JP2005096386A - Biaxially oriented polyester resin film for folding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムに関する。更に詳しくは、ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの優れた特性である耐熱性、保香性、耐水性等を失うことなく実用面の特性を維持し、良好なひねり性を具備し、ひねり包装や折り曲げ包装、または折り曲げ固定の可能な折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムに関する。 The present invention relates to a biaxially stretched polyester resin film for bending. More specifically, it maintains the practical characteristics without losing the excellent properties of the biaxially stretched polyester resin film, such as heat resistance, fragrance retention, water resistance, etc., has good twisting properties, twist packaging and folding The present invention relates to a biaxially stretched polyester resin film for folding that can be packaged or fixed.
従来から折り曲げ性やひねり性の優れたフィルムとしては、セロファンが知られている。セロファンはその優れた透明性と易切断性、ひねり性等の特性により各種包装材料や粘着テープ用として使用されている。しかし、一方でセロファンは吸湿性を有するために特性が季節により変動し、一定の品質のものを常に供給することが困難であった。また、ポリエチレンテレフタレートをベースフィルムとした包装材は、延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムの強靭性、耐熱性、耐水性、透明性等の優れた特性により各種用途に好適に使用されており、特にバリア性フィルムとして無機物等が蒸着される基材フィルムとしては、寸法安定性の良いポリエステルフィルムが使用されてきた。その反面、切断性や包装用袋での口引き裂き性における欠点、粘着テープでは切れにくいという欠点がある。また折り曲げ性が要求される用途では腰が強いために、折り曲げ後にその形状保持ができないという欠点があった。更にひねり包装用途においては、ひねり性が劣る等の欠点があり、セロファン代替品として使用することは困難であった。 Conventionally, cellophane has been known as a film excellent in bendability and twistability. Cellophane is used for various packaging materials and adhesive tapes due to its excellent transparency, easy cutting property, twisting property and the like. However, since cellophane has hygroscopicity, its characteristics fluctuate depending on the season, and it is difficult to always supply a product of a certain quality. In addition, a packaging material using polyethylene terephthalate as a base film is suitably used for various applications due to excellent properties such as toughness, heat resistance, water resistance, and transparency of a stretched polyethylene terephthalate film. As a substrate film on which an inorganic substance or the like is deposited as a film, a polyester film having good dimensional stability has been used. On the other hand, there are drawbacks in terms of cutability and mouth tearability in packaging bags, and inadequate tearing with adhesive tape. In addition, there is a drawback in that the shape cannot be maintained after bending because it is stiff in applications requiring bendability. Furthermore, in twist packaging applications, there are drawbacks such as inferior twisting properties, making it difficult to use as a cellophane substitute.
また、ひねり包装に見られる固体物の包装フィルムは、包装する為の機械によって容易に扱えるものでなければならず、例えば一台の機械で１分間当り２００〜１０００個の固体物を包装できるものでなければならない。即ち、一般的には物品をひねり包装する前に包装するのに必要な面積を切り取らなければならず、フィルムは包装前、切断後において完全に平面でなければならない。また、印刷や蒸着加工を行った後のフィルムにシワや寸法変化によるひずみがあると、切断や包装の際に歪んだり、包装品の見栄えが悪いといった問題が生じる。 Also, the solid packaging film found in twist packaging must be easily handled by the packaging machine, for example one machine can package 200-1000 solids per minute Must. That is, generally, the area required for wrapping must be cut before twisting and wrapping the article, and the film must be completely flat before and after wrapping. In addition, if the film after printing or vapor deposition is wrinkled or distorted due to dimensional changes, problems such as distortion during cutting or packaging, and poor appearance of the packaged product arise.
更に、フィルムは帯電防止性を有するのが好ましい。帯電防止性を持たないフィルムは機械に張り付き、または滑りが悪くなる為にトラブルの原因となることがある。 Furthermore, the film preferably has antistatic properties. Films that do not have antistatic properties may stick to the machine or cause trouble due to poor sliding.
上記欠点を解決する方法として、ポリエチレンテレフタレートの共重合物からなる二軸延伸フィルムであって、応力−ひずみ曲線において降伏点を有し、かつ該共重合物の未延伸フィルムの平均屈折率をＮ0、ニ軸延伸フィルムの平均屈折率をＮ1とした時、０．００３≦Ｎ1−Ｎ0≦０．０２１を満足することを特徴とする易折り曲げポリエステルフィルム（例えば、特許文献１参照）やポリエステル樹脂層（Ａ）の少なくとも片面に、ポリエステル樹脂層（Ａ）の融点よりも１０℃以上高い融点を有し、かつ全体厚みに対し５％以上、６０％以下の厚みのポリエステル樹脂層（Ｂ）を積層した未延伸積層フィルムを少なくとも一軸延伸後にポリエステル樹脂層（Ａ）の融点より１０℃低い温度以上、かつポリエステル樹脂層（Ｂ）の融点未満の温度で熱処理することを特徴とする引き裂き性とひねり性の良好なポリエステルフィルムの製造方法（例えば、特許文献２参照）などが提案されている。
しかしながら上記従来技術において、ポリエチレンテレフタレートの共重合物からなる二軸延伸フィルムであって、応力−ひずみ曲線において降伏点を有し、かつ該共重合物の未延伸フィルムの平均屈折率をＮ0、ニ軸延伸フィルムの平均屈折率をＮ1とした時、０．００３≦Ｎ1−Ｎ0≦０．０２１とする方法は折り曲げ性においては良好であるが、ひねり用途に用いる際に機械適性として必要である帯電防止性の発現のために帯電防止用コートが施された場合、フィルム間の摩擦係数が低下してひねり後の戻り角度が大きくなり、充分なひねり性が得られないことや、印刷や蒸着等の加工を行った際に熱による収縮によってシワの発生や幅方向のフィルムの寸法変化が発生するといった問題を有していた。また、ポリエステル樹脂層（Ａ）の少なくとも片面に、ポリエステル樹脂層（Ａ）の融点よりも１０℃以上高い融点を有し、かつ全体厚みに対し５％以上、６０％以下の厚みのポリエステル樹脂層（Ｂ）を積層した未延伸積層フィルムを少なくとも一軸延伸後にポリエステル樹脂層（Ａ）の融点より１０℃低い温度以上、かつポリエステル樹脂層（Ｂ）の融点未満の温度で熱処理する方法においては、融点の高いポリエステル樹脂層の影響で充分なひねり性が得られないことや、帯電防止用コートをした場合に摩擦係数が低下してひねり後の戻り角度が大きくなり、上記従来技術同様に充分なひねり性が得られない。また、フィルムが脆くなり、ひねり包装の際にフィルムがちぎれるといった問題も有していた。 However, in the above prior art, it is a biaxially stretched film made of a copolymer of polyethylene terephthalate, has a yield point in the stress-strain curve, and the average refractive index of the unstretched film of the copolymer is N 0 , When the average refractive index of the biaxially stretched film is N 1 , the method of 0.003 ≦ N 1 −N 0 ≦ 0.021 is good in bendability but is suitable for mechanical use when used for twisting. When an antistatic coat is applied to develop the necessary antistatic properties, the coefficient of friction between the films decreases, the return angle after twisting increases, and sufficient twistability cannot be obtained, When processing such as printing or vapor deposition is performed, there is a problem that wrinkles are generated due to heat shrinkage and a dimensional change of the film in the width direction occurs. Further, the polyester resin layer having a melting point higher by 10 ° C. or more than the melting point of the polyester resin layer (A) on at least one surface of the polyester resin layer (A) and having a thickness of 5% or more and 60% or less with respect to the total thickness. In the method of heat-treating the unstretched laminated film laminated with (B) at least at a temperature 10 ° C. lower than the melting point of the polyester resin layer (A) after uniaxial stretching and at a temperature lower than the melting point of the polyester resin layer (B), The twist of the polyester resin layer is not sufficient, and when the antistatic coating is applied, the friction coefficient decreases and the return angle after twisting increases. Sex cannot be obtained. In addition, the film becomes brittle and has a problem that the film is torn during twist packaging.
本発明は従来技術の課題を背景になされたもので、ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの優れた特性である耐熱性、保香性、耐水性等を失うことなく実用面の特性を維持し、良好なひねり性を具備し、ひねり包装や折り曲げ包装、または折り曲げ固定の可能な折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを供給することである。 The present invention was made against the background of the problems of the prior art, maintaining the characteristics of practical use without losing the heat resistance, fragrance retention, water resistance, etc., which are excellent characteristics of the biaxially stretched polyester resin film, and good It is to provide a biaxially stretched polyester resin film for folding that has a twisting property and can be twisted, folded, or fixed.
すなわち、本発明はセロファンの有する特性のうち、折り曲げ性、特にひねり性に着目して耐熱性、防湿性、保香性等に優れるポリエステル樹脂フィルムにさらにひねり性を具備したフィルムを得ることを目的として研究したものであり、応力−ひずみ曲線において上降伏点と下降伏点の比と上記特性の関係を見出したことによるものである。 That is, the present invention aims to obtain a film having further twisting properties on a polyester resin film having excellent heat resistance, moisture resistance, fragrance retention, etc. by paying attention to bendability, particularly twistability among the characteristics of cellophane. This is because the relationship between the ratio of the upper yield point and the lower yield point and the above characteristics in the stress-strain curve was found.
以後「下降伏点強度と上降伏点強度の比」を降伏点強度比と記す。 Hereinafter, the “ratio of the yield strength to the upper yield strength” will be referred to as the yield strength ratio.
つまり、本発明は応力−ひずみ曲線に於いて、上降伏点を越えてフィルムを伸張させることによりフィルムの弾性回復を阻害し、且つ降伏点強度比が０．９０以下となることで、伸張させた状態で安定的にその形状を保持でき、かつ該フィルムの摩擦係数を０．２５〜０．９０にすることにより、さらに安定的にその形状を保持できるという特性を見出し本 発明に至った。 In other words, in the stress-strain curve, the present invention inhibits the elastic recovery of the film by stretching the film beyond the upper yield point, and the yield point strength ratio becomes 0.90 or less, thereby stretching the film. As a result, the inventors have found that the shape of the film can be stably maintained in a state where the film is formed, and the shape can be more stably maintained by setting the coefficient of friction of the film to 0.25 to 0.90.
すなわち、本発明の折り曲げ用二軸延伸ポリエステルフィルムは、上降伏点と下降伏点を有し、これらの比（下降伏点強度／上降伏点強度）が０．９０以下であり、かつ該フィルムの摩擦係数が０．２５〜０．９０であることを特徴とするものである。このような特性のフィルムを使用することにより、優れた折り曲げ性、ひねり性を得ることができる。 That is, the folding biaxially stretched polyester film of the present invention has an upper yield point and a lower yield point, and the ratio of these (the lower yield point strength / the upper yield point strength) is 0.90 or less, and the film The friction coefficient is 0.25 to 0.90. By using a film having such characteristics, excellent bendability and twistability can be obtained.
本発明における応力−ひずみ曲線とは、材料の両端を把持し、一定速度で伸張ひずみを与え、そのひずみを横軸、応力を縦軸にとり、描かせた曲線をいう。 The stress-strain curve in the present invention refers to a curve drawn by gripping both ends of a material, applying an extension strain at a constant speed, taking the strain on the horizontal axis and the stress on the vertical axis.
本発明における上降伏点とは、該曲線において応力が次第に増加し、弾性限界を超えるとき、応力が減少しながら、又は全く増加することなしにひずみが増加し始める点をいう。 The upper yield point in the present invention refers to a point at which the strain starts to increase while the stress decreases or does not increase at all when the stress gradually increases and exceeds the elastic limit in the curve.
本発明における下降伏点とは、該曲線において上降伏点を過ぎたあとに応力が減少し、再度増加し始めるまでの最低応力のことをいう。 The lower yield point in the present invention refers to the minimum stress until the stress starts decreasing after the upper yield point in the curve and starts increasing again.
本発明における摩擦係数はＡＳＴＭ−Ｄ１８９４により２３℃×６５％ＲＨの環境下にて測定した値を意味する。 The friction coefficient in the present invention means a value measured under an environment of 23 ° C. × 65% RH by ASTM-D1894.
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、ポリエステル樹脂フィルムの上降伏点強度が３０ＭＰａ以上、１００ＭＰａ以下であることを特徴とするものである。 According to the second invention of the present invention, in the first invention, the upper yield point strength of the polyester resin film is 30 MPa or more and 100 MPa or less.
また、本発明の第３の発明によれば、第１の発明において、ポリエステル樹脂フィルムの幅方向における１５０℃での長手方向の熱収縮率の最大値が５．０％以下であることを特徴とするものである。 According to the third invention of the present invention, in the first invention, the maximum value of the heat shrinkage in the longitudinal direction at 150 ° C. in the width direction of the polyester resin film is 5.0% or less. It is what.
また、本発明の第４の発明によれば、第１の発明において、ポリエステル樹脂フィルムの幅方向における１５０℃での長手方向の熱収縮率の最大値と最小値の差が１．０％以下であることを特徴とするものである。 According to the fourth invention of the present invention, in the first invention, the difference between the maximum value and the minimum value of the heat shrinkage rate in the longitudinal direction at 150 ° C. in the width direction of the polyester resin film is 1.0% or less. It is characterized by being.
また、本発明の第５の発明によれば、第１の発明において、ポリエステル樹脂フィルムの少なくとも片面の表面固有抵抗値が１×１０14（Ω／□）以下であることを特徴とするものである。 According to a fifth aspect of the present invention, in the first aspect, the surface specific resistance value of at least one surface of the polyester resin film is 1 × 10 14 (Ω / □) or less. is there.
また、本発明の第６の発明によれば、第１の発明において、ポリエステル樹脂フィルムの少なくとも片側の面の上に無機蒸着層が形成されたことを特徴とするものである。 According to a sixth aspect of the present invention, in the first aspect, an inorganic vapor deposition layer is formed on at least one surface of the polyester resin film.
応力−ひずみ曲線において上降伏点と下降伏点を有し、これらの比（下降伏点強度／上降伏点強度）が０．９０以下であり、かつ該フィルムの摩擦係数が０．２５〜０．９０とし、かつ上降伏点強度が３０ＭＰａ〜１００ＭＰａであり、かつ該フィルムの少なくとも片面の表面固有抵抗値が１×１０14（Ω／□）以下とすることにより良好なひねり性と帯電防止性を備え合わせた折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得ることができる。さらには該フィルムを１５０℃で３０分間放置した際の熱収縮率の最大値を５．０％以下とし、さらに幅方向における１５０℃で３０分放置した際の長手方向の熱収縮率の最大値と最小値の差を１．０％以下にすることにより、印刷や蒸着膜形成等の後加工時にシワの発生しない折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得ることができる。 The stress-strain curve has an upper yield point and a lower yield point, the ratio of these (lower yield strength / upper yield strength) is 0.90 or less, and the friction coefficient of the film is 0.25-0. .90, the upper yield point strength is 30 MPa to 100 MPa, and the surface resistivity of at least one surface of the film is 1 × 10 14 (Ω / □) or less, thereby providing good twisting and antistatic properties. Can be obtained. Further, the maximum value of the heat shrinkage rate when the film is left at 150 ° C. for 30 minutes is 5.0% or less, and the maximum value of the heat shrinkage rate in the longitudinal direction when left at 150 ° C. in the width direction for 30 minutes. And the difference between the minimum values is 1.0% or less, it is possible to obtain a biaxially stretched polyester resin film for bending that does not generate wrinkles during post-processing such as printing and vapor deposition film formation.
本発明において得られる折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムは、応力−ひずみ曲線において上降伏点と下降伏点を有し、これらの比である降伏点強度比が０．９０以下であり、かつ該フィルムの摩擦係数が０．２５〜０．９０でなければならない。
降伏点強度比は０．９０以下が好ましく、特に０．８８以下が好ましい。摩擦係数は０．２５〜０．６０の範囲が好ましく、特に０．３０〜０．４０の範囲が好ましい。
The polyester resin film for bending obtained in the present invention has an upper yield point and a lower yield point in the stress-strain curve, the yield point strength ratio, which is the ratio thereof, is 0.90 or less, and the friction of the film The coefficient must be between 0.25 and 0.90.
The yield strength ratio is preferably 0.90 or less, particularly preferably 0.88 or less. The friction coefficient is preferably in the range of 0.25 to 0.60, particularly preferably in the range of 0.30 to 0.40.
降伏点強度比が０．９０より大きいとひねり性が不良となる。 When the yield point strength ratio is greater than 0.90, the twistability is poor.
このような降伏点強度比を有する折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムを得る方法としては、例えばポリエステル樹脂の非晶領域を増やすことにより得られる。非晶領域を増やす方法として、二軸延伸後の熱処理温度をポリエステル樹脂組成物の融点近傍まで上げること、あるいは非晶ポリエステルを用いることにより得られ、またこれらを併用して本発明のフィルムを得ても良い。 As a method for obtaining a polyester resin film for bending having such a yield point strength ratio, for example, it can be obtained by increasing the amorphous region of the polyester resin. As a method for increasing the amorphous region, the heat treatment temperature after biaxial stretching can be increased to the vicinity of the melting point of the polyester resin composition, or by using amorphous polyester, and these can be used together to obtain the film of the present invention. May be.
本発明で使用するポリエステルを構成するジカルボン酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オルトフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、及び脂環式ジカルボン酸等が挙げられる。 Examples of the dicarboxylic acid component constituting the polyester used in the present invention include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and orthophthalic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and decanedicarboxylic acid. Examples include acids and alicyclic dicarboxylic acids.
本発明で使用するポリエステルを構成するジオール成分としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、芳香族ジオール等が挙げられる。 Examples of the diol component constituting the polyester used in the present invention include aliphatic diols such as ethylene glycol, propane diol, butane diol, neopentyl glycol and hexane diol, alicyclic diols such as 1,4-cyclohexane dimethanol, and aromatics. Group diols and the like.
降伏点強度比を上記範囲内とするための好ましい組成としては、例えばジカルボン酸成分としてテレフタル酸、ジオール成分としてエチレングリコール／ネオペンチルグリコール／ブタンジオールを主体とするもの。あるいはジカルボン酸成分としてテレフタル酸、ジオール成分としてエチレングリコール／１，４−シクロヘキサンジメタノールを主体とするものが挙げられる。
これらの中でもジカルボン酸成分としてテレフタル酸、ジオール成分としてエチレングリコール／ネオペンチルグリコール／ブタンジオールを主体とするものがひねり性にすぐれ好ましい。
As a preferable composition for making the yield point strength ratio within the above range, for example, terephthalic acid as the dicarboxylic acid component and ethylene glycol / neopentyl glycol / butanediol as the diol component are mainly used. Alternatively, those mainly composed of terephthalic acid as the dicarboxylic acid component and ethylene glycol / 1,4-cyclohexanedimethanol as the diol component can be mentioned.
Of these, those mainly composed of terephthalic acid as the dicarboxylic acid component and ethylene glycol / neopentyl glycol / butanediol as the diol component are excellent in twisting property.
上記ポリエステルは、従来公知の方法により重合して製造され得る。例えば、ジカルボン酸とジオールとを直接反応させる直接エステル化法、ジカルボン酸ジメチルエステル等のジアルキルエステルとジオールとを反応させるエステル交換法などを用いて、ポリエステルが得られる。重合は、回分式および連続式のいずれの方法で行われてもよい。 The polyester can be produced by polymerization by a conventionally known method. For example, the polyester can be obtained by using a direct esterification method in which a dicarboxylic acid and a diol are directly reacted or a transesterification method in which a dialkyl ester such as a dicarboxylic acid dimethyl ester is reacted with a diol. The polymerization may be performed by either a batch method or a continuous method.
なお、本発明で用いるポリエステルフィルムにおいて、上記複数の成分をフィルム中に含有させる手段としては、共重合を行ってこの共重合ポリエステルを単独使用する方式と、異なる種類のホモポリエステルあるいは共重合ポリエステルをブレンドする方式がある。 共重合ポリエステルをブレンドする方式では、ブレンド比率を変更するだけでフィルムの特性を容易に変更でき、多品種のフィルムの工業生産にも対応できるため、好ましく採用することができる。なお、２種以上のポリエステルを混合して使用する場合、混合後にエステル交換がなされているかどうかにはかかわらない。 In addition, in the polyester film used in the present invention, as means for incorporating the above-mentioned plurality of components into the film, a method in which the copolymerized polyester is used alone and a different type of homopolyester or copolymerized polyester are used. There is a blending method. The method of blending the copolyester can be preferably employed because the film characteristics can be easily changed by simply changing the blend ratio, and it can be used for industrial production of a wide variety of films. In addition, when mixing and using 2 or more types of polyester, it is not concerned whether transesterification is made | formed after mixing.
ブレンド法では、具体的には、組成の異なる2種以上のポリエステルをブレンドして使用することが好ましい。ブレンドするポリエステルは３種以上であってもよい。 In the blending method, specifically, it is preferable to use a blend of two or more polyesters having different compositions. Three or more polyesters may be blended.
例えば、ホモポリエチレンテレフタレート、ネオペンチルグリコール共重合ＰＥＴ、ホモポリブチレンテレフタレートの３種のポリエステルをブレンドする場合は、それぞれを１０〜９４重量％、５〜５０重量％、１〜４０重量％ブレンドするのが好ましく、また、それぞれを３０〜７０重量％、２０〜５０重量％、１〜３０重量％ブレンドするのが特に好ましい。
またこのとき、使用するネオペンチルグリコール共重合ＰＥＴのグリコール成分中のネオペンチルグリコールの組成は１０〜５０モル％が好ましい。
For example, when blending three kinds of polyesters, homopolyethylene terephthalate, neopentyl glycol copolymerized PET, and homopolybutylene terephthalate, they are blended 10 to 94% by weight, 5 to 50% by weight, and 1 to 40% by weight, respectively. It is particularly preferable to blend 30 to 70% by weight, 20 to 50% by weight, and 1 to 30% by weight, respectively.
At this time, the composition of neopentyl glycol in the glycol component of the neopentyl glycol copolymerized PET used is preferably 10 to 50 mol%.
本発明で使用するポリエステルまたはポリエステルエラストマーの極限粘度は０．５５〜２．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６〜１．２ｄｌ／ｇである。 The intrinsic viscosity of the polyester or polyester elastomer used in the present invention is 0.55 to 2.0 dl / g, preferably 0.6 to 1.2 dl / g.
上記組成物中には、ポリエステル成分の他に必要に応じて各種添加剤が含有されても良い。添加剤としては二酸化チタン、微粒子シリカ、カオリン、炭酸カルシウム等の無機滑剤やアクリル系架橋高分子よりなる微粒子の材料として、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等のアクリル系単量体からなる架橋高分子等の有機滑剤等が挙げられる。また、必要に応じて、安定剤、着色剤、酸化防止剤、消泡剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等を単独で含有しても良く、２種以上を併用しても良い。 In the said composition, various additives other than a polyester component may be contained as needed. Additives include titanium dioxide, fine particle silica, kaolin, calcium carbonate, and other inorganic lubricants, and fine particle materials made of acrylic cross-linked polymers, such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylic ester, and methacrylic ester. Examples thereof include organic lubricants such as cross-linked polymers made of monomers. Moreover, a stabilizer, a coloring agent, antioxidant, an antifoamer, an antistatic agent, an ultraviolet absorber etc. may be contained independently as needed, and 2 or more types may be used together.
次に、本発明の折り曲げ用二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの製造法について、具体例を説明するが、この製造法に限定されるものではない。 Next, although a specific example is demonstrated about the manufacturing method of the biaxially-stretched polyester resin film for bending of this invention, it is not limited to this manufacturing method.
本発明に用いるポリエステル又はポリエステル系エラストマーの原料をホッパードライヤー、パドルドライヤー等の乾燥機、または真空乾燥機を用いて乾燥し、２００〜３００℃の温度で溶融しフィルム状に押し出す。押し出しに際してはＴダイ法、チューブラー法等、既存の任意の方法を採用して構わない。押し出し後、急冷して未延伸フィルムを得る。 The raw material of the polyester or polyester elastomer used in the present invention is dried using a dryer such as a hopper dryer or paddle dryer, or a vacuum dryer, melted at a temperature of 200 to 300 ° C., and extruded into a film form. In extruding, any existing method such as a T-die method or a tubular method may be employed. After extrusion, it is cooled rapidly to obtain an unstretched film.
未延伸フィルムを、７０℃〜１２０℃の温度で、好ましくは８０℃〜１１０℃の温度で、縦方向に２．５倍〜７．０倍、好ましくは３．０倍〜６．０倍延伸する。引き続き、得られた一軸延伸フィルムを、７０℃〜１５０℃の温度で、好ましくは８０℃〜１１５℃の温度で、横方向に２．５倍〜７．０倍、好ましくは３．０倍〜６．０倍に延伸する。
本発明における好ましい延伸条件は、二軸延伸の場合は延伸後の面積倍率が延伸前の面積に対して２〜３０倍、好ましくは９〜１６倍である。
An unstretched film is stretched 2.5 to 7.0 times, preferably 3.0 to 6.0 times in the machine direction at a temperature of 70 to 120 ° C, preferably 80 to 110 ° C. To do. Subsequently, the obtained uniaxially stretched film is at a temperature of 70 ° C. to 150 ° C., preferably at a temperature of 80 ° C. to 115 ° C., 2.5 times to 7.0 times in the transverse direction, preferably 3.0 times to Stretch to 6.0 times.
In the case of biaxial stretching, preferred stretching conditions in the present invention are such that the area ratio after stretching is 2 to 30 times, preferably 9 to 16 times the area before stretching.
次いで、必要に応じて、１３０℃〜２５０℃の温度、０．５〜３０秒間で熱処理して、折り曲げ用二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得る。 Next, if necessary, heat treatment is performed at a temperature of 130 ° C. to 250 ° C. for 0.5 to 30 seconds to obtain a biaxially stretched polyester resin film for bending.
このように逐次二軸延伸を行う場合は、例えば縦延伸及び横延伸または横延伸及び縦延伸を順に行う方法のほか、横−縦−縦延伸法、縦−横−縦延伸法、縦−縦−横延伸法などの延伸方法を採用することができる。
また、同時二軸延伸法を採用してもよく、従来の同時二軸延伸法でも良い。
When performing sequential biaxial stretching in this manner, for example, in addition to a method of sequentially performing longitudinal stretching and transverse stretching or transverse stretching and longitudinal stretching, transverse-longitudinal-longitudinal stretching method, longitudinal-transverse-longitudinal stretching method, longitudinal-longitudinal method. -A stretching method such as a lateral stretching method can be employed.
Further, a simultaneous biaxial stretching method may be adopted, and a conventional simultaneous biaxial stretching method may be used.
また、熱収縮率をさらに低減するために、必要に応じて縦弛緩処理、横弛緩処理などを施しても良い。押出し条件、製膜方法、延伸条件等は適宣選択することができ、特に限定はされない。 Further, in order to further reduce the heat shrinkage rate, longitudinal relaxation processing, lateral relaxation processing, and the like may be performed as necessary. Extrusion conditions, film forming methods, stretching conditions, and the like can be appropriately selected and are not particularly limited.
本発明の折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムには、目的に応じて例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、薬品処理等の従来公知の方法による表面処理や、公知のアンカー処理剤を用いたアンカー処理等が施されても良い。また、帯電防止用コート剤として例えば、アルキルスルホン酸、グリセリンエステル、ポリグリセリンエステル等であり、帯電防止性を付与できるものであれば特に限定されない。コート方法は、従来公知の方法であるリバースロールコーティング法、ロールナイフコーティング法、ダイコーティング法、グラビアコーティング法等であり、特に限定はされない。さらには、インラインでのコーティングによるコートであってもかまわない。 For the folding polyester resin film of the present invention, surface treatment by a conventionally known method such as corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, chemical treatment, anchor treatment using a known anchor treatment agent, etc., depending on the purpose May be given. The antistatic coating agent is not particularly limited as long as it is an alkylsulfonic acid, glycerin ester, polyglycerin ester, or the like, and can impart antistatic properties. The coating method is a conventionally known method such as a reverse roll coating method, a roll knife coating method, a die coating method, or a gravure coating method, and is not particularly limited. Furthermore, it may be a coating by in-line coating.
本発明の折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムの厚みは、特に限定するものではないが、折り曲げ用ポリエステルフィルムとして１０〜２００μｍが好ましく、２０〜１００μｍがより好ましい。 Although the thickness of the polyester resin film for bending of this invention is not specifically limited, 10-200 micrometers is preferable as a polyester film for bending, and 20-100 micrometers is more preferable.
本発明において得られる折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムの２３℃×６５％ＲＨの環境下における摩擦係数は０．２５〜０．９０であることが好ましい。例えば物品を包装する時にフィルムの一方にひねりを加え、他方を折り曲げて包装する片ひねり包装のような場合、２３℃×６５％ＲＨの環境下での摩擦係数が０．２５未満であると、ひねり加工した時のひねり後の戻りが大きくなり、充分なひねり性が得られず好ましくない。また、２３℃×６５％ＲＨの環境下での摩擦係数が０．９０を越えると、フィルム製膜時でのロール状での巻取りや必要幅へのスリット時にシワが混入する。さらには後工程である印刷や蒸着加工時にもガイドロールにてフィルムに縦状のシワが発生して問題となる。このとき、摩擦係数は０．２５〜０．６０が好ましい。更に好ましくは、０．３０〜０．４０である。 The friction coefficient of the polyester resin film for bending obtained in the present invention in an environment of 23 ° C. × 65% RH is preferably 0.25 to 0.90. For example, in the case of single twist packaging in which a twist is applied to one side of a film when packaging an article and the other side is folded, and the friction coefficient in an environment of 23 ° C. × 65% RH is less than 0.25, When twisting is performed, the return after twisting becomes large, and sufficient twisting properties cannot be obtained. In addition, when the friction coefficient in an environment of 23 ° C. × 65% RH exceeds 0.90, wrinkles are mixed during winding in a roll shape during film formation and slitting to a necessary width. Furthermore, vertical wrinkles are generated on the film by the guide roll during printing or vapor deposition, which is a subsequent process, which causes a problem. At this time, the friction coefficient is preferably 0.25 to 0.60. More preferably, it is 0.30-0.40.
本発明においては、実施例に記載のひねり性評価において、ひねり保持角度が２３０度以上が好ましく、２４０度以上が特に好ましい。 In the present invention, in the twist evaluation described in the examples, the twist holding angle is preferably 230 degrees or more, and particularly preferably 240 degrees or more.
このような滑り性を有する折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムを得る方法は特に限定されないが、例えばシリカ、炭酸カルシウムなどの無機粒子やリン酸カルシウム、酸化チタンなどの無機化合物またはアクリル樹脂やポリエチレンといったポリエステル樹脂と非相溶の樹脂の添加、あるいは機械適性として必要である帯電防止性を得るために施される、従来から公知の界面活性剤として使用されているアニオン系、ノニオン系、カチオン系および両性界面活性剤や反応性界面活性剤などによる帯電防止用コートや該帯電防止コート層の厚み等により得る事ができる。さらには、上記該方法を併用して本発明のフィルムを得てもかまわない。 The method for obtaining such a foldable polyester resin film having slipperiness is not particularly limited. For example, inorganic particles such as silica and calcium carbonate, inorganic compounds such as calcium phosphate and titanium oxide, or polyester resins such as acrylic resin and polyethylene are not compatible. Anionic, nonionic, cationic and amphoteric surfactants used as conventionally known surfactants, which are applied to obtain antistatic properties necessary for the addition of soluble resins or mechanical suitability, It can be obtained by an antistatic coat with a reactive surfactant or the like, the thickness of the antistatic coat layer, and the like. Furthermore, the film of the present invention may be obtained by using the above method in combination.
具体的にはポリエステル樹脂フィルムへの該無機化合物またはポリエステル樹脂と非相溶の樹脂の添加することが挙げられる。たとえばポリエステル樹脂フィルムに該添加量として０．０１〜０．０３重量％程度とすることが望ましい。また、該両性界面活性剤や反応性界面活性剤などによる帯電防止用コートとしては、ウレタン樹脂またはプロピレンオキサイトやエチレンオキサイトのブロックポリマーなどを添加することにより摩擦係数を高くすることが可能なコート処方が挙げられる。さらには該帯電防止用コート層厚みとして、帯電防止効果の得られる下限となる厚みでコートする方法などが挙げられる。ただし、上記以外により本発明のフィルムを得てもかまわない。 Specifically, the addition of a resin incompatible with the inorganic compound or the polyester resin to the polyester resin film can be mentioned. For example, it is desirable that the amount added is about 0.01 to 0.03% by weight to the polyester resin film. In addition, as an antistatic coat by the amphoteric surfactant or reactive surfactant, the friction coefficient can be increased by adding a urethane resin or a block polymer of propylene oxide or ethylene oxide. A coat formulation is mentioned. Furthermore, as the thickness of the antistatic coating layer, there may be mentioned a method of coating with a thickness that is the lower limit for obtaining the antistatic effect. However, the film of the present invention may be obtained other than the above.
本発明において得られる折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムの上降伏点強度は３０ＭＰａ以上、１００ＭＰａ以下であることが好ましく、さらには５０ＭＰａ以上、８０ＭＰａ以下である。上降伏点強度が３０ＭＰａより低いとひねり包装機に用いた際に剛性が不足し、加工の際にフィルムの送り不良や切断不良となる。また、１００ＭＰａを超えるとひねり性が悪くなる。 The upper yield point strength of the polyester resin film for bending obtained in the present invention is preferably 30 MPa or more and 100 MPa or less, and more preferably 50 MPa or more and 80 MPa or less. If the upper yield point strength is lower than 30 MPa, the rigidity is insufficient when used in a twist wrapping machine, resulting in poor film feeding or cutting during processing. Moreover, when it exceeds 100 MPa, twist property will worsen.
このような上降伏点強度を有する折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムを得る方法は特に限定されないが、例えばポリエステル樹脂の非晶領域を増やすことにより得られる。あるいは二軸延伸後の熱処理温度をポリエステル樹脂組成物の融点近傍まで上げることにより得られ、これらを併用して本発明のフィルムを得ても良い。ただし、上記以外により本発明のフィルムを得てもかまわない。 The method for obtaining the folding polyester resin film having such an upper yield strength is not particularly limited, and can be obtained, for example, by increasing the amorphous region of the polyester resin. Or it is obtained by raising the heat treatment temperature after biaxial stretching to near the melting point of the polyester resin composition, and these may be used in combination to obtain the film of the present invention. However, the film of the present invention may be obtained other than the above.
本発明における折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムの１５０℃雰囲気下に３０分放置した際の熱収縮率の最大値は５．０％以下であり、３．０％以下であることが更に好ましい。１５０℃に３０分間放置した際の熱収縮率が最大値が５．０％より大きいとフィルムに印刷や蒸着層を形成する等の後加工時にシワの発生や平面性の乱れが発生して好ましくない。 The maximum value of the heat shrinkage rate when the polyester resin film for folding in the present invention is left in an atmosphere at 150 ° C. for 30 minutes is 5.0% or less, and more preferably 3.0% or less. When the maximum value of the thermal shrinkage rate when left at 150 ° C. for 30 minutes is larger than 5.0%, wrinkles and flatness are disturbed during post-processing such as printing or forming a vapor deposition layer on the film. Absent.
熱収縮率を下げるのに好適な方法としては特に限定されないが、例えばフィルム製膜方法として、押出し機により溶融混練された樹脂をキャストして未延伸フィルムを得る。その後、同時二軸延伸法または逐次二軸延伸法等の二軸延伸を行い、次いで熱固定する際に、該延伸フィルムを緊張下または幅方向に弛緩しながら熱処理する方法が用いられる。この場合熱処理温度は１７０℃〜２４０℃、より好ましくは１８０℃〜２３０℃の範囲で、熱処理時間は０．５秒〜１０秒の範囲で行うのが好ましい。さらに熱処理温度から冷却過程で好ましくは１００℃〜２００℃の範囲で長手方向および／または好ましくは幅方向に対して０．１％〜２．０％の範囲で弛緩処理を行う。弛緩処理は１段でも良いし、多段でも良く、温度分布の変化を設けても良い。 A method suitable for reducing the thermal shrinkage rate is not particularly limited. For example, as a film forming method, a resin melt-kneaded by an extruder is cast to obtain an unstretched film. Thereafter, a biaxial stretching method such as a simultaneous biaxial stretching method or a sequential biaxial stretching method is performed, and then heat-setting is performed, the heat treatment is performed while the stretched film is relaxed under tension or in the width direction. In this case, the heat treatment temperature is preferably 170 ° C. to 240 ° C., more preferably 180 ° C. to 230 ° C., and the heat treatment time is preferably 0.5 seconds to 10 seconds. Further, in the cooling process from the heat treatment temperature, the relaxation treatment is preferably carried out in the range of 100 ° C. to 200 ° C. in the longitudinal direction and / or preferably in the range of 0.1% to 2.0% with respect to the width direction. The relaxation process may be performed in one stage or in multiple stages, and a change in temperature distribution may be provided.
本発明における折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムの幅方向における１５０℃雰囲気下に３０分放置した際の長手方向の熱収縮率の最大値と最小値の差は１．０％以下であることが好ましく、０．５％以下であることが更に好ましい。幅方向における１５０℃の熱収縮率が１．０％より大きいと無機蒸着層を形成する際等に平面性の乱れが発生することがあり、好ましくない。 The difference between the maximum value and the minimum value of the heat shrinkage rate in the longitudinal direction when left in a 150 ° C. atmosphere in the width direction of the polyester resin film for bending in the present invention for 30 minutes is preferably 1.0% or less. More preferably, it is 5% or less. If the thermal shrinkage at 150 ° C. in the width direction is larger than 1.0%, planarity may be disturbed when an inorganic vapor deposition layer is formed.
幅方向における１５０℃の熱収縮率を１．０％以下にする方法としては特に限定されないが、例えば熱収縮率を低減するために、熱固定処理時の温度および時間を最適化するだけでなく、縦弛緩処理を熱固定処理の最高温度より低い温度で行うことが好ましい。しかしながら、これだけでは熱処理に伴い幅方向、長手方向における配向の緩和状態にバラツキが発生しやすく、幅方向の熱収縮率を１．０％以下にするのは難しい。横延伸初めから熱処理終了までのテンター内におけるフィルム幅方向の最高温度の差を１０℃以下、好ましくは５℃以下、更に好ましくは３℃以下にすることが望ましい。 The method of reducing the heat shrinkage rate at 150 ° C. in the width direction to 1.0% or less is not particularly limited. For example, in order to reduce the heat shrinkage rate, not only the temperature and time during the heat setting process are optimized. The longitudinal relaxation treatment is preferably performed at a temperature lower than the maximum temperature of the heat setting treatment. However, this alone tends to cause variations in the relaxed state of alignment in the width direction and the longitudinal direction with heat treatment, and it is difficult to reduce the heat shrinkage rate in the width direction to 1.0% or less. The difference in the maximum temperature in the film width direction in the tenter from the beginning of transverse stretching to the end of heat treatment is desirably 10 ° C. or less, preferably 5 ° C. or less, more preferably 3 ° C. or less.
本発明において、内容物のフィルムへの付着、あるいは加工時に加工機へのまとわり付きを防止する為、帯電防止性を有することが好ましい。すなわち、本発明のポリエステル樹脂フィルムの少なくとも片面の表面固有抵抗値が１×１０14（Ω／□）以下であり、さらに好ましくは１×１０12（Ω／□）以下である。表面固有抵抗値が１×１０14（Ω／□）よりも高いと加工機へのまとわり付きが激しく、好ましくない。 In the present invention, it is preferable to have antistatic properties in order to prevent the contents from adhering to the film or clinging to the processing machine during processing. That is, the surface resistivity of at least one surface of the polyester resin film of the present invention is 1 × 10 14 (Ω / □) or less, and more preferably 1 × 10 12 (Ω / □) or less. If the surface specific resistance value is higher than 1 × 10 14 (Ω / □), it is not preferable because it is difficult to cling to the processing machine.
本発明の折り曲げ用ポリエステル樹脂フィルムへの帯電防止用コート量としては、ドライコート量として０．００１ｇ／ｍ2〜０．１ｇ／ｍ2が好ましい。より好ましくは０．００３ｇ／ｍ2〜０．０７ｇ／ｍ2である。ドライコート量が０．００１ｇ／ｍ2より少ないと得られるフィルムの表面固有抵抗が高くなり、必要とされる帯電防止効果が得られない。また、０．１ｇ／ｍ2より多いと良好な帯電防止性は得られるものの、フィルム表面にべた付きが生じ、ロール汚れの発生原因やロール粘着等の問題が発生する。さらにはフィルムブロッキングが発生して問題となる。 The antistatic coating amount of the polyester resin film for bending of the present invention, 0.001g / m 2 ~0.1g / m 2 is preferred as a dry coating amount. More preferably 0.003g / m 2 ~0.07g / m 2 . When the dry coat amount is less than 0.001 g / m 2 , the surface specific resistance of the obtained film increases, and the required antistatic effect cannot be obtained. On the other hand, when the amount is more than 0.1 g / m 2 , good antistatic properties can be obtained, but the film surface becomes sticky and causes problems such as roll contamination and roll adhesion. Furthermore, film blocking occurs and becomes a problem.
帯電防止性を付与する方法としては、帯電防止剤をフィルムに練り込む方法、あるいはフィルムに帯電防止剤を塗付する方法等が用いられる。 As a method for imparting antistatic properties, a method of kneading an antistatic agent into a film, a method of applying an antistatic agent to a film, or the like is used.
帯電防止剤は表面固有抵抗を低減するものであれば特に限定されないが、例えばグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルジエタノールアミン、ヒドロキシアルキルモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルジエタノールアマイド、アルキルスルホン酸塩、アルキルフォスフェート、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリウムベタイン等が挙げられる。 The antistatic agent is not particularly limited as long as it reduces the surface resistivity. For example, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, alkyl diethanolamine, hydroxyalkyl monoethanolamine, polyoxyethylene alkyl Examples thereof include amines, alkyl diethanolamides, alkyl sulfonates, alkyl phosphates, tetraalkyl ammonium salts, alkyl betaines, and alkyl imidazolium betaines.
本発明では、ポリエステル樹脂フィルムの少なくとも片側の面の上にバリア層である金属蒸着層が形成されても良い。 In the present invention, a metal vapor deposition layer as a barrier layer may be formed on at least one surface of the polyester resin film.
金属蒸着層に使用する金属としては、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｉｎ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｆｅ等が挙げられる。これらの中でＡｌ、Ｚｎ、Ｍｇが本発明のポリエステル樹脂フィルムには好ましく、特にＡｌが生産性の点から好ましい。 Examples of the metal used for the metal vapor deposition layer include Al, Zn, Mg, Sn, Ti, In, Cr, Ni, Cu, Pb, and Fe. Among these, Al, Zn, and Mg are preferable for the polyester resin film of the present invention, and Al is particularly preferable from the viewpoint of productivity.
上記金属蒸着層の膜厚は、通常１〜５００ｎｍ、好ましくは５〜２００ｎｍである。膜厚が１ｎｍ未満では満足のいくガスバリア性が得られ難く、また５００ｎｍを超えて過度に厚くしても、それに相当するガスバリア性向上効果は得られず、蒸着後のフィルムの平面性や製造コストの点で不利となる。 The thickness of the metal deposition layer is usually 1 to 500 nm, preferably 5 to 200 nm. If the film thickness is less than 1 nm, satisfactory gas barrier properties are difficult to obtain, and even if it exceeds 500 nm excessively, the corresponding gas barrier property improvement effect cannot be obtained, and the flatness and manufacturing cost of the film after vapor deposition are not obtained. This is disadvantageous.
金属蒸着層の作成には、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法、あるいはＣＶＤ等の化学蒸着法等が適宜用いられる。 For the creation of the metal vapor deposition layer, a vacuum vapor deposition method, a physical vapor deposition method such as a sputtering method or an ion plating method, or a chemical vapor deposition method such as CVD is appropriately used.
次に本発明フィルムの製造方法の一例を説明するが、これはあくまで具体例であり、本発明内容を拘束するものではない。
以下に本発明に用いた各物性、特性の測定、評価方法について記載する。
Next, although an example of the manufacturing method of this invention film is demonstrated, this is a specific example to the last, and does not restrain the content of this invention.
The physical properties, characteristics measurement and evaluation methods used in the present invention are described below.
（１）降伏点強度比
ＪＩＳ−Ｃ２３１８に従い、フィルムの長手方向の応力−ひずみ曲線を作成し、上降伏点と下降伏点の応力を求めた。その値を用いて降伏点強度比を求めた。この時、試験片の引張速度は２００ｍｍ／分とした。
(1) Yield point strength ratio According to JIS-C2318, a stress-strain curve in the longitudinal direction of the film was prepared, and the stress at the upper yield point and the lower yield point was determined. The yield point strength ratio was determined using that value. At this time, the tensile speed of the test piece was 200 mm / min.
（２）滑り性
滑り性評価は、ＡＳＴＭ−Ｄ１８９４に従い、２３℃×６５％ＲＨの環境下にて摩擦係数を求めることにより評価した。
(2) Sliding property The sliding property was evaluated by determining the friction coefficient in an environment of 23 ° C x 65% RH in accordance with ASTM-D1894.
（３）表面固有抵抗
ＡＳＴＭ−Ｄ２５７に準拠して、得られたフィルム表面の表面固有抵抗（Ω／□）を測定した。なお、測定温度及び湿度は、２３℃×６５％ＲＨである。
(3) Surface resistivity The surface resistivity (Ω / □) of the obtained film surface was measured in accordance with ASTM-D257. The measurement temperature and humidity are 23 ° C. × 65% RH.
（４）熱収縮率
熱収縮率評価は、収縮条件を１５０℃、３０分とした以外は、ＪＩＳ Ｃ−２３１８に準じて測定した。
(4) Heat shrinkage rate The heat shrinkage rate was measured according to JIS C-2318 except that the shrinkage condition was 150 ° C. and 30 minutes.
（５）ひねり性
テンチ社製ひねり包装機ＴＡ２００型を用い、２００個／分の速度にてひねり包装を行った。フィルムは１．５回転（５４０度）ひねられて個包装となる。その後若干の戻りがあった後のひねりが保持された角度を測定した。（以下「ひねり保持角度」と表記する）
この保持角度が大きい程ひねり性は優れており、下記のとおり分類評価した。
○：ひねり保持角度が２３０度以上
×：ひねり保持角度が２３０度未満
(5) Twistability Twist packaging was performed at a rate of 200 pieces / minute using a twist packaging machine TA200 type manufactured by Tenchi. The film is twisted 1.5 turns (540 degrees) into individual packages. The angle at which the twist after a slight return was maintained was then measured. (Hereafter referred to as “Twist holding angle”)
The twisting property is better as the holding angle is larger, and the evaluation is classified as follows.
○: Twist holding angle is 230 degrees or more ×: Twist holding angle is less than 230 degrees
（６）蒸着加工後の平面性
フィルムを巻取り式真空蒸着装置の巻き出し側にセットし、チャンバー内を４×１０-3Ｐａまで減圧し、高周波誘導過熱によりアルミニウムを蒸発させ、厚さ５０ｎｍのアルミニウム蒸着層を形成した。このときのフィルム供給速度は４０ｍ／分、チルロール温度は−１５℃とした。蒸着後のフィルムをロールから巻き出し、目視によりフィルムの平面性を観察し、以下に示す３段階評価を行なった。
○：張力をかけない状態でも平面性は良好。
△：フィルムに若干張力を加えると平面性良好であり、実用上問題なし。
×：張力をかけても平面しに乱れがあり実用上問題あり。
(6) Set the flat film after vapor deposition on the unwinding side of the wind-up type vacuum vapor deposition apparatus, depressurize the chamber to 4 × 10 −3 Pa, evaporate aluminum by high frequency induction overheating, thickness 50 nm An aluminum vapor deposition layer was formed. At this time, the film supply speed was 40 m / min, and the chill roll temperature was −15 ° C. The film after vapor deposition was unwound from a roll, the flatness of the film was observed visually, and the following three-stage evaluation was performed.
○: Flatness is good even when no tension is applied.
(Triangle | delta): When tension | tensile_strength is applied to a film slightly, flatness will be favorable and there will be no problem practically.
X: Even if tension is applied, there is a problem in practical use because there is a disorder in flatness.
（７）極限粘度
オストワルド粘度計を用いて、試料２００ｍｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０の混合溶媒２０ｍｌに加え、１１０℃で1時間加熱した後、３０℃で測定した。
(7) Intrinsic Viscosity Using an Ostwald viscometer, 200 mg of a sample was added to 20 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50, heated at 110 ° C. for 1 hour, and then measured at 30 ° C.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
（実施例１）
ポリエチレンテレフタレート（Ａ）５０重量％、酸成分としてテレフタル酸１００ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール７０ｍｏｌ％およびネオペンチルグリコール３０ｍｏｌ％からなる共重合ポリエステル（Ｂ）４０重量％、ポリブチレンテレフタレート（Ｃ）１０重量％からなるポリエステル組成物を２８５℃で溶融押出しし、３０℃の冷却ドラムで急冷して未延伸シートを得た。ここでポリエチレンテレフタレート（Ａ）の極限粘度は０．７ｄｌ／ｇ、共重合ポリエステル（Ｂ）の極限粘度は０．７２ｄｌ／ｇ、ポリブチレンテレフタレート（Ｃ）の極限粘度は１．２２ｄｌ／ｇであった。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited by these Examples.
(Example 1)
50% by weight of polyethylene terephthalate (A), 100% by mole of terephthalic acid as the acid component, 40% by weight of copolymerized polyester (B) consisting of 70% by mole of ethylene glycol and 30% by mole of neopentyl glycol as the glycol component, 10% by weight of polybutylene terephthalate (C) % Of the polyester composition was melt-extruded at 285 ° C. and quenched with a cooling drum at 30 ° C. to obtain an unstretched sheet. Here, the intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate (A) was 0.7 dl / g, the intrinsic viscosity of copolymerized polyester (B) was 0.72 dl / g, and the intrinsic viscosity of polybutylene terephthalate (C) was 1.22 dl / g. It was.
該シートをまず縦方向に９０℃で３．７倍延伸し、次いでテンターにおいて横方向に４．０倍に延伸した後、３％の弛緩処理を行いつつ２１５℃にて熱処理を行い、厚さ２０μｍとなるニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。 The sheet was first stretched 3.7 times in the machine direction at 90 ° C., then stretched 4.0 times in the transverse direction in a tenter, and then heat treated at 215 ° C. with 3% relaxation treatment. A biaxially stretched polyester resin film having a thickness of 20 μm was obtained.
その後、該フィルムに帯電防止剤としてアルキルスルホン酸ナトリウムを用い、ドライ後のコート量が０．００８ｇ／ｍ2となるようにグラビアロールにて帯電防止用コートを実施した。得られたフィルムは表１に示す通り、優れた特性を示した。 Thereafter, sodium alkyl sulfonate was used as an antistatic agent on the film, and an antistatic coat was applied with a gravure roll so that the coating amount after drying was 0.008 g / m 2 . As shown in Table 1, the obtained film exhibited excellent characteristics.
（実施例２）
ポリエステル（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の配合比を５０／３０／２０重量％、熱処理温度を２２０℃とした以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍとなるニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。
(Example 2)
A biaxially stretched polyester resin having a thickness of 20 μm as in Example 1 except that the blending ratio of polyester (A) / (B) / (C) is 50/30/20 wt% and the heat treatment temperature is 220 ° C. A film was obtained.
（実施例３）
ポリエステル（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の配合比を４０／４０／２０重量％、熱処理温度を２１０℃とした以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍとなるニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。
(Example 3)
A biaxially stretched polyester resin having a thickness of 20 μm as in Example 1 except that the blending ratio of polyester (A) / (B) / (C) is 40/40/20 wt% and the heat treatment temperature is 210 ° C. A film was obtained.
（実施例４）
ポリエステル（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の配合比を５５／２５／２０重量％、熱処理温度を２２０℃とした以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍとなるニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。
Example 4
A biaxially stretched polyester resin having a thickness of 20 μm as in Example 1 except that the blending ratio of polyester (A) / (B) / (C) is 55/25/20 wt% and the heat treatment temperature is 220 ° C. A film was obtained.
（実施例５）
ポリエステル（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の配合比を４２／３８／２０重量％、熱処理温度を２２０℃とした以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍとなるニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。
(Example 5)
A biaxially stretched polyester resin having a thickness of 20 μm as in Example 1 except that the blending ratio of polyester (A) / (B) / (C) was 42/38/20 wt% and the heat treatment temperature was 220 ° C. A film was obtained.
（実施例６）
ポリエステル（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の配合比を４２／３８／２０重量％、熱処理温度を２２０℃とした以外は実施例１と同様にして厚さ３０μｍとなるニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。
(Example 6)
A biaxially stretched polyester resin having a thickness of 30 μm as in Example 1 except that the blending ratio of polyester (A) / (B) / (C) was 42/38/20 wt% and the heat treatment temperature was 220 ° C. A film was obtained.
（比較例１）
ポリエステル（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の配合比を９０／５／５重量％、熱処理温度を２２５℃とした以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍとなるニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
A biaxially stretched polyester resin having a thickness of 20 μm in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of polyester (A) / (B) / (C) was 90/5/5 wt% and the heat treatment temperature was 225 ° C. A film was obtained.
（比較例２）
ドライ後のコート量を０．０３４ｇ／ｍ2となるようにグラビアロールにて帯電防止用コートを実施した以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍとなるニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。
(Comparative Example 2)
A biaxially stretched polyester resin film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antistatic coating was performed with a gravure roll so that the coating amount after drying was 0.034 g / m 2 . .
（比較例３）
熱処理温度を１７０℃としたこと以外は実施例１と同様にして厚さ２０μｍとなるニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。
上記結果を表１に示す。
(Comparative Example 3)
A biaxially stretched polyester resin film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment temperature was 170 ° C.
The results are shown in Table 1.
本発明の折り曲げ用ニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムはニ軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの優れた特性である耐熱性、保香性、耐水性等を失うことなく実用面の特性を維持し、良好な折り曲げ性、ひねり性を具備するため、キャンデー、チョコレート、お茶などの各食品や文具などの個包装用の材料や粘着テープ等の幅広い用途分野に利用することができ、産業界に寄与することが大である。 The biaxially stretched polyester resin film for folding according to the present invention maintains the practical characteristics without losing the heat resistance, fragrance retention, water resistance, etc., which are excellent characteristics of the biaxially stretched polyester resin film, and has good bendability. Because of its twisting ability, it can be used in a wide range of application fields such as individual packaging materials such as candy, chocolate, tea, etc. is there.
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|---|---|---|---|---|
| JP2007069521A (en) * | 2005-09-08 | 2007-03-22 | Toyobo Co Ltd | Manufacturing method of biaxially stretched polyester film for twist wrapping |
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| EP2408850A4 (en) * | 2009-03-19 | 2015-10-21 | Skc Co Ltd | Heat-shrinkable polyester film and preparation method thereof |
| JP2018058298A (en) * | 2016-10-06 | 2018-04-12 | 日本合成化学工業株式会社 | Multilayered structure for ultrahigh pressure treatment, package for ultrahigh pressure treatment and treatment method therefor |
-
2003
- 2003-10-22 JP JP2003361485A patent/JP2005096386A/en not_active Withdrawn
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