JP2004504414A

JP2004504414A - ポリカーボネートを含む組成物

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Publication number: JP2004504414A
Application number: JP2002502031A
Authority: JP
Inventors: リューディガー・ゴルニー; ジークフリート・アンデルス; ヴォルフガング・ニジング
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 2000-06-08
Filing date: 2001-05-28
Publication date: 2004-02-12
Also published as: AU2001274074B2; AU7407401A; EP1297083A1; KR20030025233A; IL153090A; CN1432052A; HK1055127A1; US6960623B2; CN1238452C; US20030158300A1; WO2001094486A1; DE10028412A1; CA2411697A1; MXPA02012112A; TW538105B; KR100684225B1; IL153090A0; BR0111403A

Abstract

本発明は、ポリカーボネートと特定のトリアジンと脂肪酸エステルとを含む組成物の製造における、上記トリアジンの使用に関する。本発明は、上記組成物、これらの組成物を含む製品の製造方法、およびその製品にも関する。

Description

【０００１】
本発明は、ポリカーボネートと特定のトリアジンと脂肪酸エステルとを含む組成物の製造における特定のトリアジンの使用、並びにその組成物、これらの組成物を含有する製品の製造方法、およびこれらの製品に関する。
【０００２】
ポリカーボネートシートは、欧州特許出願公開第Ａ−０１１０２２１号明細書から知られており、多数の用途に利用されている。これらは例えば、ポリカーボネートを含む組成物の押出成形によって、そして必要に応じてポリカーボネートを含む組成物と高含量のＵＶ吸収剤とを含有する別の組成物との同時押出成形によって、製造される。
【０００３】
上記シートの押出成形においてよく再発する問題は、成形組成物からの揮発性成分の堆積である。
【０００４】
シートの製造に使用される機械で、揮発性成分は、多層シートの押出成形においてキャリブレーター上に、そして固形シートの押出成形においてローラー上に堆積する。これら両方ともシートの表面に欠陥を生じさせることがある。
【０００５】
揮発性成分は、例えば、ポリカーボネートを含む組成物のＵＶ吸収剤、離型剤および他の低分子量成分である。
【０００６】
欧州特許出願公開第Ａ−０３２０６３２号明細書には、ポリカーボネートを含む組成物の同時押出シートであって、低揮発性ＵＶ吸収剤を含み、さらに加えて潤滑剤を含み得るものが記載されている。不利益は、比較的長い押出成形時間を伴うと、シート表面が特に同時押出成形の場合に害されることである。これは、例えば、ポリカーボネート溶融物からの蒸発物により引き起こされる。
【０００７】
ポリカーボネート溶融物からのＵＶ吸収剤の発散の増加は、キャリブレーターまたはローラー上での被覆物の形成を導き、そして最終的には、シート表面での欠陥の形成（例えば白い斑点やうねりなど）を導く。キャリブレーターでのポリカーボネートの擦り減りがさらに、同時押出ポリカーボネートシート上の微粉堆積物を導く。
【０００８】
国際公開第９９／０５２０５号パンフレットから、離型剤混合物、例えばペンタエリスリトールの脂肪酸エステルとグリセロールの脂肪酸エステルからなるものを使用して、シート表面での欠陥の形成（例えば白い斑点やうねりなど）を導くキャリブレーターまたはローラー上での被覆物の形成を最小化させることができることが知られている。
【０００９】
ポリカーボネート用の、置換トリアジンベースの種々のＵＶ吸収剤の使用が、例えば特開平０９−１７６４７６号公報、特開平０９−０５７８８１号公報、特開平０９−０５７８１３号公報および欧州特許出願公開第Ａ−０８２５２２６号明細書から、知られている。
【００１０】
特開平０９−１７６４７６号公報には、トリアジンを含むポリカーボネート組成物並びにそれらで被覆したシートおよびフィルムが記載されている。
【００１１】
特開平０９−０５７８８１号公報には、トリアジンを含むポリカーボネート組成物で被覆されたプラスチック波型シートが記載されている。
【００１２】
特開平０９−０５７８１３号公報には、被覆層での、トリアジンを含むポリカーボネートシートの特定の製造方法が記載されている。
【００１３】
欧州特許出願公開第Ａ−０６４９７２４号明細書には、コア層と、ＵＶ吸収剤１〜１５重量％を含む被覆層少なくとも１層との同時押出成形による、分子量Ｍｗ２７，０００〜２９，５００ｇ／ｍｏｌを有する分枝ポリカーボネートからの多層プラスチックパネルの製造方法が記載されている。これらのプラスチックパネルの製造用の成形組成物中で、離型剤（欧州特許出願公開第Ａ−０３００４８５号明細書に記載のもの）、グリセロールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートおよびそれらの混合物を、主用成分としてグリセロールモノステアレートと共に用いる場合、それにもかかわらずシート表面の欠陥が時間とともに生じる。
【００１４】
従って、本発明の目的は、押出または同時押出で、記載した先行技術の不利益が示されない、ポリカーボネートを含む組成物を提供することにある。
【００１５】
本発明の別の目的は、本発明による組成物を含む製品、特に多層シートを提供することにある。
【００１６】
本発明による目的は、式（Ｉ）：
【化３】

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、同一であっても異なってもよく、Ｃ_１−アルキル〜Ｃ_８−アルキル、ハロゲンおよび−ＣＮからなる群から選択され、および
Ｒ^５は、ＨまたはＣ_１−アルキル〜Ｃ_２０−アルキルである。］
の化合物の使用であって、ポリカーボネートと脂肪酸エステルと式（Ｉ）の化合物１またはそれ以上とを含む組成物の調製での使用により達成される。
【００１７】
好ましくは、Ｒ^５はｎ−オクチルである。
【００１８】
また好ましくは、Ｒ^ｌ、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はメチルである。特に好ましくは、Ｒ^Ｓはｎ−オクチルであり、Ｒ^ｌ、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はメチルである。
【００１９】
本発明による目的は、ポリカーボネートと脂肪酸エステルと式（Ｉ）の化合物１またはそれ以上とを含む組成物によっても達成される。
【００２０】
本発明の好ましい実施態様では、本発明による組成物は、脂肪酸エステル０．０２〜１重量％を含有する。それらのエステルは、好ましくは、ペンタエリスリトールテトラステアレート、グリセロールモノステアレートおよびこれら２つの混合物からなる群から選択される。
【００２１】
本発明の好ましい実施態様では、本発明による組成物は、さらに、熱安定剤１０ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍを含む。
【００２２】
熱安定剤は、好ましくは、トリス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトおよびトリフェニルホスフィンからなる群から選択される。
【００２３】
本発明による目的は、押出成形または同時押出成形あるいは射出成形による、本発明による組成物を含む製品を製造する方法によっても達成される。押出成形または同時押出成形が好ましい。
【００２４】
本発明による目的は、本発明による組成物を含む製品によっても達成される。
【００２５】
本発明による目的は、多層製品であって、外層の少なくとも１層が本発明による組成物を含むものによっても達成される。
【００２６】
本発明による目的は、本発明による組成物を含む製品であって、シート、固形シート、多層シート、波型固形シート、波型多層シート、多層プロファイル、ガラス、グリーンハウスのガラス、温室、バス停留所、広告板、標識、保護ガラス、自動車ガラス、窓および屋根からなる群から選択される製品によっても達成される。
【００２７】
本発明による特に好ましい製品は、本発明による組成物を、２層の外層の少なくとも１層中に含む多層シートである。
【００２８】
本発明による製品は、本発明による組成物を含む。好ましくは、実質的に本発明による組成物からなる。特に好ましくは、本発明による組成物からなる。多層製品の場合は、製品の１またはそれ以上の層に適用される。
【００２９】
好ましくは、本発明による組成物は、ポリカーボネートシートへ、好ましくは厚さ５〜８０μｍを有する被覆層の形態で適用され、好ましくは同時押出成形方法によってもたらされる適用である。
【００３０】
本発明による組成物は、式（Ｉ）の化合物を、好ましくは１〜７重量％、特に好ましくは２〜５重量％含有する。
【００３１】
式（Ｉ）の化合物の調製は既知方法によって果たされ得る。例えば、国際公開第００／１４０７５号パンフレット、米国特許第５５６９７３号明細書、米国特許第５６４８４８８号明細書または米国特許第５６７５００４号明細書によって実行することができる。式（Ｉ）の化合物の特定の例は、例えば、Ｃｙａｓｏｒｂ^（ ^登録商標 ^）ＵＶ１１６４の商品名で、ＣｙｔｅｃＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＢ．Ｖ．，Ｂｏｔｌｅｋ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓから市販されている。
【００３２】
本発明によるポリカーボネートを含む組成物は、特に利点があることが判明している。これらは難なく加工処理することができ、製品として得られる物品を害しない。驚くべきことに、これらの化合物を使用する場合、揮発性として知られる添加剤をポリカーボネートを含む組成物に加えても、本明細書の始めに記載した問題が発生しないことが判明した。
【００３３】
本発明によると、ポリカーボネートは、ホモポリカーボネート、コポリカーボネートまたは熱可塑性ポリエステルカーボネートである。これらは好ましくは、平均分子量Ｍｗ１８，０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２６，０００〜３６，０００ｇ／ｍｏｌ、特に２８，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌを有する。分子量は、光散乱により較正し、ジクロロメタン中、またはフェノール／ｏ−ジクロロベンゼンの等重量混合液中で相対溶液粘度を測定することにより決定される。
【００３４】
ポリカーボネートを含む組成物の溶融粘度は、多層製品が製造される場で、適用される基材の粘度より低いのが好ましい。
【００３５】
ポリカーボネートを含む組成物におけるポリカーボネートの製造に関しては、例えば、「シュネル」、ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ、ポリマー・レヴューズ、第９巻、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー１９６４年；ディ・シー・プレヴォルセック、ビー・ティ・デボナおよびワイ・ケステン著、コーポレート・リサーチ・センター、アライド・ケミカル・コーポレイション、モーリスタウン、ニュージャージー０７９６０、「シンセシス・オブ・ポリ（エステル）カーボネート・コポリマーズ」、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス、ポリマー・ケミストリー編、第１９巻、第７５〜９０頁（１９８０年）；ディ・フライターグ、ユー・グリゴ、ピー・アール・ミューラー、エヌ・ヌーベルン著、バイエル・アクチエンゲゼルシャフト、「ポリカーボネーツ」、エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・エンジニアリング、第１１巻、第２版、１９８８年、第６４８〜７１８頁；および最後に、ドレス・ユー・グリゴ、ケイ・キルヒャーおよびピー・アール・ミュラー著、「ポリカーボネート」、ベッカー／ブラウン、クンシュトフ−ハンドブッフ、第３／１巻、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、セルロースエステル、カール・ハンサー・フェルラーク・ミュンヘン、ウィーン１９９２年、第１１７〜２９９頁が参照される。
【００３６】
製造は、好ましくは相境界法または溶融エステル交換法により行われる。ここでは、例として、相境界法を用いて説明する。
【００３７】
出発化合物として好ましく用いられる化合物は、一般式ＨＯ−Ｚ−ＯＨ［ここで、Ｚは、芳香族基を１個以上有する炭素数６〜３０の２価の有機基である。］で表されるビスフェノールである。
【００３８】
前記化合物の例は、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、インダンビスフェノール、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトンおよびα，α’−ビス（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼンの群に属するビスフェノールである。
【００３９】
前記化合物群に属する特に好ましいビスフェノールは、ビスフェノールＡ、テトラアルキルビスフェノールＡ、４，４−（メタ−フェニレンジイソプロピル）ジフェノール（ビスフェノールＭ）、４，４−（パラ−フェニレンジイソプロピル）ジフェノール、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＢＰ−ＴＭＣ）、および必要に応じたこれらの混合物である。
【００４０】
特に好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡをベースとするホモポリカーボネート、およびおよびビスフェノールＡモノマーと１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンをベースとするコポリカーボネートである。
【００４１】
本発明で使用されるビスフェノール類は、炭酸化合物、特にホスゲンと、または溶融エステル交換法においてジフェニルカーボネートもしくはジメチルカーボネートと反応する。
【００４２】
ポリエステル−カーボネートは、前述のビスフェノール、少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸および必要に応じて炭酸と同等なものの反応により得られる。
【００４３】
好適な芳香族ジカルボン酸は、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、３，３’−または４，４’−ジフェニルジカルボン酸およびベンゾフェノンジカルボン酸である。ポリカーボネート中のカーボネート基のうちの、８０モル％まで、好ましくは２０〜５０モル％は、芳香族ジカルボン酸エステル基で置き換えられる。
【００４４】
界面法で用いられる不活性な有機溶媒は、例えば、ジクロロメタン、種々のジクロロエタンおよびクロロプロパン化合物、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベンゼンおよびクロロトルエンであり、クロロベンゼンまたはジクロロメタンあるいはクロロベンゼンおよびジクロロメタンの混合物が好ましく使用される。
【００４５】
界面反応は、３級アミン（特にＮ−アルキルピペリジン）またはオニウム塩などの触媒によって促進され得る。トリブチルアミン、トリエチルアミンおよびＮ−エチルピペリジンが好ましく使用される。
【００４６】
溶融エステル交換法がポリカーボネートの場合は、ドイツ特許出願公開第Ａ−４２３８１２３号明細書に開示されている触媒が好ましく使用される。
【００４７】
ポリカーボネートは、意図的な、そして少量の枝分かれ剤の使用により制御された方法で枝分かれさせてもよい。好適な枝分かれ剤は、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５’−メチル−ベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェニル）−オルトテレフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、テトラ−（４−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノキシ）−メタン、α，α’，α’’−トリス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライド、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール、１，４−ビス−（４’，４’’−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル）−ベンゼンであって、特に１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。
【００４８】
用いられるジフェノールに対して０．０５〜２モル％の枝分かれ剤、または場合により同時使用される枝分かれ剤の混合物が、ジフェニルと一緒に使用され得る。あるいは、合成の後段階で加えてもよい。
【００４９】
連鎖停止剤を使用することもできる。連鎖停止剤として、好ましくは、フェノールなどのフェノール類、クレゾールおよび４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールなどのアルキルフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、クミルフェノール、またはこれらの混合物を、ビスフェノールに対して好ましくは１〜２０モル％、より好ましくは２〜１０モル％の量で使用される。フェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたはクミルフェノールが特に好ましい。
【００５０】
連鎖停止剤および枝分かれ剤は、別の溶液としてあるいはビスフェノールと一緒に合成に添加され得る。
【００５１】
本発明によるポリカーボネートを含む組成物における、溶融エステル交換法によるポリカーボネートの調製は、ドイツ特許出願公開第Ａ−４２３８１２３号明細書中に実施例として記載されている。
【００５２】
本発明によるポリカーボネートを含む組成物へのＵＶ吸収剤の導入、特に式（Ｉ）の化合物の導入は、通常使用される方法で行なわれ、例えばＵＶ吸収剤と、適切な有機溶媒（ＣＨ_２Ｃｌ_２、ハロアルカン、ハロ芳香族化合物、クロロベンゼンおよびキシレン類など）中のポリカーボネート溶液との混合溶液により行なわれる。物質の混合は、好ましくは、押出成形によって既知方法で均質化（ホモジナイズ）される；この溶液混合物は、例えばコンパウンドで、既知方法によって、例えば溶媒蒸発および次の押出成形によって取り除かれる。
【００５３】
上記のポリカーボネートを含む組成物はさらに安定剤を含んでもよい。
【００５４】
本発明によるポリカーボネートを含む組成物のポリカーボネートに適した安定剤は、例えば、ホスフィン、ホスファイトまたはＳｉ含有安定剤、および欧州特許出願公開第Ａ−０５００４９６号明細書に記載の他の化合物である。記載の例として、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス−（ノニルフェニル）ホスファイト、テトラキス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイトおよびトリアリールホスファイトが挙げられる。トリフェニルホスフィンおよびトリス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ましい。
【００５５】
本発明による成形組成物は脂肪酸エステルを含む。これらは４価〜６価のアルコールのエステル（部分エステル）、特にペンタエリスリトールである。
【００５６】
４価のアルコールは、例えばペンタエリスリトールおよびメソエリスリトールである。５価のアルコールは、例えばアラビトール、リビトールおよびキシリトールである。６価のアルコールは、例えばマンニトール、グルシトール（ソルビトール）およびズルシトールである。
【００５７】
上記エステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル、必要に応じてペンタエステルおよびヘキサエステル、またはそれらの混合物、特に、飽和脂肪族Ｃ_１０−〜Ｃ_２６−モノカルボン酸、好ましくは飽和脂肪族Ｃ_１４−〜Ｃ_２２−モノカルボン酸の静力学的混合物（ｓｔａｔｉｃｍｉｘｔｕｒｅｓ）である。
【００５８】
市販の脂肪酸エステル、特にペンタエリスリトールは、その製造に由来する異なる部分エステルを６０％未満で含有し得る。
【００５９】
炭素数１０〜２６を有する飽和脂肪族モノカルボン酸は、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸およびセロチン酸である。
【００６０】
炭素数１４〜２２を有する好ましい飽和脂肪族モノカルボン酸は、例えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸およびベヘニン酸である。
【００６１】
パルミチン酸およびステアリン酸などの飽和脂肪族モノカルボン酸が特に好ましい。
【００６２】
本発明により使用される飽和脂肪族Ｃ_１０−カルボン酸〜Ｃ_２６−カルボン酸およびその脂肪酸エステルは、文献から公知であるか、または文献から公知の方法により調製できる。ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの例は、上記の、特に好ましいモノカルボン酸のエステルである。
【００６３】
ペンタエリスリトールとステアリン酸とのエステルおよびペンタエリスリトールとパルミチン酸とのエステルが特に好ましい。
【００６４】
本発明による成形組成物は、グリセロールモノ脂肪酸エステルを含んでもよい。グリセロールモノ脂肪酸エステルは、グリセロールと飽和脂肪族Ｃ_１０−〜Ｃ_２６−モノカルボン酸とのエステル、好ましくは飽和脂肪族Ｃ_ｌ４−〜Ｃ_２２−モノカルボン酸とのエステルである。高含量の揮発物は、もはや本発明による成形組物の事例の始めに記載した問題を引き起こさない。
【００６５】
グリセロール−モノ脂肪酸エステルは、グリセロールの第一ＯＨ官能基のものとグリセロールの第二ＯＨ官能基のものの両方、並びにこれら化合物の異性体類の混合物であると考えられる。グリセロール−モノ脂肪酸エステルは、その製造に由来する異なるジエステルおよびグリセロールのジエステルを、５０％未満で含有し得る。
【００６６】
炭素数１０〜２６を有する飽和脂肪族モノカルボン酸は、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸およびセロチン酸である。
【００６７】
炭素数１４〜２２を有する好ましい飽和脂肪族モノカルボン酸は、例えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸およびベヘニン酸である。
【００６８】
特に好ましい飽和脂肪族モノカルボン酸はパルミチン酸およびステアリン酸である。
【００６９】
本発明に使用される飽和脂肪族Ｃ_１０−〜Ｃ_２６−カルボン酸およびグリセロールモノ脂肪酸エステルは、例えば、文献から公知であるか、または文献から公知の方法により調製され得る（例えば、フィーザー・アンド・フィーザー、オルガニッシェ・ヘミー・ゲゼルシャフトミットベシュレンクテルハフツング、ヴァインハイム、ベルグシュト（Ｂｅｒｇｓｔｒ．）１９６５年、第３０章、第１２０６頁以降を参照）。グリセロールモノ脂肪酸エステルの例は、前記の特に好ましいモノカルボン酸のエステルである。
【００７０】
上記のポリカーボネートを含む組成物はさらに静電防止剤を含んでもよい。静電防止剤の例は、４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩またはスルホニウム塩などのカチオン性化合物、アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩の形態のアルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルホスフェートおよびカルボキシレートなどのアニオン性化合物、およびポリエチレングリコールエステル、ポリエチレングリコールエステル、脂肪酸エステルおよびエトキシル化脂肪族アミンなどの非イオン性化合物である。好ましい静電防止剤は、非イオン性化合物である。
【００７１】
本発明による組成物およびそれにより製造される製品は、有機着色剤、無機着色顔料、蛍光着色剤および、特に好ましくは蛍光増白剤を含んでもよい。
【００７２】
ポリカーボネートを含む組成物の合成に使用する全ての出発物質および溶媒は、その調製および貯蔵から適当な不純物で汚染されていることがあるが、できる限り純粋な出発物質を用いて作業することを目指す。
【００７３】
個々の成分は、公知の方法で、連続的および同時に、そして室温および高温の両者において混合され得る。
【００７４】
添加物は、ポリマー顆粒を添加物と混合することにより、公知の方法で、例えば、約２００〜３３０℃の温度において、内部混練機、押出機および二軸スクリュー押出機などの汎用の装置内で、例えば溶融コンパウンド化もしくは溶融押出しにより、あるいはポリマー溶液と添加物の溶液を混合した後、前記溶媒を公知の方法で蒸発させることにより、ポリカーボネートを含む組成物に混入される。
【００７５】
ポリカーボネートを含む組成物中の添加物の含量は、広範囲に変化でき、しかもポリカーボネートを含む組成物の所望の特性に依存する。ポリカーボネートを含む組成物中の添加物の合計含量は、前記のポリカーボネートを含む組成物の重量に対して、例えば２０重量％まで、好ましくは０．２〜１２重量％である。
【００７６】
本発明の実施例に示されるように、本発明によるポリカーボネートを含む組成物を同時押出層として使用すると、シートのベース材料としての他の任意のポリカーボネートを含む組成物のものを超える顕著な利点が示された。この利点は、シートのベース材料に、本発明によるポリカーボネートを含む組成物のＵＶ吸収剤および離型剤も供される場合に、特に現われる。
【００７７】
上記のポリカーボネートを含む組成物は、固形プラスチックシートおよびいわゆる多層シート（例えば二層シート、三層シートなど）の製造に使用することができる。これらのシートには、片面または両面上に、本発明のポリカーボネートを含む組成物を含む別の被覆層を有するシートも含まれる。
【００７８】
本発明によるポリカーボネートを含む組成物は、製品、特にこれらから製造されるシートおよび製品、例えばグリーンハウスのガラス、温室、バス停留所、広告板、標識、保護ガラス、自動車ガラス、窓または屋根などの容易な製造を可能にする。
【００７９】
本発明によるポリカーボネートを含む組成物で被覆された製品のその後の処理、例えば深絞りなど、あるいは、例えば傷のつきにくい仕上げ塗またはウォータースプレッド（ｗａｔｅｒ−ｓｐｒｅａｄｉｎｇ）層を供する表面処理なども可能であり、そして本発明はこれらの工程により製造される製品も提供する。
【００８０】
上記の同時押出成形は文献既知である（例えば欧州特許出願公開第Ａ−０１１０２２１号明細書および欧州特許出願公開第Ａ−０１１０２３８号明細書参照。）。好ましくは以下のように実施される：
コア層と被覆層（複数の被覆層）を製造する押出機を、同時押出成形アダプターに付ける。このアダプターは、被覆層の溶融形成がコア層の溶融物へ接着される薄い層の形態で設けられるように設計されている。
こうして形成された多層溶融押出物は、その後、下流に接続されたダイ中で、所望の形態（多層または固形シート）にされる。それから溶融物は、カレンダー操作（固形シート）または減圧キャリブレーション（多層シート）による既知方法で、制御された状態で冷却され、それから長さが切断される。ストレスを排除するためのテンパリングオーブンが、必要に応じてキャリブレーションの下流に供される。アダプターがダイの上流に供されているが、ダイ自体が、溶融物の組み合わせがその場で行なわれるような形態であってもよい。
【００８１】
本発明は、下記実施例によって、限定されることなくさらに詳細に説明される。
【００８２】
実施例
１０ｍｍの２層の二重シートＡ−Ｅは、例えば欧州特許出願公開第Ａ−０１１０２３８号明細書に記載の通り、下記のポリカーボネートを含む組成物から得られる：使用されるベース材料は、ＢａｙｅｒＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙの、３００℃、１．２ｋｇ荷重時のメルトフローインデックス（ＭＦＲ）６．５ｇ／１０分の、Ｍａｋｒｏｌｏｎ^（ ^登録商標 ^）ＫＵ１−１２４３（分枝ビスフェノールＡポリカーボネートであった。ベース材料を、ＢａｙｅｒＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙの、３００℃、１．２ｋｇ荷重時のメルトフローインデックス（ＭＦＲ）６．５ｇ／１０分の、Ｍａｋｒｏｌｏｕ^（ ^登録商標 ^）３１００（直鎖状ビスフェノールＡポリカーボネート）ベースの表に記載の化合物と共に同時押出した。
【００８３】
それぞれの事例における同時押出層の厚さはおよそ５０μｍであった。
【００８４】
【表１】

＊）ペンタエリスリトールテトラステアレート、例えば、Ｃｏｇｎｉｓ，Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙから、Ｌｏｘｉｏｌ^（ ^登録商標 ^）ＥＰ１２９として販売されている。
＊＊）グリセロールモノステアレート、例えば、Ｃｏｇｎｉｓ，Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙから、Ｌｏｘｉｏｌ^（ ^登録商標 ^）ＶＰＧ８６１として販売されている。
＊＊＊）ＣｉｂａＳｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ，Ｌａｍｐｅｒｔｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙの、トリス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト。
【００８５】
Ｔｉｎｕｖｉｎ^（ ^登録商標 ^）３６０は、２，２−メチレンビス−（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンズトリアゾール−２−イル）フェノールである。
【００８６】
化合物ＩＩ（Ｔｉｎｕｖｉｎ^（ ^登録商標 ^）１５７７として販売）：
【化４】

【００８７】
多層シートの製造に使用した機械および装置を以下に記載する。
装置は以下のものから構成されていた：
−　長さ２５Ｄおよび直径７０ｍｍのスクリューを有する、脱気機能付き押出機本体
− 同時押出アダプター（供給ブロックシステム）
− 長さ２５Ｄおよび直径３０ｍｍのスクリューを有する、被覆層を設けるための同時押出機
− 幅３５０ｍｍの、特定のシートダイ
− キャリブレーター
− ローラーコンベヤー
− 排出装置（ｔａｋｅ−ｏｆｆｄｅｖｉｃｅ）
− 長さを切断する装置（鋸）
− 送達テーブル。
【００８８】
ベース材料のポリカーボネート顆粒を本体押出機の供給漏斗に供給し、そしてＵＶ同時押出成形材料を同時押出機に供給した。実験材料の溶融および供給は、それぞれのシリンダ／スクリュー可塑化システムで行った。前記２種の材料溶融物を併せて同時押出アダプターに供給し、ダイから出発してキャリブレーター中で冷却した後、複合物を形成した。他の装置で、押出シートを運搬し、長さを切断し、そして積み重ねた。
【００８９】
Ａ（参照）との同時押出成形：
−　４時間後に最初の比較的小さな堆積物
−　３時間後に、わずかな横向きのうねりが不規則な間隔で生じ、シートの品質を僅かに害した
４．５時間後、横向きのうねりが僅かによりはっきりした
−　評価：良好
【００９０】
Ｂとの同時押出成形：
−　試験時間５時間超えても堆積物なし
−　試験中全体で、横向きの波打が非常に少なく、そのためシートの品質は害されない
−　評価：非常に良好
【００９１】
Ｃとの同時押出成形：
−　２時間後に最初の僅かな堆積物
−　１５０分後、僅かな横向きのうねりが不規則な間隔で生じ、シートの品質を僅かに害した
３．５時間後、横向きのうねりがはっきりした
− 評価：不良
【００９２】
Ｄとの同時押出成形：
−　５０分後に最初の比較的小さな堆積物
− ６０分後、僅かな横向きのうねりが不規則な間隔で生じ、シートの品質を僅かに害した
３時間後、横向きのうねりがはっきりした
− 評価：不良
【００９３】
Ｅとの同時押出成形：
−　試験時間５時間超えても堆積物なし
−　試験中全体で、横向きの波打が非常に少なく、そのためシートの品質は害されない
−　評価：非常に良好
【００９４】
実施例Ｃは、非常に劣ったシート品質を示すが、これは化合物ＩＩによるものである。
【００９５】
化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）の揮発性は非常に似ている（表１）。そのため、ポリカーボネートを含む組成物で同じ離型剤混合物を使用した場合に、化学的に非常に似ている式（Ｉ）の化合物を用いると、同程度に劣る表面品質に達すると予想された。しかし、驚くべきことに、この化合物を用いると、際だって長い時間にわたり良好なシート品質が提供されることが判明した。国際公開第９９／０５２０５号パンフレット（本明細書中のシートＡ）に記載の組成物を用いたものよりも長い時間、シートの品質が良好に維持された。
【００９６】
試験ＢとＤの比較から、同時押出成形は、３つからなる組成物の場合でのみ、驚くべき相乗効果によって、高品質のシートが導かれることが示される。
【００９７】
表１
ＩＳＯ７１１２（窒素雰囲気下）に基づく、熱重量分析（ＴＧＡ）法による揮発性測定
【表２】

Claims

式（Ｉ）

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、同一であっても異なってもよく、Ｃ_１−アルキル〜Ｃ_８−アルキル、ハロゲンおよび−ＣＮからなる群から選択され、および
Ｒ^５は、ＨまたはＣ_１−アルキル〜Ｃ_２０−アルキルである。］
の使用であって、ポリカーボネートと、脂肪酸エステルと、式（Ｉ）の化合物１またはそれ以上とを含む組成物の調製における、使用。
式（Ｉ）

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、同一であっても異なってもよく、Ｃ_１−アルキル〜Ｃ_８−アルキル、ハロゲンおよび−ＣＮからなる群から選択され、および
Ｒ^５は、ＨまたはＣ_１−アルキル〜Ｃ_２０−アルキルである。］
の化合物１またはそれ以上と、ポリカーボネートと、脂肪酸エステルとを含む、組成物。
前記組成物中での式（Ｉ）の化合物の濃度が１〜７重量％である、請求項２記載の組成物。
前記組成物が脂肪酸エステル０．０２〜１重量％を含有する、請求項２または３記載の組成物。
前記脂肪酸エステルが、ペンタエリスリトールテトラステアレート、グリセロールモノステアレートおよびそれら２種の混合物からなる群から選択される、請求項４記載の組成物。
前記組成物がさらに熱安定剤１０ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍを含む、請求項２〜５いずれかに記載の組成物。
前記熱安定剤が、トリス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトおよびトリフェニルホスフィンからなる群から選択される、請求項６記載の組成物。
押出成形または同時押出成形あるいは射出成形による製品の製造での、請求項２〜７いずれかに記載の組成物の使用。
押出成形または同時押出成形あるいは射出成形による、請求項２〜７いずれかに記載の組成物を含む製品の製造方法。
請求項２〜７いずれかに記載の組成物を含む製品。
外層の少なくとも１層が、請求項２〜７いずれかに記載の組成物を含む、多層製品。
シート、固形シート、多層シート、波型固形シート、波型多層シート、多層プロファイル、ガラス、グリーンハウスのガラス、温室、バス停留所、広告板、標識、保護ガラス、自動車ガラス、窓および屋根からなる群から選択される、請求項１０または１１記載の製品。