JP2004352750A - 生分解性樹脂架橋連続発泡シート及びその製造方法 - Google Patents
生分解性樹脂架橋連続発泡シート及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004352750A JP2004352750A JP2003148831A JP2003148831A JP2004352750A JP 2004352750 A JP2004352750 A JP 2004352750A JP 2003148831 A JP2003148831 A JP 2003148831A JP 2003148831 A JP2003148831 A JP 2003148831A JP 2004352750 A JP2004352750 A JP 2004352750A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- biodegradable resin
- biodegradable
- resin
- sheet
- crosslinked
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
【解決手段】生分解性樹脂、末端封鎖剤、熱分解型発泡剤とを含む樹脂組成物を架橋、発泡してなる生分解性樹脂架橋連続発泡シート。
【選択図】 なし
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は生分解性樹脂架橋連続発泡シート及びその製造方法に関するものである。さらに詳しくは、生分解性樹脂、末端封鎖剤、熱分解型発泡剤、架橋促進剤とを含む樹脂組成物を架橋、発泡してなる生分解性樹脂架橋連続発泡シートであり、所定の環境下でも、特性を保持し、生分解性、リサイクル性を有する環境に優しい外観美麗で成形性に頗る優れた発泡シートに関する。さらには、そのような発泡シートの製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来より、ポリオレフィン系樹脂発泡シート、ポリウレタン系樹脂発泡シート等の樹脂発泡シートが軽量性、断熱性、成形性、緩衝性等に優れていることから、広く工業的に用いられてきた。しかし、これらの樹脂発泡シートは、軽量ではあるものの廃棄する場合には嵩張り、再利用が困難であった。特に、樹脂を架橋させた架橋樹脂発泡シートの場合は、リサイクルは事実上不可能であるという欠点があった。また、これらの樹脂発泡シートは、土中に埋没しても半永久的に残存し、焼却あるいは埋め立てによるゴミ廃棄場所の確保等で地球環境を汚染し、自然の景観を損なう場合も少なくなかった。
【0003】
このため、自然環境中で微生物等により分解される生分解性樹脂が研究、開発され、フィルムや繊維として商品化されている。また、生分解性樹脂の押し出し発泡体についても開発されており、例えば、生分解性樹脂として脂肪族ポリエステル樹脂を用いた無架橋発泡体が知られている。しかし、脂肪族ポリエステル樹脂は、重縮合時に発生する水による加水分解等の副反応により高分子量化が難しいため、押し出し発泡時に気泡を保持するための十分な溶融粘度が得られず、従って良好な気泡状態及び表面状態を有する発泡体を得られず、結果、均一な機械的特性を持つ発泡体を得ることは困難であった。
【0004】
さらに、該当発泡体は生分解特性がコントロール出来ず、特定の使用環境下では機械的特性が落ちてしまう欠点があった。
【0005】
これを解決する方法として特許文献1には、カルボジイミド化合物で脂肪族ポリエステルの末端基を封鎖する方法で生分解性樹脂の耐加水分解性および耐熱性を兼ね備えた脂肪族ポリエステル樹脂、および繊維やフイルムなどの成形品が提案されている。しかし、これを生分解性架橋連続発泡シートの製造に応用した時、カルボジイミド化合物の添加量が多いと、樹脂組成物を成形シートに加工する段階で、樹脂の溶融張力が上昇し、熱分解型発泡剤が分解するため、均一な内部気泡を持つ発泡シートが得られない欠点があった。
【0006】
【特許文献1】
特開2001−261797号公報([0004]〜[0027]段落)
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、優れた機械的特性を所定の使用期間、保持でき、発泡体内部の気泡が均一で良好な表面状態を持つ生分解性樹脂架橋発泡体を提供すること、及びその製造方法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明は、かかる課題を解決するために誠意検討した結果、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明は、
(1)生分解性樹脂100重量部に対し末端封鎖剤が0.1〜10重量部、かつ架橋促進剤0.5〜10重量部の割合であり、発泡倍率1.5〜50倍、架橋度5〜80%であることを特徴とする生分解性樹脂架橋連続発泡シート。
【0009】
(2)末端封鎖剤がカルボジイミド、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、イソシアネート、およびオキサゾリン化合物から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする(1)記載の生分解性樹脂架橋連続発泡シート。
【0010】
(3)生分解性樹脂が、ポリ乳酸、ジオールとジカルボン酸及びその誘導体を重縮合してなる脂肪族ポリエステル、芳香族ジカルボン酸及びその誘導体と脂肪族ジカルボン酸及びその誘導体を含むジカルボン酸成分と脂肪族ジオールを含むジオール成分を重縮合してなる生分解性共重合芳香族ポリエステル、ラクトン樹脂、生分解性セルロースエステル、ポリペプチド、ポリビニルアルコール、澱粉、セルロース、キチン・キトサン質、および天然直鎖状ポリエステル系樹脂から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする(1)または(2)記載の生分解性樹脂架橋連続発泡シート。
【0011】
(4)架橋促進剤がメタクリレート系化合物またはアクリレート系化合物であることを特徴とする(1)〜(3)いずれか記載の生分解性樹脂架橋連続発泡シート。
【0012】
(5)生分解性樹脂、末端封鎖剤、架橋促進剤、および熱分解型発泡剤を含む樹脂組成物を成形しシートを得る工程、該シートに電離性放射線を照射し該樹脂組成物を架橋させ架橋シートを得る工程、さらに該架橋シートを該熱分解型発泡剤の分解温度以上の温度で熱処理しシート状架橋発泡体とする工程を含むことを特徴とする生分解性樹脂架橋発泡シートの製造方法。
【0013】
(6)末端封鎖剤がカルボジイミド、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、イソシアネート、オキサゾリン化合物から選ばれる少なくとも一種である(5)記載の生分解樹脂架橋連続発泡シートの製造方法。
【0014】
(7)生分解性樹脂が、ポリ乳酸、ジオールとジカルボン酸及びその誘導体を重縮合してなる脂肪族ポリエステル、芳香族ジカルボン酸及びその誘導体と脂肪族ジカルボン酸及びその誘導体を含むジカルボン酸成分と脂肪族ジオールを含むジオール成分を重縮合してなる生分解性共重合芳香族ポリエステル、ラクトン樹脂、生分解性セルロースエステル、ポリペプチド、ポリビニルアルコール、澱粉、セルロース、キチン・キトサン質、および天然直鎖状ポリエステル系樹脂から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする(5)または(6)記載の生分解性樹脂架橋連続発泡シートの製造方法。
【0015】
(8)架橋促進剤がメタクリレート系化合物またはアクリレート系化合物であることを特徴とする(5)〜(7)いずれか記載の生分解性樹脂架橋連続発泡シートの製造方法。
により構成される。
【0016】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について具体的に説明する。
【0017】
本発明で使用する生分解性樹脂としては以下の様なものが挙げられる。
【0018】
合成高分子として、例えばポリ乳酸、エチレングリコールとコハク酸又はコハク酸誘導体を重縮合してなるポリエチレンサクシネート、ブタンジオールとコハク酸又はコハク酸誘導体を重縮合してなるポリブチレンサクシネート、ブタンジオールと、ジカルボン酸がコハク酸とアジピン酸またはこれらの誘導体であるポリブチレンサクシネート・アジペート、ブタンジオールとコハク酸とを重縮合させ、ジエチルカーボネート等のカーボネート化合物で鎖延長したポリブチレンサクシネート・カーボネート等のジオールとジカルボン酸及びその誘導体を重縮合してなる脂肪族ポリエステル等が挙げられる。また、ラクトン樹脂としては、例えば、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、エナントラクトンや4−メチルカプロラクトン、2,2,4−トリメチルカプロラクトン、3,3,5−トリメチルカプロラクトンなどの各種メチル化ラクトン等を例示することができる。生分解性芳香族共重合ポリエステルとしては、例えばポリエチレンテレフタレート/サクシネート共重合体、ポリエチレンテレフタレート/アジペ−ト共重合体、ポリエチレンテレフタレート/セバケート共重合体、ポリエチレンテレフタレート/ドデカジオネート共重合体、ポリブチレンテレフタレート/サクシネート共重合体、ポリブチレンテレフタレート/アジペ−ト共重合体、ポリブチレンテレフタレート/セバケート共重合体、ポリブチレンテレフタレート/ドデカジオネート共重合体、ポリヘキシレンテレフタレート/サクシネート共重合体、ポリヘキシレンテレフタレート/アジペ−ト共重合体、ポリヘキシレンテレフタレート/セバケート共重合体、ポリヘキシレンテレフタレート/ドデカジオネート共重合体等が挙げられる。また、酢酸セルロース、セルロースブチレート、セルロースプロピオネート、硝酸セルロース、硫酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、硝酸酢酸セルロース等の生分解性セルロースエステル等があげられる。さらに、合成高分子として、ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸、ポリロイシン等のポリペプチドや、ポリビニルアルコール等も例示できる。
【0019】
また、天然高分子としては、例えば、澱粉として、トウモロコシ澱粉、コムギ澱粉、コメ澱粉などの生澱粉、酢酸エステル化澱粉、メチルエーテル化澱粉、アミロース等の加工澱粉等が挙げられる。また、セルロース、カラギーナン、キチン・キトサン質、ポリヒドロキシブチレート・バリレート等の天然直鎖状ポリエステル系樹脂等の天然高分子等を例示することができる。また、これらの生分解性樹脂を構成する成分の共重合体であっても良い。
【0020】
これらの生分解性樹脂として、好ましくはポリ乳酸、ジオールとジカルボン酸及びその誘導体を重縮合してなる脂肪族ポリエステル、芳香族ジカルボン酸及びその誘導体と脂肪族ジカルボン酸及びその誘導体を含むジカルボン酸成分と、脂肪族ジオールを含むジオール成分を重縮合してなる生分解性共重合芳香族ポリエステル、ラクトン樹脂である。
【0021】
これらの生分解性樹脂は単独で用いても良いし、2種類以上併用しても良い。さらに、これらの生分解性樹脂以外の樹脂を含有しているものであっても良い。
【0022】
樹脂組成物中の全樹脂成分に対する生分解性樹脂の割合は特に限定されないが、好ましくは50重量%以上、さらに好ましくは70%以上である。生分解性樹脂量が増えれば、分解速度が速くなり、また、分解後の崩形性が向上する。生分解性樹脂以外の樹脂成分としては特に制限は無く、例えば、超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリブテン等を添加することができる。
【0023】
本発明で使用する末端封鎖剤は、カルボジイミド、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、イソシアネート、オキサゾリン化合物から選ばれる少なくとも一種が用いられる。例えば、末端ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ポリカルボジイミド等のカルボジイミド化合物、ブチルフェニルグリシジルエーテル、レゾルシングリシジルエーテル、ヒドロキノングリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、水添ビスフェノールAジグリシジルエーテル、N−グリシジルフタルイミドエポキシ化大豆油等のグリシジルエーテルあるいはグリシジルエステル化合物、トリレンジイソシアネートなどのイソシアネート化合物、フェニレンビスオキサゾリン、スチレンー2−イソプロピルー2−オキサゾリン共重合体などのオキサゾリン化合物等が挙げられる。
【0024】
これらの末端封鎖剤は単独で用いても良いし、2種類以上併用しても良く、生分解性樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部であることが必要であり、好ましくは0.5〜5重量部である。末端封鎖剤の添加量は、少なすぎると生分解性特性を抑制出来ず、使用環境下での機械特性を保持する事ができないので好ましくない。また、多すぎると末端封鎖剤を介して樹脂の結合が生じ、溶融粘度が上昇し、熱分解型発泡剤を含む樹脂組成物を安定してシート成型出来なくなり、得た発泡体内部の気泡が均一でなく、機械特性も不均一になるので好ましくない。
【0025】
本発明で使用する架橋促進剤とは分子内に少なくとも2個の不飽和結合を有する多官能性モノマーであれば、特に限定されず、従来公知の多官能性モノマー、例えば、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、1,9−ノナンジオールジメタクリレート、1,10−デカンジオールジメタクリレート等のアクリレート系又はメタクリレート系化合物;トリメリット酸トリアリルエステル、ピロメリット酸トリアリルエステル、シュウ酸ジアリル等のカルボン酸のアリルエステル;トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のシアヌール酸又はイソシアヌール酸のアリルエステル;N−フェニルマレイミド、N,N’−m−フェニレンビスマレイミド等のマレイミド系化合物;フタル酸ジプロパギル、マレイン酸ジプロパギル等の2個以上の三重結合を有する化合物;ジビニルベンゼン等を使用することができる。
【0026】
また、これらの中でも好ましい態様として、取り扱いやすさと汎用性等の点、生分解という観点より加水分解されるものがよい。とりわけ、エステル系の多官能性モノマーが好ましく、メタクリレート系またはアクリレート系の架橋促進剤が好ましく用いられる。これらのなかでも、特に1,6−ヘキサンジオールジメタクリレートが好ましく用いられる。
【0027】
これらの多官能モノマーは、それぞれ単独で用いても、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの多官能モノマーの添加量は、少なすぎると良好な架橋発泡体が得られず、多すぎると得られた発泡体の成形性が低下するため、樹脂組成物100重量部に対して、0.5〜10重量部であることが必要であり、好ましくは1〜6重量部である。
【0028】
本発明で使用する熱分解型発泡剤とは熱分解温度を有する発泡剤であれば特に限定されないが、例えば、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム等を挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、併用しても良く、樹脂組成物100重量部に対して、好ましくは1〜50重量部の割合で使用され、より好ましくは4〜25重量部である。熱分解型発泡剤の添加量は、少なすぎると樹脂組成物の発泡性が低下し、多すぎると得られる発泡体の強度、並びに耐熱性が低下する傾向がある。
【0029】
本発明に使用する樹脂組成物中には、本発明の効果を阻害しない範囲において、末端封鎖剤、熱分解型発泡剤、架橋促進剤以外の添加剤成分を添加しても良い。例えば、添加剤として有機過酸化物、酸化防止剤、滑剤、熱安定剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤、核剤、可塑剤、抗菌剤、生分解促進剤、発泡剤分解促進剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤、充填剤、防臭剤、増粘剤、発泡助剤、気泡安定剤、金属害防止剤などを単独、もしくは2種類以上併用して添加しても良い。
【0030】
本発明の発泡シートの発泡倍率は、好ましくは1.5〜50倍、さらに好まcしくは5〜40倍である。発泡倍率が1.5倍を下回ると軽量性、柔軟性が低下傾向となり、また、発泡倍率が50倍を上回ると機械的特性および成形加工性が低下傾向となる。なお、発泡倍率はJISK6767に準じて測定した発泡体の見掛け密度の逆数で定義される。
【0031】
本発明の発泡シートの架橋度は好ましくは5〜80%、さらに好ましくは10〜70%である。架橋度が5%を下回ると、発泡性樹脂組成物の溶融粘度が十分でないため、生産安定性が低下するほか、得られる発泡シートの二次加工性が低下傾向となり、架橋度が80%を超えると発泡性が低下するため柔軟性が低下する。
【0032】
本発明でいう架橋度とは、以下の方法にて算出した値のことである。すなわち、発泡シートを約50mg精密に秤量し、25℃のクロロホルム25mlに3時間浸漬した後、200メッシュのステンレス製金網で濾過して、金網状の不溶解分を真空乾燥する。次いで、この不溶解分の重量を精密に秤量し、以下の式に従って架橋度を百分率で算出した。
架橋度(%)={不溶解分の重量(mg)/秤量した発泡体の重量(mg)}×100。
【0033】
次に、本発明の生分解性樹脂架橋連続発泡シートの好ましい製造方法について説明する。
【0034】
本発明の製造方法は、生分解性樹脂と末端封鎖剤、熱分解型発泡剤、架橋促進剤とを含む樹脂組成物からシートを得る工程、該シートに電離性放射線を照射し該樹脂組成物を架橋させる工程、さらに該架橋シートを熱処理し連続的にシート状架橋発泡体とする工程を含むことを特徴とする生分解性樹脂架橋連続発泡シートの製造方法である。具体的には、例えば、下記の製造方法などが挙げられる。
【0035】
生分解性樹脂と末端封鎖剤、熱分解型発泡剤、架橋促進剤とを含む樹脂組成物を単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、ミキシングロール等の混練装置を用いて、熱分解型発泡剤の分解温度以下で均一に溶融混練し、これをシート状に成形する。これらの樹脂組成物は、溶融混練する前に必要に応じてミキサー等で機械的に混合しておいても良い。このときの溶融混練温度は、発泡剤の分解開始温度よりも10℃以上低い温度であることが好ましい。混練温度が高すぎると混練時に熱分解型発泡剤が分解してしまい、良好な発泡体が得られない。架橋促進剤の好ましい添加方法としては、溶融混練する前にヘンシェルミキサー等で添加し混合する方法、押出機の原料供給口から添加する方法、ベント付き押出機においては、ベント口から添加する方法などが挙げられる。
【0036】
また、このシートの厚みは、好ましくは0.1mm〜50mm、より好ましくは0.2mm〜40mm、さらに好ましくは0.3mm〜30mmである。シートの厚みが0.1mm未満であると発泡成形時にシート表面からのガス抜けが多く、均一な発泡体となりにくく、50mmを超えるとシートの剛性が高くなりすぎ、連続生産時の巻き取り性等に支障を生じることがある。
【0037】
本発明において、樹脂組成物を架橋する方法は特に限定されず、例えば、電離性放射線を所定線量照射する方法、有機過酸化物による架橋、シラン架橋などをあげることができる。特に、電離性放射線を照射する方法を用いると、表面の外観が良好で、気泡の均一な発泡体が得られる。
【0038】
電離性放射線としては、例えば、α線、β線、γ線、電子線等を挙げることができる。電離性放射線の中でもエネルギー分布が均一である電子線を使用するのが特に好ましい。電離性放射線の照射線量、照射回数、電子線による照射においては、加速電圧等は、目的とする架橋度、被照射物の厚み等によって異なるが、照射線量は通常10〜500kGy、好ましくは20〜300kGy、さらに好ましくは20〜200kGyである。照射線量が少なすぎると発泡成形時に気泡を保持するために十分な溶融粘度が得られず、多すぎると得られる発泡体の成形加工性が低下したり、樹脂の劣化が激しいため表面状態の良好な発泡体は得られない。
【0039】
また、照射回数は好ましくは4回以下、さらに好ましくは2回以下である。照射回数が4回を超えると樹脂の劣化が進行し、発泡時に均一な気泡を有する発泡体が得られないことがある。
【0040】
また、シートの厚みが4mmを超えるなどの場合に、表層部と内層部の架橋度を均一にする方法としては、例えば、電離性放射線を該シートの両面から照射する、すなわち2回照射する方法などを用いるとよい。
【0041】
さらに、電子線による照射においては、電子の加速電圧を制御することで様々な厚みの被照射物に対して効率よく樹脂を架橋させることが出来、好ましい。ここで、加速電圧は通常200〜1500kVであり、好ましくは400〜1200kV、さらに好ましくは600〜1000kVである。加速電圧が200kVを下回ると電子線が内部まで届きにくく、発泡時に内部の気泡が粗大になることがあり、1500kVを超えると樹脂の劣化が進行することがある。これは、架橋助剤として多官能性モノマーを添加した場合でも同様である。
【0042】
本発明において、発泡は、架橋した樹脂組成物を熱分解型発泡剤の熱分解温度以上に加熱することで通常行われる。発泡成形のための熱処理は、従来公知の方法を用いてよく、例えば、縦型及び横型の熱風発泡炉、溶融塩等の薬液浴上などで行うことができる。生分解性樹脂として脂肪族ポリエステル等のように加水分解を起こしやすい樹脂を用いる場合は、薬液浴上で発泡させるよりも、縦型及び横型熱風発泡炉で発泡を行った方が表面状態の良好な発泡体が得られる。また、必要に応じて発泡成形を行う前に予熱を行い、樹脂を軟化させておくことが好ましく、少ない熱量で、安定した発泡体を得ることができる。
【0043】
【実施例】
以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、生分解性、表面性の評価は以下のようにして行った。
【0044】
(生分解性の評価)
生分解性は、JIS K6953に準じて評価を行った。58±2℃に設定したコンポスト中に所定量の発泡体の粉砕物を入れ、一定期間経過後の二酸化炭素発生量をガスクロマトグラフィーで定量することにより評価を行った。
生分解性○・・・45日間経過後の分解率が40%以上
生分解性×・・・45日間経過後の分解率が40%未満。
【0045】
(表面性の評価)
表面性の評価は、株式会社小坂研究所製表面粗さ測定器SURFCORDERSE−2300を用いて表面粗さを測定し、Ra75の測定値により以下の判定基準により評価した。
表面性○:Ra75値が25μm以下
表面性×:Ra75値が25μm以上。
【0046】
(機械特性保持率の評価)
機械強度特性の評価はJIS K−6767に基づいて実施した。その保持率は60±2℃、95±3%RH下、240時間放置する前の評価値に対する、放置後の評価値の百分率から、次の通り評価した。
機械特性保持率○:保持率 70%以上
機械特性保持率×:保持率 70%未満。
【0047】
(発泡倍率の評価)
発泡倍率はJISK6767の方法で求めた密度の逆数で表記した。
【0048】
実施例1
生分解性樹脂としてポリブチレンサクシネート(PBS)である”ビオノーレ”#1003(昭和高分子株製)100kg、末端封鎖剤としてカルボジライト(日清紡)0.5kg、発泡剤としてアゾジカルボンアミド7.0kg、架橋促進剤として1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート3.0kg、安定剤としてIrganox.245(チバスペシャルティ・ケミカルズ製)、AO−412S(旭電化工業株製)それぞれ0.3kgを発泡剤の分解しない温度、具体的には160℃に加熱したベント付きの2軸押出し機に導入、Tダイから押し出し、厚みが1.5mmの架橋発泡用シートに成型した。このシートに55kGyの電子線を加速電圧800kVで照射し、架橋せしめた後、縦型熱風発泡装置に連続的に導入、230℃で4分加熱発泡して連続シート状架橋発泡体として巻取った。
【0049】
このようにして得られた発泡体の厚みは4.0mm、架橋度は38%、発泡倍率16倍で、表面形態が良く外観美麗かつ形態保持性に優れたものであり、発泡体内部の気泡も均一なものであった。
【0050】
このものの機械特性保持率は73%であった。また生分解評価で生分解性が有ることが確認できた。
【0051】
実施例2
末端封鎖剤としてカルボジライト(日清紡)2.0kgを添加した以外は実施例1と同様の方法で発泡体を作成した。
【0052】
このようにして得られた発泡体の厚みは3.6mm、架橋度は42%、発泡倍率14倍で、表面形態が良く外観美麗かつ形態保持性に優れたものであり、発泡体内部の気泡も均一なものであった。
【0053】
このものの機械特性保持率は75%であった。また生分解評価で生分解性が有ることが確認できた。
【0054】
実施例3
末端封鎖剤としてジシクロヘキシルカルボジイミド0.5kgを添加した以外は実施例1と同様の方法で発泡体を作成した。
【0055】
このようにして得られた発泡体の厚みは4.2mm、架橋度は36%、発泡倍率17倍で、表面形態が良く外観美麗かつ形態保持性に優れたものであり、発泡体内部の気泡も均一なものであった。
【0056】
このものの機械特性保持率は74%であった。また生分解評価で生分解性が有ることが確認できた。
【0057】
実施例4
末端封鎖剤として1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル0.5kgを添加した以外は実施例1と同様の方法で発泡体を作成した。
【0058】
このようにして得られた発泡体の厚みは4.3mm、架橋度は32%、発泡倍率20倍で、表面形態が良く外観美麗かつ形態保持性に優れたものであり、発泡体内部の気泡も均一なものであった。
【0059】
このものの機械特性保持率は71%であった。また生分解評価で生分解性が有ることが確認できた。
【0060】
実施例5
末端封鎖剤としてフェニレンビスオキサゾリン0.5kgを添加した以外は実施例1と同様の方法で発泡体を作成した。
【0061】
このようにして得られた発泡体の厚みは4.2mm、架橋度は30%、発泡倍率22倍で、表面形態が良く外観美麗かつ形態保持性に優れたものであり、発泡体内部の気泡も均一なものであった。
【0062】
このものの機械特性保持率は70%であった。また生分解評価で生分解性が有ることが確認できた。
【0063】
比較例1
プロピレンにエチレンを5.2重量%ランダム共重合したメルトインデックス(MI)が2.2g/10分のポリプロピレン系樹脂70kg、MIが9.5g/10分のポリエチレン30kg、安定剤として”イルガノックス”1010(チバ・スペシャルティケミカルズ株式会社製)0.45kg、”イルガノックス”PS802(チバ・スペシャルティケミカルズ株式会社製)0.3kg、発泡剤としてアゾジカルボンアミド6.4kg、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート5.0kgを用いて押し出し時の温度を175℃と、照射線量を55kGy、発泡温度を240℃とした以外は実施例1と同様の方法によって発泡体を得た。
【0064】
このようにして得られた発泡体は厚み3.0mm、架橋度は50%、発泡倍率15倍のもので、表面形態が良く外観美麗かつ形態保持性に優れたものであった。
【0065】
実施例1〜5、及び比較例1で得られた発泡体を生分解評価したところ実施例1〜5のものは生分解性があるが、比較例1のものは生分解性はなかった。
【0066】
比較例2
末端封鎖剤を添加しない事以外は、実施例1と同様の方法によって発泡体を得た。
【0067】
このようにして得られた発泡体の厚みは4.0mm、ゲル分率は37%、発泡倍率17倍で、表面形態が良く外観美麗かつ形態保持性に優れたものであり、発泡体内部の気泡も均一なものであった。このものの機械特性保持率は65%であった。なお、このものは生分解評価で生分解性が有ることが確認できた。
【0068】
比較例3
末端封鎖剤を12重量部の割合で添加した事以外は、実施例1と同様の方法によって発泡体を得た。
【0069】
この様にして得られた発泡体は、機械特性も不均一で、かつ発泡体内部の気泡も不均一であり、表面形態が不良であった。
【0070】
実施例1、比較例2,3から分かるように、末端封鎖剤が適正範囲で用いられて初めて、表面形態が良く外観美麗かつ形態保持性に優れたものであり、発泡体内部の気泡も均一になり、機械特性保持率の評価結果も良好であることが明らかであり、末端封鎖剤を適正量用いることの効果は非常に大きいことが分かる。
【0071】
比較例4
実施例1で架橋促進剤を用いない以外は、実施例1と同じ方法でシートを作成した。このシートを200℃、あるいは230℃に設定した発泡炉に導入したところ、シートが溶断してしまい、発泡体を得ることが出来なかった。
【0072】
実施例1、比較例4から分かるように、架橋促進剤を用いて初めて、発泡に必要な溶融粘度が得られることが明らかであり、架橋促進剤を用いることの効果は非常に大きいことが分かる。
【0073】
【表1】
【0074】
【発明の効果】
本発明により、機械的特性、外観に優れ、かつ生分解性を有する樹脂架橋発泡体を提供することができる。
Claims (8)
- 生分解性樹脂100重量部に対し末端封鎖剤が0.1〜10重量部、かつ架橋促進剤0.5〜10重量部の割合であり、発泡倍率1.5〜50倍、架橋度5〜80%であることを特徴とする生分解性樹脂架橋連続発泡シート。
- 末端封鎖剤がカルボジイミド、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、イソシアネート、およびオキサゾリン化合物から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項1記載の生分解性樹脂架橋連続発泡シート。
- 生分解性樹脂が、ポリ乳酸、ジオールとジカルボン酸及びその誘導体を重縮合してなる脂肪族ポリエステル、芳香族ジカルボン酸及びその誘導体と脂肪族ジカルボン酸及びその誘導体を含むジカルボン酸成分と脂肪族ジオールを含むジオール成分を重縮合してなる生分解性共重合芳香族ポリエステル、ラクトン樹脂、生分解性セルロースエステル、ポリペプチド、ポリビニルアルコール、澱粉、セルロース、キチン・キトサン質、および天然直鎖状ポリエステル系樹脂から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項1または2記載の生分解性樹脂架橋連続発泡シート。
- 架橋促進剤がメタクリレート系化合物またはアクリレート系化合物であることを特徴とする請求項1〜3いずれか記載の生分解性樹脂架橋連続発泡シート。
- 生分解性樹脂、末端封鎖剤、架橋促進剤、および熱分解型発泡剤を含む樹脂組成物を成形しシートを得る工程、該シートに電離性放射線を照射し該樹脂組成物を架橋させ架橋シートを得る工程、さらに該架橋シートを該熱分解型発泡剤の分解温度以上の温度で熱処理しシート状架橋発泡体とする工程を含むことを特徴とする生分解性樹脂架橋発泡シートの製造方法。
- 末端封鎖剤がカルボジイミド、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、イソシアネート、オキサゾリン化合物から選ばれる少なくとも一種である請求項5記載の生分解樹脂架橋連続発泡シートの製造方法。
- 生分解性樹脂が、ポリ乳酸、ジオールとジカルボン酸及びその誘導体を重縮合してなる脂肪族ポリエステル、芳香族ジカルボン酸及びその誘導体と脂肪族ジカルボン酸及びその誘導体を含むジカルボン酸成分と脂肪族ジオールを含むジオール成分を重縮合してなる生分解性共重合芳香族ポリエステル、ラクトン樹脂、生分解性セルロースエステル、ポリペプチド、ポリビニルアルコール、澱粉、セルロース、キチン・キトサン質、および天然直鎖状ポリエステル系樹脂から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項5または6記載の生分解性樹脂架橋連続発泡シートの製造方法。
- 架橋促進剤がメタクリレート系化合物またはアクリレート系化合物であることを特徴とする請求項5〜7いずれか記載の生分解性樹脂架橋連続発泡シートの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003148831A JP4238636B2 (ja) | 2003-05-27 | 2003-05-27 | 生分解性樹脂架橋連続発泡シート及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003148831A JP4238636B2 (ja) | 2003-05-27 | 2003-05-27 | 生分解性樹脂架橋連続発泡シート及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004352750A true JP2004352750A (ja) | 2004-12-16 |
JP4238636B2 JP4238636B2 (ja) | 2009-03-18 |
Family
ID=34045098
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003148831A Expired - Fee Related JP4238636B2 (ja) | 2003-05-27 | 2003-05-27 | 生分解性樹脂架橋連続発泡シート及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4238636B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008038060A (ja) * | 2006-08-08 | 2008-02-21 | Japan Atomic Energy Agency | ポリ乳酸弾性体 |
-
2003
- 2003-05-27 JP JP2003148831A patent/JP4238636B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008038060A (ja) * | 2006-08-08 | 2008-02-21 | Japan Atomic Energy Agency | ポリ乳酸弾性体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4238636B2 (ja) | 2009-03-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4311204B2 (ja) | 生分解性樹脂架橋連続発泡シート及びその製造方法 | |
JP5076499B2 (ja) | ポリ乳酸発泡体 | |
JP2005008869A (ja) | シート状ポリ乳酸架橋発泡体及びその製造方法 | |
WO2005040255A1 (ja) | 生分解性材料および該生分解性材料の製造方法 | |
JPS6236435A (ja) | 耐熱性に優れた架橋塩化ビニル系樹脂発泡体 | |
JP2003253028A (ja) | ポリエステル系樹脂架橋発泡体、該積層シート及びこれを用いた成形品 | |
JP4238636B2 (ja) | 生分解性樹脂架橋連続発泡シート及びその製造方法 | |
JP2003051215A (ja) | 電線、信号線及びケーブル | |
JP4178990B2 (ja) | 生分解性樹脂架橋発泡体シート及び粘着テープ | |
JP2008163136A (ja) | ポリ乳酸複合物およびポリ乳酸複合物の製造方法 | |
JP4135732B2 (ja) | 生分解性樹脂架橋発泡体及びその製造方法 | |
JP2004277552A (ja) | 難燃性生分解性樹脂架橋発泡体 | |
JP3731529B2 (ja) | 生分解性樹脂架橋発泡体及びその製造方法 | |
JP2008195788A (ja) | 電子機器用の外装部材、該外装部材からなる外部接続端子用キャップを備えた電子機器 | |
JP2006273995A (ja) | ポリ乳酸架橋発泡体の製造法 | |
JP2004346102A (ja) | 生分解性樹脂架橋連続発泡シート | |
JP2004352258A (ja) | 生分解性緩衝材 | |
JP2004043071A (ja) | 巻芯 | |
JP4066683B2 (ja) | 発泡性樹脂組成物及びその架橋発泡体 | |
JP3882639B2 (ja) | 生分解性ポリエステル樹脂架橋発泡体及びその製造方法 | |
JP2003253031A (ja) | 生分解性樹脂架橋発泡体 | |
JP2003253029A (ja) | 生分解性樹脂架橋発泡体及びその製造方法 | |
JP2006291091A (ja) | 架橋性生分解性樹脂の生分解速度を制御する方法及びその生分解速度制御された架橋性生分解性樹脂成形物 | |
JP3922050B2 (ja) | 生分解性樹脂架橋発泡体およびその製造方法 | |
JP2004352751A (ja) | 生分解性樹脂架橋発泡体及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060526 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081113 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081125 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081208 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120109 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120109 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130109 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130109 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140109 Year of fee payment: 5 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |