JP2005076131A - 防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法及び該方法により得られる防炎消臭抗菌性繊維製品 - Google Patents

Abstract

【課題】優れた防炎性、消臭性及び抗菌性を一段処理で付与することができ、さらに各性能の洗濯耐久性を向上させることができる防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法及び該方法により得られる防炎消臭抗菌性繊維製品を提供する。
【解決手段】平均粒径が３.０μｍ以下の二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子と、平均粒径が５.０μｍ以下のハロゲン化脂環式化合物微粒子とを含有し、バインダーを含有しない分散液により、繊維素材を処理することを特徴とする防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法、及び、該製造方法により得られる防炎消臭抗菌性繊維製品。
【選択図】なし

Description

本発明は、防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法及び該方法により得られる防炎消臭抗菌性繊維製品に関する。さらに詳しくは、本発明は、防炎阻害を起こすことなく、洗濯耐久性に優れた防炎性、消臭性及び抗菌性を繊維素材に同時に付与することができる防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法、及び、該方法により得られる洗濯耐久性に優れた防炎、消臭、抗菌性を備えた防炎消臭抗菌性繊維製品に関する。

近年の市場では、例えば、防炎性、防黴性、消臭性、抗菌性、撥水性などの様々な性能を併せ持つ多機能性繊維が求められており、繊維の防炎消臭抗菌加工はそのうちの一つである。ところが、防炎加工された繊維製品にさらに消臭性や抗菌性などの他の機能性を付与しようとすると、防炎性が著しく低下することが知られており、このような防炎阻害を改善するために様々な試みがなされている。
例えば、ポリエステル繊維に対して洗濯耐久性に優れた防炎性と同時に、洗濯耐久性に優れた防カビ性、抗菌性、消臭性、撥水性などの各種の機能を同時に付与する方法として、高融点脂環族ハロゲン化合物と低融点脂環族ハロゲン化合物を混合使用して防炎加工されたポリエステル繊維素材に、ハロゲン又はリンを構成成分として含有するウレタンポリマーをバインダーとして使用して、微粒子化された各種機能加工剤を付着させる方法が提案されている（特許文献１）。しかし、この方法は防炎加工の後に各種の機能加工剤で後加工する二段加工であり、加工に手間が掛かる上に、後加工時の防炎性の阻害を完全には防止することができないという問題がある。
また、優れた防炎性を発揮するとともに、該防炎性は、さらに抗菌、防黴、消臭、撥水などの各種機能を付与しても、劣化又は消失することのない防炎加工剤として、脂環族ハロゲン化合物、ポリオキシアルキレンアリールエーテルからなる分散剤及びポリオキシアルキレンハロゲン化アリールエーテルからなる吸尽向上剤を含有する防炎加工剤が提案されている（特許文献２）。しかし、これは防炎性に重点をおいた加工剤であって、その他の機能は洗濯耐久性が不十分であるという問題がある。
一方、防炎性以外の機能を複数付与させる方法も検討されてきており、例えば、脱臭性能を有する抗菌剤として、金属の酸化物と二酸化ケイ素との無定形の複合物からなる抗菌剤が提案されている（特許文献３）。しかし、この抗菌剤で繊維を処理した場合、洗濯前すなわち初期の抗菌性と脱臭性能はあるものの、洗濯耐久性を全く有しておらず、洗濯によって著しい性能低下を起こすという実用上の問題がある。
消臭効果と耐久性に優れ、繊維への付着力が強く、繊維の風合を損ねない消臭剤として、消臭機能を有する金属成分が担持された平均粒子径５００ｎｍ以下の無機酸化物微粒子を含む消臭剤が提案されている（特許文献４）。しかし、この消臭剤は、洗濯耐久性の発現が不十分であって、防炎加工後に一般的に実施されるソーピング工程などの洗濯工程により有効成分が脱落し、消臭性や抗菌性が著しく低下してしまう。
さらに、繊維製品又は空調関係に使用されるフィルター部分に処理される鉱物質粉末消臭成分を、被処理物に機能を低下させずに強固に接着させる耐水性バインダーとして、自己架橋型アクリル酸エステルあるいは分子内にカルボキシル基を有する共重合樹脂などよりなる洗濯により機能を再生する消臭剤成分の耐洗濯性加工に使用する耐水性バインダーが提案されている（特許文献５）。しかし、このバインダーは、確かに洗濯耐久性のある消臭性及び抗菌性を付与することができるものの、バインダーによって防炎性が著しく低下してしまうという問題点がある。
このように、防炎性に加えて消臭性、抗菌性を併せ持ち、さらに各性能が洗濯耐久性に優れるような繊維製品は得られていないのが現状である。
特開平６−１１６８６３号公報（第２頁） 特開平１１−６１１３４号公報（第２頁） 特公平７−５１４８６号公報（第１頁） 特開平９−２９９４６０号公報（第２頁） 特開平５−５７００７号公報（第２頁）

本発明は、優れた防炎性、消臭性及び抗菌性を一段処理で付与することができ、さらに各性能の洗濯耐久性を向上させることができる防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法及び該方法により得られる防炎消臭抗菌性繊維製品を提供することを目的としてなされたものである。

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、平均粒径３.０μｍ以下の二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子と、平均粒径が５.０μｍ以下のハロゲン化脂環式化合物微粒子とを含有し、バインダーを含有しない分散液を用いて繊維素材を処理することにより、防炎性、消臭性及び抗菌性を、防炎阻害を起こすことなく、繊維素材に一段処理で付与することができることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）平均粒径が３.０μｍ以下の二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子と、平均粒径が５.０μｍ以下のハロゲン化脂環式化合物微粒子とを含有し、バインダーを含有しない分散液により、繊維素材を処理することを特徴とする防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法、
（２）二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子と、ハロゲン化脂環式化合物微粒子との配合割合が、質量比で１：５〜５：１である第１項に記載の防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法、
（３）二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子において、二酸化ケイ素と酸化亜鉛の質量比が、１：１〜５：１である第１項又は第２項に記載の防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法、及び、
（４）第１項、第２項又は第３項に記載の製造方法により得られる防炎消臭抗菌性繊維製品、
を提供するものである。

本発明の防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法によれば、防炎阻害を起こすことなく、洗濯耐久性に優れた防炎性、消臭性及び抗菌性を、一段階処理で繊維素材に付与することができる。本発明の防炎消臭抗菌性繊維製品は、洗濯耐久性に優れた防炎性、消臭性及び抗菌性を兼ね備えて有する。

本発明の防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法においては、平均粒径が３.０μｍ以下の二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子と、平均粒径が５.０μｍ以下のハロゲン化脂環式化合物微粒子とを含有し、バインダーを含有しない分散液により繊維素材を処理する。
本発明に用いる二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物に特に制限はなく、例えば、水ガラスの水溶液と塩化亜鉛、硫酸亜鉛などの亜鉛塩の水溶液とを混合して反応させ、ゲル状の二酸化ケイ素と酸化亜鉛との無定形複合物スラリーを調製し、乾燥することにより、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との無定形の複合物を得ることができる。繊維素材処理用の分散液中に、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子を含有させることにより、繊維素材に消臭性と抗菌性とを付与することができる。二酸化ケイ素と酸化亜鉛との無定形の複合物は、良好な初期吸着性能を有し、吸着した気体の再放出がほとんどなく、洗濯により飽和した吸着性能が回復するので、好適に用いることができる。

本発明方法において、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子の平均粒径は３.０μｍ以下であり、より好ましくは０.１〜１.５μｍである。平均粒径が０.１μｍ未満であると、洗濯耐久性のある消臭性、抗菌性を付与することができるが、微粒子化に長時間を要し、それに見合う性能の向上が見られないおそれがある。平均粒径が３.０μｍを超えると、消臭性及び抗菌性の洗濯耐久性が不十分となるおそれがある。二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子において、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との質量比は、二酸化ケイ素：酸化亜鉛＝１：１〜５：１であることが好ましい。二酸化ケイ素と酸化亜鉛との質量比が１：１未満であると、アンモニアなどの塩基性悪臭に対する消臭性が弱くなるおそれがある。二酸化ケイ素と酸化亜鉛との質量比が５：１を超えると、硫化水素などのイオウ系悪臭に対する消臭性が弱くなるおそれがある。

本発明方法に用いるハロゲン化脂環式化合物としては、シクロアルカン又はシクロアルキル基を少なくとも１個有する化合物であって、その水素原子の少なくとも１個がハロゲンにより置換された化合物を挙げることができる。このような化合物としては、例えば、１,２,３,４,５,６−ヘキサクロロシクロヘキサン、１,２,４,６−テトラクロロシクロオクタン、１,２,５,６,９,１０−ヘキサクロロシクロドデカン、１,２−ビス(３,４−ジクロロシクロへキシル)−１,２−ジクロロエタン、１,２,３,４,５,６−ヘキサブロモシクロヘキサン、１,２,４,６−テトラブロモシクロオクタン、１,２,５,６,９,１０−ヘキサブロモシクロドデカン、１,２−ビス(３,４−ジブロモシクロへキシル)−１,２−ジブロモエタンなどを挙げることができる。
本発明方法において、ハロゲン化脂環式化合物微粒子の平均粒径は５.０μｍ以下であり、より好ましくは０.１〜２.０μｍである。平均粒径が０.１μｍ未満であると、洗濯耐久性のある防炎性を付与することができるが、微粒子化に長時間を要するわりに、それに見合う性能の向上が見られないおそれがある。平均粒径が５.０μｍを超えると、防炎性の洗濯耐久性が不十分となるおそれがある。

本発明において、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子と、ハロゲン化脂環式化合物微粒子とを含有する分散液を調製する方法に特に制限はなく、例えば、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物とハロゲン化脂環式化合物を混合した後に、上記の平均粒径となるように媒体中に微分散させることができ、あるいは、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物とハロゲン化脂環式化合物を、それぞれ上記の平均粒径となるように媒体中に微分散化させたのち、これらを混合することもできる。二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物及びハロゲン化脂環式化合物を微分散させる方法に特に制限はなく、例えば、湿式ボールミル、サンドグラインダー、アトライター、パールミル、超音波ホモジナイザー、圧力ホモジナイザー、アルティマイザー、ダイノーミル、バスケットミル、ロールミルなどを用いて微分散させることができる。

本発明においては、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物及びハロゲン化脂環式化合物を微分散させるために、また、微分散後の再凝集を防ぎ、良好な分散状態を得るために、分散媒体に乳化剤を含有させることが好ましい。媒体に含有させる乳化剤に特に制限はなく、例えば、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩、脂肪酸モノグリセライド硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物塩、クレゾールシェファー酸ホルムアルデヒド縮合物塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩、カルボキシメチルセルロース塩、オレフィン−マレイン酸共重合体の塩などのアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレングリコールモノ(トリスチリルフェニル)エーテル、ポリビニルピロリドンなどのノニオン界面活性剤、トリポリリン酸ナトリウムなどの無機塩、第四級アンモニウム塩、アルキルアミン酢酸塩などのカチオン系界面活性剤、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、カルボキシメチルセルロース、ザンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、デンプン、カゼイン、酢酸セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子化合物などを挙げることができる。これらの中で、ポリカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリエチレングリコールモノ(トリスチリルフェニル)エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール脂肪酸エステルなどを好適に使用することができる。これらの乳化剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
これらの乳化剤の使用量に特に制限はないが、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物及びハロゲン化脂環式化合物のそれぞれに対して、０.０１〜１０質量％であることが好ましく、０.０５〜８質量％であることがより好ましい。

本発明において、分散液の媒体としては、水又は水と水溶性溶媒との混合溶媒を用いることができる。水溶性溶媒は、乾燥工程において揮発し得る溶媒であることが好ましく、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどのエチレングリコール類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのプロピレングリコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ類などを挙げることができる。
本発明方法においては、二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物微粒子と、ハロゲン化脂環式化合物微粒子を含有する分散液において、二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物微粒子と、ハロゲン化脂環式化合物微粒子の質量比が１：５〜５：１であることが好ましく、１：３〜３：１であることがより好ましい。二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物微粒子とハロゲン化脂環式化合物微粒子の質量比が１：５未満であると、消臭性及び抗菌性が弱くなるおそれがある。二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物微粒子とハロゲン化脂環式化合物微粒子の質量比が５：１を超えると、防炎性が弱くなるおそれがある。分散液中の二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物微粒子と、ハロゲン化脂環式化合物微粒子の濃度に特に制限はなく、繊維素材を処理する方法や、要求される性能に応じて適宜選択することができる。

本発明方法に用いる二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物微粒子と、ハロゲン化脂環式化合物微粒子を含有する分散液は、バインダーを含有しない。繊維素材に無機物や有機物の微粒子を付着させる処理においては、アクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂、グリオキサール系樹脂、シリコーン系樹脂、又は、これらにハロゲン原子を導入したハロゲン化樹脂などのエマルジョンをバインダーとして用いる場合が多い。しかし、二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物微粒子とハロゲン化脂環式化合物微粒子とともに、このようなバインダーを用いると、バインダーの使用量が少量であっても、処理された繊維素材に防炎性が十分に付与されないおそれがある。
本発明方法を適用し得る繊維素材に特に制限はなく、例えば、綿、絹、ウールなどの天然繊維、ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維などの合成繊維、アセテートなどの半合成繊維、レーヨンなどの再生繊維、綿／ポリエステル、ナイロン／スパンデックスなどの複合繊維、混紡繊維などを挙げることができる。また、繊維素材の形態にも特に制限はなく、例えば、織物、編物、不織布、糸、ワタなどを挙げることができる。
本発明方法において、二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物微粒子とハロゲン化脂環式化合物微粒子とを含有する分散液で繊維素材を処理する方法に特に制限はなく、例えば、浸漬法、パディング法、コーティング法、スプレー法などを適用することができる。また、繊維素材に付着させる分散液の量は、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子の付着量が０.０１〜１０質量％ｏｗｆとなるように設定することが好ましく、０.０５〜８質量％ｏｗｆとなるように設定することがより好ましい。繊維素材に分散液を付着させたのち、ソーピング工程、乾燥工程を経ることにより、防炎消臭抗菌性繊維製品を得ることができる。ソーピング条件や、乾燥や熱処理の温度や時間については特に制限がなく、繊維素材に合わせて適宜設定することができる。

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、得られた防炎消臭抗菌性繊維製品の防炎性、消臭性及び抗菌性は、下記の方法に従って試験し、評価した。
（１）防炎性
得られた処理布を、ＪＩＳ Ｌ １０１８（１９９９）のＥ−２法にしたがってドライクリーニングし、供試布とした。昭和４８年消防庁告示第１１号「防炎性能に係わる耐洗濯性能の基準」に従い、消防法の４５度ミクロバーナー法（ＪＩＳ Ｌ １０９１（１９９９）Ａ−１法、着炎時間３秒）によりドライクリーニング前後の防炎性を評価した。試験は５回行い、５回の残炎時間の平均値を求めた。
（２）消臭性
得られた処理布について、洗濯前及び洗濯１０回後のアンモニアに対する消臭性能を評価した。洗濯方法は、ＪＩＳ Ｌ ０２１７（１９９５）付表１の１０３法に従った。すなわち、ＪＡＦＥＴ洗剤４０ｍＬを使用し、浴比１：３０として、４０℃で５分間洗濯したのち、排水及び脱水し、２分間のオーバーフロー濯ぎを２回線り返した。この工程を洗濯１回とし、１０回繰り返して洗濯１０回とした。洗濯１０回後、処理布をさらに５分間オーバーフロー濯ぎし、次いで、風乾させた。洗濯前及び洗濯１０回後の処理布は、それぞれ、２０℃、６５％ＲＨの条件下に２４時間放置し、処理布の調湿を行った。
処理布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）１枚を５Ｌテドラーバッグに入れ、バッグ中の空気を脱気したのち、アンモニア１００ｐｐｍ（容量比）を含有する空気３Ｌを注入し、密封した。２０℃で２時間放置したのち、検知管にてアンモニアの残留濃度を測定した。また、空試験として、処理布を入れることなく、同様に試験を行って残留濃度を測定した。消臭率（％）を次式より産出した。
消臭率（％）＝｛１−(試料の残留濃度)／(空試験の残留濃度)｝×１００
（３）抗菌性
得られた処理布について、洗濯前及び洗濯１０回後の抗菌性を評価した。なお、洗濯は前記（２）消臭性で述べた方法と同様にして行った。
洗濯後、風乾した処理布について、ＪＩＳ Ｌ １９０２（２００２）の定量試験法に準拠して、黄色ブドウ球菌を用いて試験し、静菌活性値を求めた。

調製例１
二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物［ラサ工業(株)、シュークレンズＫＤ−２１１Ｇ、二酸化ケイ素６０質量％、酸化亜鉛２２質量％、微粉末１０μｍカット品］３００ｇ、ポリエチレングリコールモノ(トリスチリルフェニル)エーテル［日華化学(株)、３ＳＰ−１１０］１ｇ及び水６９９ｇを混合し、パールミルで微粒子化分散し、微分散液Ａを得た。平均粒径は、０.５０μｍであった。
比較調製例１
二酸化ケイ素と酸化亜鉛の複合物［ラサ工業(株)、シュークレンズＫＤ−２１１Ｇ、二酸化ケイ素６０質量％、酸化亜鉛２２質量％、微粉末１０μｍカット品］３００ｇ、ポリエチレングリコールモノ(トリスチリルフェニル)エーテル［日華化学(株)、３ＳＰ−１１０］１ｇ及び水６９９ｇを混合し、微分散液ａを得た。平均粒径は、３.６５μｍであった。
調製例２
１,２,５,６,９,１０−ヘキサブロモシクロドデカン４５０ｇ、ポリエチレングリコールモノ(トリスチリルフェニル)エーテル［日華化学(株)、３ＳＰ−１１０］１０ｇ及び水５４０ｇを混合し、パールミルで微粒子化分散して微分散液Ｂを得た。平均粒径は、０.５０μｍであった。
比較調製例２
１,２,５,６,９,１０−ヘキサブロモシクロドデカン４５０ｇ、ポリエチレングリコールモノ(トリスチリルフェニル)エーテル［日華化学(株)、３ＳＰ−１１０］１０ｇ及び水５４０ｇを混合し、分散液ｂを得た。平均粒径は、１０μｍであった。

実施例１
調製例１で得られた微分散液Ａ１５質量部、調製例２で得られた微分散液Ｂ２０質量部及び水６５質量部を混合し、均一になるまで撹拝して繊維処理用の分散液を調製した。
この分散液を用いて、ポリエステル１００％織物をピックアップ８０質量％の条件でパディング処理したのち、１２０℃で２分間乾燥し、さらに１９０℃で１分間熱処理した。処理後、ソーダ灰２ｇ／Ｌ及びソーピング剤［日華化学(株)、エスクードＦＲ］２ｇ／Ｌを含有するソーピング浴中で、８０℃で２分間還元洗浄したのち１０分間水洗いし、１２０℃で２分間乾燥し、次いで、１９０℃で１分間熱処理することにより、防炎消臭抗菌性ポリエステル織物を得た。
得られた防炎消臭抗菌性ポリエステル織物の残炎時間は０秒であり、消臭率は９９％であり、静菌活性値は５.５超であった。ドライクリーニング後の残炎時間及び洗濯１０回後の消臭率と静菌活性値にも、変化はなかった。
実施例２
ポリエステル１００％織物の代わりに、アクリル１００％編物を処理した以外は、実施例１と同様にして、防炎消臭抗菌性アクリル編物を得た。
得られた防炎消臭抗菌性アクリル編物の残炎時間は０秒であり、消臭率は９９％であり、静菌活性値は５.５超であった。ドライクリーニング後の残炎時間は０秒であり、洗濯１０回後の消臭率は９８％であり、静菌活性値は４.０であった。
実施例３
ポリエステル１００％織物の代わりに、ポリエステル６５％綿３５％織物を処理した以外は、実施例１と同様にして、防炎消臭抗菌性ポリエステル綿織物を得た。
得られた防炎消臭抗菌性ポリエステル棉織物の残炎時間は０秒であり、消臭率は９９％であり、静菌活性値は５.５超であった。ドライクリーニング後の残炎時間は０秒であり、洗濯１０回後の消臭率は９９％であり、静菌活性値は５.４であった。

比較例１
調製例１で得られた微分散液Ａの代わりに、比較調製例１で得られた分散液ａを使用して繊維処理用の分散液を調製した以外は、実施例１と同様にして処理布を得た。
得られた処理布の残炎時間は０秒であり、消臭率は９９％であり、静菌活性値は５.５超であった。洗濯１０回後に、消臭率が３５％に低下した。
比較例２
調製例２で得られた微分散液Ｂの代わりに、比較調製例２で得られた分散液ｂを使用して繊維処理用の分散液を調製した以外は、実施例１と同様にして処理布を得た。
得られた処理布の残炎時間は０秒であり、消臭率は９９％であり、静菌活性値は５.５超であった。ドライクリーニング後に残炎時間３０秒となり、洗濯１０回後に消臭率が４５％に低下した。
比較例３
調製例１で得られた微分散液Ａ１５質量部及び水８５質量部を均一になるまで撹拌して繊維処理用の分散液を調製した。この分散液を用いて実施例１と同様にして処理布を得た。
得られた処理布の残炎時間は５０秒であり、消臭率は９９％であり、静菌活性値は５.５超であった。ドライクリーニング後の残炎時間は５０秒であり、洗濯１０回後の消臭率は２４％であり、静菌活性値は１未満であった。
比較例４
調製例２で得られた微分散液Ｂ２０質量部及び水８０質量部を均一になるまで撹拌して繊維処理用の分散液を調製した。この分散液を用いて実施例１と同様にして処理布を得た。
得られた処理布の残炎時間は０秒であり、消臭率は２０％であり、静菌活性値は１未満であった。ドライクリーニング後の残炎時間及び洗濯１０回後の消臭率と静菌活性値にも、変化はなかった。
比較例５
調製例１で得られた微分散液Ａ１５質量部、調製例２で得られた微分散液Ｂ２０質量部、アクリル樹脂エマルジョン［日華化学(株)、ネオステッカーＡＲＳ−２、加熱残分５０質量％］１０質量部及び水５５質量部を混合し、均一になるまで撹拝して繊維処理用の分散液を調製した。この分散液を用いて実施例１と同様にして処理布を得た。
得られた処理布の残炎時間は３０秒であり、消臭率は９９％であり、静菌活性値は５.５超であった。ドライクリーニング後の残炎時間及び洗濯１０回後の消臭率と静菌活性値にも、変化はなかった。
実施例１〜３及び比較例１〜５の繊維素材、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子の平均粒径、ヘキサブロモシクロドデカン微粒子の平均粒径及びバインダーを第１表に示し、ドライクリーニング又は洗濯１０回前後の残炎時間、消臭率及び静菌活性値を第２表に示す。

実施例１〜３で得られた防炎消臭抗菌性繊維製品は、防炎性、消臭性、抗菌性のいずれの性能にも優れており、ドライクリーニング後の防炎性及び洗濯１０回後の消臭性と抗菌性が全く低下しておらず、洗濯耐久性に優れることが分かる。
実施例１〜３と同一の物質を使用しているが、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子の平均粒径が３.６５μｍである分散液を用いた比較例１においては、防炎性は良好であり、また、洗濯前の消臭性及び抗菌性も良好である。しかし、洗濯により、消臭性が著しく低下し、洗濯耐久性に劣っている。
また、ヘキサブロモシクロドデカン微粒子の平均粒径が１０μｍである分散液を用いた比較例２においては、ドライクリーニング前の防炎性、洗濯前の消臭性及び抗菌性は優れているが、ドライクリーニングにより防炎性が低下し、洗濯により消臭性が低下している。これらの結果から、各成分の平均粒径が、防炎性、消臭性、抗菌性の洗濯耐久性の発現に大きく影響を及ぼすことが分かる。
微分散液Ａのみを用いた比較例３においては、防炎性が発現せず、消臭性及び抗菌性に洗濯耐久性が見られず、微分散液Ｂと混合してはじめて洗濯耐久性が発現することが分かる。微分散液Ｂのみを用いた比較例４においては、洗濯耐久性を有する防炎性が得られるが、消臭性と抗菌性は発現しない。
実施例１〜３と全く同じ二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子とヘキサブロモシクロドデカン微粒子を用いても、分散液にバインダーを配合した比較例５では、消臭性と抗菌性は良好であり、洗濯後も性能が維持されるが、防炎性はドライクリーニング前であっても著しく劣り、バインダーによる防炎阻害が生じることが分かる。

本発明の防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法においては、微細な二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子と、微細なハロゲン化脂環式化合物微粒子を含有し、バインダーを含有しない分散液を用いて繊維素材を処理するので、洗濯耐久性に優れた防炎性、消臭性及び抗菌性を兼ね備えた防炎消臭抗菌性繊維製品を得ることができる。

Claims (4)

1. 平均粒径が３.０μｍ以下の二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子と、平均粒径が５.０μｍ以下のハロゲン化脂環式化合物微粒子とを含有し、バインダーを含有しない分散液により、繊維素材を処理することを特徴とする防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法。
2. 二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子と、ハロゲン化脂環式化合物微粒子との配合割合が、質量比で１：５〜５：１である請求項１に記載の防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法。
3. 二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物微粒子において、二酸化ケイ素と酸化亜鉛の質量比が、１：１〜５：１である請求項１又は請求項２に記載の防炎消臭抗菌性繊維製品の製造方法。
4. 請求項１、請求項２又は請求項３に記載の製造方法により得られる防炎消臭抗菌性繊維製品。