JP2005029587A

JP2005029587A - 漂白剤含有洗浄剤組成物

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Publication number: JP2005029587A
Application number: JP2003192736A
Authority: JP
Inventors: Kiji Hasumi; 基充蓮見; Toshihiro Oki; 俊宏沖; Hiroshi Nishimura; 弘西村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2003-07-07
Filing date: 2003-07-07
Publication date: 2005-02-03
Anticipated expiration: 2023-07-07
Also published as: JP4163058B2

Abstract

【課題】食べ物汚れ等のシミ汚れや皮脂汚れ等の黄ばみ汚れに対して優れた洗浄性能を示す漂白洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）非イオン界面活性剤、（ｂ）α−スルホ脂肪酸エステル塩、（ｃ）水中で過酸化水素を発生する過酸化物、（ｄ）過酸化水素と反応して有機過酸を生成する過酸前駆体、（ｅ）アルカリ剤を、それぞれ特定範囲で含有し、（ｂ）を含む陰イオン界面活性剤の総量、（ａ）と（ｂ）を含む陰イオン界面活性剤との総量、及び水分が、それぞれ特定範囲にある漂白剤含有洗浄剤組成物。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は漂白洗浄剤組成物、特に繊維製品に好適な漂白剤含有洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
洗剤組成物は、消費者の利便性や環境への配慮より、高密度化や低使用量化が強く指向されている。また、『洗濯を簡単に済ませてしまいたい』『衣類を大切に洗いたい』という消費者ニーズ、環境・エネルギーや経済性への対応から、節水、低温洗濯、洗濯時間の短縮への潮流がある。
【０００３】
日常生活において衣類などに様々な汚れが付着するが、この様な洗濯環境の変化の中、通常の洗剤による洗濯だけでは、血液汚れ、食べ物汚れ、植物の色素汚れといったいわゆるシミ汚れや、親油性汚れに対する洗浄力が十分とは言えない。また、特に衿、袖口汚れは通常の洗濯では完全に除去することができず、このような残留皮脂は保存時の衣類の黄ばみの原因となる。
【０００４】
漂白剤はこれらのシミ汚れなどに非常に有効であるため、洗剤に漂白成分を配合することが試みられている。漂白成分は酸素系と塩素系に大別される。塩素系のものとしては次亜塩素酸やジクロロシアヌル酸などが挙げられる。これらは安定性、匂いなどに問題があり、また洗剤配合に適さないうえ、その強い漂白力のために衣類の色物や柄物に対しては神経質にならざるを得ない。
【０００５】
酸素系漂白剤は塩素系漂白剤に比べ常温で漂白力はやや落ちるものの、衣類の色物や柄物に適用しても色落ちが無いこと、生地を損なうことがないこと及び黄変することがないこと等から洗浄剤に広く用いられている。また、漂白性能向上のため、有機過酸前駆体等を併用することが行われている。
【０００６】
一方、非イオン性界面活性剤は、耐硬水性が良好であるうえ、皮脂汚れなどの油性汚れの洗浄力が際立っており、且つ生分解性が非常に良好であるなどの特徴を有しており、非イオン性界面活性剤を含有する洗剤の技術開発が活発に行われている。しかしながら、非イオン界面活性剤を含有する洗剤と有機過酸前駆体を併用した漂白系では、有機過酸前駆体が非イオン界面活性剤と親和性が高く、非イオン界面活性剤のミセル中に強く取り込まれ、ミセルの外に出にくくなるため、過酸の発生量が減少し、漂白力が大幅に低下するといった問題があり、非イオン界面活性剤と有機過酸前駆体を含有する洗剤の漂白洗浄力を改善する検討がなされてきた。例えば、金属イオン封鎖剤を含有させることによる漂白力の改善（例えば、特許文献１、２、３参照。）が知られている。
【０００７】
【特許文献１】
特開平９−３４９７号公報
【特許文献２】
特開平１０−３１６９９６号公報
【特許文献３】
特開平１１−３５９７８号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記特許文献１〜３によっても未だ漂白洗浄力は十分ではない。これは、有機過酸前駆体から過酸の発生量が減少することにより漂白力が低下するという現象を十分に解決されていないためと推察される。
【０００９】
本発明の課題は、食べ物汚れ等のシミ汚れや皮脂汚れ及び下着等の黄ばみ汚れに対して優れた洗浄性能を示す漂白洗浄剤組成物を提供することにある。更に詳しくは、有機過酸発生量を増加させ、漂白洗浄力を増強した漂白洗浄剤組成物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）非イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕１〜２５質量％、（ｂ）α−スルホ脂肪酸エステル塩〔以下、（ｂ）成分という〕０．５〜２０質量％、（ｃ）水中で過酸化水素を発生する過酸化物〔以下、（ｃ）成分という〕０．１〜９質量％、（ｄ）過酸化水素と反応して有機過酸を生成する過酸前駆体〔以下、（ｄ）成分という〕０．１〜９質量％、（ｅ）アルカリ剤〔以下、（ｅ）成分という〕１５〜４０質量％を含有し、（ｂ）成分を含む陰イオン界面活性剤（石鹸を除く）の総量が１〜２５質量％、（ａ）成分と（ｂ）成分を含む陰イオン界面活性剤（石鹸を除く）との総量が１５〜４０質量％、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の加熱減量法による水分が０．１〜５質量％である漂白剤含有洗浄剤組成物に関する。
【００１１】
また、本発明は、非イオン界面活性剤、水中で過酸化水素を発生する過酸化物、過酸化水素と反応して有機過酸を生成する過酸前駆体及びアルカリ剤を含有する漂白剤含有洗浄剤組成物の水中での有機過酸生成量を、α−スルホ脂肪酸エステル塩を前記組成物に添加することにより増加させる方法に関する。この場合、α−スルホ脂肪酸エステル塩添加後の組成物が上記本発明の組成物となることが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
非イオン界面活性剤である（ａ）成分としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが挙げられる。特に、洗浄性能の点で、（ａ）成分としては、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）やプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）等のアルキレンオキシドを平均で４〜２０モル付加（好ましくは４〜１４モル付加、より好ましくは４〜１２モル付加）したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。（ａ）成分は、洗浄性能の点で、ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０．５〜１５．０、更に１１．０〜１４．５のものが好ましい。
【００１３】
本発明の組成物は（ａ）成分を１〜２５質量％含有する。洗浄性能の点で、２〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、５〜１２質量％が更に好ましい。
【００１４】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分のα−スルホ脂肪酸エステル塩としては、下記一般式で表されるものが用いられる。
【００１５】
【化１】

【００１６】
〔式中、Ｒは、炭素原子数１０〜２２、好ましくは１２〜１８、特に好ましくは１４〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基である。Ｒ’は、炭素原子数１〜５、好ましくは１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。Ｍは、アルカリ金属又はアンモニウムであり、アルカリ金属の具体例としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。〕
【００１７】
（ｂ）成分は、通常、公知の製法によって得られる。例えば、油脂に低級アルコールを反応させて得られた脂肪酸エステルを無水硫酸等でスルホン化し、最後に苛性アルカリ等で中和することによって製造することができる。前記原料油脂としては、例えば、ヤシ油、パーム核油、豚油、牛脂、米ヌカ油、パーム油、魚油などが挙げられる。
【００１８】
本発明の組成物は、（ｂ）成分を０．５〜２０質量％含有する。有機過酸生成量向上の点で、組成物中１〜１８質量％含有することが好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、３〜１３質量％が更に好ましい。
【００１９】
（ｂ）成分を含有することにより、非イオン界面活性剤の影響により有機過酸前駆体から有機過酸の発生量が減少し、洗浄力が低下するという問題を回避することができる。すなわち、本発明では、（ｂ）成分を使用することにより、有機過酸の生成量を増加させることができる。
【００２０】
＜（ｃ）成分＞
水中で過酸化水素を発生する過酸化物である（ｃ）成分としては、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物、トリポリリン酸塩・過酸化水素付加物、ピロリン酸塩・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物等が挙げられる。この中でも、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物が好ましく、炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物がより好ましい。
【００２１】
本発明の組成物は、（ｃ）成分を０．１〜９質量％含有する。洗浄性能の点で、組成物中０．５〜８質量％含有することが好ましく、１〜７質量％がより好ましく、２〜６質量％が更に好ましい。
【００２２】
また、（ｃ）成分は、無機化合物や有機化合物で被覆されることが貯蔵安定性の点で好ましい。無機化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、珪酸ナトリウム等が挙げられ、有機化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。中でも、ホウ酸又はホウ酸塩を用いて被覆することが好ましい。ホウ酸としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸等が挙げられ、その塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が挙げられる。
【００２３】
（ｃ）成分を含む被覆粒子は、例えば特開昭５９−１９６３９９号公報記載の方法により製造できる。被覆量は、（ｃ）成分が（ｃ）成分を含む粒子として用いられる場合、該粒子中０．５〜２０質量％が安定性、溶解性の点で好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。また、従来より知られている安定化剤、溶解促進剤、キレート剤等を前記粒子に含有させても良い。中でも塩化物、尿素、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が溶解性の点で好ましく、それらの比率は、それぞれ、前記粒子中０．１〜５質量％が好ましい。なお、非イオン界面活性剤は、（ａ）成分としても使用できるので、その量は（ａ）成分の量に算入される。また、このような被覆粒子のうち、特にホウ酸又はホウ酸塩で被覆された（ｃ）成分を含有する粒子は、後述の第二の粒子として使用できる。
【００２４】
＜（ｄ）成分＞
水中で過酸化水素と反応し有機過酸を発生する化合物である（ｄ）成分としては、酸素系漂白剤含有洗剤に一般的に用いられる、グルコースペンタアセテート、トリアセチン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルグリコリルウリル等の漂白活性化剤を使用することができるが、効果の点で、下記一般式（Ｉ）で表される過酸前駆体が好ましい。
【００２５】
【化２】

【００２６】
〔式中、Ｒ^１は、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のアルキル基、アリール基、アルケニル基、アシル基、又は下記一般式（ＩＩ）で表される基を示し、
【００２７】
【化３】

【００２８】
（式中、Ｒ^２は、水素原子、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アシル基を示し、Ｒ^３は、炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｐは、０又は１を示し、Ｒ^４は、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基又は炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で置換されていてもよいフェニレン基を示し、Ａは、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｑは、アルキレンオキシドの平均付加モル数で、０〜１００の数を示し、ｑ個のＡは同一でも異なっていてもよい）
【００２９】
Ｌは、下記一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、又は（ＶＩ）で表される基を示す。
【００３０】
【化４】

【００３１】
（式中、Ｍは、水素原子又は水溶性塩を形成する陽イオンを示し、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。）〕
【００３２】
洗浄性能の点で、Ｒ^１は、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８（より好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは１０〜１３）のアルキル基又はアルケニル基（より好ましくはアルキル基）が好ましい。また、Ｌは、一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表される基（特に（ＩＩＩ）で表される基）が好ましい。また、Ｍは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、アルカノールアンモニウムイオン等が挙げられ、中でもナトリウムイオン、カリウムイオンが好ましく、特にナトリウムイオンが好ましい。
【００３３】
本発明の組成物は、（ｄ）成分を０．１〜９質量％含有する。洗浄性能の点で、組成物中０．１〜７質量％含有することが好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．２〜４質量％が更に好ましく、０．３〜３質量％が特に好ましい。
【００３４】
（ｄ）成分を組成物中に配合するとき、安定性の点で（ｄ）成分を含む粒子として配合することが好ましい。（ｄ）成分を含む粒子中の（ｄ）成分の量は、好ましくは１〜８０質量％、より好ましくは２０〜８０質量％、特に好ましくは３０〜７５質量％である。また、（ｄ）成分を含む粒子には（ｄ）成分の洗濯浴中での溶解性を改善するためにポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキル硫酸エステル塩及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を（ｄ）成分を含む粒子中に０〜５０質量％、更に１〜４５質量％、特に２〜４０質量％配合するのが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、ＥＯとＰＯがブロック状に付加したものが好ましく、ＥＯ平均付加モル数は３〜２０、特に４〜１５が好ましく、ＰＯ平均付加モル数は１〜１０、特に２〜７が好ましい。アルキル基の炭素数は１０〜１８、特に１２〜１６が好ましい。アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜１８で、ナトリウム塩が好ましく、特にラウリル硫酸エステルナトリウム又はミリスチル硫酸エステルナトリウムが特に好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜１８のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、またナトリウム塩が良好である。ここでポリオキシエチレン基の平均重合度（以下ＥＯｐ）は１〜１０、特に１〜５が良好であり、特にポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝２〜５）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝２〜５）ミリスチルエーテル硫酸エステルナトリウムが良好である。なお、かかる界面活性剤のうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、（ａ）成分としても使用できるので、その量は（ａ）成分の量に算入される。（ｄ）成分を含む粒子は、上記成分を、ポリオキシエチレン及び脂肪酸から選ばれるバインダー物質を用いて製剤化して得られる。ポリオキシエチレンとしては平均分子量２０００〜２００００、更に４０００〜１００００、特に４０００〜８０００のものが良好である。また、脂肪酸としては炭素数８〜２０、更に１０〜１８、特に１２〜１８のものが好ましく、これらはナトリウムあるいはカリウム石鹸の状態であってもよい。バインダー物質は（ｄ）成分を含む粒子中に０．５〜３０質量％、更に１〜２０質量％、特に５〜２０質量％使用するのが好ましい。（ｄ）成分を含む粒子は上記組成物を上記比率で配合することが、安定性の点で好ましい。また、本発明では（ｄ）成分を含む粒子の安定性を向上させる目的で所望により（ｄ）成分を含む粒子中に酸性物質を配合してもよい。酸性物質としては有機カルボン酸類が好ましく、特にこはく酸、マレイン酸、フマール酸、クエン酸、グリコール酸及びｐ−ヒドロキシ安息香酸から選ばれる少なくとも１種が好ましい。このような酸性物質の配合量は、（ｄ）成分を含む粒子中に０〜２０質量％、更に１〜１５質量％、特に１〜１０質量％が好適である。（ｄ）成分を含む粒子は、上記成分を任意の方法で混合して得ることができるが、特に（ｄ）成分と前記界面活性剤の一部もしくはすべてを先に混合し、その後バインダー物質等を添加する方法が好ましい。また、バインダー物質は予め融解して添加することが好ましい。バインダー物質は４０〜１００℃、更に５０〜１００℃、特に５０〜９０℃で融解させて添加するのが好ましい。これらは均一になるまで攪拌混合された後、通常の造粒機により製剤化される。好ましい造粒法として押し出し造粒を挙げることができ、平均粒径が５００μｍ〜５０００μｍ、特に５００〜３０００μｍの造粒物にすることが好ましい。また、その他の造粒法としてはブリケット機による錠剤形状にすることも好ましい造粒法として挙げることができる。上記のような（ｄ）成分を含む押し出し造粒物は、後述の第三の粒子として使用できる。
【００３５】
＜（ｅ）成分＞
（ｅ）成分としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩、オルトリン酸塩、メタリン酸塩、ピロリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩等のポリリン酸塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ホウ酸塩等が挙げられる。
【００３６】
（ｅ）成分は洗浄性能の点で、（ｅ）成分の０．０２５質量％濃度の水溶液もしくは分散液の最大ｐＨが１０以上（２０℃）であり、且つ該水溶液もしくは分散液１リットルをｐＨ９（２０℃）にするために０．１Ｎの塩酸水溶液を１０ｍｌ以上必要とする化合物であることが好ましい。このような化合物としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、モノエタノールアミン等が挙げられる。中でも炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウムがより好ましく、特に炭酸ナトリウムが好ましい。
【００３７】
本発明の組成物は、（ｅ）成分を１５〜４０質量％含有する。洗浄性能の点で、組成物中１７〜３８質量％含有することが好ましく、２０〜３５質量％がより好ましい。
【００３８】
＜水分＞
本発明の組成物は、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の加熱減量法による水分が０．１〜５質量％である。保存安定性、生産性の点で、０．５〜４．８質量％が好ましく、１〜４．５質量％がより好ましい。
【００３９】
＜その他＞
本発明に用いることができる（ａ）成分、（ｂ）成分以外の界面活性剤としては、（ｂ）成分以外の陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤等が挙げられる。
【００４０】
陰イオン界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルコールのエトキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１８（好ましくは１２〜１４）の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数が１０〜２０のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が好ましい。また、対イオンとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン等が挙げられる。溶解速度調整の観点から、カリウムイオンを併用することも好ましい。全対イオン中カリウムイオンは５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が特に好ましい。
【００４１】
なお、石鹸を配合することもできるが、その量は陰イオン界面活性剤には算入しない。石鹸としては、炭素数１２〜２０の脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。石鹸の比率は組成物中１〜１０質量％であることが好ましい。
【００４２】
本発明の組成物は（ｂ）成分を含む陰イオン界面活性剤（石鹸を除く）を１〜２５質量％含有する。洗浄性能、溶解性の点で５〜２２質量％が好ましく、８〜２０質量％がより好ましい。
【００４３】
また、本発明の組成物は、（ａ）成分と、（ｂ）成分を含む陰イオン界面活性剤（石鹸を除く）とを、総量で１５〜４０質量％含有する。洗浄性能、溶解性の点で、１５〜３５質量％が好ましく、１５〜３０質量％がより好ましく、１５〜２５質量％が更に好ましい。
【００４４】
陽イオン界面活性剤として、アルキルトリメチルアンモニウム塩等が、両性界面活性剤として、カルボベタイン型、スルホベタイン型両性活性剤等が挙げられる。
【００４５】
本発明の組成物は、その他のビルダー、その他漂白活性化剤、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤（ジアルキル型第四級アンモニウム塩、粘土鉱物等）、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤（ビフェニル型、アミノスチルベン型等）、泡コントロール剤（石鹸、シリコーン等）、香料、酵素（プロテアーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）等の添加剤を含有させることができる。
【００４６】
本発明においてビルダーとは、そのもの自身では洗浄力がないか、またはあってもそれ程著しくないが、洗浄剤組成物に配合されると著しく洗浄性能を向上させるものである。作用として、多価金属陽イオンの捕捉作用、汚れ分散作用及びアルカリ緩衝作用の少なくとも１つの作用を有するものである。
【００４７】
ビルダーとなり得る水不溶性無機化合物としては、アルミノケイ酸塩（Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、非晶質アルミノケイ酸塩等）、結晶性ケイ酸塩等が挙げられる。中でも粒子径３μｍ以下（より好ましくは１μｍ以下）のＡ型ゼオライトが好ましい。
【００４８】
ビルダーとなり得る有機化合物としては、カルボン酸塩（アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、マレイン酸誘導体、シュウ酸塩等）、有機カルボン酸（塩）ポリマー（アクリル酸重合体および共重合体、多価カルボン酸重合体および共重合体、グリオキシル酸重合体、多糖類及びこれらの塩等）等が挙げられる。中でも有機カルボン酸（塩）ポリマーが好ましい。
【００４９】
前記ビルダーの塩において、対イオンとしては、アルカリ金属塩、アミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。
【００５０】
本発明において、これらのビルダーは、単独で又は２種以上を併用することができる。
【００５１】
本発明において、特に多価金属陽イオンの捕捉作用のあるビルダーを含有させることが洗浄性能の点で好ましい。多価金属陽イオンの捕捉作用のあるビルダーとして、カルシウム安定度定数が４〜１５（好ましくは５〜１４、より好ましくは６〜１３）である化合物を含有することが好ましい。洗浄剤組成物中０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％が更に好ましい。尚、本発明において、カルシウム安定度定数は次の方法で求められるものをいう。
【００５２】
（カルシウム安定度定数の測定方法）
緩衝液として０．１ｍｏｌ／リットルのＮＨ_４Ｃｌ−ＮＨ_４ＯＨ（ｐＨ１０）溶液を調製する。この緩衝液を用いて全ての試料溶液を調製する。Ｃａ^２＋濃度の測定にはオリオン（株）製のイオンメーター９２０ＡとＣａ^２＋イオン電極を用いる。先ず、塩化カルシウム濃度と電極の電位の関係を求め、検量線を作成する。塩化カルシウムの５．３６×１０^−２ｍｏｌ／リットル溶液、キレート剤試料の５．３６×１０^−４ｍｏｌ／リットル溶液を調製する。キレート剤試料溶液１００ｍｌに塩化カルシウム溶液を１ｍｌ加え、５分間撹拌する。残存しているＣａ^２＋濃度をＣａ^２＋イオン電極を用いて測定する。キレート剤はＣａ^２＋と１：１でキレート錯体を形成すると仮定して下記の式からカルシウム安定度定数（Ｃａ安定度定数）を求める。
【００５３】
【数１】

【００５４】
その他の漂白活性化剤として、グルコースペンタアセテート、トリアセチン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルグリコリルウリル、及び下記一般式（１）、（２）記載の化合物等を含有することができる。
【００５５】
【化５】

【００５６】
〔式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２４、Ｒ^２５は、それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^２３は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、Ｘ⁻はアルカリ金属イオン等の陰イオンを示す。〕
【００５７】
＜漂白剤含有洗浄剤組成物＞
本発明の漂白剤含有洗浄剤組成物は、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が、（ａ）：（ｂ）＝７：１〜１：５、更に６：１〜１：３、特に４：１〜２．５：１であることが好ましい。過酸生成が十分であるという観点から（ａ）：（ｂ）は７：１以下が好ましく、耐硬水性、油性汚れ洗浄性に優れるという観点から１：５以上が好ましい。
【００５８】
また、本発明の漂白剤含有洗浄剤組成物は、（ｂ）成分と（ｄ）成分の質量比が、（ｂ）：（ｄ）＝３０：１〜１：１．５、更に２０：１〜１：１、更に１０：１〜３：１であることが好ましい。過酸生成が十分であるという観点から（ｂ）：（ｄ）は３０：１以下が好ましく、経済性の観点から１：１．５以上が好ましい。
【００５９】
本発明の漂白剤含有洗浄剤組成物は洗浄性能、損傷性の点で、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．１質量％水溶液のｐＨが８〜１２が好ましく、９〜１１．５がより好ましく、９．５〜１１が更に好ましく、１０〜１１が特に好ましい。（ｃ）成分や水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のｐＨ調整剤によりこのような範囲になるように調製することが好ましい。
【００６０】
本発明の漂白剤含有洗浄剤組成物は溶解性の点で、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８により規定された方法で測定する見掛け密度は１６００ｇ／Ｌ以下が好ましく、１３００ｇ／Ｌ以下がより好ましく、１０００ｇ／Ｌ以下が更に好ましい。また、利便性や廃棄物（例えば箱等）低減の点で、見掛け密度は３００ｇ／Ｌ以上であることが好ましく、６００ｇ／Ｌ以上がより好ましく、７００ｇ／Ｌ以上が更に好ましい。
【００６１】
本発明の漂白剤含有洗浄剤組成物は溶解性の点で、ＪＩＳＺ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求める粒状洗浄剤組成物の平均粒径は１５０〜１０００μｍが好ましく、より好ましくは１５０〜８００μｍ、更に好ましくは１８０〜６００μｍである。
【００６２】
本発明の漂白剤含有洗浄剤組成物は、利便性の点で、更に圧縮して錠剤形態にしても良いし、１回の使用量を水溶性或いは水不溶性の容器に収納することができる。
【００６３】
本発明の漂白剤含有洗浄剤組成物は、保存安定性、流動性及び非ケーキング性の点で、表面被覆剤により表面改質を行うことが好ましい。表面被覆剤は洗浄剤粒子中１〜３０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、５〜１０質量％が更に好ましい。表面被覆剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー；脂肪酸が挙げられる。中でも水不溶性無機物が好ましく、特に結晶性アルミノケイ酸塩、非晶質アルミノケイ酸塩、結晶性シリケート化合物が好ましい。
【００６４】
本発明の漂白剤含有洗浄剤組成物において、保存安定性の点で、（ａ）〜（ｄ）成分は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｅ）成分を含有する第一の粒子と、（ｃ）成分を含有する第二の粒子と、（ｄ）成分を含有する第三の粒子として存在することが好ましい。
【００６５】
特に、本発明の漂白剤含有洗浄剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｅ）成分を含有し、粉末被覆剤で被覆された第一の粒子と、（ｃ）成分を含有し、ホウ酸またはホウ酸塩で被覆された第二の粒子と、（ｄ）成分を含有する押し出し造粒物からなる第三の粒子を含有することが好ましい。ここで、第一の粒子の粉末被覆剤は、上記の表面被覆剤が使用でき、第一の粒子中の該粉末被覆剤の量は
〜質量％が好ましい。
【００６６】
【実施例】
実施例１〜８、比較例１〜４
表１に示す成分のうち、（ａ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、結晶性シリケート、ゼオライトの一部、酵素、及び香料を除いた各成分を用いて、固形分４０質量％の水性スラリーを調製し、これを乾燥塔を用いてスプレー乾燥し、水分量３質量％の乾燥生地を得た。これを（ａ）成分、結晶性シリケート、ゼオライトの一部、香料、及び水分調整用の水と共に攪拌造粒し、ゼオライトの一部で表面被覆し、平均粒径４８０μｍ、見掛け密度８２０ｇ／Ｌの粒子を得た。これに、（ｃ）成分、（ｄ）成分、及び酵素を混合して、平均粒径４８０μｍ、見掛け密度８２０ｇ／Ｌの漂白剤含有洗浄剤組成物を得た。なお、表１中の水分は、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の加熱減量法によるものである。
【００６７】
得られた漂白剤含有洗浄剤組成物を４０℃で３０日間保存し、評価用サンプルとした。
【００６８】
＜漂白効果＞
評価用サンプルの０．０６７質量％水溶液１リットル（２０℃）を用いて、下記の通り調製した汚染布５枚を、ターゴトメーターにて普通洗浄した（８０ｒｐｍ×１０分）。その後、水道水ですすぎ、乾燥させて、次式により漂白洗浄率を算出した。反射率は日本電色工業（株）製ＮＤ−３００Ａで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。
漂白洗浄率（％）＝［（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／（原布の反射率−洗浄前の反射率）］×１００
【００６９】
＜汚染布の調製＞
カゴメ社製トマトソース（カゴメトマトソース）の固形分をメッシュで除去した後、得られた液を刷毛で木綿金布＃２００３に塗布した。余分に付着しているトマトソースをへらで除去し自然乾燥させ、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片として実験に供した。
【００７０】
【表１】

【００７１】
・ＡＥ１：アルキル基の炭素数が１２〜１４でＥＯ平均付加モル数が７であるポリオキシエチレンアルキルエーテル
・ＡＥ２：アルキル基の炭素数が１２〜１４でＥＯ平均付加モル数が１５、ＰＯ平均付加モル数が３であるポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル
・ＡＥ３：アルキル基の炭素数が１２〜１４でＥＯ平均付加モル数が１３であるポリオキシエチレンアルキルエーテル
・α−ＳＦ：アルキル基の炭素数が１２〜１４のα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム
・過炭酸Ｎａ：炭酸ナトリウム過酸化水素付加物，過炭酸ナトリウム；特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１９に記載の漂白剤粒子）
・過ホウ酸Ｎａ：ホウ酸ナトリウム過酸化水素付加物（過炭酸Ｎａと同様にして製造した。）
・ＬＯＢＳ：ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム造粒物（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１８記載の漂白剤粒子）
・ＤＯＢＡ：デカノイルオキシ安息香酸ナトリウム（ＬＯＢＳと同様にして製造した。）
・結晶性シリケート：プリフィード（トクヤマシルテック（株）製）
・ＬＡＳ−Ｎａ：アルキル基の炭素数１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ＡＯＳ−Ｎａ：アルキル基の炭素数１４〜１８のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム
・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（平均分子量８５００）
・ＡＡ／ＭＡコポリマー：アクリル酸マレイン酸コポリマー、ソカランＣＰ−５（ＢＡＳＦ製）
・ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロース
・石鹸：アルキル基の炭素数１４〜１８の脂肪酸ナトリウム
・酵素：セルラーゼＫ（特開昭６３−２６４６９９号公報記載）、カンナーゼ２４ＴＫ（ノボ社製）、サビナーゼ６．０Ｔ（ノボ社製）を３：１：２の質量比で使用
・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−ＸとチノパールＡＭＳ−ＧＸ（チバガイギー社製）を１：１質量比で使用
【発明の効果】
本発明によれば、非イオン界面活性剤と有機過酸前駆体を併用した漂白系においても、食べ物汚れ等のシミ汚れや皮脂汚れ及び下着等の黄ばみ汚れに対して優れた洗浄性能を示す漂白洗浄剤組成物が得られる。これは、本発明では、特に（ｂ）成分のα−スルホ脂肪酸エステル塩を配合することにより、非イオン界面活性剤と有機過酸前駆体の併用系における有機過酸発生量が増加され、漂白洗浄力も増強されるためと考えられる。

Claims

（ａ）非イオン界面活性剤１〜２５質量％、（ｂ）α−スルホ脂肪酸エステル塩０．５〜２０質量％、（ｃ）水中で過酸化水素を発生する過酸化物０．１〜９質量％、（ｄ）過酸化水素と反応して有機過酸を生成する過酸前駆体０．１〜９質量％、（ｅ）アルカリ剤１５〜４０質量％を含有し、（ｂ）を含む陰イオン界面活性剤（石鹸を除く）の総量が１〜２５質量％、（ａ）と（ｂ）を含む陰イオン界面活性剤（石鹸を除く）との総量が１５〜４０質量％、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の加熱減量法による水分が０．１〜５質量％である漂白剤含有洗浄剤組成物。
（ａ）非イオン界面活性剤、（ｂ）α−スルホ脂肪酸エステル塩、（ｅ）アルカリ剤を含有し、粉末被覆剤で被覆された第一の粒子と、（ｃ）水中で過酸化水素を発生する過酸化物を含有し、ホウ酸またはホウ酸塩で被覆された第二の粒子と、（ｄ）過酸化水素と反応して有機過酸を生成する過酸前駆体を含有する押し出し造粒物からなる第三の粒子を含有する請求項１記載の漂白剤含有洗浄剤組成物。
（ａ）と（ｂ）の質量比が、（ａ）：（ｂ）＝７：１〜１：５である請求項１又は２記載の漂白剤含有洗浄剤組成物。
（ｂ）と（ｄ）の質量比が、（ｂ）：（ｄ）＝３０：１〜１：１．５である請求項１〜３の何れか１項記載の漂白剤含有洗浄剤組成物。
非イオン界面活性剤、水中で過酸化水素を発生する過酸化物、過酸化水素と反応して有機過酸を生成する過酸前駆体及びアルカリ剤を含有する漂白剤含有洗浄剤組成物の水中での有機過酸生成量を、α−スルホ脂肪酸エステル塩を前記組成物に添加することにより増加させる方法。