JP2005031577A - Polarizing film, polarizing plate and liquid crystal display - Google Patents

Polarizing film, polarizing plate and liquid crystal display Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizing plate which has small variance of the orientation of a polarizing film and decreased irregularity and which is suitable for a liquid crystal display, and to provide a liquid crystal display having no display irregularity. <P>SOLUTION: The polarizing film shows ≥400 nm and ≤1,200 nm in-plane retardation of the polarizing film measured at 1,000 nm wavelength and ±50 nm variance of the in-plane retardation. The liquid crystal display is equipped with the polarizing plate. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ムラを低減した偏光板および該偏光板を用いた液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a polarizing plate with reduced unevenness and a liquid crystal display device using the polarizing plate.

偏光板は、液晶表示装置（以下、ＬＣＤとも記載）の構成部材であり、ＬＣＤを使用したパーソナルコンピュータや携帯機器の普及に伴い需要が急増している。また、将来的には有機ＥＬ素子を使用した表示素子の円偏光板部材としても期待されている。
近年、ＬＣＤの市場は高精細化、大型化が進んでおり、それに伴い広い面積で均一な光学性能を有する偏光板が要求されている。また、液晶セルや光源等の周辺部材の高品質化が進んだために、今まで問題となっていなかった偏光板のムラが見えやすくなり、現状で使用されている偏光板についても、より一層のムラ低減が要求されている。
一般的に普及している偏光板は、偏光能を有する偏光層の両面あるいは片面に、接着剤層を介して保護フィルムを貼り合わせられている。偏光層の素材としては高分子フィルム、中でもポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡ）が主に用いられており、ＰＶＡフィルムを一軸延伸してから、ヨウ素あるいは二色性染料で染色するかあるいは染色してから延伸し、さらにホウ素化合物で架橋することにより偏光層用の偏光膜が形成される。ＰＶＡのアモルファス部分にホウ酸を介して配位したヨウ素あるいは二色性染料が、ＰＶＡの延伸により延伸方向に配向して、配向方向の光を吸収することで偏光機能が付与されると考えられている。したがって、偏光膜の膜厚や表面粗さのばらつき、染料の染色ムラ、高分子フィルムに吸着配向したヨウ素の配向ばらつき等があると、偏光板のムラが発生する。 A polarizing plate is a constituent member of a liquid crystal display device (hereinafter also referred to as an LCD), and demand is rapidly increasing with the spread of personal computers and portable devices using the LCD. In the future, it is also expected as a circularly polarizing plate member for display elements using organic EL elements.
In recent years, the LCD market has been increasing in definition and size, and accordingly, there is a demand for polarizing plates having a large area and uniform optical performance. In addition, since the quality of peripheral members such as liquid crystal cells and light sources has been improved, it has become easier to see the unevenness of the polarizing plate, which has not been a problem until now. It is required to reduce the unevenness.
In the polarizing plate which is generally spread, a protective film is bonded to both surfaces or one surface of a polarizing layer having polarizing ability via an adhesive layer. As a material for the polarizing layer, a polymer film, especially polyvinyl alcohol (hereinafter, PVA) is mainly used. After the PVA film is uniaxially stretched, it is dyed with iodine or a dichroic dye or dyed. A polarizing film for a polarizing layer is formed by stretching and further crosslinking with a boron compound. Iodine or dichroic dye coordinated to the amorphous part of PVA via boric acid is orientated in the stretching direction by stretching PVA and absorbs light in the orientation direction. ing. Therefore, if there are variations in the thickness and surface roughness of the polarizing film, dye dyeing unevenness, iodine orientation unevenness on the polymer film, etc., unevenness of the polarizing plate occurs.

このような問題に対して、様々な手段が講じられている。例えば、特許第３３４２５１６号では偏光膜の原反を製造する際に、キャスティング基材から剥離する時の含水率を低くすることで、原反の複屈折率ムラを低減して偏光膜の偏光性能ムラを小さくする方法が開示されている。しかしながら、偏光膜で発生する複屈折率ムラは偏光膜を延伸するときの操作の影響が大きく、中でも該特許に記載されているフィルム両端の複屈折率が大きくなる現象はロールによる自由幅一軸延伸に起因するところが大きい。そのため、原反の均質性を向上させても満足できるレベルにまで低減することができない問題があった。   Various measures have been taken against such problems. For example, in Japanese Patent No. 3342516, when manufacturing the original film of the polarizing film, by reducing the water content when peeling from the casting substrate, the birefringence unevenness of the original film is reduced, and the polarizing performance of the polarizing film A method for reducing unevenness is disclosed. However, the birefringence unevenness generated in the polarizing film is greatly affected by the operation when stretching the polarizing film, and the phenomenon of increasing the birefringence at both ends of the film described in the patent is, in particular, free-width uniaxial stretching by a roll. This is largely due to Therefore, there is a problem that even if the uniformity of the original fabric is improved, it cannot be reduced to a satisfactory level.

特許文献１（特開２０００−２４９８３２号公報）では偏光膜の原反の厚み範囲を選択することで、偏光板の偏光膜の表面粗さを小さくする方法を開示している。また、特許文献２（特開２００１−１４１９２６号公報）には膨潤工程−延伸工程−染色工程の順で実施して染色ムラの発生を低減する方法が記載されている。しかしながら、これらの方法で改善された偏光板であっても、必ずしも十分な特性ではなかった。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-249832 discloses a method for reducing the surface roughness of the polarizing film of the polarizing plate by selecting the thickness range of the original film of the polarizing film. Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-141926) describes a method of reducing the occurrence of uneven dyeing by carrying out in the order of swelling step-stretching step-dyeing step. However, even the polarizing plate improved by these methods is not always sufficient.

偏光板を構成するヨウ素や高分子フィルムの配向度およびそのバラツキについては、一般に偏光ラマン散乱や偏光ＦＴ−ＩＲ等の手段によって算出されるオーダーパラメーター値が採用され、好ましい範囲が開示されている。例えば、特許文献３（特開昭５９−１３３５０９号公報）では偏光子の全非晶領域の高分子セグメントの配向係数と占領分子の配向係数（０.７５以上）との差が少なくとも０.１５としている。特許文献４（特開平０４−２０４９０７号公報）は偏光子の非晶領域の配向係数が０．６５〜０．８５としている。しかしながら、上記の手法では高分子フィルムの配向度については誤差が大きく、配向度のばらつきを評価するのは困難であり、ムラを無くすために必要なばらつきの範囲が分からない問題があった。   Regarding the degree of orientation of iodine and the polymer film constituting the polarizing plate and their variations, order parameter values generally calculated by means such as polarized Raman scattering and polarized light FT-IR are adopted, and preferred ranges are disclosed. For example, in Patent Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 59-133509), the difference between the orientation coefficient of the polymer segment in the entire amorphous region of the polarizer and the orientation coefficient of the occupied molecule (0.75 or more) is at least 0.15. It is said. In Patent Document 4 (Japanese Patent Laid-Open No. 04-204907), the orientation coefficient of the amorphous region of the polarizer is set to 0.65 to 0.85. However, in the above method, there is a large error in the degree of orientation of the polymer film, and it is difficult to evaluate the variation in the degree of orientation, and there is a problem that the range of the variation necessary for eliminating the unevenness is not known.

特開２０００−２４９８３２号公報JP 2000-249832 A 特開２００１−１４１９２６号公報JP 2001-141926 A 特開昭５９−１３３５０９号公報JP 59-133509 A 特開平０４−２０４９０７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 04-204907

本発明の目的は、偏光膜の配向ばらつきを小さくし、ムラを低減したＬＣＤに最適な偏光板を提供することにある。
本発明の他の目的は、ムラを低減した偏光板を使用した表示ムラのないＬＣＤを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polarizing plate that is optimal for an LCD in which variation in orientation of a polarizing film is reduced and unevenness is reduced.
Another object of the present invention is to provide an LCD having no display unevenness using a polarizing plate with reduced unevenness.

発明者が鋭意検討した結果、課題を達成するには染料の配向を間接的に制御する高分子フィルムの配向状態を厳密に制御する必要があることを見出した。許容される偏光膜の配向ばらつきの範囲、およびばらつきを小さくして許容範囲内にする方法について検討し、下記（１）乃至（１１）によって本発明の上記目的を達成するに至った。
（１）波長１０００ｎｍで測定した偏光膜の面内位相差が４００ｎｍ以上１２００ｎｍ以下であり、面内位相差のばらつきが±５０ｎｍであることを特徴とする偏光膜。
（２）偏光膜を構成する高分子フィルムの複屈折率が２．５×１０-2以上３．５×１０-2以下であり、該複屈折率の面内ばらつきが±１．０×１０-3であることを特徴とする上記（１）に記載の偏光膜。
（３）透過率が４２．５％以上５０％以下、偏光度が９９．９％以上１００％以下、分光二色性比が５０以上２００以下であり、膜厚が１２μｍ以上１８μｍ以下である上記（１）または（２）に記載の偏光膜。
（４）偏光膜が、連続的に供給される高分子フィルムの両端を保持手段により保持し、該保持手段をフィルムの長手方向に進行させつつ張力を付与して延伸することにより幅５００ｍｍ以上としたフィルムから形成されたものであることを特徴とする上記（１）乃至（３）のいずれかに記載の偏光膜。
（５）偏光膜が、連続的に供給される高分子フィルムの両端を保持手段により保持し、該保持手段をフィルムの長手方向に進行させつつ張力を付与して延伸する延伸工程を含んで作製されたものであり、該延伸工程が、該高分子フィルムの一方端の実質的な保持開始点から実質的な保持解除点までの保持手段の軌跡Ｌ１及びポリマーフィルムのもう一端の実質的な保持開始点から実質的な保持解除点までの保持手段の軌跡Ｌ２と、二つの実質的な保持解除点の距離Ｗが、下記数式（１）を満たし、かつ高分子フィルムの支持性を保ち、揮発分率が５％以上の状態で延伸し、その後収縮させ揮発分率を低下させることにより行われることを特徴とする上記（１）乃至（４）のいずれかに記載の偏光膜。
数式（１）：｜Ｌ２−Ｌ１｜＞０．４Ｗ
（６）偏光膜が、連続的に供給される高分子フィルムを温度５０℃以上８０℃以下、相対湿度９０％ＲＨ以上の雰囲気下でフィルムの長手方向に一軸延伸することにより幅５００ｍｍ以上２０００ｍｍ以下としたフィルムから形成されたものであることを特徴とする上記（１）乃至（５）のいずれかに記載の偏光膜。
（７）上記（１）乃至（６）のいずれかに記載の偏光膜と該偏光膜を挟持する２枚の透明保護膜で構成される偏光板。
（８）偏光板を構成する２枚の透明保護膜の一方が、（ｉ）酢化度が５９．０乃至６１．５％の範囲にあるセルロースアセテートからなり、かつ該セルロースアセテート１００質量部に対して、少なくとも二つの芳香族環を有する芳香族化合物を０．０１乃至２０質量部含むセルロースアセテートフイルムであり、（ii）下記数式（２）により定義される該フィルムのＲｅ値が０乃至２０ｎｍの範囲にあり、（iii）下記数式（３）により定義される該フィルムのＲｔｈ値が７０乃至４００ｎｍの範囲にあり、そして（iv）厚みが１０乃至７０μｍの範囲にあることを特徴とする上記（７）に記載の偏光板。
数式（２）： Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
数式（３）： Ｒth＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
［式中、ｎｘは、フイルム面内の遅相軸方向の屈折率であり；ｎｙは、フイルム面内の進相軸方向の屈折率であり；ｎｚは、フイルムの厚み方向の屈折率であり；そして、ｄは、フイルムの厚さである］。
（９）偏光板を構成する２枚の透明保護膜の一方が、（ｉ）酢化度が５９．０乃至６１．５％の範囲にあるセルロースアセテートからなり、かつ該セルロースアセテート１００質量部に対して、少なくとも二つの芳香族環を有する芳香族化合物を０．０１乃至２０質量部含むセルロースアセテートフイルムであり、（ii）数式（２）により定義される該フィルムのＲｅ値が０乃至２０ｎｍの範囲にあり、（iii）数式（３）により定義される該フィルムのＲｔｈ値が０ｎｍ以上４０ｎｍ未満の範囲にあり、そして（iv）厚みが１０乃至７０μｍの範囲にあることを特徴とする上記（７）または（８）に記載の偏光板
（１０）透明保護フィルムの少なくとも一方に液晶性化合物から形成された光学異方性層が備えられていることを特徴とする上記（７）乃至（９）のいずれかに記載の偏光板。
（１１）上記（７）乃至（１０）のいずれかに記載の偏光板を少なくとも１枚用いた液晶表示装置。 As a result of extensive studies by the inventor, it has been found that the alignment state of the polymer film that indirectly controls the alignment of the dye needs to be strictly controlled in order to achieve the object. The range of permissible orientation variations of the polarizing film and a method of reducing the variation to be within the permissible range were studied, and the above object of the present invention was achieved by the following (1) to (11).
(1) A polarizing film, wherein the in-plane retardation of the polarizing film measured at a wavelength of 1000 nm is 400 nm or more and 1200 nm or less, and the variation of the in-plane retardation is ± 50 nm.
(2) The birefringence of the polymer film constituting the polarizing film is 2.5 × 10 −2 or more and 3.5 × 10 −2 or less, and the in-plane variation of the birefringence is ± 1.0 × 10 The polarizing film as described in (1) above, which is −3 .
(3) The transmittance is 42.5% to 50%, the degree of polarization is 99.9% to 100%, the spectral dichroism ratio is 50 to 200, and the film thickness is 12 μm to 18 μm. The polarizing film as described in (1) or (2).
(4) The polarizing film is held at both ends of the continuously supplied polymer film by holding means, and stretched while applying the tension while the holding means is advanced in the longitudinal direction of the film, so that the width is 500 mm or more. The polarizing film as described in any one of (1) to (3) above, wherein the polarizing film is formed from a film made from the above.
(5) A polarizing film is produced including a stretching step in which both ends of a continuously supplied polymer film are held by holding means and stretched by applying tension while the holding means is advanced in the longitudinal direction of the film. The stretching step is performed in such a manner that the trajectory L1 of the holding means from the substantial holding start point at one end of the polymer film to the substantial holding release point and the substantial holding at the other end of the polymer film. The locus L2 of the holding means from the start point to the substantial holding release point and the distance W between the two substantial holding release points satisfy the following formula (1), maintain the support of the polymer film, and volatilize The polarizing film according to any one of the above (1) to (4), wherein the polarizing film is stretched by stretching in a state where the fraction is 5% or more and then contracting to reduce the volatile fraction.
Formula (1): | L2-L1 |> 0.4W
(6) The polarizing film is uniaxially stretched in the longitudinal direction of the polymer film in which the polarizing film is continuously supplied in an atmosphere having a temperature of 50 ° C. to 80 ° C. and a relative humidity of 90% RH or more. The polarizing film as described in any one of (1) to (5) above, which is formed from the film described above.
(7) A polarizing plate comprising the polarizing film according to any one of (1) to (6) and two transparent protective films sandwiching the polarizing film.
(8) One of the two transparent protective films constituting the polarizing plate is made of (i) cellulose acetate having an acetylation degree in the range of 59.0 to 61.5%, and 100 parts by mass of the cellulose acetate. On the other hand, it is a cellulose acetate film containing 0.01 to 20 parts by mass of an aromatic compound having at least two aromatic rings, and (ii) the Re value of the film defined by the following formula (2) is 0 to 20 nm. (Iii) the Rth value of the film defined by the following mathematical formula (3) is in the range of 70 to 400 nm, and (iv) the thickness is in the range of 10 to 70 μm. The polarizing plate as described in (7).
Formula (2): Re = (nx−ny) × d
Formula (3): Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
[Wherein nx is a refractive index in the slow axis direction in the film plane; ny is a refractive index in the fast axis direction in the film plane; nz is a refractive index in the thickness direction of the film] And d is the thickness of the film].
(9) One of the two transparent protective films constituting the polarizing plate is composed of (i) cellulose acetate having an acetylation degree in the range of 59.0 to 61.5%, and 100 parts by mass of the cellulose acetate. On the other hand, it is a cellulose acetate film containing 0.01 to 20 parts by mass of an aromatic compound having at least two aromatic rings, and (ii) the Re value of the film defined by the mathematical formula (2) is 0 to 20 nm. (Iii) the Rth value of the film defined by the mathematical formula (3) is in the range of 0 nm to less than 40 nm, and (iv) the thickness is in the range of 10 to 70 μm. 7) or (8) above, wherein the polarizing plate (10) is provided with an optically anisotropic layer formed of a liquid crystalline compound on at least one of the transparent protective films ( ) To the polarizing plate according to any one of (9).
(11) A liquid crystal display device using at least one polarizing plate according to any one of (7) to (10).

本発明の偏光膜は、位相差の面内分布が小さく、しかも偏光膜を構成するポリマーフィルムの複屈折率の面内分布が小さいので、偏光性能にムラがない。また、本発明の偏光膜を用いることにより、面内の光学性能の均一性が高い高品位の液晶表示装置を得ることができる。   The polarizing film of the present invention has a small in-plane distribution of retardation and a small in-plane distribution of a birefringence of a polymer film constituting the polarizing film, so that there is no unevenness in polarizing performance. In addition, by using the polarizing film of the present invention, a high-quality liquid crystal display device with high in-plane optical performance uniformity can be obtained.

まず、本発明の偏光板を構成する偏光膜、保護膜について説明する。
（偏光膜）
本発明の偏光膜は高分子フィルムとニ色性色素から構成される。
高分子フィルムはポリビニルアルコール系の高分子フィルムが好ましく、ＰＶＡを使用することが最も好ましいが、特開平１１−２４８９３７号公報に記載されているようにＰＶＡやポリ塩化ビニルを脱水、脱塩素することによりポリエン構造を生成し、これを配向させたポリビニレン系偏光子も使用することができる。 First, the polarizing film and protective film which comprise the polarizing plate of this invention are demonstrated.
(Polarizing film)
The polarizing film of the present invention is composed of a polymer film and a dichroic dye.
The polymer film is preferably a polyvinyl alcohol polymer film, and most preferably PVA, but PVA and polyvinyl chloride are dehydrated and dechlorinated as described in JP-A-11-248937. A polyvinylene polarizer in which a polyene structure is produced and oriented is also usable.

ＰＶＡは、ポリ酢酸ビニルをケン化したポリマー素材であるが、例えば不飽和カルボン酸、不飽和スルホン酸、オレフィン類、ビニルエーテル類のような酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有しても構わない。また、アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基等を含有する変性ＰＶＡも用いることができる。   PVA is a polymer material obtained by saponifying polyvinyl acetate, but may contain components copolymerizable with vinyl acetate such as unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, and vinyl ethers. . In addition, modified PVA containing an acetoacetyl group, a sulfonic acid group, a carboxyl group, an oxyalkylene group, or the like can also be used.

ＰＶＡのケン化度は特に限定されないが、溶解性等の観点から８０〜１００ｍｏｌ％が好ましく、９０〜１００ｍｏｌ％が特に好ましい。またＰＶＡの重合度は特に限定されないが、１０００〜１００００が好ましく、１５００〜５０００が特に好ましい。
ＰＶＡのシンジオタクティシティーは特許２９７８２１９号に記載されているように耐久性を改良するため５５％以上が好ましいが、特許第３３１７４９４号に記載されている４５〜５２．５％のものも好ましく用いることができる。
ＰＶＡはフィルム化した後、二色性分子を導入して偏光子を構成することが好ましい。ＰＶＡフィルムの製造方法は、ＰＶＡ系樹脂を水又は有機溶媒に溶解した原液を流延して成膜する方法が一般に好ましく用いられる。原液中のポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、通常５〜２０質量％であり、この原液を流延法により製膜することによって、膜厚１０〜２００μｍのＰＶＡフィルムを製造できる。ＰＶＡフィルムの製造は、特許第３３４２５１６号明細書、特開平０９-３２８５９３号公報、特開２００１-３０２８１７号公報、特開２００２−１４４４０１号公報を参考にして行うことができる。
ＰＶＡフィルムの結晶化度は、特に限定されないが、特許第３２５１０７３号明細書に記載されている平均結晶化度（Ｘｃ）５０〜７５質量％や、面内の色相バラツキを低減させるため、特開２００２−２３６２１４号公報に記載されている結晶化度３８％以下のＰＶＡフィルムを用いることができる。
ＰＶＡフィルムの複屈折（△ｎ）は小さいことが好ましく、特許第３３４２５１６号明細書に記載されている複屈折が１．０×１０-3以下のＰＶＡフィルムを好ましく用いることができる。但し、特開２００２−２２８８３５号公報に記載されているように、ＰＶＡフィルムの延伸時の切断を回避しながら高偏光度を得るため、ＰＶＡフィルムの複屈折を０.０２以上０.０１以下としてもよいし、特開２００２−０６０５０５号公報に記載されているように（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚの値を０．０００３以上０．０１以下としてもよい。ＰＶＡフィルムのレターデーション（面内）は０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましく、０ｎｍ以上５０ｎｍ以下がさらに好ましい。また、ＰＶＡフィルムのＲｔｈ（膜厚方向）は０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、０ｎｍ以上３００ｎｍ以下がさらに好ましい。
この他、本発明の偏光板には、特許３０２１４９４号明細書に記載されている１、２−グリコール結合量が１.５モル％以下のＰＶＡフィルム、特開２００１−３１６４９２号公報に記載されている５μｍ以上の光学的異物が１００ｃｍ2当たり５００個以下であるＰＶＡフィルム、特開２００２−０３０１６３号公報に記載されているフィルムのＴＤ方向の熱水切断温度斑が１．５℃以下であるＰＶＡフィルム、さらにグリセリンなどの３〜６価の多価アルコ−ルを１〜１００質量部混合したり、特開平０６−２８９２２５号公報に記載されている可塑剤を１５質量％以上混合した溶液から製膜したＰＶＡフィルムを好ましく用いることができる。
ＰＶＡフィルムの延伸前のフィルム膜厚は特に限定されないが、フィルム保持の安定性、延伸の均質性の観点から、１μｍ〜１ｍｍが好ましく、２０〜２００μｍが特に好ましい。 The saponification degree of PVA is not particularly limited, but is preferably 80 to 100 mol%, particularly preferably 90 to 100 mol% from the viewpoint of solubility and the like. The degree of polymerization of PVA is not particularly limited, but is preferably 1000 to 10,000, and particularly preferably 1500 to 5000.
The syndiotacticity of PVA is preferably 55% or more in order to improve the durability as described in Japanese Patent No. 2978219, but 45% to 52.5% described in Japanese Patent No. 3317494 is also preferably used. be able to.
After PVA is formed into a film, it is preferable to introduce a dichroic molecule to constitute a polarizer. As a method for producing a PVA film, a method of forming a film by casting a stock solution in which a PVA resin is dissolved in water or an organic solvent is generally preferably used. The concentration of the polyvinyl alcohol-based resin in the stock solution is usually 5 to 20% by mass, and a PVA film having a thickness of 10 to 200 μm can be produced by forming this stock solution by casting. The PVA film can be produced with reference to Japanese Patent No. 3342516, Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-328593, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-302817, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-144401.
The crystallinity of the PVA film is not particularly limited. However, in order to reduce the average crystallinity (Xc) of 50 to 75% by mass and the in-plane hue variation described in Japanese Patent No. 3251073, JP A PVA film having a crystallinity of 38% or less described in JP-A-2002-236214 can be used.
The birefringence (Δn) of the PVA film is preferably small, and a PVA film having a birefringence of 1.0 × 10 −3 or less described in Japanese Patent No. 3342516 can be preferably used. However, as described in JP-A-2002-228835, the birefringence of the PVA film is set to 0.02 or more and 0.01 or less in order to obtain a high degree of polarization while avoiding cutting at the time of stretching the PVA film. Alternatively, as described in JP-A-2002-060505, the value of (nx + ny) / 2-nz may be set to 0.0003 or more and 0.01 or less. The retardation (in-plane) of the PVA film is preferably from 0 nm to 100 nm, and more preferably from 0 nm to 50 nm. Moreover, 0 nm or more and 500 nm or less are preferable, and, as for Rth (film thickness direction) of a PVA film, 0 nm or more and 300 nm or less are more preferable.
In addition, the polarizing plate of the present invention is described in Japanese Patent No. 2001-316492, a PVA film having a 1,2-glycol bond amount of 1.5 mol% or less described in Japanese Patent No. 3021494. PVA film having 500 or less optical foreign matters of 5 μm or more per 100 cm 2 , and PVA having hot water cutting temperature spots in the TD direction of 1.5 ° C. or less of the film described in JP-A-2002-030163 It is manufactured from a solution in which 1 to 100 parts by mass of a film or 3 to 6 valent polyhydric alcohol such as glycerin or a plasticizer described in JP-A-06-289225 is mixed. A filmed PVA film can be preferably used.
Although the film thickness before extending | stretching of a PVA film is not specifically limited, 1 micrometer-1 mm are preferable and 20-200 micrometers is especially preferable from a viewpoint of stability of film holding | maintenance and the uniformity of extending | stretching.

二色性分子はI3 -やI5 -などの高次のヨウ素イオンもしくは二色性染料を好ましく使用することができる。本発明では高次のヨウ素イオンが特に好ましく使用される。高次のヨウ素イオンは、「偏光板の応用」永田良編、CMC出版や工業材料、第２８巻、第７号、p３９〜ｐ４５に記載されているようにヨウ素をヨウ化カリウム水溶液に溶解した液および/もしくはホウ酸水溶液にＰＶＡを浸漬し、ＰＶＡに吸着・配向した状態で生成することができる。
二色性分子として二色性染料を用いる場合は、アゾ系色素が好ましく、特にビスアゾ系とトリスアゾ系色素が好ましい。二色性染料は水溶性のものが好ましく、このため二色性分子にスルホン酸基、アミノ基、水酸基などの親水性置換基が導入され、遊離酸、あるいはアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン類の塩として好ましく用いられる。 Dichroic molecule I 3 - or I 5 - can be preferably used an iodine ion or a dichroic dye higher such. In the present invention, higher-order iodine ions are particularly preferably used. Higher-order iodine ions were dissolved in potassium iodide aqueous solution as described in “Application of Polarizing Plate” by Nagata Ryo, CMC Publishing, Industrial Materials, Vol. 28, No. 7, p39-p45. PVA can be immersed in a liquid and / or boric acid aqueous solution, and can be produced in a state of being adsorbed and oriented in PVA.
When a dichroic dye is used as the dichroic molecule, an azo dye is preferable, and a bisazo dye and a trisazo dye are particularly preferable. The dichroic dye is preferably a water-soluble dye. For this reason, a hydrophilic substituent such as a sulfonic acid group, an amino group or a hydroxyl group is introduced into the dichroic molecule, so that a free acid, an alkali metal salt, an ammonium salt or an amine is introduced. It is preferably used as a salt.

このような二色性染料の具体例としては、例えば、C.I.Direct Red ３７、Congo Red(C.I. Direct Red ２８)、C.I.Direct Violet １２、 C.I.Direct Blue ９０、 C.I.Direct Blue ２２、 C.I.Direct Blue １、 C.I.Direct Blue １５１、 C.I.Direct Green １等のベンジジン系；C.I.Direct Yellow ４４、 C.I.Direct Red ２３、 C.I.Direct Red ７９等のジフェニル尿素系；C.I.Direct Yellow １２等のスチルベン系；C.I.Direct Red ３１等のジナフチルアミン系；C.I.Direct Red ８１、 C.I.Direct Violet ９、 C.I.Direct Blue ７８等のＪ酸系を挙げることができる。
これ以外にも、C.I.Direct Yellow ８、C.I.Direct Yellow ２８、C.I.Direct Yellow ８６、C.I.Direct Yellow ８７、C.I.Direct Yellow １４２、C.I.Direct Orange ２６、C.I.Direct Orange ３９、C.I.Direct Orange ７２、C.I.Direct Orange １０６、C.I.Direct Orange １０７、C.I.Direct Red ２、C.I.Direct Red ３９、C.I.Direct Red ８３、C.I.Direct Red ８９、C.I.Direct Red ２４０、C.I.Direct Red ２４２、C.I.Direct Red ２４７、C.I.Direct Violet ４８、C.I.Direct Violet ５１、C.I.Direct Violet ９８、C.I.Direct Blue １５、C.I.Direct Blue ６７、C.I.Direct Blue ７１、C.I.Direct Blue ９８、C.I.Direct Blue １６８、C.I.Direct Blue ２０２、C.I.Direct Blue ２３６、C.I.Direct Blue ２４９、C.I.Direct Blue ２７０、C.I.Direct Green ５９、C.I.Direct Green ８５、C.I.Direct Brown ４４、C.I.Direct Brown １０６、C.I.Direct Brown １９５、C.I.Direct Brown ２１０、C.I.Direct Brown ２２３、C.I.Direct Brown ２２４、C.I.Direct Black １、C.I.Direct Black １７、C.I.Direct Black １９、C.I.Direct Black ５４等が、さらに特開昭６２−７０８０２号、特開平１−１６１２０２号、特開平１−１７２９０６号、特開平１−１７２９０７号、特開平１−１８３６０２号、特開平１−２４８１０５号、特開平１−２６５２０５号、特開平７−２６１０２４号、の各公報記載の二色性染料等も好ましく使用することができる。各種の色相を有する二色性分子を製造するため、これらの二色性染料は２種以上を配合してもかまわない。二色性染料を用いる場合、特開２００２−０８２２２２号公報に記載されているように吸着厚みが４μｍ以上であってもよい。 Specific examples of such dichroic dyes include, for example, CIDirect Red 37, Congo Red (CI Direct Red 28), CIDirect Violet 12, CIDirect Blue 90, CIDirect Blue 22, CIDirect Blue 1, CIDirect Blue 151, CIDirect Green Benzidines such as 1; diphenylureas such as CIDirect Yellow 44, CIDirect Red 23 and CIDirect Red 79; stilbenes such as CIDirect Yellow 12; dinaphthylamines such as CIDirect Red 31; CIDirect Red 81, CIDirect Violet 9, CIDirect Blue 78, etc. can be mentioned.
In addition, CIDirect Yellow 8, CIDirect Yellow 28, CIDirect Yellow 86, CIDirect Yellow 87, CIDirect Yellow 142, CIDirect Orange 26, CIDirect Orange 39, CIDirect Orange 72, CIDirect Orange 106, CIDirect Orange 107, CIDirect Red 2, CIDirect Red 39, CIDirect Red 83, CIDirect Red 89, CIDirect Red 240, CIDirect Red 242, CIDirect Red 247, CIDirect Violet 48, CIDirect Violet 51, CIDirect Violet 98, CIDirect Blue 15, CIDirect Blue 67, CIDirect Blue 71, CIDirect Blue 98 CIDirect Blue 168, CIDirect Blue 202, CIDirect Blue 236, CIDirect Blue 249, CIDirect Blue 270, CIDirect Green 59, CIDirect Green 85, CIDirect Brown 44, CIDirect Brown 106, CIDirect Brown 195, CIDirect Brown 210, CIDirect Brown 223, CIDirect Brown 224, CIDirect Black 1, CIDirect Black 17, CIDirect Black 19, CI Direct Black 54, etc. are further disclosed in JP-A-62-270802, JP-A-1-161202, JP-A-1-172906, JP-A-1-172907, JP-A-1-183602, JP-A-1-248105. And dichroic dyes described in JP-A-1-265205 and JP-A-7-261024 can be preferably used. In order to produce dichroic molecules having various hues, two or more of these dichroic dyes may be blended. When a dichroic dye is used, the adsorption thickness may be 4 μm or more as described in JP-A-2002-082222.

フィルム中の該二色性分子の含有量は、少なすぎると偏光度が低く、また、多すぎても単板透過率が低下することから通常、フィルムのマトリックスを構成するポリビニルアルコール系重合体に対して、０.０１質量％から５質量％の範囲に調整される。
偏光子の好ましい膜厚としては、５μｍ乃至４０μｍが好ましく、さらに好ましくは１０μｍ乃至３０μｍである。偏光子の厚さと後述する保護膜の厚さの比を、特開２００２−１７４７２７号に記載されている０．０１≦A（偏光子膜厚）/B(保護膜膜厚)≦０．１６範囲とすることも好ましい。 If the content of the dichroic molecule in the film is too small, the degree of polarization is low, and if it is too large, the single-plate transmittance is lowered. Therefore, the polyvinyl alcohol polymer constituting the film matrix is usually used. On the other hand, it is adjusted in the range of 0.01% by mass to 5% by mass.
The preferred film thickness of the polarizer is preferably 5 μm to 40 μm, more preferably 10 μm to 30 μm. The ratio between the thickness of the polarizer and the thickness of the protective film described later is set to 0.01 ≦ A (polarizer film thickness) / B (protective film thickness) ≦ 0.16 described in JP-A No. 2002-174727. A range is also preferable.

（保護フィルム）
偏光子は、両面あるいは片面に、透明なポリマーフィルムを保護膜として、接着剤あるいは粘着剤を用いて貼り合わせて使用されることが好ましい。保護膜には、透明性、低複屈折性、適度な剛性といった物性が求められる。
本発明の保護膜に用いる透明ポリマーフィルムの透過率は８０％以上が好ましく、８７％以上であることがさらに好ましい。透明ポリマーフィルムのヘイズは２．０％以下であることが好ましく、１．０％以下であることがさらに好ましい。透明ポリマーフィルムの屈折率は１．４乃至１．７であることが好ましい。
透明ポリマーフィルムの素材は特に制限は無いが、ノルボルネン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアリレート、ポリスルフォン、セルロースアシレートをことができる。市販のポリマーフィルムとしては、日本ゼオン（株）製のゼオネックス（参考資料：特開昭６３−２１８７２６号、特開平５−２５２２０号、特開平９−１８３８３２号）、ゼオノアや、日本合成ゴム（株）製ＡＲＴＯＮ（参考資料：特開平１−２４０５１号、特開平５−９７９７８号）や、富士写真フィルム（株）製フジタック（参考資料：発明協会公開技法２００１−１７４５）、中でもフジタック（富士写真フィルム（株）製）、ゼオノア（日本ゼオン（株）製）が特に好ましい。偏光子の両面の透明ポリマーフィルムは同じであっても異なっていてもよい。
液晶セル側に配置される保護膜は実質的に正面から入射した光の偏光状態を変えない、すなわち面内レターデーション（Ｒｅ）の小さなポリマーフィルムであることが好ましい。具体的には、上記数式（２）で表されるＲｅ値は０ｎｍ以上２０ｎｍ以下が好ましいが、０ｎｍ以上５ｎｍ以下が特に好ましい。上記数式（３）で表されるＲｔｈ値は、０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の値で、用いる液晶セルの特徴に合わせて適当な値のポリマーフィルムを用いることができる。Ｒｔｈ値が低いほうを用いる場合には、０ｎｍ乃至４０ｎｍが更に好ましく０ｎｍ乃至２０ｎｍが最も好ましい。一方、Ｒｔｈ値が高い方を用いる場合には７０ｎｍ乃至４００ｎｍが更に好ましく、８０ｎｍ乃至３００ｎｍが最も好ましい。Ｒｅ値およびＲｔｈ値のばらつきは、平均値の±３ｎｍ以内が好ましく、±２ｎｍであることが最も好ましい。
保護膜の遅相軸と偏光子の吸収軸の交差角は、任意の値でよいが、平行、直交もしくは４５±２０゜の方位角であることが好ましい。 (Protective film)
The polarizer is preferably used by being bonded to both surfaces or one surface using a transparent polymer film as a protective film with an adhesive or a pressure-sensitive adhesive. The protective film is required to have physical properties such as transparency, low birefringence, and moderate rigidity.
The transmittance of the transparent polymer film used for the protective film of the present invention is preferably 80% or more, and more preferably 87% or more. The haze of the transparent polymer film is preferably 2.0% or less, and more preferably 1.0% or less. The refractive index of the transparent polymer film is preferably 1.4 to 1.7.
The material of the transparent polymer film is not particularly limited, but norbornene resin, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polystyrene, polyarylate, polysulfone, and cellulose acylate can be used. Examples of commercially available polymer films include ZEONEX manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (reference materials: JP-A 63-218726, JP-A-5-25220, JP-A 9-183832), ZEONOR, Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. ) ARTON (reference materials: JP-A-1-24051, JP-A-5-97978), Fujitac Film (Fuji Photo Film Co., Ltd.) ZEONOR (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.). The transparent polymer films on both sides of the polarizer may be the same or different.
The protective film disposed on the liquid crystal cell side is preferably a polymer film that does not substantially change the polarization state of light incident from the front, that is, has a small in-plane retardation (Re). Specifically, the Re value represented by the mathematical formula (2) is preferably 0 nm or more and 20 nm or less, and particularly preferably 0 nm or more and 5 nm or less. The Rth value represented by the above mathematical formula (3) is a value of 0 nm or more and 400 nm or less, and a polymer film having an appropriate value can be used according to the characteristics of the liquid crystal cell to be used. When the lower Rth value is used, 0 nm to 40 nm is more preferable, and 0 nm to 20 nm is most preferable. On the other hand, when the higher Rth value is used, the thickness is more preferably 70 nm to 400 nm, and most preferably 80 nm to 300 nm. The variation of the Re value and the Rth value is preferably within ± 3 nm of the average value, and most preferably ± 2 nm.
The crossing angle between the slow axis of the protective film and the absorption axis of the polarizer may be any value, but is preferably parallel, orthogonal, or an azimuth angle of 45 ± 20 °.

保護膜の膜厚は１０μｍ以上１２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上７０μｍ以下が更に好ましく、１０μｍ以上６０μｍ以下が最も好ましい。また膜厚のばらつきは中心値に対して±３ｎｍが好ましく、±２ｎｍが更に好ましく、±１であることが最も好ましい。
透明ポリマーフィルムの透湿係数（２５μｍ、２５℃、９０％ＲＨ）は、０．０００１〜１０００ｇ／ｍ2・ｄａｙが好ましく、温度収縮率は２×１０-5／℃〜９×１０-5／℃が好ましく、湿度収縮率は７×１０-5／％ＲＨ以下が好ましい。また、特開２００１−２３５６２５号公報に記載されているような、４０℃、９０％Ｒ．Ｈの透湿度が０．０４ ｇ／ｃｍ2・２４ｈ以下の透明ポリマーフィルムを保護膜に好ましく用いることもできる。 The thickness of the protective film is preferably from 10 μm to 120 μm, more preferably from 10 μm to 70 μm, and most preferably from 10 μm to 60 μm. In addition, the variation in film thickness is preferably ± 3 nm, more preferably ± 2 nm, and most preferably ± 1 with respect to the center value.
The moisture permeability coefficient (25 μm, 25 ° C., 90% RH) of the transparent polymer film is preferably 0.0001 to 1000 g / m 2 · day, and the temperature shrinkage is 2 × 10 −5 / ° C. to 9 × 10 −5 / ° C. is preferable, and the humidity shrinkage is preferably 7 × 10 −5 /% RH or less. Also, as described in JP-A No. 2001-235625, 40 ° C., 90% R.D. A transparent polymer film having a moisture permeability of H of 0.04 g / cm 2 · 24 h or less can also be preferably used for the protective film.

ポリマーフィルムの引っ張り試験による抗張力値は、５０〜１０００ＭＰａが好ましく、破断点伸度は５％以上１００％以下が好ましい。特開平０８−１２２５２５号公報に記載されているようにＭＤ方向の抗張力が１５ｋｇ／ｍｍ2以上、ＴＤ方向の抗張力が１２．５ｋｇ／ｍｍ2以上のセルロース系フィルムを使用してもよいし、特開平０９−２５１１１０号公報に記載されているように引張強度が１３ｋｇｆ／ｍｍ2以上のセルロース系フィルムを用いてもよい。ポリマーフィルムの光弾性係数は特開平０７−２９４７３２号公報に記載されている２５．０×１０-13ｃｍ2／ｄｙｎｅ以下であってもよいが、本発明では９×１０-13ｃｍ2／ｄｙｎｅ以下が特に好ましい。 The tensile strength value by the tensile test of the polymer film is preferably 50 to 1000 MPa, and the elongation at break is preferably 5% or more and 100% or less. As described in JP-A-08-122525, a cellulose-based film having a tensile strength in the MD direction of 15 kg / mm 2 or more and a tensile strength in the TD direction of 12.5 kg / mm 2 or more may be used. A cellulose-based film having a tensile strength of 13 kgf / mm 2 or more may be used as described in Kaihei 09-251110. The photoelastic coefficient of the polymer film may be 25.0 × 10 −13 cm 2 / dyne or less described in JP 07-294732 A, but in the present invention, it is 9 × 10 −13 cm 2 / dyne. The following are particularly preferred:

保護膜にセルロースアシレートフィルムを使用する場合、発明協会公開技法２００１−１７４５に記載されているセルロースアシレートフィルムを用いることが好ましい。また、特許第３３２７４１０号明細書に記載されている自平面に対する法線から３０度以内の視角範囲において８ｎｍ以下の位相差を有するセルロースアシレートフィルムや、クロスニコル状態で認識される異物が特開２０００−２０４１７３号公報に記載されている範囲のセルロースアシレートフィルムも本発明の偏光板として好ましく使用できる。   When a cellulose acylate film is used for the protective film, it is preferable to use a cellulose acylate film described in JIII Journal of Technology 2001-1745. In addition, a cellulose acylate film having a phase difference of 8 nm or less within a viewing angle range of 30 degrees or less from a normal to the plane described in Japanese Patent No. 3327410, and foreign substances recognized in a crossed Nicol state are disclosed in JP A cellulose acylate film in the range described in 2000-204173 can also be preferably used as the polarizing plate of the present invention.

本発明に用いられるセルロースアセテートの原料綿は発明協会公開技法２００１−１７４５等で公知の原料を用いることができる。また、セルロースアシレート素材は、木材化学１８０〜１９０頁（共立出版、右田他、１９６８年）等に公知の方法で合成することができる。セルロースアシレートの粘度平均重合度は２００乃至７００が好ましく２５０乃至５００が更に好ましく２５０乃至３５０が最も好ましい。   As the raw material cotton of cellulose acetate used in the present invention, a known raw material can be used according to the Japan Society for Invention and Innovation technique 2001-1745. The cellulose acylate material can be synthesized by a known method such as wood chemistry 180-190 (Kyoritsu Shuppan, Mita et al., 1968). The viscosity average degree of polymerization of cellulose acylate is preferably 200 to 700, more preferably 250 to 500, and most preferably 250 to 350.

該セルロースアシレートフィルムのアシル基は特に制限は無いがアセチル基、プロピオニル基を用いることが好ましく、特にアセチル基が好ましい。全アシル基の置換度は２．７乃至３．０が好ましく、２．８乃至２．９５がさらに好ましい。全アシル基がアセチル基であるセルロースアセテートを用いる場合にはアセチル置換度が２．７乃至２．９５が好ましく、２．８乃至２．９５がさらに好ましく、２．８４乃至２．８９が最も好ましい。また、特開２００１−３５６２１４号公報に記載されている２．５０以上２．８６以下や、特開２００１−２２６４９５号公報に記載されている２．７５以上２．８６以下のアセチル置換度も好ましく使用することができる。低すぎると流延時の搬送テンションによってReが所望の値より大きくなり易く、面内ばらつきも発生しやすい問題がある。また、６位のアシル基の置換度は０．９以上が好ましく用いられる。０．９以下の置換度の場合、Ｒｅ、Ｒｔｈのばらつきが発生しやすい。なお、本発明におけるアシル基の置換度はＡＳＴＭ Ｄ８１７に従って算出した値を採用する。   The acyl group of the cellulose acylate film is not particularly limited, but an acetyl group or a propionyl group is preferably used, and an acetyl group is particularly preferable. The degree of substitution of all acyl groups is preferably 2.7 to 3.0, more preferably 2.8 to 2.95. When cellulose acetate in which all acyl groups are acetyl groups is used, the degree of acetyl substitution is preferably 2.7 to 2.95, more preferably 2.8 to 2.95, and most preferably 2.84 to 2.89. . Further, the degree of acetyl substitution of 2.50 or more and 2.86 or less described in JP 2001-356214 A or 2.75 or more and 2.86 or less described in JP 2001-226495 A is also preferable. Can be used. If it is too low, Re tends to be larger than the desired value due to the conveyance tension during casting, and there is a problem that in-plane variations are likely to occur. Further, the substitution degree of the acyl group at the 6-position is preferably 0.9 or more. When the degree of substitution is 0.9 or less, variations in Re and Rth tend to occur. In the present invention, the acyl group substitution degree is a value calculated according to ASTM D817.

本発明のセルロースアシレートフィルムはソルベントキャスト法により製造することが好ましい。Ｒｅ、Ｒｔｈのばらつきを低減する観点から、セルロースアシレート溶液の濃度は１６質量％乃至３０質量％が好ましく、１８乃至２６質量％であることが望ましい。用いられる有機溶媒は特に限定されないが、塩素系溶剤、アルコール類、ケトン類、エステル類を混合したものが好ましく用いられる。アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、エステル類としては酢酸メチル、ケトン類としては、アセトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンが特に好ましく用いられる。地球環境を保護し、作業環境を向上する観点から、塩素系溶剤を実質的に含まない有機溶媒を使用してもよい。「実質的に含まない」とは、有機溶媒中の塩素系溶剤の割合が１０質量％未満、好ましくは５質量％未満であることを意味する。   The cellulose acylate film of the present invention is preferably produced by a solvent cast method. From the viewpoint of reducing variations in Re and Rth, the concentration of the cellulose acylate solution is preferably 16% by mass to 30% by mass, and more preferably 18 to 26% by mass. The organic solvent used is not particularly limited, but a mixture of a chlorinated solvent, alcohols, ketones and esters is preferably used. As alcohol, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, as esters, methyl acetate is used, and as ketones, acetone, cyclopentanone, and cyclohexanone are particularly preferably used. From the viewpoint of protecting the global environment and improving the working environment, an organic solvent substantially not containing a chlorinated solvent may be used. “Substantially free” means that the proportion of the chlorinated solvent in the organic solvent is less than 10% by mass, preferably less than 5% by mass.

セルロースアシレート溶液を調製するために、室温下でタンク中の溶剤を撹拌しながら上記セルロースアシレートを添加することで膨潤をまず行う。膨潤時間は最低１０分以上が必要であり、１０分以下では不溶解物が残存する。また、溶剤の温度は０から４０℃が好ましい。０℃以下では膨潤速度が低下し不溶解物が残存する傾向にあり、４０℃以上では膨潤が急激に起こるために中心部分が十分膨潤しない。セルロースアシレートの溶解法は、冷却溶解法、高温溶解法のいずれか、あるいは両方を用いても良い。冷却溶解法、高温溶解法に関する具体的な方法は、発明協会公開技法２００１−１７４５等に記載されている公知の方法を用いることができる。上記で得られたセルロースアシレート溶液は場合により、低い濃度で溶解した後に濃縮手段を用いて最適な濃度に濃縮する方法で調製することも好ましく行うことができる。   In order to prepare a cellulose acylate solution, the cellulose acylate is first swelled by adding the cellulose acylate while stirring the solvent in the tank at room temperature. The swelling time is required to be at least 10 minutes, and insoluble materials remain after 10 minutes. The solvent temperature is preferably 0 to 40 ° C. If the temperature is 0 ° C. or lower, the swelling rate tends to decrease and insoluble matter tends to remain. If the temperature is 40 ° C. or higher, the swelling rapidly occurs and the central portion does not swell sufficiently. As a method for dissolving cellulose acylate, either a cooling dissolution method, a high temperature dissolution method, or both may be used. As a specific method relating to the cooling dissolution method and the high temperature dissolution method, a known method described in JIII Journal of Technology 2001-1745 can be used. In some cases, the cellulose acylate solution obtained above can be preferably prepared by dissolving it at a low concentration and then concentrating it to an optimum concentration using a concentration means.

溶液は流延に先だって金網、紙やネルなどの適当な濾材を用いて、未溶解物やゴミ、不純物などの異物を濾過除去しておくのが好ましい。方法は特に限定されないが、発明協会公開技法２００１−１７４５等に記載されている公知の方法を用いることができる。   Prior to casting, it is preferable to filter off foreign matters such as undissolved matter, dust, and impurities using a suitable filter medium such as a wire mesh, paper, or flannel. Although a method is not specifically limited, The well-known method described in the invention association open technique 2001-1745 grade | etc., Can be used.

本発明のセルロースアシレート溶液には、各調製工程において用途に応じた種々の添加剤を加えることができる。それらの添加剤は、可塑剤、紫外線防止剤や劣化防止剤（例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン）、更には剥離剤、微粒子等である。また、フィルムのレターデーションやその波長依存性を可能な範囲内で制御するためにレターデーション調整剤を使用しても良い。レターデーション調整剤は、特に制限は無いが、２５０乃至４００ｎｍの波長領域に最大吸収を有し、かつ可視領域に実質的に吸収を有していないことが好ましい。それぞれの添加剤の添加量はポリマー１００質量部に対して、０．０５乃至２０質量部の範囲で使用することが好ましく、０．１乃至１０質量部の範囲で使用することがより好ましく、０．５乃至２質量部の範囲で使用することが最も好ましい。   In the cellulose acylate solution of the present invention, various additives depending on the application can be added in each preparation step. These additives include plasticizers, UV inhibitors and degradation inhibitors (eg, antioxidants, peroxide decomposers, radical inhibitors, metal deactivators, acid scavengers, amines), and release agents. , Fine particles and the like. Further, a retardation adjusting agent may be used in order to control the retardation of the film and its wavelength dependency within a possible range. The retardation adjusting agent is not particularly limited, but preferably has a maximum absorption in the wavelength region of 250 to 400 nm and substantially no absorption in the visible region. The addition amount of each additive is preferably 0.05 to 20 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the polymer. Most preferably, it is used in the range of 5 to 2 parts by mass.

本発明のセルロースアシレートフィルムを製膜する方法及び設備は、従来セルローストリアセテートフィルム製造に供する溶液流延製膜方法及び溶液流延製膜装置が用いられる。溶解タンク（釜）から調製されたドープ（セルロースアシレート溶液）をストックタンクで一旦貯蔵し、ドープに含まれている泡を脱泡して最終調製をする。ドープをドープ排出口から、高精度に定量送液できる加圧型定量ギヤポンプを通して加圧型ダイに送り、ドープを加圧型ダイの口金（スリット）からエンドレスに走行している流延部の金属支持体の上に均一に流延され、金属支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのドープ膜（ウェブとも呼ぶ）を金属支持体から剥離する。得られるウェブの両端をクリップで挟み、幅保持しながらテンターで搬送して乾燥し、続いて乾燥装置のロール群で搬送し乾燥を終了して巻き取り機で所定の長さに巻き取る。テンターとロール群の乾燥装置との組み合わせはその目的により変わる。   As a method and equipment for forming the cellulose acylate film of the present invention, a solution casting film forming method and a solution casting film forming apparatus conventionally used for producing a cellulose triacetate film are used. The dope (cellulose acylate solution) prepared from the dissolution tank (pot) is temporarily stored in a stock tank, and the foam contained in the dope is defoamed for final preparation. The dope is fed from a dope discharge port to a pressurizing die through a pressurizing quantitative gear pump capable of quantitatively feeding the dope with high accuracy, and the dope is run endlessly from the die (slit) of the pressurizing die. The dry-dried dope film (also referred to as a web) is peeled from the metal support at the peeling point where the metal support has been uniformly cast on the substrate and has substantially gone around. Both ends of the obtained web are sandwiched between clips, transported by a tenter while keeping the width, dried, then transported by a roll group of a drying device, dried, and wound up to a predetermined length by a winder. The combination of the tenter and the roll group dryer varies depending on the purpose.

本発明では所望のＲｅにするために、テンターの出口の幅をテンター入口より拡張してフィルムを延伸することが出来る。延伸倍率は所望のＲｅによって異なるが、１．０乃至１．３倍が好ましく、１．０乃至１．２５倍がさらに好ましい。延伸するフィルムの残留溶剤量は、２質量％乃至３５質量％が好ましく、２質量％乃至３０質量％がさらに好ましい。残留溶剤量が２質量％よりも少ないとツレ、シワが発生したり場合によってはフィルムが破断する。３０質量％以上の場合は延伸の効果が小さくＲｅを調整できない可能性がある。また、Ｒｅを調整するために搬送時のテンションをハンドリングに問題のない範囲で調整しても良い。   In the present invention, in order to obtain the desired Re, the film can be stretched by expanding the width of the tenter outlet from the tenter inlet. The draw ratio varies depending on the desired Re, but is preferably 1.0 to 1.3 times, and more preferably 1.0 to 1.25 times. The amount of residual solvent in the stretched film is preferably 2% by mass to 35% by mass, and more preferably 2% by mass to 30% by mass. When the amount of residual solvent is less than 2% by mass, creases and wrinkles are generated, and the film is sometimes broken. In the case of 30% by mass or more, the effect of stretching is small and there is a possibility that Re cannot be adjusted. Further, in order to adjust Re, the tension during conveyance may be adjusted within a range that does not cause a problem in handling.

本発明では、膜厚のばらつきを低減してレターデーションのばらつきを小さくするために、セルロースアシレート溶液を、金属支持体としての平滑なバンド上或いはドラム上に流延することが好ましく行われるが、複数のセルロースアシレート液を共流延しても良い。共流延の方法は特に制限がなく、特開平１１−１９８２８５号公報で公知の方法が適用できる。また、２つの流延口からセルロースアシレート溶液を流延することによってフィルム化する方法でも良い。また高粘度セルロースアシレート溶液の流れを低粘度のセルロースアシレート溶液で包み込み、その高、低粘度のセルロースアシレート溶液を同時に押出すセルロースアシレートフィルム流延方法でもよい。共流延の場合の膜厚は、各層の厚さは特に限定されないが、好ましくは外部層が内部層より薄いことが好ましく用いられる。その際の外部層の膜厚は、１〜３０μｍが好ましく、特に好ましくは１〜２０μｍである。ここで、外部層とは、２層の場合はバンド面（ドラム面）ではない面、３層以上の場合は完成したフィルムの両表面側の層を示す。内部層とは、２層の場合はバンド面（ドラム面）を示し、３層以上の場合は外部層より内側に有る層を示す。
さらに本発明のセルロースアシレート溶液は、他の機能層（例えば、接着層、染料層、帯電防止層、アンチハレーション層、ＵＶ吸収層、偏光層など）を作製するための溶液を同時に流延して形成してもよい。 In the present invention, in order to reduce the variation in film thickness and the variation in retardation, it is preferable to cast the cellulose acylate solution on a smooth band or drum as a metal support. A plurality of cellulose acylate solutions may be co-cast. The co-casting method is not particularly limited, and a method known in JP-A-11-198285 can be applied. Moreover, the method of forming into a film by casting a cellulose acylate solution from two casting openings may be used. Alternatively, a cellulose acylate film casting method may be used in which a flow of a high-viscosity cellulose acylate solution is wrapped with a low-viscosity cellulose acylate solution, and the high- and low-viscosity cellulose acylate solutions are simultaneously extruded. In the case of co-casting, the thickness of each layer is not particularly limited, but preferably the outer layer is preferably thinner than the inner layer. In this case, the thickness of the outer layer is preferably 1 to 30 μm, particularly preferably 1 to 20 μm. Here, the outer layer refers to a surface that is not a band surface (drum surface) in the case of two layers, and layers on both surface sides of the completed film in the case of three or more layers. The inner layer indicates a band surface (drum surface) in the case of two layers, and indicates a layer inside the outer layer in the case of three or more layers.
In addition, the cellulose acylate solution of the present invention simultaneously casts a solution for preparing other functional layers (for example, an adhesive layer, a dye layer, an antistatic layer, an antihalation layer, a UV absorption layer, a polarizing layer). May be formed.

セルロースアシレートフィルムの製造に用いられる金属支持体上のドープの乾燥は、３０乃至２５０℃で行うことが好ましく、４０乃至１８０℃がさらに好ましく、４０乃至１４０℃で行うことが最も好ましい。   Drying of the dope on the metal support used for producing the cellulose acylate film is preferably performed at 30 to 250 ° C, more preferably 40 to 180 ° C, and most preferably 40 to 140 ° C.

出来上がり（乾燥後）のセルロースアシレートフィルムの厚さは、２０〜１００μｍの範囲であり、更に２０〜８０μｍの範囲が好ましく、特に３０〜８０μｍの範囲が最も好ましい。フィルム厚さの調製は、所望の厚さになるように、ドープ中に含まれる固形分濃度、ダイの口金のスリット間隙、ダイからの押し出し圧力、金属支持体速度等を調節すればよい。また、厚みが５０μｍ以下のトリアセチルセルロースフィルムを用いる場合には、特開２００２−０２２９６１号公報に記載されているＭＤ方向の破断伸度（２３℃／６０％ＲＨの状態下）が０．７５％以下のトリアセチルセルロースフィルムを用いることが好ましい。   The thickness of the finished cellulose acylate film (after drying) is in the range of 20 to 100 μm, more preferably in the range of 20 to 80 μm, and most preferably in the range of 30 to 80 μm. The thickness of the film may be adjusted by adjusting the solid content concentration contained in the dope, the slit gap of the die base, the extrusion pressure from the die, the metal support speed, and the like. When a triacetyl cellulose film having a thickness of 50 μm or less is used, the breaking elongation in the MD direction (under the condition of 23 ° C./60% RH) described in JP-A-2002-022961 is 0.75. % Or less of triacetylcellulose film is preferably used.

セルロースアシレートフィルム中のＣａ、Ｆｅ、およびＭｇ含有量を、特開２０００−３１３７６６号公報に記載されている範囲としたり、フィルム両面でのＡＴＲ分析による、１４８８ｃｍ-1付近の最大ピーク強度と１３６５ｃｍ-1付近の最大ピーク強度の比が、特開２００２−２５８０４９号公報に記載されている範囲のトリアセチルセルロースフィルムを用いることも好ましい。 The content of Ca, Fe, and Mg in the cellulose acylate film is within the range described in JP-A-2000-313766, or the maximum peak intensity near 1488 cm −1 and 1365 cm by ATR analysis on both sides of the film. It is also preferable to use a triacetyl cellulose film having a maximum peak intensity ratio in the vicinity of −1 in a range described in JP-A No. 2002-258049.

本発明の偏光板は、前述の偏光子や保護膜以外にも、粘着剤層、セパレートフィルム、保護フィルムを構成要素として有していても構わない。   The polarizing plate of this invention may have an adhesive layer, a separate film, and a protective film as a component other than the above-mentioned polarizer and protective film.

（偏光板の製造工程）
次に、本発明の偏光板の製造工程について説明する。
本発明における偏光板の製造工程は、膨潤工程、染色工程、硬膜工程、延伸工程、乾燥工程、保護膜貼り合わせ工程、貼り合わせ後乾燥工程から構成されることが好ましい。染色工程、硬膜工程、延伸工程の順序を任意に変えること、また、いくつかの工程を組み合わせて同時に行っても構わない。また、特許第３３３１６１５号明細書に記載されているように、硬膜工程の後に水洗することも好ましい。
本発明において、連続的に供給される高分子フィルムの両端を保持手段により保持し、該保持手段をフィルムの長手方向に進行させつつ張力を付与して延伸する場合は、膨潤工程、染色工程、硬膜工程、延伸工程、乾燥工程、保護膜貼り合わせ工程、貼り合わせ後乾燥工程を記載の順序で遂次行うことが特に好ましい。連続的に供給される高分子フィルムを相対湿度９０％ＲＨ以上の雰囲気下でフィルムの長手方向に一軸延伸する場合は、膨潤工程、染色工程、延伸工程、硬膜工程、乾燥工程、保護膜貼り合わせ工程、貼り合せ後乾燥工程を記載の順序で逐次行うことが好ましい。また、延伸工程、膨潤工程、染色工程、硬膜工程、乾燥工程、保護膜貼り合わせ工程、貼り合せ後乾燥工程を記載の順序で逐次行うことも好ましい。
上述の工程中あるいは後にオンライン面状検査工程を設けても構わない。 (Polarizing plate manufacturing process)
Next, the manufacturing process of the polarizing plate of this invention is demonstrated.
The production process of the polarizing plate in the present invention is preferably composed of a swelling process, a dyeing process, a hardening process, a stretching process, a drying process, a protective film bonding process, and a post-bonding drying process. The order of the dyeing process, the hardening process, and the stretching process may be arbitrarily changed, or some processes may be combined and performed simultaneously. Further, as described in Japanese Patent No. 3331615, it is also preferable to wash with water after the hardening step.
In the present invention, when holding the both ends of the continuously supplied polymer film by holding means, and stretching the holding means while applying the tension in the longitudinal direction of the film, a swelling process, a dyeing process, It is particularly preferable that the hardening process, the stretching process, the drying process, the protective film bonding process, and the post-bonding drying process are sequentially performed in the order described. When a continuously supplied polymer film is uniaxially stretched in the longitudinal direction of the film in an atmosphere having a relative humidity of 90% RH or more, a swelling process, a dyeing process, a stretching process, a hardening process, a drying process, and a protective film are attached. It is preferable to sequentially perform the combining step and the post-bonding drying step in the order described. It is also preferable to sequentially carry out the stretching process, swelling process, dyeing process, hardening process, drying process, protective film bonding process, and drying process after bonding in the order described.
An on-line surface inspection process may be provided during or after the above process.

膨潤工程は、偏光膜の形成に用いられるポリマーフィルムを水で膨潤させる工程である。膨潤工程は、水のみで行うことが好ましいが、特開平１０−１５３７０９号公報に記載されているように、光学性能の安定化及び製造ラインでの偏光板基材のシワ発生回避のために、偏光板基材をホウ酸水溶液により膨潤させて、偏光板基材の膨潤度を管理することもできる。
また、膨潤工程の温度、時間は、任意に定めることができるが、１０℃以上６０℃以下、５秒以上２０００秒以下が好ましい。
偏光膜の偏光性能を上げるために膨潤工程を設けなくても良い。その場合、序塵装置等を設けてホコリや異物を取り除くようにすることもできる。 The swelling step is a step of swelling the polymer film used for forming the polarizing film with water. The swelling step is preferably performed only with water, but as described in JP-A-10-153709, in order to stabilize optical performance and avoid wrinkling of the polarizing plate substrate in the production line, It is also possible to manage the degree of swelling of the polarizing plate substrate by swelling the polarizing plate substrate with an aqueous boric acid solution.
Moreover, although the temperature and time of a swelling process can be defined arbitrarily, 10 to 60 degreeC and 5 to 2000 second are preferable.
In order to improve the polarization performance of the polarizing film, the swelling step may not be provided. In that case, a dust introduction device or the like may be provided to remove dust and foreign matter.

染色工程は、膨潤した偏光膜形成用ポリマーフィルムを二色性分子で染色する工程である。染色工程は、特開２００２−８６５５４号公報に記載の方法を用いることができる。また、染色方法としては浸漬だけでなく、ヨウ素あるいは染料溶液の塗布あるいは噴霧等、任意の手段が可能である。また、特開２００１−２９００２５号公報に記載されているように、ヨウ素の濃度、染色浴温度、浴中の延伸倍率、および浴中の浴液を攪拌させながら染色させる方法を用いてもよい。   The dyeing step is a step of dyeing the swollen polymer film for forming a polarizing film with dichroic molecules. For the dyeing step, the method described in JP-A-2002-86554 can be used. Further, as a dyeing method, not only immersion but any means such as application or spraying of iodine or a dye solution can be used. Further, as described in JP-A-2001-290025, a method of dyeing while stirring the concentration of iodine, the dyeing bath temperature, the draw ratio in the bath, and the bath liquid in the bath may be used.

二色性分子として高次のヨウ素イオンを用いる場合、高コントラストな偏光板を得るためには、染色工程はヨウ素をヨウ化カリウム水溶液に溶解した液を用いることが好ましい。この場合のヨウ素−ヨウ化カリウム水溶液のヨウ素は０．０５〜２０ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウムは３〜２００ｇ／Ｌ、ヨウ素とヨウ化カリウムの質量比は１〜２０００が好ましい範囲である。染色時間は１０〜１２００秒が好ましく、液温度は１０〜６０℃が好ましい。さらに好ましくは、ヨウ素は０．５〜２ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウムは３０〜１２０ｇ／Ｌ、ヨウ素とヨウ化カリウムの質量比は３０〜１２０がよく、染色時間は３０〜６００秒、液温度は２０〜５０℃がよい。
また、特許第３１４５７４７号明細書に記載されているように、染色液にホウ酸、ホウ砂等のホウ素系化合物を添加しても良い。 When higher-order iodine ions are used as the dichroic molecule, in order to obtain a high-contrast polarizing plate, it is preferable to use a solution obtained by dissolving iodine in an aqueous potassium iodide solution in the dyeing step. In this case, iodine in the iodine-potassium iodide aqueous solution is preferably 0.05 to 20 g / L, potassium iodide is 3 to 200 g / L, and the mass ratio of iodine and potassium iodide is preferably 1 to 2000. The dyeing time is preferably 10 to 1200 seconds, and the liquid temperature is preferably 10 to 60 ° C. More preferably, iodine is 0.5-2 g / L, potassium iodide is 30-120 g / L, mass ratio of iodine and potassium iodide is 30-120, dyeing time is 30-600 seconds, and liquid temperature is 20-50 degreeC is good.
Further, as described in Japanese Patent No. 3145747, boron compounds such as boric acid and borax may be added to the dyeing solution.

硬膜工程は、架橋剤溶液に浸漬、または溶液を塗布して架橋剤を含ませるのが好ましい。また、特開平１１−５２１３０号公報に記載されているように、硬膜工程を数回に分けて行うこともできる。
架橋剤としては米国再発行特許第２３２８９７号明細書に記載のものが使用でき、特許第３３５７１０９号明細書に記載されているように、寸法安定性を向上させるため、架橋剤として多価アルデヒドを使用することもできるが、ホウ酸類が最も好ましく用いられる。
硬膜工程に用いる架橋剤としてホウ酸を用いる場合には、ホウ酸−ヨウ化カリウム水溶液に金属イオンを添加しても良い。金属イオンとしては塩化亜鉛が好ましいが、特開２０００−３５５１２号公報に記載されているように、塩化亜鉛の変わりに、ヨウ化亜鉛などのハロゲン化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛などの亜鉛塩を用いることもできる。
本発明では、塩化亜鉛を添加したホウ酸−ヨウ化カリウム水溶液を作製し、ＰＶＡフィルムを浸漬させて硬膜を行うことが好ましく行われる。ホウ酸は１〜１００ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウムは１〜１２０ｇ／Ｌ、塩化亜鉛は０．０１〜１０ｇ／Ｌ、硬膜時間は１０〜１２００秒が好ましく、液温度は１０〜６０℃が好ましい。さらに好ましくは、ホウ酸は１０〜８０ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウムは５〜１００ｇ／Ｌ、塩化亜鉛は０．０２〜８ｇ／Ｌ、硬膜時間は３０〜６００秒がよく、液温度は２０〜５０℃がよい。 In the hardening step, it is preferable to immerse in the crosslinking agent solution or apply the solution to contain the crosslinking agent. Further, as described in JP-A-11-52130, the hardening process can be performed in several steps.
As the crosslinking agent, those described in US Reissue Pat. No. 2,328,977 can be used. As described in Japanese Patent No. 3357109, a polyvalent aldehyde is used as a crosslinking agent in order to improve dimensional stability. Although it can be used, boric acids are most preferably used.
When boric acid is used as the cross-linking agent used in the hardening step, metal ions may be added to the boric acid-potassium iodide aqueous solution. Zinc chloride is preferable as the metal ion, but as described in JP 2000-35512 A, zinc halides such as zinc iodide, zinc sulfates, zinc acetates and the like are used instead of zinc chloride. It can also be used.
In the present invention, it is preferable to prepare a boric acid-potassium iodide aqueous solution to which zinc chloride has been added, and perform dura- tion by immersing the PVA film. Boric acid is preferably 1-100 g / L, potassium iodide is 1-120 g / L, zinc chloride is 0.01-10 g / L, hardening time is preferably 10-1200 seconds, and liquid temperature is preferably 10-60 ° C. . More preferably, boric acid is 10 to 80 g / L, potassium iodide is 5 to 100 g / L, zinc chloride is 0.02 to 8 g / L, hardening time is 30 to 600 seconds, and liquid temperature is 20 to 20%. 50 ° C is preferable.

延伸工程は、米国特許２、４５４、５１５号明細書などに記載されているような縦一軸延伸方式、もしくは特開２００２−８６５５４号公報に記載されているようなテンター方式を用いることができる。また、斜め延伸のようにフィルム搬送方向に対して平行でも垂直でもない方向に配向させる方式も特に好ましく用いることができる。好ましい延伸倍率は３倍以上１２倍以下であり、さらに好ましくは４倍以上１０倍以下である。
また、延伸倍率と原反厚さと偏光膜の厚さの関係を特開２００２−０４０２５６号公報に記載されているように（保護膜貼合後の偏光膜膜厚／原反膜厚）×（全延伸倍率）＞０．１７としたり、最終浴を出た時の偏光膜の幅と保護膜貼合時の偏光膜幅の関係を特開２００２−０４０２４７号公報に記載されているように０．８０≦（保護膜貼合時の偏光膜幅／最終浴を出た時の偏光膜の幅）≦０．９５とすることも好ましい。 In the stretching step, a longitudinal uniaxial stretching method as described in US Pat. No. 2,454,515 or the like, or a tenter method as described in JP-A-2002-86554 can be used. In addition, a method of aligning in a direction that is neither parallel nor perpendicular to the film conveyance direction, such as oblique stretching, can be particularly preferably used. A preferred stretching ratio is 3 to 12 times, and more preferably 4 to 10 times.
In addition, as described in JP-A-2002-040256, the relationship between the draw ratio, the thickness of the original fabric, and the thickness of the polarizing film (polarizing film thickness / protective film thickness after protective film bonding) × ( (Total draw ratio)> 0.17, or the relationship between the width of the polarizing film when leaving the final bath and the width of the polarizing film when bonding the protective film is 0 as described in JP-A-2002-040247. It is also preferable that 80.ltoreq. (The width of the polarizing film when the protective film is bonded / the width of the polarizing film when leaving the final bath) .ltoreq.0.95.

本発明において、縦一軸延伸方式で偏光膜を作製する場合には高温・高湿度の雰囲気下で延伸を行う。このような手段を用いることにより一般に行われている水中延伸あるいは乾式延伸に比べて延伸時の複屈折率ばらつきを低減することができる。温度は５０℃以上１００℃以下が好ましく、６０℃以上９０℃以下が更に好ましく、６０℃以上８０℃以下が好ましい。延伸温度が低すぎると延伸中に高分子フィルムが破断する。他方延伸倍率が高すぎると延伸による分子鎖の配向度の向上率が低く、適当な配向が得られない。また、フィルムが軟化し、搬送中にたるみやシワが発生しやすくなる。湿度は相対湿度で８０％ＲＨ以上９５％ＲＨ以下が好ましく、８５％ＲＨ以上９５％ＲＨ以下が更に好ましい。
温度及び相対湿度は延伸工程のフィルムの上下それぞれに、フィルムから約２ｃｍ程度のところに複数のセンサーを取り付け、面内の複数箇所で測定する。数量は延伸ロール間隔や延伸段数によって適度に調整することができる。
延伸温度の面内のばらつきは±１．０℃が好ましく、±０．７℃が更に好ましく、０．５℃が最も好ましい。相対湿度のばらつきは±３．０％ＲＨが好ましく、±１．０％ＲＨが更に好ましく、±０．５％ＲＨが最も好ましい。このような条件で延伸することにより複屈折率のばらつきを低減することができる。
温度および相対湿度は主にセンサーと接続した空調機により制御されるが、フィルムの中央または端面に蒸気を吹き付ける等、均一度を上げる方法を付加的に用いることもできる。また延伸工程のロールは延伸温度と同等の温度に加温することが好ましい。
テンター方式や斜め配向方式で行う場合、延伸雰囲気は高温・高湿度下であってもよいし、単に温度のみを高温にし湿度の制御は行わない雰囲気であってもよいが、延伸処理のしやすさから高温・高湿度下で延伸することが好ましい。高温・高湿下での条件は縦延伸の場合と同様である。乾式延伸の場合、延伸温度は５０℃以上２００℃以下が好ましく、８０℃以上１５０℃以下が更に好ましく、９０℃以上１４０℃以下が最も好ましい。また、均一度を上げるために赤外線ヒータ等を不可的に用いることもできる。 In the present invention, when a polarizing film is produced by a longitudinal uniaxial stretching method, stretching is performed in an atmosphere of high temperature and high humidity. By using such means, it is possible to reduce the variation in birefringence during stretching as compared with generally performed underwater stretching or dry stretching. The temperature is preferably from 50 ° C. to 100 ° C., more preferably from 60 ° C. to 90 ° C., and preferably from 60 ° C. to 80 ° C. If the stretching temperature is too low, the polymer film breaks during stretching. On the other hand, when the draw ratio is too high, the improvement rate of the degree of orientation of the molecular chain by stretching is low, and appropriate orientation cannot be obtained. Further, the film is softened, and sagging and wrinkles are easily generated during conveyance. The relative humidity is preferably 80% RH or more and 95% RH or less, more preferably 85% RH or more and 95% RH or less.
The temperature and relative humidity are measured at a plurality of locations in the surface by attaching a plurality of sensors to the top and bottom of the film in the stretching process at a location of about 2 cm from the film. The quantity can be appropriately adjusted by the stretching roll interval and the number of stretching stages.
The in-plane variation of the stretching temperature is preferably ± 1.0 ° C, more preferably ± 0.7 ° C, and most preferably 0.5 ° C. The variation in relative humidity is preferably ± 3.0% RH, more preferably ± 1.0% RH, and most preferably ± 0.5% RH. By stretching under such conditions, variation in birefringence can be reduced.
Although the temperature and relative humidity are mainly controlled by an air conditioner connected to a sensor, a method of increasing the uniformity, such as spraying steam on the center or end face of the film, can be additionally used. Further, the roll in the stretching process is preferably heated to a temperature equivalent to the stretching temperature.
When the tenter method or the oblique orientation method is used, the stretching atmosphere may be at a high temperature and high humidity, or may be an atmosphere in which only the temperature is raised and the humidity is not controlled. Therefore, it is preferable to stretch at high temperature and high humidity. Conditions under high temperature and high humidity are the same as in the case of longitudinal stretching. In the case of dry stretching, the stretching temperature is preferably 50 ° C or higher and 200 ° C or lower, more preferably 80 ° C or higher and 150 ° C or lower, and most preferably 90 ° C or higher and 140 ° C or lower. In addition, an infrared heater or the like can be inevitably used to increase the uniformity.

乾燥工程は、特開２００２−８６５５４号公報で公知の方法を使用できるが、好ましい温度範囲は３０℃〜１００℃であり、好ましい乾燥時間は３０秒〜６０分である。乾燥温度のばらつきによっても位相差のばらつきが生じるため、延伸工程と同様にして温度を制御し、面内でほぼ均一な温度とする。また、面内温度を均一にするために風調板を設けたり面状ヒータを使用することもできる。   As the drying step, a method known in JP-A-2002-86554 can be used, but a preferable temperature range is 30 ° C. to 100 ° C., and a preferable drying time is 30 seconds to 60 minutes. Since the variation in the phase difference also occurs due to the variation in the drying temperature, the temperature is controlled in the same manner as in the stretching step so that the temperature is substantially uniform in the plane. In order to make the in-plane temperature uniform, an air conditioning plate can be provided or a planar heater can be used.

特許第３１４８５１３号明細書に記載されているように、水中退色温度を５０℃以上とするような熱処理を行ったり、特開平０７−３２５２１５号や特開平０７−３２５２１８号の各公報に記載されているように温湿度管理した雰囲気でエージングすることも好ましく行うことができる。   As described in Japanese Patent No. 3148513, heat treatment is carried out so that the fading temperature in water is 50 ° C. or higher, or described in JP-A-07-325215 and JP-A-07-325218. As described above, aging in an atmosphere in which the temperature and humidity are controlled can be preferably performed.

保護膜貼り合わせ工程は、乾燥工程を出た前述の偏光子（偏光膜）の両面を２枚の保護膜で貼合する工程である。貼合直前に接着液を供給し、偏光子と保護膜を重ね合わせるように、一対のロールで貼り合わせる方法が好ましく使用される。また、特開２００１−２９６４２６号及び特開２００２−８６５５４号の各公報に記載されているように、偏光子の延伸に起因するレコードの溝状の凹凸を抑制するため、貼り合わせ時の偏光子の水分率を調整することが好ましい。本発明では０．１％〜３０％の水分率が好ましく用いられる。
偏光子と保護膜との接着剤は特に限定されないが、ＰＶＡ系樹脂（アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基等を含有する変性ＰＶＡを含む）やホウ素化合物水溶液等が挙げられ、中でもＰＶＡ系樹脂が好ましい。接着剤層厚みは乾燥後に０．０１乃至５μｍが好ましく、０．０５乃至３μｍが特に好ましい。
また、偏光子と保護膜の接着力を向上させるために、保護膜を表面処理して親水化してから接着することが好ましく行われる。表面処理の方法は特に制限は無いが、アルカリ溶液を用いてケン化する方法、コロナ処理法など公知の方法を用いることができる。また、表面処理後にゼラチン下塗り層等の易接着層を設けても良い。特開２００２−２６７８３９号公報に記載されているように保護膜表面の水との接触角は５０°以下が好ましい。 The protective film laminating step is a step of laminating both surfaces of the above-described polarizer (polarizing film) from the drying step with two protective films. A method of bonding with a pair of rolls is preferably used so that the adhesive liquid is supplied immediately before bonding and the polarizer and the protective film are overlapped. Further, as described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2001-296426 and 2002-86554, a polarizer at the time of bonding is used in order to suppress the groove-like unevenness of the record due to stretching of the polarizer. It is preferable to adjust the moisture content. In the present invention, a moisture content of 0.1% to 30% is preferably used.
The adhesive between the polarizer and the protective film is not particularly limited, and examples thereof include PVA resins (including modified PVA containing acetoacetyl groups, sulfonic acid groups, carboxyl groups, oxyalkylene groups, etc.), boron compound aqueous solutions, and the like. Of these, PVA resins are preferred. The thickness of the adhesive layer is preferably 0.01 to 5 μm after drying, and particularly preferably 0.05 to 3 μm.
Moreover, in order to improve the adhesive force of a polarizer and a protective film, it is preferable to perform adhesion after surface-treating the protective film to make it hydrophilic. The surface treatment method is not particularly limited, and a known method such as a saponification method using an alkaline solution or a corona treatment method can be used. Further, an easy-adhesion layer such as a gelatin undercoat layer may be provided after the surface treatment. As described in JP-A-2002-267839, the contact angle of the protective film surface with water is preferably 50 ° or less.

貼り合わせ後乾燥条件は、特開２００２−８６５５４号公報に記載の方法に従うが、好ましい温度範囲は３０℃〜１００℃であり、好ましい乾燥時間は３０秒〜６０分である。また、特開平０７−３２５２２０号公報に記載されているように温湿度管理をした雰囲気でエージングすることも好ましい。   The drying conditions after bonding are in accordance with the method described in JP-A-2002-86554, but a preferable temperature range is 30 ° C. to 100 ° C., and a preferable drying time is 30 seconds to 60 minutes. It is also preferable to perform aging in an atmosphere with temperature and humidity control as described in JP-A-07-325220.

偏光子中の元素含有量は、ヨウ素０．１〜３．０ｇ／ｍ2、ホウ素０．１〜５．０ｇ／ｍ2、カリウム０．１〜２．０ｇ／ｍ2、亜鉛０〜２．０ｇ／ｍ2であることが好ましい。また、カリウム含有量は特開２００１−１６６１４３号公報に記載されているように０．２質量％以下であってもよいし、偏光子中の亜鉛含有量を特開２０００−０３５５１２号公報に記載されている０．０４質量％〜０．５質量％としてもよい。 The element content in the polarizer is as follows: iodine 0.1-3.0 g / m 2 , boron 0.1-5.0 g / m 2 , potassium 0.1-2.0 g / m 2 , zinc 0-2. It is preferably 0 g / m 2 . Further, the potassium content may be 0.2% by mass or less as described in JP-A No. 2001-166143, and the zinc content in the polarizer is described in JP-A No. 2000-035512. It is good also as 0.04 mass%-0.5 mass% currently being carried out.

特許第３３２３２５５号明細書に記載されているように、偏光板の寸法安定性を向上させるために、染色工程、延伸工程および硬膜工程のいずれかの工程において有機チタン化合物および／または有機ジルコニウム化合物を添加使用し、有機チタン化合物および有機ジルコニウム化合物から選ばれた少なくとも一種の化合物を偏光子が含有することもできる。また、偏光板の色相を調整するために偏光子に二色性染料を添加しても良い。   As described in Japanese Patent No. 3323255, in order to improve the dimensional stability of the polarizing plate, an organic titanium compound and / or an organic zirconium compound is used in any of the dyeing process, the stretching process and the hardening process. The polarizer may contain at least one compound selected from organic titanium compounds and organic zirconium compounds. A dichroic dye may be added to the polarizer in order to adjust the hue of the polarizing plate.

次に、本発明の偏光板の特性について説明する。
（偏光板および偏光膜の高分子フィルムの面内位相差、複屈折率）
偏光板の面内位相差（Ｒｅ（λ））は、赤外領域の波長を有する光源を用い、平行ニコル法により測定した値とする。λは１０００ｎｍの値を採用する。偏光膜を構成する高分子フィルムの複屈折率（Δｎ１）は、偏光板の赤外波長領域の位相差の波長分散（８００ｎｍから１１５０ｎｍの波長（λ）のうち、３点から６点のＲｅ（λ）値）を下記数式（４）で最小二乗法によりフィッティングを行い、求めたＲｅ１を用いて下記数式（５）で定義される。
数式（４）：Ｒｅ（λ）＝Ｒｅ１＋Ａ／（λ2−Ｂ2）
数式（５）：Δｎ１＝Ｒｅ１／ｄ１
ここで、Ｂは高次ヨウ素イオン（Ｉ5）の吸収端で、６００ｎｍとする。Ａはフィッティングにより求められる定数である。ｄ１は偏光膜の膜厚であり、偏光板の断面を切り出して光学顕微鏡で観察して求めた値を採用する。 Next, the characteristics of the polarizing plate of the present invention will be described.
(In-plane retardation and birefringence of polymer film of polarizing plate and polarizing film)
The in-plane retardation (Re (λ)) of the polarizing plate is a value measured by a parallel Nicol method using a light source having a wavelength in the infrared region. For λ, a value of 1000 nm is adopted. The birefringence (Δn1) of the polymer film constituting the polarizing film is the wavelength dispersion of the retardation in the infrared wavelength region of the polarizing plate (from 3 to 6 Re (wavelength (λ) from 800 nm to 1150 nm). (λ) value) is fitted by the following method (4) by the method of least squares and defined by the following equation (5) using Re1 obtained.
Formula (4): Re (λ) = Re1 + A / (λ 2 −B 2 )
Formula (5): Δn1 = Re1 / d1
Here, B is an absorption edge of higher-order iodine ions (I 5 ) and is 600 nm. A is a constant obtained by fitting. d1 is the thickness of the polarizing film, and a value obtained by cutting out a cross section of the polarizing plate and observing it with an optical microscope is adopted.

本発明の偏光膜は、波長１０００ｎｍで測定した偏光膜の面内位相差（Ｒｅ（λ））が４００ｎｍ以上１２００ｎｍ以下、好ましくは４００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、Ｒｅ（λ）のばらつきが±５０ｎｍ、好ましくは±２０ｎｍである。Ｒｅ（λ）及びそのばらつきが上記範囲であることにより、クロスニコル状態で観察した場合にムラは目視で確認できなくなる。
また、偏光膜の偏光膜を構成する高分子フィルムの複屈折率（Δｎ１）が２．５×１０-2以上３．５×１０-2以下、好ましくは２．８×１０-2以上３．５×１０-2以下であり、Δｎ１の面内ばらつきが±１．０×１０-3、好ましくは±５．０×１０-4である。Δｎ１及びそのばらつきが上記範囲であることにより、偏光膜の延伸により発生する延伸方向のムラは改善される。 In the polarizing film of the present invention, the in-plane retardation (Re (λ)) of the polarizing film measured at a wavelength of 1000 nm is 400 nm to 1200 nm, preferably 400 nm to 1000 nm, and the variation of Re (λ) is ± 50 nm, Preferably, it is ± 20 nm. When Re (λ) and its variation are in the above range, unevenness cannot be visually confirmed when observed in a crossed Nicol state.
The birefringence (Δn1) of the polymer film constituting the polarizing film of the polarizing film is 2.5 × 10 −2 or more and 3.5 × 10 −2 or less, preferably 2.8 × 10 −2 or more and 3. It is 5 × 10 −2 or less, and the in-plane variation of Δn1 is ± 1.0 × 10 −3 , preferably ± 5.0 × 10 −4 . When Δn1 and the variation thereof are in the above range, unevenness in the stretching direction caused by stretching of the polarizing film is improved.

偏光膜を構成する高分子フィルムの複屈折率（Δｎ１）およびそのばらつきは、偏光膜の延伸方法を適宜工夫することで調整することが可能である。本発明ではフィルムの長手方向を保持しながら、横方向に延伸するテンター方式の延伸方法もしくは縦方向に延伸するニップロール方式を用いることが出来る。また、延伸は高温・高湿度の条件下で好ましく行うことができる。このことにより、テンター噛み込み部における延伸中の部分的な破断やフィルムの脱離をなくし、均一な光学性能の偏光膜を得ることができる。
偏光膜の面内位相差および位相差のばらつきは上述の偏光膜の複屈折率とそのばらつき、および、保護フィルムの位相差および位相差のばらつきを小さくすることで調整可能である。 The birefringence (Δn1) and the variation of the polymer film constituting the polarizing film can be adjusted by appropriately devising the stretching method of the polarizing film. In the present invention, it is possible to use a tenter-type stretching method that stretches in the transverse direction or a nip roll method that stretches in the longitudinal direction while maintaining the longitudinal direction of the film. The stretching can be preferably performed under conditions of high temperature and high humidity. This eliminates partial breakage during stretching and film detachment at the tenter biting portion, and a polarizing film with uniform optical performance can be obtained.
The in-plane retardation and retardation variation of the polarizing film can be adjusted by reducing the above-described birefringence and the dispersion of the polarizing film and the retardation and retardation differences of the protective film.

（偏光膜の透過率、偏光度）
本発明の偏光膜の好ましい単板透過率は４２．５％以上４９．５％以下であるが、さらに好ましくは４２．８％以上４９．０％以下である。数式（８）で定義される偏光度の好ましい範囲は９９．９００％以上９９．９９９％以下であり、さらに好ましくは９９．９４０％以上９９．９９５％以下である。平行透過率の好ましい範囲は３６％以上４２％以下であり、直交透過率の好ましい範囲は、０．００１％以上０．０５％以下である。数式（９）で定義される二色性比の好ましい範囲は５０以上１２１５以下であるが、さらに好ましくは５３以上５２５以下である。
上述の透過率はＪＩＳ Ｚ ８７０１ に基づいて、下記数式（６）で定義される。
数式（６） (Transmissivity of polarizing film, degree of polarization)
The preferred single-plate transmittance of the polarizing film of the present invention is 42.5% or more and 49.5% or less, more preferably 42.8% or more and 49.0% or less. A preferable range of the degree of polarization defined by the formula (8) is 99.900% or more and 99.999% or less, and more preferably 99.940% or more and 99.995% or less. A preferable range of the parallel transmittance is 36% or more and 42% or less, and a preferable range of the orthogonal transmittance is 0.001% or more and 0.05% or less. A preferable range of the dichroic ratio defined by the mathematical formula (9) is 50 or more and 1215 or less, and more preferably 53 or more and 525 or less.
The above-described transmittance is defined by the following formula (6) based on JIS Z 8701.
Formula (6)

Figure 2005031577
Figure 2005031577

上記式中、Ｓ（λ）、ｙ（λ）、τ（λ）は以下の通りである。
Ｓ（λ）：色の表示に用いる標準光の分光分布
ｙ（λ）：ＸＹＺ系における等色関数
τ（λ）：分光透過率
Ｋは、下記数式（７）で算出される値である。
数式（７） In the above formula, S (λ), y (λ), and τ (λ) are as follows.
S (λ): spectral distribution of standard light used for color display y (λ): color matching function in XYZ system τ (λ): spectral transmittance K is a value calculated by the following mathematical formula (7).
Formula (7)

Figure 2005031577
Figure 2005031577

数式（８） Formula (8)

Figure 2005031577
Figure 2005031577

数式（９） Formula (9)

Figure 2005031577
Figure 2005031577

ヨウ素濃度と単板透過率は特開２００２−２５８０５１号公報に記載されている範囲であってもよい。
平行透過率は、特開２００１−０８３３２８号公報や特開２００２−０２２９５０号公報に記載されているように、波長依存性が小さくてもよい。偏光膜をクロスニコルに配置した場合の光学特性は、特開２００１−０９１７３６号公報に記載されている範囲であってもよく、平行透過率と直交透過率の関係は、特開２００２−１７４７２８号公報に記載されている範囲内であってもよい。
特開２００２−２２１６１８号公報に記載されているように、光の波長が４２０〜７００ｎｍの間での１０ｎｍ毎の平行透過率の標準偏差が３以下で、且つ、光の波長が４２０〜７００ｎｍの間での１０ｎｍ毎の（平行透過率／直交透過率）の最小値が３００以上であってもよい。
偏光膜の波長４４０ｎｍにおける平行透過率と直交透過率、平行透過率、波長５５０ｎｍにおける平行透過率と直交透過率、波長６１０ｎｍにおける平行透過率と直交透過率が、特開２００２−２５８０４２号公報や特開２００２−２５８０４３号公報に記載された範囲とすることも好ましい。 The iodine concentration and the single plate transmittance may be within the ranges described in JP-A-2002-258051.
The parallel transmittance may be small in wavelength dependency as described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2001-083328 and 2002-022950. The optical characteristics when the polarizing film is arranged in crossed Nicol may be in the range described in Japanese Patent Laid-Open No. 2001-09136, and the relationship between parallel transmittance and orthogonal transmittance is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2002-174728. It may be within the range described in the publication.
As described in JP-A-2002-221618, the standard deviation of the parallel transmittance every 10 nm between the light wavelengths of 420 to 700 nm is 3 or less, and the light wavelength is 420 to 700 nm. The minimum value of (parallel transmittance / orthogonal transmittance) every 10 nm may be 300 or more.
The parallel transmittance and the orthogonal transmittance at a wavelength of 440 nm of the polarizing film, the parallel transmittance, the parallel transmittance and the orthogonal transmittance at a wavelength of 550 nm, the parallel transmittance and the orthogonal transmittance at a wavelength of 610 nm are disclosed in JP-A-2002-258042. It is also preferable to set it as the range described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-258043.

（偏光膜の色相）
本発明の偏光膜の色相は、CIE均等知覚空間として推奨されているL*a*b*表色系における明度指数L*およびクロマティクネス指数ａ＊とｂ＊を用いて好ましく評価される。
Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊は、上述のＸ、Ｙ、Ｚを用い使って下記数式（１０）で定義される。
数式（１０） (Hue of polarizing film)
The hue of the polarizing film of the present invention is preferably evaluated using the lightness index L * and chromaticness indices a * and b * in the L * a * b * color system recommended as the CIE uniform perceptual space.
L *, a *, and b * are defined by the following formula (10) using the above-described X, Y, and Z.
Formula (10)

Figure 2005031577
Figure 2005031577

ここで、Ｘ0、Ｙ0、Ｚ0は、照明光源の三刺激値を表し、標準光Ｃの場合、Ｘ0＝９８．０７２、Ｙ0＝１００、Ｚ0＝１１８．２２５であり、標準光Ｄ65の場合、Ｘ0＝９５．０４５、Ｙ0＝１００、Ｚ0＝１０８．８９２である。 Here, X 0 , Y 0 , Z 0 represent tristimulus values of the illumination light source, and in the case of the standard light C, X 0 = 98.072, Y 0 = 100, Z 0 = 118.225, and the standard In the case of the light D 65 , X 0 = 95.045, Y 0 = 100, Z 0 = 108.892.

偏光膜単枚の好ましいａ＊の範囲は−２．５以上０．２以下であり、さらに好ましくは−２．０以上０以下である。偏光膜単枚の好ましいｂ＊の範囲は１．５以上５以下であり、さらに好ましくは２以上４．５以下である。２枚の偏光膜の平行透過光のａ＊の好ましい範囲は−４．０以上０以下であり、さらに好ましくは−３．５以上−０．５以下である。２枚の偏光膜の平行透過光のｂ＊の好ましい範囲は２．０以上８以下であり、さらに好ましくは２．５以上７以下である。２枚の偏光膜の直交透過光のａ＊の好ましい範囲は−０．５以上１．０以下であり、さらに好ましくは０以上２以下である。２枚の偏光膜の直交透過光のｂ＊の好ましい範囲は−２．０以上２以下であり、さらに好ましくは−１．５以上０．５以下である。   The preferable range of a * of the single polarizing film is −2.5 or more and 0.2 or less, and more preferably −2.0 or more and 0 or less. The preferable b * range of a single polarizing film is 1.5 or more and 5 or less, and more preferably 2 or more and 4.5 or less. The preferable range of a * of the parallel transmitted light of the two polarizing films is −4.0 to 0, and more preferably −3.5 to −0.5. The preferable range of b * of the parallel transmitted light of the two polarizing films is 2.0 or more and 8 or less, more preferably 2.5 or more and 7 or less. The preferable range of a * of the orthogonally transmitted light of the two polarizing films is −0.5 or more and 1.0 or less, and more preferably 0 or more and 2 or less. The preferable range of b * of the orthogonally transmitted light of the two polarizing films is −2.0 or more and 2 or less, and more preferably −1.5 or more and 0.5 or less.

色相は、前述のＸ、Ｙ、Ｚから算出される色度座標（ｘ、ｙ）で評価しても良く、例えば、２枚の偏光膜の平行透過光の色度（ｘp、ｙp）と直交透過光の色度（ｘc、ｙc）は、特開２００２−２１４４３６号公報、特開２００１−１６６１３６号公報や特開２００２−１６９０２４号公報に記載されている範囲にしたり、色相と吸光度の関係を特開２００１−３１１８２７号公報に記載されている範囲内にすることが好ましい。 The hue may be evaluated by the chromaticity coordinates (x, y) calculated from the aforementioned X, Y, and Z. For example, the chromaticity (x p , y p ) of the parallel transmitted light of the two polarizing films And the chromaticity (x c , y c ) of the orthogonal transmitted light are within the ranges described in JP 2002-214436 A, JP 2001-166136 A, JP 2002-169024 A, It is preferable that the absorbance relationship be within the range described in JP-A-2001-311827.

（偏光板の視野角特性）
偏光板をクロスニコルに配置して波長５５０ｎｍの光を入射させる場合の、垂直光を入射させた場合と、偏光軸に対して４５度の方位から法線に対し４０度の角度で入射させた場合の、透過率比やｘｙ色度差を特開２００１−１６６１３５号公報や特開２００１−１６６１３７号公報に記載された範囲とすることも好ましい。また、特開平１０−０６８８１７号公報に記載されているように、クロスニコル配置した偏光板積層体の垂直方向の光透過率（Ｔ0）と、積層体の法線から６０°傾斜方向の光透過率（Ｔ60）との比（Ｔ60／Ｔ0）を１００００以下としたり、特開２００２−１３９６２５号公報に記載されているように、偏光板に法線から仰角８０度までの任意な角度で自然光を入射させた場合に、その透過スペクトルの５２０〜６４０ｎｍの波長範囲において波長域２０ｎｍ以内における透過光の透過率差を６％以下としたり、特開平０８−２４８２０１号公報に記載されている、フィルム上の任意の１ｃｍ離れた場所における透過光の輝度差が３０％以内とすることも好ましい。 (Viewing angle characteristics of polarizing plate)
In the case where the polarizing plate is arranged in crossed Nicol and light with a wavelength of 550 nm is incident, when the vertical light is incident, the light is incident at an angle of 40 degrees with respect to the normal from the direction of 45 degrees with respect to the polarization axis. In this case, it is also preferable that the transmittance ratio and the xy chromaticity difference are within the ranges described in Japanese Patent Laid-Open Nos. 2001-166135 and 2001-166137. Further, as described in JP-A-10-068817, the light transmittance (T 0 ) in the vertical direction of the polarizing plate laminated body arranged in a crossed Nicols state and the light in the direction inclined by 60 ° from the normal line of the laminated body or the ratio of the transmittance (T 60) to (T 60 / T 0) and 10000 or less, as described in JP-a-2002-139625, arbitrary from the normal to the polarizer to elevation 80 degrees When natural light is incident at an angle, the transmittance difference of transmitted light within a wavelength range of 20 nm within the wavelength range of 520 to 640 nm of the transmission spectrum is set to 6% or less, or described in JP-A-08-248201. It is also preferable that the brightness difference of transmitted light at an arbitrary 1 cm distance on the film is within 30%.

（偏光板の耐久性）
特開２００１−１１６９２２号公報に記載されているように、６０℃９０％ＲＨの雰囲気に５００時間放置した場合のその前後における光透過率及び偏光度の変化率が絶対値に基づいて３％以下であることが好ましい。特に、光透過率の変化率は２％以下、また、偏光度の変化率は絶対値に基づいて１．０％以下、更には０．１％以下であることが好ましい。また、特開平０７−０７７６０８号公報に記載されているように８０℃９０％ＲＨ、５００時間放置後の偏光度が９５％以上、単体透過率が３８％以上であることも好ましい。 (Durability of polarizing plate)
As described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-116922, the light transmittance and the rate of change of the degree of polarization before and after standing in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 500 hours are 3% or less based on absolute values. It is preferable that In particular, the change rate of the light transmittance is preferably 2% or less, and the change rate of the polarization degree is preferably 1.0% or less, more preferably 0.1% or less based on the absolute value. Further, as described in JP-A-07-0777608, it is also preferable that the degree of polarization after standing at 80 ° C. and 90% RH for 500 hours is 95% or more and the single transmittance is 38% or more.

８０℃、ドライ雰囲気下に５００時間放置した場合のその前後における光透過率及び偏光度の変化率も絶対値に基づいて３％以下であることが好ましい。特に、光透過率の変化率は２％以下、また、偏光度の変化率は絶対値に基づいて１．０％以下、更には０．１％以下であることが好ましい。   It is preferable that the light transmittance and the rate of change of the degree of polarization before and after leaving at 80 ° C. in a dry atmosphere for 500 hours are also 3% or less based on absolute values. In particular, the change rate of the light transmittance is preferably 2% or less, and the change rate of the polarization degree is preferably 1.0% or less, more preferably 0.1% or less based on the absolute value.

さらに、特開平０６−１６７６１１号公報に記載されているように８０℃で２時間放置した後の収縮率が０．５％以下としたり、ガラス板の両面にクロスニコル配置した偏光板積層体を６９℃の雰囲気中で７５０時間放置した後のx値及びy値が特開平１０−０６８８１８号公報に記載されている範囲内としたり、８０℃、９０％ＲＨの雰囲気中で２００時間放置処理後のラマン分光法による１０５ｃｍ-1及び１５７ｃｍ-1のスペクトル強度比の変化を、特開平０８−０９４８３４号や特開平０９−１９７１２７号の各公報に記載された範囲とすることも好ましく行うことができる。 Further, as described in JP-A-06-167611, a polarizing plate laminate in which the shrinkage rate after being allowed to stand at 80 ° C. for 2 hours is 0.5% or less, or crossed Nicols are arranged on both surfaces of a glass plate. The x and y values after leaving for 750 hours in an atmosphere of 69 ° C. are within the range described in JP-A-10-068818, or after being left for 200 hours in an atmosphere of 80 ° C. and 90% RH. it can be of the change in spectral intensity ratio of the 105 cm -1 and 157cm -1 by Raman spectroscopy, carried out also preferably within a range described in each publication of JP-a 08-094834 and JP-09-197127 .

（その他の特性）
特開２００２−００６１３３号公報に記載されているように、８０℃３０分加熱したときの単位幅あたりの吸収軸方向の収縮力を４．０Ｎ／ｃｍ以下としたり、特開２００２−２３６２１３号公報に記載されているように、偏光板を７０℃の加熱条件下に１２０時間置いた場合に、偏光板の吸収軸方向の寸法変化率及び偏光軸方向の寸法変化率を、共に±０．６％以内としたり、偏光板の水分率を特開２００２−０９０５４６号に記載されているように３質量％以下とすることも好ましく行うことができる。さらに、特開２０００−２４９８３２号公報に記載されているように延伸軸に垂直な方向の表面粗さが中心線平均粗さに基づいて０．０４μｍ以下としたり、特開平１０−２６８２９４号公報に記載されているように透過軸方向の屈折率ｎ0を１．６より大きくしたり、偏光板の厚みと保護フィルムの厚みの関係を特開平１０−１１１４１１号公報に記載された範囲とすることも好ましく行うことができる。 (Other characteristics)
As described in JP-A-2002-006133, the contraction force in the absorption axis direction per unit width when heated at 80 ° C. for 30 minutes is 4.0 N / cm or less, or JP-A-2002-236213. When the polarizing plate is placed under heating conditions of 70 ° C. for 120 hours, the dimensional change rate in the absorption axis direction and the dimensional change rate in the polarization axis direction of the polarizing plate are both ± 0.6 It is also preferable to make it within 3% or to make the moisture content of the polarizing plate 3% by mass or less as described in JP-A-2002-090546. Further, as described in JP 2000-249832 A, the surface roughness in the direction perpendicular to the stretching axis is 0.04 μm or less based on the center line average roughness, or JP 10-268294 A is disclosed. As described, the refractive index n 0 in the transmission axis direction is made larger than 1.6, or the relationship between the thickness of the polarizing plate and the thickness of the protective film is within the range described in JP-A-10-111411. Can also be preferably performed.

（偏光板の機能化）
本発明の偏光板は、ＬＣＤの視野角拡大フィルム、反射型ＬＣＤに適用するためのλ／４板、ディスプレイの視認性向上のための反射防止フィルム、輝度向上フィルムや、ハードコート層、前方散乱層、アンチグレア（防眩）層等の機能層を有する光学フィルムと複合した機能化偏光板として好ましく使用される。
本発明の偏光板と上述の機能性光学フィルムを複合した構成例を図２に示した。偏光板の片側の保護膜として機能性光学フィルムと偏光子を接着剤を介して接着しても良いし（図２（Ａ））、偏光子の両面に保護膜を設けた偏光板に粘着剤を介して機能性光学フィルムを接着しても良い（図２（Ｂ））。前者の場合、もう一方の保護膜には任意の透明保護膜が使用できる。機能層や保護膜等の各層間の剥離強度は、特開２００２−３１１２３８号公報に記載されている４．０Ｎ／２５ｍｍ以上とすることも好ましい。
機能性光学フィルムは、目的とする機能に応じて、液晶モジュール側に配置したり、液晶モジュールとは反対側、すなわち表示側もしくはバックライト側に配置することが好ましい。 (Functionalization of polarizing plate)
The polarizing plate of the present invention is an LCD viewing angle widening film, a λ / 4 plate for application to a reflective LCD, an antireflection film for improving display visibility, a brightness enhancement film, a hard coat layer, forward scattering It is preferably used as a functionalized polarizing plate combined with an optical film having a functional layer such as a layer or an antiglare (antiglare) layer.
A configuration example in which the polarizing plate of the present invention and the above-described functional optical film are combined is shown in FIG. A functional optical film and a polarizer may be bonded via an adhesive as a protective film on one side of the polarizing plate (FIG. 2 (A)), or an adhesive on a polarizing plate provided with protective films on both sides of the polarizer. A functional optical film may be bonded via the substrate (FIG. 2B). In the former case, any transparent protective film can be used as the other protective film. The peel strength between layers such as a functional layer and a protective film is preferably 4.0 N / 25 mm or more as described in JP-A No. 2002-311238.
The functional optical film is preferably disposed on the liquid crystal module side or on the opposite side of the liquid crystal module, that is, on the display side or the backlight side, depending on the intended function.

以下に本発明の偏光板と複合して使用される機能性光学フィルムについて説明する。
（視野角拡大フィルム）
本発明の偏光板は、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）のような表示モードに提案されている視野角拡大フィルム（光学補償フィルム）と組み合わせて使用することができる。
ＴＮモード用の視野角拡大フィルムとしては、日本印刷学会誌第３６巻第３号（１９９９）ｐ４０〜４４、月刊ディスプレイ８月号（２００２）ｐ２０〜２４、特開平４−２２９８２８号公報、特開平６−７５１１５号公報、特開平６−２１４１１６号公報、特開平８−５０２０６号公報等に記載されたＷＶフィルム（富士写真フィルム(株)製）を好ましく組み合わせて使用される。
ＴＮモード用の視野角拡大フィルムの好ましい構成は、前述の透明なポリマーフィルム上に配向層と光学異方性層をこの順に有したものである。視野角拡大フィルムは粘着剤を介して偏光板と貼合され用いられる。それと共に、SID’００ Dig.,p５５１(２０００)に記載されているように、前記偏光子の保護膜の一方も兼ねて使用されることが薄手化の観点から特に好ましい。 The functional optical film used in combination with the polarizing plate of the present invention will be described below.
(Viewing angle expansion film)
The polarizing plate of the present invention includes TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), OCB (Optically Compensated Bend), VA (Vertically Aligned Proposed), ECB (Electrically Controlled Bend). It can be used in combination with a viewing angle widening film (optical compensation film).
As the viewing angle widening film for the TN mode, the Journal of the Japan Printing Society Vol. 36, No. 3 (1999) p40-44, the monthly display August issue (2002) p20-24, JP-A-4-229828, JP A WV film (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) described in JP-A-6-75115, JP-A-6-214116, JP-A-8-50206 and the like is preferably used in combination.
A preferred configuration of the viewing angle widening film for the TN mode has an alignment layer and an optically anisotropic layer in this order on the transparent polymer film. The viewing angle widening film is used by being bonded to a polarizing plate via an adhesive. At the same time, as described in SID'00 Dig., P551 (2000), it is particularly preferable from the viewpoint of thinning that it is also used as one of the protective films of the polarizer.

配向層は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログループを有する層の形成のような手段で設けることができる。さらに電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により配向機能が生じる配向層も知られているが、ポリマーのラビング処理により形成する配向層が特に好ましい。ラビング処理はポリマー層の表面を紙や布で一定方向に数回こすることにより好ましく実施される。偏光子の吸収軸方向とラビング方向は実質的に平行であることが好ましい。配向層に使用するポリマーとしては、ポリイミド、ポリビニルアルコール、特開平９−１５２５０９号公報に記載された重合性基を有するポリマー等を好ましく挙げることができる。配向層の厚さは０．０１乃至５μｍであることが好ましく、０．０５乃至２μｍであることがさらに好ましい。
光学異方性層は液晶性化合物を含有していることが好ましい。本発明に使用される液晶性化合物はディスコティック化合物（ディスコティック液晶）を有していることが特に好ましい。ディスコティック液晶分子は、下記Ｄ−１で示されるトリフェニレン誘導体のように、円盤状のコア部を有し、そこから放射状に側鎖が伸びた構造を有している。また、経時安定性を付与するため、熱、光等で反応する基をさらに導入することも好ましく行われる。上記ディスコティック液晶の好ましい例は特開平８−５０２０６号公報に記載されている。 The alignment layer can be provided by means such as a rubbing treatment of an organic compound (preferably a polymer), oblique deposition of an inorganic compound, or formation of a layer having a microgroup. Furthermore, an alignment layer in which an alignment function is generated by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation is also known, but an alignment layer formed by a rubbing treatment of a polymer is particularly preferable. The rubbing treatment is preferably performed by rubbing the surface of the polymer layer several times in a certain direction with paper or cloth. It is preferable that the absorption axis direction and the rubbing direction of the polarizer are substantially parallel. Preferred examples of the polymer used for the alignment layer include polyimide, polyvinyl alcohol, and polymers having a polymerizable group described in JP-A-9-152509. The thickness of the alignment layer is preferably 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.05 to 2 μm.
The optically anisotropic layer preferably contains a liquid crystalline compound. The liquid crystal compound used in the present invention particularly preferably has a discotic compound (discotic liquid crystal). The discotic liquid crystal molecule has a disk-like core portion and a structure in which side chains extend radially therefrom, like a triphenylene derivative represented by D-1 below. In order to impart stability over time, it is also preferable to further introduce a group that reacts with heat, light or the like. Preferred examples of the discotic liquid crystal are described in JP-A-8-50206.

トリフェニレン誘導体 Triphenylene derivative

Figure 2005031577
Figure 2005031577

上記構造中、ＲＯは実施例９で使用する円盤状化合物と同様である。
ディスコティック液晶分子は、配向層付近ではラビング方向にプレチルト角を持ってほぼフィルム平面に平行に配向しており、反対の空気面側ではディスコティック液晶分子が面に垂直に近い形で立って配向している。ディスコティック液晶層全体としては、ハイブリッド配向を取っており、この層構造によってＴＮモードのＴＦＴ−ＬＣＤの視野角拡大を実現することができる。 In the above structure, RO is the same as the discotic compound used in Example 9.
The discotic liquid crystal molecules are aligned almost parallel to the film plane with a pretilt angle in the rubbing direction in the vicinity of the alignment layer, and the discotic liquid crystal molecules are oriented so that they are perpendicular to the plane on the opposite air side. is doing. The discotic liquid crystal layer as a whole has a hybrid alignment, and this layer structure can realize a wide viewing angle of a TN mode TFT-LCD.

上記光学異方性層は、一般にディスコティック化合物及び他の化合物（更に、例えば重合性モノマー、光重合開始剤）を溶剤に溶解した溶液を配向層上に塗布し、乾燥し、次いでディスコティックネマチック相形成温度まで加熱した後、ＵＶ光の照射等により重合させ、さらに冷却することにより得られる。本発明に用いるディスコティック液晶性化合物のディスコティックネマティック液晶相−固相転移温度としては、７０〜３００℃が好ましく、特に７０〜１７０℃が好ましい。   The optically anisotropic layer is generally a discotic compound and another compound (for example, a polymerizable monomer, a photopolymerization initiator) dissolved in a solvent, coated on the alignment layer, dried, and then discotic nematic. After heating to the phase formation temperature, it is obtained by polymerization by irradiation with UV light or the like and further cooling. The discotic nematic liquid crystal phase-solid phase transition temperature of the discotic liquid crystalline compound used in the present invention is preferably 70 to 300 ° C, particularly preferably 70 to 170 ° C.

また、上記光学異方性層に添加するディスコティック化合物以外の化合物としては、ディスコティック化合物と相溶性を有し、液晶性ディスコティック化合物に好ましい傾斜角の変化を与えられるか、あるいは配向を阻害しない限り、どのような化合物も使用することができる。これらの中で、重合性モノマー（例、ビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基及びメタクリロイル基を有する化合物）、含フッ素トリアジン化合物等の空気界面側の配向制御用添加剤が好ましく挙げられ、さらにセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース及びセルロースアセテートブチレート等のポリマーを好ましく挙げることができる。これらの化合物は、ディスコティック化合物に対して一般に０．１〜５０質量％、好ましくは０．１〜３０質量％の添加量にて使用される。
光学異方性層の厚さは、０．１乃至１０μｍであることが好ましく、０．５乃至５μｍであることがさらに好ましい In addition to the discotic compound added to the optically anisotropic layer, the compound has compatibility with the discotic compound and can give a preferable change in tilt angle to the liquid crystalline discotic compound or inhibit the alignment. Any compound can be used as long as it is not. Among these, preferred are orientation control additives on the air interface side such as polymerizable monomers (eg, compounds having a vinyl group, vinyloxy group, acryloyl group and methacryloyl group), fluorine-containing triazine compounds, and cellulose acetate. Preferred examples include polymers such as cellulose acetate propionate, hydroxypropyl cellulose, and cellulose acetate butyrate. These compounds are generally used in an amount of 0.1 to 50% by mass, preferably 0.1 to 30% by mass, based on the discotic compound.
The thickness of the optically anisotropic layer is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.5 to 5 μm.

視野角拡大フィルムの好ましい態様として、透明基材フィルムとしてのセルロースアセテートフィルム、その上に設けられた配向層および該配向層上に形成されたディスコティック液晶からなる光学異方性層から構成され、かつ光学異方性層がＵＶ光照射により架橋されているものを挙げることができる。   As a preferred embodiment of the viewing angle widening film, it is composed of a cellulose acetate film as a transparent substrate film, an alignment layer provided thereon, and an optically anisotropic layer comprising a discotic liquid crystal formed on the alignment layer, In addition, the optically anisotropic layer may be cross-linked by UV light irradiation.

また、上記以外にも視野角拡大フィルムと本発明の偏光板を組み合わせる場合、例えば、特開平０７−１９８９４２号公報に記載されているように板面に対し交差する方向に光軸を有して複屈折に異方性を示す位相差板と積層したり、特開２００２−２５８０５２号に記載されているように保護膜と光学異方性層の寸法変化率が実質的に同等とすることも好ましく行うことができる。また、特開２０００−２５８６３２号公報に記載されているように視野角拡大フィルムと貼合される偏光板の水分率を２．４％以下としたり、特開２００２−２６７８３９号公報に記載されているように視野角拡大フィルム表面の水との接触角を７０°以下とすることも好ましく行うことができる。
ＩＰＳモード液晶セル用視野角拡大フィルムは、電界無印加状態の黒表示時において、基板面に平行配向した液晶分子の光学補償および偏光板の直交透過率の視野角特性向上に用いる。ＩＰＳモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の透過軸は直交している。しかし斜めから観察した場合は、透過軸の交差角が９０°ではなくなり、漏れ光が生じてコントラストが低下する。本発明の偏光板をＩＰＳモード液晶セルに用いる場合は、漏れ光を低下するため特開平１０−５４９８２号公報に記載されているような面内の位相差が０に近く、かつ厚さ方向に位相差を有する視野角拡大フィルムと好ましく組み合わせて用いられる。 In addition to the above, when the viewing angle widening film and the polarizing plate of the present invention are combined, for example, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-198942, it has an optical axis in a direction intersecting the plate surface. Laminating with a retardation plate exhibiting anisotropy in birefringence, or making the dimensional change rate of the protective film and the optical anisotropic layer substantially the same as described in JP-A No. 2002-258052 It can be preferably performed. Further, as described in JP 2000-258632 A, the moisture content of the polarizing plate bonded to the viewing angle widening film is set to 2.4% or less, or described in JP 2002-267839 A. It is also preferable to make the contact angle of the viewing angle widening film surface with water 70 ° or less.
The viewing angle widening film for IPS mode liquid crystal cell is used for optical compensation of liquid crystal molecules aligned in parallel to the substrate surface and improvement of viewing angle characteristics of the orthogonal transmittance of the polarizing plate during black display in a state where no electric field is applied. The IPS mode is black when no electric field is applied, and the transmission axes of the pair of upper and lower polarizing plates are orthogonal. However, when observed from an oblique direction, the crossing angle of the transmission axes is not 90 °, and leakage light is generated to reduce the contrast. When the polarizing plate of the present invention is used in an IPS mode liquid crystal cell, the in-plane retardation as described in JP-A-10-54982 is close to 0 and the thickness direction is reduced in order to reduce leakage light. It is preferably used in combination with a viewing angle widening film having a phase difference.

ＯＣＢモードの液晶セル用視野角拡大フィルムは、電界印加により液晶層中央部で垂直配向し、基板界面付近で傾斜配向した液晶層の光学補償を行い、黒表示の視野角特性を改善するために使用される。本発明の偏光板をＯＣＢモード液晶セルに用いる場合は、米国特許５８０５２５３号明細書に記載されたような円盤状の液晶性化合物をハイブリット配向させた視野角拡大フィルムと好ましく組み合わせて用いられる。   The OCB mode viewing angle widening film for liquid crystal cells is intended to improve the viewing angle characteristics of black display by optically compensating the liquid crystal layer that is vertically aligned at the center of the liquid crystal layer by applying an electric field and tilted near the substrate interface. used. When the polarizing plate of the present invention is used in an OCB mode liquid crystal cell, it is preferably used in combination with a viewing angle widening film in which a discotic liquid crystalline compound as described in US Pat. No. 5,805,253 is hybrid-aligned.

ＶＡモードの液晶セル用視野角拡大フィルムは、電界無印加状態で液晶分子が基板面に対して垂直配向した状態の黒表示の視野角特性を改善する。このような視野角拡大フィルムしては特許第２８６６３７２号明細書に記載されているような面内の位相差が０に近く、かつ厚さ方向に位相差を有するフィルムや、円盤状の化合物が基板に平行に配列したフィルムや、同じ面内リターデーション値を有する延伸フィルムを遅相軸が直交になるように積層配置したフィルムや、偏光板の斜め方向の直交透過率悪化防止のために液晶分子のような棒状化合物からなるフィルムを積層したものと好ましく組み合わせて用いられる。   The viewing angle widening film for liquid crystal cells in the VA mode improves the viewing angle characteristics of black display in a state where liquid crystal molecules are vertically aligned with respect to the substrate surface in the absence of an electric field. As such a viewing angle widening film, a film having an in-plane retardation close to 0 and having a retardation in the thickness direction as described in Japanese Patent No. 2866372, or a discotic compound is used. A film arranged in parallel to the substrate, a film in which stretched films having the same in-plane retardation value are laminated so that the slow axes are orthogonal, and a liquid crystal to prevent the deterioration of orthogonal transmittance in the oblique direction of the polarizing plate It is preferably used in combination with a laminate of films made of rod-like compounds such as molecules.

（λ／４板）
本発明の偏光板は、λ／４板と積層した円偏光板として使用することができる。円偏光板は入射した光を円偏光に変換する機能を有しており、反射型液晶表示装置やＥＣＢモードなどの半透過型液晶表示装置、あるいは有機EL素子等に好ましく利用されている。
本発明に用いるλ／４板は、可視光の波長の範囲においてほぼ完全な円偏光を得るため、可視光の波長の範囲において概ね波長の１/４のレターデーション（Ｒｅ）を有する位相差フィルムであることが好ましい。「可視光の波長の範囲において概ね１/４のレターデーション」とは、波長４００から７００ｎｍにおいて長波長ほどレターデーションが大きく、波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ４５０）が８０乃至１２５ｎｍであり、かつ波長５９０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５９０）が１２０乃至１６０ｎｍである関係を満足する範囲を示す。Ｒｅ５９０−Ｒｅ４５０≧５ｎｍであることがさらに好ましく、Ｒｅ５９０−Ｒｅ４５０≧１０ｎｍであることが特に好ましい。 (Λ / 4 plate)
The polarizing plate of the present invention can be used as a circularly polarizing plate laminated with a λ / 4 plate. The circularly polarizing plate has a function of converting incident light into circularly polarized light, and is preferably used for a reflective liquid crystal display device, a transflective liquid crystal display device such as an ECB mode, or an organic EL element.
The λ / 4 plate used in the present invention is a retardation film having a retardation (Re) of approximately ¼ of the wavelength in the visible light wavelength range in order to obtain almost perfect circularly polarized light in the visible light wavelength range. It is preferable that "Retardation of approximately 1/4 in the wavelength range of visible light" means that the longer the wavelength is from 400 to 700 nm, the larger the retardation, and the retardation value (Re450) measured at a wavelength of 450 nm is 80 to 125 nm. And the range which satisfies the relationship whose retardation value (Re590) measured by wavelength 590nm is 120 to 160 nm is shown. It is more preferable that Re590-Re450 ≧ 5 nm, and it is particularly preferable that Re590-Re450 ≧ 10 nm.

本発明で用いるλ／４板は上記の条件を満たしていれば特に制限はないが、例えば、特開平５−２７１１８号公報、特開平１０−６８８１６号公報、特開平１０−９０５２１号公報に記載された複数のポリマーフィルムを積層したλ／４板、ＷＯ００／６５３８４号公報、ＷＯ００／２６７０５号公報に記載された１枚のポリマーフィルムを延伸したλ／４板、特開２０００−２８４１２６号公報、特開２００２−３１７１７号公報に記載されたポリマーフィルム上に少なくとも１層以上の光学異方性層を設けたλ／４板など公知のλ／４板を用いることができる。また、ポリマーフィルムの遅相軸の方向や光学異方性層の配向方向は液晶セルに合わせて任意の方向に配置することができる。   The λ / 4 plate used in the present invention is not particularly limited as long as the above conditions are satisfied, but for example, described in JP-A-5-27118, JP-A-10-68816, and JP-A-10-90521. A λ / 4 plate obtained by laminating a plurality of polymer films, a λ / 4 plate obtained by stretching a single polymer film described in WO00 / 65384, WO00 / 26705, JP 2000-284126 A, A known λ / 4 plate such as a λ / 4 plate in which at least one optically anisotropic layer is provided on a polymer film described in JP-A-2002-31717 can be used. Moreover, the direction of the slow axis of the polymer film and the orientation direction of the optically anisotropic layer can be arranged in any direction according to the liquid crystal cell.

円偏光板において、λ／４板の遅相軸と上記偏光子の透過軸は、任意の角度で交差できるが、４５゜±２０°の範囲で交差されることが好ましい。但し、λ／４板の遅相軸と上記偏光子の透過軸は上記以外の範囲で交差されても構わない。   In the circularly polarizing plate, the slow axis of the λ / 4 plate and the transmission axis of the polarizer can intersect at an arbitrary angle, but preferably intersect within a range of 45 ° ± 20 °. However, the slow axis of the λ / 4 plate and the transmission axis of the polarizer may intersect within a range other than the above.

λ／４板をλ／４板およびλ／２板を積層して構成する場合は、特許第３２３６３０４号明細書や特開平１０−６８８１６号公報に記載されているように、λ／４板およびλ／２板の面内の遅相軸と偏光板の透過軸とがなす角度が実質的に７５°および１５゜となるように貼り合わせることが好ましい。   When the λ / 4 plate is formed by laminating the λ / 4 plate and the λ / 2 plate, as described in Japanese Patent No. 3236304 and Japanese Patent Laid-Open No. 10-68816, the λ / 4 plate and The λ / 2 plate is preferably bonded so that the angle formed between the slow axis in the plane of the λ / 2 plate and the transmission axis of the polarizing plate is substantially 75 ° and 15 °.

（反射防止フィルム）
本発明の偏光板は反射防止フィルムと組み合わせて使用することができる。反射防止フィルムは、フッ素系ポリマー等の低屈折率素材を単層付与しただけの反射率１．５％程度のフィルム、もしくは薄膜の多層干渉を利用した反射率１％以下のフィルムのいずれも使用できる。本発明では、透明支持体上に低屈折率層、及び低屈折率層より高い屈折率を有する少なくとも一層の層（即ち、高屈折率層、中屈折率層）を積層した構成が好ましく使用される。また、日東技報, vol.38, No.1, may, 2000, 26頁〜28頁や特開２００２−３０１７８３号公報などに記載された反射防止フィルムも好ましく使用できる。
各層の屈折率は以下の関係を満足する。
高屈折率層の屈折率＞中屈折率層の屈折率＞透明支持体の屈折率＞低屈折率層の屈折率
反射防止フィルムに用いる透明支持体は、前述の偏光子の保護膜に使用する透明ポリマーフィルムを好ましく使用することができる。 (Antireflection film)
The polarizing plate of the present invention can be used in combination with an antireflection film. As the antireflection film, either a film having a reflectivity of about 1.5% only by applying a single layer of a low refractive index material such as a fluorine-based polymer, or a film having a reflectivity of 1% or less using multilayer interference of a thin film is used. it can. In the present invention, a structure in which a low refractive index layer and at least one layer having a higher refractive index than that of the low refractive index layer (that is, a high refractive index layer and a middle refractive index layer) is laminated on a transparent support is preferably used. The Further, an antireflection film described in Nitto Technical Report, vol. 38, No. 1, may, 2000, pages 26 to 28, JP-A No. 2002-301783, or the like can also be preferably used.
The refractive index of each layer satisfies the following relationship.
The refractive index of the high refractive index layer> The refractive index of the medium refractive index layer> The refractive index of the transparent support> The refractive index of the low refractive index layer. The transparent support used for the antireflection film is used for the protective film of the polarizer described above. A transparent polymer film can be preferably used.

低屈折率層の屈折率は、１．２０〜１．５５であり、好ましくは１．３０〜１．５０である。低屈折率層は、耐擦傷性、防汚性を有する最外層として使用することが好ましい。耐擦傷性向上のため、シリコーン基や、フッ素の含有する素材を用い表面への滑り性付与することも好ましく行われる。
含フッ素化合物としては、例えば、特開平９−２２２５０３号公報段落番号［００１８］〜［００２６］、同１１−３８２０２号公報段落番号［００１９］〜［００３０］、特開２００１−４０２８４号公報段落番号［００２７］〜［００２８］、特開２０００−２８４１０２号公報等に記載の化合物を好ましく使用することができる。
含シリコーン化合物はポリシロキサン構造を有する化合物が好ましいが、反応性シリコーン（例、サイラプレーン（チッソ（株）製）や両末端にシラノール基含有のポリシロキサン（特開平１１−２５８４０３号公報）等を使用することもできる。シランカップリング剤等の有機金属化合物と特定のフッ素含有炭化水素基含有のシランカップリング剤とを触媒共存下に縮合反応で硬化させてもよい（特開昭５８−１４２９５８号公報、同５８−１４７４８３号公報、同５８−１４７４８４号公報、特開平９−１５７５８２号公報、同１１−１０６７０４号公報、特開２０００−１１７９０２号公報、同２００１−４８５９０号公報、同２００２−５３８０４号公報記載の化合物等）。
低屈折率層には、上記以外の添加剤として充填剤（例えば、二酸化珪素（シリカ）、含フッ素粒子（フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム）等の一次粒子平均径が１〜１５０ｎｍの低屈折率無機化合物、特開平１１−３８２０公報の段落番号［００２０］〜［００３８］に記載の有機微粒子等）、シランカップリング剤、滑り剤、界面活性剤等を含有させることも好ましく行うことができる。 The refractive index of the low refractive index layer is 1.20 to 1.55, preferably 1.30 to 1.50. The low refractive index layer is preferably used as an outermost layer having scratch resistance and antifouling properties. In order to improve the scratch resistance, it is also preferable to impart slipperiness to the surface using a material containing a silicone group or fluorine.
Examples of the fluorine-containing compound include paragraph numbers [0018] to [0026] of JP-A-9-222503, paragraph numbers [0019] to [0030] of JP-A-11-38202, and paragraph numbers of JP-A-2001-40284. [0027] to [0028], compounds described in JP-A No. 2000-284102 and the like can be preferably used.
The silicone-containing compound is preferably a compound having a polysiloxane structure, but reactive silicone (eg, Silaplane (manufactured by Chisso Corporation), silanol group-containing polysiloxane at both ends (Japanese Patent Laid-Open No. 11-258403), etc. An organometallic compound such as a silane coupling agent and a specific fluorine-containing hydrocarbon group-containing silane coupling agent may be cured by a condensation reaction in the presence of a catalyst (Japanese Patent Laid-Open No. 58-142958). Gazettes, 58-147483, 58-147484, JP-A-9-157582, 11-106704, JP-A-2000-117902, 2001-48590, 2002-2002. 53804).
The low refractive index layer has an average primary particle diameter of 1 to 150 nm such as fillers (for example, silicon dioxide (silica), fluorine-containing particles (magnesium fluoride, calcium fluoride, barium fluoride)) as additives other than the above. And a low refractive index inorganic compound, organic fine particles described in paragraphs [0020] to [0038] of JP-A No. 11-3820), silane coupling agents, slip agents, surfactants, and the like are also preferably included. be able to.

低屈折率層は、気相法（真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法等）により形成されても良いが、安価に製造できる点で、塗布法で形成することが好ましい。塗布法としては、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート、マイクログラビア法を好ましく使用することができる。
低屈折率層の膜厚は、３０〜２００ｎｍであることが好ましく、５０〜１５０ｎｍであることがさらに好ましく、６０〜１２０ｎｍであることが最も好ましい。 The low refractive index layer may be formed by a vapor phase method (vacuum vapor deposition method, sputtering method, ion plating method, plasma CVD method, etc.), but is preferably formed by a coating method because it can be manufactured at low cost. . As the coating method, dip coating, air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating, gravure coating, and micro gravure can be preferably used.
The film thickness of the low refractive index layer is preferably 30 to 200 nm, more preferably 50 to 150 nm, and most preferably 60 to 120 nm.

中屈折率層および高屈折率層は、平均粒径１００ｎｍ以下の高屈折率の無機化合物超微粒子をマトリックス用材料に分散した構成とすることが好ましい。高屈折率の無機化合物微粒子としては、屈折率１．６５以上の無機化合物、例えば、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｔａ、Ｌａ、Ｉｎ等の金属原子の酸化物、これらの金属原子を含む複合酸化物等を好ましく使用できる。
このような超微粒子は、粒子表面を表面処理剤で処理したり（シランカップリング剤等：特開平１１−２９５５０３号公報、同１１−１５３７０３号公報、特開２０００−９９０８号公報等；アニオン性化合物或は有機金属カップリング剤：特開２００１−３１０４３２号公報等）、高屈折率粒子をコアとしたコアシェル構造としたり（特開２００１−１６６１０４等）、特定の分散剤併用する（例、特開平１１−１５３７０３号公報、米国特許６２１０８５８号明細書、特開２００２−２７７６０６９号公報等）等の方法を適用することができる。 The medium refractive index layer and the high refractive index layer preferably have a constitution in which ultrafine particles of high refractive index having an average particle size of 100 nm or less are dispersed in a matrix material. High-refractive-index inorganic compound fine particles include inorganic compounds having a refractive index of 1.65 or more, for example, oxides of metal atoms such as Ti, Zn, Sb, Sn, Zr, Ce, Ta, La, and In, these metals A complex oxide containing atoms can be preferably used.
Such ultrafine particles may be obtained by treating the particle surface with a surface treatment agent (silane coupling agent, etc .: JP-A-11-295503, JP-A-11-153703, JP-A-2000-9908, etc.); anionic Compound or organometallic coupling agent: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-310432, etc., a core-shell structure with high refractive index particles as a core (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-166104, etc.), or a specific dispersant (eg, special Methods such as Kaihei 11-153703, U.S. Pat. No. 6,210,858, and JP-A-2002-27776069) can be applied.

マトリックス用材料としては、従来公知の熱可塑性樹脂、硬化性樹脂皮膜等を使用できるが、特開２０００−４７００４号公報、同２００１−３１５２４２号公報、同２００１−３１８７１号公報、同２００１−２９６４０１号公報等に記載の多官能性材料や、特開２００１−２９３８１８号公報等に記載の金属アルコキシド組成物から得られる硬化性膜を使用することもできる。
高屈折率層の屈折率は、１．７０〜２．２０であることが好ましい。高屈折率層の厚さは、５ｎｍ〜１０μｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜１μｍであることがさらに好ましい。
中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、１．５０〜１．７０であることが好ましい。 As the matrix material, conventionally known thermoplastic resins, curable resin films, and the like can be used, but JP-A 2000-47004, 2001-315242, 2001-31871, 2001-296401. It is also possible to use a curable film obtained from a polyfunctional material described in a gazette or the like or a metal alkoxide composition described in JP-A-2001-293818 or the like.
The refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.70 to 2.20. The thickness of the high refractive index layer is preferably 5 nm to 10 μm, and more preferably 10 nm to 1 μm.
The refractive index of the middle refractive index layer is adjusted to be a value between the refractive index of the low refractive index layer and the refractive index of the high refractive index layer. The refractive index of the middle refractive index layer is preferably 1.50 to 1.70.

反射防止フィルムのヘイズは、５％以下あることが好ましく、３％以下がさらに好ましい。又膜の強度は、ＪＩＳ Ｋ ５４００ に従う鉛筆硬度試験でＨ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。   The haze of the antireflection film is preferably 5% or less, more preferably 3% or less. Further, the strength of the film is preferably H or more, more preferably 2H or more, and most preferably 3H or more in a pencil hardness test according to JIS K 5400.

（輝度向上フィルム）
本発明の偏光板は、輝度向上フィルムと組み合わせて使用することができる。輝度向上フィルムは、円偏光もしくは直線偏光の分離機能を有しており、偏光板とバックライトの間に配置され、一方の円偏光もしくは直線偏光をバックライト側に後方反射もしくは後方散乱する。バックライト部からの再反射光は、部分的に偏光状態を変化させ、輝度向上フィルムおよび偏光板に再入射する際、部分的に透過するため、この過程を繰り返すことにより光利用率が向上し、正面輝度が１．４倍程度に向上する。輝度向上フィルムとしては異方性反射方式および異方性散乱方式が知られており、いずれも本発明の偏光板と組み合わせることができる。 (Brightness enhancement film)
The polarizing plate of the present invention can be used in combination with a brightness enhancement film. The brightness enhancement film has a function of separating circularly polarized light or linearly polarized light, and is disposed between the polarizing plate and the backlight, and reflects or scatters one circularly polarized light or linearly polarized light back to the backlight side. Re-reflected light from the backlight part partially changes the polarization state and partially transmits when re-entering the brightness enhancement film and the polarizing plate, so the light utilization rate is improved by repeating this process. The front luminance is improved to about 1.4 times. As the brightness enhancement film, an anisotropic reflection system and an anisotropic scattering system are known, and both can be combined with the polarizing plate of the present invention.

異方性反射方式では、一軸延伸フィルムと未延伸フィルムを多重に積層して、延伸方向の屈折率差を大きくすることにより反射率ならびに透過率の異方性を有する輝度向上フィルムが知られており、誘電体ミラーの原理を用いた多層膜方式（ＷＯ９５／１７６９１号、ＷＯ９５／１７６９２号、ＷＯ９５／１７６９９号の各明細書記載）やコレステリック液晶方式（欧州特許６０６９４０Ａ２号明細書、特開平８−２７１７３１号公報記載）が知られている。誘電体ミラーの原理を用いた多層方式の輝度向上フィルムとしてはＤＢＥＦ−Ｅ、ＤＢＥＦ−Ｄ、ＤＢＥＦ−Ｍ（いずれも３Ｍ社製）、コレステリック液晶方式の輝度向上フィルムとしてはＮＩＰＯＣＳ（日東電工(株)製）が本発明で好ましく使用される。ＮＩＰＯＣＳについては、日東技報, vol.３８, No.１, may, ２０００, １９頁〜２１頁などを参考にすることができる。   In the anisotropic reflection system, a brightness enhancement film having anisotropy in reflectance and transmittance is known by laminating a uniaxially stretched film and an unstretched film in multiple layers and increasing the refractive index difference in the stretching direction. Multilayer film systems using the principle of dielectric mirrors (described in the specifications of WO95 / 17691, WO95 / 17692, WO95 / 17699) and cholesteric liquid crystal systems (European Patent No. 606940A2, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 8- No. 271731) is known. DBEF-E, DBEF-D, and DBEF-M (all manufactured by 3M) are used as multi-layer brightness enhancement films using the principle of dielectric mirrors, and NIPOCS (Nitto Denko Corporation) as a cholesteric liquid crystal brightness enhancement film. Are preferably used in the present invention. Regarding NIPOCS, Nitto Giho, vol.38, No.1, may, 2000, pages 19-21 can be referred to.

また、本発明ではＷＯ９７／３２２２３号、ＷＯ９７／３２２２４号、ＷＯ９７／３２２２５号、ＷＯ９７／３２２２６号の各明細書および特開平９−２７４１０８号、同１１−１７４２３１号の各公報に記載された正の固有複屈折性ポリマーと負の固有複屈折性ポリマーをブレンドし一軸延伸した異方性散乱方式の輝度向上フィルムと組み合わせて使用することも好ましい。異方性散乱方式輝度向上フィルムとしては、ＤＲＰＦ−Ｈ（３Ｍ社製）が好ましい。   Further, in the present invention, positive numbers described in the specifications of WO97 / 32223, WO97 / 32224, WO97 / 32225, WO97 / 32226 and JP-A-9-274108 and 11-174231 are described. It is also preferable to use it in combination with a brightness enhancement film of an anisotropic scattering method in which an intrinsic birefringent polymer and a negative intrinsic birefringent polymer are blended and uniaxially stretched. As the anisotropic scattering system brightness enhancement film, DRPF-H (manufactured by 3M) is preferable.

本発明の偏光板と輝度向上フィルムは、粘着剤を介して貼合された形態、もしくは偏光板の保護膜の一方を輝度向上フィルムとした一体型として使用することが好ましい。   The polarizing plate and the brightness enhancement film of the present invention are preferably used as an integrated type in which one of the protective film of the polarizing plate and the protective film of the polarizing plate is bonded via an adhesive.

（その他の機能性光学フィルム）
本発明の偏光板には、さらに、ハードコート層、前方散乱層、アンチグレア（防眩）層、ガスバリア層、滑り層、帯電防止層、下塗り層や保護層等の機能性層を有する機能性光学フィルムと組み合わせて使用することも好ましい。また、これらの機能層は相互に、また前述の反射防止層や光学異方性層等と同一層内で複合して使用することも好ましい。 (Other functional optical films)
The polarizing plate of the present invention further has a functional optical layer having functional layers such as a hard coat layer, a forward scattering layer, an antiglare (antiglare) layer, a gas barrier layer, a sliding layer, an antistatic layer, an undercoat layer and a protective layer. It is also preferable to use it in combination with a film. These functional layers are preferably used in combination with each other or in the same layer as the above-described antireflection layer, optically anisotropic layer, or the like.

本発明の偏光板は、耐擦傷性等の力学的強度を付与するため、ハードコート層を、透明支持体の表面に設けた機能性光学フィルムと組み合わせることが好ましい。ハードコート層を、前述の反射防止フィルムに適用して用いる場合は、特に、透明支持体と高屈折率層の間に設けることが好ましい。
ハードコート層は、光及び／又は熱による硬化性化合物の架橋反応、又は、重合反応により形成されることが好ましい。ハードコート層の具体的な構成組成物としては、例えば、特開２００２−１４４９１３号公報、同２０００−９９０８号公報、ＷＯ０／４６６１７号公報等記載のものを好ましく使用することができる。
ハードコート層の膜厚は、０．２〜１００μｍであることが好ましい。
ハードコート層の強度は、ＪＩＳ Ｋ ５４００ に従う鉛筆硬度試験で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。又、ＪＩＳ Ｋ ５４００ に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。 The polarizing plate of the present invention preferably combines a hard coat layer with a functional optical film provided on the surface of a transparent support in order to impart mechanical strength such as scratch resistance. When the hard coat layer is applied to the above-described antireflection film and used, it is particularly preferable to provide it between the transparent support and the high refractive index layer.
The hard coat layer is preferably formed by a crosslinking reaction or a polymerization reaction of the curable compound by light and / or heat. As a specific constituent composition of the hard coat layer, for example, those described in JP-A Nos. 2002-144913, 2000-9908 and WO0 / 46617 can be preferably used.
The film thickness of the hard coat layer is preferably 0.2 to 100 μm.
The strength of the hard coat layer is preferably H or more, more preferably 2H or more, and most preferably 3H or more in a pencil hardness test according to JIS K 5400. Further, in the Taber test according to JIS K 5400, the smaller the wear amount of the test piece before and after the test, the better.

ハードコート層を形成する材料としては、エチレン性不飽和基を含む化合物、開環重合性基を含む化合物を用いることができ、これらの化合物は単独あるいは組み合わせて用いることができる。エチレン性不飽和基を含む化合物の好ましい例としては、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のポリオールのポリアクリレート類；ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクリレート、ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジアクリレート等のエポキシアクリレート類；ポリイソシナネートとヒドロキシエチルアクリレート等の水酸基含有アクリレートの反応によって得られるウレタンアクリレート等を好ましい化合物として挙げることができる。また、市販化合物としては、ＥＢ−６００、ＥＢ−４０、ＥＢ−１４０、ＥＢ−１１５０、ＥＢ−１２９０Ｋ、ＩＲＲ２１４、ＥＢ−２２２０、ＴＭＰＴＡ、ＴＭＰＴＭＡ（以上、ダイセル・ユーシービー（株）製）、ＵＶ−６３００、ＵＶ−１７００Ｂ（以上、日本合成化学工業（株）製）等が挙げられる。
また、開環重合性基を含む化合物の好ましい例としては、グリシジルエーテル類としてエチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシルエーテル、クレゾールノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル、フェノールノボラック樹脂のポリグリシジルエーテルなど、脂環式エポキシ類としてセロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８１、エポリードＧＴ−３０１、エポリードＧＴ−４０１、ＥＨＰＥ３１５０ＣＥ（以上、ダイセル化学工業（株）製）、フェノールノボラック樹脂のポリシクロヘキシルエポキシメチルエーテルなど、オキセタン類としてＯＸＴ−１２１、ＯＸＴ−２２１、ＯＸ−ＳＱ、ＰＮＯＸ−１００９（以上、東亞合成（株）製）などが挙げられる。その他にグリシジル（メタ）アクリレートの重合体、或いはグリシジル（メタ）アクリレートと共重合できるモノマーとの共重合体をハードコート層に使用することもできる。 As a material for forming the hard coat layer, a compound containing an ethylenically unsaturated group or a compound containing a ring-opening polymerizable group can be used, and these compounds can be used alone or in combination. Preferred examples of the compound containing an ethylenically unsaturated group include ethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol. Polyacrylates of polyols such as hexaacrylate; epoxy acrylates such as diacrylate of bisphenol A diglycidyl ether, diacrylate of hexanediol diglycidyl ether; obtained by reaction of polyisocyanate and hydroxyl group-containing acrylate such as hydroxyethyl acrylate Examples of preferred compounds include urethane acrylates. Moreover, as a commercially available compound, EB-600, EB-40, EB-140, EB-1150, EB-1290K, IRR214, EB-2220, TMPTA, TMPTMA (above, Daicel UCB Co., Ltd. product), UV -6300, UV-1700B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.
Preferred examples of the compound containing a ring-opening polymerizable group include ethylene glycol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, trimethylol ethane triglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether as glycidyl ethers. Triglycidyl trishydroxyethyl isocyanurate, sorbitol tetraglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycyl ether, polyglycidyl ether of cresol novolac resin, polyglycidyl ether of phenol novolac resin, etc. Celoxide 2021P, Celoxide 2081 GT-301, Epolide GT-401, EHPE3150CE (above, IXETA 121, OXT-221, OX-SQ, PNOX-1009 (above, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and the like as oxetanes such as polyisocyanate epoxy methyl ether of phenolic novolak resin) Can be mentioned. In addition, a polymer of glycidyl (meth) acrylate or a copolymer of a monomer that can be copolymerized with glycidyl (meth) acrylate can be used for the hard coat layer.

ハードコート層には、ハードコート層の硬化収縮の低減、基材との密着性の向上、本発明のハードコート処理物品のカールを低減するため、ケイ素、チタン、ジルコニウム、アルミニウム等の金属原子の酸化物微粒子やポリエチレン、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸エステル類、ポリジメチルシロキサン等の架橋粒子、ＳＢＲ、ＮＢＲなどの架橋ゴム微粒子等の有機微粒子等の架橋微粒子を添加することも好ましく行われる。これらの架橋微粒子の平均粒径は、１ｎｍないし２００００ｎｍであることが好ましい。また、架橋微粒子の形状は、球状、棒状、針状、板状など特に制限無く使用できる。微粒子の添加量は硬化後のハードコート層の６０体積％以下であることが好ましく、４０体積％以下がより好ましい。   In the hard coat layer, in order to reduce curing shrinkage of the hard coat layer, improve adhesion to the substrate, and reduce curling of the hard coat treated article of the present invention, metal atoms such as silicon, titanium, zirconium, aluminum, etc. It is also preferable to add crosslinked fine particles such as oxide fine particles, crosslinked fine particles such as polyethylene, polystyrene, poly (meth) acrylic esters, polydimethylsiloxane, and organic fine particles such as fine crosslinked rubber fine particles such as SBR and NBR. These crosslinked fine particles preferably have an average particle size of 1 nm to 20000 nm. Further, the shape of the crosslinked fine particles can be used without particular limitation, such as a spherical shape, a rod shape, a needle shape, or a plate shape. The addition amount of the fine particles is preferably 60% by volume or less, more preferably 40% by volume or less of the hard coat layer after curing.

上記で記載した無機微粒子を添加する場合、一般にバインダーポリマーとの親和性が悪いため、ケイ素、アルミニウム、チタニウム等の金属原子を含有し、かつアルコキシド基、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基等の官能基を有する表面処理剤を用いて表面処理を行うことも好ましく行われる。   When the inorganic fine particles described above are added, since they generally have poor affinity with the binder polymer, they contain metal atoms such as silicon, aluminum, titanium, etc., and alkoxide groups, carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, phosphonic acid groups It is also preferable to perform a surface treatment using a surface treatment agent having a functional group such as.

ハードコート層は、熱または活性エネルギー線を用いて硬化することが好ましく、その中でも放射線、ガンマー線、アルファー線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を用いることがより好ましく、安全性、生産性を考えると電子線、紫外線を用いることが特に好ましい。熱で硬化させる場合は、プラスチック自身の耐熱性を考えて、加熱温度は１４０℃以下が好ましく、より好ましくは１００℃以下である。   The hard coat layer is preferably cured using heat or active energy rays. Among them, active energy rays such as radiation, gamma rays, alpha rays, electron rays, and ultraviolet rays are more preferred, and safety and productivity are improved. In view of the above, it is particularly preferable to use an electron beam or an ultraviolet ray. In the case of curing with heat, in consideration of the heat resistance of the plastic itself, the heating temperature is preferably 140 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or lower.

（前方散乱層）
前方散乱層は、本発明の偏光板を液晶表示装置に適用した際の、上下左右方向の視野角特性（色相と輝度分布）改良するために使用される。本発明では、屈折率の異なる微粒子をバインダー分散した構成が好ましく、例えば、前方散乱係数を特定化した特開１１−３８２０８号公報、透明樹脂と微粒子の相対屈折率を特定範囲とした特開２０００−１９９８０９号公報、ヘイズ値を４０％以上と規定した特開２００２−１０７５１２号公報等の構成を使用することができる。また、本発明の偏光板をヘイズの視野角特性を制御するため、住友化学の技術レポート「光機能性フィルム」３１頁〜３９頁に記載された「ルミスティ」と組み合わせて使用することも好ましい。 (Forward scattering layer)
The forward scattering layer is used to improve the viewing angle characteristics (hue and luminance distribution) in the vertical and horizontal directions when the polarizing plate of the present invention is applied to a liquid crystal display device. In the present invention, a configuration in which fine particles having different refractive indexes are dispersed in a binder is preferable. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-38208 in which a forward scattering coefficient is specified, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000 in which a relative refractive index between a transparent resin and fine particles is in a specific range. The construction of JP-A No. 199809, JP-A No. 2002-107512 or the like which defines the haze value as 40% or more can be used. In order to control the viewing angle characteristics of haze, the polarizing plate of the present invention is also preferably used in combination with “Lumisty” described in Sumitomo Chemical's technical report “Photofunctional Films” on pages 31-39.

（アンチグレア層）
アンチグレア（防眩）層は、反射光を散乱させ映り込みを防止するために使用される。アンチグレア機能は、液晶表示装置の最表面（表示側）に凹凸を形成することにより得られる。アンチグレア機能を有する光学フィルムのヘイズは、３〜３０％であることが好ましく、５〜２０％であることがさらに好ましく、７〜２０％であることが最も好ましい。
フィルム表面に凹凸を形成する方法は、例えば、微粒子を添加して膜表面に凹凸を形成する方法（例えば、特開２０００−２７１８７８号公報等）、比較的大きな粒子（粒径０．０５〜２μｍ）を少量（０．１〜５０質量％）添加して表面凹凸膜を形成する方法（例えば、特開２０００−２８１４１０号公報、同２０００−９５８９３号公報、同２００１−１００００４号公報、同２００１−２８１４０７号公報等）、フィルム表面に物理的に凹凸形状を転写する方法（例えば、エンボス加工方法として、特開昭６３−２７８８３９号公報、特開平１１−１８３７１０号公報、特開２０００−２７５４０１号公報等記載）等を好ましく使用することができる。 (Anti-glare layer)
The antiglare (antiglare) layer is used to scatter reflected light and prevent reflection. The antiglare function is obtained by forming irregularities on the outermost surface (display side) of the liquid crystal display device. The haze of the optical film having an antiglare function is preferably 3 to 30%, more preferably 5 to 20%, and most preferably 7 to 20%.
The method for forming irregularities on the film surface is, for example, a method of forming irregularities on the film surface by adding fine particles (for example, JP-A No. 2000-271878), relatively large particles (particle size 0.05-2 μm). ) Is added in a small amount (0.1 to 50% by mass) (for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2000-281410, 2000-95893, 2001-100004, and 2001). No. 281407, etc.), a method of physically transferring the uneven shape onto the film surface (for example, as an embossing method, JP-A-63-278839, JP-A-11-183710, JP-A-2000-275401) Etc.) can be preferably used.

これらの機能層は、偏光子側および偏光子と反対面のどちらか片面、もしくは両面の設けて使用できる。   These functional layers can be used by providing either one side or both sides of the polarizer side and the opposite side of the polarizer.

（液晶表示装置）
次に本発明の偏光板が使用される液晶表示装置について説明する。
図３は、本発明の偏光板が使用される液晶表示装置の一例を示す概念図である。 (Liquid crystal display device)
Next, a liquid crystal display device in which the polarizing plate of the present invention is used will be described.
FIG. 3 is a conceptual diagram showing an example of a liquid crystal display device in which the polarizing plate of the present invention is used.

図３に示す液晶表示装置は、液晶セル（１０５〜１０９）、および液晶セル（１０５〜１０９）を挟持して配置された上側偏光板１と下側偏光板１１２とを有する。偏光板は偏光子および一対の透明保護フィルムによって挟持されているが、図３中では一体化された偏光板として示し、詳細構造は省略する。液晶セルは、上側基板１０５および下側基板１０８と、これらに挟持される液晶分子１０７から形成される液晶層からなる。液晶セルは、ＯＮ・ＯＦＦ表示を行う液晶分子の配向状態の違いで、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）のような表示モードに分類されるが、本発明の偏光板は透過および反射型によらず、いずれの表示モードにも使用できる。
基板１０５および１０８の液晶分子１０７に接触する表面（以下、「内面」という場合がある）には、配向膜（不図示）が形成されていて、配向膜上に施されたラビング処理等により、電界無印加状態もしくは低印加状態における液晶分子７の配向が制御されている。また、基板１０５および１０８の内面には、液晶分子７からなる液晶層に電界を印加可能な透明電極（不図示）が形成されている。 The liquid crystal display device shown in FIG. 3 includes a liquid crystal cell (105 to 109), and an upper polarizing plate 1 and a lower polarizing plate 112 that are disposed with the liquid crystal cell (105 to 109) interposed therebetween. The polarizing plate is sandwiched between a polarizer and a pair of transparent protective films, but is shown as an integrated polarizing plate in FIG. The liquid crystal cell includes a liquid crystal layer formed of an upper substrate 105 and a lower substrate 108 and liquid crystal molecules 107 sandwiched therebetween. The liquid crystal cell has different alignment states of liquid crystal molecules that perform ON / OFF display, and includes TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), OCB (Optically Compensatory Bend), VA (Vertical Aligned Electrified), ECB (Etc. However, the polarizing plate of the present invention can be used in any display mode regardless of the transmissive and reflective types.
An alignment film (not shown) is formed on the surfaces of the substrates 105 and 108 that are in contact with the liquid crystal molecules 107 (hereinafter may be referred to as “inner surfaces”), and by a rubbing process or the like applied on the alignment film, The alignment of the liquid crystal molecules 7 in a state where no electric field is applied or a state where a low voltage is applied is controlled. Further, on the inner surfaces of the substrates 105 and 108, a transparent electrode (not shown) capable of applying an electric field to the liquid crystal layer made of the liquid crystal molecules 7 is formed.

ＴＮモードのラビング方向は上下基板で互いに直交する方向に施し、その強さとラビング回数などでチルト角の大きさが制御できる。配向膜はポリイミド膜を塗布後焼成して形成する。液晶層のねじれ角（ツイスト角）の大きさは、上下基板のラビング方向の交差角と液晶材料に添加するカイラル剤により決まる。ここではツイスト角が９０°になるようにするためピッチ６０μｍ程度のカイラル剤を添加した。
なお、ツイスト角は、ノートパソコンやパソコンモニタ、テレビ用の液晶表示装置の場合は９０°近傍（８５から９５°）に、携帯電話などの反射型表示装置として使用する場合は０から７０°に設定する。またＩＰＳモードやＥＣＢモードでは、ツイスト角が０°となる。ＩＰＳモードでは電極が下側基板８のみに配置され、基板面に平行な電界が印加される。また、ＯＣＢモードでは、ツイスト角がなく、チルト角を大きくされ、ＶＡモードでは液晶分子１０７が上下基板に垂直に配向する。 The rubbing direction of the TN mode is applied in directions orthogonal to each other on the upper and lower substrates, and the magnitude of the tilt angle can be controlled by the strength and the number of rubbing. The alignment film is formed by applying and baking a polyimide film. The magnitude of the twist angle (twist angle) of the liquid crystal layer is determined by the crossing angle of the upper and lower substrates in the rubbing direction and the chiral agent added to the liquid crystal material. Here, a chiral agent having a pitch of about 60 μm was added so that the twist angle was 90 °.
The twist angle is about 90 ° (85 to 95 °) in the case of a notebook computer, a personal computer monitor, and a liquid crystal display device for a TV, and 0 to 70 ° when used as a reflective display device such as a cellular phone. Set. In the IPS mode and ECB mode, the twist angle is 0 °. In the IPS mode, electrodes are disposed only on the lower substrate 8 and an electric field parallel to the substrate surface is applied. In the OCB mode, there is no twist angle and the tilt angle is increased, and in the VA mode, the liquid crystal molecules 107 are aligned vertically to the upper and lower substrates.

ここで液晶層の厚さｄと屈折率異方性Δｎの積Δｎｄの大きさは白表示時の明るさを変化させる。このため最大の明るさを得るために表示モード毎にその範囲を設定する。
上側偏光板１０１の吸収軸１０２と下側偏光板１１２の吸収軸１１３の交差角は一般に概略直交に積層することで高コントラストが得られる。液晶セルの上側偏光板１０１の吸収軸１０２と上側基板１０５のラビング方向の交差角は液晶表示モードによってことなるが、ＴＮ、ＩＰＳモードでは一般に平行か垂直に設定する。ＯＣＢ、ＥＣＢモードでは４５°に設定することが多い。ただし、表示色の色調や視野角の調整のために各表示モードで最適値が異なり、この範囲に限定されるわけではない。 Here, the magnitude of the product Δnd of the thickness d of the liquid crystal layer and the refractive index anisotropy Δn changes the brightness during white display. Therefore, in order to obtain the maximum brightness, the range is set for each display mode.
In general, the crossing angle between the absorption axis 102 of the upper polarizing plate 101 and the absorption axis 113 of the lower polarizing plate 112 is generally orthogonally crossed to obtain high contrast. The crossing angle between the absorption axis 102 of the upper polarizing plate 101 of the liquid crystal cell and the rubbing direction of the upper substrate 105 depends on the liquid crystal display mode, but is generally set to be parallel or vertical in the TN and IPS modes. In OCB and ECB modes, it is often set to 45 °. However, the optimum value differs in each display mode for adjusting the color tone and viewing angle of the display color, and the present invention is not limited to this range.

本発明の偏光板が使用される液晶表示装置は、図３の構成に限定されず、他の部材を含んでいてもよい。例えば、液晶セルと偏光子との間にカラーフィルターを配置してもよい。また、液晶セルと偏光板との間に、別途、前述した視野角拡大フィルム（光学補償フィルム）１０３、１１０を配置することもできる。偏光板１０１、１１３と視野角拡大フィルム１０３、１１０は粘着剤で貼合した積層形態で配置されてもよいし、液晶セル側保護膜の一方を視野角拡大に使用した、いわゆる一体型楕円偏光板として配置されてもよい。   The liquid crystal display device in which the polarizing plate of the present invention is used is not limited to the configuration of FIG. 3, and may include other members. For example, a color filter may be disposed between the liquid crystal cell and the polarizer. In addition, the aforementioned viewing angle widening films (optical compensation films) 103 and 110 can be separately disposed between the liquid crystal cell and the polarizing plate. The polarizing plates 101 and 113 and the viewing angle widening films 103 and 110 may be arranged in a laminated form bonded with an adhesive, or a so-called integrated elliptical polarization using one of the liquid crystal cell side protective films for widening the viewing angle. It may be arranged as a plate.

また、透過型として使用する場合は、冷陰極あるいは熱陰極蛍光管、あるいは発光ダイオード、フィールドエミッション素子、エレクトロルミネッセント素子を光源とするバックライトを背面に配置できる。また、本発明の偏光板が使用される液晶表示装置は、反射型であってもよく、かかる場合は、偏光板は観察側に１枚配置したのみでよく、液晶セル背面あるいは液晶セルの下側基板の内面に反射膜を設置する。もちろん前記光源を用いたフロントライトを液晶セル観察側に設けてもよい。   When used as a transmission type, a cold cathode or hot cathode fluorescent tube, or a backlight having a light emitting diode, field emission element, or electroluminescent element as a light source can be disposed on the back surface. Further, the liquid crystal display device in which the polarizing plate of the present invention is used may be of a reflective type. In such a case, only one polarizing plate may be disposed on the observation side, and the back of the liquid crystal cell or under the liquid crystal cell. A reflective film is installed on the inner surface of the side substrate. Of course, a front light using the light source may be provided on the liquid crystal cell observation side.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の主旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の実施例に制限されるものではない。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, reagents, substance amounts and ratios, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention. Accordingly, the scope of the present invention is not limited to the following examples.

（偏光膜の位相差測定）
前述のように偏光板を構成する偏光膜の位相差は近赤外領域の波長を有する光源を用いて、平行ニコル法により測定した。フィルターを用いて、８４７ｎｍ、９０３ｎｍ、１０００ｎｍ、１０９７ｎｍの波長で面内位相差（Ｒｅ（λ））を測定し、波長分散を測定した。得られたデータについて、最小二乗法を用いて、前記数式（４）をフィッティング処理し、Ｒｅ1を求め、数式（５）によりΔｎ１を求めた。 (Measurement of retardation of polarizing film)
As described above, the retardation of the polarizing film constituting the polarizing plate was measured by a parallel Nicol method using a light source having a wavelength in the near infrared region. Using a filter, in-plane retardation (Re (λ)) was measured at wavelengths of 847 nm, 903 nm, 1000 nm, and 1097 nm, and chromatic dispersion was measured. With respect to the obtained data, the mathematical expression (4) was fitted using the least square method to obtain Re1, and Δn1 was obtained from mathematical expression (5).

（偏光板の光透過率、偏光度、分光二色性比）
島津自記分光光度計ＵＶ２１００にて光透過率を測定した。さらに２枚の偏光板の吸収軸を一致させて重ねた場合の平行透過率をＨ０（％）、吸収軸を直交させて重ねた場合の直交透過率をＨ１（％）として、前記式（８）に従って偏光度Ｐ（％）を求めた。これらの値を用いて前記数式（９）から二色性比Ｒｄを求めた。 (Light transmittance of polarizing plate, degree of polarization, spectral dichroism ratio)
The light transmittance was measured with a Shimadzu spectrophotometer UV2100. Further, the parallel transmittance when the absorption axes of the two polarizing plates are overlapped and overlapped is H0 (%), and the orthogonal transmittance when the absorption axes are overlapped and overlapped is H1 (%), the above equation (8) ) To determine the degree of polarization P (%). Using these values, the dichroic ratio Rd was determined from the equation (9).

（偏光膜の膜厚測定）
偏光膜の断面をミクロトームで切り出し、光学顕微鏡（ＮＩＫＯＮ製ＨＦＸ−ＤＸ）で観察し膜厚を測定した。 (Measurement of polarizing film thickness)
The cross section of the polarizing film was cut out with a microtome, and observed with an optical microscope (NIFX-made HFX-DX) to measure the film thickness.

（偏光板のムラの観察）
作製した偏光板から縦２３５ｍｍ、幅３０８ｍｍの長方形の偏光板シートを切り出し、図４のようにガラス板の両面に貼り合せた。偏光板シートは長方形の辺に対して吸収軸が４５°方向になるように切り出し、ガラス板に貼り合せた時にクロスニコルになるようにした。また、ガラス板の表側に貼り合せた保護フィルムの遅相軸は裏側に貼り合せた保護フィルムの遅相軸と直交するようにした。このようにして作製したサンプルを面光源（栗原工業（株）製ＦＬＰ３０−８）上に置き、サンプルの周辺から光が漏れないように黒紙で覆って、ムラの状態を観察した。 (Observation of polarizing plate unevenness)
A rectangular polarizing plate sheet having a length of 235 mm and a width of 308 mm was cut out from the produced polarizing plate and bonded to both surfaces of the glass plate as shown in FIG. The polarizing plate was cut out so that the absorption axis was 45 ° with respect to the rectangular side, and crossed Nicol when bonded to a glass plate. Moreover, the slow axis of the protective film bonded to the front side of the glass plate was made to be orthogonal to the slow axis of the protective film bonded to the back side. The sample thus produced was placed on a surface light source (FLP30-8 manufactured by Kurihara Kogyo Co., Ltd.), covered with black paper so that light did not leak from the periphery of the sample, and the state of unevenness was observed.

〔実施例１〕
膜厚７５μｍの長尺ＰＶＡフィルムを２２℃の水浴に４８秒浸漬し予備膨潤処理を行った。次にヨウ素１．０ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム１２０ｇ／Ｌの水溶液Ａに４０℃にて９０秒浸漬し、さらにホウ酸４．２５ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム３．０ｇ／Ｌの水溶液Ｂに５０℃にて９０秒浸漬後、図１の形態のテンター延伸機に導入し、６０℃９２％雰囲気下で７．０倍に一旦延伸した後５．５倍まで収縮させ、以降幅を一定に保ち、７０℃で乾燥した後テンターより離脱し偏光膜を得た。この延伸工程への給気はフィルム面の上下の複数箇所から行った。延伸温度のばらつきは±０．７℃、相対湿度のばらつきは±２．１％であった。乾燥後の含水率は１．５％であった。なお、図１の形態のテンター延伸機を用いて行うＰＶＡフィルムの延伸方法に関しては、特開２００２−８６５５４号公報に詳しく記載されている。
導入されるフィルムの中心線と次工程に送られるフィルムの中心線のなす角は、０゜であった。ここで｜Ｌ１−Ｌ２｜は０．７ｍ、Ｗは０．７ｍであり、｜Ｌ１−Ｌ２｜＝Ｗの関係にあった。テンター出口におけるシワ、フィルム変形は観察されなかった。
さらに、ＰＶＡ（（株）クラレ製ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤としてケン化処理した富士写真フィルム（株）製フジタック（セルローストリアセテート、レターデーション値３．０ｎｍ）と貼り合わせ、さらに７０℃で乾燥して有効幅５００ｍｍの偏光板を得た。得られた偏光板の吸収軸方向は、長手方向に対し４５゜方向に傾斜していた。この偏光板の５５０ｎｍにおける透過率は４２．６％、偏光度は９９．９７％、分光二色性比は５６であった。また、偏光膜の膜厚を測定したところ、２１μｍであった。
得られた偏光板について任意の箇所を選択し、幅方向および長手方向に対して、１０ｍｍ毎に連続的に１０サンプルを切り出し、位相差測定を行った。得られた結果および波長分散から求めたＲｅ（λ）（偏光板の面内位相差）およびΔｎ１（偏光膜を構成するＰＶＡフィルムの複屈折率）を表２にまとめた。このようにして得られた偏光板のムラの状態を観察したところムラのない均一な黒表示となっていた。 [Example 1]
A long PVA film having a thickness of 75 μm was immersed in a water bath at 22 ° C. for 48 seconds to perform a pre-swelling treatment. Next, it is immersed in an aqueous solution A of 1.0 g / L of iodine and 120 g / L of potassium iodide at 40 ° C. for 90 seconds, and further added to an aqueous solution B of 4.25 g / L of boric acid and 3.0 g / L of potassium iodide. After dipping for 90 seconds at ℃, it was introduced into a tenter stretching machine of the form shown in Fig. 1 and once stretched 7.0 times in a 92% atmosphere at 60 ℃, then contracted to 5.5 times, and thereafter the width was kept constant. After drying at 70 ° C., the film was separated from the tenter to obtain a polarizing film. Air supply to the stretching process was performed from a plurality of locations above and below the film surface. The variation in stretching temperature was ± 0.7 ° C., and the variation in relative humidity was ± 2.1%. The water content after drying was 1.5%. In addition, regarding the extending | stretching method of the PVA film performed using the tenter extending | stretching machine of the form of FIG. 1, it describes in Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-86554 in detail.
The angle formed by the center line of the introduced film and the center line of the film sent to the next process was 0 °. Here, | L1-L2 | is 0.7 m, W is 0.7 m, and | L1-L2 | = W. Wrinkles and film deformation at the tenter exit were not observed.
Furthermore, it was bonded to Fuji Photo Film Co., Ltd. Fujitac (cellulose triacetate, retardation value 3.0 nm), which was saponified with an aqueous solution of PVA (Kuraray Co., Ltd. PVA-117H) 3%, and further 70 ° C. And dried to obtain a polarizing plate having an effective width of 500 mm. The absorption axis direction of the obtained polarizing plate was inclined at 45 ° with respect to the longitudinal direction. This polarizing plate had a transmittance at 550 nm of 42.6%, a degree of polarization of 99.97%, and a spectral dichroism ratio of 56. Moreover, it was 21 micrometers when the film thickness of the polarizing film was measured.
Arbitrary places were selected about the obtained polarizing plate, 10 samples were cut out continuously for every 10 mm with respect to the width direction and a longitudinal direction, and the phase difference measurement was performed. Table 2 shows Re (λ) (in-plane retardation of the polarizing plate) and Δn1 (birefringence of the PVA film constituting the polarizing film) obtained from the obtained results and wavelength dispersion. The state of unevenness of the polarizing plate thus obtained was observed, and a uniform black display with no unevenness was obtained.

〔実施例２〕
実施例１と同様にして厚み７５μｍのＰＶＡフィルムを予備膨潤処理し、水溶液Ａおよび水溶液Ｂに実施例１と同じ条件で浸漬させた。図１の延伸機の延伸ゾーン上下に設置している給気孔とフィルムの間に箱型の遮蔽板を設けた延伸機に染色処理したＰＶＡフィルムを導入し、６０℃９２％雰囲気下で７．０倍に一旦延伸した後５．５倍まで収縮させ、以降幅を一定に保ち、７０℃で乾燥した後テンターより離脱し偏光膜を得た。膜面上の延伸温度のばらつきは±０．５℃、相対湿度のばらつきは±１．４％ＲＨであった。得られた偏光板の５５０ｎｍにおける透過率は４２．７％、偏光度は９９．９８％、分光二色性比は５８であった。また、偏光膜の膜厚を測定したところ２０μｍであった。
このようにして得た偏光板について、実施例１と同様にして位相差測定を行いＲｅ（λ）およびΔｎ１を求めた。得られた結果を表２にまとめた。また、実施例１と同様にしてガラス板の両面に貼り合せて、面光源上でムラの状態を観察したところ、ムラの無い均一な黒表示となっていた。 [Example 2]
A PVA film having a thickness of 75 μm was pre-swelled in the same manner as in Example 1, and immersed in aqueous solution A and aqueous solution B under the same conditions as in Example 1. The dyed PVA film was introduced into a drawing machine provided with a box-shaped shielding plate between the air supply holes and the film provided above and below the drawing zone of the drawing machine in FIG. The film was once stretched to 0 times and then shrunk to 5.5 times. Thereafter, the width was kept constant, and after drying at 70 ° C., the film was detached from the tenter to obtain a polarizing film. The stretching temperature variation on the film surface was ± 0.5 ° C., and the relative humidity variation was ± 1.4% RH. The transmittance of the obtained polarizing plate at 550 nm was 42.7%, the degree of polarization was 99.98%, and the spectral dichroism ratio was 58. Moreover, it was 20 micrometers when the film thickness of the polarizing film was measured.
The polarizing plate thus obtained was subjected to phase difference measurement in the same manner as in Example 1 to obtain Re (λ) and Δn1. The results obtained are summarized in Table 2. Moreover, when it stuck together on both surfaces of the glass plate similarly to Example 1, and the state of the nonuniformity was observed on the surface light source, it became the uniform black display without a nonuniformity.

〔実施例３〕
膜厚７５μｍの長尺ＰＶＡフィルムを予備膨潤処理は行わず、水溶液Ａおよび水溶液Ｂに浸漬させた。水溶液Ａの温度は４０℃とし、水溶液Ｂの温度は５５℃とした。実施例２で用いた延伸機を用いて、６０℃９３％雰囲気下で７．１倍に一旦延伸した後５．６倍まで収縮させ、以降幅を一定に保ち、７０℃で乾燥した後テンターより離脱して偏光膜を得た。乾燥後の含水率は１．５％であった。
さらにＰＶＡ（（株）クラレ製ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤としてケン化処理した富士写真フィルム（株）製フジタック（セルローストリアセテート、レターデーション値３．０ｎｍ）と貼り合わせ、さらに８０℃で乾燥して有効幅６５０ｍｍの偏光板を得た。得られた偏光板の吸収軸方向は、長手方向に対し４５゜傾斜していた。この偏光板の５５０ｎｍにおける透過率は４２．６％、偏光度は９９．９９％、分光二色性比は６１であった。また、偏光膜の膜厚は１９．５μｍであった。
このようにして得られた偏光板について、実施例１と同様にして位相差測定を行いＲｅ（λ）およびΔｎ１を求めた。得られた結果を表２にまとめた。また、実施例１と同様にしてガラス板の両面に貼り合せて、面光源上でムラの状態を観察したところ、ムラの無い均一な黒表示となっていた。 Example 3
The long PVA film having a film thickness of 75 μm was immersed in the aqueous solution A and the aqueous solution B without performing the pre-swelling treatment. The temperature of the aqueous solution A was 40 ° C., and the temperature of the aqueous solution B was 55 ° C. Using a stretching machine used in Example 2, the film was once stretched 7.1 times in an atmosphere at 60 ° C. and 93%, and then contracted to 5.6 times. Thereafter, the width was kept constant and dried at 70 ° C. The film was separated further to obtain a polarizing film. The water content after drying was 1.5%.
Furthermore, it was bonded to Fuji Photo Film Co., Ltd. Fujitac (cellulose triacetate, retardation value 3.0 nm), which was saponified using an aqueous 3% PVA (Pura-Co., Ltd. PVA-117H) aqueous solution as an adhesive, and further at 80 ° C. It dried and the polarizing plate of effective width 650mm was obtained. The absorption axis direction of the obtained polarizing plate was inclined 45 ° with respect to the longitudinal direction. The polarizing plate had a transmittance at 550 nm of 42.6%, a degree of polarization of 99.99%, and a spectral dichroism ratio of 61. The thickness of the polarizing film was 19.5 μm.
The polarizing plate thus obtained was subjected to phase difference measurement in the same manner as in Example 1 to obtain Re (λ) and Δn1. The results obtained are summarized in Table 2. Moreover, when it stuck together on both surfaces of the glass plate similarly to Example 1, and the state of the nonuniformity was observed on the surface light source, it became the uniform black display without a nonuniformity.

〔実施例４〕
膜厚７５μｍの長尺ＰＶＡフィルムを２２℃の水浴に４８秒浸漬し予備膨潤処理を行った。次にヨウ素０．８３ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム１００ｇ／Ｌの水溶液Cに４０℃にて９０秒浸漬し、さらにホウ酸４．２５ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム３．０ｇ／Ｌの水溶液Ｂに４０℃にて９０秒浸漬後、実施例２の延伸機で６０℃９２％雰囲気下で６．９倍に一旦延伸した後５．５倍まで収縮させ、以降幅を一定に保ち、７０℃で乾燥した後テンターより離脱し偏光膜を得た。乾燥後の含水率は１．２％であった。
さらに、ＰＶＡ（（株）クラレ製ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤としてケン化処理した富士写真フィルム（株）製フジタック（セルローストリアセテート、レターデーション値３．０ｎｍ）と貼り合わせ、さらに７０℃で乾燥して有効幅５００ｍｍの偏光板を得た。得られた偏光板の吸収軸方向は、長手方向に対し４５゜方向に傾斜していた。この偏光板の５５０ｎｍにおける透過率は４２．９％、偏光度は９９．９７％、分光二色性比は５８であった。また、偏光膜の膜厚を測定したところ、１５μｍであった。
得られた偏光板について任意の箇所を選択し、幅方向および長手方向に対して、１０ｍｍ毎に連続的に１０サンプルを切り出し、位相差測定を行った。得られた結果および波長分散から求めたＲｅ（λ）およびΔｎ１を表２にまとめた。また、実施例１と同様にしてガラス板の両面に貼り合せて、面光源上でムラの状態を観察したところ、ムラの無い均一な黒表示となっていた。 Example 4
A long PVA film having a thickness of 75 μm was immersed in a water bath at 22 ° C. for 48 seconds to perform a pre-swelling treatment. Next, it was immersed in an aqueous solution C of 0.83 g / L of iodine and 100 g / L of potassium iodide at 40 ° C. for 90 seconds, and further added to an aqueous solution B of 4.25 g / L of boric acid and 3.0 g / L of potassium iodide. After immersing at 90 ° C. for 90 seconds, the film was once stretched to 6.9 times in a stretcher of 60 ° C. and 92% by the stretching machine of Example 2, and then contracted to 5.5 times. Thereafter, the width was kept constant and dried at 70 ° C. After that, it was detached from the tenter to obtain a polarizing film. The water content after drying was 1.2%.
Furthermore, it was bonded to Fuji Photo Film Co., Ltd. Fujitac (cellulose triacetate, retardation value 3.0 nm), which was saponified with an aqueous solution of PVA (Kuraray Co., Ltd. PVA-117H) 3%, and further 70 ° C. And dried to obtain a polarizing plate having an effective width of 500 mm. The absorption axis direction of the obtained polarizing plate was inclined at 45 ° with respect to the longitudinal direction. The polarizing plate had a transmittance at 550 nm of 42.9%, a degree of polarization of 99.97%, and a spectral dichroism ratio of 58. Moreover, it was 15 micrometers when the film thickness of the polarizing film was measured.
Arbitrary places were selected about the obtained polarizing plate, 10 samples were cut out continuously for every 10 mm with respect to the width direction and a longitudinal direction, and the phase difference measurement was performed. Table 2 summarizes Re (λ) and Δn1 obtained from the obtained results and wavelength dispersion. Moreover, when it stuck together on both surfaces of the glass plate similarly to Example 1, and the state of the nonuniformity was observed on the surface light source, it became the uniform black display without a nonuniformity.

〔実施例５〕
膜厚７５μｍの長尺ＰＶＡフィルムを２２℃の水浴に１０秒浸漬し予備膨潤処理を行った。次にヨウ素１．１ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム１３３ｇ／Ｌの水溶液Ａに４０℃にて６５秒浸漬し、さらにホウ酸４．２５ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム３．０ｇ／Ｌ、ヨウ素０．００５ｇ／Ｌの水溶液Ｄに５５℃にて９０秒浸漬後、実施例２の延伸機に導入し、６０℃９２％雰囲気下で７．０倍に一旦延伸した後５．５倍まで収縮させ、以降幅を一定に保ち、７０℃で乾燥した後テンターより離脱し偏光膜を得た。乾燥後の含水率は１．５％であった。
さらに、ＰＶＡ（（株）クラレ製ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤としてケン化処理した富士写真フィルム（株）製フジタック（セルローストリアセテート、レターデーション値３．０ｎｍ）と貼り合わせ、さらに７０℃で乾燥して有効幅５００ｍｍの偏光板を得た。得られた偏光板の吸収軸方向は、長手方向に対し４５゜方向に傾斜していた。この偏光板の５５０ｎｍにおける透過率は４２．６％、偏光度は９９．９８％、分光二色性比は５８であった。また、偏光膜の膜厚を測定したところ、２０μｍであった。
得られた偏光板について任意の箇所を選択し、幅方向および長手方向に対して、１０ｍｍ毎に連続的に１０サンプルを切り出し、位相差測定を行った。得られた結果および波長分散から求めたＲｅ（λ）およびΔｎ１を表２にまとめた。このようにして得られた偏光板のムラの状態を観察したところムラのない均一な黒表示となっていた。 Example 5
A long PVA film having a film thickness of 75 μm was immersed in a water bath at 22 ° C. for 10 seconds to perform a pre-swelling treatment. Next, it was immersed in an aqueous solution A of 1.1 g / L of iodine and 133 g / L of potassium iodide at 40 ° C. for 65 seconds, and further 4.25 g / L of boric acid, 3.0 g / L of potassium iodide, and 0.005 g of iodine. After being immersed in an aqueous solution D of / L at 55 ° C. for 90 seconds, introduced into the stretching machine of Example 2, once stretched to 7.0 times in an atmosphere of 60 ° C. and 92%, contracted to 5.5 times, and thereafter The width was kept constant, the film was dried at 70 ° C., and then separated from the tenter to obtain a polarizing film. The water content after drying was 1.5%.
Furthermore, it was bonded to Fuji Photo Film Co., Ltd. Fujitac (cellulose triacetate, retardation value 3.0 nm), which was saponified with an aqueous solution of PVA (Kuraray Co., Ltd. PVA-117H) 3%, and further 70 ° C. And dried to obtain a polarizing plate having an effective width of 500 mm. The absorption axis direction of the obtained polarizing plate was inclined at 45 ° with respect to the longitudinal direction. The polarizing plate had a transmittance at 550 nm of 42.6%, a degree of polarization of 99.98%, and a spectral dichroism ratio of 58. Moreover, it was 20 micrometers when the film thickness of the polarizing film was measured.
Arbitrary places were selected about the obtained polarizing plate, 10 samples were cut out continuously for every 10 mm with respect to the width direction and a longitudinal direction, and the phase difference measurement was performed. Table 2 summarizes Re (λ) and Δn1 obtained from the obtained results and wavelength dispersion. The state of unevenness of the polarizing plate thus obtained was observed, and a uniform black display with no unevenness was obtained.

〔実施例６〕
（保護フィルムの作製）
下記表１の組成でセルロースアセテート溶液を調製した。 Example 6
(Preparation of protective film)
A cellulose acetate solution was prepared with the composition shown in Table 1 below.

Figure 2005031577
Figure 2005031577

Figure 2005031577
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得られたドープを、製膜用のバンド上に流延し搬送しながら、８０℃の乾燥風を給気して乾燥させた。搬送速度は４５ｍ／ｍｉｎとした。次に支持できる程度に乾燥したセルロースアセテートフィルムをバンドから剥離した。剥離時のフィルムの溶剤残留量を測定したところ３０質量％であった。剥離したセルロースアセテートフィルムをテンターを用いて、１２０℃で幅方向に４．８％延伸した。１２０℃で１０分間乾燥した後、１３０℃で２０分間乾燥し、幅１３４０ｍｍでロール状のセルロースアセテートフィルムを得た。溶剤残留量は０．１質量％であり、膜厚は６０μｍであった。
セルロースアシレートフィルムの光学性能をKOBRA−２１ADH（王子計測機器（株）製）を用いて調べたところ、正面の位相差（レターデーション）は０．５ｎｍ、厚み方向の位相差は８１ｎｍであった。このようにして作成したフィルムの両面をアルカリ溶液でけん化処理し保護フィルム用タックを得た。 While the obtained dope was cast and transported on a film-forming band, it was dried by supplying dry air at 80 ° C. The conveyance speed was 45 m / min. Next, the cellulose acetate film dried to the extent that it can be supported was peeled from the band. It was 30 mass% when the solvent residual amount of the film at the time of peeling was measured. The peeled cellulose acetate film was stretched 4.8% in the width direction at 120 ° C. using a tenter. After drying at 120 ° C. for 10 minutes, it was dried at 130 ° C. for 20 minutes to obtain a roll-shaped cellulose acetate film having a width of 1340 mm. The residual solvent amount was 0.1% by mass, and the film thickness was 60 μm.
When the optical performance of the cellulose acylate film was examined using KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments), the front retardation (retardation) was 0.5 nm and the thickness direction retardation was 81 nm. . Both sides of the film thus prepared were saponified with an alkaline solution to obtain a protective film tack.

（偏光板の作製）
上記の保護フィルム用タックを偏光子の片側に用いたこと以外は実施例２と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板の５５０ｎｍにおける透過率は４２．７％、偏光度は９９．９８％、分光二色性比は５８であった。また、偏光膜の膜厚を測定したところ２０μｍであった。また、実施例１と同様にして位相差測定を行いＲｅ（λ）およびΔｎ１を求めた。得られた結果を表２にまとめた。
実施例１と同様にしてガラス板の両面に貼り合せて、面光源上でムラの状態を観察したところ、ムラの無い均一な黒表示となっていた。 (Preparation of polarizing plate)
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 2 except that the above protective film tack was used on one side of the polarizer. The transmittance of the obtained polarizing plate at 550 nm was 42.7%, the degree of polarization was 99.98%, and the spectral dichroism ratio was 58. Moreover, it was 20 micrometers when the film thickness of the polarizing film was measured. Further, the phase difference was measured in the same manner as in Example 1 to obtain Re (λ) and Δn1. The results obtained are summarized in Table 2.
In the same manner as in Example 1, it was bonded to both surfaces of a glass plate, and when the state of unevenness was observed on a surface light source, a uniform black display without unevenness was obtained.

〔実施例７〕
膜厚７５μｍの長尺ＰＶＡフィルムをロール延伸機装置に連続搬送し、３０℃の水浴中で５０秒浸漬し予備膨潤を行いながら延伸処理を実施して２倍の延伸倍率とした後、ヨウ素５．０ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム１０．０ｇ／Ｌの水溶液に４０℃にて９０秒浸漬し、６０℃９０％ＲＨの温湿度条件下で３倍に延伸した。さらに５０℃のホウ酸/ヨウ化カリウムの水溶液中に９０秒浸漬した後、６５℃９０％ＲＨの温湿度条件下で６．０倍に延伸し、乾燥工程において７０℃で乾燥し偏光膜を得た。
さらにＰＶＡ（（株）クラレ製ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤としてケン化処理した富士写真フィルム（株）製フジタック（セルローストリアセテート、レターデーション値３．０ｎｍ）と貼り合わせ、さらに８０℃で乾燥して偏光板を得た。得られた偏光板の吸収軸方向は、長手方向と平行であった。この偏光板の５５０ｎｍにおける透過率は４３．３％、偏光度は９９．９６％、分光二色性比は６６であった。また、偏光膜の膜厚は２７μｍであった。
得られた偏光板について任意の箇所を選択し、幅方向および長手方向に対して、１０ｍｍ毎に連続的に１０サンプルを切り出し、位相差測定を行った。得られた結果および波長分散から求めたＲｅ（λ）およびΔｎ１を表２にまとめた。また、実施例１と同様にしてガラス板の両面に貼り合せて、面光源上でムラの状態を観察したところ、ムラの無い均一な黒表示となっていた。 Example 7
A continuous PVA film having a film thickness of 75 μm is continuously conveyed to a roll stretching machine, immersed in a water bath at 30 ° C. for 50 seconds and subjected to stretching treatment while pre-swelling to obtain a stretching ratio of 2 times, and then iodine 5 It was immersed in an aqueous solution of 0.0 g / L and potassium iodide 10.0 g / L at 40 ° C. for 90 seconds, and stretched 3 times under a temperature and humidity condition of 60 ° C. and 90% RH. Further, after being immersed in an aqueous solution of boric acid / potassium iodide at 50 ° C. for 90 seconds, the film was stretched 6.0 times under a temperature and humidity condition of 65 ° C. and 90% RH, and dried at 70 ° C. in the drying step to form a polarizing film. Obtained.
Furthermore, it was bonded to Fuji Photo Film Co., Ltd. Fujitac (cellulose triacetate, retardation value 3.0 nm), which was saponified using an aqueous 3% PVA (Pura-Co., Ltd. PVA-117H) aqueous solution as an adhesive, and further at 80 ° C. It dried and the polarizing plate was obtained. The absorption axis direction of the obtained polarizing plate was parallel to the longitudinal direction. The polarizing plate had a transmittance at 550 nm of 43.3%, a degree of polarization of 99.96%, and a spectral dichroism ratio of 66. The thickness of the polarizing film was 27 μm.
Arbitrary places were selected about the obtained polarizing plate, 10 samples were cut out continuously for every 10 mm with respect to the width direction and a longitudinal direction, and the phase difference measurement was performed. Table 2 summarizes Re (λ) and Δn1 obtained from the obtained results and wavelength dispersion. Moreover, when it stuck together on both surfaces of the glass plate similarly to Example 1, and the state of the nonuniformity was observed on the surface light source, it became the uniform black display without a nonuniformity.

〔実施例８〕
実施例１と同じ長尺のＰＶＡフィルムをテンター延伸機能を有する装置に連続搬送し、８０℃９０％ＲＨの温湿度条件下で６．０倍に延伸処理を実施した。次いでヨウ素５．０ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム１０．０ｇ／Ｌの水溶液に２３℃にて６０秒浸漬し、６０℃のホウ酸/ヨウ化カリウムの水溶液中に２４０秒浸漬した。これを純水で水洗処理し、５０℃で乾燥し偏光膜を得た。
さらにＰＶＡ（（株）クラレ製ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤としてケン化処理した富士写真フィルム（株）製フジタック（セルローストリアセテート、レターデーション値３．０ｎｍ）と貼り合わせ、さらに８０℃で乾燥して偏光板を得た。得られた偏光板の吸収軸方向は、長手方向と平行であった。この偏光板の５５０ｎｍにおける透過率は４２．８％、偏光度は９９．９６％、分光二色性比は５５であった。また、偏光膜の膜厚は２１μｍであった。
得られた偏光板について任意の箇所を選択し、幅方向および長手方向に対して、１０ｍｍ毎に連続的に１０サンプルを切り出し、位相差測定を行った。得られた結果および波長分散から求めたＲｅ（λ）およびΔｎ１を表２にまとめた。また、実施例１と同様にしてガラス板の両面に貼り合せて、面光源上でムラの状態を観察したところ、ムラの無い均一な黒表示となっていた。 Example 8
The same long PVA film as in Example 1 was continuously conveyed to an apparatus having a tenter stretching function, and stretched 6.0 times under a temperature and humidity condition of 80 ° C. and 90% RH. Subsequently, it was immersed in an aqueous solution of iodine 5.0 g / L and potassium iodide 10.0 g / L at 23 ° C. for 60 seconds, and immersed in an aqueous solution of boric acid / potassium iodide at 60 ° C. for 240 seconds. This was washed with pure water and dried at 50 ° C. to obtain a polarizing film.
Furthermore, it was bonded to Fuji Photo Film Co., Ltd. Fujitac (cellulose triacetate, retardation value 3.0 nm), which was saponified using an aqueous 3% PVA (Pura-Co., Ltd. PVA-117H) aqueous solution as an adhesive, and further at 80 ° C. It dried and the polarizing plate was obtained. The absorption axis direction of the obtained polarizing plate was parallel to the longitudinal direction. The polarizing plate had a transmittance at 550 nm of 42.8%, a degree of polarization of 99.96%, and a spectral dichroism ratio of 55. The thickness of the polarizing film was 21 μm.
Arbitrary places were selected about the obtained polarizing plate, 10 samples were cut out continuously for every 10 mm with respect to the width direction and a longitudinal direction, and the phase difference measurement was performed. Table 2 summarizes Re (λ) and Δn1 obtained from the obtained results and wavelength dispersion. Moreover, when it stuck together on both surfaces of the glass plate similarly to Example 1, and the state of the nonuniformity was observed on the surface light source, it became the uniform black display without a nonuniformity.

〔比較例１〕
延伸時の温度と湿度を任意の２箇所のみで制御し、延伸倍率を４．８倍とし、その後４．５倍にしたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光膜の５５０ｎｍにおける透過率は４２．３％、偏光度は９９．８８％、分光二色性比は４６であった。また、偏光膜の膜厚は２６μｍであった。
得られた偏光板について任意の箇所を選択し、幅方向および長手方向に対して、１０ｍｍ毎に連続的に１０サンプルを切り出し、位相差測定を行った。得られた結果および波長分散から求めたＲｅ（λ）およびΔｎ１を表２にまとめた。また、実施例１と同様にしてガラス板の両面に貼り合せて、面光源上でムラの状態を観察したところ、光漏れにより黒表示が白っぽく見える小さな楕円状のムラが発生していた。 [Comparative Example 1]
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature and humidity during stretching were controlled at only two arbitrary locations, the stretching ratio was 4.8 times, and then 4.5 times. The transmittance of the obtained polarizing film at 550 nm was 42.3%, the degree of polarization was 99.88%, and the spectral dichroism ratio was 46. The thickness of the polarizing film was 26 μm.
Arbitrary places were selected about the obtained polarizing plate, 10 samples were cut out continuously for every 10 mm with respect to the width direction and a longitudinal direction, and the phase difference measurement was performed. Table 2 summarizes Re (λ) and Δn1 obtained from the obtained results and wavelength dispersion. Further, when the state of unevenness was observed on a surface light source after being pasted on both surfaces of the glass plate in the same manner as in Example 1, a small elliptical unevenness in which the black display appeared whitish was generated due to light leakage.

〔比較例２〕
長尺のＰＶＡフィルムを乾式の縦一軸延伸装置に連続搬送し、１０２℃の温度条件下で５．０倍に乾式延伸処理を実施した。次いでヨウ素５．０ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム１０．０ｇ／Ｌの水溶液に２３℃にて６０秒浸漬し、６０℃のホウ酸/ヨウ化カリウムの水溶液中に２４０秒浸漬した。これを純水で水洗処理し、５０℃で乾燥し偏光膜を得た。
さらにＰＶＡ（（株）クラレ製ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤としてケン化処理した富士写真フィルム（株）製フジタック（セルローストリアセテート、レターデーション値３．０ｎｍ）と貼り合わせ、さらに８０℃で乾燥して偏光板を得た。得られた偏光板の吸収軸方向は、長手方向と平行であった。この偏光板の５５０ｎｍにおける透過率は４３．２％、偏光度は９９．９０％、分光二色性比は５７であった。また、偏光膜の膜厚は２６μｍであった。
得られた偏光板について任意の箇所を選択し、幅方向および長手方向に対して、１０ｍｍ毎に連続的に１０サンプルを切り出し、位相差測定を行った。得られた結果および波長分散から求めたＲｅ（λ）およびΔｎ１を表２にまとめた。また、実施例１と同様にしてガラス板の両面に貼り合せて、面光源上でムラの状態を観察したところ、ＰＶＡフィルムの延伸方向に沿って黒の濃淡による縞状のムラが発生していた。 [Comparative Example 2]
The long PVA film was continuously conveyed to a dry vertical uniaxial stretching apparatus, and a dry stretching process was performed 5.0 times under a temperature condition of 102 ° C. Subsequently, it was immersed in an aqueous solution of iodine 5.0 g / L and potassium iodide 10.0 g / L at 23 ° C. for 60 seconds, and immersed in an aqueous solution of boric acid / potassium iodide at 60 ° C. for 240 seconds. This was washed with pure water and dried at 50 ° C. to obtain a polarizing film.
Furthermore, it was bonded to Fuji Photo Film Co., Ltd. Fujitac (cellulose triacetate, retardation value 3.0 nm), which was saponified using an aqueous 3% PVA (Pura-Co., Ltd. PVA-117H) aqueous solution as an adhesive, and further at 80 ° C. It dried and the polarizing plate was obtained. The absorption axis direction of the obtained polarizing plate was parallel to the longitudinal direction. The polarizing plate had a transmittance at 550 nm of 43.2%, a degree of polarization of 99.90%, and a spectral dichroism ratio of 57. The thickness of the polarizing film was 26 μm.
Arbitrary places were selected about the obtained polarizing plate, 10 samples were cut out continuously for every 10 mm with respect to the width direction and a longitudinal direction, and the phase difference measurement was performed. Table 2 summarizes Re (λ) and Δn1 obtained from the obtained results and wavelength dispersion. Moreover, when it stuck together on both surfaces of the glass plate similarly to Example 1, and the state of the nonuniformity was observed on the surface light source, the striped nonuniformity by the black shading has generate | occur | produced along the extending | stretching direction of a PVA film. It was.

Figure 2005031577
Figure 2005031577

〔実施例９〕
（光学補償フィルムの作製）
実施例６で作製したセルロースアセテートフィルムの両面をけん化処理した後、下記組成の配向膜塗布液を透明支持体の片面に塗布し、１００℃で乾燥させた。配向膜の膜厚は１μｍであった。 Example 9
(Production of optical compensation film)
After saponifying both surfaces of the cellulose acetate film prepared in Example 6, an alignment film coating solution having the following composition was applied to one surface of the transparent support and dried at 100 ° C. The thickness of the alignment film was 1 μm.

Figure 2005031577
Figure 2005031577

変性ポリビニルアルコール Modified polyvinyl alcohol

Figure 2005031577
Figure 2005031577

配向膜を塗布したセルロースアセテートフィルムをフィルムの長手方向に対して右４５°の方向にラビング処理を行った後、ラビング処理表面上に下記組成の光学異方性層溶液をバーコーターを用いて塗布した。その後、１２０℃で乾燥・配向熟成を行った後、１００℃で空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ１．８μｍの光学異方層を形成し、光学補償フィルムＡを作製した。
次にラビング処理を左４５°の方向にした以外は同様にして光学補償フィルムＢを作製した。 The cellulose acetate film coated with the alignment film is rubbed in the direction of 45 ° to the right with respect to the longitudinal direction of the film, and then an optically anisotropic layer solution having the following composition is coated on the rubbed surface using a bar coater. did. Then, after drying and orientation ripening at 120 ° C., an ultraviolet ray with an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 was irradiated at 100 ° C. using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.). The coating layer was cured to form an optically anisotropic layer having a thickness of 1.8 μm, and an optical compensation film A was produced.
Next, an optical compensation film B was produced in the same manner except that the rubbing treatment was performed in the direction of 45 ° to the left.

Figure 2005031577
Figure 2005031577

円盤状化合物 Discotic compound

Figure 2005031577
Figure 2005031577

（偏光板の作製）
実施例２と同様にして作製した偏光膜をＰＶＡ（（株）クラレ製ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤として、片面にケン化処理した富士写真フィルム（株）製フジタック（セルローストリアセテート、レターデーション値３．０ｎｍ）と貼り合わせ、他方の面に光学補償フィルムＡをタックと偏光膜が隣合うようにして貼り合せて偏光板Ａを作製した。このとき、偏光膜の吸収軸と光学補償フィルムＡのラビング処理の方向は平行になるようにした。また、偏光膜の貼り合せの乾燥は７０℃で行った。得られた偏光板の吸収軸方向は、長手方向に対し４５゜方向に傾斜していた。この偏光板の５５０ｎｍにおける透過率は４２．７％、偏光度は９９．９８％、分光二色性比は５８であった。また、偏光板の膜厚は１６０μｍであった。
（得られた偏光板Ａについて任意の箇所を選択し、幅方向および長手方向に対して、１０ｍｍ毎に連続的に１０サンプルを切り出し、位相差測定を行った。Ｒｅ（λ）の中央値は、７５１ｎｍであり、ばらつきは±１７ｎｍであった。）
上記と同様にして、光学補償フィルムＢを偏光膜の片面に用いた偏光板Ｂも作成した。
（得られた偏光板Ｂについて任意の箇所を選択し、幅方向および長手方向に対して、１０ｍｍ毎に連続的に１０サンプルを切り出し、位相差測定を行った。Ｒｅ（λ）の中央値は、７５３ｎｍであり、ばらつきは±１７ｎｍであった。） (Preparation of polarizing plate)
Fujitac (cellulose triacetate, letter) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., in which a polarizing film produced in the same manner as in Example 2 was saponified on one side using a 3% aqueous solution of PVA (PVA-117H manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive. A polarizing plate A was prepared by bonding the optical compensation film A to the other surface so that the tack and the polarizing film were adjacent to each other. At this time, the absorption axis of the polarizing film and the direction of rubbing treatment of the optical compensation film A were made parallel. The polarizing film was dried at 70 ° C. The absorption axis direction of the obtained polarizing plate was inclined at 45 ° with respect to the longitudinal direction. The polarizing plate had a transmittance at 550 nm of 42.7%, a degree of polarization of 99.98%, and a spectral dichroism ratio of 58. The film thickness of the polarizing plate was 160 μm.
(Any place was selected for the obtained polarizing plate A, 10 samples were cut out continuously every 10 mm in the width direction and the longitudinal direction, and the phase difference was measured. The median value of Re (λ) was 751 nm and the variation was ± 17 nm.)
In the same manner as described above, a polarizing plate B using the optical compensation film B on one side of the polarizing film was also prepared.
(Arbitrary locations were selected for the obtained polarizing plate B, 10 samples were cut out continuously every 10 mm in the width direction and the longitudinal direction, and the phase difference was measured. The median value of Re (λ) was 753 nm, and the variation was ± 17 nm.)

（ＴＮ型液晶表示装置の作製）
液晶セルは、セルギャップ（ｄ）４μｍとし、正の誘電率異方層を持つ液晶材料を基板間に滴下注入で封入し、液晶層のΔｎｄを３５０ｎｍとした。ここで、Δｎは液晶層の正面の複屈折率を示しており、ｄは液晶セルの厚みである。また、液晶セルのツイスト角は９０°とした。
作製した偏光板Ａと偏光板Ｂを貼り合わせてＴＮ型液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置はムラのない画像が表示されていた。 (Production of TN liquid crystal display device)
The liquid crystal cell had a cell gap (d) of 4 μm, a liquid crystal material having a positive dielectric constant anisotropic layer was sealed between the substrates by drop injection, and Δnd of the liquid crystal layer was 350 nm. Here, Δn represents the birefringence of the front surface of the liquid crystal layer, and d is the thickness of the liquid crystal cell. The twist angle of the liquid crystal cell was 90 °.
The produced polarizing plate A and the polarizing plate B were bonded together to produce a TN liquid crystal display device. The obtained liquid crystal display device displayed a uniform image.

〔実施例１０〕
（ＥＣＢ型液晶表示装置の作製）
市販の半透過型液晶表示装置（ソニー製クリエ）の偏光板を液晶セルから剥がし、代わりに実施例６で作製した偏光板を正面レターデーションが低いタックを液晶セル側にして貼りあわせた。このときの偏光板の吸収軸は剥がした偏光板と同じ方向になるようにした。得られた液晶表示装置はムラのない画像が表示されていた。 Example 10
(Production of ECB type liquid crystal display device)
The polarizing plate of a commercially available transflective liquid crystal display device (Sony's CLIE) was peeled off from the liquid crystal cell, and the polarizing plate produced in Example 6 was bonded to the liquid crystal cell side with a tack having a low front retardation instead. At this time, the absorption axis of the polarizing plate was set in the same direction as the peeled polarizing plate. The obtained liquid crystal display device displayed a uniform image.

ポリマーフィルムを斜め延伸する方法と装置を模式的に示す概略平面図である。It is a schematic plan view which shows typically the method and apparatus of extending | stretching a polymer film diagonally. 本発明の偏光板の構成の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows an example of a structure of the polarizing plate of this invention. 本発明の液晶表示装置の一例を示す概略見取り図である。It is a schematic sketch figure which shows an example of the liquid crystal display device of this invention. 本発明の偏光板のムラを評価する貼りあわせ構成を示す概略図である。It is the schematic which shows the bonding structure which evaluates the nonuniformity of the polarizing plate of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

（イ） フィルム導入方向
（ロ） 次工程へのフィルム搬送方向
（ａ） フィルムを導入する工程
（ｂ） フィルムを延伸する工程
（ｃ） 延伸フィルムを次工程へ送る工程
Ａ１ フィルムの保持手段への噛み込み位置とフィルム延伸の起点位置（実質保持開始点：右）
Ｂ１ フィルムの保持手段への噛み込み位置（左）
Ｃ１ フィルム延伸の起点位置（実質保持開始点：左）
Ｃｘ フィルム離脱位置とフィルム延伸の終点基準位置（実質保持解除点：左）
Ａｙ フィルム延伸の終点基準位置（実質保持解除点：右）
｜Ｌ１−Ｌ２｜ 左右のフィルム保持手段の行程差
Ｗ フィルムの延伸工程終端における実質幅
θ 延伸方向とフィルム進行方向のなす角

１１ 導入側フィルムの中央線
１２ 次工程に送られるフィルムの中央線
１３ フィルム保持手段の軌跡（左）
１４ フィルム保持手段の軌跡（右）
１５ 導入側フィルム
１６ 次工程に送られるフィルム
１７、１７’ 左右のフィルム保持開始（噛み込み）点
１８、１８’ 左右のフィルム保持手段からの離脱点
２１ 導入側フィルムの中央線
２２ 次工程に送られるフィルムの中央線
２３ フィルム保持手段の軌跡（左）
２４ フィルム保持手段の軌跡（右）
２５ 導入側フィルム
２６ 次工程に送られるフィルム
２７、２７’ 左右のフィルム保持開始（噛み込み）点
２８、２８’ 左右のフィルム保持手段からの離脱点
３３、４３、５３、６３ フィルム保持手段の軌跡（左）
３４、４４、５４、６４ フィルム保持手段の軌跡（右）
３５、４５、５５、６５ 導入側フィルム
３６、４６、５６、６６ 次工程に送られるフィルム
１０１ 上偏光板
１０２ 上偏光板吸収軸
１０３ 上光学異方性層
１０４ 上光学異方性層配向制御方向
１０５ 液晶セル上電極基板
１０６ 上基板配向制御方向
１０７ 液晶層
１０８ 液晶セル下電極基板
１０９ 下基板配向制御方向
１１０ 下光学異方性層
１１１ 下光学異方性層配向制御方向
１１２ 下偏光板
１１３ 下偏光板吸収軸 (A) Film introduction direction (b) Film transport direction to the next step (a) Step of introducing the film (b) Step of stretching the film (c) Step of sending the stretched film to the next step A1 To the means for holding the film Biting position and starting point of film stretching (actual holding start point: right)
B1 Biting position of film holding means (left)
C1 Film stretch starting position (substantially holding start point: left)
Cx film release position and film stretching end point reference position (substantially holding release point: left)
Ay Film drawing end point reference position (substantially holding release point: right)
| L1-L2 | Stroke difference W between left and right film holding means W Substantially width θ at the end of the film stretching process Angle formed by the stretching direction and the film traveling direction

11 Introducing film center line 12 Center line of film sent to next process 13 Trajectory of film holding means (left)
14 Trajectory of film holding means (right)
15 Introducing film 16 Film 17, 17 ′ sent to the next process Left and right film holding start (biting) points 18, 18 ′ Disengagement point 21 from the left and right film holding means Center line 22 of the introducing film sent to the next process The center line 23 of the film to be taken The trajectory of the film holding means (left)
24 Trajectory of film holding means (right)
25 Introducing film 26 Films 27, 27 'sent to the next process Left and right film holding start (biting) points 28, 28' Detaching points 33, 43, 53, 63 from left and right film holding means Trajectory of film holding means (left)
34, 44, 54, 64 Trajectory of film holding means (right)
35, 45, 55, 65 Introduction side film 36, 46, 56, 66 Film 101 to be sent to next process Upper polarizing plate 102 Upper polarizing plate absorption axis 103 Upper optical anisotropic layer 104 Upper optical anisotropic layer orientation control direction 105 Liquid crystal cell upper electrode substrate 106 Upper substrate alignment control direction 107 Liquid crystal layer 108 Liquid crystal cell lower electrode substrate 109 Lower substrate alignment control direction 110 Lower optical anisotropic layer 111 Lower optical anisotropic layer alignment control direction 112 Lower polarizing plate 113 Lower Polarizing plate absorption axis

Claims (11)

波長１０００ｎｍで測定した偏光膜の面内位相差が４００ｎｍ以上１２００ｎｍ以下であり、面内位相差のばらつきが±５０ｎｍであることを特徴とする偏光膜。 A polarizing film, wherein the in-plane retardation of the polarizing film measured at a wavelength of 1000 nm is 400 nm or more and 1200 nm or less, and the variation of the in-plane retardation is ± 50 nm. 偏光膜を構成する高分子フィルムの複屈折率が２．５×１０-2以上３．５×１０-2以下であり、該複屈折率の面内ばらつきが±１．０×１０-3であることを特徴とする請求項１に記載の偏光膜。 The polymer film constituting the polarizing film has a birefringence of 2.5 × 10 −2 or more and 3.5 × 10 −2 or less, and the in-plane variation of the birefringence is ± 1.0 × 10 −3 . The polarizing film according to claim 1, wherein the polarizing film is provided. 透過率が４２．５％以上５０％以下、偏光度が９９．９％以上１００％以下、分光二色性比が５０以上２００以下であり、膜厚が１２μｍ以上１８μｍ以下である請求項１または２に記載の偏光膜。 The transmittance is 42.5% to 50%, the degree of polarization is 99.9% to 100%, the spectral dichroism ratio is 50 to 200, and the film thickness is 12 μm to 18 μm. 2. The polarizing film according to 2. 偏光膜が、連続的に供給される高分子フィルムの両端を保持手段により保持し、該保持手段をフィルムの長手方向に進行させつつ張力を付与して延伸することにより幅５００ｍｍ以上２０００ｍｍ以下としたフィルムから形成されたものであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の偏光膜。 The polarizing film is held at both ends of the continuously supplied polymer film by holding means, and stretched by applying tension while the holding means is advanced in the longitudinal direction of the film to make the width 500 mm or more and 2000 mm or less. 4. The polarizing film according to claim 1, wherein the polarizing film is formed from a film. 偏光膜が、連続的に供給される高分子フィルムの両端を保持手段により保持し、該保持手段をフィルムの長手方向に進行させつつ張力を付与して延伸する延伸工程を含んで作製されたものであり、該延伸工程が、該高分子フィルムの一方端の実質的な保持開始点から実質的な保持解除点までの保持手段の軌跡Ｌ１及びポリマーフィルムのもう一端の実質的な保持開始点から実質的な保持解除点までの保持手段の軌跡Ｌ２と、二つの実質的な保持解除点の距離Ｗが、下記数式（１）を満たし、かつ高分子フィルムの支持性を保ち、揮発分率が５％以上の状態で延伸し、その後収縮させ揮発分率を低下させることにより行われることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の偏光膜。
数式（１）：｜Ｌ２−Ｌ１｜＞０．４Ｗ The polarizing film is prepared including a stretching step in which both ends of a continuously supplied polymer film are held by holding means and stretched by applying tension while the holding means is advanced in the longitudinal direction of the film. The stretching step is performed from the locus L1 of the holding means from the substantial holding start point at one end of the polymer film to the substantial holding release point and the substantial holding start point at the other end of the polymer film. The trajectory L2 of the holding means up to the substantial holding release point and the distance W between the two substantial holding release points satisfy the following formula (1) and maintain the support property of the polymer film, and the volatile fraction is The polarizing film according to any one of claims 1 to 4, wherein the polarizing film is stretched in a state of 5% or more and then contracted to reduce the volatile content rate.
Formula (1): | L2-L1 |> 0.4W 偏光膜が、連続的に供給される高分子フィルムを温度５０℃以上８０℃以下、相対湿度９０％ＲＨ以上の雰囲気下でフィルムの長手方向に一軸延伸することにより幅５００ｍｍ以上２０００ｍｍ以下としたフィルムから形成されたものであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の偏光膜。 A film in which a polarizing film is uniaxially stretched in the longitudinal direction of a polymer film in a length direction of 50 to 80 ° C. and a relative humidity of 90% RH or more in a temperature range of 50 ° C. to 80 ° C. The polarizing film according to claim 1, wherein the polarizing film is formed from. 請求項１乃至６のいずれかに記載の偏光膜と該偏光膜を挟持する２枚の透明保護膜で構成される偏光板。 A polarizing plate comprising the polarizing film according to claim 1 and two transparent protective films sandwiching the polarizing film. 偏光板を構成する２枚の透明保護膜の一方が、（ｉ）酢化度が５９．０乃至６１．５％の範囲にあるセルロースアセテートからなり、かつ該セルロースアセテート１００質量部に対して、少なくとも二つの芳香族環を有する芳香族化合物を０．０１乃至２０質量部含むセルロースアセテートフイルムであり、（ii）下記数式（２）により定義される該フィルムのＲｅ値が０乃至２０ｎｍの範囲にあり、（iii）下記数式（３）により定義される該フィルムのＲｔｈ値が７０乃至４００ｎｍの範囲にあり、そして（iv）厚みが１０乃至７０μｍの範囲にあることを特徴とする請求項７に記載の偏光板。
数式（２）： Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
数式（３）： Ｒth＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
［式中、ｎｘは、フイルム面内の遅相軸方向の屈折率であり；ｎｙは、フイルム面内の進相軸方向の屈折率であり；ｎｚは、フイルムの厚み方向の屈折率であり；そして、ｄは、フイルムの厚さである］。 One of the two transparent protective films constituting the polarizing plate is composed of (i) cellulose acetate having an acetylation degree in the range of 59.0 to 61.5%, and with respect to 100 parts by mass of the cellulose acetate, A cellulose acetate film containing 0.01 to 20 parts by mass of an aromatic compound having at least two aromatic rings, and (ii) the Re value of the film defined by the following formula (2) is in the range of 0 to 20 nm. (Iii) The Rth value of the film defined by the following mathematical formula (3) is in the range of 70 to 400 nm, and (iv) the thickness is in the range of 10 to 70 μm. The polarizing plate as described.
Formula (2): Re = (nx−ny) × d
Formula (3): Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
[Wherein nx is a refractive index in the slow axis direction in the film plane; ny is a refractive index in the fast axis direction in the film plane; nz is a refractive index in the thickness direction of the film] And d is the thickness of the film]. 偏光板を構成する２枚の透明保護膜の一方が、（ｉ）酢化度が５９．０乃至６１．５％の範囲にあるセルロースアセテートからなり、かつ該セルロースアセテート１００質量部に対して、少なくとも二つの芳香族環を有する芳香族化合物を０．０１乃至２０質量部含むセルロースアセテートフイルムであり、（ii）数式（２）により定義される該フィルムのＲｅ値が０乃至２０ｎｍの範囲にあり、（iii'）数式（３）により定義される該フィルムのＲｔｈ値が０ｎｍ以上４０ｎｍ未満の範囲にあり、そして（iv）厚みが１０乃至７０μｍの範囲にあることを特徴とする請求項７または８に記載の偏光板。
数式（２）： Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
数式（３）： Ｒth＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ One of the two transparent protective films constituting the polarizing plate is composed of (i) cellulose acetate having an acetylation degree in the range of 59.0 to 61.5%, and with respect to 100 parts by mass of the cellulose acetate, A cellulose acetate film containing 0.01 to 20 parts by mass of an aromatic compound having at least two aromatic rings, and (ii) the Re value of the film defined by Equation (2) is in the range of 0 to 20 nm. (Iii ′) The Rth value of the film defined by the mathematical formula (3) is in the range of 0 nm or more and less than 40 nm, and (iv) the thickness is in the range of 10 to 70 μm. The polarizing plate according to 8.
Formula (2): Re = (nx−ny) × d
Formula (3): Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d 透明保護フィルムの少なくとも一方に液晶性化合物から形成された光学異方性層が備えられていることを特徴とする請求項７乃至９のいずれかに記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 7, wherein an optically anisotropic layer formed of a liquid crystalline compound is provided on at least one of the transparent protective films. 請求項７乃至１０のいずれかに記載の偏光板を少なくとも１枚用いた液晶表示装置。 A liquid crystal display device using at least one polarizing plate according to claim 7.
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