobis (2,4,4-trimethylpentane) ), 2,2′-azobis (2-methylpropane) and the like. Examples of other radical generators include dicumyl peroxide. Of these radical generators, particularly preferred are radical generators having a half-life temperature of 120 ° C. or more in 10 hours.

成分（Ａ）は、上記（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）および（Ａ４）を所定量秤量・混合し、溶融状態で反応させることによって調製することができる。成分（Ａ）を構成する各成分の割合は、（Ａ１）１〜５５重量％と（Ａ２）４５〜９９重量％とから構成される重合体成分１００重量部に対し、（Ａ３）を０．１〜５重量部、（Ａ４）を０．０３〜３重量部とする。成分（Ａ）中で（Ａ１）が１重量％未満では耐熱性や寸法安定性（線膨張係数）が劣り、５５重量部を越えると、最終的に得られる樹脂組成物の耐衝撃性、寸法安定性が低下する。 （Ａ１）と（Ａ２）との配合比率は、（Ａ１）／（Ａ２）が好ましくは１０〜５５／９０〜４５であり、より好ましいのは２０〜４５／８０〜５５である。 The component (A) can be prepared by weighing and mixing the above (A1), (A2), (A3) and (A4) and reacting them in a molten state. The proportion of each component constituting the component (A) is such that (A3) is 0.1% relative to 100 parts by weight of the polymer component composed of (A1) 1 to 55% by weight and (A2) 45 to 99% by weight. 1 to 5 parts by weight, and (A4) is 0.03 to 3 parts by weight. In component (A), if (A1) is less than 1% by weight, the heat resistance and dimensional stability (linear expansion coefficient) are inferior. If it exceeds 55 parts by weight, the impact resistance and dimensions of the finally obtained resin composition will be reduced. Stability is reduced. The blending ratio of (A1) and (A2) is preferably (A1) / (A2), preferably 10-55 / 90-45, more preferably 20-45 / 80-55.

また、成分（Ａ）を調製する際に、（Ａ３）と（Ａ４）とを併用しないと、最終的に得られる樹脂組成物の耐衝撃性が低下し、この樹脂組成物から得られる成形品の寸法安定性も低下する。また、（Ａ３）が５重量部を超えたり、（Ａ４）が３重量部を超えたりすると、成形時の熱安定性が低下し、成形品の外観不良が発生し易い。（Ａ３）の配合量は好ましくは０．５〜４重量部であり、（Ａ４）の配合量は好ましくは０．１〜２重量部である。 Further, if (A3) and (A4) are not used in combination when preparing component (A), the impact resistance of the finally obtained resin composition is lowered, and a molded product obtained from this resin composition. The dimensional stability is also reduced. On the other hand, if (A3) exceeds 5 parts by weight or (A4) exceeds 3 parts by weight, the thermal stability at the time of molding is lowered, and appearance defects of the molded product are likely to occur. The amount of (A3) is preferably 0.5 to 4 parts by weight, and the amount of (A4) is preferably 0.1 to 2 parts by weight.

溶融状態で反応させる具体的方法としては、溶融状態で混合し反応させる方法が挙げられる。溶融状態で混合し反応させるには、熱可塑性樹脂について一般に実用化されている溶融・混練機を使用することができる。溶融・混練機で溶融させている間に、変性反応が起こる。溶融・混練機としては、例えば、一軸または多軸押出機、ロール、バンバリーミキサーなどが挙げられる。押出機を使用する方法によるときは、例えば、（１）（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）および（Ａ４）の各成分をあらかじめブレンダーなどで混合し、得られた混合物を押出機の上流部側で一括投入（フィード）し、溶融状態で反応させる方法が好適である。 As a specific method of reacting in the molten state, there is a method of mixing and reacting in the molten state. In order to mix and react in a molten state, a melting / kneading machine generally used for thermoplastic resins can be used. A modification reaction takes place during melting with a melting and kneading machine. Examples of the melting / kneading machine include a single-screw or multi-screw extruder, a roll, and a Banbury mixer. When using an extruder, for example, the components (1), (A1), (A2), (A3) and (A4) are mixed in advance with a blender or the like, and the resulting mixture is upstream of the extruder. A method in which the components are collectively charged (feeded) on the part side and reacted in a molten state is suitable.

（２）成分（Ｂ）
本発明において成分（Ｂ）のポリアミドは、主鎖に−ＣＯＮＨ−結合を有し、加熱することにより溶融するものをいう。その代表的なものとしては、ポリアミド−４、ポリアミド−６、ポリアミド−６・６、ポリアミド−４・６、ポリアミド−１２、ポリアミド−６・１０、その他従来から知られている芳香族ジアミン、芳香族ジカルボン酸などの単量体成分を含む結晶性または非晶性のポリアミドが挙げられる。好ましいポリアミドは、ポリアミド−６、ポリアミド−６・６、半芳香族ポリアミドであり、これらと非晶性ポリアミドとの混合物であってもよい。 (2) Component (B)
In the present invention, the polyamide as the component (B) refers to one having a —CONH— bond in the main chain and melted by heating. Typical examples include polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6.6, polyamide-4.6, polyamide-12, polyamide-6.10, and other conventionally known aromatic diamines and aromatics. And crystalline or amorphous polyamide containing a monomer component such as an aromatic dicarboxylic acid. Preferred polyamides are polyamide-6, polyamide-6 · 6, and semi-aromatic polyamide, and may be a mixture of these and amorphous polyamide.

成分（Ｂ）のポリアミドは、９８重量％濃硫酸中、樹脂濃度１重量％、温度２３℃で測定した相対粘度が２．２〜３．０の範囲のものが好ましい。相対粘度が２．２未満であると、最終的に得られる樹脂組成物の剛性、寸法安定性、耐衝撃性、外観などが劣り、３．０を超えると、最終的に得られる樹脂組成物の成形性が劣り、この樹脂組成物から得られる成形品の外観も悪化するので、いずれも好ましくない。また、ポリアミドは、その末端カルボン酸含量が１００μｅｑ／ｇ以下のものが好ましく、末端カルボン酸と末端アミンの比（末端カルボン酸／末端アミン）が、０．８〜４の範囲のものが好ましい。末端カルボン酸と末端アミンの比が４を超えると、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との相溶性が低下する。 The polyamide as the component (B) is preferably one having a relative viscosity measured in a 98% by weight concentrated sulfuric acid at a resin concentration of 1% by weight and a temperature of 23 ° C. in the range of 2.2 to 3.0. If the relative viscosity is less than 2.2, the finally obtained resin composition has poor rigidity, dimensional stability, impact resistance, appearance, etc. If it exceeds 3.0, the finally obtained resin composition The moldability is inferior, and the appearance of a molded product obtained from this resin composition is also deteriorated. Further, the polyamide preferably has a terminal carboxylic acid content of 100 μeq / g or less, and preferably has a ratio of terminal carboxylic acid to terminal amine (terminal carboxylic acid / terminal amine) in the range of 0.8 to 4. When the ratio of the terminal carboxylic acid to the terminal amine exceeds 4, the compatibility between the component (A) and the component (B) decreases.

（３）成分（Ｃ）
本発明において成分（Ｃ）のペンタエリスリトール型ホスファイト化合物は、下記一般式[II]で表される化合物である。成分（Ｃ）は、最終的に得られる樹脂組成物の剛性、寸法安定性、滞留熱安定性を向上させる。 (3) Component (C)
In the present invention, the pentaerythritol type phosphite compound of component (C) is a compound represented by the following general formula [II]. Component (C) improves the rigidity, dimensional stability, and residence heat stability of the finally obtained resin composition.

ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物の具体例としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジノニルフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソプロピルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−sec−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｔ−オクチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。中でもビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。なお、本発明におけるペンタエリスリトール型ホスファイト合物は、一種でも二種以上の混合物であってもよい。 Specific examples of the pentaerythritol type phosphite compound include distearyl pentaerythritol diphosphite, dinonylphenyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis ( 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6- Di-t-butyl-4-isopropylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4,6-tri-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-) 4-sec-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, Scan (2,6-di -t- butyl -4-t-octylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite. Of these, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite are preferable. In addition, the pentaerythritol type phosphite compound in the present invention may be one kind or a mixture of two or more kinds.

（４）成分（Ｄ）
本発明において成分（Ｄ）のホスホナイト化合物は、一般式[III]で示される化合物である。成分（Ｄ）は、最終的に得られる樹脂組成物の滞留熱安定性を向上させる。 (4) Component (D)
In the present invention, the phosphonite compound of component (D) is a compound represented by the general formula [III]. Component (D) improves the residence heat stability of the finally obtained resin composition.

ホスホナイト化合物の具体例としては、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，３，４−トリメチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，３−ジメチル−５−エチル−フェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−５−エチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，３，４−トリ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトなどが挙げられる。中でも、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトなどの４，４’−ビフェニレンジホスホナイト化合物が好ましい。 Specific examples of the phosphonite compound include tetrakis (2,4-di-t-butyl-phenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,5-di-t-butyl-phenyl) -4, 4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,3,4-trimethylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,3-dimethyl-5-ethyl-phenyl) -4,4'- Biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,6-di-t-butyl-5-ethylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,3,4-tri-butylphenyl) -4,4 Examples include '-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,4,6-tri-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite. That. Among these, 4,4′-biphenylene diphosphonite compounds such as tetrakis (2,4-di-t-butyl-phenyl) -4,4′-biphenylene diphosphonite are preferable.

（５）成分（Ｅ）
本発明において成分（Ｅ）の珪酸マグネシウム（タルク）とは、天然に産出されたものを機械的に微粉砕することにより得られたものを更に精密に分級することによって得られ、化学組成が含水ケイ酸マグネシウムをいう。成分（Ｅ）は、通常、ＳｉＯ_２を５８〜６６重量％、ＭｇＯを２８〜３５重量％、Ｈ_２Ｏを約５重量％含んでいる。その他少量成分としてＦｅ_２Ｏ_３を０．０３〜１．２重量％、Ａｌ_２Ｏ_３を０．０５〜１．５重量％、ＣａＯを０．０５〜１．２重量％、Ｋ_２Ｏを０．２重量％以下、Ｎａ_２Ｏを０．２重量％以下含有しており、比重は約２．７である。 (5) Component (E)
In the present invention, the component (E), magnesium silicate (talc), is obtained by further finely classifying what is obtained by mechanically pulverizing naturally produced one, and the chemical composition is hydrous. This refers to magnesium silicate. Component (E) is usually a SiO ₂ 58 to 66 wt%, the MgO 28 to 35 wt%, contains of _{H 2} O to about 5 wt%. As other minor components, Fe ₂ O ₃ is 0.03 to 1.2% by weight, Al ₂ O ₃ is 0.05 to 1.5% by weight, CaO is 0.05 to 1.2% by weight, and K ₂ O is 0.2 wt% or less, and contains Na ₂ O 0.2 wt%, a specific gravity of about 2.7.

珪酸マグネシウム（タルク）は、平均粒子径が０．３〜１０μｍの範囲のものが好ましい。平均粒子径が０．３μｍ以下では、耐熱性、線膨張係数などの補強効果が不足し、１０μｍ以上では得られる成形品の外観も悪化するので、いずれも好ましくない。平均粒子径のより好ましい範囲は、０．５〜５μｍである。ここで平均粒子径とは、Ｘ線透過による液相沈降方式で測定されたＤ５０をいう。このような測定ができる装置としては、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ粒子径分析器(Micromeritics Instrumentｓ社製、モデル５１００)を挙げることができる。また、珪酸マグネシウム（タルク）は、樹脂成分との親和性または界面結合力を高める目的で、無機表面処理剤、高級脂肪酸またはそのエステル塩などの誘導体、カップリング剤などで処理するのが好ましい。表面処理する際には、非イオン・陽イオン・陰イオン型などの各種の界面活性剤や、各種の樹脂などの分散剤による処理を併せて行うと、機械的強度および混練性の向上の観点から好ましい。 Magnesium silicate (talc) preferably has an average particle size in the range of 0.3 to 10 μm. If the average particle size is 0.3 μm or less, the reinforcing effect such as heat resistance and linear expansion coefficient is insufficient, and if it is 10 μm or more, the appearance of the molded product obtained is deteriorated. A more preferable range of the average particle diameter is 0.5 to 5 μm. Here, the average particle diameter means D50 measured by a liquid phase precipitation method by X-ray transmission. As an apparatus capable of such a measurement, a Sedigraph particle size analyzer (manufactured by Micromeritics Instruments, model 5100) can be mentioned. In addition, magnesium silicate (talc) is preferably treated with an inorganic surface treatment agent, a derivative such as a higher fatty acid or an ester salt thereof, a coupling agent, or the like for the purpose of increasing the affinity with the resin component or the interfacial bond strength. When surface treatment is performed in combination with various surfactants such as nonionic, cationic and anionic types, and dispersing agents such as various resins, the viewpoint of improving mechanical strength and kneadability To preferred.

（６）成分（Ｆ）
本発明において成分（Ｆ）の導電性カーボンブラックとは、ペイントなどに着色目的で加える顔料用カーボンブラックとは違って、微細な粒子がぶどうの房状に連なった形態のものをいう。成分（Ｆ）は、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に準拠して測定されるジブチルフタレー卜（ＤＢＰ）吸油量が、１５０ｍｌ／１００ｇ以上のものを好ましく用いることができ、より好ましくは２００ｍｌ／１００ｇ以上のものである。成分（Ｆ）の導電性カーボンブラックとしては、アセチレンガスを熱分解して得られるアセチレンブラック、原油を原料としファーネス式不完全燃焼によって製造されるケッチェンブラックなどが挙げられる。 (6) Component (F)
In the present invention, the conductive carbon black of the component (F) is different from the carbon black for pigment added to the paint or the like for the purpose of coloring, and has a form in which fine particles are arranged in a bunch of grapes. As the component (F), a dibutyl phthalate (DBP) oil absorption measured in accordance with ASTM D2414 is preferably 150 ml / 100 g or more, more preferably 200 ml / 100 g or more. . Examples of the conductive carbon black of component (F) include acetylene black obtained by thermally decomposing acetylene gas, and ketjen black produced by furnace-type incomplete combustion using crude oil as a raw material.

（７）成分（Ｇ）
本発明において成分（Ｇ）のエチレン−ビニルアルコール共重合体とは、エチレンとビニルアルコールのランダム共重合体によって得られるものをいう。成分（Ｇ）は、最終的に得られた樹脂組成物の塗装密着性を向上させる。成分（Ｇ）は、エチレンの共重合比率が２０〜６０モル％のものが好ましく、さらに好ましいのは４０〜５０モル％のものが好ましい。エチレン−ビニルアルコール共重合体は、（株）クラレから「エバール」商品名で市販されている。 (7) Component (G)
In the present invention, the component (G) ethylene-vinyl alcohol copolymer is obtained by a random copolymer of ethylene and vinyl alcohol. Component (G) improves the coating adhesion of the finally obtained resin composition. Component (G) preferably has an ethylene copolymerization ratio of 20 to 60 mol%, and more preferably 40 to 50 mol%. The ethylene-vinyl alcohol copolymer is commercially available from Kuraray Co., Ltd. under the trade name “EVAL”.

（８）その他の成分
本発明に係る自動車部品製造用樹脂組成物には、少なくとも、上記成分が配合されてなる（含有する）が、これら成分のほかに、本発明の効果を損なわない種類と量で、他の各種樹脂添加剤を配合する（含有させる）ことができる。各種樹脂添加剤としては、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、耐侯性改良剤、造核剤、発泡剤、難燃剤、耐衝撃改良剤、滑剤、可塑剤、流動性改良剤、染料、顔料、有機充填剤、補強剤、分散剤などが挙げられる。 (8) Other components In the resin composition for manufacturing automobile parts according to the present invention, at least the above components are blended (contained), but in addition to these components, the effect of the present invention is not impaired. Various other resin additives can be blended (contained) in an amount. Examples of various resin additives include heat stabilizers, antioxidants, weather resistance improvers, nucleating agents, foaming agents, flame retardants, impact resistance improvers, lubricants, plasticizers, fluidity improvers, dyes and pigments. , Organic fillers, reinforcing agents, dispersants and the like.

（９）各成分の配合割合と配合方法
本発明に係る自動車外装部品製造用樹脂組成物は、成分（Ａ）１０〜４０重量％と成分（Ｂ）６０〜９０重量％からなる組成物１００重量部に対し、成分（Ｃ）０．０１〜１．０重量部、成分（Ｄ）０．０１〜１．５重量部、成分（Ｅ）１０〜４０重量部、成分（Ｆ）１〜７重量部および成分（Ｇ）０．５〜７重量部の範囲で配合した組成物である。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合割合において、成分（Ａ）が１０重量％未満では耐衝撃性や寸法安定性が低下し、４０重量％を越えると寸法安定性が低下し、さらには流動性も低下する。また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を溶融反応させる際に、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）とを同時に配合するが、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）とを同時に配合せず、または、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）各々の配合量を０．０１重量部未満とすると、滞留熱安定性が低下する。また、逆に（Ｃ）の配合量が１．０重量部を越えると、滞留熱安定性が低下し、（Ｄ）の配合率が１．５重量部を越えると、成形品表面へブリードアウトし、塗装密着性が低下する。 (9) Blending ratio of each component and blending method The resin composition for manufacturing an automotive exterior part according to the present invention is a composition 100% consisting of 10 to 40% by weight of component (A) and 60 to 90% by weight of component (B). Component (C) 0.01-1.0 part by weight, component (D) 0.01-1.5 part by weight, component (E) 10-40 part by weight, component (F) 1-7 part by weight Part and component (G) are blended in the range of 0.5 to 7 parts by weight. In the blending ratio of component (A) and component (B), if component (A) is less than 10% by weight, impact resistance and dimensional stability decrease, and if it exceeds 40% by weight, dimensional stability decreases. Fluidity is also reduced. Further, when the component (A) and the component (B) are melt-reacted, the component (C) and the component (D) are blended simultaneously, but the component (C) and the component (D) are not blended simultaneously, Or when the compounding amount of each of the component (C) and the component (D) is less than 0.01 parts by weight, the residence heat stability is lowered. Conversely, if the amount of (C) exceeds 1.0 part by weight, the residence heat stability decreases, and if the amount of (D) exceeds 1.5 parts by weight, bleed out to the surface of the molded product. In addition, the paint adhesion decreases.

成分（Ｅ）が１０重量部未満では、剛性や寸法安定性の改善効果が顕著でなく、４０重量部を越えると、流動性や耐衝撃性が低下するので好ましくない。また、成分（Ｆ）が１重量部未満では導電性の改善効果が小さく、７重量部を越えると流動性や耐衝撃性が低下するので好ましくない。成分（Ｇ）が０．５重量部未満では塗装密着性の改善効果が顕著でなく、７重量部を越えると寸法安定性や耐熱性が低下するので好ましくない。 If the component (E) is less than 10 parts by weight, the effect of improving the rigidity and dimensional stability is not remarkable, and if it exceeds 40 parts by weight, the fluidity and impact resistance are lowered, which is not preferable. On the other hand, if the component (F) is less than 1 part by weight, the effect of improving the conductivity is small, and if it exceeds 7 parts by weight, the fluidity and impact resistance are lowered. If the component (G) is less than 0.5 part by weight, the effect of improving the coating adhesion is not remarkable, and if it exceeds 7 parts by weight, the dimensional stability and heat resistance are lowered, which is not preferable.

本発明に係る自動車外装部品製造用樹脂組成物は、上記成分および比率で構成されるが、優れた特性を発揮するには、溶融・混練法によるのが好ましい。溶融・混練の代表的な方法として、熱可塑性樹脂について一般に実用化されている溶融・混練機を使用する方法が挙げられ、溶融・混練機としては、例えば、一軸または多軸押出機、ロール、バンバリーミキサーなどが挙げられる。押出機を使用するときは、例えば、（１）まず、成分（Ａ）を溶融状態で反応させ、続いて押出機の中流部分で成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）を投入（フィード）し溶融反応させ、さらに押出機下流部分から成分（Ｅ）、成分（Ｆ）を溶融混練し、熱可塑性樹脂組成物のペレットとする方法が挙げられる。 The resin composition for manufacturing an automobile exterior part according to the present invention is composed of the above components and ratios, but in order to exhibit excellent characteristics, it is preferable to use a melting and kneading method. As a typical method of melting and kneading, there is a method using a melting and kneading machine generally put into practical use for thermoplastic resins. Examples of the melting and kneading machine include a single-screw or multi-screw extruder, a roll, Banbury mixer etc. are mentioned. When using an extruder, for example, (1) First, component (A) is reacted in a molten state, and then component (B), component (C), and component (D) are introduced at the middle stream portion of the extruder. (Feed) and a melt reaction, and further, a method of melting and kneading the component (E) and the component (F) from the downstream portion of the extruder to form pellets of the thermoplastic resin composition can be mentioned.

その他、（２）ペレット化した成分（Ａ）と成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）を押出機ホッパーに投入（フィード）し溶融反応させ、押出機シリンダーの中流以降の部分から成分（Ｅ）、成分（Ｆ）を溶融混練し、熱可塑性樹脂組成物をペレット化する方法などが挙げられる。さらには、（３）ペレット化した成分（Ａ）とペレット状の成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）とを押出機ホッパーに投入し、溶融状態で混練してペレット化して、得られたペレットに再度成分（Ｅ）、成分（Ｆ）と共に押出機ホッパーに投入して溶融・混練し、熱可塑性樹脂組成物のペレットとする方法も挙げられる。また、（４）成分（Ａ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）を溶融状態で反応させ、続いて押出機シリンダーの中流部分で成分（Ｂ）を投入し溶融反応させ、さらに押出機シリンダー下流部分から成分（Ｅ）、成分（Ｆ）を溶融混練し、熱可塑性樹脂組成物のペレットとする方法も挙げられる。さらに、このようにして得られた成分（Ａ）〜成分（Ｆ）からなるペレットに、成分（Ｇ）をドライブレンドして配合することが、耐熱性や耐衝撃性の点から好ましい。 In addition, (2) Pelletized component (A), component (B), component (C), and component (D) are charged (feeded) into an extruder hopper to cause a melt reaction, and from the middle part after the middle of the extruder cylinder Examples thereof include a method of melting and kneading the component (E) and the component (F) and pelletizing the thermoplastic resin composition. Furthermore, (3) the pelletized component (A) and the pellet-shaped component (B), the component (C), the component (D) are put into an extruder hopper, kneaded in a molten state and pelletized, There is also a method in which the obtained pellets are again put into an extruder hopper together with the components (E) and (F) and melted and kneaded to obtain pellets of the thermoplastic resin composition. In addition, (4) component (A), component (C), and component (D) are reacted in a molten state, and then component (B) is charged and reacted in the middle portion of the extruder cylinder. The method of melt-kneading component (E) and component (F) from a downstream part, and making it the pellet of a thermoplastic resin composition is also mentioned. Furthermore, it is preferable from the viewpoints of heat resistance and impact resistance that the component (A) to the component (F) thus obtained are blended by dry blending the component (G).

本発明の樹脂組成物から自動車外装部品を製造する方法は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂組成物について一般に採用されている成形法、すなわち射出成形法、中空成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などを採用することができる。 A method for producing an automobile exterior part from the resin composition of the present invention is not particularly limited, and a molding method generally employed for a thermoplastic resin composition, that is, an injection molding method, a hollow molding method, an extrusion molding method. A sheet molding method, a thermoforming method, a rotational molding method, a lamination molding method, a press molding method, or the like can be employed.

本発明を実施例に基づいてさらに詳しく説明するが、本発明は以下の記載例に限定されるものではない。実施例および比較例において使用した原材料の略称、物性・特性は、以下に記載したとおりである。なお、以下の実施例、比較例において配合量は重量部を意味する。 The present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to the following description examples. Abbreviations, physical properties and characteristics of raw materials used in Examples and Comparative Examples are as described below. In the following examples and comparative examples, the blending amount means parts by weight.

（Ａ１）ＰＰＥ：ポリフェニレンエーテル（三菱エンジニアリングプラスチックス社製のポリ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテルであって、クロロホルム中、温度３０℃で測定した固有粘度が０．４０ｄｌ／ｇのもの）である。（Ａ２）ＳＥＢＳ：スチレン含有量２９重量％、分子量８０，０００であって、Ａ−Ｂ−Ａ型のスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（シェル化学社製、商品名：クレイトンＧ１６５０）である。（Ａ３）無水マレイン酸：無水マレイン酸（三菱化学社製、商品名：無水マレイン酸）である。
（Ａ４）ラジカル発生剤：１、３−ビス（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（化薬アクゾ社製、商品名：パーカドックス１４、半減期の１０時間後の分解温度が１２１℃）である。 (A1) PPE: Polyphenylene ether (poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., having an intrinsic viscosity of 0.40 dl / g measured in chloroform at a temperature of 30 ° C. belongs to. (A2) SEBS: styrene content 29% by weight, molecular weight 80,000, ABA type styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., trade name: Kraton G1650) It is. (A3) Maleic anhydride: maleic anhydride (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: maleic anhydride).
(A4) Radical generator: 1,3-bis (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene (manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd., trade name: Parkadox 14, decomposition temperature 121 hours at 10 hours after half-life) It is.

［成分（Ａ）の調製］
上記の（Ａ１）ＰＰＥを３０重量部、（Ａ２）ＳＥＢＳを７０重量部、（Ａ３）無水マレイン酸を２重量部、（Ａ４）ラジカル発生剤を０．５重量部秤量し、ヘンシェルミキサーによって均一に混合した後、二軸押出機（日本製鋼所社製、型式：ＴＥＸ３０ＸＣＴ、Ｌ／Ｄ＝４２、バレル数１２）を使用して、シリンダー温度２４０℃、スクリュー回転数４００ｒｐｍの条件下で溶融・混練して反応させ、変性物｛成分（Ａ）｝のペレットを得た。 [Preparation of component (A)]
30 parts by weight of the above (A1) PPE, (A2) 70 parts by weight of SEBS, (A3) 2 parts by weight of maleic anhydride, and (A4) 0.5 parts by weight of radical generator were weighed uniformly by a Henschel mixer. Then, using a twin screw extruder (manufactured by Nippon Steel Co., Ltd., model: TEX30XCT, L / D = 42, barrel number 12), it was melted under the conditions of a cylinder temperature of 240 ° C. and a screw rotation speed of 400 rpm. The pellets of the modified product {component (A)} were obtained by kneading and reacting.

（Ｂ）ＰＡ６：ポリアミド６（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名：ノバミッド１０１０Ｊ、９８％濃硫酸中、樹脂濃度１重量％、温度２３℃で測定した相対粘度が２．５、末端カルボキシル基含量／末端アミノ基含量比２．６）である。
（Ｃ）ＰＥＰ−３６：ビス（２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（旭電化工業社製、商品名：アデカスタブＰＥＰ−３６）である。
（Ｃ）ＰＥＰ−４５：ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（旭電化工業製、商品名：アデカスタブＰＥＰ−４５）である。
（Ｃ）２１１２：比較例用ホスファイト化合物であって、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（旭電化工業社製、商品名：アデカスタブ２１１２）である。
（Ｃ）ＨＰ−１０：比較例用ホスファイト化合物であって、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト（旭電化工業製、商品名：アデカスタブＨＰ−１０）である。 (B) PA6: polyamide 6 (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, trade name: Novamid 1010J, 98% concentrated sulfuric acid, resin concentration 1% by weight, relative viscosity 2.5 measured at 23 ° C., terminal carboxyl group content / Terminal amino group content ratio 2.6).
(C) PEP-36: Bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., trade name: ADK STAB PEP-36).
(C) PEP-45: Bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite (Asahi Denka Kogyo, trade name: ADK STAB PEP-45).
(C) 2112: A phosphite compound for comparison, which is tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., trade name: ADK STAB 2112).
(C) HP-10: a phosphite compound for comparison, which is 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite (Asahi Denka Kogyo, trade name: ADK STAB HP-10) ).

（Ｄ）Ｐ−ＥＰＱ：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（クラリアント社製、商品名：サンドスタブＰ−ＥＰＱ）である。
（Ｅ）タルク：平均粒子径１．８μｍのタルク（松村産業社製、商品名：ハイフィラー＃５０００ＰＪ）である。
（Ｆ）導電性ＣＢ：導電性カーボンブラック（ライオン社製、商品名：ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ、ＢＥＴ法表面積１２７０ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量４９５ｍｌ／１００ｇ）である。
（Ｇ）ＥＶＯＨ：エチレン−ビニルアルコール共重合体（クラレ社製、商品名：エバールＧ１５６Ａ、エチレン含量４７モル％）である。 (D) P-EPQ: Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylene diphosphonite (manufactured by Clariant, trade name: Sandstub P-EPQ).
(E) Talc: talc having an average particle size of 1.8 μm (manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd., trade name: High Filler # 5000PJ).
(F) Conductive CB: conductive carbon black (manufactured by Lion Corporation, trade name: Ketjen Black EC600JD, BET surface area 1270 m ² / g, DBP oil absorption 495 ml / 100 g).
(G) EVOH: an ethylene-vinyl alcohol copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Eval G156A, ethylene content: 47 mol%).

［試験片の作製］
各成分を、後記する表―１および表―２に示す割合で秤量し、実施例および比較例に記載の方法で溶融・混練して樹脂組成物を調製した。これら樹脂組成物を、１２０℃に調節した熱風乾燥機で５時間乾燥した後、射出成形機（東芝機械社製、形式：ＩＳ１５０）を使用し、シリンダー温度２９０℃、シリンダー内滞留時間２４０秒、金型温度８０℃、射出時間２０秒、冷却時間３０秒の条件（成形サイクル時間５５秒、）で、ＡＳＴＭ試験片、および幅１５０×長さ１５０×厚さ３ｍｍの平板状試験片を作成した。なお、「滞留成形品」は、上記射出成形機を使用し、シリンダー内滞留時間１２００秒、成形サイクル時間３００秒に変えて作成したものである。「滞留成形品」の物性値（曲げ弾性率、線膨張係数および面衝撃強度）を通常の成形品の物性値と比較し、低下割合の大きいものほど、滞留熱安定が劣ることを意味する。 [Preparation of test piece]
Each component was weighed in the proportions shown in Table-1 and Table-2 described later, and melted and kneaded by the methods described in Examples and Comparative Examples to prepare resin compositions. These resin compositions were dried for 5 hours with a hot air dryer adjusted to 120 ° C., and then an injection molding machine (Toshiba Machine Co., Ltd., model: IS150) was used. The cylinder temperature was 290 ° C., the residence time in the cylinder was 240 seconds, Under the conditions of a mold temperature of 80 ° C., an injection time of 20 seconds, and a cooling time of 30 seconds (molding cycle time 55 seconds), an ASTM test piece and a flat test piece having a width 150 × length 150 × thickness 3 mm were prepared. . The “residual molded product” was prepared by using the above injection molding machine and changing the residence time in the cylinder to 1200 seconds and the molding cycle time to 300 seconds. The physical property values (bending elastic modulus, linear expansion coefficient, and surface impact strength) of the “residual molded product” are compared with those of ordinary molded products, and the larger the decrease rate, the lower the residence heat stability.

［評価方法］
（１）流動長（単位：ｍｍ）：射出成形機（東芝機械社製、形式：ＩＳ１５０）を使用して、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃、射出圧力１０００ｋｇ／ｃｍ^２、射出時間１０秒の条件下で、型厚２ｍｍのバーフロー金型によってバーを成形し、バーフロー長（流動長）を測定した。この値が大きい程、流動性に優れている。
（２）曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して、曲げ弾性率を測定した。滞留成形品についても、同様に測定した。
（３）線膨張係数（単位：１／℃）： ＡＳＴＭ Ｄ６９６に準拠して線膨張係数を測定した。ただし、測定温度範囲は２３〜８０℃とした。滞留成形品についても、同様に測定した。
（４）ＤＴＵＬ（単位：℃）：ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して、０．４５ＭＰａの荷重下で測定した。 [Evaluation methods]
(1) Flow length (unit: mm): using an injection molding machine (Toshiba Machine Co., Ltd., model: IS150), cylinder temperature 280 ° C., mold temperature 80 ° C., injection pressure 1000 kg / cm ² , injection time 10 Under the condition of seconds, a bar was molded with a bar flow mold having a mold thickness of 2 mm, and the bar flow length (flow length) was measured. The larger this value, the better the fluidity.
(2) Flexural modulus (unit: MPa): The flexural modulus was measured in accordance with ASTM D790. The same measurement was performed for the retained molded product.
(3) Linear expansion coefficient (unit: 1 / ° C.): The linear expansion coefficient was measured in accordance with ASTM D696. However, the measurement temperature range was 23 to 80 ° C. The same measurement was performed for the retained molded product.
(4) DTUL (unit: ° C.): Measured under a load of 0.45 MPa according to ASTM D648.

（５）体積抵抗率（単位：Ωｃｍ）：ＡＳＴＭ２号ダンベル試験片（厚さ３．２ｍｍ）の平行部分を長さ５０ｍｍとなるように両端を切断し、切断により生じた両端面に銀ペーストを全面塗布し、室温で乾燥した後に、テスターで該両端面間の抵抗値（ＲＬ：単位Ω）を測定し、体積抵抗率Ｒ（単位：Ωｃｍ）を、次式、Ｒ＝ＲＬ×ＡＬ／Ｌ、｛式中、ＡＬは、試験片の断面積（単位：ｃｍ² ）を、Ｌは、試験片の長さ（単位：ｃｍ）を意味する。｝より算出した。 (5) Volume resistivity (unit: Ωcm): Cut both ends of a parallel part of ASTM No. 2 dumbbell test piece (thickness 3.2 mm) to a length of 50 mm, and put silver paste on both end faces generated by the cutting. After coating the entire surface and drying at room temperature, the resistance value (RL: unit Ω) between the both end surfaces was measured with a tester, and the volume resistivity R (unit: Ωcm) was calculated using the following formula: R = RL × AL / L {Wherein, AL means the cross-sectional area (unit: cm ² ) of the test piece, and L means the length (unit: cm) of the test piece. }.

（６）面衝撃強度（単位：Ｊ）：幅１５０ｍｍ×長さ１５０ｍｍ×厚さ３ｍｍの平板状成形品について、ハイレート衝撃試験機（島津製作所）を用いて、ポンチ径１／２インチ、サポート径３インチ、打ち抜き速度１ｍ／ｓｅｃ．の条件で打ち抜き衝撃試験を行い、その吸収エネルギーを測定する方法である。滞留成形品についても、同様に測定した。この数値が大きいほど、耐衝撃性に優れている。 (6) Surface impact strength (unit: J): A flat molded product having a width of 150 mm, a length of 150 mm, and a thickness of 3 mm, using a high-rate impact tester (Shimadzu Corporation), punch diameter 1/2 inch, support diameter 3 inches, punching speed 1 m / sec. This is a method for measuring the absorbed energy by performing a punching impact test under the following conditions. The same measurement was performed for the retained molded product. The larger this value, the better the impact resistance.

（７）塗装密着性：平板状試験片について、以下条件で評価を行った。まず、平板状試験片の表面に塗装用スプレーハンドガン（デビルビス社製、型式名:ＪＧＡ５０２IIIエアキャップ４３ＦＦ）を使用し、自動車外板用中塗り塗料（関西ペイント社製、商品名:ＴＰ−６５−２グレー、日本ペイント社製、商品名：ＯＲＧＡ Ｐ−３０ ８１０５グレー）を塗布し、１３０℃で１２分間焼き付けた。つぎに、ベース塗料（関西ペイント社製、商品名:マジクロンＴＢ５１６）、およびクリヤー塗料（関西ペイント社製、商品名:ＫＩＮＯ−１２００ＴＷ）を塗布し、１４０℃で１８分間焼き付けた。塗料の塗布面に、一辺が１ｍｍ幅で碁盤目状スリットを１００個刻設し、この上にセロハンテープを貼着した後、セロハンテープを剥離し、塗料の塗布面の剥離数により評価する方法である。全く剥離しないものを○、スリット１００個中１個以上剥離したもの×と表示した。 (7) Paint adhesion: The flat test piece was evaluated under the following conditions. First, a coating spray handgun (manufactured by Devilvis, model name: JGA502III air cap 43FF) is used on the surface of the flat specimen, and an intermediate coating for automobile outer plates (manufactured by Kansai Paint, trade name: TP-65-). 2 gray, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., trade name: ORGA P-30 8105 gray) was applied and baked at 130 ° C. for 12 minutes. Next, a base paint (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., trade name: Magiclon TB516) and a clear paint (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., trade name: KINO-1200TW) were applied and baked at 140 ° C. for 18 minutes. A method in which 100 grid-like slits with 1 mm width on one side are engraved on the coating surface of the paint, and after the cellophane tape is pasted thereon, the cellophane tape is peeled off and evaluated by the number of peels on the coating surface of the paint. It is. A mark that did not peel at all was indicated as ◯, and a mark that was peeled at least one out of 100 slits ×.

［実施例１〜実施例６および比較例１〜比較例７］
まず、表―１および表―２に示す割合で、成分（Ａ）〜成分（Ｇ）を秤量した。つぎに、成分（Ａ）〜成分（Ｄ）をタンブラーミキサーによって均一に混合した。この混合物を、二軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ３０ＸＣＴ、Ｌ／Ｄ＝４２、バレル数１２）を使用し、シリンダー温度２３０℃、スクリュー回転数４００ｒｐｍの条件で、二軸押出機のバレル１より投入（フィード）して溶融・混練した。続いて、二軸押出機のバレル５から成分（Ｅ）、バレル７から成分（Ｆ）を投入し、溶融・混練してペレット化した。得られたペレットに秤量済の成分（Ｇ）をドライブレンドし、前記したように射出成形法で試験片を作成し、得られた試験片につき前記した方法で種々の物性を測定し、測定結果を表−１および表―２に示した。 [Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7]
First, components (A) to (G) were weighed at the ratios shown in Table-1 and Table-2. Next, the components (A) to (D) were uniformly mixed by a tumbler mixer. Using this mixture, a twin screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, TEX30XCT, L / D = 42, barrel number 12) under the conditions of a cylinder temperature of 230 ° C. and a screw rotation speed of 400 rpm, barrel 1 of the twin screw extruder It was charged (feeded) more and melted and kneaded. Subsequently, the component (E) from the barrel 5 and the component (F) from the barrel 7 of the twin-screw extruder were charged and pelletized by melting and kneading. The obtained pellets are dry-blended with the weighed component (G), test pieces are prepared by the injection molding method as described above, and various physical properties are measured by the methods described above for the obtained test pieces, and the measurement results Are shown in Table-1 and Table-2.

表―１および表―２から、次のことが明らかになる。
１．本発明の実施例１〜実施例６の樹脂組成物は、剛性、耐衝撃性、寸法特性になどに優れている。
２．本発明の実施例１〜実施例６の樹脂組成物は、滞留成形品の耐衝撃性、寸法特性の低下が小さく、滞留熱安定性に優れている。
３．本発明の実施例１〜実施例６の樹脂組成物から得られた成形品は、塗装密着性に優れている。
４．これに対し、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を含まない比較例１の樹脂組成物は、滞留成形品の耐衝撃性、寸法特性の低下が大きい。
５．成分（Ｄ）を含まない比較例２の樹脂組成物は、滞留成形品の耐衝撃性の低下が大きい。
６．成分（Ｃ）を含まない比較例３の樹脂組成物は、滞留成形品の寸法特性の低下が大きい。
７．成分（Ｃ）が請求項１に規定する範囲より多い比較例４の樹脂組成物は、滞留成形品の耐衝撃性、寸法特性の低下が大きい。
８．成分（Ｄ）が請求項１に規定する範囲より多い比較例５の樹脂組成物は、成形品の塗装密着性が劣る。
９．請求項１に規定する成分（Ｃ）を、他の化合物に変えた比較例６および比較例７の樹脂組成物は、滞留成形品の耐衝撃性の低下が大きい。 From Table-1 and Table-2, the following becomes clear.
1. The resin compositions of Examples 1 to 6 of the present invention are excellent in rigidity, impact resistance, dimensional characteristics, and the like.
2. The resin compositions of Examples 1 to 6 of the present invention are small in the impact resistance and dimensional characteristics of the stay molded product and excellent in stay heat stability.
3. Molded articles obtained from the resin compositions of Examples 1 to 6 of the present invention are excellent in coating adhesion.
4). On the other hand, the resin composition of Comparative Example 1 which does not contain the component (C) and the component (D) has a large decrease in impact resistance and dimensional characteristics of the stay-molded product.
5). The resin composition of Comparative Example 2 that does not contain the component (D) has a large reduction in impact resistance of the stay molded product.
6). The resin composition of Comparative Example 3 that does not contain the component (C) has a large decrease in the dimensional characteristics of the retained molded product.
7). The resin composition of Comparative Example 4 in which the component (C) is larger than the range specified in claim 1 has a large reduction in impact resistance and dimensional characteristics of the stay molded product.
8). The resin composition of Comparative Example 5 in which the component (D) is larger than the range specified in claim 1 is inferior in the paint adhesion of the molded product.
9. In the resin compositions of Comparative Examples 6 and 7 in which the component (C) defined in claim 1 is replaced with another compound, the impact resistance of the stay molded article is greatly reduced.

従来、樹脂組成物製の外装部品を鋼板とを一体化させた製品に対し、静電塗装技術を適用する検討が行われていた。しかし、樹脂組成物製の外装部品は耐熱性、耐衝撃性、流動性、寸法安定性、導電性、外観および塗装密着性などの諸物性を同時に満たすことは困難であったので、実用化されるまでに至っていなかった。本発明に係る自動車外装部品製造用樹脂組成物は、耐熱性、耐衝撃性、流動性、寸法安定性、導電性、塗装密着性などに優れているので、自動車外装部品製造用の樹脂材料として好適である。得られた自動車外装部品は、鋼板と一体化した製品として鋼板用の静電塗装装置に移送し、鋼板用の塗料を使用して１００〜１８０℃の温度範囲で塗装することができる。自動車用外装部品としては、フロントフェンダー、リアフェンダー、フューエルリッド、ドアパネル、テールゲートパネル、フロントパネル、ボンネット、ルーフパネル、バンパー、ライセンスガーニッシュ、トランクリッド、ロッカーモール、リアガーニッシュ、ドアガーニッシュなどが挙げられる。 Conventionally, studies have been made to apply an electrostatic coating technique to a product in which an exterior component made of a resin composition is integrated with a steel plate. However, exterior parts made of resin compositions have been put to practical use because it was difficult to simultaneously satisfy various physical properties such as heat resistance, impact resistance, fluidity, dimensional stability, conductivity, appearance, and paint adhesion. It was not reached. Since the resin composition for manufacturing automobile exterior parts according to the present invention is excellent in heat resistance, impact resistance, fluidity, dimensional stability, conductivity, paint adhesion, etc., as a resin material for manufacturing automobile exterior parts Is preferred. The obtained automobile exterior part can be transferred to an electrostatic coating apparatus for steel sheet as a product integrated with the steel sheet, and can be coated in a temperature range of 100 to 180 ° C. using a coating material for steel sheet. Examples of automotive exterior parts include front fenders, rear fenders, fuel lids, door panels, tailgate panels, front panels, bonnets, roof panels, bumpers, license garnishes, trunk lids, rocker moldings, rear garnishes, and door garnishes.

Claims (4)

ポリフェニレンエーテル（Ａ１）１〜５５重量％、ビニル芳香族化合物重合体ブロックＡと共役ジエン系化合物重合体ブロックＢとのブロック共重合体の水素添加物（Ａ２）４５〜９９重量％との重合体１００重量部に対し、不飽和酸無水物および／または不飽和酸（Ａ３）０．１〜５重量部、ラジカル発生剤（Ａ４）０．０３〜３重量部を溶融状態で反応させて得られた変性物｛成分（Ａ）｝１０〜４０重量％と、ポリアミド｛成分（Ｂ）｝６０〜９０重量％からなる組成物１００重量部に対し、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物｛成分（Ｃ）｝０．０１〜１．０重量部、ホスホナイト化合物｛成分（Ｄ）｝０．０１〜１．５重量部、珪酸マグネシウム（タルク）｛成分（Ｅ）｝１０〜４０重量部、導電性カーボンブラック{成分（Ｆ）}１〜７重量部、および、エチレン−ビニルアルコール共重合体｛成分（Ｇ）｝０．５〜７重量部が配合されてなることを特徴とする、自動車外装部品製造用樹脂組成物。 Polymer of polyphenylene ether (A1) 1 to 55% by weight, hydrogenated product of block copolymer of vinyl aromatic compound polymer block A and conjugated diene compound polymer block B (A2) 45 to 99% by weight Obtained by reacting 0.1 to 5 parts by weight of unsaturated acid anhydride and / or unsaturated acid (A3) and 0.03 to 3 parts by weight of radical generator (A4) in a molten state with respect to 100 parts by weight. The pentaerythritol phosphite compound {component (C)} with respect to 100 parts by weight of the composition comprising 10 to 40 wt% of the modified product {component (A)} and 60 to 90 wt% of polyamide {component (B)} 0.01 to 1.0 parts by weight, phosphonite compound {component (D)} 0.01 to 1.5 parts by weight, magnesium silicate (talc) {component (E)} 10 to 40 parts by weight, conductive carbon black { component (F)} 1 to 7 parts by weight and ethylene-vinyl alcohol copolymer {component (G)} 0.5 to 7 parts by weight are blended. Stuff. 成分（Ａ）中の（Ａ２）ブロック共重合体の数平均分子量が５０，０００〜１８０，０００である、請求項１に記載の自動車外装部品製造用樹脂組成物。 The resin composition for manufacturing an automotive exterior part according to claim 1, wherein the number average molecular weight of the (A2) block copolymer in the component (A) is 50,000 to 180,000. 成分（Ｂ）が、９８重量％濃硫酸中、樹脂濃度１重量％、温度２３℃で測定した相対粘度が２．２〜３．０である、請求項１および請求項２に記載の自動車外装部品製造用樹脂組成物。 The automobile exterior according to claim 1 or 2, wherein the component (B) has a relative viscosity of 2.2 to 3.0 measured at a resin concentration of 1 wt% and a temperature of 23 ° C in 98 wt% concentrated sulfuric acid. Resin composition for manufacturing parts. 成分（Ａ）〜成分（Ｆ）を溶融混練してペレット化した後、成分（Ｇ）をドライブレンドしてなる、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の自動車外装部品製造用樹脂組成物。 The component (A) to the component (F) are melt-kneaded and pelletized, and then the component (G) is dry blended for producing an automobile exterior part according to any one of claims 1 to 3. Resin composition.