JP2005139326A - ブロック共重合体組成物 - Google Patents
ブロック共重合体組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005139326A JP2005139326A JP2003378007A JP2003378007A JP2005139326A JP 2005139326 A JP2005139326 A JP 2005139326A JP 2003378007 A JP2003378007 A JP 2003378007A JP 2003378007 A JP2003378007 A JP 2003378007A JP 2005139326 A JP2005139326 A JP 2005139326A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- weight
- vinyl aromatic
- aromatic hydrocarbon
- block copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 90
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 60
- -1 vinyl aromatic hydrocarbon Chemical class 0.000 claims abstract description 112
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 100
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 claims abstract description 31
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 claims abstract description 31
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 49
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 38
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 26
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 25
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 claims description 13
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- UYQYTUYNNYZATF-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-4,6-bis(octylsulfanylmethyl)cyclohexa-1,3-dien-1-ol Chemical compound CCCCCCCCSCC1=CC=C(O)C(C)(CSCCCCCCCC)C1 UYQYTUYNNYZATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- STLLXWLDRUVCHL-UHFFFAOYSA-N [2-[1-[2-hydroxy-3,5-bis(2-methylbutan-2-yl)phenyl]ethyl]-4,6-bis(2-methylbutan-2-yl)phenyl] prop-2-enoate Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC(C(C)C=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC)C(C)(C)CC)OC(=O)C=C)=C1O STLLXWLDRUVCHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical class [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 16
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 13
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 11
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 11
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 10
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 9
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 4
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 3
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 3
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IORUEKDKNHHQAL-UHFFFAOYSA-N [2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenyl] prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)OC(=O)C=C)=C1O IORUEKDKNHHQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical class [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 229940113162 oleylamide Drugs 0.000 description 2
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910000489 osmium tetroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012285 osmium tetroxide Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 2
- PMEKLTYBRXPQIG-UHFFFAOYSA-N (2,3-ditert-butylphenyl) dihydrogen phosphite Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(OP(O)O)=C1C(C)(C)C PMEKLTYBRXPQIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEODVXCWZVOEIR-UHFFFAOYSA-N (2,4-ditert-butylphenyl) octyl hydrogen phosphite Chemical compound CCCCCCCCOP(O)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C FEODVXCWZVOEIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- JFEVAHRVNNYKES-YPAXQUSRSA-N (9z,33z)-dotetraconta-9,33-dienedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O JFEVAHRVNNYKES-YPAXQUSRSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- FUSNPOOETKRESL-ZPHPHTNESA-N (z)-n-octadecyldocos-13-enamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(=O)CCCCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC FUSNPOOETKRESL-ZPHPHTNESA-N 0.000 description 1
- QCEOZLISXJGWSW-UHFFFAOYSA-K 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentane;trichlorotitanium Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CC1=C(C)C(C)([Ti+3])C(C)=C1C QCEOZLISXJGWSW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HIACAHMKXQESOV-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(prop-1-en-2-yl)benzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1C(C)=C HIACAHMKXQESOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVHXEHGUEKARKZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylanthracene Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C=C)=CC=CC3=CC2=C1 UVHXEHGUEKARKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(O)=O ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEXFDVKJBBPZCS-UHFFFAOYSA-N 19-[3-(18-carboxyoctadecyl)phenyl]nonadecanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O)=C1 PEXFDVKJBBPZCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCSCXSZHJCTFEB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dihydroxyoctadecanoic acid;ethene Chemical compound C=C.CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)(O)C(O)=O WCSCXSZHJCTFEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIOCRZSYHQYVSG-UHFFFAOYSA-N 2-(4-ethenylphenyl)-n,n-diethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CCC1=CC=C(C=C)C=C1 BIOCRZSYHQYVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHDSHGBRKMRPHC-UHFFFAOYSA-N 2-(4-ethenylphenyl)-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCC1=CC=C(C=C)C=C1 OHDSHGBRKMRPHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWOQWCOHEKRSQO-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(CO)C(O)=O YWOQWCOHEKRSQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZXORIUANPGXEW-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(CO)C(O)=O UZXORIUANPGXEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIHBGTRZFAVZRV-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxyoctadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)C(O)=O KIHBGTRZFAVZRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROHFBIREHKPELA-UHFFFAOYSA-N 2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]prop-2-enoic acid;methane Chemical compound C.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O ROHFBIREHKPELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKTJXXSQXKCZCI-UHFFFAOYSA-N 2-octadecylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)C1=C(C(=O)O)C=CC=C1C(=O)O LKTJXXSQXKCZCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 4-((4,6-bis(octylthio)-1,3,5-triazin-2-yl)amino)-2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CCCCCCCCSC1=NC(SCCCCCCCC)=NC(NC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=N1 QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APMOEFCWQRJOPS-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-1,5-dimethylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound CC1=CC=CC(C)(C=C)C1 APMOEFCWQRJOPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- AHPNPTJDWLUWIB-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCCCCCC(C)C)(=O)O.C(CCCCCCCCCCCCCCC(C)C)(=O)O.C=C Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCC(C)C)(=O)O.C(CCCCCCCCCCCCCCC(C)C)(=O)O.C=C AHPNPTJDWLUWIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVLSDTDTEJYJDE-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O.C(CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O.C=C Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O.C(CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O.C=C BVLSDTDTEJYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORAWFNKFUWGRJG-UHFFFAOYSA-N Docosanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O ORAWFNKFUWGRJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZPKILNCJMTQRU-UHFFFAOYSA-N OC(=O)CCCCCCCCC.OC(=O)CCCCCCCCC.C=C Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC.OC(=O)CCCCCCCCC.C=C XZPKILNCJMTQRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- ICKXMDGNIZPYRS-UHFFFAOYSA-N [Li]CCCCCC[Li] Chemical compound [Li]CCCCCC[Li] ICKXMDGNIZPYRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical class CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N bumetrizole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;molecular oxygen Chemical compound O=O.O=C=O UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- YMNCCEXICREQQV-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,3-diene;titanium(4+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+4].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 YMNCCEXICREQQV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- LIFGEXBGQLYNEA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid;ethene Chemical compound C=C.CCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCC(O)=O LIFGEXBGQLYNEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- LZXGBBYVBJFKEL-UHFFFAOYSA-N heptatriacontanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O LZXGBBYVBJFKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009904 heterogeneous catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000009905 homogeneous catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].CC[CH2-] XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010550 living polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N n-[(octadecanoylamino)methyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- WURFKUQACINBSI-UHFFFAOYSA-M ozonide Chemical compound [O]O[O-] WURFKUQACINBSI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 description 1
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 description 1
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【課題】 本発明は、剛性、耐衝撃性などの物性バランスに優れ、表面外観、スタック性、透明性に優れた組成物を提供することにある。
【解決手段】 ビニル芳香族炭化水素の含有量が60〜95重量%、共役ジエンの含有量が5〜40重量%からなるブロック共重合体またはその水添物である成分(I)とマイクロクリスタリンワックスである成分(II)からなる組成物で、成分(II)の融点が50〜90℃で、ノルマル−パラフィンとイソ−パラフィンの比率が20/80〜80/20であり、成分(I)100重量部に対する成分(II)のノルマル−パラフィンの含有量が0.01〜1重量部であることを特徴とする組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】 ビニル芳香族炭化水素の含有量が60〜95重量%、共役ジエンの含有量が5〜40重量%からなるブロック共重合体またはその水添物である成分(I)とマイクロクリスタリンワックスである成分(II)からなる組成物で、成分(II)の融点が50〜90℃で、ノルマル−パラフィンとイソ−パラフィンの比率が20/80〜80/20であり、成分(I)100重量部に対する成分(II)のノルマル−パラフィンの含有量が0.01〜1重量部であることを特徴とする組成物。
【選択図】 なし
Description
本発明は、剛性、耐衝撃性などの物性バランスに優れ、表面外観、スタック性、透明性に優れたブロック共重合体及びその組成物に関する。
また、本発明は上記物性バランスに優れ、表面外観、耐ブロッキング性、スタック性に優れたシート、フィルムに関する。
また、本発明は上記物性バランスに優れ、表面外観、耐ブロッキング性、スタック性に優れたシート、フィルムに関する。
ビニル芳香族炭化水素含有量が比較的高い、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなるブロック共重合体は、透明性、耐衝撃性等の特性を利用して射出成形用途、シート、フィルム等の押し出し成形用途等に使用されている。とりわけビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなるブロック共重合体樹脂を用いたシートでは、透明性、耐衝撃性などに優れるため、ブリスターシート、飲料用容器などに利用されている。シートに必要な特性として、透明性、機械的強度、表面外観、耐ブロッキング性等の要求がある。
例えば、下記文献1には機械特性、光学特性、延伸特性及び耐クラック特性等に優れる組成物を得るため、脂肪族不飽和カルボン酸系誘導体含有量が5〜80重量%で、ビカット軟化点が90℃を超えないビニル芳香族炭化水素-脂肪族不飽和カルボン酸系誘導体共重合体とビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロックからなる共重合体との組成物が開示されている。下記文献2には透明性、剛性及び低温面衝撃性をバランスさせた組成物を得るため、特定構造と分子量分布を有するビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロックからなる共重合体とビニル芳香族炭化水素-(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂との組成物が開示されている。
下記文献3には透明性と耐衝撃性に優れた樹脂組成物を得るため、特定構造のビニル芳香族炭化水素ブロックビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの共重合体ブロックを有するブロック共重合体とビニル芳香族炭化水素と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体を含有する透明高強度樹脂組成物が開示されている。下記文献4には透明性、色調、耐ブロッキング性及び耐衝撃性を改良するためにビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体と融点が70〜120℃のマイクロクリスタリンワックスからなるブロック共重合体組成物が開示されている。
しかしながら、これらのビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなるブロック共重体又は該ブロック共重合体を利用した組成物は、剛性、耐衝撃性、透明性、表面外観、耐ブロッキング性等のバランスが十分ではなく、依然として市場での問題点が指摘されている。
しかしながら、これらのビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなるブロック共重体又は該ブロック共重合体を利用した組成物は、剛性、耐衝撃性、透明性、表面外観、耐ブロッキング性等のバランスが十分ではなく、依然として市場での問題点が指摘されている。
本発明は、剛性、耐衝撃性、透明性等の物性バランスに優れ、表面外観、スタック性に優れた組成物を提供することにある。又、本発明は前記の特性をもつシート・フィルムの提供を目的とする。
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定のマイクロクリスタリンワックスを特定のブロック共重合体に添加することにより上記の目的が達成されることを見出し、本発明に至った。即ち、本発明は、
[1]ビニル芳香族炭化水素の含有量が60〜95重量%、共役ジエンの含有量が5〜 40重量%からなるブロック共重合体またはその水添物である成分(I)とマイ クロクリスタリンワックスである成分(II)からなる組成物で、成分(II) の融点が50〜90℃で、ノルマル−パラフィンとイソ−パラフィンの比率が2 0/80〜80/20であり、成分(I)100重量部に対する成分(II)の ノルマル−パラフィンの含有量が0.01〜1重量部であることを特徴とする組 成物、
[2]成分(I)のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定による数 平均分子量が3万〜50万で、ピーク分子量が5万〜20万の範囲に少なくとも 1つ有することを特徴とする前記[1]に記載の組成物、
[3]成分(I)に組み込まれているビニル芳香族炭化水素重合体のブロック率が10 〜95重量%であり、ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックのピーク分子量が5 000〜50000の範囲に少なくとも1つ有することを特徴とする前記[1] または[2]に記載の組成物、
[4]成分(II)に含まれる油分が20重量%以下であることを特徴とする前記[1 ]〜[3]のいずれか1項に記載の組成物、
[5]成分(II)の平均炭素数が35〜50であることを特徴とする前記[1]〜[ 4]のいずれか1項に記載の組成物、
[6]成分(I)100重量部に対して、2-〔1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ペンチルフェニル)エチル〕-4,6-ジ-t-ペンチルフェニルアクリレート、2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、2,4-ビス〔(オクチルチオ)メチル〕-o-クレゾールから選ばれる少なくとも1種の安定剤を0.05〜3重量部添加することを特徴とする前記[1]〜[5]のいずれか1項に記載の組成物、
[7]前記[1]〜[6]のいずれかに記載の成分(I)と成分(II)からなる組成物(以後、成分(A)と呼ぶ。)と、下記のa)〜c)から選ばれる少なくとも1種のビニル芳香族炭化水素系重合体である成分(B)からなり、成分(A)中の成分(I)と成分(B)の配合割合(重量比)である成分(I)/成分(B)が、99/1〜5/95であること特徴とする組成物、
a)スチレン系重合体
b)ビニル系芳香族炭化水素と脂肪族不飽和カルボン酸、脂肪族不飽和カルボン酸無水物、脂肪族不飽和カルボン酸エステルから選ばれる少なくとも1種の脂肪族不飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合体
c)ゴム変性スチレン系重合体
[8]前記[1]〜[7]のいずれか1項に記載の組成物からなるシートまたはフィルム、
に関する。
[1]ビニル芳香族炭化水素の含有量が60〜95重量%、共役ジエンの含有量が5〜 40重量%からなるブロック共重合体またはその水添物である成分(I)とマイ クロクリスタリンワックスである成分(II)からなる組成物で、成分(II) の融点が50〜90℃で、ノルマル−パラフィンとイソ−パラフィンの比率が2 0/80〜80/20であり、成分(I)100重量部に対する成分(II)の ノルマル−パラフィンの含有量が0.01〜1重量部であることを特徴とする組 成物、
[2]成分(I)のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定による数 平均分子量が3万〜50万で、ピーク分子量が5万〜20万の範囲に少なくとも 1つ有することを特徴とする前記[1]に記載の組成物、
[3]成分(I)に組み込まれているビニル芳香族炭化水素重合体のブロック率が10 〜95重量%であり、ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックのピーク分子量が5 000〜50000の範囲に少なくとも1つ有することを特徴とする前記[1] または[2]に記載の組成物、
[4]成分(II)に含まれる油分が20重量%以下であることを特徴とする前記[1 ]〜[3]のいずれか1項に記載の組成物、
[5]成分(II)の平均炭素数が35〜50であることを特徴とする前記[1]〜[ 4]のいずれか1項に記載の組成物、
[6]成分(I)100重量部に対して、2-〔1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ペンチルフェニル)エチル〕-4,6-ジ-t-ペンチルフェニルアクリレート、2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、2,4-ビス〔(オクチルチオ)メチル〕-o-クレゾールから選ばれる少なくとも1種の安定剤を0.05〜3重量部添加することを特徴とする前記[1]〜[5]のいずれか1項に記載の組成物、
[7]前記[1]〜[6]のいずれかに記載の成分(I)と成分(II)からなる組成物(以後、成分(A)と呼ぶ。)と、下記のa)〜c)から選ばれる少なくとも1種のビニル芳香族炭化水素系重合体である成分(B)からなり、成分(A)中の成分(I)と成分(B)の配合割合(重量比)である成分(I)/成分(B)が、99/1〜5/95であること特徴とする組成物、
a)スチレン系重合体
b)ビニル系芳香族炭化水素と脂肪族不飽和カルボン酸、脂肪族不飽和カルボン酸無水物、脂肪族不飽和カルボン酸エステルから選ばれる少なくとも1種の脂肪族不飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合体
c)ゴム変性スチレン系重合体
[8]前記[1]〜[7]のいずれか1項に記載の組成物からなるシートまたはフィルム、
に関する。
本発明のブロック共重合体とマイクロクリスタリンワックスからなる組成物を使用したシートは剛性、耐衝撃性などの物性バランスを維持したまま、表面外観、スタック性、透明性に優れる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のブロック共重合体又はその水添物(以後、これらを総称してブロック共重合体等と呼ぶ)は、剛性と耐衝撃性とのバランスの点で、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの重量比が60/40〜95/5で、好ましくは65/35〜90/65、更に好ましくは70/30〜90/10である。ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの比が65/35〜95/5の範囲にあっては剛性、耐衝撃性が向上したシートを得ることができる。尚、ブロック共重合体の水添物のビニル芳香族炭化水素含有量は、水添前のブロック共重合体のビニル芳香族化合物含有量で把握しても良い。
本発明のブロック共重合体又はその水添物(以後、これらを総称してブロック共重合体等と呼ぶ)は、剛性と耐衝撃性とのバランスの点で、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの重量比が60/40〜95/5で、好ましくは65/35〜90/65、更に好ましくは70/30〜90/10である。ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの比が65/35〜95/5の範囲にあっては剛性、耐衝撃性が向上したシートを得ることができる。尚、ブロック共重合体の水添物のビニル芳香族炭化水素含有量は、水添前のブロック共重合体のビニル芳香族化合物含有量で把握しても良い。
本発明のブロック共重合体等に組み込まれているビニル芳香族炭化水素のブロック率は10〜95重量%、好ましくは30〜90重量%、更に好ましくは40〜85重量%、とりわけ好ましくは45〜80重量%であることが推奨される。ブロック率が10〜95重量%の範囲にあっては剛性と耐衝撃性に優れたシートを得ることができる。
なお、剛性が良好なブロック共重合体等を得る場合のブロック率は50重量%を超え、90重量%以下、好ましくは60〜85重量%、更に好ましくは65〜80重量%であることが推奨される。
なお、剛性が良好なブロック共重合体等を得る場合のブロック率は50重量%を超え、90重量%以下、好ましくは60〜85重量%、更に好ましくは65〜80重量%であることが推奨される。
本発明のブロック共重合体等に組み込まれているビニル芳香族炭化水素のブロック率は、水添前のブロック共重合体を四酸化オスミウムを触媒としてターシャリーブチルハイドロパーオキサイドにより酸化分解する方法(I.M.KOLTHOFF,etal.,J.Polym.Sci.1,429(1946)に記載の方法)で測定でき、該方法により得たビニル芳香族炭化水素重合体ブロック成分(但し平均重合度が約30以下のビニル芳香族炭化水素重合体成分は除かれている)を用いて、次の式から求めた値を云う。
ブロック率(重量%)=(ブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの重量/ブロック共重合体中の全ビニル芳香族炭化水素の重量)×100
ブロック率(重量%)=(ブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの重量/ブロック共重合体中の全ビニル芳香族炭化水素の重量)×100
本発明のブロック共重合体等は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定による数平均分子量(ポリスチレン換算分子量)は3万〜50万、好ましくは5万〜40万、更に好ましくは6万〜30万、とりわけ好ましくは7万〜20万で、分子量が異なる複数のブロック共重合体の混合物であっても良い。ブロック共重合体の数平均分子量が3万〜50万の範囲にあっては剛性などの機械的強度と加工性とのバランスに優れる。
ブロック共重合体の好ましいメルトフローインデックス(JISK-6870により測定。条件はG条件で温度200℃、荷重5Kg)は成形加工性の点から、0.1〜100g/10min、0.5〜50g/10min、更に好ましくは1〜30g/10minであることが推奨される。分子量とメルトフローインデックスは重合に使用する触媒量により任意に調整できる。また、該ブロック共重合体等は、特に剛性と耐衝撃性とのバランスに優れたシートを得るために、分子量が5000〜50000、好ましくは10000〜50000、更に好ましくは15000〜50000の範囲にピーク分子量を有するビニル芳香族炭化水素重合体ブロックが少なくとも1つは組み込まれているものが好ましい。
本発明において、ブロック共重合体等の分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー(GPC)による測定を行い、市販のGPC用単分散ポリスチレンの測定から求めた検量線を使用し、常法(例えば「ゲルクロマトグラフィー<基礎編>」講談社発行)に従って算出した数平均分子量である。また、ブロック共重合体等に組み込まれているビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの分子量は、前述の酸化分解方法で得たブロック率の定量に用いたものと同一のビニル芳香族炭化水素重合体ブロック成分のゲルパーミエーションクロマトグラムにおいて、ビニル芳香族炭化水素重合体ブロック成分のピークカウント数と前記検量線から求めたピーク分子量である。ブロック共重合体等に組み込まれているビニル芳香族炭化水素ブロックの分子量は、ビニル芳香族炭化水素の重量、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンを共重合する際の重量及び重量比、重合反応性比、触媒量等を変えることによってコントロールすることができる。
本発明で使用するブロック共重合体等は、該ブロック共重合体等を構成するビニル芳香族炭化水素の全量に対して、ビニル芳香族炭化水素単位数が1〜3の範囲である短連鎖ビニル芳香族炭化水素重合部分の割合が1〜30重量%、好ましくは3〜25重量%、更に好ましくは5〜20重量%であることが推奨される。ビニル芳香族炭化水素単位数が1〜3の範囲である短連鎖ビニル芳香族炭化水素重合部分の割合は、水添前の共重合体をジクロロメタンに溶解し、オゾン(O3)にて酸化分解した後、得られたオゾニドをジエチルエーテル中で水素化アルミニウムリチウムにて還元、純水にて加水分解を行うことにより得られたビニル芳香族炭化水素成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定を行い、得られたピークの面積比を算出することにより定量できる(田中貴之、佐藤寿弥、仲二見泰伸「高分子学会予稿集」29、2051頁、1980年、を参照)。
本発明のブロック共重合体等は、ビニル芳香族炭化水素単独重合体及び/又はビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなる共重合体から構成されるセグメントを少なくとも1つと、共役ジエン単独重合体及び/又はビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなる共重合体から構成されるセグメントを少なくとも1つ有する。
該ブロック共重合体等のポリマー構造は特に制限は無いが、水添前のポリマー構造として例えば一般式、
(A-B)n、A-(B-A)n 、B-(A-B)n+1
[(A-B)k]m+1-X 、[(A-B)k-A]m+1-X
[(B-A)k]m+1-X 、[(B-A)k-B]m+1-X
(上式において、セグメントAはビニル芳香族炭化水素単独重合体及び/又はビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなる共重合体、セグメントBは共役ジエン単独重合体及び/又はビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなる共重合体である。Xは例えば四塩化ケイ素、四塩化スズ、1,3ビス(N,N-グリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、エポキシ化大豆油等のカップリング剤の残基または多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す。n、k及びmは1以上の整数、一般的には1〜5の整数である。また、Xに複数結合しているポリマー鎖の構造は同一でも、異なっていても良い。)で表される線状ブロック共重合体やラジアルブロック共重合体、或いはこれらのポリマー構造の任意の混合物が使用できる。また、上記一般式で表されるラジアルブロック共重合体において、更にA及び/又はBが少なくとも一つXに結合していても良い。
(A-B)n、A-(B-A)n 、B-(A-B)n+1
[(A-B)k]m+1-X 、[(A-B)k-A]m+1-X
[(B-A)k]m+1-X 、[(B-A)k-B]m+1-X
(上式において、セグメントAはビニル芳香族炭化水素単独重合体及び/又はビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなる共重合体、セグメントBは共役ジエン単独重合体及び/又はビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなる共重合体である。Xは例えば四塩化ケイ素、四塩化スズ、1,3ビス(N,N-グリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、エポキシ化大豆油等のカップリング剤の残基または多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す。n、k及びmは1以上の整数、一般的には1〜5の整数である。また、Xに複数結合しているポリマー鎖の構造は同一でも、異なっていても良い。)で表される線状ブロック共重合体やラジアルブロック共重合体、或いはこれらのポリマー構造の任意の混合物が使用できる。また、上記一般式で表されるラジアルブロック共重合体において、更にA及び/又はBが少なくとも一つXに結合していても良い。
本発明において、セブメントA、セグメントBにおけるビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの共重合体中のビニル芳香族炭化水素は均一に分布していても、テーパー(漸減)状に分布していてもよい。また該共重合体中には、ビニル芳香族炭化水素が均一に分布している部分及び/又はテーパー状に分布している部分がセグメント中にそれぞれ複数個共存してもよい。セグメントA中のビニル芳香族炭化水素含有量({セグメントA中のビニル芳香族炭化水素/(セグメントA中のビニル芳香族炭化水素+共役ジエン)}×100)とセグメントB中のビニル芳香族炭化水素含有量({セグメントB中のビニル芳香族炭化水素/(セグメントB中のビニル芳香族炭化水素+共役ジエン)}×100)との関係は、セグメントAにおけるビニル芳香族炭化水素含有量のほうが、セグメントBにおけるビニル芳香族炭化水素含有量より大である。セグメントAとセグメントBの好ましいビニル芳香族炭化水素含有量の差は5重量%以上、好ましくは10重量%以上であることが好ましい。
本発明において、水添前のブロック共重合体は、炭化水素溶媒中、有機リチウム化合物を開始剤としてビニル芳香族炭化水素及び共役ジエンを重合することにより得ることができる。本発明に用いるビニル芳香族炭化水素としてはスチレン、o-メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-tert-ブチルスチレン、1,3-ジメチルスチレン、α-メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、1,1-ジフェニルエチレン、N,N-ジメチル-p-アミノエチルスチレン、N,N-ジエチル-p-アミノエチルスチレンなどがあるが、特に一般的なものはスチレンが挙げられる。これらは1種のみならず2種以上混合使用してもよい。
共役ジエンとしては、1対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば1,3-ブタジエン、2-メチル-1,3-ブタジエン(イソプレン)、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエンなどであるが、特に一般的なものとしては1,3-ブタジエン、イソプレンなどが挙げられる。これらは1種のみならず2種以上混合使用してもよい。
本発明において、水添前のブロック共重合体は、例えば、炭化水素溶媒中で有機アルカリ金属化合物等の開始剤を用いてアニオンリビング重合により得られる。炭化水素溶媒としては、例えばn-ブタン、イソブタン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オクタン等の脂肪族炭化水素類、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘプタン等の脂環式炭化水素類、また、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素等が使用できる。これらは1種のみならず2種以上混合使用してもよい。
また重合開始剤としては、一般的に共役ジエン及びビニル芳香族化合物に対しアニオン重合活性があることが知られている脂肪族炭化水素アルカリ金属化合物、芳香族炭化水素アルカリ金属化合物、有機アミノアルカリ金属化合物等を用いることができる。アルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、好適な有機アルカリ金属化合物としては、炭素数1から20の脂肪族及び芳香族炭化水素リチウム化合物であって、1分子中に1個のリチウムを含む化合物や1分子中に複数のリチウムを含むジリチウム化合物、トリリチウム化合物、テトラリチウム化合物が挙げられる。
具体的にはn−プロピルリチウム、n−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、tert−ブチルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルジリチウム、イソプレニルジリチウム、ジイソプロペニルベンゼンとsec−ブチルリチウムの反応生成物、さらにジビニルベンゼンとsec−ブチルリチウムと少量の1,3−ブタジエンとの反応生成物等が挙げられる。更に、米国特許第5,708,092号明細書、英国特許第2,241,239号明細書、米国特許第5,527,753号明細書等に開示されている有機アルカリ金属化合物も使用することができる。これらは1種のみならず2種以上混合使用してもよい。
本発明において、ブロック共重合体を製造する際の重合温度は一般的に-10℃〜150℃、好ましくは40℃〜120℃である。重合に要する時間は条件によって異なるが、通常は10時間以内であり、特に好適には0.5〜5時間である。また、重合系の雰囲気は窒素ガスなどの不活性ガスなどをもって置換するのが望ましい。重合圧力は、上記重合温度範囲でモノマー及び溶媒を液層に維持するに充分な圧力の範囲で行えばよく、特に制限されるものではない。更に重合系内には触媒及びリビングポリマーを不活性化させるような不純物、例えば水、酸素、炭酸ガス等が混入しないよう留意する必要がある。
本発明のブロック共重合体の水添物は、上記で得られた水素添加前のブロック共重合体を水素添加することにより得られる。水添触媒としては、特に制限されず、従来から公知である(1)Ni、Pt、Pd、Ru等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等に担持させた担持型不均一系水添触媒、(2)Ni、Co、Fe、Cr等の有機酸塩又はアセチルアセトン塩などの遷移金属塩と有機アルミニウム等の還元剤とを用いる、いわゆるチーグラー型水添触媒、(3)Ti、Ru、Rh、Zr等の有機金属化合物等のいわゆる有機金属錯体等の均一系水添触媒が用いられる。
具体的な水添触媒としては、特公昭42-8704号公報、特公昭43-6636号公報、特公昭63-4841号公報、特公平1-37970号公報、特公平1-53851号公報、特公平2-9041号公報に記載された水添触媒を使用することができる。好ましい水添触媒としてはチタノセン化合物および/または還元性有機金属化合物との混合物があげられる。
チタノセン化合物としては、特開平8-109219号公報に記載された化合物が使用できるが、具体例としては、ビスシクロペンタジエニルチタンジクロライド、モノペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライド等の(置換)シクロペンタジエニル骨格、インデニル骨格あるいはフルオレニル骨格を有する配位子を少なくとも1つ以上もつ化合物があげられる。また、還元性有機金属化合物としては、有機リチウム等の有機アルカリ金属化合物、有機マグネシウム化合物、有機アルミニウム化合物、有機ホウ素化合物あるいは有機亜鉛化合物等があげられる。
水添反応は一般的に0〜200℃、より好ましくは30〜150℃の温度範囲で実施される。水添反応に使用される水素の圧力は0.1〜15MPa、好ましくは0.2〜10MPa、更に好ましくは0.3〜7MPaが推奨される。また、水添反応時間は通常3分〜10時間、好ましくは10分〜5時間である。水添反応は、バッチプロセス、連続プロセス、或いはそれらの組み合わせのいずれでも用いることができる。
本発明のブロック共重合体の水添物において、共役ジエンに基づく不飽和二重結合の水素添加率は目的に合わせて任意に選択でき、特に限定されない。熱安定性及び耐候性の良好なブロック共重合体水添物を得る場合、重合体中の共役ジエン化合物に基づく不飽和二重結合の70%を超える、好ましくは75%以上、更に好ましくは85%以上、特に好ましくは90%以上が水添されていることが推奨される。また、熱安定性の良好なブロック共重合体水添物を得る場合、水素添加率は3〜70%、或いは5〜65%、特に好ましくは10〜60%にすることが好ましい。なお、共重合体中のビニル芳香族炭化水素に基づく芳香族二重結合の水添率については特に制限はないが、水添率を50%以下、好ましくは30%以下、更に好ましくは20%以下にすることが好ましい。水素添加率は、核磁気共鳴装置(NMR)により知ることができる。
本発明において、ブロック共重合体等中の共役ジエン部分のミクロ構造(シス、トランス、ビニルの比率)は、前述の極性化合物等の使用により任意に変えることができ、特に制限はない。一般に、ビニル結合量は5〜90%、好ましくは6〜80%、より好ましくは7〜75%の範囲で設定できる。なお、本発明においてビニル結合量とは、1,2−ビニル結合と3,4−ビニル結合の合計量(但し、共役ジエンとして1,3−ブタジエンを使用した場合には、1,2−ビニル結合量)である。ビニル結合量は、核磁気共鳴装置(NMR)により把握することができる。
本発明で使用するマイクロクリスタリンワックスとはノルマル−パラフィンとイソ−パラフィンを主成分とする混合物を意味する。ノルマル−パラフィンとイソパラフィンは天然から産出されたもの、合成されたものどちらであっても構わない。
本発明中のマイクロクリスタリンワックスとしては、例えば、Honeywell社製のASTROWAX、日本精蝋社製のHiMic、バリコ社製のビースクエアなどが挙げられる。
本発明中のマイクロクリスタリンワックスとしては、例えば、Honeywell社製のASTROWAX、日本精蝋社製のHiMic、バリコ社製のビースクエアなどが挙げられる。
本発明で使用するマイクロクリスタリンワックスはJIS K 2235に準じて測定した融点が50℃〜90℃、好ましく60℃〜90℃、更に好ましくは70℃〜90℃の範囲である。融点が50℃〜90℃のマイクロクリスタリンワックスを使用することにより表面のべたつきを抑え、耐ブロックキング性の優れた組成物を得ることができる。
本発明のマイクロクリスタリンワックス中のノルマル−パラフィンとイソ−パラフィンの比率は20/80〜80/20、好ましくは25/75〜80/20、更に好ましくは25/75〜75/25、とりわけ好ましくは30/70〜70/30である。ノルマル−パラフィンの比率が20〜80%のマイクロクリスタリンワックスを使用することにより、耐ブロッキング性に優れ、表面外観の優れた組成物を得ることができる。ノルマル−パラフィンとイソ−パラフィリンの比率はマイクロクリスタリンワックスにパラフィンワックスや分岐を持った合成ワックスを添加する事により変えることができる。
本発明で使用するマイクロクリスタリンワックス中のノルマル−パラフィンとイソ−パラフィンの比率は、ガスクロマトグラフィー(GC)で、面積比から特定するものである。ノルマル−パラフィンとイソ−パラフィンを適当な溶媒で抽出操作を行い、GCチャートのノルマル−パラフィンとイソ−パラフィンの面積比からノルマル−パラフィンとイソ−パラフィンの比率を決定することができる。
本発明で使用するマイクロクリスタリンワックス中の平均炭素数は35〜50、好ましくは37〜48、更に好ましくは40〜45であることが好ましい。平均炭素数が35〜50の範囲において、表面外観、耐ブロッキング性、スタック性の優れた組成物を得ることができる。尚、平均炭素数はガスクロマトグラフィーの炭素数分布より計算することができる。
本発明で使用するマイクロクリスタリンワックス中の平均炭素数は35〜50、好ましくは37〜48、更に好ましくは40〜45であることが好ましい。平均炭素数が35〜50の範囲において、表面外観、耐ブロッキング性、スタック性の優れた組成物を得ることができる。尚、平均炭素数はガスクロマトグラフィーの炭素数分布より計算することができる。
また、本発明で使用するマイクロクリスタリンワックス中には、油分を該マイクロクリスタリンワックス中の含有量として20重量%以下、好ましくは15重量%以下、更に好ましくは10重量%以下含んでいても良い。油分が20重量%以下の場合は表面のべたつきのない組成物を得ることができる。
尚、本発明中の油分とはJIS K2235にあるように−32℃におけるメチルエチルケトンに溶解する成分を意味する。また、マイクロクリスタリンワックス中の油分は−32℃において、メチルエチルケトンの抽出により調製することができる。
尚、本発明中の油分とはJIS K2235にあるように−32℃におけるメチルエチルケトンに溶解する成分を意味する。また、マイクロクリスタリンワックス中の油分は−32℃において、メチルエチルケトンの抽出により調製することができる。
本発明において、成分(I)100重量部に対する、成分(II)のノルマル−パラフィンの含有量は、0.01〜1重量部、好ましくは0.01〜0.7重量部、更に好ましくは0.03〜0.5重量部、取り分け好ましくは0.05〜0.3重量部である。成分(I)100重量部に対する、成分(II)のノルマル−パラフィンの含有量が0.01〜1重量部の範囲にあっては耐ブロッキング性と表面外観とのバランスに優れる。
本発明はブロック共重合体等とマイクロクリスタリンワックスからなる組成物(以後、成分(A)と呼ぶ)にはビニル芳香族炭化水素系重合体(以後、成分(B)と呼ぶ)であるa)〜c)から選ばれる少なくとも1種を添加することができる。成分(A)中の成分(I)と成分(B)の配合割合(重量比)である成分(I)/成分(B)は、好ましくは99/1〜5/95、さらに97/3〜10/90、とりわけ好ましくは95/5〜20/80である。特に、本発明の組成物100重量部に対して、成分(B)を1〜400重量部、好ましくは30〜350重量部、更に好ましくは50〜300重量部添加することで、剛性、耐衝撃性、透明性、耐ブロッキング性、表面概観に優れるブロック共重合体組成物を得ることができる。
本発明において、ビニル芳香族炭化水素系重合体としては、下記のa)〜c)から選ばれる少なくとも1種を使用することができる。
a)スチレン系重合体
b)ビニル系芳香族炭化水素と脂肪族不飽和カルボン酸、脂肪族不飽和カルボン酸無 水物、脂肪族不飽和カルボン酸エステルから選ばれる少なくとも1種の脂肪族不 飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合体
c)ゴム変性スチレン系重合体
a)スチレン系重合体
b)ビニル系芳香族炭化水素と脂肪族不飽和カルボン酸、脂肪族不飽和カルボン酸無 水物、脂肪族不飽和カルボン酸エステルから選ばれる少なくとも1種の脂肪族不 飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合体
c)ゴム変性スチレン系重合体
本発明に使用するa)スチレン系重合体は、前記のビニル芳香族炭化水素もしくはこれと共重合可能なモノマーを重合して得られるもの(但し、b)を除く)である。ビニル芳香族炭化水素と共重合可能なモノマーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等があげられる。スチレン系重合体としては、ポリスチレン、スチレン-α-メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル-スチレン共重合体、メタクリロニトリル-スチレン共重合体等が挙げられる。また、スチレン系重合体のうち、スチレンを重合させたポリスチレンはシンジオタクチック構造を有するポリスチレン、アイソタクチックを有するポリスチレンも含む。これらのスチレン系重合体の重量平均分子量は、一般に50000〜500000の重合体を使用できる。また、これらのスチレン系重合体は単独、又は二種以上の混合物として使用でき、剛性改良剤として利用できる。
本発明で使用する成分b)のビニル系芳香族炭化水素と脂肪族不飽和カルボン酸、脂肪族不飽和カルボン酸無水物、脂肪族不飽和カルボン酸エステルから選ばれる少なくとも1種の脂肪族不飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合体に使用される脂肪族不飽和カルボン酸は、アクリル酸、メタアクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸などが挙げられ、また脂肪族不飽和カルボン酸無水物としては無水フマル酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸などが挙げられ、さらに脂肪族不飽和カルボン酸エステルとしては、上記の脂肪族不飽和カルボン酸と炭素数C1〜C12、好ましくはC2〜C12のアルコールとのモノ又はジエステルが挙げられる。
成分b)における脂肪族不飽和カルボン酸及び/又は脂肪族不飽和カルボン酸誘導体の含有量は、一般に5〜50重量%、好ましくは8〜30重量%、更に好ましくは10〜25重量%である。脂肪族不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル等が挙げられる。
成分b)としてビカット軟化点が比較的低いビニル芳香族炭化水素系重合体を使用する場合、ビカット軟化点が50〜95℃、好ましくは60〜90℃、更に好ましくは65〜85℃である脂肪族不飽和カルボン酸エステル-スチレン共重合体が推奨される。ビカット軟化温度は、厚さ3mmに圧縮成形したものを試験片とし、ASTM D-1525に準じて測定(荷重:1Kg、昇温速度:2℃/min)した値である。
好ましい脂肪族不飽和カルボン酸エステル-スチレン共重合体はアクリル酸n-ブチルとスチレンを主体とする共重合体であり、アクリル酸n-ブチルとスチレンの合計量が50重量%以上、更に好ましくはアクリル酸n-ブチルとスチレンの合計量が60重量%以上からなる脂肪族不飽和カルボン酸エステル-スチレン共重合体である。アクリル酸n-ブチルとスチレンを主体とする脂肪族不飽和カルボン酸エステル-スチレン共重合体を用いたシートは透明性、剛性が良好である。
なお、b)の製造方法は、スチレン系樹脂を製造する公知の方法、例えば、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等を用いることができる。成分b)の重量平均分子量は、一般に50000〜500000の重合体を使用できる。
なお、b)の製造方法は、スチレン系樹脂を製造する公知の方法、例えば、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等を用いることができる。成分b)の重量平均分子量は、一般に50000〜500000の重合体を使用できる。
本発明で使用する成分c)のゴム変性スチレン系重合体は前記のビニル芳香族炭化水素と共重合可能なモノマーとエラストマーとの混合物を重合することによって得られ、重合方法としては懸濁重合、乳化重合、塊状重合、塊状-懸濁重合等が一般的に行われている。ビニル芳香族炭化水素としてはスチレン、α-メチルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられ、ビニル芳香族炭化水素と共重合可能なモノマーとしてはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、無水マレイン酸等があげられる。又、共重合可能なエラストマーとしては天然ゴム、合成イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン-ブタジエンゴム、ハイスチレンゴム等が使用される。
これらのエラストマーはビニル芳香族炭化水素もしくはこれと共重合可能なモノマー100重量部に対して一般に3〜50重量部該モノマーに溶解して或いはラテックス状で乳化重合、塊状重合、塊状-懸濁重合等に共される。特に好ましいゴム変性スチレン系重合体としては、耐衝撃性ゴム変性スチレン系重合体(HIPS)があげられ。ゴム変性スチレン系重合体は剛性、耐衝撃性、滑り性の改良剤として利用できる。これらのゴム変性スチレン系重合体の重量平均分子量は、一般に50000〜500000の重合体を使用できる。ゴム変性スチレン系重合体の添加量は透明性維持を考慮すると0.1〜10重量部が好ましい。
本発明で使用するビニル芳香族炭化水素系重合体としては、特に、MFR(G条件で温度200℃、荷重5Kg)は成形加工の点から0.1〜100g/10min、好ましくは0.5〜50g/10min、1〜30g/10minであることが推奨される。
本発明のブロック共重合体等とマイクロクリスタリンワックスからなる組成物には、滑剤として脂肪酸アミド、パラフィン及び炭化水素系樹脂、脂肪酸から選ばれる少なくとも1種をブロック共重合体等100重量部に対して0.01〜5重量部、好ましくは0.05〜4重量部、更に好ましくは0.1〜3重量部添加することによって、耐ブロッキング性を更に改善することができる。
脂肪酸アミドとしては、ステアロアミド、オレイル・アミド、エルシル・アミド、ベヘン・アミド、高級脂肪酸のモノ又はビスアミド、エチレンビス・ステアロアミド、ステアリル・オレイルアミド、N-ステアリル・エルクアミド等があるが、これらは単独或いは2種以上混合して使用できる。パラフィン及び炭化水素系樹脂としては上記マイクロスクリタリンワックス以外に、パラフィンワックス、流動パラフィン、パラフィン系合成ワックス、ポリエチレン・ワックス、複合ワックス、モンタン・ワックス、炭化水素系ワックス、シリコーンオイル等があるが、これらは単独或いは2種以上混合して使用できる。
脂肪酸としては飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、N-置換脂肪酸等が挙げられる。すなわち、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ヒドロキシステアリン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸、エルカ酸、リシノール酸等の不飽和脂肪酸、N-ステアリルステアリン酸、N-オレイルオレイン酸、N-ステアリルオレイン酸、N-オレイルステアリン酸、N-ステアリルエルカ酸、N-オレイルパルミチン酸、メチロールステアリン酸、メチロールベヘン酸等の置換脂肪酸、メチレンビスステアリン酸、エチレンビスカプリン酸、エチレンビスラウリン酸、エチレンビスステアリン酸、エチレンビスイソステアリン酸、エチレンビスヒドロキシステアリン酸、エチレンビスベヘン酸、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸、N,N’-ジステアリルアジピン酸、N,N’-ジステアリルセバシン酸等の飽和脂肪酸、エチレンビスオレイン酸、ヘキサメチレンビスオレイン酸、N,N’-ジオレイルアジピン酸、N,N’-ジオレイルセバシン酸等の不飽和脂肪酸、m-キシリレンビスステアリン酸、N,N’-ジステアリルイソフタル酸等があるが、これらは単独或いは2種以上混合して使用できる。
本発明のブロック共重合体等とマイクロクリスタリンワックスからなる組成物には紫外線吸収剤及び光安定剤としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダード・アミン系光安定剤から選ばれる少なくとも1種の紫外線吸収剤及び光安定剤をブロック共重合体等100重量部に対して0.05〜3重量部、好ましくは0.05〜2.5重量部、更に好ましくは0.1〜2重量部添加することによって、耐光性が向上する。
本発明のブロック共重合体等とマイクロクリスタリンワックスからなる組成物には安定剤として2-〔1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ペンチルフェニル)エチル〕-4,6-ジ-t-ペンチルフェニルアクリレート、2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、2,4-ビス〔(オクチルチオ)メチル〕-o-クレゾールから選ばれる少なくとも1種の安定剤をブロック共重合体等100重量部に対して0.05〜3重量部、更に好ましくは0.1〜2重量部添加することによって、ゲル抑制効果を得ることができる。安定剤が0.05重量部未満ではゲルを抑制する効果がなく、3重量部を超えて添加しても本発明以上のゲル抑制効果に寄与しない。
本発明のブロック共重合体等とマイクロクリスタリンワックスからなる組成物にはn-オクタデシル3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、テトラキス〔メチレン-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、2,4-ビス-(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン等のフェノール系安定剤の少なくとも1種を(I)と(II)の合計100重量部に対して0.05〜3重量部、トリス-(ノニルフェニル)フォスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、2-〔〔2,4,8,10-テトラキス(1,1-ジメチルエチル)ジベンゾ[d、f][1,3,2]ジオキサフォスフェフィン-6-イル〕オキシ〕-N,N-ビス〔2-〔〔2,4,8,10-テトラキス(1,1-ジメチルエチル)ジベンゾ[d、f][1,3,2]ジオキサフォスフェフィン-6-イル〕オキシ〕-エチル〕-エタンアミン、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイト等の有機ホスフェート系、有機ホスファイト系安定剤の少なくとも1種をブロック共重合体等100重量部に対して0.05〜3重量部添加することができる。
本発明のブロック共重合体等とマイクロクリスタリンワックスからなる組成物には、目的に応じて種々の重合体及び添加剤を添加することができる。好適な重合体としては、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体エラストマー又はその水添物、本発明のブロック共重合体とは異なるビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体樹脂等である。
本発明において、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体エラストマー又はその水添物は、ビニル芳香族炭化水素含有量が60重量%未満、好ましくは10〜50重量%で、本発明のブロック共重合体と同様の構造を有するものが使用でき、本発明のブロック共重合体100重量部に対して0.5〜30重量部、好ましくは1〜20重量%配合することにより、耐衝撃性や伸び等を改善することができる。
ブロック共重合体エラストマーの水添物において、共役ジエンに基づく不飽和二重結合の水素添加率は目的に合わせて任意に選択でき、特に限定されない。ブロック共重合体エラストマー中の共役ジエンに基づく不飽和二重結合の70%以上、好ましくは80%以上、更に好ましくは90%以上が水添されていても良いし、一部のみが水添されていても良い。一部のみを水添する場合には、水添率が10%以上、70%未満、或いは15%以上、65%未満、所望によっては20%以上、60%未満にすることが好ましい。
その他の好適な添加剤としては、クマロンーインデン樹脂、テルペン樹脂、オイル等の軟化剤、可塑剤が挙げられる。又各種の安定剤、顔料、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、滑剤等も添加できる。尚、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、滑剤としては、例えば脂肪酸アマイド、エチレンビスステアロアミド、ソルビタンモノステアレート、脂肪酸アルコールの飽和脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル等、又紫外線吸収剤としては、p-t-ブチルフェニルサリシレート、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5’-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2,5-ビス-[5’-t-ブチルベンゾオキサゾリル-(2)]チオフェン等、「プラスチックおよびゴム用添加剤実用便覧」(化学工業社)に記載された化合物が使用できる。これらは、一般的に0.01〜5重量%、好ましくは0.05〜3重量%の範囲で用いられる。
本発明のブロック共重合体等とマイクロクリスタリンワックスからなる組成物から構成されるシートは、一般に厚さが0.3mmを超え、5mm以下、好ましくは0.5〜3mmのシート状成形物であり、フィルムは一般に厚さが10〜300μm、好ましくは20〜200μm、更に好ましくは30〜100μmのフィルム状成形物である。
実施例
以下に本発明の実施例を説明するが、これらは本発明の範囲を制限するものではない。
表1にブロック共重合体、マイクロクリスタリンワックス、ビニル芳香族炭化水素系重合体としてスチレン-アクリル酸n-ブチル共重合体及び汎用ポリスチレン(GPPS)、汎用ポリスチレン(GPPS)を示した。
以下に本発明の実施例を説明するが、これらは本発明の範囲を制限するものではない。
表1にブロック共重合体、マイクロクリスタリンワックス、ビニル芳香族炭化水素系重合体としてスチレン-アクリル酸n-ブチル共重合体及び汎用ポリスチレン(GPPS)、汎用ポリスチレン(GPPS)を示した。
A.ブロック共重合体の調製
ブロック共重合体はシクロヘキサン溶媒中n-ブチルリチウムを触媒とし、テトラメチルエチレンジアミンをランダム化剤として、表1に示したスチレン含有量(重量%)、ブロック率(重量%)及び分子量を有するブロック共重合体を製造した。なお、ブロック共重合体の調製において、モノマーはシクロヘキサンで濃度20重量%に希釈したものを使用した。
ブロック共重合体はシクロヘキサン溶媒中n-ブチルリチウムを触媒とし、テトラメチルエチレンジアミンをランダム化剤として、表1に示したスチレン含有量(重量%)、ブロック率(重量%)及び分子量を有するブロック共重合体を製造した。なお、ブロック共重合体の調製において、モノマーはシクロヘキサンで濃度20重量%に希釈したものを使用した。
1)ブロック共重合体A−1
攪拌機付き重合器にスチレン25重量部を含むシクロヘキサン溶液を添加後70℃に加熱し、n-ブチルリチウムを全使用モノマー100重量部に対して0.065部添加して70℃で1時間重合した。次にスチレン21重量部と1,3-ブタジエン21重量部を含むシクロヘキサン溶液を添加して70℃で1時間重合した。その後スチレン6重量部と1,3-ブタジエン2重量部を含むシクロヘキサン溶液を添加して70℃で1時間重合した。その後更にスチレン25重量部を含むシクロヘキサン溶液を添加して70℃で1時間重合した。
次に重合器にメタノールをn-ブチルリチウムに対して1.0倍モル添加して重合を停止し、安定剤として2-〔1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ペンチルフェニル)エチル〕-4,6-ジ-t-ペンチルフェニルアクリレートをブロック共重合体組成物100重量部に対して0.6重量部を加えた後、脱溶媒してブロック共重合体A−1を得た。ブロック共重合体A−1の特性を表1に示した。
攪拌機付き重合器にスチレン25重量部を含むシクロヘキサン溶液を添加後70℃に加熱し、n-ブチルリチウムを全使用モノマー100重量部に対して0.065部添加して70℃で1時間重合した。次にスチレン21重量部と1,3-ブタジエン21重量部を含むシクロヘキサン溶液を添加して70℃で1時間重合した。その後スチレン6重量部と1,3-ブタジエン2重量部を含むシクロヘキサン溶液を添加して70℃で1時間重合した。その後更にスチレン25重量部を含むシクロヘキサン溶液を添加して70℃で1時間重合した。
次に重合器にメタノールをn-ブチルリチウムに対して1.0倍モル添加して重合を停止し、安定剤として2-〔1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ペンチルフェニル)エチル〕-4,6-ジ-t-ペンチルフェニルアクリレートをブロック共重合体組成物100重量部に対して0.6重量部を加えた後、脱溶媒してブロック共重合体A−1を得た。ブロック共重合体A−1の特性を表1に示した。
2)ブロック共重合体A−2〜A−4の調製
重合に使用するモノマーの割合、触媒量を変える以外はブロック共重合体A−1と同様な方法でブロック共重合体A−2〜A−4を調製した。得られたブロック共重合体A−2〜A−4の特性を表1に示した。
B.マイクロクリスタリンワックス
マイクロクリスタリンワックスは表2に示した融点、ノルマル−パラフィン含有量、平均炭素数などの特性を示すものを使用した。
C.ビニル系芳香族炭化水素及びビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体エラストマー
ビニル系芳香族炭化水素系重合体は、表3に示した汎用ポリスチレン(GPPS)(C-1:PSジャパン(株) ポリスチレン685)、スチレン-n-ブチルアクリレート共重合体(C-2:PSジャパン(株) SC004)を使用した。ブロック共重合体エラストマーとしてスチレン−ブタジエンブロック共重合体(C-3:旭化成ケミカルズ(株) タフプレン126)を使用した。また、これらの特性を表3に示した。
重合に使用するモノマーの割合、触媒量を変える以外はブロック共重合体A−1と同様な方法でブロック共重合体A−2〜A−4を調製した。得られたブロック共重合体A−2〜A−4の特性を表1に示した。
B.マイクロクリスタリンワックス
マイクロクリスタリンワックスは表2に示した融点、ノルマル−パラフィン含有量、平均炭素数などの特性を示すものを使用した。
C.ビニル系芳香族炭化水素及びビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロック共重合体エラストマー
ビニル系芳香族炭化水素系重合体は、表3に示した汎用ポリスチレン(GPPS)(C-1:PSジャパン(株) ポリスチレン685)、スチレン-n-ブチルアクリレート共重合体(C-2:PSジャパン(株) SC004)を使用した。ブロック共重合体エラストマーとしてスチレン−ブタジエンブロック共重合体(C-3:旭化成ケミカルズ(株) タフプレン126)を使用した。また、これらの特性を表3に示した。
(測定・評価方法)
実施例及び比較例に記載した測定、評価は以下の方法で行った。
1)スチレン含有量
ブロック共重合体等のスチレン含有量は、紫外分光光度計(装置名:UV−2450;島津製作所製)を用いて測定した。
2)ブロック率
水添前のブロック共重合体を、四酸化オスミウムを触媒としてターシャリーブチルハイドロパーオキサイドにより酸化分解する方法(I.M.KOLTHOFF,etal.,J.Polym.Sci.1,429(1946)に記載の方法)でブロックスチレン含有量を測定した。また、ブロック率は同法により得たビニル芳香族炭化水素重合体ブロック成分(但し平均重合度が約30以下のビニル芳香族炭化水素重合体成分は除かれている)を用いて、次の式から求めた。
ブロック率(重量%)=(ブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの重量/ブロック共重合体中の全ビニル芳香族炭化水素の重量)×100
3)数平均分子量
ブロック共重合体等の分子量は、GPC装置(米国、ウォーターズ製)を用いて測定した。溶媒にはテトラヒドロフランを用い、35℃で測定した。重量平均分子量と数平均分子量が既知の市販の標準ポリスチレンを用いて作成した検量線を使用し、数平均分子量を求めた。
4)ダート衝撃強度
ASTM D1709に準拠して、測定した。
5)引張特性
JIS K7113に準拠して、シー トの押出方向について測定し た。
6)透明性
JIS K6714に準拠して曇価を測定した。
実施例及び比較例に記載した測定、評価は以下の方法で行った。
1)スチレン含有量
ブロック共重合体等のスチレン含有量は、紫外分光光度計(装置名:UV−2450;島津製作所製)を用いて測定した。
2)ブロック率
水添前のブロック共重合体を、四酸化オスミウムを触媒としてターシャリーブチルハイドロパーオキサイドにより酸化分解する方法(I.M.KOLTHOFF,etal.,J.Polym.Sci.1,429(1946)に記載の方法)でブロックスチレン含有量を測定した。また、ブロック率は同法により得たビニル芳香族炭化水素重合体ブロック成分(但し平均重合度が約30以下のビニル芳香族炭化水素重合体成分は除かれている)を用いて、次の式から求めた。
ブロック率(重量%)=(ブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの重量/ブロック共重合体中の全ビニル芳香族炭化水素の重量)×100
3)数平均分子量
ブロック共重合体等の分子量は、GPC装置(米国、ウォーターズ製)を用いて測定した。溶媒にはテトラヒドロフランを用い、35℃で測定した。重量平均分子量と数平均分子量が既知の市販の標準ポリスチレンを用いて作成した検量線を使用し、数平均分子量を求めた。
4)ダート衝撃強度
ASTM D1709に準拠して、測定した。
5)引張特性
JIS K7113に準拠して、シー トの押出方向について測定し た。
6)透明性
JIS K6714に準拠して曇価を測定した。
7)表面外観
シートを60℃,80%相対湿度下で2週間放置後、目視により評価した。
<判定基準>
○:ワックスのブリードがほとんど目立たない。
△:ワックスのブリードが少し確認されるが問題ないレベル。
×:ワックスのブリードが目立つ。
シートを60℃,80%相対湿度下で2週間放置後、目視により評価した。
<判定基準>
○:ワックスのブリードがほとんど目立たない。
△:ワックスのブリードが少し確認されるが問題ないレベル。
×:ワックスのブリードが目立つ。
8)シートブロッキング性
5cm×5cmのシート5枚重ねてを40℃,90%相対湿度下で2週間放置後、ブロッキングの状態を測定。
<判定基準>
○:全くブロッキングしない。
△:わずかにブロッキングが認められるが問題ないレベル。
×:ブロッキングする。
5cm×5cmのシート5枚重ねてを40℃,90%相対湿度下で2週間放置後、ブロッキングの状態を測定。
<判定基準>
○:全くブロッキングしない。
△:わずかにブロッキングが認められるが問題ないレベル。
×:ブロッキングする。
9)ワックス融点
JIS K2235に準拠してワックス融点を測定した。
10)組成物中の成分(I)に対するノルマル−パラフィン含有量
成分(I)に対するマイクロクリスタリンワックスの重量%およびGC測定より求めたノルマル−パラフィン/イソ−パラフィンを用いて、下記計算式より算出した。
ノルマル−パラフィン含有量(重量%)=[成分(I)100重量部に対するマイクロクリスタリンワックス(重量%)]×[1−油分(重量%)/100][ノルマル−パラフィン(重量%)/(ノルマル−パラフィン(重量%)+イソ−パラフィン(重量%))]
11)油分
JIS K2235に準拠して油分を測定した。
JIS K2235に準拠してワックス融点を測定した。
10)組成物中の成分(I)に対するノルマル−パラフィン含有量
成分(I)に対するマイクロクリスタリンワックスの重量%およびGC測定より求めたノルマル−パラフィン/イソ−パラフィンを用いて、下記計算式より算出した。
ノルマル−パラフィン含有量(重量%)=[成分(I)100重量部に対するマイクロクリスタリンワックス(重量%)]×[1−油分(重量%)/100][ノルマル−パラフィン(重量%)/(ノルマル−パラフィン(重量%)+イソ−パラフィン(重量%))]
11)油分
JIS K2235に準拠して油分を測定した。
[実施例1〜16及び比較例1〜10]
マイクロクリスタリンワックスB−1〜B−7をノルマルパラフィンが表4及び表5に示した配合組成になる組成物を、30mm軸押出機を用いてペレタイズし、ペレットを得た。次に、ビニル芳香族炭化水素C−2およびC−3を用いて表および表5に示した配合組成になる組成物を40mm単軸押出機を用い、これらの組成物を210℃で厚さ0.6mmのシート状に成形した。これらのシート性能を表4及び表5に示した。
マイクロクリスタリンワックスB−1〜B−7をノルマルパラフィンが表4及び表5に示した配合組成になる組成物を、30mm軸押出機を用いてペレタイズし、ペレットを得た。次に、ビニル芳香族炭化水素C−2およびC−3を用いて表および表5に示した配合組成になる組成物を40mm単軸押出機を用い、これらの組成物を210℃で厚さ0.6mmのシート状に成形した。これらのシート性能を表4及び表5に示した。
[実施例17〜28及び比較例11〜16]
ブロック共重合体A−1及びマイクロクリスタリンワックスB−1〜B−2をノルマルパラフィンが表6及び表7に示した配合組成になる組成物を、30mm軸押出機を用いてペレタイズし、ペレットを得た。次に、ビニル芳香族炭化水素C−1を用いて表6及び表7に示した配合組成になる組成物を40mm単軸押出機を用い、これらの組成物を210℃で厚さ0.6mmのシート状に成形した。これらのシート性能を表6および表7に示した。
ブロック共重合体A−1及びマイクロクリスタリンワックスB−1〜B−2をノルマルパラフィンが表6及び表7に示した配合組成になる組成物を、30mm軸押出機を用いてペレタイズし、ペレットを得た。次に、ビニル芳香族炭化水素C−1を用いて表6及び表7に示した配合組成になる組成物を40mm単軸押出機を用い、これらの組成物を210℃で厚さ0.6mmのシート状に成形した。これらのシート性能を表6および表7に示した。
本発明のブロック共重合体組成物を利用したシートは剛性・耐衝撃性などの物性バランスに優れ、さらに表面外観、スタック性、透明性に優れた飲料容器及びトレイなどに好適に利用できる。
Claims (8)
- ビニル芳香族炭化水素の含有量が60〜95重量%、共役ジエンの含有量が5〜40重量%からなるブロック共重合体またはその水添物である成分(I)とマイクロクリスタリンワックスである成分(II)からなる組成物で、成分(II)の融点が50〜90℃で、ノルマル−パラフィンとイソ−パラフィンの比率が20/80〜80/20であり、成分(I)100重量部に対する成分(II)のノルマル−パラフィンの含有量が0.01〜1重量部であることを特徴とする組成物。
- 成分(I)のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定による数平均分子量が3万〜50万で、ピーク分子量が5万〜20万の範囲に少なくとも1つ有することを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- 成分(I)に組み込まれているビニル芳香族炭化水素重合体のブロック率が10〜95重量%であり、ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックのピーク分子量が5000〜50000の範囲に少なくとも1つ有することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の組成物。
- 成分(II)に含まれる油分が20重量%以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の組成物。
- 成分(II)の平均炭素数が35〜50であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の組成物。
- 成分(I)100重量部に対して、2-〔1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ペンチルフェニル)エチル〕-4,6-ジ-t-ペンチルフェニルアクリレート、2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、2,4-ビス〔(オクチルチオ)メチル〕-o-クレゾールから選ばれる少なくとも1種の安定剤を0.05〜3重量部添加することを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の組成物。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の成分(I)と成分(II)からなる組成物(以後、成分(A)と呼ぶ。)と、下記のa)〜c)から選ばれる少なくとも1種のビニル芳香族炭化水素系重合体である成分(B)からなり、成分(A)中の成分(I)と成分(B)の配合割合(重量比)である成分(I)/成分(B)が、99/1〜5/95であること特徴とする組成物。
a)スチレン系重合体
b)ビニル系芳香族炭化水素と脂肪族不飽和カルボン酸、脂肪族不飽和カルボン酸無水物、脂肪族不飽和カルボン酸エステルから選ばれる少なくとも1種の脂肪族不飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合体
c)ゴム変性スチレン系重合体 - 請求項1〜7のいずれかに記載の組成物からなるシートまたはフィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003378007A JP2005139326A (ja) | 2003-11-07 | 2003-11-07 | ブロック共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003378007A JP2005139326A (ja) | 2003-11-07 | 2003-11-07 | ブロック共重合体組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005139326A true JP2005139326A (ja) | 2005-06-02 |
Family
ID=34688533
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003378007A Pending JP2005139326A (ja) | 2003-11-07 | 2003-11-07 | ブロック共重合体組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2005139326A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102197086B (zh) * | 2008-10-24 | 2013-09-04 | 电气化学工业株式会社 | 管膜成型用材料及热收缩膜 |
WO2013168679A1 (ja) | 2012-05-08 | 2013-11-14 | 電気化学工業株式会社 | ブロック共重合体組成物、およびシート |
WO2020045496A1 (ja) * | 2018-08-28 | 2020-03-05 | 日本ゼオン株式会社 | 組成物および弾性体 |
WO2021039985A1 (ja) * | 2019-08-30 | 2021-03-04 | Jsr株式会社 | 重合体組成物、架橋体及びタイヤ |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01304146A (ja) * | 1988-06-01 | 1989-12-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ブロツク共重合体組成物 |
JPH08165417A (ja) * | 1994-12-14 | 1996-06-25 | Nisshin Oil Mills Ltd:The | マイクロクリスタリンワックス代替物 |
JPH10510565A (ja) * | 1994-12-07 | 1998-10-13 | モービル・オイル・コーポレイション | 高粘度指数潤滑剤の製造 |
JP2001234203A (ja) * | 2000-02-22 | 2001-08-28 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 射出成形用組成物 |
WO2003091303A1 (en) * | 2002-04-25 | 2003-11-06 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Block copolymer and composition thereof |
-
2003
- 2003-11-07 JP JP2003378007A patent/JP2005139326A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01304146A (ja) * | 1988-06-01 | 1989-12-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ブロツク共重合体組成物 |
JPH10510565A (ja) * | 1994-12-07 | 1998-10-13 | モービル・オイル・コーポレイション | 高粘度指数潤滑剤の製造 |
JPH08165417A (ja) * | 1994-12-14 | 1996-06-25 | Nisshin Oil Mills Ltd:The | マイクロクリスタリンワックス代替物 |
JP2001234203A (ja) * | 2000-02-22 | 2001-08-28 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 射出成形用組成物 |
WO2003091303A1 (en) * | 2002-04-25 | 2003-11-06 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Block copolymer and composition thereof |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102197086B (zh) * | 2008-10-24 | 2013-09-04 | 电气化学工业株式会社 | 管膜成型用材料及热收缩膜 |
WO2013168679A1 (ja) | 2012-05-08 | 2013-11-14 | 電気化学工業株式会社 | ブロック共重合体組成物、およびシート |
KR20150012273A (ko) | 2012-05-08 | 2015-02-03 | 덴키 가가쿠 고교 가부시기가이샤 | 블록 공중합체 조성물 및 시트 |
US9732215B2 (en) | 2012-05-08 | 2017-08-15 | Denka Company Limited | Block copolymer composition, and sheet |
WO2020045496A1 (ja) * | 2018-08-28 | 2020-03-05 | 日本ゼオン株式会社 | 組成物および弾性体 |
CN112566978A (zh) * | 2018-08-28 | 2021-03-26 | 日本瑞翁株式会社 | 组合物和弹性体 |
JPWO2020045496A1 (ja) * | 2018-08-28 | 2021-08-10 | 日本ゼオン株式会社 | 組成物および弾性体 |
CN112566978B (zh) * | 2018-08-28 | 2023-08-15 | 日本瑞翁株式会社 | 组合物和弹性体 |
JP7435451B2 (ja) | 2018-08-28 | 2024-02-21 | 日本ゼオン株式会社 | 組成物および弾性体 |
WO2021039985A1 (ja) * | 2019-08-30 | 2021-03-04 | Jsr株式会社 | 重合体組成物、架橋体及びタイヤ |
CN114144461A (zh) * | 2019-08-30 | 2022-03-04 | Jsr株式会社 | 聚合物组合物、交联体以及轮胎 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4530669B2 (ja) | ブロック共重合体及びその組成物 | |
JP4838254B2 (ja) | ブロック共重合体及び熱収縮性フィルムの製造方法 | |
JP5534642B2 (ja) | ブロック共重合体水添物、又はそのシート、フィルム | |
JP5046469B2 (ja) | ブロック共重合体組成物 | |
JP2005105032A (ja) | 重合体組成物からなる熱収縮性フィルム | |
JP5240984B2 (ja) | ブロック共重合体組成物又はその水添物の製造方法 | |
JP4919713B2 (ja) | ブロック共重合体水添物組成物、そのシート・フィルム及び熱収縮性フィルム | |
JP4425602B2 (ja) | ブロック共重合体水添物、又はフィルム | |
JP5224634B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JP5240985B2 (ja) | ブロック共重合体組成物、その水添物の製造方法 | |
JP4651539B2 (ja) | キャリアテープ用シート | |
JP2005139326A (ja) | ブロック共重合体組成物 | |
JP4791021B2 (ja) | 水添共重合体及びその組成物 | |
JP4938310B2 (ja) | 重合体組成物からなる熱収縮性フィルム | |
JP5450299B2 (ja) | ブロック共重合体含有樹脂組成物および該樹脂組成物から得られるシートまたはフィルム | |
JP4381747B2 (ja) | ブロック共重合体及びその熱収縮性フィルム | |
JP5059459B2 (ja) | 組成の異なるブロック共重合体又はその水添物を含む混合物の製造方法 | |
JP5057752B2 (ja) | 熱収縮性フィルム | |
JP5668121B1 (ja) | プライスレール | |
JP5344782B2 (ja) | 水添ブロック共重合体組成物 | |
JP2006143944A (ja) | ブロック共重合体混合物および成形品 | |
JP2008133315A (ja) | 熱収縮性フィルム | |
JP4761690B2 (ja) | 熱収縮性フィルム | |
JP2007016134A (ja) | ブロック共重合体水添物、ブロック共重合体水添物組成物及びそれらの熱収縮性フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20061020 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090204 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100106 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100427 |